Бесплатный автореферат и диссертация по геологии на тему

Природа геохимических аномалий неоген-палеогеновых отложений бортовой зоны Прикаспийской впадины по изотопным данным (в связи с поисками залежей нефти и газа)

ВАК РФ 04.00.13, Геохимические методы поисков месторождений полезных ископаемых

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Карпов, Валерий Павлович

ВВЕДЕНИЕ.$

Глава I. ОБОСНОВАНИЕ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИЗОТОПНОГО СОСТАВА УГЛЕРОДА МЕТАНА ПОВЕРХНОСТНЫХ ОТЛОЖЕНИЙ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ПРИРОДЫ ГЕОХИМИЧЕСКИХ АНОМАЛИЙ (по литературным данным).Ю

1.1. Отражение зональности процессов преобразования органического вещества и нефтегазообразования в изотопном составе углерода метана осадочных отложений.Ю

1.2. Влияние вторичных изотопных эффектов на изотопный состав углерода метана в отложениях зоны поискового геохимического зондирования.15"

1.2.1« Реакции вторичного изотопного обмена.¡

1.2.2. Фракционирование изотопов в процессе миграции

1.3. Использование изотопии углерода при геохимических поисках залежей нефти и газа

Глава 2. ГЕОЛОГО-ГЕОХИМИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАЙОНА

ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Геологическое строение района работ

2.2. Строение разреза зоны геохимического зондирования

2.3. Нефтегазоносность.

2.4. Газонасыщенность отложений ЗП1В.

2.5. Диагностика природы геохимических аномалий.

2.6. Изотопный состав углерода метана газов в разрезе отложений района исследований.

Глава 3. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИЗОТОПНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ.

3.1. Возможности и ограничения метода ввделения эпи-генетичных газов по изотопному составу углерода метана.

3.1.1. Диагностика природы газометрических аномалий по изотопному составу углерода метана в условиях высокой сингенетичной газонасыщенности.

3.1.2. Выявление "ложных" изотопных аномалий по изотопному составу углерода СН^ и СО^.

3.2. Методика измерения малых объемов метана. 3.2.1. Технология проведения газометрических работ.

3.2.2. Аппаратурное обеспечение исследований.

3.2.3. Электромеханический маностат малого объема (автоматический уравниватель газового потока).

3.2.4. Подготовка образцов к изотопным измерениям . 55"

• • ■»

3.3. Применяемые стандарт и расчетные формулы

3.4. Погрешности метода измерения изотопного состава углерода.9о

3.5. Погрешности, вносимые в изотопные измерения технологией отбора проб.

Глава 4. ПРИРОДА ГАЗОМЕТРШЕСКИХ АНОМАЛИЙ В НЕОГЕНОВЫХ

ОТЛОЖЕНИЯХ БОРТОВОЙ ЗОНЫ ПРИКАСПИЙСКОЙ СИНЕШЗЫ

ПО ДАННЫМ ИЗОТОПНОГО СОСТАВА УГЛЕРОДА МЕТАНА на примере Лободинской площади).

4.1. Генезис рассеянных газов в породах апшеронских отложений.

4.2. Факторы, контролирующие пространственное распределение значений в картируемом горизонте . . уд

4.3. Компонентный состав эпигенетических газов в породах апшеронекого горизонта

4Л. Поля аномально высоких концентраций метана и их природа. &

4.5. Поисковая значимость изотопного состава углерода метана рассеянных в неогеновых отложениях газов.

Глава 5. ВЫДЕЛЕНИЕ ПО ИЗОТОПНЫМ ДАННЫМ ИНФОРМАТИВНЫХ

ОПОРНЫХ ГОРИЗОНТОВ В РАЗРЕЗЕ ЗПГЗ.

5.1. Распределение величины S13С метана по площади и по разрезу ЗПГЗ.

5.2. Распределение величины £ßC метана по разрезу ЗПГЗ в зоне максимального миграционного потока. ¡ю

5.3. Связь величины &,3С метана с геохимическими критериями эпигенетичности УВГ в рассеянных газах. HG

5.4. Изменение содержания эпигенетичного метана в породах разреза ЗШЗ над Южно-Кисловской залежью . . |

Глава 6. ВОЗМОЖНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ИЗОТОПНЫХ ДАННЫХ ДЛЯ

ОЦЕНКИ ГЛУБИНЫ ЗАЛЕГАНИЯ ГАЗООТДАШЕГО ИСТОЧНИКА

6.1. Периода колебаний концентраций СН^ в наблюдательных скважинах. /2г

6.2. Генезис метана, поступающего в объемы наблюдательных скважин. /2£

6.3. Сопоставление геохимических характеристик свободных газов из объемов наблюдательных скважин и газов, дееорбированных из пород зон тектонических нарушений. ¿35

ЗАКШЕНИЕ. /

Введение Диссертация по геологии, на тему "Природа геохимических аномалий неоген-палеогеновых отложений бортовой зоны Прикаспийской впадины по изотопным данным (в связи с поисками залежей нефти и газа)"

Выявление природы геохимических аномалий является одной из основных задач при проведении прямых геохимических поисков месторождений нефти и газа (ГПНГ). От правильности ее решения зависит достоверность прогноза перспектив нефтегазоносности и эффективность геологоразведочных работ. Для расшифровки генетической природы газовых аномалий чаще всего используются такие особенности газов в породах, как содержание гомологов метана, а также различные соотношения углеводородов. В их основе лежит представление о том, что в приповерхностных отложениях преимущественно генерируется метан, а более тяжелые углеводороды образуются в малых количествах.

Однозначно определить природу аномалии по составу и соотношению углеводородов в газах возможно не всегда, так как в поверхностных отложениях высокие содержания метана и низкие - его гомологов могут быть обусловлены не только процессами сингенетич-ного генерирования газов, но и их дифференциацией в процессе миграции, -а также особенностями флюида зажжей, являющихся объектами поиска.

Диагностика генезиса газов может осуществляться изотопными методами, поэтому изотопный состав углерода метана, рассеянного в породах зоны поискового геохимического зондирования (ЗПГЗ), рекомендован в качестве прямого поискового геохимического критерия. Однако, его практическая значимость в процессе ГПНГ остается невыясненной в силу методических и технических трудностей, присущих изотопным исследованиям микроколичеств метана, извлекаемых из пород.

При проведении геохимических поискав газовых и газоконденсатных залежей в подсолевых отложениях бортовой зоны Прикаспийской впадины, где фоновые содержания метана в породах поверхностных горизонтов высоки и задача установления природы газовых аномалий стоит весьма остро, применение изотопного поискового критерия для ее решения представляется актуальным.

Цель работы. Целью настоящей работы являлось исследование возможностей использования изотопного состава углерода метана, рассеянного в отложениях ЗПГЗ, для установления природы газовых аномалий при проведении ГПНГ в бортовой зоне Прикаспийской сине-клизы.

Основные задачи исследования.

1. Обоснование возможности использования соотношения изотопов углерода метана для установления природы газовых аномалий в отложениях ЗПГЗ.

2. Усовершенствование методики определения изотопного состава углерода метана применительно к специфике геохимических исследований.

3. Изучение изотопного состава углерода метана залежей, а также водораетворенных газов по разрезу осадочных отложений под-солевой толщи в районе исследования.

4. Изучение изотопного состава углерода метана рассеянных газов в породах ЗПГЗ района исследований.

5. Выявление по изотопным данным закономерностей формирова--ния геохимических аномалий в различных опорных горизонтах ЗП1В бортовой зоны Прикаспийской впадины в зависимости от геологических и геохимических условий.

Научная новизна полученных результатов состоит в следующем:

I. Доказана возможность использования изотопии углзрода для диагностики генезиса геохимических аномалий в специфических геохимических условиях отложений ЗПГЗ Прикаспийской впадины.

2. По изотопным данным выявлена принципиальная разница в генезисе метановых аномалий, формирующихся в различных опорных горизонтах. В палеогеновых отложениях могут формироваться аномалии, связанные с залежью, в то время как в опорных горизонтах неогеновых отложений возможность образования аномалий за счет потока углеводородных газов (УВГ) от залежи лимитирована высоким содержанием в породах сингенетичных газов.

3. Показана возможность формирования в отложениях ЗПГЗ, характеризующихся высокой насыщенностью сингенетичным метаном, геохимических аномалий, связанных с разломами, по которым в поверхностные отложения мигрируют сухие газы с изотопно-тяжелым метаном.

4. Впервые для бортовой зоны Прикаспийской впадины по данным режимных наблюдений за химическим и изотопным составом газов в наблюдательных скважинах установлен пульсирующий характер субвертикального миграционного потока углеводородов с глубин в атмосферу Земли.

Практическая значимость работы. Усовершенствована система напуска к масс-спектрометру и отработана методика подготовки геохимических проб к изотопным измерениям, что позволяет определять изотопный состав углерода метана в малом объеме образца (0,2 см3) с точностью А

Доказана возможность использования изотопного состава углерода метана для установления природы геохимических аномалий в условиях высокой насыщенности сингенетичными газами отложений ЗППЗ.

Установлено, что в бортовой зоне Прикаспийской впадины информативность опорных горизонтов в палеогеновых отложениях выше информативности горизонтов в неогеновом комплексе.

Результаты исследований автора, полученные при выполнении диссертационной работы, включены в "Методические рекомендации по радиогеохимическим и изотопным исследованиям нефтегазоносных областей".

Использование данных об изотопном составе углерода метана в комплексе газогеохимических показателей позволяет повысить обоснованность выделения аномалий типа "залежь", увеличивая тем самым эффективность геологоразведочных работ.

Методы исследований и Фактический материал. Экспериментальные, методические, аналитические работы, составившие основу диссертации, выполнялись автором, начиная с 1975 г. в ВолгоградНИПИ-нефть. Выводы работы базируются на 300 определениях изотопного состава углерода метана из геохимических проб, отобранных в процессе бурения 145 структурно-геохимических скважин.

Химический состав газа изучен в 92 газовых образцах, отобранных из 28 наблюдательных скважин. Особенности изменения изотопного состава углерода метана, рассеянного в поверхностных отложениях, рассмотрены в связи с содержанием газов в породе, для чего были детально рассмотрены газометрические данные, полученные в результате бурения 400 структурно-геохимических скважин. .Цитологически выдержанные интервалы разреза ЗПГЗ выделялись по геофизическим данным (ГК, КС, ПС виды каротажа).

Апробация работы и публикации. Основные положения работы докладывались на УП, УШ, IX Всесоюзных симпозиумах по применению стабильных изотопов в геохимии, на Всесоюзном совещании по геохимии углерода (Москва, 1981), на Всесоюзном совещании-семинаре "Газо-геохимические методы поискав полезных ископаемых в ЮжноКаспийской впадине и обрамляющих горных системах" (Баку, 1979), на региональном совещании "Геохимические поиски нефти и газа на Русской платформе" (Саратов, 1980).

Диссертант является соавтором 25 статей. Основные положения диссертационной работы изложены в II печатных работах и б научно-исследовательских отчетах.

Объем и структура работы» Диссертация состоит из введения, б глав и заключения общим объемом 159 страниц машинописного текста, иллюстрирована 29 рисунками и 15 таблицами. Список литературы включает 125 наименований.

Заключение Диссертация по теме "Геохимические методы поисков месторождений полезных ископаемых", Карпов, Валерий Павлович

Результаты работы показывают, что дополнение существующего комплекса газогеохимических показателей изотопной характеристикой углерода метана позволяет однозначно устанавливать природу газовых аномалий в бортовой зоне Прикаспийской впадины и тем самым повысить эффективность геологоразведочных работ на нефть и газ.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Библиография Диссертация по геологии, кандидата геолого-минералогических наук, Карпов, Валерий Павлович, Москва

1. Абдуазизов A.A., Сынгаевский Е.Д., Рамазанов O.P. Геохимия нефтегазоносных отложений Узбекистана и сопредельных территорий по данным изотопии углерода. Ташкент: Фан, 1980, с.194.

2. Адельберг И.М., Сад Э.Р. Трехканальная металлическая система напуска для масс-спектрометра. Приборы и техника эксперимента, 1968, JÉ 4.

3. Алексеев Ф.А., Лебедев B.C., Крылова Т.А., Овсянников В.М., Грачев A.B. Изотопный состав углерода природных углеводородов и некоторые вопросы их генезиса. М.: ОНТИ ВНЙИЯ1Т, 1967.

4. Алексеев Ф.А., Лебедев B.C., Овсянников В.М. Изотопный состав углерода газов биохимического происхождения. М.: Недра, 1973, с.89.

5. Алексеев Ф.А., Готтих Р.П., Лебедев B.C. Использование ядерных методов в нефтегазовой геологии. М.: Недра, 1973, с.382.

6. Алексеев Ф.А., Войтов Г.И., Лебедев B.C., Фридман А.И. 0 радиохимических изотопных и геохимических эффектах в сейсмоактивных областях. В кн.: Ядерная геология. М.: ОНТИ ВНИИЯГГ, 1974,с.91-107.

7. Алексеев Ф.А., Войтов Г.И., Лебедев B.C., Несмелова З.Н., Метан. М.: Недра, 1978, с.ЗЮ.

8. Акимова A.A., Карпов В.П., Митрофанов В.З., Гусев А.Н., Денисова С.Н., Войтов Г.И. Периодические вариации концентраций метана в верхней части осадочного чехла Прикаспийской впадины и ее Западного обрамления. ДАН СССР, т.270, № 5, 1983, с.1204-1208.

9. Аксенов A.A., Аванисьян Г.М. О природе газометрических: аномалий в западной части Прикаспийской впадины. Нефтегазовая геология и геофизика, РНТС, ВНИИОЭНГ, 1978, № 4, с.14-18.

10. Анцыфоров А.й. О влиянии тектонических нарушений на распределение рассеянных углеводородных газов (на примере Южного Мангышлака). -Тр. ВНИИЯГГ, вып.10, М.: Недра, 1971, с.131-134.., .- .

11. Бейнон Д. Масс-<шектрометрия и ее применение в органической химии. М.: Мир, 1964.

12. Богданова В.М., Телегина З.П., Могилевский Г.А., Стадник Е.В. Изучение возможности совместного развития бактерий, образующих и окисляющих метан и водород. Ми1фобиологическая промышленность, 1977, вып.З.

13. Бродский А.И. Химия изотопов. М.: Изд-во АН СССР, 1957.

14. Валнев Б.М., Карпов В.П., Геленчукова Н.П. и др. Короткопери-одические вариации изотопного состава углерода спонтанных газов района Уруп-Преградная и канала Аджи. ДАН СССР, т.245, № 4, 1979, с.938-941.

15. Вассоевич Н.Б. Спутник полевого геолога-нефтяника. Т.П. М.-Л., Гостоптехиздат, 1954, с.218-221.

16. Вассоевич Н.Б. Теория осадочного происхождения нефти. Изв. АН СССР, Сер.Геол., 1967, В II, с.135-156.

17. Вартанян Г.С., фликов Г.В. Гидрогеодеформационное поле Земли. ДАН СССР, т.262, В 2, 1982, с.310-314.

18. Всйтов Г.И., Осика Д.Г., Карпов В.П., Есиков А.Д., Осика Л.Д., Сергеев Н.К. О внутрисут очном ходе химического состава газов и содержаний изотопов 13С с СН^ и С02 в сейсмически активной зоне (Южный Дагестан). ДАН СССР, т.260, В 5, 1981,

19. Войтов Г.И. и др. Особенности вариаций изотопного состава водорода углеводородов при землзтрясениях в период заполнения водохранилища Чиркейской ГЭС. ДАН СССР, т.242, № 5, 1978, с.1181-1184.

20. Войтов Г.И., Осика Г.Д., Гречухина Т.Г., Плотников И.А. О некоторых геолого-геохимических последствиях Дагестанского землетрясения. -ДАН СССР, т.202, № 3, 1972, с.572-576.

21. Галимсв Э.М. Применение масс-спектрометрии дли изучения влияния процессов поверхностного выщелачивания на изотопный состав углерода карбонатов. Диссертация на соискание ученой степени канд.геол.-минер.наук. М.: ШНХиГП, 1965.

22. Галимов Э.М., Гриненко В.А., Устинов В.И. К вопросу об инструментальных ошибках при прецизионном определении изотопного состава элементов. -I. А.Х., 1965, т.20, вып.5, с.547-553.

23. Галимов Э.М. Геохимия стабильных изотопов углерода. М.: Недра, 1968, с.226.

24. Галимов Э.М. Корректное выражение для расчета величины при прецизионном масс-спектрометрическом анализе изотопного состава элементов. В кн.: Геофизические исследования нефтяных и газовых скважин. М.: Недра, 1971, с.177-184.

25. Галимов Э.М. Изотопы углерода в нефтегазовой геологии. М.: Недра, 1973, с.384.

26. Галимов Э.М., Кодина Я.А. Исследование органического веществаи газов в осадочных толщах дна мирового океана. М.: Наука, 1982, с.227.

27. Геохимические методы поисков нефти и газа в Нижнем Поволжье. Тимофеев Г.И. и др. Саратов: Изд-во Саратовского универ-та, 1976, с.248.

28. Барташевич О.В., Зорькин Л.М., Бубайраев С.Л. и др. Геохимические методы поисков нефтяных и газовых месторождений. М.: Недра, 1980, с.300.

29. Довжук В.Г., Бортох Г.А. О влиянии термолиза химических реагентов на результаты геохимических исследований глубоких скважин. Тр. ВНИИЯГГ, вып.4, М.: Недра, 1968, с.191-196.

30. Дэшман С. Научные основы вакуумной техники. М.: Мир, 1964.

31. Есиков А.Д. Масс-спектрометрический анализ природных вод. M.s Наука, 1980, с.202.

32. Есиков А.Д., Карпов В.П., Остроухое С.Б. Автоматический уравниватель газового потока к напускной системе масс-спектрометра для прецезионного изотопного анализа легких элементов.В кн.: Изотопные исследования природных вод. М.: Изд-во АН СССР, 1979.

33. Зорькин Л.М. Геохимия газов пластовых вод нефтегазовых бассейнов. М.: Недра, 1973, с.224.

34. Зорькин Л.М., Стадник Е.В., Козлов В.Г. Гидрогеологические показатели нефтегазоносности Прикаспийской впадины. М.: Недра, 1975, с.112.

35. Зорькин Л.М., Стадник Е.В. Особенности газонасыщения пластовых вод нефтегазоносных бассейнов в связи с генезисом углеводородов и формированием их залежей. Изв.высш.учебн.зав., геология нефти и газа. 1975, & 6, с.85-99.

36. Зякун A.M., Бондарь В.А., Намсараев В.Б. Фракционирование стабильных изотопов углерода метана при его мищюбиологиче-ском окислении. Геохимия, 1979, № 2.

37. Иванов Н.И. Методика и результаты палеоструктурно-геохимиче-ского изучения флюидопроводимости региональных разрывов Дне-провско-Донецкой впадины. Автореф. диссертации на соиск. уч. степени канд.геол.-минер.наук, Киев, 1980.

38. Калинин H.A. Основные черты геологического строения и нефтегазоносности Западного Казахстана. Тр. ВНИГРИ, вып.213, Л., 1963, с.275.

39. Карпов В.П. Изотопный соотав углерода метана как критерий генезиса геохимических аномалий (на примере Станиславско-Ло-бодинской площади). В кн.: Вопросы геологии и нефтегазо-носности Нижнего Поволжья. М.: Ротапринт ВолгоградНШШнефть, 1980.г*

40. Кйршенбаум И. Тяжелая вода. М.: Иностр.литература, 1953.

41. Крейг Г. Геохимия стабильных изотопов углерода. В кн. Изотопы в геологии. М.: Иностр.литер., 1956, с.440-494.

42. Крылова Г.1., Бреева Г.Ф., Лебедев B.C. О возможности изменения изотопного состава углерода при миграции газа от залежик поверхности. Тр. ВНИИЯГГ, М.: Недра, вып. В 6, 1970, с.96-102.

43. Лебедев B.C. Изотопный состав углерода нефти и газа на примере некоторых районов СССР. Диссерт.на соиск.учен.ст.канд. геол.-минер.наук. М.: ВНИИЯГГ, 1964.

44. Лебедев B.C., Овсянников В.М., Могилевский Г.А. К вопросу о разделении изотопов углерода при мищюбиологических процессах в биохимической зоне. Геохимия, 1969, № 10.

45. Лебедев B.C., Сынгаевский Е.Д. Разделение изотопов углерода при сорбционных процессах. Геохимия, 1971, № 5.

46. Лебедев B.C., Панцхава Е.С. Роль метаногенов в образовании углеводородов биосферы. В кн.: Всесоюзное совещание по геохимии углерода, тезисы докл., М.: ГЕОХИ АН СССР, 1981, с.163-170.

47. Левит A.M. Определение содержания газа в воде, глинистом растворе и горных породах при газовом каротаже. М.: Недра, 1969, с.214.

48. Лобков В.А. О переоборудовании масс-спектрометра МИ 1309 для прецизионного анализа. В кн.: Тр. ВНИГРИ, вып.355, Л., 1974, с.122-126.

49. Лобков В.А. Прибор для подготовки малых количеств образца на изотопный анализ углерода. В кн.: Тр. ВНИГРИ, выл.371, Л., c.III-II4.

50. Лопатин Н.В. Образование горючих ископаемых. М.: Недра, 1983, с.190.

51. Макагон Ю.Ф., Требин Ф.А., Трофимук A.A. и др. Обнаружение залежи природного газа в твердом газгидратном состоянии. -ДАН СССР, 1971, т.196, & I, с.203.

52. Мееров М.В., Михайлов Ю.Е., Фридман В.Н. Основы автоматического регулирования. М.: Недра, 1972.

53. Михалькова В.Н., Кренделев Е.Т., Михальков А.П. Изучение возможности оценки состояния диффузионно-миграционного потока. В кн.: Прямые геохимические и геофизические методы поисков месторождений нефти и газа. М.: ОНТИ ВНИИШТ, 1977,с.45-50.

54. Михальков П.В., A.c. 434167 Способ газометрии скважин. Бюл.: Открытия и изобретения, 1974, № 24.

55. Методические рекомендации по геохимическим методам поисков месторождений нефти и газа. Зорькин Л.М., Лопатин Н.В., Бар-ташевич O.B. М.: ОНТИ ВНИИЯГГ, 1975.

56. Методические указания по прецизионному масс-спектрометриче-скому методу определения изотопного состава водорода и углерода. М.: ОНТЙ ВНИЙЯГГ, 1975.

57. Методические рекомендации по радиогеохимическим и изотопным исследованиям нефтегазоносных областей. М.: ОНТИ ВНШЯГГ,1977, 104 с.

58. Неручев С.Г., Рагозина Е.А., Капченко Л.Н. Главная фаза газообразования один из этапов катагенетической эволюции сапропелевого органического вещества. - Геология и геофизика, 1973, № 10.

59. Панкина Р.Г., Мехтиева В.Л. Происхождение кислых газов (Н2и С02) и прогнозирование их содержания в углеводородных скоплениях. Обзор ВИЭМС (Геол. методы поисков и р-ки м-ний нефти и газа), М., 1983, с.54.

60. Панкина Р.Г., Мехтиева В.Л., Гуриева С.М., Шнуткин Е.М. Генезис С02 в нефтяных попутных газах. Геология нефти и газа,1978, № 2, с.38-43.

61. Печорин О.М. О термокаталитических процессах и генерации углеводородов в скважине. Геология нефти и газа, 1971, № I, с.24.

62. Петухов H.В., Ванюшин В.А., Сиротюк В.А. Комплексный анализ данных геохимических поисков месторождений нефти и газа. М.: Недра, 1961, 260 с.

63. Поливанова А.И. Особенности изотопного состава углерода метана и серы сероводорода в зависимости от распространения солен осных отложений. В кн.: Органическая геохимия нефтей, газов и органического вещества докембрия. М.: Наука, 1981,с.208-215.

64. Прасолов Э.М., Лобков В.А. Об условиях образования и миграции метана (по изотопному составу утлзрода). Геохимия, 1977, № I, с.122-135.

65. Патент США В 3033287 Кл.23-230. Геохимический способ. Фирма я The Риге OiC Company п Заявлено 04.08.59. Выдан 08.05.62.

66. Патент США Л 3033654. Кп.23230. Геохимический способ. Фирма « Tfie Риге Oie Company « Заявлено 17.10.57. Выдано 03.05.62.

67. Рагозина Е.В. Газовая фаза различных типов рассеянного органического вещества. В кн.: Генезис нефти и газа. М.: Недра, 1967, с.82-86.

68. Рафальсон А.Э. Масс-спектрометрические приборы. М.: Атомиз-дат, 1968.

69. Рогинский С.З., Шполь С.Э. Изотопы в биохимии. M«: Изд-во АН СССР, 1963.

70. Сардаров С.С., Сардаров С.С.(мл.), Мантиков А.Б. Периодические изменения газовых концентраций в термальных водах Дагестана. ДАН СССР, 1982, т.252, № 6, с.1351-1354.

71. Соколов B.A. Прямые геохимические методы поискав нефти. М.: Гостоптехиздат, 1947, 304 с.

72. Соколов В.А. Очерки генезиса нефти. М.: Гостоптехиздат, 1948, * *с.460.

73. Соколов В.А. Процессы образования и миграции нефти и газа. М.: Недра, 1965.

74. Старобинец И.С. Геохимия нефтей и газов Средней Азии. М.: Недра, 1966, 290 с.

75. Старобинец И.С., Ломейко H.H. Извлечение и анализ рассеянных газов при геохимических поисках залежей углеводородов. М.: Недра, 1977, 143 с.

76. Сынгаевский Е.Д., Лебедев B.C., Сафронова Т.П., Сушилин A.B. Изучение фракционирования изотопов углерода при миграции углеводородов в газовой фазе через породы. Геология нефти и газа, 1978, & I, с.53-59.

77. Устинов В.И. Исследование методических вопросов изотопного анализа легких элементов (О, ,С) для геохимических целей. Автореф.дисс. на соиск.уч.степ. канд.техн.наук М.: ВИМСД970.

78. Хант Дж. Геохимия и геология нефти и газа. М.: Мир, 1982, 703 с.

79. Хитаров Н.Й., Войтов Г.И., Каспаров С.А., Крылова Т.А., Лебедев B.C. Об изотопных сдвигах углерода углекислоты и углеводородов в газах после афтершоков землетрясения. ДАН СССР, 1972, т.204, * 5, C.II04-II09.

80. Чупахин М.С. Разработка прецизионных методов измерения изотопных отложений легких элементов на масс-спектрометре МС-2М. Дисс. на соиск.уч.ст. канд.техн.наук. М.: ГЕОХИ АН СССР, 1958.

81. Шеховцев H.A. Магнитные масс-спектрометры. М.: Атомиздат, 1971.

82. Müßwre^j /^сС^иеа ÎX/W., E>sífouM S.; affe* НЛ, MC,iM&zts&rtuett? scua// dtt^ße.ir&uc.Q'.5 Uôéo/bç. oAuuudouucjt t — dadlos fbvie.u> Scù, Susfa-., t9S07 1/2/, A/.S, pp. 72k~73>0.