Бесплатный автореферат и диссертация по сельскому хозяйству на тему

Парамагнитная активность почвенного гумуса и её изменение при антропогенном воздействии (на примере серых лесных почв)

ВАК РФ 06.01.03, Агропочвоведение и агрофизика

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Чуков, Серафим Николаевич

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. СОВРЕМЕННЫЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ О ВЛИЯНИИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО ОСВОЕНИЯ НА ОРГАНИЧЕСКОЕ ВЕЩЕСТВО СЕРЫХ ЛЕСНЫХ ПОЧВ

1.1. Дднамика органического вещества в пахотных серых лесных почвах. Связь органического вещества с плодородием почвы.

1.2. Механизмы трансформации органического вещества серых лесных почв при их сельскохозяйственном освоении.

ГЛАВА 2. МЕТОД ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА В ИЗУЧЕНИИ ПОЧВ И ГУМУСОВЫХ ВЕЩЕСТВ

2.1. Основы теории спектроскопии электронного парамагнитного резонанса

2.2. Природа парамагнетизма гумусовых веществ

2.3. Роль парамагнитных центров в органическом веществе почвы

2.4. Влияние органо-минеральных взаимодействий на парамагнитную активность гумусовых соединений

2.5. О возможности изучения парамагнитных центров органического вещества непосредственно в почве

ГЛАВА 3. ХАРАКТЕРИСТИКА ОБЪЕКТОВ ИССЛЕДОВАНИЯ.

ГЛАВА 4. МЕТОДИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДА ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА К ИЗУЧЕНИЮ ГУМУСОВЫХ КИСЛОТ ПОЧВЫ

4.1. Методика получения спектров электронного парамагнитного резонанса и их математической обработки.

4*2. Влияние различных методов очистки препаратов гуминовых кислот на их парамагнитную активность

ГЛАВА 5. ПРИМЕНЕНИЕ МЕТОДА ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ДНЯ ИЗУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА СЕРЫХ ЛЕСНЫХ ПОЧВ

5-1. Исследование методом электронного парамагнитного резонанса процесса взаимодействия гуминовых кислот с катионами.

5.2. Использование метода электронного парамагнитного резонанса при изучении степени гумификации органического вещества серых лесных почв . . .ПО

5.3. Изучение парамагнитной активности органического вещества непосредственно в почве вывода.

РЕКОМЕНДАЦИИ.

Введение Диссертация по сельскому хозяйству, на тему "Парамагнитная активность почвенного гумуса и её изменение при антропогенном воздействии (на примере серых лесных почв)"

Продовольственная программа СССР определяет в качестве основной задачи земледелия неуклонное повышение плодородия почв и на его основе дальнейший рост урожайности и валовых сборов сельскохозяйственных культур. В связи с этим возрастает роль почвоведения как науки,изучающей закономерности протекания естественного и культурного почвообразовательных процессов,развития и повышения почвенного плодородия, которое в значительной мере определяется составом почвенного органического вещества.

Значение органического вещества и его специфической части -гумуса в жизни любой почвы,в ее генезисе и плодородии трудно переоценить. В связи с этим изучению, почвенного органического вещества уделяется много внимания,совершенствуются старые методы исследования и разрабатываются новые с целью более глубокого познания природы почвенного гумуса, получения более объективных аналитических данных,а также для ускорения самого процесса исследования и уменьшения затрат на аналитическую работу.

В предлагаемой диссертационной работе в качестве основного метода исследования был использован электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Этот метод, определяя парамагнитную активность,позволяет получать важную информацию о качественных и количественных характеристиках высокоактивных парамагнитных центров (ПМЦ) в молекулах органического вещества.

В ходе экспериментальной работы был сделан ряд методических усовершенствований, касающихся применения метода ЭПР в изучении органического вещества почв, и создана мягкая, но достаточно эффективная стандартная методика экстракции и очистки препаратов гумусовых кислот, а танке предложены экспериментально обоснованные параметры подготовки образцов и регистрации спектров ЭПР.

Анализ литературных и полученных нами данных показал, что парамагнитная активность гумусовых кислот обратно пропорциональна биотермодинамической устойчивости и глубине гумификации последних. Выявлено, что при распашке, вызывающей изменение биогидротерми-ческих условий гумусообразования, происходит трансформация качественного состава органического вещества, заключающаяся в относительном накоплении биотермодинамически высокоустойчивых глубоко гумифицированных соединений и в изменении состава ПМЦ гумусовых кислот.

Опыты по комплексообразованию гуминовых кислот с катионами позволили выявить гетерогенность ПМЦ в гуминовых кислотах. С помощью использования плоского капилляра было изучено влияние рН на парамагнитную активность гуминовых кислот в растворе и выявлен неоднозначный характер этой зависимости. На примере взаимодействия гуминовых кислот различных почв с катионами железа в растворе показано, что двум типам ПМЦ гуминовых кислот соответствуют различные молекулярные механизмы реакции с катионами.

Исследования парамагнитной активности органического вещества непосредственно в почвенных образцах позволили обнаружить присутствие в почве двух неизвестных ранее типов ПМЦ, принадлежащих прочно связанным с минеральной частью инертным фракциям органического вещества. Результаты этих исследований позволили предложить быстрый и объективный способ оценки качественного состава органического вещества почв путём определения соотношения фракций активного и пассивного органического вещества непосредственно в почвенном образце по спектру ЭПР. По материалам об этом способе, оформленным в виде заявки на изобретение Госкомитетом по делам изобретений и открытий принято решение о выдаче Авторского свидетельства.

Заключение Диссертация по теме "Агропочвоведение и агрофизика", Чуков, Серафим Николаевич

ВЫВОДЫ

1. По результатам проведённых исследований были разработаны некоторые методические аспекты применения метода ЗПР к изучению органического вещества почв, предложены экспериментально обоснованные параметры подготовки образцов и регистрации спектров ЗПР. Специальное исследование, проведённое для изучения влияния различных методов очистки на парамагнитную активность препаратов гумусовых кислот, позволило выбрать наиболее мягкую, но достаточно эффективную методику очистки этих препаратов.

2. По результатам анализа литературных и полученных нами экспериментальных данных показано, что величина парамагнитной активности гумусовых кислот обратно пропорциональна их биотермодинамической устойчивости и глубине гумификации. При распашке, погребении и связанных с ними изменениях биогидротермических условий гумусообразования происходит заметная трансформация органического вещества, которая заключается в относительном накоплении био-термодинамически высокоустойчивых и глубоко гумифицированных соединений с высокой оптической плотностью и низкой парамагнитной активностью.

3. При исследовании твёрдых препаратов комплексов гуминовых кислот чернозёма с катионами железа показано, что сигнал ЗПР с актором 4,3 в молекулах гуминовых кислот обусловлен атомами железа, входящими в комплекс с гуминовыми кислотами, а сигнал с актором 2,11 вызван минеральными формами железа, присутствующими в молекулах гуминовых кислот как минеральная примесь. При исследовании формы линии сигнала ЗПР от парамагнитных центров гуминовых кислот была показана их гетерогенность. Их можно разделить на парамагнитные центры периферической и ядерной части гуми-новых кислот, причём первые взаимодействуют с катионами гораздо быстрее последних.

4. Наличие двух типов парамагнитных центров подтверждено в экспериментах по комплексообразованию различных гуминовых кислот с катионами железа в растворе. Обнаружена зона насыщения парамагнитных центров периферийных структур, по положению которой можно количественно оценить соотношение двух типов парамагнитных центров. В гуминовых кислотах чернозёма и пахотной серой лесной почвы отмечено несколько меньшее содержание парамагнитных центров периферической части, чем в гуминовых кислотах целинной тёмно-серой лесной почвы.

5. Эксперименты по комплексообразованию гуминовых кислот тёмно-серой лесной почвы в растворе с различными катионами показали, что железо, марганец и медь сильно взаимодействуют с парамагнитными центрами гуминовых кислот-, что приводит к резкому падению парамагнитной активности. Катионы свинца и алюминия реагируют лишь с частью парамагнитных центров, а взаимодействие катионов кальция и цинка с парамагнитными центрами осложняется образованием комплексов с переносом заряда, что может привести даже к увеличению парамагнитной активности гуминовых кислот.

6. Зависимость парамагнитной активности гуминовых кислот в растворе от реакции среды была изучена в диапазоне 0,8-10,6 единиц рН. В области значений рН от 2,5 до 10,6 концентрация парамагнитных центров увеличивается в среднем на 10-15% на единицу рН, что объясняется стабилизацией семихиноидных радикалов при подще-лачивании среды. При рН 2,0 и ниже концентрация парамагнитных центров начинает вновь повышаться, что может быть связано с сильной коагуляцией и частичным кислотным гидролизом гуминовых кислот.

7. В спектре ЭПР пахотных горизонтов пахотной серой лесной почвы, пахотного чернозёма, пахотной дерново-подзолистой почвы, а также в гумусовом горизонте целинной дерново-подзолистой почвы, наряду с наблюдавшимся ранее сигналом с ^-фактором 2,003 от парамагнитных центров гумусовых кислот, впервые были обнаружены ещё два сигнала с ^-факторами 2,002 и 2,008, что свидетельствует о присутствии в исследованных почвах не одного, как было ранее известно по литературным данным, а трёх различных типов парамагнитных центров.

8. Показано, что обнаруженные нами сигналы, отсутствующие в гумусовых горизонтах целинных чернозёма и тёмно-серой лесной почвы, могут проявляться в них из-за частичной деструкции органического вещества в результате распашки и сельскохозяйственного использования почвы. Деструктивная концепция была подтверждена при искусственной обработке образцов целинных почв растворами перекиси водорода, едкого натра и хромовой смесью.

9. В числе природных факторов, вызывающих проявление новых типов парамагнитных центров, ведущим является по-видимому микробиологическая деятельность. В спектре ЭПР образца гумусового горизонта погребённой серой лесной почвы наблюдаются те же три сигнала в области ^-фактора 2,0, что и в спектре пахотного горизонта пахотной серой лесной почвы. Этот факт может служить доказательством аналогии результатов процессов трансформации органического вещества при распашке и погребении почвы.

10. Полученные данные позволяют отнести парамагнитные центры с ^-фактором 2,002 к органическому веществу. Они по-видимому локализованы на органических молекулах, труднодоступность или прочность связи которых с минеральной частью обусловливает их химическую инертность и не позволяет подвергнуться деструкции или гидролизу.

II. Проведённые исследования позволили предложить принципиально новый способ оценки качественного состава органического вещества почв путём определения соотношения фракций активного и пассивного органического вещества непосредственно в почвенном образце по спектру электронного парамагнитного резонанса.

РЖОМВДЩЩИИ

Метод электронного парамагнитного резонанса, как мощный современный инструментальный метод, можно рекомендовать к самому широкому внедрению в практику научных изысканий в области исследования органического вещества почв. Наиболее продуктивно этот метод может использоваться для изучения степени гумификации гумусовых соединений и их реакции с органическими и неорганическими компонентами почвы, а также для исследования органического вещества в его нативном состоянии непосредственно в почвенных образцах.

По результатам проведённых исследований мы предлагаем надёжный точный и быстрый способ определения качественного состава органического вещества непосредственно в почвенных образцах с помощью регистрации сигналов ЭПР с ^г-факторами 2,003 и 2,002 , по соотношению которых можно судить о количественном соотношении активных и пассивных фракций органического вещества. Предлагаемый способ может быть особенно удобен для контроля за динамикой изменения качественного состава органического вещества при сельскохозяйственном использовании почвы.

Библиография Диссертация по сельскому хозяйству, кандидата биологических наук, Чуков, Серафим Николаевич, Ленинград

1. Продовольственная программа СССР на период до 1990 г. и меры по ее реализации: Материалы майского Пленума ЦК КПСС 1982 г.- М. : Политиздат, 1982. III с.

2. Акберов P.A., Имемьянов А.Ш. Серые лесные почвы северной лесостепи Башкирии и их агропроизводственная характеристика. В сб.: Плодородие почв и эффект.удобр. в севооборотах. Ульяновск: 1982.- 41-44 с.

3. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.: Наука, 1980. - 287 с.

4. Алиев С.А. Парамагнитные свойства и физиологическая активность гуминовых кислот почв. В сб.: Humus et planta VII. Trans. Int. Symp., Brno, 1979: S.I., 1979, p.373-378.

5. Алиев С.А., Касимов P.M. Парамагнитные свойства гуминовых кислот Азербайджанской ССР. Почвоведение, I97I,)£ I, с.77-84.

6. Алифанов В.М. Изменение серых лесных почв при сельскохозяйственном использовании. Почвоведение, 1979, № I, с.37-47.

7. Андроников В.Л. Об изменении свойств серых лесных почв при окультуривании. В сб.: Изменение почв при окультуривании, их классификация и диагностика. - М., Колос, 1965, с.79-92.

8. Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв. -М.: Изд-во МГУ, 1961. 491 с.

9. Аристовская Т.В. Микробиология процессов почвообразования. -Л.: Наука, 1980. 187 с.

10. Ахтырцев Б.П., Шерченко Г.А. Изменение агрохимических свойств почв ЦЧП при их окультуривании. Агрохимия, 1965, № 4, с.38-51.

11. Ахтырцев Б.П., Щетинина A.C. Изменение серых лесных почв Среднерусской лесостепи в процессе сельскохозяйственного освоения. Саранск: 1969. - 164 с.

12. Ахтырцев Б.П., Соловиченко В.Д. Изменение запаса гумуса в степных и лесостепных почвах под влиянием интенсивного земледельческого использования и водной эрозии. Почвоведение, 1984, № 3, с.84-90.

13. Бабанин В.Ф., Верховцева Н.В., Орлов Д.С. и др. Электронный парамагнитный резонанс гуминовых кислот торфа. В сб.: Тезисы докладов к совещанию по физ.химии торфа. - Шнек,1976, с.20-21.

14. Бабанин В.Ф., Ильин Н.П., Орлов Д.С. и др. 0 природе линий в спектрах ЭПР гумусовых кислот. Почвоведение, 1977, № 1,с.65--72.

15. Бабанин В.Ф., Ермилов С.С., морозов В.В., Орлов Д.С. и др. Исследование взаимодействия гуминовой кислоты с катионами металлов методами электронного парамагнитного резонанса и магнитных измерений. Почвоведение, 1983, № 7, с.115-119.

16. Бамбалов H.H., Любченко Л.С., Минкевич М.И. и др. Исследование торфа и его составляющих методом ЭПР. Химия твердого топлива, 1976, № 3, с.102-107.

17. Безуглова О.С. Влияние качественного состава гумуса на урожай. Почвоведение, 1982, № 2, с.134-137.

18. Бекова Т.Х., Креславская Н.Б., Леонтьев В.М. Характеристика спектров электронного парамагнитного резонанса лугово-лесной мерзлотной почвы. Почвоведение, 1977, 1Ь 6, с.23-32.

19. Белькевич П.И., Гайдук К.А., Навоша 10.10. и др. Влияние металлов второй группы на спектры ЭПР исходных и термолизованныхторфов. Известия АН БССР, сер.хим.наук, 1978, В 4, с.55-58.

20. Бишоф Э.А., Калмыков Г.С., Цыпленков В.П. Методические указания по статистической обработке экспериментальных данных в мелиорации и почвоведении. Л.: СевНИИГиМ, 1977. - 274 с.

21. Блюменфельд JI.A. Проблемы биологической физики. М.: Наука, 1977. - 336 с.

22. Блюменфельд Л.А., Воеводский В.В., Семенов А.Г. Применение электронного парамагнитного резонанса,в химии. Новосибирск: Изд. СО АН СССР, 1962. - 240 с.

23. Бобырь Л.Ф., Епишина Л.А. О донорно-акцепторных свойствах физиологически активных гумусовых кислот низинного торфа. В сб.: Тез.докл. к Совещ. по физ.-химии торфа, 1977. - Минск,1976,с.70.

24. Бродский Е.С., Шевцова Л.К., Лукашенко И.М. и др. Применение диролитической масс-спектрометрии для изучения изменений структуры гуминовых и фульвокислот почвы под влиянием удобрений. Докл.ВАСХНИЛ, 1983, № 9, с .11-13.

25. Булаткин Г.А., Неговелов С.Ф., Алифанов В.М. и др. Мощность гумусового горизонта и плодородие серых лесных почв. В сб.: Почвоведение и агрохимия. Проблемы и методы. - Пущино, 1977, с.164-167.

26. Витязев В.Г., Лобанов М.П. Удельная поверхность пахотных черноземов различного периода сельскохозяйственного использования. В сб.: Тез.докл.конф. Докучаевское почвоведение 100 лет на службе сельского хозяйства. - Л., 1983, с.97-98.

27. Ганжара Н.Ф. 0 коэффициенте гумификации и методическом подходе к определению гумусового баланса в почвах. Почвоведение, 1979, № 4, с.139-147.

28. Гомонова Н.Ф. Влияние 30-летнего применения минеральных удобрений на урожай и свойства дерново-подзолистой почвы. -В сб.: Тез.докл.конф. Докучаевское почвоведение 100 лет :на службе сельского хозяйства. Л., 1983, с.127-128.

29. Городвдй н.Г. Влияние длительного систематического внесения удобрений на накопление гумуса в почве и урожай сельскохозяйственных культур. Почвоведение, I96Ï, }Ь 2, с.86-93.

30. Григорьева З.В., Королева Р.П., Назарова Н.И. и др. Физико-химические исследования взаимодействия гуминовых кислот с солями металлов. Химия твердого топлива, 1967, № 2, с.70-76.

31. Гринченко A.M., Кауричев И.С., Муха В.Д. и др. Сельскохозяйственное значение, агрономические особенности, охрана и повышение плодороден черноземов. Почвоведение, 1983, № 6, с.86-96.

32. Давыдова Ж;А:, Сухов В.А., Луковников А.Ф. Образование и реакционная способность парамагнитных центров в процессе окисления бурого угля, содержащего в кислых группах катионы кальция. Химия твердого топлива, 1983, 6, с.38-44.

33. Данилов Г.Г., Агеев В.В., Воронин В.И. и др. Плодородие черноземов Северного Кавказа при их использовании. Почвоведение, 1982, № 12, с.53-62.

34. Дьяконова К.В., Булеева B.C., Когут Б.М. Изменение содержания, состава и природы гумусовых веществ при сельскохозяйственном использовании и интенсивном окультуривании почв. В сб.: Тез. докл. 71 Делегатского съезда ВОП. - Тбилиси, 1981, кн.2,с.33-34.

35. Егоров В.В. Теория и практика повышения плодородия почв. -В сб.: Доклады Генерального симпозиума У1 съезда ВОП. Тбилиси, 1981, с.3-15.

36. Жукова Л.М. Влияние систематического применения удобрений на физико-химические свойства различных почв. В сб.: Влияние длительного применения удобрений на плодородие почвы и продуктивность севооборотов. - М., Колос, 1980, с.41-60.

37. Ильин Н.П., Орлов Д.С. Фотохимическая деструкция гумусовых кислот. Почвоведение, 1978, }?. I, с.73-81.

38. Ильин Н.П., Орлов Д.С. Принцип и методы фотохимических исследований гумусовых веществ. Агрохимия, 1979, J6 3, с.120-129.

39. Ингрэм Д. Электронный парамагнитный резонанс в биологии. М.: ivfop, 1972. - 296 с.

40. Кардиналовская р.И. Влияние удобрений на содержание гумуса и основных питательных веществ в серой оподзоленной почве. Почвоведение, 1968, № II, с.97-103.

41. Касаткина Г.А., Цыпленков В.П. 0 зависимости качественного состава органического вещества от биологической активности почвы. Вестник ЛГУ, сер.биол., 1982, № 3, с.106-109.

42. Касаточкин В.И., Ларина Н.К., Чернинская К.Т. и др. 0 биосинтезе гуминовых веществ. В сб.: Структурная химия углерода и углей. - М., Наука, 1969, с.276-283.

43. Касаточкин В.И., Ларина Н.К. Строение и свойства природных углей. М.: Недра, 1975. - 157 с.

44. Кауричев И.С. (ред.) Почвоведение. М.: Колос,1975.- 496с.

45. Кауричев И.С., Лыков A.M. Проблема гумуса пахотных почв при интенсивном земледелии. Почвоведение, 1979, № 12, с.5-15.

46. Каюшин Л.П., Грибова З.П., Азизова O.A. Электронный парамагнитный резонанс фотопроцессов биологических соединений.1. М.: Наука, 1973. 304 с.

47. Кйрда B.C., Хренкова Т.М., Крячко И.Б. Влияние тонкого измельчения на строение и свойства углей. Химия твердого топлива, 1983, № 6, с.45-52.

48. Клейст X. Физические исследования гуминовых кислот и их соединений с металлами. Научн.докл. высш. школы, Биол. науки,1969, № 5, с.121-123.

49. Кленов Б.М. Определение углерода и азота органических соединений и почв с помощью анализатора CHN~1. В сб.: Химия гумусовых кислот, их роль в природе и перспективы использования в народном хозяйстве. - Тюмень, 1981, с.22.

50. Климова A.A., Комиссаров И.Д. Влияние гуминовых препаратов на ростовые процессы растений. В сб.: Гуминовые препараты / Тр. Тюм. с.-х. ин-та, 1971, т.14, с.189-200.

51. Ковда В.А. Советское почвоведение на службе сельского хозяйства СССР / Доклад У1 съезду почвоведов. Тбилиси, 1981. - 108с.

52. Комиссаров И.Д., Логинов Л.Ф. Электронный парамагнетизм гуминовых кислот, полученных из торфа и окисленных углей. В кн.: Доклады сибирских почвоведов к IX междунар. конгр. почвоведов. -Новосибирск, 1968, с.149-158.

53. Кошссаров И.Д., Логинов Л.Ф. Электронный парамагнитный резонанс в гуминовых кислотах. В сб.: Гуминовые препараты / Тр. Тюм. с.-х. ин-та, 1971, т.14, с.99-115.

54. Комиссаров И.Д., Логинов Л.Ф. К вопросу о молекулярной массе гуминовых кислот. В сб.: Гуминовые препараты / Тр. Тюм.с.-х. ин-та, 1971, т.14, с.125-130.

55. Коновалова A.C. Физико-химические свойства и ферментативная активность светло-серых лесных почв при окультуривании. Почвоведение, 198I, № 3, с.50-55.

56. Кононова М.М. Проблемы почвенного гумуса и современные задачи его изучения. М.: йзд-во АН СССР, 1951. - 390 с.

57. Кононова М.М. Органическое вещество почвы. М.: РГзд-во АН СССР, 1963. - 314 с.

58. Кононова М.М. Гумус почвы и жизнь растения. Агрохимия, 1965, № I, с.3-12.

59. Кононова М.М. Процессы превращения органического вещества и их связь с плодородием почвы. Почвоведение, 1968, $ 8, с.17-27.

60. Копытко П.Г., Геркиял З.В. Содержание гумуса и азота в темно-серой лесной почве под садом при многолетнем удобрении. Почвоведение, 1983, В 12, с.64-72.

61. Кораблева Л.И. Теоретические и практические основы повышения круговорота веществ в земледелии. В сб.: Тез. докл. У1 Делегатского съезда ВОП. - Тбилиси, 1981, кн.З, с.147-148.

62. Круглов Л.В., Малько А.К. Некоторые закономерности урожайности сельскохозяйственных культур в зависимости от обеспеченности почв гумусом, агрохимических свойств и погодных условий. В сб.: Тез. докл. У делегатского съезда ВОП. - Шнек, 1977, вып.3,с.116.

63. Крупеников И.А., Гаврилюк Ф.Я. и др. Рациональное использование, охрана и повышение продуктивности почв степной зоны СССР.- В сб.: Доклады Генерального симпозиума У1 съезда ВОП. Тбилиси, 1981, с.160-178.

64. Кулаковская Т.Н., Матвеева В.й. Дифференциация потребностей для создания положительного баланса в пахотных почвах БССР.- В сб.: Тез. докл. У съезда ВОП. Минск, 1977, вып.8, с.59-61.

65. Кулаковская Т.Н., Скоропанов С.Г. Современные проблемы плодородия почв Нечерноземья. В сб.: Тез. докл. У съезда ВОП. -шнек, 1977, вып.8, с.4-26.

66. Ларина М.К., Касаточкин В.И. Спектральные методы исследования гумусовых веществ почвы. В сб.: Физико-химические методы исследования почв. - М., Наука, 1966, с.171-199.

67. Лиштван И.И., Григорьева Т.М., Лучкина С.А. и др. Изменение парамагнетизма торфа под действием неорганических добавок. Коллоидный журнал, 1975, т.37, № 5, с.979-981.

68. Логинов Л.ф. Потенциометрическое исследование окислительно-восстановительных состояний гуминовых кислот. В сб.: Тез.докл. к Совещ. по физ.-химии торфа. - Шнек, 1976, с.65-66.

69. Логинов Л.ф., Комиссаров И.Д., Попов Г.И. Изменения уровня электронного парамагнетизма гуминовых препаратов в процессе термической обработки в аргоне. В сб.: .Гуминовые препараты / Тр. Тюм.с.-х. ин-та, 1971, т.14, с.Пб-125.

70. Лукъянчинкова З.И. Содержание и состав гумуса в почвах при интенсивном земледелии. Почвоведение, 1980, № б, с.78-90.

71. Лыков A.M. Органическое вещество и плодородие дерново-подзолистых почв в условиях интенсивного земледелия. В сб.: Тез.докл. У съезда ВОП. - Шнек, 1977, вып.8, с.49-51.

72. Любченко Л.С. Экспериментальное исследование спектров электронного парамагнитного резонанса органических полупроводников. Автореф. дис. . канд. физ.-мат.наук. М., ИХФ АН СССР, 1967. - 16 с.

73. Любченко Л.С., Стригуцкий В.П., Черепанова Е.С. К вопросу о природе парамагнетизма в полимерных органических полупроводниках. В кн.: Органические полупроводники. - Киев, ИФ АН УССР,1976, с.115-120.

74. Мамедов Р.Г. Бонитировка и агропроизводственная группировка почв по агрофизическим свойствам. Почвоведение,1981,№ 2, с.74-87.

75. Минина Т.Н. Связь гумусного состояния дерново-подзолистых почв с урожайностью зерновых культур. В сб.: Тез. докл. конф. Докучаевское почвоведение 100 лет на службе сельского хозяйства.- Л., 1983, с.Ш.

76. Мишустин E.H., Никитин Д.И. Атакуемость гуминовых кислот почвенной мищюфпорой. Микробиология, 1961, т.30, с.841-848.

77. Мшценко Л.Н. Влияние сельскохозяйственной деятельности человека на содержание и состав гумуса в черноземах юга Западной Сибири. В сб.: Химия гумусовых кислот, их роль в природе и перспективы использования в народном хозяйстве. - Тюмень,1981, с.53.

78. Муха В.Д. Общие закономерности и зональные особенности изменения почв главных генетических типов под воздействием сельскохозяйственной культуры. Автореф. дис. . доктора с.-х.наук. -Харьков, 1979. 36 с.

79. Недошивин Ю.Н., Фролова Н.В., Касаточкин В.И. и др. К вопросу о парамагнитном поглощении в антрацитах. Химия твердого топлива, 1973, №1, с.141-143.

80. Николаева Н.И. Агрохимическая характеристика выщелоченных черноземов и серых лесных почв Пензенской области. Автореф.дис. канд.с.-х. наук. Мичуринск, 1965. - 21 с.

81. Никонова С.И., Чуков С.Н. Применение метода ЭПР к изучению модельных гумусово-железистых соединений. В сб.: Моделирование почвообразовательных процессов гумидной зоны. / Тр. Еиол. НЖ ЛГУ, №35. - Л.: Изд-во ЛГУ, 1984, с¿115-128.

82. Опенлендер И.В. Групповой и фракционный состав гумуса эродированных черноземов и серых лесных почв ЦЧО. Почвоведение,1978, № 4, с.42-45.

83. Орлов д.С. 0 роли гумусовых кислот и условиях их формирования. Научн. докл. высш. школы. Еиол.е., 1974, № 8,c.II3-I23.

84. Орлов д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: Изд-во МГУ, 1974.- 333 с.

85. Орлов Д.С. Химия почв. Содержание, успехи и задачи. Почвоведение, 1979, № 5, с.28-41.

86. Орлов д.С. Теоретические и прикладные проблемы химии гумусовых веществ. Итоги науки и техники ВИНИТИ. Почвоведение и агрохимия, 1979, № 2, с.58-132.

87. Панков A.M. Содержание гумуса в почве, находящейся под пашней и целиной, и растворимость его. Журнал опытной агрономии, 1910, т.XI, с.187-195.

88. Переверзев В.Н., Алексеева Н.С. Органическое вещества в целинных и освоенных подзолистых почвах Кольского полуострова.- В сб.: Тез. докл. У Делегатского съезда ВОП. Шнек, 1977, вып.2, с.29-31.

89. Питте Л., Ямасаки И., Мейзон Г. Идентификация методом ЭПР свободнорадикальных форм субстрата в реакциях окисления субстрата системой пероксидаза HgOg • В кн.: Свободные радикалы в биологических системах. - М., 1963, с.237-251.

90. Елоткина Ю.М. Направленность изменения органического вещества в торфяно-болотных почвах Белоруссии при их осушении и освоении. Почвоведение, 1980, № 2, с.44-53.

91. Плоткина Ю.М., Юркевич Е.А., Фалюшин П.Л. Влияние сельскохозяйственного освоения торфяно-болотных почв на гуминовые кислоты.- Агрохимия, 1975, № Ю, с.95-100.

92. Половицкий И.Я., Ногина Р.В. Влияние уровня на содержание гумуса в почвах Крыма. В сб.: Тез. докл. У1 Делегатского съезда ВОП. Тбилиси, 1981, т.2, с.36-37.

93. Пономарева В.В. К методике изучения состава гумуса по схеме И.В.Тюрина. Почвоведение, 1957, № 8, с.66-71.

94. Пономарева В.В. Органическое вещество подзолистых почв в природе и сельскохозяйственной культуре. В сбр.: Тез. докл. У съезда ВОП. - Шнек, 1977, вып.8, с.52-55.

95. Пономарева Л.М., Шеларь И.А. О подвижности органического вещества темно-серой лесной почвы в условиях интенсивного применения удобрений. Агрохимия и почвоведение, 1983, № 46, с.7-10

96. Рассохина В.В. Влияние обменных катионов на процессы гумификации растительных остатков и поглощение водорастворимых продуктов гумификации минеральной частью почв. Автореф. дис. . канд. с.-х. наук. M., 1977. - 17 с.

97. Рубилин Е.В., Долотов В.А. Генезис и география лесных почв Европейской лесостепи СССР. Л.: Изд. ЛГУ, 1970. - 71 с.

98. Рубцова Л.П. К вопросу о дифференциации гумусового горизонта в серых лесных почвах. Бюл. Почв.ин-та им.В.В.Докучаева, вып.2, 1968, с.3-11.

99. Рубцова Л.П. О генезисе почв Владимирского ополья. Почвоведение, 1974, № 6, с. 17-28.

100. Семенов А.Д., Залетов В.Г., Сойер В.Г. Спектры электронного парамагнитного резонанса фульвокислот и гуминовых кислот природных вод. Гидрохимические материалы, Гидрометиздаг, 1966, т.41, с.174-179.

101. Семенова Н.К. Метод выделения гумусовых кислот из кислых почвенных вытяжек (декальцинатов). Тез. докл. конф. Химия гумусовых кислот, их роль в природе и перспективы использования в народном хозяйстве. Тюмень, 1981, с.17.

102. Серженту Е.А. Изменение гумуса почв Молдавии при освоении и окультуривании. Автореф. дис. . канд.с.-х. наук. Кишинев,1968. 23 с.

103. Стрельцова И.Н., Комиссаров И.Д., Логинов Л.Ф. Синтез парамагнитных препаратов на основе реакции фенолов с ангидридами ароматических кислот в расплаве. В сб.: Гуминовые препараты / Тр. Тюм. с.х. ин-та, 1971, т.14, с.153-162.

104. Стржемский м.М. Бонитировка пахотных почв. М.: Наука, 1980,- 227 с.

105. Тараканова Н.Я. Содержание и групповой состав гумуса дерново-подзолистых почв при длительном применении удобрений. В сб.: Тр. Урал. НИИ с.-х., 1982, т.32, с.10-16.

106. Тюменцев Н.Ф. К проблеме бонитировки почв в СССР. В сб.: Бонитировка почв Западной Сибири. - Новосибирск, Наука,1975,с.3--16.

107. Тюрин И.В. Органическое вещество почв. М.; Л., Сельхозгиз, 1937. - 288 с.

108. Фатьянов A.C., Тайчинова С.Н. (ред.) Почвоведение. М.: Колос, 1972. - 480 с.

109. Фокин А.Д. Включение органических веществ и продуктов их разложения в гумусовые вещества почвы. Известия Тимирязевской с.-х. академии, 1974, вып.6, с.99-110.

110. Фокин А.Д. Участие различных соединений растительных остатков в формировании и обновлении гумусовых веществ почвы. В кн.: Проблемы почвоведения (советские почвоведы к XI Международному конгрессу в Канаде, 1978 г.) - М., Наука, 1978, с.60-65.

111. Хавкина Н.В., Бессарабова A.A. Природа, состав и свойствагумусовых веществ лугово-черноземновидных почв Приамурья. В сб.: Тез.докл. конф. Докучаевское почвоведение 100 лет на службе сельского хозяйства. - JI., 1983, с.14-15.

112. Хлыстовский А.Д., Корнеенко Е.Ф., Дьяконова К.В. Действие удобрений на органическое вещество дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почвы. В сб.: Тез. докл. У1 делегатского съезда ВОП. -Тбилиси, 1981, т.З, с.9-10.

113. Цыпленков В.П., Терешенкова И.А., Растворова О.Г. 0 превращении органического вещества в лесных почвах. Почвоведение, 1974, № I, с.129-132.

114. Чуков С.Н., Никонова С.К. Применение спектроскопии электронного парамагнитного резонанса к изучению органического вещества гумусово железисто-иллювиальных подзолистых почв. - Вестник Ленинградского ун-та, сер. биол., 1980, Дз 9, с.115.

115. Чуков С.Н., Старцев A.C., Цыпленков В.П. К вопросу о механизме взаимодействия молекул гуминовых кислот с катионами железа. Вестник Ленинградского ун-та, сер. биол., 1983, № 15, с.116.

116. Чуков С.Н., Цыпленков В.П. Влияние методов очистки препаратов гуминовых кислот на их физико-химические свойства. Вестник Ленинграденэго ун-та, сер. биол., 1983, № 15, с.II6.

117. Шапошникова И.М., Листопадов И.Н. Содержание и состав гумуса в обыкновенном (мицеллярно-карбонатном) черноземе при систематическом удобрении. Почвоведение, 1981, № 9, с.134-136.

118. Шевелуха B.C. 0 задачах почвоведения и земледелия в условиях интенсификации сельскохозяйственного производства. В сб.: Доклады на пленарном заседании У1 съезда ВОП. - Тбилиси, 1981, с.3-10.

119. Щугалей Л.С. Гумусовое состояние темно-серых лесных почв и его трансформация при окультуривании. В сб.: Химия гумусовых кислот, их роль в природе и перспективы использования в народномхозяйстве. Тюмень, 1981, с,56.

120. Якушева В.И., Мееровский А.С., Касьянчик С.А. Изменение в системе почва растение при длительном применении повышенных доз удобрений на луговых угодьях Белоруссии. - В сб.: Тез. докл. У1 Делегатского съезда ВОП. - Тбилиси, 1981, кн.З, с.25-26.

121. Abdul-Halim А.Ь., Evans I.С., Rowlands С.С. et al. An EPR spectroscopic examination of heavy metals in humic and fulmic acid soil fractions. Geochim. et cosmochim. acta, 1981, v.45, N 3, p.481-487.

122. Anderson D.W., Russell D.B., St.Arnaud R.I. e.a. A comparison of humic fractions of Chernozemic and Luvisolic soils by elemental analyses, UV and ESR spectroscopy. Can. J. Soil Sci., 1974, v.54, N 4, p.447-456.

123. Atherton U.M., Granwell P.A., Elayh A.I. e.a. Humic acid -I. ESR spectra of humic acid. Tetrahedron, 1967, v.23, N 4, p.1653-1667.

124. Austen D.E.G., Ingram D.S.E., Given P.H. e.a. Electron spin resonance study of pure macerals. In« Coal science. Washington, 1966, p.344-362.

125. Boyd S.A., Sommers L.E., Darrell W.N. e.a. Copper (II)binding by humic acid extracted from sewage sludges an electron spin resonance. Soil. Sci. Soc. Amer. J., 1983, v.47, N 1, p.43-46.

126. Bloom P.R., Mc Bride M.B. Metal ion binding and exchangewith hydrogen ions in acid-washed peat. Soil Sci. Soc. Amer.J.,1979, v.43, N 4, p.687-692.

127. Mc Bride M.B. Thansition metal bonding in hamic acidi an ESR study. Soil Sci., 1978, v. 126, IT 4, p.200-209.

128. Mc Bride M.B. Influence of pH and metal ion content on vanadyl ion-fulvic acid interactions. Can. J. Soil Sci., 1980a, v.60, N 1, p.145-149.

129. Mc Bride M.B. A comparative electron spin resonance study p j.of VO ; complexation in synthetic molecules and soil organics. -Soil Sci. Soc. Amer. J., 1980b, v.44, N 3, p.495-499.2+

130. Mc Bride. M.B. Electron spin investigation of Lin , complexation in natural and synthetic organics. Soil Sci. Soc. Amer.J.,1982a, v.46, p.1137-1143.2*

131. Mc Bride M.B. Cu « -adsorption characteristics of aluminium hydroxide and oxyhydroxides. Clays and Clay Miner., 1982b, v. 30, N 1, p.21-28.

132. Chatterjee M., Ghosh E. Influence of hydrothermal conditions on the nature and properties of humic substances. J.Indian Soc. Soil. Sci., 1981, v.29, N 2, p.184-189.

133. Chen I., Senesi N., Sehnitzer M. Information provided on humic sibstances by E^/Eg ratios. Soil Sci. Soc. Amer.J., 1977, v.41, N 2, p.352-358.

134. Cheshire M.V., Cranwell P.A. Electron spin resonance of humic acids from cultivated soils. J. Soil Sci., 1972, v.23, N 4, p.424-430.

135. Eltantawy I.M. The effect of heating on humic acid structure and electronic spin resonance signal. Soil Sci. soc. Amer. J., 1980, v.44, N 3, p.512-514.

136. Flaig W. Comparative chemical investigation on naturalhumic compounds and their model substances. Scient. Proct. Roy. Dublin Soc. Sci., 1960, v.1, N 4, p.149-163.

137. Flaig W. Chemiche Untersuchungen an Humusstoffen. Ztschr. fer Chemie, 1964, H.7, S.253-265.

138. Flaig W., Haider Z. Reaktionen mit Oxidieren enzymen aus microorganismen. Planta med. Z. Arreipflanzenforsch, 1961, H.9, S.106-114.

139. Forsyth W., Quesnel V. Intermediates in the enzymic oxidation of catechol. Biochim., Biophys. acta, 1957, v.25, N 1, p. 155-161.

140. Goodman B.A., Cheshire M.V. Electron paramagnetic resonance evidence that copper is complexed in humic acid by the nitrogen of porphyrin groups. -Nature, (New Biol.), 1973, v.244, p.158-159.

141. Goodman B.A., Cheshire M.V. The bonding of vanadium in complexes with humic acids an electron paramagnetic resonance study. Geochim. Cosmochim. Acta, 1975, v.39, p.1711-1713.

142. Goodman B.A., Cheshire M.V. Reduction of molybdate by soil organic matter? EPR evidence for formation of both Mo(V) and Mo (III). Nature, 1982, v.299, N 5884, p.618-620.

143. Haworth R.D. The chemical nature of humic acid. Soil Sci., 1971, v.111, N 1, p.71-79.

144. Zleist H., Mucke U. Stabile freie radicale in Huminsanren.-Experientia, B.22, H. 1, S.136.

145. Mathur S.P., Schnitrer M. A chemical and spectroscopic characterisation of some synthetic analogues of humic acta. Soil Sci. Soc. Amer. J., 1978, v.42, p.591-596.

146. Michaelis L. Oxidation-reduction systems of biological significance. 6. The mechanism of the catalytic effect of Fe on the oxidation of cysteine. J. Biol. Chem., 1929, v.84, p.777.

147. Retcofsky H.L., Stark I.M., Priedel R.A. Electron spin resonance in American coals. Anal. Chem., 1968, v.40, p.1699-1704.

148. Rex R.W. Electron paramagnetic resonance studies of stable free radicals in lignins and soil humic acids. Nature, 1960, v.188, p.1185-1186.

149. Riffaldi R., Schnitzer M. Effects of diverse experimental conditions on ESR spectra of humic substances. Geoderma, 1972, v.8, p.1-10.

150. Riffaldi R., Schnitzer M. Electron spin resonance spectrometry of humic substances. Soil Sci. Soc. Amer. Proc., 1972, v.36, N 2, p.301-305.

151. Salter R.M., Green T.C. Factors affecting the accumulation and los s of nitrogen and organic carbon in cropped soils. — J. Amer. Soc. Agron., 1933, v.25, p.622-630.

152. Scheffer H., Ziechmann W. Huminstoffe als Radicale. Z. Pflanzenern. und Bodenkunde, 1967, B.116, H.2, S.106-114.

153. Schnitzer M. Characteristics of organic matter extracted from podrol B horisons. Can. J. Soil Sci., 1970, v.50, N 2,p.199-204.

154. Schnitzer M. Recent advances in humic acid research. In* Proc. Int. Peat. Symp., Bemidji, Minn., Oct. 21-23, 1981. - Bemidji, Minn., 1982, p.17-43.

155. Schnitzer M., Ghosh K. Characteristics of water-soluble fulv-ic acid-icopper and fulvic acid-iron complexes. Soil Sei.,1982,v.134, N 6, p.354-363.

156. Schnitzer M., Khan S.U. Humic substances in the environment. New York, Dekker, 1972. - 327 p.

157. Schnitzer M., Le-Cresque M. Electron spin resonance as a guide to the degree of humification of peats. Soil Sei., 1979, v. 127» N 3, p.140-145.

158. Schnitzer M., Skinner S.I.M. Free radicals in humic compounds. Soil Sei., 1969, v. 108, N 6, p.383-390.

159. Senesi N. Free radicals in electron donor-acceptor reactions between a soil humic acid and photosynthesis inhibitor herbicides. Z. Pflanzenerhähr und Bodenk., 1981, v.144, N 6, p. 580-586.

160. Senesi IT., Schnitzer M. Effects of pH, reaction time, chemical reduction and irradiation on ESR spectra of fulvic acid. -Soil Sei., 1977, v. 123, IT 4, p.224-234.

161. Senesi IT., Griffith S.M., Schnitzer M. Binding of Fe by humic materials. - Geochim. Cosmochim. Acta, 1977, v.41, IT 5, p.969-976.

162. Senesi N., Schnitzer M. Pree radicals in humic substances.-In* Environ. Biogeochem. and Geomicrobiol. Proc. 3d Int. Symp., Wolfenbüttel. Vol.2. -Ann. Arbor, Mich., 1978a, p.467-481.

163. Senesi N., Schnitzer M. Composti umici del terreno. Proprieta e comportamento dei loro radicali liberi. Ital. agr., 1978b, v.115, N 4, p.111-127.

164. Senesi N., Testini C. Physico-chemical investigations of interaction mechanisms between s-triazine herbicides and soil humic acids. Geoderma, 1982, v.28, N 2, p.129-146.

165. Senesi N., Testini C. Spectroscopic investigation of electron donor-acceptor processes involving organic free radicals in the adsorption of su.bstitu.ted urea herbicides by humic acids. -Pestic. Sci., 1983, v.14, N 1, p.79-89.

166. Sjoblat R.D., Bollag J.M. Oxidative coupling of aromatic compounds by enzymes from soil microorganisms. Ins Soil biochemistry, /E.A.Paul, L.N.Ladd (eds.) -New York* Dekker, 1981, v.5, p.113-152.

167. Slawinska D., Slawinski I., Sarna T. The effect of light on the ESR spectra of humic acids. J. Soil Sci., 1975, v.26, N 2, p.93-99.

168. Steelink C., Tollin G. Stable free radicals in soil humic acid. Biochim. Biophys. Acta, 1962, v.59, p.25-33.

169. Steelink C., Tollin G. Free radicals in soil. In; Soil Biochemistry /A.D.Mc Laren and G.H.Peterson (eds.) -New York» Dekker, 1967, p.147-169.

170. Stratton Z., Pathan M. A. Photoenhancenment of the ESR signal from melanins. Arch. Biochem. Biophys., 1968, v.123, p.477-483.

171. Suflita J.M., loll M.G., Snipes W.C. e.a. Electron spin resonance study of free radicals generated by a soil extract. -Soil Sci., 1981, v.131, N 3, p.145-150.