Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Снижение воздействия технологических вод горнодобывающих предприятий на природную среду

ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Снижение воздействия технологических вод горнодобывающих предприятий на природную среду"

На правах рукописи

ПАНКРАТОВА Мария Юрьевна

СНИЖЕНИЕ ВОЗДЕЙСТВИЯ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ВОД ГОРНОДОБЫВАЮЩИХ ПРЕДПРИЯТИЙ НА ПРИРОДНУЮ СРЕДУ

Специальность 25.00.36 - Геоэкология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

003167965

САНКТ-ПЕТЕРБУРГ 2008

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургском государственном горном институге имени Г.В.Плеханова (техническом университете).

Научные руководители:

доктор технических наук, профессор

заслуженный деятель па^ш ж доктор технических наук, профессор

Шувалов Юрий Васильевич

Белоглазое Илья Никитич, кандидат технических наук

Бондарчук Антон Михайлович

Ведущее предприятие - ОАО «Механобр-техника».

Защита диссертации состоится 16 мая 2008 г. в 15 ч на

заседании диссертационного совета Д 212.224,06 при Санкт-Петербургском государственном горном институте имени Г.В.Плеханова (техническом университете) по адресу: 199106 Санкт-Петербург, 21-я линия, д.2, ауд.1160.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского государственного горного института.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Автореферат разослан 15 апреля 2008 г.

диссертационного совета д.т.н., профессор

УЧЕНЫЙ СЕКРЕТАРЬ

Э.И.БОГУСЛАВСКИЙ

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ

В процессе разработки месторождений полезных ископаемых образуется значительное количество попутных вод, характеризующихся большим разнообразием составов. В настоящее время основным способом утилизации технологических вод горнодобывающих предприятий является закачка их в поглощающие горизонты, ограниченные водоупорами, или сброс в акватории, что обуславливает формирование значительных по площади ореолов загрязнения поверхностных и подземных вод за пределами горного и промышленного отводов и способствует изъятию территорий сельскохозяйственного и иного назначения из землеоборота Особую значимость решение этой задачи приобрело для территорий интенсивного техногенеза с локальной концентрацией горнодобывающих производств

Примером техногенной нагрузки на компоненты природной среды является закачка технологических вод, образующихся на предприятиях ТЭК республики Коми

Загрязняющие вещества как природного, так и техногенного происхождения нередко являются ценными соединениями, которые уже сегодня дефицитны на внутрироссийском и мировом рынках, а рыночная стоимость большинства из них в сотни раз дороже добываемой основной продукции Таким образом, не соблюдается одно из основных требований Закона РФ «О недрах» по комплексному использованию сырья месторождений.

Извлечение наиболее опасных неорганических соединений из технологических вод предприятий позволит не только решить природоохранные проблемы, но и снизит себестоимость добычи основной продукции на основе сравнительно легкого переоборудования горнодобывающего производства для целей переработки попутных вод даже в случае прекращения добычи основного полезного ископаемого

Извлечение микрокомпонентов из гидроминерального сырья является необходимой и актуальной задачей для России, особенно ввиду того, что ее минеральные запасы по некоторым полезным ископаемым ограничены Серьезное внимание уделяется технологии получения дефицитных и стратегически важных элементов, и, в первую очередь, лития

Проблемы снижения воздействия технологических вод на компоненты природной среды нашли отражение в многочисленных публикациях (Губенко А Л., Шувалов Ю В , Данилевский С А, Дьяконов В П, Литвиненко В.И.) Большое внимание уделялось вопросам рационального использования попутных компонентов пластовых вод месторождений (ТрофимукАА, Литвиненко В.И, Дьяконов В П, Нестеров И И, Ланина Т.Д ), проблемам разработки технологии извлечения ценных компонентов (Коцупало Н.П, Литвиненко В И, Дьяконов В П, Озимов В П.) Делались попытки оценить риск воздействия технологических вод на компоненты природной среды (Гриценко А.И).

Однако, несмотря на высокую экологическую опасность технологических вод, комплексной количественной оценки их воздействия на компоненты природной среды и способов его снижения не проводилось. В частности, не решены вопросы извлечения лития при низком его содержании в растворах

Актуальность данной работы обусловлена необходимостью ликвидации очагов лито- и гидрохимических ореолов загрязнения, вызывающих деградацию почвенно-растительного покрова, поверхностных и подземных вод и негативное воздействие на живые организмы

ЦЕЛЬ РАБОТЫ - разработка методики защиты поверхностных, подземных вод и почв, а также предотвращение потерь ценного минерального сырья за счет очистки технологических вод от поллютантов с применением сорбционных технологий ИДЕЯ РАБОТЫ - снижение негативного воздействия технологических вод горнодобывающих предприятий должно обеспечиваться извлечением наиболее токсичных компонентов на основе сорбционных технологий с использованием углеродсодержащих сорбентов и химических реагентов ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ:

• анализ лавдшафтно-геохимической обстановки, сложившейся в зоне действия предприятий, определение механизма формирования техногенных ореолов загрязняющих веществ, содержащихся в технологических водах горнодобывающих предприятий;

• установление перечня токсичных элементов, подлежащих контролю при мониторинге компонентов природной среды,

• установление зависимостей содержания токсичных неорганических элементов от других параметров раствора, которые могут быть использованы как маркерные,

• разработка системы мониторинга на нефтедобывающих предприятиях;

• разработка технологии очистки попутно добываемых пластовых вод от органических компонентов,

• анализ потенциальной возможности извлечения ценных неорганических компонентов из технологических вод и уточнение характеристик их извлечения (на примере соединений лития),

• определение эколого-экономического эффекта от внедрения предложенных средозащитных мероприятий

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ:

• выявлены закономерности формирования гидрохимических ореолов неорганических компонентов (лития, бора, йода, брома, стронция) технологических вод горнодобывающих предприятий во времени и в пространстве;

• установлены зависимости концентраций токсичных неорганических компонентов (лития, рубидия, стронция и брома) в попутных водах от их минерализации для групп месторождений, ограниченных тектоническими дизъюнктивными элементами первого и второго порядков

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ:

1 Утечки технологических вод на предприятиях ТЭК приводят к формированию ореолов загрязнения почвенно-растительного покрова и подземных вод с распределением концентраций поллютантов по экспоненциальному закону в зависимости от удаленности от источника загрязнения

2 Снижение концентрации органических загрязнителей в технологических водах может быть достигнуто использованием активированных углей или других углеродсодержащих сорбентов, которые располагаются в порядке уменьшения сорбционной способности в следующий ряд АГ-3 > КАД-йодный ~ БАУ > шунгит

3 Вредное воздействие лития на компоненты природной среды снижается его соосаждением на свежеобразованном гидроксиде

алюминия, расход которого обратно пропорционален начальной концентрации лития в растворе при его содержании не более 50 мг/л

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

В качестве основных методов исследований использовались аналитические, ландшафтно-геохимические, экспериментальные исследования в полевых и лабораторных условиях, методы математической статистики, аналогового и численного моделирования, рентгеноспектральный, пламенно-жидкостной абсорбции, спектрофотометрический и флуориметрический анализы химического состава технологических вод и модельных растворов ДОСТОВЕРНОСТЬ НАУЧНЫХ ПОЛОЖЕНИЙ, выводов И РЕКОМЕНДАЦИЙ обусловлена использованием представительной выборки исходных материалов, современных методов анализа, экспериментальной проверкой основных рекомендаций и сходимостью экспериментальных данных с теоретическими исследованиями и работами других авторов

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ:

• выполнена оценка экологической опасности техногенного воздействия на компоненты природной среды технологических вод горнодобывающих производств,

• уточнены токсикологические характеристики подземных вод месторождений полезных ископаемых на основе детального изучения их состава,

• получены технологические характеристики и разработаны практические рекомендации по извлечению соединений лития из вод при относительно низких его концентрациях.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА работы заключается в постановке цели, формулировке задач и разработке методики исследований, проведении ландшафтно-геохимических исследований в зоне воздействия горнодобывающих предприятий; разработке методики и проведении лабораторных исследований состава технологических вод, выполнении теоретических и экспериментальных исследований по уточнению технологических характеристик извлечения неорганических компонентов (на примере соединений лития) и разработке направлений совершенствования технологии его

извлечения, эколого-экономической оценке предлагаемых технических средозащитных мероприятий РЕАЛИЗАЦИЯ РАБОТЫ:

• разработанные технические предложения по очистке технологических вод от нефтепродуктов и извлечению из них ценных неорганических соединений рекомендованы для внедрения в проектной организации ООО «Эко-Эксперсс-Сервис»;

• научные и практические результаты работы используются в учебном процессе Санкт-Петербургского государственного горного института им Г В Плеханова (технического университета) при проведении занятий по дисциплинам. «Экология», «Геохимия окружающей среды», «Экологический мониторинг»

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ

Основные положения работы докладывались и обсуждались на Международных, Российских и иного уровня научных, научно-технических конференциях, совещаниях, симпозиумах, в том числе на- Научной конференции МГГУ «Неделя горняка-2007» (Москва, 2007 г ), 5-й межрегиональной научно-практической конференции «Освоение минеральных ресурсов Севера проблемы и решения» (Воркута, 2007), VIH международной молодежной научной конференции «Севергеоэкотех-2007» (Ухта, 2007 г.), Международных конференциях «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, 2006 г, 2007 г , 2008 г ), Международном научно-техническом конгрессе «Экология и безопасность жизнедеятельности промышленно-транспортных комплексов» ELPIT-2007 (Тольятти, 2007 г )

ПУБЛИКАЦИИ: По теме диссертации опубликовано 11 печатных работ

ОБЪЕМ И СТРУКТУРА РАБОТЫ

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и библиографического списка Содержит 200 страниц машинописного текста, 117 рисунков, 48 таблиц, список литературы из 185 наименований и 2 приложения

Автор выражает искреннюю благодарность научным руководителям профессору [Литвиненко В И.|, профессору Шувалову Ю В за помощь, текущие научные консультации и ценные советы

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ 1 Утечки технологических вод на предприятиях ТЭК приводят к формированию ореолов загрязнения почвенно-растительного покрова и подземных вод с распределением концентраций поллютантов по экспоненциальному закону в зависимости от удаленности от источника загрязнения.

Северные районы Тимано-Печорской провинции (Ненецкий автономный округ, Усинский, Иятинский и Воркутинский районы) расположены в зоне Европейской тундры и лесотундры в арктическом и субарктическом климатическом поясах, природа которых очень ранима и требует повышенного внимания при ведении производственных процессов Поверхностные водоёмы северных территорий отличаются низкой минерализацией и температурой Потенциал самоочищения водоемов является низким В процессе добычи основного полезного ископаемого образуется значительное количество попутных вод При детальном изучении их составов было установлено, что они содержат нефть и нефтепродукты, а также токсичные неорганические компоненты -литий, бром, бор и стронций

В результате аварий технологические воды попадают в окружающую среду В связи с этим необходим мониторинг загрязняющих веществ в компонентах природной среды При анализе действующей системы мониторинга ряда предприятий было выявлено, что ни один из наиболее токсичных элементов не подвергается даже эпизодическому контролю. Поэтому представляется актуальным усовершенствовать систему мониторинга поверхностных и подземных вод на предприятиях ТЭК

В условиях производства очень сложным является количественное определение многих поллютантов, поэтому целесообразно найти взаимосвязь их концентраций с другим параметром раствора, определять который аналитически достаточно просто.

Была установлена зависимость концентраций токсичных элементов (стронция, лития, рубидия и брома) от общей минерализации исследуемых систем для групп месторождений, ограниченных тектоническими дизъюнктивными элементами первого и второго порядков, описываемая линейной функцией с

коэффициентом детерминации более 0,8 Таким образом, зная общий вид зависимости для месторождения, принадлежащего к определенной группе, и определив содержание главных ионов в пластовой воде, можно спрогнозировать содержание в ней некоторых поллютантов Это сокращает количество отборов проб для аналитического определения токсичных элементов при мониторинге компонентов природной среды на нефтедобывающих предприятиях

Экспериментальные исследования по оценке воздействия технологических вод включали определение состава представительных проб поверхностных и грунтовых вод, отобранных из контрольных скважин на различных расстояниях от границы коллектора За-падно-Тэбукского месторождения. В качестве фонового содержания определяемых компонентов в анализируемых средах исследуемой территории использованы данные состава проб, отобранных за пределами зон воздействия предприятий

Результатом водной миграции токсикантов является формирование гидрогеохимического ореола загрязнения

На основании проведенных исследований было установлено распределение концентраций токсичных неорганических компонентов в грунтовых водах в зависимости от удаленности от границы коллектора. При определении закономерности, описывающей пространственную динамику загрязняющих веществ (рис 1), использовались независимые оценки на основе линейной или экспоненциальной функций Оказалось, что наименьшим отклонением от облака экспериментальных данных характеризуется экспоненциальная зависимость распределения концентраций токсичных неорганических компонентов в грунтовых водах в зависимости от удаленности от источника загрязнения, для которой коэффициент детерминации принимает наименьшее значение (1)

с,=сГ-е-'1, (1)

где с, - концентрация 1-го загрязняющего вещества, мг/л, с,1™"1 -максимальная концентрация 1-го компонента, мг/л, е - «неперово» число, Ь - расстояние от границы коллектора, м, ^ - константа для 1-го загрязняющего вещества, м"1 (определена методом наименьших квадратов)

а)

б)

Рисунок 1. Распределение поллютантов от границы коллектора (а -брома и стронция, б - йода, бора и лития)

Высокий уровень загрязнения компонентов природной среды нефтепродуктами и токсичными неорганическими соединениями обуславливает необходимость разработки эффективных средозащитных мероприятий для предотвращения техногенного воздействия предприятий ТЭК на окружающую среду.

♦ Экспериментальные данные по Вг II Экспериментальные данные по Бг —•Аппроксимация по Вг с=373,6*ехр(-0,0010*1.) —"Аппроксимация по Эг с=149,0*ехр(-0,0026*1)

♦ Экспериментальные данные по I Ш Экспериментальные данные по В ▲ Экспериментальные данные по и

Аппроксимация по I с=11,26*ехр(-0,0022*1) Аппроксимация по В с=7,60*ехр(-0,0019*1) <■»«»>Аппроксимация по и с=4,41*ехр(-0,0012*1.)

2 Снижение концентрации органических загрязнителей в технологических водах может быть достигнуто использованием активированных углей или других углеродсодержащих сорбентов, которые располагаются в порядке уменьшения сорбционной способности в следующий ряд: АГ-3 > КАД-йодный я БАУ > шунгит.

Исследования сорбционной способности активированных углей и различных материалов природного происхождения проводились в статических и динамических условиях

Для построения изотерм адсорбции исходный раствор керосина с концентрацией до 49,5 мг/л объемом от 100 до 500 мл помещался в конические колбы с притертыми пробками, в которые добавлялись навески сорбента массой от 0,1 до 3,0 г Эксперимент проводился для температур 5°С и 22°С Пробы встряхивались непрерывно в течение 44 часов Вода отделялась от сорбента фильтрованием Статическая емкость сорбентов определялась по формуле (2)

Г = (С0-СК)~ (2)

m

где С0 и Ск - исходная и конечная концентрации керосина в растворе, мг/л, V- объем раствора, п,т — навеска сорбента, г

По полученным данным построены изотермы сорбции, которые описываются уравнениями Генри, Фрейндлиха и Ленгмюра. Также вычислена энергия Гиббса и энтальпия адсорбции Результаты приведены в табл 1

Для адсорбентов ЖМК, антрацит, граноситА и шунгит определены постоянные уравнения Ленгмюра и оценена полная статическая объемная емкость (ПСОЕ) Для ЖМК она составляет 12,53 иг/г, антрацита - 7,09 мг/г, граносита А - 8,63 мг/г, шунгита -69,0 мг/г Для активированных углей ПСОЕ составляет КАД-йодный - 285 мг/г, БАУ-А - 270 мг/г, АГ-3 - 526 мг/г Таким образом, активированные угли могут быть расположены в порядке убывания сорбционной способности в следующий ряд АГ-3 > КАД-йодный ~ БАУ

Результаты эксперимента (табл 1) показали, что-1) Адсорбция керосина по значению энергии Гиббса термодинамически наиболее вероятна на сорбентах в следующей последо-

Таблица 1

Результаты проведения эксперимента в статическом режиме

Вид уравнения шунгит КАД-йодный АГ-3 БАУ

Генри 1=5°С Г =4,03 С Г =4,42 С Г =4,95 С

£=22°С Г= 2,66 С Г= 3,44 С

Фрейдлиха (в области средних значений концентраций) 1=5°С Г= 3,34 С0'93 Г=5,06С0'80 Г = 5,80 С0'90 Г= 6,80 С0,73

¡=22°С Г= 0,84 С1'39 Г= 3,40 Ст Г =4,51 С0'90 Г = 6,30 С«72

Фрейдлиха (на всем интервале значений концентраций) Г= 3,38 С0,93 - Г =4,91 С0'97 Г=4,46С0'90

И22°С Г= 0,50 С1'58 - Г= 3,78 С0,98 /"= 3,26 С1,01

Ленгмюра 1=5°С Г 600 °'054С Г-~6 °'01зс Г 5^6 °'01 с Г "56 °'°2 С

""" 1+0,054 С 1 + 0,013 с 1 + 0,01 с 1 + 0,02 С

Г=22°С - Г-2%6 °'ШС 1 + 0,013 с Г-455 °>°°9С 1 + 0,009 С Г— 210 °'016С 1 + 0,016 С

Д(Задс*, КДЖ/МОЛЬ <=5°С - -19.18 -19,39 -19,65

-18,77 -19,70 -20,02 -20,39

1=22°С - -19,33 -19.96 -

-16,51 -19,93 -20,63 -20,44

ДНадс*, КДЖ/МОЛЬ 1=5-22°С -16.6 -10,06

-55,33 -15,98 -10,06 -3,09

* - в числителе приведены значения, рассчитанные при использовании константы равновесия в уравнении Генри, в знаменателе - Фрейндлиха (в области средних значений концентраций)

вательности БАУ > АГ-3 > КАД-йодный > шунгит Термодинамическую вероятность адсорбции керосина на антраците, граносите А, ЖМК не рассчитывали ввиду незначительной сорбционной способности по сравнению с активированными углями и шунгитом

2) Температурная зависимость процесса адсорбции при использовании различных сорбентов по значению энтальпии адсорбции выглядит следующим образом (в порядке убывания влияния температуры на процесс) шунгит > КАД-йодный > АГ-3 > БАУ.

При проведении эксперимента в динамическом режиме исследовались следующие сорбенты (табл 2)

Таблищ 2

Параметры адсорбентов

Сорбент Грано-сит А антра цит шунгит ЖМК КАД-йодный АГ-3 БАУ-А БАУ-рег

Масса, г 19,7 18,5 23,6 15,2 7,9 8,2 6,0 5,1

Высота слоя, см 27,7 26,8 25,7 31,4 23,5 19,0 32,5 30,2

Объем сорбента, см3 21,8 21,0 20,2 24,7 18,5 14,9 25,6 23,7

Насыпная плотность, г/дм3 906 879 1170 616 428 551 236 215

Плотность твердой фазы, г/дм3 1635 1662 2045 1677 906 1225 862 854

Порозность 0,45 0,47 0,43 0,63 0,53 0,55 0,73 0,75

Скорость пропускания элюента через колонки для углей -2 мл/мин (1,52 м/ч), для других сорбентов - 1,5 мл/мин (1,14 м/ч)

Определена динамическая объемная емкость (ДОЕ) до проскока 0,05 мг/л (ПДК для рыбохозяйственных водоемов) и полная динамическая объемная емкость (ПДОЕ) Результаты определения емкости сорбентов представлены в табл 3

Таблица 3

Результаты эксперимента

Сорбент гра-носит антро-цнт шунгит ЖМК КАД-йодный АГ-3 БАУ БАУ-рег

ДОЕ до проскока, мг/г 5,3 4,9 11,7 3,3 156,6 382,0 237,0 234,0

ПДОЕ, мг/г 6,9 6,4 49,5 8,0 178,6 428,0 279,0 271,0

Для обработки выходных кривых в динамическом режиме использовалось уравнение Шилова (3) в качестве базисного, что объясняется отсутствием надежных методик и теоретических предпосылок для определения коэффициентов диффузии сорбируемых компонентов нефти

хпр-к1- т0 (3)

где тпр - время до проскока, ч, Ь - высота слоя адсорбента, м, к- коэффициент защитного действия слоя адсорбента, ч/м, т0 - потеря времени защитного действия, ч

Для определения постоянных уравнения Шилова изучена зависимость времени защитного действия (проскока) от высоты слоя адсорбента Высота колонки изменялась от 11,2 до 32,5 см при постоянном диаметре (10 мм) Для каждого адсорбента были проведены 3-4 эксперимента при различной высоте слоя Согласно полученным результатам, наблюдается закономерное увеличение времени защитного действия слоя адсорбента с увеличением его высоты при постоянной скорости фильтрации элюента В соответствии с вышесказанным были получены опытные зависимости т„р =ДЬ) При анализе выходных кривых проскоковая концентрация в потоке принималась равной 0,05 мг/л (ПДК для водоемов рыбохозяйственного назначения) Построение выходных кривых адсорбции в координатах т„р =/(Ь) позволило определить экспериментальные константы уравнения Шилова (табл. 4) Полученные опытные значения коэффициентов защитного действия Кр были сопоставлены с расчетными (табл 4)

Таблица 4

Определение постоянных уравнения Шилова

Сорбент грано-сит антро-цит шун-гит ЖМК КАД-йодный АГ-3 БАУ БАУ-рег

Го (опыт), ч 1,1 4,6 7,7 2,5 18,5 148 69,1 74,6

Кр (опыт), ч/м 88,0 89,8 1532, 1 67,7 1060,5 3603, 9 965,6 951,5

Кр (расчет), ч/м 85,0 76,1 1342, 8 37,0 1182,2 3732, 1 978,1 886,0

Отн ошибка, % 3,4 15,2 12,3 45,3 11,4 3,6 1,3 6,9

Определение коэффициентов защитного действия двумя различными методами привело к близким результатам, что

свидетельствует о достаточной надежности полученных экспериментальных данных Таким образом, можно рассчитать время работы промышленного адсорбера при условии соблюдения критерия (отношения Н/сЗ > 10-15) подобия и линейной скорости фильтрации

Использование шунгита в качестве адсорбента для очистки воды от нефтепродуктов может быть перспективно, несмотря на более низкую сорбционную способность, тк соотношение цена -сорбционная способность для них могут быть сопоставимы Шунгит является дешевым природным материалом, не требующим специальной подготовки перед сорбцией Стоимость 1 кг шунгита составляет около 20 рублей, в то время как цена 1 кг активированного угля составляет от 90 до 150 рублей Таким образом, стоимость активированных углей по сравнению с шунгитом выше в 4,5-7,5 раз, а сорбционная способность - в 3,87,5 раз В качестве фильтрующего материала целесообразно использовать мелкую фракцию конкреций с размером гранул 13 мм

3 Вредное воздействие лития на компоненты природной среды снижается его соосаждением на свежеобразованном гидроксиде алюминия, расход которого обратно пропорционален начальной концентрации лития в растворе при его содержании не более 50 мг/л.

Для извлечения лития возможно применение сорбции, электрокоагуляции и экстракции Наиболее перспективным для промышленной реализации представляется метод хемосорбции на сорбционно активном гидроксиде алюминия В нейтральных и слабокислых хлоридных растворах образование анион-гидроксоалюмината лития осуществляется по схеме

2 1лС1 + 5 А1(ОН)3 +хИ20 = 21лС1*5А1(0Н)3.;сН20

В данной работе была изучена возможность извлечения лития из водных растворов при относительно низких его концентрациях (до 1 мг/л) посредством хемосорбции на активном гидроксиде алюминия, получаемого нейтрализацией хлорида алюминия А1С13 трехкальциевым гидроалюмиинатом 3 Са0*А1203»6Н20 (ТГКА):

ЗСа0.А1203*6Н20 + 2 А1С13 = 4 А1(ОН)3 + 3 СаС12

Определяющими факторами для применения хемосорбции лития являются доступность исходного сырья (соли алюминия) и простота технологического процесса

Для всей серии опытов была приготовлена серия модельных растворов с постоянным солевым фоном (8,39 г/л КаС1, 1,67 г/л СаС12, 0,40 г/л ]У^С12) и следующими значениями концентраций лития 1 мг/л, 5 мг/л, 10 мг/л, 15 мг/л, 20 мг/л

В очищенный от магния модельный раствор объемом 1 л с известной концентрацией лития при перемешивании вводилось расчетное количество хлорида алюминия с концентрацией 190,7 г/л для обеспечения мольного отношения А120з/1л20 от 4 до 15, смесь разогревалась до температуры 50°С, и вводился реагент-нейтрализатор (ТГКА) Значение рН = 8,0-8,5 контролировалось при помощи универсального рН-метра рН-150 После выдержки при интенсивной агитации в течение 1,5-2 часов суспензия фильтровалась, и фильтрат анализировался на остаточное содержание лития Степень извлечения лития определялась по разности исходной и равновесной его концентрации в растворе

Полученные зависимости степени извлечения лития от мольного отношения А1203/Ь120 (расхода гидроксида алюминия) при различных его начальных концентрациях показаны на рис 2

Рисунок 2 Зависимость степени извлечения лития из раствора % от расхода гидроксида алюминия для различных начальных концентраций С0

На основании полученных и литературных данных установлена зависимость требуемого расхода А1(ОН)3 от начальной концентрации лития в растворе (рис 3).

Рисунок 3 Зависимость необходимого мольного отношения А1203/1л20 для извлечения 80 и 90% лития из раствора от исходной его концентрации С0

Рассчитана сорбционная способность гидроксида алюминия и построена изотерма адсорбции (рис 4)

Сравн (1л), МГ/Л

Рисунок 4 Изотерма адсорбции лития на гидроксиде алюминия

Построена изотерма адсорбции в координатах ^с-^Г и 1/с - 1/Г и определен вид уравнения Фрейндлиха и Ленгмюра соответственно

Уравнение Фрейндлиха имеет вид Г = 11,08 с0,245 , а уравнение Ленгмюра - г = 19 \6 °'6° С ' 1 + 0,60 С

Результаты эксперимента позволяют определить условия, способствующие наиболее полному выделению металла из нефтяной воды Так, согласно результатам эксперимента, наблюдается закономерное увеличение расхода А1(ОН)3 при уменьшении начальной концентрации лития в растворе для достижения технологически оправданной степени извлечения.

После выделения и сгущения литийсодержащий концентрат нацело разлагается по реакции при 70°С в течение 30 минут-2[2Ь1С1*5А1(0Н)з»хН20] + 15 Са(ОН)2 = 5[ЗСа0.А1203»6Н20] + 41лС1 + ъ Н20 Образовавшийся после разложения ТКГА возвращается на стадию хемосорбции, а из фильтрата после очистки от кальция и алюминия и упаривания до концентрации лития 14 г/л осаждают карбонат лития, являющийся товарным продуктом

Оценка величины предотвращенного ущерба от загрязнения водной среды произведена на основе региональных показателей удельного ущерба, представляющих собой удельные стоимостные оценки ущерба на единицу (1 условную тонну) приведенной массы загрязняющих веществ (4)

Упр=^Ууд-АМгКэ^д (4)

<=1

Результатом проявления технической или экологической опасности технологических вод выступает эколого-экономический ущерб, наносимый поверхностным и подземным водам.

Расчет производится с учетом региона, относительной опасности загрязняющего вещества и массы сброса вещества Уловленная (извлеченная) масса загрязняющих веществ для расчета предотвращенного ущерба определяется долей пластовых вод, поступающих в окружающую среду в результате аварий нефтепроводов и трубопроводов пластовой воды, и степенью извлечения поллютанта.

Проведенные расчеты показали, что предотвращенный

ущерб вследствие сокращения негативной нагрузки на поверхностные и подземные воды в зоне воздействия Западно-Тэбукского нефтяного месторождения равен 692 тыс. руб/год.

Суммарный экономический эффект в результате внедрения мероприятия по извлечению 90 % лития из технологических вод на предприятии составит 13,48 млн руб/год

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертационная работа представляет собой законченную научно-исследовательскую квалификационную работу, в которой решена актуальная научная и практическая задача разработки технологических решений защиты окружающей среды от воздействия токсичных компонентов пластовых вод месторождений минерально-сырьевого комплекса

На основе детального исследования составов технологических вод горнодобывающих предприятий установлена их токсичность, а также закономерности рассеяния загрязняющих компонентов в районе воздействия Разработана технологическая схема, и уточнены оптимальные параметры извлечения ценных компонентов на примере соединений лития при относительно низком его содержании Для очистки вод от органических загрязнителей рекомендованы различные сорбенты Основные научные и практические выводы

1 В результате анализа ландшафтно-геохимической обстановки, сложившейся под воздействием техногенной нагрузки, выявлены техногенные ореолы, характеризующиеся экспоненциальными зависимостями концентраций поллютантов, образующиеся в результате миграции токсичных компонентов

2 При мониторинге поверхностных и подземных вод на горнодобывающих предприятиях необходимо кроме основного состава и содержания нефтепродуктов контролировать литий, бром, бор, и стронций

3. Установлена линейная функциональная зависимость концентраций токсичных элементов от общей минерализации исследуемой системы для групп месторождений, ограниченных тектоническими дизъюнктивными элементами первого и второго порядков

4 При мониторинге поверхностных и подземных вод для сокращения количеств отборов проб возможно использование общей минерализации раствора в качестве маркерного показателя для прогнозирования содержания токсичных неорганических компонентов.

5. Адсорбция керосина по значению энергии Гиббса термодинамически наиболее вероятна на сорбентах в последовательности БАУ > АГ-3 > КАД-йодный > шунгит Температурная зависимость процесса при использовании различных сорбентов по значению энтальпии адсорбции выглядит следующим образом (в порядке убывания влияния температуры на процесс) шунгит > КАД-йодный > АГ-3 > БАУ Использование шунгита в качестве сорбента для очистки воды от нефтепродуктов может быть перспективно, несмотря на более низкую сорбционную способность, поскольку он является дешевым природным материалом, не требующим специальной подготовки перед сорбцией

6 Определены условия, способствующие наиболее полному выделению лития из воды Наблюдается закономерное увеличение расхода А1(ОН)3 при уменьшении начальной концентрации лития в растворе Для извлечения 90% лития при начальной концентрации лития в растворе 20 мг/л необходимо подавать 6 моль А1203 на 1 моль Li20, при 10 мг/л - 7, при 1 мг/л - более 12

7 Предотвращенный экологический ущерб при внедрении мероприятия по извлечению 90% лития составит 692 тыс руб/год, суммарный экономический эффект - 13,48 млн руб/год

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ДИССЕРТАЦИИ

ОПУБЛИКОВАНЫ В 11 РАБОТАХ, В ТОМ ЧИСЛЕ:

1. Ионова МЮ Исследование сорбции катионов железомарганце-выми конкрециями // Записки горного института - 2003 -Т 155(1) - С 182-184

2. Ионова МЮ Рентгеноспектральные исследования механизма сорбции на поверхности железомарганцевых конкреций // Записки горного института -2006 -Т 167(11).-С 96-98

3 Ионова МЮ Сравнение видов анализа пластовых вод нефтяных месторождений при геологических изысканиях и при эксплуатации // Известия Тульского государственного университета. Сер

Экология и рациональное природопользование Вып 2 - М -Тула изд-во ТулГУ, 2006 -С 583-585.

4 Ионова МЮ Определение зависимости содержания стронция (Яг24") в пластовых водах от их минерализации // Известия Тульского государственного университета Сер Экология и рациональное природопользование Вып 2 - М -Тула- изд-во ТулГУ, 2006 -С 579-582

5 Ионова МЮ Установление зависимости содержания стронция (Бг2+) в пластовых водах месторождений полезных ископаемых от концентрации кальция и магния // Сборник научных трудов молодых специалистов и аспирантов «Актуальные проблемы экологической безопасности и устойчивого развития регионов» по итогам межрегиональной конференции молодых ученых, Санкт-Петербург, 15-16 ноября 2006 г - СПб НИЦЭБ РАН, 2006. - С. 6669

6 Ионова МЮ Установление зависимости содержания брома (Вг) и йода (Г) в пластовых водах от их минерализации // VIII международная молодежная научная конференция "Севергеоэкотех-2007" материалы конференции (21-23 марта 2007 г, Ухта) в 3 ч., ч 2 -Ухта УГТУ, 2007 -С 344-347

7 Ионова МЮ Сравнение сорбционной способности углеродсодер-жащих сорбентов по отношению к нефтепродуктам // Сборник трудов молодых ученых первого международного конгресса (третьей международной научно-технической конференции) «Экология и безопасность жизнедеятельности промышленно-транспортных комплексов» ЕЬРГГ-2007 (20-23 сентября 2007 г, г Тольятти) - Тольятти- ТГУ, 2007 - Т 1. - С 232-239

8 Петров Д С Особенности оценки воздействия предприятий горнопромышленного комплекса на водные экосистемы / Д С Петров, М Ю Ионова // Записки горного института - 2007 -Т 172 - С 210-213

9 Шувалов Ю В Рациональные способы санирования очагов техногенного загрязнения углеводородными соединениями / Шувалов Ю В , Пашкевич М.А , Юрлова Н А. и др - СПб Х-принт, 2008 -С 203-237

РИЦСПГГИ 08 04 2008 3 142 Т 100 экз 199106 Санкт-Петербург, 21 -я линия, д 2

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Панкратова, Мария Юрьевна

Введение.

1. Изучение составов подземных вод нефтяных и угольных месторождений по содержанию макро- и микрокомпонентов.

1.1. Воды месторождений полезных ископаемых, их характеристики.

1.1.1. Воды нефтяных месторождений.

1.1.2. Воды угольных месторождений.

1.2. Изменения характеристик вод под воздействием производства.

1.2.1. Изменение составов вод нефтяных месторождений.

1.2.2. Изменение составов вод угольных месторождений.

1.3. Детальное исследование составов технологических вод угольных и нефтяных месторождений.

1.4. Выводы.

2. Анализ загрязнения территорий технологическими водами при добыче полезных ископаемых и разработка системы мониторинга водных объектов.

2.1. Анализ экологической опасности пластовых вод.

2.1.1. Экологическая опасность минеральных и органических веществ, находящихся в водах (по известным классификациям).

2.1.2. Оценка экологической опасности технологических вод нефтяных месторождений.

2.1.3. Оценка экологической опасности технологических вод угольных месторождений.

2.21 Классификация экологической опасности технологических вод месторождений.

2.3. Оценка существующих видов анализов и систем мониторинга пластовых вод нефтяных месторождений.

2.4. Исследование водной миграции загрязняющих веществ и формирования гидрогеохимического ореола загрязнения.

2.5. Исследование зависимостей между содержаниями токсичных элементов в подземных водах Тимано-Печорской нефтегазовой провинции.

2.5.1 Установление зависимости содержания щелочноземельных элементов (на примере стронция) от других параметров раствора.

2.5.2. Установление зависимости содержания щелочных элементов (лития — Li+ и рубидия - Rb+) от минерализации раствора.

2.5.3. Установление зависимости содержания галогенов (брома — Вг" и йода -1) в пластовых водах от минерализации раствора.

2.5.4. Определение зависимости содержания бора (В) в пластовых водах от их минерализации.

2.5.5. Обобщение полученных результатов для групп месторождений.

2.6. Разработка системы мониторинга с учетом установленных взаимосвязей концентраций токсичных элементов в подземных водах Тимано-Печорской нефтегазовой провинции.

2.7. Выводы.

3. Разработка мероприятий по очистке технологических вод месторождений полезных ископаемых от нефтепродуктов.

3.1. Методы очистки вод от органических примесей.

3.1.1. Сорбенты для сбора аварийно разлитой нефти.

3.1.2. Сорбенты для очистки и доочистки сточных вод от нефти и нефтепродуктов.

3.2. Адсорбции органических компонентов в статическом режиме.

3.2.1. Методика определения сорбционной способности и обработка результатов эксперимента.

3.2.2. Изучение адсорбции органических компонентов на различных сорбентах в статическом режиме при стандартных и низких температурах

3.3. Адсорбции органических компонентов в динамическом режиме.

3.3.1. Методика определения сорбционной способности и обработка результатов эксперимента.

3.3.2. Изучение адсорбции органических компонентов на различных сорбентах в динамическом режиме.

3.4. Выводы.

4. Разработка мероприятий по снижению воздействия»неорганических веществ технологических вод на компоненты.природной среды, (на примере соединений лития).

4.1. Анализ степени разработанности технологий извлечения лития из пластовых вод нефтяных месторождений.

4.1.1. Экстракционные методы извлечения лития.

4.1.2. Извлечения лития методом электрокоагуляции.

4.1.3. Ионообмееные методы извлечения лития*.

4.1.4. Соосаждение лития на аморфном гидроксиде алюминия.

4.2. Получение технологических характеристик извлечения лития из водных растворов при относительно низком его содержании.

4.2.1. Методика извлечения лития и обработка результатов эксперимента

4.2.2. Уточнение технологических характеристик извлечения лития из пластовых вод при относительно низких его концентрациях.

4.3. Получение товарного карбоната лития.

4.4. Оценка экономического эффекта и предотвращенного экологического ущерба при извлечении неорганических компонентов.

4.4.1. Расчет предотвращенного экологического ущерба.

4.4.1. Расчет экономического эффекта.

4.5. Выводы.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Снижение воздействия технологических вод горнодобывающих предприятий на природную среду"

В процессе разработки месторождений полезных ископаемых образуется значительное количество попутных вод, характеризующихся большим разнообразием составов. В настоящее время основным способом утилизации технологических вод горнодобывающих предприятий является закачка их в поглощающие горизонты, ограниченные водоупорами, или сброс в акватории, что обуславливает формирование значительных по площади ореолов загрязнения поверхностных и подземных вод за пределами горного и промышленного отводов и способствует изъятию территорий сельскохозяйственного и иного назначения из землеоборота. Особую значимость решение этой задачи приобрело для территорий интенсивного техногенеза с локальной концентрацией горнодобывающих производств.

Примером техногенной нагрузки на компоненты природной среды является закачка технологических вод, образующихся на предприятиях ТЭК республики Коми.

Загрязняющие вещества как природного, так и техногенного происхождения нередко являются ценными соединениями, которые уже сегодня дефицитны на внутрироссийском и мировом рынках, а рыночная стоимость большинства из них в сотни раз дороже добываемой основной продукции. Таким образом, не соблюдается одно из основных требований Закона РФ «О недрах» по комплексному использованию сырья месторождений.

Извлечение наиболее опасных неорганических соединений из технологических вод предприятий позволит не только решить природоохранные проблемы, но и снизит себестоимость добычи основной продукции на основе сравнительно легкого переоборудования горнодобывающего производства для целей переработки попутных вод даже в случае прекращения добычи основного полезного ископаемого.

Извлечение микрокомпонентов из гидроминерального сырья является необходимой и актуальной задачей для России, особенно ввиду того, что ее минеральные запасы по некоторым полезным ископаемым ограничены. Серьезное внимание уделяется технологии получения дефицитных и стратегически важных элементов, и, в первую очередь, лития.

Проблемы снижения воздействия технологических вод на компоненты природной среды нашли отражение в многочисленных публикациях (Губенко А.Л., Шувалов Ю.В., Данилевский С.А., Дьяконов В.П., Литвиненко В.И.). Большое внимание уделялось вопросам рационального использования попутных компонентов пластовых вод месторождений (Трофимук А.А., Литвиненко В.И., Дьяконов В.П., Нестеров И.И., Ланина Т.Д.), проблемам разработки технологии извлечения ценных компонентов (Коцупало Н.П., Литвиненко В.И., Дьяконов В.П., ОзимовВ.П.). Делались попытки оценить риск воздействия технологических вод на компоненты природной среды (Гриценко А.И.).

Однако, несмотря на высокую экологическую опасность технологических вод, комплексной количественной оценки их воздействия на компоненты природной среды и способов снижения воздействия не проводилось. В частности, не решены вопросы извлечения лития при низком его содержании в растворах.

Актуальность данной работы обусловлена необходимостью ликвидации очагов лито- и гидрохимических ореолов загрязнения, вызывающих деградацию почвенно-растительного покрова, поверхностных и подземных вод и негативное воздействие на живые организмы.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ - разработка методики защиты поверхностных, подземных вод и почв, а также предотвращение потерь ценного минерального сырья за счет очистки технологических вод от поллютантов с применением сорбционных технологий.

ИДЕЯ РАБОТЫ - снижение негативного воздействия технологических вод горнодобывающих предприятий должно обеспечиваться извлечением наиболее токсичных компонентов на основе сорбционных технологий с использованием углеродсодержащих сорбентов или химических реагентов. ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ:

• анализ ландшафтно-геохимической обстановки, сложившейся в зоне действия предприятий, определение механизма формирования техногенных ореолов загрязняющих веществ, содержащихся в технологических водах горнодобывающих предприятий;

• установление перечня токсичных элементов, подлежащих контролю при мониторинге компонентов природной среды;

• установление зависимостей содержания токсичных неорганических элементов от других параметров раствора, которые могут быть использованы как маркерные;

• разработка системы мониторинга на нефтедобывающих предприятиях;

• разработка технологии очистки попутно добываемых пластовых вод от органических компонентов;

• анализ потенциальной возможности извлечения ценных неорганических компонентов из технологических вод и уточнение характеристик их извлечения (на примере соединений лития);

• определение эколого-экономического эффекта от внедрения предложенных средозащитных мероприятий.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА РАБОТЫ:

• выявлены закономерности формирования гидрохимических ореолов неорганических компонентов (лития, бора, йода, брома, стронция) технологических вод горнодобывающих предприятий во времени и в пространстве;

• установлены зависимости концентраций токсичных неорганических компонентов (лития, рубидия, стронция и брома) в попутных водах от их минерализации для групп месторождений, ограниченных тектоническими дизъюнктив-ными элементами первого и второго порядков.

ОСНОВНЫЕ ЗАЩИЩАЕМЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ:

1. Утечки технологических вод на предприятиях ТЭК приводят к формированию ореолов; загрязнения почвенно-растительного покрова и подземных вод с распределением концентраций поллютантов, по экспоненциальному закону в зависимости от удаленности от источника загрязнения.

2. Снижение концентрации органических загрязнителей в технологических водах может быть достигнуто* использованием активированных углей или других углеродсодержащих сорбентов, которые располагаются в порядке уменьшения сорбционной способности в следующий ряд: АГ-3 > КАД-йодный ~БАУ > шунгит.

3. Вредное воздействие лития на компоненты природной среды снижается его соосаждением на свежеобразованном гидроксиде алюминия, расход которого обратно пропорционален/ начальной концентрации лития в растворе при его содержании не более 50 мг/л;

МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

В качестве основных методов исследований! использовались аналитические, ландшафтно-геохимические, экспериментальные исследования в полевых и лабораторных условиях, методы математической статистики, аналогового и численного моделирования; рентгеноспектральный, пламенно-жидкостной абсорбции, спектрофотометрический и флуориметрический анализы химического состава технологических вод и модельных растворов. ДОСТОВЕРНОСТЬ НАУЧНЫХ ПОЛОЖЕНИЙ, ВЫВОДОВ И РЕКОМЕНДАЦИЙ обусловлена использованием представительной выборки исходных материалов, современных методов анализа, экспериментальной проверкой основных рекомендаций и сходимостью экспериментальных данных с теоретическими исследованиями и работами других авторов.

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ РАБОТЫ:

• выполнена оценка экологической опасности техногенного воздействия на компоненты природной среды технологических вод горнодобывающих производств;

• уточнены токсикологические характеристики подземных вод месторождений полезных ископаемых на основе детального изучения их состава;

• получены технологические характеристики и разработаны практические рекомендации по извлечению соединений лития из вод при относительно низких его концентрациях.

ЛИЧНЫЙ ВКЛАД АВТОРА работы заключается в постановке цели, формулировке задач и разработке методики исследований; в проведении ландшафтно-геохимических исследований в зоне воздействия горнодобывающих предприятий; в разработке методики и проведении лабораторных исследований состава технологических вод; в выполнении теоретических и экспериментальных исследований по уточнению технологических характеристик извлечения неорганических компонентов (на примере соединений лития) и разработке направлений совершенствования технологии его извлечения; в эколого-экономической оценке предлагаемых технических средозащитных мероприятий.

РЕАЛИЗАЦИЯ РАБОТЫ:

• разработанные технические предложения по очистке техно-логических вод от нефтепродуктов и извлечению из них ценных неорганических соединений рекомендованы для внедрения в проектной организации ООО «Эко-Эксперсс-Сервис»;

• научные и практические результаты работы используются в учебном процессе Санкт-Петербургского государственного горного института им. Г.В.Плеханова (технического университета) при проведении занятий по дисциплинам: «Экология», «Геохимия окружающей среды», «Экологический мониторинг».

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ

Основные положения работы, разработанные в процессе её выполнения, докладывались и обсуждались на Международных, Российских и иного уровня научных, научно-технических конференциях, совещаниях, симпозиумах, в том числе на: Научной конференции МГГУ «Неделя горняка-2007» (Москва, 2007 г.), 5-й межрегиональной научно-практической конференции «Освоение минеральных ресурсов Севера: проблемы и решения» (Воркута, 2007), VIII международной молодежной научной конференции «Севергеоэкотех-2007» (Ухта, 2007 г.), Международных конференциях «Полезные ископаемые России и их освоение» (Санкт-Петербург, 2006 г., 2007 г., 2008 г.), Международном научно-техническом конгрессе «Экология и безопасность жизнедеятельности промышленно-транспортных комплексов» ELPIT-2007 (Тольятти, 2007 г.). ПУБЛИКАЦИИ: По теме диссертации опубликовано 11 печатных работ. ОБЪЕМ И СТРУКТУРА РАБОТЫ

Диссертация состоит из введения, четырех глав, заключения и библиографического списка. Содержит 200 страниц машинописного текста, 117 рисунков, 48 таблиц, список литературы из 185 наименований и 2 приложения.

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Панкратова, Мария Юрьевна

4.5. Выводы

1. Наиболее рационально извлекать литий из хлоридных рассолов методом хемосорбции на свежеобразованном гидрооксиде алюминия.

2. При уменьшении исходной концентрации лития в растворе наблюдается увеличение расхода гидрооксида алюминия.

3. Для извлечения 90% лития при начальной концентрации лития в растворе 20 мг/л необходимо, чтобы отношение Al203/Li20 было 6, при 10 мг/л - 7, при 1 мг/л - более 12.

4. Предотвращенный экологический ущерб при внедрении мероприятий по извлечению 90% лития составит 692 тыс .ру б ./год, суммарный экономический эффект - 13,48 млн.руб.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Диссертационная работа представляет собой законченную- научно-исследовательскую квалификационную работу, в которой решена актуальная научная и практическая задача разработки технологических решений защиты, окружающей среды от воздействия-1 токсичных компонентов' пластовых вод месторождений минерально-сырьевого комплекса.

На основе детального исследования составов технологических вод горнодобывающих предприятий установлена их токсичность, а также закономерности рассеяния загрязняющих компонентов в районе воздействия: Разработана технологическая схема и; уточнены оптимальные параметры извлечения^ ценных компонентов (на примере соединений лития) при относительно низком его содержании; для очистки вод от органических загрязнителей рекомендованы различные сорбенты.

Основные научные и практические выводы:

1. Вг результате анализа ландшафтно-геохимической1 обстановки, сложившейся под воздействием техногенной нагрузки выявлены, техногенные ореолы, характеризующиеся экспоненциальными зависимостями концентраций поллютантов, образующиеся в результате миграции токсичных компонентов.

2. При мониторинге поверхностных и подземных вод на горнодобывающих предприятиях необходимо кроме основного состава и содержания нефтепродуктов контролировать литий, бром, бор, и стронций.

3. Установлена линейная функциональная зависимость концентраций* токсичных элементов от общей минерализации исследуемой системы для групп месторождений, ограниченных тектоническимиt дизъюнктивными элементами первого и второго порядков.

4. При мониторинге поверхностных и подземных вод для сокращения количеств отборов проб возможно использование общей минерализации раствора в качестве маркерного показателя для прогнозирования содержания токсичных неорганических компонентов.

5. Адсорбция керосина по значению энергии Гиббса термодинамически наиболее вероятна на сорбентах в последовательности: БАУ > АГ-3 > КАД-йодный > шунгит. Температурная зависимость процесса при использовании различных сорбентов по значению энтальпии адсорбции выглядит следующим образом (в порядке убывания влияния температуры на процесс): шунгит > КАД-йодный > АГ-3 > БАУ. Использование шунгита в качестве сорбента для очистки воды от нефтепродуктов может быть перспективно, несмотря на более низкую сорбционную способность, поскольку он является дешевым природным материалом, не требующим специальной подготовки перед сорбцией.

6. Определены условия, способствующие наиболее полному выделению лития из воды. Наблюдается закономерное увеличение расхода А1(ОН)3 при уменьшении начальной концентрации лития в растворе. Для извлечения 90% лития при начальной концентрации лития в растворе 20 мг/л необходимо подавать 6 моль А1203 на 1 моль Li20, при 10 мг/л - 7, при 1 мг/л - более 12.

7. Предотвращенный экологический ущерб при внедрении мероприятий по извлечению лития составит 692 тыс.руб/год, суммарный экономический эффект - 13,48 млн.руб/год.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Панкратова, Мария Юрьевна, Санкт-Петербург

1. А.с. 1127232. Способ извлечения лития из рассолов / Н.П. Коцупало и др. 5 с.

2. А.с. 1586055. Способ извлечения лития из рассолов / Р.А. Саркаров, А.В. Уткина. 2 с.

3. А.с. 1601939. Способ извлечения, лития из растворов / Н.И. Боткунова, А.А. Щербаков, О.Л. Якушкова. — 2 с.

4. А.с. 1811678. Способ десорбции лития с неорганического ионообменника на основе оксидов марганца и алюминия / В.В. Вольхин и др. — 4 с.

5. Адсорбционная доочистка буровых сточных вод / В.Л. Пебалк, Б.Г. Варфоломеев, В.И. Литвиненко и др. // Химическая промышленность. 1991. - № 8. - С.62-64.

6. АйнштейнВ.Г. Адсорбция: метод. Пособие. М.: МИТХТ им. М.В. Ломоносова, 1988.-25 с. , ,

7. Аналитическая химия лития / Н.С. Полуэктов, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко и др. М.: Изд. АН'СССР, 1979: - 184 с.

8. Аналитическая химия стронция / Н.С. Полуэктов, В.Т. Мищенко, Л.И. Кононенко и др. М.: Изд. АН СССР, 1978: - 223 с.

9. Арене В.Ж. Нефтяные загрязнения: как решить проблему / В.Ж. Арене , О.М. Гридин ., А. Л Яншин. // Экология и промышленность России. -1999. №9. - С.33-36.

10. Баромембранные технологии извлечения ценных компонентов из промышленных вод. / М.А. Омаров, А.А. Абдуллаев, С .И! Белан и др. // Газовая-промышленность. 2003. - №7. - С. 76-77.

11. Бачерникова С.Г. Сорбирующие, нетканые материалы для сбора и утилизации* нефти и нефтепродуктов / С.Г. Бачерникова, Н.П. Есенкова,

12. A.И. Михалькова. // Проблемы, способы и средства защиты окружающей среды от нефти и нефтепродуктов: Тез. докл. 3-ей Научн.-техн. конф. — Москва, 6-9апр., 1999. -М., 1999 С.127-130.

13. ХА.Берлинтейгер Е.С. Проблемы очистки шахтных вод. / Е.С. Берлинтейгер,

14. B.C. Фролов, JI:H: Меркушева. // Вопросы безопасности*труда на горных предприятиях: Сб. научн. трудов. Вып. 2. Кемерово: изд-во КузГТУ, 2003:-С. 88-91.

15. Бондаренко С. С. Подземные промышленные воды / С.С. Бондаренко, Г.В. Куликов. М.: Недра, 1984. - 358 с.

16. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп: Справ, изд. /Под ред. В.А. Филова и др. JI.: Химия, 1989. -592 с.

17. Временная методика определения предотвращенного экологического ущерба / под; рук. Л.В. Вершкова, В.Л. Трошева, В.В. Гаврилова и др. -М.: 1999.

18. Временные требования к изучению и подсчету запасов попутных вод нефтяных и газоконденсатных месторождений как источника минерального сырья. М;: ГКЗ, 1992.- 12 с.

19. Высокоминерализованные природные рассолы сырье для получения магниевых продуктов / А. Д. Рябцев, Н. П. Коцупало, А. А. Кураков и др. // Химия в интересах устойчивого развития. - 2003. - № 3. - С. 539-546.

20. ЪЪ'.Релъперин Н.И. Основные процессы и аппараты химической технологии: -М.: Химия, 1981 -812 с.

21. Гоман А.В. Исследование процессов, происходящих в водных растворах, содержащих бром. / А.В. Гоман, Ю.Е. Машенцева. // Южно-российский вестник геологии, географии и глобальной энергии. . — 2003. — № 3. — С. 118-126.

22. Гоман А.В. Исследование процессов, происходящих в водных растворах, содержащих йод. // Экологические проблемы промышленных городов: Сб. научных трудов Саратовского гос. техн. ун-та. Саратов: СГТУ, 2003. - С. 37-42.

23. Гоман А.В. Методы осаждения и определения ионов брома в растворах / А.В. Гоман, Ю.Е. Машенцева. // Южно-российский вестник геологии, географии и глобальной энергии. 2003. - № 1. - С. 36-41.

24. Гоман A.Bi О геохимии генезиса йода в природных системах земли. // Южно-российский вестник геологии, географии и- глобальной энергии. — 2003. -№3.~ С. 142-145.

25. Горное дело и окружающая среда / Сост. П.В. Егоров, Т.В. Гришина, КузГТУ. Кемерово, 2003. - 117 с.

26. Горовой А.Ф. Отходы добычи и переработки углей как нетрадиционный источник минерального сырья в Донбассе / А.Ф. Горовой,

27. Данилевский С.А. Закономерности распределения микрокомпонентов в подземных водах Тимано-Печорской провинции / С.А. Данилевский,

28. АЪДашибалова JI.T. Разработка и внедрение технологии очистки оборотных вод обогатительных фабрик хлорированием. / JI.T. Дашинбалова, Т.Г. Ошорова. // Известия ВУЗов. Горный журнал. 2004. - № 4. - С.40-45.

29. Дьяконов В.П. ТЭО кондиций на извлечение йода из вод апт-сеноманского водоносного комплекса месторождения Дружное (Западная. Сибирь). Фонды ВНИИнефть, 1993.

30. Извлечение микрокомпонентов попутно добываемых вод нефтяных месторождений (на примере южной части Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции) / Литвиненко В.И., Ланина Т.Д., Овчинников А.И. и др. // Нефтяное хозяйство. 1991. - № 3. - С. 15-17.

31. Изучение микроэлементов'в, нефтяных водах Салигорского месторождения. / Т.И. Габуния; К.Г. Годердзишвили, И.Л. Эдилашвили и др. // GEN: Georg. Eng. News. 2003. - № 21 - С. 169-170:

32. Инструктивные указания по разовому учету количества и качества сбрасываемых подземных вод месторождений нефти, газа, угля и рудных полезных ископаемых. Mi: ВСЕГИНГЕО, 1982. - 28 с.

33. Инструкция о порядке сбора и обеспечении информацией, не содержащейся в государственной*-статистической отчетности». -М., 1980.

34. Карцев А.А. Вода и нефть / А.А. Карцев, С.Б. Вагин. М.: Недра, 1977. —112 с.

35. Каталог физико-химических и токсикологических свойств химпродуктов, применяемых в технологических процессах добычи нефти и повышения нефтеотдачи пластов (Часть I). — Казань: ВНИПИнефтепромхим, 1983.113 с.

36. Катионит ИСМА-1 и его сорбционные свойства / Г.В.Леонтьева, В.В. Вольхин, Л.Г.Чиркова и, др. // Журн. Прикладной'химии. 1982. — №6.-С. 1306-1310.

37. Ковзун А.А. Очистка нефтесодержащих сточных вод на фильтрах с торфяной загрузкой / Ковзун А.А., Нитиевская B.C. // Труды ВНИИТП. Л: 1982, вып.48. - С.149-155.

38. Колотое Б.А. Элементы-гидролизаты в питьевых водах // Водные ресурсы.-1986.-№ 1.-С. 146-150.

39. А.Крайнее С.Р. Геохимия редких элементов в подземных водах. М.: Недра, 1973.-295 с.

40. Ланина Т.Д. Моделирование процесса очистки нефтепромысловых сточных вод в динамических условиях / Т.Д. Ланина, В.И. Литвиненко,

41. В.JI. Пебалк // Сб. научных трудов «Инженерные методы защиты окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов Тимано-Печорской провинции». Ухта. — 1990. — С. 53-59.

42. Левин ИГ. Охрана водных ресурсов от загрязнения шахтными водами / И.Г. Левин, Е.Н. Сигачев, В.К. Федоров // Уголь. 1984. - № 6. - С. 51.

43. Литвиненко В.И. Гидроминеральное сырье Тимано-Печорской нефтегазоносной провинции // Сб. докладов II международной конференции «Поиск, разведка и добыча нефти и таза в Тимано-Печорском бассейне и Баренцевом море». Т. 2. СПб.: ВНИГРИ, 1996. - С. 91-96.

44. Литвиненко В.И. Дополнительное производство карбоната лития при переработке пластовых вод нефтяных месторождений / В.И. Литвиненко, Б.Г. Варфоломеев. // Нефтепромысловое дело. 1999. - № 5. - С. 52-55.

45. Литвиненко В.И. Извлечение лития из пластовых вод нефтяных месторождений. / В.И. Литвиненко, Б.Г. Варфоломеев. Деп. В ВИНИТИ 15.10.97, № 3041-В97. -М., 1997. - 9 с.

46. Литвиненко В.И. Комплексное использование попутно: добываемых и пластовых вод Тимано-Печорской нефтегазоносной?, провинции как гидроминерального сырья //Нефтяное Хозяйство. 1990. - №11. - С. 72-74.

47. Литвиненко'В-Hi Очистка буровых сточных вод от органических примесей и взвешенных веществ; // Дис. на. соискание ученой: степени канд. техн. наук. -М-, 1988. 239 с.

48. Литвиненко В.И. Эколого-технологические основы комплексного использования пластовых вод нефтяных месторождений. Учебное пособие. / В.И. Литвиненко, Н.Д. Цхадая, В.Н. Волков. Ухта, 2001. - 65 с.

49. Лурье ЮНО! Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1989.-448 с.

50. Мартынова Г.М. Очистка сточных вод от нефтепродуктов природными цеолитами / Г.М. Мартынова, Н.Е. Межевич // Энергосбережение и водоподготовка. 2002. - №4. - С. 13-17.

51. Металлогения и геохимия угленосных и сланценосных толщ СССР. Закономерности концентрации элементов, и методы их изучения / Отв. Ред. Н.А. Созинов. М.: Наука, 1988 - 255 с.

52. Методические рекомендации по изучению и оценке попутных вод месторождений полезных ископаемых в целях их использовния в качестве гидроминерального сырья. М.: ВСЕГИНГЕО, 1985. - 97 с.

53. Методические рекомендации по организации и ведению мониторинга подземных вод / Л.П. Лапшова, С.М: Семенов, В.М.' Гольдберг и др. -М.: ВСЕГИНГЕО, 1985.

54. МинигазгшовН.С. Охрана и рациональное использование водных ресурсов в нефтяной, промышленности // Автореферат дис. на соискание ученой степени доктора техн. наук. Екатеринбург, 2000i - 48 с.

55. Мубарак А. Вторичное извлечение нефти с использованием технологии заводнения'/ А. Мубарак, В. Эванс // Мат. Международной'конференции^ выставки «Нефть и газ Каспия». — Баку, 1995. 26 с.

56. Мубарак А. Обзор используемого оборудования * и химикатов при очистке воды, используемой в нефтяной промышленности / А. Мубарак, П. Михалюк, В. Эванс // Мат. Международной- Каспийской выставки и конференции по нефти и газу. Баку, 1994. - 44 с.

57. Мусаелян С.М. Методика интегральной оценки загрязненности водных объектов. / С.М. Мусаелян, Р.В. Худанян. // Вода и экология: проблемы и решения. 2004. - № 1. - С. 46-50.

58. Некоторые особенности получения йода из пластовых вод АГКМ. / Ю.П. Васько, Б.Н. Погребенко, И.И. Шавель и др. // Материалы международной конференции, посвященной 70-летию АГТУ, Астрахань, 2000. -Астрахань: АГТУ, 2000. Т.2. - С.75-78.

59. Немудрый А.П. Взаимодействие кристаллического гидроксида алюминия с водными растворами солей лития/ А.П. Немудрый,

60. B.П. Исупов, Н.П. Коцупало // Изв. СО АН СССР. 1984. - Вып. 4.1. C. 28-33.

61. Немудрый А.П. Взаимодействие кристаллического гидроксида алюминия с водными растворами солей лития / А.П. Немудрый,

62. B.П.Исупов, Н.П. Коцупало // Изв. СО АН СССР. 1984. - Вып. 5.1. C. 47-51.

63. Немудрый А.П. Изучение термического разложения карбонатогид-роксоалюмината лития / А.П. Немудрый, В.П. Исупов, Н.П. Коцупало // Журн. неорг. химии. 1983. - Т. 28, вып. 11. - С. 2774-2778.

64. Нормативные данные по предельно допустимым уровням загрязнения вредными веществами: Справочный материал. — СПб.: Амекос, 1994. -233 с.

65. О взаимодействии карбонат- и хлоргидроксодиалюминатов с водой и водными растворами хлоридов натрия, магния и кальция / В .А. Пушнякова, В.Д. Белых, В.П. Исупов и др. // Изв. СО АН СССР. -1984.-Вып. 6.-С. 57-61.

66. О карбонатогидроксоалюминате лития / Е.Т.Девяткина, Н.П. Коцупало, Н.П. Томилов и др. // Журн. неорг. химии. 1983. - Т. 28, вып. 6.-С. 1420-1425.

67. О механической активности карбонатсодержащего гидроксоалюми-ната лития / В.П. Исупов, В.А. Пушнякова, Н.П. Коцупало и др. // Изв. СО АН СССР. Сер. хим. Наук. 1983. - Вып. 5. - № 12. - С. 88-91.

68. Об извлечении полезных компонентов из пластовых вод / В.З. Леонидов, В.П. Филиппов, А.А. Якимов и др. // Народное хозяйство Республики Коми. 1992. - № 1. - С. 73-78.

69. Об организации производства бромида кальция. / Ю.П. Васько, Б.Н. Погребенко, И.И. Шавель и др. // Материалы международной'конференции, посвященной 70-летию АГТУ, Астрахань, 2000. Астрахань: АГТУ, 2000. - Т.2. - С.84-86.

70. ОберманП.Г. Влияние шахтного водоотлива на изменение химического состава подземных вод на примере некоторых угольных месторож-денийчбассейна / П:Г. Оберман, Н.Б. Какунов. Сыктывкар, .1972. - 32 с.

71. Озимое В.П. Разработка технологии извлечения лития из природных вод хлоридного типа // Дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук.-Л., 1988.-168 с.

72. Определение сорбционной емкости торфа по: отношению к нефтепродуктам / Белькевич П.И., Чистова Л.Р., Рогач Л.М. и др. // Изв. АНЖССР:.Сер: хим: наук: 1983, №3. - С.79-83.

73. ОСТ 39-225-88. Вода для заводнения нефтяных пластов. Требования к качеству. М.: 1988. - 11 с.

74. Пашкевич М.А. Технология защиты и реабилитации природной среды в зоне воздействия техногенных образований горнометаллургического генезиса. / М.А. Пашкевич, Е.В. Елдина // Записки Горного института. 2004. - Т. 158. - С. 123-125.

75. Перспективы добычи йода и брома из гидроминерального сырья в Ставропольском крае. / В.И. Резуненко, В.В. Зиновьев, Г.П. Ставкин и др. // Газовая промышленность. 2003. - №5. — С. 84-86.

76. Перспективы производства йода в России / О.И Серебряков, В.А. Григоров, Б.Н. Погребенко // Разведка и освоение нефтяных и газо-конденсатных месторождений. Научные труды АстраханьНИПИгаза. — Астрахань, 2001. С.106-108.

77. Петров С.И. Определение нефтепродуктов в объектах окружающей среды / С.И. Петров, Т.Н. Тюмягина, А.П. Василенко. // Заводская лаборатория: диагностические материалы. — 1999-65. — №9. — С.3-19.

78. Плющев В.Е. Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия /В.Е. Плющев, Б.Д. Степин. М.: Химия, 1970. - 279 с.

79. ПНД Ф 14.1:2:4.128-98. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природной, питьевой и сточной воды флуориметрическим методом на анализаторе жидкости «ФЛЮОРАТ-02». -М„ 1998.- 17 с.

80. Подготовка и нагнетание воды для поддержания пластового давления на нефтяных месторождениях Башкирии / У.М. Байков, Ш.И. Валеев, Н.С. Минигазимов и др. // Обз. инф. ВНИИОЭНГа. Сер. Нефтепромысловое дело. 1984. - 45 с.

81. Подземные воды европейского Северо-Востока СССР. Сыктывкар: Ин-т геологии Коми научного центра УрО АН СССР, 1989. - 158 с.

82. Позин М.Е. Технология минеральных солей. Ч. 1., Л.: Химия, 1974. 792 с.

83. Получение брома из рассолов Сибирской платформы методом без-диафрагменного электролиза / А.Д. Рябцев, Н. М. Немков, Л. А. Сериковаи др. // Химия в интересах устойчивого развития. 2003. - Т. 11, № 5. - С. 763-769.

84. Получение хлорида и гидроксида лития из природных хлоридных рассолов. / А.Д. Рябцев, JI.H. Кишкань, Н. П. Коцупало и др. // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. — Т. 9, № 1. — С. 61-69.

85. Постановление Правительства РФ от 28 августа 1992 г. № 632 «Об утверждении порядка определения платы и ее предельных размеров за загрязнение окружающей природной среды, размещение отходов, другие виды вредного воздействия».

86. Применение синтетического гидросиликата кальция в процессах очистки сточных вод от нефти и нефтепродуктов / Н.Н. Андреева,

87. B.Д. Гладун, JI.B. Акатьева и др. // Проблемы, способы и средства защиты окружающей среды от нефти и нефтепродуктов: Тез. докл. 3-ей Научн.-техн. конф. Москва, 6-9апр., 1999.' - М.: 1999 - С.23

88. Проблемы эксплуатации и капитального ремонта скважин на месторождениях и ПХГ: Тез. докл. Межд. научно-практ. конф., Кисловодск 22-26 сентября, 2003. Ставрополь: СевКавНИПИгаз, 2003. - С. 130-132.

89. Пути интенсификации работы отстойников системы подготовки сточных вод к заводнению / В.Н. Красновекин, Я.А. Карелин, Ф.И. Мутин и др. М: ВНИИОЭНГ, 1977. - 55 с.

90. Пути повышения производства йода в России / С.С. Бондаренко,

91. C.М. Каспаров, А.Г. Потапов и др. // Южно-российский вестник геологии, географии и глобальной энергии. 2003. - № 3. - С. 54.

92. Резервуар-отстойник с двухлучевым распределителем потока жидкости / Ю.Х. Лукманов, Л .Я. Нафиков, В.П: Куприянов и др. // РНТС ВНИИОЭНГа. Сер. Нефтепромысловое дело. 1979. - № 9. - с. 41-43.

93. Г. РябцевА. Д. Высокоминерализованные рассолы перспективное сырье для, получения брома и бромпродуктов / А. Д. Рябцев, А.Г. Вахромеев, Н. П. Коцупало. // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. - 2003. - № 5. - С. 105-113.

94. РябцевА.Д. Перспективы получения брома из высокоминерализованных рассолов Восточной Сибири; // Химическая технология. 2004. — №5.-С. 2-8.153. СаНПиН №4630-88.154. СаНПиН 2.1.4.559-96.155. СаНПиН 2.1.4.1074-01.

95. Самарина B.C. Техногенная метаморфизация химического состава природных вод (на примере эколого-гидрогеологического картирования1 бассейна р. Урал, Оренбургская область) / B.C. Самарина, А.Я. Гаев и др. Екатеринбург.: изд. УрО РАН, 1999. - 444 с.

96. СеребряковА.О. Некоторые аспекты гидрогеохимической диагностики попутных вод / А.О. Серебряков, И:И. Твердохлебов // Разведка и освоение нефтяных и газоконденсатных месторождений. Научные труды АстраханьНИПИгаза. Астрахань, 2001. - С.64-65.

97. Серебряков А.О. Экологические особенности освоения гидроминерального сырья на Астраханском ГКМ // Проблемы освоения Астраханского газоконденсатного месторождения. Научные труды АстраханьНИ-ПИгаза. Астрахань, 1999. С.252-255.

98. Синтез катионитов ИСМ-1А и ИСТ-1А с повышенной обменной емкостью / С.А. Оморин, В.В. Вольхин, М.В. Зильберман и др. // Изв. АН; СССР, сер. Неорганические материалы: 1978. - 'Г. 14, № 1. - С. 150-153.

99. СмирновА.Д. Сорбционная очистка воды. Л-: Химия, 1982. -168 с.

100. Солнцева Н.П. Добыча нефти и геохимия природных ландшафтов. — М.: Изд-во МГУ, 1998. 376 с.

101. Сорок-мн iO.77. Техногенез в; регионах нефте-, газодобывающей и; перерабатывающей промышленности / Недра России. Т.2. Экология геологической среды / Под ред. Н.В. Межеловского, А.А. Смыслова. СПБ — М., 2002. - 662 с.

102. Состояние экологической обстановки в районах деятельности предприятий ОАО НК «Коми ТЭК» (1996 г.). Инф. Сборник. Выпуск IV: Управление «Экология». Ухта, 1997. - 137 с:

103. Стадников Г.Л. Влияние пород, слагающих Воркутинскую? угленосную толщу, на солевой состав подземных вод: УТТФ, 1941. - 47 с.

104. Ступин А.Б. Адсорбция нефтепродуктов из воды длиннопламенны-ми углями Донбасса и углеродными сорбентами / А.Б. Ступин, Г.И. Жерякова. //Химия твердого топлива. 2000. - №5 - С.60-66.

105. Сухарев F.M. Гидрогеология и воды нефтяных и газовых месторождений.-Л.: 1959.-342 с.169.- Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах- очистки воды. Киев.: Наукова думка, 1981. 208 с.

106. Технология выявления действующих источников засоления / М.Ш. Залятов, P.M. Миннуллин, А Б. Близеев и др. // Нефтяное хозяйство. 2002.-№ 9. - С. 17-19.

107. Томшов Н.П. Двойной гидроксид алюминия-лития и его анионсо-держащие производные / Н.П. Томилов, Е.Т. Девяткина, А.С. Бергер // Изв. СО АН СССР. 1984. - Вып. 5. - С. 40-46.

108. Унифицированные методы анализа вод / под общ. ред. Ю.Ю. Лурье. -М.: Химия, 1971.-375 с.

109. Уренгойский специализированный полигон захоронения промышленных сточных вод / Р.С. Сулейманов, Г.А. Ланчаков, А.Н. Кульков и др. ИРЦ Газпром, 2002. - 76 с.

110. Фоменко А.И. Перспективы использования пластовых вод для выделения элементарного йода. // Материалы международной конференции, посвященной 70-летию АГТУ, Астрахань, 2000. Астрахань: АГТУ, 2000. - Т.2. - С.47-48.

111. Химия Украины, 2004 № 9 - С. 41-42.

112. ХохловаЛ.Г. Оценка качества воды водоемов Воркутинского промышленного комплекса. Сыктывкар, 1994. - 22 с.

113. ЧелищевН.Ф. Ионный обмен щелочных металлов на природном эрионите / Н.Ф. Челищев, В.Ф. Володин. Докл. АН СССР, 1977. -Т. 237.-№1.-С. 122-125.

114. Черняев A.M. Ресурсы и гидрохимия шахтных вод Урала и их использование в народном хозяйстве / A.M. Черняев, А.П. Сирман. Челябинск, 1976.-230 с.

115. Шварцев С.Л. Гидрохимия зоны гипергенеза. — М.: Недра, 1978. — 284 с.

116. Экологический мониторинг: шаг за шагом. / Е.В. Веницианов, В.Н. Виниченко, Т.В. Гусева и др., под. ред. Е.А. Заика. М.: РХТУ им. Д.И. Менделеева, Эколайн, 2003. - 252 с.

117. Элияшевский И.В. Технология добычи нефти и газа. М.: Недра, 1985.-247 с.

118. ЮдоеичЯ.Э. Элементы примеси в углях Печорского бассейна / Я.Э. Юдович, В.В. Золотова. Народное хозяйство Республики Коми. -Т.З. - № 1. - Сыктывкар-Воркута, 1994.

119. Яшунин П.В., Кремин Н.И., Богданов А.В. и др. // ЖПХ, 1966. Т.4. -№5.-С. 969-971.