Бесплатный автореферат и диссертация по сельскому хозяйству на тему

Агрохимическая оценка фосфоритов Сожского месторождения и продуктов их неполного разложения

ВАК РФ 06.01.04, Агрохимия

Автореферат диссертации по теме "Агрохимическая оценка фосфоритов Сожского месторождения и продуктов их неполного разложения"

На правах рукописи

Хлусов Валентин Николаевич, РГБ ОЛ

г> Я Г-Г.^г- Г.

<~ О КлГ с ¡^ УДК 631.855

АГРОХИМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ФОСФОРИТОВ СОЖСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ И ПРОДУКТОВ ИХ НЕПОЛНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ

Специальность 06.01.04. — Агрохимия

. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата сельскохозяйственных наук

Москва — 2000

Работа выполнена на кафедре агрохимии Смоленского сельскохозяйственного института.

Научный руководитель — кандидат сельскохозяйственных наук, доцент Н.Е. Самсонова.

Консультант: кандидат сельскохозяйственных наук, ст. научный сотрудник B.C. Литвинов.

Официальные оппоненты: доктор сельскохозяйственных наук, профессор JI.M. Державин, кандидат сельскохозяйственных наук, доцент А. Н. Кулюкин.

Ведущая организация — Главное управление сельского хозяйства и перерабатывающей промышленности администрации Смоленской области.

Защита диссертации состоится 2000 г. в

_час на заседании Диссертационного совета Д

120.35.02 в Московской сельскохозяйственной академии им К.А. Тимирязева.

Адрес: 127550, Москва, ул. Тимирязевская, 49. Ученый совет МСХА.

С диссертацией можно ознакомиться в ЦНБ МСХА

Автореферат разослан " & " _2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат биологических наук В.В. Говорина.

Общая характеристика' работы.

Актуальность темы. Ограниченность запасов высококонцентрированного фосфатного сырья, возрастающие трудности по его добыче, высокая энерго- и ресурсоемкость получения растворимых фосфорных удобрений, снижение их производства в России ввиду экономического кризиса и высокая потребность в них земледелия заставляет обратить внимание на вовлечение в среду производства фосфорных удобрений нетрадиционного сырья — местных фосфоритов и поиск способов переработки их в эффективные удобрения по энерго- и ресурсосберегающим технологиям.

Цель и задачи исследовании. Цель исследований — изучение агроэкологи-ческой эффективности использования местного фосфорита Сожского месторождения (Смоленская область) в качестве фосфорного удобрения в сыромолотом виде и в виде продукта его частичного кислотного разложения (ЧРФ) в условиях кислых и произвесткованных дерново-подзолистых почв Смоленской области.

Для достижения поставленной цели решали следующие задачи:

1. Возможность использования в качестве фосфорного удобрения фосфоритов Сожского месторождения в сыромолотом виде.

2. Возможность применения фосфоритов Сожского месторождения для производства удобрений путем частичного разложения их фосфорной кислотой. Определение оптимальной степени разложения фосфорита.

3. Действие сожской фосфоритной муки и продуктов ее неполного разложения на урожайность сельскохозяйственных культур, химический состав и качество продукции, содержание ТМ и вредных примесей в почве и растениях.

4. Влияние полученных удобрений на агрохимические свойства и фосфатный режим дерново-подзолистых почв.

5. Определение энергетической и экономической эффективности применения фосфорных удобрений;

Научная новизна. Получены новые данные об эффективности сыромоло-того сожского фосфорита в условиях дерново-подзолистых почв Смоленской области. Впервые показана возможность использования сожского фосфорита для получения продуктов его неполного кислотного разложения, проведена оценка их состава, свойств, поведения в средах с разным уровнем кислотности, изучена эффективность их применения на кислой и произвесткованной дерново-подзолистой почве при выращивании викоовсяной смеси, озимой ржи, ячменя, многолетних трав, кукурузы, льна, картофеля. Определено влияние этих удобрений на агрохимические показатели", фосфатный режим почвы и накопление в ней и продукции тяжелых металлов и вредных примесей, установлен оптимальный уровень разложения фосфорита. Показано, что неразложившаяся часть фосфорита в ЧРФ становится более доступной для

растений, чем исходная его форма. Дана экономическая и энергетическая оценка применения указанных удобрений.

Практическая ценность. В условиях ограниченности ресурсов высококачественного фосфатного сырья, широкого распространения дерново-подзолистых почв с высокой кислотностью и низким содержанием подвижного фосфора целесообразно применение местных, низкопроцентных аморфных фосфоритов, одним из которых является сожский фосфорит, содержащий 14-17% Р2О5. Его можно использовать в сыромолотом виде, а также для получения продуктов его частичного разложения кислотой (ЧРФ). Двойной суперфосфат и ЧРФ в этих условиях дают одинаково высокий агрономический, экономический и энергетический эффекты при значительно меньшей стоимости последнего. Применение низкокачественных фосфоритов для приготовления эффективного фосфорного удобрения можно рассматривать как элемент энергосберегающей технологии.

Апробация работы. Результаты исследований доложены на 5 научно-практических конференциях в г. Смоленске (1997-1999 гг.), на конференции аспирантов и студентов в г. Мичуринске (МГСХА) в 1998 г и опубликованы в 8 работах.

Объем работы. Диссертация изложена на ]61 странице машинописного, текста, содержит 39 таблиц, 4 рисунка, 16 приложений. Работа состоит из введения, 5 разделов обзора литературы, 8 разделов экспериментальной части, выводов и предложений производству. Список использованной литературы включает 202 наименования, в том числе 46 — иностранных.

ОПИСАНИЕ РАБОТЫ

Решение поставленных задач проводилось в.3-х летнем микрополевом, производственном, двух вегетационно-полевых и серии лабораторных опытов.

Условия и методика проведения исследований. 2-х факторный микрополевой опыт был заложен в 1996 г на дерново-подзолистой легкосуглинистой слабокислой (рНко—5,1, Нг — 3,3) и умеренно произвесткованной (рНка — 5,6) почве с содержанием подвижного фосфора по Кирсанову —7,8, обменного калия - 4,0 мг/100 г почвы, гумуса — 1,82.% в звене севооборота: викоов-сяная смесь (вика — "Белорозовая 109", овес — "Скакун"), озимая рожь ("Вера-сень"), ячмень ("Зазерский 85") с подсевом многолетних трав (клевер + тимофеевка). Площадь опытной делянки 2,0 м2, учетная площадь — 1,0 м2. Размещение вариантов - рендомизированное, повторность — 4-х кратная. Доза извести определена по Нг. Под викоовсяную смесь было 'внесено Ы70Р90К90, под озцмую рожь — Ы70Р90К90, под ячмень с подсевам многолетних трав — Ы70Р90К90. Дозы фосфорных удобрений определяли по содержанию в них

общего фосфора. В качестве NK-фона использовали аммиачную селитру и .хлористый калий. Схема опыта представлена в табл, 2.

Вегетационно-полевые опыты проводили на той же почве 'с вкопанными в нее полиэтиленовыми сосудами без дна (40*40+30 см), емкостью 24 кг абсолютно сухой почвы, произвесткованной по Нг, в 4-х кратной повторное™. В двухлетнем опыте (1997-98 it.) изучалось прямое действие и последействие ' фосфорных удобрений на NK-фоне (аммиачная селитра, хлористый калий), внесенных в дозах N^Pi,9X3,4 г/сосуд при выращивании кукурузы "Oural" (9 семян/сосуд, к уборке — 3 растения) и ячменя "Зазерский 85" (90 раст./сосуд). NK-фон вносили ежегодно. Схема опыта — в табл. 3.

В 1998 г был проведен вегетационно-полевой опыт со льном с дозами удобрений Ni(3P3,8K2,8 г/сосуд, нормой высева семян - 300 шт./сосуд Уборка проведена в фазе желтой спелости. Схема опыта — в табл. 4. ■

Производственное испытание эффективности сожского фосфорита и ЧРФ на его основе было проведено на дерново-подзолистс^ супесчаной почве с содержанием подвижного фосфора по Кирсанову — 10,8, обменного калия -12,6 мг/100 г почвы, рНка — 5,4, гумуса — 1,93% при выращивании картофе-,ля "Кристалл" (2-я репродукция) и дозах удобрений - N90P90K120. Фоном служили аммиачная селитра, сульфат калия. Общая площадь делянки 200 м2$ учетная 151 м2, повторность — 4-х кратная при рендомизированном размещении. Все работы по возделыванию картофеля производились механизированч но. Схема опыта — в табл. 9.

Урожайность -зерна приведена к стандартной влажности 14%, солома — 16%, сено — 12%. Учет урожаев проводили сплошным методом.

Двухфакторный модельный лабораторный опыт по изучению влияния сыромолотого сожского фосфорита и его ЧРФ на фосфатный режим кислой и произвесткованной по Нг дерново-подзолистой легкосуглинистой почвы был . заложен в сосудах емкостью 500 г абсолютно сухой почвы. Доза фосфора - .30 . мг/100 г почвы. Продолжительность опыта 180 суток. Влажность почвы поддерживалась на уровне 60% ПВ. Через 15, 30, 90 и 180 суток после внесения удобрений отбирались пробы почвы, в которых определяли подвижный фосфор по Кирсанову, степень подвижности фосфатов по Карпинскому-Замятиной и рНко Через 1 час и 180 суток инкубирования определяли фракционный состав фосфатов почвы по методу Чанга-Джексона (вариант Аски-нази-Гинзбург-Лебедевой). Схема опыта представлена в табл. 7.

Для определения степени воздействия свободной кислоты ЧРФ на не-разложенную часть фосфорита был проведен лабораторный опыт: удобрения (1 г) помещались в воду (при соотношении удобрение:вода=1:4) и инкубировались 14 суток. В течение 14 суток проводились анализы на содержание об-

щего, подо- и лимонно-растворимого фосфора дифференциальным фотометрическим методом.

Для прогнозной оценки эффективности изучаемых удобрений в разных по кислотностй почвах был проведен модельный опыт по следующей методике: 100 мг фосфорных удобрений заливали 500 мл дистиллированной воды и ацетатного буфера (рН 4,7) и сравнивали с растворимостью их в 0,2 н соляной кислоте, используемой при определении фосфора в почве по методу Кирсанова. Дважды в сутки встряхивали и определяли концентрацию Р2О5 в рас- , творе по Murphy, Riley. Продолжительность опыта —. 21 суг.

Химические анализы удобрений, почвы, растений проведены по общепринятым методикам (Ягодин Б.А., 1987, Агрохимические методы исследования почв", 1975, Методика обследования почв, загрязненных тяжелыми и радиоактивными элементами, 1991), Математическая обработка урожайных данных проведена методом дисперсионного анализа по Б.А. Доспехову (1976) с использованием программы "SuperCalc - 4Rus", корреляционные зависимости рассчитаны по программе "Stadia" НПО «Информатика и компьютеры».

Метеорологические условия, вегетационных периодов 1996-98 гг. отличались друг от друга, но в целом были благоприятными для выращивания опытных культур.

Результаты исследований 1. Получение удобрений и их характеристика.

Сыромолотый фосфорит обрабатывался в лабораторных условиях водным раствором ортофосфорной кислоты в норме 50, 60, 70 и 80% Р2О5 от стехио-метрической, необходимой для получения двойного суперфосфата. Высушенный до воздушно-сухого состояния продукт размалывали и пропускали через сига 1-3 мм. Аналогичным образом готовился ЧРФ25+25 (комбинированная обработка фосфорной и азотной кислотами с доведением до 50%-ного уровня разложения фосфорита.

С повышением степени разложения Сожского фосфорита наблюдалось увеличение содержания общего и усвояемого фосфора, причем рост последнего происходил в основном за счет водорастворимого (табл.1). При 50% обоих фосфоритов доля усвояемого фосфора составила 67-70% от общего. 'Свободная кислотность всех ЧРФ была ниже допустимой для Ред. Полученные удобрения не пылили и обладали хорошей сыпучестью.

Лабораторные исследования показали, что при попадании ЧРФ во влажную среду наблюдалось некоторое увеличение содержания в них усвояемого фосфора (на 5-20%), очевидно, за счет воздействия на неразложенный остаток _ свободных кислот и фосфорной кислоты, образующейся при гидролизе моно-кальцийфосфата.

Изучение динамики растворимости удобрений в воде и ацетатном буфере показало, что у ЧРФ она была положительной 14 суток, после чего наступило равновесие системы, при этом по скорости и степени растворимости в воде образцы ЧРФ были весьма близки к суперфосфату и существенно превосходили фосфорит.

1. Содержание общего, водо- и лимонно-растворимого фосфора в продуктах неполного разложения сожских и егорьевских фосфоритов _и их технологических аналогах, %__

Степень разложения фосфорита Р2О5 Свободная кислотность,

общий водорастворимый лимоннорас-творимый усвояемый

0 (Рф. сож.) 14,2 — 2,5 2,5 —

50 Н3Р04 23,8 14.0 2,0 16,0 0,71

60 -"- 25,6 16,6 2,2 18,8 0,89

70 -"- 27,1 18,9 ' 3,1 22,0 0,98

80 -"- 27,6 16,7 . 5,6 22,3 . 1,33

25+25(Н3Р04+НЖ)з) 20,6 12,7. 1,8 14,5 —

0 (Рф. егор.) 21,4 — 5,1 5,1 —

50 Н3РО4 32,2 13,4 8,0 21,4 —

Суперфос 41,5 — — 31,9 —

Суперфосфат двойной 49 — — 48 2,5

2. Сравнительное действие сожского фосфорита и продуктов его неполного кислотного разложения на урожай сельскохозяйственных культур в мнкрополевом и вегетяционно-полевых опытах.

Изучение эффективности фосфорных удобрений на дерново-подзолистой легкосуглинистой почве показали, что все они оказали положительное влияние на урожайность сельскохозяйственных культур (табл. 2). Максимальный урожай был получен при внесении двойного суперфосфата. Суммарная урожайность за три года в вариантах с образцами ЧРФ составила 91-97% на кислой и 91-100% на произвесткованной почве от урожая в варианте с двойным суперфосфатом. Разница урожаев в вариантах с разными образцами ЧРФ была статистически недоказуема, поэтому среди испытанных уровней разложения фосфорита оптимальным является 50%-ный. Сожская и егорьевская фосфоритная мука по эффективности были одинаковыми и заметно слабее образцов ЧРФ.

2. Влияние степени разложения сожского фосфорита на продуктивность растений, г/м2 __ (микрополевой опыт, 1996-98 гг)_

^.Культура, годы Варианты Викоовсяная смесь, (сухая масса) 1996 Озимая рожь, (зерно) 1997 Ячмень, (зерно) 1998 Многолетние травы, (сухая масса) 1998 Выход с учетом побочной продукции К И фосфора удобрений, %

за три года, к.е. % от действия полной дозы Рсд

ИК-фон 277 171 74 276 0,64 60,6 —

по фону без извести:

Суперфос 297 222 156 337 0,90 85,1 9,3

Рсд 0,5 дозы 272 212 123 288 0,80 75,3 10,0

Рсд 0,75 дозы 299 239 160 327 . 0,93 87,8 12,3

Рсд 1,00 дозы 265 273 202 349 1,06 100,0 14,8

ЧРФ50 275 231 184 341 • 0,96 90,6 9,9

ЧРФ60 298 236 183 349 0,98 92,4 10,7

• ЧРФ70 271 244 200 341 0,99 94,2 11,2

ЧРФ80 325 259 182 351 ' 1,02 96,9 12,5

Рф. сож. 266 217 165 317 0,89 83,9 8,0

Рф. егор. 216 226 ' 171 322 0,89 84,7 7,9

ИК-фон (изв) 288 201 120 294 0,78 64,3 — .

по фону известкования:

Суперфос 334 312 176 359 1,11 91,5 10,7

Рсд 0,5 дозы 367 238 •142 316 0,93 76,5 9,8

Рсд 0,75 дозы 342 271 187 334 1,05 87,1 11,7

Рсд 1,00 дозы 344 331 215 362 1,21 100,0 14,4

ЧРФ50 343 288 197 353 1,11 91,3 10,2

ЧРФ60 439 300 203 363 1,18 97,5 12,7

ЧРФ70 407 309 209 359 1,18 97,6 12,2

ЧРФ80 378 318 219 363 1,21 99,7 13,5

Рф. сож. 319 222 165 307 0,92 75,8 4,2

Рф. егор. 309 230 166 312 0,93 76,5 4,1

НСР0<; изв. 107,1 33,1 63,2 47,5

НСРП, уд. 63,3 18,0 21,4 27,4

Урожайность (У) культур (в сумме за три года) коррелировала с дозой внесенного фосфора в усвояемой форме (X) и описывалась следующими уравнениями:

на неизвесткованном фоне - У=0,78+Х-1,14Х2, Л=0,65, 112=0,42; на известкованном фоне - У=0,84+1,76Х-2,4 IX2, 11=0,78, Я2=0,61, но гораздо более тесно она коррелировала с растворимостью удобрений в воде (2) и описывалась следующими уравнениями: на известкованной почве:

У(урожай)= -0,8276+1,2312-0,1844Х2 при 11=0,976, Я2=0,953, на кислой почве:

У(урожай)= -0,293+0,85222-0,1343г2 при 11=0,994, Я2=0,987. От этого же зависел и коэффициент использования фосфора из удобрений.

Продолжая изучать глубину воздействия кислоты на неразложенный остаток фосфорита был проведен вегетационно-полевой опыт в сосудах без дна с образцами водонерастворимых остатков удобрений (ВНО).

Внесение удобрений привело к достоверной прибавке урожая кукурузы к фону, кроме фосфоритной муки и ВНО ЧРФ25+25 (табл. 3).

3. Зависимость продуктивности кукурузы и ячменя от степени разложения фосфорита (вегетационно-полевой опыт 1997-98 гг.)

Варианты Кукуруза Ячмень Вынос урожаем Р2О5 за 2 года, г/сосуд ки р2о5 %

Урожай, г сух. массы Прибавка к фону Урожай, г сух. массы Прибавка к фону

ЫК-фон 365 0 17,8 0 1,57 —

0,5 Рсд 414 49 23 5,2 1,83 27,4

1,0 Рсд 579 214 24 6,2 2,59 53,7

Суперфос со 122 26,1 8,3 2,21 33,7

Рфм сож. 378 13 23,9 6,1 1,73 8,4

ЧРФ50 495 130 26,2 8,4 2,19 32,6

ЧРФ25+25 415 50 22,9 5,1 1\84 14,2

ВНО ЧРФ50 451 86 23,2 5,4 1,99 22,1

ВНО ЧРФ25+25 389 24 21,6 3,8 1,68 5,8

НСР05 37 4,7

В варианте с ЧРФ50 урожай кукурузы составил 85% от такового при внесении полной дозы Ред. На близком к этому уровне получен урожай и в варианте с суперфосом (84%).

Применение ВНО ЧРФ50, не содержащего легкодоступный водорастворимый фосфор, показало достоверно более высокую его эффективность, чем исходного фосфорита и половинной дозы Ред., что говорит о глубоком воздействии фосфорной кислоты на структуру сырья. ВНО ЧРФ25+25 по эффективности уступал ВНО ЧРФ50 и находился на уровне действия фосфоритной муки, что, возможно, объясняется меньшей степенью изменения структуры сырья.

В последействии все фосфорные удобрения (кроме ВНО ЧРФ25+25) да; ли достоверные прибавки урожая ячменя к МК-фону, причем суперфос, Рф, 1ЧРФ50 и Рсд (полная доза) по эффективности были одинаковыми, а последействие ЧРФ25+25 и ВНО ЧРФ50 было более низким и соответствовало по! ловинной дозе двойного суперфосфата.

В целом действие и последействие фосфорных удобрений соответствовало их растворимости и не противоречило данным микрополевого опыта. ; Вынос и коэффициент использования фосфора из удобрений находился | в тесной зависимости от их растворимости. Максимальным он был при внесении полной дозы суперфосфата и составил 53,7%. 50%-ное разложение ¡фосфорита раствором Н3РО4 привело почти к 4-х кратному увеличению коэффициента использования фосфора (32,6% против 8,4 из Рф сож.). Следует ; отметить, что усвоение фосфора из ВНО ЧРФ50 также было выше, чем из ' фосфорита (в 2,6 раза).

| Таким образом, причина повышения эффективности частично разло-|женных кислотой фосфоритов по сравнению с исходным сырьем заключается | не только в образовании значительного количества водорастворимого фосфо-|ра, но и в том, что неразложенная часть фосфорита в ЧРФ становится более | доступной для растений, чем исходная его форма, по-видимому, за счет пере! стройки структуры и изменения физико-химических свойств неразложенного остатка.

Для сравнения эффективности сожского и егорьевского ЧРФ50 был проведен вегетационно-полевой опыт со льном, который показал их равноценность-(табл. 4). При внесении ЧРФ50 сож. и егор. урожай соломки составил 92,6 и 89,5% от действия эквивалентной дозы Рсд, семян — 94 и 89%, содержание жира в семенах — 98,4 и 95,7%, соответственно. В целом за счет фосфорных удобрений содержание жира в семенах увеличилось на 5,4-8,1% при 25,1% на ЫК-фоне. Действие сожского фосфорита на урожай и качество семян и льносоломки было таким же, как егорьевского.

Варианты опыта Соломка Семена

масса, г/сосуд номер масса, г/сосуд жир, %

ЫК-фон 24,5 1,25 1,9 25,1

по фону:

Рсд 0,5 дозы 32,3 1,5 2,5 ■ 31,9

Рсд 1,0 дозы 43,0 2,50 3,6 33,2

Рф. сож. 32,3 1,25 2,7 30,5

Рф. егор. 33,8 1,25 2,8 . 30,6

ЧРФ50 сож. 39,8 2,50 3,4 32,7

ЧРФ50 егор. 38,5 2,50 3,2 31,7

НСРо, 8,4 0,7

Если учесть, что процесс получения ЧРФ можно отнести к ряду энерго-и ресурсосберегающих технологий, то при равновеликом (и даже близком) с Рсд эффекте ЧРФ будет иметь явное преимущество.

3. Влияние фосфорных удобрений на агрохимические показатели и фосфатный режим дерново-подзолистой почвы.

За три года в микрополевом опыте в почву было внесено №10Р270К270 кг/га минеральных удобрений. Несмотря на вынос Р2О5 урожаем, это привело к увеличению содержания подвижного фосфора в почве в среднем на 1,7-2,4 мг/100 г почвы (22-30%), особенно в вариантах с фосфоритной мукой (табл. 5) Содержание подвижных форм фосфатов в почве без внесения фосфорных удобрений снизилось на неизвесткованном фоне — на 1,1 и известкованном на — 0,4 мг/100 г почвы, при выносе урожаями 51,9 и 65,7 кг/га, соответственно. То есть, за счет известкования обеспечивалось лучшее усвоение этого элемента растениями и более медленная потеря содержания его в почве.

Степень подвижности фосфатов при внесении Рф мало отличалась от контроля и в среднем была в 5,2 раза ниже, чем суперфосфата на кислой почве и в 8,7 раза — на известкованном фоне, что согласуется с большей ее эффективностью на кислых почвах. В варианте с ЧРФ50 степень подвижности фосфатов была в среднем в 6,7 раза выше, чем Рф на фоне извести и в 5,2 раза — чем без нее, практически не отличаясь от варианта с суперфосфатом. Между суммарным за три года урожаем (У) и степенью Подвижности фосфатов почвы при ежегодном внесении фосфорных удобрений (X) отмечена тесная связь, подчинявшаяся следующей зависимости:

У=1,018-1,16Х+1.338Х2, при 11=0,84 и Я2=0,71

Содержание обменного калия увеличилось в среднем по фонам на 1,2-1,3 мг/100 г почвы не смотря на вынос этого элемента урожаями культур.

Кислотность почвы под действием фосфорных удобрений практически не изменилась.

5. Изменение агрохимических показателей почвы после 3-х летнего внесения удобрений (± к исходному, микрополевой опыт 1996-98 гг.)

^хВарианты Ж- по фону:

фон Супер- Рсд 1,0 ЧРФ ЧРФ ЧРФ ЧРФ Рф Рф ег.

1оказаТел5$\ фос дозы 50 60 70 80 сож.

рНка -0.1* ол. £11 0,0 м М 0,0 ол

0,5 0,5 0,5 0,3 0,5 0,6 0,5 0,6 0,4

Р205 -1.1 ы Ы м 15 1Л 1л5 2А 2л2

-0,4 1,2 1,7 1,9 1,9 1,9 1,5 2,1 2,4

К20 1x5 12 14 1д6 12 и 1Л Ы

1,4 1,3 1,1 1,4 1,6 1,3 1,1 1,2 Ы

* — над чертой — неизвесткованный фон, под чертой — известкованный.

Сожская фосфоритная мука и ЧРФ50 практически не изменили концентрацию в почве цинка, фтора, свинца, никеля, кадмия, определенных атомно-адсорбционным и ионометрическим методами (табл. 6). Содержание самых опасных из них - фтора, кадмия и свинца было, соответственно, в 7,4, 8 и 1,7 раза ниже ПДК. Удобрения не повлияли на содержание ТМ, радионуклидов и суммарную р-активность в зерне ячменя по сравнению с фоном.

6. Содержание тяжелых металлов в почве и зерне ячменя после трех лет применения удобрений (неизвесткованный фон)

Варианты РЬ Сё Си N1 Ъ\\ Б Суммарная Р-активность 0,-137

мг/кг Ки/кг

Ячмень (зерно)

Ж-фон 1,25 0,38 5,3 2,1 17,3 0,23 3,4 • Ю-8 2,8-Ю-10

Ж+ЧРФ50 0,88 0,40 6,4 1,8 17,3 0,55 4,1 • 10"8 3,8-10"10

Ж+Рф сож. ■1,00 0,44 6,9 1,5 21,5 0,55 3,5 • Ю-8 4,3 • Ю-10

ВМДУ 5,00 0,30 30,0 1,0 50,0 10,0 1,6- ю-8

Почва

Ж-фон 3,5 0,25 1,3 0,5 4,2 0,31 3,5 • Ю-8 0,66 • Ю-»

Ж+ЧРФ50 3,5 0,25 1,5 0,5 4,0 0,33 3,5 • 10-* 0,51 • Ю-9

Ж+Рф сож. 3,5 0,25 1,8 0,5 3,8 0,38 3,4 • 10"8 0,71 • Ю-9

ПДК 6,0 2,0 3,0 4,0 23,0 2,80 — 4,10- 10-9

Наблюдение за изменением фосфатного режима почвы под действием изучаемых удобрений в лабораторном опыте показало, что уже через 15 суток кислотность почвы за счет известкования снизилась на контроле на 0,89 рНксь и сохранялась на этом уровне до конца эксперимента (табл. 7). Фосфоритная мука, в целом, слабо изменяла этот показатель. Суперфосфат, су-перфос и оба ЧРФ несколько снизили значение рНко

Содержание подвижного фосфора по Кирсанову практически не зависело от формы фосфорных удобрений, что связано с агрессивностью вытяжки, способной растворять труднорастворимые фосфаты. Степень подвижности фосфатов по Карпинскому-Замятиной при внесении обоих фосфоритов мало отличалась от контроля и в среднем за период наблюдений была в 5,1-5,2 раза ниже, чем суперфосфата на неизвесткованном фоне и в 6,8-8,7 раз — на известкованном, что согласуется с большей эффективностью фосфоритов на кислых почвах.

7. Изменение рНксь содержания подвижного фосфора и степени его подвижности в дерново-подзолистой почве под влиянием фосфорных удобрений ____;_(лабораторный опыт). _

Удобрение рНкс! через 15 суток Р205 по

Кирсанову, мг/100 г почвы Карпинскому-Замятиной, мг/л.

Экспозиция, сут.

15 30 90 180

Контроль 4,88 8,59 0,09 0,09 0,12 0,14

Рсд 4,83 25,02 0,75 0,68 0,81 0,83

Рф сож. 4,98 28,71 0,11 0,15 0,16 0,18

Рф ег. 5,02 28,63 0,12 0,13 0,18 0,19

ЧРФ50 4,83 28,52 0,78 0,76 0,80 0,82

ЧРФ25+25 4,75 28,19 0,54 0,45 0,48 0,51

Суперфос 4,75 27,92 0,67 0,68 0,67 0,69

Известь-фон 5,77 7,67 0,10 0,12 0,12 0,16

по фону:

Рсд 5,58 26,98 0,75 0,73 0,93 0,92

Рф сож. 5,72 31,52 0,11 0,10 0,08 0,10

Рф ег. 5,75 29,44 0,10 0,14. 0,14 0,12

ЧРФ50 5,56 28,46 0,85 ' 0,84 0,84 0,84

ЧРФ25+25 5,48 ' 28,63 0,64 0,64 0,65 0,68

Суперфос 5,55 28,21 - 0,67 0,67 0,70 0,68

При внесении ЧРФ50 этот показатель оказался в среднем в 6,7 раза выше, чем сожского фосфорита на фоне извести и в 5,2 раза — чем без нее, и практически не отличался от варианта с суперфосфатом.

Изучение группового состава фосфатов показало, что в день смешивания удобрений и извести с почвой внесенный фосфор обнаружился во всех фракциях (табл. 8). Фосфориты в большей степени обогащали фракцию Са-фосфатов, особенно на произвесткованной почве. В более значительных размерах увеличивалась эта фракция при внесении ЧРФ50, ЧРФ25+25 и супер-фоса (чем Рсд) в кислую почву, что обусловлено спецификой состава этих продуктов, содержащих неразложенные остатки фосфорита. Количество А1-и Ре-фосфатов хотя и увеличивалось по сравнению с контролем и фоном, но практически не изменялось в зависимости от вида удобрения и внесения извести.

8. Фракционный состав фосфатов почвы, мг/100 г почвы, (лабораторный опыт)

Удобрение В день смешивания удобрений с почвой Через 180 суток компостирования

ре-Р А1-Р Са-Р ;умма |>рашшй Я-Р Яе-Р А1-Р Са-Р сумма фракшш

всего за счет удобрений

Контроль 1,0 2,5 3,5 2,0 9,0 1,0 2,5 3,5 3,0 10,0 —

Рсд 7,0 5,0 7,0 7,0 26,0 6,5 7,0 8,0 6,0 27,5 17,5

Рф сож. 4,5 8,0 7,5 10,0 30,0 3,5 6,5 8,5 11,0 29,5 19,5

Рфег. 6,0 7,0 8,0 10,0 31,0 5,0 6,5 8,5 10,0 30,0 20,0

ЧРФ50 7,0 5,0 6,5 11,0 29,5 7,0 5,5 7,0 10,0 29,5 19,5

ЧРФ25+25 6,5 7,0 6,5 10,0 30,0 6,0 6,5 6,5 9,0 28,0 18,0

Суперфос 7,5 5,5 7,0 9,0 29,0 7,0 6,0 7,0 10,0 30,0 20,0

Известь-фон 1,0 3,0 3,0 3,0 10,0 2,0 2,5 2,5 . 3,0 10,0 —

по фону:

Рсд 10,0 5,0 7,0 6,0 28,0 6,5 3,5 5,5' 14,0 29,5 19,5

Рф сож. 4,5 8,5 6,5 12,0 31,5 4,0 5,5 6,0 14,0 29,5 19,5

Рф ег. 5,5 7,0 6,0 13,0 31,0 4,5 5,5 5,5 16,0 31,5 21,5

ЧРФ50 7,5 5,5 6,5 10,0 29,5 7,5 4,5 4,5. 12,0 28,5 18,5

ЧРФ25+25 6,5 6,5 7,0 8,0 28,0 4,5 6,0 5,5 11,0 27,0 17,0

Суперфос 8 6,0 6,5 9,0 29,5 7,5 4,5 4,5 12,0 28,5 18,5

*— рыхлосвязанные фосфаты.

Шестимесячный контакт суперфосфата с кислой почвой привел к некоторому увеличению содержания А1- и Ре-фосфатов (с 46 до 54,5% от суммы

фракций). Менее выраженное действие, оказало время на изменение количественных характеристик этих фракций при внесении ЧРФ50.

На известкованном фоне структура минерального фосфатного фонда была несколько иной. В варианте с Рсд количественно возросла группа Са-фосфатов, в основном за счет уменьшения количества А1- и Ре-фосфатов.

На этом фоне по сравнению с фосфоритной мукой содержание рыхлос-вязанных фосфатов в вариантах с суперфосфатом, ЧРФ50 и суперфосом было гораздо более высоким (22-26% против 13,5% от суммы фракций).

Суммарное содержание мияеральных фосфатов практически не зависело от формы фосфорных удобрений как на. кислой, так и на произвесткованной почве.

Таким образом, сопоставление полученных данных изменения фосфатного режима дерново-подзолистой почвы под действием удобрений в лабораторном и микрополевом опытах с урожаями культур позволяет сделать заключение о том, что ЧРФ50, полученный из сожского фосфорита создает благоприятные условия фосфорного питания растений, близкие к условиям, создаваемым внесением двойного суперфосфата.

4. Производственное испытание сожского фосфорита и ЧРФ50, их экономическая и энергетическая эффективность.

В производственных испытаниях на дерново-подзолистой супесчаной почве при выращивании картофеля. За счет сожского фосфорита прибавка урожая к Ж- фону составила 46, а ЧРФ50 - 104% (табл. 9). Действие ЧРФ50 по отношению к эквивалентной дозе Рсд составило 94% при практически одинаковом качестве клубней.

9. Урожайность и качество клубней картофеля ' (производственный опыт, 1998 г.) •

Варианты Урожайность клубней, ц/га Прибавка, ц/га к Ж-фону Крахмал ИОз, мг/кг сырой массы СВ клубней, %

% сбор урожаем, ц/га

Контроль (б/у) 99,4 - 13,2 13,1 40,8 24,2

МС-фон 140,5 - 14,2 20,0 50,9 24,8

по фону:

Рсд' 0,75 дозы 234,6 94,1 15,5 36,4 38,0 22,2

Рсд 1,00 дозы 305,5 165 16,8 51,3 39,5 23,0

ЧРФ50 сож. 287,3 146,8 16,5 47,4 38,5 23,0

Рф. сож. 205,6 65,1 15,4 31,7 39,8 20,4

НСР05 20,6

■ Применение всех фосфорных удобрений позволило получить высокий экономический и энергетический эффект (табл. 10). Экономическая эффективность-фосфоритной муки оказалась самой низкой. Но учитывая, что рНка почвы была 5,4, на почвах, с более кислой реакцией ее эффективность будет возрастать. Чистый доход, полученный в варианте с ЧРФ50, составил 85% от этого показателя у Рсд, и оказался в 4,5 раза выше, чем у Рф сож.

10. Экономическая и энергетическая эффективность удобрений, картофель (производственный опыт, 1998 г)

Показатели Рсд ЧРФ50 Рф

Урожайность, ц/га 305,5 . 287,3 205,6

ГДж/га 111,8 105,2 75,3

Всего затрат, тыс. руб./га 4,63 4,62 4,57

Рентабельность, % 65,1 55,6 12,4

Себестоимость 1 ц продукции, руб. 15,1 ' 16,1 22,2

Чистый доход на 1 га, тыс. руб. 3,0 2,6 0,6

Окупаемость 1 кг д.в. удобрения продукцией, ц 3,4 3,2 2,3

Всего энергозатрат, ГДж/га 46,! 44,9 41,4

Чистый энергетический доход, ГДж/га 65,7 60,3 33,8

Коэффициент энергетической эффективности 2,4 2,3 1,8

Энергетическая себестоимость, ГДж/ц. 151 156,1 201,6

Коэффициент энергетической эффективности по Рф сож. составил 75% от такового у Рсд, на что, возможно, повлияла кислотность почвы, а по ЧРФ50 -97%, что говорит о практической равноценности его с Рсд в условиях Смоленской области. .

Выводы.

1. Сыромолотый сожский фосфорит, содержащий 14,2% общего Р2О5, является эффективным фосфорным удобрением на кислых дерново-подзолистых почвах.

2. При неполном кислотном разложении сыромолотого сожского фосфорита получается продует, содержащий фосфор в водо-, цитратно- и кислотно-растворимой формах. Обработка ортофосфорной кислотой и в сочетании с азотной приводит к глубокому изменению химического состава удобрения, в результате чего существенно увеличивается содержание усвояемого фосфора главным образом за счет водорастворимого. Уже при 50%-ном разложении фосфорита доля усвояемого фосфора достигала 67-70% от общего. Полученные удобрения не пылят и обладают хорошей сыпучестью.

3. Под действием свободной фосфорной кислоты, входящей в ЧРф и образующейся в результате гидролиза монокальцийфосфата, наблюдается дополни-

тельное разложение труднорастворимых остатков ЧРФ, что повышает их доступность растениям.

4. Все образцы ЧРФ при применении на дерново-подзолистых почвах показали себя примерно одинаково эффективными удобрениями, обеспечивающими урожай сельскохозяйственных культур на уровне 91-97% на кислой и 91-110% на произвесткованной почве от урожая по Рсд, 106-113 и 100-109% — по отношению к их технологическому аналогу - суперфосу при одинаковом влиянии на качество продукции. В связи с этим оптимальным следует признать 50%-ный уровень разложения сожского фосфорита фосфорной кислотой, обеспечивающий перевод 67% общего фосфора в усвояемую форму.

5. Эффективность фосфорных удобрений тесно связана с их растворимостью. Коэффициенты корреляции между растворимостью удобрений в воде и суммарным урожаем сельскохозяйственных культур в трехлетнем микрополевом опыте составили 0,97 и 0,99 на нейтральной и кислой почве, соответственно. В' соответствии с растворимостью удобрений изменялись коэффициенты использования из них фосфора.

6. Содержание подвижных фосфатов в почве не зависело от вида фосфорных удобрений после их 3-х летнего внесения при ежегодной дозе 90 кг/га. Степень подвижнбсти фосфатов почвы изменялась в соответствии с растворимостью' фосфорных удобрений. В убывающем порядке по влиянию на этот показатель удобрения размещались следующим образом: Рсд, ЧРФ50 сож., суперфос, ЧРФ25+25, Рф.

7. Внесение Рсд привело к заметному увеличению содержания Са-Р в поч-, ве особенно на известкованном фоне, переход его фосфора в состав А1-Р и Ре-Р был гораздо более выраженным в кислой почве. Фосфоритная мука долгое время оставалась в неизменном виде, пополняя фракцию Са-Р. По характеру превращения в почве ЧРФ был сравним с суперфосом и занимал промежуточное положение между Рсд и Рф.

8. Применение сожского фосфорита и его ЧРФ50 практически не изменило концентрации кадмия, меди, цинка, фтора и радионуклидов и суммарную р-активность в зерне ячменя и почве по сравнению с фоном. . ,.

9. Коэффициент энергетической эффективности применения Рф сож. На слабокислой почве составил 1,8, ЧРФ50 — 2,3, что составляет, соответственно," 75 и 97% и от уровня Рсд. По экономической эффективности в порядке ее убывания удобрения располагались следующим образом: Рсд, ЧРФ50, Рф сож.

Рекомендации производству.

В условиях ограниченности запасов качественного фосфатного сырья и высокой потребности земледелия в фосфорных удобрениях требуется поиск новых источников фосфора. Для условий Смоленской области такими источником могут быть фосфориты Сожского месторождения, которые можно использовать на кислых почвах в сыромолотом виде, а на нейтральных — в виде продукта 50%-ного разложения фосфорита ортофосфорной кислотой, эффективность которого составляет 90-110% от действия Рсд. Снижение нормы расхода ортофосфорной кислоты по сравнению с расходуемой на получение Рсд, использование дешевой

фосфоритной муки без предварительного обогащения, значительно снижают стоимость целевого продукта.

Для ускоренной прогнозной оценки эффективности фосфорных удобрений можно использовать описанный метод определения характера их растворимости в средах с различной кислотностью (вода, ацетатный буфер).

Список опубликованных работ по теме диссертации:

1. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Предварительная оценка эффективности фосфоритной муки Сожского месторождения и удобрений на ее основе. В сб.: Научное обеспечение устойчивого развития сельскохозяйственного производства в НЧЗ России. Смоленск. 1997. С. 121-123.

2. Хлусов В.Н., Давыденкова O.A. Эффективность частично разложенных сожских фосфоритов. Доклады научной конференции студентов. Смоленск. -1998. -С. 61-62.

3. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н., Багаева Н.В. Агрохимическая оценка фосфоритов Сожского месторождения и продуктов их неполного разложения. В сб.: Проблемы и перспективы развития АПК в условиях рыночных отношений. Мичуринск.-1998.-Ч. 2.-С. 145-146.

,4. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Агрохимическая оценка частично разложенных аморфных фосфоритов. Материалы международной научно-практической конференции "Ресурсосбережение и экологическая безопасность". Смоленск. 1998. С. 94-97.

5. Самсонова Н.Е., Паукштис С.И., Хлусов В.Н, Эффективность фосфорных удобрений разной степени растворимости при выращивании льна-долгунца. В сб. Проблемы возделывания и переработки льна. Материалы международной научно-практической конференции, поев. 80-летию образования БССР, Смоленск, 1999, С. 80-83.

6. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Изменение фосфатного режима дерново-подзолистой почвы при применении сожского фосфорита и продукта его неполного кислотного разложения. В сб.: Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях. Смоленск, 1999., Ч. 2. Р. 2. С. 283-284.

1. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Изменение содержания тяжелых металлов в почве при применении частично разложенных сожских фосфоритов. В сб.: Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях. Смоленск, 1999., Ч. 2. Р. 2. С. 287-288.

8. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н., Киселев А.И., Асташев В.А. Влияние реакции среды на растворение и эффективность частично разложенных сожских фосфоритов. В сб.: Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях. Смоленск, 1999., Ч. 2. Р. 2. С. 293-295.

Содержание диссертации, кандидата сельскохозяйственных наук, Хлусов, Валентин Николаевич

Введение.,.

1. Обзор литературы.

1.1. Содержание, запасы и формы фосфора в основных почвах Российской Федерации.

1.2. Фосфатное сырье, география месторождешш. Смоленские фосфориты.

1.3. Сырые фосфориты как источник фосфора для растений. Факторы, влияющие на усвояемость 'фосфоритной муки.

1.4. Пути повышения эффективности фосфоритной муки.

1.5. Влияние фосфорных удобрений на содержание тяжелых металлов и вредных примесей в почве и растениях.

Введение Диссертация по сельскому хозяйству, на тему "Агрохимическая оценка фосфоритов Сожского месторождения и продуктов их неполного разложения"

Фосфор является особым полифункциональным элементом, определяющим энергетическую деятельность живой клетки. Обеспеченность растения этим элементом зависит от запасов, его в почве, степени подвижности, реакции почвенного раствора, наличия других элементов питания в требуемом соотношении, температуры, влажности и других условий. Содержание фосфора в почве является одним из важнейших показателей ее окультуренности и плодородия, которое достигается путем систематического внесения органических и минеральных удобрений. Вместе с тем проблема обеспечения земледелия России фосфорными удобрениями остается наиболее сложной.

Производство фосфорных удобрений ограничено недостатком и неблагоприятным размещением запасов высококогщентрирован-ных фосфатных руд. Большинство из имеющихся запасов местных фосфоритов, составляющих по некоторым оценкам почти половину общих ресурсов фосфатного сырья (Сдобникова О.В., 1985), имеет низкое содержание фосфора и большое количество примесей, затрудняющих их переработку в водорастворимые удобрения.

На территории Смоленской области находится месторождение фосфоритного сырья с общими запасами около 5 млн. т. руды, содержание фосфора в которой колеблется от 14 до 17% (Литвинов

5 CJ

B.C., 1995) Сожские фосфатсодержащие руды имеют достаточно хорошее качество и легко доступны для добычи.

В последние годы все больше внимания уделяется поиску подходящих технологий переработки местных фосфоритов с целью вовлечения их в сферу производства фосфорных удобрений, что 5 позволит расширить их ассортимент и получить экономно высококонцентрированного сырья.

В России накоплен определенный опыт переработки фосфоритов непромъштленпых месторождений в фосфоритную муку. Высокая агрохимическая эффективность применения фосфоритной муки подтверждается многолетними I голевыми опытами (Чумаченгл '6 ^ ч ко И.П., 1995), однако в условиях известкованных почв она малоэффективна.

Одним из перспективных направлений использования низкопроцентных фосфоритов является частичное разложения их кислотами, в частности, фосфорной, с получением продуктов, содержащих в своем составе водо-, нитратно--растворимый и остаточный фосфор апатитовых структур. Указанный способ переработки фосфоритов возможен без предварительного обогащения сырья и может быть поставлен в ряд энерго- и ресурсосберегающих технологий производства минеральных удобрений.

1. Обзор литературы.

1.1. Содержание,' запасы и формы фосфора в основных почвах

Российской Федерации.

Процессы окультуривания почв способствуют улучшению всех свойств почв, в частности, активному накоплению почвенного фосфора, доступность которого растениям — необходимое условие получения высоких урожаев сельскохозяйственных культур и поддержания плодородия почвы на оптимальном уровне.

Почвенные фосфаты представлены органическими (растительные и животные организмы) и минеральными (различные по растворимости соли фосфорных кислот) формами.

Содержание разных форм фосфора в почве зависит от многих факторов: запасов фосфора в почвообразующей породе, минералогического и гранулометрического состава почвы, ее типа, миграции химических элементов, характера использования земель, применения минеральных и органических удобрений, климатических условий, особенностей состава растительных и животных организмов, интенсивности их жизнедеятельности, определяющей скорость биологического круговорота веществ, и др.

Дерново-подзолистые почвы (занимающие около 90% пашни Смоленской области) бедны подвижными формами питательных веществ, гумусом, часто имеют высокую кислотность, низкую емкость поглощения, неблагоприятных! водно-воздушный режим, нуждаются в мерах по окультуриванию (табл. 1.1). Физико-химические свойства этих почв улучшаются с севера на юг и ухудшаются с запада на восток. В этом же направлегшп изменяется эффективность применяемых удобрений.

1.1 Основные агрохимические показатели пахотных почв Российской Федерации (бюл. ЦСУ за 1998 г.)

Показатель % от обследованной площади

Степень кислотности сильно кислые 4,8 средне кислые 13,4 слабо кислые 25,8

Почвы, подлежащие известкованию 44,0

Содержание Р205 низкое 22,0 среднее 23,5 высокое и более 44,5

Содержание К20 низкое 9,2 среднее 21,6 высокое и более 69,2

Н'Л Ъ ^ ^

Дерново-подзолистые почвы отличаются невысоким и средним содержанием валового (0,08—ОД6% РоОз) и органического (18-45% от валового) фосфора, при этом первостепенное значение имеет механический состав этих почв (легкие почвы менее богаты этим элементом), степень оподзоленности играет малую роль (Адерихин П.Г., 1970)

В составе минеральных форм фосфора, определяемых различными способами (Чирикова, Чанга-Джексона, Гинзбург-Лебедевой), преобладают фракции фосфатов полуторных оксидов с максимальным содержанием их в гумусовом и иллювиальном горизонтах. С приближением к материнской породе возрастает содержание фракции высокоосновных фосфатов кальция типа апатита. Подвижными формами фосфора лучше обеспечены западные районы, средне обеспечены — центральные и плохо — восточные районы. Применение удобрений заметно повышает содержание литеральных форм фосфора, в то время, как их влияние на запасы органических фосфатов незначительно (Гинзбург К.Е., 1975).

Наличие валовых запасов фосфора в почве, доступность его соединений для растений, соотношение органического и минерального фосфора, степень подвижности фосфатов — характеризуют фосфатный режим почв, который улучшается при смене почвенно-климатических зон с севера на юг. Запасы валового фосфора колеблются от 2 до 5 т/га в слое 0-20 см, повышаясь от дерново-подзолистых к серым лесным, черноземам и каштановым почвам.

В этом же направлении наблюдается постепенное увеличение содержания групп минеральных фосфатов (Гинзбург К.Е., 1981).

Органические фосфаты в наибольшем количестве встречаются в зоне черноземных почв, в дерново-подзолистых, каштановых и сероземных почвах их встречается меньше. В направлении с запада на восток по мере увеличения континенгальносги и засушливости климата увеличивается содержание потенциальных запасов фосфора — валового, органического и минерального. Содержание подвижных форм увеличивается в обратном направлении. Это связано с недостатком влаги, низкими температурами, низкой биологической, биохимической и химической активностью почв и т.д.

Под влиянием использования минеральных и органических удобрений: наблюдается увеличение содержания всех фракций фосфора. Известкование, как правило, повышает степень подвижности фосфатов и доступность их растениям, улучшает общие условия роста и развития растений (Гинзбург К.Е., 1981).

Таким образом, формирование почвенного покрова идет в различных природно-климатических условиях на которые накладывается активная хозяйственная деятельность человека. Изучение этих факторов позволяет эффективно использовать природный потенциал почв для повышения эффективности применяемых удобрений.

Заключение Диссертация по теме "Агрохимия", Хлусов, Валентин Николаевич

Выводы.

Проведенные полевые, вегетацнонно-полевые и лабораторные исследования по агроэкологической оценке сожского фосфорита и продуктов его частичного кислотного разложения на дерново-подзолистых почвах позволяют сделать следующие выводы:

1. Сыромолотый сожский фосфорит, содержащий 14,2% общего Р205, является эффективным фосфорным удобрением на кислых дерново-подзолистых почвах.

2. При неполном кислотном разложении сыромолотого сожского фосфорита получается продукт, содержащий фосфор в водо-, нитратно- и кислотно-растворимой формах. Обработка ортофосфор-ной кислотой и в сочетании с азотной приводит к глубокому изменению химического состава удобрения., в результате чего существенно увеличивается содержание усвояемого фосфора главным образом за счет водорастворимого. Уже при 50%-ном разложении фосфорита доля усвояемого фосфора достигала 67-70% от общего. Полученные удобрения не пылят и обладают хорошей сыпучестью.

3. Под действием свободной фосфорной кислоты., входящей в ЧРФ и образующейся в результате гидролиза монокальнийфосфата, наблюдается 'дополнительное разложение труднорастворимых остатков ЧРФ, что повышает их доступность растениям.

4. Все образцы ЧРФ при применении на дер нов о-подзолистых почвах показали себя примерно одинаково эффективными удобрениями, обеспечггоающими урожай сельскохозяйственных культур на уровне 91-97% на кислой и 91-110% на произвесткованной почве от урожая по Рсд, 106-113 и 100-109% — по отношению к их технологическому аналогу - супер фосу при одинаковом влиянии на качество продукции. В связи с этим оптимальным следует признать 50%-ный уровень разложения сожского фосфорита фосфорной кислотой, обеспечтшагощий перевод 67% общего фосфора в усвояемую форму.

5. Эффективность фосфорных удобрений тесно связана с их растворимостью. Коэффициенты корреляции между растворимостью удобрений, в воде и суммарным урожаем сельскохозяйственных культур в трехлетнем микроиолевом опыте составили 0.97 и 0,99 на нейтральной и кислой почве, соответственно. В соответствие с растворимостью удобрений изменялись коэффициенты использования из них сЬосфооа.

Л. -I X

6. Содержание подвижных фосфатов в почве не зависело от вида фосфорных удобрений после их 3-х летнего внесения при ежегодной дозе 90 кг/га. Степень подвижности фосфатов почвы изменялась в соответствии с растворимостью фосфорных удобрений. В убывающем порядке по влиянию на этот показатель удобрения размещаются следующим образом: Рсд, ЧРФ50 сож., суперфос, ЧРФ25+25, Рф.

7. Внесение Рсд, ЧРФ50 и суперфоса привело к увеличению содержания фракции Са-Р в почве на известкованном фоне в большей степени, чем в кислой почве за счет снижения количества рых-лосвязанных, А1- и Ре-фосфатов. Фосфоритная мука долгое время остается в неизменном виде, сохраняясь, преимущественно, в виде фосфатов кальция.

8. Применение сожского фосфорита и его ЧРФ50 практически не изменило концентрации кадмия, меди, цинка, фтора и радионуклидов и суммарную р-активность в зерне ячменя и почве по сравнению с фоном.

142

9. Коэффициент энергетической эффективности применения Рф сож. На слабокислой почве составил 1,8, ЧРФ50 — 2,3, что составляет, соответственно, 75 и 97% и от уровня Ред. По экономической эффективности в порядке ее убывания удобрения располагались следующим образом: Рсд, ЧРФ50, Рф сож.

143

Рекомендации производству.

В условиях ограниченности запасов качественного фосфатного сырья и высокой потребности земледелия в фосфорных удобрениях требуется поиск новых источников фосфора. Для условий Смоленской области такими источником могут быть фосфориты Со-жского месторождения, которые можно использовать на кислых почвах в сыромолотом виде, а на нейтральных — в виде продукта 50%-ного разложения фосфорита ортофосфорной кислотой, эффективность которого составляет 90-110% от действия Ред. Снижение нормы расхода ортофосфорной кислоты по сравнению с расходуемой на получение Рсд, использование дешевой фосфоритной муки без предварительного обогащения, значительно снижают стоимость целевого продукта.

Для ускоренной прогнозной оценки эффективности фосфорных удобрений можно использовать описанный метод определения характера их растворимости в средах с различной кислотностью (вода, ацетатный буфер).

Библиография Диссертация по сельскому хозяйству, кандидата сельскохозяйственных наук, Хлусов, Валентин Николаевич, Смоленск

1. Авдонин Н.С. Вопросы земледелия на кислых почвах. -М.: Сель-хозгиз. -1957. -228 с.

2. Алексеев Ю.В, Тяжелые металлы в почвах и растениях // ВО .Аг-ропромиздат. Л., 1987, 142 с.

3. Алиева С А. Агроэко логическая оценка применения разных форм фосфорных удобрений на серых лесных постах Рязанской области: Автореф. дис. кан. биол. наук. -М. -1996. -22 с.

4. Ас-аров Х.К. Сочетание применения извести и фосфоритной муки при выращивании бобовых на дерново -подзолистой почве. Докт. дис. 1967.

5. Аскинази Д.Л. Формы кислотности и емкость поглощения почв в связи с их известкованием и фосфоригованием. М.: Тр. НИУ.1ЛЛ/1 Ю1.У/б. -Ьыц. До. -За С.

6. Аскинази Д.Л. Фоа.эатньш режим и известкование почв с кислой реакцией. -М.: АН СССР. -1949. -С. 98.

7. Аскинази Д.Л. Условия эффективного использования фосфорита как удобрения. //Известия АН СССР. -Сер. биол., 1959. 1. -С. 68-70.

8. Алямовский Н.И., Буткевич В.В. Повышение эффективности фосфоригной муки путем примешивания к ней суперфосфата. //Химизация соц. земледелия. 1938. -N2 5. -С. 48-55.

9. Ашурметова Ф.И. Влияние длительного применения фосфорных удобрений на накопление токсичных элементов (уран, торий, фтор) на почвах Узбекистана. Дис. кан. с. -х. паук. Ташкент. -1991. -С. 19.

10. Бабенко И.В., Классен II.Д. Эффективность фосфоритной муки и комплексных гранулированных удобрений на основе фосфоритной муки и хлористого калия. //Агрохимия. -1978. -№ 9. -С. 22-29.

11. Базегский Э.П., Карцев Ю.Г. Агроэкономическое обоснование использование фосфоритной муки в сельском хозяйстве. //Химия в сельском хозяйстве. 1970. -№ 9. -С. 34-35.

12. Базегский Э.П. и др. Влияние известкования на эффективность фосфорных удобрений //Агрохимия. -1976. -№ 7 -С. 36-44.

13. Базегский Э.П. К вопросу о значении водорастворимых фосфатов. //Агрохимия. -1979. -№ 1. -С. 37-40.

14. Балашев ЛЛ. Фосфорит на почвах СССР. //Фосфоритная мука. -Труды НИУИФ. -1936. -Вып. 131. -С. 7-123.

15. Бацуев А.А. с сотр. Перспективная технология для Прибайкалья. //Химия в с, -х-ве, -1982. -№ 2. -С, 33-34.

16. Безутлая Ю.М., Кожемячко З.В., Рябизшш Т.Е. Действие супер-фосфата на дерново-подзолистой почве при основном и рядковом внесении. // Агрохимия. -1984, 10, -С. 14-2.0.

17. Бобко Е.Б., Маслова АЛ. Доступность фосфорита растениям в зависимости от свойств почвы, //Труды ВИУА. -1936. -Вып. 3. -С. 13-25.

18. Болдырев В.В, "Чайкина М.В. и др., // Докл. АН СССР, 1977, Т. 233, 5, С, 892.

19. Бровкина Е.А. Влияние фосфоритной муки на урожай сахарной свеклы в зависимости от свойств почвы. //Местные минеральные удобрения УССР. -1962. -№ 4. -С. 30-40.

20. Буйлова В.П., Гребнева Г.И. Агрохимическая оценка суперфоса при систематическом внесении под зерновые культуры. -Пермь. -1985. -С. 84-88.

21. Бураков Я.П. Эффективность применения фосфоритной муки в Нечерноземной полосе. // Земледелие. . 963. -№ 11. -С. 61-63.

22. Буже-вич B.B. Труда ВИУА. 1960. -Вып. 34. -Сб. 2. -С. 28-32.

23. Вайнруб А.И. и др. Интенсивная технология производства льна -Л.: Колос. 1984. - 135 с.

24. Вильдфлуш И.Р., Лапа В.В., Эффективность в севообороте и превращение в дерново -подзолистых почвах новых форм фосфорных удобрений, Ц Агрохимия, 1992 г., -№ 5, с. 24.

25. Вильдфлуш PI.Р., Лапа В.В., Куруленко В.М. Агрохимическая оценка новых форм фосфорсодержащих удобрений на дерново-подзолистых почвах Белоруссии. // Агрохимия. 1996. 5. С. 43.

26. Виноградов А. П., Основные закономерности в распределении микроэлементов между растением и средой. В кн.: Микроэлементы в жизни растений и животных. М.: 1952.

27. Воропаев В.Н. Исследование эффективности разных видов фосфоритной муки в полевых опытах и в условиях водной культуры. //Агрохимия. -1989. -№ 8. -С, 18-27.

28. Гедройц К.К. На каких почвах действует фосфорит. Почвы насыщенные и ненасыщенные основаниями. / Избр. соч. -Т. 1. М.: Сельхозгиз. -1955. -С. 50-70.

29. Гедройц К.К. Доступность растениям фосфорной кислоты различных фосфорнокислых солей (1909): /Изб. соч. Т. 3. -М.: Госиздат. с. -х. лит-ры. -1956. -С. 131-234.

30. Гиммельфарб Б.М. Природные источники минеральных удобрений М.: Знание, -1964. -С, 9-25.

31. Гинзбург К.Е. Методы определения фосфора в почвах. /Агрохимические методы исследования почв. ~М.: Наука. -1975. -С. 106.

32. Гинзбург К.Е. Фосфор основных типов почв СССР. -М.: Наука. -1981. -242 с.

33. Голубев В.А., Иванов Л.И. Причины отзывчивости почв на фос-форитование. Сб. статей. -Т. 14. -1928. -С, 101-158.

34. Голубев Б.А. Методика фосфоритоваиия почв: /сб. ПИК и вопросы земледелия. Изд. ВАСХНИЛ. -1937. -С, 213-215.

35. Голубев В.А Кислые почвы и их улучшение. -М.: Сельхозшз. -1954. -166 с.

36. Гордеев A.M., Шаманаев В.А., Цуриков Л.Н. Содержание химических элементов разной токсичности в смытой дерново-подзолистой почве // Химия в сельском хозяйстве, 1995, 5, С. 33 ~ 34.

37. Гриднева ТА. Эффективность фосфоритной муки и фосфатный режим дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почвы при внесении высоких доз извести. //Бюл. ВИУА. -1984. 64. -С. 57-58.

38. Гырбучев И. Регулирование фосфатного режима в основных почвах Болгарии, М.: Колос, 1981.

39. Влияние химизации земледелия на содержание тяжелых металлов в почвах сельскохозяйственных угодий и продукции растениеводства.: Сб. науч. тр. под ред. Державина Л.М. ~М., 1988

40. Доспехов Б А, "Методика полевого опыта" М., Агропромиздат 1985, с. 357.

41. Егоров МА. Применение фосфоритной муки на кислой дерново-подзолистой почве при ее известковании. Тр. Эстонской СХА. 1959. -Вып. 6. -С. 12-20.

42. Елешев Р.Е. с соавт. Агроэкологические проблемы интенсивного применения фосфорных удобрений в земледелии Казахстану: Ана-лит. обзор. Алма-Ата. -1991. 38 с.

43. Зырин II.Г., Садовгшкова JI.K. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах. М.: Изд-во МГУ, 1985, 130 с.

44. Игнатов В.Г. Влияние извести на эффективность фосфоритной муки и суперфосфата. //Бгол. ВНИИ удобрений и агропочвоведе-ния. -1974. 17. -С. 24-25.

45. Ильин В.Б. Элементарный химический сосгав растений и один из возможных аспектов его практического использования. Изв. Сиб. отд. АН. СССР. Серия биол. наук, Вып. 2, 1975.

46. Иляле/гдинов АЛ. о растворении фосфоритов бактериями. //Изв. АН. Каз. ССР. -1957. -Вып. 12.

47. Ишкаев Т.Х. с соавт. О сырьевой базе фосфоритной муки, //Химизация с. -х-ва. -1992. 3. -С. 40-42.

48. Казаков A.B. Проблема фосфоритной муш.//Минеральные удобрения. -1935. -№ 5. -С. 31-39.

49. Калшсинский A.A. Вилъдфлуш И.Р. с сотр. Применение суперфо-са и двойного суперфосфата под ячмень на дерново-подзолистых легкосуглинисгых почвах Белоруссии. /7 Химия в сельском хозяйстве. 1985. 5. -С. 63-65. .

50. Каппен Г Почвенная кислотность. -М.: Сельхозгиз. -1934, -390 с.

51. Кедров-Зихман О.П. Известкование почв И применение- микроэлементов. -М.: Госиздат с. -х. лит-ры. -1957. -431 с.

52. Клочков А.М. Применение фосфоритной муки. //Земледелие. -1964. -№ 6. -С. 31-33.

53. Копылев Б.А. Производство фосфорных удобрений М,: Химия. -1972. -192 с.

54. Кореньков Д.А., Капцинель Ю.М., Сургучева М.П.; Результаты испытаний новых видов и форм минеральных удобрений в странах членах СЭВ. //Междунар. с. -х. журнал. -1984. -№ 2. -С. 44-48.

55. Корицкая Т.Д. Эффективность фосфоритной муки Кингисеппского месторождения в зависимости от тонины помола. // Химия в с. -х-ве. -1968. -№ 7. -С. 19-23.

56. Коссович П.С. Роль растений в растворении питательных веществ почвы, находящихся в ней в нерастворимом состоянии. /'/Опытная агрохимия. -1909. -№ 10. -С, 7S2-842.

57. Кочетков В.II. Вопросы удобрения фосфоритной мухой во Франции. : тр. НИУ. -1924. -Вып. 12. -С. 127-140.

58. Кудюкиц А.Н., Петербургский А.В. Самсонова Н.Е. и др., Активирование фосфоритной муки путем обработки ее фосфорными кислотами и смешивания с красным фосфором, //Известия ТСХА, 1976, 5, С. 83.

59. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Эффективность активированного фосфорита и влияние его на фосфатный режим дерново-подзолистой почвы. //Известия ТСХА. 1980. -№ 2. -С.50-56.

60. Лебедянцев А.Н. Южная граница действия фосфоритной муки по новым опытным данным. //Удобрение и урожай. -1929. 1. -С. 17-19.

61. Литвинов B.C. Проблемы земледелия в переходный период (Сб. докладов международной конференции, посвященной 150 летию со дня рождения В.В. Докучаева., Смоленск., 1995, С. 147.

62. Любарская Л.С, с сотр. Накопление и превращение фосфора в почвах разного типа при длительном применении фосфоритной муки. //Агрохимия. -1965 г., -№ 4. -С. 21-24.

63. Макарикова Р.П. Агрохимическая оценка фосфоритов Сибирских месторождений. // Агрохимия. -1996. -№' 4. -С. 39.

64. Мартынов Б.П. Агрономическая тетрадь. Возделывание и первичная обработка льна-долгунца по интенсивной технологии. -М.: Россе льхозиздат, -1987, -108 с.

65. Мельникова Т.С. с сотр. Дозы фосфоритной муки и длительность последействия. //Сб. ГШУИФ. -1958. -Вып. 159. -С, 119-145.

66. Методика биоэнергетической опенки технологии производства продукции растениеводства. -М.: МСХ СССР, ВАСХНИЛ, -1983, 44 с.

67. Милащенко Н.Э., Литвак III. И., Швецова Л.К. и др. Методические и организационные основы проведения агроэкологического мониторинга в интенсивном земледелии // Москва, 1991, 356 с.

68. Минеев В.Г. Агрохимия и биосфера. М.: Колос, -1984, 245 с.

69. Минеев В.Г. Экологические проблемы агрохимии. -М.: Изд. Моск. ун-та, 1988. -285 с.

70. Михайлюк ТА. Агрохимическая оценка продуктов неполного разложения аморфных фосфоритов. Дис. кан. биол. наук. М.: -1997.

71. Мусабе-кова Э.М., Мугунян В.А Растворимость фосфатов в зависимости от поглощенных оснований.: докл. АН Азерб. ССР. -1969. -Т. 25. -№ 1. -С. 27-29.

72. Мутинский Я., Кропачек П. Агрохимические испытания гранулированных фосфоритов. //Агрохимия. -1991. -№ 6, -С. 15-20.

73. Ниязбекова Б.С. с сотр. Экологические аспекты производства и применения фосфорных удобрений. Обзорная информация. М.: НИИТЭХИМ, 1980, Вып. 4(95). -С. 79.

74. Овчаренко М.М. Тяжелые металлы в системе почва-растение. //Химия в с. хозяйстве. -1995. -№ 4. -С. 8-16.

75. Орлов Д.С., Малшшиа М.С., Могузова Г.В. и др. Химическое загрязнение поив и их охрана // Словарь-справочник, М., Агро-промиздат, 1991, 303 с.

76. Останин А.И. Агрохимическое обоснование производства и применения фосфорных удобрений пониженной растворимости: Ав-тореф. дне. . докт. с.-х. наук. М. НИУИФ, 1987. 37 с.

77. Останин А.И. и др., Эффективность суперфосов, полученных на основе фосфоритов при различном: уровне разложения, // Агрохимия, 1990,- -№ 11, С. 83.

78. Перметина Г.В. и др., // Химия в сельском хозяйстве, 1981, 3, С.30.

79. Петербургский A.B. Дозы, сроки и способы внесения извести под травосмеси на дерново-подзолистых почвах. // Изв. ТСХА. -1954. -Вып. 2. -С, 77-78.

80. Петербугэгский A.B. Радиоизотопы choccbooa и калия в опытах по1. JL *> L " Л. J. Xизучению питания растений и действия удобрений. // Изв. ТСХА. -1956. -Вып. 3. -С. 105-121.

81. Петербургский A.B. Фосфор в земледелии //Сельское хозяйствоза рубежом. Растениеводство. -1974. 4. -С. 1-6.

82. Петербургский A.B. Агрохимия комплексных удобрений. Наука. -М.: 1975.

83. Плесявичус К.Н. Действие фосфоритной муки и способы повышения ее эффективности на некоторых почвенных разностях Литовской ССР. Автореф. кан. дис, 1967. -16 с.

84. Плесявичус К.Н. Действие смеси суперфосфата и фосфоритной муки на пахотных землях, Инф. бюл. Литовского НИИ земледелия. 1972. 26. -С. 148-152.

85. Погуляев Д.И. Геология и полезные ископаемые Смоленской области.: Смоленское книжное издательство. Смоленск. -1955. Т. 2.

86. Полтавская И.А., Силина Д.П., Коваленко В .Д. Эффективность нового фосфорного удобрения суперфоса на черноземе карбонатном. // Известия Сев.-Кавказ, научного центра Высш. шк. Есня-сив, 1985.

87. Попова В.А. Влияние минеральных и органических удобрений на состояние тяжелых металлов в почвах //Агрохимия, 1991, -N9 3, с. 62-67.

88. Постников А.В. Влияние различных форм фосфорных удобренийна плодородие и накопление тяжелых металлов в почвах и растениях: Мат. научно-практ. конф. -М, -1994. -С 54-65.

89. Потатуева ЮЛ. и др. Влияние длительного применения фосфорных удобрений на накопление в почве и растениях тяжелых металлов и токсических элементов. // Агрохимия. -1994, 11, -С. 85

90. Похле-бкина Л.П. Взаимодействие фосфоритной муки с почвой. Бюл. ВНИИ удобрений и агропочвоведения. -1971. № 11. -С. 5966.

91. Похлебкина Л.П. Взаимодействие фосфатов с дерново-подзолистой почвой и доступность для растений остаточных фосфатов. Автореф. Канд. дис. -1973. -18 с.

92. Похлебкина Л.П. и др. Доступность фосфоритной муки для растений в зависимости от доз извести. Бюл. ВИУА. -1976. № 28. -С, 43-48.

93. Прутар Я., Пругарова А. Избыточный азот в овощах. М.: Агро-промиздат, 1991.

94. Прянишников Д.Н. Доступна ли культурным растениям фосфорная кислота фосфоритов? //Юбил. сб. -М.: -1928. -С, 243-260.

95. Прянишников Д.Н., Избранные сочинения, -М.: Сельхозиздат, 1963.

96. Прянишников Д.Н. О химификации нашего земледелия. //Популярная агрохимия, -М.:«Наукам. -1965.

97. Розанов С.Н., Лимоннорастворимая Р2О5 в фосфоритах. Из результатов вегетационных опьггов и лабораторных работ. 1935, Т. 16.

98. Розанов Б.Г. Основы учения об окружающей среде. //Москва, 1984, с. 12-36.

99. Романович A.C. Эффективность фосфоритной муки на известкованных почвах. //Мелиорация земель юго-запада НЧЗ РСФСР. -1977. -Вып. 2. -С. 116-122.

100. Самойлов И.И. О повышении эффективности фосфоритной муки. Сб. докл. ВАСХНШ1. -1953. -Вып. 4. -С, 3-10.

101. Самсонова Н.Е О применении элементарного красного фосфора в смесях с активированной фосфоритной мукой и простым суперфосфатом. Канд. дисс. —М. 1977. 193 с.

102. Самсонова Н.Е., Астахова Л.В. Эффективность продуктов неполного разложения аморфных фосфоригов.//Извесгия ТСХА. -1982. № 5. -С. 65-70.

103. Самсонова Н.Е,, Астахова Л.В. Эффективность основного внесения частичного суперфосфата и смесей его с красным фосфором. //Эффективность удобрений . и окультуривание почв Северо-Востока НЧЗ РСФСР. -Киров. 1984. -С. 123-133.

104. Сдобникова О.В., Фосфорные удобрения и урожай, М., Агро-промиздат, 1985. 112 с.

105. Сиротин К).П., Фосфоритная мука и ее применение, М., Сельхозиздат, 1962.

106. Сиротин Ю.ГЕ, Березина К. И., Исследования степени однородности известкования дерново-подзолистых почв по кислотности, // Вопросы известкования кислых почв. Горки, 1973.С. 53-64.

107. Сиротин Ю.П. и др. Об эффективности фосфоритной муки на известкованных почвах, в сб. "Эффективное использование минеральных удобрений". -1976. -С. 46-48.

108. Сиротин IÖ.II. Проблемы использования на удобрение фосфоритов СССР: Автореф, дис. докг. с. -х. наук. -Горький. 1979. -С. 14-27.

109. Ситникова A.C. -Мобилизация почтенными бактериями трудно-растворимых соед1шений фосфорной кислоты.: Д'р. ин-та почвоведения АН Каз. ССР. -1955. -Т. 5. -С. 153-159.

110. Скосырева А. Применение фосфоритной муки на дерново -подзолистой почве Московской области. М.: Московский рабочий. -1958. -11 с.

111. Скрипченко И,И,, Золотарева Б.Н. Оценка токсического действия ТМ на растения овса. // Агрохимия. -1981. -№ 1. -С. 8-11.

112. Смирнов Н.Д. О возможности действия фосфорита на засоленных почвах. //Удобрения и урожай. -1931. -№ 2. -С. 29-33.

113. Смирнов П.М. Кулюкии А.Н. Чернышев А.П. Сравнительное изучение эффективности суперфосфата, аммофоса и продуктов частичного разложения аморфных фосфатов. //Известия ТСХА, -1980. L -С. 56-62.

114. Смирнов П.М., Кулюкин А.Н., Чернышев А.П. Эффективность разных форм фосфорсодержащих удобрений, их влияние на фосфатный режим дерново-подзолистой почвы и баланс кальция и молибдена в лизиметрическом опыте. //Агрохимия. -1984. № 9. -С. 15-21.

115. Соколов A.B. Агрохимия фосфора. -М.: -1950. -451 с.

116. Соколов Ах.В. Запасы и подвижность усвояемых веществ в почвах. //Проблемы почвоведения. -1966. -С. 48-50.

117. Соколов A.C. с сотр. Нетрадиционные виды агрономического сырья, //химизация с, -х-ва. -1989. -№ 4. -С. 11-14.

118. Соколовский A.A. Технология минеральных удобрений М.: -Химия. -1966.-304 с.

119. Соловьев Л iL Льноводство. "2-е изд., псрсраб. и доп. —М.: Аг-ропромиздат. — 19S9. —320 с.

120. Сушеница Б .А., Литвинов B.C., Дышко В.Н. Фосфориты Со-жского месторождения //Химия в с.-х-ве. -1995. -№ 6. -С. 35-37.

121. Толочко П,Ф. Эффективность фосфоритной муки на Украине. //Химизация соц. земледелия. -1932. -№ 11. -С, 43-52.

122. Толстоусов В.П. Удобрения и качество урожая. -М.: Колос, 1974. 261 с.

123. Томашевская Е.Г. К вопросу об эффективности фосфоритной муки на солонцеватых почвах.: сб. Местные минеральные удобрения УССР. -1954. -С. 84-99.

124. Труш М.М. Повышение качеств льна-долгунца. -М.: Колос.1 Г\ Г> А 1 1/ ,1. ТУо-К 1.^0 С.

125. Усманов Ю.А. Проблеме фосфора в земледелии Башкирии и роль местных фосфоритов в ее разрешении. Волгоград. -1968.

126. Уточкин В.Г. Фосфоритование почв НЧЗ. -М.: Агроиромиздат. -1989. -С, 56.

127. Уточкин В.Г. Теория и практика эффективного фосфоритования кислых почв НЧЗ РФ. Дис, . докг. с. -х. • наук- (науч. докл.) /ВНИИ информации агрономии и экологии. М.: -1995. -102 с.

128. Хайнике Г., Паудерт Р., Харе-щд X. и др. 1977, //Журнал прикладной химии. 1977. Т 50, Вып. 5, С. 969.

129. Хегнер П., Томкова Д., Маречек Й. //Агрохимия. 1991, №7. -С. 78.

130. Холопова Р.В., Лубнина Е.В., 1988, Изучение растворимости и анионного обмена механически активированных фосфатов, //Агрохимия, -1988, -№ 9, С. 24-28.

131. Цой Л.Н., Ефимова A.C. Влияние приемов удобрения на продуктивность севооборотов. // Влияние длительного применения удобрений на плодородие почвы и продуктивность севооборотов. -1968. -Вып. 3. -С 6-24.

132. Цыганов А.Р., Вильдфлуш И.Р., Персикова Т.Ф. Экологические проблемы агрохимии //Минск, 1997, с. 23 — 28.

133. Цыганок С.И. Влияние длительного применения фосфорных и известковых удобрений на накопление тяжелых металлов в почве и растительной продукции: Автореф, канд. биол, наук. M. -1994. -26 с.

134. Чайкина М.В. Характеристика химического состава сибирских фосфоритов. //Хим-ция с. -х-ва Сибири. Новосибирск. -1968. -С. 14-20.

135. Чайкина М.В. Пути использования механохимического метода для переработки фосфатных руд на фосфорные и комплексные удобрения. // АПК Сибири. Новосибирск, 1990. С. 38.

136. Чернавин A.C. Применение смесей суперфосфата и фосфорита и послойное их внесение как способ рационального питания растений. // Химизация соц. земледелия. -1940. -№ 8. -С. 19-24.

137. Чернавин A.C. Фосфоритная мука и ее применение. 1956. 218 с.

138. Чириков Ф.В.} Строева ВЛ. Нейтрализование суперфосфатов. //Химизация соц. земледелия. 1939. 5. -С. 33-38.

139. Чириков Ф.В. Влияние сопутствующих удобрений на превращение в подзолистой почве фосфатов суперфосфата. Ин-т удобрений и агропочвоведения. -1949. -Вып. 29. -С. 93-102.

140. Чириков Ф.В. Агрохимия калия и фосфора. М.: Сельхозгиз. -1956. -454 с.

141. Чумаченко И.IL Проблема фосфора в земледелии и пути ее решения. //Химия в с.-х-ве, 1995, -AI' 6. —С. 33-34.

142. Шатилов И.С., Чумаченко H.H., Посшков A.B. Перспективы использования фосфоритной муки местных месторождений. //Химизация с. -х-ва. -1988. ~№ 6. -С. 4-7.

143. Шатилов И.С, Чумаченко H.H. Плодородие почв и фосфориты. //Хим-ция с. -х-ва. -1989. 3. -С 2-4.

144. Щерба C.B. Результаты опытов с тониной помола фосфоритной муки. //Тр. НИУЙФ. -М.: Сельхозгиз. -1939. -Вып. 141. -С. 14-27.

145. Ягодин Б .А., "Практикум по агрохимии", М. Агропромиздат, 1987, 512 с.153. .Ягодин Б .A, "Агрохимия", М.: Агропромиздат, 1989.

146. Янишевский Ф.В., Кожемячко В .А., Полякова Г. В., Эффективность фосфоритов, активированных мехармческими методами, на дерново-подзолистой почве, //Агрохимия, 1985. -№ 9. с. 21-27,• • х ■ ■ j / t .I. ?

147. Янишевский П.Ф., Останин А.И., Романова Л.В, Агрохимические свойства частично разложенных фосфоритов из разного сырья:опыты с овощными культурами) //Агрохимия, -1994, -№ 3. С. 131 с1. X 1.J,

148. Яншин А.Л., Жарков М.А. Руды плодородия. -М,: Советская Россия, -1985, -160 с.

149. AiToyave J.A., Nunes R.E. etc. Eiiltienda de 'distintas tecnicas de aplication de roca fosforica cmda у con diferetes grados. //Agrocientia. 1979. -H> 36. P. 55.

150. Ashby D.L., Fenster W.E., Attoe O.J. Effect of partial acidulation and elemental sulfur on availability of phosphorus in rock phosphate // Agron. J. 1966. -V.58. -Ms 6. P. 621.

151. CM en S.H., Sompongse D. Greenhouse evaluation of phosphorus availability from compacted phosphate rocks.// Fert. Res. 1987. -V.14. P.245.

152. Deb D.L., Sen A. et al. Copper Toxicity problem in soils. -J. Indian Soc. Soil sci. -1978. -V. 26.' 3.

153. Dincu J. Improving the effekti vines of phosphomte flour bytreatment with small amounts of acid. //Agrokemia as Talajtan.-V. 10. -1957 -P. 285-292.

154. Dincu J. Ridl caria eficientei fosforituJui pe calea activarii. Anale'li. InstitutuM de cekretary agronornice. Bucuresti. -1960. 27. -Ser. A. -C, 65-77.

155. Doll E.S. et al. Initial and residial effects of rockphosphate and superphosphate, Agronomy Journal. -I960. -V. 52. 5. -P. 24-26.

156. Edvards D.H.A. The residial value ovetheiteen years of rock phosphate and superphosphate on permanent grass sward. //J. BritGrassland Soc, -1967. -V. 22, 1. -P. 26-34.

157. Ellis R.J. et al. Rock phosphate availability as influenced by soil pli. Soil Sci. Amer. Proc., »1955. -V. 19, -№ 4, p. 484, 487.

158. Fine Z.O. Bartholomew R.P. The rate of rock and superphosphate applied toared podzoiic soil. Soc. Soil Sci. Amer. proc. -1947. -V, 11. -P. 195-197.

159. Freisen D.K., Sale P.W., Blair G .J. Long -term greenhouse evaluation partially acidulated rock phosphate fertilizers. //Pert. Res. 1987. -V. 13. -№ 2. P.31.

160. Giiion J., Reihorn T. //Seminar on phosphate rock fo direct/ jr xapplication IFDS. -Haifa. -1978. -P. 325.

161. Hammond L.L//Seminar on phosphate rock fo direct application IFDS. -Haifa. -1978. -P. 222.

162. Hammond L.L., Chien S.H., Phosphorus availability from partial acidulation of two phosphate rocks, // Fert. Res. 1980. -№ 1. P. 37.

163. Kloke A,, Mitteilungen. VDLUFA. 1980. H. 1-3. S. 9.

164. I.arsen S., Probert M.E. A teoretical treatment of the maintenance of soil phosphorus-status. Phosphorus in Agric. — Bull. Docum., V. 51, 1968.

165. Lee K.W., Keeney D.R. Cadmium and zinc- additions' to Wisconsin soils by commersial fertilizers and wastewater sludge application. Water, Air ahd Soil Pollution, -1975. -V. 5. -№ 1.

166. Lutz J.A. Grouth, chemical composition and of no-tillage as affekted by N sourse of P and sourse of K. // Ind. J. Soc. Soil Sci. -1974. -V. 22. -№ 1. -P. 60-66.

167. Marvaha B.C. Efficiency of nitric acid and phosphoric acid acidulated rock phosphate in weat-blackgram cropping sequence,// J. Indian Soil Sci. Soc. Proc, 1983. -V. 31. -№ 4. p.539.

168. Mattingly G.E. Residial value of basigstag, gatsa rockphosphate and superphosphate in sandly pondoi. J. Agr. Sci. -1970. -V. 75. 3. P. 413-418.

169. Me Gutire W.H. et al. The feiti.li.zer eileciivenes of liquid orthophosphorus acid. J.Amer. Soc. Agr. 1947. -V. 39. -№ 11. -P. 971-980.

170. Mc Lean E.G., Wheeler R.W. Factors affecting yealds and uptakeof phosphorus by different crops: Rock phosphate and superphosphate, separate and. in combination. under extented cropping. // Soil Sci. -1956, -V. 82. -JMq 3. -P. 181-192.

171. Mc Lean E.G., Wheeler R.W. Partially acidulated rockphosphate as a sourse of phosphorus to plants. I. Growth chamber studies // Soil Sci. Soc. Proc. 1964. -V. 28. -№ 4. P.216-2.21

172. Mc Lean E.G., Wheeler R.W. Partially acidulated rock phosphate as a sourse of phosphorus to plants, II. Growth chamber and field com studies. // Soil Sd. Soc. Proc. -1965. 5. -P. 625-628.

173. Mc Lean E.G., Wheeler R.W. Partially acidulated rock phosphateas a sourse of phosphorus to plants. III. Uptake by. com from soils of diferent calcium status. // Soil Sci. Soc. Proc. -1967. № 31. -P. 811814.

174. Mc Lean E.G., Wheeler R.W. Partial!y acidulated rock phosphate as a sourse of phosphorus to plants. Sourse of phosphorus for plantsgrown in soil with different phosphorus ilxsation tendencies. // Soil Sci. Soc. Proc. -1970. -V. 34.' -M> 6. '

175. Misra V.K,, Panda N. Evaluation of partially acidulated rock phosphate in a lateric soil // J. Indian Agric. Sci. 1969. 39. -№ 4. p. 353.

176. Mortvedt Y.Y. at al. Studies on the chemical form of cadmium //Soil Sci. -1987. -№ 134. -P. 185-192.

177. Moschler W.W. et al. Availability of residial phosphorus from longtime rock phosphate and superphosphate aplication to silt loam. Soil Sci. Soc. Aiier. Proc. -1957. -V. 52. -№ 5. P. 44-46. '

178. Motsara M.R., Satta N.P. Rock phosphate as fertilizer for uirectapplication in acid soils. J. Ind, Soc. Soil Sci. -1971. -V. 19. 1. -P. 107-113.

179. Murdok J.K., S cay W.A. The availability to greenhonsecrops of rockphosphate P and Ca in superphosphosphate-rock phosphate mixtures. Soil. Sci. Soc. Amer. 1955. -V. 19, -M> 2, P. 199-203.

180. Nordengren S. "New teories of phosphate reactions in the soil // Pert, and Feed. Staffv. 1957. -V.47. -№ 8. P. 345.

181. Pajan S. Rotoewa sulphur in phosphate rock sulphur granules a greenhouse study. // "N.Z.Y. Agr. Res." -1982. -V. 26. -№. 2. -P. 233236.

182. Prassad P.K., Sinlia A. Crop response study with acidulated phosphatide materials. //'Technology" (India). -1975. -V. 12. -№ 3. -P. 120-125.

183. Rothbaum H.P., Goguel R.L. et. al. Cadmium accumulation in si Is from long-continued application of superphosphate. // J. of Soil Sci. -1986. -Vol. 37. -№ 1. P. 86-93.

184. Schofîeld R.K. Can a precise meaning to given to "available" soil phosphoi-us? Soil and fert. V. 18, -1955, P. 372-375.

185. Shinde B.N., Sarangamath P.A., Patnaik S. Effeciency of HQ. and H2SO4 acidulated rock phosphates for rice on acid soils. //Plant and Soil. -1978. -V. 50. -M? 3. -P. 575-584.161

186. Stephen R.S., The agronomic value of products resulting from the partial acidulation of Nort Carolina phosphate rock with phosphoric acid // Fert. Res. 1985. -V. 8. -№ 1. P. 67.

187. Terlicowsky F., Koter M. O mozliwosci uzmorenia dziafnis maczek. fosforitowych prozev domieszki fosforaniw. 1949, ~V, 53, 1. S. 76-87.

188. Terman G.L., Allen S.E. "Response of corn to phosphorus in underaddulated phosphate rocksuperphosphate fertilizers. //J. Aga Food Chem. 1967. -V.15. ,P. 354.

189. Tiller K.G. Heavy metals in soil and their invairomental significans //Adv. in Soil Sei. -1989. -Vol. 9. -P. 113-142.

190. Timmerman G. Y. The rate of immobilization of applied partially acidulated rode phosphate //Fert. Res. 1972. -V. 14. 5. P, 36.

191. Ulrich B. Theoretische Betrachtungen zur Frage der Roth phosphat Wirkung. Landw. Forschliung, 1959. -B. 12, 1. S. 1218,

192. Welte E. //Seminar on phosphate- rock fo direct application IFDS. -Haifa. -1978. -P. 343.

193. Weeks M.E., Miller H.F. Rezidial effects ofphosphat.es used on long time field experiments //Soil Sd, Amer, Proc. 4948. -V. 13. ~№ 1. -P. 102-107.

194. Williams CH. Trace metals and superphosphate toxsity problems. -J. Austr. Inst. Agr. Sd, -1977. -V. 43. 3-4.162