Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Разработка мероприятий по снижению загрязнения окружающей среды полихлорированными дибензо-п-диоксинами и дибензофуранами, содержащимися в сточных водах химических предприятий

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Муслимова, Ирина Маратовна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ЗАЩИТА ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ, В ТОМ ЧИСЛЕ ВОДНЫХ ОБЪЕКТОВ ОТ ВОЗДЕЙСТВИЯ ПОЛИХЛОРИРОВАННЫХ ДИБЕНЗО-П-ДИОКСИНОВ И ДИБЕНЗОФУРАНОВ.

1.1. Диоксины как суперэкотоксиканты.

1.1.1. Источники поступления в окружающую среду.

1.1.2. Особенности распределения в объектах окружающей среды и транспорта в природных средах.

1.1.3. Нормирование диоксинов.

1.2. Сточные воды предприятий хлорорганического синтеза как источник эмиссии ПХДД/ПХДФ.

1.2.1. Возможные пути образования диоксинов в процессе хлорорганического синтеза.

1.2.2. Способы очистки сточных вод промышленных предприятий от диоксинов.

1.3. Осадки сточных вод как источник вторичного загрязнения воды диоксинами.

1.4. Загрязнение воды диоксинами в процессе хлорирования.

1.5. Современное состояние эколого-аналитического мониторинга ПХДД/ПХДФ.

Выводы по 1 главе.

Глава 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Средства измерений.

2.3. Вспомогательные устройства.

2.4. Материалы и реактивы.

2.5. Подготовка посуды.

2.6. Подготовка органических растворителей.

2.7. Подготовка реактивов и материалов для сорбционных колонок.

2.8. Подготовка адсорбционных колонок для очистки экстракта пробы.

2.9. Приготовление растворов ПХДД и ПХДФ.

2.10. Отбор проб для анализа.

2.11. Методики подготовки проб к анализу на содержание ПХДД/ПХДФ методом ГХ/МС.

2.12. Выполнение измерений содержания ПХДД/ПХДФ в пробах.

Глава 3. ИЗУЧЕНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПХДД/Ф В СИСТЕМЕ ОЧИСТНЫХ СООРУЖЕНИЙ ПРЕДПРИЯТИЙ ХЛОРОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА.

3.1. Образование диоксинов на предприятиях хлорорганического синтеза.

3.1.1. Образование диоксинов в производстве винилхлорида

ЗАО «Каустик».

3.1.2. Образование диоксинов в производстве аминной соли

2,4-Д на ОАО «Уфахимпром».

3.2. Изучение закономерностей распределения ПХДД/ПХДФ в системе сточных вод предприятий хлорорганического синтеза.

3.2.1. Оценка эффективности очистки диоксинсодержащих вод на БОС Каустик».

3.2.2. Оценка эффективности очистки сточных вод на БОС ОАО «Уфахимпром».

3.3. Определение основного источника загрязнения ПХДД/ПХДФ по изомерному составу осадков сточных вод.

3.3.1. Определение источника загрязнения ПХДД/ПХДФ в системе очистных сооружений ЗАО «Каустик».

3.3.2. Определение источника загрязнения системы очистных сооружений ОАО «Уфахимпром».

3.3.3. Изучение распределения ПХДД/ПХДФ в системе очистных сооружений ЗАО «Каустик».

3.4. Изучение процесса соосаждения ПХДД/ПХДФ на гидроксидах металлов.

3.5. Исследование процесса хлорирования сточных вод как источника образования 2,3,7,8-ТХДФ.

3.6. Изучение преобразований ПХДД/ПХДФ при долговременном хранении шламов.

3.6.1. Оценка уровней загрязнения ПХДД/ПХДФ шламонакопителей ОАО «Уфахимпром».

3.6.2. Обследование шламонакопителей ЗАО «Каустик».

3.7. Изучение состава ПХДД/ПХДФ сточных вод производства 2,4-Д кислоты и разработка мероприятий по минимизации сброса ПХДД/Ф.

Выводы по 3 главе.

Глава 4. РАЗРАБОТКА УСТАНОВКИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ПЕЧИ СЖИГАНИЯ ЗАО «КАУСТИК» ОТ ПХДД/ПХДФ.

4.1. Определение времени отстаивания скрубберной сажи.

4.2. Расчет отстойника кислых стоков.

4.3. Технологическая схема установки.

4.4. Расчет предотвращенного экологического ущерба окружающей среде.

Глава 5. РАЗРАБОТКА СИСТЕМЫ ЭКОЛОГО-АНАЛИТИЧЕСКОГО МОНИТОРИНГА ПХДД/ПХДФ В СТОЧНЫХ ВОДАХ ПРЕДПРИЯТИЙ

ХЛОРОРГАНИЧЕСКОГО СИНТЕЗА.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Разработка мероприятий по снижению загрязнения окружающей среды полихлорированными дибензо-п-диоксинами и дибензофуранами, содержащимися в сточных водах химических предприятий"

Проблема загрязнения окружающей среды полихлорированными дибен-зо-п-диоксинами и дибензофуранами (ПХДД/ПХДФ), содержащимися в сточных водах промышленных предприятий, и разработки практических мероприятий по его уменьшению является весьма актуальной. С точки зрения многопланового влияния на здоровье человека, присутствие в воде ПХДД/ПХДФ недопустимо, так как из-за высокой токсичности, биологической активности и устойчивости в объектах окружающей среды они отнесены к группе гормоноподобных суперэкотоксикантов. В настоящее время установлено, что одним из основных источников загрязнения природных объектов ПХДД/ПХДФ являются сточные воды предприятий хлорорганического синтеза. Однако при инвентаризации источников эмиссии ПХДД/ПХДФ преимущественное внимание уделяется газовоздушным выбросам, так как считается, что основными источниками диоксинов являются термические процессы. Между тем исследования показывают, что до 90% эмиссии диоксинов от производств хлорорганического синтеза, включая печи сжигания токсичных отходов, происходит со сточными водами, которые поступают на биологические очистные сооружения (БОС) и далее в природные водные объекты. Таким образом, система БОС является практически единственным барьером между источником загрязнения и окружающей средой. Однако в настоящее время проблема распределения диоксинов в системе БОС остается практически не изученной.

В последнее время в системе мероприятий по сокращению эмиссии диоксинов на первый план выдвигается локальный эколого-аналитический мониторинг источников загрязнения. Как в Федеральной программе «Защита окружающей природной среды и населения от диоксинов и диоксиноподоб-ных токсикантов» (Постановление Правительства РФ от 5 ноября 1995 г. № 1102), так и в Республиканской программе «Диоксин» подчеркивается, что при мониторинге полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофура-нов нельзя ограничиваться только эпизодической констатацией фактов загрязнения, необходимо проводить системные аналитические исследования с разработкой практических рекомендаций по уменьшению поступления ПХДД/ПХДФ от источников загрязнения в окружающую среду.

Создание системы мониторинга диоксинов в сточных водах необходимо для оптимизации исследований и сокращения пути от аналитических исследований до разработки реальных мероприятий по предотвращению загрязнения окружающей среды ПХДД/ПХДФ. Систематические исследования необходимы и для установления обоснованных нормативов предельно-допустимого содержания ПХДД/ПХДФ в сточных водах и шламах, которые на сегодняшний день отсутствуют.

Диссертационная работа выполнена в рамках Республиканской программы «Диоксин», утвержденной постановлением № 6-3/96 Президиума Верховного Совета Республики Башкортостан от 14 мая 1993 г.

Цель работы - выявление закономерностей распределения ПХДД/ПХДФ в системе очистных сооружений предприятий хлорорганиче-ского синтеза и выработка практических рекомендаций для минимизации поступления ПХДД/ПХДФ в природные водные объекты со сточными водами.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

• установление источников загрязнения диоксинами сточных вод предприятий хлорорганического синтеза;

• установление характера распределения изомеров ПХДД/ПХДФ между водной фазой и взвешенными веществами сточных вод;

• изучение распределения ПХДД/ПХДФ в шламонакопителях и исследование процессов, происходящих при хранении диоксинсодержащих шламов;

• определение вторичных источников загрязнения сточных вод;

• разработка системы мониторинга ПХДД/ПХДФ в сточных водах предприятий хлорорганического синтеза;

• выработка практических рекомендаций по уменьшению эмиссии ПХДД/ПХДФ в поверхностные воды со сточными водами.

Научная новизна.

Получены и обобщены новые данные, позволяющие установить закономерности образования и распределения ПХДД/ПХДФ в системе очистных сооружений предприятий хлорорганического синтеза. Установлено, что в системе сточных вод, где могут наблюдаться высокие концентрации хлорор-ганических соединений, нефтепродуктов и органических растворителей, в сорбированном состоянии может находиться до 48 % ПХДД/ПХДФ, а в растворенном, в виде коллоидных растворов - до 52%.

Экспериментально подтверждено новообразование 2,3,7,8-ТХДФ в системе сточных вод предприятий хлорорганического синтеза.

Изучены распределение и трансформация ПХДД/ПХДФ в шламонако-пителях предприятий хлорорганического синтеза. Показано, что при долговременном хранении диоксинсодержащих шламов происходит увеличение содержания диоксинов до 70,9 нг ТЭ/г за счет биохимического образования гепта- и октахлорированных изомеров с последующим дехлорированием до высокотоксичных 2,3,7,8-ТХДД/ТХДФ.

Теоретически обоснована технология локальной очистки от диоксинов сточных вод печи сжигания хлорорганических отходов.

Практическая значимость работы.

Разработана система мониторинга ПХДД/ПХДФ в сточных водах предприятий хлорорганического синтеза, а также мероприятия по минимизации загрязнения диоксинами сточных вод и шламов. Разработана технологическая схема локальной очистки сточных вод печи сжигания хлорорганических отходов ЗАО «Каустик». Полученные результаты использованы при проектировании опытно-промышленной установки локальной очистки сточных вод печи сжигания. Результаты исследований внедрены на ЗАО "Каустик" и ОАО "Уфахимпром".

Положения, выносимые на защиту:

• выявленные закономерности распределения ПХДД/ПХДФ в сточных водах предприятий хлорорганического синтеза;

• установленная возможность новообразования 2,3,7,8-ТХДФ в системе очистных сооружений;

• результаты исследования шламонакопителей как вторичных источников загрязнения окружающей среды диоксинами;

• предложенная схема эколого-аналитического мониторинга ПХДД/ПХДФ;

• разработанная технология и технологическая схема установки очистки от диоксинов сточных вод печи сжигания.

Апробация работы. Результаты исследований по теме диссертации были представлены на III Всероссийской конференции «Экоаналитика-98» (Краснодар, 1998); XI Российской конференции по экстракции (Москва, 1998); 18 Международном симпозиуме по галогенированным органическим загрязнителям окружающей среды «Диоксин-98» (Стокгольм, Швеция); III Международном симпозиуме по приборному обеспечению в аналитической химии и компьютерным технологиям «1пСот» (Дюссельдорф, Германия, 1998); 19 Международном симпозиуме по галогенированным органическим загрязнителям окружающей среды «Диоксин-99» (Венеция, Италия, 1999); Всероссийской конференции «Диоксины и родственные соединения: экологические проблемы, методы контроля» (Уфа, 2001); 2-м Международном конгрессе по управлению отходами <^аз1еТес11-2001» (Москва, 2001); 21 Международном симпозиуме по галогенированным органическим загрязнителям окружающей среды «Диоксин-2001» (Кьенжу, Корея); Всероссийской конференции «Актуальные проблемы аналитической химии» (Москва, 2002); 22 Международном симпозиуме по галогенированным органическим загрязнителям окружающей среды «Диоксин-2002» (Барселона, Испания).

Публикации. По материалам диссертации опубликована 21 работа.

10

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, 5 глав, выводов, списка цитируемых литературных источников и приложений. Диссертация изложена на 157 страницах машинописного текста, содержит 23 рисунка, 21 таблицу, 145 библиографических ссылок.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Муслимова, Ирина Маратовна

ВЫВОДЫ

1. Впервые проведено детальное обследование систем очистных сооружений предприятий хлорорганического синтеза на примере ЗАО «Каустик» (г. Стерлитамак) и ОАО «Уфахимпром», что позволило выявить закономерности распределения ПХДД/Ф в данной системе. Установлено, что в системе сточных вод, где могут наблюдаться высокие концентрации хлорорганических соединений, нефтепродуктов и органических растворителей, в сорбированном состоянии может находиться до 48 % ПХДД/Ф, а в растворенном, в виде коллоидных растворов - до 52%.

2. Установлено, что основными источниками загрязнения ПХДД/Ф очищенного стока являются сточные воды печи сжигания токсичных отходов ЗАО «Каустик» и сточные воды производства аминной соли 2,4-Д кислоты на ОАО «Уфахимпром». Показано, что существующая система БОС не обеспечивает очистку сточных вод от ПХДД/Ф, и поэтому сточные воды, содержащие ПХДД/Ф, перед сбросом в систему БОС необходимо подвергать локальной очистке в местах их образования.

3. Установлено, что на стадии очистки сточных вод производства винилхлорида от примесей ионов тяжелых металлов происходит снижение (до 95 %) содержания ПХДД/Ф в сточной воде. Диоксины концентрируются в шламе после фильтрации гидроксидов металлов Ее (ОН)3, А1 (ОН)3, Си (ОН)2 причем повышение концентрации ПХДД/Ф в шламе характеризует отклонение от стабильного режима работы производства винилхлорида.

4. Выявлено, что в системах сточных вод хлорорганических предприятий происходят процессы вторичного образования ПХДД/Ф: в системе БОС ЗАО «Каустик» происходит новообразование 2,3,7,8-ТХДФ в результате несанкционированного сброса технического гипохлорита натрия. Вторичным источником образования ПХДД/Ф на ОАО «Уфахимпром» являются старые шламонакопители. Установлено, что при долговременном хранении диоксинсодержащих шламов происходит увеличение их эквивалентной токсичности за счет биохимического новообразования

139 высокохлорированных изомеров ПХДД/Ф с последующим их дехлорированием до высокотоксичных тетраизомеров.

5. Определены основные источники образования ПХДД/Ф в производстве 2,4-Д кислоты и предложены практические мероприятия по уменьшению содержания диоксинов как в конечном продукте производства, так и в сточных водах.

6. Разработана система эколого-аналитического мониторинга ПХДД/Ф в сточных водах предприятий хлорорганического синтеза.

7. Разработана технология и технологическая схема установки очистки сточных вод печи сжигания жидких хлорорганических отходов ЗАО «Каустик» от ПХДД/Ф. Установка принята к внедрению.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Муслимова, Ирина Маратовна, Уфа

1. Федоров JI.A. Диоксины как фундаментальный фактор техногенного загрязнения природы // Ж. Эколог. Химии. 1993. - № 3. - С. 169-187.

2. Федоров J1.A. Диоксины как экологическая опасность: ретроспектива и перспектива. М.: Наука. - 1993. - 266 с.

3. Кучинский Е.В., Поляков И.Т. Теоретические воззрения на роль активного состояния диоксина в реализации его химических и биологических свойств // Первая конференция по диоксиновым ксенобиотикам. Военный объект Шиханы. -1992. - С. 2-3.

4. Куценко В.В., Данилина А.Е., Протопопов Е.В. Общие сведения о диоксинах // Диоксины супертоксиканты XXI века. - М.: ВИНИТИ. -1997. -№ 1.-С. 16-24.

5. Клюев Н.А., Курляндский Б.А., Ревич Б.А., Филатов Б.Н. Диоксины в России / Под ред. Б.А. Курляндского. М.: ЮМС. 2001. - 212 с.

6. Fiedler Н., Hutzinger О., Timms C.W. Dioxin: Sources of Environment Load and Human Exposure // Toxicol. Environ. Chem. 1990. - V.29. - P. 157-234.

7. Башарова Г.Р. Медико-биологические последствия воздействия диоксинов. Автореферат дис. канд. мед. наук. М., 1996. 22 с.

8. Поздняков С.П., Румак B.C., Умнова Н.В., Чан Суан Тху, Софронов А.Г., Кунцевич А. Д. 2,3,7,8-Тетрабензо-п-диоксин гормоноподобный дезадаптогенный суперэкотоксикант // Журнал экологической химии. -1993. -№ 3.- С. 189-212.

9. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг суперэкотоксикантов. М.: Химия. 1996. - 316 с.

10. O.Fiedler Н. Formation and sources of PCDD/PCDF // Organohalogen Compounds. 1993.-V.ll.-P. 221-228.

11. Fiedler H. Sources of PCDD/PCDF and impact on the environment // Organohalogen Compounds. 1994. - V. 20. - P. 229-232.

12. Hagenmaier H., Lindig С., She J. Correlation of environmental occurrences of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans with possible sources // Organohalogen Compounds. 1993. -V. 12. - P. 217-274.

13. Трегер Ю.А., Розанов B.H. Источники образования диоксинов // Диоксины супертоксиканты XX века. Инф. вып. № 5. М.: ВИНИТИ, 1997. - С. 2539.

14. Horstmann М., Мс Lachlan M.S., Reissinger М. Investigations of the origin of PCDD/F in municipal sewage sludge // Chemosphere. 1993. - V. 27. - P. 113-120.

15. Horstmann M., Kaune A., Mc Lachlan M.S., Reissinger M. Temporal variability of PCDD/F concentration in sewage sludge // Chemosphere. 1992. -V.25.-P. 1463-1468.

16. Horstmann M., Mc Lachlan M.S., Reissinger M. Further investigations of the sources of PCDD/PCDF in municipal sewage sludge // Organohalogen Compounds. 1993. - V 11. - P. 293-296.

17. Horstmann M., Mc Lachlan M.S., Reissinger M., Morgenroth M. An investigations of PCDD/PCDF formation during textile production // Organohalogen Compounds. 1993. - V. 11. - P. 417-420.

18. Horstmann M., Mc Lachlan M.S. Polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in textiles and their transfer to human skin, sewage sludge and other matrices // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. - P. 251-254.

19. Baslen A. Regulatory measures in the Federal Republic of Germany to reduce the exposure of man and the environment to dioxins // Organohalogen Compounds. -1994. V.20. - P. 567-570.

20. Rappe Q, Glas В., Kjeller L.O, Kulp S.E. Levels of PCDDs and PCDFs in products and effluent from the Swedish pulp and paper industry and chloralkali process //Chemosphere 1990. -20.-№ 10/12.-P. 1731-1738.

21. Игнатьева Л.П. Характеристика промышленных и других источников образования полихлорированных соединений в Прибайкалье // Диоксины: экол. проблемы (материалы конф.) Уфа. - 1995 - С. 82-85.

22. Fiedler Н., Hutzinger О. Waste disposal sites contaminated with dioxins and related compounds: Report № 175. NATO/CCMS. 1988. - 57 p.

23. Gillespie W. J. A summary of data reflective of U.S. pulp and paper industry progress in reducing the TCDD/TCDF content of effluents, pulps and wastewater treatment sludges // Organohalogen Compounds. 1994. - V. 20. -P. 255-260.

24. Lamparski L.L., Nestrick T.J., Stenger V.A. Presence of chlorodibenzodioxins in sealed 1933 sample of dried municipal sewage sludge // Chemosphere. -1984.-V 13.-3.-P. 361-365.

25. Rivera J., Eljarran E., Espadaler I. Determination of PCDD/PCDF in sludges from drinking water treatment plant. Influence of chlorination treatment // Organohalogen Compounds. 1995. -V. 24. - P. 91-93.

26. Rappe C., Swanson S.E., Glas В., Kringstad K.P. Formation of PCDF and PCDF by the chlorination of water // Chemosphere 1989. - V. 19. - № 12. -P. 1875-1880.

27. Hilman В., Handson D. Curbs on chlorine sought EPA plan outrages chemical makers // Chem. and Eng. News. 1994. - 72. - № 6. - P. 4-5.

28. Fiedler H. EPA DIOXIN-Reassessment: Implication for Germany // Organohalogen Compounds. 1995. - V. 22. - P. 209-228.

29. Stevens J., Green N.J.L., Jones K.C. Survey of PCDD/PCDF in UK sewage sludges // Organohalogen Compounds. 1999. - V. 43. - P. 425-428.

30. Lohmann R., Jones K.C. Air concentration and atmospheric transport of PCDD/PCDFs across the U.K. and Ireland // Organohalogen Compounds. -1998.-V.36.-P. 413-416.

31. Gas-particle partitioning of PCDD/Fs in daily air samples / R. Lohman, R.G.M. Lee 11 Atmospheric Environment. 1998. -V. 34. - P. 1362-1364.

32. Абдрахманов Р.Ф., Минигазимов Н.С., Зайнуллин Х.Н. Диоксины и другие экотоксиканты в подземных водах на территории г.Уфы // Диоксины: экологические проблемы и методы анализа. Мат. Конф. Уфа. -1995.-С. 146-151.

33. Хангильдин Р.И., Минигазимов Н.С. Результаты обследования степени загрязнения водных объектов г.Уфы супертоксикантами // Диоксины: экологические проблемы и методы анализа. Мат. конф. Уфа. 1995. - С. 86-91.

34. Хамитов Р.З., Минигазимов Н.С., Чуктуриди В.И. Оценка загрязненности территории города Уфы диоксинами и другими суперэкотоксикантами // Диоксины: экологические проблемы и методы анализа. Мат. конф. Уфа. -1995.-С. 54-62.

35. Вакар Н.Г., Зеегофер Ю.О., Овсянников В.М. Геохимические аспекты диоксиновой проблеммы // Диоксины супертоксиканты XXI века. - М.: ВИНИТИ. - 1998.-№2.-С. 113-129.

36. Tsushimoto G., Matsumura F., Sago R. Fate of 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-dioxin in an outdoor pond and in model aquatic ecosystems // Environmental Toxicology and Chemistry. 1982. - V. 1. - P. 61.

37. Evers E.H.G., Smedes F. Sediment-water partitioning of PCB, PAHs, PCDDs and PCDFs // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. - P. 15-18.

38. Tyler A.O., Turner A., Millword G.E. An Investigation into the Partitioning of Polychlorinated Dibenzodioxins and Polychlorinated Biphenyls in Estuaries // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. - P. 121-124.

39. Первунина Р.И., Самсонов Д.П., Рахманова T.B., Кирюхин В.П. Загрязнение окружающей среды диоксинами в районе некоторых заводов Химпрома // Первая конференция по диоксиновым ксенобиотикам. -Военный объект Шиханы. 1992. - С. 15-16.

40. Polychlorinated Dibenzo-p-dioxins and Dibenzofurans in Upper Columbia River Suspended Particulate Matter. Washington. - 1990-1994. - Publication №97-342.- 1997.- 36 p.

41. Kjeller L.O., Rappe C. PCDD and PCDF in a sediment core from the Baltic proper// Organohalogen Compounds. 1994. - V.19. - P. 269-273.

42. Yamamoto T. Multivariate statistical analysis of PCDDs and PCDFs in Japanese aquatic sediments // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. - P. 115-120.

43. Herbert C.E., Norstrom R.J., Simon M. Temporal trends and sources of PCDDs and PCDFs in the Great Lakes: Herring gull egg monitoring, 1981-1991 // Env. Sci. Technol. 1994. - V. 28. - P. 1268-1277.

44. Li L., Chen Y., Chiu C., Poole G., Miles W. PCDD/Fs in sediment samples from Chinese schistosomiasis areas and potential human health effects // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. - P. 155-158.

45. Fielder H., Lau C., Kjeller L.O., Rappe C. Evaluation of PCDDs and PCDFs data in a river system in South Mississippi // Organohalogen Compounds. -1994.-V.20.-P. 23-29.

46. Schulz-Bull D.E., Petrick G., Kannan N. Distribution of chlorobiphenyls in solution and suspension in the Baltic // Organohalogen Compounds. 1994. -V.20.-P. 19-22.

47. Ohsaki Y., Matsueda Т., Kurokawa Y. Levels and Features of PCDDs and PCDFs in River and Coastal Sediments // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. - P. 111-114.

48. Lee M.K., Soong D.K., Ling Y.C. Survey of PCBs, PCDDs and PCDFs in sediment from contaminated river in Taiwan // Organohalogen Compounds. -1994.-V.20.-P. 129-131.

49. Мамонтов А.А. Полихлорированные дибензо-п-диоксины и родственные им соединения в экосистеме озера Байкал / Автореферат канд. диссерт. -Санкт-Петербург. 1999. - 26 с.

50. Soong D.K, Lu С.С. Determination of PCDDs and PCDFs in fish from contaminated areas in Taiwan // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. -P. 159-162.

51. Куценко B.B., Данилина A.E., Протопопов E.B. Общие сведения о диоксинах // Диоксины супертоксиканты XXI века. - М.: ВИНИТИ. -1997. -№ 1.-С. 16-24.

52. Fiedler Н., Hutzinger О. Formation of dioxins and related compounds in industrial processes: Report № 173. NATO/CCMS. 1988. - 76 p.

53. Гигиенические критерии состояния окружающей среды. 2. Полихлорированные бифенилы и терфенилы. / Пер. с англ. Женева: ВОЗ. -1980.-98 с.

54. Мельников Н. Н. Пестициды. Химия, технология, применение. М.: Химия, 1987.-712 с.

55. Круталов Б. Д., Голованенко Б. Д. Совместное получение фенола и ацетона. М.: Госхимиздат. - 1983. - 200 с.

56. Высочин В.И. Диоксины и родственные соединения. Новосибирск: ГПНТБ, 1989.- 153 с.

57. Scholz В., Engler M. Determination of polychlorodibenzo-p-dioxins and diben-zofuruns inwastes of technical hexachloroceclohexane // Chemosphere 1987.- 16.-P. 1829-1834.

58. Malisch R. Determination of dioxins and furans in colored candle wax // Organohalogen Compounds. 1993. - V.l 1. - P. 321-323.

59. Hagenmaier H. Determination of 2,3,7,8-TCDD in commercial chlorphenols and related products // Anal. Chem. 1986. - 325. - P. 603-606.

60. Jiang K., Chen Y.-D., Li L.-J., Schecter A. Dioxin in Chinese pentachlorophenol // Organohalogen Compounds. 1993. - V. 11. - P. 319320.

61. Ehmann J., Birkenfeld T., Neumann H. PCDD and PCDF contamination in pentachlorophenol and lindane impregnated wood // Organohalogen Compounds. -1993. V.l 1.-P. 329-333.

62. Heckel E. Polychlorinated dioxin and dibenzofurane // Chemic-Ingen.-Technick.- 1984. 56. - № 8. - P. 390-401.

63. Baker P.O., Hoodless R.A., Tyier J.F.C. A Review of metods for the determination of polychlorodibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in phenoxyalkanoic acid herbicides // Pesticide Science. 1981. - V. 12. - № 3. - P. 297-305.

64. Рахманова T.B., Самсонов Д.П., Первунина P.M., Кирюхин В.П. Определение содержания 2,3,7,8-ТХДД в некоторых пестицидах // Агрохимия. -1991.-№7.-С. 114-117.

65. Маршал В. Основные опасности химических производств. М: Мир. 1989.- 404 с.

66. Fedorov L.A. Dioxin problem in Russian Chemical industry // Organohalogen Compounds. 1992. -V. 10. - P. 313-316.

67. Arienti M., Wilk L., Jasintri M. Dioxin containing wastes treatment technologies / Park Ridge Noyes Data Corp. - 1988. - 243 p.

68. Fuhr H.S., Rosiers P.E. Methods of degradation, destruction and dispotisal of dioxins and related compounds: Report № 174. NATO/CCMS. 1988. - 44 c.

69. Костоусова M.H. Обезвреживание диоксинов и фуранов в окружающей среде: аналитический обзор. М.: МП ИЗАНА. - 1991. - 87 с.

70. Бессонова М.П., Власова Н.Д., Гордов A.M. Проблемы экологии: диоксины и родственные соединения. Уфа: Химпром. - 1992. - 161 с.

71. Falaushel N.B., Sholz В. // Chemosphere. 1991. - V.16. - № 8/9. - Р.1857-1859.

72. Takada S., Nakamura M., Matsueda T. Degradation of PCDD/PCDFs by ligninolytic fungus Phanerochaete sordida YK-524 // Organohalogen Compounds. -1994. -V.20.-P. 195-198.

73. Naf C., Broman D., Ishaq R., Zebuhr Y. PCDDs and PCDFs in water, sewage sludge and air samples from various levels in waste water treatment plant with respect to composition changes and total flux // Chemosphere. 1990. - V 20. -P.1503-1510.

74. Ho A.K.W., Clement R.E. Chlorinated dioxins/furans in sewage sludge of municipal water pollution control plants // Chemosphere. 1990. - 20. - P. 15491552.

75. Митрошников A.B., Ревельский И.А., Подсоблеев А.П. Радиационно-химическое разложение 2,3,7,8-ТХДД в воде и различных органических растворителях // Первая конференция по диоксиновым ксенобиотикам. -Военный объект Шиханы. 1992. - С. 32-34.

76. Smimov A.D., Alifanova N.N., Onoprienko V.V., Safarov M.G., Fedorov L.A. A state of research on treating drinking water from dioxins and other xenobiotics in Russia // Organohalogen Compounds. 1993. - V.12. - P. 343346.

77. Смирнов А.Д., Шехтер А., Алифанова Н.Н., Семенов С.Ю. Очистка воды от диоксинов // Водоснабжение и санитарная техника. 1994. - № 12. - С. 19-20.

78. Смирнов А.Д. Глубокая очистка воды от техногенных загрязнений // Водоснабжение и санитарная техника. 1995. - № 11.-С. 11-13.

79. Smirnov A.D., Beljak А.А., Schecter A., Semenov S.J. Conclusion from Ufa, Russia drinking water dioxin cleanup experiments involving different treatmen technologies // Organohalogen Compounds. 1994. - V. 19. - P. 499-502.

80. Smirnov A,D., Beljak A.A., Semenov S.J. Pilot tests of dioxin-removing technolodles for water plants // Organohalogen Compounds. 1996. - V. 27. -P.206-209.

81. Фрумин Г.Т., Слотина C.E. Биохимическое самоочищение водных объектов // Ж. Экол. Химии. 1993. - № 3. - С. 231-236.

82. Холодкевич С.В., Юшина Г.Г., Апостолова Е.С. Перспективные методы обезвреживания органических загрязнений воды // Экол. химия. 1996. -Т. 5, №2.-С. 75-106.

83. Латыпова В.З., Селивановская С.Ю. Некоторые аспекты нормирования качества и утилизации осадков сточных вод // Экологическая химия. 1999. -№8(2).-С. 119-129.

84. Telliard W.A., Мс Carty Н.В., King J.R., Hoffman J.B. US EPA national sewage sludge survey for polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans // Organohalogen Compounds. 1990. - V.20. - P. 307-310.

85. Anthony K. W., Clement R.E. Chlorinated dioxins/furans in sewage sludge of municipal water pollution control plants // Chemosphere 1990. - V. 20. - P. 1549-1552.

86. Rappe C., Kjeller L.-O., Andersson R. Analyses of PCDDs and PCDFs in sludge and water samples // Chemosphere. 1989. - 19. - P. 13-20.

87. Rappe C., Andersson R., Karlaganis G. PCDDs and PCDFs in samples sewage sludge from various areas in Switzerland // Organohalogen Compounds. 1994. - 20. -P.79-84.

88. Stevens J., Green N.J.L., Jones K.C. Survey of PCDD/PCDF in UK sewage sludges // Organohalogen Compounds. 1999. - V. 43. - P. 425-428.

89. Амирова 3.K., Круглов Э.А. Ситуация с диоксинами в Республике Башкортостан. Уфа: изд-во Реактив. - 1998. - 116 с.

90. Клюев Н.А., Юфит С.С., Винокуров И.Ю., Сойфер B.C. Загрязнение Владимирской области диоксиновыми ксенобиотиками и полиароматическими углеводородами // Диоксины супертоксиканты XXI века. - М.: ВИНИТИ. - 1998. - № 3. - С. 82-101.

91. Мс Lachlan M.S., Hortmann М., Hinkel М. Poly chlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in sewage sludge: sources and fate following sludge application to land // The Science of the Total Envir. 1996. - 185. - P. 109-123.

92. Isosaari P., Kiviranta H., Kohonen Т., Salonen V.-P. Environmental distribution of PCDD/PCDF from vinilchlorid monomer production // Organohalogen Compounds. 1999. -V. 41 - P. 417-420.

93. Rappe C., Andersson R., Bonner M.S., Cooper K.R., Fiedler H. PCDDs and PCDFs in municipal sewage sludge and effluent from the state of Missisippi, USA // Organohalogen Compounds. 1996. - V. 28. - P. 105-110.

94. Umlauf G., Horstman M., Klein P., Kurz J. Mass balanct of PCDD/F in a dry cleaning machine // Organohalogen Compounds. 1993. - V.l 1. - P. 413-416.

95. Hagenmaier H., Brunner H. Isomer specific analysis of pentachlorophenol and sodium pentachlorophenolate for 2,3,7,8-substitute PCDD and PCDF at sub-ppb level // Chemosphere. 1989. - V 16. - P. 1759-1764.

96. Gihr R., Klopffer W., Rippen G., Partsch H. Investigations on potential sources of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in sewage sludge // Chemospherq. 1991. - V 23. - P. 1653-1659.

97. Zimmermann R., Wehrmeier A., Lenoir D. A termodinamic study on the isomer composition of tetrachlorinated dibenzo-p-dioxins formed in combustion processes // Organohalogen Compounds. 1996. - V. 27. - P. 237-242.

98. Umlauf G., Horstman M., Klein P., Kurz J. Mass balance of PCDD/F in a dry cleaning machine // Organohalogen Compounds. 1993. - V.l 1. - P. 413-416.

99. Oberg L., Wagman N., Andersson R., Rappe C. De novo formation of PCDD/Fs in compost and sewage sludge a status report // Organohalogen Compounds. -1993.-V.11.-P. 297-302.

100. Sewart A., Harrad S.J., Mc Lachlan M.S., Jones K.C. PCDD/Fs in digested UK sewage sludge // Chemosphere. -1995. V.30. - P. 51-67.

101. Lindner K.-H. Rechtliche und techniche Anforderungen an die Klarschlamment-sorgung // Organohalogen Compounds. 1993. - V. 16 - P. 39-94.

102. Broman D., Naf C., Rolff C., Zebum Y. Analysis of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofurans in soil and digested sewage sludge from Stockholm, Sweden // Chemosphere. 1990. - V.21. - P. 1213-1220.

103. Hulster A., Marschner H. The influence of root exudates on the uptake of PCDD/F by plants // Organohalogen Compounds. 1994. - V. 20 - P. 31-34.

104. Nakamura M., Matsueda Т., Kurokawa Y., Takada S. Levels and profiles of PCDDs and PCDFs in soil and plants // Organohalogen Compounds. 1994. -V. 20.-P. 103-106.

105. Ревич Б., Аксель E., Двойрин В. Диоксины в окружающей среде г. Чапаев-ска Самарской области и здоровье населения // Диоксины супертоксиканты XXI века. - М.: ВИНИТИ. - 1997. - № 3. - С. 35-63.

106. Baslen A. Regulatory measures in the Federal Republic of Germany to reduce the exposure of man and the environment to dioxins // Organohalogen Compounds. 1994. - V.20. - P. 567-570.

107. Liem A.K.D., Van Zorge J.A. Dioxins and related compounds: regulatory aspects in the Niderlands // Organohalogen Compounds. 1994. - V. 20 - P. 577-586.

108. Гончарук B.B., Потапченко Н.Г. Современное состояние проблемы обеззараживания воды // Хим. и техн. воды. 1998. Т. 20. - № 2. - С. 190-217.

109. Слипченко А.В., Кульский JI.A., Мацкевич Е.С. Современное состояние методов окисления примесей воды и перспективы хлорирования // Хим. и техн. воды. 1990. - Т. 12. - № 4. - С. 326-349.

110. Овсянников В.М. Экологические проблемы водоподготовки: хлорирование вторичное загрязнение питьевой воды // Научн. и техн. аспекты охраны окр.среды. 1996 - № 9. - С. 94-102.

111. Сайфутдинов М.М. Оценка эффективности очистки воды от токсичных химических загрязнителей в процессе водоподготовки // Токсикол. вестник. 1995. -№ 1. - С. 39-41.

112. Холодкевич С.В., Юшина Г.Г., Апостолова Е.С. Перспективные методы обезвреживания органических загрязнений воды // Экол. химия. 1996. Т. 5.-№2.-С. 75-106.

113. Красовский Г.Н. Гигиеническая оценка вредных веществ в воде. СЭВ. -1987. -С.81-115.

114. Хоффманн М., Михайленко В.П. Влияние процесса хлорирования на качество питьевой воды в г. Киеве // Химия и технол. воды. — 1994. — № 5.- С. 472-479.

115. Quimby B.D., Delaney M.F., Uden Р.С. Determination of the aqueous chlorination products of humic substances by gas chromatography with microwave emission detection // Anal. Chem. 1980. - V. 52. - № 2. - P. 259263.

116. Rivera J., Eljarran E., Espadaler I. Determination of PCDD/PCDF in sludges from drinking water treatment plant. Influence of chlorination treatment // Organohalogen Compounds. 1995. - V. 24. - P. 91-93.

117. Первунина Р.И., Самсонов Д.П., Кирюхин В.П. Изучение загрязнения окружающей природной среды диоксином и родственными соединениями // Диоксины супертоксиканты XXI века. - М.: ВИНИТИ. - 1998. - № 3. -С. 64-81.

118. Rappe С., Swanson S.E., Glas В., Kringstad К.Р. Formation of PCDF and PCDF by the chlorination of water // Chemosphere 1989. - V. 19. - № 12. -P. 1875-1880.

119. Химическая энциклопедия / Под ред. И.JI. Кнунянц. М.: Сов. энциклопедия. - 1990. - 2. - 671 с.

120. Лебедев А.Т., Мошкарина Н.А., Клюева О.Н. Возможность образования полихлорированных бифенилов, дибензофурана и дибензо-п-диоксина при хлорировании воды // Токсикол. вестник. 1995. - № 1. - С. 42-44.

121. Диоксины супертоксиканты XXI века. Федеральная программа. Инф. Вып. 2. М.: Госкомитет РФ по охране окр. среды, ВИНИТИ, 1998, 142 с.

122. Ревельский И.А. Эколого-аналитический контроль полихлорированных дибензо-п.-диоксинов, дибензофуранов и бифенилов состояние и перспективы // Ж. экол. химии. - 1993. - № 3. - С. 257-262.

123. UNEP Chemicals. Dioxin and Furan Inventories. National and Regional Emission of PCDD/PCDF. Geneva, Switzerland, 1999. 102 p.

124. Сойфер B.C., Шелепчиков А.А., Клюев Н.А. Изучение процесса растворения 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина в водной фазе // Аналитика и контроль. 1999. -№ 1. - С. 41-47.

125. Method 1613: Tetra- through Octa-chlorinated Dioxins and Furans by isotope dilution HRGC/HRMS. USA. EPA. 1990. - 44 p.

126. Method 8280A: The analysis of polychlorinated dibenzo-p-dioxins and poly-chlorinated furans by high-resolution gas chromatography / low resolution mass spectrometry (HRGC/LRMS) -1996. USA. EPA. - 55 p.

127. Svenson A., Kjeller L.O., Rappe C. Enzim-mediated formation of 2,3,7,8-tetrasubsituted chlorinated dibenzodioxins and dibenzofuruns // Environ. Sci. Technol. 1989. - 23 (7). - P. 900-902.

128. Oberg L.G., Glas B., Swanson S.E., Rappe C., Paul K.G. Peroxidase-catalyzed oxidation of chlorophenols to polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofu-runs // Arch. Environ. Contam. Toxicol. 1990. - V.19. - P. 930-938.

129. Wagner H.C., Schräm K.W., Hutzinger 0. Biogenic polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofuruns from trichlorophenol // Organohalogen Compounds. -1990. V.3. -P. 453-456.

130. Oberg E.G., Andersson R., Rappe C. De novo formation of hepta- and octa-chlorodidenzo-p-dioxins from pentachlorophenol in municipal sewage sludge // Organohalogen Compounds. 1992. - V. 9. - P. 351-354.

131. Morimoto K., Kenji T. Effect of humic substances on the enzymatic formation of OCDD from PCP // Organohalogen Compounds. 1995. - V. 23. - P. 387392.

132. Oberg E.G., Rappe C. Biochemical formation of PCDD/PCDE from chlorophenols // Chemosphere. 1992. - 25 (1-2). - P. 49-52.

133. Vilkelsoe J., Eassen P., Johansen E., Carlsen E. Formation of PCDD/PCDF via an enzymatically mediated chlorination of humic acids // Organohalogen Compounds. 1994. -V. 20. - P. 351-354.

134. Krauss T., Krauss P., Hagenmaier H. Formation of PCDD/PCDF during composting? // Chemosphere. 1994. - 28 (1). - P. 155-158.

135. Malloy T.A, Goldfarb T.D, Surico M.T.J. PCDDs, PCDFs, PCBs, chlorophenols and chlorobenzens in samples from various types of composting facilities in the United States // Chemosphere. 1993.-27 (1-3). - P. 325-334.

136. Adriaens P., Grbic-Galic D. Reductive dechlorination of PCDD/PCDF by an aerobic cultures and sediments // Organohalogen Compounds. 1993. - V.12. -P. 107-110.

137. Adriaens P., Fu Q., Grbic-Gahc D. Bioavailabiline and transformation of highly polychlorinated dibenzo-p-dioxins and dibenzofuruns in anaerobic solid and sediments // Environ. Sei. Technol. 1995. - 29 (9). - P. 2252-2260.1. Утверджаю»

138. Начальник Сервисного водс^РваЮАО «Уфахимпром»•.Самойлов., ■ ^ 2002 г1. АКТо внедрении результатов кандидатской диссертационной работы Муслимовой Ирины Маратовны

139. Комиссия в составе: председатель начальник производства ядохимикатов

140. WWW: http://kaustik.bashnet.ruот " /Л&^д/ь/20(^г.1. АКТо внедрении результатов кандидатской диссертационной работы Муслимовой Ирины Маратовны1. Комиссия в составе:

141. Председатель: Главный инженер ЗАО «Каустик» Дмитриев Ю.К. Члены комиссии: зам. главного инженера по охране природы Ахметзянова Р.Ш.,зам. начальника производства №3 Маталинов В.И.

142. ЗАКРЫТОЕ АКЦИОНЕРНОЕ ОБЩЕСТВО

143. Закрытое акционерное общество "Каустик"

144. Республика Башкортостан, 453110, г.Стерлитамах, у л. Техническая, 32.

145. При разработке рекомендаций по уменьшению загрязнения супертоксикантами ПХДД/ПХДФ очищенного стока с БОС и по оздоровлению системы БОС в целом (раздел 3.2);

146. При разработке рекомендаций по уменьшению вторичного загрязнения окружающей среды ПХДД/ПХДФ шламонакопителями ЗАО «Каустик» (раздел 3.4);