Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Рациональное использование древесного сырья как эколого-химическая основа функционирования лесопромышленного комплекса (на примере Хабаровского края)
ВАК РФ 03.02.08, Экология (по отраслям)

Автореферат диссертации по теме "Рациональное использование древесного сырья как эколого-химическая основа функционирования лесопромышленного комплекса (на примере Хабаровского края)"

005000798

МАЙОРОВА ЛЮДМИЛА ПЕТРОВНА

РАЦИОНАЛЬНОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДРЕВЕСНОГО СЫРЬЯ КАК ЭКОЛОГО-ХИМИЧЕСКАЯ ОСНОВА ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ ЛЕСОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА (на примере Хабаровского края)

03.02.08 - Экология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

1 / НОЯ 2011

Владивосток - 2011

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Тихоокеанский государственный университет» на кафедре «Экология, ресурсопользование и безопасность жизнедеятельности»

Официальные оппоненты: доктор химических наук, ст. науч. сотр. Демин Валерий Анатольевич (Сыктывкарский лесной институт);

доктор сельскохозяйственных наук, проф. Рунова Елена Михайловна (Братский государственный технический университет);

доктор биологических наук, проф. Христофорова Надежда Константиновна (Дальневосточный федеральный университет).

Ведущая организация ГОУ ВПО «Пермский государственный технический уни-

верситет»

Защита состоится «18» ноября 2011 г.в 14-00 часов, ауд. 101 на заседании диссертационного совета Д 212.056.05 при Дальневосточном федеральном университете. Адрес: 690950, Владивосток, ул. Октябрьская, 27. Факс (4232) 457609, E-mail: svistun@chem.dvgu.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Дальневосточного федерального университета.

Автореферат разослан «. ■$» ¿WlUQ-S/Ld, 2011г.

Ученый секретарь диссертационного совета, канд. хим. наук - И. В. Свистунова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность проблемы. Рациональное и комплексное использование ресурсов и ограничение антропогенного воздействия на окружающую среду большинством стран мира рассматривается как важнейшая экологическая и экономическая задача. Для России, где доля ресурсного блока в валовом внутреннем продукте находится на уровне 30 %, эта проблема особенно актуальна. Лесной сектор является одним из ведущих в экономике России. В 45 субъектах Российской Федерации продукция лесопромышленного комплекса (ЛПК) составляет от 10 до 50 % от общего объема промышленной продукции региона. В то же время современная структура лесопромышленного комплекса несовершенна. Например, для заготовки одинакового объема древесины в России используется площадь в 5-7 раз большая, чем в Финляндии. На территории страны и, в частности, Хабаровского края ежегодно образуются и накапливаются миллионы кубометров неиспользуемой лиственной, низкотоварной древесины и отходов (НТДО), что создает угрозу экологической безопасности функционирования лесопромышленного комплекса (развитие фитовредителей, захламление лесосек, ограничение лесовосстановления, усиление пожарной опасности и др.), обусловливает истощение сырьевой базы, формирует ряд ресурсно-экологических и связанных с ними экономических и социальных проблем (истощительное лесопользование в освоенных районах, изменение структуры лесофонда и снижение качества древостоев, нарушение экологического баланса территории, стагнация лесных поселков и др.), выходящих за пределы региональной значимости.

Кардинальным решением ряда проблем ЛПК является обеспечение комплексности переработки древесного сырья, т. е. всестороннего экономически оправданного использования всех полезных компонентов древесины и древесных отходов. Опыт ведущих стран в области лесопользования показывает, что наиболее перспективно обеспечение максимально возможного выхода высококачественной продукции механической переработки на базе улучшения структуры производства, внедрения современных малоотходных технологических процессов, высокоэкологичного оборудования и сокращения потерь. Образующиеся при этом отходы вместе с низкотоварной и лиственной древесиной составят сырьевую базу для химического и химико-механического направлений. Между тем глубокая химическая переработка древесины недостаточно развита в России (используются устаревшие технологии и оборудование) и практически отсутствует в Дальневосточном федеральном округе. По мнению А. С. Шейнгауза (2001-2005 гг.), именно это может стать существенным ограничивающим фактором в развитии лесопромышленного комплекса. Вовлечение в переработку лиственной древесины и НТДО должно основываться на детальном и всестороннем анализе ресурсно-экологических проблем, оценке ресурсного потенциала, исследовании закономерностей перспективных способов делигнификации (в том числе сульфитных варочных процессов в ин-

3

тервале рН 5-13) и разработке технологических режимов получения разнообразной продукции. Однако теоретические положения ресурсно-экологических проблем ЛПК в основном аксиоматичны, имеют априорное утверждение без детального анализа. Дискуссионный характер носят вопросы классификации древесных отходов, технологии производства и качества полуфабрикатов из низкотоварной и частично пораженной гнилью древесины, химизма и кинетики делигнификации лиственной древесины сульфитными способами при рН 5-7, оценки экологичное™ технологических процессов. Практически не изучены химизм, кинетика, технология варки лиственной древесины при рН 13 (сульфитный щелочной способ) с получением полуфабрикатов, не уступающих по качеству сульфатной целлюлозе. Недостаточно разработаны вопросы оптимизации использования древесных отходов. Исследования в этой области соответствуют приоритетному направлению развития науки, технологий и техники Российской Федерации «Рациональное природопользование», вполне согласуются с перспективными исследованиями в области оценки ресурсно-сырьевого потенциала лесного комплекса страны, а также связаны с совершенствованием перерабатывающих технологий, что соответствует перечню критических технологий Российской Федерации.

Таким образом, рациональное использование древесного сырья на основе научно-аргументированного подхода к выбору параметров и экологизации технологических процессов, позволяющих использовать лиственную древесину и НТДО, сохранять лесные ресурсы, уменьшать отрицательное воздействие на природную среду, является актуальной научно-технической проблемой, имеющей важное хозяйственное значение для ЛПК.

Цель работы: оценить состояние лесопромышленного комплекса, его воздействие на окружающую среду и разработать научные основы повышения полноты использования древесного сырья и эффективности функционирования ЛПК (на примере Хабаровского края).

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

- проанализировать состояние лесопромышленного комплекса, его ресурсно-экологические проблемы и воздействие на природную среду;

- разработать принципы и методы моделирования изменений структурных составляющих ЛПК;

- выявить особенности функционирования цикла древесных ресурсов и лесоматериалов в условиях Дальнего Востока России, установить объемы образования отходов и перспективы их использования в качестве вторичных древесных ресурсов;

- обосновать экспериментально условия глубокой переработки лиственной, низкотоварной древесины и лесосечных отходов;

- определить принципы и аппарат комплексной оценки экологичности технологических процессов использования древесных ресурсов;

- предложить экологичный метод получения целлюлозы из лиственной древесины;

4

- разработать рекомендации по глубокой химической переработке низкотоварной, тонкомерной древесины и различных отходов;

- сформулировать методологию, критерии и предложить математическую модель оптимизации использования вторичных древесных ресурсов с учетом сформированной базы данных по возможным технологиям переработки.

Методологической основой работы служит концепция устойчивого развития, базирующаяся на гармонизации отношений в системе «общество - ресурсы - окружающая среда», а также концепция неистощительного рационального лесопользования.

Методические аспекты основаны на применении комплексного и системного анализа, что позволило научно обосновать выбор рациональных, экологически безопасных технологических процессов глубокой химической переработки древесного сырья. Широко использованы междисциплинарный интеграционный подход, основные положения системного анализа, элементы риск-анализа, методы научной классификации, выделения оценочных параметров, планирования научного эксперимента, математического моделирования и программирования, регрессионного анализа, картографирования. При проведении экспериментальных исследований применялись различные методы химического анализа.

Основные защищаемые положения:

1. Функционирование лесопромышленного комплекса сопряжено с рядом ресурсно-экологических проблем, важнейшей из которых в условиях ДФО и, в частности, Хабаровского края является накопление большого количества лиственной, низкотоварной древесины и отходов, оказывающих разнообразное негативное воздействие на окружающую среду. Кардинальным решением является развитие экологичных способов глубокой химической переработки этого сырья.

2. Особенности химизма, кинетики и технологических факторов варки лиственной древесины при повышенных значениях рН (5-13), существенно отличающиеся от таковых при общепринятых способах переработки хвойных пород, определяют перспективность экологичного сульфитного щелочного способа производства целлюлозы.

3. Совокупность разработанных технологических и технических решений по переработке низкотоварной древесины и отходов лесопромышленного комплекса обеспечивает получение полуфабрикатов, отвечающих требованиям стандартов на небеленую сульфатную целлюлозу, а также высококачественной кормовой добавки с высоким содержанием легкоусвояемых Сахаров, существенно расширяющей кормовую базу животноводства в зоне рискованного земледелия.

4. Двухэтапная математическая модель ранжирования технологий переработки низкотоварной древесины и отходов, размещения, специализации и концентрации соответствующих

производств является теоретической базой при организации комплексного использования древесного сырья с получением полезной продукции.

Научная новизна:

- Проведен детальный анализ ресурсно-экологических проблем лесопромышленного комплекса, позволяющий классифицировать факторы, как усугубляющие, так и компенсирующие проблемы.

- Обоснован методический подход к прогнозной оценке объемов образования низкотоварной древесины и отходов, на основании которого конкретизированы баланс древесного сырья и ресурсный цикл древесных ресурсов и лесоматериалов применительно к условиям Хабаровского края.

- Впервые исследованы химизм и кинетика, а также технологические параметры сульфитного щелочного способа производства целлюлозы из лиственной древесины, получена математическая модель, адекватно описывающая процесс и позволяющая прогнозировать качество полуфабриката при заданных условиях варки или выбрать условия, обеспечивающие получение целлюлозы заданного качества.

- Расширены теоретические представления об избирательности сульфитных варочных процессов, их кинетических и термодинамических параметрах, сульфировании, инактивации, растворении сульфированного лигнина березовой древесины при повышенных значениях рН (5-13).

- Выведены уравнения регрессии, описывающие растворение сульфированного лигнина при рН 5-13, а также растворение лигнина и углеводов при сульфитном щелочном способе делигнификации в широком интервале изменения факторов.

- Получены новые данные о возможности использования вторичных древесных ресурсов, в том числе древесины, частично пораженной гнилью, в качестве сырья для глубокой химической переработки и производства кормовой осахаренной древесноволокнистой массы.

- Произведено сопоставление качества целлюлоз из древесных пород, импортируемых Японией, и отечественных дальневосточных, подтвердившее конкурентоспособность последних.

- Предложен коэффициент экологичности технологических процессов, учитывающий воздействие на окружающую среду, а также доступность сырья и требования к его качеству, на основании которого обоснована более высокая экологичность сульфитного щелочного способа производства целлюлозы по сравнению с традиционными сульфатным и кислым сульфитным.

- Разработана математическая модель оптимизации использования вторичных древесных ресурсов, позволяющая решить задачу специализации и концентрации мощностей по переработке отходов с выходом рационального по рентабельности набора продукции.

Практическая значимость:

- Предложен оптимальный режим нового сульфитного щелочного способа делигни-фикации, обеспечивающий получение полуфабриката, не уступающего по качеству сульфатной целлюлозе.

- Разработаны режимы производства сульфатной целлюлозы из лесосечных отходов основных дальневосточных пород.

- Установлены условия пневмотранспортирования, позволяющие удалять до 25 % гнили третьей стадии из щепы березы желтой без ухудшения показателей качества сульфатной целлюлозы.

- Разработаны режимы сульфатной варки древесины дальневосточных пород, пораженной белой и пестрой гнилью.

- Предложены условия производства кормовой осахаренной древесноволокнистой массы из березы белой, березы желтой, осины и их отходов, а также некоторые конструктивные усовершенствования аппаратов для химико-термической переработки древесного сырья, защищенные авторскими свидетельствами.

- Разработаны программные комплексы «Граф», моделирующий деятельность ЛПК, и «Отходы», позволяющий выполнить расчет объемов образования отходов в лесопромышленных центрах при лесозаготовках, лесопилении, деревообработке и распределить их по возможным направлениям использования.

- Сформирована электронная база данных по технологиям переработки вторичных древесных ресурсов (свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2008614824).

- Сформулированы рекомендации по использованию лиственной, низкотоварной древесины и отходов лесопромышленного комплекса (свидетельство об отраслевой регистрации разработки N2 9265).

Реализация результатов исследования. Основные теоретические положения, научные и практические результаты, модели использовались при подготовке «Программы комплексного использования низкотоварной древесины и отходов лесопереработки на 20022005 годы» и краевой целевой программы «Отходы» (2004 г.), при выполнении Госконтракта № 43/06 с правительством Хабаровского края «Эколого-функциональное районирование территории Хабаровского края в целях размещения объектов хозяйственной деятельности, оказывающих воздействие на окружающую среду», при обосновании технических условий

на экспортную щепу, выполнении хоздоговорных НИР с ДальНИИЛПом и предприятиями Хабаровского края. Результаты исследований могут быть использованы директивными органами и предприятиями лесопромышленного комплекса при принятии экологически обоснованных управленческих решений по повышению комплексности использования древесного сырья, проектными организациями при проектировании новых производств по глубокой химической переработке низкотоварной, лиственной древесины и отходов. Материалы диссертационной работы используются в учебном процессе Тихоокеанского государственного университета, а также на факультете повышения квалификации специалистов-экологов и руководящих работников в области экологической безопасности.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались, обсуждались и получили одобрение на ряде международных, российских и региональных конференций: «I Всесоюзной конференции по химии и физике целлюлозы». Рига, 1975; научно-практической конференции «Проблемы и основные направления комплексного развития и размещения производительных сил Хабаровского края до 2000 года». Хабаровск, 1982; научно-практической конференции «Новое в технологии применения лиственной древесины и экономии древесного сырья в ЦБП». Ленинград, 1983; научно-практической конференции «Человек и природа на Дальнем Востоке», ДВНЦ АН СССР. Владивосток, 1984; Всесоюзной научной конференции «Комплексное и рациональное использование лесных ресурсов». Минск, 1985; научно-практической конференции «Проблемы охраны окружающей среды Дальнего Востока». Хабаровск, 1989; Всесоюзной научной конференции «Проблемы организации территории регионов нового освоения», ДВО АН СССР. Хабаровск, 1991; Международном симпозиуме «Человеческое измерение региональных проблем». Благовещенск, 1992; Международной научной конференции «Регионы нового освоения: состояние, потенциал, перспективы в начале третьего тысячелетия», ДВО РАН. Хабаровск, 2002; Международной научной конференции «Регионы нового освоения: стратегия развития», ИВЭП ДВО РАН. Хабаровск, 2004; Международном форуме по проблемам науки, техники и образования, Академия наук о Земле. Москва, 2004; П Международной конференции «Проблемы безопасности жизнедеятельности и рационального природопользования Дальнего Востока и стран АТР». Владивосток, 2006; Международной научно-практической конференции «Морская экология», МГУ им. адмирала Г. И. Невельского. Владивосток:, 2007; втором и третьем Международных экологических форумах «Природа без границ». Владивосток, 2007, 2009; международных научно-практических конференциях в области экологии и безопасности жизнедеятельности «Дальневосточная вес-на-2007», «Дальневосточная весна-2008» и «Дальневосточная весна-2009». Комсомольск-на-Амуре, 2007,2008; 2009; на научных семинарах Института химии древесины (Рига), ДальНИ-ИЛПа (Хабаровск), на заседании кафедры неорганической и элементоорганической химии и

прикладной экологии ДВГУ (Владивосток, 2007), Международном экологическом семинаре «К новой эпохе лесопользования», ТОГУ. Хабаровск, 20Ц и др.

Публикации. Основное содержание работы и результаты выполненных исследований опубликованы в 76 работах, в их числе: 1 монография, 3 учебных пособия, 18 статей в научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, 4 авторских свидетельства, 2 практических рекомендации, 11 научных отчетов, 29 научных статьей в различных журналах и сборниках научных трудов, 7 тезисов докладов, 1 программа для ЭВМ.

Вклад автора. Автору принадлежит постановка проблемы, разработка теоретических положений, основная часть экспериментальных исследований, обобщение и обработка полученных результатов. В основу диссертации положены собственные теоретические разработки и научные исследования. В работах, выполненных в соавторстве, диссертантом внесен вклад, касающийся обоснования идеи работы, руководства и непосредственного участия в выполнении теоретических и экспериментальных исследований, обобщения результатов и разработки рекомендаций по их использованию. Соавторы не возражают против использования результатов исследований в материалах диссертации.

Автор выражает глубокую благодарность и признательность д-ру геогр. наук, проф. Мирзехановой 3. Г., д-ру с.-х. наук, проф. Дербенцевой А. М., д-ру филос. наук Пазюку К. Т. за ценные консультации и замечания.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка использованной литературы и 20 приложений. Работа изложена на 371 странице машинописного текста, иллюстрирована 161 рисунком и 89 таблицами. Приложения содержат 26 рисунков и 53 таблицы. Список литературы включает 563 наименования.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сформулированы цель и задачи исследования с позиций устойчивого развития, определены научная новизна работы и ее практическая значимость, приведены основные положения, выносимые на защиту.

1. ОЦЕНКА СОСТОЯНИЯ ЛЕСОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА И ЕГО ВОЗДЕЙСТВИЕ НА ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ

Лесопромышленный комплекс представляет собой систему, входящую в лесной комплекс и состоящую из подсистем, представленных отдельными видами деятельности по заготовке, переработке древесины и производству из нее продукции той или иной степени готовности к потреблению.

Россия обладает четвертой частью мировых запасов древесины, занимая первое место в мире по наличию лесосырьевых ресурсов, что является предпосылкой интенсивного развития ЛПК. Однако в настоящее время лесосырьевой потенциал и возможности ЛПК используются неэффективно, лесной сектор экономики России играет роль, не соответствующую его потенциалу. В структуре ЛПК преобладает механическая переработка древесины (60,3 %), доля глубокой химической переработки составляет лишь 17 % (в Финляндии -72, Швеции - 75 %). В России на 1 м3 заготовленной древесины производится в 3-4 раза меньше продукции глубокой химической переработки, а валютная выручка в 4,7-7,9 раз ниже, в чем в развитых странах. Доля российского лесного комплекса, основанного на крупнейшей в мире лесосырьевой базе, составляет 1,2 % от ВВП, 3,2 % в промышленном производстве, около 4 % общероссийского объема экспорта. Потребление бумаги и картона на душу населения в России в 17,3 раза ниже, чем в Европе, в 12,5 раза ниже, чем в Китае, и составляет 1,44 % мирового уровня. Экспортируя балансовую древесину в другие страны, Россия по причине ограниченности собственных мощностей по глубокой химической переработке вынуждена ежегодно импортировать значительные объемы бумаги и картона, в то время как недоиспользуемая часть ежегодного среднего прироста лесов России в 2,5 раза превышает нынешний объем главного пользования по стране. По сравнению с зарубежными странами (США, Канада, Финляндия, Швеция, Австрия, Китай) для ЛПК России характерен ряд проблем, в первую очередь - развитие по экстенсивному пути, причем отсутствие экологической и экономической устойчивости лесопользования изначально заложено в модель развития отрасли.

Доля ЛПК ДФО в общем объеме производства ЛПК РФ составляет б %. Ситуация характеризуется высокой степенью напряженности и стагнацией деревообработки, хотя почти вся территория ДФО относится к категории лесоизбыточных и лесных регионов. Несмотря на внушительную сырьевую базу, в ДФО находится всего около 2 % производственных мощностей России по переработке древесины. Основу регионального ЛПК составляют лесозаготовки и экспорт необработанной древесины в страны Азиатско-Тихоокеанского региона (АТР). В настоящее время намечен к реализации и реализуется ряд проектов по повышению уровня переработки древесины в регионе. Исследования в области состояния лесопромышленного комплекса Дальнего Востока России и, в частности, Хабаровского края проблем его функционирования и возможных путей решения выполнены А. С. Шейнгаузом с сотрудниками, В. П. Каракиным, Д. Ф. Ефремовым, А. П. Ковалевым и др.

Для Хабаровского края лесопромышленный комплекс является одной из важнейших отраслей специализации и в значительной степени определяет развитие экономики и социальной сферы. Удельный вес ЛПК в экономике края составляет 10-12 %. Край занимает третье место в России (8,5 %) по производству круглых лесоматериалов. На его долю в 2007 г. приходилось 55 % от объемов заготовки и 54,8 % производства пиломатериалов в Дальневосточном феде-

10

ральном округе. В ходе кризиса 90-х гг. структура ЛПК ухудшилась. Были утрачены перерабатывающие мощности, использовавшие около 5 млн м3/год древесины. Потеряны внутренние рынки. Следствием этого стала ориентация на реализацию лесопродукции на внешнем рынке. Экспортная составляющая достигала 60 % общих объемов лесозаготовок и 80 % объемов деловой древесины в крае. В 2006 г. 98 % в структуре экспорта составляли необработанные лесоматериалы. Край, как и другие субъекты ДФО, понес значительные потери в виде недополученной добавленной стоимости, налоговых поступлений, дополнительных рабочих мест. В 2009 г. отмечен существенный спад производства.

В основу стратегии развития лесопромышленного комплекса России и, в частности, Хабаровского края положены инвестиционные проекты, реализация которых призвана нейтрализовать значительную часть проблем, указанных выше. Основным направлением на период 2005-2010 гг. признано повышение эффективности и комплексного использования древесного сырья, развитие перспективных деревообрабатывающих производств, глубокой переработки древесины на основе современных технологий, обеспечение устойчивого лесопользования и укрепление лесосырьевой базы.

Лесоресурсный потенциал - базовый фактор деятельности ЛПК, определяющий эффективность и устойчивость самого комплекса. Исследованиям в этой области применительно к Дальнему Востоку России посвящены работы А. С. Шейнгауза, В. П. Каракина, В. А. Че-лышева, А. П. Сапожникова, Д. Ф. Ефремова, А. П. Ковалева, Н. Е. Антоновой и др. Дальневосточный регион занимает первое место среди федеральных округов по площади лесов и второе - по запасу древесины. Дальневосточные леса в значительной степени освоены, существенная часть их истощена неправильными рубками и пожарами. Последние в среднем за год охватывают около 0,1 % лесной площади, а раз в 10-13 лет - более 1 %, в то время как активная деятельность человека за тот же период воздействует только на 0,2 % лесных земель. В среднем по ДФО трансформация лесов достигла 37,3 %. Горный рельеф, распространение многолетней мерзлоты и другие природные факторы повышают экологическую роль лесов ДФО и снижают их эксплуатационную привлекательность. На долю Хабаровского края приходится 18,6 % лесопокрытой площади ДФО и 25,1 % запасов древесины. Лесистость территории 66,5 % , что почти в полтора раза выше средней по России. Однако леса края, кроме северных, существенно трансформированы, имеют низкий запас древесины на гектар. Направленность трансформации в основном негативная, ведущая к снижению ресурсного потенциала и биоразнообразия. Расчетная лесосека используется на 33,5 % по общей и на 45,8 % по доступной, но ввиду выборки лесозаготовителями наиболее ценной древесины имеет место скрытый переруб. При рассмотрении ресурсно-экологических аспектов функционирования ЛПК автором были применены методологические основы 8\УОТ-анапиза, являющегося эффективным инструментом ситуационной диагностики. В качестве основных выделены проблемы: истощение и ухудшение качества древесных ресурсов в ос-

11

военных районах, лесные пожары и накопление огромного количества древесных отходов. Систематизация ресурсных и экологических проблем в местах локализации древостоев во взаимосвязи с обусловившими их причинами приведена на рис. 1.

Лесопромышленный комплекс представляет собой природно-техническую систему (ПТС) с большим количеством связей и материально-энергетических потоков. Структура формирования типовых техногенных факторов при функционировании ЛПК показывает, что воздействие оказывается на все компоненты природной среды. Для перерабатывающих производств в большей степени характерно ингредиентное и параметрическое загрязнение. Разноплановость воздействий формирует большой спектр экологических проблем (рис. 2). Из общего комплекса составляющих ЛПК наиболее значимое воздействие на окружающую среду оказывают лесозаготовки и глубокая химическая переработка древесины. Основные виды воздействия при лесозаготовках обусловлены как уменьшением растительного покрова, так и физическим воздействием самих работ. Сопряженный анализ природных и антропогенных факторов, литературных и картографических материалов, статистических данных позволил выделить типичные экологические проблемы на всех этапах лесозаготовок. Заслуживает внимания загрязнение атмосферного воздуха при лесозаготовках комплексом лесозаготовительных машин (ЛЗМ) и автотранспортом. Этот негативный фактор воздействия на растительность на прилегающей к лесосеке территории до настоящего времени не учитывается при эколого-экономических оценках. Между тем выполненные расчеты показывают, что приземные концентрации диоксида азота, формируемые выбросами лесозаготовительных машин и автотранспортом, существенно превышают гигиенические и экологические нормативы, что обусловливает уменьшение эффективности фотосинтеза. Относительный ущерб от загрязнения атмосферы комплексом ЛЗМ, обеспечивающим разработку лесосеки, выше при сортимент-ной технологии. В совокупности с повышенным количеством отходов это ухудшает условия воспроизводимости древесных ресурсов и снижает эффективность рационального лесопользования.

Воздействие целлюлозно-бумажного производства существенно зависит от принятого способа производства и технологических решений. В наибольшей степени воздействие оказывается на атмосферный воздух и водные объекты.

Моделирование позволяет раскрывать функциональную связь между подсистемами и компонентами, оценивать их взаимное влияние и прогнозировать изменение основных составляющих во времени. На основании предложенных предпосылок и принципов с использованием метода ориентированных взвешенных графов разработан программный комплекс (ПК) «Граф», позволяющий моделировать систему лесного комплекса и его отдельные подсистемы. ПК используется в учебном процессе ТОГУ, может быть полезен при принятии управленческих решений.

( Основные ресурсно-экологические проблемы в местах локализации древостоев )

ГЭ]

К

о л о г и ч Е с к А Я

О П А С Н О

с т ь

S-Q-

m О

Б С

о. s

>_

( Ресурсные проблемы )

( Экологические проблемы )

Локализация не эксплуатируемых спелых и

перестойных лесов в труднодоступных районах

Снижение запасов, пригодных е рубку

Невысокая продуктивность _древостоев_

Высокая доля низкополнотных _древостоев_

Большая доля горных лесов, где заготовки затруднены

Высокая доля не покрытых лесом земель в лесном фонде

Низкая достоверность информации о запасах

Истощение запасов в густонаселенных районах

Сокращение площадей ценных в хозяйственном отношении лесов

Снижение качества древостоев

Ухудшение лесовосстановления

Накопление поврежденной пожарами древесины

Накопление отходов на лесосеках

Снижение многофункциональной _роли лесов

Нарушение почвенного покрова

Нарушение углеродного баланса

Распространение фитовредителей

Нарушение экологических функций леса

Трансформация биоценозов

Загрязнение природной среды: атмосферы, водных объектов, почвы

Неорганизованная рекреация и побочное пользование

Нарушение правил рубок

Слабая законодательная база, низкий уровень контроля и учета

Лесные *

пожары

Сверхнормативное изъятие качественных ресурсов, незаконные рубки_

Ориентация на

экспорт круглого леса

Отсутствие глубокой переработки

Разрушение системы борьбы с пожарами

Антропогенные

Повторные пожары

Мощные стихийные факторы

Преобладание горного рельефа

Наличие многолетней и длительной сезонной мерзлоты

Экстремальность

сочетаний погодных условий

Наличие некомпенсируемых факторов-минимумов

ПРИЧИНЫ формирования проблем

Природные

Рис. 1. Структурная модель формирования основных ресурсно-экологических проблем

Рис. 2. Сетевая матрица воздействий лесопромышленного комплекса на окружающую среду

2. ОБРАЗОВАНИЕ ОТХОДОВ ЛЕСОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА В ХАБАРОВСКОМ КРАЕ И ВОЗМОЖНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ

Низкотоварная древесина и отходы могут использоваться в качестве первичного сырья или добавки к исходному сырью, применяться в своем первоначальном виде или после дополнительной подготовки в производстве той или иной продукции (рис. 3). При этом формируется рынок вторичных древесных ресурсов (ВДР) и обеспечивается полноценное участие лесопромышленного комплекса в смягчении антропогенного воздействия на окружающую среду и климат.

Рис. 3. Структурная модель потока отходов в лесопромышленном комплексе

Важными условиями дня формирования рынка вторичных древесных ресурсов (ВДР) являются:

1. Уточнение классификации ВДР (отходов) и определение их потенциальных объемов, локализации и доступности.

2. Формирование базы данных по возможным направлениям использования ВДР.

Вопросам классификации ВДР и оценки объемов их образования посвящены работы

Т. В. Рыжковой, Г. М. Михайлова, А. П. Ковалева В. В. Задорожного, В. Ф, Ломицкого, М. Н. Пашковского, И. В. Турлая, М. В. Жукова, В. Н. Зырянова, Г. С. Шмелева, П. Б. Рябу-хина и др. Однако единый подход к классификации и прогнозной оценке образования отходов на всех стадиях заготовки и переработки древесины отсутствует. В данной работе предложена структурная схема образования и локализации отходов, на основании которой произведена оценка потенциальных объемов накопления отходов в Хабаровском крае с использованием нормативного метода, дополненного данными о «вненормативных» (спиленная и брошенная у пня, низкотоварная, поврежденная и поломанная древесина) отходах. Расчеты показали, что на территории края при современном уровне заготовки и переработки древесины может образоваться до 3,4 млн м3/год отходов за вычетом оставляемых по нормативным требованиям на удобрение и укрепление волоков - 2,5 млн м3/год, в том числе «вненормативные» - 1,8 млн м3/год (71,9 %). Около 70 % отходов образуется в пяти районах Хабаровского края, являющихся основными центрами лесозаготовительной промышленности. На основании проведенных расчетов и анализа литературных данных конкретизирован ресурсный цикл древесных ресурсов леса и лесоматериалов применительно к условиям Хабаровского края и составлен усредненный баланс древесного сырья с выделением потенциальных и экономически доступных вторичных древесных ресурсов. Полученные результаты использованы при разработке программного комплекса «Отходы», позволяющего выполнить расчет образования отходов по планируемым лесопромышленным узлам и предприятиям и распределить их по местам локализации и потенциально возможным направлениям переработки. Узлы, состав производств и арендаторов, а также удельные показатели образования отходов могут быть откорректированы.

Разработка базы данных (БД) по возможным направлениям переработки древесных отходов основывалась на систематизации сведений, составлении структурных схем и обобщенной модели использования отходов. В основу создания БД положены следующие принципы: информативность; доступность; непрерывность ведения; каскадность, обеспечивающая последовательные выборки из ранее сделанных выборок; полнота и достоверность сведений, что определяется учетом в БД степени проработки технологий, а также предоставлением дополнительных сведений о применяемом оборудовании и свойствах используемых отходов. Учтена специфика объекта, которая проявляется в широком спектре вторичных древесных ресурсов, их локализации, множественности направлений переработки и разнообразии технологий полу-

15

чения одной и той же продукции, отсутствии единого эколого-экономического критерия оценки имеющихся технологий. БД представляет собой систематизированный и постоянно пополняемый свод сведений, позволяющих принимать экономически и экологически ориентированные управленческие и хозяйственные решения. В БД занесено более 250 технологий с разной степенью проработки, в том числе данные патентных исследований. Имеется возможность просмотреть и распечатать информацию.

Разработанные подходы и анализ технологий, представленных в базе данных, позволил выявить приоритетные направления использования вторичных древесных ресурсов для Хабаровского края. Это глубокая химическая переработка, энергетическое и энергохимическое использование, производство строительных изделий и конструкций, древесного и активированного угля, кормовой осахаренной древесноволокнистой массы (КОДВМ). Выполненное ранжирование территории края по целесообразности организации и возможным направлениям переработки вторичных древесных ресурсов может быть использовано при принятии административных решений по развертыванию комплексной переработки древесины. Теоретическое обоснование части задач по повышению полноты использования древесного сырья применительно к условиям Хабаровского края реализовано в экспериментальной части работы.

3. НАПРАВЛЕНИЯ, ОБЪЕКТЫ, МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ

Комплексное использование древесного сырья предполагает широкий выбор направлений, методов и, соответственно, объектов экспериментальных исследований. Анализ литературных данных по проблеме глубокой химической переработки лиственной, низкотоварной древесины и отходов позволил сформулировать направления экспериментальных исследований, позволяющих получить новые данные в этой области и разработать практические рекомендации (рис. 4).

ИАПРЛВЛЕП1МЭКСГШР1ШШГТАТЬПЬКПССЛЕДМА1Шй

Рис. 4. Алгоритм проведе-

ные отходы. Использовались образцы из лесосырьевой базы южной части Хабаровского края. При проведении экспериментальных исследований применялись технологическая щепа, стружка, опилки.

Комплекс исследовательских методов и методик базировался как на использовании стандартных методов анализа, принятых в целлюлозно-бумажной промышленности (анализ химического состава древесины и полуфабрикатов, определение выхода, степени делигни-фикации древесных остатков, показателей механической прочности полуфабрикатов), так и на применении общих инструментальных методов (УФ- и ИК-спектроскопия, гельфильтра-ция, хроматография). Использовались также методики, опубликованные в научных статьях и монографиях (выделение диоксанлигнина из древесины, лигносульфонатов из щелоков). Выбор значений рН для дальнейших исследований основывался на проведенном исследовании зависимости рН варочного раствора от молярного соотношения SO2 и NaOH. Выбранные значения рН в буферных областях соответствуют бисульфитному (рН 5), нейтрально-сульфитному (рН 7) и сульфитному щелочному (рН 13) способам делигнификации. При определении содержания лигнина в древесном остатке (ОЛ) учитывался также «кислотораство-римый» лигнин (КРЛ), переходящий в фильтрат при определении «весового» лигнина (ВЛ) по методике Кениг-Комарова, что существенно изменяет кинетические зависимости. Обоснован метод определения КРЛ спектрофотометрически при длине волны 203 нм с целью исключить влияние поглощения Сахаров и продуктов их деградации, которое сильно проявляется в области X = 280 нм, принятой в известных методиках. Дня обработки экспериментальных данных и подготовки диссертации использовались средства Microsoft Word, Microsoft Excel, Paint, Microsoft Visio, PowerPoint, УПРЗА «Эколог» (версия 3.0).

4. ХИМИЗМ И КИНЕТИКА ДЕЛИГНИФИКАЦИИ БЕРЕЗОВОЙ ДРЕВЕСИНЫ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ЗНАЧЕНИЯХ рН (5-13)

Вовлечение в глубокую химическую переработку лиственной древесины является одним из ведущих направлений рационального использования древесных ресурсов. Усиление внимания к проблемам получения полуфабрикатов с высоким выходом и показателями механической прочности при ограничении загрязнения окружающей среды обусловило выбор сульфитных варочных процессов с повышенным значением рН (рН 5-13) (рис. 5).

Особенности морфологии и химического состава лиственной древесины, определяющие протекание процессов делигнификации, рассматривались в работах В. С. Громова, Н. И. Бейнарта, К. В. Сарканена, Н. И. Никитина, М. А. Иванова, Э. И. Евстигнеева, В. В. Сергеевой, П. П. Эриньша, В. В. Гирца, К. Фрейденберга, Б. Леопольда, Б. И. Фергуса и др.

Рис. 5. Направления исследований делигнификации березовой древесины при повышенных значениях рН (5-13)

Вопросами химизма и кинетики делигнификации лиственной древесины при сульфитной, бисульфитной и нейтрально-сульфитной варке занимались Е. Элтон, Т. Феллеги, Чери, Маасс, И. Мак-Говерн, Б. О. Линдгрен, Б. Леопольд, С. Кульгрен, К. Бэкман, А. Бьеркман, С. А. Рюдхольм, Е. Хэгглунд, Е. Сьестрем, Д. Горинг, Д. Гирер, К. В. Сарканен, Н. А. Розен-бергер, А. Н. Розенбергер, Ю. Н. Непенин, М. Г. Элиашберг, В. М. Резников, С. В. Шуберт, И. В. Аракин, М. И. Чудаков, А. И. Парфенова, Н. Н. Шорыгина, Е. А. Писаревская и др. Однако ряд вопросов, связанных с сульфированием и растворением лиственного лигнина в нейтральной и щелочной среде, носит дискуссионный характер. Сведения об инактивации лиственного лигнина и последующих сульфитных варках при повышенных значениях рН практически отсутствуют. Данные о кинетических параметрах ограничены.

Сравнительное изучение процесса делигнификации в интервале рН 5-13 показало, что наиболее быстрое удаление лигнина и снижение выхода древесного остатка наблюдается в

случае варки при рН 13, наиболее медленное - при рН 7. При бисульфитной (рН 5) и нейтрально-сульфитной (рН 7) варках растворение углеводов минимально в начале процесса и возрастает по мере увеличения степени провара (рис. 6).

35

^ 30 а

§ 25

е

се

5 20 >>

Л

5 15

§

§■ 10

е

6 S о

д. 3

. 4

ч чЧ 1

О 5 10 15 20 25

Содержание лигнина в твердом остатке, %

Рис. 6. Зависимость количества растворенных углеводов от содержания лигнина в древесном остатке: 1 - рН 5, Т 160 °С; 2 - рН 7, Т 160 °С; 3-рН 13, Т 160 °С; 4 - рН 5, Т 180 "С; 5-рН7, Т 180°С; 6-рН 13, Т 180 "С.

В случае сульфитной щелочной варки (рН 13) можно выделить два периода делигнифи-кации: в первом - при подъеме температуры до конечной - происходит интенсивное растворение углеводов, лигнин при этом практически не растворяется. Второй период - варка на конечной температуре - характеризуется избирательным удалением лигнина при незначительном, около 5 % от исходной древесины, растворении углеводов. Избирательность делиг-нификации при рН 5 и 7 ухудшается с повышением температуры варки. При сульфитном щелочном процессе древесные остатки одинакового выхода, полученные при различных температурах, мало отличаются по своему составу. В области выходов 60-50 % более избирательно протекает делигнификация при рН 13 и менее - при рН 5 и 7. Полученные данные показывают, что сульфитная щелочная варка (рН 13) более целесообразна при получении полуфабрикатов с глубокой степенью провара, в то время как бисульфитный и нейтрально-сульфитный способы делигнификации достаточно избирательны при производстве полуцеллюлозы и целлюлозы высокого выхода.

Увеличение расхода химикатов на варку свыше 10 % SO2 к абсолютно сухой (а, с.) древесине оказывает незначительное влияние на делигнификацию при рН 5 и 7. В случае сульфитной щелочной варки (рН 13) при увеличении расхода SO2 от 10 до 25 % наблюдается резкое снижение выхода древесного остатка и содержания в нем лигнина. Избирательность варочного процесса при всех исследованных значениях рН улучшается с повышением расхода химикатов на варку до 20 % SO2 к а. с. древесине. Все исследованные способы позволяют получить из березовой древесины полуфабрикаты достаточно высокого качества. Лучшими показателями механической прочности отличается сульфитная щелочная целлюлоза.

Для изучения кинетических закономерностей делигнификации был использован дифференциальный метод с применением логарифмирования дифференциального уравнения и построением логарифмического графика в координатах скорость реакции V - концентрация С. С этой целью проводилась аппроксимация полученных кинетических кривых полиномом четвертой степени. Правомерность использования такого подхода подтверждена определением порядка реакции при рН 5 и температурах 150 и 160 °С дифференциально-интегральным методом (методом временных отношений). Кинетические параметры (таблица) свидетельствуют о протекании процессов делигнификации в области, близкой к кинетической.

Наиболее интенсивной температурной зависимостью характеризуется варка при рН 7. Обработка экспериментальных данных с использованием уравнения Аврами-Колмогорова-Ерофеева показала, что для сульфитной щелочной варки в большей степени, чем для других исследованных способов делигнификации, значимы процессы диффузии.

Кинетические параметры делигнификации

рН По- Средний Энергия

вар- рядок темпера- актива-

ки реак- турный ко- ции, Еэфф.,

ции эффициент кДж/моль

5 1,5 2,10 119,6

7 1,8 2,21 134,0

13 2,0 2,02 114,9

Основными реакциями при классической сульфитной варке являются сульфирование, растворение лигнина и конкурирующий с ними процесс инактивации. Определить степень сульфирования растворяющегося лигнина не представляется возможным, так как лигносуль-фонаты, перешедшие в раствор, продолжают сульфироваться. О развитии процесса можно косвенно судить по показателю степени сульфирования в твердом остатке. Исследования в интервале температур 150-190 °С показали, что степень сульфирования лигнина повышается с увеличением температуры и продолжительности варки и снижением рН варочного раствора. Пороговое значение, соответствующее содержанию серы в лигнине 1 %, достигается при варках с рН 5 и 7 на стадии растворения 20 % лигнина, с рН 13 - 80 % (рис. 7).

Ср авншш- (тшснн сульфпров «ш> при

rt,timilk овом кп.тпр1ггтвг

|i Hli'uuj ынши (|(иш1Ш|№

i 1

^ 0.5 Й

Ё о

( pai нстшс crmrmi оваипя

лпгнпня iqin p ,i (tti'thi.i\ imrirmtxipH

подннякоЕОАпродолЕптельногт

3,5 3

mil 111 I i\l

»■Ч ,

3tf«»/o 6Uuc 604« r 0'5'1 2.0 0,5ч 2.0n

m°c ШУС is.=c ш'с ">"c 1WC 'soc

30"о 611"« 60" t

160 'С 160« с ISO 'С

Рис. 7. Диаграммы сравнения степени сульфирования лигнина при различных значениях рН варки

■ |jHi ВрН7 UpH13

"1>H7 UpHJ.<

При одинаковом количестве растворившегося лигнина более высокая степень сульфирования наблюдается в случае варки с рН 7,0. что можно объяснить более медленным его растворением. Значимость процесса сульфирования в делигнификации убывает с повышением рН варочного раствора. При сульфитной щелочной варке соотношениещелочного и сульфированного лигнина в растворе составляет 33:1^4-3:1. Доля сульфированного лигнина, перешедшего в раствор, несколько возрастает с увеличением степени провара целлюлозы. Интегральная кривая гельфильтрации щелочного лигнина по сравнению с сульфированным сдвинута в область более низких молекулярных масс. Преобладание фракций со средней молекулярной массой свидетельствует о развитии деструкционно-полимеризационных процессов.

Предварительная инактивация лигнина березовой древесины перед бисульфитной, ней-традьно-сульфитной и сульфитной щелочной варкой осуществлялась путем обработки щепы буферными растворами с рН 1,8; 4,1; 7,2; 10,5 и водой при температуре 150 °С. Дополнительно проводилась серия опытов, включающая предварительное сульфирование, обработку буферными растворами и последующие варки при рН 5, 7 и 13. Проведенные исследования показали, что в процессе инактивируютцих обработок происходит частичное растворение

лигнина и углеводов. Максимальный выход древесного остатка и минимальное количество растворившегося лигнина отмечены после обработки с рН 7,2 (рис. В).

£ ^О »

Выход и содержание лнгннна в древесных остатках после иняктивирующнх обработок

100 -г

1ьШ1

Избирательность инактивирукнцих обработок

4.1 7,2 рН обработки

10,5

а Выход, %

'Доля КРЛ, %

рН обработки

Рис. 8. Изменения показателей состава древесных остатков после инактивируюших обработок

В процессе обработки с рН 1,8 значительное развитие получают процессы разрыва фенил-гликозидных лигнин-углеводных связей, нестойких в кислой и щелочной среде, и эфирных лиг-нин-лигнинных связей. В то же время, вероятно, имеет место конденсация лигнина с формированием трехмерной сетки. При рН 4,1 все эти процессы получают гораздо меньшее развитие.

Предварительная обработка при температуре 150 "С буферными растворами во всем исследованном диапазоне рН тормозит последующую бисулъфитную варку (рН 5). Минимальное инактивирующее действие наблюдается в случае предварительной обработки при рН 4,1. Торможение делигнификациии при рН 7 вызывает только обработка с рН 10,5. Инактивация при рН 1,8 и 4,1 способствует ускорению нейтрально-сульфитной варки (рН 7). Инактивируюихие обработки практически не оказывают влияния на удаление лигнина при последующей сульфитной щелочной варке (рис. 9).

20

I & 16

" С 12

s а.

я п

И - £

2

\ 3 \j_

/- ____*

рН обработки

рН обработки

Рис. 9. Изменение выхода древесного остатка и содержания в нем лигнина после варки в зависимости от рН инактивирующей обработки: 1 - после варки с рН 5; 2 - после варки с рН 7 (3 ч); 3 - после варки с рН 7 (8 ч); 4 - после варки с рН 13; 5 - после инактивируюших обработок

Проведение кислой обработки после щелочной инактивации и предварительная водная обработка при температуре 150 "С вызывают ускорение делигнификации при рН 7, что, по-видимому, связано с высвобождением реакционно-способных групп, сульфирующихся в нейтральной среде. Эффект торможения бисульфитной варки наблюдается только при продолжительности предварительной водной обработки при температуре 150 "С свыше 4 ч.

Предварительное сульфирование способствует более интенсивному растворению компонентов древесины буферными растворами в диапазоне рН 1,8-7,2. Введение в березовый лигнин до 1 % серы не защищает его от последующей инактивации в кислой среде и является эффективным при обработке щелочным буферным раствором. Различное влияние инактивации на процесс варки при повышенных значениях рН связано, по-видимому, с различными механизмами сульфирования и растворения лигнина в условиях этих процессов, что подтверждается исследованиями методами ИК-спектроскопии и гельфильтрации.

Изучение влияния технологических факторов варочного процесса на растворение предварительно сульфированного лигнина показало, что количество растворившегося в процессе сульфирующей обработки лигнина не превышает 8 % от его общего содержания в древесине. Максимально достигнутая при принятых условиях обработки степень сульфирования составляет 1 %. Введение даже небольшого количества серы в березовый лигнин (степень сульфирования 0,4 %) ускоряет его растворение в водном растворе SO* В то же время предварительное сульфирование (до 1 % серы в лигнине) оказывает несущественное влияние на его растворение в сульфитных варочных растворах с рН 5 и 7. Полный факторный эксперимент (ПФЭ) типа 24 (температура - Xi, продолжительность варки - Х2, степень предварительного сульфирования лигнина - Хз, рН варочного раствора - Х4) и типа 23 (варка несуль-фированной древесины) позволил получить следующие уравнения регрессии (« натуральном выражении), адекватно описывающие процесс растворения лигнина: ПФЭ типа 24 Y2 = -35,04 + 0,3952Xi + 0,01627X2 - 0,1918Х3-3,4556Х4;

ПФЭ типа 23 уз = - 36,44 + 0.436Х, + 0,01183Х2 - 4,02Х<.

Анализ уравнений регрессии подтверждает несущественное влияние предварительного сульфирования березового лигнина при введении до 1 % серы в лигнин на его растворимость в сульфитных варочных растворах с рН 5 и 7. С повышением рН растворение сульфированного лигнина заметно замедляется. Существенную роль при варке играет, по-видимому, наличие бисульфит-ионов, концентрация которых при варке с рН 5 в 1,9 раза выше, чем при рН 7. Добавки ПАВ практически неэффективны. Вероятно, благодаря значительному количеству солей в варочных растворах с рН 5 и 7 процесс коллоидного растворения лигнина в существенной степени подавлен. Растворение лигнина в данном случае может рассматриваться как химиче-

ский процесс. Ввиду невысокой концентрации водородных ионов при рН 7 можно предположить, что основным механизмом растворения лигнина в этом случае является сульфитолиз.

Растворение диоксанлигнина в сульфитных варочных растворах с рН 5 и 7 протекает в виде относительно низкомолекулярных продуктов. В случае бисульфитной варки с рН 5 наблюдается некоторое увеличение молекулярной массы лигносульфонатов при повышении продолжительности процесса. При нейтрально-сульфитной варке с рН 7 сдвиг интегральных' кривых гельфильтрации в высокомолекулярную область при увеличении продолжительности варки до 8 ч практически не происходит. Повторная варка лигносульфонатов при рН 5,0 приводит к преобладанию процессов деструкции, при рН 7,0 изменения молекулярно-массного распределения полученных продуктов незначительны.

Таким образом, процессы сульфирования, инактивации и растворения сульфированного лигнина имеют место во всех исследованных варочных процессах. Однако механизм их различен. Наиболее четко все названные выше этапы прослеживаются при бисульфитной варке, наименее выражены они при сульфитной щелочной делигнификации. Схемы возможных превращений лигнина в условиях последней приведены на рис. 10. Наличие у лиственного лигнина сирингилпропановых единиц с заместителем - ОСНз у пятого атома бензольного ядра уменьшает опасность инактивации.

Рис. 10. Схемы возможных превращений лигнина при сульфитной щелочной варке

23

Л +

ОН

Продолжение рис. 10 24

он

[or]

Окончание рис. 10

Сульфитный щелочной процесс представляет интерес как с точки зрения возможности использования низкокачественной древесины и отходов, так и ограничения воздействия на природную среду по сравнению с традиционными способами. Исследования основных факторов варочного процесса, обеспечивающих получение сепарируемой целлюлозы, показали, что березовая древесина может перерабатываться сульфитным щелочным способом без каких-либо затруднений. Выход небеленой целлюлозы составляет 49-51 % при степени делигнификации (СД) 20-28 ед. Каппа. Показатели механической прочности сульфитной щелочной целлюлозы находятся на уровне сульфатной. Оптимальным является соотношение Na2SOj: NaOH в варочном растворе 30:70. Количественные зависимости растворения компонентов древесины от основных факторов варки установлены с использованием математических методов планирования эксперимента (гшан Бокса, m = 3 - план второго порядка). Варьировались температура (хО, продолжительность варки (хг), расход химикатов на варку (хз) (в кодированных переменных).

Уравнения регрессии имеют вид

Выход: Y = 49,68 - 0,995х, - 2,035х2 - 0,345х3+0,47х!2 + 0,72х22 + 0,12х32;

СД: К=21,34-4,585xi- 13,545х2- l,735xj+ 1,33х,х2 + 2,26xi2+ 6,91х22+ 0,66х32.

Приведенные данные свидетельствуют о существенной нелинейности процесса в исследованной области изменения факторов. Максимальное влияние на выход и степень делигнификации оказывает изменение расхода варочных реагентов, минимальное - изменение продолжительности варки. Приведение уравнений к канонической форме позволило предположить, что поверхность отклика - гиперболический параболоид с седловой точкой S (ми-нимаксом). Математическая модель процесса позволяет найти множество условий варки для получения полуфабриката с заданной степенью делигнификации или прогнозировать свойства полуфабриката при различных условиях.

Рекомендуемый режим варки выбран из условия обеспечения хорошей белимости целлюлозы (при содержании в ней лигнина около 3,5 %) и высоких показателей механической прочности: конечная температура варки - 170 °С, расход химикатов - 17,8 % NajO, продолжительность варки - 180 мин. Опыты отбелки полученной по рекомендуемому режиму цел-

люлозы показали, что отбеливается она без каких-либо затруднений. Варочный процесс может быть реализован в аппаратах непрерывного действия. Предложены некоторые конструктивные усовершенствования аппаратов для непрерывной варки целлюлозосодержащего материала (авторские свидетельства № 1416578,№ 1164348,№ 1139781, № 1430432).

Для установления количественной зависимости растворения углеводов от основных факторов сульфитной щелочной варки также использовался план Бокса (т = 3). Варьировались температура (хО, расход химикатов на варку (хг), продолжительность варки (хз) в более широком по сравнению с предыдущим вариантом интервале изменения факторов. Уравнения регрессии имеют следующий вид:

Выходной параметр Уравнение регрессии

Выход, % В = 60,29 - 6,41x1 - 6,28x2-2,62x3-1,76x1'' + 2,17х/- 1,16х32-- 0,855X1X2 + 0,76х(х2хз - 0,11 х2х3

Содержание лигнина, % Л = 11,26 - 5,29х, - 5,36x2- 0,86х3 + 2,14х/ + 1,59х2'!- 1,91х3г

Содержание общих полисахаридов, % ОП = 44,26 - 1,32X1 - 1,19X2 - 0,69х3 - 0,71х,2 - 0,86х22 + 0,24х32

Содержание глюкозы, % от исходного Г„ = 74,56 - 0,71X1 - 0,54x2 - 0,88х3 - 0,056x1* - 0,31х22 - 0,256х32

Содержание ксилозы, % от исходного К = 33,78 - 2,Ох, - 2,42X2 - 1,16х3 + 1,06х]5 + 1,565х22 + 0,365х32

Содержание галактозы, % от исходного Га = 56,544 - 12,56x1 - 12,54х2- 2,66х3 + 1,41х,2 + 1,21х22 - 1,394х32

Представленные уравнения показывают, что наибольшее влияние на растворение углеводов (кроме ксилозы) оказывает температура, несколько меньшее - расход химикатов на варку. Величины коэффициентов при квадратичных членах свидетельствуют о значительной нелинейности зависимостей. Снижение выхода древесного остатка в интервале 100-75 % происходит в основном за счет удаления углеводов, а в интервале 75-45 % - за счет удаления лигнина. Наиболее быстро из древесного остатка удаляется ксилоза, затем галактоза. Глюкоза растворяется наименее интенсивно. Содержание ее мало изменяется при варьировании параметров варки и находится в пределах 71-76 % от исходного содержания. По-видимому, эта часть в основном представляет собой собственно клетчатку. Показатель избирательности изменяется в очень широких пределах. Характер изменения согласуется с литературными данными о разделении щелочных варочных процессов на этапы с преимущественным удалением углеводов на первом этапе. Увеличение температуры варки и расхода химикатов способствует сохранению углеводного комплекса, что, вероятно, обусловлено различными температурными коэффициентами растворения лигнина и углеводов и ускорением растворения лигнина за счет увеличения концентрации гидроксил-ионов. Полученные данные подтвердили сделанный ранее вывод о том, что по сульфитному щелочному способу целесообразно производство полуфабрикатов с содержанием лигнина 2-10 % и выходом 50-65 %. Получение по-

луцеллюлсаы с выходом более 65 % связано с резким ухудшением избирательности варочного процесса.

Добавка к варочному раствору до 50 % черного щелока и содержание тиосульфата в варочном растворе до 3 % не оказывают существенного влияния на варку, что позволяет предположить возможность снижения нагрузки на систему регенерации.

Не менее важным, чем технико-экономические параметры, является вопрос оценки эко-логичности технологий при сравнении альтернатив. В ЦБП основными являются воздействия на атмосферный воздух (выбросы предприятия, вторичные воздействия), водные объекты (сбросы сточных вод), почву (складирование отходов, вторичные воздействия). При оценке экологичности технологий необходимо учитывать суммарную нагрузку на природную среду, включая качество и уникальность изымаемых ресурсов, и угрозу необеспеченности ресурсами. Достаточно простой и информативный показатель должен отвечать принципам доступности информации, интегральности, достаточно высокой «чувствительности», структурирования видов техногенного воздействия на окружающую среду и приведения количественных характеристик воздействия к формализованным критериям. Исходя из вышесказанного предложен коэффициент оценки экологичности технологических процессов, учитывающий выбросы в атмосферу, сброс сточных вод и накопление отходов. В качестве оценочного показателя принята суммарная приведенная масса загрязняющих веществ Л4 отнесенная к рыночной стоимости 1 т готовой продукции С (млн руб.), с учетом распространенности используемого ресурса и требований к его качеству (Крес)-

Приведенная масса загрязняющих веществ определяется по формулам: - выбросы в атмосферу:

М^АуМ,, 1

где А] - коэффициент агрессивности .¡-го вещества, содержащегося в выбросах; М} - масса выброса .¡-го вещества в расчете на 1 т готовой продукции, т.

У= Т1ДКа] •

где К: - поправка на рассеивание .¡-го вещества в приземной атмосфере; К2 - поправка на вероятность накопления .¡-го вещества в природных компонентах; К3 - поправка на воздействие .¡-го вещества на различные реципиенты, помимо человека; т - коэффициент, учитывающий класс опасности вещества (приведения вредных веществ к третьему классу опасности);

- сбросы в водные объекты: М2

-¿Л-"..

I

где Ак - коэффициент агрессивности к-го вещества, содержащегося в сбросах; М„- масса сброса к-го вещества в расчете на 1 т готовой продукции, т.

* ПДК^

- образование отходов:

и

=][>«-м„

1

где F„ - коэффициент, учитывающий класс опасности п-го вида отходов; М„ - масса п-го вида отходов в расчете на 1 т готовой продукции, т.

Коэффициент достаточно интегрален, учитывает агрессивность веществ, возможность накопления загрязняющих веществ в компонентах природной среды, действие на различные реципиенты, а также распространенность и качество используемого ресурса. Информационная база основана на использовании экологической статистической отчетности предприятий.

Сравнительный анализ традиционных сульфитного, сульфатного и нового сульфитного щелочного способов производства целлюлозы проводился по 19 ресурсно-экологическим и экономическим показателям. Выходные параметры оценивались на основании составленной структурно-блочной модели подсистемы «производство целлюлозы», в которой методом декомпозиции выделялись подсистемы более низкой иерархии, детализированные для каждого способа производства. По сульфитному и сульфатному способам обобщены разрозненные литературные данные по выбросам, сбросам, побочным продуктам и отходам. Данные о воздействии сульфитного щелочного способа на природную среду отсутствуют. В связи с этим предположительный качественный и количественный состав выбросов и сбросов устанавливался с использованием метода аналогий, технологических и термодинамических расчетов. Результаты расчетов показали более высокую экологичность сульфитного щелочного способа производства по сравнению с сульфитным и сульфатным (К,.т.„ составил соответственно 287, 369 и 1280 при условии отсутствия сульфидов в сточных водах сульфатного производства). Способ позволяет получать высококачественные полуфабрикаты, решать проблемы регенерации щелоков и частичного энергообеспечения процесса варки. Он менее, чем сульфитный, требователен к качеству сырья. Более высокую эффективность сульфитного щелочного способа также демонстрирует сравнительный анализ технологических процессов на основании функции потерь Тагучи, где в качестве модели выступают показатели по наилучшим доступным технологиям. Результатом оценки является степень несоответствия модели.

28

В качестве функциональных характеристик для сравниваемых методов делигнификации рассматривались выход полуфабриката, обобщенный показатель прочностных свойств, коэффициент экологичности технологий.

5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НИЗКОТОВАРНОЙ ДРЕВЕСИНЫ И ОТХОДОВ В КАЧЕСТВЕ СЫРЬЯ ДЛЯ ГЛУБОКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРАБОТКИ

При решении задачи комплексного использования лесных ресурсов большое значение имеет проблема переработки тонкомерной, фаутной древесины и отходов лесозаготовок, количество которых в Хабаровском крае весьма значительно. Использование фаутной древесины и щепы из целых деревьев рассматривалось в работах А. Г. Хорна, К. Ханта, Д. Р. Фор-берса, И. И. Ушакова, А. В. Бейгельмана, Т. К. Лысяк, М. Г. Муговиной, А. Д. Железняковой, И. С. Ивановой, С. И. Соловьевой, Т. Г. Голиковой и др. Данные достаточно противоречивы, зависят от породы древесины, места ее произрастания, вида и стадии гнили. Облагораживание щепы при пневмотранспортировании не изучалось.

В соответствии с этим были выбраны определенные направления исследований (рис. II).

Рис. 11. Направления исследований глубокой пе--реработки низкотоварной древесины и отходов

Возможны два способа переработки древесины, частично пораженной гнилью, в целлюлозно-бумажной промышленности:

- перед варкой производить облагораживание древесины;

- использовать для варки частично пораженную гнилью древесину без предварительного облагораживания, допуская определенный процент гнили в щепе.

В связи с тем, что пневмотранспортирование достаточно широко применяется при подаче технологической щепы на хранение и в производство, исследовано влияние основных факторов при транспортировании щепы из древесины березы желтой, частично пораженной гнилью 3-й стадии, использование которой в деревообрабатывающей промышленности затруднено из-за наличия ложного ядра и многовершинности. Показано, что устойчивая скорость движения частиц щепы из заболони и здорового ложного ядра составляет в среднем 23 м/с, а щепы из гнили 3-й стадии - 20 м/с. Коэффициент отставания составляет 0,87-0,88.

29

Изучение закономерностей встречи частиц щепы с рабочей поверхностью при ударе проводилось классическим однофакторным методом. В качестве переменных факторов были выбраны количество ударов п (3 и 5), скорость воздушного потока V (30 и 40 м/с), угол наклона ударной поверхности (щитка) относительно вертикальной оси трубопровода а (15, 30 и 45 и содержание гнили 3-й стадии Г (10, 20 и 30 %). Результаты эксперимента показали, что при минимальных условиях опытов (скорость воздушного потока 30 м/с, число ударов 3, угол наклона щитка 15°) в меньшей степени измельчается здоровая щепа. При жестких условиях пневмотранспортирования (скорость воздушного потока 40 м/с, число ударов 5, угол наклона щитка 45 °) резко увеличивается измельчение щепы из здоровой древесины, а гниль 3-й стадии измельчается в меньшей степени (рис. 12). Использование перфорированной преграды несущественно увеличивает отпад гнили от щепы. Подтверждением того, что пневмотранс-портирование щепы с гнилью с последующим ударом о преграду может использоваться для ее облагораживания, служит рис. 13, на котором приведены данные по отпаду щепы из здоровой древесины и композиций из здоровой древесины и гнили, полученные при одинаковых условиях проведения эксперимента. В среднем при различных условиях опытов удаляется 10-25 % гнили из композиции.

а=15.У=ЗЙ,п=З.Г=10 а=45Л=4а,п=3,Г=3(ь2&-г-— а=45.У=30,п=3,Г=30х'^ Л/^^гХ ^Х» =15, У=30,Б=3, Г=2П

а=45,У=40,п=3,Г=20

а=45,У=30,п=3,Г=211

а=45, У=40, п=3,Г=Ю

а=45Л=30,п=3,Г=10' а=30,у=40,п=3.г=30'

=15.У=40,п=3, Г=20

а=15,У=30.п=3,Г=30

а=15.У=40,п=3,Г=Э0

а=30,У=31).п=3, (=10 1,У=40,п=3,Г=10

а=30,У=30,п=3,Г=30 --1---а=30,у=10,п=3.г=10

а=30,У=40,п=3,Г=20

«=15. «=15, »=15. а=15.

\=ло У=30 У=И) \'=4С|

11=3.

г=ю Г—20 Г=50 г=м

и Здораваядревеснт ^Композгаздасгшпыо

Рис. 12. Изменение фракционного состава щепы с добавками гнили

Рис. 13. Суммарное изменение фракционного состава здоровой древесины и композиций с гнилью

Диагностические сульфатные варки показали, что при обработке щепы по минимальным условиям эксперимента во всех случаях наблюдается повышение выхода целлюлозы на 1,4-2,5 % за счет частичного облагораживания щепы и улучшения условий делигнификации. При переходе к жестким условиям опыта выход целлюлозы несколько снижается. Неболь-

30

шие колебания показателей механической прочности целлюлозы, незначительно выходящие за пределы их воспроизводимости, доказывают, что существенного повреждения щепы и смятия торцов в процессе пневмотранспортирования не происходит. Наиболее предпочтительными для отделения гнили от щепы, с учетом проведения дальнейших сульфатных варок, являются скорость воздушного потока не более 30 м/с и минимальное число ударов. Таким образом, при наличии гнили в щепе, используемой для производства целлюлозы, целесообразно использовать пневмотранспорт, обеспечивающий некоторое облагораживание щепы.

Изучение возможности непосредственного использования древесины кедра, ели, лиственницы, березы белой и осины из лесосырьевой базы Хабаровского края, частично пораженной белой и пестрой гнилью, показало, что у всех пород изменяется химический состав гнилой древесины: существенно увеличивается содержание веществ, экстрагируемых 1 %-ным раствором N804 и этиловым спиртом, повышается содержание лигнина на 5,3-12,0 %, снижается (кроме лиственницы) содержание целлюлозы (рис. 14). По результатам химического анализа можно предположить, что образцы повреждены гнилью 1-й стадии.

Рис. 14. Изменение химического состава гнилой древесины относительно здоровой

Добавки исследованных образцов гнили в количестве 15-20 % не оказывают существенного влияния на выход и степень делигнификации, а также показатели механической прочности сульфатной целлюлозы.

При варке 100 %-ной гнили всех хвойных пород наблюдается снижение выхода целлюлозы на 3—4 %. Показатели механической прочности остаются на достаточно высоком уровне. У целлюлозы из гнилой березовой древесины имеет место существенное снижение показателей механической прочности (ПМП), в то время как выход снижается незначительно. Целлюлоза из гнилой осиновой древесины имеет пониженный на 5,6 % выход, а ПМП находятся на уровне показателей целлюлозы из здоровой древесины, что демонстрирует возможность использования гнили осины 1-й стадии для производства сульфатной целлюлозы. Повышение расхода активной щелочи на варку древесины березы и осины с содержанием гнили до 20 % нецелесообразно. Полученные данные были использованы при обосновании ТУ 13-0273439-050-89-Э на поставку

Ц—

¿=¡=1

С

-20 0 20 40 60

□Лигнин ВЦеллюлоза НЭкстрактивные вещества

технологической щепы в Японию и могут быть полезны при возобновлении производства сульфатной целлюлозы в Хабаровском крае.

Большой интерес представляет также возможность использования отходов лесозаготовок дальневосточных пород в производстве кормов и в качестве сырья для глубокой химической переработки. Наиболее рациональным способом варки такого сырья считается сульфатный. Для эксперимента были выбраны наиболее распространенные в Хабаровском крае хвойные (лиственница, ель) и лиственные (береза) породы древесины. Варки проводились по следующим вариантам: 1) по режиму для балансовой щепы дальневосточных пород; 2) с увеличением времени варки до 80 мин; 3) с увеличением расхода щелочи на 5,5-8,0 %; 4) с увеличением расхода щелочи на 5,5-8,0 % и продолжительности варки до 80 мин; 5) варка щепы из балансовой древесины. Результаты эксперимента выявили следующие закономерности: при варке лесосечных отходов еловой, лиственничной и березовой древесины имеет место снижение скорости делигнификации, что обусловливает необходимость увеличения продолжительности варки. Относительно большее замедление отмечено при варке лесосечных отходов из древесины березы. Разница в выходе целлюлозы из лесосечных отходов и балансовой древесины при приблизительно одинаковой степени делигнификации для всех исследованных пород составляет 10,9—11,1 %, количество непровара значительно (в 2,1-7,0 раз) выше. Избирательность делигнификации ухудшается по сравнению с варкой балансовой древесины, особенно при варке лесосечных отходов из древесины березы (рис. 15).

При одинаковой степени делигнификации показатели разрывной длины и сопротивления продавливанию целлюлозы из лесосечных отходов лиственницы выше, а из ели и березы ниже по сравнению с аналогичными показателями целлюлозы из балансовой древесины. Сопротивление раздиранию целлюлозы из лесосечных отходов во всех случаях понижено.

По показателям качества целлюлоза из лесосечных отходов соответствует требованиям ГОСТ 11208-82: из ели - марке НС-1, из лиственницы - марке НС-2 (первый сорт), березы -НС-3 при варке по рекомендованным в работе режимам. Для получения из лесосечных отходов целлюлозы, удовлетворяющей требованиям стандарта, необходимо увеличение расхода активной щелочи на варку на 5,5—8,0 % и продолжительности стоянки на конечной темпера-

32

1 °'4

1 2 3 4 5 Варианты варки

■ ель ■ лиственница ■ береза

Рис. 15. Изменение избирательности варочного процесса при варке лесосечных отходов

туре на 30-35 мин. Сравнительный анализ сульфатной целлюлозы из импортируемой Японией щепы (акация (ЮАР), ольха (США), мангроб (Малайзия), юккари (ЮАР), юккари (Австралия), сосна (США), ель (Новая Зеландия), хемлок (США), пихта дутласова (США)) и дальневосточных пород (ель, кедр, лиственница, береза, осина) подтвердил конкурентоспособность щепы из отечественных пород и обоснованность требований, предложенных в ТУ на экспортную щепу.

Дальний Восток относится к районам с ограниченными возможностями для развития полевого кормопроизводства. Устранение дефицита легкоперевариваемых углеводов (сахаров) возможно за счет производства кормовой осахаренной древесноволокнистой массы (КОДВМ). Ранее выполненные исследования по производству КОДВМ основаны на использовании щепы из балансовой древесины осины европейской части РФ. Автором проведены 4 серии опытов с 3 породами древесины из лесосырьевой базы Хабаровского края:

Осина

Береза белая 1 Береза желтая |

Щепа из окоренной древесины

С добавками коры

С добавками хвойной древесины

С добавками зелени

Для получен!« КОДВМ использовалась лабораторная установка, включающая автоклав для пропарки щепы, автоклав-парообразователь и дисковую мельницу с шиповой гарнитурой. Щепа обрабатывалась 3 %-ной серной кислотой с расходом 10 кг/т щепы, затем подвергалась термообработке водяным паром при температуре 160-180 °С и давлении 0,6 МПа в течение 3-6 мин, размалывалась в 2-3 ступени на дисковой мельнице и нейтрализовалась 5 %-ной аммиачной водой до рН не менее 4,0. В готовом продукте определялось по стандартным методикам содержание сухих веществ, Сахаров в расчете на а. с. массу корма (по Бертрану), сырой золы, фосфора, кальция, клетчатки и лигнина. Проведенные исследования показали, что для производства КОДВМ с высоким содержанием Сахаров могут быть использованы все исследованные дальневосточные породы. При одинаковой продолжительности пропитки щепы серной кислотой максимальное количество Сахаров содержится в КОДВМ из осины, минимальное -из березы желтой. При увеличении продолжительности пропитки от 6 до 12 ч и пропарки от 3 до 6 мин содержание Сахаров в КОДВМ увеличивается в 1,6-1,7 раза. Присутствие коры, хвойных пород и хвойной зелени в сырье для производства КОДВМ не вызывает существенного снижения содержания Сахаров в кормах (рис. 16). Однако из-за увеличения количества лигнина усвояемость кормов будет снижаться. Допустимое содержание соответствующих добавок в сырье и возможность присутствия березовой коры могут быть определены по результатам дополнительных экспериментов и опытного скармливания КОДВМ животным. В

расчете на натуральный корм даже после длительного хранения в 72,5 % опытов содержание Сахаров сохранялось выше требуемого (6 %). Проведены опытные выработки КОДВМ по предложенной технологии на Тунгусском ДОКе.

10 15 20 Добавки коры.0 о

-Береза белая (б ч) -Сама

-Береза белая (12 ч) " Береза желтая

(в 14

о

ь

и 12

¡$10

18 £ * я

■ II—

1

.-

< 10 15 20 25 50 Добавки хвойных пород.0 о

•—Осина

-Береза бепая(6 ч) Береза жеття(12ч)

Рис. 16. Влияние добавок коры (а) и хвойных пород (б) на содержание Сахаров в КОДВМ

По результатам опытного скармливания КОДВМ молодняку крупного рогатого скота в совхозе «Дружба» Хабаровского края под наблюдением специалистов ДальНИИСХа была дана положительная зоотехническая оценка КОДВМ.

6. МОДЕЛЬ ОПТИМИЗАЦИИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ВТОРИЧНЫХ ДРЕВЕСНЫХ РЕСУРСОВ

Учитывая специфику древесных отходов как вторичного сырья, можно констатировать, что поставленной цели соответствует многоэтапная многопродуктовая задача размещения технологий на территории края с решением вопросов специализации и концентрации производств (рис. 17).

Разработка модели специализации, концентрации и размещения мощностей по переработке отходов

Рис. 17. Алгоритм разработки модели оптимизации использования вторичных древесных ресурсов

Определение структуры и

метода организации модельного участка при переработке отходов в источнике их образования

Предварительное ранжирование технологий производилось на основании экспертных

оценок по качественным параметрам, разбитым на 4 группы (технические, экономические,

34

экологические, социальные), и параметрам внутри групп с показателями значимости V, и баллами Щ по п показателям соответственно. В итоге каждая технология характеризуется коэффициентом

4 Г, „ ¥ \ 1=1 ^ "ушх

Для дальнейшей оценки на втором этапе выбирается множество технологий 1Ч*с ^ имеющих оценку > 0,5 • Количественная оценка охватывает процесс экономического анализа всего цикла переработки отходов: от источника образования до потребителя (рис. 18).

Источники образования отходов

Пункты переработки отходов

(специализированные предприятия)

Л

Пункты глубокой

переработки древесного сырья

с"

Рис. 18. Развернутая схема переработки отходов Возникает задача большой размерности, для упрощения которой выделяется система признаков, позволяющая произвести декомпозицию задачи, и строятся матрицы связности технологий и мест переработки древесного сырья. Номенклатура сырья в данной задаче различна, число анализируемых технологий переработки отходов и продуктов конечно и задано. В результате второй этап разбивается на 2 стадии, первой из которых является определение структуры и метода организации модельного участка в местах локализации отходов, что позволяет снижать издержки на вывоз отходов и решить проблему занятости населения. В качестве источников образования отходов рассматриваются технологические процессы лесозаготовок, лесопиления, деревообработки и глубокой химической переработки. Целевая функция - рентабельность основной деятельности при переработке отходов. При оценке себестоимости производства продукции из отходов учитывались природоохранные издержки. В процессе решения задачи первой стадии и нахождения переменных

|| Хвх1 || оставшиеся мощности источников А05 привязываются на второй стадии к пунктам

35

переработки специализированного характера и разрабатывается математическая модель размещения, специализации и концентрации переработки отходов в соответствии со схемой, приведенной на рис. 1S.

Расчетные параметры модели:

/¿=1,М, р = 1,Ф, í = íjz, t=TJЧ, t] = TR;

X, - II Xs/ (I, X2 = II X^ И, X3 = И X„m II, X4 = I) Х«,1» И, X5 = И X¿"> и,

Xe = И х/ И, X7 = И x/> ||, X8 = И х/ И, X9 = И я* ||, Xio = II ж? II,

где Хям- объемы переработки отходов s-ro вида в пункте их образования ц по Т-й технологии, пл. м3; - объемы поставок отходов s-ro вида из пункта ц в ф-й пункт переработки по т-й технологии, пл. м3; Хя*"1 - объемы поставок отходов s-ro вида из пункта (i в т)-й пункт переработки по т-й технологии, пл. м3; Xm1W) - объемы поставок продукции я*1 из пункта Г| в <р-й пункт переработки по т-й технологии, пл. м3; Хпт - объемы поставок продукции яц из источника образования отходов ц в ф-й пункт переработки по т-й технологии, пл. м3; х/-мощности переработки отходов в источнике их образования по т-й технологии, пл. м3; х,4 - мощности переработки отходов в т)-м пункте по т-й технологии, пл. м3; х/ - мощности переработки отходов в <р-м пункте по т-й технологии, пл. м3; п/- объемы производства продукции из отходов в пункте их образования ц по т-й технологии, ед. прод.; и?- объемы производства продукции из отходов в пункте Т] по Т-й технологии, ед. прод.

Перечисленные блоки расчетных параметров (от X, до Хэ) получаются из положения, что спрос на изготавливаемую из отходов продукцию Qi - Qr неизвестен либо не определен. Заданы лишь потенциальные мощности по переработке (Btn) и глубокой переработке (D,9) отходов по выбранным технологиям (т). Общая модель задачи

Целевая функция задачи - рентабельность основной деятельности при переработке отходов.

MIÍÍX-/АР/ -Ó+tf ÍíxZ-UP"r-cZ)+

Í=1 ß-i T=1 je] fts 1 T=]

Z R Ф N Z M R N

+111.I.X5 ■/„(*»'<-<%) + YZTLV?-fsÁPr

f=l T]*l fltel f=t /=1 TJ=l f=I

-1ЛРГ-СЩ) / (itt^r ■/„ ■c'+ttiiv? -f.Л

5=1 37=1 p=l r=l Ja/ flsl r=/ S*I 9=1 T*1

S=1 TJ—I <p=! T~J (t*I 77=1 T=l 1=} TJ=1 f=l tal

гдеfsr- коэффициент выхода продукции по т-й технологии из s-ro вида сырья; С,"т-удельные приведенные затраты на производство продукции из s-ro сырья пог-й технологии в местах образования отходов, включая экологические (природоохранные) издержки, руб./ед. прод.; CJ"P, С,/"7 - удельные приведенные затраты на сырье, транспортировку отходов из источников их образования ц и производство продукции из них в пунктах ф и г) соответственно, руб./ед. прод.; C„r9 CJ9 - удельные приведенные затраты на производство продукции в пунктах глубокой переработки <р с использованием продукции, произведенной в местах образования отходов, и пункте т] соответственно, руб./ед. прод.; Р, - цена продукции, полученной по т-й технологии, в источнике образования отходов, пунктах т] и <р соответственно, руб./ед. прод.

Ограничения по сы- ¿Д,'' г ф w

Рью EZIX <л».

J»1 ft-Л T=1 J=l 77=1 r»l J=I ffsl pel

Ограничения no z м Г». f н м Yff н r Yw мощностям перера- ^Z % + + А**.

Z M у м

V V л " < п Ч 1

/ , / , з — ' где Л <t - производительность т-и технологии по s-му виду сырья, пл. м3.

Расчетные мощности ¿.¿L JLJL JLJL 7-

(по перерабатывав- *? = 11V? + + S2>-.

мому сырью) ' ^ ж н х V , /1

Условие неотрицательности:

X™ >0 Х%>0 Х%>0 Х^>0 Х^>0 х?>0 х1>0 х?>0,

где А, - потенциальные объемы отходов s-го вида в источниках образования, пл. м3;В^-потенциальные мощности переработки отходов в пунктах т| по т-й технологии, пл. м3; D* - мощности глубокой переработки отходов s-ro вида или продукции (я11) (#) в <р-м пункте по т-й технологии, пл. м3.

Дополнительно вводятся ограничения на минимальный уровень рентабельности по пунктам образования отходов и переработки.

Реализация модели позволяет оценить объемы отходов АЧ по видам s в каждом источнике образования (1 и произвести привязку этих объемов к местам переработки по т-й технологии. Модель учитывает, кроме экономического, социальный и экологический эффекты

при ранжировании технологий и может быть адаптирована к различньш условиям организации лесозаготовительных и перерабатывающих производств.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. На основании анализа ресурсно-экологических проблем лесопромышленного комплекса показано, что наиболее актуальной для Хабаровского края является проблема накопления древесных отходов, прогнозный объем которых составляет 3,4 млн м3/год. Разработанные программные комплексы «Отходы» и «База данных по возможным направлениям использования вторичных древесных ресурсов» в значительной мере упрощают оценку объемов образования низкотоварной древесины и отходов и выбор целесообразных направлений их переработки. Наиболее перспективным направлением повышения полноты использования древесного сырья является глубокая химическая переработка древесины.

2. Дополнены представления о химизме и кинетике сульфитных варочных процессов при рН 5 и 7. Показано, что значимость процесса сульфирования убывает с повышением рН. Предварительная инактивация буферными растворами в диапазоне рН 1,8-10,5 тормозит только последующую бисульфитную (рН 5) варку. Обработки буферными растворами с рН 1,8 и 4,1 ускоряют последующую делигнификацию при рН 7. Растворение лигнина в процессе сульфитной делигнификации при рН 5 и 7 адекватно описывается полученными в результате реализации полного факторного эксперимента уравнениями регрессии.

3. При изучении химизма сульфитной щелочной делигнификации установлено, что в щелоке соотношение щелочного и сульфированного лигнина составляет 33:1-43:1. Обработка буферными растворами в диапазоне рН 1,8-10,5 практически не оказывает влияния на последующую варку.

4. Параметры скорости процесса свидетельствуют о протекании делигнификации при рН 5-13 в области, близкой к кинетической. Порядок реакции увеличивается с увеличением рН варочного раствора и составляет при рН .5 - 1,5, рН 7 - 1,8, рН 13 - 2,0. Максимальной энергией активации, а следовательно, и температурной зависимостью характеризуется варка при рН 7, минимальной - при рН 13 (114,9 кДж/моль).

5. Исследование сульфитного щелочного варочного процесса показало, что оптимальным для него является соотношение ШгБОз: ЫаОН =30:70. Предложенная математическая модель процесса позволяет найти множество условий варки для получения полуфабриката с заданной степенью делигнификации или прогнозировать свойства полуфабриката при различных условиях. Разработанный режим варки обеспечивает получение белимой целлюлозы, по выходу и показателям механической прочности не уступающей сульфатной.

6. Предложенный коэффициент экологичности технологических процессов, учитывающий воздействие на атмосферный воздух и водные объекты, образование отходов, а также распространенность и качество используемого ресурса, позволил обосновать более высокую экологичность исследованного сульфитного щелочного способа производства целлюлозы по сравнению с традиционными сульфатным и сульфитным.

7. Показана возможность облагораживания щепы с гнилью в процессе пневмотранспор-тирования с отделением до 20-25 % гнили третьей стадии при использовании щепы из древесины березы желтой.

8. Установлено, что содержание в щепе дальневосточных пород древесины белой и пестрой гнили первой стадии до 15-20 % не оказывает существенного влияния на выход, степень делигнификации и показатели механической прочности сульфатной целлюлозы.

9. Разработанные режимы производства сульфатной целлюлозы из отходов лесозаготовок позволяют получить целлюлозу, соответствующую требованиям стандарта, но с пониженным на 10-11 % выходом, при условии повышения расхода химикатов на варку на 5,5-8,0 % и продолжительности варки на 30-35 мин.

10. Показано, что древесина и отходы осины, березы белой и березы желтой могут быть использованы в производстве кормовой осахаренной древесноволокнистой массы с высоким содержанием Сахаров. Это позволяет расширить кормовую базу животноводства в условиях рискованного земледелия.

11. Предложена модель оптимизации использования вторичных древесных ресурсов в лесопромышленных центрах Хабаровского края, которая позволяет решать задачу размещения технологий со специализацией и концентрацией переработки низкотоварной древесины и отходов с получением полезной продукции.

Основные результаты диссертационной работы изложены в следующих публикациях: Монография

1. Майорова Л. П. Рациональное использование древесного сырья как эколого-экономическая основа функционирования лесопромышленного комплекса (на примере Хабаровского края) / Л. П. Майорова. - Хабаровск: Изд-во Тихоокеан. гос. ун-та, 2009. - 230 с.

Статьи, опубликованные в научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России

1. Майорова Л. П. О некоторых особенностях химизма сульфитной щелочной варки березовой древесины / Л. П. Майорова // ИВУЗ. Лесной журнал. - 2007 - № 5. - С. 94-101.

2. Майорова Л. П. К вопросу влияния инактивации лиственного лигнина на сульфитную варку при повышенных значениях рН / Л. П. Майорова // Химия и химическая технология. - 2007. - Т. 50, вып. 10. - С. 85-89.

3. Майорова Л. П. Избирательность сульфитной делигнификации березовой древесины при повышенных значениях рН / Л. П. Майорова // Химия и химическая технология. - 2007. -Т. 50, вып. И.-С. 82-85.

4. Майорова Л. П. Методические подходы к оценке экологической и техногенной опасности . при функционировании лесопромышленного комплекса / Л. П. Майорова // Вестник КрасГАУ. - 2007. - Вып. 4. - С. 82-86.

5. Майорова Л. П. Оценка загрязнения атмосферного воздуха в процессе лесозаготовок /

Л. П. Майорова, П. Б. Рябухин, М. А. Мелешко Н Вестник КрасГАУ. - 2007. - Вып. 4. -С. 86-91.

6. Майорова Л. П. К вопросу оценки экологичности технологий / Л. П. Майорова // Вестник КрасГАУ. - 2007. - Вып. 5. - С. 92-96.

7. Майорова Л. П. О возможности частичного облагораживания щепы в условиях пневмотранспорта / Л. П. Майорова, А. В. Мезенцев // Вестник КрасГАУ. - 2007. - Вып. 5. -С. 155-162.

8. Майорова Л. П. К вопросу об оценке техногенной и экологической опасности / Л. П. Майорова // Дальний Восток: сб. науч. тр. Отдельн. вып. Горного информ.-аналит. бюллетеня. -2007. -№ ОВ9. - С. 473-481.

9. Майорова Л. П. Методические подходы к анализу экологической безопасности / Л. П. Майорова И Дальний Восток : сб. науч. тр. Отдельн. вып. Горного информ.-аналит. бюллетеня. -2007. -№ ОВ9. - С. 493-501.

10. Майорова Л. П. Оценка ущерба от загрязнения атмосферного воздуха при лесозаготовках / Л. П. Майорова, П. Б. Рябухин // Лесное хозяйство. -2007. -№ 3. - С. 33-34.

•11. Майорова Л. П. Исследование качества сульфатной целлюлозы из отходов лесозаготовок / Л. П. Майорова // ИВУЗ. Лесной журнал. - 2008. - № 2. - С. 100-107.

12. Майорова Л. П. Ресурсно-экологические аспекты функционирования лесопромышленного комплекса Хабаровского края / Л. П. Майорова, 3. Г. Мирзеханова // Вестник КрасГАУ. -2008.-Вып. 1.-С. 104-114.

13. Майорова Л. П. Растворение диоксашшгнина (ЦЛА) березовой древесины в сульфитных варочных растворах с рН 5,0 и 7,0 / Л. П. Майорова // Химия растительного сырья. - 2008. -№1.-С,33-36.

14. Майорова Л. П. О некоторых особенностях растворения сульфонированного лигнина березовой древесины / Л. П. Майорова // Химия растительного сырья. - 2008. - № 1. - С. 29-32.

15. Майорова Л. П. О возможности использования древесины, частично поврежденной гнилью, для производства сульфатной целлюлозы / Л. П. Майорова // Вестник КрасГАУ. -2008.-Вып. 1.- С. 247-253.

16. Майорова Л. П. Методические подходы к оценке эколого-экономического ущерба при нарушении окружающей среды / Л. П. Майорова, О. А. Мищенко // Вестник ТОГУ. -2008. - № 2 (9). - С. 167-177.

17. Майорова Л. Л. К вопросу разработки коэффициента экологичности технологических процессов / Л. П. Майорова, О. А. Мищенко // Вестник ТОГУ. - 2009. - № 2 (13). - С. 111-116.

18. Майорова Л. П. Анализ методических подходов к оценке экологичности технологических процессов / Л. П. Майорова Н Дальний Восток-1. Отдельный выпуск Горного информационно-аналитического бюллетеня. -2010. ОВ4. - С. 385-401.

Статьи, опубликованные в других изданиях

19. Делигнификация березовой древесины по бисульфитному, нейтрально-сульфитному, сульфитно-щелочному способам / Ю. Н. Непенин, В. А. Жалина, Л. П. Майорова, Т. А. Кузнецова//Бумажная промышленность,-1974,-№ 11.-С. 10-11.

20. Непенин Ю. Н. Влияние инактивирующих обработок на бисульфитную и нейтрально-сульфитную варку древесины березы / Ю. Н. Непенин, В. А. Жалина, Л. П. Майорова Н Бумажная промышленность. - 1975. - № 4. - С. 8-9.

21. Определение лигнина и его кислоторастворимой части при изучении кинетических закономерностей сульфитной делигнификации березовой древесины / Ю. Н. Непенин,

А. Н. Розенбергер, В. А. Жалина, Л. П. Майорова И Целлюлоза, бумага и картон. Реферативная информация. -1975. - № 33. - С. 4-5.

22. Щелочная сульфитная варка березовой древесины / Ю. Н. Непенин, В. А. Жалина, Л. П. Майорова, В. А. Кнутов //Бумажная промышленность. -1976. -№ 10, - С. 10-11.

23. Непенин Ю. Н. Исследование некоторых химических закономерностей сульфитной де-лигнификации при повышенных рН / Ю. Н. Непенин, В. А. Жалина, Л. П. Майорова II Химия и технология целлюлозы и лигнина: сб. науч. тр.-Л.: ЛТА, 1982.-С. 36-44.

24. Майорова Л. П. Влияние условий сульфитной щелочной варки березовой древесины на углеводный состав и выход полуфабрикатов / Л. П. Майорова, Т. С. Крупина, С. И. Петрова ; Хабар, политехи, ин-т. - Хабаровск, 1984. - 12 с. - Деп. в ВИНИТИ. № 1095-лб.

25. Майорова Л. П. Влияние добавок гнили на показатели качества сульфатной целлюлозы из хвойных дальневосточных пород / Л. П. Майорова, М. Н. Кофанов, А. А. Селюга; Хабар. политехи, ин-т. - Хабаровск, 1987. - 7 с. - Деп. в ВИНИТИ 10.09.1986, №1829-лб.

26. К вопросу об эколого-технологических принципах формирования промышленных комплексов в районах восточного БАМа / Л. И. Чекмарева, Л. П. Майорова, А. В. Мезенцев, А. А. Селюга // Современные проблемы природопользования (региональные аспекты). -Владивосток: ДВНЦ АН СССР, 1987. - С. 73-77.

27. Майорова Л. П. О некоторых направлениях экологизации целлюлозно-бумажного и цел-люлозно-картонного производства / Л. П. Майорова, Н. А. Нарбут, С. В. Булгаков // Современные проблемы природопользования (региональные аспекты). - Владивосток : ДВНЦ АН СССР. - 1987. - С. 96-100.

28. Майорова Л. П. Сульфитная щелочная варка как один из способов экологизации целлюлозно-бумажного производства / Л. П. Майорова // Вопросы совершенствования технологий и оборудования в лесопромышленном комплексе и строительстве : юбил. сб. науч. тр. Дальневост. лесотехн. ин-та,-Хабаровск:Изд-воХГТУ, 1998.-C. 131-135.

29. Майорова Л. П. Экологические проблемы лесопромышленного комплекса / Л. П. Майорова // Научное обеспечение технического и социального развития Дальневосточного региона : юбил. вып. науч. тр. к 40-летию Хабар, гос. техн. ун-та. - Хабаровск : Изд-во ХГТУ, 1998.-C. 189-174.

30. Майорова Л. П. К вопросу об оптимизации структуры переработки древесных отходов / Л. П. Майорова, К. Т. Пазюк // Регионы нового освоения: состояние, потенциал, перспективы в начале третьего тысячелетия : материалы междунар. науч. конф. - Владивосток-Хабаровск : ДВО РАН, 2002. -T.1. - С. 170-173.

31. Пазюк К. Т. Модель комплексного использования низкотоварной древесины и отходов деревообработки на предприятиях лесного комплекса / К. T, Пазюк, Л. П. Майорова // Регионы нового освоения: стратегия развития : материалы междунар. науч. конф. - Хабаровск : ИВЭП ДВО РАН, 2004. - С. 189-193.

32. Майорова Л. П. Экологические проблемы лесного комплекса Хабаровского края / Л. П. Майорова // Труды международного форума по проблемам науки, техники и образования. - М.: Академия наук о Земле, 2004. - Т. 3. - С. 47-49.

33. Майорова Л. П. К вопросу оценки объемов вторичных древесных ресурсов / Л. П. Майорова И Вестник ТОГУ. - 2006. - № 1. - С. 65-80.

34. Майорова Л. Я. К вопросу использования вторичных древесных ресурсов / Л. П. Майорова // Современные проблемы регионального развития : материалы I межрегион, науч. конф., г. Биробиджан. -Хабаровск: ДВО РАН, 2006. - С. 102-105.

35. Майорова Л. П. К вопросу использования древесных отходов в производстве кормовой осахаренной древесноволокнистой массы / Л. П. Майорова // Проблемы безопасности жизнедеятельности и рационального природопользования Дальнего Востока и стран АТР : материалы П Междунар. конф. - Владивосток: ДВГТУ, 2006. - С. 292-295.

36. Майорова Л. П. Особенности формирования сектора лесного рынка вторичных древесных ресурсов в Хабаровском крае / Л. П. Майорова II Вестник ТОГУ. - 2007. - № 2 (5). -С. 167-178.

37. Майорова Л. П. Формирование базы данных по возможным направлениям использования вторичных древесных ресурсов / Л. П. Майорова, М. А. Мелешко, Г. А. Хемраева // Природа без границ : материалы П Междунар, эколог, форума. - Владивосток : Изд-во Даль-невост. ун-та, 2007. - С. 499-503.

38. Майорова Л. П. Методологические подходы к оценке экологической безопасности лесопромышленного комплекса / Л. П. Майорова//Дальневосточная весна-2007: материалы междунар. науч.-практ. конф. в области экологии и безопасности жизнедеятельности. -Комсомольск-на-Амуре : ГОУВПО «КнАГТУ», 2007. - С. 96-100.

39. Майорова Л. П. Критерий оценки экологичности технологий / Л. П. Майорова // Морская экология : материалы мезедунар. науч.-практ. конф. - Владивосток : МГУ им. Адм. Г. И. Невельского, 2007. - Т. 2. - С. 130-132.

40. Майорова Л. П. Моделирование функционирования лесного комплекса / Л. П. Майорова, А. В. Аюпов, О. С. Трофимова // Дальневосточная весна-2008 : материалы междунар. науч.-практ. конф. в области экологии и. безопасности жизнедеятельности. - Комсомольск-на-Амуре : ГОУВПО «КнАГТУ», 2008. - С. 63-66.

41. Майорова Л. П. Экологические проблемы лесных пожаров в Хабаровском крае / Л. П, Майорова, С. Ю. Щиканов // Дальневосточная весна-2009 : материалы междунар. науч.-практ. конф. в области экологии и безопасности жизнедеятельности. - Комсомольск-на-Амуре : ГОУВПО «КнАГТУ», 2009. - С. 83-87.

42. Майорова Л. П. К вопросу выбора показателей для оценки техногенной опасности при функционировании лесопромышленного комплекса / Л. П. Майорова // Природа без границ. - Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та, 2009. - С. 407-409.

43. Майорова Л. П. Формирование экологических проблем при функционировании лесопромышленного комплекса / Л. П. Майорова // Природа без границ. - Владивосток : Изд-во Дальневост. ун-та, 2009. - С. 409-412.

Рекомендации, учебные пособия, баш данных

44. Использование низкотоварной древесины и отходов лесопромышленного производства: практ. рук-во / О. И. Бегунков, Н. В. Выводцев, Л. Л. Майорова [и др.]. - Хабаровск : Изд-во ХГТУ, 2003.-132 с.

45. Майорова Л. П. Рекомендации по использованию лиственной, низкокачественной древесины и отходов лесопромышленного комплекса : свид-во об отраслевой регистрации разработки : зарегистрир. в Отраслевом фонде алгоритмов и программ 03.10.2007, № свидетельства о регистрации 9265, № госрегистрации 50200702266.

46. Обращение с опасными отходами : учеб. пособие / В. М. Болтрушко, И. В. Гладун, Л. П. Майорова [и др.] ; под общей ред. Л. П. Майоровой. - Хабаровск : Изд-во ХГТУ, 2004. -151 с.

47. Обращение с отходами производства и потребления : учеб. пособие / В. М. Болтрушко, И. В. Гладун, Л. П. Майорова [и др.]; под общей ред. Л. П. Майоровой, И. В. Гладуна. - Хабаровск : Изд-во ХГТУ, 2007. - 209 с.

48. Майорова Л. П. Ресурсно-экологическая и технологическая обеспеченность природно-технической системы лесопромышленного комплекса : учеб. пособие : зарегистрир. в Отраслевом фонде алгоритмов и программ 24.05.2007, № свидетельства о регистрации 8397, № госрегистрации 50200701136.

49. Программный комплекс «База данных по возможным направлениям использования вторичных древесных ресурсов» / Л. Я. Майорова, М. А. Мелешко, О. С.Трофимова, Г. А. Хемраева : свид-во о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2008614824 от 08.10.2008 г.

Майорова Людмила Петровна

РАЦИОНАЛЬНОЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ДРЕВЕСНОГО СЫРЬЯ КАК ЭКОЛОГО-ХИМИЧЕСКАЯ ОСНОВА ФУНКЦИОНИРОВАНИЯ ЛЕСОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА (на примере Хабаровского края)

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Подписано в печать 8.09.2011. Формат 60x84 1/16 Бумага писчая. Гарнитура «Тайме». Печать цифровая. Усл. печ. л. 2,5.

Тираж 100 экз. Зак. 167.

Отдел оперативной типографии Тихоокеанского государственного университета 680035, г. Хабаровск, ул. Тихоокеанская, 136

Содержание диссертации, доктора химических наук, Майорова, Людмила Петровна

ВВЕДЕНИЕ.

1. ОЦЕНКА СОСТОЯНИЯ ЛЕСОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА

И ЕГО ВОЗДЕЙСТВИЕ НА ОКРУЖАЮЩУЮ СРЕДУ.

1.1. Анализ состояния лесопромышленного комплекса России, ДФО и Хабаровского края.

1.2. Анализ ресурсно-экологических проблем лесопромышленного комплекса.

1.3. Общая характеристика воздействия ЛПК и его подсистем на природную среду.

1.4. Моделирование функционирования лесного и лесопромышленного комплексов

Выводы.

2. ОБРАЗОВАНИЕ ОТХОДОВ ЛЕСОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА В ХАБАРОВСКОМ КРАЕ И ВОЗМОЖНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ

ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ.

2.1. Анализ методических подходов к оценке объемов вторичных древесных ресурсов.

2.2. Классификация древесных отходов.

2.3. Оценка объемов образования древесных отходов в Хабаровском крае. ЮО

2.4. Анализ направлений использования вторичных древесных ресурсов

2.5. Направления рационального использования древесного сырья в Хабаровском крае

2.6. Формирование базы данных по возможным направлениям использования вторичных древесных ресурсов. И

Выводы

3. НАПРАВЛЕНИЯ, ОБЪЕКТЫ, МЕТОДЫ И МЕТОДИКИ ИССЛЕДОВАНИЯ

3.1 Исследование химизма и кинетики делигнификации березовой древесины при повышенных значениях рН

3.2. Исследование облагораживания щепы в процессе пневмотранспортирования

3.3. Сульфатная варка древесины, частично пораженной гнилью, и показатели механической прочности целлюлозы.

3.4. Сульфатная варка щепы из лесосечных отходов.

3.5. Получение КОДВМ из лиственной древесины и отходов.

4. ХИМИЗМ И КИНЕТИКА ДЕЛИГНИФИКАЦИИ БЕРЕЗОВОЙ ДРЕВЕСИНЫ ПРИ ПОВЫШЕННЫХ ЗНАЧЕНИЯХ рН.

4.1. Особенности химизма и кинетики сульфитной делигнификации лиственной древесины при повышенных значениях рН (5-13).

4.2. Делигнификация березовой древесины при повышенных значениях рН. ^

4.3. Кинетика делигнификации при повышенных значениях рН (5- 13)

4.4. Термодинамические параметры делигнификации.

4.5. Химическая сторона процесса делигнификации березовой древесины при повышенных значениях рН (5-13).

4.6. Основные факторы сульфитной щелочной варки березовой древесины

4.7. Оценка экологичности технологий

Выводы.

5. ИСПОЛЬЗОВАНИЕ НИЗКОТОВАРНОЙ ДРЕВЕСИНЫ И ОТХОДОВ В КАЧЕСТВЕ СЫРЬЯ ДЛЯ ГЛУБОКОЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПЕРЕРА

Б0ТКИ.;.

5.1. Состояние проблемы использования низкотоварной древесины и отходов в целлюлозно-бумажной промышленности.

5.2. Облагораживание щепы при пневмотранспортировании

5.3. Сульфатная варка древесины, частично пораженной гнилью.

5.4. Получение сульфатной целлюлозы из отходов лесозаготовок.

5.5. Сравнительный анализ полуфабрикатов из отечественных и зарубежных пород древесины.

5.6. Использование лиственной древесины и отходов в производстве кормовой осахаренной древесноволокнистой массы (КОДВМ).

Выводы

6. МОДЕЛЬ ОПТИМИЗАЦИИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ВТОРИЧНЫХ ДРЕВЕСНЫХ РЕСУРСОВ.

Выводы

Введение Диссертация по биологии, на тему "Рациональное использование древесного сырья как эколого-химическая основа функционирования лесопромышленного комплекса (на примере Хабаровского края)"

Актуальность проблемы. Рациональное и комплексное использование ресурсов и ограничение антропогенного воздействия на окружающую среду большинством стран мира рассматривается как важнейшая экологическая и экономическая задача. Для России, где доля ресурсного блока в валовом внутреннем продукте находится на уровне 30 %, эта проблема особенно актуальна. Лесной сектор является одним из ведущих в экономике России. В 45 субъектах Российской Федерации продукция лесопромышленного комплекса (ЛПК) составляет от 10 до 50 % от общего объема промышленной продукции региона. В то же время современная структура лесопромышленного комплекса несовершенна. Например, для заготовки одинакового объема древесины в России используется площадь в 5-7 раз большая, чем в Финляндии. На территории страны и, в частности, Хабаровского края ежегодно образуются и накапливаются миллионы кубометров неиспользуемой лиственной, низкотоварной древесины и отходов (НТДО), что создает угрозу экологической безопасности функционирования лесопромышленного комплекса (развитие фитовредителей, захламление лесосек, ограничение лесовосстановления, усиление пожарной опасности и др.), обусловливает истощение сырьевой базы, формирует ряд ресурсно-экологических и связанных с ними экономических и социальных проблем (ис-тощительное лесопользование в освоенных районах, изменение структуры ле-софонда и снижение качества древостоев, нарушение экологического баланса территории, стагнация лесных поселков и др.), выходящих за пределы региональной значимости.

Кардинальным решением ряда проблем ЛПК является обеспечение комплексности переработки древесного сырья, т. е. всестороннего экономически оправданного использования всех полезных компонентов древесины и древесных отходов. Опыт ведущих стран в области лесопользования показывает, что наиболее перспективно обеспечение максимально возможного выхода высококачественной продукции механической переработки на базе улучшения структуры производства, внедрения современных малоотходных технологических процессов, высокоэкологичного оборудования и сокращения потерь. Образующиеся при этом отходы вместе с низкотоварной и лиственной древесиной составят сырьевую базу для химического и химико-механического направлений. Между тем глубокая химическая переработка древесины недостаточно развита в России (используются устаревшие технологии и оборудование) и практически отсутствует в Дальневосточном федеральном округе. По мнению А. С. Шейнгауза (2001-2005 гг.), именно это может стать существенным ограничивающим фактором в развитии лесопромышленного комплекса. Вовлечение в переработку лиственной древесины и НТДО должно основываться на детальном и всестороннем анализе ресурсно-экологических проблем, оценке ресурсного потенциала, исследовании закономерностей перспективных способов делигнификации (в том числе сульфитных варочных процессов в интервале рН 5-13) и разработке технологических режимов получения разнообразной продукции. Однако теоретические положения ресурсно-экологических проблем ЛПК в основном аксиоматичны, имеют априорное утверждение без детального анализа. Дискуссионный характер носят вопросы классификации древесных отходов, технологии производства и качества полуфабрикатов из низкотоварной и частично пораженной гнилью древесины, химизма и кинетики делигнификации лиственной древесины сульфитными способами при рН 5-7, оценки экологичности технологических процессов. Практически не изучены химизм, кинетика, технология варки лиственной древесины при рН 13 (сульфитный щелочной способ) с получением полуфабрикатов, не уступающих по качеству сульфатной целлюлозе. Недостаточно разработаны вопросы оптимизации использования древесных отходов. Исследования в этой области соответствуют приоритетному направлению развития науки, технологий и техники Российской Федерации «Рациональное природопользование», вполне согласуются с перспективными исследованиями в области оценки ресурсно-сырьевого потенциала лесного комплекса страны, а также связаны с совершенствованием перерабатывающих технологий,' что соответствует перечню критических технологий Российской Федерации.

Таким образом, рациональное использование древесного сырья на основе научно-аргументированного подхода к выбору параметров и экологизации технологических процессов, позволяющих использовать лиственную древесину и НТДО, сохранять лесные ресурсы, уменьшать отрицательное воздействие на природную среду, является актуальной научно-технической проблемой, имеющей важное хозяйственное значение для ЛПК.

Цель работы: оценить состояние лесопромышленного комплекса, его воздействие на окружающую среду и разработать научные основы повышения полноты использования древесного сырья и эффективности функционирования ЛПК (на примере .Хабаровского края).

Для достижения поставленной цели предстояло решить следующие задачи:

- проанализировать состояние лесопромышленного комплекса, его ресурсно-экологические проблемы и воздействие на природную среду;

- разработать принципы и методы моделирования изменений структурных составляющих ЛПК;

- выявить особенности функционирования цикла древесных ресурсов и лесоматериалов в условиях Дальнего Востока России, установить объемы образования отходов и перспективы их использования в качестве вторичных древесных ресурсов;

- обосновать экспериментально условия глубокой переработки лиственной, низкотоварной древесины и лесосечных отходов;

- определить принципы и аппарат комплексной оценки экологичности технологических процессов использования древесных ресурсов;

- предложить экологичный метод получения целлюлозы из лиственной древесины;

- разработать рекомендации по глубокой химической переработке низкотоварной, тонкомерной древесины и различных отходов;

- сформулировать методологию, критерии и предложить математическую модель оптимизации использования вторичных древесных ресурсов с учетом сформированной базы данных по возможным технологиям переработки.

Методологической основой работы служит концепция устойчивого развития, базирующаяся на гармонизации отношений в системе «общество - ресурсы - окружающая среда», а также концепция неистощительного рационального лесопользования.

Методические аспекты основаны на применении комплексного и системного анализа, что позволило научно обосновать выбор рациональных, экологически безопасных технологических процессов глубокой химической переработки древесного сырья. Широко использованы междисциплинарный интеграционный подход, основные положения системного анализа, элементы риск-анализа, методы научной классификации, выделения оценочных параметров, планирования научного эксперимента, математического моделирования и программирования, регрессионного анализа, картографирования. При проведении экспериментальных исследований применялись различные методы химического анализа.

Основные защищаемые положения:

1. Функционирование лесопромышленного комплекса сопряжено с рядом ресурсно-экологических проблем, важнейшей из которых в условиях ДФО и, в частности, Хабаровского края является накопление большого количества лиственной, низкотоварной древесины и отходов, оказывающих разнообразное негативное воздействие на окружающую среду. Кардинальным решением является развитие экологичных способов глубокой химической переработки этого сырья.

2. Особенности химизма, кинетики и технологических факторов варки лиственной древесины при повышенных значениях рН (5-13), существенно отличающиеся от таковых при общепринятых способах переработки хвойных пород, определяют перспективность экологичного сульфитного щелочного способа производства целлюлозы.

3. Совокупность разработанных технологических и технических решений по переработке низкотоварной древесины и отходов лесопромышленного комплекса обеспечивает получение полуфабрикатов, отвечающих требованиям стандартов на небеленую сульфатную целлюлозу, а также высококачественной кормовой добавки с высоким содержанием легкоусвояемых Сахаров, существенно расширяющей кормовую базу животноводства в зоне рискованного земледелия.

4. Двухэтапная математическая модель ранжирования технологий переработки низкотоварной древесины и отходов, размещения, специализации и концентрации соответствующих производств является теоретической базой при организации комплексного использования древесного сырья с получением полезной продукции.

Научная новизна:

- Проведен детальный анализ ресурсно-экологических проблем лесопромышленного комплекса, позволяющий классифицировать факторы, как усугубляющие, так и компенсирующие проблемы.

- Обоснован методический подход к прогнозной оценке объемов образования низкотоварной древесины и отходов, на основании которого конкретизированы баланс .древесного сырья и ресурсный цикл древесных ресурсов и лесоматериалов применительно к условиям Хабаровского края.

- Впервые исследованы химизм и кинетика, а также технологические параметры сульфитного щелочного способа производства целлюлозы из лиственной древесины, получена математическая модель, адекватно описывающая процесс и позволяющая прогнозировать качество полуфабриката при заданных условиях варки или выбрать условия, обеспечивающие получение целлюлозы заданного качества.

- Расширены теоретические представления об избирательности сульфитных варочных процессов, их кинетических и термодинамических параметрах, сульфировании, инактивации, растворении сульфированного лигнина березовой древесины при повышенных значениях рН (5-13).

- Выведены уравнения регрессии, описывающие растворение сульфированного лигнина при рН 5-13, а также растворение лигнина и углеводов при сульфитном щелочном способе делигнификации в широком интервале изменения факторов.

- Получены новые данные о возможности использования вторичных древесных ресурсов, в том числе древесины, частично пораженной гнилью, в качестве сырья для глубокой химической переработки и производства кормовой осахаренной древесноволокнистой массы.

- Произведено сопоставление качества целлюлоз из древесных пород, импортируемых Японией, и отечественных дальневосточных, подтвердившее конкурентоспособность последних.

- Предложен коэффициент экологичности технологических процессов, учитывающий воздействие на окружающую среду, а также доступность сырья и требования к его качеству, на основании которого обоснована более высокая экологичность сульфитного щелочного способа производства целлюлозы по сравнению с традиционными сульфатным и кислым сульфитным.

- Разработана математическая модель оптимизации использования вторичных древесных ресурсов, позволяющая решить задачу специализации и концентрации мощностей по переработке отходов с выходом рационального по рентабельности набора продукции.

Практическая значимость:

- Предложен оптимальный режим нового сульфитного щелочного способа делигнификации, обеспечивающий получение полуфабриката, не уступающего по качеству сульфатной целлюлозе.

- Разработаны режимы производства сульфатной целлюлозы из лесосечных отходов основных дальневосточных пород.

- Установлены условия пневмотранспортирования, позволяющие удалять до 25 % гнили третьей стадии из щепы березы желтой без ухудшения показателей качества сульфатной целлюлозы.

- Разработаны режимы сульфатной варки древесины дальневосточных пород, пораженной белой и пестрой гнилью.

- Предложены условия производства кормовой осахаренной древесноволокнистой массы из березы белой, березы желтой, осины и их отходов, а также некоторые конструктивные усовершенствования аппаратов для химикотермической переработки древесного сырья, защищенные авторскими свидетельствами.

- Разработаны программные комплексы «Граф», моделирующий деятельность ЛПК, и «Отходы», позволяющий выполнить расчет объемов образования отходов в лесопромышленных центрах при лесозаготовках, лесопилении, деревообработке и распределить их по возможным направлениям использования.

- Сформирована электронная база данных по технологиям переработки вторичных древесных ресурсов (свидетельство о государственной регистрации программы для ЭВМ № 2008614824).

- Сформулированы рекомендации по использованию лиственной, низкотоварной древесины и отходов лесопромышленного комплекса (свидетельство об отраслевой регистрации разработки № 9265).

Реализация результатов исследования. Основные теоретические положения, научные и практические результаты, модели использовались при подготовке «Программы комплексного использования низкотоварной древесины и отходов лесопереработки на 2002-2005 годы» и краевой целевой программы «Отходы» (2004 г.), при выполнении Госконтракта № 43/06 с правительством Хабаровского края «Эколого-функциональное районирование территории Хабаровского края в целях размещения объектов хозяйственной деятельности, оказывающих воздействие на окружающую среду», при обосновании технических условий на экспортную щепу, выполнении хоздоговорных НИР с ДальНИИЛПом и предприятиями Хабаровского края. Результаты исследований могут быть использованы директивными органами и предприятиями лесопромышленного комплекса при принятии экологически обоснованных управленческих решений по повышению комплексности использования древесного сырья, проектными организациями при проектировании новых производств по глубокой химической переработке низкотоварной, лиственной древесины и отходов. Материалы диссертационной работы используются в учебном процессе Тихоокеанского государственного университета, а также на факультете повышения квалификации специалистов-экологов и руководящих работников в области экологической безопасности.

Апробация работы. Основные положения диссертационной работы докладывались, обсуждались и получили одобрение на ряде международных, российских и региональных конференций: «I Всесоюзной конференции по химии и физике целлюлозы». Рига, 1975; научно-практической конференции «Проблемы и основные направления комплексного развития и размещения производительных сил Хабаровского края до 2000 года». Хабаровск, 1982; научно-практической конференции «Новое в технологии применения лиственной древесины и экономии древесного сырья в ЦБП». Ленинград, 1983; научно-практической конференции «Человек и природа на Дальнем Востоке», ДВНЦ АН СССР. Владивосток, 1984; Всесоюзной научной конференции «Комплексное и рациональное использование лесных ресурсов». Минск, 1985; научно-практической конференции «Проблемы охраны окружающей среды Дальнего Востока». Хабаровск, 1989; Всесоюзной научной конференции «Проблемы организации территории регионов нового освоения», ДВО АН СССР. Хабаровск, 1991; Международном симпозиуме «Человеческое измерение региональных проблем». Благовещенск, 1992; Международной научной конференции «Регионы нового освоения: состояние, потенциал, перспективы в начале третьего тысячелетия», ДВО РАН. Хабаровск, 2002; Международной научной конференции «Регионы нового освоения: стратегия развития», ИВЭП ДВО РАН. Хабаровск, 2004; Международном форуме по проблемам науки, техники и образования, Академия наук о Земле. Москва, 2004; II Международной конференции «Проблемы безопасности жизнедеятельности и рационального природопользования Дальнего Востока и стран АТР». Владивосток, 2006; Международной научно-практической конференции «Морская экология», МГУ им. адмирала Г. И. Невельского. Владивосток:, 2007; втором и третьем Международных экологических форумах «Природа без границ». Владивосток, 2007, 2009; международных научно-практических конференциях в области экологии и безопасности жизнедеятельности «Дальневосточная весна-2007», «Дальневосточная весна-2008» и «Дальневосточная весна-2009». Комсомольск-на-Амуре, 2007, 2008; 2009; на научных семинарах Института химии древесины (Рига), ДальНИИЛПа (Хабаровск), на заседании кафедры неорганической и элементоорганической химии и прикладной экологии ДВГУ (Владивосток, 2007), Международном экологическом семинаре «К новой эпохе лесопользования», ТОГУ. Хабаровск, 2011 и др.

Публикации. Основное содержание работы и результаты выполненных исследований опубликованы в 76 работах, в их числе: 1 монография, 3 учебных пособия, 18 статей в научных журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, 4 авторских свидетельства, 2 практических рекомендации, 11 научных отчетов, 29 научных статьей в различных журналах и сборниках научных трудов, 7 тезисов докладов, 1 программа для ЭВМ.

Вклад автора. Автору принадлежит постановка проблемы, разработка теоретических положений, основная часть экспериментальных исследований, обобщение и обработка полученных результатов. В основу диссертации положены собственные теоретические разработки и научные исследования. В работах, выполненных в соавторстве, диссертантом внесен вклад, касающийся обоснования идеи работы, руководства и непосредственного участия в выполнении теоретических и экспериментальных исследований, обобщения результатов и разработки рекомендаций по их использованию. Соавторы не возражают против использования результатов исследований в материалах диссертации.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения, списка использованной литературы и 20 приложений. Работа изложена на 371 странице машинописного текста, иллюстрирована 161 рисунком и 89 таблицами. Приложения содержат 26 рисунков и 53 таблицы. Список литературы включает 563 наименования.

Заключение Диссертация по теме "Экология (по отраслям)", Майорова, Людмила Петровна

ВЫВОДЫ

1. Разработанная модель может быть адаптирована к различным условиям организации лесозаготовительных и перерабатывающих производств.

2. Модель позволяет учитывать кроме экономического, социальный и экологический эффекты при ранжировании технологий.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате выполненных теоретических и экспериментальных исследований в диссертационной работе решена крупная научно-практическая проблема, имеющая важное народнохозяйственное значение - дан анализ ресурсно-экологических проблем и воздействия на природную среду лесопромышленно-го-комплекса,-разработаны-теоретинеские-основы-сульфитной делигнификации лиственной древесины при рН 5-13, предложена совокупность технологических и технических решений по рациональному использованию низкотоварной древесины и отходов.

Основные научные и практические результаты заключаются в следующем:

1. На основании анализа ресурсно-экологических проблем лесопромышленного комплекса показано, что наиболее актуальной для Хабаровского края является проблема накопления древесных отходов, прогнозный объем которых о составляет 3,4 млн м /год. Разработанные программные комплексы «Отходы» и «База данных по возможным направлениям использования вторичных древесных ресурсов» в значительной мере упрощают оценку объемов образования низкотоварной древесины и отходов и выбор целесообразных направлений их переработки. Наиболее перспективным направлением повышения полноты использования древесного сырья является глубокая химическая переработка древесины.

2. Дополнены представления о химизме и кинетике сульфитных варочных процессов при рН 5 и 7. Показано, что значимость процесса сульфирования убывает с повышением рН. Предварительная инактивация буферными растворами в диапазоне рН 1,8-10,5 тормозит только последующую бисульфитную (рН 5) варку. Обработки буферными растворами с рН 1,8 и 4,1 ускоряют последующую делигнификацию при рН 7. Растворение лигнина в процессе сульфитной делигнификации при рН 5 и 7 адекватно описывается полученными в результате реализации полного факторного эксперимента уравнениями регрессии.

3. При изучении химизма сульфитной щелочной делигнификации установлено, что в щелоке соотношение щелочного и сульфированного лигнина составляет 33:1-43:1. Обработка буферными растворами в диапазоне рН 1,8-10,5 практически не оказывает влияния на последующую варку.

4. Параметры скорости процесса свидетельствуют о протекании делигни-фикации при рН 5-13 в области, близкой к кинетической. Порядок реакции увеличивается с увеличением рН варочного раствора и составляет при рН 5 -1,5, рН 7 - 1,8, рН 13 - 2,0. Максимальной энергией активации, а следовательно, и температурной зависимостью характеризуется варка при рН 7, минимальной - при рН 13 (114,9 кДж/моль).

5. Исследование сульфитного щелочного варочного процесса показало, что оптимальным для него является соотношение №2803 : ЫаОН =30:70. Предложенная математическая модель процесса позволяет найти множество условий варки для получения полуфабриката с заданной степенью делигнификации или прогнозировать свойства полуфабриката при различных условиях. Разработанный режим варки обеспечивает получение белимой целлюлозы, по выходу и показателям механической прочности не уступающей сульфатной.

6. Предложенный коэффициент экологичности технологических процессов, учитывающий воздействие на атмосферный воздух и водные объекты, образование отходов, а также распространенность и качество используемого ресурса, позволил обосновать более высокую экологичность исследованного сульфитного щелочного способа производства целлюлозы по сравнению с традиционными сульфатным и сульфитным.

7. Показана возможность облагораживания щепы с гнилью в процессе пнев-мотранспортирования с отделением до 20-25 % гнили третьей стадии при использовании щепы из древесины березы желтой.

8. Установлено, что содержание в щепе дальневосточных пород древесины белой и пестрой гнили первой стадии до 15- 20 % не оказывает существенного влияния на выход, степень делигнификации и показатели механической прочности сульфатной целлюлозы.

9. Разработанные режимы производства сульфатной целлюлозы из отходов лесозаготовок позволяют получить целлюлозу, соответствующую требованиям стандарта, но с пониженным на 10-11 % выходом, при условии повышения расхода химикатов на варку на 5,5-8,0 % и продолжительности варки на 30-35 мин.

10. Показано, что древесина и отходы осины, березы белой и березы желтой могут быть использованы в производстве кормовой осахаренной древесноволокнистой массы с высоким содержанием Сахаров. Это позволяет расширить кормовую базу животноводства в условиях рискованного земледелия.

ПТПредложена модель оптимизации использования вторичных древесных ресурсов в лесопромышленных центрах Хабаровского края, которая позволяет решать задачу размещения технологий со специализацией и концентрацией переработки низкотоварной древесины и отходов с получением полезной продукции.

Библиография Диссертация по биологии, доктора химических наук, Майорова, Людмила Петровна, Владивосток

1. Гейзлер П. С. Методы формирования и развития территориальных лесопромышленных комплексов): дис. д-ра экон. наук. Минск, 1990.215 с.

2. Абрамов М. Ю. Разработка методов формирования конкурентоспособного межотраслевого комплекса (на примере лесной, деревообрабатывающей и целлюлозно-бумажной промышленности): дисканд. экон. наук. М., 2002.187 с.

3. Лобовиков Т. С., Цывин В. Л. О понятии «Лесопромышленный комплекс» : материалы науч.-техн. конф. ИЭФ. Л.: ЛТА им. С. М. Кирова, 1967. С. 18-20.

4. Лобовиков Т. С. Экономические аспекты организации и развития лесопромышленного комплекса // Актуальные проблемы функционирования лесопромышленного комплекса. М.: Лесн. пром-сть, 1975. С. 24—39.

5. Лесной комплекс Хабаровского края: основные направления развития / под ред. А. С. Шейнгауза. Хабаровск: «РИОТИП», 2001.256 с.

6. Лесной комплекс Дальнего Востока : аналит. обзор / под ред. А. С. Шейнгауза. Владивосток: Хабаровск: ДВО РАН, 2005.160 с.

7. Лесной комплекс Дальнего Востока: аналит. обзор, изд. 2-е, пересмотр, и доп. Хабаровск: РИОТИП, 2008.192 с.

8. Кондратюк В. А. Лесопромышленный комплекс: состояние, проблемы, решения. М.: МГУЛ, 2004.204 с.

9. Основные направления развития лесной промышленности (проект). М., 2001. URL: http://www. government, gov.ru/index.html / (дата обращения 10.11.2007).

10. Третий международный лесной форум «Лес и человек. Рациональное использование лесных ресурсов. Состояние и перспективы развития лесопромышленного комплекса России в XXI в. М., 2006. URL: http:// www. forestsforum. Ru (дата обращения 01.10.2006).

11. Состояние окружающей среды. 2005. Статистический справочник Всемирного банка: пер. с англ. М.: Изд-во «Весь мир», 2005.240 с.

12. Итоги работы лесопромышленного комплекса России в 2008 году: аналит. обзор. М., 2009.96 с.

13. О состоянии и об охране окружающей среды Российской Федерации в 2008 году : гос. докл. М.: МПР и Э, 2009.496 с.

14. Шварц Е. А. Лесное хозяйство, экономическое развитие и биоразнообразие: отказаться от мифов прошлого // Устойчивое лесопользование. 2003. № 2. С. 2-8.

15. Прытков А. В. Лесопромышленный комплекс России: проблемы и перспективы участия в международных экономических отношениях : автореф. дис. . д-ра экон. наук. М., 2007.44 с.

16. Мифы и реальность российского лесопромышленного комплекса. URL: www.forest.ru. (дата обращения 05.11.2006)

17. Балакирев А. А. Лесной сектор в экономике России // Лесная промышленность.2005. № 1.С. 2-5.

18. Моисеев Н. А. Основные тенденции развития лесного сектора экономики России // Лесное хозяйство. 2008. № 1. С. 2 5.

19. Процесс Ena Fleg и его реализация на Дальнем Востоке России : доклад на Первом Дальневосточном международном экономическом форуме / Е. П. Кузьмичев и др. Хабаровск, 2006.9 с.

20. Кириллов Ю. Чем восточнее лес, тем экстремальнее бизнес // Лесная индустрия.2006. № 11.12. С. 8-14.

21. Большаков Б. М. Развитие лесного хозяйства в новых условиях : доклад на Втором Дальневосточном международном экономическом форуме. Хабаровск, 2007. URL: http://www.dvforum.ru/doklads/ks5 Bolsakov. aspx. (дата обращения 13.11.2007).

22. Кончаков В. В. Основные положения по организации лесопользования : доклад на Втором Дальневосточном международном экономическом форуме. Хабаровск, 2007. URL: http://www.dvforimi.ru/doklads/ks5Conchakov.aspx. (дата обращения 13.11.2007).

23. Ковалев А. П., Свечков В. И. Современное состояние лесного фонда Дальнего Востока и перспективы его использования // Динамика и состояние лесных ресурсов Дальнего Востока: материалы per. конф. Хабаровск, 2002. С. 18-21.

24. ЦеллюлознсМ5умажнаяпромьпшеннс^тивы / С. С. Пузырев и др.. СПб.: СПбЛТА, 2003.48 с.

25. Состояние экономики Хабаровского края : аналит. записка. Хабаровск : Хаба-ровскстат, 2008.76 с.

26. Управление концентрацией в лесном комплексе многолесного района: от укрупнения к усилению интеграции / под ред. В. К. Резанова. Хабаровск : Изд-во Тихоокеан. гос. ун-та, 2007.304 с.

27. Реймерс Н. Ф. Природопользование : словарь-справочник. М. 1990. 637 с.

28. Хабаровский край и Еврейская автономная область: опыт энциклопедического географического словаря. Хабаровск, 1995. 327 с.

29. Сапожников А. П., Шейнгауз А. С. Необходима новая классификация лесного фонда// Лесное хозяйство. 1975. № 9. С. 13-15.

30. Шейнгауз А. С. Лесное ресурсоведение как биоэкономический подход к изучению природного потенциала тайги // Тайга в глобальной экосистеме Земли. Иркутск, 1978. С. 42-53.

31. Шейнгауз А. С., Дорофеева А. А. Принципиальная схема лесохозяйственногорайонирования // Лесоведение. 1977. № 5. С. 51-61.

32. Шейнгауз А. С. Географические принципы лесного ресурсоведения // Рационализация природопользования на Дальнем Востоке. Владивосток : ДВНЦ АН СССР, 1984. С. 68-88.

33. Ковалев А. П., Корякин В. Н., Сапожников А. П. Лесоресурсная составляющая в программе экологического развития Хабаровского края // Динамика и состояние лесных ресурсовДальнегоЗ^

34. Грабар В. А. Рациональное использование лесных ресурсов как средство смягчения антропогенного воздействия на окружающую среду // Экология и промышленность России. 2007. июнь. С. 17-19.

35. Федоров А. Лесной комплекс России. Реальность и перспективы развития // Лесной комплекс Дальнего Востока. 2002-2003. декабрь январь. С. 3.

36. Шейнгауз А. С., Сапожников А. П. Классификация функций лесных ресурсов // Лесоведение. 1983. № 4. С. 3-9.

37. Челышев В. А. Состояние лесов Хабаровского края как фактор экологической безопасности территории // Динамика и состояние лесных ресурсов Дальнего Востока : материалы per. конф. Хабаровск, 2002. С. 21-27.

38. Леса и лесное хозяйство Хабаровского края / В. Т. Чумин и др.; под ред. А. К. Данилина. Хабаровск: Кн. изд-во, 2000.416 с.

39. Коломыцев В. М. О состоянии охраны лесов от пожаров в Хабаровском крае. // Охрана лесов от пожаров в современных условиях : материалы междунар. науч.-практ. конф. Хабаровск: Изд-во КПБ, 2002. С. 6-10.

40. Принципы рационального природопользования (на примере Хабаровского края) /В. Г. Крюков и др.. Хабаровск, 2000.144 с.

41. О состоянии и об охране окружающей среды Хабаровского края в 2004 году : гос. докл. / МПР Хабаровского края, Хабаровское межрегиональное управление по технологическому и экологическому надзору / под ред. В. М. Болтрушко. Хабаровск, 2005.138 с.

42. Состояние природной среды и природоохранная деятельность в Хабаровском крае в 2001 году : гос. докл. / Департамент природных ресурсов по Дальневосточномурегиону / под ред. В. М. Болтрушко. Хабаровск, 2002.172 с.

43. О состоянии и об охране окружающей среды Хабаровского края в 2005 году : гос. докл. / МПР Хабаровского края, Хабаровское межрегиональное управление по технологическому и экологическому надзору / под ред. В. М. Болтрушко. Хабаровск, 2006.178 с.

44. О состоянии и об охране окружающей среды Хабаровского края в 2007 году : гос. докл. / под ред. Г. Е. Почеревина. Хабаровск : РИЦ ХГАЭП, 2008.190 с.

45. Морин В. А., Сапожников А. П. Экологическая роль лесов Хабаровского края и информативная база для ее реализации// Региональные основы организации и ведения лесного хозяйства : сб. тр. Хабаровск : ДальНИИЛХ, 2001. Вып. 35. С. 236-249.

46. Комплексное лесохозяйственное районирование / А. С Шейнгауз и др. Владивосток : Дальневост. кн. изд-во, 1980.141 с.

47. Шейнгауз А. С., Дорофеева А. А., Сапожников А. П. Лесохозяйственное районирование Дальнего Востока : нормативно-справочные материалы / под ред. Е. С. Зархиной. Хабаровск : ДальНИИЛХ, 1980. 54 с.

48. Лесорастительное районирование Дальнего Востока на основе методов автоматической классификации комплекса признаков / Д. Ф. Ефремов и др. // География и природные ресурсы. 1985. № 4. С. 23-32.

49. Исаев А. С. Экологические проблемы поглощения углекислого газа посредством лесовосстановления и лесоразведения в России. М. : Центр экологической политики России, 1995.156 с.

50. Шейнгауз А. С. Концепция развития лесного комплекса востока России : доклад на Первом Дальневосточном международном экономическом форуме. Хабаровск, 2006.11с.

51. Козлова О. В., Негодяев В. П. Международная роль лесов Хабаровского края// Переход к стратегии устойчивого управления лесами Дальневосточного экорегиона в

52. XXI веке: материалы междунар. семинара Хабаровск: Изд-во ХГТУ, 2000. С. 11-16.

53. Крупина Н. Н. SWOT-анализ в диагностике производственного природопользования // Экологические системы и приборы. 2004. № 11. С. 3-11.

54. Ефремов Д. Ф., Швиденко А. 3. Долговременные экологические последствия катастрофических лесных пожаров в лесах Дальнего Востока и их вклад в глобальные процессы // Управление лесными пожарами на экорегиональном уровне. М.: «Алекс», 2004. С. 66-71.

55. Гиндулина Н. В. К проблеме лесных пожаров в Хабаровском крае // Охрана лесов от пожаров в современных условиях : материалы междунар. науч.-практ. конф. Хабаровск : Изд-во КПБ, 2002. С. 31-33.

56. Комарова Т. А. Послепожарные сукцессии в лесах Южного Сихотэ-Алиня. Владивосток, 1992.230 с.

57. Juday Glenn, Roman Motyka. Dendrochronology and GPS study of land surface uplift// Agroborealis. 1999. №2. P. 24.

58. Halvorsen Okland Rune. Underscored vegetation development in North Finnish Picea forest after distubance: Re-analysis of Siren's data // J. Veget. Sci. 2000. № 4. P. 533546.

59. Antos Joseph A., Parish Roberta. Dynamics of an old-growth, fire-initiated, subalpine forest in southern interior British Columbia: Tree size, age, and spatial structure // Can. J. Forest Res. 2002. № 11. P. 1935-1946.

60. Кондратьева JI. M. Многофакторность воздействия лесных пожаров на компоненты биосферы // Охрана лесов от пожаров в современных условиях : материалы междунар. науч.-практ. конф. Хабаровск, 2002. С. 236-241.

61. Санников С. Н. Пожары как фактор трансформации, возобновления, стабильности и эволюции сосновых лесов Северной Евразии // Охрана лесов от пожаров в современных условиях : материалы междунар. науч.-практ. конф. Хабаровск, 2002.1. С. 278-281.

62. Костырина Т. В., Чурикова JI. В. Послепожарное естественное возобновление в лиственничниках бассейна р. Горюн (Хабаровский край) // Охрана лесов от пожаров в современных условиях : материалы междунар. науч.-практ. конф. Хабаровск, 2002. С. 250-252.

63. Шешуков М. А., Савченко А. П., Пешков В. В. Лесные пожары и борьба с ни-ми-насевереДальнегоВостока.Хабаровск: ДальНИИЛХ, 1992.97 с.

64. Состояние окружающей среды в Хабаровском крае в 2005 году : стат. сб. / Территориальный орган Федеральной службы государственной статистики по Хабаровскому краю. Хабаровск, 2006. 65 с.

65. Кречетов Н. И., Челышев В. А., Шейнгауз А. С. Основные направления развития лесного хозяйства многолесных районов. М.: Лесн. пром-сть, 1977.112 с.

66. Зырянов В. С. Оценка воздействия на атмосферу продуктов горения лесных материалов в зонах техногенного загрязнения (на примере Иркутской области): авто-реф. дис. канд. техн. наук. Братск, 2006.21 с.

67. Чепель Т. В., Лямец Л. В. Влияние лесных пожаров на уровень детской инвалидности в Хабаровском крае // Динамика и состояние лесных ресурсов Дальнего Востока: материалы per. конф. Хабаровск, 2002. С. 126-128.

68. Cochrane Marc A. Fire science for rainforest // Nature (Gr. Brit.). 2003. № 6926. P. 213-219.

69. Amiro B.D., Chen J.M., Liu J. Net primary productivity following fire for Canadian ecoregions // Can. J. Forest Res. 2000. № 6. P. 939- 947.

70. Wang Miao, Qiu-rong Li, Li-min Dai, Lan-zhu Ji. Response of seedlins of different tree species to titivated C02 in Changbai Maintains // J. Forest. Res. 2003. №2. P. 112-116.

71. Kaijalainen Timo, Makipaa Raisa. Contribution of Forest and forestry in Finland to mitigate greenhouse effects: Pap.COST E21 Worcshop // Biotechnol. agr., soc. et environ. 2004. №4. P. 275-280.

72. Моисеев H. H. Человек и биосфера. M.: Молодая гвардия, 1990.351с.

73. Фирсова В. П. К вопросу о влиянии лесных пожаров на почву // Тр. ин-та биологии УФ АН СССР. Т. 16.1960. С. 41-51.

74. Зархина Е. С. Лесистость как основной инструмент оптимизации ландшафтного баланса // Рациональное природопользование и охрана среды на БАМе. Иркутск : СО АН СССР, 1978. С. 105-110.

75. Ковалев А. П. Эколого-лесоводственные основы рубок в лесах Дальнего Воетока. Хабаровск : ФГУ ДальНИИЛХ, 2004.270 с.

76. Ефремов Д. Ф., Захаренков А. С. Нелегальные рубки на Дальнем Востоке. Миф и реальность // Лесной комплекс Дальнего Востока. 2003. май. С. 8.

77. Динамика и состояние лесных ресурсов Дальнего Востока : материалы per. конф. Хабаровск, 2002.188 с.

78. Водно-экологические проблемы бассейна реки Амур. Владивосток : ДНО РАН, 2003.187 с.

79. Лесные экосистемы и атмосферное загрязнение / под ред. В. А. Алексеева. Л. : Наука, 1990.200 с.

80. Сверлова Л. И., Воронина Н. В. Загрязнение природной среды и экологическая патология человека. Хабаровск : ООП ККГС, 2001.216 с.

81. Рунова Е. М. Влияние техногенного загрязнения на состояние хвойных древо-стоев : автореф. дис. д-ра с.-х. наук. Красноярск, 1999.42 с.

82. Методика проведения инвентаризации выбросов загрязняющих веществ для баз дорожной техники (расчетным способом). М., 1999.57 с.

83. Методическое пособие по расчету, нормированию и контролю выбросов вредных (загрязняющих) веществ в атмосферный воздух (дополненное и переработанное). СПб. : НИИ Атмосфера, 2005.211 с.

84. Временные рекомендации по оценке экологической опасности производственных объектов. М., 2000.40 с.

85. Бабурин А. А. Растительные ресурсы и их состояние // Охрана окружающей среды и рациональное природопользование Амурско-Комсомольского ГПК. Владивосток, 1988. С. 33^3.

86. Бабурин А. А. К методике оценки современного состояния лесного растительного покрова//География и природные ресурсы. 1984. № 1. С. 134—137.

87. Укрупненные нормы водопотребления и водоотведения для различных отраслей промышленности / ВНИИ ВОДГЕО. Изд 2-е, перераб. М. : Стройиздат, 1982. 528 с.

88. Зыков А. А. Основы теории графов. М.: Наука. Гл. ред. физ-мат. лит., 1987.384с.

89. Инмон У. К. Методология экспертной оценки проектных решений для систем с базами данных. М.: Статистика, 1986.195 с.

90. Захожай В. Б. Эффективность комплексного использования древесного сырья. Киев : Техника, 1990.141с.

91. Общесоюзные нормативы для таксации лесов : справочник / В. В. Загреев и др..М.:Колос,1992.495с

92. Рубачевская JI. П., Репях С. М. Современные направления переработки древесной зелени хвойных растений: доклад на науч.-практ. конф. // Инвестиционный потенциал лесопромышленного комплекса Красноярского края. Красноярск: СибГТУ, 2001.4 с.

93. Песоцкий А. Н. Рациональное использование древесины в лесопилении. М. : Лесн. пром-сть, 1977.128 с.

94. Кожухов Н. И., Сазанова Е. В. Вопросы ресурсосбережения и использование кусковых отходов в лесопилении // ИВУЗ. Лесной журнал. 2001. № 1. С. 125-130.

95. Лесное хозяйство на рубеже XXI века / под ред. Евдокимова В. А., Кочетова О. А. М.: Экология, 1991.334 с.

96. Фомин А. А., Гусев В. Г. Новое оборудование для обработки крупных отходов лесопильного производства // Экология и промышленность России. 2007. Февраль. С. 18-21.

97. Бызов В. И., Нехорошков В. М., Романов Р. А. Характеристика прибыльности промышленного использования древесных отходов // Деревообрабатывающая промышленность. 2005. № 1. С. 11-14.

98. Рыжкова Т. В. Эффективность формирования сектора лесного рынка вторичных ресурсов (на примере ЦЭР) : дисканд. экон. наук. М., 1996.194 с.

99. Вторичные материальные ресурсы лесной и деревообрабатывающей промышленности : справочник / Михайлов Г. М. и др.. М.: Экономика, 1983.224 с.

100. АнучинН. П. Сортиментные и товарные таблицы. М.: Лесн. пром-сть, 1981.536 с.

101. Методические указания по определению объема древесных отходов. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1984.16 с.

102. Методические указания по определению объемов вторичных древесных ресурсов. М., 1988.17 с.

103. Сборник удельных показателей образования отходов производства и потребления. М., 1999.91с.

104. Тимонин А. С. Инженерно-экологический справочник. В 3 т. Т. 3. Калуга : Издательство Н. Бочкаревой. 2003.1024 с.

105. Нормативы образования ресурсов древесных отходов. М. : ВНИПИЭИлес-пром, 1986.16 с.

106. Методика расчета объемов образования отходов. Отходы деревообработки. СПб.:ЦОЭК, 1999.7с.

107. Руководящие технико-экономические материалы по нормированию расхода сырья и материалов в производстве пиломатериалов. Архангельск : ЦНИИМОД, 1983. 196 а.

108. Томчук Р. И., Гршценко А. В., Задорожный Б. П. Определение древесной биомассы и объемов использования элементов кроны : экспресс-информация. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1984. Вып. 10.36 с.

109. Ясинский В. С. Рациональное и комплексное использование отходов лесо-пильно-деревообрабатывающих производств. Л.: ЛТА, 1990.44 с.

110. Использование низкокачественной древесины и отходов лесозаготовок : справочник / под ред. Ф. И. Коперина. М.: Лесн. пром-сть, 1970.248 с.

111. Задорожный В. В., Ломицкий В. Ф. Внедрение безотходной технологии на предприятиях Минлеспрома УССР // Лесоэксплуатация и лесосплав : экспресс-информация. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1989. с. 2-15.

112. Жуков М. В. Обоснование технологии и режимов переработки вторичных древесных ресурсов с целью повышения качества щепы : автореф. дис. . канд. техн. наук. СПб., 2002.19 с.

113. Осмоловская Н. А. Возможность утилизации лесосечных отходов кедра сибирского : дис. канд. техн. наук. Красноярск, 2002.163 с.

114. Использование всей биомассы дерева в целлюлозно-бумажной промышленности : обзор, информ. /Т. К. Лысяк и др.. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1982. 52 с.

115. Рязанова Т. В., Репях С. М. Химия и технология коры хвойных пород. Красноярск : КГТА, 1996. 302 с.

116. Справочник для таксации лесов Дальнего Востока. Хабаровск : ДальНИИЛХ. 1990. 526 с.

117. Руководящие технические материалы по комплексной переработке вторичных древесных ресурсов в лесопилении. Архангельск: ЦНИИМОД, 1990.142 с.

118. Несплошные рубки леса / Н. Р. Гильц и др.. М.: Лесн. пром-сть, 1986.192 с.

119. Пашковский М. Н. Турлай И. В. Оценка лесосечных отходов и пути повышения их использования // Прогрессивная технология и оборудование заготовительного производства: обзор, информ. Минск, 1984.28 с.

120. Пашковский М. Н., Турлай И. В., Гейзлер П. С. Эффективность и пути рационального использования отходов лесозаготовок и малоценной древесины в БССР : обзор.информ.Минск,1986.3:4с

121. Черняева Г. Н., Догодворова С. Л., Степень Р. А. Утилизация древесной биомассы. Красноярск : ИЛ и Д СО АН СССР, 1987.166 с.

122. Цымек А. А. Лиственные породы Дальнего Востока, пути их использования и воспроизводства. Хабаровск, 1956.327 с.

123. Кречетов Н. И. Рациональное использование хвойно-широколиственных лесов Дальнего Востока. М., 1966.95 с.

124. Ковалев А. П., Белоглазова Л. В., Ковалев В. А. Лесосечные отходы и их роль в возникновении и распространении лесных пожаров // Охрана лесов от пожаров : материалы междунар. науч.-практ. конф. Хабаровск, 2002. С. 65-67.

125. Ефремов Д. Ф. Ресурсы фитомассы на территории Дальнего Востока и Вос-точной^ибириприменительнокэнергет1гаескимзадачам/^Оценкавозможностей-рынка энергии биомассы в Сибири и на Дальнем Востоке : материалы совещ. Хабаровск, 2001. С. 5-2.

126. Юсфин Ю. С., Леонтьев Л. И., Черноусов П. И. Промышленность и окружающая среда. М.: ИКЦ «Академкнига», 2002.469 с.

127. Использование древесных отходов. URL: httpy/www.wood/ru/index.php3?rsg/ (дата обращения 05.04.2005).

128. Головков С. И., Коперин И. Ф., Найденов В. И. Энергетическое использование древесных отходов. М.: Лесн. пром-сть, 1987.224 с.

129. Разработка Хабаровской краевой целевой программы «Отходы» на период до 2005 года : отчет о НИР / рук. Третьяков М. М.; исполн. : Смелик А. Н., Корнилов А. М., Зимин А. С. Хабаровск: ХГТУ, 2000.117 с.

130. Житков А. В. Утилизация древесной коры. М.: Лесн. пром-сть, 1985.136 с.

131. Петров А. П. Экономическое стимулирование комплексного использования древесного сырья. М.: Лесн. пром-сть, 1980.104 с.

132. Лобовников Т. С., Петров А. П. Экономика комплексного использования древесины. М.: Лесн. пром-сть, 1976.168 с.

133. Коробов В. В., Рушнов Н. П. Переработка низкокачественного сырья (проблемы безотходной технологии). М.: Экология, 1991.288 с.

134. Михайлов Г. М., Серов Н. А. Пути улучшения использования вторичного древесного сырья. М.: Лесн. пром-сть, 1988.224 с.

135. Филиппович А. А. Изготовление композиционных материалов из мягких отходов переработки древесины // Инвестиционный потенциал лесопромышленного комплекса Красноярского края: докл. науч.-практ. конф. Красноярск: СибГГУ, 2001. С. 3.

136. Использование низкотоварной древесины и отходов лесопромышленного комплекса / О. И. Бегунков и др.; под ред. В. В. Шкутко. Хабаровск : Изд-во ХГТУ, 2003.132 с.

137. Петров Ю. Л. Опыт Иркутской области по сбору и использованию отходовлесозаготовок и деревообработки // Оценка возможностей рынка энергии биомассы в Сибири и на Дальнем Востоке : материалы совещ. Хабаровск, 2001. С. 68-79.

138. Кочергин В. И. Использование древесных отходов в СП «Игирма-Тайрику» // Оценка возможностей рынка энергии биомассы в Сибири и на Дальнем Востоке : материалы совещ. Хабаровск, 2001. С. 80-84.

139. Гилев В. А. Опыт компании «Приско-Форест» по производству продукции, дающей прибыль // Оценка возможностей рынка энергииби0массывсибири-ина-Дальнем Востоке : материалы совещ. Хабаровск, 2001. С. 85-89.

140. Малькевич М. В. Обзорная информация о Красноярском крае и его лесной промышленности // Оценка возможностей рынка энергии биомассы в Сибири и на Дальнем Востоке : материалы совещ. Хабаровск, 2001. С. 90-95.

141. Степень Р. А., Репях С. М. Альтернативные пути рациональной переработки древесных отходов // Инновационный потенциал лесопромышленного комплекса Красноярского края : сб. докл. науч-практ. конф. Лесосибирск, 2001. С. 116-121.

142. Лосицкий В. Ф., Задорожный В. В. Внедрение безотходной технологии на предприятиях Минлеспрома УССР // Лесоэксплуатация и лесосплав : экспресс-информация. М. : ВНИПГОИлеспром, 1990. № 3. С. 2-15.

143. Гейне В. В. Заготовка и переработка древесной зелени // Лесоэксплуатация и лесосплав : экспресс-информация. M : ВНИПИЭИлеспром, 1990. № 17. С. 2-13.

144. Шадрин А. А., Макаренко А. В. Древесина от рубок ухода как сырье для деревообработки // Лесной вестник. 1999. № 1. С. 128-132.

145. Хакимова Ф. X., Ермаков С. Г. Вариант комплексного использования отходов окорки древесины // ИВУЗ. Лесной журнал. 2000. № 4. С. 102-106.

146. Левин А. Б. Энергетическое использование древесины // Лесная промышленность. 2005. №4. С. 11-13.

147. Левин А. Б., Суханов В. С. Производство собственной энергии рациональный путь повышения эффективности предприятий ЛПК // Деревообрабатывающая промышленность. 2005. № 4. С. 1-5.

148. Создание малоотходных технологий переработки древесины и обеспечение возможности эффективного использования вторичного сырья // Деревообрабатывающая промышленность. 2001. № 2 . С. 13-14.

149. Гусев Б. В., Савенков А. И. Новая технология получения бетоноопилочных материалов // Экологические системы и приборы. 2001. № 3. С. 37-40.

150. Брик М. И. Использование низкосортной древесины и отходов производства: обзорная информ. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1984. Вып. 17.30 с.

151. Гомонай М. В. Ресурсосберегающие технологии измельчения древесины на щепу-в-рубильных—машинах-с-многорезцовымииножевыми органами : автореф. дис. д-ра техн. наук. Воронеж, 2003.38 с.

152. Гуков В. П. Влияние транспортных расходов на возможности использования биомассы в качестве топлива // Оценка возможностей рынка энергии биомассы в Сибири и на Дальнем Востоке : материалы совещ. Хабаровск, 2001. С. 108-118.

153. Пути повышения эффективности использования производственных отходов лесопромышленного комплекса России // Деревообрабатывающая промышленность. 2005. № з. С. 2-7.

154. Энергосберегающие технологии: производство и эксплуатация сушильных камер и тепловых электростанций, работающих на древесных отходах // Деревообрабатывающая промышленность. 2002. № 2. С. 12-13.

155. Васильев С. Б. Обоснование технологии и оборудования производства щепы при неистощительном лесопользовании: автореф. дис. д-ра техн. наук. СПб, 2002.36 с.

156. Васильев С. Б., Шегельман И. Р. Формирование технологических процессов и обоснование параметров оборудования для производства технологической щепы. Петрозаводск : КРИА, 2000.52 с.

157. Васильев С. Б., Патякин В. И., Шегельман И. Р. Техника и технология производства щепы в леспромхозе. Петрозаводск : ПетрГУ, 2001. 100 с.

158. Технические и экономические аспекты термохимических методов получения жидкого топлива из древесного сырья / В. Н. Пиялкин и др. // ИВУЗ. Лесной журнал. 2001. №4. С. 73-83.

159. Ingruber О. Alkalische Sulfitaufschlüsse // Papier. 1970. № 10. Р. 711-727.

160. Галеева Н. А. Производство полуцеллюлозы и целлюлозы высокого выхода. М.: Лесн. пром-стъ, 1970.318 с.

161. Райт Л.Т. Щелочная сульфитная варка // Новое в технологии полуфабрикатов и бумаги : доклады канадских специалистов на советско-канадском симпозиуме 2324 августа 1972 г. М., 1972. С. 28-30.

162. Кинетика бисульфитной делигнификации / Н. А. Розенбергер и др. . // Сб. тр.

163. ВНИИБ. Л., 1968. В. 53. С. 65-95.

164. Розенбергер А. Н. Сравнительное изучение сульфитной и бисульфитной варки березовой древесины : автореф. дисканд. техн. наук. Л. : ЛТА, 1971.18 с.

165. Plonka A., Surewics W., Wapdelt Р. Osnacsanic calkowitej sawartosci ligniny w wasach celulosowych // Prz. paper. 1972. Vol. 28. № 8. S. 249-255.

166. Richtserhain H., Druselius E. Zur Frage der Existern von saurelöslichen Lignin // SvemkPapperstidning.-L952.-Vol.-56.-№9.-E.-324^327,

167. О диоксанлигнине, выделенном в атмосфере азота / В. М. Резников и др. // Журнал прикладной химии. 1976. В. 40. № 6. С. 1397.

168. Сухая Т. В. Исследование низкотемпературной кислотной инактивации лигнина в условиях сульфитной варки целлюлозы : автореф. дис. . канд. хим. наук. Минск, 1969.18 с.

169. Цыпкина M. H., Балашова H. М. К методике разделения лигносульфоновых и углеводсульфоновых кислот // Журнал прикладной химии. 1959. Вып. 132. № 1. С. 166-170.

170. Косилова Е. И., Непенин H. Н. Изучение реакций углеводной части древесины при сульфитной варке // Тр. ЛТА им. С. М. Кирова. 1959. № 85. С. 46-51; 1960. № 87. С. 261-269.

171. Детерман Г. Гель-хроматография : пер. с нем. ; под ред. А. С. Хохлова. М. : Химия, 1970.252 с.

172. Вишневская С. С. Исследование лигносульфоновых кислот (ЛСК), полученных при различных условиях варки // Сб. тр. ВНИИБ. 1972. В. 60. С. 53-63.

173. Чупка Э. И. Применение некоторых физико-химических методов при изучении делигнификации древесины щелочными методами : автореф. дис. . канд. хим. наук. Л. : ЛТА, 1970.19 с.

174. Количественный химический анализ растительного сырья / В. И. Шарков и др.. М. : Лесн. пром-сть, 1976. 72 с.

175. Практические работы по химии древесины и целлюлозы /А. В. Оболенская и др.. М. : Лесн. пром-сть, 1965.411 с.

176. Шарков В. И., Куйбина Н. И. Химия гемицеллюлоз. М., 1972.440 с.

177. Холькин Ю. И. Хроматография в химии древесины : изд. 2-е. перераб. М. : Лесн. пром-сть, 1976.288 с.

178. Хаджаева С. Г., Ушаков И. И. Древесина лиственницы, пораженная дерево-разрушающими грибами // Бумажная промышленность. 1974. № 8. С. 9-10.

179. Изучить физико-химические свойства хвойной древесины Красноярского края, пораженной энтомофитовредителями и разработать технологию переработки ее в волок-нистыеполуфабрикаты:отчет по НИР № 2143/27. Л. : ЛТА им. С. М. Кирова, 1977.167 с.

180. Богомолов Б. Д. Химия древесины и основы химии высокомолекулярных соединений. М. : Лесн. пром-сть, 1973.400 с.

181. Никитин В. М., Оболенская А. В., Щеголев В. П. Химия древесины и целлюлозы. М. : Лесн. пром-сть, 1978.368 с.

182. Леонович А. А., Оболенская А. В. Химия древесины и полимеров. / М. : Лесн. пром-сть, 1988.152 с.

183. Фляге Д. М. Свойства бумаги. Изд. 2-е, испр. и доп. М. : Лесн. пром-сть, 1976. 648 с.

184. Непенин H. Н. Технология целлюлозы. В 3 т. Т. 1. Производство сульфитной целлюлозы : Изд. 2-е, перераб. ; под ред. Ю. Н. Непенина. М. : Лесн. пром-сть, 1976. 624 с.

185. Диагностические признаки древесины и целлюлозных волокон : атлас / под ред. Г. М. Козубова, Н. П. Зотовой-Спановской. Петрозаводск : Карельский филиал АН СССР, 1976. 152 с.

186. Никитин Н. И. Химия древесины и целлюлозы. М.-Л. : Изд-во АН СССР, 1962.711с.

187. Азаров А. О., Оболенская А. В., Буров А. В. Химия древесины и синтетических материалов. СПб. : СПбЛТА, 1999.628 с.

188. Шорыгина H. Н., Резников В. М., Елкин В. В. Реакционная способность лигнина. М. : Наука, 1976.368 с.

189. Leopold В. Studies on Lignin // Acta Chemica Scandinavica. 1952. Vol. 6. № 1. P. 38-48.

190. Freudenberg K., Chen С. I., Cardinale G. Die Oxidation des metixylierben natürlichen und künetlichen Lignins // Chemische Berichte. 1962. Vol. 95. № 11. P. 2814— 282.

191. Евстигнеев Э. И. Структурные изменения лигнина в процессе щелочных варок древесины и их влияние на скорость делигнификации и свойства волокнистых полуфабрикатов: дис. д-ра хим. наук. СПб, 2001.399 с.

192. Klemola A. Investigations of Birchwood Hydrolysis. Thesis for the degree of Doctor Technology. Helsinki, 1968.168 p.

193. Грушников О. П., Елкин В. В. Достижения и проблемы химии лигнина. М. : Изд-во Наука, 1973.296 с.

194. Клеточная стенка древесины и ее изменения при химическом воздействии / под ред. В. В. Сергеевой. Рига: Зинатне, 1972. 506 с.

195. Сарканен К. В. Лигнины; под ред. Б. Л. Браунинга. М.: Лесн. пром-сть, 1967.415 с.

196. Freudenberg К. Lignin the Constitution and Formation from p Hudroxycinnamye Alcohols// Science. 1965. Vol. 148. № 669. P. 595-600.

197. Исследование лигнина древесины лиственных пород. V11. Об алифатических структурах в лигнине осины и березы / А. П. Лапан и др. // Химия древесины. 1978. №4. С. 60-63.

198. Fergus В. I., Goring D. A. I. The Distribution of Lignin in Birch Wood as Determined by Ultraviolet Microscopy // Holzforschung. 1970. Vol. 24. № 4. P. 113-124.

199. Klemola A., Nyman C.A. Steam Hydrolysis of Birchwood. The Effect of Hydrolysis on the Hemi cellulose, Cellulose and on the Lignin of Birchwood // Paperi ja Puu. 1966, Vol. 48. № 10. P.595-603.

200. Громов В. С. Изучение состава и некоторых свойств лигнина лиственной древесины // Вопросы химии и технологии древесины: труды ИЛП и ХД. Рига, 1960. С. 28-32.

201. Бейнарт Н. И. В вопросу о природе и свойствах низкомолекулярного лигнина березы //Вопросы химии и технологии древесины: тр. ИЛП и ХД. Рига, 1960. С. 16-18.

202. Horstron Н., Teder A. Absorption baulks in the electronic spectra of Lignin's. P.V. Milled wood lignin's // Svensk Papperstidning och Sven papper storadlingstidakr. 1973. Vol. 76. № 12. P. 458-462.

203. Марченко Т. А. Топологическая структура макромолекул лиственных лигни-нов: автореф. дис. канд. хим. наук. Архангельск, 2002. 18 с.

204. Йенсен В. Березовая древесина как исходное сырье для производства целлюлозы / Ленингр. лесотехн. акад.: науч. тр. Л., 1960. Вып. 91. Ч. 2. С. 275-293.

205. Смолистые вещества древесины и целлюлозы / М. А. Иванов и др.. Л. : Лесн. пром-сть, 1968.349 с.

206. Современные представления о строении целлюлоз : обзор / Л. К. Алешина и др. // Химия растительного сырья. 2001. № 1. С. 5-36.

207. Лендъел П., Морваи Ш. Химия и технология целлюлозно-бумажного производства: пер. с нем. Ф. Б. Дубровинской; под ред. А. Ф. Тищенко. М.: Лесн. пром-сть, 1978. 544 с.

208. Аттиков М. А. Экономика использования лиственной древесины в целлюлозно-бумажной промышленности. М.: Лесн. пром-сть, 1976.104 с.

209. Гирц В. В. Преимущества использования коротких волокон в производстве полуфабрикатов // Pulp and Paper International. 1967. т. 1. № 6. С. 58-62.

210. Сложноэфирные связи в углеводном комплексе древесины березы / М. К. Якобсон и др. // Химия древесины. 1976. № 3. С. 44-53.

211. Фрейденберг К. К вопросу о химии и биогенезе лигнина // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз : пер. с англ., фр., нем.; под ред. М. Н. Цыпки-ной, Н. В. Рюхина. М., 1969. С. 3-14.

212. Freudenberg К., Neisch А. С. Constitution and Biosynthesis of Lignin // Springer Verlag. Berlin-Heidelberg-New-York, 1968.120 P.

213. Yoras K., Freser K. The Repeating Unit in Spruce Lignin // Paperi ja Puu. 1965. Vol. 47. № 8. P. 447-454.

214. Classer W. Snulation of Beactions with Lignin by Computer. 2A. Modelor Soft Wood Lignin // Holzforschung. 1974. Vol. 28. № 1. P. 5-11.

215. Никитин В. M. Теоретические основы делигнификации. М. : Лесн. пром-сть, 1981.296 с.

216. Боголицын К. Г., Резников В. М. Химия сульфитных методов делигнификации древесины. М.: Экология, 1994.420 с.

217. Резников В. М. Полимолекула протолигнина и ее превращения в нуКлео-фильных реакциях // Химия древесины. 1969. № 4. С. 5-35.

218. Шорыгина Н. Н. Современное состояние химии лигнина // Химия древесины.1968. № 1.С. 7-20.

219. Чулка Э. И., Оболенская А. В., Никитин В. М. Сравнительная характеристика некоторых препаратов лигнина, выделенных в мягких условиях // Химия древесины.1969. № 3. С. 75-79.

220. Ekman К. N., Lindberg 1.1. Cal Filtration of Milled Wood Lignin "Brauns" Native Lignin, Dioxans Lignin and Their Derivatives // Paperi ja Puu. 1966. Vol. 48. № 4. P. 241-244.

221. Lange P. The Distribution in the Cell wall of Normal and Reaction Wood from Spruce and a non Hardwoods // SvenskPapperstidning. 1954. Vol. 57. P. 525-532,536,563.

222. Милетина С. В., Сергеева В. Н. Обзор работ по вопросу о расположении лигнина в клеточной стенке // Химическая переработка и защита древесины : сб. науч. тр.1. Рига, 1964. С. 117-131.

223. Ritter G. I. Distribution of Lignin in Wood // Industrial and Engineering Chemistry. 1925. Vol. 17. № 11. P. 1194-1199.

224. Brown W., Colvling E.B., Falkehag S.I. Molecular size Distributions of Lignin's Liberated Enzymatic ally from Wood // Svensk Papperstidning. 1968. Vol. 71. № 22. P. 811—821.

225. Трутников О. H., Шорыгина Н. Н. Современное состояние лигнинуглевод-нойсвязи//Успехи химии.1920.№39.С.145СЫ 417.

226. Merewether I. W. Т., Sacnsuzsman Lohani А. М., Cooke R. G. Studies on a lignin carbohydrate complex. Pt. 111. Nature of the complex // Holzforschung. 1972 . Vol. 26. № 6. P. 193-197.

227. Исследование структуры лигноуглеводных комплексов / И. Ф. Кайминь и др. // Химия древесины. 1975. № 4. С. 118-119.

228. Bjorkman A. Studies on Finely Divided Wood. Extraction of Lignin With Neutral solvent// Svensk Papperstidning. 1956. Vol. 56. № 13. P. 477-458.

229. Эриныи П. П. Строение и свойства древесины как многокомпонентной полимерной системы // Химия древесины. 1977. № 1. С. 8-25.

230. Хрол Ю. С., Громов В. С. Изменение лигнина березовой древесины в процессе водно-тепловой обработки // Химия древесины. 1968. Вып. 1. С. 287-294.

231. Эринын П. П., Цините В. А. Деструкция березовой древесины в щелочной и кислой среде // Cell. Chem. Techn. 1976. Vol. 10. № 2. P. 161-175.

232. Gur'ev A. Yu., Bogolitsyn K. G., Skrebets Т. E. Thermodynamic miscibility in lignincellulose and hemicellulose-cellulose systems // Wood Chemistry. 1994. № 1. P. 6-7.

233. Bogolitsyn K. Thermodynamics of wood matrix state // Cellulose and cellulose derivatives: Physico-chemical aspects and industrial applications, Woodhead Pub.Ltd., 1995. P. 499-506.

234. Ковернинский И. H. Изучение механизма и кинетики щелочной варки целлюлозы : автореф. дис. канд. техн. наук. Д., 1975.20 с.

235. Непенин Ю. Н., Шульман И. С. Кинетические закономерности сульфатной варки // Cellulose Chemistry and Technology. 1956. Vol. 1. № 3. P. 343-367.

236. Непенин Ю. H. Технология целлюлозы. В 3 т. Т. 2. Производство сульфатной целлюлозы. М.: Лесн. пром-сть, 1990.600 с.

237. Карманов А. П., Давыдов В. Д., Богомолов Б. Д. Исследование кинетики щелочной делигнификации древесины //Химия древесины. 1981. Т. 8. № 5. С. 63-71.

238. Пен Р. 3., Пен В. Р. Кинетика делигнификации древесины. Красноярск, 1998.200 с.

239. Кинетика делигнификации древесины. 10. Некоторые особенности кинетики сульфатной и натронно-антрахинонной варки / Р. 3. Пен и др. // Химия растительного сырья. 2001. №1. С. 37-41.

240. Пен Р. 3., Шапиро И. Л. Интерпретация кинетической информации о поведении лигнина при щелочной варке // Журнал прикладной химии. 1995. Т. 68. Вып. 11. С.1925-1927.

241. Лапицкая С. А. Кинетика сульфитной варки изолированного лигнина и изменение ММР лигносульфоновых кислот: дис. канд. хим. наук. Минск, 1977.150 с.

242. Бьеркман А. О. О механизме и макрокинетике сульфитной варки // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз. 1969. С. 147—159.

243. Розенбергер Н. А. Исследования в области сульфитной варки древесины : ав-тореф. дис. д-ра техн. наук. Л., 1965.48 с.

244. Calhoum J. М., Yorston F. Н., Maass О. A. A study of the mechanism and kinetic of the sulphite process // Can. Journal of Research. 1939. Vol. 17. № 4. P. 121-132.

245. Nolan W. J. The mechanism of acid bisulphate pulping // Tappi. 1961. Vol. 44. № 7. p. 484—493.

246. Dorland R. M., Leask R. A., Mckinney I. W. Pulp production with sodium bisulphite // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1958. Vol. 59. № 6. P. 236-246.

247. Hacband R. M. Semichemicel Pulping of Hardwoods with Sodium Sulphite and Sodium Bisulphite // Tappi. 1955. Vol. 38. № 10. P. 577-588.

248. Любовская P. А. Делигнификация древесины березы и ели при парогазовой нейтральносульфитной варке // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ. 1970. № 12. С. 9-10.

249. Lean W. G. Ross I. Н., Vroom R. E. Sulphite pulping: a fundamental in vestegation of the influence of liquor composition and temperature on the rate solution of wood material // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1957. Vol. 58. № 7. P. 197-209.

250. Розенбергер H.A. Исследование процессов сульфитной варки целлюлозы и полуцеллюлозы при различных значениях рН // Тр. ВНИИБ. Л. 1965. № 50. С. 3-35.

251. Розенбергер Н. А., Напханенко 3. С. О кинетике сульфитной делигнификации еловой древесины // Бумажная промышленность. 1967. № 6. С. 3-5.

252. Розенбергер А. Н., Непенин Ю. Н. Сравнительное изучение сульфитной делигнификации березовой и еловой древесины // Материалы науч.-техн. конф. ХТФ. Л.: ЛТА, 1971.С.93-97.

253. Bresy М. W., Istwood P. R. The neutral sulfite process. 111. Effect of digestion tempera-toreontherateofdeügnifi(^tion//^ech.Assec.Pap^

254. Chari H. C. S. Изучение кинетики нейтральносульфитной варки осиновой щепы : пер. ВНИИБ // Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development. 1968. Vol. 7. № 3. P. 372-377.

255. Elton E. Rate Phenomena in the Neutral Sulfite Delignification of Loblolly Pine // Tappi. 1963. Vol. 46. № 7. P. 40Ф409.

256. Wilder H. A., Han S. A comparison of the Kinetics of the neutral sulfite and kraft pulping process // Tappi. 1962. Vol. 45. № 1. P. 1-9.

257. Mc-Gowern I. H. Developments in rapid continues pulping // The paper industry. 1955. Vol. 37. № 6. P. 536-537.

258. Basu S., Krause Th., Sehers I. Delignification kinetic studies of NSSC pulping and its correlation hip with H-factor for pulp scheduling // Holzforschung. 1974. Vol. 28. № 4. P. 121-130.

259. Меншуткина A. H., Непенин Ю. H. Кинетика бисульфитной варки сосновых опилок // Химия древесины. 1974. № 2. С. 20-25.

260. Gierer J. Über den chesischen Verlauf der Neutralsulfitkochung // Papier. 1968 № 10 A. P. 649-654.

261. Розенбергер H. А., Напханенко 3. С., Карпова E. В. О некоторых особенностях химического процесса моносульфитной варки древесины // Науч. тр. ЦНИИБ, 1957. №42. С. 15-28.

262. Галеева Н. А., Непенин Н. Н. К вопросу о теории нейтральносульфитной варки лиственной древесины // Тр. ЛТИ ЦБП, 1958. № 5. С. 48-53.

263. Парфенова А. И., Элиашберг М. Г. Растворение твердых лигносульфоновых кислот и их солей // Сб. тр. ВНИИБ, 1967. № 53. С. 25-44.

264. Элиашберг М. Г. Последние достижения в химии сульфитной варки // Химия древесины. 1968. № 1. С. 202-219.

265. Бутко Ю. Г. Разложение варочных растворов в процессе получения целлюлозы сульфитными способами : автореф. дисд-ра хим. наук. Л.: ЛТИ ЦБП, 1974.55 с.

266. Hagglund E. Chemistry of wood. N-Y. 1951.414 P.

267. Lindgren В. O. The Sulfonatable groups of lignin // Svensk Papperstidning. 1952. Vol. 55. № 3. P. 78-79.

268. Hagglund E. Chemistry of the sulfite process. 1. Sulfonation and solution of the lignin's of monocotyledons and dicotyledons with sulfite solns at pH 4-7 // Svensk Papperstidning. 1951. Vol. 54. P. 795-798.

269. Gierer J. Lindgren B.O., Hikava H. Structural elementisin lignin // Svensk

270. Papperstidning. 1954. Vol. 57. P. 633-637.

271. Forss K., Fremer B.E. The Dissolution of Wood Components Under Different Conditions of Sulfite // Tappi. 1964. Vol. 47. № 8. P 485^93.

272. Элиашберг M. Г. Исследования в области сульфитной делигнификации древесины : дис. д-ра техн. наук. J1.: ЛТА, 1960.370 с.

273. Leopold В. Studies on Lignin В Lignin Sulphonic Acid // Acta Chem. Scand. 1952. Vol. 6. № 1. P. 64-72.

274. Björkman A., Persson B. Studies on Finely Divided Wood // Svensk Papperstidning. 1957. Vol. 57. № 8. P. 285-292.

275. Adler E. Recent Studies on the Structural Elements of Lignin // Paperi ja Puu. 1961. Vol. 43. №11. P. 634-642.

276. EnkwistT. Present-day lignin research//Paperi ja Puu. 1956. Vol. 38. № 9. P. 376-382.

277. Gierer J. The reactions of lignin during pulping // Svensk Papperstidning. 1970. Vol. 73. № 18. P. 571-596.

278. Резников В. M. Превращения лигнина в нуклеофильных реакциях : автореф. дис. д-ра хим. наук. Рига, 1971.36 с.

279. Боярская Р. К., Цыпкина М. Н. Превращения сульфоксильных групп при некоторых обработках лигносульфоновых кислот // Химия древесины. 1968. № 1. С. 243-253.

280. Боярская Р. К., Цыпкина М. Н. О кислых сульфатных группах в лигносульфоновых кислотах // Химия древесины. 1970. № 5. С. 59-66.

281. Цыпкина М. Н., Боярская Р. К., Вишневская С. С. О некоторых вопросахсульфитной варки // Химия и использование лигнина. Рига, 1974. С. 309-320.

282. Боярская Р. К., Цыпкина М. Н. О кислых сульфатных группах в лигносуль-фоновых кислотах // Сб. тр. ВНИИБ. Л., 1970. В. 57. С. 81-86.

283. Fiehn G. Versuche sur eleltrometrischen pH-bemessung in NSSC und Alkalikochungen // Zellstoff und Papier. 1964. № 10. P. 292-297.

284. Robert A., Basmaisen I.C. Sur les cuissons de bouleeu an sulfite neutral de sodium (monosulfite)//-Papier,-cartonetcellulose.1962.JVol. 11. № 1. P. 127-132.

285. Елкин В. В., Шорыгина Н. Н. О взаимодействии некоторых модельных соединений лигнина с бисульфитом натрия // Известия АН СССР. Сер. Химия. 1965. № 10. С. 1788-1795.

286. Yansen I., Sjostrom Е. Note Concerning the Sulphchation Bates of Vanillyl and Syringul Alkohol // Acta Chemice Scandinavica. 1965. Vol. 19. № 2. P. 525-527.

287. Резников В. M., Якубовский С. Ф. Механизм сульфитирования некоторых модельных соединений лигнина // Химия древесины. 1972. № 11. С. 61-67.

288. Резников В. М., Лапицкая С. А. К вопросу о механизме сульфитной делигни-фикации древесины //Химия древесины. 1973. № 14. С. 151-152.

289. Bokman К. Ligninkondensajon under sulfite kokning // Norak Skogmdustri. 1962. Vol. 16. № 8. P. 320-324.

290. Никитин В. M. О механизме образования лигносульфоновых кислот //Лесной журнал. 1967. № 1. С. 122-127.

291. Резников В. М., Чирич Л. В., Якубовский С. Ф. Моделирование процесса сульфитирования лигнина // Синтез органических соединений. Минск : Наука и техника. 1970. С. 104-106.

292. Rydholm S. A. Pulping processes. Interseince Pullishers. London, Sidney, 1965.1269 p.

293. Ivans L., Lindberg B. The reactions between vanillylalcohol and sulphite // Acta Chemice Scandinavica. 1965. Vol. 15. № 2. P. 1080-1086.

294. Sjostrom E., Hagglund P., Ianson I. Changes in cooking composition during sulphite pulping// SvenskPapperstidning. 1962. Vol. 69. № 15. P. 855-853.

295. Higuchi Т., Shrocter L. C. Kinetic and mechanism of formation sulfonate from drenalin and bisulphite // Journal of Chemical Society. 1960. Vol. 82. № 7. P. 1904-1907.

296. Schubert S. W., Andrus M. Crystalline low molecular weight Lignin-type sulfonates П synthesis and establishment of structure // Tappi. 1967. Vol. 50. № 4. P. 186-193.

297. Gierer J., Gellerstedt G. The reactions of Lignin during acidic sulphite pulping // SvenskPapperstidning. 1971. Vol. 74. № 5. P. 117-128.

298. Аракин И. В., Блесткина В. М., Василевская Т. К. К вопросу о механизме сульфирования лигнина при бисульфитной и сульфитной варках // Исследования в области химии и физики древесины и целлюлозы : сб. тр. ВНИИБ, 1975. Вып. 65. С. 31-43.

299. Gustafson С., Seila R. Condensation of lignin and carbohydrates when heating wood with water at pH values//PaperijaPuu. 1956. Vol. 38. № 1. P. 9-12.

300. Розенбергер H. А. О механизме торможения сульфитной варки древесины // Бумажная промышленность. 1967. № 2. С. 3-6.

301. Цыпкина М. Н., Жигирпен JL Г., Севастьянова J1. Г. Влияние инактивации лигнина и термической обработки лигносульфонатов на их кислотный состав // Науч. тр. ЦНИИБ, 1957. Вып. 42. С. 5-14.

302. Никитин В. М. Об инактивации лигнина при сульфитной варке древесины // Химия древесины. 1971. № 7. С. 37-42.

303. Hagglund Е. О конденсации лигнина при сульфитной варке : пер. ВНИИБ// SvenskPapperstidning. 1947. Vol. 11В. P. 109-110.

304. Закис Г. Ф., Одинцов П. М. О явлении инактивации лигнина // Известия АН Латвийской ССР. Сер. Химия. 1967. № 1. С. 106-113.

305. Элиашберг М. Г. Новые данные по теории сульфитной варки и их значение для практики // Бумажная промышленность. 1956. № 2. С. 8-10.

306. Цыпкина М. И., Атанина М. Н., Лампсанова 3. П. О конденсирующих группах в лигнине // Науч. тр. ЦНИИБ, 1959. Вып. 43. С. 93-98.

307. Розенбергер Н. А. О торможении сульфитной варки древесины под действием кислотной конденсации и фенольной конденсации лигнина и о способах защиты от этого торможения // Лесное хозяйство и промышленное потребление древесины в1. СССР, 1966. С. 578-588.

308. Cabost I. М., Purves С. В. The Effect of Temperature and Acidity in the Pulping of Spruce Periodate Lignin by the Sulphite Process // Pulp and Paper Magazine of Canada.1956. Vol. 57. №4. P. 151-158.

309. Richter G. Delignification // Pulp and Papper. 1948. V. 22. № 4. P. 48-52.

310. Corey A. I., Calhoun J. M., Maass O. A further study of the preachment of wood in aqueous solutions//Canadian Journal Research. 1937. Vol. 15B.P. 168-185.

311. Kleinert Т., Han-acini I. M. Thermal Coalescence of the Lignin Phase in Wood //

312. Tappi. 1964. Vol. 47. № 10. P. 605-609.

313. Kleinert Т., Sovia M., Harracini M. Plasticization of Lignin in Wood by Sorption of

314. Phence // Tappi. 1965. Vol. 48. № 2. P. 110-112.

315. Зарубин M. Я. О механизме действия кислот и щелочей на лигнин. 1. Действие кислот и щелочей на модели лигнина, содержащие бензильноспиртовые и бен-зильноэфирные группы // Известия вузов. Лесной журнал. 1966. № 6. С. 36-42.

316. Никитин В. М. О некоторых вопросах активирования лигнина щелочами // Химия древесины. 1969. № 4. С. 36-42.

317. Никитин-В.-М.-Об^активации-лигнина^кислотами-//-Химия-древесинь1.Л-968. №2. С. 60-65.

318. Шорыгина Н. Н., Кефели Т. Я., Селигнина А. Ф. Расщепление лигнина металлическим натрием в жидком аммиаке // Доклады АН СССР, 1949. Т. 64. № 5. С. 689-692.

319. Карливан В. П., Одинцов П. Н. К вопросу о водном и кислотном предгидро-лизе перед сульфатной варкой // Ученые записки. Рига : Латвийский гос. ун-т. 1957. № 14. С. 89-96.

320. Тшценко Д. В. О кислотной конденсации лигнина // Бумажная промышленность. 1967. № 12. С. 5-10.

321. Сергеева В. В., Цыпкина М. Н. Исследование конденсации лигнина.при сульфитной варке // Химия древесины. 1968. № 1. С. 231-239.

322. Kretsik К., Gratsl Е. J. Theory of hydrolysis and condensation of lignin // Holzforsshung und Holzverwertung. 1960. V. 12. P. 8-14.

323. Gierer J. The reaction of quinine monochrinude with lignin. 11. Isolation and identification of the dyes formed // Chemische Berichte. 1956. V. 89. P. 257-262.

324. Никитин В. M., Долматов В. А., Крошилова Т. М. О роли гемицеллюлоз в процессе сульфитной делигнификации древесины // Химия древесины. 1971. № 8. С. 79-84.

325. Рубинова Ф. Я., Никитин В. М. Об образовании полимерных веществ при нагревании кислых растворов ЛСК // Химия древесины. 1973. № 11. С. 97.

326. Резников В. М., Сенько И. В., Сухая Т. В. Механизм кислотной инактивации //Химия древесины. 1968. № 2. С. 67-74.

327. Резников В. М., Сенько И. В. Исследование структурных изменений лигнина методом щелочного нитробензольного окисления // Химия древесины. 1968. № 1.С. 51-56.

328. Резников В. М., Сенько И. В. Кинетика реакции элиминирования процесса кислотной инактивации лигнина // Химия древесины. 1969. № 3. С. 81-90.

329. Алексеев А. Д., Резников В. М., Сенько И. В. Кинетика и механизм образования поперечных связей при кислотной инактивации лигнина // Химия древесины.1969. №3. С. 91-100.

330. Резников В. М., Понуров Г. Д. К вопросу о механизме кислотной конденсации лигнина // Журнал прикладной химии. 1964. В. 37. № 2. С. 381.

331. Алексеев А. Д., Резников В. М., Шваменталь JL Г. К вопросу о превращениях лигнина в условиях сульфитной делигнификации // Химия древесины. 1971. № 9. С. 76-83.

332. Чудаков М. И. К вопросу о схемах процесса кислотной инактивации лигнина: письмо в редакцию // Химия древесины. 1970. № 5. С. 163-170

333. Чудаков М. И. О методах исследования процессов инактивации лигнина //Химия древесины. 1972. № 12. С. 139-146.

334. Еще раз к вопросу о кислотной инактивации лигнина / В. М. Резников и др. //Химия древесины. 1970. № 6. С. 163-172.

335. Шорыгина Н. Н. О статье В. М. Резникова «Полимолекула протолигнина и ее превращения в нуклеофильных реакциях» в связи с «Письмом в редакцию» проф. М. И. Чудакова//Химия древесины. 1970. № 6. С. 173-180.

336. Никитин В. М. К вопросу о кислотной инактивации лигнина // Химия древесины. 1972. № 12. С. 137-138.

337. Некоторые процессы конденсации лигнина при гидролизе древесины / М. И. Чудаков и др. // Сб. тр. ВНИИГС, 1975. В. XIV. С. 238-251.

338. Раскин М. Н., Соколов И. В., Чудаков М. И. Некоторые вопросы конденсации лигнина при гидролизе древесины // Сб. тр. ВНИИГС, 1969. В. 18. С. 226-230.

339. Раскин М. Н., Куваев М. Н., Чудаков М. И. Инфракрасные спектры конденсированных препаратов лигнина // Сборник трудов ВНИИГС, 1969. В. 18. С. 230-239.

340. Richter G. Certain Factors That Enfluence Delignification in Acid Sulphite Pulping //Tappi. 1949. Vol. 32. № 12. P. 553-559.

341. Pearl I.A., Beyer D.L., Wleitmey D. Studies on the Chemistry of Aspen wood //Tappi. 1963. Vol. 46. № 8. P. 502-505.

342. Pepper I. M., Siddigneuilen M. The Effect of initial acid concentration on the lignin isolated by the acidolysis of aspen wood // Canadian Journal of Chemistry. 1961. Vol. 39. №7. P. 1454-1461.

343. Милашкевич Я. Г., Резников В. М. Исследование конденсационных превращений лигнина тополя в процессе кислотной инактивации // Химия древесины. 1974. № 1. С. 46-50.

344. Kulgren С. Solution of lignosulfonic acid from sulfite pulp with water at room temperature // SvenskPapperstidning. 1952. Vol. 55. № 1. P.l-12.

345. Розенбергер Н Л. Влияние различных видов основания на сульфитную варку древесины // Бумажная промышленность. 1956. № 3. С. 6-11.

346. Sjostrom Е. Pulp manufacture and sulfite methods // Paperi ja Puu. 1951. Vol. 5. № 4. P. 616-620.

347. Resasowich A., Yean W. Q., Goring D. A. The Molecular Properties of Milled Wood and Dioxane Lignin. Sedimentation, Diffusion, Viscosity, Refractive Index Increment and Ultraviolet Absorption // Svensk Pappggtidning. 1963. Vol. 66. №5.P141-14-9.

348. Уайз JL, Джан Э. Химия древесины. M.-JL, 1960.334 с.

349. Felicetts V. F., Mc. Carthy. Molecular weights of ligninsulfonates as influenced by certain acid conditions // Journal of the American Chemistry Society. 1957. Vol. 79. № 16. P. 4499-4452.

350. Yean W.Q., Goring D.A.J. Simultaneous sulphonation and fractionation of spruce wood a continuous flow method // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1964. Vol. 65. P. 127-132.

351. Никитин А. В., Элиашберг M. Г. Изменение молекулярных весов лигносуль-фоновых кислот в процессе сульфитной варки еловой древесины // Бумажная промышленность. 1965. № 1. С. 4-6.

352. Nokihara Е., Tuttle М. J., Felicetta V. F. Lignin. VOL Molecular weights of lignin sulfonates during delignification by bisulfite-sulfurous acid solutions // Journal of the American Chemistry Society. 1957. Vol. 79. № 16 P. 4495^1499.

353. Yean W. Q., Goring D. A. J. Molecular properties of sodium lignosulphonates by continuous flow disulphide process // Svensk Papperstidning. 1968. Vol. 70. № 20. P 769-743.

354. Mc-Haughton I. Q., Yean W. Q., Goring D. A. J. Macromolecular properties of Kraft lignin's from spruce made soluble by continuous flow process // Tappi. 1967. Vol. 50. №11.P 548-553.

355. Осипова M. В. Набухание еловой древесины и ее компонентов во время сульфитной варки // Науч. тр. ВНИИБ, 1961. В. 46. С. 37-38.

356. Лапицкая С. А., Алексеев А. Д., Резников В. М. Молекулярновесовое распределение лигносульфоновых кислот при сульфитной варке лигнина // Химия древесины. 1975. № 5. С. 76-80.

357. Fellegi Т., Polcin I., Farkasova V. Untersuchungen iiber den Einfius von Lignin auf die optischen Eigenschaften von Sulfitochausbeutezellstoffen // Das Papier. 1967. Vol. 21. № 10A. P 659-662.

358. Kleinert T. N. Mechanismen der Cellschtoffkochung // Das Papier. 1967. Vol. 21.10 А. Р 653-658.

359. Fergus В. I., Goring D. A. J. The topochemistty of delignification in kraft and neutral sulphite pulping of birch wood // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1969. Vol. 18. № 3. P. 65-73.

360. Громов В. С. Роль структуры клеточных стенок в процессе получения из древесины целлюлозно-волокнистых материалов // Клеточная стенка древесины и её из-мененияприхимическомвоздействии.Рига,-1972.С.-347=426

361. Eriksson Е., Samuelson О. Utlosningen av polymera kolyhydrater under sulfitkokningen// SvenskPapperstidning. 1961. Vol. 64. № 4. P. 138-139.

362. Sundman I. The polysaccharide hydrolysis during the sulfite cooking process // Paperi jaPuu. 1950. Vol. 32 B. № 9. P. 267-274.

363. Писаревская E. А. Поведение углеводов при бисульфитной варке целлюлозы : автореф. дис. канд. хим. наук. Jl.: JTTA, 1975.18 с.

364. Состав и структура полисахаридов гемицеллюлоз древесины ели, сосны, осины и березы / В. И. Шарков и др. // Доклад на советско-финском симпозиуме 1214 июля 1968 г. Л., 1968.4 с.

365. Uhrn О. К., Groon I. The Occurrence of Partially Acetylated U-O-Metil-Glucuronoxylans in Ordinary Birch Sulphite Pulps // Svensk Papperstidning. 1960. Vol. 63. №18. P. 601-605.

366. Meier H. On the Behavior of Wood Hemicelluloses under Different Pulping Conditions . P. 1. BirchHemicellulose//SvenskPapperstidning. 1962. Vol. 65. № .3. P. 299-306.

367. Annergren G.E. On the stabilization of glucomannan in the pulping process // SvenskPapperstidning. 1960. Vol. 63. № 18. P. 591-601.

368. Ianson J., Sjotrom E. Behaviour of Xylen During Pulphite Cooking of Birchwood // Svensk Papperstidning. 1964. Vol. 67. № 19. P. 764-771.

369. Sjotrom E. Kemiska synpunkter pa frametalling av masser med bogre utlyt.en // Norak Skogindustry. 1964. Vol. 18. № 6. P. 212-223.

370. Boribek S. Die Zweistuflenkochung von Pappelhols // Zellstoff und Papier. 1964. Vol. 13. № 10. S. 299-303.

371. Гальпер Г. E., Василевская Т. К., Цыпкина М. Н. Изменение химического углеводного состава древесины при изготовлении древесноволокнистых плит //Тр. ВНИИБ, 1967. В. 53. С. 204.

372. Makkonen Н., Virkola N-E. On the Stabilization of in Two-Stage of Pine Paper Pulp // Paperi ja Puu. 1964. Vol. 46. № 11. P. 651-664.

373. Linnel W. S., Thompson N. S. Structure of the Black Spruce Glucomannan. 11. Lignin-Glucomannan Relationships // Tappi. 1966. Vol. 49. № 11. P. 491^97.

374. Adler E. Über die «lose gebundene» scheflige Säure der Sulfitablauge // Svensk Papperstidning. 1947. Vol. 50. № 11. S. 261-269.

375. Shaw A.C. Polysaccharides from waste sulfite liquor // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1956. Vol. 57. № 1. P. 95-97.

376. Quick R. M. The hemicelluloses removed during a neutral sulfite semi chemical cook of aspen wood // Tappi. 1956. Vol. 39. P. 357-366.

377. Samuelsen O., Simensen R. An Ion Exchange Method for the Deterainstion of Aldonic Acids Waste Liquor // Svensk Papperstidning. 1962. Vol. 65. № 9. P. 363-369.

378. Сапотницкий С. А. Теоретические основы и разработка методов совершенствования технологии переработки сульфитных щелоков : автореф. дис. . д-ра техн. наук. Л.: ЛТА, 1966.40 с.

379. Schmidt U. Kohlehydratsulfosäuren aus Neutralsulfitabiauge // Holzforschung. 1961. Vol. 15. №3. S. 79-90.

380. Adler E. Sugar sulfonic acids, their formation during the sulfite process and their constitution // Svensk Papperstidning. 1946. Vol. 49. № 15. P. 339-346.

381. Непенин H. H., Кузнецкий В. В. Химические изменения в процессе сульфитной варки на натриевом основании // Бумажная промышленность. 1958. № 5. С. 7-9.

382. Walters W.Z., May M.L. Effect of elevated temperatures an the neutral sulphite pulping process // Tappi. 1960. Vol. 43. № 11. P. 881-887.

383. Никитин В. M. К вопросу о механизме сульфитной делигнификации древесины // Химия древесины. 1968. № 1. С. 220-221.

384. Keller В. I. Is caustic soda sulfate for NSSC digestions Socth // Pulp and Paper Manufacture. 1969. Vol. 32. № 5. P. 32

385. Ingruber O.V. Pulping with S030H at hot pH 8-11 // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1970. Vol. 71. № 22. P. 23.

386. Ingruber О. V., Allard G. A. A.S-Alkaline sulphite pulping // Paper Trade Journal. 1972. Vol. 156. №48. P. 9.

387. Environment: CIP develops alkaline sulfite process // Pulp and Paper. 1970. Vol.44. № 13. P. 11.

388. Ingruber O. Progress in pulping // Pulp and Paper International. 1971. Vol. 13.№ 6. P. 10.

389. Ingruber O.V., Allard G. A. Alkaline sulphite pulping for (kkaft) strength // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1973. Vol. 74. № 11. P. 84-99.

390. Малышкина 3. К., Бобров А. И. Щелочная сульфитная варка древесины даурской лиственницы // Сб. науч. тр. ЦНИИБ, 1974. В. 9. С. 469-473.

391. Щелочная сульфитная варка на аммониевом основании // РЖХ. 1974. 8С396.

392. Gierts H. W. Starke Sulfîtzellstoffe inNoher Ausbeute // Das Papier. 1959. Vol. 13. №9/10. S. 185-190.

393. Fellegi I., Ianci I. Mornosti oy'roby natrien bisulfitoveg polobuniciny a visokasyberkovej buhiceny s inlucnacov//Paper a celulosa. 1969. Vol. 1. № 1. P. 12-18.

394. Brauns F. K. Physical Properties ofLignin // Tapp. 1949. Vol. 32. № 4. P. 157-160.

395. Кафаров В. В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. М. : Химия, 1971.496 с.

396. Белькова JI. П., Громов В. С., Михайлов А. И. Полихронная кинетика процессов делигнификации древесины. 1. Процесс азотнокислой делигнификации // Химия древесины. 1980. № 6. С. 50-58.

397. Кожевников А. Ю., Боголицын К. Г., Скребец Т Э. Кинетика щелочной водно-спиртовой делигнификации древесины // Химия растительного сырья. 2006. №1. С. 5-10.

398. Кинетика щелочного гидролиза сложноэфирных связей в древесине / Я. А. Гравитис и др. // Химия древесины. 1976. № 1. С. 21-28.

399. Кавамура И. Сравнительное исследование методов ИК-спектроскопии лигни-нов размолотой древесины различного таксонометрического происхождения // Химия и биохимия лигнина, целлюлозы и гемицеллюлоз. М. : Лесн. пром-сть, 1969. С. 196-213.

400. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М. : Иностранная литература, 1963. 580 с.

401. Пен Р. 3., Менчер Э. М. Статистические методы в целлюлозно-бумажном производстве. М. : Лесн. пром-сть, 1973.120 с.

402. Рыбалов А. А. Качество окружающей среды: методические подходы к оценке // Экологическая экспертиза : обзор, информ. М. : ВИНИТИ, 2001. № 1. С 12-67.

403. Кирсанов В. А., Тюрин Е. Т. Развитие сульфитцеллюлозного производства России с точки зрения Киотского протокола // Экология и промышленность России. 2006. август. С. 39-41.

404. Хинк Д. Сульфитная варка технология следующего тысячелетия // Целлюлоза, бумага, картон. 1995. № 11-12. С. 18-20.

405. Краткий справочник физико-химических величии /под ред. А. А. Равделя и А. Н. Пономаревой. Л : Химия, 1983.232 с.

406. Bauer N. W., Dorland R. M. Thermodynamics of combustion of sodium-base pulping liquors // Canadian Journal of Technology. 1954. V. 32. № 3. P. 91-101.

407. Ситтинг M. Защита окружающей среды в целлюлозно-бумажной промышленности : пер. с англ. Гуткина Б. М. М.: Лесн. пром-сть, 1981.280 с.

408. Жудро С. Г. Проектирование целлюлозно-бумажных предприятий. Изд 2-е, перераб. М.: Лесн. пром-сть, 1981.304 с.

409. Нормативы затрат на снижение выбросов вредных веществ в атмосферу и предпожешмпосокращеншо-ВЬ1бросов-вреднь1Х-веществ-в-ЦБП-на-двенадцатую-пя-тилетку : отчет по НИР: 03.02.H3 / рук. Станслер Г. С.; исп. : Вебер В. Ф. Книга 1-2. Братск, 1983.189 с.

410. Лесосырьевые ресурсы Сибири и Дальнего Востока для целлюлозно-бумажной промышленности : обзор /A.B. Бейгельман и др.. М., 1982. Вып. 7.44 с.

411. Бобров А. И., Турбанова А. Д., Брежнева Р. Т. Использование лиственной древесины, частично пораженной гнилью, для производства целлюлозы по бисуль-фитному способу // Сб. науч. тр. ЦНИИБ, 1967. В. 2. С. 154-175.

412. Сергеева В. Н., Крейцберг 3. Н., Озолиня О. О. Исследование энзиматически разрушенной древесины // Химия древесины. 1970. № 6. С. 53-60.

413. Исследование энзиматически разрушенной древесины / 3. Н. Крейцберг и др. // Химия древесины. 1970. № 6. С. 61-69.

414. Скиба Л. П., Чупрова Н. А. О химическом составе здоровой и фаутной древесины хвойных пород // Химия и химическая технология древесины. 1976. Вып. 4. С. 27-33.

415. Косой А. С., Жвирблите А. К. Основные компоненты гнилой древесины и методика их определения // Сб. науч. тр. ЛТИ ЦБП, 1970. Вып. 25. С. 84-93.

416. Косой А. С. Свойства гуминовых кислот гнилой древесины // Химическая переработка древесины : реф. информ., 1968. Вып. 7. С. 6-7.

417. Левдикова В. Л. О химическом составе древесины, пораженной гнилью // Химия и химическая технология древесины. 1973. Вып. 1. С. 287-34.

418. Хаджаева С. Г., Ушаков И. И. Химический состав древесины пихты, пораженной дереворазрушающими грибами //Бумажная промышленнось. 1973. № 10. С. 4—5.

419. Хаджаева С. Г., Ушаков И. И. Древесина лиственницы, пораженная дереворазрушающими грибами // Бумажная промышленность. 1974. № 8. С. 9-10.

420. Крейцберг 3. Н. Исследование энзиматически разрушенной древесины. Разрушение древесины березы грибами белой гнили // Химия древесины. 1978. № 3. С.98-101.

421. Жалина В. А., Александрова Э. В., Бобров Ю. А. Исследование влияния изменения химического состава пихты под действием дереворазрушающих грибов насвойства сульфатной целлюлозы // Химия и химическая технология целлюлозы. 1978. Вып. 5. С. 46-51.

422. Комаров Ф. JI. О химическом составе древесины, поврежденной деревораз-рушающими гнилями // Бумажная промышленность. 1974. № 2. С. 49.

423. Молотков JI. К. Изменение состава осиновой древесины при гниении // Химическая переработка древесины : реф. информ., 1968. Вып. 11. С. 10.

424. Проктер А. Влияние гнили в древесине-на-выход и-качёство сульфатной-пел-люлозы : пер. ВНИИБ // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1973. № 4. P. 62-68.

425. Хант P. Рубка, сортирование щепы и сульфатная варка древесины хвойных пород, пораженных гнилью : пер. ВНИИБ // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1978. Vol. 72. P. 30-35.

426. Влияние гнилей на выход целлюлозы из пихтовой древесины : пер. ВНИИБ // Canadian Pulp and Paper Industry. 1975. № 4. P. 28.

427. Ушаков И. И., Голикова Т. Г. Исследование пригодности пораженной гнилью древесины лиственницы для производства сульфатной целлюлозы // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ., 1974. Вып. 27. С. 11-12.

428. Большаков Н. И. Изменение толщины клеточной стенки и длины волокна древесины осины, пораженной грибом Phellinus tremulae в связи с изменением ее объемного веса// Сб. научн. тр. ЦНИИБ, 1971. Вып. 6. С. 15-20.

429. Иванова И. С., Соловьева С. И. Сульфатная варка дровяной древесины, пораженной гнилью // Химическая переработка древесины : реф. информ., 1963. Вып. 3. С. 8-10.

430. Влияние гнили на качество щепы и сульфатной целлюлозы из хвойных пород древесины // Бумажная промышленность. 1979. № 9. С. 30.

431. Обобщение и уточнение результатов исследования лесосырьевых баз работающих и строящихся предприятий Сибири и Дальнего Востока : отчет о НИР / рук. А. В. Бейгельман. Братск : СИБНИИЦК., 1982.258 с.

432. Ушаков И. И. Влияние гнилей на выход и качество целлюлозы // Бумажная промышленность. 1971. № 5. С. 19.

433. Форберс Д. Р. Влияние качества щепы на эффективность предприятия при производстве крафт-целлюлозы : пер. ВНИИБ // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1984. № 7. P. 54-58.

434. Ушаков И. И. Использование пораженной гнилью сосновой древесины при выработке сульфатной целлюлозы // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ., 1971.1. Вып. 7. С. 9-11.

435. Технико-экономическое обоснование требований ЦБП к древесному сырью : отчет о НИР: 730/01. Красноярск: Сибирск. технол. ин-т, 1982. 85 с.

436. Ушаков И. И., Голикова Т.Г. Технология производства полуцеллюлозы из щепы, содержащей гниль // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ., 1975. Вып. 29. С.12-13.

437. Железнякова А. Д. Использование низкокачественнойдревесинылиственни^ цы и ели для производства тарного картона // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ., 1975. Вып. 35. С. 8-9.

438. Количественное определение влияния гнили на выход и качество целлюлозы : пер. ВНИИБ//Tappi. 1981. №10. Р. 15.

439. Хорн А. Г. Производство щепы и возрастающее значение качества : пер. ВНИИБ // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1986. Vol. 87. № 9. P. 45-47,85-88.

440. Лес источник целлюлозной, топливной, химической промышленности : перевод ВНИИБ // Pulp and Paper. 1978. Vol. 52. № 5. P. 94-96.

441. Хант К. Влияние гнили на качество щепы и сульфатной целлюлозы из хвойных пород древесины : пер. ВНИИБ // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1978. Vol. 79. № 8. P. 65-68.

442. Константная А. А., Вольнова H. Г. Гниль в производственной щепе и расчет ожидаемого снижения выхода и качества целлюлозы // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ., 1974. Вып. 34. С. 10-11.

443. Залегаллер Ю. Г., Ласточкин П. В. Механизация и автоматизация работ на лесных складах. М.: Лесн. пром-сть, 1965.444 с.

444. Исследование процесса очистки дровяной древесины от гнили методом избирательного измельчения / А. В. Житков и др. // Тр. ВНИИБ, 1967. № 52. С. 324-341.

445. Свирин Л. В., Кожин В. В., Локигганов В. М. Очистка технологической щепы : обзор, информ. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1977.42 с.

446. Свирин Л. В. Разработка процессов очистки технологической щепы от коры и гнили барабанными пневмосепараторами: автореф. дисканд. техн. наук. Л., 1982.18 с.

447. Житков А. В., Лицман Э. П., Пономарев О. И. Механические способы очистки щепы из хвойной дровяной древесины от гнили // Химическая переработка древесины : реф. информ., 1968. Вып. 15. С. 8-10.

448. Исследование способа удаления из технологической щепы частиц, пораженных гнилью : отчет о НИР. Хабаровск: ДальНИИЛП, 1972. 75 с.

449. Исследования в области переработай всей биомассы деревьев лиственных пород. 1. Физические свойства и химический состав отдельных частей березы и осины / М. Г. Мутовина и др. // Химия древесины. 1980. № 4. С. 98-102.

450. Гелес И. С., Коржицкая 3. А., Агеева М. И. Использование тонкомерной древесины хвойных и лиственных пород в целлюлозно-бумажной промышленности; обзор. информ. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1979.43 с.

451. ЕорбачеваГ.Н.,ДемченковП.А.Бумагообразующиесвойстваберезовойиосиновой целлюлозы из древесины разного возраста // Химия и технология целлюлозы : межвуз. сб. науч. тр., 1975. Вып. 2. С. 100-104.

452. Демченков П. А., Горбачева Г. Н., Бушмелева В. Н. Бумагообразующие свойства целлюлозы из серой ольхи // Химия и технология целлюлозы : межвуз. сб. науч. тр., 1971. Вып. 1.С. 3-6.

453. Lonnberg В. Short-rotation hardwood species as whole-tree raw material for pulp and paper. P.l. Wood raw material //PaperijaPuu. 1975. Vol. 57. № 8. P. 507-516.

454. Опыт промышленного использования тонкомерной древесины на Украине / Ф. А. Павленко и др.. М.: Лесн. пром-сть, 1974.136 с.

455. Jett J.B., Lolel B.J. Wood and pulping properties of young hardwoods // Tappi. 1975. Vol. 58. №1. P. 92-96.

456. Захаренко В. H. Использование всей биомассы древесины лиственных пород для получения целлюлозы и полуцеллюлозы : автореф. дис. . канд. техн. наук. Л., 1987.20 с.

457. Lolel В. J. Wood properties as affected by changes in the wood sup play of southern pines // Tappi. 1976. Vol. 59. № 4. P. 121-128.

458. Васильева H. А., Коржова M. А. Химический состав тонкомерной древесины как дополнительного сырья для целлюлозно-бумажной промышленности // Физико-химические исследования древесины и ее комплексное использование : сб. науч. тр., 1978. С. 30-34.

459. Лысяк Т. К. Исследование особенностей получения сульфатной целлюлозы из тонкомерной древесины лиственных пород от рубок ухода: дис. канд. техн. наук. Л., 1980.160 с.

460. Изучение свойств целлюлозы, полученной из ели различного возраста / А. Ф. Зайцева и др. // Прикладная химия. 1973. Т. 46. № 7. С. 1558-1561.

461. Orsler R. Y., Newman P. L., Laidlaw R. A. Pulping of britischgrown softwoods . Pt. VI11. Study of juvenile, mature and top wood in a large pine tree // Holzforschung. 19721. Vol. 26, №5. P. 173-180.

462. Powell L.N., Shoemaker J.D., Lasar R. Whole-tree chips as sourst of papermaking fiber//Tappi. 1975. Vol. 58. № 7. P. 150-155.

463. Переработка низкокачественной древесины, лесосечных отходов и щепы из целого дерева на волокнистые полуфабрикаты / А. В. Бейгельман и др. // Целлюлоза, бумага и картон : экспресс-информация. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1982. Вып. 26. С. 1-14.

464. Матюшкина А. П. Использование пнево-корневой древесины сосны в производстве сульфатной целлюлозы // Физико-химические исследования древесины и ее комплексное использование. Петрозаводск, 1978. С. 5-24.

465. Гелес И. С., Коржицкая 3. А., Агеева М. И. Варка неокоренной древесины //Бумажная промышленность. 1981. № 12. С 18-19.

466. Веретенник Д. Г. Использование коры древесины в народном хозяйстве. М., 1976.120 с.

467. Гонко Дж. Исследование влияния коры на сульфатную варку смешанных лиственных пород // Бумажная, промышленность. 1979. № 9 С. 30.

468. Harder N., Lindstrom С., Stade J. Influence of stem, stump, root and branch bark in the processing of pine, spruce and birch // Svensk Papperstidning. 1977. Vol. 80. № 4. P. 121-124.

469. Вайханский С. С. Разработка оптимального режима варки неокоренной древесины осины сульфатным способом в аппарате «Пандия» // Целлюлоза и бумага : экспресс-информация. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1976. Вып. 14.26 с.

470. Morin М. NSSC pulping of young European black alder // Tappi. 1974. Vol. 57. № 6. P. 133-135.

471. Ralenius J. The state of whole-tree utilization in Scandinavia // Tappi. 1976. Vol. 59. № 7. P. 72-74.

472. Lonnberg B. Short-rotation hardwood species as whole-tree raw material for pulp and paper. P.2. Chemical pulping //Paperi jaPuu. 1976. Vol. 58. № 9. P. 630-638.

473. Klays J. L. Full-tree chips for kraft-yield, quality and economic // Pulp and Paper Magazine of Canada. 1974. Vol. 75. № 9. P. 43^47.

474. Melo R. Pulps from sawmill waste and thingings // Tappi. 1966. Vol. 49. № 9. P. 54—55.

475. Lonnberg B. Short-rotation hardwood species as whole-tree raw material for pulp and paper. P.4. Effect of bark upon chemical pulping // Paperi ja Puu. 1976. Vol. 58. № 4a. P. 181-197.

476. Ковтун T. H. Сульфитная делигнификация тонкомерной древесины и свойства получаемой технической целлюлозы : дисканд. техн. наук. Рига, 1989.182 е.

477. Вефггор Г. М., Джонсон А. С. Производство целлюлозы из неокоренной лиственной древесины // Целлюлозно-бумажная промышленность : экспресс-информация. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1975. № 22. С. 7-9.

478. Увеличение выхода целлюлозы путем варки неокоренной древесины // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ. 1972.№33.С.1 5=16

479. Изучить и дать технико-экономическую оценку производства сульфатной целлюлозы из неокоренной древесины хвойных пород Сибири (отходы лесозаготовок, целое дерево) : отчет о НИР. Братск, 1985.107 с.

480. Уорстер X. Сульфатная варка сосновой щепы, нарубленной из целых деревьев для картона «Лайнер» : пер. ДальНИИЛП // Tappi. 1976. Vol. 59. № 5. P. 64.

481. Reside D. A., Gardin B. Kraft pulping of unbarked chips // Tappi. 1978. Vol. 61. № 5. P. 65-67.

482. Pacini P. Cozimento processo sulfato, de evcalipto no Brasil // Paper. 1978. Vol. 39. P. 35^10.

483. Roffack E., Parameswaren N. Zur Mitverwendung der Rinde beim Sulfataufschus von Fichtenholz // Holzforschung. 1978. В. 32. № 4. S. 113-119.

484. Аухтер Р. Исследование процесса получения целлюлозы из неокоренной щепы : пер. ДальНИИЛП // Pulp and Papper. 1972. V. 46. № 6. P. 89-90.

485. Вайвер А. Опыт варки щепы лиственных пород древесины, содержащей кору // Pulp and Paper. 1975. V.76. P. 51-54.

486. Перспективы развития щелочной варки целлюлозы // Целлюлозно-бумажная промышленность : экспресс-информация. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1975. № 14. С. 5-9.

487. Лакота М. Сульфатная варка древесной щепы, содержащей кору // Целлюлозно-бумажная промышленность : экспресс-информация. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1973. № 8.28 с.

488. Horn R. A. High-yield linerboard kraft pulp from ronghwood chips // Tappi. 1975. Vol. 58. № 9. P. 142-146.

489. Использование отходов древесины в целлюлозно-бумажной промышленности // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1975. № 16. С. 15.

490. Сульфатная варка щепы, полученной из дерева, используемого полностью, включая ветви и кору // Целлюлозно-бумажная промышленность : экспрессинформация. М.: ВНИПИЭИлеспром, 1975. № 16. С. 1-7.

491. Поколесник В. JL, Миронова Н. П. Влияние коры на механические свойства нейтрально сульфитной целлюлозы // Целлюлоза, бумага и картон : реф. информ. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1971. № 31. 32 с.

492. Lonnberg В. Short-rotation hardwood species as whole-tree raw material for pulp and paper. P.5. Bleached pulp sine papers // Paperi ja Puu. 1976. Vol. 58. № 9. P. 455^472.

493. Лённберг Б. Сульфатная варка коры : nep.BHHHE // Paperi-ja Puu. l 982.-Vol^ 64. №119. P. 703-705.

494. Видерманн А. Сульфатная варка неокоренной древесины некоторых европейских лиственных пород : пер. ДальНИИЛП//Tappi. 1972. Vol. 55. № 8. P. 1209-1211.

495. Степанов Ю. И. Влияние березовой коры на сульфатную варку целлюлозы // Химическая переработка. 1968. № 29. С.8-9.

496. Рязанова Т. В., Репях С. М. Химия и технология коры хвойных пород . Красноярск : КГТА, 1996.302 с.

497. Two mills describe some disadvantages in the pulping of whole-tree chips // Paper Trade Journal. 1975. Vol. 159. № 10 P. 40-46,50.

498. Laundrie J., Fahey D. Kraft pulps and hard Goards from short-rotation sy camores //Paper Trade Journal. 1973. Vol. 157. № 7. P. 26-27.

499. Plasinska J. Badania nad wukorzustaniem drewna galcziowego sosnowego do produkcji mas celulozawych // Pizeg Cad pap. 1974. Vol. 33. № 9. P. 346-350.

500. Ellis E. R., Krishnagopalan A., Simard G.L. Manchurian Walnut a potential fiber source // Tappi. 1978. Vol. 61. № 2. P. 72-73.

501. Heimola A., Lindholm C.A., Virkola N. E. Suitability of bleached pine branchwood Sulphate pulp as raw material for fine paper // Paperi ja Puu. 1980. Vol. 62. № 4a. P. 177-192.

502. Adamski Z., Torzewski В .L badan nad roztwarzaniem karpiny sosnowej // Przeglad pap. 1978. Vol. 34. №1. P. 1-4.

503. Потапова С. С., Пен P. 3. Сульфатная варка экстрагированной щепы пневого осмола // Химия древесины. 1976. № 3. С. 110-113.

504. Пономарев О. И. Щепа из целых деревьев как сырье для целлюлозно-бумажной промышленности // Целлюлоза, бумага и картон : экспресс-информация. М. : ВНИПИЭИлеспром, 1977.20 с.

505. Малышкина В. Н. Исследования в области переработки лиственной древесины сульфатным способом // Совершенствование технологии переработки лиственнойдревесины на предприятиях целлюлозно-бумажной промышленности : тез. докл. Ко-ряжма, 1979. С. 42-47.

506. Бейгельман А. В., Гасинец А. М., Москалюк А. И. Использование технологической щепы из лесосечных отходов и целого дерева сосны, лиственницы // Бумажная промышленность. 1983. № 11. С. 16-17.

507. Богомолов В .В. Перспективы использования кормовых продуктов и добавок из отходов лесопромышленного комплекса // Кормовые продукты и лобяш-иичптуо^ дов лесопромышленного комплекса: сб. науч. тр. JL, 1990. С. 4 -12.

508. Эрнст JI. К., Науменко 3. М., Ладинская С. И. Кормовые продукты из отходов леса. М.: Лесн. пром-сть, 1982.168 с.

509. Дудкин М. С., Дарманьян П. М. Древесина и отходы ее переработки как кормовые продукты // Химия древесины. 1978. № 1. С. 3-17.

510. Гравитис Я. Л. Теоретические и прикладные аспекты метода взрывного автогидролиза растительной биомассы: обзор // Химия древесины. 1978. № 5. С. 3.

511. Получение кормовой углеводной добавки из древесного сырья на установках горячего размола / Л.К. Эрнст и др. // Гидролизная и лесохимическая промышленность. 1983. №7. С. 2-5.

512. Эрнст Л. К., Косова О. Н., Андреева Н. М. Осахаренная древесина в кормлении крупного рогатого скота // Нетрадиционные корма и добавки : сб. науч. тр. Л., 1984. С. 69-74.

513. Мысник Н. Д., Курилов Н. В. Процессы пищеварения и использования питательных веществ рациона бычкам при скармливании «Про-целла» и КОДВМ // Биотехнология кормовых добавок: сб. науч. тр. Л., 1988. С. 98-105.

514. Производство кормовой осахаренной древесины резерв кормов для животноводства / В. В. Коротков и др. // ИВУЗ. Лесной журнал. 1983. № 4. С. 99-102. •

515. Эрнст Л. К., Науменко 3. М. Рекомендации по заготовке и использованию кормовых ресурсов леса. Л.: НИЛкормресурслес, 1980. 38 с.

516. Эрнст Л. К. , Науменко 3. М. Отходы леса, полеводства и торфа источник новых эффективных кормовых средств // Получение и использование кормовых продуктов из отходов леса, полеводства и торфа: сб. науч. тр. Л., 1981. Вып. 4. С. 3-13.

517. Кинетика сушки кормовой осахаренной древесноволокнистой массы (КОДВМ) / В. М. Бодрова и др. // Кормовые продукты и добавки из отходов лесопромышленного комплекса: сб. науч. тр. Л., 1990. С. 63 78.

518. Гомулькин А. А., Милованова Т. Л. Токсометрия древесного сырья лиственных и хвойных пород // Кормовые продукты и добавки из отходов лесопромышленного комплекса: сб. науч. тр. Л., 1990. С. 60 62.

519. Эрнст Л. К., Веселовский Г. В., Богомолов В. В. Использование рационов из лесной биомассы для откорма молодняка крупного рогатого скота // Биотехнология кормов и кормовых добавок: сб. науч. тр. Л., 1989. С. 5-13.

520. Аксюк И. Н., Войтко Н. Е., Кирпатовская Н. А. Гигиеническая оценка мяса бычков, на откорме которых использовали КОДВМ // Кормовые продукты и добавки из отходов лесопромышленного комплекса: сб. науч. тр. Л., 1990. С. 122-129.

521. Мандрик Ф. И., Кондырева М. Ф., Жуков Н. А. Токсикологическая оценка кормовой осахаренной древесноволокнистой массы //Кормовые продукты и добавки из отходов лесопромышленного комплекса: сб. науч. тр. Л., 1990. С. 159-165.

522. Коромыслова М. Е., Мубаракшина Л. X., Воробьева Н. С. Эффективность скармливания кормовой осахаренной древесноволокнистой массы бычкам на откорме //Биотехнология кормов и кормовых добавок: сб. науч. тр. Л., 1989. С. 35 40.

523. Мандрик Ф. И., Коромыслова М. Е. Влияние КОДВМ на морфологические, биохимические и иммунобиологические показатели крови кроликов // Кормовые продукты и добавки из отходов лесопромышленного комплекса : сб. науч. тр. Л., 1990. С. 175-183.

524. Святков С. Н. Пневматический транспорт измельченной древесины. М.: Лесн. пром-стъ, 1966.314с.

525. Коробов В. В. Пневматический транспорт и погрузка технологической щепы. М.: Лесн. пром-сть,1974.171с.

526. Воронин Ю. Б. Пневмотранспорт измельченной древесины. М. : Лесн. пром-стъ, 1977.203 с.

527. Антоненко„И.И.Исследованиевзаимодействиятехнологическойщепысостенками отводов пневмопроводов применительно к условиям целлюлозно-бумажного производства) : дисканд. техн. наук. Л., 1981.134 с.

528. Ашкенази Е. К. Прочность анизотропных древесных и синтетических материалов. М.: Лесн. пром-сть, 1966.167 с.

529. Баженов В. А. Пьезоэлектрические свойства древесины. М. : АН ССР, 1969. 235 с.

530. Панферов К. В. Упругость и прочность ранней и поздней древесины сосны при сжатии поперек волокон // Тр. ин-та леса, 1949. т. 4. С. 219-230.

531. Хухрянский П. Н. Прессование древесины. М.: Лесн. пром-сть, 1964.351 с.

532. Памфилов В. П. Влияние ударных нагрузок на структуру и механические свойства древесины: автореф. дис. д-ра. техн. наук. Брянск, 1965.73 с.

533. Ивановский Е. Т. Резание древесины. М.: Лесн. пром-сть, 1975.200 с.

534. Красулин Н. Н. Сопротивление древесины сжатию поперек волокон в связи с ее строением : автореф. дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1963.37 с.

535. Иевлев Н .А. Эксплуатация систем пневмотранспорта на деревообрабатывающих предприятиях. М.: Лесн. пром-сть, 1982.207 с.

536. Современное состояние лесов российского Дальнего Востока и перспективы их использования / Коллектив авторов / под ред. А. П. Ковалева. Хабаровск : изд-во ДальНИИЛХ, 2009.470 с.

537. Шахпаронов М. И. Механизмы быстрых процессов в жидкостях. М.: Высшая школа, 1980.352с.

538. Корякин В. Н. Справочник для учета лесных ресурсов Дальнего Востока. Хабаровск : Изд-во ФГУ «Дальневосточный научно-исследовательский институт лесного хозяйства», 2010.526 с.