Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Агроэкологическое обоснование применения нетрадиционных химических мелиорантов в земледелии России

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Агроэкологическое обоснование применения нетрадиционных химических мелиорантов в земледелии России"

На правах рукописи

Кузьмич Михаил Александрович

Агроэкологическое обоснование применения нетрадиционных химических мелиорантов в земледелии России

Специальность 03.00.16 - экология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора сельскохозяйственных наук

Москва - 2004

Работа выполнена во Всероссийском научно-исследовательском и проектно-технологическом институте химизации сельского хозяйства (ВНИПТИХИМ) и Научно-исследовательском институте сельского хозяйства Центральных районов Нечерноземной зоны (НИИСХ ЦРНЗ)

Научный консультант доктор сельскохозяйственных наук,

член-корреспондент РАСХН, профессор

Войтович Николай Васильевич.

Официальные оппоненты: доктор биологических наук, академик

РАСХН, профессор Ладонин Вадим Феопентович; доктор сельскохозяйственных наук, профессор

Завалин Алексей Анатольевич; доктор сельскохозяйственных наук Осипов Анатолий Иванович.

Ведущая организация: Московский государственный

университет им. М.В. Ломоносова (кафедра агрохимии)

Защита диссертации состоится -¿(Ог^&ГС? 2004 г. в^^йасов на заседании Диссертационного совета Д. 220.1)16.01 во Всероссийском научно-исследовательском институте информатизации агрономии и экологии (ВНИИ «Агроэкоинформ»)

Адрес: 143026, Московская обл., Одинцовский р-н, п. НИИСХ, ул. Агрохимиков, дом 6, ВНИИ «Агроэкоинформ»

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке института. Отзывы на диссертацию в 2-х экземплярах, заверенных печатью, просим присылать по вышеуказанному адресу.

Автореферат разослан «#» (р-еЗубЯ^ 2004 г.

Ученый секретарь Диссертационного совета. »

кандидат сельскохозяйственных наук /&мГ)1ХЛл Ю.А. Ушаков

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Объемы применения химических мелиорантов за последние годы снизились более чем в 20 раз, в результате чего площади почв с повышенной кислотностью возросли до 40 млн. га. При этом применение фосфорсодержащих мелиорантов за последние 20 лет уменьшилось почти в 100 раз. Вместе с тем на территории страны наряду с месторождениями традиционных известь- и фосфорсодержащих материалов имеются большие запасы дешевых нетрадиционных химических мелиорантов (металлургические шлаки, зола бурых углей, природный мел и др.), применение которых позволит не только увеличить объёмы химической мелиорации, но и сделать это с меньшими затратами. В то же время улучшится экологическая ситуация в зонах накопления этих мелиорантов.

Нетрадиционные мелиоранты обладают многоплановым воздействием на почвенную среду как с точки зрения физико-химических свойств (факторы почвенной кислотности), так и по агрохимическим показателям, в число которых входит широкий набор макро- и микроэлементов. Особое место при их использовании занимает экологический фактор, связанный с наличием в изучаемых продуктах тяжелых металлов и других нежелательных примесей. Важное значение, в частности, имеет изучение вопросов реабилитации земель, ранее загрязненных этими элементами в результате неправомерных антропогенных действий, например, при бессистемном использовании осадков городских сточных вод (ОСВ). Однако комплексных исследований химического состава нетрадиционных химических мелиорантов, особенно по наличию нежелательных примесей и оценке их влияния на состояние почв и растений, проделано недостаточно. Представленная работа призвана в известной мере устранить этот недостаток.

Цель и задачи исследований. Целью исследований является комплексная агроэкологическая оценка нетрадиционных химических мелиорантов, содержащих биофильные элементы.

Задачами исследований предусматривалось:

• исследовать запасы и объемы применения нетрадиционных химических мелиорантов;

• изучить поведение тяжелых металлов в системе мелиорант (удобрение) - почва - растение;

• дать оценку степени загрязнения биологических объектов при использовании нетрадиционных химических мелиорантов и разработать регламенты по их применению, позволяющие избежать негативном* эяолльная

I' и И ОТЕКА I Ищ-рбушг

I 1'И 3

логического воздействия на окружающую природную среду;

• разработать способы улучшения физических свойств пылевидных мелиорантов и природного мела для получения неслеживаюицихся гранулированных известковых удобрений;

• изучить эффективность удобрений и агроруд на почвах, загрязненных тяжелыми металлами, разработать предложения по их применению для получения нормативно чистой продукции;

• изучить транслокацию тяжелых металлов различными культурами и их реакцию на применение детоксикантов.

Научная новизна работы. Получены новые данные по комплексной агроэкологической оценке нетрадиционных химических мелиорантов. Дана оценка влияния содержащихся в них биофильных элементов, а также примесей тяжелых металлов и токсичных элементов на плодородие почвы, величину и качество урожая.

Впервые изучена эффективность продуктов обогащения и переработки апатит-штафелитовых руд Ковдорского месторождения, проведена их агроэкологическая оценка. Показано, что наряду с фосфоритами-апатит-штафелитовые руды могут использоваться в качестве основного фосфорного удобрения.

Получены новые данные о влиянии стандартной и активированной камышинской фосфоритной муки на урожайность сельскохозяйственных культур и фосфатный режим почвы. Уточнены условия повышения эффективности удобрений из сырых молотых фосфоритов на каштановой почве с нейтральной реакцией среды.

Показана высокая эффективность применения фосфоритно-кар-бонатных пород на кислых почвах Хабаровского края для улучшения фосфатного режима и регулирования реакции почвенной среды.

Установлено, что на почвах, длительное время удобрявшихся осадками сточных вод, внесение повышенных доз азотных удобрений сопровождается усилением транслокации в растения тяжелых металлов, особенно кадмия, никеля и цинка. Основным приемом, препятствующим этому процессу, является известкование.

Положения, выносимые на защиту.

1. Эколого-агрохимическая оценка нетрадиционных химических мелиорантов.

2. Технологические приемы улучшения физических свойств пылевидных мелиорантов и природного мела для получения неслеживающих-ся гранулированных удобрений.

3. Нормативные требования к качеству гранулированных известко-

вых удобрений.

4. Научное обоснование применения удобрений и мелиорантов на почвах, загрязненных тяжелыми металлами в результате ненормированного применения ОСВ, и отбора кормовых культур для выращивания на таких почвах.

Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований получены данные по объемам ежегодного выхода, отвальным запасам, подробном химическом составе и физическим свойствам нетрадиционных химических мелиорантов. Определено содержание в них основных токсикантов, изучено влияние уровня их применения на накопление наиболее распространенных токсикантов в системе мелиорант - почва - растение. Всё это позволило разработать предложения по расширению ассортимента известковых удобрений за счёт нетрадиционных химических мелиорантов.

Разработаны регламенты, рекомендации и руководства по безопасному применению металлургических шлаков, золы бурых углей, природного мела и некоторых других нетрадиционных химических мелиорантов для повышения плодородия почв.

Предложены технологические приемы улучшения физико-химических свойств золы бурых углей и природного мела. Они сводятся к получению гранулированных продуктов путем использования вяжущих свойств самих мелиорантов, специальных связующих материалов или смешивания с непылящими мелиорантами.

Все исследования направлены на снижение риска до минимума при использовании новых нетрадиционных химических мелиорантов.

- По итогам исследований изданы следующие рекомендации:

«Руководство по применению в качестве известкового удобрения шлака доменного гранулированного»» 1988 г.

«Рекомендации по осуществлению контроля за использованием феррохромового шлака для известкования почв с целью предотвращения отрицательных последствий», 1989,2002 гг.

«Рекомендации по применению золы бурых углей для известкования кислых почв», 1990 г.

«Регламент применения феррохромового самораспадающегося шлака для известкования кислых почв», 2002 г.

Апробация работы. Результаты исследований доложены на Ученых советах ВНИПТИХИМ и НИИСХ ЦРНЗ, конференции «Методы оценки нетрадиционных химических мелиорантов» (Ленинград-Пушкин, 1987); 5-й научной конференции международной ассоциации агрохими-

ков и агроэкологов «Агроэколас» (Москва, МГУ, 1998); международном симпозиуме «Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии» (РАСХН, Немчиновка, 2000); международной научно-практической конференции (ВНИИ земледелия и защиты почв от эрозии. Курск, 2002). всероссийской научно-практической конференции «Ассортимент минеральных удобрений, средств защиты растений и совершенствование научно-технологического агрохимического обеспечения сельхозтоваропроизводителей» (Москва, ВВЦ, 2002).

Публикации. По материалам исследований опубликовано 38 научных работ. Получено 4 авторских свидетельства.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 8 глав, выводов и предложений производству, изложена на 332 страницах, содержит 136 таблиц, 5 рисунков. Список литературы включает 380 наименований, в том числе 77 работ иностранных авторов. Приложения представлены на 20 листах.

ОБЪЕКТЫ, МЕТОДЫ И УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ

Исследования по теме диссертационной работы выполнены автором в 1978-2003 гг. в соответствии с тематическими планами НИР ВНИПТИ-ХИМ и НИСХ ЦРНЗ, в рамках выполнения Постановления Совета Министров СССР № 1036 от 4.11.1985г. «О мерах по обеспечению известкования кислых почв в 1986-1990 годах.

Объектами исследований являлись следующие мелиоранты: шлак феррохромовый самораспадающийся Челябинского электрометаллургического комбината (ЧЭМК) и Серовского ферросплавного завода (СФЗ) электрометаллургический и доменный граншлак Череповецкого и Новолипецкого комбинатов; белитовый шлам Пикалевского ГО и Ачинского ГК; зола углей Ирша-Бородинского, Назаровского и Березовского месторождений; конверсионный мел Кирово-Чепецкого завода удобрений; шлам содового производства Стерлитамакского ПО «Сода»; природный мел Стойленского ГОК; апатит-штафелитовые агроруды Ков-дорского месторождения; фосфоритно-карбонатная мука Средне-Илгинского и Бурунбаевского месторождений; фосфоритная мука Камы-шинского месторождения.

Для решения поставленных задач проведены лабораторные, вегетационные, полевые и производственные опыты. Исследования выполнены на дерново-подзолистых почвах, выщелоченном черноземе, серой лесной

почве, лугово-бурой и подзолисто-бурой почвах различной степени кислотности и гранулометрического состава.

Вегетационные опыты проводили в сосудах Митчерлиха, вмещающих 5 кг воздушно-сухой почвы. В качестве фона NPK использовались аммиачная селитра, двойной суперфосфат и хлористый калий. Дозы внесения указаны при обсуждении результатов экспериментов.

При разработке программ исследований руководствовались следующими нормативными документами:

«Методические рекомендации по геохимической оценке загрязнения территорий городов химическими элементами». М., ИМГРЭ, 1982.

«Методические рекомендации по гигиеническому обоснованию ПДК химических веществ в почве». М., 1982, № 2609-82.

«Методические рекомендации по обследованию и картографированию почвенного покрова по уровням загрязненности промышленными выбросами» М., Почвенный институт им. В.В. Докучаева, 1987.

«Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства». М., ЦИНАО, 1992.

«Методические указания по гигиенической оценке качества почвы населенных мест». МУ 2.1.7.730-99.

Аналитические работы выполняли в соответствии с утвержденными ГОСТ и ОСТ.

Общее содержание элементов в исследуемых образцах почвы определяли после химического разложения проб горячей 1М HN03 при отношении почвы к раствору 1:10, а также на рентген-флуоресцентном анализаторе. Подвижные формы металлов извлекали ацетатно-аммонийным буферным раствором с рН 4,8, а также рядом других экстрагентов: Н20; 1н. НС1; холодной 1М HNO3; оксалатным буферным раствором.

Минерализацию растительных образцов проводили методом сухого озоления в муфеле с постепенным повышением температуры до 500 градусов по Цельсию. Полученную золу растворяли в 10%-ом растворе НС! и использовали в дальнейшем для анализа. Определение тяжелых металлов в образцах 1985-1986 гг. проводили методом плазменной спектрофо-тометрии на приборе ICAP-900 (США). Содержание хрома в образцах 1987 года определяли методом атомно-адсорбционной спектрофотомет-рии на приборах "Pirkin - Elmer" (США) и "Hitachi" (Япония). В последующие годы определение тяжелых металлов в почвенных и растительных пробах проводили на атомно-абсорбционном спекгрофотометре ААС-3. Определение содержания бенз-а-пирена в золе и в недогоревшей части угля было проведено в лаборатории скрининга канцерогенов НИИ канцерогенеза ВОНЦ АМН СССР спектрально-флуоресцентным методом

при низких температурах (-1%°С). Удельную радиоактивность ферро-хромового шлака ЧЭМК и золы бурых углей определяли на малофоновой установке УМФ-2 и гаммаспектрометре "Сотр1щатта-1281".

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Состояние плодородия почв и поставки химических мелиорантов

Главным критерием оценки почв сельскохозяйственного назначения является уровень их плодородия. За годы интенсивной химизации сельскохозяйственного производства (1975-1990) в нашей стране были значительно улучшены такие показатели плодородия, как рН и Нг. В это время было налажено производство промышленных известковых удобрений, разработаны требования к их качеству, резко увеличились объемы работ по известкованию почв. В 1988 году сельскому хозяйству поставлено максимальное количество известковых удобрений, около 44 млн. тонн в физическом весе, из которых примерно пятая часть представлена нетрадиционными химическими мелиорантами (табл. 1). За десять лет (с 1977 по 1987 гг.) площадь пахотных сильнокислых почв уменьшилась на 2,8 млн. га, а среднекислых на 0,8 млн. га. Площадь слабокислых и близких к нейтральным почв возросла на 8,8 млн. га.

Применение фосфоритной муки в то время превысило 800 тыс. т Р2О5 в год, что составляло около 20% от всего ассортимента производимых фосфорных удобрений.

Экономический кризис в сельскохозяйственном производстве в последние годы привел к резкому ограничению или прекращению известкования почв. В 2002 году сельскому хозяйству поставлено всего 2 млн. т известковых удобрений, или в 22 раза ниже, чем в 1988 году. По результатам агрохимического обследования пахотных земель площадь кислых почв (рН<5,5) в Российской Федерации сегодня составляет около 40 млн. га, или более 30% от обследованных площадей, в том числе сильно кислых (рН<4,5) - более 3 млн. га. Только за 2000 год в 28 субъектах РФ произошло увеличение площадей кислых почв на полтора млн. га. В Республике Коми, Хабаровском крае, Орловской, Кировской и ряде других областей удельный вес кислых почв превышает 70%, а в 21 субъекте России их площадь превышает 50%. При сохранении объемов поставок известковых удобрений на нынешнем уровне неизбежно дальнейшее ухудшение параметров плодородия почв, снижение эффективности применения минеральных удобрений и падение продуктивности земледелия.

Необходимо отметить, что использование нетрадиционных химических

мелиорантов также значительно сократилось. Максимум их посгавок отмечен в том же 1988 году - 9,5 млн. тонн.

В составе поставляемых мелиорантов превалирует известняковая мука. Соотношение пылевидной и сыромолотой муки в среднем 1:1, хотя по годам колебания достигают от 1:3 до 3:1. На предприятиях Минсельхоза РФ производят только сыромолотую муку марки В и С (местные известковые удобрения).

В последние года удельный вес пылевидной муки существенно снизился. Это обусловлено во многом ценой на химмелиоранта. Так, в 2002 году отпускная цена на пылевидную муку колебалась от 200 до 416 рубУт, а на сыромолотую - от 36 до 73 рубУт. В среднем же тонна известняковой муки стоила 195 руб. Стоимость известкования 1 га пашни (включая цену мелиоранта, расходы на его доставку и внесение в почву), по данным Министерства сельского хозяйства РФ, достигает 5-10 тыс. рублей. Значительная часть расходов ложится на перевозки мелиорантов. Так, в Московской области доставка 1 т мелиоранта по железной дороге на расстояние 100 км обходится в 300 руб., а на 300 км - в 740 руб. В таких условиях важное значение приобретает возможность расширения сырьевой базы и поиск новых источников поставок мелиорантов с целью приближения их к потребителю. Достаточно сказать, что применение нетрадиционных химических мелиорантов обходится в 16 раз дешевле.

Нетрадиционные химические мелиоранты.

Краткая характеристика.

Отсев доломитов. По своему составу этот продукт идентичен доломитовым породам, используемым для производства муки. Анализ удобрений различных месторождений показал, что содержание в них вредных примесей невелико и не вызывает опасений.

Осадок фильтрационный. На сахарных заводах для рафинирования сахара используют известь. После прохождения через технологический цикл получают осадок, который в зависимости от способа удаления может быть раздельным или смешанным с промывочными и сточными водами. В обиходе этот мелиорант называют дефекатом. По содержанию тяжелых металлов и других токсикантов опасений не вызывает.

Таблица 1.

Поставки известковых удобрений сельскому хозяйству РФ, тыс. т

Извести, мука Местные Нетрадиционные химические мелиоранты

Год Всего известк. отсев фильтрац конверс. шлаки цемент. белит. зола известков.

удобрения доломита осадок мел металлург. пыль мука серный м-т

1985 35088 22842 5139 767 2101 222 1024 756 31 2088 118

1986 38663 25017 4726 1150 3150 320 1035 785 28 2201 250

1987 •40021 25661 5087 1066 2561 603 1997 815 28 2023 179

1988 43808 28772 5556 1059 2572 921 1875 775 22 1955 301

1989 38083 24796 5790 797 3191 306 1255 490 21 1348 90

1990 32528 21365 5319 737 1153 342 882 359 15 2356 -

1991 28357 18596 5322 773 1465 490 697 264 11 740 -

1992 20667 11678 4794 675 2465 361 240 158 - 296 -

1993 15007 7741 4388 279 1938 310 124 72 - 155 -

1994 7616 3521 3087 60 613 270 34 14 16 - -

1995 5069 1640 2663 47 539 33 123 8 15 - -

1996 3533 664 2656 - 139 12 49 3 11 - -

1997 2498 269 2032 - 22 26 148 - - - -

1998 1746 236 1410 - 64 20 15 <1 - - -

1999 2191 269 1784 - 120 17 1 - - - -

2000 2328 324 1806 2 158 36 2 - - - -

2001 2344 351 1780 - 177 34 <1 1 - - -

2002 2070 222 1636 - 187 26 1 - - - -

2003 2313 299 1696 - 268 44 - 6 - -

Известково-серный мелиорант. Его поставка осуществлялась до 1989 года включительно из Раздольского рудника Львовской области. После флотации серы, находящейся в виде вкраплений в составе известняков и мергелей, получали известьсодержащий мелиорань Содержание в нем вредных примесей, к сожалению, ранее не изучали. Учитывая природное происхождение минерала, можно предположить отсутствие существенных проблем в экологическом плане. Присутствие в составе мелиоранта небольшого количества серы не снижало его мелиоративных свойств. На уровень и качество урожая такое количество серы оказывает положительное влияние.

Пылевидные мелиоранты. Все пылевидные мелиоранты квалифицируются как относительно опасные. В случае нарушения регламентов применения они создают проблему загрязнения атмосферы, особенно в рабочей зоне. Попадание в дыхательные пути даже относительно чистой известняковой муки способно вызвать профессиональные болезни. Если же используются цементная пыль, зола и шлаки, то опасность возрастает. Поэтому решение проблемы пыления мелиорантов представляет важную экологическую задачу.

Сланцевая зола. Значительные объемы золы получают при сжигании горючих сланцев на тепловых электростанциях. В годы интенсивной химизации до 2 млн. тонн этого мелиоранта ежегодно использовалось для известкования кислых почв. Однако подробная агроэколо-гическая оценка его не проводилась. В настоящее время для этих целей сланцевая зола не применяется.

Зола бурых углей. Ежегодно на тепловых электростанциях страны получают 2,5 млн. т буроугольной золы, содержащей более 60% соединений кальция в пересчете на СаСОз. В основном это зола Березовского, Назаровского и Ирша-Бородинского месторождений углей. Проведенными исследованиями установлено, что кроме кальция зола содержит большое количество других биофильных макроэлементов (магний, калий, серу, фосфор, натрий), а также-ряд микроэлементов (бор, селен, молибден). Содержание подвижных форм наиболее токсичных элементов, таких как кадмий, ртуть, мышьяк, в золе значительно ниже ПДК для почвы. Поэтому её можно рассматривать как субстрат для выращивания растений. Ограничивающими факторами в использовании свежеполученной золы в качестве удобрения являются присутствие в ней свободного оксида кальция и сульфидной серы, что может вызвать ожог растений, а также способствует слеживанию и комкованию при увлажнении или хранении на открытом воздухе.

Зола обладает высокой дисперсностью и сильно пылит при внесении в почву. Ма1ериально-техническая база, созданная в свое время для применения такого вида мелиорантов, в настоящее время отсутствует, что обусловливает поиск путей улучшения физико-химических свойств золы для применения ее в качестве известкового удобрения.

Цементная пыль. При производстве некоторых марок цемента используются глинистые известняки (мергели) или смеси извести и глин. Иногда основой для получения цемента являются зола или ишаки, предварительно гидратированные промышленными сточными водами. Поэтому в составе цементной пыли могут содержаться, кроме соединений кальция и магния, калий, сера, а также ряд других био-фильных и нежелательных элементов. Содержание калия в пыли может достигать 7,5% К2О. Следовательно, с 10 т этого мелиоранта на 1 гектар поступает до 750 кг К2О. В литературе имеются сведения о наличии в цементной пыли кадмия и свинца, которые оседают в почве.

Белитовая мука (шлам). При выработке глинозема для производства алюминия получают мелиорант, содержащий до 98% действующего вещества в пересчете на СаСОз. Фазовый состав его представлен в виде 2 СаОБЮг. Ежегодно только на Ачинском глиноземном комбинате получают около 6 млн. т этого мелиоранта. Свежий шлам содержит 40-50% влаги, 95% частиц проходят через сито с отверстиями 0,65 мм. После подсушивания и измельчения он обладает свойствами пылевидных материалов. Кроме соединений кальция и магния, в шламе содержатся доли процента фосфора и калия, незначительные количества бора и меди, а также стабильный стронций, фтор, барий и хром. При хранении в отвалах содержание действующего вещества снижается до 90%, а по истечении 3-х месяцев шлам превращается в материал прочностью до 4 МПа.

Металлургические шлаки. Ежегодный выход всех металлургических шлаков достигает 40 млн. т. Более 300 млн. т шлаков находится в отвалах. Практически все шлаки имеют высокое содержание кальция (более 80% в пересчете на СаСОз). Важным показателем качества шлаков является модуль основности (отношение Са и к 81 и А1). При отношении больше единицы, шлаки называют основными, меньше единицы - кислыми. Кислые шлаки глыбисты и для применения в качестве удобрений требуют измельчения, что связано с экономическими и энергетическими затратами. Наиболее приемлемым путем в этом процессе является получение гранулированного продукта. При

очень высокой основности шлаки способны к так называемому кальциевому распаду с образованием мелких частиц.

Доменные шлаки. В зависимости от скорости охлаждения фазовый состав шлаков может быть представлен кристаллической или стекловидной структурой. Соответственно меняется и скорость нейтрализации реакции среды. В шлаке содержится около 15% 8102, 25% Л1203, >1% РегОз и ОД2% Р2О5. В составе шлака обнаружено (мг/кг, вытяжка 1 н ШОз): Си-10; В-30; РЬ-3; 8г-4000; ТС-100; Мп-6000. Проведенными исследованиями доказана высокая эффективность шлаков и их положительное влияние на параметры кислотности почвы и урожайность растений. Установлено, что металлур!ические шлаки являются хорошим источником магния для растений. Подробная экологическая оценка их не проводилась. Кроме того, существуют проблемы получения высокоэффективного мелиоранта требуемого зернового состава. Разработана технология гранулирования доменных шлаков на припечных установках, суть которой заключается в подаче расплавленного доменного шлака в воду. Из-за резкого перепада температур происходит образование мелких частиц и исключается необходимость применения энергоемкого оборудования для размола шлаков.

Самораспадающийся феррохромовый шлак. Ежегодный выход этого мелиоранта составляет 1,3 млн т, сельскому хозяйству поставлялось до 1 млн. т. Нейтрализующая способность ФХШ в пересчете на СаСОз превышает 100%. Из минералов в составе преобладает двух-кальциевый силикат 2Са08Юг. В среднем в ишаке содержится около 30% 8102, 6,5% А120з. Вытяжкой 1н НМОз из шлака извлечено: (мг/кг) Си-2; гп-20; Мо-6; Сд-0,2; РЬ-11,7; Бе-ЗЛ; 8г-15; Аз-1.3; Со-6; №-4; Т1-100; Мп-1500. В составе шлаков допускается до 3,5% Сг3+, а также примеси Сг6+ в количествах, не превышающих 30 мг/кг.

Апатит-штафелитовые агроруды. Для производства фосфорсодержащего концентрата используется апатиювая руда Ковдорского месторождения. Особой разновидностью ископаемых этого массива являются апатит-штафелитовые (франколитовые) руды, содержащие наряду с апатитом повышенные количества монтмориллонита, вермикулита, хлорита, каолинита. Ранее эти руды промышленностью не использовались, т. к. среднее содержание Р2О5 в них составляет около 17%. В процессе обогащения образуются вторичные продукты, которые могут содержать до 70% оксидов кальция и магния (в пересчете на СаСОз), 18% Р205. 6% К20 (табл. 2)

Таблица 2.

Химический состав продуктов обогащения апатит-штафелитовых руд (в среднем), %

Действующие вещества АШР-Л-1/1 АШР-Л-2/1 АШР-Л-3/1

хвосты флотац. шлам хвосты пер-вич. шлам вто-рич. шлам хвосты вто-рич. шлам

Р2О5061Ц 6,1 12,6 2,0 7,1 15,4 2,1 17,3

Р205л.р. 3,9 6,45 1,5 4,0 5,9 2,0 5,9

Ре203 8,6 11,4 15,1 12,3 10,3 22,2 6,3

А12Оз 12,0 12,6 11,1 13,4 8,6 10,3 7,9

СаО 8,5 17,7 8,7 11,5 7,0 5,1 25,4

МеО 17,3 5,2 4,3 9,5 22,3 14,1 9,2

^ 0,7 1,57 0,4 0,9 1,7 0,4 2,0

БО з 0,25 0,05 0,05 0,10 0,15 0,05 0,20

п.п 15,9 15,3 11,7 14,3 9,8 10,3 9,9

Природный мел. При добыче железной руды на Стойленском и Лебединском месторождениях Белгородской области ежегодно извлекают попутно около 10 млн. т природного мела, который в основном сбрасывают в отвалы. Значительные количества меловых месторождений различной мощности расположены на территориях Белгородской и Курской областей. По химическому составу природный мел пригоден для мелиорации почв. Содержание действующего вещества составляет 95-98% (в пересчете на СаСОз в сухом состоянии), влаги в естественном состоянии - 16-30%. Прочность при сжатии - 15-50 МПа. Для улучшения физико-химических свойств мела предлагается его гранулировать.

Агроэколо! ическая оценка мелиорантов

Феррохромовые шлаки. В вегетационном опыте на дерново-подзолистой среднесуглини-стой почве вносили шлак Серовского ферросплавного завода (СФЗ) в дозе полной нейтрализации гидролитической

кислотности (1НГ), двойной дозе (2НГ) и четырехкратной дозе (4НГ). В расчете на кг почвы дозы составили: 3. 6 и 12 г, а в пересчете на га - 9, 18 и 36 тонн соответственно В год внесения изучали прямое действие шлака, в последующем рассматривалось его последействие. Из таблицы 3 следует, что единичная доза феррохромового шлака снизила показатели кислотности почвы в большей степени, чем эквивалентное количество стандартной известняковой муки.

Таблица 3.

Изменение реакции среды дерново-подзолистой почвы в зависимости от доз феррохромового ишака СФЗ_

рН Н20 рН КС1 Нг, мг-экв/ЮОг

Варианты 1-й 2-й 1-й 2-й 1-й 2-й

год год год год год год

ЫРК - фон 5,00 5,00 3,95 3,80 8,11 7,92

По фону: извест. мука, 1 Нг 6,30 6,35 5,40 5,40 3,79 3,19

шлак 1 Нг 6,90 6,75 6,15 5,70 1,40 2,21

шлак 2 Нг 7,60 7,90 7,00 7,10 0,43 0,42

шлак 4 Нг 8,00 8,30 7,35 7,55 0 0

Увеличение дозы шлака в 4 раза привело к созданию слабощелочной реакции как водной, так и солевой вытяжки почвенного раствора. РНкс1 составил 7,35, а рНщо - 8,00; гидролитическая кислотность не обнаружена. Известкование почвы карбонатом кальция не обеспечивает такого сильного сдвига реакции почвенного раствора. Для сравнения нейтрализующего влияния феррохромовых шлаков и стандартных известковых удобрений в лабораторном опыте произведено измерение рН водной вытяжки. К навеске мелиоранта 20 г добавляли 50 мл дистиллированной воды, как это обычно делается при определении рН почвы. Уже через сутки рН вытяжки из доломитовой муки составил 8,8, а из ФХШ 11,6. Через 7 суток реакция вытяжки практически не изменилась. Феррохромо-вый шлак сильнее сдвигает рН водной вытяжки в сторону щелочного показателя, чем доломитовая мука.

Полученные результаты имеют важное практическое значение в том смысле, что при рН среды выше 7,5 усиливается подвижность кадмия, тяжелого металла первого класса опасности, а критическим уровнем кислотности, при котором возрастает растворимость хрома, является рН 8,0. В реальности такая ситуация может возникнуть, когда вносят высокие

дозы мелиорантов (до 40 т/га).

Результаты вегетационного опыта подтверждают высокую эффективность одинарной и двойной доз шлака (табл. 4). Однако повышение дозы в 4 раза привело к снижению урожая зерна ячменя в сравнении с вариантом «фон + известняковая мука». Можно назвать несколько предполагаемых причин такого эффекта, в том числе сдвиг рН почвы в неблагоприятный для роста растений интервал.

Таблица 4.

Сухая масса растений (г/сосуд) и содержание хрома (мг/кг) при внесении различных доз феррохромового шлака СФЗ

Варианты Ячмень, 1-й год Кукуруза, 2-й год Рапс, 3-й год

зерно солома

масса Сг масса Сг масса Сг масса Сг

ЫРК-фон 5,0 0,04 7,7 0,26 50,6 0,18 12,6 0,50

По фону: изв. мука, 1 Нг 21,3 0,05 19,3 0,22 54,9 0,17 22,4 0,39

шлак 1 Нг 20,4 0,05 21,9 0,26 62,3 0,13 24,1 0,35

шлак 2 Нг 18,1 0,05 19,5 0,28 62,1 0,15 22,6 0,38

шлак 4 Нг 14,8 0,05 19,5 0,29 61,3 0,17 23,6 0,39

НСР05 3,9 27,7 4,2

Примечание: МДУ хрома в зерне и грубых кормах составляет 0,5 мг/кг

Известно, что Са2+ в высоких концентрациях тормозит поступление в растения К+ или М§ 2+. Кроме того, нельзя сбрасывать со счетов и возможность присутствия в шлаках неметаллов-антагонистов. На второй и третий годы последействия достоверного снижения урожая кукурузы и рапса под влиянием шлаков не наблюдалось.

Транслокация хрома в системе мелиорант - почва - растение в сравнении с другими токсикантами изучена слабо. Считается, что раствор 1н. НС1 извлекает из почвы комплекс тяжелых металлов, который можно рассматривать в качестве "ближнего резерва", способного подпитывать их миграцию в сопредельные природные среды и по пищевым цепочкам [Ильин, 2000]. Солянокислая вытяжка рекомендуется для определения хрома в связи с тем, что при использовании стандартного метода из почвы извлекается его довольно мало.

Как видно из таблицы 5, содержание подвижного хрома в почве было незначительным (вытяжка ААБ рН 4,8). Под влиянием феррохромовых шлаков оно несколько увеличилось, особенно во второй год. Однако на

третии год после внесения концентрация подвижного хрома в вытяжке заметно упала. Аналогичное явление наблюдается и при анализе Данных, полученных с использованием кислотной вытяжки.

В целом уровень загрязнения почвы хромом, даже при разовом внесении четырехкратной дозы, можно считать неопасным, так как увеличение содержания подвижного хрома составляло не более 10% 01 ПДК.

Таблица 5.

Содержание хрома и свинца в почве по годам исследований, мг/кг

Вариант Хром Свинец

ААБ pH 4,8 1н. HCl ААБ рН4,8 1н. HCl

годы

1-й 2-й 3-й 1-й 2-й 3-й 1-й 2-й 1-й 2-й

№К-фон 0,10 0,09 0,05 0,60 0,59 0,30 0,29 0,20 2,08 2,05

По фону: изв. мука, 1Нг 0,10 0,09 0,06 0,59 0,59 0,31 0,17 0,22 2,11 2,10

шлак 1 Нг 0,17 0,15 0,06 1,07 0,99 0,55 0,21 0,20 2,01 2,13

шлак 2 Нг 0,31 0,30 0,10 1,88 1,69 0,86 0,28 0,28 2,15 2,20

шлак 4 Нг 0,64 0,66 0,20 3,08 4,17 1,28 0,42 0,37 2,31 2,30

Примечания: ПДК хрома составляет 6,0 мг/кг (вытяжка ААБ pH 4,8), фоновым считается уровень хрома до 30 мг/кг (1н HCl).

При внесении обычных доз шлаков, рассчитанных на нейтрализацию гидролитической кислотности, нет оснований говорить о каком-либо заметном загрязнении почвы хромом. Однако эти результаты подчеркивают и недостаток метода оценки мелиоранта по хрому. В почву поступает хром, который не определяется стандартным методом, и при систематическом внесении шлака неизбежно произойдет повышение его валового содержания.

Внесенный в составе шлака хром практически не извлекается применявшимися вытяжками, за исключением 1н. HCl, в которой отмечено некоторое повышение концентраций этого элемента. Такую ситуацию можно рассматривать как следствие особенностей формы нахождения хрома в шлаках. Известно, что его соединения при термическом воздействии становятся устойчивыми к растворению в сильных и слабых растворах щелочей и кислот.

В вегетационных опытах на суглинистой дерново-подзолистой почве, где доза шлаков 21JL1, внесенная за один прием, составила 50 г/га (в пересчете). обнаружено угнетение растений рапса в течение первого года

(табл. 6). При этом содержание подвижных форм хрома в почве оставалось ниже уровня допустимых концентраций

Снижение урожая рапса наблюдалось также и от внесения аналогичной дозы известняковой муки. Вместе с тем внесение в почву известняковой муки и растворимого в воде трехвалентного хрома в количестве, эквивалентном его содержанию в дозе шлака 2Ш, не оказало угнетающего действия на урожай. Эти результаты косвенно свидетельствуют о возможном негативном влиянии на растения щелочной реакции среды после высоких доз мелиорантов. Такая же' доза шестивалентного хрома вызывала гибель растений в течение первого года. А увеличение её до 3 С г6* в сочетании с высокой дозой известняковой муки усиливало срок токсичного действия хрома до 3 ле г.

Таблица 6.

Урожай рапса (зелёная масса) при внесении мелиорантов и солей хрома (фрагмент опыта на суглинистой почве), г/сосуд

Вариант опыта 1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999*

ИРК -фон 12,8 25,9 20,3 23,7 20,1 22,4 28,1

По фону: 1Са** 12,0 31,3 22,8 23,4 25,6 23,9 31,1

2Са 11,6 33,6 21,3 23,6 25,8 26,6 36,0

1Ш*** 13,8 29,1 23,8 22,7 20,3 29,0 36,3

2Ш 6,7 34,7 21,5 24,2 23,6 25,6 40,5

Юг6* 10,1 29,9 20,5 25,8 20,4 22,5 30,0

1Са 1СГ6* 6,1 34,8 23,9 24,6 20,1 32,1 34,8

2Сг6+ 0 38,4 20,5 25,5 19,1 27,2 36,0

1 Са 2Сг6+ 0 29,1 22,3 25,7 24,2 26,4 33,4

2Са 2Сг6+ 0 5,6 17,6 25,4 21,6 28,4 35,1

3 Сг^ 0 0 13,0 30,0 28,6 31,2 36,2

1Са ЗСг6+ 0 0 1,1 32,7 27,3 27,0 32,1

2Са ЗСг6+ 0 0 0,1 24,5 24,4 29,6 31,6

2Са 2С?+ 13,1 27,8 23,3 24,2 27,5 28,4 35,0

1Са 2Сг}+ 11,6 31,1 22,9 25,4 22,0 25,9 32,3

НСР05 2,05 3,96 2,94 3,70 3,92 5,02 4.10

Примечания: *-после повторного известкования, **-СаСОз, ***-шлак

Следовательно, известкование почв, загрязненных шесгивалентной формой хрома, задерживает его переход в трехвалентную форму, что подтверждается увеличением срока токсичного воздействия на растения. Повторное известкование, проведенное после шести лет эксперимента, не повлияло на величину урожая и содержание в нем хрома.

Анализ серых лесных почв Свердловской области, длительное время известковавшихся ФХШ, также не выявил существенного их загрязнения (табл. 7). Содержание общего хрома хорошо коррелировало с наличием подвижного, извлекаемого ААБ с рН 4,8 (г= 0,79).

Таблица 7.

Содержание общего и растворимого хрома в серых лесных почвах _Свердловской области, мг/кг_

Район Общий Растворимый в 1 н. НС1 Растворимый в ААБ с рН 4.8

Артемовский 245 (140-900) 3,6(1,3-22,0) 0,8 (0-4,3)

Ачитский 210(77-432) 3,6(1,3-9,0) 0,5(0-1,4)

Байкаловский 153 (66-431) 2,3 (1,5-5,0) следы

Ирбитский 230(141-326) 4,0 (2,0-6,5) следы

Красноуфимский 138(90-225) 3,2 (1,5-5,0) следы

Ново-Лялинский 221 (108-406) 4,3 (2,5-7,0) следы

Пышминский 134 (115-157) 1,4(0,8-2,1) 0,2 (0-0,4)

Серовский 179(107-322) 3,0(1,2-7,2) 0,8(0-2,1)

Слободо-Туринский 174 (76-349) 2,5(0,5-11,3) 0,5 (0-0,8)

Сысертский 174 (74-450) 2,5 (0,5-9,5) 0,5 (0-1,4)

Сухоложский 128 (87-177) 2Д (1,5-3,0) следы

Талицкий 127 (44-253) 2,0(1,5-4,0) следы

Туринский 208 (91-1002) 3,6(1,3-26,6) 0,7 (0-3,3)

По области 176 3,65 0,63

Примечание: среднее содержание, в скобках - диапазон колебаний

Коэффициенты корреляции между кислоторастворимым, общим и подвижным хромом были близкими и составили соответственно 0,86, и 0,85. Связь между подвижным (у) и валовым (х) хромом описывается линейным уравнением: у=0Д43+0,00282х (рис. 1). В соответствии с приведенным уравнением, расчетное содержание подвижного (ААБ рН 4,8) хрома в почве достигнет ПДК (6,0 мг/кг) при уровне общего хрома 2077 мг/кг, что превышает ПДК по фоновому содержанию этого элемента в 4 раза. Нормативное фоновое содержание валового хрома в почвах состав-

ляет 500 мг/кг. По этим данным, лимитирующим фактором при использовании ФХШ для известкования почв является содержание общего, а не подвижного хрома, что требует индивидуального подхода к этому мелиоранту. При разработке регламента на применение феррохромовых шлаков в сельском хозяйстве было рекомендовано вести контроль за содержанием в почве подвижного и общего хрома.

Наличие других токсикантов в феррохромовых шлаках не вызывает опасений загрязнения растительной продукции при нормированном использовании шлаков.

Сг валовый, мг/кг ,

] !

Рис 1. Изменение содержания в почве подвижного хрома (у, мг/кг) в зависимости от валового (х, мг/кг)

Гранулированные доменные шлаки. В ряде вегетационных и полевых опытов на различных почвах проведены испытания нескольких образцов доменных шлаков, гранулированных на припечных установках. Основная масса частиц имеет размеры 0,4 - 2 мм (табл. 8).

Таблица 8.

Зерновой состав гранулированных доменных шлаков, %

Образец Размер частиц, мм

<0,05 0.050.1 0,10,25 0.250,4 0,40.63 0,631,0 1,0-2,0 2,0-3,0 >3,0

№1 0,3 0,8 7,2 15,6 17.8 33,3 23,7 и 0.2

№2 0,4 1.0 5,7 11,0 21,1 35,4 23,2 1,8 0.4

Как показали исследования, эффективность гранулированных доменных и конвертерных шлаков Ново-Липецкого металлургического комбината (НЛМК) в сравнении с традиционными химическими мелиорантами невысока, особенно крупных фракций (табл. 9). Фракция менее 0,25 мм была более эффективной, но и она действовала слабее известняковой муки. В наибольшей степени влияние мелиорантов обнаруживается при определении подвижного алюминия.

Таблица 9.

Влияние зернового состава шлака и других мелиорантов на агрохимические показатели дерново-подзолистой почвы и массу зерна ячменя (г/сосуд)

Вариант Фракция, мм рНкст рНн20 Нг* Но* А1** Урожай

ЫРК-фон - 4,00 4,45 6,37 1,55 13,50 6,0

По фону №К: Известняк, мука 5,54 6,20 2,12 0,08 0,59 30,0

СаСОз, х.ч. <0,25 6,09 6,35 1,84 0,07 0,57 31,9

Доменный шлак 3-0,25 4,10 4,57 5,63 0,91 7,70 5,9

то же <0.25 4.75 5,97 3,36 0,17 1,35 32,6

НСР 05 2,3

Примечания: *мг-экв/100 г почвы; **мг/100 г почвы

При внесении шлака исходного грансостава (3-0,25мм) сдвиг рН составил всего 0,1 единицы, а содержание алюминия снизилось с 13 до 8 мг/100 г почвы. Для более детальной оценки шлака в зависимости от размера частиц провели полевой и вегетационный опыты на выщелоченном тяжелосуглинистом черноземе Результаты эгого опыта показали, что в составе шлаков целесообразно ограничить наличие часгиц размером более 1 мм (табл. 10).

Таблица 10.

Изменение агрохимических свойств выщелоченного чернозема и урожая ячменя (г/сосуд) в зависимости от размера частиц вносимого шлака

Вариант 1 -й год 2-й год

рНк С1 Нг У,% уро жай рНк С1 Нг У,% уро жай

Без удобр. 5,1 4,96 83,2 6,7 5,1 4,90 82,8 9.0

№К-фон 4.9 6,00 81,2 15,7 5,1 4,90 82,2 9,8

Шлак по фону >2 мм 5,2 5,05 84,9 16,4 5,8 3,36 88,0 14,0

2-1 мм 5,4 3,57 88,9 17,7 6,0 2,27 91,4 14,1

1-0,5 мм 5,8 3,05 90,1 19,2 6,0 2,54 90,2 13,4

0,5-0,25 мм 5,9 2,51 91,9 18,6 5,7 3,14 88,1 13,8

<0,25 мм 6,3 1,45 95,0 17,7 5,8 2,66 89,9 13,9

НСР 05 - - - 1,6 - - - 1,2

Примечание: Нг - мг-экв. /100 г

В полевом производственном опыте, проведенном в Липецкой области на черноземе выщелоченном, сравнивали влияние шлаковой муки и грубомолотого шлака на плодородие почвы, размеры урожая и его состав. Результаты этих исследований (табл. 11) показывают, что грубомолотые шлаки также способствовали снижению кислотности почвенного раствора, однако в меньшей степени, чем мука. Гидролитическая кислотность снизилась всего в 1,4 раза, а степень насыщенности основаниями увеличилась лишь на 3,6%.

Таблица 11.

Влияние шлаков на агрохимические показатели _чернозема выщелоченного_

Показатели Фон С^|20Р120К-160) Фон ^шлаковая мука Фон +грубомолот. шлак

1 2 3 1 2 3 1 2 3

рНкс1 4,9 5,0 5,2 4,9 5,4 5,6 4,7 5,1 5,2

Нг,мэкв/1 ООг 6,9 6,6 6,2 5,9 2,9 3,9 6,7 4,5 5,6

У,% 81,6 80,9 82,0 84,0 90,9 89,0 82,8 86,7 84,0

Р205, мг/кг 100 93 112 89 93 ПО 117 84 116

К20, мг/кг 232 127 145 250 135 118 205 101 121

Са,мэкв/100г 24,0 23,1 22,3 24,4 23,5 24,1 24,9 25,2 23,2

Примечания: I - 10.10.1984 г., 2- 15.10.1985 г, 3 -14 05.1986 г

Через два года после внесения мелиорантов в почве опытных делянск появились признаки подкисления повысилась гидролитическая кислотность и снизилась степень насыщенности основаниями.

Под действием мелирантов повысилась урожайность выращиваемых культур (табл 12). В целом шлаковая мука оказалась эффективнее грубомолотого шлака.

Таблица 12

Урожайность сельскохозяйственных культур под влиянием мелиорантов

Вариант Урожай, ц/га Прибавка к фону

ц/га %

Сахарная свекла

МпоРшКкю ~ Фон 346

Фон+шлаковая мука 407 61 18

Фон+грубомолотый шлак 382 36 10

НСР05 19,7

Зерно ячменя

>*12оР12оК1бо Фон 22,8

Фон+шлаковая мука 24,8 2,0 9

Фон+грубомолотый шлак 23,8 1,0 4

НСР05 1,1

Химический состав урожая сахарной свеклы представлен в табл. 13 Содержание в корнеплодах всех элементов, за исключением хрома, находится в пределах МДУ. Что касается хрома, то, скорее всего, норматив на этот элемент требует корректировки в сторону увеличения

Таблица 13.

Химический состав растений сахарной свеклы, мг/кг сухого вещества

Элемент Фон (КРК) Фон+ шлаковая мука Фон+ шлак грубомо-лотый

1 2 I 2 1 2

Сг 6,6 4,1 6,4 2,5 6,9 3,8

Сё 0,04 0 0,02 0 0,02 0,01

РЬ 0,17 0,70 0,21 0,73 0,27 0,72

Нё 0,009 0,059 0,010 0,065 0,010 0,059

Аб 0,001 0 0.001 0 0,001 0

№ 0 1,25 0 0,79 02 1,59

В 8,2 59,2 8,5 53,0 8,5 52,6

Мо 0,13 0,62 0,17 0,67 0,19 0,70

Си 0,16 1,70 0 1,51 0,07 1,60

¿п 21,3 40,6 29,1 33,0 26,9 31,7

Со 0,04 2,01 0,23 2,10 0,30 2,01

Мп 122 329 106 238 108 234

Примечание: 1 - ботва, 2 - корнеплоды

Результаты исследований с ячменем на дерново-подзолистой почве подтвердили слабую транслокационную способность тяжелых металлов.

содержащихся в шлаках, и их экологическую безопасность (табл. 14).

Таблица 14

_Химический состав соломы ячменя, мг/кг сухого вещества_

Вариант РЬ щ Сг Ъп Си В Мо Со Мп

Без удобрений 0,20 0,01 2,2 25,8 0,01 6,2 0,11 0,04 22

№К - фон 0,51 0,02 4,4 36,7 1,77 7,4 0,33 0,66 60

Шлак по фону 1МРК: >2мм 0,35 0,01 3,6 16,6 0,44 7,1 0,14 0,20 106

2-1 мм 0,38 0,01 2,8 23,4 0,81 7,5 0,13 0,17 73

1 -0,5 мм 0,41 0,01 5,2 29,6 1,67 6,6 0,27 0,27 81

0,5-0,25мм 0,46 0,02 3,4 19,2 1,13 16,2 0,22 0,40 72

<0,25мм 0,52 0,02 6,6 23,2 2,14 22,8 0,46 0,63 44

МДУ 5,0 0,05 0,5 50,0 30,0 - 2,0 1,0 -

Примечание: Кадмий, мышьяк и никель не обнаружены.

Содержание ртути под влиянием внесенных шлаков в растениях не изменялось. Вместе с тем отмечено определенное повышение содержания микроэлементов бора, молибдена и кобальта в вариантах с мелкими фракциями шлака. Колебания концентраций цинка и меди не имеют четко выраженной закономерности. В целом вся продукция благополучна по содержанию особо опасных токсикантов.

Электрометаллургические шлаки. На Старооскольском металлургическом комбинате получают шлак, обладающий высокой нейтрализующей способностью. Испытывался образец с содержанием действующего вещества около 100% в пересчете на СаСОз. Для этой цели проведен вегетационный опыт на кислой дерново-подзолистой почве. Из таблицы 15 следует, что испытываемый продукт оказывает влияние на кислотность почвы, аналогично феррохромовому шлаку. При его внесении в избыточных дозах реакция среды, особенно в водной вытяжке, становится слабощелочной. Масса растений увеличивается под воздействием расчетных доз мелиорантов. Повышенные дозы электрометаллургического шлака снижают урожай ячменя в первый юд и несколько повышают урожайность кукурузы в последействии (на второй год). Правда, при внесении 4-кратной дозы шлака прибавка урожая уменьшается.

Таблица 15.

Влияние традиционных мелиорантов и различных доз электрометаллургического шлака на кислотность почвы и сбор сухой массы растений

Вариант рНка рНн20 Нг, мг-экв/100 г Ячмень, пр. действие Кукуруза

1 2 1 2 1 2 3 4 2

1МРК - фон 3,95 3,80 5,00 5,00 8,11 7,92 7,7 5,0 50,6

По фону: илв. мука 5,40 5,40 6,30 6,35 3,79 3,19 19,3 21,3 54,9

мел 6,25 6,40 7,00 7,20 1,23 1,06 20,5 22,1 58,7

шлак, 1 Нг 5,80 5,64 6,85 6,70 2,46 2,25 21,5 23,4 60,9

шлак, 2 Нг 6,75 6,60 7,55 7,45 0,75 0,76 19,4 19,2 67,9

шлак, 4 Нг 7,64 7,55 8,10 8,20 0 0 21,3 19,2 64,3

Примечания: 1 — прямое действие, 2 - последействие, 3 - солома, 4 - зерно

В этом опыте, как и в предыдущих, определяли спектр всех тяжелых металлов в почве. Количество кадмия, ртути, молибдена, цинка и меди опасений не вызывает. Содержание хрома и свинца несколько увеличивается, но оно незначительно даже при внесении повышенных доз мелиоранта. Вызывает некоторую озабоченность содержание в почве кислоторастворимого никеля По классификации Почвенного института его количество в 2-3 раза превышает фоновый уровень. В то же время концентрация ацетатно-растворимой формы значительно ниже ПДК Заметное увеличение растворимого никеля наблюдается при внесении удвоенной дозы шлака и еще в большей степени - четырехкратной дозы. Относительно ПДК концентрация никеля довольно высока даже в тех вариантах, где шлаки не вносили. Максимум его обнаружен в вариантах с двойной и четырехкратной дозами шлака (табл. 16).

Таблица 16.

Содержание никеля и молибдена в дерново-подзолистой почве, мг/кг

Вариант N1 Мо

ААБ эН 4,8 1 н. НС1 ААБ эН 4,8 1н.НС1

1 -й год 2-й год 1 -й год 2-й год 1 -й год 2-й год 1 -й год 2-й год

ЫРК-фон 0,58 0,58 21,12 20,87 0,83 0,44 0,27 0,24

По фону: ичв мука 0,84 0,90 20,67 22,04 0,76 0,64 0,52 0,48

мел 1,26 1,48 21,13 21,14 0,97 0,80 0,58 0,61

шлак, 1 Нг 1,77 1,57 21,72 22,95 0,93 0,69 0,51 0,51

шлак, 2 Нг 3,52 3,24 27,39 24,81 1,09 0,86 0,73 0,64

шлак, 4 Нг 6,57 6,33 26,48 27,62 1,51 1,24 0,97 1,04

Поэтому при использовании шлака в качестве мелиоранта необходим первоочередной контроль за поведением никеля в почве и его содержанием в растительной продукции.

Зола бурых углей. Применение золы, особенно её мелких фракций, на кислых почвах в дозе 1 Нг обеспечивает нейтрализующий эффект на уровне стандартных известковых удобрений. По влиянию на урожайность растений зола эффективнее уже в первый год, что связано с присутствием в ней ряда питательных л элементов (табл. 17). Несмотря на то, что стойленский мел сильнее, чем зола в целом, снижал кислотность почвы, его влияние на размеры урожая меньше. В этом опыте клевер был первой культурой, под которую вносили мелиорант. Достоверен прирост сухой надземной массы клевера при внесений самой мелкой фракции золы в сравнении с применением мела. Что касается более крупных фракций, то при внесении частиц от 0,25 до 3,0 мм прибавка урожая клевера несколько меньше. Таким образом, уже в год внесения слабое влияние более крупных фракций золы на кислотность почвы компенсируется прибавкой урожая за счет наличия в пей биофильных макро- и микроэлементов.

В последействии, при выращивании кукурузы и ячменя, все фракции золы были эффективны и в подавляющем большинстве случаев превосходили стандарт.

Таблица 17.

Влияние различных фракций золы березовских углей _на сбор сухой массы растений, г/сосуд_

Вариант Клевер Кукуруза Ячмень

зерно солома

ИРК-фон 24,5 49,7 11,5 13,1

По фону: Стойленский мел 33,8 56,7 12,1 15,8

Зола <0,25мм 36,6 63,3 15,2 16.2

Зола 0,25-0,5мм 34,4 62,7 16,6 16,3

Зола 0,5-1,0мм 36,3 57,2 17,0 16.8

Зола 1,0-3,0мм 34,2 63,3 15,8 15,6

Зола 3,0-5,0мм 31,8 57,2 13,0 14,8

НСР05 2,6 1,7 2,9 1,5

Зола может рассматриваться как источник для растений бора и селена. Расчеты показывают, что с 10 т золы на гектар будет внесено до 3 кг ки-слоторастворимого бора, половина которого находится в водорастворимой форме. При такой дозе нет опасности токсического эффекта, и бор следует рассматривать как микроэлемент. Что касается селена, то изучение поведения его соединений в системе мелиорант - почва показывает, что в первый год после внесения двойной дозы березовской золы идет накопление в почве кислоторастворимых форм этого элемента. Наблюдается заметное обогащение почвы селеном и при внесении расчетной дозы ирша-бородинской золы, которая сама содержит этот элемент в количестве до 10 мг/кг.

Селену в последнее время уделяется много внимания. Это связано с его активным участием в биологических процессах, происходящих в растениях. Некоторые исследователи, впрочем, оспаривают необходимость селена для растений. По их данным, он не влияет на продуктивность. Но есть сведения о его положительном действии на урожай укропа и редиса. В наших опытах при внесении высоких доз золы и, естественно, соответствующих количеств селена урожаи возделываемых культур повышались (табл. 17).

Анализ почвы показал, что количество извлеченного селена не превышает 1,45 мг/кг в вытяжке 1н. НС1 (табл. 18). При этом увеличение доз золы, независимо от ее происхождения, сопровождалось ростом содержания в почве кислоторастворимых форм селена. На третий год эксперимента оно заметно снизилось. Следовательно, золу можно рассматривать как источник этого микроэлемента.

• Для кошроля за загрязнением почв полициклическими ароматическими углеводородами в образцах золы и «недожоге» (1-2% от золы) определяли концентрацию бенз-а-пирена. Проведенные исследования показывают, что количество бенз-а-пирена во всех образцах золы и несгоревшего угля, отобранных из Ирша-Бородинского, Назаровского и Березовского месторождений не превышало 0,02-0,04 мкг/кг. А так как ПДК этого токсиканта в почве составляет 20 мкг/кг, можно сделать вывод, что в данном случае использование золы в мелиоративных целях не приведет к загрязнению почв.

Биологическое тестирование золы показало, что в дозе 10 т/га она не влияет на состав микробного сообщества, но изменяет его организацию. Целлюлозолитическая активность почвы при внесении сверхвысокой дозы золы (до 500 г/га) не имела четко выраженной тенденции. Резкое снижение количества целлюлозолитических микроорганизмов наблюдалось только при их внесении на чистую золу.

Таблица 18.

Содержание микроэлементов и ТМ в дерново-подзолистой почве в зависимости от вида и дозы мелиоранта (вытяжка 1н. HCl, 1-й год),

мг/кг

Вариант Доза м-ранта В Se Mo Pb Sr Ca Ca:Sr

1ЧРК - фон 0 0,16 0,73 0,30 1,80 0,61 79 121

По фону: Известняковая мука 1 Нг 0,15 0,75 0,32 1,67 0,81 206 254

Ирша-Бор. зола <0,25 1 Нг 0,21 1,22 0,31 1,82 4,21 214 50

То же 2 Нг 0,42 1,36 0,38 1,98 7,33 289 39

Назаровск. зола <0,25 1 Нг 0,20 0,86 0,35 1,74 1,92 192 100

То же 2 Нг 0,37 1,27 0,27 1,82 2,81 117 .41

Березовск. зола, <0,25 1 Нг 0,16 0,74 0,33 1,72 2,21 184 83

То же 2 Нг 0,32 1,25 0,34 1,91 4,22 н.д. н.д.

То же 4 Нг 0,56 1,45 0,30 1,98 7,46 504 67

То же, 0,25-0,5 мм 1 Нг 0,18 0,45 0,33 1,70 1,92 175 91

То же, 0,5-1,0 мм 0,14 0,32 0,32 1,69 1,83 170 93

То же, 1,0-3,0 мм 0,15 0,28 0,30 1,68 1,65 168 102

То же, 3,0-5,0 мм 0,12 0,16 0,30 1,71 1,36 149 ПО

Фитотоксические свойства золы в почве выражены довольно слабо. Количество проросших семян кресс-салата на контроле (почва) составляло 70%, в варианте с проращиванием только на золе - 60%, а при внесении золы в интервале доз от 5 до 15 т/га оно было, напротив, максимальным и составило 90%. Эти результаты подтверждают не только фитобе-зопасность, но и пользу периодического внесения небольших доз золы при химической мелиорации кислых почв.

В связи с повышенным содержанием в золе стабильного стронция рассматривалась опасность накопления в почве и растительной продукции этого элемента. При соблюдении норм внесения мелиоранта в почву избыточного накопления стронция в растениях не наблюдалось. Не надо забывать также о высокой подвижности соединений стронция. Наш вывод - применение золы в дозах до 10 т/га раз в 5 лет оправдано с агрохимических и экологических позиций.

Для устранения неудовлетворительных свойств золы рекомендуется ее гранулирование или смешивание в другими мелиорантами, обладающими по-

вышенной влажностью. Смеси золы с белитовым шламом и серпентиниттами в соотношениях 1:1, 1:3 и 3:1 (в зависимости от исходной влажности компонентов) не пылят, обладают высокой нейтрализующей способностью и хорошими удобрительными свойствами.

Гранулированная зола (по зерновому составу) должна соответствовать требованиям, предъявляемым к известковым удобрениям ГОСТ Р 14050-93 1-го класса (до 20 МПа). Таким же требованиям должны отвечать и другие гранулированные известковые удобрения из природного мела и белитово-го шлама.

Гранулированный природный мел. Целью грануляции является получение неслеживающихся удобрений, выдерживающих складирование на открытых площадках и кратковременное увлажнение, пригодных для равномерного внесения на поверхность почвы при помощи центробежных машин и механизмов. Для гранулирования мела в качестве связующего можно использовать бентонит в количестве 3 кг на 1 т готовой продукции (0,3%), ЖКУ 10:34:0 (до 3%), сульфитно-спиртовую барду (7%), цементную пыль - до 3%. Непродолжительный подогрев гранул способствует увеличению их водостойкости. Для упрощения технологической схемы гранулирование в две стадии может быть осуществлено в одном барабанном грануляторе.

Все исследованные опытные партии гранулированного продукта имели выровненный зерновой состав, обладали удовлетворительными физико-химическими свойствами и высоким мелиоративным эффектом. Использование для грануляции ЖКУ и сульфитно-спиртовой барды повышает удобрительные свойства мелиоранта за счет дополнительного питания растений азотом, фосфором и серой.

Оптимальным является нанесение связующего вещества на сформированные гранулы. При этом на поверхности гранул образуется подобие скорлупы, что обеспечивает их достаточную прочность и необходимую скорость изменения реакции почвенной среды.

Изучение нейтрализации почвенной кислотности гранулированными удобрениями показало, что в целом удовлетворительные результаты достигаются, если диаметр частиц не превышает 3 мм. Это совпадает с требованиями, предъявляемыми к известняковой муке ГОСТ Р 14050-93 марки С 1-го класса, в соответствии с которыми доля частиц размером более 3 мм не превышает 25%. Полученные результаты дают основание применять указанный ГОСТ при производстве гранулированной продукции из природных мелов, золы бурых углей и рассеве белиювого шлама.

Белитовая мука (шлам). По влиянию на кислотность почвы и урожай шлам не уступает традиционным химическим мелиорантам. В поч-

вах, удобренных белитовым шламом, и в растительной продукции определяли Сс1, РЬ, Аб, N1. В. Мо, Мп, 7.П, Си, Со (табт 19). В растениях клевера, возделываемого на второй год после внесения мелиоранта, отмечено повышенное содержание только марганца (в среднем на 16%).

Таблица 19.

Влияние последействия мелиорантов на химический состав растений клевера, мг/кг_

Элемент ЫРК - фон По фону КРК:

известняк, мука СаСОз (х. ч.) шлам свежий шлам из отвалов

1 2 1 2 1 2 1 2 1 2

Сс1 0 - 0 0 0 0 0 0 0 0

Сг 2,8 - 1,4 2,5 1,2 2,2 2,2 2,0 2,0 2,8

НйхЮ"3 4 - 8 29 7 14 10 12 12 19

РЬ 0,64 - 0,39 0,6 0,35 0,48 0,44 0,44 0,46 0,56

Ая 0 - 0 0 0 0 0 0 0 0

N1 - - - 0,18 - 0,16 - 0,23 - 0,28

В 2,46 - 4,09 4,6 3,52 4,39 2,32 3,05 2,55 3,11

Мо 0,04 - 0,05 0,24 0,07 0,29 0,10 0,36 0,15 0,47

Мп 136 - 117 183 84 170 117 210 105 216

Ъп 53,5 - 23,3 43,5 25,2 44,5 48,7 51,9 45,5 51,3

Си 18,0 - 12,3 21,3 12,4 17,1 14,0 16,7 13,2 18,1

Со 0 - 0,03 0,29 0,03 0,56 0,23 0,21 0,25 0,62

Примечания: 1- первый укос, 2- второй укос, - гибель растений.

По остальным элементам периодическое применение шлама для известкования кислых почв не вызывает загрязнения почвы и растительной продукции.

Агроэкологическая оценка фосфор- и кальцийсодержащих природных мелиорантов

Штафелиты. Для изучения агрономической ценности проведено испытание шести образцов, содержащих от 2,3 до 17,5% Р2О5, в т.ч. до 70% в лимоннорастворимой форме. Гранулометрический состав представлен частицами менее 0,18 мм.

Из таблицы 20 следует, что в год внесения в почву только три образца оказали достоверное влияние на размеры урожая люпина. Известно,

что эта культура относится к группе растений, обладающих повышенной способностью использовать труднодоступные фосфаты апатитовой природы. Тем не менее уже на второй год эксперимента эффект влияния всех испытываемых образцов значительно усилился и был на уровне фосфоритной муки. В сравнении с фоном все образцы штафелитов достоверно увеличили урожай вико-овсяной смеси. Ещё лучший результат получен при выращивании горчицы, которая, как известно, также относится к культурам, способным хорошо использовать фосфор из труднорастворимых фосфатов. Штафелиты полиэлементны по химическому составу, но основным показателем их эффективности является использование растениями фосфора, поскольку остальные элементы играют менее существенную роль.

Таблица 20.

Влияние штафелитов на сухую массу растений (г/сосуд) _и суммарный вынос фосфора. 2001-2003 гг._

Вариант Люпин Овес Вика Вика Гор- Райграс, Суммарный ВЫНОС Р2О5

+овес чица 1 укос мг/сосу д %

№с - фон 6,5 7,0 3,5 10,7 0,5 13,4 117 60

Но фону: Рф 11,4 10,7 4,3 15,0 1,3 21,7 195 100

Штаф. 1 10,1 10,0 3,5 13,5 1,6 19,6 192 98

Штаф. 2 9,8 9,1 4,1 13,2 1,3 19,0 170 87

Штаф. 3 9,5 9,8 3,9 13,8 1,7 19,4 174 89

Штаф. 4 6,8 10,6 3,9 14,5 1,2 19,0 160 82

Штаф. 5 8,0 9,2 3,9 13,1 2,3 19,5 169 87

Штаф. 6 8,0 9,2 3,5 12,7 1,6 18,8 160 82

НСР 05 2,1 2,0 0,7 1,9 0,4 0,5

В целом за три года исследований суммарный вынос фосфора растениями был большим у фосфоритной муки, однако такой результат получен в основном за счет слабого эффекта штафелитовых агроруд в год внесения в почву. Наиболее высокий показатель выноса фосфора у первого образца, остальные показали примерно равный эффект. Следует учитывать, что фосфоритная мука также является медленнодействующим удобрением в сравнении с водорастворимыми фосфатами. На этом основании продукты обогащения штафелитов можно считать источником

фосфорного питания при основном удобрении сельскохозяйственных культур в повышенных дозах, как это принято для фосфоритной муки.

Содержание наиболее распространенных тяжелых металлов в образцах штафелитов, почв и выращенных растений, не вызывает опасности загрязнения окружающей среды, поскольку их количества находятся далеко за пределами ПДК.

Фосфоритно-карбонатные мелиоранты. В Дальневосточном регионе располагаются месторождения особой разновидности мелиорантов, содержащих одновременно фосфаты и карбонат кальция. Например, нейтрализующая способность мелиоранта из Средне-Илгинского месторождения в пересчете на СаСОз достигает 70-80% при содержании Р2О5 от 3 до 8%. В то же время 73% почв Дальневосточного региона обладают кислой реакцией среды, более 50% почв плохо обеспечены подвижным фосфором, что идеально подходит для применения таких мелиорантов.

Исследования в этом направлении проведены совместно с Дальневосточным филиалом ВНИПТИХИМ на фосфатно-карбонатных породах Средне-Илгинского месторождения и его Бурунбаевского рудопроявле-ния на территории Хабаровского края.

Полевые опыты проводили в звене севооборота (яровая пшеница-соя-кукуруза). Сою и кукурузу выращивали на гребнях, зерновые и многолетние травы - сплошным посевом на выровненной поверхности поля. Опыты заложены в ОПХ ДальНИИСХ «Восточное» на лугово-бурой и подзолисто-бурой тяжелосуглинистой почвах. Характерной особенностью этих почв является высокое содержание соединений железа и алюминия. В результате внесение 100 кг/га Р205 в форме водорастворимых удобрений повышает содержание подвижного фосфора на 2-3 мг на кг почвы, что в 3-4 раза ниже, чем в Европейской части страны. Нормы расхода СаСОз на сдвиг единицы рН в почвах Дальневосточного региона также значительно выше, чем для почв Нечерноземной зоны.

Фосфоритно-карбонатную муку вносили из расчета 450, 500 и 1000 кг Р205 на гектар. Дозу извести доводили до 1 Нг. В качестве фона вносили только ИК-удобрения.

Из таблицы 21 видно, что за счет фосфоритно-карбонатной муки гидролитическая кислотность снизилась на 40-50%, но оставалась на достаточно высоком уровне, рНка повысился на 0,5-1,1 единицы. Улучшился фосфатный режим почвы. По сравнению с контролем содержание подвижных фосфатов возросло в 2-4 раза. При повышенной дозе муки (1000 кг Р2О5) закономерно возросло и количество определяемого фосфора. Исследованиями установлено, что внесение 100 кг/га Р2О5 фосфоритно-

карбонатной муки повышает содержание подвижного фосфора на 8-10 мг/кг почвы, что соответствует нормативным показателям для водорастворимых удобрений.

Таблица 21.

Изменение агрохимических показателей почвы под влиянием мелиорантовв Дальневосточном регионе

Варианты опыта рНкС! Нг, мг-экв/100 г Содержание Р205 Повышение Р?Оз от 100 кг м-ранта

мг/кг

Бурунбаевское рудопроявление (ср. за 4 года)

Без удобрений 5,1 6,6 26 -

ЫК - фон 5,1 6,6 24 -

Фон + СаСОз по 1 Нг 5,6 4,2 30 -

Фон +Рф 450 кг 5,3 5,4 81 12,6

Фон +Рф.к. 450 кг 5,6 3.9 65 9,1

С редне-И лгинское месторождение

Без удобрений 4,5 6,6 27 -

1ЧРК + изв.м. 5,2 4,7 41 -

+ Рф.к. 500 5,3 4,2 65 7,6

ЫК +■ Рф.к. 1000 5,6 4,1 124 9,7

Примечание: Рф - стандартная фосфоритная мука,

Рф. к. - фосфоритно-карбонатная мука ■ Многолетние наблюдения в полевом и кормовом севооборотах показали, что внесение фосфоритно-карбонатной муки положительно влияло на урожай сельскохозяйственных культур во все годы проведения опытов (табл. 22). Урожайность сои под влиянием бурунбаевской фосфоритно-карбонатной муки увеличилась на 1,8 ц/га (17%) в сравнении с контролем и на 16%-в сравнении с азотно-калийным фоном. Еще более заметное влияние оказала испытываемая мука на урожайность кукурузы и пшеницы, где прибавки достигали 40-50%.

Таким образом, наличие в фосфоритной муке значительного количества карбонатов не является препятствием для использования ее в качестве фосфорного удобрения. Одновременно происходит снижение кислотности почвы, что позволяет эффективнее применять минеральные удобрения.

Таблица 22.

Применение мелиорантов и урожайность сельскохозяйственных культур в звене севооборота. Дальневосточный регион.

Варианты Урожай, ц/га Прибавка к контролю Прибавка к фону

и/га % ц/га %

Соя (ср. за 4 года)

Без удобрений 10,6 - - - -

Ж-фон 10,7 0,1 1 - -

Фон+СаСОз 1 Нг. 12,2 1,6 15 1,5 14

Фон+Рф 450 12,7 2,1 20 2,0 19

Фон+Рф.к. 450 12,4 1,8 17 1,7 16

НСР05 0,5

Кукуруза, зеленая масса (с э. за 4 года)

Без удобрений 205 - - -

Ж - фон 268 62 30 - -

Фон+СаСОз 1 Нг. 284 79 38 17 6

Фон+Рф 450 296 91 44 28 10

Фон+Рф.к. 450 304 99 48 37 14

НСР05 24,1

Пшеница

Без удобрений 19,5 - - - -

МС-фон 25,0 5,5 26 - -

Фон+СаСОз 1 Нг 30,6 ПЛ 57 5,6 22

Фон+Рф 450 30,6 11,1 57 5,6 22

Фон+Рф.к. 450 32,3 12,8 66 7,3 29

НСР05 1,2

Фосфоритная мука Камышинского месторождения. Месторождение расположено в Волгоградской области. По существующей генетической классификации оно относится к конкреционному (желваковому) типу песчанистых фосфоритов хемогенного морского происхождения. Содержание в них Р205 составляет 16.5-18,0%. ЙЮ? - от 25 до 56%. Фосфориты содержат мало полуторных окислов и окиси магния (112Оз<4,5%), что позволяет рассматривать их как перспективные для промышленной переработки на концентрированные минеральные удобрения. Содержание лимоннорас-творимой фосфорной кислоты в фосфоритах превышает 30%. Это дает основание рассчитывать на использование для удобрения почв сырых мо-

лотых фосфатов Данные химических анализов подтверждаются петрографическим строением фосфоритов: основная их масса (>65%) слагается аморфным изотропным фосфатом (курскитом), а Р2О5 в молодых аморфных фосфоритах, как известно, более доступна для растений, чем фосфор кристаллических фосфатов.

В таблице 23 представлены результаты вегетационного опыта, проведенного на каштановой почве Волпмрадской области.

Таблица 23.

Сухая масса кукурузы (г/сосуд), вынос Р2О5 и содержание подвижных фосфатов в каштановой почве под влиянием форм фосфорных

удобрений

Вариант 1-й год 2-й год В ср. за 2 года Вынос По Мачи- Степень подв.

урожай прибавка Р2О5, мг/л

ПК-фон 54,5 37,9 46,2 - 82 5,0 0,16

По фону: Рсд ежегодно 81,3 46,0 63,6 17,4 123 6,8 0,41

Рф ежегодно 56,1 38,3 47,2 1,0 80 5,0 0,11

Рфа ежегодно 80,9 44,9 62,9 16,7 95 5,2 0,08

Рсд разово 90,8 46,9 68,9 22,7 151 7,3 0,55

Рф разово 65,9 43,6 54,8 8,6 85 5,1 0,13

Рфа разово 74,7 41,8 58,2 12,0 88 5,7 0,27

Рф ежег.+ бактофосфин 73,6 42,6 58,1 11,9 91 5,5 0,23

Бактофосфин 67,3 47,0 57,1 10,9 81 5,3 0,19

НСР05 18,0 13,4 11,6

Изучали эффективность фосфоритной муки в сравнении с двойным суперфосфатом и бактериальным удобрением бактофосфином. При запасном внесении фосфорных удобрений вся доза, составляющая 450 мг Р2О5 на кг почвы, внесена за один прием при набивке сосудов. При ежегодном внесении доза поделена на 5 лет. В опытах использовали следующие формы фосфорных удобрений: двойной суперфосфат (Р2О5 44%), стандартная фосфоритная мука (Рф); фосфоритная мука активированная НС1 (Рфа).

Стандартная фосфоритная мука при ежегодном внесении не оказала значимого влияния на величину урожая сухой массы кукурузы. При запасном внесении отмечена тенденция положительного влияния на уро-

жайность, хотя прибавки недостоверны. От активированной фосфоритной муки в среднем за два года прибавки урожая достигали 26 и 36% к фону МК (соответственно при запасном и ежегодном внесении), а от суперфосфата - 49 и 38%.

Следует отметить положительное влияние на величину урожая бактериального удобрения бактофосфина. Его применение улучшает к тому же экологическое состояние почвенной среды. Бактериальные препараты фосформобилизующей направленности весьма перспективны и с точки зрения экономики. В этом отношении они могут быть так же эффективны, как препараты свободноживущих азотофиксаторов, хорошо зарекомендовавшие себя в различных почвенно-климатических условиях (Завалин, 1999).

Наибольший вынос фосфора растениями получен по суперфосфату. Активированная фосфоритная мука также увеличила вынос, но заметно меньше, чем суперфосфат.

В соответствии с программой опыта определяли степень подвижности фосфатов в почве. Наибольшая степень подвижности установлена в вариантах с ежегодным внесением суперфосфата и бактофосфина на парующей почве. Активированная НС1 фосфоритная мука, как и стандартная, почти не меняла степень подвижности фосфатов при ежегодном внесении. При разовом внесении она увеличивала этот показатель по сравнению с фоном в 3 раза, приближаясь к суперфосфату. В вариантах с парующей почвой степень подвижности почвенных фосфатов в 2-3 раза больше, чем в вариантах с растениями.

Таким образом, активированная фосфоритная мука Камышинского месторождения по влиянию на продуктивность растений и на фосфатный режим почвы существенно превосходит стандартную форму и при увеличении доз внесения сравнима с суперфосфатом.

Использование нетрадиционных химических мелиорантов для реабилитации почв, загрязненных тяжелыми металлами.

Среди земель сельскохозяйственного назначения, находящихся в коллективном пользовании, выявлено около 1,5 млн. га почв, загрязненных тяжелыми металлами (ТМ). Только в Московской области их около 10 тыс. га. Во многих случаях загрязнение вызвано внесением в почву осадков городских сточных вод (ОСВ), в особенности в Раменском, Люберецком, Балашихинском, Щелковском и Ленинском районах.

Для снижения транслокации ТМ в растения рекомендуется известкование почв, внесение различных сорбентов и глин, а также применение

минеральных удобрений, способствующих повышению устойчивости растений Автором проведено испытание некоторых из рекомендуемых детокси-кантов.

Почву для проведения исследований отобрали на поле одного из подмосковных хозяйств, где длительное время вносили ОСВ. В результате в почве сформировался повышенный фон большинства тяжелых металлов (мг/кг): Zn 285; Pb - 23,2; Cr - 117, Си -62,8; Ni 39,8 (вытяжка 1 н. НЫОз) Содержание Cd составило: 3,2; 5,9 и 6,5 мг/кг почвы (соответственно в вытяжках ААБ рН 4,8; 1н HN03 и 1н. HCI). Агрохимические показатели: гумус-2,35%, Нг-2,25 мг-экв/100 г, рН-5,9; Р203-Ю25 мг/кг, К20-292 мг/кг. Все мелиоранты внесли разово при закладке опыта, в дальнейшем изучали их последействие.

Как следует из таблицы 24, наиболее заметно снижение транслокации кадмия в растения при внесении известняковой муки. Положительный эффект получен также от двойной дозы компоста.

Таблица 24.

Влияние агроруд и удобрений на содержание в растениях кадмия, мг/кг

Варианты опыта Шпинат Салат Суд. трава Кукуруза Подсол н. Вика Овес Клев, луг.

Без удобр. - 29,5 7,6 3,6 3,5 2,3 1,2 0,9

NPK - фон 65,4 23,9 11,4 5,5 7,1 4,4 3,1 1,2

По фону: СаСОз 1 д. 61,5 16,5 20,3 7,7 6,0 4,0 3,6 1,1

СаСОз 2д. 52,9 14,6 15,7 5,3 2,9 2,7 2,0 1,0

СаСОз Зд. 24,3 11Л 8,9 7,6 2,6 1,4 1,7 0,7

Компост 1д. 59,2 21,8 14,1 7,4 9,1 6,1 3,6 2,0

Компост 2д. 43,9 18,2 13,4 5,2 4,3 2,8 2,6 0,8

В отличие от известняковой муки и компоста трепелы и диатомит повышают содержание токсикантов в растениях. Минеральные удобрения, вносимые в качестве фона, как правило, усиливали транслокацию кадмия и цинка, в меньшей степени - свинца, меди и хрома.

Для выявления влияния отдельных элементов питания на транслокацию ТМ из загрязнённой почвы в растения был проведен опыт, в котором вносили минеральные удобрения на двух фонах - известкованном и неиз-весткованном (табл. 25). В первый год эксперимента азотный компонент способствовал избыточному содержанию в надземной массе подсолнечника тяжелых металлов и сильно снижал урожайность растений. Особенно повышалась в растениях концентрация кадмия, цинка и никеля Содержание хрома, свинца и меди изменялось в меньшей степени Фосфор и калий практиче-

ски не влияли на содержание определяемых элементов. Негативное влияние азота на фоне известкования было слабее. На второй и третий годы эксперимента азот оказал положительное влияние на размеры урожая, содержание в растениях ТМ на удобренных азотом вариантах изменялось в меньшей степени.

Таблица 25.

Влияние удобрений на урожай и химический состав растений подсолнечника

№ пп Варианты опыта Урожаи, г/сосуд Содержание тяжелых металлов, мг/кх

са Ъъ Сг Си РЬ №

1 Без удобрений 25,2 7,5 836 1,9 10,7 0,79 15,1

2 N 1,3 22,5 1495 3,9 19,5 1,00 57,0

3 Р 21,3 7,5 804 2,1 10,8 0,70 15,0

4 К 26,9 9,3 781 1,9 10,0 0,52 14,1

5 Ж 0,9 21,1 1681 6,7 24,0 0,70 64,3

6 Ж 1,0 29,6 1616 8,2 23,6 1,40 60,1

7 РК 26,6 8,7 802 2,1 10,5 1,10 15.4

8 жк 1,2 33,6 1723 5,6 22,9 0,70 68,4

12 Дол. мука-фон 37,6 4,5 432 1,8 10,1 0,82 8,2

13 Фон + К 15,9 5,7 653 1,5 10,7 1,20 11,3

14 Фон + Р 42,2 5,7 680 1,9 11,6 0,95 10,2

15 Фон + К 43,9 4,3 403 1,8 10,7 0,86 7,1

16 Фон + № 22,8 5,7 641 1,8 11,0 0,90 12,3

17 Фон + Ж 16,3 8,6 722 2,3 9,8 0,26 11,6

18 Фон + РК 34,6 4,6 427 1,2 10,4 0,95 8,1

19 Фон + ЖК 20,2 7,9 651 2,6 10,9 0,50 10,9

МДУ 0,3 50 0,5 30,0 5,0 3,0

НСР 05 14,1

В полевых условиях на той же почве роль азота в формировании урожая была недостоверной (табл. 26). Возможно это было связано с исключительно засушливыми условиями вегетационного периода 2002 года. Однако под воздействием азота четко наблюдалось увеличение в растениях концентрации кадмия и цинка. Содержание других токсикантов практически не изменилось. В целом следует отметить очень высокий уровень концентрации большинства определяемых тяжелых металлов в растительной продукции, что делает ее непригодной для скармливания скоту.

Таблица 26.

Влияние азотных удобрений на урожайность (кг/лс) и химический сбстав

Варианты Урожай СА 7л Си N1 РЬ Сг

Контроль 3,40 0.6 240 4.3 1.2 1.3 0.4

N35 4,97 0.6 215 '3.4 1.1 1.1 0.3

N70 4.96 0.8 256 4.3 1.2 12 0.3

N105 4,48 2.6 283 4.4 1.6 0.8 0.3

МДУ 0,3 50,0 30,0 3,0 5,0 0,5

НСРоз 2,30

Результаты наших экспериментов дают основание рекомендовать ограничения по использованию азотных удобрений, особенно в повышенных дозах, на почвах, удобряемых осадками сточных вод.

ВЫВОДЫ.

1.В условиях дефицита известковых и минеральных удобрений вопросом народнохозяйственной важности является использование для повышения плодородия почв нетрадиционных химических мелиорантов, содержащих биофильные элементы. Весьма перспективны в этом отношении природные мела, получаемые при вскрыше на Стойленском и Лебединском ГОК, зола от сжигания бурых углей, белитовая мука, конверсионный мел, шлаки металлургического производства. Ежегодно более 20 млн. т этих материалов поступают в отвалы. К сожалению, в ассортименте известковых удобрений за последние 18 лет их доля упала с 24 до 1012% и продолжает снижаться.

2.Наличие в составе нетрадиционных мелиорантов хрома (ферро-хромовые шлаки), никеля (электрометаллургические шлаки), бора, стронция и селена (буроугольная зола) не препятствует их использованию в сельскохозяйственном производстве. Во-первых, при соблюдении технологических требований по внесению и постоянном контроле концентрация этих потенциальных токсикантов в почве и растениях значительно ниже утверждённых ПДК. И, во-вторых, в таких количествах хром, бор и селен могут рассматриваться как необходимые для растения микроэлементы.

3.Внесение в почву самораспадающихся феррохромовых шлаков в дозах до 10 т/га не представляет опасности накопления хрома в растительной продукции. При использовании феррохромовых и электросталеплавильных шлаков требуется контроль за содержанием в почве и растительной продукции никеля.

4. Зола Березовского, Назаровского и Ирша-Бородинского месторождений бурых углей пригодна для повышения плодородия и устранения повышенной кислотности почв при тщательном соблюдении технологии и регламентов применения. Использование её в количествах более 10 т/га в запас на 5 лет требует контроля за содержанием бора, стронция и селена в почвах и растительной продукции.

5.Феррохромовые шлаки и высококальциевая зола бурых углей нейтрализуют кислотность почвы значительно быстрее известняковой муки, что связано с формой нахождения в них соединений кальция и щелочных металлов.

6. Оптимальный зерновой состав гранулированных удобрений из природного мела, золы бурых углей и белитового шлама, с учетом их нейтрализующей способности и влияния на урожайность растений, должен соответствовать требованиям ГОСТ Р 14050-93 1-го класса, прочность пород до 20 МПа.

Гранулированные доменные шлаки должны иметь размер частиц до 1 мм. Особенностью этого мелиоранта является устранение в первую очередь влияния подвижного алюминия.

Для получения гранулированных известковых удобрений из природного мела целесообразно использовать в качестве связующих компонентов ЖКУ 10-34-0 до 3% или сульфитно-спиртовую барду - до 7% от массы мелиоранта.

7. Смешивание белитового шлама с золой бурых углей в соотношениях 1:1; 3:1 и 1:3, и с серпентинитом позволяет устранить избыточную влажность и пылящие свойства мелиорантов, что улучшает технологию их внесения в почву.

8. Фосфорсодержащие продукты обогащения апатит-штафели-товых руд оказывают такое же положительное влияние на урожай, как и молотые фосфориты, и могут быть использованы для улучшения фосфатного состояния почв и питания растений в качестве основ-ного удобрения в повышенных дозах. При этом содержание в полученной продукции токсикантов первого и второго классов опасности (Сё, 2п, РЬ, Сг, №, Си) не превышает их нормативных ограничений.

9. Фосфоритно-карбонатная мука дальневосточных месторождений, внесенная в кислую почву из расчета 450-1000 кг Р205 на га, положительно влияет на фосфатный режим почвы и урожайность сельскохозяйственных культур. Превышение Р2О5 в почве над исходным уровнем от каждых внесенных 100 кг/га Р2О5 составляет 8-10 мг/кг (против 2-3 мг/кг от водорастворимых фосфатов по литературным данным).

Действенным приемом повышения эффективности сырых молотых

фосфоритов Камышииского месторождения является их активация соляной кислотой (10%-ный раствор) и совместное внесение с бактериальным препаратом бактофосфином.

10. Почвы, загрязненные тяжелыми металлами в результате избыточного применения осадков сточных вод, следует выделять в особую категорию при разработке мероприятий по их детоксикации.

Основным приемом, снижающим переход в растительную продукцию ТМ, является применение известковых удобрений. Внесение на таких почвах повышенных доз азотных минеральных удобрений может усилить загрязнение растительной продукции и привести к снижению урожайности растений. Серьезную опасность избыточного поступления в растения представляют кадмий, цинк и никель. Транслокация в растения свинца, меди и хрома происходит в значительно меньшей степени.

Кремнийсодержащие агроруды (диатомит и трепелы) при использовании в целях детоксикации на загрязненных почвах малоэффективны. Органические удобрения оказывают краткосрочный положительный эффект (не более 2-х лет).

11. На почвах, загрязненных шестивалентными соединениями хрома, применение известкования недопустимо, так как этот прием увеличивает срок токсичного воздействия хрома на растения. После перехода шестивалентного хрома в трехвалентный применение известковых удобрений возможно, если количество хрома в почве сверх фона не превышает 150 мг/кг.

12. По транслокационной способности растений к накоплению ТМ из загрязненной почвы можно построить убывающий ряд: суданская трава > подсолнечник > кукуруза > викоовсяная смесь> клевер луговой. При загрязнении почвы хромом более чувствительной культурой является горох, в меньшей степени -рапс. Овес относится к культурам интенсивно накапливающим никель и устойчивым к загрязнению хромом.

13. Стандартные методы определения содержания валового и подвижного хрома в удобренной феррохромовым шлаком почве не дают объективной картины степени загрязнения этим элементом, что связано с формой нахождения его в шлаках и спецификой поведения в почвах.

ПРЕДЛОЖЕНИЯ ПРОИЗВОДСТВУ

В целях расширения ассортимента известковых удобрений, применяемых в сельскохозяйственном производстве, и сокращения затрат на проведение мелиоративных работ целесообразно использовать следующие нетрадиционные химические мелиоранты: шлаки металлургические (гранулированные доменные, фер-

рохромовые, электрометаллургические), золу от сжигания углей Березовского, Назаровского и Ирша-Бородинского месторождений, белитовую муку, конверсионный и природный мел.

Для экологически безопасного использования нетрадиционных химических мелиорантов необходимо соблюдать разработанные регламенты и рекомендации, с учетом химического состава и физико-химических свойств мелиорантов.

Апатиг-штафелитовые агроруды Ковдорского месторождения можно применять в качестве фосфорного удобрения при основном внесении в повышенных дозах (более 200 кг/га, аналогично фосфоритной муке) под сельскохозяйственные культуры.

Гранулирование природного мела и золы бурых углей позволяет улучшить физические свойства этих мелиорантов, снизить слеживаемостъ, повысить влагостойкость и устранил» пыдение при внесении в почву.

Для снижения транслокации в растения тяжелых металлов и токсичных элементов из почвы загрязненной ими в результате несанкционированного применения осадков сточных вод необходимо внесение известковых удобрений и регламентирование использования азотных удобрений.

Список работ, опубликованных по теме диссертации

1. Кузьмич М.А., Чуприков Ю.К. Превращение фосфора в дерново-подзолистой почве и использование его растениями. Доклады ТСХА, вып. 238, 1978г.

2. Кузьмич М.А., Чуприков Ю.К. Аккумуляция фосфора в конкрециях дерново-подзолистой почвы при длительном применении удобрений. Известия ТСХА, выпуск. 1,1979 г.

3. Кузьмич М.А., Чуприков Ю.К. Сравнительная оценка методик определения подвижных фосфатов в дерново-подзолистой глееватой почве. Известия ТСХА, выпуск 5, 1979 г.

4. Кузьмич М.А., Чуприков Ю К Фракционный состав фосфатов дерново-подзолистой почвы и использование их растениями при внесении удобрений. Известия ТСХА, выпуск 6,1979 г.

5. Кузьмич М.А., Останин А.И., Кузьменков A.B., Кабалия КН. Эффективность фосфорных удобрений в севообороте в зависимости от способа применения на средне-суглинистой дерново-подзолистой почве. Химия в сельском хозяйстве, 1984 г., №6, с. 29-34

6. Величко В.А. Брагина В М. Кузьмич М.А. Использование дефеката в сельскохозяйственном производстве. Химия в сельском хозяйстве, 1986 г., №6

7. Кузьмич М.А., Величко В.А. Промышленные отходы как известьсодержащие мелиоранты. Химия в сельском хозяйстве, 1986, № 5, с. 1419.

8. Кузьмич М.А. Кальцийсодержащие отходы промышленности. Краткая характеристика, годовой выход и запасы, М " 1987, 50 с.50.

9. Кузьмич М А , Ненайденко Г Н. Сидоров Н.Ф., Дзикович К А Об отзывчивости яровых зерновых культур на различные формы фосфатов В сборнике: Элементы интенсивной технологии возделывания зерновых культур в Ивановской обл., Ленинград, 1987 г., с. 24-35.

10. Кузьмич М.А., Ненайденко ГН. Соколов В.А., Сидоров Н.Ф., Дзикович К.А. Эффективность внесения новых форм фосфатов под зерновые и бобовые культуры. Сборник докладов Всесоюзного совещания "Перспективы расширения ассортимента фосфорсодержащих удобрений." Сб. М., 1987г., с. 29-36.

11. Кузьмич М А , Кобзев В.В, Четверик А.П. О возможности использования фосфогипса для мелиорации засоленных земель. Труды НИУИФ, № 217, "Проблемы производства экстракционной фосфорной кислоты и охрана природы", 1985г., с. 49-53.

12. Кузьмич М.А. Пути уменьшения радиоактивного загрязнения почв и растений. Химизация сельского хозяйства, 1988, №2, с. 33-35.

13. Кулакова В.П., Величко В.А., Кузьмич М.А., Ливенцев Ю.В. Известкование кислых почв конверторными шлаками. "Химизация сельского хозяйства", №4, 1988 С.62-64.

14. Кузьмич М.А., Краснокутская О.Н., Огородников Л.П. Агрохимическая и токсикологическая оценка шлаков феррохромового производства. Сб. научных трудов ЦИНАО, М, 1988 г, с. 115-127.

15. Кузьмич М.А., Оконский А.И., Огибалина Н.С. Агрохимическая и токсикологическая оценка золы бурых углей КАТЭК. Сборник научных трудов Лимнологического института СО АН СССР. Комплексное использование зол углей СССР в народном хозяйстве", Иркутск, 1989 г., с. 43-44.

16. Кузьмич М.А., Алексеев Ю.В. Рекомендации по осуществлению контроля за использованием феррохромового шлака для известкования почв с целью предотвращения отрицательных последствий. Ассоциация «Агрохим», М., 1989., 18 с.

17. Краснокутская О.Н., Кузьмич М.А., Выродова Л.П. Хром в объектах окружающей среды. Агрохимия, № 2, 1990, с. 128-140.

18. Кузьмич М.А., Оконский А.И., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. Перспективы использования золы бурых углей. Сообщение 1. Агрохимическая и токсикологическая оценка буроугольной золы. Химия в сельском хозяйстве, 1990, №9, с. 43-47.

19. Кузьмич М А., Оконский А.И., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. Перспективы использования золы бурых углей. Сообщение 2. Влияние золы и угольных ТЭС на окружающую среду. Химия в сельском хозяйстве, 1990, №12, с.28-33.

20. Кузьмич М.А., Козюлин С.Ф. Система крупномасштабного картирования загрязненных территорий. Сб. докладов научно - практической конференции "Информатизация АПК", М., 1994г., с. 54-57.

с. 410-411.

22. Кузьмич М А. Влияние известьсодержащих отходов промышленности на транслокацию кремния и селена. Материалы Международного симпозиума «Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии», М., 2000, С. 296-297.

23. Кузьмич М.А., Графская Г.А., Хостанцева Н.В. Влияние традиционных мелиорантов и минерального сырья на поступление тяжелых металлов в растения. Материалы Международного симпозиума «Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного Минерального сырья в земледелии», М., 2000, С.281-295.

24. Кузьмич М.А. Оценка методов определения подвижных фосфатов. Агрохимический вестник №2,2002 г.с.

25. Кузьмич М.А , Чечеткина JI.B. Контроль за использованием феррохро-мового самораспадающегося шлака для известкования кислых почв. (ТУ 14-5295-99). Технологические регламенты. Труды ВНИПТИХИМ. Том.З. Агрохимические исследования и технологии, М. 2002, с. 228-239.

26. Кузьмич М.А., Чечеткина J1.B. Использование самораспадающихся феррохромовых шлаков для известкования кислых почв (ТУ 14-5-295-99). Технологические регламенты. Труды ВНИПТИХИМ. Том.З. Агрохимические исследования и технологии, М. 2002, с.245-253.

27. Кузьмич М.А. Влияние средств химизации на продуктивность сельскохозяйственных культур и их состав на загрязненных почвах. Бюллетень ВИУА, №116,2002, с. 493-496.

28. Кузьмич М.А., Кузьмич JI.C Лимитирующие факторы в технологиях применения удобрений. Агрохимический вестник, 2002, №6, стр. 10-12.

29. Кузьмич М.А., Кузьмич Л.С., Хостанцева Н.В. Влияние агроруд на продуктивность сельскохозяйственных культур и их состав на загрязненных почвах. Сборник докладов Международной научно-практической конференции "Современные проблемы земледелия и экологии", Курск, 2002 г., с. 355-359.

30. Величко В.А., Кузьмич М.А. Применение в качестве известкового удобрения шлака доменного гранулированного. Руководство. Труды ВНИПТИХИМ. Том.З Агрохимические исследования и технологии, М 2002, с. 254-259.

31. Кузьмич М.А., Кузьмич Л. С, Елисеева H.A. Агроэкологические аспекты применения удобрений и мелиорантов на загрязненных почвах.// Доклады Всероссийской научно-практической конференции «Ассортимент минеральных удобрений, средств защиты растений и совершенствование научно-технологиче-ского и агрохимического обеспечения сельхозтоваропроизводителей". М. 2004г.

32 Кузьмич МА Перспективы использования агроруд в сельскохозяйственном производстве Доклады Всероссийской научно - практической конференции '"Ассортимент минеральных удобрений, средств защиты растений и совершенствование научно-технологического и агрохимического обеспечения сельхозтоваропроизводителей". М. 2004 г.

33. Кузьмич М.А., Бледных В.В., Цитцер О.Ю. и др Глобальные агроэко-логические проблемы: безопасность продукции сельского хозяйства. Москва «Эко - Согласие», 2003, 105 с.

34. Кузьмич М.А, Кузьмич Л.С. Ассортимент известковых удобрений и перспективы его расширения. Сборник докладов Всероссийской научно-практической конференции "Ассортимент минеральных удобрений, средств защиты растений и совершенствование научно-технологического и агрохимического обеспечения сельхозтоваропроизводителей". М. 2004 г.

Авторские свидетельства

35. Кузьмич М А и др. Способ получения гранулированного исслеживающегося известкового удобрения. Авторское свидетельство № 1472465 от 15.12.1988г.

36. Кузьмич М.А и др. Способ получения гранулированных неслеживаю-щихся известковых удобрений. Авторское свидетельство № 1468892 от 1 12.1988 г

37. Кузьмич М.А. и др. Способ получения гранулированного мелиоранта из отвальных мелов. Авторское свидетельство № 1707011 от 22.09.1991 г.

38. Кузьмич М А. и др. Способ получения гранулированного мелиоранта из отвальных мелов. Авторское свидетельство № 1810320 от 10.10.1992 г.

Объем 2,75 пл.__Зак. I__Тираж 100 экз

Напечатано на ризографе во «ВНИИ Агроэкоинформ» 143026, МО, Одинцовский р-н, п. НИИСХ, ул. Агрохимиков, 6 11.02.2004 г.

I

t

¡

I

Í

(

'( t

1 fi

s

1

i

Í i

РНБ Русский фонд

2007-4 5310

г % **

V \

2 5 Ф^ m

Содержание диссертации, доктора сельскохозяйственных наук, Кузьмич, Михаил Александрович

Введение.

Глава 1. Плодородие, экологическое состояние земель сельскохозяйственного назначения и потребность земледелия в мелиорантах.

Уровень плодородия почв и потребность в химических мелиорантах .11 Экологическое состояние земель сельскохозяйственного назначения. 14 Ассортимент и объемы применения химических мелиорантов для повышения плодородия почв.

Глава 2. Объекты, методы исследований и нормативная база.

Глава 3. Агроэкологическая оценка металлургических шлаков.

Феррохромовые самораспадающиеся шлаки.

Биологическая роль хрома.

Содержание и поведение хрома в почвах.

Агроэкологическая оценка феррохромовых шлаков.

Влияние биологических особенностей растений и известковых удобрений на фитотоксичность хромовых соединений.

Оценка загрязнения хромом почв Свердловской области.

Эффективность доменных и конвертерных шлаков.

Глава 4. Зола от сжигания бурых углей как химический мелиорант для кислых почв.

Состав, свойства золы и технологические особенности ее применения для удобрения почв.

Действие буроугольной золы на свойства почв и продуктивность сельскохозяйственных культур.

Токсикологическая оценка золы бурых углей.

Биологическое тестирование золы.

Глава 5. Особенности использования белитового шлама для нейтрализации реакции почвенной среды.

Эффективность белитового шлама в зависимости от размера частиц. 167 Содержание тяжелых металлов и токсичных элементов в растениях клевера при удобрении белитовым шламом.

Влияние конверсионного мела на транслокацию стронция в системе почва-растение.

Глава 6. Технологические аспекты применения нетрадиционных химических мелиорантов в земледелии.

Требования к зерновому составу гранулированных мелиорантов.

Гранулирование природного мела.

Сравнительная оценка гранулированных известковых удобрений.

Глава 7. Агроэкологическая оценка фосфорсодержащих мелиорантов.

Состав и особенности апатит - штафелитовых руд.

Агроэкологическая оценка апатит-штафелитовых руд.

Эффективность фосфатно-карбонатных пород.

Влияние Камышинской фосфоритной муки на урожайность сельскохозяйственных культур и плодородие почвы.

Глава 8. Реабилитация земель, загрязненных тяжелыми металлами в результате применения осадка городских сточных вод.

Приемы экологической реабилитации загрязненных почв.

Сравнительная оценка эффективности нетрадиционных химических мелиорантов, применяемых в качестве детоксикантов.

Особенности накопления тяжелых металлов различными культурами.248 Влияние видов удобрений на урожайность растений и транслокацию тяжелых металлов в системе почва-расгение.

Выводы.

Предложения производству.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Агроэкологическое обоснование применения нетрадиционных химических мелиорантов в земледелии России"

Кризис в сельскохозяйственном производстве нашей страны привел к резкому сокращению объемов применения минеральных и еще в большей степени известковых удобрений. В структуре затрат на применение химических мелиорантов, в отличие от минеральных удобрений, большую часть составляют расходы на их перевозку. Поэтому, расширение ассортимента известковых удобрений, снижение их стоимости за счет использования нетрадиционных химических мелиорантов могут существенно увеличить объемы применения средств химизации для повышения плодородия почв. Объемы ежегодно поступающих в отвалы нетрадиционных химических мелиорантов, превышают 20 млн. т. С учетом запасов, находящихся в отвалах, для мелиорации кислых почв можно использовать ежегодно десятки миллионов тонн таких мелиорантов. Ограничивающим фактором в их применении, в основном, является токсикологическая оценка. В соответствии с Законом о безопасном применении пестицидов и агрохимикатов № 109-ФЗ от 19.07.97г. для включения удобрений и мелиорантов в каталог разрешенных к применению в сельскохозяйственном производстве средств химизации необходимо проведение всесторонней агроэкологической экспертизы.

Полученные данные по содержанию тяжелых металлов и микроэлементов в нетрадиционных химических мелиорантах, содержащих биофильные элементы, а также исследования их поведения в системе мелиорант (удобрение) -почва-растение позволяют оценить возможные риски, избежать негативного экологического воздействия на окружающую природную среду.

В последние годы появилось немало работ по оценке вклада средств химизации в нарушения экологического равновесия. Однако комплексных исследований в этом направлении так же, как и по разработке защитных мероприятий, предотвращающих поступление различных токсикантов в растительную продукцию, проведено недостаточно. Остается мало изученным и влияние минеральных и известковых удобрений на транслокацию тяжелых металлов в системе удобрение (мелиорант) - почва-растение в зависимости от вида загрязнения. Это предопределило проведение исследований по оценке вклада в загрязнение окружающей среды некоторых нетрадиционных химических мелиорантов, используемых или рассматриваемых в качестве перспективных для удобрения почв.

Актуальность проблемы. Исследования направлены на изучение подробного химического состава и физических свойств некоторых нетрадиционных химических мелиорантов, содержащих биогенные элементы и влияния размеров их применения в накоплении наиболее распространенных токсикантов в системе мелиорант - почва - растение. Эти результаты позволяют расширить ассортимент и источники поставок известковых удобрений, а также оценить возможный риск, связанный с использованием нетрадиционных химических мелиорантов для повышения плодородия почв.

На основе проведенных исследований разработаны регламенты и конкретные рекомендации по применению некоторых мелиорантов, позволяющие использовать их для повышения плодородия почв и избежать негативного экологического пресса на окружающую природную среду.

Для почв, уже загрязненных тяжелыми металлами, требуется разработка специальных систем применения удобрений с тем, чтобы получать на них нормативно чистую растительную продукцию.

Существуют только общие рекомендации по применению известковых и минеральных удобрений на загрязненных почвах. Однако конкретных предложений по расчету доз и видов детоксикантов в зависимости от загрязнителя не существует. Более того, некоторые рекомендации носят противоречивый характер. Поэтому исследования, направленные на снижение риска при использовании средств химизации, имеют важное как научное, так и практическое значение и являются актуальными.

Цель и задачи исследований. Целью работы является агроэкологиче-ская оценка нетрадиционных химических мелиорантов, содержащих биофильные элементы, применяемых или рассматриваемых перспективными для повышения плодородия почв.

Задачами исследований предусматривалось:

• изучить запасы и объемы применения нетрадиционных химических мелиорантов;

• изучить поведение тяжелых металлов в системе мелиорант (удобрение— почва — растение;

• дать оценку степени загрязнения биологических объектов при использовании нетрадиционных химических мелиорантов и разработать регламенты по их применению, позволяющие избежать негативного экологического воздействия на окружающую природную среду;

• разработать способы улучшения физических свойств пылевидных мелиорантов и природного мела для получения неслеживающихся гранулированных известковых удобрений;

• изучить эффективность удобрений и агроруд на почвах, загрязненных тяжелыми металлами, разработать предложения по их применению для получения нормативно чистой продукции;

• изучить транслокацию тяжелых металлов различными культурами и их реакцию на применение детоксикантов.

Научная новизна работы. Получены новые данные по комплексной аг-роэкологической оценке нетрадиционных химических мелиорантов. Дана оценка влияния содержащихся в них биофильных элементов, а также примесей тяжелых металлов и токсичных элементов на плодородие почвы, величину и качество урожая.

Впервые изучена эффективность продуктов обогащения и переработки апатит-штафелитовых руд Ковдорского месторождения, проведена их агроэко-логическая оценка. Показано, что наряду с фосфоритами апатит-штафелитовые руды могут использоваться в качестве основного фосфорного удобрения.

Получены новые данные о влиянии стандартной и активированной камы-шинской фосфоритной муки на урожайность сельскохозяйственных культур и фосфатный режим почвы. Уточнены условия повышения эффективности удобрений из сырых молотых фосфоритов на каштановой почве с нейтральной реакцией среды.

Показана высокая эффективность применения фосфоритно-кар-бонатных пород на кислых почвах Хабаровского края для улучшения фосфатного режима и регулирования реакции почвенной среды.

Установлено, что на почвах, длительное время удобрявшихся осадками сточных вод, внесение повышенных доз азотных удобрений сопровождается усилением транслокации в растения тяжелых металлов, особенно кадмия, никеля и цинка. Основным приемом, препятствующим этому процессу, является известкование.

На защиту выносятся следующие положения:

• эколого-агрохимическая оценка нетрадиционных химических мелиорантов при их использовании для повышения плодородия почв;

• технологические приемы улучшения физических свойств пылевидных мелиорантов;

• нормативные требования к качеству гранулированных известковых удобрений;

• научное обоснование применения удобрений и мелиорантов на загрязненных тяжелыми металлами почвах и отбора сельскохозяйственных культур для выращивания на загрязненных почвах.

Практическая значимость работы. В результате проведенных исследований получены данные по объемам ежегодного выхода, отвальным запасам, подробном химическом составе и физическим свойствам нетрадиционных химических мелиорантов. Определено содержание в них основных токсикантов, изучено влияние уровня их применения на накопление наиболее распространенных токсикантов в системе мелиорант - почва - растение. Всё это позволило разработать предложения по расширению ассортимента известковых удобрений за счёт нетрадиционных химических мелиорантов.

Разработаны регламенты, рекомендации и руководства по безопасному применению металлургических шлаков, золы бурых углей, природного мела и некоторых других нетрадиционных химических мелиорантов для повышения плодородия почв.

Предложены технологические приемы улучшения физико-химических свойств золы бурых углей и природного мела. Они сводятся к получению гранулированных продуктов путем использования вяжущих свойств самих мелиорантов, специальных связующих материалов или смешивания с непылящими мелиорантами.

Все исследования направлены на снижение риска до минимума при использовании новых нетрадиционных химических мелиорантов.

По итогам исследований изданы следующие рекомендации:

Руководство по применению в качестве известкового удобрения шлака доменного гранулированного», 1988 г.

Рекомендации по осуществлению контроля за использованием феррохро-мового шлака для известкования почв с целью предотвращения отрицательных последствий», 1989,2002 гг.

Рекомендации по применению золы бурых углей для известкования кислых почв», 1990 г.

Регламент применения феррохромового самораспадающегося шлака для известкования кислых почв», 2002 г.

Апробация работы. Основные итоги исследований докладывались на Ученых советах ВНИПТИХИМ, Конференции «Методы оценки нетрадиционных химических мелиорантов» (Ленинград-Пушкин, 1987); 5-й научной конференции международной ассоциации агрохимиков и агроэкологов «Агроэколас» (Москва, МГУ, 1998); Международном симпозиуме «Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии» (РАСХН, Немчиновка, 2000); Всероссийской научно-практической конференции: «Ассортимент минеральных удобрений, средств защиты растений и совершенствование научно-технологического агрохимического обеспечения сельсельхозтоваропроизводителей» (Москва, ВВЦ, 2002,); Международной научно-практической конференции (ВНИИ земледелия и защиты почв от эрозии, Курск, 2002); НТС технологического центра по земледелию НИИСХ ЦРНЗ в 2003 г.

Публикации. По материалам исследований опубликовано 38 научных работ. Получено 4 авторских свидетельства.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 8 глав, выводов и предложений производству, изложена на . страницах, содержит 136 таблиц, 5 рисунков. Список литературы включает 380 наименований, в том числе 77 иностранных авторов. Приложения представлены на 22 листах.

Объекты, методы и условия проведения исследований. Исследования по теме диссертационной работы выполнялись с 1984 по 2003 годы в соответствии с тематическим планом НИР ВНИПТИХИМ, в рамках выполнения Постановления Совета Министров СССР № 1036 от 4.11.1985г. «О мерах по обеспечению известкования кислых почв в 1986-1990 годах», программ ВПНО «Союзсельхозхимия», Россельхозхимия и РАСНХ по проблемам: изучить свойства, дать агрохимическую оценку известьсодержащим отходам промышленности, разработать предложения по их промышленной доработке и выдать рекомендации по применению отходов для известкования почв; разработать теоретические основы экологического высокоэффективного применения удобрений и других агрохимических средств для повышения продуктивности сельскохозяйственных культур и сохранения плодородия почвыразработать технологию применения средств химизации, адаптированную для получения нормативно чистой продукции на почвах, загрязненных тяжелыми металлами.

К числу нетрадиционных химических мелиорантов относятся: металлургические шлаки, зола от сжигания некоторых видов топлива, белитовый шлам, конверсионный и природный мел, шлам содового производства, фильтрационный осадок (дефекат), цементная пыль, а также фосфаты малых месторождений, непригодных для промышленной переработки на концентрированные фосфорные удобрения, продукты переработки и обогащения апатит-штафелитовых руд Ковдорского месторождения.

Для решения поставленных задач были проведены лабораторные, вегетационные, полевые и производственные опыты. Исследования по агрохимической и экологической оценке нетрадиционных химических мелиорантов проведены на дерново-подзолистых почвах различной степени кислотности и гранулометрического состава, выщелоченном черноземе, серой лесной почве, луго-во-бурой и подзолисто-бурой тяжелосуглинистых почвах. Опыты по агрохимической и экологической оценке мелиорантов проведены во ВНИПТИХИМ, его Воронежском отделе, Восточно-Сибирском и Дальневосточном филиалах, а также на полях Московской области.

Существуют различные подходы к оценке качества почвы по экологическим параметрам, в том числе: по составу почвы, контролю за ростом растений и развитием почвенных организмов [Фомин, Фомин, 2001]. В соответствии с Методическими указаниями в случаях использования нетрадиционных удобрений в качестве средств химизации сельского хозяйства осуществляется систематический контроль за загрязнением почв сельскохозяйственных угодий и продукции растениеводства [Мет. указ. по опр. тяжелых металлов., ЦИНАО, 1992].

При разработке программ исследований руководствовались следующими источниками: Методическими рекомендациями по геохимической оценке загрязнения территорий городов химическими элементами [М., ИМГРЭ, 1982]; Методическими рекомендациями по гигиеническому обоснованию ПДК химических веществ в почве [М., 1982, №2609-82]; Методическими рекомендациями по обследованию и картографированию почвенного покрова по уровням загрязненности промышленными выбросами, [М., Почв, институт им. В.В. Докучаева, 1987]; Методическими указаниями по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства [М., ЦИНАО, 1992]. Химико-аналитические работы выполняли в соответствии с ГОСТ, разработанным ЦИНАО.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Кузьмич, Михаил Александрович

ВЫВОДЫ

1. В условиях дефицита известковых и минеральных удобрений вопросом народнохозяйственной важности является использование для повышения плодородия почв нетрадиционных химических мелиорантов, содержащих био-фильные элементы. Весьма перспективны в этом отношении природный мел, получаемый при вскрыше на Стойленском и Лебединском ГОК, зола от сжигания бурых углей, белитовая мука, конверсионный мел, шлаки металлургического производства. Ежегодно более 20 млн. т этих материалов поступают в отвалы. К сожалению, в ассортименте известковых удобрений за последние 19 лет их доля упала с 24 до 10-12% и продолжает снижаться.

2. Наличие в составе нетрадиционных мелиорантов хрома (феррохромовые шлаки), никеля (электрометаллургические шлаки), бора, стронция и селена (бу-роугольная зола) не препятствует их использованию в сельскохозяйственном производстве. Во-первых, при соблюдении технологических требований по внесению и постоянном контроле концентрация этих потенциальных токсикантов в почве и растениях значительно ниже утвержденных ПДК. И, во-вторых, в таких количествах хром, бор и селен могут рассматриваться как необходимые для растения микроэлементы.

3. Внесение в почву самораспадающихся феррохромовых шлаков в дозах до 10 т/га не представляет опасности накопления хрома в растительной продукции. При использовании феррохромовых и электросталеплавильных шлаков требуется контроль за содержанием в почве и растительной продукции никеля.

4. Зола Березовского, Назаровского и Ирша-Бородинского месторождений бурых углей пригодна для повышения плодородия и устранения повышенной кислотности почв при тщательном соблюдении технологии и регламентов применения. Использование её в количествах, более 10 т/га в запас на 5 лет, требует контроля за содержанием бора, стронция и селена в почвах и растительной продукции.

5. Феррохромовые шлаки и высококальциевая зола бурых углей нейтрализуют реакцию почвенной среды значительно быстрее известняковой муки, что связано с формой нахождения в них соединений кальция и щелочных металлов.

6. Оптимальный зерновой состав гранулированных удобрений из природного мела, золы бурых углей, а также белитового шлама, с учетом их нейтрализующей способности и влияния на урожайность растений, должен соответствовать требованиям ГОСТ Р 14050-93 1-го класса, прочность пород до 20 МПа.

Гранулированные доменные шлаки должны иметь размер частиц до 1 мм. Особенностью этого мелиоранта является устранение, в первую очередь, влияния подвижного алюминия.

Для получения гранулированных известковых удобрений из природного мела целесообразно использовать в качестве связующих компонентов ЖКУ 10-340 до 3%, или сульфитно-спиртовую барду — до 7% от массы мелиоранта.

7. Смешивание белитового шлама с золой бурых углей в соотношениях 1:1; 3:1 и 1:3, и с серпентинитом позволяет устранить избыточную влажность и пылящие свойства мелиорантов, что улучшает технологию их внесения в почву.

8. Фосфорсодержащие продукты обогащения апатит-штафелитовых руд оказывают положительное влияние на урожайность сельскохозяйственных культур, как и молотые фосфориты, и могут быть использованы для улучшения фосфатного состояния почв и питания растений в качестве основного удобрения. При этом содержание в полученной продукции токсикантов первого и второго классов опасности (Cd, Zn, Pb, Cr, Ni, Си) не превышает их нормативных ограничений.

9. Фосфоритно-карбонатная мука дальневосточных месторождений, внесенная в кислую почву из расчета 450, - 1000 кг P2Os на га, положительно влияет на фосфатный режим почвы и урожайность сельскохозяйственных культур.

Превышение Р2О5 над исходным уровнем от каждых внесенных 100 кг/га Р2О5 составляет 8-10 мг/кг почвы (против 2-3 мг/кг от водорастворимых фосфатов по литературным данным).

Действенным приемом повышения эффективности сырых молотых фосфоритов Камышинского месторождения является их активация соляной кислотой (10% раствор) и совместное внесение с бактериальным препаратом бактофос-фином.

Ю.Почвы, загрязненные тяжелыми металлами, в результате избыточного применения осадков сточных вод следует выделить в особую категорию при разработке мероприятий по их детоксикации,.

Основным приемом, снижающим переход в растительную продукцию ТМ, является применение известковых удобрений. Внесение на таких почвах повышенных доз азотных минеральных удобрений может усилить загрязнение растительной продукции и привести к снижению урожайности растений. Серьезную опасность избыточного поступления в растения представляют кадмий, цинк и никель. Транслокация в растения свинца, меди и хрома происходит в значительно меньшей степени.

Кремнийсодержащие агроруды (диатомит и трепелы) при использовании в целях детоксикации на загрязненных почвах малоэффективны. Органические удобрения оказывают краткосрочный положительный эффект (не более 2-х лет).

На почвах, загрязненных шестивалентными соединениями хрома, применение известкования недопустимо, так как этот прием увеличивает срок токсичного воздействия хрома на растения. После перехода шестивалентного хрома в трехвалентный применение известковых удобрений возможно, если количество хрома в почве сверх фона не превышает 150 мг/кг.

11. По транслокационной способности растений к накоплению ТМ из загрязненной почвы можно построить убывающий ряд: суданская трава > подсолнечник > кукуруза > викоовеяная смесь> клевер луговой. При загрязнении почвы хромом более чувствительной культурой является горох, в меньшей степени — рапс. Овес относится к культурам, интенсивно накапливающим никель и устойчивым к загрязнению хромом.

12. Стандартные методы определения содержания валового и подвижного хрома в удобренной феррохромовым шлаком почве не дают объективной картины степени загрязнения этим элементом, что связано с формой нахождения его в шлаках и спецификой поведения в почвах.

Предложения производству

В целях расширения ассортимента известковых удобрений, применяемых в сельскохозяйственном производстве, и сокращения затрат на проведение мелиоративных работ целесообразно использовать следующие нетрадиционные химические мелиоранты: шлаки металлургические (гранулированные доменные, феррохромовые, электрометаллургические), золу от сжигания бурых углей Березовского, Назаровскош и Ирша-Бородинского месторождений, белитовую муку, конверсионный и природный мел.

Для экологически безопасного использования нетрадиционных химических мелиорантов необходимо соблюдать разработанные регламенты и рекомендации, с учетом химического состава и физико-химических свойств мелиорантов.

Апатит-штафелитовые агроруды Ковдорского месторождения можно применять в качестве фосфорного удобрения при основном внесении в повышенных дозах ( более 200 кг/га аналогично фосфоритной муке) под сельскохозяйственные культуры.

Гранулирование природного мела и золы бурых углей позволяет улучшить физические свойства этих мелиорантов, снизить слеживаемость, повысить влагостойкость и устранить пыление при внесении в почву.

Для снижения транслокации в растения тяжелых металлов и токсичных элементов из почвы, загрязненной ими в результате несанкционированного применения осадков сточных вод, необходимо внесение известковых удобрений и регламентирование использования азотных удобрений.

Библиография Диссертация по биологии, доктора сельскохозяйственных наук, Кузьмич, Михаил Александрович, Москва

1. Авдонин Н.С. Известкование кислых почв. М., Колос, 1976, с. 304

2. Авербух Т.Д., Павлов П.Г. Технология соединений хрома. Л. «Химия», 1973, 336 с.

3. Агрохимическая характеристика почв сельскохозяйственных угодий Российской Федерации. Агроконсалт, М.: 2002, 67 с.

4. Агрохимические методы исследования почв. Под ред. Соколова А.В. М., Наука, 1975, 656 с.

5. Акаилх Тома М., Касатиков В.А. Биогеохимические свойства агроценозов и уровень их изменения под влиянием повышенных доз осадков городских сточных вод. М., Бюл. ВИУА, 2001, №115, с.

6. Алексахин P.M., Лыков A.M., Романенко Г.А. и др. Ландшафтное земледелие (вопросы теории, методики исследований, проектирования агроэколо-гического мониторинга ландшафтных систем земледелия). Под ред. Г.А.Романенко и А.Н. Каштанова. М., 1994, 92 с.

7. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. М.: Агропромиздат, 1987, 142 с.

8. Алексеев Ю.В., Вялушкина Н.И. Влияние кальция и магния на поступление кадмия и никеля из почвы в растения вики и ячменя. Агрохимия, №1, 2002, с. 82-82.

9. П.Алексеев Ю.В., Осипов А.И. Активность известняковых материалов и ее значение при удобрении почв загрязненных тяжелыми металлами. Бюл. ВИУА, 2001, №115, с.7.

10. Алиев Ш.А., Нуриев С.Ш., Шакиров В.З. Проблемы известкования почв Республики Татарстан. Казань, 2002, 82 с.

11. Алямовский Н.И. Известковые удобрения в СССР. М.,«Колос», 1966,253с.

12. М.Андрусиник А.П. Эффективность известняковой муки различного гранулометрического состава и сочетания её норм с минеральными удобрениями на дерново — подзолистых почвах Кировской области. Автореферат канд. дисс. М., 1981г.

13. Аристархов А.Н. Оптимизация питания растений и применения удобрений в агроэкосистемах. М.:ЦИНАО, 2000.-524 с.

14. Аристархов А.Н., Харитонова А.Ф. Баланс тяжелых металлов основа эко-лого-агрохимического прогнозирования загрязнения дерново-подзолистых почв. ЦИНАО-ЗО лет, М., 1999, с. 178-195.

15. Аристархов А.Н., Харитонова А.Ф. Состояние и методология прогноза загрязнения почв тяжелыми металлами. Плодородие, 2002, №3(6), с.22-24.

16. Артюшин A.M., Державин JI.M. Краткий справочник по удобрениями. М., Колос, 1971, с. 158.

17. Бабенко Н.В. Фосфоритная мука. Химия в сельском хозяйстве, №8, 1980, с.60.

18. Бабинская Е. Б. Эффективность магния сталеплавильных шлаков при известковании дерново-подзолистых почв. Автор, дисс. на соискание ученой степени канд. с.-х. наук, М., 1985, 19 с.

19. Байдина H.JI. Загрязнение городских почв и огородных культур тяжелыми металлами. Агрохимия, №12, 1995, с. 99-104.

20. Барсуков М.Ю., Дудкин Ю.И., Орел А.Н., Романюк В.Н. Метод определения предельно допустимых концентраций тяжелых металлов в почвах. Плодородие, 2002, №3(6), с. 18-21.23.Басистый

21. Баснина J1.B., Яковлев В.Н., Романов И.А., Агафонов С.А. Борьба с загрязнением окружающей территории пылящей золой тепловых электростанций. Рациональное использование и охрана природных ресурсов Сев. и Центр. Казахстана. Алма-Ата, 1981. С. 138-140

22. Башмаков Д.И., Лукаткин А.С. Аккумуляция тяжелых металлов некоторыми высшими растениями в разных условиях местообитания. Агрохимия, №9, 2002, с. 66-71.

23. Бериня Д.Ж., Бериня А.Я. Влияние промышленных предприятий на окружающую среду. Всесоюзная школа, Звенигород, 4-8 декабря 1984, Тезисы докладов, Пущино, 1984, с. 31.

24. Блисковский В.З. Вещественный состав и обогатимость фосфатных руд. М., Недра, 1983.

25. Блэк К.А. Растение и почва. М., Колос, 1973, 503 с.

26. Бокова М.И., Ратников А.Н. Биологические особенности растений и почвенные условия, определяющие переход тяжелых металлов в растения на техно-генно загрязненной территории. Химия в сельском хозяйстве, 1995, №5, с.15-17.

27. Болыпаков В.А., Борисочкина Т.И. Способы рекультивации почвенного покрова, загрязненного тяжелыми металлами. Бюл. Почв, ин-та им. В.В. Докучаева, М., 2002, с. 122-127.

28. Бычинский В.А. Физико-химические факторы формирования минерального состава углей и процессы выветривания энергетических золы. Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук, Иркутск, 1992, с. 25.

29. Важенин И.Г. Почва как активная система самоочищения от токсичного воздействия тяжелых металлов-ингредиентов техногенных выбросов. Химия в сельском хозяйстве, 1982, №3, с.3-5.

30. Важенин И.Г. Методические рекомендации по обследованию и картографированию почвенного покрова по уровням загрязненности промышленными выбросами. М., Почвенный институт им. В.В. Докучаева, 1987, 27 с.

31. Важенина Е.А., Фатеева Н.М. Неблагоприятное влияние пылегазовых выбросов металлургических предприятий. Химия в сельском хозяйстве, 1987, №2, с. 54-56.

32. Васильева С.Н. Эффективность металлургических шлаков в качестве известковых удобрений в зависимости от их химического, гранулометрического и минералогического составов. Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд. с.-х. наук, М., 1975, 26 с.

33. Васильева С.Н. и др. Эффективность применения различных видов известковых отходов промышленности в качестве известковых удобрений. Труды УралНИИСХ, т. XXXI, Свердловск, 1981, с. 43-47.

34. Вдовенко М.И. Минеральная часть энергетических углей. Алма-Ата: Наука, 1973,256с.

35. Величко В.А. Брагина В.М. Кузьмич М.А. Использование дефеката в с.-х. производстве. Химия в сельском хозяйстве, №6,1986 г.

36. Величко В.А., Кузьмич М.А. Промышленные отходы как известьсодержа-щие мелиоранты. Химия в сельском хозяйстве, 1986, №5, с. 14-19.

37. Величко В.А., Кулакова В.П., Кузьмич М.А., Ливенцев Ю.В. Известкование кислых почв конвертерными шлаками. Химизация сельского хозяйства, №4, 1988, с. 62-64.

38. Вернадский В.И. Проблемы биогеохимии. М., Наука, 1980, 219 с.

39. Викторова Г.М. Хром в почвах Юга Украины и его влияние на химических состав винограда и вина. Автореферат канд. биол. наук, Одесса, 1974, 28с.

40. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных элементов в почвах. М., Издательство АН СССР, 1957, 238 с.

41. Водяницкий Ю.Н. Использование угольной золы для известкования кислых почв. Химия в с. х., 1983, №8, С. 33-36

42. Водяницкий Ю.Н. Применение угольной золы для удобрения полей. Сельское хозяйство за рубежом.-1982, №11, с. 14-18

43. Водяницкий Ю.Н., Бондаревская Ф.Г. Влияние техногенных оксидов железа на свойства дерново-подзолистых почв. Агрохимия, 1988,№4, С. 83-88.

44. Войтович Н.В. Плодородие почв Нечерноземной зоны и его моделирование. Москва, Колос, 1997, 388 с.

45. Воробьев Г.Т. Агрохимические основы реабилитации почв центра Русской равнины, загрязненной радионуклидами. Дисс. в виде научного доклада на соискание уч. степени доктора с.-х. наук, М., 1999, с. 122.

46. Воробьев Г.Т., Плеханов А.Н., Кулешов В.А. Эколого-токсикологическая оценка почв, продукции растениеводства и кормов в Брянской области. Агрохимический вестник №2, 2003, с.22-24.

47. Гаврилова В.В. Агроэкологическая оценка использования известьсодержа-щих отходов промышленности в земледелии Северо-Запада России. Бюл. ВИУА, № 116, 2002, с. 480-483.

48. Галиулин Р.В. Инвентаризация и рекультивация почвенного покрова агро-ландшафтов, загрязненных различными химическими веществами. Сообщение 1. Тяжелые металлы. Агрохимия, 1994, №7-8, с. 132-143.

49. Гайсин И.А., Алиев Ш.А. Проблемы известкования почв Республики Татарстан, Плодородие, №5 (8), 2002, с. 17-20.

50. Гандольфо Н., Салмаоло А. Данные аналитических и токсикологических определений хрома и его производных. Перевод Г-435, М., 1981,21 с.

51. Гигиеническая оценка качества почвы населенных мест. Методические указания. -МУ 2.1.7.730-99, М., Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 1999, 38 с.

52. Гильденскиольд Р.С., Ковальчук В.К. Биологической действие золы ГРЭС, работающей на бурых углях Средне-Сибирского месторождения. Гигиена и санитария. 1984, №1, С. 17-19

53. Глазовская М.А. Геохимия природных и техногенных ландшафтов СССР, М., Высшая школа, 1988, 328 с.

54. Глушко Я.М. Соединения хрома и профилактика отравления ими. М., Медицина, 1964, 304 с.

55. Гигиенические нормативы ГН 2.1.7.020-94 Ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) тяжелых металлов и мышьяка в почвах, М., 1995, 8с.

56. Головина Л.П. и др. Геохимических фон тяжелых металлов в почвах УССР. Химия в сельском хозяйстве, 1987, №2, с. 52-53.

57. Головина Л.П. и др. Микроэлементы в окружающей среде. Киев, Н. думка, 1980, с. 63-66.

58. Голопятов М.Т. Влияние извести и шлаков на урожай и фосфатный режим дерново-подзолистых почв в зависимости от условий минерального питания. Автореферат дисс. на соискание уч. степ. канд. с.х. наук. М., 1977, 24 с.

59. Голоскоков И.В. Перспективы использования кварцево-глауконитовых песков Московской области в качестве местного удобрения. Сб.: Нерудное минеральное сырье для нужд сельского хозяйства Нечерноземья, М.,1987, с. 69-90.

60. ГОСТ Р 17.4.3.07-2001. Охрана природы. Почвы. Требования к свойствам ОСВ при использовании их в качестве удобрений.

61. Государственный доклад «О состоянии окружающей природной среды Российской Федерации в 1998 году. М., 1999, 574 с.

62. Государственный контроль качества воды.- М.: ИПК Издательство стандартов, 2001,688с.

63. Граковский В.Г., Фрид А.С., Сорокин С.Е., Тимохин П.А. Оценка загрязнения земель Челябинской области тяжелыми металлами и мышьяком. Почвоведение, 1997, №1. С. 88-95.

64. Гузев B.C. Метод инициированного микробного сообщества при изучении регуляторного действия различных факторов окружающей среды на микробную систему почв. Микробиологический журнал, 1984, т. 46, №2, с. 8485.

65. Гузев С.В., Иванов В.И., Левин С.В. Альтернативные способы предотвращения целлюлозы почвы от микробного разложения. Изв. АН СССР, Сер биол. 1988, №3, с. 466-471.

66. Гузев С.В., Левин С.В. Перспективы эколого-микробиологической экспертизы состояния почв при антропогенных воздействиях. Почвоведение, 1981, №9, с. 50-62.

67. Дабахов М.В., Дабахова Е.В., Титова В.И. Экологические проблемы ведения сельского хозяйства на урбанизированной территории. Плодородие, №1 (10), 2003, с. 27-29.

68. Давыдова Н.Д. Техногенное вещество выбросов ТЭС, его превращение и распределение в ландшафтах. Тез. докл. 1 Всесоюзн. совещ. Геохимия тех-ногенеза, Иркутск, 1985, Т.1, С. 24-28

69. Давыдова Н.Д., Волкова В.Г. Основные аспекты прогноза воздействия ТЭС КАТЭК на ландшафты. Тез. докл. 1 Всесоюзн. совещ. Геохимия техногенеза, Иркутск, 1985, Т.1, С. 68-73.

70. Динерьман А.А., Перелыгин В.М. и др. Материалы к гигиеническому обоснованию ПДК хрома в почве. Бюл. Почв, ин-та им. В.В. Докучаева, 1980. Вып. 24, с. 28-30.

71. Добровольский В.В. География микроэлементов. Глобальное рассеяние. М., «Мысль», 1983, 272 с.

72. Добровольский В.В. Биосферные циклы и регуляторная роль почв. Почвоведение, 1997, № 7, с. 0000.

73. Добровольский Г.В. Мониторинг и охрана почв. Почвоведение. 1986. №12. с. 14-17.

74. Довгопол В.И. Металлургические шлаки в сельском хозяйстве М., Металлургия, 1980, 40 с.

75. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта. М. :Колос, 1968 с.

76. Дричко В.Ф., Литвинович А.В., Павлова О.Ю. Накопление стронция и кальция растениями при внесении в почву возрастающих доз конверсионного мела. Агрохимия, №4, 2002, с. 81-87.

77. Дудецкий А.А. Накопление селена яровой пшеницей и яровым рапсом при разной обеспеченности растений селеном, цинком и макроэлементами: Ав-тореф. дисс. Канд. биол. наук. М., 1998. 16с.

78. Дюндик О.Б., Осипова Е.В., Гиль Т.А. Сравнительная оценка токсичности водных вытяжек золы бурых углей. Биологич. науки. 1988,№1,С. 63-67

79. Дюндик О.Б., Осипова Е.В., Казаринова Т.С., Днепровская Н.М. О токсичности водных вытяжек буроугольной золы в связи с ее использованием в сельском хозяйстве. Биол. внутр. вод (информационный бюллетень). 1987,№75, С. 62-64

80. Евтюхин В.Ф. Экологическая оценка загрязнения агроландшафта Рязанской области тяжелыми металлами. Автореф. дисс. канд. с.-х. н., 1998, 26 с.

81. Евтухов Н.И. Физико-химические свойства металлургических шлаков, применяемых для известкования кислых почв. Химия в сельском хозяйстве, 1970, №9, с. 30-33.

82. Егорова Е.А., Щеглов А.Т. Научн. труды Ставропольского СХИ. 1970, выпуск 33, т.8, стр. 118.

83. Ежегодник загрязнения почв Советского Союза в 1985 г. Под ред. Тулупова П.Е. Обнинск, ИЭМ, 1986,269 с.

84. Ермаков В.В., Ковальский В.В. Биологическое значение селена. М.: Мир, 1974. 298 с.

85. Жигалов В.П., Макарова Н.Т. Агрохимическая оценка действия золы ТЭС. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 54-56

86. Игамбердиев В.М., Алексеев Ю.В. Экологическое нормирование применения химических мелиорантов из отходов промышленности. Сообщ. 1 Методология. Химия в с. х., 1993, № 8-9, с. 30-32.

87. Игамбердиев В.М., Огородников Л.П. Экологическое нормирование применения химических мелиорантов из отходов промышленности. Сообщ. 2. Определение уязвимого звена экосистемы. Химия в сельском хозяйстве, 1994, №3, с.29-30.

88. Ильин В.Б., Степанова М.Д. Тяжелые металлы — защитные возможности почв и растений. В кн. Химические элементы в системе почва-растение. Новосибирск, «Наука», 1982, с. 14-17.

89. Ильин В.Б., Сысо А.И., Конарбаева Г.А., Байдина Н.Л. К экологической обстановке в Новосибирске: Тяжелые металлы в местных почвах и огородных культурах. Агрохимия, №3, 1997. с. 76-83.

90. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение. Новосибирск, Наука, 1991, 151с.

91. Ильин В.Б. Оценка существующих экологических нормативов содержания тяжелых металлов в почвах. Агрохимия, 2000, № 9, с. 74-79.

92. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989,376 с.

93. Кальцийсодержащие отходы промышленности. Краткая характеристика, годовой выход и запасы, М.: 1987, 50 с.

94. Каменева И.Н., Квитко Б .Я. Содержание хрома в основных типах почв некоторых областей Казахской ССР. Известия АН Каз. ССР, сер. биол., 1973, №3, с. 33-39.

95. Карпухин А.И. Комплексные соединения органических веществ почв с ионами металлов. Автореф. дисс. д-ра биол. н., М., 1986, 32 с.

96. Карпухин А.И., Яшин И.М., Черников В.А. Формирование и миграция комплексов водорастворимых органических веществ с ионами тяжелых металлов в таежных ландшафтах Европейского Севера. Изв. ТСХА, 1993, вып. 2, с. 107-126.

97. Касатиков В.А., Акаилх Мохаммед Тома, Султанов М.М, Халилов Ф.Х. К вопросу использования в системе земледелия юга Татарстана осадков городских сточных вод. Бюл. ВИУА, № 115, с.29.

98. Касатиков В.А. Изменение экологического равновесия в агроэкосистеме удобрение-почва- растение при применении осадков городских сточных вод. Бюл. ВИУА, №102, 1990, с. 71-76.

99. Каталымов М.В. Микроэлементы и микроудобрения. M.-JI., Химия, 1965, 330 с.

100. Катцур И. Рекультивация золоотвалов с применением буроугольной золы в качестве почвоулучшающего средства. Сб. научн. тр. ТСХА, Сер. агро-хим., физиол. раст., почвовед. 1977, Вып. 228, С. 44-47

101. Кац-Кацас М., Богушевски В. О применении в Польше различных известковых промышленных отходов в качестве известковых удобрений. Zesz. Prob. Post. Nauk Rolniczych, 1970, №105, с. 189-207.

102. Кирейчева Л.В., Глазунова И.В. Методы детоксикации почв, загрязненных тяжелыми металлами. Почвоведение, 1995, №7, с. 892-896.

103. Кирюшин В.И. Экологические основы земледелия. М.: Колос, 1996, 367 с.

104. Кирюшин В. И. Агроэкологическая классификация земель как основа формирования систем земледелия. Почвоведение, 1997, №1, с. 79-87.

105. Китаев И.В. Возможность применения золы бурых углей Дальнего Востока как микроэлементных удобрений. Тез. докл. 1 Всес. совещ. Геохимия техногенеза, Иркутск, 1985, Т.1 С. 200-203

106. Кнашис В., Лянкшайте Э. Эффективность тонины помола известковых удобрений в полевом севообороте. Научные труды Лит. НИИЗ, Агрономия, 1984, XXXI, с. 3-15.

107. Козловский Е.В., Небольсин А.Н., Алексеев Ю.В., Чуриков П.А. Известкование почв, Колос, 1983, 286 с.

108. Козырева Е.И., Бычинский В.А., Кочнев Н.К. Контроль за поведением тяжелых металлов в системе зола-почва-растение. Тез. докл. 1 Всесоюзн. совещ. Геохимия техногенеза, Иркутск, 1985, Т.1 С. 52-55

109. Козырева Е.И., Сутурин А.Н., Бычинский В.А. Тяжелые металлы в системе зола-почва-растение. Геохимия техногенеза. Новосибирск, 1986, С. 5255

110. Корнилов М.Ф., Небольсин А.Н. Условия определяющие эффективность известкования кислых почв. Агрохимия, 1968, №5, с. 62-68.

111. Кочнев Н.К., Антоненко A.M., Куликова Н.Н. Действие высококальциевой золы ирша-бородинских углей на кислотность серой лесной глееватойпочвы. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 56-58

112. Кочнев Н.К., Гавва Л.И., Антоненко A.M. Низкокальциевая зола азейских углей-мелиорант серой лесной глееватой почвы. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 49-51

113. Кочнев Н.К., Козырева Е.И., Бычинский В.А., Сутурин А.Н. Зола и почвы. Земля сибирская, дальневосточная. 1986, №5, С. 49-51

114. Краснокутская О.Н., Кузьмич М.А., Выродова Л.П. Хром в объектах окружающей среды. Агрохимия, №2, 1990, с. 128-140.

115. Кузнецов А.В. Фоновое содержание тяжелых металлов в серых лесных почвах Европейской части России. Бюл. ВИУА, №114, 2001, с. 111-112

116. Кузьмич М.А. Пути уменьшения радиоактивного загрязнения почв и растений. Химизация сельского хозяйства, 1988, №2, с. 33-35.

117. Кузьмич М.А., Величко В.А. Промышленные отходы как известьсодер-жащие мелиоранты. Химия в сельском хозяйстве, 1986, № 5, с.

118. Кузьмич М.А., Оконский А.И., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. Перспективы использования золы бурых углей. Сообщ. 1. Агрохимическая и токсикологическая оценка буроугольной золы. Химия в сельском хозяйстве, 1990, №9, с. 43-47.

119. Кузьмич М.А., Оконский А.И., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. Перспективы использования золы бурых углей. Сообщ. 2. Влияние золы и угольных ТЭС на окружающую среду. Химия в сельском хозяйстве, 1990, №12, с.28-33

120. Кузьмич М.А., Чечеткина JI.B., Цакашвили JLM. Влияние известкования на фитотоксичность хрома. Матер. 5-й научно-практической конференции "Удобрения и химические мелиоранты в агроэкосистемах", М. МГУ, 1998г.

121. Кузьмич М.А. Влияние средств химизации на продуктивность сельскохозяйственных культур и их состав на загрязненных почвах. Бюл. ВИУА, № 116, 2002, с. 493-496.

122. Кузьмич М.А. и др. Способ получения гранулированного мелиоранта из отвальных мелов. Авторское свидетельство № 1707011 от 22.09.1991 г.

123. Кузьмич М.А. и др. Способ получения гранулированного мелиоранта из отвальных мелов. Авторское свидетельство № 1810320 от 10.10.1992 г.

124. Кузьмич М.А. и др. Способ получения гранулированного исслеживающегося известкового удобрения. Авторское свидетельство № 1472465 от 15.12.1988г.

125. Кузьмич М.А. и др. Способ получения гранулированных неслеживаю-щихся известковых удобрений. Авторское свидетельство № 1468892 от 1.12.1988 г.

126. Кузьмич М.А. Влияние известьсодержащих отходов промышленности на транслокацию кремния и селена. Матер. Междунар. симпозиума «Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии», М., 2000, С. 296-297

127. Кузьмич М.А. Оконский А.И., Огибалина Н.С. Агрохимическая и токсикологическая оценка золы бурых углей КАТЭК. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 43-44

128. Кузьмич М.А., Кузьмич JI.C. Лимитирующие факторы в технологиях применения удобрений. Агрохимический вестник, 2002, №6, стр. 10-12.

129. Кузьмич М.А. и др. Кальцийсодержащие отходы промышленности. Краткая характеристика, годовой выход и запасы. М., 1987, 50 с.

130. Кулакова В.П., Величко В.А., Кузьмич М.А., Ливенцев Ю.В. Известкование кислых почв конверторными шлаками Ж. "Химизация сельского хозяйства", №4, 1988 С.62-64

131. Кураченко Н.Л., Трубников Ю.Н. Влияние удобрений и мелиорантов на структурно-агрегатное состояние серых лесных почв и содержания в них лабильных гумусовых веществ. Агрохимия, 5, 2002, с. 17-21

132. Ладонин Д.В., Марголина С.Е. Взаимодействие гуминовых кислот с тяжелыми металлами. Почвоведение, 1997, №7, с. 806-811.

133. Ладонин Д.В. Особенности специфической сорбции Си и Zn некоторыми почвенными минералами. Почвоведение, 1997, №12, с. 1478-1485.

134. Лапа В.В., Рыбик О.Ф. Влияние фосфорсодержащих удобрений на потребление фосфора и формирование урожая овса. Агрохимия, 1998, №1, с. 53-57.

135. Лебедянцев А.Н. Фосфоритная мука как удобрение по данным полевых опытов в Советском Союзе. Избр. тр. М.: Сельхозгиз, 1960. 567 с.

136. Левин С.В., Гузев B.C. Действие тяжелых металлов на микробную систему серозема обыкновенного. Вестник МГУ. Сер. 17. 1987. №2, с. 48-54.

137. Лобода Б.П. Оптимизация агрохимического состояния и продуктивности дерново-подзолистых почв Центрального Нечерноземья. Автореферат дисс. на соискание ученой степени доктора с.-х. наук, М., 2002 г.

138. Логвиненко А.Т., Савинкина М.А. Процессы гидратации и твердения зольных вяжущих материалов. Твердение вяжущих веществ, Уфа, 1974, С. 271-273

139. Логвиненко А.Т., Савинкина М.А., Кокаулина Э.В. Микроскопическая характеристика и активность буроугольной золы-уноса. Минеральная часть и ее роль в работе энергетических устройств. Алма-Ата, 1971, С. 53-58

140. Лукашов В.К., Симутлина Т.Н. Особенности распределения и формы соединений микроэлементов в почвах крупного промышленного города. Почвоведение, 1984, №4, с. 43-52.

141. Любимова И.Н. Содержание и формы соединений молибдена, ванадия и хрома в почвах. Содержание и формы микроэлементов почвах. М.: МГУ, 1979, с. 224-293.

142. Мазаева М.М. Серпентиниты как магниевое удобрение. Удобрение и урожай, №11, 1956.

143. Макаров И.П., под ред. Плодородие почвы и устойчивость земеледелия (агроэкологические аспекты). М., Колос, 1995,288 с.

144. Максимов П.Г., Плющиков В.Г., Кузнецов А.В., Павлихина А.В. Агрохимическая характеристика сельскохозяйственных угодий Российской Федерации. Бюл. ВИУА, №114,2001, с. 125-127.

145. Матыченков В.В., Аммосова Я.М. Влияние аморфного кремнезема на некоторые свойства дерново-подзолистой почвы. Почвоведение, 1994, №7, с. 51-61.

146. Машкова Т.Е. Селен в растениях Нечерноземной зоны РФ и возможности регулирования его содержания в сельскохозяйственной продукции: Автореферат дисс. канд. биол. наук. М., 1998. 16 с.

147. Медведьев И.Н. Феррохромовый шлак и минеральные удобрения на заливных сенокосах. В кн.: Приемы повышения урожайности кормовых культур и качества кормов Западной Сибири. Омск, 1980.

148. Мерзлая Г.Е., Зябкина Г.А., Нестерович И.А., Фомкина Т.П. Агроэколо-гическая оценка использования осадка сточных вод. Агрохимия, 1995, №5, с. 102.

149. Мерзляков J1.A. Эффективность шлака и извести при различных уровнях минерального питания и влияние их на превращение азотных удобрений в дерново-подзолистой почве. Автореф. канд. дисс. М., 1979, 18 с. 31.

150. Методические рекомендации по геохимической оценке загрязнения территорий городов химическими элементами (М., ИМГРЭ, 1982);

151. Методические рекомендации по гигиеническому обоснованию ПДК химических веществ в почве. М., 1982, №2609-82.

152. Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства. М., ЦИНАО, 1992, с. 61.

153. Методические указания по проведению комплексного мониторинга плодородия земель сельскохозяйственного назначения, М., ФГНУ «Росинфор-магротех», 2003, 240 с.

154. Милащенко Н.З. Расширенное воспроизводство плодородия почв в интенсивном земледелии Нечерноземья. Москва, 1993, 864 с.

155. Милащенко Н.З., ред. Стратегия использования осадков сточных вод и компостов на их основе в агрикультуре., М.: Агроконсалт, 2002, 140 с.

156. Минеев В.Г. Агрохимия и биосфера, М., Колос, 1984, 245 с.

157. Минеев В.Г. Химизация земледелия и природная среда. М.: Агропромиз-дат, 1990, 288 с.

158. Минеев В.Г., Анциферова Е.Ю, Большова Т.Н., Касатиков В.А. Распределение кадмия и свинца в профиле дерново-подзолистой почвы при длительном удобрении ее осадками сточных вод. Агрохимия 2003, № 1, с. 45-49.

159. Миннуллин P.M. Производство местных известковых удобрений в карьерах ОАО ТК «Татагрохимсервис», Плодородие, 2002, №5(8), с.20-21.

160. Морачевская Е.В. Минеев В.Г. Роль удобрений в снижении поступления кадмия в растения кукурузы. Плодородие, №1 (10), 2003, с. 31-33.

161. Нагабедьян И.А., Минкина Т.М., Назаренко О.Г. Сертификация почв земельных участков. Агрохимический вестник , №2, 2003, с.25-26.

162. Национальный доклад «О состоянии плодородия земель сельскохозяйственного назначения и государственном регулировании и государственной поддержке в области обеспечения плодородия земель сельскохозяйственного назначения за 1999г. М., 2000, 64с.

163. Небольсин А.Н. и др. Эффективность известкования на Северо-Западе Нечерноземной зоны РСФСР. Бюл. ВИУА, №82,М., 1987, с. 3-7.

164. Небольсин А.Н. Известкование — средство коренного улучшения кислых почв. JL Лениздат, 1979, 134 с.

165. Небольсин А.Н., Небольсина З.П. Влияние доменного шлака на свойства почвы и урожайность сельскохозяйственных культур. В сб.: Научные труды Сев.-Зап. НИИСХ, Ленинград, 1974, в. 29, с. 85-92.

166. Ненайденко Г.Н., Сибирякова Т.В., Корчагин А.А., Окорков В.В., Бари-нов В.М. Бардяной осадок новое нетрадиционное органическое удобрение. Плодородие, 2002, №3, с. 32-34.

167. Никифорова М.В. Влияние сельхозкультур и известкования на миграцию из почвы тяжелых металлов. Плодородие, №1 (10), 2003, с. 33-35.

168. Никонов В.В. Лукина Н.В., Фронтасьева М.В. Рассеяные элементы в А1-Fe-гумусовых подзолистых почвах, Почвоведение, 1997, №11, с. 1319-1331.

169. Новикова Н.К., Книжникова В.А. Гигиенические аспекты содержания радиоактивных и токсичных элементов в твердом топливе и частицах летучей золы. Гигиена и санитария, 1985, №3, с.47-49.

170. Обуховская Т.Д., Каплунова Е.В., Сердюкова А.В. Цинк, кадмий, ртуть и свинец в системе почва-растение. Бюл. Почв, ин-та ВАСХНИЛ, 1983, №35, с. 27-32.

171. Об экологической безопасности при обращении с пестицидами и агрохи-микатами. В сб. Экологическая безопасность России, вып. 4, М., 2002, с. 488-498.

172. Овчаренко М.М. Эколого-агрохимические аспекты применения удобрений в земледелии России. Бюл. ВИУА, №114, 2001, с. 17-19.

173. Овчаренко М.М. Тяжелые металлы в системе почва-растение — удобрение. М., 1997, 290 с.

174. Обухов А.И. Методические основы разработки ПДК тяжелых металлов и классификация почв по загрязнению. Система методов изучения почвенного покрова, деградированного под влиянием химического загрязнения. М., 1992, с. 13-20.

175. Обухов А.И., Плеханова И.С. Детоксикация дерново-подзолистых почв, загрязненных тяжелыми металлами: теоретические и практические аспекты. Агрохимия, 1995, №2, с. 108-116.

176. Обухова О.Л. Золошлаковые отходы ТЭС в формировании радиационного загрязнения окружающей среды. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 3738

177. Обухова О.Л. Формирование мощности дозы гамма-фона в зданиях, построенных из материалов с применением золы и шлаков ТЭС. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 36

178. Окружающая среда: энциклопедический словарь справочник: Пер. с нем. - М.: Прогресс, 1993. - с.476.

179. О санитарно-эпидемиологической обстановке в Российской Федерации в 1998 году: Государственный доклад. —М.: Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России, 1999, 222 с.

180. Осипов А.И. Эколого-экономические основы и рекомендации по известкованию, адаптированные к конкретным почвенным условиям., 2000, с.

181. Осипов А.И. Известьсодержащие отходы промышленности и их экологическое использование в сельском хозяйстве.2001. с.

182. Осипов А.И., Минин В.Б., Дричко В.Ф. Экологически безопасное нормирование известь-содержащих отходов для известкования почв. М., 2001, Бюл. ВИУА, №115, с. 56.

183. Панин М.С., Нуреканова А.Н. Медь в дикорастущих травянистых растениях поймы реки Иртыш. Агрохимия, 5, 2002, с.47-51

184. Парфенов А.И, Азаренко Ю.А., Орлова Э.Д. Особенности геохимии бора в почвах солонцовых комплексов Западной Сибири и влияние его на растения. М., 2001, Бюл. ВИУА, №115, с. 54-55.

185. Пасашникова Л.В. Науч. бюл. ВАСХНИЛ СО, 1981, №6, с. 19.

186. Перельман А.И. Геохимия биосферы. М., Наука, 1973, с.4-32.

187. Перелыгин В.М., Бейбетхан Д. Гигиеническая оценка хрома. Мед. реф. журнал, М., 1986, разд. У11, с.42-45.

188. Плеханова И.О., Кутукова Ю.Д., Обухов А.И. Накопление тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями при внесении осадков сточных вод. Почвоведение, 1995, №12, с. 1530-1536.

189. Попова А.А. Влияние минеральных и органических удобрений на состояние тяжелых металлов в почвах. Химия в сельском хозяйстве, 1991, №3, с. 62-67.

190. Попов В.В., Соловьев Г.А. Контроль загрязнения почв тяжелыми металлами. Химизация сельского хозяйства, 1991, №11, с. 80-82.

191. Потатуева Ю.А. Сидоренкова Н.К., Прищеп Е.Г. Агроэкологическое значение примесей тяжелых металлов и токсичных элементов в удобрениях. Агрохимия, №1, 2002, с. 85-95.

192. Практикум по агрохимии. Под ред. Минеева В.Г. М. Изд-во МГУ, 2001. 689 с.

193. Природные ресурсы и окружающая среда России. Аналитический доклад под ред. Яцкевича Б.А., Пака В.А., Рыбальского Н.Г.М., Изд. НИА -Природа и РЭФИА, 2001, с. 61-62.

194. Промышленные отходы. Воздействие на окружающую среду. МЛ998, 99 с.

195. Прядко A.JI. Эколого-гигиеническая оценка использования золошлаков ТЭС в сельском хозяйстве. Автореферат дисс. на соискание ученой степени кандидата медицинских наук. М.,1993, С.23

196. Пушкарева М.М., Блохин E.JL, Цитцер О.Ю. К природоохранной оценке отходов промышленности как средств химизации сельского хозяйства. Химия в с.х., 1986, №5, С. 10-13

197. Рассел Р.С. Роль химии в борьбе с отрицательными воздействиями почвы на сельскохозяйственные культуры. В кн. Химия и обеспечение человечества пищей. М.: Мир, 1986, 616 с.

198. Рекомендации по осуществлению контроля за использованием феррохромового шлака для известкования почв с целью предотвращения отрицательных последствий. Ассоциация «Агрохим», М., 1989.

199. Решетникова Н.В. Юдин Ф.А. Агрохимическая оценка мартеновских шлаков как комплексных удобрений. Известия ТСХА, 1968, вып. 4, с. 85-91.

200. Рудой Н.Г. Влияние золы Канско-Ачинских углей на продуктивность рапса. Сиб. вестник с.х. науки , 1983, №4, С. 60-65

201. Рудой Н.Г., Бенина Р.Д. Влияние золы Канско-Ачинских углей на свойства кислых почв. Эффективность использования мелиорируемых земель в условиях Вост. Сибири. Красноярск, 1976. Вып.2, С. 89-97.

202. Рузин J1. Чистые удобрения. Общий химический журнал, №23, 1997, с. 39.

203. Рэуце К., Кырстя С. Борьба с загрязнением почв. М.: Агропромиздат. 1986. с. 221.

204. Савинкина М.А., Логвиненко А.Т. Золы Канско-Ачинских бурых углей. -Новосибирск: Наука, 1979,168 с.

205. Савич В.И., Трубицина Е.В. Способы устранения загрязнения почв. Земледелие, 1990. №2. с. 22-23.

206. Садовникова Л.К., Касатиков М.В. Влияние осадков сточных вод и извести на подвижность соединений тяжелых металлов в дерново-подзолистой почве. Агрохимия, 1995, №6, с. 81-88.

207. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. и др. Геохимия окружающей среды, М., Недра, 1990, 335 с.

208. Самсонова Н.Е. Научное обоснование эффективности фосфорных удобрений пониженной растворимости и кремнийсодержащих соединений на почвах Центрального Нечерноземья. Автореферат дисс. на соискание уч. степени доктора с.-х. наук, М.,2001г.

209. Самусева М.Н., Блюменталь Т.О., Оглуздин А.С. Применение золы-уноса ТЭЦ для химической мелиорации кислых почв. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 60-61

210. САН П и Н 42-128-4433-87. Санитарные нормы допустимых концентраций химических веществ в почве. Издание официальное, М., 1988, 54 с.

211. САН П и Н 2.1.4.559.-96 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству питьевой воды централизованных систем питьевого водоснабжения.

212. САН П и Н 2.3.2.1078-01 Гигиенические требования безопасности и пищевой ценности пищевых продуктов. Издание официальное. М., 2002, с. 165.

213. Сахаров Н.И., Горенкова А.С. Доменный шлак — ценный материал для известкования кислых почв. Труды Сев. Зап. НИИ молочного и лугопаст-бищного хозяйства. Архангельск, 1978, вып. X, с. 64-72

214. Серегина И.И., Ниловская Н.Т. Биологическая роль селена в растениях. Агрохимия, №10, 2002, с. 76-85.

215. Свириденко Д.Г., Ратников А.Н., Жигарева Т.Л. и др. Применение природных мелиорантов на техногенно загрязненных почвах. Плодородие, №1 (10), 2003, с. 30-31.

216. Сиверцев Г.Н. Классификация и характеристика шлаков как строительного сырья. Научн. сообщ. ЦНИПС, №18, М.: Изд-во литературы по строительству и архитектуре, 1955, 83 с.

217. Сидоренко Г.И., Перелыгин В.М., Тонкопий Н.И., Павлов В.Н. Ориентировочное определение класса опасности промышленных твердых отходов расчетным методом. Гигиена и санитария, 1983, № 12, с. 5-8

218. Сидоров Н.Ф. Использование золы на мелиоративные и удобрительные цели. М., 2001, Бюл. ВИУА, №115, с.69-70.

219. Сизов А.П., Хомяков Д.М., Хомяков П.М. Проблемы борьбы с загрязнением почв и продукции растениеводства. М. 1990. 51 с.

220. Снытко В.А., Семенов Ю.М., Мартынов А.В. Анализ влияния техногенных потоков на лесостепные геосистемы. Тез. докл. 1 Всес. совещ. Геохимия техногенеза, Иркутск, 1985, Т.1, С. 60-62

221. Соколов О.А., Черников В.А. О возможности использования критерия ПДК как оценочного показателя качества продукции. Агрохимия, 2001, №5, с. 87-94.

222. Соловьева Е.И. Вестник МГУ, Почвоведение, 1986, №1, с. 46.

223. Соловьев П.П. Эффективность доломитовой муки в зависимости от размеров частиц. Бюл. ВИУА, №63, М., 1983, с. 16-21.

224. Состояние окружающей среды. Программа ООН по окружающей среде. ВИНИТИ, 1980.

225. СП 11-102-97. Инженерно-экологические изыскания для строительства. Издание официальное: Госстрой России. М.,1997.-с.40.

226. Справочный материал по золе и шлакам тепловых электростанций СССР. Закл. отчет ВТИ им. Ф.Э. Дзержинского, М., 1984, 106 с.

227. Степанова М.Д. Микроэлементы в органическом веществе почв. Новосибирск, Наука, 1976, 105 с.

228. Степанок В.В. Влияние соединений кадмия на урожай и элементный состав сельскохозяйственных культур. Агрохимия, 1998, №6, с.74-79

229. Сутурин А.Н. Экологические замкнутые комплексы на базе угольных ТЭС. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 39-40

230. Сысо А.И. Использование отношения Cr:Ni в мониторинге загрязнения природной среды. Агрохимия, 1998, №4, с. 76-83

231. Таусон Л.В. Проблемы геохимии техногенеза. Геохимия техногенеза, Новосибирск, Издательство Наука, Сиб. отдел. 1986, С. 3-41.

232. Таусон Л.В. Современные проблемы геохимии техногенеза. Тезисы докл. 1 Всес. совещ. «Геохимия техногенеза», Иркутск, 1985, Т.1, С. 5-20

233. Таусон JI.B., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. Золы бурых углей в сельском хозяйстве. Геохимия техногенеза. Новосибирск, 1986, с. 40-52

234. Таусон Л.В., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. Проблемы агрохимии. Тезисы докл. 1 Всес. совещ. «Геохимия техногенеза», Иркутск, 1985, Т.1, С. 179-182

235. Таусон Л.В., Кочнев Н.К., Сутурин А.Н. Проблемы агрохимии. Тезисы докл. 1 Всес. совещ. «Геохимия техногенеза», Иркутск, 1985, Т.1, С. 1279182

236. Таусон Л.В., Сутурин А.Н., Козырева Е.И. Использование низкокальциевых золы ТЭС в качестве сельскохозяйственного мелиоранта. Тезисы докл. 1 Всес. совещ. «Геохимия техногенеза», Иркутск, 1985, Т.1, С. 183-185

237. Телегин В.В. Из меловых отвалов. Сельские зори, 1986, №7, с. 18

238. Титаева Н. А. Техногенная миграция естественных радионуклидов. Тезисы докл. 1 Всес. совещ. «Геохимия техногенеза», Иркутск, 1985, Т.1, С. 5256

239. Титов А.Ф., Лайдинен Г.Ф., Казнина Н.М. Влияние высоких концентраций кадмия на рост и развитие ячменя и овса на ранних стадиях онтогенеза. Агрохимия, №9, 2002, с. 61-65.

240. Торшин С.П. Влияние естественных и антропогенных факторов на формирование микроэлементного состава продукции растениеводства: Автореф. дисс. д-ра биол. наук. М., 1998. 32 с.

241. Третьяков Ю.Д., Химия: Справ, материалы. М., Просвещение, 1984, 114 с.

242. Трубников Ю.Н. Леонова Т.П. Применение золы КАТЭК на серых лесных почвах Ачинско-Боготольской лесостепи. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 48-49

243. Трубников Ю.Н. Применение нетрадиционных химических мелиорантов на кислых почвах Красноярского края. Тез. докл. совещ. «Методы оценки нетрадиционных химических мелиорантов». Ленинград-Пушкин, 1987, 13с.

244. Трубников Ю.Н. Оптимизация питания сельскохозяйственных растений на почвах подтаежной зоны средней Сибири. Бюл. ВИУА, №114, 2001, с. 167.

245. Тяжелые металлы в окружающей среде. М., МГУ. 1980. 132 с.

246. Установка припечной грануляции шлака с эрлифтной подачей воды. ЦНИИ информации и ТЭИ черной металлургии. 1985, 5 с.

247. Уфимцев В.М. Опыт использования гранулированной высококальциевой золы в качестве мелиоранта. Тезисы докл. совещ. «Комплексное использование золы углей СССР в народном хозяйстве», Иркутск, 1989, С. 52-54270. Федоров

248. Филин В.И. Проблемы воспроизводства плодородия почв Волгоградской области. В сб. Матер, научно-практической конференции «Освоение и использование природных ресурсов Волгоградской области путь устойчивого развития региона». Волгоград, 2001, с. 145-151.

249. Фомин Г.С. Вода. Контроль качества химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М., Изд-во «Протектор», 2000. 848 с.

250. Фомин Г.С., Фомин А.Г. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стандартам. Справочник, М., Изд-во Протектор, 2001, с. 304.

251. Хабаров А.В., Яскин А.А., Фрид А.С. Хабаров В.А. Граковский В.Г. Рекомендации по учету показателей загрязнения земельных участков тяжелыми металлами при оценке их качества в целях сертификации. М. Тип. МГПУ им. Ленина. 1997.304 с.

252. Ходорковская С.Н. Эффективность использования золошлаковых отходов ТЭС. Вопросы экономики. 1981. №10, С.131-135

253. Чамуха М.Д. Состояние и перспективы использования цеолитов в сельском хозяйстве. Природные цеолиты России, Тез. докл. Т.2, Новосибирск, 1992, с. 57

254. Черных Н.А., Милащенко Н.З., Ладонин В.Ф. Экологические аспекты загрязнения почв тяжелыми металлами. М., Агроконсалт, 1999, 175 с.

255. Черных Н.А., Овчаренко М.М., Поповичева Л.Л., Черных И.Н. Приемы снижения фитотоксичности тяжелых металлов. Агрохимия, 1995, №9, с. 101107.

256. Чулджиян X. и др. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Экологическая конференция-Братислава, 1988, вып. 1, с.5-24.

257. Чумаченко И.Н., Сушеница Б.А., Кузьмич М.А. Нетрадиционное агрохимическое сырье источник макро- и микроудобрений.

258. Шакури Б.К. О содержании хрома в почвах Нахичеванской АССР. Вестник сельскохозяйственной науки (Баку), 1977, №1, с. 21-24.

259. Шафронов О.Д., Полухин В.Н. Экологическое состояние почв вдоль автотрасс и проблема их использования под пашню. Плодородие, 2002, №3(6), с. 16-18.

260. Шестакова Т.В. Титаева Н.А. Филонов В.А. Геохимические особенности загрязнения окружающей среды при эксплуатации угольных ТЭС. Тезисы докл. 1 Всес. совещ. «Геохимия техногенеза», Иркутск, 1985, Т.1, С. 146-149.

261. Шильников И.А. Природоохранное значение известкования почв. Химизация сельского хозяйства, 1991, №10, с. 29.

262. Шильников И.А., Аканова Н.И., Проблема снижения подвижных тяжелых металлов при известковании. Химия в сельском хозяйстве, 1995, №4, с. 29-32.

263. Шильников И.А., Аканова Н.И. Лаборатория известкования почв ВИУА и проблемы известкования. Агрохимия, №6, 2002, с. 18-23.

264. Шильников И.А., Глазунова Н.М., Похлебкина Л.И. и др. Влияние сланцевой золы с установки УТТ-№)) на агрохимические свойства дерново-подзолистой почвы и урожайность растений. Агрохимия №6, 1987, с.51-54.

265. Шильников И.А. Егоров А.В. Роль известкования почв в земледелии РСФСР (информационный листок №11). М.: Госагропром РСФСР, 1989. 6с.290. Шильников И.А.

266. Шильников И.В., Ермолаев С.А., Аканова Н.И. Итоги исследований металлургических шлаков в качестве известковых удобрений. Плодородие, №6 (9), 2002, с.26-28.

267. Шильников И.А., Лебедева Л.А. Известкование почв, М., Агропромиздат, 1987, с. 171.

268. Шильников И.А., Стрельников В.Н. Зависимость эффективности известковых удобрений от гранулометрического и химического состава. М. ВНИИТЭИСХ, 1976, 60 с.

269. Шимилт Л. Химия и обеспечение человечества пищей. М., Мир, 1986.

270. Шкель М.П. Справочник по удобрениям. Минск, 1969, 312 с.

271. Экологическое агропроизводство. Москва, ИПО Профиздат, 1997г.

272. Эль-Амин Бабикер Б.М. Фоновое содержание и фракционный состав соединений кадмия и меди в дерново-подзолистых и серых лесных почвах. Автореферат кандидата биологических наук., М., 2001, с. 22

273. Ягодин Б.А. Тяжелые металлы и здоровье человека. Химия в сельском хозяйстве, 1995, №4, с. 18-20.

274. Ягодин Б.А., Кидин В.В., Цвирко Э.А. и др. Тяжелые металлы в системе почва-растение. Химия в сельском хозяйстве, 1996, №5, с. 43-45

275. Ягодин Б.А., Виноградова С.Б., Говорина Л.В. Кадмий в системе почва -удобрения-растения-животные и человек. Агрохимия, 1989, №5, с. 118-130.

276. Ягодин Б.А. Экологическая агрохимия. Бюл. ВИУА, № 114, 2001, с. 34-37.

277. Якушевская И.В. Микроэлементы в природных ландшафтах. М., МГУ, 1973,136 с.

278. Янишевский Ф.В., Останин А.И., Игнатов В.Г. Агрохимическая эффективность фосфоритной муки различных месторождений. Химия в сельском хозяйстве, 1985, т. XXI11, №5, с.73-77.

279. Adams F. Soil ability and liming, 1984, Madison, Wisconsin USA, 1984, pi74.

280. Artiole J., Fuller W.H. J. Environ. Qual. 1979. V. 8. №4. p.503.

281. Andrzejewski M.,Rosikiewicz D. Ability of some trace elements to form complexes with humic acids, in:Trans. 7th Int. Symp. Humus et Planta, Praha, 1975, 107.

282. Andrzejewski M., Balur A., Czekala J. Chromium content of grasslands as affected by fertilizers and cutting, Pr. Kom. Nauk Roln. Lesn. PTPN, 31,11,1971.

283. Bachdady N. H., Sippola J. Acta agric. Scand. 1984. v. 34. №3. p. 345.

284. Baran S. Mozlivosti ograniczenia migrazji metaliciezkich w warunkach rolnic-zego wykorzystania osadow sciekowych, Ann. Univ. Mariae Curie-Sklodowska. Sect. E. 1999. V.54. p. 135-143

285. Barrows H.L., Effect of Particle size of calcitic and dolomitik limestones on rate of reaction in likeland fine sand. The soil and crop science sosiety of Florida, 1960 V28, N4, p 245-249.

286. Barrows H.L., Taylor A.W., Simson E.C. Gates action of limestone particle size and phosphorous on the control of soil acidity — soil science soc. of Adm Proc. 1968. V32, N1, p64-68.

287. Bartlett R.J., Kimble J. Behavior of chromium in Soils. Trivalent forms. J. Environ. Qual. 1976. V. 5. №4. p.376-383.

288. Bartlett R.J., Kimble J. Behavior of chromium in Soils. Hexavalent forms. J. Environ. Qual. 1976. V. 5. №4. p.383-386.

289. Bartlett R.,James B. Behavior of chromium in Soils. Oxidation. J. Environ. Qual. 1979, V8, №1. P.31-35

290. Basta N.T., Gradwohl R. Remediation of heavy metal-contaminated soil using rock phosphate. Better Crops. 1998. V. 82. №4. P. 29-30.

291. Beck W., Aichberger K. Verwertung von Siedlungsabfallen aus der Siecht dur Landvirtschaft. Der Ford, 1984, 32 (П), 314-316.

292. Beresniewicz A., Nowosielski O. Wstepne badania nad wykorzystaniem popiolov z wegla brunatnyo w celach nawozowych // Rocz. glebozn.- 1977. — 28.-N.2.- 183-204.

293. Berrow M. J., Reavols G.A. Geoderma. 1986. v. 37. №1. p. 115.

294. Blaylock M.J., Salt D.E., Dushenkov S. et al. Enhanced accumulation of Pb in Indian mustard by soil-applied chelating agents. Environ. Sci. Technol. 1997.V. 31. №3. P. 860-865.

295. Chaney R. L., Hornick S.B., Sikora L.J., Review and preliminary studies of industrial land treatment practice, in: Proc. 7th Annu. Res. Symp. Land Disposal: Hazardous Waste, Cincinnati, Ohio, 1981, 201.

296. Christensen Т.Н. Cadmium soil sorption at low concentrations, Water, Air, Soil Pollut., 21, 105 and 115,1984.

297. Commision of the European Communities. Proposal for a Counsil Directive on the Landfill of Wastes. COM (91) 102SVN 235-Brussels (Belgium), 1990.

298. Craze В., Restoration of Capitains Flat mining area, J. Soil Conserv. N.S.W., 33,98, 1977.

299. De Turk E.E. 1938. Phosphorites of Illinois soil which are related to their need for limestone and factors controlling effectiveness of limestone, Circ III, state Jcol. Surv. 23:191-203.

300. Dimotakis P.N., Springer A., Sablioni E., Goetg L.Trace metal content of Greek lignites and power plant ashes// Heavy Metals Environ. Int. Conf., Athens, Sept., 1985. Vol.1.- Edinburg, 1985.- p. 199-202.

301. Evaluation soil contamination. Biol. rept. 1990, V. 20, 25 p.

302. Facek Z. Hodnoceni intoxikace pud v Severoceske knedouhelne panvi // Rostl.vyroba.- 1986.- V.32.-.N.6.- S.649-654.

303. Gajek. F., Drzas K. Przydatnose rolnicza popiolu z wegla brunatnego. I. Porownanie dzialania popiolu z drialaniem wapniaka i wapna magnegowyo w doswiadczeniach polowych // Pamietnik Pulaw.- 1983.- N.79.-131-141.

304. Gajek. F., Drzas K. Przydatnose rolnicza popiolu z wegla brunatnego. II. Wplyw granulowanego popiolu na niekotorie wlazciwosci gleb orez na plany i sklad chemiczny roslin w doswiadczeniach wasonowych. Pamietnik Pulaw.-1983.- N.79.-'143-157.

305. Gajek F. Wplyw granulowania popiolu z wegla brunatnego na ich wlasciwosci nawozowa i odkwaszajgce// Nauc rol.-1979.-28.-N.22.-l 1-14.

306. Gandolfo N., Sampaolo A. Instituto Superiore di Santota, Rendiconti. 1963. V. 26. №12. P. 947.

307. Garrels R.M., Christ C.L. Solutions, minerals and equilibria. N. Y.: Harper and Raw Publishers, 1965, P. 450

308. Gary Earle E., Gilbert Mason, Bache Carl A., a.o. Elemental composition of potted vegetables and millet grown on hard coal bottom ash — amended soil// Bull. Environ. Contam. and Toxicol.- 1983.- V. 31.- N.4.- P. 418-423.

309. Gehzke C.W. and E.J. Johnson, 1963, Agriculture liming materials: Mechanical analysis and EDTA titration. J. Assoc. off. Agric. Chem. 46:611-616

310. Gemmell R.P., Novel revegetation techniques for toxic sites, paper presented at Int. Conf. on Heavy Metals in Environment, Toronto, October 27, 1975, 579.

311. Goodroad L.L., Caldwell A.C. J. Environ. Qual. 1979. V. 8.№4. p.493/

312. Griffin R.A., Au A.K, Frost R.R., Effect of pH on adsorption of chromium from landfill-leachate by clay minerals, J. Environ. Sci. Health, 12a, 431, 1977

313. Grove J. H., Ellis B.J. Extractable chromium as related to pH and applied chromium. Soil Sci. Soc. Am. J. 1980, v.44, h.238-242.

314. Grzybowska D., Gajek F., Suplinska M., Przydatnosc rolnicza popiolu z wegla brunatnego. Ill Wplyw popiolu na zawartosc naturalnych pierwiastkow radioak-tywnych w glebie i w roslinach. Pamietnik Pulaw.- 1983.-N.79.-159-167.

315. James B.R., Bartlett R.J. J. Environ. Qual. 1983. V. 12. №2. p.169.

316. Iskandar I.K. Environmental restoration of metals-contaminated soils.2001. p. 304

317. John M.K.,Cadmium adsorption maksima of soil as measuared by the Lang-muir isotherm, Can. J. Soil. Sci.,52.343.1972.

318. Kabata-Pendias A., Pendias H. Trace Elements in rhe Biological Environment, Wyd. Geol., Warsaw, 1979, 300.

319. Kalka dar det behovs uthyttia den Kemiska jordanalgsenl - Lantmannen, 1982, 03, 6, c.6-7.

320. Kitagishi K., Yamane I., Eds., Heavy Metal Pollution in Soils of Japan, Japan Science Society Press, Tokyo, 1981, 302.

321. Kloke W. Blei-Zink-Cadmium. Anreicherung in Bodtn und P. Hanzen. Snaub-Reinhalf Luft. 1974. Bd. 34, H.l. s. 47.

322. Kubiznakova J. Beryllium pollution from slag and ashes from term power station. Water Air and Soil Pollut. 1987.-V.34. p. 363-367.

323. Kumpulainen J., Koivistoinen P. Acta Agric. Scand. 1977.V. 27 (1). P. 35.

324. McBride M. В., Retension of Cu2+, Ca2+, Mg2+ and Mn2+ by amorphous alumina, Soil Sci. Soc. Am. J., 42, 27, 1978.

325. Maciejewska M., Kotowska J. Wspoldzialanie nawozenia NPK oraz wanowania gleby na bioprzyswajalnosc niektorych metali przez rosliny lakowe. Folia Univ. Agrriculturae Stetinensis. Szczecin, 1998.№ 190. P. 205-209.

326. Mengel K., Kirkby E. A. Principles of Plant Nutrition, International Potash, Institute, Worblaufen-Bern, 1978, 593.

327. Mortvedt J.J. Soil reactions of Cd contaminants in P fertilizers, Agron. Abstr., Dec. 3, 1978.

328. Murphy L. S. and H.Follett. 1978. Liming taking another look at the basics. Agrichem. Age, 22:22-26.

329. Norsk Landbruk. 1988, Vol. 107, №2, p. 24-27.

330. Piotrowska M., The mobility of heavy metals in soils contaminated with the copper smelter dusts, and metal uptake by orchard grass, Materially IUNG, 159-R, Pulawy, Poland, 1981, 88.

331. Petruzzelli G., Lubrano L. et al. Heavy metals Environ. Int. Conf. Athens. Sept. 1985. V.2 Edinburgh, 1985. p. 565.

332. Preer J.R., Sekhon H.S., Weeks J., Stephens B.R. Heavy metals in garden soil and vegetables in Washington, D.C., in: Trace Subst. Environ. Health, Vol. 14, Hemphill D. D., Ed., University of Missouri, Columbia, Mo., 1980, 516.

333. Quirk J.P., Posner A.M. Trace element adsorption by soil minerals, in; Trace Elements in Soil-Plant-Animal Systems, Nicholas D.J.D., Ed., Academic Press, New York, 1975,95.

334. Ramachandran V., D'Soura T.J., Mistry K.B. Experientia. 1981. V.37. P.718.

335. Sawicka E. Wplyw zonieczyszczen emitowanych przez electrownie Turow na zrodowisko przyrodnicze. Gleby i opady atmosferyczne// Acta agr. et silv. Ser. silv.-1982.-21.65-77.

336. Silor J., Jak ruchle ucinkiyi Vapenata hnojira. Uroda. 1985, 33:515-518

337. Singh R., Singh D. V. Effectiveness of Liming Materials, Their Doses and Fineness on Some Physiochemical Properties of Acidic Soil. J. Indian Soc. Soil Sci. Vol.33, 1985, p. 218-220.

338. Schroeder H.A., Balassa J.J., Tipton I.H. J. Chron. Dis. 1961. V.l5. p. 94.

339. Schroeder H.A., Nason A.P., Tipton I.H. J. Chron. Dis. 1970. V.23. p. 123.

340. Sherriff M.P. Be wary you may be overliming. New Zeal. Fert. Journal, № 53, 1979, p. 9.

341. Shuman L.M. Effect of organic waste amendments on cadmium and lead in soil fractions of two soils. Communic. In Soil Sc. Plant Annalysis. 1998.V.29. № 19/20. P.2939-2952.

342. Sluysmans C.M.J. Need for and suitability of industrial wastes as fertility. Ders and soil amendments. Agrochimica, 1983, Vol. XXVII, № 1.

343. Standards for the use or disposal of sewage sludge. Code of Federal Regulation, 40 CPR Part 503, Final Rule von 25.10.1995.

344. Starck J.R., Senatorska Wisnioch A. Brown coal ash as liming material for sphagnum peat // Proc. 5-th ant. Peat Cogn., Poznen 1976.-V.3.-Warszawa, s.a.-159-164.

345. Street J.J., Lindsay W. L., Sabey B.R., Solubility and plant uptake of cadmium in soils amended with cadmium and sewage sludge, J. Environ. Qual., 6.72.1977.

346. Tiller K.G. The interactions of some heavy metal cations and silicic acid at low concentrations in the presence of clays, in; Trans. 9th Int. Soil Sci. Congr., Part 2, Adelaide, 1968, 567.

347. Turner M.A., Rust R.H. Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1971. V.35. №5. p. 755.

348. Veitiene R. Varis ir zincas zemes ucio augalu maistro medziagos. Zemes ukio mokslai. 1998. №2. P.3-6.

349. Verloo et al.Analytical and biological criteria with regard to soil pollution. 1982, S.-H. 39, s.394-403

350. Whittacker C.W. and Chichilo. 1964. Interpretation of sieve analysis of Agricultural lime stones and suggested particle size specifications. Agron. J.56: 561565.

351. Zeiba S. Wartosc nawozowa popiolow z wegla brunatnego // Zesz probl. postepow nauk. rol.- 1976.- N. 179-365.

352. Zunino H., Aquilera M., Caiozzi M., Peirano P., Borie F., Martin J.P. Metal binding organic macromolecules in Soil Sci., 128, 257, 1979.