Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек
ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек"

На правах рукописи

САПРЫКИНА АННА ЮРЬЕВНА

ТЕХНОЛОГИЯ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ВОДЕ

МАЛЫХ И СРЕДНИХ РЕК

Специальность 25.00.36-Геоэкология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

\

Х/НР (с-</

1ГТГГ

САПРЫКИНА АННА ЮРЬЕВНА

ТЕХНОЛОГИЯ СНИЖЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ НЕФТЕПРОДУКТОВ В ВОДЕ

МАЛЫХ И СРЕДНИХ РЕК

Специальность 25.00.36-Геоэкология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

На правах рукописи

Работа выполнена в отделе восстановления рек и водоемов Федерального государственного унитарного предприятия "Российский научно-исследовательский институт комплексного использования и охраны водных ресурсов" (ФГУП РосНИИВХ) Министерства природных ресурсов Российской Федерации.

Научный руководитель: Официальные оппоненты:

Ведущая организация:

доктор технических наук, профессор Попов А.Н.

Доктор технических наук, профессор Зотеев В.Г.

Кандидат технических наук, доцент Браяловский Б.С.

Кафедра общей химии и природопользования Уральского государственного технического университета - УПИ

Защита диссертации состоится " 9 " июня 2004 года в 12 00 часов на заседании диссертационного совета Д 216.013.01 в Федеральном государственном унитарном предприятии "Российский научно-исследовательский институт комплексного использования и охраны водных ресурсов" (ФГУП РосНИИВХ) по адресу: 620049, г. Екатеринбург, ул. Мира, 23.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ФГУП РосНИИВХ. Автореферат разослан "30 "аи^гсиЯ 2004 года.

Отзыв на автореферат, заверенный гербовой печатью, просим направлять по адресу: 620049, Екатеринбург, ул. Мира, 23, ФГУП РосНИИВХ.

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор технических наук, профессор

рос Ий 1' |.<НАЛЬН|

ВИВ > ■/.') ГРКА *й>6

Ю.С. Рыбаков

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. Большую опасность для экосистем водных объектов представляют нефтепродукты, являющиеся одними из самых распространенных и токсичных загрязняющих ингредиентов.

При поступлении нефтепродуктов в водный объект со временем происходит перераспределение основных форм миграции в сторону преобладания растворенной и эмульгированной форм. Водорастворимая фракция нефти (растворенная и эмульгированная) представляет наибольшую токсикологическую опасность для водных экосистем, поскольку она состоит на 90 % из ароматических углеводородов, которые являются наиболее трудноокисляемыми компонентами нефти и оказывают действие на живые организмы как клеточные яды.

Значительные количества нефтепродуктов поступают в реки и водохранилища с недостаточно очищенными промышленными сточными водами, а также с рассредоточенным стоком. Самоочищающей способности водных объектов зачастую недостаточно для приведения качества природных вод в состояние, удовлетворяющее нормативам, поэтому постоянно существует необходимость разработки методов снижения содержания нефтепродуктов непосредственно в водных объектах.

Наиболее перспективным представляется использование гидробиологических методов, основанных на интенсификации природных механизмов самоочищения.

В связи с вышеизложенным возникает необходимость более глубокого изучения процессов снижения концентрации нефтепродуктов при поступлении их в поверхностные водные объекты с целью интенсификации процессов самоочищения поверхностных водных объектов от этих ингредиентов.

Цель исследования: разработка методов и технологии снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек путем интенсификации природных процессов самоочищения. Задачи исследования:

• изучить динамику процессов снижения концентрации нефтепродуктов в водной среде в условиях лабораторного моделирования; выявить и оценить влияние наиболее значимых факторов на процессы снижения концентрации водорастворимой фракции нефти;

• изучить динамику процессов снижения концентрации нефтепродуктов в водотоках Среднего Урала;

• оценить роль факторов, определяющих вторичное загрязнение водных

объектов нефтепродуктами; • разработать технологию снижения содержания нефтепродуктов в воде малых

и средних рек.

Предмет исследования: процессы снижения концентрации нефтепродуктов в

воде.

Объект исследования: малые и средние реки, испытывающие техногенную (антропогенную) нагрузку по нефтепродуктам.

Методы исследований. В работе используется комплекс методов исследования, включающий: натурное изучение водных объектов, лабораторное и натурное моделирование, комплексный подход к анализу материалов, полученных в результате использования стандартных методов исследования в гидрохимии, гидробиологии, гидрологии, а также обобщение опыта отечественных и зарубежных исследователей. Для количественного описания экспериментальных данных используются стандартные методы и пакет прикладных статистических программ для ПЭВМ.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- получены уравнения процесса самоочищения водной среды от нефтепродуктов под влиянием различных факторов;

- определены кинетические параметры процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде под влиянием различных факторов;

- определены параметры сорбции нефтепродуктов донными отложениями;

- получены уравнения зависимостей, характеризующие процесс вторичного загрязнения водной среды нефтепродуктами (в результате десорбции нефтепродуктов из донных отложений);

- разработана технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек на основе совместного использования искусственных субстратов и элодеи канадской.

Практическая значимость. Разработанные методы регулирования могут быть применимы непосредственно в поверхностных водных объектах: малых и средних реках, водохранилищах, а также на существующих и вновь организуемых системах доочистки сосредоточенного и рассредоточенного стока. Использование предложенных методов обеспечит достаточно эффективное регулирование качества воды по содержанию нефтепродуктов.

Научные положения, выносимые на защиту:

- методика оценки влияния физико-химических и биохимических факторов на процесс снижения концентрации нефтепродуктов в воде (главы 3,4);

- результаты изучения факторов, определяющих вторичное загрязнение поверхностных водных объектов нефтепродуктами (в частности, влияние температурного и кислородного режимов) (глава 5);

- технологическая схема снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек на основе совместного использования искусственных субстратов и погруженной растительности (глава 6).

Апробация работы. Основные положения и результаты работы апробированы: на VI Международном симпозиуме и выставке "Чистая вода России - 2001", Екатеринбург, 2001 г.; на IV Международной конференции и выставке "Акватерра - 2001", С-Петербург, 2001 г.; на научно-практической конференции "Проблемы водного хозяйства Республики Башкортостан и пути их решения", Уфа, 2001 г.; на V Международном конгрессе "Вода: экология и технология" (Экватэк -2002), Москва, 2002 г.; на УП Международном симпозиуме и выставке "Чистая вода России - 2003", Екатеринбург, 2003 г.

Публикации: по теме диссертационной работы опубликовано 14 печатных работ, в т.ч. 11 тезисов докладов конференций, 3 статьи.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка литергтуры, включающего 167 наименований. Работа изложена на 164 страницах текста, содержит 44 рисунка и 29 таблиц.

Основное содержание работы

Во введении раскрывается актуальность проблемы, обосновывается необходимость разработки нового способа снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек; определяются цель и задачи исследования.

Глава 1 Нефтепродукты: состав, свойства, процессы трансформации нефтепродуктов в поверхностных водных объектах

Глава представляет собой обзор литературы, в котором приведены сведения о химическом составе, свойствах и миграционных формах нефти и нефтепродуктов; рассмотрены основные источники загрязнения поверхностных водных объектов нефтепродуктами и влияние последних на водные экосистемы; рассмотрены существующие способы снижения концентрации нефтепродуктов в поверхностных водных объектах до нормативных значений.

Рассмотрению вышеуказанных вопросов в своих работах уделяли внимание О.Г. Миронов, Л.В. Михайлова, Н.В. Морозов, Е.И. Квасников, А.И. Изъюрова, Т.В.

Коронелли, М.М. Телитченко и др.

Анализ литературных данных по вопросам загрязнения и самоочищения поверхностных водных объектов от нефтепродуктов позволяет сформулировать следующие выводы:

1) При поступлении нефтепродуктов в водный объект со временем происходит перераспределение основных форм миграции в направлении преобладания растворимых в воде растворенной и эмульгированной форм.

2) Водорастворимая фракция нефти (растворенная и эмульгированная) представляет наибольшую токсикологическую опасность для водных экосистем, поскольку она состоит на 90 % из ароматических углеводородов, которые являются наиболее трудноокисляемыми углеводородами нефти и оказывают действие на живые организмы как клеточные яды.

3) Автором проведен анализ основных факторов, оказывающих влияние на изменение содержания нефтепродуктов в поверхностных водных объектах (Рис. 1). Однако, вклад отдельных (наиболее значимых) факторов в процессы снижения концентрации нефтепродуктов не оценивался.

4) Необходимо проведение водоохранных (восстановительных) мероприятий непосредственно в поверхностных водных объектах, поскольку значительные количества нефтепродуктов поступают в поверхностные водные объекты не только с недостаточно очищенными промышленными сточными водами, но и с рассредоточенным стоком, а самоочищающей способности водных объектов недостаточно для приведения качества природных вод в состояние, удовлетворяющее нормативам. Решение проблемы восстановления и регулирования качества воды возможно на основе интенсификации природных механизмов самоочищения.

В настоящее время автором накоплен большой фактический материал по результатам исследований процессов снижения концентрации нефтепродуктов в воде и факторов, оказывающих наибольшее влияние на эти процессы, позволяющий выполнить анализ процессов, происходящих в водной экосистеме, и на основе исследований предложить технологию снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек.

Глава 2 Методики проведения экспериментов

Глава содержит методики проведения экспериментов.

Исследования процессов самоочищения и вторичного загрязнения природной воды проводились в условиях лабораторного моделирования с максимальным

Рис. 1 - Основные факторы, влияющие на процесс изменения содержания нефтепродуктов в водном объекте

приближением всех параметров к натурным, а также в натурных условиях.

Глава 3 Исследование процессов самоочищения поверхностных водных объектов от нефтепродуктов (на примере р. Чусовой)

Глава посвящена натурным наблюдениям процессов самоочищения поверхностных водных объектов, проведенным на участке р. Чусовой от верховьев до плотины Верхнемакаровского водохранилища в период летней межени.

В результате натурных наблюдений установлено, что концентрации нефтепродуктов в воде створов превышают нормативные значения:

- в 1,5-5 раз (для водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового значения);

- в 10-25 раз (для водных объектов рыбохозяйственного значения) (Рис. 2).

§

в-

к

о я и

о »

а

с

ПДКхп

ПДКрх

о

Сгеор:

1 - р.Чусовая - п. Косой Брод; 2 - р.Северушка - устье; 3 - р.Чусовая - ниже слияния с р. Северушкой, 4 - р.Чусовая - 4,8 км выше с Раскуиха; 5 - р Чусовая - с. Раскуй»; 6 - Вержемагаровское вдч>. - д. Курганове

ГЛ в ДО, мг/кг —♦— в воде, мг/л

Рис 2 - Содержание нефтепродуктов в воде и донных отложениях р. Чусовой на участке от верховьев до плотины Верхнемакаровского водохранилищ

Полученные данные свидетельствуют о том, что самоочищающей способности р. Чусовой на исследуемом участке недостаточно для приведения и поддержания водного объекта в состоянии, удовлетворяющем санитарно-гигиеническим и экологическим нормативам.

Глава 4 Оценка влияния физико-химических и биохимических факторов на процессы снижения концентрации нефтепродуктов в воде

В главе проведена оценка влияния основных физико-химических и биохимических факторов на процессы снижения концентрации нефтепродуктов в воде в условиях лабораторного моделирования.

Основными процессами, приводящими к уменьшению содержания нефтепродуктов в воде, являются химическое и биохимическое окисление нефтепродуктов до простых соединений (воды и углекислоты), протекающее при участии нефтеокисляющих микроорганизмов.

Факторами, определяющими скорость протекания этих процессов, являются наличие донных отложений, питательных веществ, высшей водной растительности, температурный и кислородный режимы и др. (Рис. 1).

В результате оценки влияния температурного режима на процессы снижения концентрации нефтепродуктов в воде установлено, что с понижением температуры с 20 °С до 2 °С скорость процессов снижается в 2 - 3 раза (Рис. 3).

Анализируя результаты проведенных исследований, можно выделить два основных этапа процесса снижения концентрации нефтепродуктов в водном объекте, которые отражают закономерную последовательность изменений концентрации нефтепродуктов во времени:

- на первом этапе в результате физико-химических процессов происходит

0

0 2 4 6 8 10 12 Время, сутки

-1- 1 = 20°С —»-2 1 = 2°С

Рис. 3 - Изменение содержания нефтепродуктов в воде при температурах летней и зимней межени (Сиас ~ 1 мг/дм3)

удаление наиболее низкомолекулярных составляющих нефтепродуктов (процессы протекают с высокой скоростью);

- на втором этапе активизируется процесс микробиологической деградации нефтепродуктов, занимающий достаточно длительный промежуток времени и сопровождающийся постепенным снижением остаточной концентрации нефтепродуктов.

В диссертационной работе автором исследовано влияние сорбционных процессов на снижение концентрации нефтепродуктов в воде.

Исследования проводились с суглинистыми и песчаными донными отложениями (ДО) р. Чусовой.

Для изучения сорбционных процессов использовался метод построения изотерм (Рис. 4).

0.2

0 0,02 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 Концентрация нефтепродуктов в воде (Ср), мг/дм3

—•— Суглинистые ДО - -о- - песок

Рис. 4 - Изотермы сорбции нефтепродуктов

Установлено, что сорбция нефтепродуктов донными отложениями в диапазоне малых концентраций описывается уравнениями прямой (1) (т.е. соответствует изотерме Генри):

С до = Г- Св„ (1)

где Сд0 - концентрация нефтепродуктов в донных отложениях, мг/г;

Г- коэффициент распределения (постоянная Генри), л/г (Таблица 1); Св - концентрация нефтепродуктов в растворенной фазе, мг/дм3; а в области больших концентраций описывается изотермами параболического вида (2):

и

Сдо=к-С], (2)

1

где — - коэффициент нелинейности,

к - константа, характеризующая прочность связи сорбата и сорбента. Параметры, характеризующие процесс сорбции нефтепродуктов донными отложениями, представлены в таблице 1.

Таблица 1

Параметры, характеризующие процесс сорбции нефтепродуктов (1 = 18-20 °С)

Сорбент Г, л/г 1 п п к Коэффициент корреляции (г) в уравнении

(1) (2)

Суглинистые ДО 0,843 2,31 0,43 1,52 33,11 0,98 0,99

Песок 0,292 2,57 0,39 0,93 8,51 0,96 0,99

Полученные данные свидетельствуют о физическом типе сорбции нефтепродуктов донными отложениями с последующей ассоциацией углеводородных радикалов в поверхностном слое.

Кинетические кривые процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде представлены на рис. 5-1.

Показано, что процесс снижения концентрации нефтепродуктов в контрольном варианте (без ДО) определяется процессами окисления нефтепродуктов. При наличии в экосистеме донных отложений (независимо от вида) скорость процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде определяется не только процессами окисления, но и процессами миграции нефтепродуктов к поверхности донных отложений и последующей сорбцией части углеводородов нефти донными отложениями и их окисления микрофлорой, закрепленной на ДО.

В главе дана оценка эффективности применения плавающей (ряска) и погруженной (элодея канадская) видов высшей водной растительности (ВВР) для интенсификации процессов самоочищения воды от нефтепродуктов.

Выбор данных видов ВВР обусловлен тем, что ряска и элодея являются типичными представителями плавающей и погруженной водной растительности,

присутствующими практически во всех водоемах Среднего Урала и отличающимися устойчивостью по отношению к нефтепродуктам, неприхотливостью, простотой вегетативного размножения. Также к достоинствам следует отнести их устойчивость к воздействию низких температур.

В результате исследований эффективности применения ряски и элодеи канадской для интенсификации процессов самоочищения воды от нефтепродуктов установлено, что снижение концентрации нефтепродуктов в воде при исходном их содержании 1 мг/дм3 до значений ПДКрх (0,05 мг/дм3) и ниже в присутствии ВВР происходит достаточно быстро - на 4 сутки, чего не происходит при отсутствии водных растений (лишь через 60 суток достигается сходный результат) (Рис. 5-2). Это объясняется тем, что ряска и элодея канадская выполняют роль биостимуляторов для развития нефтеокисляющих бактерий (за счет метаболических выделений), интенсифицируют естественную аэрацию, выделяя кислород. Подводные части растений - листья и стебли служат субстратом при иммобилизации микроорганизмов.

I

«

X

я я я

X о я

X £

о &

2 4 6 8 Время, сутки

---•— Контроль

ПО

-4— Песок

10

9 &

В

я

X

о

к

2 4 6 8 Время, сутки

■*— Контроль •—Ряска Элодея

10

1

Рис. 5 - Изменение концентрации нефтепродуктов в воде: 1 - при наличии донных отложений; 2 - в присутствии высшей водной растительности

Однако, несмотря на результаты многочисленных исследований процессов самоочищения водных объектов от нефтепродуктов в присутствии высшей водной растительности, можно отметить весьма низкую изученность ВВР как субстрата для развития нефтеокисляющей микрофлоры, а также возможность использования искусственных субстратов для интенсификации процессов самоочищения.

В связи с этим автором исследована эффективность использования искусственных субстратов для развития нефтеокисляющей микрофлоры.

В качестве искусственного субстрата для развития нефтеокисляющей микрофлоры выбраны стекло и твердый полиэтилен, имитирующие только поверхность водных растений и не влияющие на микробиологические процессы в связи с отсутствием каких-либо выделений в воду и поглощения из нее.

При проведении экспериментов использовались искусственные субстраты с удельной площадью поверхности 1,7; 8 и 16 м^м2 акватории.

Результаты проведенных экспериментов показали, что с увеличением удельной площади субстрата происходит увеличение скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде (Рис. 6).

О 5 10 15 20

Удельная площадь субстрата, м2/м2 —«—1 -1 = 18-20 оС — а—. 2-1" 2-4 оС

Рис. 6 - Зависимость константы скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде от удельной площади искусственного субстрата

Зависимость константы процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде (К) от удельной площади искусственного субстрата (5^) описывается уравнением (3):

уд '

(3)

где а, 13 - эмпирические коэффициенты, зависящие от температуры воды (Таблица 2).

Таблица 2

Коэффициенты в уравнении (3)_

Температура воды, °С а /з Коэффициент корреляции (г)

18-20 15,62 0,29 0,99

2-4 2,81 0,17 0,97

На основании уравнения (3) становится возможным определить предел, после которого увеличение удельной площади поверхности искусственного субстрата не приведет к заметным изменениям константы скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде, т.е. рассчитать необходимую площадь искусственного субстрата.

Кинетические кривые процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде представлены на рис. 7-1.

Наилучшие результаты по самоочищению воды от нефтепродуктов были получены при использовании в качестве искусственного субстрата ершей синтетических с удельной площадью 16 м^м2 водной поверхности.

В главе представлены результаты оценки эффективности совместного использования искусственных субстратов и элодеи канадской для интенсификации процессов самоочищения воды от нефтепродуктов.

Искусственные субстраты создают необходимую поверхность для развития нефтеокисляющей микрофлоры, а элодея канадская выполняет роль активного субстрата, создавая поверхность для развития микрофлоры и выделяя в воду кислород и специфические ферменты, способствующие жизнедеятельности нефтеокислятощих микроорганизмов. Помимо этого, при вселении элодеи канадской происходит подавление развития фитопланктона, что объясняется недостатком света в зарослях растительности и нехваткой биогенных веществ, активно потребляемых ВВР. Помимо этого, прижизненные выделения высших водных растений содержат вещества, задерживающие развитие фитопланктонных водорослей даже при полной обеспеченности их биогенными веществами, микроэлементами, витаминами.

В качестве искусственного субстрата использовались ерши синтетические, удельная площадь которых составляла 8 м^м2.

Удельная биомасса элодеи канадской -1,0 кг/м2.

Кинетические кривые процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде представлены на рис. 7-2.

В результате исследований установлено, что константа скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде при использовании ершей синтетических равна 38,6 (мг/дм3)"2-сут'; в присутствии элодеи канадской - 65 (мг/дм^-сутпри совместном использовании ершей синтетических и элодеи 71 (мг/дм^-сут'1. Время достижения значений ПДКр* (0,05 мг/дм3) в вариантах "вода -донные отложения - ерши синтетические - элодея" и "вода - донные отложения -элодея" составляет 3 суток (при исходном содержании нефтепродуктов 1 мг/дм3); при использовании только ершей синтетических (удельная площадь 16 м^м2) - 4 суток, в контрольном варианте (с ДО) - 18 суток (Таблица 3).

а

с

я к

£

4 6 8 Время, сутки

•Контроль -е- 8уд = 2м2/мг вуд = 8м^м* - X 8уд=16м2/м2

2 4

Время, сутки

—Контроль (ДО)

ДО + субстрат + элодея

Рис. 7 - Изменение концентрации нефтепродуктов в воде: 1 - в присутствии искусственных субстратов; 2 - при совместном использовании искусственных субстратов и элодеи канадской

В результате проведенных исследований установлено, что процесс самоочищения воды от нефтепродуктов описывается уравнением (4):

С,=^С1-"+К(п-1)-т, (4)

где Ст - концентрация нефтепродуктов в воде в момент времени т, мг/дм3; Со - исходная концентрация нефтепродуктов в воде, мг/дм3; п - порядок процесса,

К- константа скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов;

т - время, сутки.

Порядок процесса снижения концентрации нефтепродуктов определялся методом графического дифференцирования на основании полученных автором кинетических кривых. Значения констант скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде приведены в таблице 3.

Таблица 3

Константа скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов

в воде (К), п = 3

Вариант Время достижения, суг ГС-. = 1 мп-дм3) К

ПДКо,

ВРФН + вода 1 = 18-20 иС 1,5 60 2,9

1 = 2-4 °С 4 >100 1,1

ВРФН + песок 1= 18-20 аС 1 40 5,2

1 = 2-4 "С 4 >100 1,5

ВРФН -I" ДО 1= 18-20 °С 0,75 18 8,3

( = 2-4иС 3 >100 2,0

ВРФН + ряска 1=18-20 "С 0,5 4 28,2

ВРФН + элодея 1 = 18-20 иС 0,5 4 37,0

ВРФН + элодея + ДО 1 = 18-20 иС <0,5 3 65,0

ВРФН + ДО + П (Буд ~ 2 м2/м2) 18-20 °С 1 8 17,3

1 = 2-4 иС 2 >100 2,7

ВРФН + ДО + Е (в» = 8 м'/м2) 1= 18-20 "С 1 6 26,5

ВРФН + ДО + Е (Буд = 16 м2/м2) 1= 18-20 °С 0,5 4 38,6

1 = 2-4 "С 1 40 4,9

ВРФН + ДО + Е + элодея 18-20 °С 0,5 3 71,0

Примечание - ВРФН - водорастворимая фракция нефти; ДО - донные отложения; П - стеклянные палочки; Е - ерши синтетические.

Сравнение значений констант скорости процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде (полученных в разных условиях) позволяет оценить вклад отдельных факторов и их совокупности в процессы снижения концентрации нефтепродуктов в водной системе и выделить наиболее значимые из них.

Полученные данные могут служить основой для научно обоснованной разработки способов интенсификации процессов самоочищения малых и средних рек от нефтепродуктов.

Глава 5 Десорбция нефтепродуктов из донных отложений как механизм вторичного загрязнения водных объектов

Процесс обмена веществом и энергией между потоком воды и донными отложениями (ДО) происходит при любых условиях. Однако источником вторичного загрязнения донные отложения могут быть при совершенно определенных параметрах системы: соотношение содержания загрязняющих веществ, в частности нефтепродуктов, в воде и донных отложениях должно быть меньше единицы.

Исследование процессов вторичного загрязнения воды нефтепродуктами проводилось в статических условиях; в связи с этим процесс вторичного загрязнения воды нефтепродуктами происходил за счет "выработки" "активного" слоя донных отложений. Время "выработки" определяется содержанием нефтепродуктов в донных отложениях, скоростью вторичного загрязнения (величиной поступления нефтепродуктов из донных отложений площадью 1 м2 в сутки) и диффузионными затруднениями. В слое донных отложений менее 5 см диффузионными затруднениями можно пренебречь.

Автором исследовано влияние основных факторов, определяющих вторичное загрязнение поверхностных водных объектов нефтепродуктами в результате десорбции последних из донных отложений: кислородного и температурного режимов водного объекта.

С целью предотвращения поступления нефтепродуктов из ДО в воду автором исследована эффективность экранирования донных отложений.

В результате исследований условий, обуславливающих вторичное загрязнение водной среды нефтепродуктами, установлено, что изменение концентрации нефтепродуктов в воде определяется разнонаправленными процессами:

- с одной стороны, происходит пополнение водной среды нефтепродуктами за счет десорбции последних из донных отложений;

- с другой стороны, происходит трансформация (окисление) нефтепродуктов в водной среде под воздействием различных факторов (Рис. 8).

Как показали результаты проведенных исследований, изменение концентрации нефтепродуктов в воде вследствие десорбции их из донных отложений в условиях различных температур и содержания растворенного кислорода характеризуется однотипными зависимостями.

В начале эксперимента во всех вариантах происходит увеличение содержания нефтепродуктов в воде до определенного максимального значения, затем

наблюдается снижение концентрации нефтепродуктов, а к завершению эксперимента - вновь незначительное увеличение.

Время, сутки

—*— 1 - условия дефицита кислорода; I = 4 °С —2 - условия дефицита кислорода; экран.; I = 18-20 °С —Ь - 3 - условия дефицита кислорода; I = 18-20 °С —х - 4 - аэробные условия; I = 18-20 °С

Рис. 8 - Изменение содержания нефтепродуктов в воде (в результате десорбции из ДО)

Увеличение содержания нефтепродуктов в воде в начале эксперимента во всех вариантах объясняется десорбцией их некоторой части при контакте донных отложений с незагрязненной водой. Переходя из ДО в воду, нефтепродукты претерпевают ряд превращений: микробиальную деструкцию, соосаждение с образующимися взвешенными веществами, что сопровождается последующим уменьшением концентрации нефтепродуктов в воде. Незначительное увеличение концентрации нефтепродуктов к окончанию экспериментов, вероятно, объясняется началом процесса брожения в донных отложениях, в результате которого нефтепродукты выносятся совместно с газами брожения в водную среду.

В результате исследований установлено, что максимальное поступление нефтепродуктов из донных отложений (при исходной концентрации в ДО - 37,3 мг/кг) в воду составляет:

- в аэробных условиях проведения эксперимента - 2,1 мг/(м2-сут) (при температуре 18-20 °С);

- в условиях дефицита кислорода при пониженных температурах - 14,5 мг/(м2-сут);

- в условиях дефицита кислорода при температуре летней межени (с экранированием ДО) - 34,4 мг/(м2-сут);

- в условиях дефицита кислорода при температуре летней межени (без экранирования ДО) - 44,4 мг/(м2-сут) (Рис. 9).

Таким образом, на основании проведенных исследований можно сделать вывод, что наиболее активно процессы десорбции нефтепродуктов из донных отложений, вызывающих вторичное загрязнение природной воды, протекают в условиях дефицита кислорода при температуре 18-20 °С, наименее активно - в аэробных условиях при минимальной температуре.

Время, сутки

В 1 - условия дефицита кислорода; I = 4 °С в 2- условия дефицита кислорода; экран.; С = 18-20 °С ® 3 - условия дефицита кислорода; г = 18-20 °С 0 4 - аэробные условия; I = 18-20 °С Рис. 9 - Поступление нефтепродуктов из донных отложений в воду при различных условиях

Установлено, что поступление нефтепродуктов из донных отложений в воду при контакте незагрязненной воды с донными отложениями, содержащими нефтепродукты (исходная концентрация в ДО - 37,3 мг/кг), как при 18-20 °С, так и при 4-6 °С для конкретных условий проведения эксперимента характеризуется уравнением (5):

Сг = Ат2 + Вт +С, (5)

где Сг - концентрация нефтепродуктов в воде в момент времени т, мг/дм3; т - время, сутки (т < т1); т' - время "выработки" "активного" слоя; А, В - эмпирические коэффициенты (Таблица 4).

На основании значений максимальной концентрации нефтепродуктов в воде с помощью уравнения (5) рассчитывается время "выработки" "активного" слоя

донных отложений (Таблица 4).

Последующее снижение концентрации нефтепродуктов в воде при температурах 18-20 °С и 4-6 °С описывается уравнением (6):

где т - время, сутки (т > т');

Ы, М - эмпирические коэффициенты (Таблица 4).

Таблица 4

Коэффициенты в уравнениях (5) и (6)__

Вариант А В С N М т', сутки

Условия дефицита кислорода

1= 18-20 °С 0,047 0,024 0 2,4-103 4,010 6

1= 18-20 °С, экран. 0,036 - 0,082 0 774-103 6,270 8

1 = 3-4 "С - 0,005 , 0,104 - 0,026 0,3-103 3,200 8

Аэробные условия

1= 18-20 иС 0,004 0,004 | 0,002 1,090 2,010 4

Поскольку одним из основных условий протекания процессов сорбции и десорбции является соотношение содержания нефтепродуктов в воде и донных отложениях, и движущей силой процессов является градиент концентраций, то в случае загрязнения нефтепродуктами донных отложений и воды необходимо составление уравнения материального баланса, которое позволит определить доминирующее направление переноса ингредиента.

В случае < 1 в системе "вода - донные отложения" будет идти процесс тдо

десорбции, и возникнет угроза вторичного загрязнения водного объекта нефтепродуктами. При обратном соотношении направление переноса нефтепродуктов меняется на противоположное, т.е. в системе протекают сорбционные процессы.

Обобщая результаты исследований, можно сделать следующие выводы:

1. Экранирование глиной донных отложений, содержащих нефтепродукты, практически не предотвращает десорбции последних в воду, а лишь замедляет их миграцию.

2. В аэробных условиях в воде преобладают процессы самоочищения, протекающие с высокой скоростью, а процессы вторичного загрязнения воды

(6)

нефтепродуктами менее выражены; в условиях дефицита кислорода процессы десорбции активизируются, тем самым, вызывая вторичное загрязнение воды нефтепродуктами.

3. Интенсивность поступления нефтепродуктов в воду из донных отложений с понижением температуры с 18 °С до 4 °С уменьшается более чем в 4 раза.

Глава 6 Технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек (в условиях Среднего Урала)

На основании полученных результатов исследований динамики изменения содержания нефтепродуктов в воде под влиянием различных факторов автором разработана технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек. В основе технологии лежит гидроботанический способ очистки с использованием биоинженерных очистных полос.

Биоинженерные очистные полосы (БИОП) представляют собой блоки искусственных субстратов (ерши синтетические), расположенные перпендикулярно потоку воды, и заросли погруженной растительности (элодеи канадской).

Основным агентом в данной технологии является нефтеокисляющая микрофлора, развивающаяся на поверхности искусственных субстратов и погруженной растительности, выполняющей также роль регулятора численности фитопланктона и биостимулятора жизнедеятельности нефтеокисляющих микроорганизмов.

Один из вариантов технологической схемы снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек представлен на рис. 10.

В главе представлены основные характеристики и пример расчета технологической схемы снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек.

Основные параметры и область применения технологической схемы:

1. Предлагаемая технологическая схема применима

1) для поверхностных водных объектов:

- водохранилищ и слабопроточных водоемов;

- рек с малой скоростью течения (менее 0,5 м/с);

2) на существующих и вновь организуемых системах доочистки

сосредоточенного и рассредоточенного стоков.

2. Скорость течения: 0,1 - 0,3 м/с.

3. Глубина потока воды: 1,0 -1,5 м.

4. Гидравлическая нагрузка-до 1,5 м^м^сут).

5. Режим эксплуатации - постоянный (за исключением периода весеннего паводка: на время паводкового периода искусственные субстраты могут убираться).

6. Технологическая схема разработана для условий Среднего Урала.

7. В случае залпового поступления нефтепродуктов в водный объект рекомендуется использование сорбентов для сбора пленочной фракции нефти.

УИСе

I

Рис. 10 - Технологическая схема снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек (1 - переливная дамба; 2 - «подпорная» дамба; 3 - блоки искусственных субстратов (ерши синтетические); 4 - злодея канадская)

Алгоритм технологии снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек:

Достоинства данной технологии:

- малая энергоемкость;

- экологическая приемлемость;

- максимальное использование элементов механизма биологического самоочищения природных вод.

В ходе работы автором произведена оценка экономической эффективности применения технологической схемы, представленной на рис. 10.

Показатели эколого-экономической эффективности применения предлагаемой технологической схемы снижения содержания нефтепродуктов в воде представлены в таблице 5.

Таблица 5

Эколого-экономические показатели

№ Затраты Ед. изм. Величина показателей

1 Капитальные затраты на организацию сооружения площадью 93600 м2 тыс. руб. 20600

2 Эксплуатационные затраты тыс. руб./год 1517,2

3 Предотвращенный экологический ущерб тыс. руб./год 9540,8

4 Окупаемость капитальных затрат год 2,3

Заключение

В диссертационной работе на базе выполненных автором исследований решена проблема, касающаяся поддержания качества воды малых и средних рек Среднего Урала на основе представленного способа снижения концентрации нефтепродуктов до нормативных значений непосредственно в водном объекте.

Основные научные и практические результаты работы заключаются в следующем:

1 Оценен вклад отдельных факторов и их совокупности в процессы самоочищения поверхностных водных объектов от нефтепродуктов, а также сделаны обоснованные выводы о влиянии наиболее значимых факторов, регулирующих снижение концентрации нефтепродуктов в воде, и получены данные, необходимые для разработки технологии снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек. Установлено, что наибольшее значение для снижения концентрации нефтепродуктов в воде имеют (в порядке возрастания значимости):

- вид донных отложений;

- наличие субстрата для иммобилизации нефтеокисляющей микрофлоры, т.е. развитой удельной поверхности;

- наличие высшей водной растительности.

2 Опыты с нормально вегетирующими макрофитами и искусственными субстратами, имитирующими поверхность водных растений, показали, что процесс снижения концентрации нефтепродуктов в воде происходит практически с одинаковой скоростью при условии наличия достаточно развитой удельной поверхности искусственного субстрата.

3 В результате исследования влияния температурного режима на процессы снижения концентрации нефтепродуктов в воде установлено, что с понижением температуры с 20 °С до 2 °С константы скоростей снижаются в 2-3 раза.

4 Получены уравнения зависимостей, характеризующие процесс снижения концентрации нефтепродуктов в воде под влиянием различных факторов; получены уравнения зависимостей, позволяющие рассчитать параметры искусственных субстратов, необходимые для снижения концентрации нефтепродуктов в воде до заданных значений за заданный период времени.

5 Выявлены закономерности изменения концентрации нефтепродуктов в воде в результате десорбции нефтепродуктов из донных отложений, и получены уравнения, описывающие эти процессы.

6 Разработана технологическая схема снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек на основе совместного использования искусственных субстратов и элодеи канадской.

7 Выполненная в работе оценка величины предотвращенного экологического ущерба, наносимого водным ресурсам, показала, что предотвращенный экологический ущерб в результате внедрения технологической схемы снижения содержания нефтепродуктов в воде составит 9540,8 тыс. руб./год, окупаемость сооружения - 2,3 года.

список основных публикаций по теме диссертации

1. Попов А.Н., Поздина Е.А., Оболдина Г.А., Оболдин A.B., Горлова А.Ю. Анализ прогрессивных технических средств и технологий в области охраны водных ресурсов // Актуальные экологические проблемы республики Татарстан: Тез. докл. IV респ. конф. - Казань, 2000.

2. Попов А.Н., Поздина Е.А., Оболдина Г.А., Оболдин A.B., Горлова А.Ю. Развитие и использование банка данных ЭкоТех при решении водно-

экологических задач 11 Чистая вода России - 2001: Тез. докл. шестого междунар. симп. - Екатеринбург, 2001. - С. 180-181.

3. Горлова А.Ю. Прогрессивные методы очистки сточных вод от органических загрязнений // Проблемы водного хозяйства Республики Башкортостан и пути их решения: Материалы науч.-практ. конф., посвящ. Междунар. дню воды. -Уфа, 2001.-С. 56-57.

4. Горлова А.Ю. Десорбция нефтепродуктов из донных отложений как механизм вторичного загрязнения водных объектов // Водное хозяйство России. - 2001. -Т. 3. № 6. - С. 536-542.

5. Попов А.Н., Бондаренко В.В., Горлова А.Ю. Оценка влияния элодеи канадской и ряски на процессы самоочищения поверхностных водных объектов от нефтепродуктов // Акватерра: Тез. докл. VI междунар. конф. - С. Петербург, 2001.-С. 153.

6. Горлова А.Ю. Динамика процессов вторичного загрязнения воды нефтепродуктами // Экватек-2002: Материалы конгресса. - М., 2002. - С. 50-51.

7. Сапрыкина А.Ю. (Горлова А.Ю.) Эффективность применения различных субстратов в процессах самоочищения воды от нефтепродуктов // Актуальные экологические проблемы республики Татарстан: Тез. докл. V респ. конф. -Казань, 2002.

8. Saprykina A.Y. The influence of synthetic superficial-active substances on the processes of petroleum destruction // The second Int. conf. on Ecological Chemistry: Abstracts. - Republic of Moldova, 2002. - p. 14.

9. Попов A.H., Сапрыкина А.Ю. Влияние физико-химических и биохимических факторов на процессы деградации водорастворимой фракции нефти в воде // Водное хозяйство России. - 2002. - Т. 4. № 6. - С. 530-536.

10. Разработка комплекса мер по охране и реабилитации р. Чусовой: Отчет о НИР / РосНИИВХ. - Екатеринбург, 2002. - 149 с. - № ГР 02.20.03 02419.

11. Сапрыкина А.Ю., Попов А.Н. Десорбция углеводородов нефти из донных отложений в водную среду в аэробных условиях // Чистая вода России - 2003: Тез. докл. седьмого междунар. симп. - Екатеринбург, 2003. - С. 77-78.

12. Сапрыкина А.Ю., Попов А.Н. Влияние высшей водной растительности на процессы трансформации нефтепродуктов // Экологические проблемы промышленных регионов. - Екатеринбург, 2003. - С. 280-281.

13. Сапрыкина А.Ю., Попов А.Н. Оценка влияния высшей водной растительности на процессы самоочищения водной среды от нефтепродуктов // Водное хозяйство России. - 2003. - Т. 5. № 3. - С. 235-244.

Подписано в печать 26.04.2004 г. Формат 60x84 1Дб Усл. п.л. 1,5. Тираж 100 экз. Заказ 2880.

Отпечатано с готового оригинал-макета в Полиграфическом центре АМБ

620026, г. Екатеринбург, ул. Р. Люксембург, 59. Тел.: 251-65-93,251-66-04.

I

i

i

У-

l>

РНБ Русский фонд

2006-4 16461

. i

\ ' \ /

'S <

г 3 апр 2004

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Сапрыкина, Анна Юрьевна

Введение.

Глава 1 Нефтепродукты: состав, свойства, процессы трансформации нефтепродуктов в поверхностных водных объектах.г.

1.1 Химический состав нефти и нефтепродуктов.

1.2 Источники загрязнения водных объектов нефтепродуктами

1.3 Вторичное загрязнение водных объектов нефтепродуктами

1.4 Миграционные формы нефтепродуктов.

1.5 Влияние нефтепродуктов на водные экосистемы.

1.6 Процессы самоочищения водных объектов от нефтепродуктов.

1.6.1 Химическое окисление нефтепродуктов.

1.6.2 Биохимическое окисление нефтепродуктов.

1.7 Существующие методы снижения концентрации нефтепродуктов в поверхностных водных объектах.

1.8 Влияние высшей водной растительности на процессы трансформации нефтепродуктов.

1.9 Постановка цели и задач исследований.

Глава 2 Методики проведения экспериментов.

2.1 Методика приготовления водорастворимой фракции нефти (ВРФН).

2.2 Методика проведения эксперимента по оценке влияния температурного режима на снижение концентрации нефтепродуктов в воде.

2.3 Методика проведения эксперимента по оценке влияния сорбционных процессов на снижение концентрации нефтепродуктов в воде.

2.4 Методика проведения эксперимента по оценке влияния плавающей и погруженной водной растительности на процессы самоочищения воды от нефтепродуктов.

2.5 Методика проведения эксперимента по оценке эффективности применения искусственных субстратов для интенсификации процессов самоочищения воды от нефтепродуктов.

2.6 Методика проведения эксперимента по оценке совместного использования искусственных субстратов и элодеи канадской для интенсификации процессов самоочищения воды от нефтепродуктов.

2.7 Методика проведения эксперимента по изучению процесса десорбции нефтепродуктов из донных отложений.

Глава 3 Исследование процессов самоочищения поверхностных водных объектов от нефтепродуктов (на примере р. Чу совой).

Глава 4 Оценка влияния физико-химических и биохимических факторов на процессы снижения концентрации нефтепродуктов в воде

4.1 Оценка влияния температурного режима воды на процесс снижения концентрации нефтепродуктов.

4.2 Оценка влияния сорбционных процессов на снижение концентрации нефтепродуктов в воде.

4.3 Оценка эффективности применения плавающей и погруженной высшей водной растительности для интенсификации процессов самоочищения воды от нефтепродуктов.

4.3.1 Снижение концентрации нефтепродуктов в системе "вода-ряска".

4.3.2 Снижение концентрации нефтепродуктов в системе "вода - элодея канадская".

4.4 Оценка эффективности применения искусственных субстратов для интенсификации процессов самоочищения водной среды от нефтепродуктов.

4.5 Оценка эффективности совместного использования искусственных субстратов и элодеи канадской для интенсификации процессов самоочищения воды от нефтепродуктов.

Выводы по главе 4.

Глава 5 Десорбция нефтепродуктов из донных отложений как механизм вторичного загрязнения водных объектов. ИЗ

Выводы по главе 5. 129 '

Глава 6 Технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек (в условиях Среднего Урала).

6.1 Технологическая схема снижения содержания нефтепродуктов в воде.

6.2 Эколого-экономические показатели применения технологической схемы снижения содержания нефтепродуктов в воде.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек"

Актуальность проблемы. Большую опасность для экосистем водных объектов представляют нефтепродукты, являющиеся одними из самых распространенных и токсичных загрязняющих ингредиентов.

При поступлении нефтепродуктов в водный объект со временем происходит перераспределение основных форм миграции в сторону преобладания растворенной и эмульгированной форм. Водорастворимая фракция нефти (растворенная и эмульгированная) представляет наибольшую токсикологическую опасность для водных экосистем, поскольку она состоит на 90 % из ароматических углеводородов, которые являются наиболее трудноокисляемыми компонентами нефти и оказывают действие на живые организмы как клеточные яды.

Значительные количества нефтепродуктов поступают в поверхностные водные объекты (реки и водохранилища) с недостаточно очищенными промышленными сточными водами, а также с рассредоточенным стоком. Самоочищающей способности водных объектов зачастую недостаточно для приведения качества природных вод в состояние, удовлетворяющее нормативам, поэтому возникает необходимость разработки методов снижения содержания нефтепродуктов непосредственно в водных объектах.

Наиболее перспективным представляется использование гидробиологических методов, основанных на интенсификации природных механизмов самоочищения.

В связи с вышеизложенным возникает необходимость более глубокого изучения процессов снижения концентрации нефтепродуктов в водной среде при поступлении их в поверхностные водные объекты с целью интенсификации процессов самоочищения водных объектов от этих ингредиентов.

Цель исследования: разработка методов и технологии снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек путем интенсификации природных процессов самоочищения. Задачи исследования:

• изучить динамику процессов снижения концентрации нефтепродуктов в водной среде в условиях лабораторного моделирования; выявить и оценить влияние наиболее значимых факторов на процессы снижения концентрации водорастворимой фракции нефти в воде;

• изучить динамику процессов снижения концентрации нефтепродуктов в водотоках Среднего Урала;

• оценить роль факторов, определяющих вторичное загрязнение водных объектов нефтепродуктами;

• разработать технологию снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек.

Предмет исследования: процессы снижения концентрации нефтепродуктов в водной среде.

Объект исследования: малые и средние реки, испытывающие техногенную (антропогенную) нагрузку по нефтепродуктам.

Методы исследований. В работе используется комплекс методов исследования, включающий: натурное изучение водных объектов, лабораторное и натурное моделирование; системный комплексный подход к анализу материалов, полученных в результате использования стандартных методов исследования в гидрохимии, гидробиологии, гидрологии, а также обобщения опыта отечественных и зарубежных исследователей. Для количественного описания экспериментальных данных используются стандартные методы и пакет прикладных статистических программ для ПЭВМ. Научная новизна работы заключается в следующем: - получены уравнения процесса самоочищения водной среды от нефтепродуктов под влиянием различных факторов;

- определены кинетические параметры процесса снижения концентрации нефтепродуктов в воде под влиянием различных факторов;

- определены параметры процесса сорбции нефтепродуктов донными отложениями;

- получены уравнения зависимостей, характеризующие процесс вторичного загрязнения водной среды нефтепродуктами (в результате десорбции нефтепродуктов из донных отложений);

- разработана технология снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек на основе совместного использования искусственных субстратов и элодеи канадской.

Практическая значимость. Разработанные методы регулирования могут быть применимы непосредственно в поверхностных водных объектах: малых и средних реках, водохранилищах, а также на существующих и вновь организуемых системах доочистки сосредоточенного и рассредоточенного стока. Использование предложенных методов обеспечит достаточно эффективное регулирование качества воды по содержанию нефтепродуктов.

Научные положения, выносимые на защиту:

- методика оценки влияния физико-химических и биохимических факторов на процесс снижения концентрации нефтепродуктов в воде;

- результаты изучения факторов, определяющих вторичное загрязнение поверхностных водных объектов нефтепродуктами (в частности, влияние температурного и кислородного режимов);

- технологическая схема снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек на основе совместного использования искусственных субстратов и погруженной растительности.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы апробированы: на VI Международном симпозиуме и выставке "Чистая вода России - 2001", Екатеринбург, 2001 г.; на IV Международной конференции и выставке "Акватерра - 2001", С-Петербург, 2001 г.; на научно-практической конференции "Проблемы водного хозяйства Республики Башкортостан и пути их решения", Уфа, 2001 г.; на V Международном конгрессе "Вода: экология и технология" (Экватэк - 2002), Москва, 2002 г.; на VII Международном симпозиуме и выставке "Чистая вода России - 2003", Екатеринбург, 2003 г.

Публикации: по теме диссертационной работы опубликовано 13 печатных работ, в т.ч. 9 тезисов конференций, 3 статьи, 1 отчет о НИР, зарегистрированный во Всероссийском научно-техническом информационном центре, и одна работа находится в печати.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Сапрыкина, Анна Юрьевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В диссертационной работе на базе выполненных автором исследований решена проблема, касающаяся поддержания качества воды малых и средних: рек Среднего Урала на основе представленного способа снижения концентрации нефтепродуктов до нормативных значений непосредственно в водном объекте.

Основные научные и практические результаты работы заключаются в следующем:

1 Оценен вклад отдельных факторов и их совокупности в процессы самоочищения поверхностных водных объектов от нефтепродуктов, а также сделаны обоснованные выводы о влиянии наиболее значимых факторов, регулирующих снижение концентрации нефтепродуктов в воде, и получены данные, необходимые для разработки технологии снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек. Установлено, что наибольшее; значение для снижения концентрации нефтепродуктов в воде имеют (в порядке возрастания значимости):

- вид донных отложений;

- наличие субстрата для иммобилизации нефтеокисляющей микрофлоры, т.е. развитой удельной поверхности;

- наличие высшей водной растительности.

2 Опыты с нормально вегетирующими макрофитами и искусственными субстратами, имитирующими поверхность водных растений, показали, что процесс снижения концентрации нефтепродуктов в воде происходит практически с одинаковой скоростью при условии наличия достаточно развитой удельной поверхности искусственного субстрата.

3 В результате исследования влияния температурного режима на процессы снижения концентрации нефтепродуктов в воде установлено, что с понижением температуры с 20 °С до 2 °С константы скоростей снижаются в 2-3 раза.

4 Получены уравнения зависимостей, характеризующие процесс снижения концентрации нефтепродуктов в воде под влиянием различных факторов; получены уравнения зависимостей, позволяющие рассчитать параметры искусственных субстратов, необходимые для снижения концентрации нефтепродуктов в воде до заданных значений за заданный период времени.

5 Выявлены закономерности изменения концентрации нефтепродуктов в воде в результате десорбции нефтепродуктов из донных отложений, и получены уравнения, описывающие эти процессы.

6 Разработана технологическая схема снижения содержания нефтепродуктов в воде малых и средних рек на основе совместного использования искусственных субстратов и элодеи канадской.

7 Выполненная в работе оценка величины предотвращенного экологического ущерба, наносимого водным ресурсам, показала, что предотвращенный экологический ущерб в результате внедрения технологической схемы снижения содержания нефтепродуктов в воде составит 9540,8 тыс. руб./год, окупаемость сооружения - 2,3 года.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Сапрыкина, Анна Юрьевна, Екатеринбург

1. Алекин О.А., Ляхин Ю.И. Химия океана. Л.: Гидрометеоиздат, 1984.-343 с.

2. Андреев П.Ф. и др. Превращение нефти в природе. Л.: Гостоптехиздат, 1958.

3. Андрушайтис Г., Платпира В., Фильманович Р. Характеристика некоторых микробиальных процессов в Балтийском море // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды: Сб. науч. тр. 1990. - Вып. 8.-С. 154-166.

4. Антипчук А.Ф. О количестве гетеротрофных бактерий на некоторых высших растениях в карповых прудах. // Гидробиологический журнал. 1974. № 1. - С. 63 -64.

5. Афанасьева Н.А., Писарева И.А., Иванова Т.А., Гейдаров Ф.А., Затучная Б.М. Формы нахождения нефтяных углеводородов на границе раздела различных сред и влияние их на распределение взвешенных веществ // Труды ГОИН. 1990. - Вып. 182. - С. 33 - 48.

6. Афанасьева Ю.А., Рябинин А.И., Панюшкин В.Т., Назаренко С.А., Еремин В.П., Штевнева А.И. Изучение механизма деградации нефтепродуктов в морской воде с применением ИК-спектроскопии // Гидрохимические материалы. 1978. - Т. 74. - С. 92 - 98.

7. Ахметов А.Ш., Беляев В.И., Миронов О.Г. Математическое моделирование эволюции нефтяных частиц в море // Водные ресурсы. 1977. №4.-С. 103-112.

8. Бенашвили Е.М. Разделение углеводородных и гетероатомных соединений нефти. Тбилиси: Мецниереба, 1987. - 152 с.

9. Бирштехер Э. Нефтяная микробиология. Л.: Гостоптехиздат, 1957.

10. Бондаренко В.В., Дерябин В.Н., Попов А.Н. Биоинженерные методы и сооружения // Россия: водохозяйственное устройство. Екатеринбург, 1999. -С. 294-305.

11. Бондарь О.А., Никитин Г.А. Исследование режимов микробиологической очистки сточных вод // Химия и технология воды. 1997. -Т. 19. №2.-С. 207-212.

12. Борисова Е., Куракова JI. Изучение влияния нефтяных пленок на испарение с водной поверхности с помощью эвапориметра // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды: Сб. науч. тр. 1990. - Вып. 8.-С. 136- 144.

13. Бреховских В.Ф., Мазавина С.С., Немировская И.А. Особенности процесса испарения с водной поверхности в присутствии тонких пленок нефти // Водные ресурсы. 1988. № 1. - С. 75 - 82.

14. Бухгалтер Л.Б. и др. Гидроботанические методы очистки сточных вод // 15 Менделеев, съезд по общ. и прикл. химии. Минск, 1993. - Т. 1. — С. 153 -156.

15. Вавилин В.А. Математическая модель процесса биохимического окисления органического вещества в водотоке // Водные ресурсы. 1974. № 2. -С. 97-104.

16. Васигов Т.В., Юнусов И.И., Хужахмедов Д. Роль водорослей и макрофитов в самоочищении сточных вод птицефабрики «Узбекистан» // Биологические основы рыбного хозяйства водоемов Средней Азии и Казахстана. Фрунзе, 1978. - С. 34 - 36.

17. Внедрение системы доочистки хозбытовых сточных вод г. Верхнего Тагила в биопруду: Отчет о НИР. Екатеринбург, 1996. - 27 с.

18. Ворошилова А.А., Дианова Е.В. О бактериальном окислении нефти и ее миграции в природных водоемах // Микробиология. 1950. - Т. 19. - Вып. 3. -С. 203.

19. Гавришова Н.А. Микробиальное окисление некоторых нефтепродуктов в воде Дуная // Гидробиологический журнал. — 1969. — Т. 5. № 3.-С. 40-45.

20. Тапочка Л.Д., Бродский А.И., Кравченко М.Е., Федоров В.Д. Совместное действие нефти, нефтепродуктов и дисперсантов на сине-зеленые водоросли // Гидробиологический журнал. 1980. - Т. 16. № 2. - С. 105 -110.

21. Гвоздяк П.И., Подорван Н.И., Гвоздяк Н.П. Использование бактерий для отделения нефти от твердых частиц // Микробиологический журнал. 1990. -Т. 52. № 5. - С. 38-42.

22. Гейдаров Ф.А. Некоторые результаты моделирования процессов обмена углеводородами на границе раздела фаз морская вода донные отложения // Труды ГОИН. - 1979. - Вып. 149. - С. 69 - 71.

23. Гершкович В.Г., Калмыкова Г.Я., Коллерова Е.В. и др. Влияние структуры органических соединений, встречающихся в промстоках, на их биодеструкцию // Водные ресурсы. 1977. № 4. - С. 113 - 121.

24. Гольдберг В.М., Путилина B.C. Органические загрязнители атмосферы и снежного покрова // Геоэкология. 1997. № 4. - С. 30 - 39.

25. Гордина А.Д., Ткач А.В., Севрикова С.Д. Реакция ихтиопланктона портовых зон Черного моря на антропогенное воздействие (на примере Севастопольской бухты) // Гидробиологический журнал. 1999. - Т. 35. № 4. -С. 88-95.

26. Горлова А.Ю. Десорбция нефтепродуктов из донных отложений как механизм вторичного загрязнения водных объектов // Водное хозяйство России. 2001. - Т. 3. № 6. - С. 536 - 542.

27. Горлова А.Ю. Динамика процессов вторичного загрязнения воды нефтепродуктами // ЭКВАТЭК-2002: Материалы конгресса. М., 2002. - С. 50 -51.

28. Горлова А.Ю. Прогрессивные методы очистки сточных вод от органических загрязнений // Проблемы водного хозяйства Республики Башкортостан и пути их решения: Материалы науч.-практ. конф., посвященной Международному дню воды. — Уфа, 2001. С. 56 - 57.

29. Государственный доклад "О состоянии окружающей природной среды и влиянии факторов среды обитания на здоровье населения Свердловской области". Екатеринбург, 2000. - 269 с.

30. Государственный доклад "О состоянии окружающей среды и влиянии факторов среды обитания на здоровье населения Свердловской области в 2000 году". Екатеринбург, 2001. - с.

31. Гроссман Г.Н. Регулирующая роль периодического освещения в функционировании сообщества микроорганизмов в замкнутой микроэкосистеме // Микробиологический журнал. 1990. - Т. 52. № 3. - С. 3 -10.

32. Грушко Я.М., Кожова О.М., Мамонтова JI.M. ,Токсические вещества в сточных водах нефтехимических предприятий и их влияние на гидробионтов (Обзор) // Гидробиологический журнал. 1978. - Т. 14. № 2. - С. 55 - 59.

33. Денисова А.И., Нахшина Е.П., Новиков Б.И., Рябов А.К. Донные отложения водохранилищ и их влияние на качество воды. Киев: Наукова думка, 1987.- 164 с.

34. Дивавин И.А., Ерохин В.Е. Изменение биохимических показателей некоторых прибрежных гидробионтов Баренцева моря при экспериментальной нефтяной интоксикации // Гидробиологический журнал. 1978. - Т. 14. № 5. -С. 73-77.

35. Добрянский А.Ф. Химия нефти. Л.: Гостоптехиздат, 1961.

36. Драчев С.М. Изменение химического состава и свойств воды р. Москвы в связи с загрязнением и процессами самоочищения // Химизм внутренних водоемов и факторы их загрязнения и самоочищения. Л.: Наука, 1968.-С. 152-198.

37. Дубына Д.В., Шеляг-Сосонко Ю.Р. Принципы классификации высшей водной растительности // Гидробиологический журнал. 1989. - Т. 25. №2.-С. 9- 18.

38. Дука Г.Г., Горячева Н.В., Романчук Л.С. Исследование самоочищающей способности природной воды в модельных условиях // Водные ресурсы. -1996. Т. 23. № 6. - С. 668 - 671.

39. Журавлева Л.А. Влияние высшей водной растительности на гидрохимический режим пойменных водоемов Нижнего Днепра // Гидробиологический журнал. 1973. - Т. 9. № 1. - С. 23 - 30.

40. Заварзина Н.Б. Изучение причин, влияющих стимулирующим или задерживающим образом на развитие фитопланктона // Труды ВГВО. 1955. -Т. 6.-С. 60-64.

41. Загрязнение и самоочищение Дубоссарского водохранилища / Под ред. М.Ф. Ярошенко Кишинев: Штиинца, 1977. - 220 с.

42. Изжеурова В.В., Павленко Н.И. Биотехнологические аспекты очистки нефтесодержащих сточных вод // Химия и технология воды. 1995. -Т. 17. №2.-С. 181- 197.

43. Изжеурова В.В., Павленко Н.И., Хенкина Л.М., Карпова Г.Н. Влияние некоторых экологических факторов на биоокислительные процессы в нефтесодержащих сточных водах // Химия и технология воды. 1993. - Т. 15. №5.-С. 393-397.

44. Измайлов В.В. Трансформация нефтяных пленок в системе океан -лед атмосфера // Проблемы химического загрязнения вод Мирового океана. -1988.-Т. 9.-С. 144.

45. Израэль Ю.А., Цыбань А.В. Антропогенная экология океана. Л.: Гидрометеоиздат, 1989. - 528 с.

46. Изъюрова А.И. Поведение нефти в водоеме // Гигиена и санитария. — 1955. №5. -С.

47. Инкина Г.А. Микрофлора в обрастаниях высших водных растений // Гидробиологический журнал. 1989. - Т. 25. № 4. - С. 54 - 57.

48. Каплин В.Т. Превращения органических соединений в водоемах // Гидрохимические материалы. 1967. - Т. 45. - С. 207 — 226.

49. Каплин В.Т., Фесенко Н.Г. Загрязнение и самоочищение водоемов // Гидрохимические материалы. 1967. - Т. 45. - С. 189 - 206.

50. Квасников Е.И., Клюшникова Т.М. Микроорганизмы деструкторы нефти в водных бассейнах. - Киев: Наукова думка, 1981. - 132 с.

51. Квасников Е.И., Смирнова Г.Ф., Клюшникова Т.М. и др. Влияние факторов внешней среды на деструкцию нефтепродуктов ассоциативными культурами микроорганизмов // Микробиологический журнал. 1987. - 49. № З.-С. 33-38.

52. Ковалева Г.И., Мазманиди Н.Д. Действие нефти на рыб (обзор) // Гидробиологический журнал. 1978. - Т. 14. № 5. - С. 67 - 73.

53. Кожова О.М., Паутова В.Н., Тимофеева С.С. Элодея канадская в озере Байкал // Гидробиологический журнал. 1985. - Т. 20. № 1. - С. 82 - 84.

54. Коновалов Ю.Д. Серусодержащие функциональные группы растворимых белков в воде Десны и Днепра в нижнем бьефе Киевской ГЭС // Гидробиологический журнал. 1994. - Т. 30. № 3. - С. 93 - 103.

55. Коронелли Т.В., Нестерова Е.Д. Экологическая стратегия бактерий, использующих гидрофобный субстрат // Микробиология. 1990. - Т. 59. - Вып. 6.-С. 993-997.

56. Косолапов Д.Б., Намсараев Б.Б. Микробный метаболизм органического углерода в донных отложениях Рыбинского водохранилища // Гидробиологический журнал. 2000. - Т. 36. № 3. - С. 44 - 50.

57. Кузнецов С.И., Саралов А.И., Назина Т.Н. Микробиологические процессы круговорота углерода и азота в озерах. М.: Наука, 1985. - 216 с.

58. Куличевская И.С., Милехина Е.И., Борзенков И.А., Звягинцева И.С., Беляев С.С. Окисление углеводородов нефти экстремально галофильными архебактериями // Микробиология. 1991. - Т. 60. - Вып. 5. - С. 860 - 866.

59. Кутова Т.Н. О соотношении развития высших водных растений и фитопланктона в озере Едрово // Изв. НИИ озерн. и речн. рыбн. хоз-ва. 1974. №84.-С. 12-15.

60. Лабнина Т.В., Подлипский Ю.И. О временной и пространственной динамике содержания нефтепродуктов в Новосибирском водохранилище. // Труды Западно-Сибирского регионального НИИ. 1983. № 56. - С. 79 - 86.

61. Магмедов В.Т. Основные типы водоохранных сооружений, использующих очистные свойства сообществ макрофитов // Водные ресурсы. -1988. №2.-С. 150- 155.

62. Манихин В.И., Трофимов В.В. Математическое моделирование миграции химических веществ в системе вода донные отложения // Геохимия природных вод: Труды Второго междунар. сим-ма. - Л.: Гидрометеоиздат, 1985.-С. 253-261.

63. Матвеева Е. Изменения в интенсивности дыхания Artemia salina Leach после кратковременного воздействия сырой нефти и нефтепродуктов // Известия института риб. ресурс. Варна, 1979. - 18. - С. 85 - 95.

64. Мелькановицкая С.Г., Козлова Л.А. Особенности определения содержания нефтепродуктов в подземных водах // Гидрохимические материалы. 1980. - Т. 77. - С. 101

65. Мережко А.И., Кузьменко М.И., Величко И.М.1 Взаимоотношения различных видов водорослей и высших водных растений, обусловленные их метаболитами // Летучие биологически активные соединения биогенного происхождения. М., 1971. - С. 50 - 52.

66. Методические основы оценки и регламентирования антропогенного влияния на качество поверхностных вод / Под ред. А.В. Караушева. Л.: Гидрометеоиздат, 1987. - 175 с.

67. Миронов О.Г. Биологические проблемы нефтяного загрязнения морей // Гидробиологический журнал. 2000. —Т. 36. № 1. - С. 82 - 96.

68. Миронов О.Г. Биологические ресурсы моря и нефтяное загрязнение: М.: Пищевая промышленность, 1972. — 105 с.

69. Миронов О.Г. Взаимодействие морских организмов с нефтяными углеводородами. Л.: Гидрометеоиздат, 1985. - 128 с.

70. Миронов О.Г. Нефтеокисляющие микроорганизмы в море. Киев: Наукова думка, 1971. - 234 с.

71. Миронов О.Г. Проблема самоочищения и гидробиологический метод борьбы с загрязнением морской среды // Биологическое самоочищение и формирование качества воды. М.: Наука, 1975. - С. 19 - 22.

72. Миронов О.Г. Санитарно-биологическая характеристика Азовского моря // Гидробиологический журнал. 1996. - Т. 32. № 1. - С. 61 - 67.

73. Михайлова JI.B. Особенности поведения водорастворимой фракции нефти в модельных опытах // Водные ресурсы. 1986. № 2. - С. 125 — 134.

74. Михайлова JI.B., Шорохова О.В. Особенности состава и трансформация водорастворимой фракции Тюменской нефти // Водные ресурсы. 1992. № 2. - С. 130 - 139.

75. Морозов Н.В. Самоочищение как резерв улучшения качества вод, загрязненных нефтью // Самоочищение и биоиндикация загрязненных вод. -М.: Наука, 1980.-С. 115-118.

76. Морозов Н.В., Николаев В.Н. Влияние условий среды на развитие нефтеокисляющих микроорганизмов // Гидробиологический журнал. 1978. -14. № 14.-С. 55-61.

77. Морозов Н.В., Петров Г.Н. Опыты по самоочищению воды от нефти в присутствии водной растительности // Теория и практика биологического самоочищения загрязненных вод: Сборник статей. М.: Наука, 1972. -.С. 42 -46.

78. Морозов Н.В., Ратушняк А.А. Исследование ускорения биодеградации углеводородов нефти метаболитами макрофитов // Материалы VII съезда Всесоюз. микробиологического общества. Алма-Ата, 1986. - С. 125.

79. Морозов Н.В., Телитченко М.М. Ускорение очищения поверхностных вод от нефти и нефтепродуктов вселением в них макрофитов // Водные ресурсы. 1977. № 6. - С. 120 - 131.

80. Мочалова О.С., Антонова Н.М. Интенсификация естественных процессов самоочищения водоемов от нефтяного загрязнения // Водные ресурсы. 2000. - Т. 27. № 2. - С. 232 - 236.

81. Мочалова О.С., Антонова Н.М., Гурвич JI.M. Роль диспергирующих средств в процессах трансформации и окисления нефти в водной среде // Водные ресурсы. 2002. - Т. 29. № 2. - С. 221 - 225.

82. Мочалова О.С., Нестерова М.П., Антонова Н.М. Растворимость полярных углеводородов в морской воде // Водные ресурсы. 1986. № 5. - С. 180-182.

83. Мурзаков Г.Б., Битеева М.Б., Морщакова Г.Н. Биотехнология очистки нефтезагрязненных территорий // Защита окружающей среды, утилизация отходов, очистка сточных вод и выбросов. М.: ВНИИСЭНТИ, 1992.-Вып. 3.-36 с.

84. Наметкин С.С., Покровская Е.С., Степанцева Т.Г. Характеристика ароматических углеводородов из нефти Эмбы // Докл. АН СССР. 1950. № 74.

85. Немировская И.А. Изменение концентраций нефтепродуктов при низких температурах // Водные ресурсы. 1989. № 3. - С. 102 - 109.

86. Немировская И.А., Нестерова М.П., Пустельников О.С. Органические соединения в толще вод Восточной Балтики // Водные ресурсы. -1987. № 1.-С. 111-118.

87. Нестерова Н.П., Симонов А.И., Немировская И.А. Нефтяные углеводороды в морских водах, формы их существования и трансформация. // Человек и биосфера. 1982. № 7. - С. 174 - 181.

88. Никоненко В.У., Чеховская Т.П., Федорик С.М., Гвоздяк П.И. Биологическая деструкция фенола, формальдегида и нефтепродуктов в промышленных сточных водах // Химия и технология. 1993. - Т. 15. № 5. - С. 389-392.

89. Номикос Л.И., Аниканова М.Н. К методике определения констант скорости превращения загрязняющих веществ (самоочищения) и прогнозирования загрязнения водоемов // Гидрохимические материалы. 1975. -Т. 64.-С. 170-175.

90. Олейник Г.Н., Якушин В .М. Изучение деструкции органического вещества высшей водной растительности на лабораторных моделях водотоков // Гидробиологический журнал. 1985. - Т. 20. № 1. - С. 20 - 27.

91. Олейник Г.Н., Якушин В.М., Цаплина Е.Н. Влияние разложения высшей водной растительности на содержание органического вещества в воде // Водные ресурсы.- 1988. № 2. С. 135 - 143.

92. Орлова И.Г., Симонов А.И., Собченко Е.А. Результаты долгопериодного исследования нефтяного загрязнения Северной Атлантики // Труды ГОИН. М.: Гидрометеоиздат, 1990. - Вып. 182. - С. 4 - 33.

93. Осадчая А.И., Прокопченко С.Ф., Василевская И.А. и др. Влияние углерода и азота на рост и развитие Bacillus Thuringiensis Hi4266/2-l // Микробиологический журнал. 1990. - Т. 52. № 3. - С. 34 - 40.

94. Основные аспекты геохимии нефти / Под ред. Б. Нэги, У. Коломбо -Пер. с англ. М.: Недра, 1970. - 385 с.

95. Павленко Л.Ф., Семенов А.Д., Страдомская А.Г., Лопатина Л.Н. Смолистые компоненты нефти в природных водах. // Гидрохимические материалы. 1978. - Т. LXXIV. - С. 18 - 23.

96. Паламарчук И.К. Грунты дна и их роль в речных водохранилищах // Гидробиологический журнал. 1999. - Т. 35. № 4. - С. 118 - 127.

97. Пелешенко В.И., Савицкий В.Н., Стецько Н.С., Михайленко В.П. Содержание и динамика нефтепродуктов в водоемах, и водотоках, расположенных в зонах влияния крупных энергетических объектов // Гидробиологический журнал. 1991. - Т. 27. № 6. - С. 54 - 59.

98. Петров Г.Н. Некоторые физические процессы самоочищения воды от нефти // Гидробиологический журнал. 1978. - Т. 14. № 4. - С. 52 - 54.

99. Петров Ю.М., Бойко Е.В. Фракционирование нефтепродуктов в морской воде в процессе их биоразрушения. // Материалы IV Всесоюз. симп. по совр. проблемам самоочищения и регулирования качества воды. Таллинн, 1972.-С. 102-107.

100. Петров A.M., Якушева О.И., Наумова Р.П. Биологическая очистка сточных вод нефтехимического производства // Химия и технология воды. -1992. Т. 14. № з. с. 221 - 225.

101. Петрова И.А. Высшая водная растительность озер Южного Урала с различной степенью минерализации // Гидробиологический журнал. 1978. - Т. 14. №5.-С. 12-18.

102. Петрова И.В. Влияние загрязненных донных отложений на гидрохимический режим и некоторых гидробионтов: Автореф. дис. . канд. биол. наук. Л., 1982. 24 с.

103. Петрова Р.Б. Охрана малых рек от нефтяных загрязнений и роль высшей водной растительности и диспергаторов в очистке воды // Проблемы рац. исп. вод. ресурсов малых рек: Тезисы докл. научно-техн. конф. Казань, 1981.-С. 153-154.

104. Попов А.Н., Бондаренко В.В., Горлова А.Ю. Оценка влияния элодеи канадской и ряски на процессы самоочищения поверхностных водных объектов от нефтепродуктов // Акватерра: Тезисы докл. VI Междунар. конф. С. Петербург, 2001. - С. 153.

105. Попов А.Н., Сапрыкина А.Ю. Влияние физико-химических и биохимических факторов на процессы деградации водорастворимой фракции нефти в воде // Водное хозяйство России. 2002. - Т. 4. № 6. - С. 530 - 536.

106. Провести экспериментальные исследования и дать оценку самоочищающей способности загрязненных рек бассейна р.Тобол, уточнить параметры для расчета смешения и самоочищения: Отчет (окончательный). -Свердловск, 1975. 187 с.

107. Программа реабилитации реки Чусовой, Верхне-Макаровского и Волчихинского водохранилищ в пределах ЗСО. Екатеринбург: РосНИИВХ, 1996.-20 с.

108. Разработать методы утилизации фенолов и нефтепродуктов, поступивших в водные объекты в результате аварийных сбросов, на основеинтенсификации внутриводоемных процессов: Отчет. Екатеринбург: РосНИИВХ, 1993.

109. Разработка комплекса мер по охране и реабилитации р. Чусовой: Отчет о НИР. Екатеринбург, 2002. - 149 с. - № ГР 02.20.03 02419.

110. Разработка методических рекомендаций по интенсификации процесса самоочищения водных объектов от веществ органического происхождения (нефтепродукты, жиры, СПАВ): Отчет о НИР. Екатеринбург, 2001.-76 с.

111. Ратушняк А.А. Влияние азотного и фосфорного питания на экскреторную функцию высшей водной растительности // Эколого-экономические исследования водно-земельных ресурсов Урала: Сб. науч. статей. Свердловск, 1991. - С. 124-130.

112. Ратушняк А.А. Эколого-физиологические аспекты регуляции гомеостаза водных биосистем разного уровня организации с участием фитогидроценоза: Автореф. дис. докт. биол. наук. Н. Новгород, 2002. 60 с.

113. Ратушняк А.А., Андреева М.Г. Механизмы симбиотической связи высших водных растений с сопутствующей углеводородокисляющей микрофлорой // Гидробиологический журнал. 1998. - Т. 34. № 5. - С. 49 - 56.

114. Ратушняк А.А., Андреева М.Г., Латыпова В.З., Гарипова Л.Г. Токсическое действие нефти и продуктов ее переработки на Daphnia Magna Straus // Гидробиологический журнал. 2000. - Т. 36. № 6. - С. 92 - 101.

115. Родзиллер И.Д., Зотов В.М. Роль высшей водной растительности в доочистке биохимически очищенных сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 1971. № 11. - с. 4 - 6.

116. Родзиллер И.Д., Зотов В.М. Роль высшей водной растительности в самоочищении водоемов // Очистка производственных сточных вод / ВНИИВОДГЕО / М.: Стройиздат, 1973. № 5. - С 105 - 115.

117. Розанова Е.П. Использование углеводородов микроорганизмами // Успехи микробиологии. М.: Наука, 1967. - Вып. 4. - С. 61 - 96.

118. Романенко В.И. Микробиологические процессы продукции и деструкции органического вещества во внутренних водоемах. Л.: Наука, 1985.

119. Сайке П. Механизмы реакций в органической химии: Пер. изд. -Великобритания, 1986. М.: Химия, 1991- 448 с.

120. Сапрыкина А.Ю. Эффективность применения различных субстратов в процессах самоочищения воды от нефтепродуктов // Актуальные экологические проблемы республики Татарстан: Тез. докл. конф. — Казань, 2002.

121. Сапрыкина А.Ю., Попов А.Н. Влияние высшей водной растительности на процессы трансформации нефтепродуктов // Экологические проблемы промышленных регионов. Екатеринбург, 2003. - С. 280 - 281.

122. Сапрыкина А.Ю., Попов А.Н. Десорбция углеводородов нефти из донных отложений в водную среду в аэробных условиях // Чистая вода России-2003: Тезисы докл. VII Международ, сим-ма. Екатеринбург, 2003. - С. 77 - 78.

123. Сапрыкина А.Ю., Попов А.Н. Оценка влияния высшей водной растительности на процессы самоочищения водной среды от нефтепродуктов // Водное хозяйство России. 2003. - Т. 5. № 3. - С. 235 - 244.

124. Саралов А.И., Синельников В.Е. К оценке превращения тяжелых фракций нефтепродуктов в Иваньковском водохранилище по данным ИК-спектроскопии // Гидрохимические материалы. 1973. - Т. 57.

125. Сафонова В.Н. К вопросу о количественной оценке влияния донных отложений на качество воды в водном объекте // Гидрохимические материалы. -1989;-Т. 106.-С. 31 -37.

126. Семенов А.Д., Павленко Л.Ф., Страдомская А.Г. О количественной оценке нефтепродуктов в поверхностной пленке // Гидрохимические материалы. 1975. - Т. 62. - С. 166 - 173.

127. Семенов А.Д., Страдомская А.Г., Павленко П.Ф. Закономерность трансформации состава нефтепродуктов в водоемах и методология их контроля. // Геохимия природных вод: Труды Второго междунар. сим-ма. Л.: Гидрометеоиздат, 1985. - С. 580 - 583.

128. Симонов А.И., Лыкова Л.К. Влияние некоторых внешних физико-химических факторов на скорость распада фенолов в солоноватых водах. // Материалы IV Всесоюз. симп. по совр. проблемам самоочищения и регулирования качества воды. Таллин, 1972. - С. 115 - 123.

129. Симонов А.И. Мониторинг химического загрязнения вод Северной Атлантики // Комплексный глобальный мониторинг загрязнения окружающей природной среды: Труды II Междунар. сим-ма. Л.: Гидрометеоиздат, 1981. -С. 213-220.

130. Синельников В.Е., Телитченко М.М. Биофизические аспекты изучения процессов самоочищения водоемов // Водные ресурсы. 1975. № 1. -С. 61 -70.

131. Соколов В.А., Бестужев М.А., Тихомолова Т.В. Химический состав нефтей и природных газов в связи с их происхождением. М.: Недра, 1972. -276 с.

132. Стеценко JI.A., Тарасевич Ю.И. Биологическая очистка сточных вод целлюлозобумажных предприятий с применением биогенных катионов // Химия и технология воды. 1987. - 9. № 5. - С. 448 - 451.

133. Стокер Х.С., Сигер С.Л. Загрязнение органическими веществами (нефть, пестициды и ПАВ) // Химия окружающей среды: Пер. с англ. / Под ред. А.П. Цыганкова. М.: Химия, 1982. - 672 с.

134. Строганов Н.С. Сравнительная чувствительность гидробионтов к токсикантам // Общая экология. Биоценология. Гидробиология. 1976.

135. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия: Учеб. для хим. спец. ВУЗов. М.: Высшая школа, 2001. - 527 с.

136. Телитченко М.М. Формирование биологической полноценности воды гидробионтами // Биологическое самоочищение и формирование качества воды. М.: Наука, 1975. - С. 9 - 14.

137. Телитченко М.М., Телитченко Л.А. Проблема качества воды и современные методические возможности для ее решения // Теория и практика биологического самоочищения загрязненных вод: Сб. статей. М.: Наука, 1972. -С. 215-223.

138. Успехи химии органических перекисных соединений и аутоокисление / Под ред. Н.М. Эмануэля, К.И. Иванова, Г.А. Разуваева и др. -М.: Химия, 1969. 496 с.

139. Фащук Д.Я., Крылов В.И., Иероклис М.К. Загрязнение Черного и Азовского морей пленками нефтепродуктов // Водные ресурсы. 1996. - Т. 23. № 3. - С. 361-375.

140. Феклистов В.Н., Мелиев Б.У. Исследование пенных сорбентов, применяемых для очистки территорий и акваторий от нефтяных загрязнений. // Водные ресурсы. -1996. Т. 23. № 6. - С. 713 - 715.

141. Фукс Г.И. Коллоидная химия нефти и нефтепродуктов. М.: Знание, 1984.-64 с.

142. Хейнс А. Методы окисления органических соединений: Алканы, алкены, алкины и арены / Пер. с англ. М.: Мир, 1988. - 400 с.

143. Химический состав нефтей и нефтепродуктов: Тез. докл. Всесоюз. конф. М.: Наука, 1984.

144. Химия нефти / И.Ю.Батуева, А.А. Гайле, Ю.В. Поконова и др.- JL: Химия, 1984. 360 с.

145. Цивьян М.В., Еремеева А.О. Натурное изучение сорбционных процессов в системе вода донные наносы // Труды ГГИ. - 1982. - Вып. 283. -С. 136-145.

146. Чекрыжов В. Экспериментальное исследование механизмов воздействия пленок нефти на газообмен между морем и атмосферой // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды: Сб. науч. тр. -1990.-Вып. 8.-С. 127-135.

147. Шепило В.Ю., Шепило Е.Э., Чистяков В.А., Страдомский Б.В. Влияние ароматических углеводородов на динамику включения 3Н тимидина в ДНК Xenopus Leavis II Гидробиологический журнал. - 1999. - Т. 35. № 4. - С. 96-100.

148. Эйнор Л.О. Ботаническая площадка биоинженерное сооружение для доочистки сточных вод // Водные ресурсы. - 1990. № 4. - С. 149-161.

149. Эйнор Л.О., Дмитриева Н.Г. Влияние рдеста пронзеннолистного на формирование качества воды в водохранилище // Самоочищение воды и миграция загрязнений по трофической цепи: Сб. статей. М.: Наука, 1984. С. 85 -91.

150. Якушин В.М. Бактериальная флора и каталазная активность обрастаний высших водных растений (аннотация) // Гидробиологический журнал. 1979. - Т. 15. № 5. - С.

151. Якушин В.М. Развитие бактерий среди зарослей и в перифитоне тростника в Северокрымском канале // Гидробиологический журнал. 1978. -Т. 14. №4.-С. 36-40.

152. Claussen W.F., Polglase M.F. Solubilities and structures in aqueous aliphatic hydrocarbon solutions. 1952. - J. Am. Chem. Soc. - 74. - P. 4817 - 4819.

153. Lasday A.M., Martens E.W. Fate of oil and effects on marine life // J. Petrol. Technol. 1976. - 28. - P. 1285 - 1288.

154. Lee W.J., Winters K., Nicol J.A.C. The biological effects of the water-soluble fractions of a no 2 fuel oil on the planctonic Shrimp, Lucifer faxoni I I Environ. Pollut. 1978. - 15. № 3. - P. 167 - 183.

155. McAulffe. Solubility in water of parafin, olefin, aceilene, cycloolefen and aromatic hydrocrbons // Journal of Physical Chemistry. 1966. - 70.

156. Young J.C., Clark J.W. Second order equation for BOD. J. Sanit. Eng. Div. Proc. ASCE, 1965. - 91. SA 1. - P. 43 - 58.

157. Zo Bell C.E. The occurrence, effects and fate of oil polluting the sea. // Adv. Wat. Pollut. Res. 1964. - Vol. 3.