Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Ультразвуковая интенсификация технологических процессов добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и грунтов
ВАК РФ 03.02.08, Экология (по отраслям)
Автореферат диссертации по теме "Ультразвуковая интенсификация технологических процессов добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и грунтов"
На правах рукописи I,
Л/
00501124и
Муллакаев Марат Салаватович
УЛЬТРАЗВУКОВАЯ ИНТЕНСИФИКАЦИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ДОБЫЧИ И ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ, ОЧИСТКИ НЕФТЕЗАГРЯЗНЕННЫХ ВОД И ГРУНТОВ
03.02.08 - Экология (в химии и нефтехимии)
Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук
і мар ті
Москва-2011
005011248
Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова (ИОНХ РАН)
Научный консультант доктор технических наук, профессор
[Абрамов Олег Владимирович]
Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор
Лагуткин Михаил Георгиевич
доктор химических наук, профессор Зайцев Николай Конкордиевич
доктор химических наук, профессор Гриневич Владимир Иванович
Ведущая организация Учреждение Российской академии наук Институт
химии нефти Сибирского отделения Российской Академии Наук (ИХН СО РАН)
Защита состоится «22» марта 2012 г. в 140С часов на заседании диссертационного совета Д 212.145.03 в Московском государственном университете инженерной экологии (МГУИЭ) по адресу: 105066, Москва, ул. Старая Басманная, 21/4, аудитория имени Л.А. Костандова (Л-207);
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Московского государственного университета инженерной экологии
Автореферат разослан « I» февраля 2012г.
Ученый секретарь диссертационного совета, к.т.н.
Гриднева Е.С.
Общая характеристика работы
Актуальность темы. Ультразвук (УЗ), является, экологически безопасным средством повышения эффективности технологических процессов в различных отраслях народного хозяйства. Активно воздействуя на кинетику химических реакций и обеспечивая стимуляцию тепло- массообменных процессов, он способствует увеличению производительности различных технических систем, снижению их энергоемкости и повышению качества конечной продукции. Решению проблем интенсификации технологических процессов с помощью УЗ колебаний посвящены работы Розеиберга Л.Д., Казанцева В.Ф., Бергмана JL, Маргулиса М.А., Новицкого Б.Г., Мейсона Т., Накорякова В.Е., Абрамова О.В., Монахова Б.Н., Кардашева Г.А. др.
В результате постоянно увеличивающейся индустриальной активности человека возникают крупномасштабные экологические проблемы, связанные с процессами добычи, транспортировки и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и грунтов.
Вследствие низкой эффективности применяемых технологий извлечения нефти, а также ростом освоения залежей с тяжелыми и вязкими нефтями наблюдается заметное уменьшение дебитов добывающих скважин. В настоящее время в России коэффициент извлечения нефти (КИН) находится в пределах 0,25 - 0,45, что является одним из наиболее низких значений этого показателя промышленно развитых стран. Мировые ресурсы тяжёлых и вязких нефтей оцениваются в 700 млрд. тонн, в России запасы таких нефтей достигают 7,2 млрд. тонн, что составляет 28,6 % от балансовых запасов, сосредоточенных на 267 месторождениях. Они представляют собой высококонцентрированные дисперсные системы, что отражается на энергоемкости их добычи, транспортировки и переработки. Интенсификация этих процессов достигается за счет применения химических и физических методов целенаправленного изменения баланса сил межмолекулярного взаимодействия.
В связи ужесточением европейских нормативов к техногенным выбросам важнейшей задачей НПЗ России является переход на производство экологически чистого дизельного топлива. Широко известными и распространенными методами обес-серивания являются гидроочистка (ГО), сернокислотная и щелочная очистка, а также окислительное обессеривание. Их недостатками являются высокая стоимость, сложность аппаратурного оформления, значительный расход реагентов и образование трудноутилизируемых стоков, загрязняющих окружающую среду.
Увеличение объемов добычи нефти приводит к усилению техногенной нагрузки на все компоненты экосистемы: на почву, воду и атмосферу. По оценкам экспертов в России добыча нефти в 2010г составила 505 млн. т. Потери нефти и нефтепродуктов при этом - 25 млн. т и 12 млн. т, соответственно. Более 3 млн. га земель выведено из оборота из-за замазученности.
Учитывая изложенное, необходимость создания новых комбинированных физико-химических методов повышение эффективности добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и грунтов приобретает важное народнохозяйственное значение. Экологически безопасное УЗ воздействие представляется при этом весьма актуальным для решения практически всего комплекса этих проблем.
Цель работы
Разработка научных и технических решений, обеспечивающих повышение эффективности добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и почв на основе использования современных комбинированных технологий с ультразвуковым воздействием.
Задачи исследований
• Разработать новое поколение компактных, ПК-совместимых УЗ комплексов в составе универсальных генераторов, электроакустических преобразователей, волно-водных систем, скважинных аппаратов и экспериментально определить их рациональные эксплуатационные параметры.
• Экспериментально исследовать характер развития нелинейных акустических эффектов при введении УЗ колебаний в жидкофазную нагрузку, обеспечивающих необходимую степень развития кавитации и получение технологического эффекта.
• Изучить влияние УЗ обработки на динамику процессов восстановления продуктивности низкодебитных скважин, изменения реологических свойств вязких и тяжелых нефтей, каталитического окисления органических соединений серы (ОСС) в нефтепродуктах.
• Оценить воздействия УЗ обработки на величину коэффициент извлечения нефти (КИН) и динамику добычи нефти, а также коэффициента ее вязкости.
• Исследовать эффективность предварительной УЗ - активации химических реагентов при очистке нефтезагрязненных вод и грунтов.
• Разработать экономическое обоснование предлагаемых решений.
Осповные положения диссертации, выносимые на защиту Научно-технические решения, направленные на повышение эффективности производственных процессов и уровня экологической безопасности нефтегазового комплекса, в том числе:
• создание нового компактного ПК-совместимого поколения УЗ техники;
• УЗ стимуляция скважин с целью повышения их продуктивности;
• снижение вязкости тяжелых нефтей за счет комбинированного воздействия ультразвука и химических реагентов;
• комплексная УЗ обработка сырья и катализаторов при каталитической гидроочистке дизельной фракции;
• УЗ активация реагентов при очистке нефтезагрязненных вод и грунтов методами гальванокоагуляции, флотационного и центробежного разделения.
Научная новизна
1.Экспериментально установлена эффективность воздействия УЗ колебаний:
• в сочетании с гидродинамической обработкой призабойной зоны пластов (ПЗП) нефтяных скважин;
• совместно с применением химических реагентов на снижение вязкости нефтей с различным структурно-групповым составом;
• с использованием с катализатором на обессеривание дизельной фракции,
• в сочетании с реагентными методами обезвреживания нефтезагрязненных вод и грунтов на степень их очистки.
2. Оценочные расчеты влияния УЗ обработки:
• на величину КИН и динамику добычи нефти;
• на изменение вязкости нефти на основе усталостного механизма;
• на активацию химических реагентов при очистке нефтезагрязненных вод.
Практическая значимость и реализация результатов работы 1. Разработаны и защищены патентом следующие технические решения:
• устройство воздействия на призабойную зону пласта с использованием УЗ колебаний;
• комплекс оборудования для добычи высоковязкой нефти;
• комплекс сорбциоппой очистки загрязненных вод.
2. Созданы и испытаны:
• новое поколение компактного, ПК- совместимого УЗ оборудования - универсальные генераторы, электроакустические преобразователи, волноводные системы, скважинные аппараты;
• автономная установка промышленного типоразмера с гидродинамическим кави-тациопным модулем для снижения вязкости и температуры застывания нефтей в сочетании традиционно применяемыми реагентами;
• блок УЗ активации сырья и катализатора промышленного типоразмера в составе установки гидроочистки для обессеривания прямогонной дизельной фракции;
• модульный блок УЗ активации реагентов в процессах очистки загрязненных вод;
• мобильный комплекс УЗ гальванокоагуляционной очистки загрязненных вод.
3. Проведены опытно-промышленные испытания УЗ скважинных аппаратов на Са-мотлорском месторождении в ОАО «Самотлорнефтегаз» и месторождении Green River Formation компании Эль-Пасо, в результате которых установлена и перспективность их использования. Указанное оборудование введено в опытную эксплуатацию.
4. Предложены технические решения:
• по модернизации технологии каталитической гидроочистки дизельной фракции, за счет ее предварительной УЗ активации на разработанной установке и проведены промышленные испытания на опытном заводе ОАО ВНИИ НП (г. Москва).
• по реконструкции очистных сооружений депо «Невское» Санкт-Петербургского метрополитена на основе комбинированного использования гальванокоагуляцион-ного способа обезвреживания загрязненных вод и УЗ воздействия.
• по модернизации блоков реагентной флотации очистных сооружений поверхностных стоков в кессоне р. Москвы с использованием УЗ оборудования в рамках проекта «Узел головных сооружений у Студенец-Ваганьковского ручья на Краснопресненской набережной г. Москвы».
5. Разработаны необходимые методики и программное обеспечение для специалистов по инженерной защите окружающей среды и нефтепереработке.
Личный вклад автора состоит в постановке задач исследования, проведении экспериментальных и теоретических исследований, разработке и испытании лабораторных и промышленных установок, внедрении результатов исследований. Обсуждение экспериментальных данных проводились совместно с соавторами публикаций. Анализ, обработка и научная трактовка результатов выполнена автором самостоятельно.
Апробация работы. Материалы работы докладывались, обсуждались и получили положительную оценку специалистов на 15-ти Международных и Всероссийских научных конференциях, приведенных в списке публикаций соискателя.
Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 53 работы, в том числе 32 в журналах ВАК, получено 4 патента, свидетельство об отраслевой регистрации разработки и государственной регистрации программы для ЭВМ.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, девяти глав, общих выводов, списка литературы из 633 наименований. Основное содержание изложено на 391 странице, содержит 133 рисунка и 63 таблицы.
Основное содержание работы
Во введении дана общая характеристика работы. Обоснована актуальность проблемы, сформулирована научная новизна, практическая значимость, апробация результатов, объем и структура работы.
В первой главе дан обзор научно-технической и патентной литературы, а также других источников информации по использованию современных физико-химических методов интенсификации добычи и переработки нефти, очистки нефте-загрязненных вод и почв. Проведен анализ существующих технологий и оборудования по УЗ интенсификации рассматриваемых процессов. На основе выполненного анализа по современному состоянию проблемы определены цель и основные науч-по-технические задачи, требующие проведения всесторонних исследований.
Во второй главе приведены физико-химические свойства и характеристики исследуемых и используемых в работе материалов и веществ. Дано описание использованного в работе оборудования, рассмотрены методы анализа и исследования веществ и материалов. В работе использованы физико-химические методы: калориметрический, акустический, хроматографический, спектрофотометрический, ИК-фотометрический, а Также численные методы решения краевых задач, методы математической статистики, компьютерное моделирование.
В третьей главе изложены результаты работ, направленных на создание современных компактных, ПК-совместимых УЗ комплексов нового поколения. Типовая блок-схема такого комплекса представлена на рис.1. Производство и коммерческая реализация на российском и мировом рынках освоены ООО «Виатех».
Для питания УЗ- установок разработаны универсальные УЗ генераторы семейства MUG, в состав которых входят три основные типоразмера.
Техническая характеристика генераторов серии MUG приведена в табл.1.
В работе были спроектированы, изготовлены и испытаны мапштострикцион-ные (МСП) и пьезокерамические преобразователи. Техническая характеристика преобразователя МСП 2,5/ 24 приведена в табл. 2.
Таблица 1 - Техническая характеристика генераторов серии MUG
Тип генератора
Технические характеристики MUG 3/18-27 MUG 4/20-27 MUG 10/20-27
лабораторный промышленный промышленный
Выходная мощность, кВт 1-3 (1,2-4) х2 до 10
Рабочая частота, кГц 18-27
кпд,% Не менее 85
Электропитание, В / Гц 220/ 50 380-480/50,60 380-480/50,60
Охлаждение воздушное
Для получения требуемого технологического эффекта были рассчитаны и изготовлены волноводы с развитой поверхностью, позволяющие получить существенно более развитую кавитационную зону.
Рис. 1. Типовая блок-схема УЗ комплекса: УЗГ-УЗ генератор; ЭАП - электроакустический преобразователь; ВС - волноводная система; ВБ - вспомогательный блок, КИС - контрольно-измерительная система; ГПС - компьютер.
Таблица 2 - Техническая характеристика преобразователя типа МСП - 2,5/ 24
Наименование и единица измерения Значение
Номинальное значение Предельное отклонение Измеренное значение
Резонансная частота, кГц 22 ± 1,65 23,3
Напряжение питания, В 350 ±20 370
Потребляемая номинальная мощность, кВт 2.5 ±0,2 . 2,6
Ток подмагничивания, А 12 2 13
Амплитуда колебаний торца волновода, мкм 12 0,5 12,5
Элекгроакусгический КПД, % 48 - -
Разработаны восемь лабораторных УЗ установок, которые включали в себя генераторы серии MUG 4/20-27, обеспечивающие возможность плавного регулирования мощности, подаваемой на преобразователь. Механические колебания УЗ частоты в диапазоне 18-24 кГц передавались из преобразователя с помощью волноводной системы в обрабатываемую среду в специальном реакторе. Реактор был оснащен датчиками (термопарами, уровнемерами, рЬ-метрами), соединенными с блоком контрольно-измерительной системы. Вспомогательный блок, обеспечивал поддержание необходимых параметров процесса (температура, давление и т.д.).
В качестве примера на рис. 2. приведена лабораторная установка обессеривания дизельной фракции.
В рамках исследований влияния УЗ на процессы восстановления продуктивности низкодебитных скважин разработаны два типа колебательных систем погружных устройств, показанных на рис. 3:
• система с использованием 4-х преобразователей МСП стержневого типа, расположенных в скважинном аппарате таким образом, чтобы их оси были направлены нормально к оси аппарата и были развернуты по отношению друг к другу на 90°;
• система с использованием 2-х стержневых преобразователей МСП, соединенных по схеме Push-Pull (с двухтактным циклом) с волноводом с развитой излучающей поверхностью.
Стендовые испытания созданного оборудования проводились в барокамере с диапазоном давлений Ро 0..15 МПа. Зафиксированы рациональные режимы работы волноводно-излучающих систем: максимальное акустическое
J
' 7
If ^
..... bfe
Г
Г/
Рис.2. Схема лабораторной установки обессеривания дизельной фракции: 1 - кронштейн, 2 - преобразователь МСП 2/2,5, 3 - волновод, 4 - реактор, 5 - сетчатая кассета; б - фланец, 7 — нагреватель, 8 - термопара, 9 - патрубок для барботирования газом.
Г __J
і 1
О
ш
а) ^ б) ы Рис. 3. Колебательные системы погружных устройств: а) из 4-х преобразователей; б) из 2-х преобразователей, подсоединенных по схеме РшЬ-РиИ с сонотродом гантельного типа
давление Р5ь наблюдалось для частоты 21,2 кГц и силе тока в обмотке преобразователя 7 А. Показано, что во всех случаях, как при кавитации, так и под давлением, когда кавитации нет, волноводы с развитой поверхностью (система б) позволяют ввести в жидкую нагрузку больше акустической энергии (рис.4).
С учетом результатов стендовых испытаний разработаны и защищены патентами два типа скважинного УЗ аппарата нового поколения.
Скважинный аппарат СП- 42/1300 выполнен с полым цилиндрическим корпусом наружным диаметром 42 мм и длиной 1300 мм и предназначен для работы на легкой нефти. В его центральной части прибора расположен волновод, к торцам которого припаяны два МСП, возбуждающие в режиме холостого хода стоячую волну. Возникающие радиальные колебания волновода создают в окружающей среде упругое поле с частотой 20кГц. Питание скважинного прибора осуществляется наземным УЗ генератором через каротажный кабель (до 3000м).
Скважинный аппарат СП 108/1410 с цилиндрическим корпусом диаметром 108 мм и длиной 1410 мм и предназначен для работы с вязкими нефтями при использовании штанговых насосов. В качестве излучателя применен цилиндрический МСП, совершающий колебания в направлении перпендикулярном его оси.
Интенсивность развития кавитации, которая характеризуется уровнем кавита-ционного шума Р5ь|Р50> где Р50 - уровень кавитационного шума, и размер кавитаци-онной зоны в жидкостях с указанными в табл. 3 свойствами определялись с помощью с помощью кавитометра Су I, в полосе частот 34 - 400 кГц. Измерение акустической мощности осуществлялось по данным измерения амплитуды колебаний на волноводе электродинамическим датчиком ЕБР-б, а также калориметрическим методом.
О 2 4 6 8 Ш 12 14 Давление, МПа Рис. 4. Зависимость уровня сигнала гидрофонов от давления в барокамере: 1 - для системы с использованием 2 преобразователей; 2 - для системы с использованием 4 преобразователей.
Вещества Плотность, кг/м3 Динамическая вязкость при 20 °С, мПа с Скорость звука, м/с
Верхне-Салатская нефть 780 227,1 ¡380
Прямогонная дизелная фракция 880 2,2 1870
Этанол 800 1,22 1180
Лузановская нефть 952 1014 1300
Вода 1000 1 1450
Глицерин 1261 1450 1904
Четыреххдористый углерод 1600 0,97 926
Первые признаки кавитации возникали при значениях амплитуды смещения излучателя 1...3 мкм, что соответствует уровню акустического давления 5..15 10"1 МПа. При изменении интенсивности колебаний в интервале 5...30 Вт/ см2 порог кавитации (Рс) изменялся в интервале 0,01...0,07 МПа, а относительный объем кави-тационной зоны 0,1... 1,1 %.
В процессе экспериментов при постоянной электрической мощности (Ре= 2.5 кВт), подводимой к преобразователю, установлено следующее:
■ с увеличением плотности жидкости в интервале 800-1600 кг/м3 интенсивность кавитации (уровень кавитационного шума Psh|PS0) возрастает до значений плотности 1000 кг/м3, затем начинает снижаться;
■ изменение скорости распространения звука в интервале 900.. .2000 м/с не оказывает существенного влияния на характер кавитации в жидкости;
■ увеличение динамической вязкости жидкости в интервале 1...1500 мПас приводит к снижению уровня кавитационного шума на 17%;
■ с увеличением волнового сопротивления в интервале 0...150 000 кг/м2с величина акустической мощности возрастает на 23 %.
Использование излучателя с развитой поверхностью позволяет получить существенно более развитую кавитационную зону, это иллюстрируется графиками на рис.5. С увеличением расстояния от излучающей поверхности R уровень кавитационного шума экспоненциально снижается. В поле стержневого излучателя характерные размеры ка-I витационной зоны локализуются в пределах 1 - 2, а в поле трубчатого излучателя в 2 -3 длин волн в жидкости.
По достижении порога кавитации, в связи с уменьшением волнового сопротивления среды, зависимость величины акустической
мощности колебаний от электрической приближается к линейной. При дальнейшем увеличении амплитуды колебаний, начинается распыление жидкости, и величина акустической мощности практически перестает зависеть от амплитуды колебаний.
Четвертая глава посвящена апробации нового поколения УЗ аппаратов для восстановления продуктивности скважин в полевых условиях. Представлены полученные с помощью программного пакета «ECLIPSE» результаты модельного расчета влияния УЗ обработки в окрестности добывающей скважины на величину коэффициента извлечения и динамику добычи нефти.
Опытно-промысловые испытания УЗ скважинного аппарата СП- 42/1300 проведены на скважинах Самотлорского месторождений в ОАО «Самотлорнефтегаз», которые разрабатываются с поддержанием пластового давления.
УЗ обработке подвергались во время капитального ремонта только те добывающие легкую и среднюю нефть скважины, для которых предварительно в процессе эксплуатации были зафиксированы:
• снижение коэффициента продуктивности более чем на 30%;
• фильтрационная неоднородность пласта;
Рис. 5. Распределение уровня кавитационного шума в воде при использовании стержневого излучателя (1) и излучателя с развитой поверхностью (2)
» отсутствие заколонных перетоков;
® наличие перемычек более 1 м, разделяющих интервал перфорации от водона-сыщенного пласта.
Разработанная УЗ техника хорошо вписалась в технологию геофизических исследований скважины, и поэтому не потребовала значительных эксплуатационных затрат. Скважинный прибор СП- 42/1300 диаметром 0 42 мм был введен в приза-бойную зону пласта (Г13П) через насосио-компрессорную трубу с помощью геофизического кабеля длиной до 4000 м. Обработка проводилась на «депрессии», в результате чего отделенный от поверхности порового пространства кольматант попадал в ствол скважины и затем удалялся из нее.
Результаты опытно-промысловых испытаний скважинных аппаратов нового поколения на 27 добывающих нефтяных скважинах в период с октября 2010 года по сентябрь 2011 года, приведены в табл. 4. Анализ результатов показывает, что при этом среднесуточный дебит нефтяных скважин увеличился в 2,4 раза, а средний коэффициент продуктивности - в 2 раза.
Таблица 4 - Усреднённые показатели УЗ обработки призабойной зоны пласта
Параметр До УЗ обработки После УЗ обработки
Среднесуточный дебит нефтяных скважин, т 3,17 7,62
Средняя обводненность нефтяных скважин, % 49,5 36,6
Средний коэффициент продуктивности 0,12 0,25
Благодаря избирательному воздействию УЗ обработки на ПЗП средняя обводнённость нефтяных скважин уменьшилась на 26 %. Абсолютный прирост среднего суточного дебита скважин составил 4,45 т. Продолжительность действия эффекта от УЗ обработки скважин составила от 6 месяцев до 1 года.
В табл. 5 приведены геофизические характеристики скважины № 31347, динамика работы которой, графически отражена на рис.7. Добыча нефти на скважине продолжалась в течение 106 суток в постоянном режиме, средний прирост через 3 месяца составил по нефти 7 т/сут, коэффициент продуктивности от 0,16 до 0,65 м3/сут. В табл. 6 приведены технико-экономические показатели УЗ обработки.
Таблица 5 - Геофизические харак-
теристики скважины 31347
Характеристики Значение
Диаметр колонны, мм 168,3
Интервал перфорации, м 17641770
Глубина скважины, м 1865
Пористость пласта, % 28
Проницаемость, мД 34
Содержание воды. % 70
Содержание парафинов,% 1,5
Пластовое давление, кПа 145
Температура в пласте," С 55
Рис.7.Динамика работы скважины 31347 до и после применения УЗ обработки
Таблица 6 - Технико-экономические показатели УЗ обработки скважин ОАО «Самотлорнефтегаз»
Затраты на УЗ обработку скажины, руб Дебит скважин, т/сут Стоимость нефти руб/т, на 10.10.2011 Доход руб/суг Прибыль, при рентабельнсти 10%, руб/сут Продолжительность эффекта, cvT Прибыль, руб
900 000 4,45 21 980 97 800 9 700 270 1746000
Опытно-промышленные испытания эффективности скважинного аппарата СП -108/1410 проводились на высоковязкой нефти месторождения Green River Formation компании Эль-Пасо, на низкодебитных скважинах Rust 14ВЗ, Lotridge Gates 13B3, Ute ] 6D6. Геофизические характеристики скважины Rust 14ВЗ представлены в табл.7. Нефть данного месторождения отнесена к разряду практически неизвлекае-мых (р= 940 кг/м3, ц= 6800 мПа, содержание парафинов -49,3 % мае).
Технология спуско - подъемных операций скважинного прибора СП 108/1410 аналогична технологии применяемой при спуске погружных насосов в скважину на насосно-компрессорной трубе. Питание прибора осуществлялось через кабель длиной до 3000 м. В случае добычи тяжелой нефти процесс кольматации порового пространства происходит сравнительно быстро, поэтому прибор закрепляется на насосно-компрессорной трубе и остается в скважине на постоянной основе.
Как видно из гистограммы на рис. 8, суммарное изменение производительности па 3 скважинах в процессе УЗ обработки в течение 6 месяцев 2008 г. Историческая производительность трех скважин составляла 290 баррелей. УЗ обработка привела к дополнительной добыче на 3476 баррелей.
Таблица 7- Геофизические характеристики скважин Rust 14ВЗ
Характеристики Значение
Диаметр скважины, мм 139,7
Интервал перфорации, м 12,2-15,8
Глубина скважины, м 2347-2363
Пористость пласта, % 8-14
Проницаемость, мД 0.25-14
Содержание воды во флюиде, % 72
Содержание парафинов, % 49.3
Пластовое давление, кПа 17237,5
Температура в пласте," С 73.3
ш
После УЗ стимуляции
До УЗ стимуляции
Рис. 8. Суммарный полугодовой объем добычи нефти на 3 скважинах до и после УЗ стимуляции Опытно-промысловые испытания выявили преимущества экологически безопасной УЗ технологии стимуляции скважин: кратковременность обработки, применение мобильной, ПК- совместимой, малогабаритной аппаратуры, низкие эксплуатационные затраты. Эффективность обработки подтверждается в 85% случаев, увеличением дебита на иизкодебитных скважинах более чем на 4,5 т, интенсификацией работы скважин от 6 до 12 месяцев, а также сохранением целостности эксплуатационной колонны и цементного кольца.
Гидродинамические расчеты влияния УЗ обработки в окрестности добывающей скважины на величину коэффициента извлечения и динамику добычи нефти проведены с использованием модели изотермической фильтрации трехкомпонентной (нефть, газ, вода) слабосжимаемой жидкости в поровом пространстве. Уравнение состояния нефти задавалось таблицами для каждого региона. Коэффициент вытес-
нения в модели принят равным 0,5. Рассмотрены варианты расчета двух скважин: первая расположена в высокооднородной части пласта, вторая - на участке со зна-
Таблица 8 - Параметры участка
Начальные запасы нефти, тыс. тонн 1052
Нефтенасыщенная толщина, м 9
Пористость, % 0.17
Начальная нефтенасыщенность, % 0.77
Средняя проницаемость, мД 7
Плотность, Нефть 861
кг/м3 Вода 1016
Газ 0,8648
Вязкость, сії В пласте 2,64
В ПЗП 2,30
чительнои расчлененностью разреза и в более низких нефтенасыщенных толщинах. Параметры участка приведены в табл. 8.
Результаты расчета показывают, что при увеличении проницаемости, возрастает дебит нефти в начальный период, и как следствие этого наблюдается резкое снижение пластового давления.
Применение УЗ метода воздействия обеспечивает не только уменьшение
вязкости нефти в окрестности скважины, но и оказывает положительное влияние на ПЗП. Расчетные значения КИН и его прироста в период 2011-2060 г., иллюстрируются графиком на рис. 6. Анализ выполненных расчетов показал, что для скважины, расположенной в среде с высокой проницаемостью, выработка участка осуществляется в более короткие сроки, а в случае низкой проницаемости участка выработка происходит более равномерно.
УЗ воздействие на ПЗП добывающей скважины дает прирост добычи нефти как на участке с низкой проницаемостью, так и на участке с более высокой ппонипаемп-стью. Однако, в связи с тем, что в данных случаях имеется существенное различие в динамике добычи нефти, то прирост КИИ более существенный в случае более равномерной выработки.
В пятой главе представлены результаты исследований комбинированного воздействия УЗ и химических реагентов на реологические свойства тяжелых нефтей, состав и свойства, которых приведены в табл. 9.
Рис. 6. Изменение расчетных значений КИН в период 2010 -2060 г.г: 1 - нефти в добывающей скважине; 2- нефти после УЗ воздействия, снижающим вязкость на 10% и увеличивают™ проводимость в ПЗП , 3- прироста КИН.
Нефть Эффективная Температура Содержание, % мае.
вязкость при застывания, Масла (в том Смолы Асфаль
20 °С, мПа+с •с числе н-УВ) тены
Русская 295,4 -17 83,4(0,9) 15,4 1,2
Верхне-Салатская 227,1 +18 98,6 1.4 0
Усинская 5198,9 -19 59(1,1) 31,1 9,9
Лузановская 1014 -17 64,05 28,6 6,1
Измерение реологических характеристик нефтей проводились с использованием вискозиметра Brookfield DV-1II ULTRA и измерителя низкотемпературных показателей нефтей ИНПН SX 850. До начала УЗ обработки и после ее окончания осуществлялось термостатирование указанной пробы в течении 20-30 мин при 20 °С,
Перспективные результаты, полученные на пробах Русской нефти, разбавленных толуолом, иллюстрируются графиками на рис. 9. Введение 1 % мае. толуола приводит к снижению вязкости в 1,3 раза. УЗ обработка в течении 1 мин - в 1,2 раза, а комплексное воздействие толуола и УЗ - в 1,7 раз.
Гистограмма на рис.Ю, показывает изменение эффективной вязкости Русской нефти (скорость сдвига 55 с"1) при разбавлении ИБС и 1% раствором NaOH в ИБС при 20 °С. Максимальное снижение вязкости достигнуто при концентрации этих реагентов 1,75 % мае, и составляет 11 % и 27 %, соответственно
Гистограмма на рис.11, показывает, что УЗ обработка в течение 2 мин смеси иефти с ¡,75 % мае раствора NaOH в ИБС приводят к снижению вязкости на 29 %, а в течение 4 мин - на 39 %. Дальнейшее увеличении времени УЗ обработки приводит к возрастанию вязкости.
Концентрация добавки, %мас — ~ —
I § к § я
0ИЕС аИЕС_1%щел * <8 ■? Й .1
Рис. 10. Влияние реагентной обработки ИБС Рис. 11. Влияние комбинированной УЗ и реа-и 1% раствором ЫаОН на динамическую гентной обработки ИБС и 1,75% раствором вязкость Русской нефти. ЫаОН на динамическую вязкость Русской неф-
ти:
Высокопарафинистая нефть Верхне-Салатского месторождения имеет температуру застывания около +18 °С. Опробованные на этой нефти реагенты и УЗ воздействие не дали ощутимых результатов.
Реологические свойства Усинской нефти практически не изменяются после УЗ обработки. Значительно более эффективно вязкость этой нефти снижается с помо-
Рис. 9. Влияние комбинированной УЗ и реагентной обработки толуолом на динамическую вязкость Русской нефти: 1-исходная проба; 2- проба после УЗ обработки; 3-проба после реагентной обработки; 4-проба после комбинированной обработки;
щью растворителей. Введение в пробу 3 % мае толуола приводит к снижению вязкости на 30 %.
Нефть Пузановского месторождения характеризуется высоким содержанием смол (28,6 %) и асфальтенов (6,1%). Зафиксирован рациональный режим УЗ обработки этой нефти: время УЗ воздействия - 2 мин., интенсивность - 22,4 Вт/ см2. В табл. 10, представлены сравнительные результаты экспериментов по снижению вязкости нефти при использовании метанола, разбавителя Р-12 и УЗ воздействия.
Таблица 10 - Сравнительные результаты изменение вязкости Лузановской нефти рсагентым и комбинированным способом с УЗ воздействием.
Образец Вязкость, мПа-с Отн. уменьшение вязкости, %
Реагент Реагент +УЗ Реагент Реагент +УЗ
Исходная нефть 1121 1009 - 9,9
Нефть + 1% метанола 744 707 33,6 4,8
Нефть + 2% метанола 697 635 37,8 8,8
Нефть + 3% метанола 747 617* 33,4 17,4
Нефть +1% Р-12 701 671 37,5 4,3
Нефть +2% Р-12 559 440 50 Д 21,3
Нефть +3% Р-12 536 441 52,2 17,7
Основной причиной аномальной вязкости тяжелых нефтей считается высокое содержание в них смолисто-асфальтеновых компонентов (САК). При достижении критической концентрации САК наступает резкое изменение реологических свойств, и начинают в значительной мере проявляться структурно-механические свойства. Анализ литературы показал, что подобная картина наблюдается для полимеров, разрушение которых имеет термофлуктуационную природу и описывается на основе эмпирической формулы Журкова. В работе предложен оценочный расчет изменения вязкости нефти после УЗ воздействия, основанный на этой формуле:
\Е0-у{<те+аи)'\
= ехр^-^-1 (1)
где: тр - время разрыва межмолекулярных связей; то - постоянная, определяемая свойствами материала; Ео - энергия разрыва, <тс - статическое напряжение в выбранном направлении; аи - напряжение, создаваемое УЗ воздействием в том же направлении; у - структурный параметр, характеризующий степень передачи среднего напряжения на одну связь; к - постоянная Больцмана; Т - абсолютная температура.
Принимая au(t) = do sin ot и т=2 7t/cap, с учетом цикличности действующего напряжения, выражение (1) может быть представлено в виде
т„=т0ехр|---(2)
где NP = ютр — число циклов воздействующего напряжения до момента разрушения. Откуда с логарифмической точностью
N E0-yac_kL]\E0-7a]
ус0 уа0 [ усга J ■
При условии Ео « у егт и ас = 0, где Су — напряжение разрыва межмолекулярных связей данного типа
<r0
-НІЬ К
/G-о [С0
а продолжительность УЗ воздействия равна
тр = Ыр/со. (5)
Опираясь на представления молекулярной физики для случая свободного движения жидкости с некоторой скоростью v, считая ассоциаты твёрдыми упругими шариками радиуса г и массой т, значение коэффициента вязкости после УЗ обработки можно определить из выражения
Р г
- и -r=th-
(6)
9л/2 Л
где: jio и Го значения коэффициента вязкости и радиус ассациатов до УЗ обработки, соответственно.
Проведены эксперименты по оценке размеров ассоциатов до и после УЗ обработки Лузановской нефти в течении 2 мин при интенсивности 13 Вт/см2 на лазерном фотонном корреляционном спектрометре при разбавлении н-гексаном (1:100). Разбавление нефти н-гексаном приводит к снижению средних радиусов R образующихся ассоциатов до 250...470 нм ( ~ в 1,5 раза), а дополнительная УЗ обработка - до 150...260 нм в 2 раза). Отношение вязкости до и после УЗ обработки т]о/г) приблизительно равно отношению радиусов ассоциатов Tq/г соответственно, что хорошо согласуется с расчетным выражением (6).
Комплексное применение химических реагентов и УЗ воздействия более эффективно, поскольку нелинейные акустические эффекты способствуют равномерному распространению реагентов по всему объему и препятствуют обратному построению надмолекулярных образований.
На основе расчёта гидродинамического излучателя (ГДИ), создана пилотная установка, аппаратурно-технологическая схема которой, представлена на рис. 12. Промышленные испытания этой установки на опытном заводе ОАО ВНИИ НП (г. Москва) показали снижение динамической вязкости в среднем в 1,7 ...2 раза, снижение температуры застывания при использовании газоконденсата на 6 °С, растворителя Р-12 - на 7 °С и гексана- на 8 °С (рис.13).
Предложен алго- 5 1
ритм расчета комби- - J.— S
нированного процесса обработки нефти с помощью гидродинамического излучателя с предварительным введением реагента.
Для нефтей с низким содержанием парафиновых углеводородов, повышенным содержанием смолистых компонентов
Сирье
д
гг
-1 л~>-
:
-Р-
138 Продал
Пробоотборник
▼
Аварюотый сброс
Рис. 12. Аппаратурно-технологическая схема гидродинамический проточной установки: 1 - насос, 2- монометр, 3 - моновакууметр, 4 -гидродинамический кавитациоиной модуль, 5 - блок предварительной УЗ - активации реагента.
(Русское и Лузановское месторождение) комбинированное воздействие реагента (толуол, Р-12) и УЗ позволяет снизить вязкость нефти в 2-2,5 раза. Депрессия вязкости такой нефти при использовании, раствора ЫаОН в изобути-ловом спирте и УЗ составляет 1,75 раза.
Для нсфтей с по-
-12 i
-32 -
£ ^
О
2 3 4
Концентрация реагента, %
Рис. 13. Зависимость температуры застывания нефти после комбинированной обработки с УЗ воздействием от концентрации реагентов: а) газоконденсат; б) гексан; в) растворитель Р-12.
вышенным содержанием парафиново-нафтеновых углеводородов (Верхне-. Салатское месторождение) комплексное воздействие УЗ обработки и химических реагентов приводит к неоднозначным результатам.
Исследования комбинированного воздействия УЗ и химических реагентов свидетельствуют о возможности не только снизить динамическую вязкость нефтей до требуемых значений, но и существенно уменьшить расход реагентов. Кроме того, приобретенные при этом реологические свойства обработанной нефти сохраняются в течение длительного времени.
Шестая глава посвящена использованию УЗ для повышения эффективности обессеривания нефтепродуктов. В лабораторных экспериментах по удалению меркаптанов в качестве модельных углеводородов использовалась смесь декана и нонана в которую добавляли гексил, до-децил-меркаптаиы и гетерогенный фта-лоцианиновый катализатор на основе оксида алюминия. Анализ ОСС в пробах выполнялся с использованием газового хроматографа Varian 3800. Общее содержание серы определялось методом рентгенофлюоресцентного анализа по стандартной методике (ГОСТ ASTM D 4294). УЗ обработку смеси проводили при резонансной частоте 24,3 кГц и интенсивности 10 Вт/см2.
Графики на рис.14 иллюстрируют, что при обработке модельной смеси при 20 °С воздухом без катализатора (кривая 2, 3) концентрация меркаптанов в растворе меняется незначительно. Наибольшая степень очистки наблюдается в случае воздействия УЗ и воздухом в присутствии катализатора (кривая 6), что соответствует степени очистки
Рис. 14. Зависимость концентрации меркаптанов от времени обработки модельной смеси при 20°С: 1 - при УЗ воздействии в присутствии катализатора; 2 - при окислении воздухом; 3- при окислении воздухом и УЗ воздействием, 4 - при окислении воздухом в присутствии катализатора; 5 -при окислении воздухом в присутствии катализатора, активированного в УЗ поле; 6 - при окислении воздухом в присутствии катализатора в УЗ поле
--— 2
-»3
5 10 15 20 25 Время обработки, мин
Рис.15. Зависимость концентрации меркаптанов от времени обработки модельной смеси при 50°С: 1- при окислении воздухом в присутствии катализатора; 2 - в присутствии катализатора, активированного в УЗ поле; 3 - при окислении воздухом в присутствии катализатора в УЗ поле.
99 % (или 2,4 ррш). В то же время предварительная УЗ активация катализатора в модельном углеводороде, с последующим окислением меркаптанов позволяли достичь приблизительно той же степени очистки 96 % (кривая 5), но при этом значительно сократить энергетические затраты. УЗ обработка смеси и катализатора без подачи окислителя, исключают возможность адсорбции ОСС на катализаторе (кривая 1,2).
Результаты экспериментов, проведенных при 50вС, представлены на рис. 15. Концентрация меркаптана при окислении воздухом в присутствии катализатора уменьшается от 258 ррш до 44 ррш, что соответствует степени очистки 83 %, а при тех же условиях с УЗ обработкой, показали полное отсутствие меркаптановой серы в модельном растворе. Установлено, что метод с предварительной УЗ обработкой катализатора также эффективен (кривая 2).
Исследован процесс окисления ОСС прямогонной дизельной фракции (ДФ) ОАО «Салаватнефтеоргсинтез НПЗ» при УЗ воздействие. Использовалась дистиллированная вода, окислитель - 35 % -ный водный раствор пероксида водорода (Н202), катализаторы хлористое железо РеСЬ, вольфрамат аммония (МН4)20:12\У'0з Н20, катализатор КТ 40.
Эффективное окисление ОСС в ДФ достигнуто при использовании качестве катализатора вольфрамата аммония за счет поддержания следующих режимных и технологических параметров: интенсивность УЗ поля - 20 Вт/см"; концентрация пероксида водорода - 4 % об.; продолжительность УЗ обработки смеси - 4 мин.
Эксперименты, как свидетельствуют графики на рис. 16, показали эффективность наименее энергоемкого способа предварительной УЗ активации катализатора в течение 30 с. На основе выполненных экспериментов разработана пилотная установка проточного типа для УЗ обессеривания нефтепродуктов, представляющая собой
Рис. 16. Зависимость степени очистки дизельной фракции от времени предварительной УЗ активации катализатора' 1-10 с; 2 - 20 с; 3 - 30 с; 4 - при непрерывной обработке всего обь-ема в УЗ толе (18 Вт/см2)
замкнутую циркуляционную систему. Конструктивная схема показана на рис. 17. В состав установки входит двухканальный генератор 4, две синфазные колебательные системы с МСП и реактор объемом 2,2 л.
В ходе испытаний установки отработаны режимные и технологические параметры процесса окисления серо-органики ДФ, которые подтвердили эффективность периодического УЗ воздействия на катализатор, позволившего повысить степень
Рис. 17. Пилотная установка УЗ обессеривания нефтепродуктов: 1- камера активации, 2 - преобразователь МСП; 3,9,12 -термометры; 4, 6 - манометры; 5- съемная кассета; 7- ВС; 8-насос; 10- приемный резервуар; 11 -трубчатый нагреватель
очистки от ОСС в среднем в 1,5 раза, без дополнительного повышения давления и температуры.
Рис. 18. Опытно-промышленная установка с ГДИ; 1 - фильтр; 2 - насос; 3,5 - краны;
4 - манометр; 6 - мановакуумметр;8 -датчик температуры; 9 - гидродинамический излучатель.
Рис. 19. Схема модернизированной ГО: 1 - фильтр, 2 и 2' - реакторы, 3 - сепаратор высокого давления, 4 -сепаратор низкого давления, 5 - блок очистки газа от сероводорода, і - сырье, II - свежий водород, III -рециркулирующий водород IV и ІУ'-гидрогенизат, V- дистиллятный газ.
Для активации ДФ в проточном режиме создана представленная на рис. 18 опытно-промышленная установка с ГДИ, производительностью 1,3 м3/ч. На опытном заводе ВНИИ НП (г. Москва) в процессе модернизации промышленной технологии сероочистки ДФ, эта установка была сблокирована, как показано на рис. 19, с одним из штатных комплексов ГО и в его составе введена в опытную эксплуатацию.
При этом производилась оценка эффективности предварительной УЗ активацией катализатора.
Для исключения влияния условий ГО, аналитическому контролю подвергались два размещенных в одном помещении комплекса: штатный и
модернизированный. Первый работал в штатном режиме на прямогонной ДФ с катализатором вупСа! 3, второй - в соответствии с модернизированной технологией -на том же сырье, предварительно активированном в ГДИ, и с тем же катализатором, активированном в УЗ поле.
Экспериментальные данные, представленные на рис. 20, свидетельствуют, о том, что работа штатного комплекса менее эффективна: содержание серы после очистки ДФ в течение 30 дневной эксплуатации увеличилось с 340 до 450 ррт. В то же время модернизированный комплекс обеспечивал более глубокую очистку: за истекший период содержание серы в ДФ было ограничено диапазоном 290...350 ррт.
Установлено, что в типичных условиях, характерных для действующих промышленных установок ГО разница в степени очистки становилась заметной после 330 °С. Так, при температуре реактора 340 °С эта разница составляет 0,1%, а при температуре 360 °С - 0,6 % , причем эффективность ГО - 96,4%, эффективность ГО с УЗ активацией - 97,0%.
Результаты хроматографического анализа, приведенные в табл.11, свидетельствуют, что УЗ обработка сырья и катализатора наиболее эффективна для удаления дибензотиофенов - наиболее трудно удаляемый вид ОСС.
В качестве технического решения по модернизации технологии ГО на НПЗ, рекомендовано включение блоков УЗ активации по схеме, представленной на рис.21 Расчет экономического эффекта модернизированной схемы ГО, показал увеличение прибыли на 16,5%.
Таблица 11 - Результаты гидроочистки дизельной фракции
Сераорганические вещества Результаты гидроочистки, % Результаты гидроочистки, с предварительной УЗ активацией, %
Дебензотиофен 65,60 100,00
2-Ме-Дебензотиофен 49,40 68,11
З-Ме-Дебензотиофен 68,24 100,00
4-Ме-Дебензотио фен 66,70 100,00
Остальные 45,39 51,52
Общее 55,83 71,04
новки гидроочистки.
Газосырьеоая
СМССЬ
1......г
_Катадго«1Тор
1'йдрс>гчгнит
Сырье г.......{ 7}...............|
•-"О .....ti | И.
I i у. Ш
fjK —!-Г, L. О * i 4- : * )
........
|
■Ы
Ни tu
... ЬЧ : : Очищенная Пар* ; ! 1дшсш$ая
v^g г-
Pi
_ у j
УГЛСвОЯОрПЛНЫЙ ' таз
Рис.21. Схема модернизации схемы НПЗ: 1 - печь; 2 - реактор; 3 - сепараторы; 4 - стабилизационная колонна: 5 - ГДИ для обработки сырья, 6 - УЗ установка обработки катализатора.
В седьмой главе приведены результаты экспериментальных исследований УЗ воздействия, направленных на повышение эффективности реагентной флотации нефтезагрязненных вод, представлена принципиальная аппаратурно-технологическая схема и определены рациональные режимы процесса.
Идея работы заключалась в создании технологии, позволяющей использовать УЗ технику исключительно для активации незначительных объемов химических реагентов в узлах их подготовки, что позволяет при повышении степени очистки резко сократить капитальные и эксплуатационные расходы.
Подвергаемые очистке пробы представляли собой достаточно стойкие модельные эмульсии, полученные при диспергировании смеси нефтепродуктов с водой с исходной концентрацией Со от 1,4 до 500 мг/л.
Графики на рис. 22, построенные по результатам лабораторных экспериментов показывают, что степень очистки модельных эмульсий при использовании коагулянтов, предварительно обработанных УЗ в течение 2 минут, возрастает не менее чем на 20 % по сравнению со значением этого параметра, полученным без УЗ воздействия.
Наилучший результат по степени очистки (89 %), получен при использовании Аква-Аурат марки АЗО после УЗ активации реагента в течение 120 и последующего разделения смеси с использованием напорной флотации в течение 20 мин. Гидро-ксохлорид алюминия марки Б (10 мг/л по А1303) оказался несколько менее эффективным.
Рис.22. Зависимость степени очистки нефтезагрязненных вод от времени предварительной УЗ активации реагентов: 1 - Аква-Аурат АЗО (10 мг/л по А1203), С0=Ю9 мг/л; 2 -гидроксохлорид Б (10 мг/л по А120з), Со = 90 мг/л; 3 -Праестол 2540 (4 мг/л), С0=74,7 мг/л; 4 - Прасстол 853 (4 мг/л), Со=56,8 мг/л; 5 - Праестол 852 (4 мг/л), С0=54,8 мг/л; 6 - Праестол 857 (4 мг/л), Со=69,8 мг/л; 7 - Праестол 857 (4 мг/л), С0=116 мг/л.
О 30,0 ]
'1
ВА30 ШАЗО+Пр ВА30 + Пр(10 секУЗА) В АЗО (30 сек УЗА)+Пр (10 сек УЗА) Рис, 23. Повышение эффективности применения Аква-Аурата 30 и Праестола 857 при их предварительной УЗ активации: 1 - Аква-Аурат АЗО; 2 - Аква-Аурат АЗО и Праестол 857; 3 - то же, Праестол подвергался УЗ в течение 10 с; 4 -то же, Аква-Аурат АЗО подвергался УЗ в течение 30 с, Праестол- 10 с.
При кратковременной УЗ обработке наиболее эффективны флокулянты марок Праестол 852 и 857. Лучший результат по степени очистки около 80 % был получен при использовании Праестола марки 857 после его УЗ активации в течение 10 с и последующего флотационного разделения смеси (20 мин).
Как видно на гистограмме на рис. 23 эксперименты показали эффективность совместного использо вания реагентов - коагулянта Аква-Аурат АЗО (10 мг/л) и флокулянта Праестол 857 (2 мг/л) при различном времени УЗ активации.
Размеры хлопьевидных частиц до и после УЗ обработки, полученные с помощью счетчика Коултера, свидетельствуют о том, что УЗ воздействие приводит к уменьшению размеров хлопьев, увеличению их количества, а также препятствует образованию конгломератов. Как показывает график на рис. 24. использование УЗ позволяет получить большее количество центров коагуляции, что приводит при одинаковом расходе реагента к повышению степени очистки загрязненной нефтепродуктами воды.
Растворы алюмокремниевого флокулянта-коагулянта (АКФК) содержат как соли алюминия, так и активную кремниевую кислоту, обеспечивая тем самым как коа-гуляционную, так и флокуляционную активность растворов. С применением АКФК выполнены эксперименты по очистке модельных эмульсий, результаты которых сведены в табл. 12.
При пониженных температурах в случае необходимости глубокой очистки неф-тезагрязненных вод целесообразно комбинированное применение реагентов с их предварительной УЗ активацией. Так совместное применение АКФК и флокулянта «Праестол» марки 853, предварительно обработанных УЗ в течение 60 с, показали, что степень очистки нефтезагрязненных вод при температуре 6°С может быть увеличена до 99,2 %.
Рис 24. Зависимость числа закристаллизовавшихся частиц в высушенных пробах гидрооксохлорида алюминия от времени УЗ обработки
Таблица 12 - Результаты очистки проб речной воды, загрязненной нефтепродуктами
Условия реагентного воздействия Концентрация нефтепродуктов после очистки, мг/л Степень очистки, %
при 6°С при 20°С при 6°С при 20°С
АКФК (20 мг/л по А120,) 1,72 0,628 79,5 93,7
АКФК (20 мг/л по А120з1_после УЗ 0,09 0,512 98,9** 94,9*
АКФК (20 мг/л по А1203) после 4-кратного разбавления - 0,592 94,1
АКФК (20 мг/л по А1203) после 4-кратного разбавления и УЗ - 0,432 95,7*
АКФК (10 мг/л по А1203) и Г1рае-стол 853 (2 мг/л) 1,45 - 82,6 -
АКФК (10 мг/л по А1203) после УЗ и Праестол 853 (2 мг/л) после УЗ 0,07 - 99,2* -
* Продолжительность УЗ- активации АКФК - 1 мин, при интенсивности 20 Вт/см2. ** Продолжительность УЗ- активации АКФК - 2 мин, при интенсивности 20 Вт/см2
С целью определения времени поддержания активности реагента АКФК, эмульсия с концентрацией нефтепродуктов 20 мг/л очищалась ежедневно в течение продолжительного времени после однократной УЗ активации АКФК (20 мг/л по А1203) с акустической мощностью 37 Вт/см2 в течение 1 мин (рис.25). Установлено, что повышенная активность АКФК после УЗ обработки сохраняется в течение не менее 72 часов. Этот эффект существенным образом упростил практическую реализацию принципиальной аппаратурно-технологической схемы блока УЗ реагентной флотации с использованием предварительно активированных реагентов, представленную на рис. 26
Преимущество предложенной аппаратурно-технологической схемы наглядно иллюстрируется приведенными в табл. 13 результатами флотационной очистки загрязненных стоков с производительностью 0,3 м3/ч на оснащенном трубчатым УЗ реактором промышленного типоразмера пилотном стенде в лаборатории ИОНХ РАН.
Опыт лабораторных и стендовых экспериментов был использован в рамках проекта с ГП «Союзводоканалпроегг» при модернизации аппаратурно-технологической схемы очистных сооружений поверхностных стоков, поступающих по коллектору Студенец-Ваганьковского ручья, вблизи Краснопресненской набережной р. Москвы, представленной на рис. 27.
время сут
Рис. 25. Зависимость степени очистки от времени выдержки АКФК, после однократной УЗ обработки.
„ Очищенная вода на
^грязненные сброс или доочистку
Рис. 26. Аппаратурно-технологическая схема УЗ блока реагентной флотации: 1- ГДИ; 2- насос; 3- УЗ реактор; 4- емкость коагулянта; 5-емкоеть флокулянта; б-флотационный аппарат; 7- гидродинамический кавитатор;8-емкостъ для сбора очищенной воды Таблица 13 - Качество реагентной очистки сточных вод с УЗ воздействием ( исходная кон-
Исходный продукт Марка реагента С, мг/л У,%
Поверхностный сток Праестол 9,4 81,7*
Поверхностный сток АКФК 9,1 82,3*
Поверхностный сток АКФК+Праестол 1,9 96,3**
* Продолжительность УЗ- активации АКФК -1 мин, при интенсивности 20 Вт/см'1. ** Продолжительность УЗ- активации АКФК - 2 мин, при интенсивности 20 Вт/см2
В состав этого блока входят 10 флотационных аппаратов с объемом рабочей камеры ~ 25 м3, оснащенных струйными кавитационными аэраторами для насыщения газом циркулирующего потока очищенной воды, и УЗ установки активации реагентов. Максимальная производительность очистных сооружений не более 4680 м3/час. УЗ в данном случае является необходимым фактором, гарантирующим надлежащий режим работы очистных сооружений в холодное время года, когда в его отсутствии на фильтры будут поступать недоочшценные воды с 1,45-1,72 мг/л, что не позволит под держивать штатный режим их работы и повлечет превышение норм ПДК более чем в 25 раз.
Рис. 27. Принципиальная аппаратурно-технологическая схема блока реагентной флотации очистных сооружений на Краснопресненской набережной г. Москвы.
В восьмой главе приведены результаты теоретических и экспериментальных исследований эффективности предварительной УЗ активации гальванокоагулянта
(ГК), при очистке нефтезагрязненных вод, представлена принципиальная аппара-турно-технологическая схема этого процесса, определены рациональные режимы, разработана методика расчета.
ГК представляет собой смесь оксидных форм железа с преобладанием магнетита, наработанную методом гальванокоагуляции. Экспериментально выявленное существенное повышение его активности при УЗ воздействии позволяет интенсифицировать технологию очистки нефтезагрязненных вод, осуществляя ее в специальных реакционных аппаратах. При этом, гальванокоагулятор является практически наработчиком железосодержащего реагента.
Математическое описание реагентного способа очистки нефтезагрязненных вод без предварительной УЗ обработки ГК опубликовано в ранних работах. Оно основано на решении дифференциального уравнения, описывающего эволюцию функции распределения частиц загрязнения по характерному размеру. Знание этой функции позволило рассчитать основные интегральные характеристики процесса и получить количественную оценку, т.е. степень очистки нефтезагрязненных вод 11:
сЗт Кг
Ц= - =-=--(8)
руа+сй()т р^+Кг'
где с0 - начальная концентрация загрязнения в воде, кг/м3; р - плотность загрязнения, кг/м3; - средний объем частиц загрязнения в начальный момент, м3; К -кинетический коэффициент, характеризующий скорость процесса, кг/с.
Полученная количественная оценка коэффициента скорости К, входящего в уравнение (8), давала возможность рассчитать степень очистки загрязненной воды в зависимости от режимных характеристик процесса,
Кинетика изменения размера частиц ГК при их УЗ обработке описывается уравнением:
Л- _
Тт
г \
г*
Г
+ Х{г),
(9)
где Ки - кинетический коэффициент, 1/с; Гцр - критический размер частиц, м; с которого начинается обратный процесс их укрупнения, %{г) - случайная составляющая скорости процесса, обусловленная его стохастической природой, м/с.
Константа скорости К„ зависит от физических свойств обрабатываемого материала, мощности воздействия, гидродинамической обстановки в рабочей зоне аппарата.
Дифференциальное уравнение для функции распределения ¡{г,г) частиц магнетита по размерам имеет вид:
= К — а?т " дг
д2/
Переход от кинетического уравнения (9) к дифференциальному уравнению (10) для функции распределения частиц по размерам осуществлен на основе обобщенного уравнения Фоккера-Плаика. Параметр е в уравнении (10) характеризует интенсивность случайных воздействий, обусловленных стохастической природой описываемого процесса.
Решение уравнения (10) в работе найдено методом разделения переменных, в соответствии с которым искомая функция /(г,г) преобразована в произведение двух неизвестных функций р(г) и т(г), каждая из которых зависит только от одной переменной. Введенные функции удовлетворяют следующей системе обыкновенных дифференциальных уравнений и условию нормировки для искомой функции:
оТ дт
дг
= АТ
К.
С
г
F + e
дг
(И)
|р(г,т)йг = 1,
0 <Т <00
Общее решение уравнения (10) может быть представлено в виде ряда:
<р(г,т) = 1
к/
2е
Есд
ЕИ
2е
(12)
Общее решение задачи (12) позволяет найти зависимость распределения частиц по размерам от внешних параметров процесса (г>р, АГ„, г) от продолжительности УЗ воздействия и от параметров начального распределения. Анализ ряда (12) показывает, что для практических расчетов можно ограничиться первыми членами ряда. В этом случае оценка результатов УЗ воздействия определяется по функции распределения, являющейся асимптотикой решения (20).
/М=2
2е
2е
Л-„г' 2с
(13)
Соотношение (13) позволяет получить целевую интегральную оценку результатов УЗ воздействия, а именно, средний размер частиц.
В экспериментах выявлено, что такие параметры как доза ГК и фракционный состав, варьируются в широком диапазоне и существенным образом влияют на эффективность процесса.
На рис. 28 представлены результаты экспериментов по УЗ обработке суспензии ГК, с концентрацией 2 г/л. которые свидетельствуют о возможности уменьшения среднего диаметра частиц (1 в 1,5...2 раза. Начальное распределение частиц ГК по диаметру логарифмически нормальное: ^„=1,46 мкм; СТ|П=0,66. Конфигурация графиков подтверждает существование асимптотического предельного распределения, которое следует из теоретического описания.
Проведены также численные эксперименты, позволяющие рассчитать изменение среднего диаметра частиц ГК после УЗ обработки по уравнению (13) в различные моменты времени. Графики на рис. 29 позволяют сопоставить гранулометрический состав ГК, определенный расчетным и экспериментальными способами. Относительная погрешность параметров распределения в данном случае не превышает в среднем 8%, что свидетельствует об адекватности математического описания.
На рис. 30 представлены расчетные и экспериментальные кривые, характеризующие кинетику очистки модельных эмульсий с начальной концентрацией 26 мг/л, при различных дозах Б добавляемого ГК и мощности УЗ воздействия. Средний размер дисперсной фазы эмульсии 0,6 мкм, средний размер частиц ГК 4 мкм.
Обработка этих кривых в координатах 1/г| - 1/ т позволила оценить значения кинетического коэффициента К„ в зависимости от мощности и длительности УЗ воздействия.
X
'О Вт/см 2 I =6 Вт/см 2 I =12Вт/см2 I =27 ВтЛ;м2
\
1 \\
1 \
1 Г» >
* 1 1 1 ь
1 1 I 4} \ \
I/ ч.,
—Расчет -Эксперимент
Рис. 28. Зависимость среднего диаметра Рис. 29. Гранулометрический состав ГК частиц магнетита от времени УЗ воздействия.
-т.
________ э-
/
/ 4 Эксперимент, 1 У9=2б,7 Вт/см2 —-Расчет, 1 уз-26,7 Вг/см2 « Эксперимент, 1 уз=11,6 Вт/см2 —Расчет, 1 уэ=11,6 8т/см2
<
/ /
1 - Расчет. 1 у»=0,0 Вт/см2
бремя, мин
а) б>
Рис. 30. Кинетические кривые процесса коагуляции: а) с различной дозой ГК; б) с различной интенсивностью УЗ активации ГК
В результате анализа экспериментальных данных установлено, что зависимость кинетического коэффициента Кц от дозы ГК в выбранных условиях близка к прямо-пропорциоиальной зависимости (табл.14).
Экспериментальные кривые удовлетворительно согласуются с расчетами по уравнению (8), погрешность не превышает 5-7%.
Таблица 14 - Зависимость кинетического коэффициента от мощности и длительности ___УЗ воздействия, Кц "Ю13_
Мощность УЗ, Вт Время обработки, с
0 15 30 60
0 1,1055 1,1055 1,1055 1,1055
9,8 1,1056 1,1600 1,6980 1,8517
20,4 1,106! 1,2354 1,9320 2,0861
оо ЧО 1,1141 1,4279 2,1175 2,2246
На рис. 31 приведены результаты экспериментов по определению режимных параметров УЗ воздействия на Г'К. Максимальный эффект достигается при интенсивности 1= 37 Вт/см" и времени обработки t=60 е., рациональным представляется осуществлять УЗ активацию ГК при значениях 1= 36,9 B r/см2, t =30 с, когда достигается достаточно близкое с максимальным значение удельной площади поверхности частиц ГК.
Разработана методика расчета процесса очистки нефтезагрязненных с помощью ГК при его предварительной УЗ активации. Алгоритм расчета процесса очистки сточных вод от нефтепродуктов с помощью ГК реализован в виде готового программного продукта (на языке Visual Basic 6.0) и зарегистрирован в ФИПСе.
Принципиальная аппаратурно-технологическая схема очистки воды от нефтепродуктов с предварительной УЗ активацией ГК, защищенная патентом РФ, представлена на рис. 32.
Рис.31. Зависимость удельной площади поверхности частиц ПС от режимных параметров УЗ воздействия
Рис. 32. Принципиальная схема УЗ гальванокоагуляционной очистки загрязненной воды: 1-гальванокоагулятор, 2-скрапоуловитель, 3- насосный блок, 4- УЗ реактор, 5-реакционная камера, 6- гидроциклон, 7 - рамный фильтр-пресс, 8-регулировочный клапан.
Очищенная вода подаётся на повторное использование, что позволяет снизить общее водопотребление не менее чем в 6...8 раз.
Разработан и защищен международным патентом мобильный комплекс сорбци-онной очистки загрязненных вод. Основные показатели работы мобильного комплекс УЗ ГК очистки нефтезагрязпённых вод приведены табл. 15. Указанный комплекс построен и введен в опытную эксплуатацию.
Таблица 15 - Результаты очистки сточных вод участка мойки вагонов депо «Невское».
Вид загрязнения Результаты анализа сточных вод до очистки, мг/л Результаты анализа сточных вод после очистки, мг/л Степень очистки, %
Нефтепродукты 223,5±22,35 0,10±0,04 99,95
Железо общее 1326±198 7,69±1,69 99,42
Медь 0,5240±0,1468 0,0206±0,0059 96,07
Цинк 25,58±3,58 <0,004 >99,98
Марганец 7,60±1,29 0,405±0,101 94,67
Технологические параметры процесса очистки приведены в табл. 16.
Таблица 16 - Режимные и технологические параметры УЗ ПС комплекса
Концентрация ГК, мг/л 500
Интенсивность УЗ воздействия. Вт/см2 20-30
Время ультразвуковой активации, с 60
Время контакта ГК с загрязненной водой, мин 10
Несомненным преимуществом технологии предварительной УЗ активации ГК заключается в том, что она позволяет в 2-3 раза сократить количество используемого реагента, а значит и количество получаемого осадка. I
В девятой главе приведены результаты экспериментальных исследований извлечения нефтепродуктов ю нефтеносных песков и очистки нефтезагрязненньгх почв с использованием УЗ воздействия.
Лабораторные эксперименты проведены на образцах канадского битуминозного песка и модельных смесях с содержанием нефтепродуктов 13... 14 % мае. на установке, представленной на рис.33. В качестве реагентов использовались водные растворы силиката, карбоната и гидроксида натрия с температурой 30-70°С и значением рН > 7.
На рис.34 представлены кинетические кривые выхода нефтепродуктов из образцов в зависимости от времени УЗ обработки. Маловязкая нефть легко выделяется за 2 минуты УЗ обработки, а более вязкий мазут извлекается при добавке силиката натрия не менее чем за 15 минут. Добавки реагентов щелочного типа повышают эффективность разделения, в течение 20-30 минут удается добиться почти полного извлечения битума (до 95%).
Существенное влияние на эффективность разделения оказывает дисперсность твердой фазы. Скорость выхода нефтепродукта в одинаковых условиях в большей степени зависит от природы и размера частиц твердой фазы, чем от свойств самого продукта. Полное извлечение мазута из смеси с речным песком (с1 и 1 мм) проходило за 3 мин, а при с1 = 0,02...0,03 мм за 10... 12 мин. Очистка с использованием вод-
нериментальной установки: 1 - УЗ ванна, 2 - излучатели, 3 -нагреватель, 4 - датчик цифрового термометра, 5 - слой песка, 6 -нефтяной слой, 7 - стеклянная емкость I
ного щелочного раствора может быть рекомендована только для смесей с частицами не менее 10 мкм.
Графики на рис. 35 свидетельствуют о существовании диапазона значений концентрации реагентов, способствующих образованию водонефтяных эмульсий, что снижает выход нефтепродуктов.
Показано, что повторное использование реагентов не снижает скорость извлечения. Более того, в начальный момент она возрастает в 2...2,5 раза.
Графики на рис. 36 иллюстрируют повышение скорости выхода нефтепродуктов с увеличением мощности УЗ воздействия. Введение УЗ зонда в реактор интенсифицирует воздействие по сравнению с УЗ ванной, замена же зонда на обычную лопастную мешалку (400 об/мин) снижает скорость выхода на порядок (рис.36).
Результаты лабораторных экспериментов позволили создать пилотный стенд переработки нефтешламов и неф-тезагрязненных грунтов, оснащенный УЗ техникой промышленного масштаба. Принципиальная аппаратурно-технологическая схема стенда представлена на рис. 37. Стенд представляет собой замкнутую систему, позволяющую повторно использовать воду и химические реагенты по противоточной схеме.
Испытания пилотного стенда проведены на образцах песчаного нефте-загрязненного грунта промышленной площадки Самарского комплекса Приволжского филиала ООО «ЛУКОЙЛ-Уралнефтепродукт», в состав которого входят:
• нефтепродукты, % масс - 24,2;
• вода, % масс - 12,4;
• механические примеси, % масс - 63,4.
Рис. 34. Кинетика разделения нефтеносного песка при УЗ обработке (70 °С): 1- смесь маловязкой нефти и песка; 2, 4 - канадский нефтеносный песок при добавке реактивов ЫагЭОз и ЫаОН соответственно; 3 -мазута и песка при добавке ЫагЭОз
г
<
$
д
§ 1Д
1 0,8-
0,4
Ї
0І
\7V Г №230)
0,1 і тщвтрация, лас%
Рис. 35. Влияние концентрации раствора на максимальный выход нефти при I = 55...60 С: 1 -раствор ЫагЗЮз; 2 - раствор №2СОз; 3 - раствор №ОН.
20 40 60 ВО 100 I, мин
Рис. 36. Кинетика выхода битума из песка в аппаратах с разными способами воздействия
Рис. 37. Принципиальная аппаратурно-технологическая схема переработки нефтесодержащих грунтов с использованием УЗ техники: 1 - транспортер- нефтесодержащей породы, 2 - смеситель, 3 - насосный блок, 4 - УЗ реактор, 5 - гидроциклон, 6 - центрифуга, 7 - транспортер отмытой породы, 8 - емкость химического реагента, 9 - сборник промывного фугата, 10 - сепаратор, 11 - сборник очищенной воды, 12 - сборник нефтепродукта
Распульпованная в течение 5 мин в циркуляционном контуре, включающем смеситель 2 с перемешивающим устройством и насосный блок 3, суспензия загрязненного грунта, содержавшая 31,4 кг твердых веществ, 12,1 кг нефтепродуктов и 306,5 кг воды в течение 30 мин подавались в гидроциклон 5 и далее на центрифугу 6 и сепаратор 10 попеременно с УЗ обработкой потока в реакторе 4 и без неё. Технологические показатели указаны в таблице 17.
Таблица 17- Технологические показатели очистки нефтезагрязнешюго грунта
УЗ Масса компонентов, кг
После гидроциклона
Концентрат Осветленный поток
Твердые вещества Нефтепродукты Вода Твердые вещества Нефтепродукты Вода
- 33,8 2,3 62,4 0,4 6,9 187,6
+ 31,3 2,2 62,7 1,3 8,7 187,3
После центрифуги
Осадок Фугат
Твердые вещества Нефтепродукты Вода Твердые вещества Нефтепродукты Вода
- 29,1 4,5 8,7 1,9 0,7 165,8
+ 28,3 3,0 8,5 1,8 0,4 166,1
После cena ратора
Осадок Фугат
Твердые вещества Нефтепродукты Вода Твердые вещества Нефтепродукты Вода
- 2,3 0,8 0,9 - 6,9 352,5
+ 3,1 0,9 1,0 - 8,2 352,4
Как видно из таблицы, результаты стендовых испытаний свидетельствуют об эффективности использования разработанного УЗ оборудования в процессах очистки нефтезагрязненных грунтов.
Основные результаты и выводы
1. Разработаны, экспериментально проверены и прошли апробацию в промышленных условиях научно-технические решения, обеспечивающие повышение эффективности добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и почв за счет использования экологически безопасного УЗ воздействия;
2. Созданы и испытаны:
• новое поколение компактного, ПК- совместимого УЗ оборудования - универсальные генераторы, электроакустические преобразователи, волноводные системы, скважинные аппараты, УЗ проточные реакторы, выпуск которых и их коммерческая реализация осуществляется ООО «Виатсх»;
• автономная установка промышленного масштаба с гидродинамическим излучателем для снижения вязкости и температуры застывания нефтей;
• опытно-промышленная установка УЗ активации сырья и катализатора для обессе-ривания прямогонпой дизельной фракции;
• мобильный комплекс УЗ гальванокоагуляционный очистки загрязненных вод.
3._Разработаны и защищены патентом следующие технические решения:
• устройство воздействия на призабойную зону пласта с использованием УЗ колебаний;
• комплекс оборудования для добычи высоковязкой нефти;
• комплекс сорбционной очистки загрязненных вод.
4. Экспериментально исследован характер развития нелинейных акустических эффектов при введении УЗ колебаний в жидкофазную нагрузку.
5. Установлена эффективность воздействия УЗ колебаний:
• на призабойную зону пласта с целью повышения дебита нефтяных скважин в сочетании с гидродинамической обработкой;
• на реологические свойства тяжелых нефтей при совместном применении с химическими реагентами;
• на обессеривание дизельной фракции в сочетании с катализатором;
• при очистке поверхностных и производственных нефтезагрязненных стоков для активации химических реагентов;
• при очистке нефтезагрязненных грунтов при совместном применении с химическими реагентами;
6. Проведены оценочные расчеты влияния УЗ обработки:
• на величину КИН и динамику добычи нефти;
• на изменение вязкости нефти на основе усталостного механизма;
• на активацию химических реагентов в процессе очистки нефтезагрязненных вод.
7. Проведены опытно-промышленные испытания:
• УЗ скважинных аппаратов на Самотлорском месторождении в ОАО «Самотлор-нефтегаз» (Западная Сибирь) и др. объектах;
• мобильного комплекса УЗ гальванокоагуляционного очистки нефтезагрязненных вод на территории ООО «Балтпромарматура»;
• . опытно-промышленная установки с ГДИ: на опытном заводе ОАО ВНИИ НП (г. Москва).
8. Предложены проектно-технологические решения:
• по модернизации технологии флотационной очистки поверхностных вод на основе предварительной УЗ активацией химических реагентов на очистных сооружениях у Студенец-Ваганьковского ручья на Краснопресненской набережной г. Москвы;
• по реконструкции очистных сооружений депо «Невское» Санкт-Петербургского метрополитена с использованием УЗ гальванокоагуляционного комплекса очистки загрязненных вод.
9. Разработаны необходимые методики и программное обеспечение для специалистов по инженерной защите окружающей среды и нефтепереработке.
10. Полученные результаты по УЗ интенсификации целесообразно использовать при разработке и совершенствовании методов проектирования технологических систем, направленных на минимизацию антропогенного воздействия на окружающую среду предприятий нефтехимической и смежных отраслей промышленности, а также при реконструкции действующих и строительстве новых муниципальных очистных сооружений.
Основное содержание диссертационной работы опубликовано в работах:
В изданиях рекомендованных ВАК
1. О.В. Абрамов В.О. Абрамов, С.К. Мясников, М.С. Муллакаев. Переработка нефтесодержащих грунтов с использованием ультразвуковой техники // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2008. № 2, с. 33-35.
2. О.В. Абрамов, В О. Абрамов, Г.Б. Векслер, Е. В. Заботина, О.А. Каширская, Н.Н. Кулов, А.В. Школьников, Муллакаев М.С.Ультразвуковая интенсификация реагаггной очистки поверхностных стоков от нефтепродуктов // Химическая технология. 2008. Том 9. № 5. с. 226-232.
3. О В. Абрамов, В.О. Абрамов, С.К. Мясников, М.С. Муллакаев. Ультразвуковые технологии извлечения нефтепродуктов из нефтеносных песков и загрязненных почв //Химическаятехнология. 2008. Том 9. № 7. с. 301-307.
4. Муллакаев М.С., Абрамов О. В. Абрамов В.О. Экспериментальное исследование эффективности работы ультразвуковых установок технологического назначения // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2008. № 8. с.13-17.
5. Муллакаев М.С., Абрамов В.О., Абрамова А.В. Экспериментальные исследования эффективности работы ультразвуковых установок технологического назначения. В книге «Перспективные материалы и технологии» под, общей ред. В. В. Клубовича - Витебск: Изд-во УО «ВГТУ». 2008. с. 327-350.
6. |О.В. Абрамов], В.О. Абрамов, Ю.В. Андрианов, О.М.Градов, МС. Муллакаев, Н.А. Булычев. Соноплазмен-ный разряд в жидкой фазе Н Материаловедение. 2009. № 2. с. 57-63.
7. |О.В. Абрамов], В.О.Абрамов, М.С. Муллакаев, В.В. Артемьев. Анализ эффективности передачи ультразвуковых колебаний в нагрузку // Акустический журнал. 2009. Том 55. № 6. с 828-844.
8. O.V. Abramov, V.O. Abramov, S.K. Myasnikov, M.S. Mullakaev. Extraction of bitumen, crude oil and its products from tar sand and contaminated sandy soil under effect of ultrasound H Ultrasonics Sonochemistry. 2009. Vol. 16, Issue
3, P. 408-416.
9. М.С. Муллакаев, В.О.Абрамов, A.A. Печков. Ультразвуковое оборудование для восстановления продуктивности нефтяных скважин // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2009. N» 3. с. 12-17.
10. М.С. Муллакаев, |О.В. Абрамов], В.О.Абрамов, О. М. Градов, А.А. Печков. Ультразвуковая технология восстановления продуктивности низкодебигных скважин // Химическое и нефтегазовое машиностроение.,2009. №
4, с. 19-23.
11. В.О. Абрамов, Н А. Булычев, ОМ.Градов, Э.В. Кистерев, М.С. Муллакаев. Исследование особенностей ультразвукового воздействия на гетерогенные системы жидкость - дисперсионные включения газовой, жидкой и твердой фазы//В книге современные проблемы общей и неорганической химии. Москва. 2009. с. 479-490.
12.| О.В. Абрамов|. М.К. Кошелева, ГШ. Кереметин, M .С. Муллакаев. Очистка сточных вод текстильных предприятий гальванохимическим методом с использованием ультразвукового поля // Извесгия вузов. Технология текстильной промышленности,- 2009. № 3. с. 107-110.
13. МС Муллакаев, В.О. Абрамов, Ю. П. Скакунов, Г.Б.Оганян, Д.Ф. Асылбаев, ДА Баранов. Ультразвуковая активация дизельного топлива в процессе каталитической гидроочиегки II Нефтепереработка и нефтехимия. 2009. №7. с. 15-19.
14. О.V. Abramov, V.O. Abramov, G.B. Veksler, N.N. Kulov, E.V. Zabotim, O.A. Kashirskaya, A.V. Shkolnikov, MS. Mullakaev. Ultrasonic activation of reagent purification of surface wastewaters from oil products // Theoretical foundations of chemical engineering. 2009. Vol. 43. No. 4. p. 568-574.
15. |0 В. Абрамов], В.О. Абрамов, Ю.В. Андрианов, Э.В. Кистерев, О.МГрадов, АВ. Шехтман, Н.В. Классен, М,С. Муллакаев, Н.А. Булычев. Плазменный разряд в кавитирукицей жидкости //Инженерная физиха. 2009. № 8. с. 34-38.
16. Абрамов В.О.,ВекслерГ.Б., Муллакаев МС., Баязитов В.М, КручишшаН.Е., КереметинЯП., Парилов 1IC. Ультразвуковой гальванокоагуляционный комплекс очистки загрязненных вод // Экология и промышленность России. 2009. № 10. стр. 12-16.
17.' Гриднева Е.С., Систер В.Г., Муллакаев М.С., Абрамов В.О. Сопокаталитическое обессеривание нефтепродуктов // Материаловедение. 2009. Том 152, № 11. с. 2-7.
18. Кереметин ЯП., Парилов П.С., Муллакаев М.С., Векслер Г.Б., Кручинина НЕ., Абрамов В.О. Определение режимных и технологических параметров сонохимической очистки нефтезагрязнснных вод // Химическая технология. 2010. Том 11. № 1. с. 56-62.
19. П.П. Кереметин, М.К Кошелева, МС. Муллакаев. Исследование и расчет процесса очистки сточных вод методом гальванокоагуляции с применение« ультразвука // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. - 2010. № 2. с. 99-102.
20. P.P. Keremetin, P.S. Parilov, M.S. Mullakaev, G.B. Vexler, N.E. Kruchinina, V.O. Abramov. Definition ofregeme and technological parameters of sonochemistiy clearing of the petropolluted waters // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. 2011. Vol. 45, No. 4, pp. 56R-574.
21. M.C. Муллакаев, ДФ. Асылбаев, Г.Б. Векслер, ДА. Баранов. Ультразвуковая интенсификация процесса каталитического окисления серооргагшческих соединений дизельной фракции И Оборудование и технологии для нефтегазового комплекса 2010. № 4, с. 38-41.
22. М.С. Муллакаев, ДФ. Асылбаев, Г.Б. Отанян, В.О.Абрамов, А.Е Гехман. Ультразвуковая интенсификация процесса каталитического окисления меркаптанов//Нефтепереработка и нефтехимия. 2010. №9. с. 39-41.
23. МС. Муллакаев, В.О.Абрамов, Г.И. Волкова, И.В. Прозорова, ИВ. Юдина. Исследование влияния ультразвукового воздействия и химических реагентов на реологические свойства вязких нефтей. Оборудование и технологии дня нефтегазового комплекса. 2010. № 5. с. 31- 34.
24. Кереметин П.П., Муллакаев МС., Кошелева MX, Векслер Г.Б., Кручинина Н Е. Расчет эффективности процесса коагуляции нефтепродуктов при очистке воды //Вода: химия и экология. 20Ю.№ 10. с. 17-20.
25. Абрамов В.О., Векслер Г.Б., Муллакаев МС., Аигова. Ультразвуковая интенсификация процессов очистки поверхностных вод Студенец-Ваганьковского ручья на Краснопресненской набережной г. Москвы. // Экология и промышленность России. 2011. № 1. стр. 10-12.
26. Ершов М.А., Муллакаев М.С., Баранов ДА. Исследование комбинированного воздействия ультразвука и химических реагентов на реологические свойства вязких нефтей. Оборудование и технологии для нефтегазового комплекса 2011. № 4. с.22 - 26.
27. МАЕршов, М.С. Муллакаев, ДА Баранов. Математическая обработка результатов экспериментов по ультразвуковому воздействию на вязкость нефти // Вестник СГТУ. - № 3 (57). Выпуск 2,2011. - с. 140-145.
2S. Кошелева М.К., Булеков А.П., Кереметин П.П., Чапаева Ю.А, Муллакаев М.С., Векслер Г.Б. Оценка эффективности ультразвуковой обработки реагента при очистке сточных вод от органических загрязнений. Известия вузов. Технология текстильной промышленности. 2011. № 5. с. 125-129.
29, М.А Ершов, ДА Баранов, МС. Муллакаев, В.О. Абрамов. Снижение вязкости парафиниетых нефтей обработкой в гидродинамическом проточном реакторе. Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2011. №.7. С.16-19.
30. М.С. Муллакаев, В.О.Абрамов, Баязитов В.М, ДА Баранов, В.М., Новоторцев, И.Л. Еременко. Изучение воздействия кавитации на реологические свойства тяжелой нефти. Оборудование и тсхнатопга для нефтегазового комплекса 2011. №5. с. 24-27,31. М.С. Муллакаев, В.О.Абрамов, ОМ. Градов, В.М. Новоторцев, И.Л. Еременко. Исследование воздействия ультразвуковой обработки и химических реагентов на реологические свойства нефти .Пузановского месторождения. Нефтепереработка и нефтехимия. 2011. № 11. с.23 - 28.
32. М.С. Муллакаев, ДФ. Асылбаев, В.О.Абрамов. Экспериментальное исследование эффективности передачи ультразвуковых колебаний в жидкофазную нагрузку. Материаловедение. 2011. Na 12. с. 30-33.
Статьи в материалах международных и всероссийских конференций
1. Абрамов В.О., Муллакаев М.С., Оганян Г.Б., Гриднева ЕС., Асылбаев ДФ. Окислительное обессеривание дизельной фракции в ультразвуковом поле. Высокие технологии, фундаментальные и прикладные исследования, образование. Т. 12: Сборник трудов V международной научно-практической конференции "Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности". Санкт-Петербург (2&-30 апреля 2008). / Под ред. А.П. Кудинова, Г.Г. Матвиенко. СПб.: Изд-во Политехи. Ун-та, 2008. -с. 143 -144.
2. Абрамов В.О., Кручинина НЕ, Векслер Г.Б., Муллакаев М.С., Кереметин ПЛ. Ультразвуковая система очистки воды от ионов тяжелых металлов, нефтепродуктов и других органических загрязнений.// Тезисы докладов Пятой международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности». Санкт-Петербург. (28-30 апреля 2008 г).- с. 392-393.
3. O.V. Abramov, V.O. Abramov, O.M. Giadov, M.S. Mullakaev, A A Pechkov, R. Wilken, A. Zolezzi. Ultrasonic application for stimulation of well productivity. 11th Meeting of the European Society of Sonochemistry. (June 1-5,2008) La grande-Motte, France.-p. 113-114.
4. O.V. Abramov, V.O. Abramov, S.K. Myasnikov, M.S. Mullakaev. Extraction of bitumen, crude oil and its products from tar sand and contaminated sandy soil under effect ultrasound. 11th Meeting of the European Society of Sonochemistry. (June 1-5, 2008) La grande-Motte, France.- p. 176.
5. Абрамов OB., Абрамов В О., Гехман А.Е, Муллакаев М.С., Г. Б. Оганян. Удаление сераорганичесшх соединений из дизельной фракции в ультразвуковом поле. Тезисы докладов Ш Международной конференции «Альтернативные источники энергии дта больших городов». Москва (23-24 октября 2008 г).-с.54-55.
6. М.С. Муллакаев, |О.В. Абрамов!, В. О. Абрамов, И.Б. Есипов, А А. Печхов Создание ультразвуковой аппаратуры восстановления продуктивности низкодебетных скважин. Тезисы докладов 2-ой Международной геолого-геофизической конференции и выставки «Тюмень-2009». (2-5 марта 2009 г).
7. Кереметин П.П., Муллакаев М.С., Векслер Г.Б, Кручинина Н.Е. Инженерный расчет процесса сорбционной очистки нефтезагрязненяых вод при использовании. // Тр. ХХП Междунар. науч. конф. "Математические методы в технике и технологиях" в 10 т. Т. 4. -Псков: 2009. - с. 70-74.
8. М.С. Муллакаев, Г.Б. Векслер, Н Е.Кручииина, В.О. Абрамов. «Ультразвуковая интенсификация гальва!Ю-коагуляционной очистки воды». Тезисы доклада VI-ой Международной научно-практической конференции «Экологическиепроблемы индустриальных мегаполисов». Москва, (21-24 апреля2009 г)-с. 100-101.
9. Гриднева ЕС., Систер В.Г., Абрамов В.О., Муллакаев М.С. Снижение содержания экологически опасных соединений в нефтепродуктах с помощью ультразвука Сборник трудов VI международной научно-практической конференции «Экологические проблемы индустриальных мегаполисов», Москва, 21-24 апреля 2009. - с.31 - 33.
10. Кереметин ПП., Муллакаев МС., Кошелева М.К., Векслер Г.Б. Ультразвуковая интенсификация очистки воды от нефтепродуктов с помощью гальванокоагулята Тезисы докладов международной НТК «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности (Текстиль - 2009)» (24 - 25 ноября 2009г.).-с.284-285.
11. В О. Абрамов, Ю.В. Андриянов, ДА Баранов, МС. Муллакаев, Г.Б. Оганян, Ю.П. Скакунов. Электрический разряд в двухфазном сверхзвуковом газо-жидкостном потоке - возможная альтернатива для технологии плазмохимической модификации органических жидкостей и очистки жидких промышленных отходов. Тезисы доклада VII Международной конференции «Химия нефти и газа». Томск.( 21-26 сентября 2009 г).-с. 818-820.
12. Кереметин П.П., Кошелева М.К., Булеков АП., Муллакаев МС. Определение основных параметров и расчет процесса очистки стачных вод текстильных предприятий гальванохимическим методом с использованием ультразвукового поля. Тезисы докладов международной научной конференции «Новое в технике и технологии текстильной и лёгкой промышленности (Витебск 2009)» ч. П, с. 174-176.
13. В О. Абрамов, МС. Муллакаев. Технологии добычи тяжелых нефтей, основанных на использовании мощных ультразвуковых колебаний. Тезисы докладов V Всероссийской научно-практической конференции "Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа". Томск. (21-24 сентября 2010 г).- с. 147-150.
14. Г.И. Волкова, ИВ. Прозорова, М С Муллакаев, В.О. Абрамов, Е.В. Чекменева, Н.В. Юдина Применение ультразвуковой обработки для снижения вязкостно-температурных характеристик нефтей. Тезисы докладов V Всероссийской научно-практической конференции "Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа". Томск. (2124 сентября 2010 г).- с. 238-241.
15. Ершов М.А, Муллакаев М.С., Баранов ДА Статистическая оценка влияние воздействия растворителей и ультразвука на изменение вязкости нефти. Тр. XXIV Междунар. науч. конф. "Математические метода в технике и технологиях" в 10 т. Т. 7.Секция 11 -Саратов: 2011. - с. 108-109.
Патенты н авторские свидетельства на изобретения
1. Патент - 2396420 РФ, Способ очистки пршабойной зоны пласта и устройство для его осуществления./ Абрамов О.В., Абрамов В.О., Печков АА, Муллакаев М.С. ООО «Виатех». Заяв. RU 2009102159. Приоритет от 23 января 2009. Опубл. 10.08.2010. Бюл. N 22.
2. Патент - 94967 РФ, Устройство дтя гальванокоагуляционной очистки сточных вод /Кошелева МК., Кереметин П.П., Булеков АП., Муллакаев М.С., Солдатова RA Мое. гос. текстильный ун-т им. АН. Косыгина-К« 2010104940/22(006948); Заяв. 10.03.2010; Опубл. 10.06.2010, Бюл. N 16.
3. Патент - 2422383 РФ, Комплекс сорбционной очистки загрязненных вод Абрамов В О., Баязитов В.М., Зо-леззи Г.АА, Векслер Г.Б., Муллакаев МС. Общество с ограниченной ответственностью "СоНовита"-"SoNovita" l td Заяв. RU 2009118278/21. Приоритет от 15Мая2009. Опубл. 27.06.2011.
4. Абрамов В.О., Баязитов В.М, Золеззи Г.АА, Векслер Г.Б., Муллакаев МС. Комплекс сорбционной очистки загрязненных вод Международная заявка PCT/RU 2009000465 от 06.10.2009 г. Бюллетень международных патентных заявок. Издание Международное бюро ВОИС. Женева
5 Кошелева М.К., Кереметина АП., Кереметин ПП., Муллакаев МС. Определение параметров обобщенного уравнения массопередачи. Свидетельство об отраслевой регистрации разработки. Федеральное агентство по образованию. -№11712.10.11.2008.
6. Кереметин П.П, Кошелева М.К., Муллакаев М.С., Пичугин А.В. Расчет процесса очистки сточных вод от нефтепродуктов с помощью гальванокоагупянта, предварительно облученного ультразвуком. Свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2009616630 от 30.11.2009. ФШС.
Подписано в печать:
14.02.2012
Заказ № 6652 Тираж -100 экз. Печать трафаретная. Объем: 2 усл.п.л. Типография «11-й ФОРМАТ» ИНН 7726330900 115230, Москва, Варшавское ш., 36 (499) 788-78-56 www.autoreferat.ru
Содержание диссертации, доктора технических наук, Муллакаев, Марат Салаватович
УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ.
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. СОСТОЯНИЕ ВОПРОСА И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ.
1.1. Современные методы повышения продуктивности нефтяных скважин.
1.2. Обзор существующих методов снижения вязкости нефти.
1.3. Существующие способы обессеривания нефтепродуктов.
1.4. Физико-химические методы очистки нефтезагрязненных вод и грунтов.
1.4.1. Существующие методы очистки нефтезагрязненных вод.
1.4.2. Существующие методы извлечения нефтепродуктов из нефтеносных пород и очистке нефтезагрязненных грунтов.
1.5. Выводы по состоянию вопроса и постановка задачи исследования.
ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.
2.1 Оборудование и методика измерения акустических характеристик.
2.2. Оборудование и методика экспериментов влияния ультразвука на скорость фильтрации и реологические характеристики нефтей.
2.3. Оборудование и методика экспериментов обессеривания нефтепродуктов в ультразвуковом поле.
2.4 Оборудование и методика экспериментов флотационной очистки нефтезагрязненных вод с ультразвуковой активацией реагентов.
2.5. Оборудование и методика очистки воды от нефтепродуктов с помощью гальвано коагулянта после УЗ обработки.
2.6. Оборудование и методика экспериментов извлечения нефтепродуктов из нефтеносных пород и очистки нефтезагрязненных грунтов.
2.7. Методика регрессионной обработки экспериментальных данных.
ГЛАВА 3. НАУЧНЫЕ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ СОЗДАНИЯ
УЛЬТРАЗВУКОВЫХ КОМПЛЕКСОВ НОВОГО ПОКОЛЕНИЯ.
3.1. Разработка нового поколения УЗ комплексов технологического назначения. Принципиальная схема и режимные параметры УЗ комплексов.
3.2. Разработка нового поколения ультразвуковых скважинных аппаратов и комплекса оборудования для добычи вязкой нефти и их стендовые испытания.
3.3. Экспериментальное исследование эффективности передачи ультразвуковых колебаний в жидкофазную нагрузку.
3.4. Выводы.
ГЛАВА 4. УЛЬТРАЗВУК В ПРОЦЕССАХ ВОССТАНОВЛЕНИЯ ПРОДУКТИВНОСТИ НИЗКОДЕБИТНЫХ НЕФТЯНЫХ СКВАЖИН.
4.1. Лабораторные эксперименты исследования влияния УЗ воздействия на вязкость и проницаемость нефтей.
4.2. Опытно-промышленные испытания ультразвуковых скважинных аппаратов на скважинах Гун-Ёганского и Самотлорского месторождений и Green River Formation компании Эль-Пасо.
4.3. Модельный расчет влияния ультразвуковой обработки добывающей скважины на величину коэффициента извлечения и динамику добычи нефти
4.4. Выводы.
ГЛАВА 5. КОМБИНИРОВАННОЕ ВОЗДЕЙСТВИЕ УЛЬТРАЗВУКА И ХИМИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ НА РЕОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЕЙ.
5.1. Лабораторные исследования комбинированного воздействия.
5.2. Оценка влияния ультразвукового поля на вязкость нефти и методика расчета вязкости нефти после УЗ обработки.
5.3. Определение конструктивных и режимных парметров гидродинамического излучателя. Расчет параметров процесса комбинированной обработки нефти ультразвуком и химическими реагентами.
5.4. Выводы.
ГЛАВА 6. ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОЦЕССОВ ОБЕССЕРИВАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ ПРИ УЛЬТРАЗВУКОВОМ ВОЗДЕЙСТВИИ.
6.1. Экспериментальные исследования каталитического окисления органических соединений серы в нефтепродуктах ультразвуковом поле.
6.2. Экспериментальные исследования каталитического окисления дизельной фракции в ультразвуковом поле.
6.3. Модернизация каталитической гидроочистки дизельного фракции за счет его предварительной ультразвуковой активации.
6.4. Выводы.
ГЛАВА 7. ФЛОТАЦИОННАЯ ОЧИСТКА НЕФТЕЗАГРЯЗНЕННЫХ ВОД С ПРЕДВАРИТЕЛЬНОЙ УЛЬТРАЗВУКОВОЙ АКТИВАЦИЕЙ РЕАГЕНТОВ
7.1. Лабораторные исследование ультразвуковой активации химических реагентов на эффективность флотационной очистки нефтезагрязненных вод
7.2. Принципиальная аппаратурно-технологическая схема и рациональные режимы реагентной флотации нефтезагрязненных вод.
7.3. Модернизация технологии флотационной очистки поверхностных вод на основе предварительной УЗ активацией химических реагентов на очистных сооружениях у Студенец-Ваганьковского ручья на Краснопресненской набережной г. Москва.
7.4. Выводы.
ГЛАВА 8. ОЧИСТКА НЕФТЕЗАГРЯЗНЕННЫХ ВОД НА ОСНОВЕ УЛЬТРАЗВУКОВОЙ АКТИВАЦИИ ГАЛЬВАНОКОАГУЛЯНТА.
8.1. Математическое описание эффективности ультразвуковой обработки гальванокоагулянта в процессе очистки нефтезагрязненных вод.
8.2. Экспериментальные исследования влияния ультразвуковой активации гальванокоагулянта на эффективность процесса очистки.
8.3. Аппаратурно-технологическая схема ультразвуковой гальвано-коагуляционной очистки сточных вод. Методика расчета процесса очистки нефтезагрязненных с предварительной ультразвуковой активацией гальванокоагулянта.
8.4. Ультразвуковой гальванокоагуляционной комплекс очистки нефтезагрязненных сточных вод. Аппаратурно-технологические решения по созданию очистных сооружений участка мойки вагонов депо «Невское» Санкт-Петербургского метрополитена.
8.5. Выводы.!.
ГЛАВА 9. ПРИМЕНЕНИЕ УЛЬТРАЗВУКА В ПРОЦЕССАХ ИЗВЛЕЧЕНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ ИЗ ТВЕРДЫХ НЕФТЕНОСНЫХ ПОРОД И ОЧИСТКИ НЕФТЕЗАГРЯЗНЕННЫХ ПОЧВ.
9.1. Экспериментальные исследования эффективности извлечения нефтепродуктов из твердых нефтеносных пород и нефтезагрязненных грунтов с использованием УЗ воздействия.
9.2. Опытно-промышленные испытания пилотного стенда, оснащенного УЗ техникой промышленного масштаба, на образцах нефтезагрязненного грунта промышленной площадки Самарского комплекса Приволжского филиала ООО «ЛУКОЙЛ-Уралнефтепродукт».
9.3. Выводы.
Введение Диссертация по биологии, на тему "Ультразвуковая интенсификация технологических процессов добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и грунтов"
Ультразвук является экологически безопасным средством повышения эффективности технологических процессов в различных отраслях народного хозяйства. Активно воздействуя на кинетику химических реакций и обеспечивая стимуляцию тепло- массообменных процессов, он способствует увеличению производительности различных технических систем, снижению их энергоемкости и повышению качества конечной продукции. Решению проблем интенсификации технологических процессов с помощью УЗ колебаний посвящены работы Розенберга Л.Д., Казанцева В.Ф., Китайгородского Ю.И., Бергмана Л., Маргулиса М.А., Новицкого Б.Г., Мейсона Т., Накорякова В.Е., Абрамова О.В., Монахова Б.Н., Кардашева Г.А. др.
В результате постоянно увеличивающейся индустриальной активности человека, возникают крупномасштабные экологические проблемы, связанные с процессами добычи, транспортировки и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и грунтов.
Вследствие низкой эффективности применяемых технологий извлечения нефти, а также роста освоения залежей тяжелых нефтей наблюдается заметное уменьшение дебитов добывающих скважин. В настоящее время в России коэффициент извлечения нефти (КИН) находится в пределах 0,25 - 0,45, что является одним из наиболее низких значений этого показателя в промышленно развитых странах. Мировые ресурсы тяжёлых и вязких нефтей оцениваются в 700 млрд. тонн, в России запасы таких нефтей достигают 7,2 млрд. тонн, что составляет 28,6 % от балансовых запасов, сосредоточенных на 267 месторождениях. Они представляют собой высококонцентрированные дисперсные системы, что отражается на энергоемкости их добычи, транспортировки и переработки. Интенсификация этих процессов достигается за счет применения химических и физических методов целенаправленного изменения баланса сил межмолекулярного взаимодействия.
В связи ужесточением европейских нормативов к техногенным выбросам, важнейшей задачей НПЗ России является переход на производство экологически чистого дизельного топлива. Широко известными и распространенными методами обессеривания являются гидроочистка (ГО), сернокислотная и щелочная очистка, а также окислительное обессеривание. Их недостатками являются высокая стоимость, сложность аппаратурного оформления, значительный расход реагентов и образование трудноутилизируемых стоков, загрязняющих окружающую среду.
Увеличение объемов добычи нефти приводит к усилению техногенной нагрузки на все компоненты экосистемы: на почву, воду и атмосферу. По оценкам экспертов в России добыча нефти в 2010 г. составила 505 млн. т. Потери нефти и нефтепродуктов при этом - 25 млн. т. и 12 млн. т., соответственно. Более 3 млн. гектар земель выведено из оборота из-за замазученности.
Учитывая изложенное, работа в сфере создания новых комбинированных физико-химических методов повышения эффективности добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и грунтов приобретает важное народнохозяйственное значение. Экологически безопасное УЗ воздействие представляется при этом весьма актуальным для решения практически всего комплекса этих проблем.
Связь работы с научными программами и темами Тема диссертационной работы стимулирована растущей потребностью в новых физических методах повышения эффективности технологических процессов добычи и переработки нефти, а также ужесточением экологических требований к очистке нефтезагрязненных вод и грунтов.
Диссертационная работа выполнялась в рамках:
• научно-исследовательских работ института Общей и неорганической Химии им. Н.С. Курнакова РАН;
• 7-ой Рамочной Программы Европейского Экономического Сообщества (Large-scale integrating project, FP7-NMP-2008-LARGE-2 «SONO»).
Разработка и изготовление УЗ оборудования были выполнены по планам НИОКР фирмы «Виатех», по заказам российских и иностранных фирм, среди которых: Национальный исследовательский политехнический университет (г. Томск), Институт химии твердого тела УО РАН (г. Свердловск), ООО «Синергетические технологии» (г.Москва), ООО «Балтпромэкология» (г. Санк-Петербург), ТНК-BP, «Томскнефть», Сонник Просесс Текнолоджис Лимитид (Великобритания), КАКУ Системик ГмбХ (Германия) , Alcoa (США), Вильмингтон Холдинг энд Финанс С.А (Чили), Nippon Light Metal (Япония), Техно Сайнс Лтд (Япония), Университет Бар-Илан (Израиль), BioMido for Scientific Equipments (Египет), Ультравейвз ГмбХ (Германия).
Цель работы - разработка научных и технических решений, обеспечивающих повышение эффективности добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и почв на основе использования современных комбинированных технологий с ультразвуковым воздействием.
Задачи исследований:
• Разработать новое поколение компактных, ПК-совместимых УЗ комплексов в составе универсальных генераторов, электроакустических преобразователей, волноводных систем, скважинных аппаратов и экспериментально определить их рациональные эксплуатационные параметры.
• Экспериментально исследовать характер развития нелинейных акустических эффектов при введении УЗ колебаний в жидкофазную нагрузку, обеспечивающих необходимую степень развития кавитации и получение технологического эффекта.
• Изучить влияние УЗ обработки на динамику процессов восстановления продуктивности низкодебитных скважин, изменения реологических свойств вязких и тяжелых нефтей, каталитического окисления органических соединений серы (ОСС) в нефтепродуктах.
• Оценить воздействия УЗ обработки на величину КИН и динамику добычи нефти, а также коэффициента ее вязкости.
• Исследовать эффективность предварительной УЗ - активации химических реагентов при очистке нефтезагрязненных вод и грунтов.
• Разработать экономическое обоснование предлагаемых решений.
Основные положения диссертации, выносимые на защиту: Научно-технические решения, направленные на повышение эффективности производственных процессов и уровня экологической безопасности нефтегазового комплекса, в том числе:
• создание нового компактного ПК-совместимого поколения УЗ техники;
• УЗ стимуляция скважин с целью повышения их продуктивности;
• снижение вязкости тяжелых нефтей за счет комбинированного воздействия ультразвука и химических реагентов;
• комплексная УЗ обработка сырья и катализаторов при каталитической гидроочистке дизельной фракции;
• УЗ активация реагентов при очистке нефтезагрязненных вод и грунтов методами гальванокоагуляции, флотационного и центробежного разделения.
Научная новизна: 1.Экспериментально установлена эффективность воздействия УЗ колебаний:
• в сочетании с гидродинамической обработкой призабойной зоны пластов (ПЗП) нефтяных скважин;
• совместно с применением химических реагентов на снижение вязкости нефтей с различным структурно-групповым составом;
• с использованием с катализатором на обессеривание дизельной фракции,
• в сочетании с реагентными методами обезвреживания нефтезагрязненных вод и грунтов на степень их очистки.
2. Оценочные расчеты влияния УЗ обработки:
• на величину КИН и динамику добычи нефти;
• на изменение вязкости нефти на основе усталостного механизма;
• на активацию химических реагентов при очистке нефтезагрязненных вод.
Практическая значимость и реализация результатов работы:
1. Разработаны и защищены патентом следующие технические решения:
• устройство воздействия на призабойную зону пласта с использованием УЗ - колебаний;
• комплекс оборудования для добычи высоковязкой нефти;
• комплекс сорбционной очистки загрязненных вод.
2. Созданы и испытаны:
• новое поколение компактного, ПК- совместимого УЗ оборудования -универсальные генераторы, электроакустические преобразователи, волноводные системы, скважинные аппараты ;
• автономная установка промышленного типоразмера с гидродинамическим кавитационным модулем для снижения вязкости и температуры застывания нефтей в сочетании традиционно применяемыми реагентами.
• блок УЗ активации сырья и катализатора промышленного типоразмера в составе установки гидроочистки для обессеривания прямогонной дизельной фракции;
• модульный блок УЗ активации реагентов в процессах очистки загрязненных вод;
• мобильный комплекс УЗ гальванокоагуляционной очистки загрязненных вод.
3. Проведены опытно-промышленные испытания УЗ скважинных аппаратов на скважинах Гун-Ёганского и Самотлорского месторождений в подразделениях ОАО «ТНК-ВР» - ОАО «Самотлорнефтегаз» и ОАО «ТНК-Нижневартовск» и месторождении Green River Formation компании Эль-Пасо, в результате которых установлена перспективность их использования. Указанное оборудование введено в опытную эксплуатацию.
4. Предложены технические решения:
• по модернизации технологии каталитической гидроочистки дизельной фракции, за счет ее предварительной УЗ активации на разработанной установке и проведены промышленные испытания на опытном заводе ОАО ВНИИ НП (г. Москва).
• по реконструкции очистных сооружений депо «Невское» Санкт-Петербургского метрополитена на основе комбинированного использования гальванокоагуляционного способа обезвреживания загрязненных вод и УЗ воздействия.
• по модернизации блоков реагентной флотации очистных сооружений поверхностных стоков в кессоне р. Москвы с использованием УЗ оборудования в рамках проекта «Узел головных сооружений у Студенец-Ваганьковского ручья на Краснопресненской набережной г. Москвы».
5. Разработаны необходимые методики и программное обеспечение для специалистов по инженерной защите окружающей среды и нефтепереработке.
Личный вклад автора заключается в постановке задач исследования, проведении экспериментальных и теоретических исследований, разработке и испытании лабораторных и промышленных установок, внедрении результатов исследований. Обсуждение экспериментальных данных проводились совместно с соавторами публикаций.
Анализ, обработка и научная трактовка результатов выполнена автором самостоятельно.
Апробация работы: Материалы работы докладывались, обсуждались и получили положительную оценку специалистов на Международных и Всероссийских научных конференциях, в том числе Ultrasonic application for stimulation of well productivity. 11-th Meeting of the European Society of Sonochemistry (France, 2008), V международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург, 2008), III Международной конференции «Альтернативные источники энергии для больших городов» (Москва, 2008), VI международной научно-практической конференции «Экологические проблемы индустриальных мегаполисов» (Москва, 2009), 2-ой Международной геолого-геофизической конференции и выставки (Тюмень, 2009), VII Международной конференции «Химия нефти и газа» (Томск, 2009 г), Международной конференции «Новое в технике и технологии текстильной и лёгкой промышленности (Витебск, 2009), V Всероссийской научно-практической конференции «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа» (Томск 2010 г), Международной научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Москва, 2011) и др.
Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 53 работы, в том числе 32 в журналах ВАК, получено 4 патента, свидетельство об отраслевой регистрации разработки и государственной регистрации программы для ЭВМ.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, девяти глав, общих выводов, списка литературы из 458 наименований. Основное содержание изложено на 351 странице, содержит 122 рисунка и 46 таблиц.
Заключение Диссертация по теме "Экология (по отраслям)", Муллакаев, Марат Салаватович
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ
1. Разработаны, экспериментально проверены и прошли апробацию в промышленных условиях научно-технические решения, обеспечивающие повышение эффективности добычи и переработки нефти, очистки нефтезагрязненных вод и почв за счет использования экологически безопасного УЗ воздействия;
2. Созданы и испытаны:
• новое поколение компактного, ПК- совместимого УЗ оборудования -универсальные генераторы, электроакустические преобразователи, волноводные системы, скважинные аппараты, УЗ проточные реакторы, выпуск которых и их коммерческая реализация осуществляется ООО «Виатех»;
• автономная установка промышленного масштаба с гидродинамическим излучателем для снижения вязкости и температуры застывания нефтей;
• опытно-промышленная установка УЗ активации сырья и катализатора для обессеривания прямогонной дизельной фракции;
• мобильный комплекс УЗ гальванокоагуляционный очистки загрязненных вод.
3. Разработаны и защищены патентом следующие технические решения:
• устройство воздействия на призабойную зону пласта с использованием УЗ колебаний;
• комплекс оборудования для добычи высоковязкой нефти;
• комплекс сорбционной очистки загрязненных вод.
4. Экспериментально исследован характер развития нелинейных акустических эффектов при введении УЗ колебаний в жидкофазную нагрузку.
5. Установлена эффективность воздействия УЗ колебаний:
• на призабойную зону пласта с целью повышения дебита нефтяных скважин в сочетании с гидродинамической обработкой;
• на реологические свойства тяжелых нефтей при совместном применении с химическими реагентами;
• на обессеривание дизельной фракции в сочетании с катализатором;
• при очистке поверхностных и производственных нефтезагрязненных стоков для активации химических реагентов;
• при очистке нефтезагрязненных грунтов при совместном применении с химическими реагентами;
6. Проведены оценочные расчеты влияния УЗ обработки:
• на величину КИН и динамику добычи нефти;
• на изменение вязкости нефти на основе усталостного механизма;
• на активацию химических реагентов в процессе очистки нефтезагрязненных вод.
7. Проведены опытно-промышленные испытания:
• УЗ скважинных аппаратов на Самотлорском месторождении в ОАО «Самотлорнефтегаз» (Западная Сибирь) и др. объектах;
• мобильного комплекса УЗ гальванокоагуляционного очистки нефтезагрязнённых вод на территории ООО «Балтпромарматура»;
• опытно-промышленная установки с ГДИ: на опытном заводе ОАО ВНИИ НП (г. Москва).
8. Предложены проектно-технологические решения:
• по модернизации технологии флотационной очистки поверхностных вод на основе предварительной УЗ активацией химических реагентов на очистных сооружениях у Студенец-Ваганьковского ручья на Краснопресненской набережной г. Москвы;
• по реконструкции очистных сооружений депо «Невское» Санкт-Петербургского метрополитена с использованием УЗ гальванокоагуляционного комплекса очистки загрязненных вод.
9. Разработаны необходимые методики и программное обеспечение для специалистов по инженерной защите окружающей среды и нефтепереработке.
10. Полученные результаты по УЗ интенсификации целесообразно использовать при разработке и совершенствовании методов проектирования технологических систем, направленных на минимизацию антропогенного воздействия на окружающую среду предприятий нефтехимической и смежных отраслей промышленности, а также при реконструкции действующих и строительстве новых муниципальных очистных сооружений.
Фирмой «Виатех» освоен выпуск разработанного УЗ оборудования, которое реализовано по заказам более 30 российских и иностранных фирм, в том числе: Разработка и изготовление УЗ оборудования были выполнены по планам НИОКР фирмы «Виатех» по заказам российских и иностранных фирм, в том числе: Институт химии нефти СО РАН (г. Томск), Национальный исследовательский политехнический университет (г. Томск), Институт химии твердого тела УО РАН (г. Свердловск), ООО «Синергетические технологии» (г.Москва), ООО «Балтпромэкология» (г. Санк-Петербург), ТНК-ВР, «Томскнефть», Сонник Просесс Текнолоджис Лимитид (Великобритания), КАКУ Системик ГмбХ (Германия) , Alcoa (США), Вильмингтон Холдинг энд Финанс С.А (Чили), Nippon Light Metal (Япония), Техно Сайнс Лтд (Япония), Университет Бар-Илан (Израиль), BioMido for Scientific Equipments (Египет), Ультравейвз ГмбХ (Германия). Общий объем изготовленной промышленной продукции составил около 30 ООО ООО рублей (Приложение В-1).
Экзпозиция « Экология в энергетике» награждалась дипломами на III, IV и V Международных выставках: «Экоэффективность - 2006» «Экоэффективность - 2007» «Экоэффективность-2008» (Приложение Г-1.Г-3).
Экспозиция « Ультразвук в процессах водоподготовки и водоочистки» награждена дипломом Международной выставки «Вода: экология и технология» ЭКВАТЭК-2008 (Приложение Г-5).
Разработанный «Мобильный сонохимический комплекс для очистки сточных вод» был продемонстрирован на Международной выставке «Идеи -Изобретения - Новая продукция» в Нюрнберге в 2009 г. и был награжден серебряной медалью (Приложение Г-5).
Библиография Диссертация по биологии, доктора технических наук, Муллакаев, Марат Салаватович, Москва
1. Розенберг Л.Д. Физика и техника мощного ультразвука, Наука, М., т. 1 -1967, 378 е., т. 2 -1968, 267 е., т. 3 1970, 688 с.
2. Mason Т., Advances in Sonochemistry, JAI Press, 1 1989, 323 p., 2 - 1991, 345 p., 3 - 1993, p. 328, 4 - 1996 - 351 p.
3. Price G. Current Trends in Sonochemistry, Royal Soc.of Chemistry, 1990, 121 p.
4. Suslick K., Ultrasound: its Chemical, Physical, and Biological Effects, VCH, 1988, 336 p.
5. Neis U., Application of Power Ultrasound in Physical and Chemical Processing, Propeg, 2001, 283 p.
6. Абрамов B.O., Абрамов B.O, Артемьев В.В., Градов О.М., Коломеец Н.П., Приходько В.М., Эльдарханов А.С. Мощный ультразвук в металлургии и машинастроении. М.: Янус-К, 2006. 688 с.
7. Келлер O.K. Ультразвуковые генераторы на транзисторах и тиристорах. М.: Машиностроение. 1978. 46 с.
8. Казанцев В.Ф., Расчет ультразвуковых преобразователей в технологических установках, Машиностроение, 1980, 57 с.
9. Теумин И.И., УЗ колебательные системы, Машгиз, 1960, 323 с.
10. Китайгородский Ю.И., Инженерное проектирование УЗ колебательных систем, Машиностроение, М., 1982, 43 с
11. Основы физики и техники ультразвука: Учеб. пособие для вузов / Б. А. Агранат, М. Н. Дубровин, Н. Н. Хавский и др.- М.: Высш. шк., 1987. -352 с. ил.
12. Ультразвуковая технология / Под ред. Б.А. Аграната. М.: Металлургия, 1974. 504 с.
13. Ходаков Г.С.; Физика измельчения. М.: Наука. 1972. 240 с.
14. Маргулис М.А. Звукохимические реакции и сонолюминисценция. М., Химия. 1986.-272 с
15. И.П. Голямина. Ультразвук. -М.: Советская энциклопедия, 1979. 400 с. 16.3адачи нефтеотдачи. Нефтесервис. 2009. № 4.
16. Чесноков А., Что ждет сервисные компании в нефтегазовой отрасли России? Нефть и Газ Евразия. 2008 г. № 10.
17. Доклад «Об итогах деятельности топливно-энергетического комплекса Российской Федерации в 2009 году и задачах на 2010 г.». Заместитель Министра энергетики Российской Федерации С.И.Кудряшов.
18. Мельников В.Б. Перспективы применения волновых технологий в нефтегазовой отрасли. РГУНГ им. И.М.Губкина. Академические чтения. М. 2007.
19. Курочкин А.К. Исследование влияния ультразвука на интенсификацию некоторых нефтетехнологических процессов. Дис.канд.тех.наук.Уфа,1981.-163с.
20. Gopinath R., Dalai А.К., Adjaye J., Effect of ultrasonic treatment on the upgradetion of heavy gas oil, Energy & Fuel, 2005.
21. Патент США №6500219, заявка №812390. Continuous process for oxidative desulfurization of fossil fuels with ultrasound and products thereof./ Gunnerman, Rudolf W.; заявл. 19.03.2001; опубл. 31.12.2002.
22. Сургучев М.Л., Кузнецов О.Л. Симкин Э.М. Гидродинамическое, акустическое, тепловое циклическое воздействия на нефтяные пласты. М.: Недра. 1975. 320 с.
23. Сургучев М.Л., Желтов Ю.В., Симкин Э.М. физико-химические процессы микропроцессы в нефтегазоносных пластах. М.: Недра. 1984. 330 с.
24. Кузнецов О.Л., Симкин Э.М. Преобразование и взаимодействие геофизических полей в атмосфере. М.: Недра. 1990. 267 с.
25. Кузнецов О.Л., Симкин Э.М., Чилингар Дж. Физические основы вибрационного и акустического воздействий на нефтяные пласты. М.: Мир. 2001.260 с.
26. Кузнецов О.Л., Ефимова С.Ф. Применение ультразвука в нефтяной промышленности. М. Недра. 1983. 192 с.
27. Симкин Э.М. Вибросейсмический метод увеличения продуктивности обводненных нефтяных и газовых пластов // Нефтегазовые технологии. 1998. № 2. с. 24 25.
28. Симкин Э.М. Геолого-промысловые исследования низкочастотного вибросейсмического воздействия для повышения продуктивности нефтяных пластов и ресурсов извлекаемых запасов // Геоинформатика. 1998. № 3. с. 3.
29. Барабанов В.Л. Низкочастотное сейсмическое воздействие на нефтяные залежи: лабораторные и натурные эксперименты, теоретические модели. М. wvm.lica.ru. 2010. 80 с.
30. Подалка Е. С., Ультразвук в нефтяной промышленности. Киев, 1962. Гостехиздат УССР
31. Незнайко С.Ф. Изменение структурной вязкости мангышлакской нефти под действием УЗа. Нефти и газы Мангышлака: Труды Института химии нефти и природных солей. АН КазССР, 6,16 21.
32. Гадиев С.М. Использование вибрации в добыче нефти. М. Недра. 1977.
33. Неретин В.Д., Юдин В.А. Результаты экспериментального изучения влияния акустического воздействия на процессы фильтрации в насыщенных пористых средах: Вопросы нелинейной геофизики: ВНИИЯГГ. с. 132 137.
34. Акуличев В. А. О росте кавитационной прочности реальной жидкости: Акустический 146журнал. 1965, И, с. 719-723.
35. Виноградов В.А., Горбачев Ю.И., Носов В.Н., Одиноков В.П. К вопросу исследования механизмов изменения газосодержания под воздействием акустического поля. Вопросы нелинейной геофизики: ВНИИЯГГ.С. 142-146.
36. Аркадьев Е. А., Горбачев Ю. И., Кузнецов О. Л. и др., Физические предпосылки нейтронного каротажа с акустическим воздействием.// Известия вузов. Геология и разведка -1981.- № 5, с. 142 146.
37. Biot М. А., 1956, Theory of Propagation of Elastic Waves in a Fluid-Saturated porous Solid: JASA, 28, 5, p. 168 191.
38. Biot M. A., Geniralized Theory of Acoustic Propagation of Propagation in Porous Dissipative Media: JASA, 34, 9, p. 1254 1264.
39. Gurevich В and Lopatninikov S., 1995, Velosity and attenuation of elasticwaves in finely layered porous rocks: Geophys J.INT, 121, p. 933-937.
40. Черский H. В., Царев В. П., Кузнецов О. Д., 1997, Влияние ультразвуковых полей на проницаемость горных пород при фильтрации воды: Доклады АН СССР, 232, 1, с. 201 204.
41. Горбачев Ю.И., Кузнецов O.JL, Рафиков P.C., Печков A.A. Физические основы акустического метода воздействия на коллекторы. // Геофизика, 1998. -№ 4, с.5 9.
42. Яценко A.B. Влияние акустических колебаний на проникновение жидкости в капиллярные каналы//Коллоидный журнал. 1986.Т.48, №2.с.390-392.
43. Аганин A.A., Ильчамов М.А., Косолапова JI.A., Малахов В.Г. Эллипсоидальные колебания газового пузырька при периодическом изменении давления окружающей жидкости//Механика жидкости и газа. 2005.№5. С 42-52.
44. Заславский Ю.М. Изменение проницаемости пород при воздействии фильтрации // Геофизика. 2004. № 3. с. 40 44.
45. Васючков Ю.Ф., Павленко М.В. Подготовка низкопроницаемых угольных пластов к безопасной отработке на основе применения вибровоздействия// Горный информационно-аналитический бюллетень. 2004. №8. С. 301 312.
46. Степанова Г.С., Ненаратович Т.Л., Ягодов Г.Н., Николаевский В.Н. Влияние ультразвуковых колебаний на процесс разгазирования нефти// Бурение и нефть. 2003. №7-8. С. 36 38.
47. Дыбленко В.П., Камалов Р.Н., Шарифуллин Р.Я., Туфанов И.А. Повышение продуктивности и реанимации скважин с применением виброволнового воздействия. М.: Недра. 2000. 381 с.
48. Иванников В.И. Дренаж продуктивных пластов, профилактическая очистка скважин и волновое воздействие на коллектор залог высокойпроизводительности добычи нефти и газа// Изобретения и рацпредложения в нефтегазовой промышленности. 2005. №4. С. 10 13.
49. Шамов H.A., Акчурин Х.И. Технология виброобработки как средство восстановления коллекторских свойств призабойной зоны пласта скважины// Геология, бурения, разработка и эксплуатация газовых и газоконденсатных месторождений. 2000. №8-9. С. 25 32.
50. Кучернюк A.B., Кучернюк В.А., Давыденко С.М., Сова В.М., Максимчук М.Ю. Ударно-волновая технология интенсификации добычи нефти и газа// Нефтепромысловое дело. 2006. № 5. С. 42 46.
51. Пелых Н.М. Интенсификация добычи нефти газогенераторами пульсирующего типа // Нефтегазовая вертикаль. 2006. № 2.
52. Молчанов A.A. Интенсификация режима работы нефтегазовых скважин и месторождений // Нефть. Газ. Промышленность. 2006. № 4 (24). С. 70 71.
53. Ащепков Ю.С., Ащепков М.Ю., Сухов A.A. Физические основы дилатационно-волнового воздействия на продуктивные пласты динамикой работы ШГН // Нефтепромысловое дело. 2007. № 2. С. 15 24.
54. Свалов A.M. анализ возможностей использования штанговых глубинных насосов в качестве источников ударно-волнового воздействия на продуктивные пласты// Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2003. № 3. С. 27 33.
55. Хуррямов A.M., Ибрагимов А.З., Ащепков Ю.С., Ащепков М.Ю. Проблемы и перспективы применения технологии дилатационно-волнового воздействия на нефтяные пласты // Георесурсы. 2006. № З.С. 31-34.
56. Андреев A.B. Геолого-технологическое обоснование низкочастотного воздействия на пласт с целью повышения коэффициента извлечения нефти// Современные наукоемкие технологии. 2004. № 2. С. 88.
57. Курочкин Б.М., Прусова Н.Л., Рогачев O.K. Современный способ кольматацин проницаемых пород на основе гидромеханических, волновых воздействий// Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. 2007. № 12. С. 12 14.
58. Дроздов А.Н., Ламбин Д.Н., Молчанов А.Г., Трифонов Ал.В., Трифонов Ан.В. Техника для вибросейсмохимического воздействия на призабойную зону// Территория Нефтегаз. 2007. №2 http:// www.neftegas.info.
59. Корнеев B.C. Гидропульсатор для создания волнового поля в забойной части скважины для повышения нефтеотдачи // Омский научный вестник. 2007. №2. С. 84 87.
60. Токарев В.Д. Технология РАВ важный этап совершенствования методов акустического воздействия на пласты // Oil&Gas Eurasia. 2008. № 6. С. 56 - 59.
61. Шипулин А.В. Использование инерции массы скважинной жидкости при воздействии на пласт // Нефть. Газ. Новации. 2009. №2. С. 34 35.
62. Симкин Э.М. Геолого-промысловые исследования низкочастотного вибросейсмического воздействия для повышения продуктивности нефтяных пластов и ресурсов извлекаемых запасов // Геоинформатика. 1998. №3. С. 3 6.
63. Kostrov S.A., Wooden В.О. Mechanisms, field suitability, and case studies for enhancement of oil recovery and production using in-situ seismic stimulation// Nonlinear Acoustic at the Beginning of the 21 Century. V. 2. 2002. p. 1205 1212.
64. Мохов M.A., Сахаров B.A., Хабибуллин X.X. Установка для вибровоздействия на нефтенасыщенный пласт через скважину при одновременном отборе продукции// Нефть, газ и бизнес. 2005. № 6. С. 53 56.
65. Зотов B.C., Караогланов С.А. Газоимпульсное воздействие на призабойную зону скважин// ISBN 5-7262-0633-9. Научная сессия МИФИ-2006.Т.5.С. 105-106.f i *1 -»
66. Ганиев О.Р., Украинский JI.E. Экспериментальное исследование однонаправленных течений в пористой среде, насыщенной жидкостью, при волновом воздействии // Докл. РАН. 2006. Т. 409, №1. С. 39-42.
67. Замахаев B.C. Физические основы планирования импульсно-волнового воздействия на нефтегазовые пласты // Нефтеотдача. 2002. № 5. 46 50.
68. Патент США № 006088 Al, заявка №10/615,230. Acoustic well recovery method and device// /Abramov Oleg, Abramov Vladimir, Zolezzi Gareton Alfredo Alejanro, Parades Rojas Luis Orlando, Pechkov Andrey; заявл. 08.07.2003; опубл. 13.01.2005.
69. Печков A.A., Шубин A.B. Результаты работ по повышению продуктивности скважин методом акустического воздействия. // Геоинформатика, 1998. -№ 3, с. 16 24.
70. Патент США № 5184678, заявка № 648062. Acoustic flow stimulation method and apparatus / Pechov Andrey A., Kouznetsov Oleg L., Drjagin Veniamin V.; заявл. 31.01.1991; опубл. 09.02.1993.
71. Джавадян A.A. Проблемы разработки месторождений с высоковязкими нефтями и пути их решения / A.A. Джавадян, В.Е. Гавура, В.И. Сафронов / Нефтяное хозяйство. 1998. - № 6. с. 12 - 17.
72. Виноградова O.A. Запасы нефти России / Нефтегазовая вертикаль. 2003.-№13. с. 60 - 62.
73. Сюняев 3. И. Нефтяные дисперсные системы / 3. И. Сюняев, Р. 3. Сюняев, Р. 3. Сафиева. -М.: Химия, 1990. 226 с.
74. Сюняев 3. И. Нефтяной углерод. М: Химия, 1980. 272 с.
75. Нефтяные дисперсные системы: Учебное пособие / 3. И. Сюняев; -МИНГП им. Губкина.- М., 1981. 84с.
76. Унгер Ф. Г., Красногорская Н. Н., Андреева JI. Н. Роль парамагнитных молекул в межмолекулярных взаимодействиях нефтяных дисперсных систем. Препринт №11. Томск: Томский филиал СО АН СССР, 1987. 46 с.
77. Бахшиев Н. Г. Спектроскопия межмолекулярных взаимодействий. -JL: Наука, 1972. 263с.
78. Сафиева Р. 3. Физикохимия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти. М.: Химия, 1998. - 448с.
79. Белоусов А. И., Бушуева Е. М. / Химия и технология топлив и масел. 1987. №1.- с. 26-29.
80. Сергиенко С. Р. / Химия нефти и газа. М: Изд-во АН СССР. 1958. Т.2.- с. 199-413.
81. Сергиенко С. Р. Высокомолекулярные неуглеводородные соединения нефти / Сергиенко С. Р., Таимова Б. А., Талалаев Е. И. М.: Наука, 1979. -269 с.
82. Антониади Д.Г. Научные основы разработки нефтяных месторождений термическими методами. М:Недра. - 1995. - 314 с.
83. Liu Yong-jian Изучение водного термолиза и механизм снижения вязкости тяжелой нефти/ Yong-jian Liu, Zhong Li-guo, Fan Hong-fu, Liu Xi-lin //Daqing shiyou xueyuan xuebao. 2002. -N 3. - T.26. - с. 95-98.
84. Евдокимов И.Н. Отрицательная аномалия вязкости жидких нефтепродуктов после термообработки// И.Н. Евдокимов, Д.Ю. Елисеев, Н.Ю. Елисеев //Химия и технол. топлив и масел.- 2002. № 3. - с. 26-29.
85. Ульям Л. Леффер. Переработка нефти.- М: ЗАО «Олимп-Бизнес». 2001.102 с.
86. Мариотт Дж. М. Применение модификаторов парафиновых кристаллов к сырой нефти и мазуту // Британская промышленность и техника.-1984. -Т.59. -№3.-с.5-7.
87. Дергачев A.A. и др. Пуск в эксплуатацию второй нитки нефтепровода Узень-Гурьев в зимних условиях // Нефтяное хозяйство.- 1976.- № 3.- С. 18 20.
88. Джавадян А. А., Гавура В. Е., Сафронов В. И. Проблемы разработки месторождений с высоковязкиминефтями и пути их решения // Нефтяное хозяйство. 1998. - №6. - с .23-25.
89. Guo Xu-quiang Экспериментальное и модельное изучение вязкости нефть-СО2 в системе, находящейся в резервуаре/ Shiyou daxue xuebao. Zran kexue ban.-2001.-N3.-T.25.-c. 16-18.
90. Деревич И.В. Влияние растворенных газов на вязкость нефти/ И.В. Деревич, P.C. Громадская // Теор. основы хим. технол.- 2002. № 6.- Т.36. - с. 638-643.
91. Мовсумзаде Э. М. Первый опыт использования химических реагентов (ПАВ) для транспорта высоковязких и высокозастывающих нефтей и нефтепродуктов/ Э.М. Мовсумзаде, Б.Н Мастобаев, Т.В Дмитриева// Трансп. и хранение нефтепродуктов.- 1999. №12. - с. 9 - 12.
92. Pal Rajinder Реология концентрированных дисперсий нефти и воды при проскальзывании и без него/ Rajinder Pal //The rheology of concentrated dispersions of oil and water with and without slippage.-Rev. fr. lab. 1999.- №312,-T.28. - c. 369 - 374.
93. Фахретдинов П.С. Новые регуляторы реологических свойств высоковязких нефтей на основе альфа-олефинов/ П.С. Фахретдинов, Д.Н. Борисов, Г.В. Романов// Проблемы тепломассообмена и гидродинамики в энергомашиностроении. 2004. с. 520 - 522.
94. Теляшев И.Р. Влияние введения элементарной серы на реологические характеристики нефтяных осадков// И.Р. Теляшев, С.А. Обухова, C.JI. Ларионов// Нефтепереработка и нефтехимия с отечественными технологияими в XXI век.- 2000. - с. 71 - 72.
95. Юдина Н.В. Способ подготовки высоковязкой тяжелой нефти к транспорту / Н.В. Юдина, И.И. Сухова, Ю.В. Савиных, Г.А. Томсон //А.с № 1366772, МКИ F 17 D 1/17.- Опубл. БИ №2. 1988.
96. Liu Lin Изучение снижения вязкости с применением щелока/ Lin Liu, Qian Jianhua.// Zhang Lianhong Fushun shiyou xueyuan xuebao.- 2000. № 4. - T.20. - c. 19-21.
97. Adewusi V.A. Процесс для извлечения тяжелой нефти с помощью раствора щелочи в спирте/ V.A Adewusi //Petrol Sci. and Technol. 1998. № 5-6.T.16. с. 583 -596.
98. Свитлицький B.M. К вопросу о добыче высоковязкой нефти/ В.М. Свитлицький, Л.В. Немировська, С.И. Ягодовський // Нафт. i газ. пром-сть.-1999. №5. - с. 33 - 34.i '
99. Дегтярев В.Н. Смешение парафинистых нефтей.М. ВНИИОЭНГ.1972, 43с
100. Пат. 984862 Канада. НКИ кл. 270-24, МКИ B01F17/42. Устройство для перемешивания / JensenErik J., WhiteLeslie M. Приоритет 22.11.73; Б.И. №9, 1976.
101. Альтшулер С.А. Вопросы транспорта нефти Русского месторождения // Тр. СибНИИНТП, Новосибирск, - 1978, - 96 с.
102. Антипов В.Н., Давыдов В.А. Об экономической эффективности совместного транспорта нефти и газа в однофазном состоянии. // Проектирование, строительство и эксплуатация магистральных нефтепроводов и нефтебаз. M.: ТНТО, - 1980, - т.2, - с. 69 - 75.
103. Ахметов Р.А., Блейхер Э.М. Трубопроводный транспорт высоковязких нефтей с жидкими углеводородными разбавителями. // Сб. Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. М.: ТНТО, - 1970, - 52 с.
104. Пат. 4420008 США, НКИ 137-4, МКИ Г17Д 1/16, 1/77. Способтранспортировкивязкойнефти / Mobil Oil Corporation., Winston R. Shu. Приоритет 29.01.82, Б.И. №2, т. 1037, 1983.
105. Антипов В.Н., Давыдов В.А. Об экономической эффективности совместного транспорта нефти и газа в однофазном состоянии. // Проектирование, строительство и эксплуатация магистральных нефтепроводов и нефтебаз. М.: ТНТО, - 1980, - т.2, - с. 69 - 75.
106. Ахметов Р.А., Блейхер Э.М. Трубопроводный транспорт высоковязких нефтей с жидкими углеводородными разбавителями. // Сб. Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. М.: ТНТО, - 1970, - 52 с.
107. Пат. 4420008 США, НКИ 137-4, МКИ Г17Д 1/16, 1/77. Способтранспортировкивязкойнефти / Mobil Oil Corporation., Winston R. Shu. Приоритет 29.01.82, Б.И. № 2, т. 1037,1983.
108. AC. 777339 СССР, МКИЗ П7Д 1/16. Способ транспортировки по трубопроводу вязких нефтей и нефтепродуктов. / М.К. Багиров, Е.И. Жирнов, Е.Т. Егиазарова и др. Приоритет 11.09.78, Б.И. №41, 1980.
109. Pat. CN1560178. Anti-salt type thickingoilreducing viscosity agent and preparation process thereof G. Jijiang, Z. Guicai, S. Mingqin Publ. PatentandTrademarkOffice, 2005.
110. Pat. CN1068359 Emulsifying and viscosity-reducing agent for condensed oil / X. Xu, H. Zhang, R. Fei Publ. PatentandTrademarkOffice, 1993.
111. Pat. CN1948349. Preparation method of acetyl acetone cyclodextrin inclusion compound and its application in reducing thick oil viscosity / ZOU CHANGJUN HUANG Publ. PatentandTrademarkOffice, 2007.
112. Pat. CN101100600. Thick oil emulsion viscosity-reducing agent and preparation method thereof / Yarong Fu, YuanhongCai Publ. PatentandTrademarkOffice, 2008.
113. Батыжев Э.А. Выбор растворителей асфальтеновых комплексов при термодеструкции нефтяных остатков // Технология нефти и газа. 2005. - № 4 . -с. 29-31.
114. Волкова Г.И., Прозорова И.В. Влияние растворителей на реологические свойства высоковязкой Усинской нефти. // Материалы I Общероссийской электронной научной конференции "Актуальные вопросы современной науки и образования", декабрь 2009 г. с. 961 - 965
115. Доломатов М.Ю. Физико-химические основы направленного подбора растворителей асфальтосмолистых веществ / М.Ю. Доломатов, А.Г. Телин, Н.И Хисамутдинов // М.: ЦНИИТЭНефтехим. 1991. - 47 с.
116. Халимов Э.М., Колесникова Н.В. Промышленные запасы и ресурсы природных битумов и сверхвысоких нефтей России, перспективные геотехнологии их освоения // Геология нефти и газа. 1997. № 3.
117. Li Shao-ping, Shen Ben-xian, Zhang Qi, Xu Xin-ru, Yang Jing-yi Влияние смешивания на свойства сырой нефти, нефтяных фракций и нефтяных остатков/ Huadong ligong daxue xuebao. Ziran kexue ban N 5, 2006, т.32, с. 524 -529, 567.
118. Якубов М.Р., Романов Г.В., Якубова С.Г. Возможности использования углеводородных растворителей для добычи тяжелых нефтей и природных битумов // Интервал.- 2007 № 10- с.42 - 45.
119. Пат. 2083916 МКП 6 CI F17D1/16, С02/ Мирзаджанзаде А.Х., Шахвердиев А.Х., Панахов Г.М., Чукчеев O.A., Галеев Ф.Х., Ибрагимов Р.Г., Зазирный Д.В. заявка № 96115910/06, заявл. 22.08.1996, опубл. 10.07.1997
120. Лоскутова Ю.В., Юдина Н.В. Влияние магнитного поля на структурно-реологические свойства нефтей // Известия Томского политехнического университета, 2006. Т. 309. № 4. с 104-109.
121. Борсуикий З.Р., Ильясов С.Е. Исследования механизма магнитной обработки нефтей на основе результатов лабораторных и промысловых испытаний // Нефтепромысловое дело. 2002. -№ 8. - с. 28-37.
122. Лоскутова Ю.В., Юдина Н.В. Влияние постоянного магнитного поля на реологические свойства высокопарафинистых нефтей // Коллоидный журнал. -2003. Т. 65. -М 4. - с. 510-515.
123. Лоскутова Ю.В., Юдина Н.В. Реологическое поведение нефтей в магнитном поле // Инженерно-физический журнал.-2006.-Т. 79. №1.-С. 102-110.
124. Лоскутова Ю.В. Влияние магнитного поля на реологические свойства нефтей: Дис. канд. хим. наук. Томск, 2003. - 144 с.
125. Pat. СА2591579. Method for reduction of crude oil viscosity / T. Kongjia, X. Xiaojun, H. Ke. Publ. PatentandTrademarkOffice, 2006.
126. Пат. 2007126828 A F17D1/16 Способ уменьшения вязкости сырой нефти // Т. Ронцзя, С. Сяоцзюнь, X. Кэ № 2007126828/06 заявл. 13.12.2005, опубл. 27.01.2009.
127. Пат. 93047039 А МПК 6 F17D1/16 Способ уменьшения вязкости нефтей и нефтепродуктов // Петросян Ф.Н., Друян Ю.И., Потрашков В.В., Опалев А.Ю. заявка № 93047039/ 29 заявл. 01.10.1993, опубл. 20.03.1996.
128. Pat. JP2007112923. Method for reducing viscosity of heavy oil / SekiguchiYoshitoshi, Наша Toshio, Suzuki Hideo Publ. PatentandTrademarkOffice, 2007.
129. Алиев Г.А. и др. Трубопроводный транспорт нефти и газа. М.: Недра, 1988.-368с.
130. Пат. 2304607 С2 C10G11/06 B01J3/08 Способ переработки нефти и устройство для его осуществления // Смагилов В.Н., Перков A.B. заявка № 2004118659/04 заявл. 18.06.2004, опубл. 20.08.2007.
131. Новицкий JI. А. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах. М.: Химия, 1983. - с.41.
132. Кардашев. Г.А. Физические методы интенсификации процессов химической технологии. М.: Химия, 1990. - 208 с.
133. Промтов М.А. Кавитация. // 2006, URL: http://dewa.ru/wp-content/eitol4 cavitation.pdf(дата обращения: 15.09.2011).
134. Промтов. М.А. Машины и аппараты с импульсными энергетическими воздействиями на обрабатываемые вещества : учеб.пособие. М.: Машиностроение 1, 2004. - 136 с.
135. Промтов. M.А. Методы и устройства для комплексной кавитационной обработки жидкостей // 2006. URL: http://dewa.ru/wp-content/eitol3 methods-complex-liquids.pdf (дата обращения: 15.09.2011).
136. Федоткин. П.М. Кавитация, кавитационная техника и технология, их использование в промышленности. Ч. 2. Киев: ОКО, 2000. - 898 с.
137. Промтов М.А. Кавитационная технология улучшения качества углеводородных топлив. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. — 2008. №. 2. с. 6 - 8.
138. Промтов М.А. Перспективы применения кавитанионных технологий для интенсификации химико-технологических процессов. // Вестник ТГТУ. 2008. -Том 14, №. 4.-с. 861 -869.
139. Мунтян В.А. Перспективы использования гидродинамических излучателей для создания акустических и ультразвуковых колебаний в процессах мойки шерсти // Вестник Национального технического университета «ХПИ».- 2009. №44. -с. 105-112.
140. Федоткин И.М., Немчин А.Ф. Использование кавитации в технологических процессах. Киев: Вища школа. - 1980. - 67 с.
141. Винтовкин A.A. Технологическое сжигание и использование топлива. М.: Теплотехник, 2005. - 288 с.
142. Балабышко A.M., Зимин А.И., Ружицкий В.П Гидромеханическое диспергирование. М. : Наука, 1998. - 330 с.
143. Винтовкин A.A. Технологическое сжигание и использование топлива. М.: Теплотехник, 2005. - 288 с.
144. Волков. А.Н Сжигание газов и жидкого топлива в котлах малой мощности. -Л.: Недра, 1989.-160 с.
145. Зубрилов. С.П., Селиверстов В.М., Браславский М.И. Ультразвуковая кавитационная обработка топлив на судах. Л. : Судостроение, 1988. - 80 с.
146. Кулагин. В.А. Суперкавитация в энергетике и гидротехнике. -Красноярск: ИПЦКГТУ, 2000.- 107 с.
147. Промтов. М.А. Авсеев A.C. Импульсные технологии переработки нефти и нефтепродуктов // Нефтепереработка и нефтехимия.- 2007. № 6. с. 22 - 24.
148. Золотухин. В.А. Новая технология для переработки тяжелой нефти и осадков нефтеперерабатывающих производств // Хим. и нефтегазовое машиностроение. 2004. № 10. - с. 8 - 11.
149. Пат. 2078116 МПК 6 C10G15/00. Способ крекинга нефти и нефтепродуктов и установка для его осуществления / Кладов А.Ф. № 95109844/04. заявл. 20.04.95. опубл. 27.04.1997. Бюл. № 8. 17 с.
150. Пат. 2149886 МПК 7 C10G32/00 Способ обработки нефти, нефтепродуктов, углеводородов / Быков И.Н. № 99110547/04. заявл. 20.05.99. опубл. 27.05.2000. Бюл. № 15. 8 с.
151. Промтов М.А. Кавитационная технология улучшения качества углеводородных топлив. // Химическое и нефтегазовое машиностроение. -2008. №. 2. с. 6 - 8.
152. Владимиров А.И. Разработка волновой технологии и оборудования для транспорта высоковязких нефтей и нефтепродуктов// Учетный номер в БД источника 022000500271.- № госрегистрации. 01200307565. - 17.01.2005.
153. Ас. 1818504 СССР, кл. МКИ П7Д 1/16. Транспортная система для транспортирования жидкости и газа. // Герман Н.З. Приоритет 12.02.91, Б.И. №20, 1991.
154. Ас. 1657844 СССР, кл. МКИ F 17Д 1/20 Устройство для перекачки высоковязких жидкостей. // Санд Р.Х., Цедрик К.К., Чинарян Н.И. и др. Приоритет 19.12.88, Б.И. № 23, 1991.
155. Перник А.Д. Кавитация в насосах. Л.:Судостроение, - 1966. - 439 с.
156. Пат. РФ № 2177824 B01F11/02 Способ обработки неоднородной текучей среды и устройство для его осуществления / Наборщиков И.П. № 2001108440/12, заявл. 02.04.2001 опубл. 10.01.2002.
157. Пат. 2207450 С2 МПК 7 F15D1/02, F24J3/00 Кавитатор гидродинамического типа // Бритвин Л.Н., Бритвина Т.В. заявка № 99113709/06 заявл. 24.06.1999, опубл. 27.06.2003.
158. Пат. 2419745 C1F23K5/12 Турбулизированныйкавитатор-эмульсатор тяжелых нефтепродуктов // Бороздин B.C. заявка № 2010109331/06 заявл. 15.03.2010, опубл. 27.05.2011.
159. Пат. 101041 U1 D21B1/36 Кавитатор // Булгаков Б.Б., Булгаков А.Б. заявка № 2010131754/12 заявл. 28.07.2010, опубл. 10.01.2011.
160. Пат. РФ № 77176 U1 B01F11/02 Гидродинамический ультразвуковой депарафинизатор насосно-компрессорных труб // Аникин B.C., Аникин В.В. №2008105509/22 заявл. 12.02.2008 опубл. 20.10.2008.
161. Пат. РФ 2008102960 B01F11/02 Устройство деструкции углеводородов // Аникин B.C., Аникин В.В. № 2008102960/12 заявл. 25.01. 2008 опубл. 27.07.2009.
162. Пат. РФ № 85838 U1 B01F11/02 Эжектор с газоструйными ультразвуковыми генераторами // Аникин B.C., Аникин В.В. №2009113521/22 заявл. 10.04.2009 опубл. 20.08.2009.
163. Пат. 3410 РК, МКИ П7Д 1/16. Модуль для трубопроводного транспорта нефтей и нефтепродуктов. // Ковальчук Т.Н., Раузин В.Г., Гладышев А.А. Приоритет 13.07.95, Б.И. № 2, 1996.
164. Пат. 788 РК, МКИ П7Д 1/16. Способ подготовки высоковязких и высокозастывающих нефтей к трубопроводному транспортированию / Ковальчук Т.Н., Духовный Г.С., Надиров Н.К., Малахов Ю.В. Приоритет 16.08.93, Б.И. № 2, 1994.
165. Пат. 1402 РК, МКИ П7Д 1/16. Эмульсия обратного типа / Ковальчук Т.Н., Духовный Г.С., Надиров Н.К. Приоритет 28.02.94, Б.И. № 4, 1994.
166. Пат. 3207 РК, МКИ СЮ С 3/04. Способ получения битумов / Ковальчук Т.Н., Надиров Н.К., Николенко Н.А. Приоритет 10.08.94, Б.И. № 1, 1996.
167. Большаков Г. Ф. Сероорганические соединения нефти. Новосибирск: Наука, 1986. 243 с.
168. Солодова, H. JÏ. Химическая технология переработки нефти и газа : учеб. пособие / Солодова H. JL, Шайдуллина Г. Н.; Казан, гос. технол. ун-т. Казань : Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2006. - 124 с.
169. Харлампиди Э.Х. Сераорганические соединения нефти, методы очистки и модификации. // Соросовский образовательный журнал, том 6, №7, 2000. с. 45-51.
170. Вержичинская, C.B. Химия и технология нефти и газа: учебное пособие для студентов образовательных учреждений среднего профессионального образования / С. В. Вержичинская, Н. Г. Дигуров, С. А. Синицин. М.: Форум: ИНФРА-М, 2007. - 399 с.
171. Патент РФ №98102136, МПК 7 C10G45/02. Способ гидрогенизационной сероочистки./ Деннис Хирн, Хью М. Путман. №98102136/04; заявл. 10.02.1998; опубл. 10.02.2000.
172. Аспель Н.Б., Демкина Г.Г. Гидроочистка моторных топлив. Л.: Химия, 1977. 160 с.
173. Гидроочистка топлив: учебное пособие /Н. Л. Солодова, Н. А. Терентьева. Казань: Изд-во Казан, гос. технол. ун-та, 2008. 103 с.
174. Альбом технологических схем процессов переработки нефти и газа. Под ред. Б.И. Бондаренко. -М.: Химия, 1983. - 128.
175. Мерпеисов Х.С., Исаченко И. В., Коновалов A.B. Нефть. Газ. Промышленность. 2007. № 3, с. 31.
176. Чертков Д.К., Спиркин В.Г. Сернистые и кислородные соединения нефтяных дистиллятов. М.: Химия, 1971, с. 312.
177. Загряцкая JI.M., Земцов В.П., Масагутов P.M. и др. // Нефтепереработка и нефтехимия, 1973, № 2 с.39.
178. Ляпина Н.К. Химия и физикохимия сераорганических соединений нефтяных дистиллятов. М.: Наука, 1984. 120 с.
179. Технология переработки нефти и газа. Ч. 3-я Черножуков Н.И. Очистка и разделение нефтяного сырья, производство товарных нефтепродуктов. Под ред. A.A. Гуреева и Б.И. Бондаренко. 6-е изд., пер. и доп. -М.: Химия, 1978. 424с.
180. Лукьяница В.Г., Гальперн Г.Д.//Известия АН СССР. ОХН.1956.№ l.c.130.
181. Камьянов В.Ф. Озонолиз в нефтепереработке. // Технологии ТЭК, №1 (20), 2005 с. 32.
182. Сулейманова З.А. Исследование в области окисления сульфидов нефти в присутствии бескислотных катализаторов. Дис. канд. техн. наук. Уфа, 1982.
183. Шарипов А.Х., Нигматуллин В.Р., Нигматуллин И.Р., Закиров Р.В. Химия и технология топлив и масел, 2006, № 6, с. 45 51.
184. Вержичинская C.B. Жидкофазное окисление меркаптанов воздухом в углеводородных смесях в присутствии металлов переменной валентности: Дисс. канд. хим. наук. М.:2005. 185с.
185. Сухов С.Н. Жидкофазная каталитическая окислительная демеркаптанизация газоконденсатов от меркаптанов С1-С4: Дис. . канд. тех. наук, Казань 2001.
186. Кундо H.H., Кейер Н.П. Каталитическое действие фталоцианинов в реакции окисления сероводорода в водных растворах. // Кинетика и катализ. 1970. Т. 11. -С.91-99.
187. Симонов А.Д., Кейер Н.П., Кундо Н.Н. Каталитические свойства сульфо-производных фталоцианина кобальта в реакциях окисления цистеина и сероводорода. // Кинетика и катализ. 1973.Т.14.№ 4. С.988-994.
188. Симонов А.Д., Кундо Н.Н., Акимова JI.A. Каталитическая активность хлорированных производных сульфофталоцианина кобальта в реакциях окисления сероводорода и меркаптанов. // Журнал прикл. химии: 1977. Т.50 № 2.-с. 307- 311.
189. Кундо Н.Н., Кейер Н.П. Каталитические свойства фталоцианинов в реакциях окисления цистеина. // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. №6. С.1325-1329.
190. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. М. 1969-278 с.
191. Dolansky J., Wagnerova D.M. Autooxsidation of catalysed by coalt (II) tetrasulphophthalocyanine. Model of oxsidases. // Coll. Czech. Chem. Comm. 1976. V. 41. № 8. p. 2326.
192. Oswald A.A., Wallance T.Y. Anionic oxidation of thiols and co-oxidation of thiols and olefins // Organic sulphur compounds. N.Y.:Pergamon Press. 1966.V.2. Ch.8. p. 205-217.
193. Kreevoy M.M., Harper E.T., Duvall R.E. Inductive effects on acid dissociation constants of mercaptans//J. Amer. Chem. Soc. 1960. V.2. N.18. p. 4899 - 4902.
194. Саго Claudia A., Zagal Jose H., Bedioni Fethi. Electrocatalytic activity of substituted metallophthalocyanines adsorbed on vitreous carbon electrode for nitric oxide oxidation. J. Electrochem. Soc, 2003, 150, № 2. -p. 95- 103.
195. Скибида И.П. Гомогенный катализ соединениями металлов переменной валентности реакций жидкофазного окисления молекулярным кислородом: дис. . доктора химических наук. М.: 1997. 176 с.
196. Козляк Е.И., Ерохин А.С., Березин И.В. Яцимирский JI.K. Спектрофотометрическое исследование тройной системы меркаптид ион -фталоцианин кобальта - кислород.//Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986.-е .815-818.
197. Патент США № 6160193. Method of desulfiirization of hydrocarbons./ Walter Gore. Publication No. US 6160193 published on 12-Dec-2000.
198. Мазгаров А.М., Фомин В.А. Окисление н-бутилмеркаптида натрия кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. // Нефтехимия 1979. Т.19.№2. с.244 - 248.
199. Wagnerova D.M., Schwertnerova Е., Veprec Siska I. Autooxidation of hydroxylamine catalised by cobalt (II) tetrasulphophthalocyanine. Model of oxidases. Collect. Czech, chem. Communs. 1974. Vol. 39. №11. p. 3036 3047.
200. Кундо H.H., Кейер Н.П., Глазнева Г.В., Мамаева Е.К. Каталитические свойства фталоцианина в реакции окисления цистеина. // Кинетика и катализ. 1967. Т.8. -Вып.6. с. 1325 - 1330.
201. Lever А.В.Р. The phthalocyanines. // Advances in Inorganic Chem. Radiochem. 1965. V.7. №27. p. 27-114.
202. Wallace T.J., Schrieshein A., Hurwitz H., Glaser M. // Industr. Engng. Chem., 56, 121, 1964.
203. Майзлиш B.E., Бородкин В.Ф. Каталитические свойства водорастворимых металломакрогетероциклических соединений. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология 1984. Т.27. Вып. 9. - с. 1003 - 1016.
204. Zwart J. Catalytic oxidation of thiols on polimer attached cobalt phthalocianine complexes. Sittard, The Netherlands, 1978,-p. 109 152.
205. Барканова СВ., Деркачева B.M., Желтухин И.А., Калия О.А. Копраненков В.И., Лукянец Е.А. Азопорфины эффективные катализаторы легкого жидкофазного окисления циклогексана перикисью кумола. // Ж. орг. хим. 1985. Т.21. №9. - с.2018 - 2019.
206. Derkacheva V.M., Barkanova S.V., Kalia O.L., Luk'yanets Е.А. Phthalocyanines derivatives as catalysts for soft peroxidattive oxidation. // Stud. Surt. Sci. Catal. 1991. V.65. p. 461 - 470.
207. Борисенкова С.А. Гетерогенный катализ фталоцианинами. Дисс . доктора хим. наук. М. 1985. - 353 с.
208. Гиренко Е.Г. Структура поверхностных слоев и каталитическая активность фталоцианинов переходных металлов, гетерогенизированных на оксидных носителях: Дисс. канд. хим. наук. М.:1997. -239 с.
209. Тутаев М.Ю. Окисление серосодержащих соединений нефти в присутствии металлокомплексных катализаторов, нанесенных на углеродистый носитель: Автореф. дис. . канд. тех. наук. М. 2000. 20 с.
210. Борисенкова С.А., Вильданов А.Ф., Мазгаров A.M. Современные проблем обессеривания нефтей и нефтепродуктов // Российский химический журнал ВХ им. Д.И.Менделеева. 1995. Т.ХХХ1Х.№5. с. 87 - 101.
211. Тарасевич М.Р., Радюшкина К.А. Катализ и электрокатализ металлопорфинами. М.: Наука 1982. 168 с.
212. Шарипов А.Х., Нигматуллин В.Р., Нигматуллин И.Р., Закиров Р.В. Химия и технология топлив и масел. 2002. № 3, с. 41 43.
213. Anisimov A.V., Fedorova E.V.,Lesnugin A.Z., Senyavin Y.M., Aslanov L.A., Rybakov V.B., Tarakanova A.V. Catal. Today, 2003, v. 78, p. 319 332.
214. Kozliak E.I. (USA) Kinetics of the homogeneous autoxidation of cysteine catalyzed by cobalt (II) tetrasulfophthalocyanine.//Prepr.-Am.Chem.Soc, Div. Pet.Chem.1996. 41(3). p. 628 - 631.
215. Фам Винь Тхай, Тараканова А.В.,Костюченко О.В., Тарасевич Б.Н., Куликов Н.С., Анисимов А.В. Химическая технология, 2007, т. 8, № 12, с. 534 537.
216. Шарипов А.Х Нигматуллин., В.Р. Химия и технология топлив и масел. 2005. № 4, с. 42 43.
217. Шарипов А.Х., Сулейманова З.А. Файзрахманов И.С. Разработка технологии получения малосернистых базовых масел окислительнойдесульфуризацией и селективной очисткой // Нефтехимия. 1994. Т. 34. № 5. с. 549 553.
218. Патент РФ №2182924, МПК 7 C10G027/06, C10G027/12. Способ очистки нефти, газоконденсата от сероводорода и меркаптанов. / Фахриев A.M., Фахриев P.A. № 2000124046/04; заявл. 19.09.2000; опубл. 27.05.2002.
219. Тутубалина В.П., Кузнецова И.М., Габдрахманов Ф.Г. Глубокое окисление сернистых соединений ромашкинского и арланского дизельных топлив. // Нефтепереработка и нефтехимия: Межвузовский сборник, 1975, № З.-с. 42 45.
220. Бородкин В.Ф., Майзлиш В.Е.,Фомин В.А., Мазгаров А.М. Синтез и исследование макрогетероциклов 3-d переходных металлов как катализаторов окисления меркаптидов молекулярным кислородом. // Известия ВУЗов. Хим. и хим. техн. 1979. Т.22. с.413 - 416.
221. Мазгаров A.M. Жидкофазное окисление меркаптанов и сероводорода с металлофталоцианиновыми катализаторами и разработка процессов обессеривания углеводородного сырья: Дисс. докт. тех. наук. Казань. 1983 -252с.
222. Батанова Е.А. Окислительная деструкция фталоцианиновых комплексов металлов в водно-щелочной среде: Дисс. канд. хим. наук. М. 2001. 117 с.
223. Лещинскайте Г.И., Кундо H.H., Червова В.Г. Каталитическое окисление этилмеркаптанов в водных растворах. // Ж. Прикл. Хим. 1977. Т.50. С. 130 -133.
224. Караулова E.H., Гальперн Г.Д. Методы анализа сераорганических соединений нефти, их смесей и производных. АН СССР, 1960. с. 101.
225. Филипова Т.В., Кузнецов М.В., Блюмберг Э.А., Малаева Е.Р. Ингибирующие и каталитические свойства фталоцианинов металлов в процессе жидкофазного окисления стирола. Хим.Физ. 1995 г., Т 14, № 10. с. 15 -16.
226. Шарипов А.Х. Способы получения нефтяных серосодержащих реагентов для гидрометаллургии. // Нефтехимия. 1989. том 29, № 5. с. 594.
227. Мэйсон Т. и др. Химия и ультразвук. Пер. с англ./ Под ред. Т. Мейсона. -М.: Мир, 1993. 191с.
228. Шарипов А.Х., Масагутов P.M., Сулейманова З.А., Файзрахманов И. С. Окисление сульфидов нефти пероксидом водорода в присутствии карбонильных соединений // Нефтехимия. 1989. Т. 29. № 4. с. 551 - 553.
229. Патент США №6673236. Method for the production of hydrocarbon fuels with ultra-low sulfur content. Maria Stanciulescu, Michio Ikura Publication No. US 6673236 B2 published on 06-Jan 2004.
230. Шарипов A.X. Каталитическое окисление сульфидов дизельной фракции сернистой нефти пероксидами // Нефтехимия. 1996. Т. 36. № 3. с. 255 - 264.
231. Шарипов А.Х., Нигматуллин Р.Г., Сайфуллин Н.С., Теляшев Г.Г. Окисление сернистых соединений нефти до сульфонов в пенно -эмульсионном режиме в присутствии металлов // Нефтехимия. 1995. Т. 35. № 6. с. 561.
232. Рахимов А.Х. Химия и технология незамещенных органических перекисей. М.: Химия. 1979.-389 с.
233. Петров А. Г., Емекеев А.А., Бурмистрова Т.П. А.с. 1 129205 СССР // Б.И. 1984. №46.-с. 52.
234. Modena С., Todesco P.P. // J. Chem. Soc. 1992. № 26. p. 4920.
235. Петров А. Г., Бурмистрова Т.П., Толстиков Г.А. Тез. докл. XIV научной сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига 5-10 июня. Зинатне. 1976. с. 244 - 245.
236. Bateman L., Hargrave K.R. Oxidation of Organic Sulphides. I.Interaction of Cyclohexyl Methyl Sulphide with Hydroperoxides in Alcohols.-Proc.Roy.Soc., 1954,A,V. 224, N1158, p. 389 398.
237. Петров А. Г., Бурмистрова Т.П. Каталитический синтез органических соединений серы. Новосибирск: СО АН СССР, 1979. с. 58.
238. Скибида И.П. Кинетика и механизм раснада органических гидроперекисей в присутствии соединений переходных металлов. // Успехи химии. 1975.Т.44.Хо10. с. 1729 - 1747.
239. Бурмистрова Т.П., Хитрик А. А., Терпиловский Н.Н. Способ получения сульфоксидов / А.с. 524799 СССР // Б.И. 1976. № 30 с. 63.
240. Беленький Л.И. и др. Получение и свойства органических соединений серы/ М.: Химия, 1998. 560 с.
241. Бурмистрова Т.П., Хитрик А.А., Гальперн Т.Д. и др. А.с. 469326 СССР // Б.И. 1976. № 27. с. 7.
242. Патент США № 6596177 В2. Method of improving the quality of diesel fuel./ Sherman, Jeffrey H. Publ. No. US 6596177 B2 published on 22-Jul-2003.
243. Тутубалина В.П., Короткова Е.Г. //Хим. промышленность. 1982. №1 l.c.60.
244. Патент США № 6500219. Continuous process for oxidative desulforization of fossil fuels with ultrasound and products thereof./ Rudolf W. Gunnerman. Publication No. US 6500219 Bl, publ. on 31-Dec-2002.
245. Хитрик А.А., Бурмистрова Т.П., Гальперн ГЛ. Оптимизация пенно-эмульсионногд процесса окисления сульфидов дизельной фракции арланской нефти. //Нефтехимия. 1976. Т. 16. № 12.-е. 289.
246. Везиров P.P., Теляшев И.Р., Давлетшин А.Р., Биктимирова Т.Г.Теляшев Э.Г. Влияние ультразвука на химический и фракционный состав нефтяных остатков. // Труды АО «Ново-Уфимский НПЗ». М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1996, Выпуск 2.-с. 121 - 125.
247. Мокрый Е.Н., Старчевский В.Л. Ультразвук в процессах окисления органических соединений. Львов : Вища шк : Изд-во при Львов, гос. ун-те , 1987.-118 с.
248. Кардашев Г.А. Физические методы интенсификации процессов химической технологии. -М.: Химия, 1990. 208 с.
249. Эльпинер И.Е. Ультразвук. Физико-химическое и биологическое действие. -М.: Физматгиз. 1963. 420 с.
250. Новицкий Б.Г. Применение акустических колебаний в химико-технологических процессах-М.: Химия, 1983. 192 с.
251. Муфазалов Р.Ш., Арсланов И.Г., Гимаев Р.Н., Зарипов Р.К. Акустическая технология в нефтехимической промышленности. Казань: Изд-во «Дом печати». 2001. 152 с.
252. Курочкин А.К. Исследование влияния ультразвука на интенсификацию некоторых нефтетехнологических процессов. Дис. канд. тех. наук.Уфа, 1981.-163 с.
253. Крымский В.В., Федотов В.А., Плотникова Н.В. Очистка нефтепродуктов от серы.// Труды Международного форума по проблемам науки, техники и образования. Москва 3-7 дек. 2001. Т 2. М: Изд. АН о Земле. 2001. с. 65 67.
254. Абызгильдин А.Ю. Очистка газовых конденсатов от меркаптанов с применением ультразвука. Автореферат, к.т.н. Уфа. 1992 г.
255. Некрасов H.H., Кононюк Б.Н., Казанский В .JI, Применение ультразвуковых устройств при сжигании топлив и перемешивании жидкостей и газов // Химия и технология топлив и масел. 1980.- № 2,- с. 19 22.
256. Гинстлинг A.M., Барам A.A. Ультразвук в процессах химической технологии.- Л.: Госхимиздат. I960.
257. Разработка новых методов очистки и стабилизации нефтепродуктов комплексными соединениями переходных металлов низшей валентности: Отчет о НИР / ИНХС АН СССР; №ГР 76039320.- Инв. № В925369.-М.Д980.-164 с.
258. Патент РФ №2005115480, МПК 7 C10G29/22. Способ ультразвукового обессеривания ископаемых топлив в присутствии диалкиловых эфиров./ Ганнерман Рудольф В. №2005115480/04; заявл. 03.10.2003; опубл. 10.12.2006.
259. Патент РФ №2233862, МПК 7 C10G21/14, C10G27/12. Непрерывный способ окислительного десульфирования ископаемых топлив при помощи ультразвука и его продукты./ Ганнерман Рудольф В. №2003130754/04; заявл. 18.03.2002; опубл. 10.08.2004.
260. Патент РФ №2003112227, МПК 7 C10G27/12, C10G32/00, B01J19/10. Способ окислительного обессеривания ископаемых топлив с помощью ультразвука./ Ен Те Фу, Мей Хай, Лу Стив Хунг-Моу №2003112227/04; заявл. 24.09.2001; опубл. 10.10.2004.
261. Патент РФ №2235754, МПК 7 C10G27/12, C10G32/00, B01J19/10. Способ окислительного обессеривания ископаемых топлив с помощью ультразвука./ Ен Те Фу, Мей Хай, Лу Стив Хунг-Моу №2003112227/04; заявл. 24.09.2001; опубл. 10.09.2004.
262. Патент США №6402939, заявка №676260. Oxidative desulfitrization of fossil fuels with ultrasound./ Yen The Fu, Mei Hai, Lu Steve Hung-Mou; заявл. 28.09.2000; опубл. 11.06.2002.
263. Патент США №6500219, заявка №812390. Continuous process for oxidative desulfurization of fossil fuels with ultrasound and products thereof./ Gunnerman, Rudolf W.; заявл. 19.03.2001; опубл. 31.12.2002.
264. Товарные нефтепродукты. Свойства и применение: Справочник / Под ред. В.М. Школьникова. М.: Химия, 1978.
265. Колесников В.А., Меньшутина Н.В. Анализ, проектирование технологий и оборудования для очистки сточных вод: Монография. -М., 2005.- 244 с.
266. Кузубова Л.И., Морозов С.В. Очистка нефтесодержащих сточных вод: Аналитический обзор. Новосибирск, 1992. - 72 с.
267. Зубарев С.В., Кузнецова Е.В., Берзун Ю.С., Рубинская Э.В. Применение окислительных методов для очистки сточных вод нефтеперерабатывающих нефтехимических производств. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1987.
268. Галуткина К.А., Немченко А.Г., Рубинская Э.В. и др. Использование метода химического окисления в процессе очистки сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств: Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979.
269. Разумовский С.Д., Зайков Г.Е. Озон и его реакция с органическими соединениями. М.: Химия, 1974.- 322 с.
270. Бельков В. М., Чой Санг Уон. Методы глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов // Химическая промышленность. 1998.- , № 5. с. 14 - 22.
271. Хайдин П.И., Роев Г.А., Яковлев Е.И. Современные методы очистки нефтесодержащих сточных вод. М.: Химия, 1990. - 241 с.
272. Роев Г.А., Юфин В.А. Очистка сточных вод и вторичное использование нефтепродуктов. М.: Недра, 1987.- 222 с.
273. Матвеевич В.А. Электрохимические методы очистки природных и сточных вод // Электронная обработка материалов. 2000. №5. с. 105 111.
274. G.Chen. Electrochemical technologies in wastewater treatment // Separation and Purification Technology. 2004. № 38. p. 11 - 41.
275. Пат. РФ 0002246447 20.02.2005. Способ очистки и разделения дисперсных сред и коллоидных растворов.
276. Пат. РФ 2051117 Аппарат для электрофлотационной очистки сточных вод C02F1/465 / Н. Ф. Резник, Ю.Б. Рубинштейн, М.А. Бурштейн. Заявл. 07.07.92, № 5051852/26, опубл. 27.12.95.
277. A.c. СССР 859314 Электрофлотатор C01F1|46 / И.С.Панашеску, Ненно В.Э., А.М.Романов, Г.И. Козуб, Д.Ф. Узун, П.И. Параска; Ин-т прикладной химии АН Молдавской ССР. Заявл. 10.07.70, № 2791281/23-26, опубл. 30.08.81, Бюл.№ 32.
278. Nabih H.I., Omar А.М.А., Kenawi F.I. Development of a froth flotation process for recovery of used emulsifiable oil // Petroleum science and technology.- 2003.- V. 21,No 1-2.-p. 211-219.
279. Бельков В. M., Чой Санг Уон. Методы глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов // Химическая промышленность. 1998. № 5. с. 14 - 22.
280. Хайдин П.И., Роев Г.А., Яковлев Е.И. Современные методы очистки нефтесодержащих сточных вод.- М.: Химия, 1990.- 241 с.
281. Роев Г.А., Юфин В.А. Очистка сточных вод и вторичное использование нефтепродуктов. М.: Недра, 1987.- 222 с.
282. Ксенофонтов Б.С. Флотационная очистка сточных вод. М.: Изд-во Новые технологии, 2003. - 159 с.
283. И.М.Кувшинников, Е.В.Черепанова, Е.И.Яковлев и др. Устойчивость эмульсий нефти в воде, очистка промышленных сточных вод // Хим. пром-сть. 1998. - № 3. - с. 23-29.
284. Ксенофонтов Б.С. Очистка сточных вод: Флотация и сгущение осадков. М.: Химия, 1992. -с.44.
285. Растворы флотационных реагентов. Физико-химические свойства и методы исследования. Под ред. Кремера В.А. М., Недра, 1973. с. 192-230.
286. Арсеньев В.А., Горловский С.И., Устинов И.Д. Комплексное действие флотационных реагентов. М., Недра, 1992 с. 162.t ' •
287. Основы теории и практика применения флотационных реагентов. Под ред. Митрофанова С.И., Дудункова C.B. М., Недра, 1969. с. 158-243.
288. Разумов К.А. Флотация, ч.2. Флотационные реагенты и технология флотационного процесса. Л., 1968. с. 28-76.
289. Стахов Е.А. Очистка нефтесодержащих сточных вод предприятий хранения и транспорта нефтепродуктов.-Л.:Недра, 1983 263 с.
290. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии/С.С.Воюцкий. -М., 1976 512 с.
291. Смолуховский М. Опыт математической теории кинетики коагуляции коллоидных растворов.- В кн.: Коагуляция коллоидов. М., ОНТИД936, с.7 39.
292. Дубовский П.Б. "Треугольник" моделей коагуляции и гель-переход в дисперсных системах // Природа, N5, 2000, с. 32-37.
293. Muller H. Zur allgemeinen theorie der raschen koagulation.— «Kolloidchem. Beib.», 1928, Bd 27, S. 223 250.
294. Волощук B.M., Седунов Ю.С. Процессы коагуляции в дисперсных системах. Л.: Гидрометеоиздат, 1975. - 320 с.
295. Степанов A.C. К выводу уравнения коагуляции. 1971. вып. 23, с. 3 16.
296. Сафронов B.C. Эволюция допланетарного облака и образование Земли и планет. М.: Наука, 1969.
297. Карпова Е.В. Реагентная флотация нефтесодержащего стока в акустическом поле: Дис. канд. техн. наук: 05.17.08, Москва, 2006 г. 124 с.
298. Кривобородова Е.Г. Очистка сточных вод от тяжелых металлов с использованием ультразвука: Дис.канд.техн.наук: 05.17.08, Москва, 2006г. 137с.
299. Киршанкова Е.В. Ультразвуковая электрокоагуляционная очистка сточных вод от поверхностно-активных веществ: Дис. . канд. техн. наук: 05.17.08, Москва 2006г., 151 с. ил.
300. Бобков O.B. Разработка и исследование гальванокоагуляционной технологии умягчения природной воды для целей локального водоснабжения: Дис. канд. техн. наук: 05.23.04, Уфа, 2005г., 110 с. ил.
301. Фомин В.И., Макаров Л.О., Яхимович Д.Ф. УЗ вибратор, Описание изобретения к авторскому свидетельству, «Бюллетень изобретений» № 15, 1959
302. Меркулов Л.Г., Физика в СССР Акустика, 1957, 3, с. 246.
303. Меркулов Л.Г., Харитонов A.B. Акустический ж., 1959, 5, с. 183.
304. Патент 2095319 РФ. С16 С02 F1/463. Аппарат для очистки сточных вод / Феофанов В.А., Донец О.В., Погорелов В.И., Дзюбинский Ф.А. Опубл. 10.11.97. Бюл. № 31.
305. Патент 2066302 РФ. С16 С02 F1/463. Устройство для очистки стоков промышленных предприятий / Топчаев В.П., Казанский Л.А., Шапировский М.Р., Гульдин В.И., Миронова З.Е., Богословский М.Н. Опубл. 10.06.96. Бюл. № 25.
306. Патент 2074124 РФ. С16 С02 F1/463. Коагулятор/ Плеханов АИ„ Феофанов В А, Дзюбинский ФА, Королева ГА Опубл. 27.02.97. Бюл. № 6.
307. Патент 2113412 РФ. С16 С02 F1/463. Гальванокоагулятор для очистки сточных вод / Адамов В.Г., Ерохов Д.Ф., Качарманов А.Ф., Можаев A.A. Опубл. 20.06.98. Бюл. № 17.
308. Патент 2029480 РФ. С15 С02 F1/46. Гальванокоагулятор для очистки воды / Славинский A.C., Киршина Е.Ю. Опубл. 30.01.94. Бюл. № 2.
309. Патент 2029735 РФ. С16 С02 F1/46. Устройство для очистки сточных вод «Ферроксер»/ Озеров АИ., Озеров O.A., Чичкин В.И. Опубл. 27.02.95. Бюл.№ 6.
310. Лавриненко E.H., Прокопенко В.А. Влияние состава исходного раствора на параметры работы гальванокоагулятора // Обработка дисперсных материалов и сред. Вып. № 9. Одесса: НПО «ВОТУМ», 1999. с. 179-184.
311. Лавриненко E.H., Прокопенко В.А., Перцов И.В. Закономерности процессов извлечения ионов цинка из растворов методом галъвано-коагуляционного фазообразования // Обработка дисперсных материалов и сред. Вып. № 10. Одесса: НПО «ВОТУМ», 2000. с. 159-164.
312. Патент 2130433 РФ. МПК С16 С02 F9/00,l/46. Способ очистки промышленных сточных вод, установка и гальванокоагулятор для его осуществления / Островский Ю.В., Заборцев Г.М., Шпак A.A., Нечай Н.Э. Опубл. 20.05.99. Бюл. № 14.
313. Патент 2172298 РФ МПК С17 С02 F1/463. Устройство для гальванохимической очистки сточных вод / Жилинская .И., Чантурия В.А., Соложенкин П.М., Никитин Г.М., Соложенкин И.П., Соложенкин О.И., Юрьев М.П.; Опубл. 20.08.2001. Бюл. №23.
314. Соложенкин П.М. Перспектива практического применения гальванохимических процессов для очистки сточных вод // Химическая технология, 2004 №4, с. 39-46.
315. Зайцев Е.Д. Устройство для очистки сточных жидкостей методом гальванокоагуляции в виброкипящем слое // Тез. докл. 4-й Все-рос. конф.11 ' <
316. Динамика процессов и аппаратов химической технологии». Ярославль, октябрь 1994 г. Ярославль, 1994. с. 76.
317. Пат. 2093474 РФ, МПК6 С 02 F 1/46. Способ очистки сточных вод, содержащих эмульгированные нефтепродукты / Макаров В.М., Макарьин В.В.,
318. Мельников Г.М., Тимрот С.Д.; заявитель и патентообладатель Научно-производственное предприятие "ЭКОБ". № 5068484/25; заявл. 17.04.1992; опубл. 20.10.1997.-6 с.
319. Pat. 7,220,366 US. Process for purifying contaminated soil or groundwater with iron particles / M. Uegami, J. Kawano, T. Oklta, Y. Fujii, K. Okinaka, K. Kakuya, S. Yatagai. Publ. Patent and Trademark Office, 2007.
320. Pat. 6,666,972 US. Method for treating wastewater containing heavy metals with used iron oxide catalyst / H.-S. Lee. Publ. Patent and Trademark Office, 2003.
321. Pat. 7,378,037 US. Organotin compound treatment / K. Honda, T. Takahashi. -Publ. Patent and Trademark Office, 2008.
322. Лавриненко E.H., Прокопенко B.A. Влияние состава исходного раствора на параметры работы гальванокоагулятора // Обработка дисперсных материалов и сред. Вып. № 9. Одесса: НПО «ВОТУМ», 1999. С. 179-184.
323. Лавриненко Е.Н., Прокопенко В.А., Перцов И.В. Закономерности процессов извлечения ионов цинка из растворов методом галъвано-коагуляционного фазообразования // Обработка дисперсных материалов и сред. Вып. № 10. Одесса: НПО «ВОТУМ», 2000. С. 159 164.
324. Пат. 2316480 РФ, МПК7 С 02 F 1/36, 1/463, 101/20. Способ очистки воды и устройство для его осуществления / Систер В.Г., Абрамов О.В., Кривобородова Е.Г.; заявитель и патентообладатель Открытое акционерное обществоi
325. Мазлова Е.А. Разработка комплекса природоохранных технологий обезвреживания отходов предприятий нефтеперерабатывающей отрасли. Дисс. докт. техн. наук — Москва, 2001. 340 с.
326. В.В. Баширов, Д.М. Бриль, В.М. Фердман, Р.Г. Тухбатулин, Т.П. Харланой. Способы переработки нефтешламов / Защита от коррозии и охрана окружающей среды, 1995, № 7.
327. Сайт Агенства по охране окружающей среды США: http://www.epa.gov/tio/remed.htm.
328. Soil Washing Treatment. Engineering Bulletin. EPA 540/2-90/017, U.S. Environmental Protection Agency. September 1990.
329. Davila В., Whitford K.W. and E.S. Saylor. Technology Alternatives for the Remediation т PCB-Contaminated Soil and Sediment. Engineering Issue. EPA/540/S-93/506, U.S. Environmental Protection Agency. October 1993.
330. Мавлютова М.З., Мамбетова Л.М. Нефтяные отходы при подготовке нефти на промыслах и способы их утилизации // Тр.З/ БашНИПИнефть.-1975.-Вып.42. с. 97 105.
331. A.c. 10257712 СССР, МКИ С08 95/00. Асфальтобетонная смесь.
332. A.c. 1171443 СССР, МКИ С 04 В 26/04, С 04 В 24/00, С 04 В 14/38. Теплоизоляционный материал.
333. A.c. 1231063 СССР, МКИ С 08 95/00, С 04 В 26/26 Вяжущее для дорожного строительства.
334. A.c. 1377259 СССР, МКИ С 04 В 24/36. Состав для изготовления дорожного бетона,.
335. A.c. 1470829 СССР, МКИ Е 01 С 7/36, Е 02 Д 3/12. Композиция для устройства дорожного основания.
336. Алишанян P.P., Гольдштейн В.В., Сидоров И.А. Отверждаемые глинистые растворы// Нефтяник.-1976.-№12.-С.10-11.
337. A.c. 1171443 СССР, МКИ С 04 В 26/04, С 04 В 24/00, С 04 В 14/38. Теплоизоляционный материал.
338. Шеметов В.Ю., Матыцин В.И., Рябченко В.И. использование отработанных буровых растворов в производстве керамзита// НТД Транспорт нефти, защита от коррозии и охрана окружающей среды.-1989.-С. 16-17.
339. A.c. 687101 СССР , МКИ С 09 К 7/00. Смазочная добавка к буровым раствором. 292
340. A.c. 1189866 СССР. Способ обезвреживания буровых растворов на водной основе. Опубл. в БИ. - 1985. -№11.
341. Шпирт М.Я. Безотходная технология : утилизация отходов добычи и переработки твердых горючих ископаемых. М.: Недра, 1986. - 255с.
342. Проблемы утилизации нефтешламов и способы их переработки. Мазлова Е.А., Мещеряков СВ.- Издательский дом «Ноосфера», 2001 .56с.
343. Sadeghi, M. A.; Sadeghi, К. M.; Kuo, J. F; Jang, L.K. and Yen, T. F. (1988) Treatment of carbonaceous materials. U.S. Patent 4,765,885.
344. Sadeghi, M. A.; Sadeghi, К. M.; Kuo, J. F; Jang, L.K. and Yen, T. F. (1990a) Sonication method and reagent for treatment of carbonaceous materials. U.S. Patent 4, 891, 131.
345. Рекомендации по использованию биопрепарата «Деворойл» для очистки объектов железнодорожного транспорта от загрязнения нефтепродуктами. М., 1999.
346. Королев В. А. Очистка грунтов от загрязнений. М.: МАИК «Наука/Интерпериодика», 2001. 365 с.
347. Перник А.Д. Проблемы кавитации. Судостроение. 1966. 345 с.
348. М.С. Муллакаев, В.О.Абрамов, А.А. Печков. Ультразвуковое оборудование для восстановления продуктивности нефтяных скважин // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2009. № 3. с. 12-17.
349. Комплекс оборудования для добычи высоковязкой нефти / Абрамова А.В., Баязитов В.М., Муллакаев М.С., Печков А.А. ООО «СоНовита». Заяв. 1Ш 2108173415. Опубл. 18.10.2011. Бюл. N 32.
350. М.С. Муллакаев, Д.Ф. Асылбаев, В.О.Абрамов. Экспериментальное исследование эффективности передачи ультразвуковых колебаний в жидкофазную нагрузку. Материаловедение. 2011. № 12. с. 30-33.
351. М.С. Муллакаев, |О.В, Абрамов|, В.О.Абрамов, О. М. Градов, A.A. Печков. Ультразвуковая технология восстановления продуктивности низкодебитных скважин // Химическое и нефтегазовое машиностроение.2009. № 4, с. 19-23.
352. М.С. Муллакаев. В.О. Абрамов, A.A. Печков, И.Л. Еременко, В.М. Новоторцев, В.М. Баязитов, И.Б. Есипов, Д.А. Баранов, A.A. Салтыков. Ультразвуковая технология повышение продуктивности низкодебитных скважин. Нефтепромысловое дело (в печати).
353. Т.К. Апасов, В.О. Абрамов, М.С. Муллакаев, Ю.А.Салтыков, Г. Т. Апасов, Р.Т. Апасов. Комплексные схемы ультразвукового воздействия на пласты Самотлорского месторождения. Наука и ТЭК. 2011. № 6. с. 80 84.
354. М.А. Ершов, Д.А. Баранов, М.С. Муллакаев, В.О. Абрамов. Снижение вязкости парафинистых нефтей обработкой в гидродинамическом проточном реакторе. Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2011. №.7. с. 16 19.j
355. М.С. Муллакаев, В.О.Абрамов, Баязитов В.М, Д.А. Баранов, В.М., Новоторцев, И.Л. Еременко. Изучение воздействия кавитации на реологические свойства тяжелой нефти. Оборудование и технологии для нефтегазового комплекса. 2011. № 5. с. 24 27.
356. Журков С.Н. Кинетическая теория разрушения // Вести АН СССР. 1968. № 3. с. 46.
357. Зуев В.В., Успенская М.В., Олехнович А.О. Физика и химия полимеров. Учеб. пособие. СПб.: СПбГУ ИТМО. 2010. 45 с.
358. Колпаков Л.Г., Рахматуллин Ш.И. Кавитация в центробежных насосах при перекачке нефти и нефтепродуктов. -М.: Недра, 1980. 143 с.
359. Гумеров А.Г., Гумеров P.C., Акбердин A.M. Эксплуатация оборудования нефтеперекачивающих станций. М.: Недра. - 2001. 475 с.
360. Рахматуллин Ш.И. Кавитация в гидравлических системах магистральных нефтепроводов. -М.: Недра, 1986. 164 с
361. Кисилев П.Г. Справочник по гидравлическим расчетам. М.: Энергия. -1972.312 с.
362. Мартяшева В.А. К расчету давления насыщенных паров нефти и нефтепродуктов // Транспорт и хранение нефти и нефтепродуктов. 1977. -№3. - с. 25-28.
363. Ачеркан НС.Справочник машиностроителя.Том 2.М.:Машгаз, 1956-562с.
364. Идельчик И.Е. Справочник по гидравлическим сопротивлениям. М.: Машиностроение, 1975. 559 с.
365. М.С. Муллакаев, Д.Ф. Асылбаев, Г.Б. Оганян, В.О.Абрамов, А.Е Гехман. Ультразвуковая интенсификация процесса каталитического окисления меркаптанов // Нефтепереработка и нефтехимия. 2010. № 9. с. 39 41.
366. М.С. Муллакаев, Д.Ф. Асылбаев, Г.Б. Векслер, Д.А. Баранов. Ультразвуковая интенсификация процесса каталитического окисления сероорганических соединений дизельной фракции // Оборудование и технологии для нефтегазового комплекса. 2010. № 4, с. 38 41.I
367. М.С. Муллакаев, В.О. Абрамов, Ю. П. Скакунов, Г.Б.Оганян, Д.Ф. Асылбаез, Д.А. Баранов. Ультразвуковая активация дизельного топлива в процессе каталитической гидроочистки // Нефтепереработка и нефтехимия. 2009.№7.с.15-19.
368. АКВА-АУРАТ 30. ТУ 6-09-05-1456-96.
369. Брусницына JI.A., Пьянков A.A., Богомазов O.A. и др. Опыт применения полиэлектролитов «Праестол» для повышения качества питьевой воды и обезвоживания осадков // Вода и экология. 2000. № 1. С. 20 27.
370. Коагулянт-флокулянт алюмлкремниевый. ТУ 2163-001-41542262-96.
371. Абрамов B.O., Векслер Г.Б., Муллакаев M.C., Аитова. Ультразвуковая интенсификация процессов очистки поверхностных вод Студенец-Ваганьковского ручья на Краснопресненской набережной г. Москвы. // Экология и промышленность России. 2011. № 1. с. 10-12.
372. А.П.Красавин, Н.М.Веснин. Проблемы борьбы с аварийными нефтяными разливами нефти. Топливно-энергетический комплекс. № 3,2000, с. 102-103.
373. Подойницын Сергей Николаевич Разработка метода детоксикации организма путём гемосорбции с использованием магнитных сорбентов // http://www.tech-db.ru/istc/db/projects.nsfwebr/2614 (21.09.03).
374. Суетин П. К., Классические ортогональные многочлены, 2 изд., М.,1979.
375. Никифоров А. Ф., Уваров В. Б., Специальные функции математической физики, 2 изд., М., 1984.
376. Абрамов В.О., Векслер Г.Б., Муллакаев М.С., Баязитов В.М, Кручинина Н.Е., Кереметин П.П., Парилов П.С. Ультразвуковой гальванокоагуляционный '' комплекс очистки загрязненных вод // Экология и промышленность России. 2009. № 10. стр. 12 16.
377. Кереметин П.П., Парилов П.С., Муллакаев М.С., Векслер Г.Б., Кручинина Н.Е., Абрамов В.О. Определение режимных и технологических параметров сонохимической очистки нефтезагрязненных вод // Химическая технология. 2010. Том 11. № I.e. 56-62.
378. П.П. Кереметин, М.К. Кошелева, М.С. Муллакаев. Исследование и расчет процесса очистки сточных вод методом гальванокоагуляции с применением ультразвука // Известия вузов. Технология текстильной промышленности. 2010. №2. с. 99-102.
379. Кереметин П.П., Муллакаев M.C., Кошелева M.K., Векслер Г.Б., Кручинина Н.Е. Расчет эффективности процесса коагуляции нефтепродуктов при очистке воды // Вода: химия и экология. 20Ю.№ 10. с. 17 20.
380. О.В. Абрамов, В.О. Абрамов, С.К. Мясников, М.С. Муллакаев. Переработка нефтесодержащих грунтов с использованием ультразвуковой техники // Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2008. № 2, с. 33-35.
381. О.В. Абрамов, В.О. Абрамов, С.К. Мясников, М.С. Муллакаев. Ультразвуковые технологии извлечения нефтепродуктов из нефтеносных песков и загрязненных почв // Химическая технология. 2008. Том 9. № 7. с. 301 307.
382. O.V. Abramov, V.O. Abramov, S.K. Myasnikov, M.S. Mullakaev. Extraction of bitumen, crude oil and its products from tar sand and contaminated sandy soil under effect of ultrasound // Ultrasonics Sonochemistry. 2009. Vol. 16, Issue 3, p. 408 416.
383. Sadeghi K.M., Sadeghi M.A., Kuo J.F, Jang L.K., Yen T.F. A new tar sand recovery process: recovery methods and characterization of products // Energy Sources, 1990, V. 12(2), P. 147-160.
384. Вучков И, Бояджиева JI, Солаков Е. Прикладной линейный регрессионный анализ, М.: Финансы и статистика, 1987, 239 с.
385. Батунер Л.М., Позин М.Е. Математические методы в химической технике, Л.: Изд. «Химия», 1971,-824 с.
386. Шенк X. Теория инженерного эксперимента, М.: Мир, 1972, 382 с.
387. Фестер Э., Ренц Б. Методы корреляционного и регрессионного анализа, М.: Финансы и статистика, 1983, 303 с.
388. Холлендер М., Вульф Д.А. Непараметрические методы статистики, М.: Финансы и статистика, 1983. 518 с.
389. Арене X., Лейтер Ю. Многомерный дисперсионный анализ, М.: Финансы и статистика, 1985. 230 с.1. РАСЧЕТЫ
-
Муллакаев, Марат Салаватович
-
доктора технических наук
-
Москва, 2011
-
ВАК 03.02.08
- Совершенствование очистки нефтезагрязненных сточных вод отходами титанового производства для обеспечения экологической безопасности в качестве дополнительного источника минерального сырья
- Эффективная очистка нефтезагрязненных грунтов с использованием моющих средств
- Геоэкологические условия санации нефтезагрязненных территорий
- Разработка новых подходов и решений, обеспечивающих снижение воздействия железнодорожного транспорта на окружающую среду
- Экологическая оценка техногенно загрязненных земель нефтепромыслового района Зых-Говсаны и способов их комплексной очистки
