Бесплатный автореферат и диссертация по геологии на тему

Влияние геохимических барьерных зон на миграцию и распределение микроэлементов железо-марганцевой группы в глубоководной части Черного моря

ВАК РФ 04.00.10, Геология океанов и морей

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Еремеева, Любовь Владимировна

Введение . 2- 6

ГЛАВА I. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ГЕОХШИЧЕСШХ БАРЬЕРНЫХ

ЗОН ГЛУБОКОВОДНОЙ ЧАСТИ ЧЕРНОГО МОРЯ. 7-53

1.1. Пограничный слой море-атмосфера. Вяогеохимическая барьерная микрозона. 8-22

1.2. Слой смены окислительно-восстановительных условий в толще вод (биохимическая и физико-химическая барьерная мезозона) . - 31

1.3. Слой придонная вода-грунт, верхний "активный" слой осадков (биохимическая и физикохимическая микро- и мезозоны) . - 53

ГЛАВА П. МЕТОДЫ ОТБОРА ПРОБ И АНАЛИЗА ШКРОЭЛШЕНТОВ

В ИССЛЕДОВАННЫХ ОБЪЕКТАХ МОРСКОЙ СРВД. 54-68

ГЛАВА Ш. ГЕОХИМИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ НА ГРАНИЦЕ

РАЗДЕЛА МОРЕ-АТМОСФЕРА. -100

3.1. Микроэлементы железо-марганцевой группы в поверхностном микрослое Черного моря. 69-75

3.2. Исследование процессов, контрошрующих обмен микроэлементами между морем и атмосферой . - 84

3.3. Химическое фракционирование в процессе обмена веществом между морем и атмосферой . - 96

3.4. Баланс микроэлементов в системе

Черное море-атмосфера. -100 |

ГЛАВА 1У. МИГРАЦИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ ГРУППЫ I В ГЛУБОКОВОДНОЙ ЗОНЕ ЧЕРНОГО МОРЯ.101 -140 |

4.1. Изменение форм миграции и концентраций микроэлементов в геохимической барьерной зоне . -122

4.2. Исследование вертикальной миграции микроэлементов железо-марганцевой группы.

Математическое моделирование . -140

ГЛАВА У. МИГРАЦИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ НА РАННЕЙ СТАДИИ ДИАГЕНЕЗА ГОЛОЦЕНОВЫХ ЧЕРНОМОРСКИХ ОСАДКОВ. -180

5.1. Распределение микроэлементов в жидкой и твердой фазах поверхностных осадков . -160

5.2. Распределение микроэлементов в иловых водах в разрезе голоценовых отложений . -168

5.3. Моделирование процессов переноса, расчет и анализ диагенетических потоков микроэлементов в системе иловая вода-осадкипридонная вода. -180

Введение Диссертация по геологии, на тему "Влияние геохимических барьерных зон на миграцию и распределение микроэлементов железо-марганцевой группы в глубоководной части Черного моря"

В геохимии океана на протяжении двух последних десятилетий последовательно развиваются три основных направления исследований: физико-химическое [52,140] , седиментационное пои и биогеохимическое [25]. Калщый из этих подходов к проблеме океанского осадкообразования имеет свою область применения, свои ограничения и, в сущности, ориентирован на программно-целевое изучение конкретного типа природных процессов, обеспечивающих дифференциацию осадочного материала ц|Ё его миграции на океанское дно.

Разнообразие состава морских и океанских осадков определяется совместным действием (наложением и взаимовлиянием) всей совокупности биологических, химических, физико-химических и физических факторов, способствующих трансформации форм химических элементов на различных этапах седиментогенеза. Индивидуальные геохимические свойства микроэлементов, их сродство с определенными макроношо-нентами - носителями биогенного и терригенного происхоадения проявляются в типовой схеме океанского пелагического осадкообразования на фоне мощной биогенной дифференциации вещества.

Специфика седиментогенеза и условий диагенеза в пелагиали морей, сохраняющих связь с океаном, конечно, исключает возможность полной реализации механизмов перераспределения и накопления химических компонентов в системе надцонная вода - осадки, управляющих океанским седиментационным и постседиментационным процессами. Однако, многие основные черты океанского геохимического цикла веществ, поступающих с водосборов и продуцируемых в толще вод биотой, должны сохраняться и проявляться в ослабленном виде во внутриконтинентальных водоемах.

Важнейшими типовыми звеньями, общими в пространственно-структурной схеме морского и океанского седиментогенеза и диагенеза, являются геохимические барьерные зоны, оказывающие определяющие влияния на качественную трансформацию и количественные соотношения форм миграции химических элементов, способствуя во многих случаях накоплению и локализации на дне различных видов минеральных ресурсов.

Понятие о геохимических барьерах ввел в геохимию видима советский исследователь А.И. ПерельманСЙЗ]. Этим термином он обозначал участки земной коры, в которых на коротком относительно линейных масштабов области с равномерным, распределением свойств расстоянии происходит резкое уменьшение интенсивности миграции химических элементов и, как следствие, их концентрация. В основу классификации геохимических барьерных зон А.И. Перельман положил рассмотрение видов миграции, вьщелив таким образом два основных типа геохимических барьеров - природные и техногенные. Природные он разделил на три класса: механические, физико-химические и биогеохимические. К механическим барьерам были отнесены участки резкого уменьшения интенсивности механического переноса, к физико-химическим - участки ослабления и смены форм физико-химической миграции. Среди последних выделялись окислительные, восстановительные, щелочные, кислые и т.д. Понятие "биогеохимический барьер" связывалось со скачкообразным изменением интенсивности биогенной миграции. Вслед за А.И. Перельманом различные аспекты концепции геохимических барьерных зон в приложении к океану были рассмотрены Ф. Хорном [11^] , Т.А. Айзатуллиным [11 , Т.А. Ай-затуллиным и Е.А. Вэманкевичем [21 , а в наиболее полном и систематизированном виде Е.М. Емельяновым СЗ 9 ] , Е.М. Емельяновым и А.Г. Лисицыным [65] . По определению Е.М. Емельянова "геохимическая барьерная зона в море I океане) - это естественная граница (.слой, полоса), по разные стороны которой существуют различные условия среды осадкообразования, приводящие к резкому изменению интенсивности и форм миграции определенной группы (.ассоциации) химических элементов и их концентрации. Им было выделено для океана восемь горизонтальных и восемь вертикальных геохимических барьерных зон, что, во-видимому, не исчерпывает всего многообразия форм и масштабов этого природного феномена.

Цель настоящей работы - изучить и количественно оценить влияние основных геохимических барьерных зон на распределение и закономерности миграции элементов железо-марганцевой группы в воде и осадках глубоководной части Черного моря. Необходимость достижения сформулированной цели обусловила постановку следующих задач:

1. Исследовать распределение и геохимическое фракционирование элементов рб'Мп группы на границе раздела морская вода-воздух; выявить природные процессы, обусловливающие характерные особенности геохимии микроэлементов при обмене веществом между морем и атмосферой.

2. Установить закономерности изменения концентраций и форт миграции микрокомпонентов при их транспорте через аэробно-анаэробный барьер в толще вод Черного моря.

3. Изучить гидрогеохимическую зональность микроэлементного состава поверхностных осадков, порового раствора и придонной воды пелагической части бассейна; исследовать факторы, контролирующие перераспределение микроэлементов в геохимических барьерных зонах "вода-грунт", "активный слой донный отложений".

4. Разработать математические модели переноса микрокомпонентов в воде и донных осадках глубокого моря; определить их геохимические потоки в среде на границах барьерных зон и оценить основные параметры миграционных процессов.

Методологической основой при определении целей и задач диссертационной работы, организации всех представленных в ней материалов послужила изложенная выше концепция геохимических барьерных зон в приложении к конкретным процессам и объектам исследования (миграция элементов железо-марганцевой группы: глубоководная часть Черного моря, ашомосиликатный железисто-сульфидный литолого-геохимический район бассейна [591

Актуальность избранной темы определяется необходимостью теоретической разработки и экспериментального изучения влияния геохимических барьерных зон на миграцию и перераспределение микроэлементов в водах и донных осадках морских бассейнов в связи с решением фундаментальных и прикладных задач геологии и геохимии океана, относящихся к различным аспектам проблемы сырьевых ресурсов и охраны окружающей среды. Изучение геохимии элементов железо-марганцевой группы на различных стадиях морского седиментогенеза и ранней стадии диагенеза с учетом трансформации и дифференциации вещества на естественных механических, физико-химических и биогеохимических барьерах следует рассматривать,'как одно из важнейших направлений в создании и развитии полных геохимических моделей современного осадкообразования.

Особую актуальность решение перечисленного круга задач приобретает для внутренних замкнутых и полузамкнутых (типа черноморского) морских водоемов, геохимическая система которых, подвергающаяся интенсивно^ техногенному воздействию, является крупномасштабным водным элементом ноосферы, наиболее доступным для практической реализации идеи геохимического мониторинга и принципов рационального природопользования.

Настоящая диссертационная работа выполнена в рамках теш "Исследование гидрогеохимических условий миграции .микроэлементов в донных отложениях, придонных и иловых водах глубоководных зон" и проекта "Черное море" - заданий программы по решению важнейших научно-технических проблем ГКНТ СССР на 1976-1980 гг. и 1981-1985 гг. (номера государственной регистрации Р 76074998

- 6 от 16.08.76 г., Ш 0I067I76 от 22.06.81 г.> .

Исследования проводились в лабораториях химической океанографии Морского гидрофизического института АН УССР и геохимии и морской гидрогеологии Института геологических наук АН УССР.

Диссертант лично участвовал в планировании экспедиционных работ' по теме и сборе первичного материала в экспедициях на научно-исследовательских судах АН УССР, в организации и проведении лабораторных модельных экспериментов и специализированных геохимических экспериментов, выполненных в контролируемых условиях на океанографической платформе 90 МГИ АН УССР. Соискателю принадлежат аналитические разработки, связанные с измерениями содержания микроэлементов в исследуемых объектах, материалы этих измерений, физико-химические расчеты и моделирование миграционных процессов, их геохимическая интерпретация.

На протяжении всего времени работы над диссертацией автор имел возможность пользоваться консультациями академика АН УССР Е.Ф. Шнюкова, члена-корреспондента АН УССР Н.П. Булгакова, кандидата геолого-минералогических наук A.A. Безбородова. Большой вклад в выполнение данного исследовательского цикла внесли старшие инженеры Л.В. Соловьева, Т.Н. Абакумова.

Постоянную помощь и подцеркку при работе над диссертацией оказывал научный руководитель старший научный сотрудник, каццидат геолого-минералогических наук А.Ю. Митропольский.

Заключение Диссертация по теме "Геология океанов и морей", Еремеева, Любовь Владимировна

Основные выводы диссертационной работы:

1. В результате комплексных исследований ГБЗ море-атмосфера, Oj/HtS , придонная вода-осадки, активный слой донных отложений, вода-взвесь, поровый раствор-осадки установлены ранее неизвестные количественные закономерности распределения, миграции и локализации микроэлементов рв'Ип группы в морской среде и осадочной толще Черноморского бассейна.

2. Определены концентрации микроэлементов и количественные характеристики обогащения ими аэрозолей, долщевых осадков и ПМС в пределах акватории региона. Получены оценки составляющих бвджета годового обмена ?г ,Г1п,Си ,Zn,Ni ,Р«,Со между морем и атмосферой.

3. На основе анализа химических, физико-химических и физических факторов, контролирующих концентрирование, трансформацию форм нахождения и фракционирование микрокомпонентов в ГБЗ море-атмосфера, показано, что закономерности распределения и аккумуляции элементов в ПМС, а также и интенсивность их обмена между водным и воздушным резервуаром в значительной степени определяется адсорбцией вещества на пузырьках газовых включений и молекулярной диффузией в поверхностном микрослое. Исследован механизм и получены формулы для расчета коэффициентов фракционирования вещества в процессе естественной флотации у границы раздела вода-воздух.

4. Дано количественное описание миграции и распределения растворенной и взвешенной фракций элементов Fe-Mn группы в водной толще Черноморского бассейна. Определены преобладающие формы их нахождения и ряды подвижности при переходе из окислительных в восстановительные условия. В рамках адвекционно-диффузионной модели переноса неконсервативной субстанции рассчитаны потоки металлов через ГБЗ, 0,-HtS , глубинный слой-придонная вода, вода-взвесь.

5. Установлены основные закономерности распределения микроэдементов в твердой и жидкой фазах поверхностного квазиоднородного слоя донных отложений. Шявлена значительная положительная корреляция содержания металлов в поровом растворе с количеством Н i S , велифазе. Отмечена повышенная аккумуляция микроэлементов в осадках периферийной зоны халистатических областей. б. Определены градиенты геохимического барьера, величина и наъ процессов обмена веществом в пределах данной ГБЗ.

7. Изучены микроэлементный состав иловых вод и содержание растворенного органического углерода в верхнем активном слое голоценовых донных отложений. Методами математического моделирования определена интенсивность вертикальной миграции металлов на ранней стадии диагенеза, получены количественные оценки констант скорости реакций сорбции и осаядения, гидродинамических потоков на границах барьерных зон и отдельных стратиграфических слоев, физико-химических потоков мещу жидкой и твердой фазой современных, древнечерноморских и новоевксинских осадков.

8. На основе геохимического анализа результатов моделирования установлена определяющая роль диагенетических процессов в обогащении древнечерноморских (особенно сапропелевых) илов медью, цинком, свинцом, никелем и их незначительное (по сравнению с седиментацион-ным фактором) влияние на накопление в верхнечетвертичных донных отложениях марганца и алюминия. чиной отношения содержанием металлов в твердой

Библиография Диссертация по геологии, кандидата геолого-минералогических наук, Еремеева, Любовь Владимировна, Севастополь ; Киев

1. Граничные поверхности и география океана/ Айзатуллин Т.А., Лебедев В.Л., Суетова И.А., Хайлов K.M. Вестн. МГУ, 1976, № 3, с. 25-35.

2. Айзатуллин Т.А., Романкевич Е.А. Современные задачи и проблемы изучения пограничных зон в океане. В кн.: Обмен химическими элементами на границах раздела морской среды. М., 1981, с. 227-245.

3. Андреев В.Г., Гуров В.В., Хундисуа Г.Г. Методика и аппаратура для регистрации непрерывного профиля температуры в тонком слое моря. В кн.: Матер. У Всесоюзной конф. по тепло- и массообмену. Киев, 1976, т. 10, с. 79-85.

4. Архангельский А.Д. Об осадках Черного моря и их значение в познании осадочных пород. Вол. Моск. о-ва испытателей природы. Отд. геол., 4934, 5, № 3/4, с. 78-83.

5. Бабинец А.Е., Митропольский А.Ю., Олыптынский С.II. Гидрологические особенности глубоководных отложений Черного моря. Киев: Наукова Думка, 1973. - 160 с.

6. Б^кри Д., Клинг С.А., Мангейм Ф.Т., Хорн М.К. Геологическое значение кокколитов в тонкодисперсных карбонатных слоях постгля-циальных осадков Черного моря. Литология и полез, ископаемые, 197I, № 3, с. 18-26.

7. Балашов А.И., Зайцев Ю.П., Коган Г.М. и др. К изучению некоторых компонентов химического состава воды на границе океан-атмосфера. Океанология, 1974, т. 14, вып. 5, с. 817-821.

8. Батраков Г.Ф., Еремеев В.Н., Земляной А.Д. Радиоактивные изотопы в океанографических исследованиях. Киев: Наукова Думка, 1979. - 180 с.

9. Безбородов A.A. Устойчивость комплексов железа и меда с органическим веществом океанской воды. Докл. АН УССР, 1983, сер. Б, № 10, с. 8-II.

10. Безбородов A.A. Устойчивость комплексов металлов с органическим веществом океанской воды. В кн.: Тез. докл. 6 Всесоюз. школы морской геологии, М., 1984, т. I, с. 97-98.

11. Безбородов A.A., Жоров В.А., Комиссарова Л.И. О формах некоторых элементов в морской воде. Докл. АН СССР, 1976, 229, № 3, с. 618-621.

12. Безбородов A.A., Громов В.В. Возможный механизм поглощения гидроокисями легкогидролизукицихся ионов. Радиохимия, 1979, 21, Р 4, с. 4S0-493.

13. Безбородов A.A., Еремеева Л.В., Ляшенко C.B. Перенос и фракционирование химических элементов пузырьками воздуха в море. -Океанология, 1983, 23, вып. I, с. 80-84.

14. Безбородов A.A., Еремеева Л.В., Ляшенко C.B. Химический состав океанского поверхностного микрослоя и фракционирование на границеокеан-атмосфера. Дэкл. АН УССР, сер. Б, 1983, № 12, с. 12-16.

15. Безбородов А.А., Еремеева JI.B., Ляшенко C.B. Фракционирование химических элементов на границе океан-атмосфера. Докл. АН УССР, 1984, сер. Б, № I, с. 6-9.

16. Безруков П.Л., Лисицын А.П. Классификация осадков современных морских водоемов. Тр. Ин-та океанол. АН СССР, М., i960, 32,с. 3-14.

17. Беляев Ю.И., Гордеев В.В. Определение марганца, серебра, свинца и кадмия в морской взвеси методом атомной абсорбции с дуговым атомизатором. Океанология, 1972, т. 12, вып. 5, с. 905-910.

18. Беляев В.И. О связи распределения сероводорода в Черном море с вертикальным переносом его вод. Океанология, 1974, т. 14, вып. 3, с. 421-425.

19. Бгогеохимия океана. М. : Наука, 1983 - 368 с.

20. Борцовский O.K., Авилов В.И., Ахметова Е.А. Некоторые особенности химического состава придонных вод. В кн.: Вюгидрохимия сев.-зап. части Индийского океана. М., Наука, 1981, с. I06-II2.

21. Бруевич C.B., Иваненков В.Н. Проблемы химического баланса Мирового океана. Океанология, 1971, т. II, вып. 5, с. 835-841.26. 13урнашев В.К. Экспериментальное исследование скорости течения в придонной области. Труды ЛГМИ, 1972, вып. 44.

22. Бутузова Г.Ю. К минералогии осадков Черного моря. Литология и полез, ископаемые, 1971, № 4, с. 15-24.

23. Виноградова З.А., Еремина Н.З., Коган Г.М. 0 вертикальном распределении микроэлементов, растворенных в морской воде Черного моря. Докл. АН СССР, 1972, 204, № 3, с. 704-706.

24. Волков И.И. Определение различных форм соединений серы в морских осадках. Тр. Ин-та океанологии АН СССР, 1959, 33, с. 61-78.

25. Волков И.И. Основные закономерности распределения химических элементов в толще глубоководных осадков Черного моря. Литология и полезн. ископаемые, 1973, № 2, с. 3-22.

26. Волостных Б.В. Формы фосфора в поверхностном микрослое западной части Саргассова моря. Океанология, 1979, 19, вып. I, с. 73-76.

27. Гаррелс Р., Маккензи Ф. Эволюция осадочных пород: пер. с англ.М.: Мир, 1974.

28. Глаголева М.А. К геохимии осадков Черного моря. В кн.: Современные осадки морей и океанов. М.: Изд-во АН СССР, 1961, с. 448-476.

29. Гордеев В.В., Петраш А.И. Оценка возможных ошибок при определении микроэлементов в водной взвеси, собранной на мембранных ультрафильтрах. Океанология, 1973, т. 14, вып. 4, с. 717-721.

30. Гордеев В.В., Лисицын А.П. Микроэлементы. В кн.: Химия океана: В 2-х т. М.: Наука, 1979, т. I, с. 337-365.

31. Д^нквертс П.В. Газо-жидкостные реакции. М.; Мир, 1973, - 296 с

32. Доерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир, 1969, 247 с.

33. Дуваник А.И., Липунов В.М., Шумилов A.B. Процессы в поверхностном слое океана. В кн.: Морские гидрофизические исследования, 1974, $ 3, с. I4I-I53.

34. Емельянов Е.М. Седиментогенез в бассейне Атлантического океанаи черты его зональности: Автореф. дис. на соиск. учен, степени докт. геол.-минерал, наук /04.00.10/. М., 1979. 36 с. - /АН СССР, Ин-т океанологии/.

35. Емельянов Е.М. Седиментогенез в бассейне Атлантического океана.-М.: Наука, 1982, 190 с.

36. Емельянов Е.М. Некоторые данные во взвеси Черного и Средиземного морей. Океанология, IS62, № II* вып. 4, с. 664-673.

37. Емельянов Е.М., Тримонис Э.С., Шимкус K.M. Количественное распределение и абсолютные массы взвешенных Fe .Ai ,Ti ,ft п в водах Черного моря. Геохимия, 1976, № 9, с. 1375-1399.

38. Емельянов Е.М., Тримонис Э.С., Шимкус K.M. Железо, алюминий, титан и марганец во взвеси Черного моря. Геохимия, 1975, 10, с. 1499-1515.

39. Еремеев В.Н., Безбородов A.A., Романов A.C. Некоторые особенности химического состава поверхностного микрослоя океанской воды. -Мор. гидрофиз. исследов., 1979, № 3, с. 196-205.

40. Еремеев В.Н., Романов В.И. Пробоотборник придонной воды и грунта. Авторское свидетельство 637620. Опубликовано 15.12.78. Вол-летень Р 46.

41. Еремеева JI.B. Исследование некоторых физико-химических характеристик поверхностного микрослоя Ъкеанской вода. Мор. гидрофиз. исслед., 1980, № 2, с. 33-39.

42. Еремеева Л.В., Безбородов A.A. Геохимия поверхности раздела океан-атмосфера. Киев, 1981. - 56 е.- Препринт /АН УССР. Ин-т геол. наук: № 30 .

43. Еремеева Л.В., Безбородов A.A., Ляшенко C.B. Перенос и фракционирование химических элементов пузырьками воздуха в море. Океанология, 1983, № I, с.

44. Еремеев В.Н., Еремеева Л.В., Овсяный Е.И. Вертикальное распределение марганца, железа и ванадия в глубоководной части Черного моря. В кн.: Комплексные исследования Черного моря. Севастополь, МГИ АН УССР, 1979, с. 98-109.

45. Еремеева Л.В., Еремеев В.Н., Безбородов A.A. Исследование миграции микроэлементов железо-марганцевой группы в воде и осадках глубоководной части Черного моря. В кн.: Комплексные исследования Черного моря. Севастополь, 1984, с. 42-54.

46. Еремеева JI.B., Емельянова О.В., Безбородов A.A. Скорость осаждения микроэлементов на шельфе Черного моря. В кн.: Системный анализ и моделирование процессов на шельфе Черного моря. Севастополь, 1983, с. 98-101.

47. Еремеева Л.В., Безбородов A.A., Митропольский А.Ю., Соловьева JI.B. Распределение микроэлементов металлов в иловых водах глубоководной части Черного моря. Деп. ВИНИТИ, 14.03.84 № 1413-84 Деп., 22 с.

48. Еременко В.Л. Спектрографическое определение микроэлементов (тяжелых металлов) в природных водах. Л., Гидрометеоиздат, 1969, 109 с.

49. Зайцева Е.Д. Щелочность и биогенные элементы в грунтовых растворах осадков северо-восточной части Черного моря. В кн.: К познанию диагенеза осадков. М., 1959, с. 51-71.

50. Кацков Д.А. Исследование процессов формирования поглощающего слоя атомов и аналитического сигнала в электро-термическом атомно-абсорбционном анализе. Журн. приклад, спектроскоп., 1980, 33, вып. 2, с. 205-226.

51. Кацков Д.А., Гринштейн И.Л. Современные представления о механизме термической атомизации веществ в атомно-абсорбционном анализе. Журн. прикл. спектроскоп., 1983, 2, с. 181-208.

52. Кишиневский М.Х., Серебрянский В.Т. 0 механизме переноса вещества на границе раздела газ-жидкость при интенсивном перемешивании. Журн. прикл. химии, 1956, 29, Р I, с. 27-32.

53. Кишиневский М.Х. 0 двух путях теоретического анализа адсорбционных процессов. Журн. прикл. химии, 1955, 28, № 9, с. 927-933.

54. Клещенко С.А. Исследование состава и геохимической эволюции поровых растворов донных морских отложений; Автореф. дис. на со-иск. учен, степени канд. геол.-минерал, наук. Киев, 1979, - 25 с.

55. Климов Н.Т., Еременко Б.Я. К спектрографическому определению микроэлементов в природных водах. 1959, Гидрохимические материалы, т. XXIX, с. 254-263.

56. Крюков П.А. Горные, почвенные иловые растворы. Новосибирск: Наука, 1971. - 195 с.

57. Левшенко Т.Б. Изучение поведения обменного комплекса осадка впроцессе метаморфизации иловых вод Черного моря. Геохимия, 1980, Р 8, с. 1256-1262.

58. Лисицын А.П. Процессы океанской седиментации. М.: Наука, 1972. - 392 с.

59. Лисицын А.П., Гордеев Б.Б. О химическом составе взвеси и воды морей и океанов. Литология и полез, ископаемые, 1974, № 3, с. 3857.

60. Лисицын А.П., Емельянов Е.М. Геохимический смысл океанских и морских геохимических барьеров и барьерных зон, их классификация и роль в седиментогенезе и рудообразовании (постановка задачи).

61. Б кн.: Тез докл. 6 Всесоюз. школы морской геологии. М., 1984, т. I, с. 220-222.

62. Лубченко И.Ю. Свинец в современных отложениях Черного моря. -Докл. АН СССР, 1970, т. 193, № 2, с. 441-444.

63. Львов Б.Б. Атомно-абсорбционный анализ. М.: Наука, 1966, -371 с.

64. Львов Б.В., Пелиева Л.А. Влияние газообразных моноцианидов на атомизацию элементов в атомно-абсорбционной спектроскопии. Журн. аналит. химии, 1978, 33, вып. 9, с. 1695-1704.

65. Львов Б.В., Пелиева Л.А., Шарнопольский А.И. Уменьшение влияния основы при атомно-абсорбционном анализе растворов в трубчатых печах путем испарения проб с графитовой подложки. Журн. приклад, спектроскоп., 1977, 27, вып. 2, с. 395-399.

66. Мазуренко Е.А. Справочник по экстракции. Киев,: Техника,1972, с. 134-141.

67. Матвеев A.A., Овсяный Е.И., Пономаренко Л.М. Атмосферные выпадения как источник поступления вещества в Черное море. В кн.: Комплексные исследования Черного моря. Севастополь: МГИ АН УССР, 1979, с. 134-141.

68. Методические указания по определению загрязняющих веществ в морских донных отложениях. № 43, М., Гидрометеоиздат, 1979, с. 25-29.

69. Михайлов В.И. О концентрировании некоторых антропогенных веществ в поверхностном микрослое. Океанология, 1978, 18, вып. 5, с. 841-845.

70. Михайлов В.И. Некоторые причины увеличения солености поверхностного микрослоя океана. Тр. Гос. океаногр. ин-та, 1979, вып. 146, с. 99-102.

71. Митропольский А.Ю., Безбородов A.A., Овсяный Е.И. Геохимия Черного моря. Киев: Наукова Думка, 1982. - 143 с.

72. Морозов И.П., Патин С.А., Никоненко Е.М. Микроэлементы в воде, взвесях и гидробионтах Черного моря. Океанология, 1976, № 9,с. 1391-1399.

73. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. М., Атомиздат, 1971. - 265 с.

74. Неуймин Г.Г. Стабильный глубоководный слой взвеси в Черном море. Тр. I« АН УССР, 1970, № I, с. 47-54.

75. Неуймин Г.Г., Парамонов А.Н. Распределение взвеси в глубинных областях Черного моря. Изв. АН СССР, Физика атмосферы и океана, , № II, с.

76. Образование осадков в современных водоемах/ Н.М. Страхов, 1.Г. Бродская, Л.М. Князева, А.Н. Разживина и др. М.: Изд. АН ЗССР, 1954, - 971 с.

77. Овсяный Е.И., Еремеева Л.В. Распределение микроэлементов всеверо-западной части Черного моря и речной сток. В кн.: Комплексные гидрофизические и гидрохимические исследования Черного моря. Севастополь: МГИ АН УССР, 1980, с. I19-129.

78. Перельман А.й. Геохимия ландшафта. М.: Высшая школа, 1966. -341 с.

79. Петренчук О.П. Экспериментальные исследования атмосферного аэрозоля. Л.: Гидрометеоиздат, 1979. - 264 с.

80. Пушкарев В.В., Трофимов Д.И. Змзико-химические особенности очистки сточных вод от ПАВ. М.: Химия, 1975. - 144 с.

81. Рекомендации ИЮПАК. НАХ, 1975, т. 30, вып. 10, с. 2058.

82. Рыженко Б.Н. Термодинамика равновесий в гидротермальных растворах. М.: Наука, 1981. - 190 с.

83. Рябинин А.И., Лазарева Е.А. Исследование геохимических полей меди, свинца и кадмия в водах Черного моря в слое 0-100 м. Геохимия, 1984, № 2, с. 254-261.

84. Савенко B.C. Проблемы термодинамического анализа низкотемпературного минералообразования. В кн.: Тез. докл. 6 Всесоюз. школы морской геологии, Москва, 1984, т. 3, с. 142-143.

85. Сазонов A.M., Порай-Кошиц A.B., Лукин Г.Я. О коэффициентах диффузии ионов в морской воде. Океанология, 1979, 19, вып. 3, с. 411416.

86. Салтыкова Л.В., Рябинин А.И., Мартемьянов H.H. Нейтронно-акти-вационный и рентгенорадиометрический анализ аэрозолей прибрежных районов Черного моря. Тр. ГОИН, 1981, вып. 153, с. II2-I23.

87. Себба Ф. Ионная (флотация. М. : Металлургиздат, 1965. - 242 с.

88. Семенов А.Д., Соер В.Г., Роменская H.H. Фотохимический метод определения углерода в морской воде. Л., Гидрометеоиздат, 1978, Гидрохимические материалы, 71, с. 94-98.

89. Скопинцев Б.А., Попова Т.П. О накоплении марганца в водах сероводородных бассейнов на примере Черного моря. Тр. Геол. ин-та АН СССР, 1963, вып. 97, с. 24-43.

90. Скопинцев Б.А. Формирование современного химического состава вод Черного моря. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 336 с.

91. Скопинцев Б.А. Особенности химического состава и некоторые физико-химические характеристики вод Черного моря. В кн.: Химия вод океана. М.: Наука, 1979, с. 293-323.

92. Сорокин Ю.И. О бактериальном хемосинтезе в Черном море. Изв. АН СССР, сер. биол., 1965, № 3, с. 413-422.

93. Старикова Н.Д., Коржикова Л.И. Содержание и состав аминокислот в воде, взвеси, осадках и грунтовых растворах Черного моря. Геохимия, 1972, № 2, с. 230-240.

94. Старикова Н.Д. Органическое вещество в жидкой фазе морских и океанских осадков. Тр. ИО АН СССР, 1961, т. 50, с. 130-169.

95. Старикова Е.Д. Закономерности вертикального распределения растворенного органического углерода в морских водах и грунтовых растворах морских осадков. Океанология, 1970, 10, вып. 6,с. 988-1000.

96. Стоянов А.Г. О динамике кальция, магния, фтора, аммиачного азота и общего железа в придонном водном слое в районе мыса Маслен нос (Черное море). В сб.: Обмен химическими элементами на границах раздела морской среды. М., 1981, с. 140-154.

97. Страхов Н.М. Об истинной роли бактерий в образовании карбонатных пород. Изв. АН СССР, сер. геол., 1948, № 3, с. 9-30.

98. Страхов Н.М. Очерки карбонатонакопления в современных водоемах. В кн.: Памяти акад. А.Д. Архангельского. М.: Изд-во АН1. СССР, 195I, с. 487-567.

99. Страхов Н.М. Основы теории литогенеза: в 3-х т. М.: йзд-во АН СССР, I960. - т. I, - 210 с.

100. Страхов Н.М. О значении сероводородного заражения наддонной воды бассейна для аутигенного минералообразования в его осадках (на примере Черного моря;. В кн.: Современные осадки морей и океанов. М.: Изд-во АН СССР, 1961, с. 521-548.

101. Страхов Н.М., Белова М.В., Глаголева М.А. и др. Распределение и формы нахождения элементов в поверхностном слое современных черноморских отложений. Литология и полез, ископаемые, 1971,1. Р 2, с. 3-31.

102. Страхов Н.М. Геохимическая эволюция Черного моря в голоцене. -Литология и полез, ископаемые., 1971, Р 3, с. 3-16.

103. Страхов Н.М. Проблемы геохимии современного океанского литогенеза. М.; Наука, 1976. - 300 с.

104. Тримонис Э.С. Некоторые особенности современного карбонато-накопления в Черном море. Океанология, 1973, 13, вып. 5,с. 821-828.

105. Тримонис Э.С., Шимкус K.M. Количественное распределение взвеси в Черном море. Океанология, 1976, т. 16, вып. 4, с. 648-656.

106. Усов В.Г. К вопросу об изучении микроструктуры поверхностного слоя океана. В кн.: Тайфун-75, т. I, Л., Гидрометеоиздат, 1977, с. 123-130.

107. Федосов М.В. Формирование химической основы первичной продуктивности морских вод: Сб. Химические процессы в морях и океанах. М.: Наука, 1966, с. 36-42.

108. Заюровская В.Н., Гурский Ю.Н. Органическое вещество в глубоководных осадках Черного моря. Геохимия, 1966, № I, с. 49-55.

109. Хорн Р. Морская химия. М.: Мир, 1972, с. 243-274.

110. Хунджуа Г.Г., Гусев A.M., Андреев Е.Г. и др. О структуре поверхностной холодной пленки океана и теплообмене океана с атмосферой. Изв. АН СССР. Зизика атмосферы и океана, 1977, 13, № 7, с. 753-758.

111. Цыбань A.B., Мокиевская В.В., Борцовский O.K. и др. Микробиология и химия поверхностной пленки и тонкого поверхностного слоя морей и океанов. В кн.: Тез. докл. I съезда сов. океанологов. М.: Наука, 1977, с. 178-179.

112. Шимкус K.M., Емельянов Е.М., Тримонис Э.С. Донные отложения и черты позднечетвертичной истории Черного моря. В кн.: Земная кора и история развития Черноморской впадины. М.: Наука, 1975,с. 84-97.

113. Шишкина О.В. Хлоридно-натрий-кальциевые воды в четвертичных отложениях Черного моря. Докл. АН СССР, 1957, 116, № 2, с. 259262.

114. Шишкина О.В. Метаморфизация химического состава иловых вод Черного моря: Сообщение I. В кн.: К познанию диагенеза морских осадков./Под ред. Страхова Н.М.: Изд-во АН СССР, 1959, с. 148-157/

115. Шишкина О.В. Некоторые результаты исследования иловых вод Черного моря.: Сообщение 2. Тр. Ин-та океанологии АН СССР, 1962, 54, с. 47-57.

116. Шишкина О.В. Окислительно-восстановительный потенциал верхней десятиметровой толщи четвертичных отложений Черного моря. Докл. АН СССР, 1961, 139, № 5, с. I2I8-I220.

117. Шишкина О.В. К определению интенсивности обмена химическими элементами на границе раздела придонные воды-морские осадки. В кн.: Химические процессы в морях и океанах. М.: Наука, 1966, с. 6378.

118. Шишкина О.В. Отличительные черты химического состава иловых вод Черного моря. Гидрофиз. и гидрохим. исследования. М. : Наука, с. 56-60.125.- Шишкина О.В. Геохимия морских и океанских иловых вод. М. : Наука, 1972. - 228 с.

119. Agemian H., Chan L.S.Y. Evaluation of extraction fir the determination of metals in aquatic sediments. Analyst, 1976, v. 101, № 1207, p. 761-767.

120. Apmann R.P., Rumer R.R. Dissusion of sediments in developing flow. J. Hydroul. Div. Proc. Amer. Soc. Civ. Eng. 1970, 96,тш 1, p. 109-123.

121. Broecker W.S., Cromwell J., Li Y.H. Radiumr-226 and Radon-222: Concentration in Atlantic and Pacific Oceans. Science, 1967,158, Ш 38О6, p. 1307-13Ю.

122. Brooks R.R., Presley B.I., Kaplan I.R. APDC-ШЖ extraction system for the determination of trace elements in saline waters by atomic-absorption spectrophotometry. Talanta, 1967, vol. 14, p. 806-816.

123. Brewer P.G., Spenser D.S. Distribution of some trace elements in the Black Sea and their flux between dissolwed and particulate phases. Ins The Black Sea - Geology, Chemistry and Biology, 1974, p. 137-143.

124. Blanchard D.C. Electrification of the atmosphere by particles from bubbles in the sea. In: Progress in oceansraphy / Ed, by D.M. Sears. Oxfords Pergamon Press, 1963, vol. 1, p, 71-202.

125. Blanchard D.C., Woodcock A.H. Bubble formation and modification in the sea and its meteorological significance. Tellus, 1957, vol. 9, № 2, p. 145-158.

126. Garrett W.D. Collection of slick forming materials from the sea surface. - Limnol. and Oceanogr., 1965, 10, N2 4, p. 602605.

127. Hupfer P., Foken Т., Рал in E. "Existence and structure of the laminar boundary layer of the atmosphere zone of the Sea. J. Meteorol., 1975*, 25, № 2, p. 94-102.

128. Horvath, Meszaros E., Antal E., Simon A. On the sulfate, chloride and sodium concentrât: an in maritime air around the

129. Asian continent. Tellus, 1981, 33, N2 4, p. 382-386.

130. Li Y.H., Gregory S. Diffusion of ions in sea water and in deep-sea sediments. Geochim. et Cosmochim. acta, 1974, vol. 38, N2 5, p. 703-709.

131. Lerman A. Geochemical Processes: Water and sediment Environments. N.Y.î Wiley and Sons , 1979, 520 p.

132. Lerman A. Migrational processes and chemical reactions in interstitial waters. In: The Sea, vol. 6. Ed. by E.D. Goldberg, New York, 1977, p. 695-738.

133. Müller G., Stoff ers P. Mineralogy and Petrology of Black Sea Basin Sediments. In: The Black Sea - Geology, chemistry and biology. Published by The American Association of Petroleum Geologists Tulsa, Oklahoma, U.S.A. 1974, p. 200-248.

134. Millero F.I., Scheiber D.E. Use of the ion pairing model to estimate activity coefficients of the ionic components of natural water. Amer. J. Sei., 1982, vol. 282, N2 9, p. 1508-1540.

135. Martin I.H., Knauer G.A. The elemental composition of plankton, Geochim» et Cosmochim. Acta, 1973, 37, № 7, p. 1639-1653. 145« Macintyre F. Flow patterns in breaking bubbles» - J. Geophys. Res,, 1972, 77, ^ 27, p. 5211-5228.

136. Piotrowicz S»R#, Duce R#A., Fasching I.L. et al. Barcting bub-bless and their effect on the sea-air transport of Fe, Cu, Zn. -Mar. Chem., 1979, 7, N2 4, p. 307-324.

137. Peng T.H., Broecker W.C., Mathien G.G., Li Y.H. Radon evasion rates in the ocean as determined during the GEOSECS program. -Ibid., 1979, 84, KE C5, p. 2471-2486.

138. Peng T.H., Takahashi T., Broecker W.S. Surface radon measurements in the North Pacific Ocean st. Papa. Ibid. 1974, 79, N2 12, p. 1772-1780.

139. Pattenden N.S., Cambray R.S., Playford K. Trace and major elements in the sea-surface microlayer. Geochim. et cosmochim. acta, 1981, 45, N5 1, p. 93-100.

140. Sillen L.G., Martell A.E, Stability constans of metall-ion complexes. Cpec. Publ. 17, London: The Chemical Soc., 1964. 740 p,

141. Slowey E., Jeffrey L.M., Hood D. Evidence for organic completed Cu in sea water. Nature, 1867, 214, p. 377-378.

142. Spenser D.W., Brewer P.G. Vertical advection diffusion and redox potentials as controls on the dictribution of manganese and other trase metals dissolved in waters of the Black Sea. -J. Geophys. Res. 1971, vol. 76, № 24, p. 5877-5892.

143. Taylor S.R. Abundances of chemical elements in the continental crust. Geochim. et Cosmochim. Acta, 1964, 28, NS 6, p. 12731285.

144. Toba Y. On the giant sea-salt particles in the atmosphere. 1. General features of the distribution. Tellus, 1965, 17, NS 1,p. 151-145.

145. Van Vleet E.S., Williams P.M. Sampling sea surface films. -Limnol. and Oceanogr., 1980, 25, N2 4. p. 764-770.

146. Williams P.H. Sea surface chemistry: organic carbon, organic and inorganic nitrogen and phoaforees. Deep-Sea Res., 1967,vol. 14, p. 791-800.

147. Wu I. Evidence of sea spray produced by bursting bubbles. -Science, 1981, 212, N2 4492, p. 324-326.158« Wyrtki The oxygen minimum in relation to oceanic circulation. Deep-Sea Res., 1962, vol. 9, №1, p. 11-23.