Бесплатный автореферат и диссертация по сельскому хозяйству на тему

Научное обоснование эффективности фосфорных удобрений пониженной растворимости и кремнийсодержащих соединений на почвах Центрального Нечерноземья

ВАК РФ 06.01.04, Агрохимия

Автореферат диссертации по теме "Научное обоснование эффективности фосфорных удобрений пониженной растворимости и кремнийсодержащих соединений на почвах Центрального Нечерноземья"

На правах рукописи

САМСОНОВА Наталия Евгеньевна

НАУЧНОЕ ОБОСНОВАНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ФОСФОРНЫХ УДОБРЕНИЙ ПОНИЖЕННОЙ РАСТВОРИМОСТИ И КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ПОЧВАХ ЦЕНТРАЛЬНОГО НЕЧЕРНОЗЕМЬЯ

Специальность: 06.01.04 — Агрохимия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора сельскохозяйственных наук

Москва — 2001

Работа выложена п Смоленском сечьскочоляпственном институте

Научный консультант:

В. А. Демин, доктор се тьскочо^япствишич на\ к, профессор

Официальные оппоненты

1 И. П. Дерюгии, юктор сетьскочоаянственныч на\к, профессор,

2 Е. А. Зверева, юктор сельскочотяпственныч па\к, про фессор,

.5 И. Н. Чумаченко, доктор еетьскочозяиственныч на\.к, профессор

Ведущая организация.

Всероссийский на\чно-нссле шваге тьскии и проектно-теч нологический ннстнтчт \мм1шшш сельского чошнсгпа

на ¡асетапип диссертационного совета Л 220 043 02 в Носков ской сельскочоаннстпеннон ака темни им К А Тимирялева

\дрес 127"0 Мо<_кза, \л • икова 10 Ученый

совет \\LXA

(ВНИПТИХИМ)

Защита состоится < ^__

часов

С, дисеертацген можно о такс •

1СХ\

Автореферат разослан «

Р - 2001 г

о

Учеиын секретарь диссертационного совета

В. В. ГП.Ю!

Общая характеристик« работы

, Актуальность проблемы. - . В < сложившихся условиях крайней ограниченности запасов высокосортного фосфатного сырья, возрастающих трудностей по его : добыче,: резкого снижения производства и применения фосфорных удобрений при наличии огромных площадей пахотных почв, бедных ' фосфором, возрастает - потребность в создании новых фосфорсодержащих удобрений, в том числе из нетрадиционного сырья -местных фосфоритов, на основе принципов энерго- и ресурсосбережения, наибольшей экономической эффективности, экологической безопасности.

■ Не менее важным в этих условиях является повышение содержания фосфора в удобрениях и поиск новых путей мобилизаций запасов почвенных фосфатов. • ' ' '•'

Приоритет в области изучения фосфоритной муки, вскрытия причин, определяющих ее действие, установления ареала возможного применения принадлежит Энгельгардту (1859, 1868, 1881), Коссовичу (1901, 1902, 1909), Прянишникову (1908, 1928), Лебедянцеву (1917, 1921, 1929, 1935). Большой вклад в развитие представлений о путях повышения ее эффективности внесли Буткевич (1932, 1949, 1955, 1960), Баранов (1936, 1964), Сиротин (1962, 1979), Базегский (1985, 1987,1990,1997) и многие другие.

- Цель и задачи исследований. Цель настоящей работы - дать научное обоснование эффективности ' фосфатов пониженной растворимости, .полученных из- местных , низкопроцентных : фосфоритов,. и соединениям : кремния, определить возможность их использования в условиях Центрального района Нечерноземной зоны России. В задачи исследований входило:

I. Провести лабораторные исследования по получению новых фосфорных удобрений. пониженной . растворимости на основе неполного фосфорнокислотного разложения фосфоритов, смешивания образующихся продуктов' и фосфорита? с катализированным элементарным красным фосфором. >

. 2. Установить эффективность полученных удобрений, суперфосфатно-фосфоритной смеси и смесей простого суперфосфата с элементарным красным фосфором в условиях почв Центрального Нечерноземья. ■ ',;■•

3. Обосновать оптимальные значения основных показателей качества новых форм фосфатов. „," ',.'■;'•

, ' 4. Дать . эколого-агрохимическую и агроэнергетическую оценку использования фосфатов пониженной растворимости.

. 5. Исследовать эффективность соединений кремния при самостоятельном и совместном внесении с фосфорными удобрениями на дерново-подзолистых и серых лесных почвах. . . '

. ■ цСм "IV А7"юг1А>1

. НАУЧНАЯ БИБЛИОТЕКА Моск. сель^;:сжоз ачадамии

Инн.

6 Изучить особенности поведения фосфорных удобрений пониженной растворимости н кремния в кислых и произвесткованных почвах, обосновать характер изменения фосфатного состояния почв под их влиянием

Научная новизна. 1. Предложены основы энерго- и ресурсосберегающего получения новых фосфорных удобрений пониженной растворимости с использованием фосфоритов местных месторождений путем их неполного кислотного разложения, введения в состав удобрения катализированного элементарного красного фосфора, комплексно из>чены их основные технологические характеристики, характер влияния на формирование урожаев, качество сельскохозяйственных культур, агрохимические свойства, фосфатное состояние почв с оценкой экологических, энергетических и экономических параметров

Получены новые данные об эффективности фосфоритов Сожского месторождения (Смоленская обл), впервые предложено и агрохимически обосновано использование их для получения частично разложенных фосфоритов (ЧРФ)

2 Дано научное обоснование эффективности фосфатов пониженной растворимости, выявлены корелляциоино-регрессионные зависимости между нормой расхода кислоты и количеством усвояемой Р2О5 в удобрении, эффективностью фосфорных удобрений и степенью их растворимости, показателями фосфатного состояния почвы.

3. Дано агрохимическое обоснование эффективности кремнийсодержаших соединений при раздельном и совместном использовании с фосфорными удобрениями, показана возможность снижения сорбциоииых свойств почвы в отношении фосфатов, повышения степени их подвижности и усвоения растениями

4. Получены новые данные о влиянии кремниевой кислоты на трансформацию природных и свежевнесениых фосфатов в пахотных и целинных дерново - подзолистых почвах, микробиологическую активность почв с разным уровнем кислотности, содержания подвижного алюминия и обеспеченности фосфором

На защиту выносятся следующие теоретические и практические положения, отражающие возможные пути решения проблемы фосфора в земледелии в современных условиях:

1. Создание многокомпонентных по составу фосфатов фосфорных удобрений на основе непотного разложения местных фосфоритов фосфорной кислотой, введения в состав удобрения элементарного красного фосфора, смешивания фосфорита с суперфосфатом и суперфосфата с красным фосфором как приемов расширения ассортимента, повышения концентрации и эффективности удобрений

2 Научное обоснование эффективности фосфатов пониженной растворимости и соединений кремния на основе протекающих в грану iax удобрений процессов, особенностей растворимости и поведения удобрений в

почве, мобилизующего действия на почвенные запасы азота, фосфора и калия, в тесной связи с особенностями питания растений. „

3, Характер изменения структуры минерального фосфатного фонда целинных :' и < пахотных почв под действием. фосфорных удобрений разной растворимости и кремнийсодержащих соединений. ,

4. Обоснование выбора методов исследования фосфатного состояния почвы при использовании фосфорных удобрений пониженной растворимости и соединений кремния. , ;

" 5. Агроэкологическая, экономическая и биоэнергетическая оценка производства и применения ЧРФ. . . •

Практическая значимость. В условиях крайне низкой обеспеченности земледелия * России фосфорными; удобрениями, бедности подвижными формами фосфатов почв Нечерноземной зоны, нередко имеющих повышенную кислотность, использование фосфоритов из местных малых месторождений в значительной степени позволит снизить напряженность фосфатной проблемы.

. Получение местной фосфоритной муки, ЧРФ и их смесей с элементарным красным фосфором, а также смесей фосфоритов с суперфосфатом позволит вовлечь в сферу производства удобрений нетрадиционное сырье, повысить эффективность фосфоритов в условиях известкования кислых почв, иметь существенную экономию' высокосортного сырья, фосфорной кислоты и сопряженной с ее производством серной, расширить ассортимент фосфорных удобрений, зачастую снизить их стоимость.

■ Применение кремнийсодержащих - соединений выдвигает новые возможности решения ^проблемы улучшения фосфатного состояния почв Центрального района Нечерноземной зоны.' \

Познание процессов превращения фосфора новых удобрений в почве и ' размеров его:! использования растениями дает . возможность обосновать оптимальную композицию соединений фосфора в удобрениях и рациональное их_' применение в целях обеспечения оптимального питания растений и регулирования фосфатного режима почв. -

Апробация' работы: ' Результаты исследований докладывались на Декабрьской научно-практическойконференции ТСХА в 1975 и 1977 гг.," научно-практической. конференции "Вопросы ; рационального использования мелиорированных земель и удобрений в условиях Смоленской области" в 1985 г., научно-практических конференциях. Смоленского филиала ТСХА и Смоленского сельскохозяйственного института в 1986, 1988, 1990, 1991, 1994, 1995, 1997, 1999 гг., Белорусской сельскохозяйственной академии в 1986, 1989, 1990, 1992, 1994; 1996, 1999гг„ Нижегородской СХА в 1998 г., Мичуринской ГСХА в 1998 г., научно-техническом совещании: "Пути повышения эффективности использования современных сооружений защищенного грунта" (г. Симферополь, 1990 г.), научно-практических конференциях НИИСХ СВ (г. Киров, 1984, 1985, 1988 гг.), научно-практическом. семинаре "Вопросы использования удобрений'в Нечерноземной полосе" (г. Москва, 1985 г.),

Всесоюзном совещании "Перспективы расширения ассортимента фосфорсодержащих удобрений" (г Москва, 1987 г), межрегиональной научно-практической конференции "Ресурсосбережение и экологическая безопасность" (г Смоленск, 1998 г), международной научно-практической конференци "Проблемы возделывания и переработки тьна (г С мопенск, 1999г), международном симпозиуме Проблема фосфора и комтскспое использование нетрадиционного минерального сырья в земпече-ии (г Москва. ВНИПТИХИМ, 2000 г), международной научно практической конференции 'Наука - возрождению сельского хозяйства в XXI веке (г ВепикиеЛуки, 2001 г)

Публикации. По результатам научных исследований опубликовано 67 печатных работ

Объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, шести разделов экспериментальной части, выводов и предложений производству, изложена на 389 страницах машинописного текста, содержит 91 таблицу 20 рисунков и 35 приложений Список исполыованной литературы включает 480 наименований, в том числе 109 иностранных авторов

Работа проводилась в соответствии с программой Министерства сельского хозяйства и продовольствия РФ 05 01 и решением ученого совета Смоленского СХИ и является итогом личных исследований автора, а также выполненных под его руководством по разработанным им программам

За оказанную помощь автор считает своим долгом выразить искреннюю благодарность профессору А М Гордееву, старшему научному сотруднику СмолНИИСХ В С Литвинову, младшему научному сотруднику Л В Астаховой, доценту В В Рассохиной, аспирантам В Н Хлусону, С И Паукштис, а также студентам и лаборантам, принявшим участие в выполнении работ на опытах

Особую благодарность автор выражает научному консультанту доктору сельскохозяйственных наук профессору кафедры агрохимии МСХА В А Демину и кандидату сельскохозяйственных наук доценту А Н Кулюкину за предоставленные консультации по обсуждаемым в данной работе вопросам

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1 Условия проведения исследований

Исследования проводились в 1973-2000 гг на дериово-подзолистых почвах разной окутьтуренности в Смочснской и Московской областях и на серых лесных почвах Ортовской области в условиях лабора горных, вегетационных, вегетационно-полевых, полевых и производственных опытов, а также на торфяном субстрате в условиях Утишенного грунта Всего для решения поставленных задач было проведено 8 полевых, 8 вегетационных, 13

вегетационно-полевых, 3 . тепличных . (всего более 50 опыто-лет) и 11 лабораторных опытов. Объектами исследований были желваковые фосфориты Егорьевского (Московская обл.) и Сожского (Смоленская обл.) и оболовые .* (ракушечные) . фосфориты^ Кингисеппского-,": (Ленинградская • обл.) . месторождений, а также каменный фосфат Северной Каролины (США), на основе которых , были ; получены гранулированные . удобрения с . многокомпонентной системой фосфатов разной " растворимости путем неполного разложения фосфорита (егорьевского, кингисеппского, сожского), ,. - смешивания (егорьевского и кингисеппского) , с элементарным красным , фосфором (Ркр) и с суперфосфатом в отношении Рсд:Рф=70:30 (фосфаты Северной Каролины). : • ." ' • ..

;". : Суперфос (Рсф), фосфат Северной Каролины (Рфск) и его смесь с суперфосфатом - суперкаролинфосфат (Рскф), были предоставлены НИУИФ. .' Продукты .неполного :разложения егорьевского и сожского фосфоритов .получены в лабораторных условиях, кингисеппского - на опытной установке ч НИО"" ЛенНИИГИПРОХИМ ' по заказу кафедры агрономической и . биологической химии ТСХА.

Получение ЧРФ было основано на обработке фосфоритов стандартного помола фосфорной кислотой и смешивании с катализированным медью (СиО, ] 1% Си от массы Ркр) элементарным красным фосфором с нормой расхода кислоты 12,5-100% от стехиометрической, необходимой для получения двойного суперфосфата и установленной по отношению Р2О5 кислоты : Р2О5 ' * фосфорита = 2 : I (Соколовский, 1969). Размер гранул всех образцов 1-3 мм. .' - Кроме этого в лабораторных условиях были получены сплавы полифосфатов кальция: и'калия с кремниевой кислотой, которые изучали в условиях защищенного грунта, и смеси простого суперфосфата с красным фосфором в соотношении Рс:Ркр=70:30 и 40:60 (по Р2О5). В исследованиях использовались также соединения кремния - силикаты натрия, кальция, калия и кремниевая кислота, полученная из жидкого стекла (Карякин, Ангелов, 1974), ■ которые вносили отдельно и в смеси с фосфорными удобрениями.

Исследования проводились на 'почвах с содержанием гумуса-1,8-2,5%, - рНсол - '4,2-6,2, Нг - 0,4-6,2 мэквАООг, обменной кислотностью - 0,1-1,5 мэкв/100г. подвижного . алюминия 3-72; мг/кг,- подвижного фосфора по .. Кирсанову - 22-255 мг/кг, обменного калия по Кирсанову - 40-242 мг/кг почвы.

'• Повторность полевых, вегетационных, вегетационно-полевых опытов 45-кратная, размещение делянок в полевых опытах - рендомизированное, площадь опытных делянок - 2-150 кв. м. Вегетационно-полевые опыты проводили в полевой обстановке во вкопанных в почву полиэтиленовых сосудах без дна 20x20x25 см .(емкостью 5 кг) и ,40x40x30 см (емкостью 24 кг сухой почвы), которые заполняли той же почвой, смешанной с удобрениями в соответствии со схемой опыта,- 4 ■ '

Техника отбора проб соответствовала методическим указаниям ВИУА (1976), учет урожая осуществлялся сплошным поделяночным методом.

Краткая характеристика полевых и вегетационно-полевых опытов

Название эксперимента Место проведения исследований, почва Годы иссле дова-ний Содержание опыта

1 Эффективность егорьевских ЧРФ Вегетационный опыт Почва дерново-подзол среднесуглинистая Лесной опытной дачи ТСХА (рНсол-6,2, Нг -1,8 мэкв/100г, Р2О5 по Кире - 22. КгО по Масловой - 50 мг/кг) 19741978 Из\ чено 4 уровня разложения фосфоритт фосфорной кисютои и 3 смеси этих продуктов с Ркр (Ы) оР0 8К| 2 г/сос, 2 года действие, далсе-последействие фосфора)

2 — С-з "Красное Знамя" Моек обл Почва дерново-слабоподзол среднесугл (рНсол- 5,8, Нг - 2 мэкв/100г, Р2О5 по Кире - 55, К2О по Мачовой - 125 мг/кг) 1975 Производственная проверка эффективности ЧРФ (картофе 1ь, М120Р90К120 )

3 Действие гранулированных смесей простого суперфосфата с красным фосфором С-з "Ленинский луч" Моек обл Почва дерново-подзолистая легкосугл (рНсол - 6,3, Нг - 0,7 мэкв/100г, Р2О5 по Кире - 100, КоО по Масл - 200 мг/кг) 19731975 Изучено ежегодное (90 кг/га) и запасное (270 кг/га) внесение смесей Рс Ркр-70 30 и 40 60 на фоне N120К120 (картофе !ь)

4 и 5 Использование пиритных огарков как катализатора окисления Ркр Вегетационные (песчаная и почвенная культура) Почва - та же, что в опыте 1 19741975 Изучены дозы пиритных огарков, рассчитанные по содержанию в них меди и суммы жепеза и меди

6. , Эффективность кингисеппских ' ЧГФ

11.--"-

С-з"Катынский": - Смол, обл. Почва дерново-слабоподз. легкосугл. на лессовидн. суглинке (рНсол - 5.6; Нг - 2,5 мэкв/ЮОг;: Р2О5" по Гинзб.-Артам,- 58, К2О

по Кире. - 121 мг/кг),

. - ■ -> . ■ ' - ■ ■

С-з Пригородный Смол, обл. Почва дерново-подзолистая; легкосугл. (рНсол - 5,5; Нг - 4,6 мэкв/ЮОг; " по

Кирсанову:, Р2О5-. 163, К?Р-'152 мг/кг) -

19801982

1987

Изучен ЧРФ(25% НЗР04) и его смесь с Ркр при выращивании картофеля, кукурузы Ы120Р90К120 и ячменя Ы90Р90К90

То же при выращивании льна-долгунца, (Ж5Р90К110)

7. Эффективность запасного , внесения

фосфоритной муки - условиях известкования ■; кислых почв

19801982

То же, что в опыте 6 :

Изучалось ежегодное (90 кг/га) и запасное (270 кг/га) внесение Рф и Ред. Культуры те же, что в опыте 6 •

8 , (серия).

Эффективность соединений кремния Г ' .; и фосфорных . ' удобрений разной растворимости при

раздельном V . • и совместном *..

10 / вегетационно-полевых - опытов *. ' на дерново-подзолистых' почвах , в ' хозяйствах Смоленск, обл. (рНсол-4,4-5,6; по Кире.: Р2О5 37-340, К2О - 260 мг/кг); 4 вегетационных опыта на темно-серой лесной среднесуглинистой \ ; почве • Орловской ■ обл. (рНсол • - 4,8-5,0; . по Кире.: Р2О5 - 97-197, К2О-99 мг/кг)

2 опыта в защищенном грунте на низинном и верховом торфе;

3 лабораторных опыта с проростками

19831987

19861987

19871989 19831987

Изучались: - разные дозы и виды соединений ' кремния, фосфорные ." удобрения разной' растворимости при раздельном и совместном внесении; -сплавы полифосфатов и Рсд : с кремниевой кислотой; * -отзывчивость с.-х.

культур на кремний

9 Изучение

эффективности суперфосфатно-фосфоритной

10.-"

С-з "Слободской"

Смоленской обл Почва дерново-

среднеподзолистая легкосуглинистая на моренном суглинке (рНсол - 6,2, Нг - 1.4 мэкв/100п по Кире Р2О5 - 52, К2О - 143 мг/кг)

Опыт в остекленной теплице на верховом торфе_

19901991

19911992

Изучена прессованная смесь суперфосфата фосфатом Северном

Каролины в сравнении с Рсф при выращивании горохо-овсяной смеси (К60Р30,60.90К60> картофеля

(N90P45.90.I35K 120) полевом опыте, томата в защищенном грунте (N12^4К 18^81 г/раст )

12 Эффективность сожского

фосфорита и

продуктов его неполного разложения

13 -■-

Оп Смол НИИСХ Почва дерново-

слабоподз легкосугл остаточно карбонатная на карбонатном

моренном суглинке (рНсол - 5,1, Нг - 3,3 мзкв/ЮОг, по Кире Р2О5 - 78, КоО - 40 мг/кг)

ТОО Калининское Смол обл Почва дерново-среднеподз супесч на лессовидном суглинке (рНсол - 5,4, Нг - 3,8 мэкв/ЮОг, по Кире : Р2О5 - 108, К2О 126 мг/кг)

19961999

1998

Изучена эффективность сожского фосфорита и продуктов его 50, 60, 70 и 80%-ного разложения фосфорной кислотой на кислой и произвестков почве в звене с-та вико-овес, ячмень, оз рожь<-травы, травы Всего внесено М270Р270КЗСЮ

Производственная проверка эффективности ЧРФ (картофепь,

Ы90Р90К120)

14. Изучение

доступности

растениям

фосфора

неразложенного

остатка фосфорита

сожского ЧРФ-50

Вегетационно-полевой опыт Почва та ке, что в опыте 12

19971498

Изучена эффективность ЧРФ-50 и его

водонерастворимого остатка (ВНО) при выращивании кукурузы (N2.61*1 9^3 4) и ячменя (последействие на фоне N2,6^3,4 г/сос )

15. Сравнительная эффективность :, сожского * и егорьевского ЧРФ-50 19981999 Изучена эффективность ЧРФ-50 при выращивании льна (N2.6^1.9^3.4) и кукурузы (последействие на фоне Ы-> бКз 4 г/сос.)

16. Эффективность сожских ЧРФ-25, ЧРФГ50 и кремне' кислоты при раздельном V и совместном внесении ~. " * Учхоз . Смоленский. Почва: дерново-слабоподзолистая легкосуглинистая на лессовидном . суглинке (рНсол - 6,2;. Нг - , 0,4 мэкв/ЮОг, по Кире.: Р205 - 255, К2О - 242 мг/кг) 19992000 ' Изучено действие ежегодного внесения удобрений под кукурузу, Р|.9> $'25 г/сос. на фоне N2.6 К3.4 г/сос. '

Определение содержания подвижных соединений фосфора в почвенных образцах проводили по Кирсанову, Гинзбург-Артамоновой и Олсену, степени подвижности фосфатов; - по Карпинскому-Замятиной, фосфатного потенциала -по Аслингу-Скофилду, фракционного состава фосфатов - по Чангу-Джексону (вариант Аскинази-Гинзбург-Лебедевой), ' по . Гинзбург-Лебедевой и по Курмису. " „ - '. '.*'. : V, .'J'".-' ' '

Все другие анализы почвы, растений и удобрений проводили принятыми в агрохимической практике методами, общий микробиологический анализ состава и численности микроорганизмов - на плотных средах: МПА, МПА+СА, СА,КАА(Теппери др., 1987):

. J Результаты исследований обработаны -методами дисперсионного и корреляционно-регрессионного анализов с использованием программ "Super Calc-4Rus", "Stadia". САПР "MathCAD". / -

2 Основы получения, состав, свойства и эффективность ЧРФ

- Технологические показатели кислотной, переработки фосфатного сырья во многом определяются его химическим составом. .

• Из изучаемых фосфоритов егорьевские имеют самое высокое содержание оксидов железа и R2O3, в сожских и кингисеппских - их в 2-5 раз меньше (табл.1). Для сожских фосфоритов характерно также более низкое содержание фтора при сравнимом с остальными - СаО. , ■

При производстве суперфосфата недопустимо использование сырья с массовым отношением Mg0/P205 выше 6-9% из-за замедления! процесса его разложения, повышения удельного расхода фосфорной кислоты и необходимости нейтрализации жидкой фазы суперфосфатной пульпы, а Fe203/P205 - выше 8% из-за снижения содержания водорастворимого фосфора

в продукции вследствие ретроградации (Шапкин М А и др, 1987) Допустимое содержание [ЪОз - не более 3%

Таблица 1 Средний химический состав фосфоритов, %

Месторождение р2°5 СаО м$о СО; Ре;()3 Р МвО Р205 ЕкОч Р2О5"

Егорьевское (Моек обл ) 22 34 М 5,8 58 10 1 25 6 26

Кингисеппское (Ленингр обл > 29 44 23 62 1,4 1 9 5,0 5

Сожское (Смоленск обл ) 17 22 1 2 Не опред 28 40 1 1 7 16

* - суммарное содержание оксидов алюминия и железа

По указанным показателям кингисеппский фосфорит является ограниченно пригодным к переработке в суперфосфат, так как имеет повышенное содержание магния, сожскнй и егорьевский - не пригодны, так как в сожском - в 2 раза выше допустимого отношение РеоОз/Р^Оз и на 30% -содержание ЯоОз, а в егорьевском - значения этих показателя в 3 раза превышают допустимые пределы

При обработке фосфоритов фосфорной кислотой содержание общего фосфора в продуктах заметно увеличилось (табл 2) павным образом за счет водорастворимого, доля которого в структуре общего в кингисеппских и сожских ЧРФ была гораздо выше, чем в егорьевских (78-97% от усвояемого против 28-69%) Содержание лимоннорастворимого фосфора изменялось слабо

Использование элементарного красного фосфора в смеси как с фосфоритной мукой, так и с продуктами ее неполного разложения кислотой не привело к заметному изменению содержания усвояемого фосфора, повысив при этом запас общего (в 2,5 и 1,4-2 раза, соответственно)

Расчет КПД фосфорной кислоты, выраженный кочичеством образовавшегося усвояемого фосфора на единицу ее Р2О5, при разюжении егорьевского фосфорита был наибольшим при 25% ной норме ее раскола и составил 0,8, а сожского - выше и достаточно постоянным до 70% ной нормы (0,94-0,98), что свидетельствует о его высокой реакционной способности

Установлено, что между нормой расхода кислоты и количеством усвояемой Р2О5 в конечном продукте существует тесная зависимость, описываемая в общем виде уравнением-

У = аО + а!Хп.

где V - усвояемая Р2О5, аО - первоначальное количество Р2О5, а1 -угловой коэффициент, х - норма расхода кислоты, п - показатель степени.

На рисунке 1 представлены кривые регрессии, характеризующие эту > зависимость по фактическим и теоретическим данным содержания усвояемой Р2О5 в продуктах разложения егорьевского и сожского фосфоритов.

Такие уравнения регрессии могут быть использованы при расчете нормы . расхода кислоты для получения ЧРФ заданного состава, ,

Таблица 2. Содержание Р2О5 в продуктах разложения фосфоритов, %

Р2О5 . Сво- Отношение

бод-

- Степень * Водо Ли- - ч < ная .

разложения > Об- раст- монно Усвоя кис-

фосфорита. щая вори- раст- емая лот- Г/А. Б/А Б/Г

. % V ' , мая вор. ' ность.

А Б В Г %

Егорьевский -■ 21.6 - 7 2 7,1 33 ■ - -

12.5 Н^РОд 25.1 3,0 7,7 10,7 ■■■ - 43 12 28

25 Н4РО4 28,2 6,8 9,0 15,8 ' - ' 56 24 43

50 Н3РО4 33,3 13,2 8.7 21,9 - 66 40 60

КХНИРОа 40.7 19,5 8,7 28,2 69 48 69

100 Ркр 54.4 0.2 6,4 6,6 - 12 0.4 3

12.5 ЩР04 + 87.5 Ркр 52.2 5,5 6.2 11,7 ... 22 11 47

25 ЩРОд+75 Ркр 50,2 9,0 7,2 16,2 32 18 56

50 ЩРО4 +■ 50 Ркр 46,6 13,5 7,5 21,0 45 29 64

Кингисеппский 26,4 - - - ■ г • - ' , - ... -

25 Н4РО4 " 35,0 22,1 0,6 22,7 1,8 65 63 97

25 113Р04 + Ркр 41,0 22,4 0,5 23,0 1,8 56 55 ■ 97

С'ожский : 14,2 ■ 2,5 2,5 ■ . . 18 - ■ . -

25 Н1РО4 ' 18,0 7.2 2,0 9,2 0,6 51 40 78

5ОН1РО4 * 23,8 14,0 2.0 16.0 0,7 < 67 59 88

6ОН1РО4 25.6 16,6 2,2 18,8 0,9 73 65 88

70 ЩРОд . - - 27,1 18,9 3,1 - 22,0 1.0 81 70 86

8ОН4РО4 27.6 19,7 3,6 23,3 1.3 ' 84 71 85

Суперфос 41,5 - - 31,9 - 77 - - . -■

Суперфосфат двойной 49- - ' - ' 48 £2.5 98 - '

Вегетационные и полевые испытания образцов ЧРФ показали их высокую эффективность и позволили определить оптимальный уровень разложения фосфоритов. ' , - ■ . , . ■ - Л ' - . •

Так, в условиях вегетационного опыта продукты неполного разложения егорьевского фосфорита Н3РО4 и смеси их с красным фосфором обеспечили практически такое же повышение суммарного урожая, как и двойной * суперфосфат (табл.3). Уже при 25%-ном уровне разложения фосфорита эффективность его в прямом действии составила. 96% от полученной' в варианте с Рсд и была в 1,8 раза выше, чем по фосфориту.

О 25 <0 7« |(Ю Расход киаюты. % от схехнок Егорьевские ЧРФ

Уф =5,44 + 2,21 X» 5 Я = 0,98 Ут = 4,29 + 2,83 Я = 0,97

О 25 50 '5 IOU Расход кислоты »»ох стсхиом Сожские ЧРФ

Уф =0,82 + 2,34 X°S R = 0 97 Yt = 1,35 + 1,99 Х^ R - 0.98

Рисунок 1. Содержание усвояемой Р2О5 в егорьевских н сожских ЧРФ, % (Уф - фактическая, Ут- теоретическая зависимость)

Таблица 3 Эффективность продуктов разложения егорьевского фосфорита, гсухого вещества на сосуд (опыт I, вегетационный)

Вариант |ч?4г 1975г 1976г |1977г |1978г % к Рсд Вынос р2о< МГ сос КИУ

ПД Д ПД

Райграс Вико-овсс Kie вер

NK-фон 126 75 9 1 20 9 62 23 58 181

По NK фону Рсд 40 4 46 7 23 5 29 4 99 100 100 972 44 4

Ркр 21 1 32 8 19 8 24 2 8 8 62 86 445 16 5

РФ 20 5 26 9 21 8 26 4 60 <4 86 402 П 8

Рф+1 ООО/о Ркр 2 37 6 19 6 28 и 7 2 69 87 451 ГТ7 о

ЧРФ(12 5% Н-1РО4) зчо 39 8 I7J - - 49 74 44 И *

ЧРФ<25% Н1РО4) 38 9 44 5 21 2 22 3 9 8 Чй 8S «3 24 2

ЧРФ<50% Н4РО4) 41 7 45 2 22 6 26 1 104 100 94 664 М)2

ЧРФПОО»'« Н1РО4) 40 8 46 9 23 6 27 9 11 2 101 100 830 40 ь

ЧРФ(12 5% Н3РО4 »87 5% Ркр» 30 8 41 9 20 2 . 84 86 406 19 4

ЧРФ<25% Н3ГО4+ 75%Ркр) 37 7 43 6 21 0 26 4 95 93 91 611 26 9

ЧРФ(50% Н3РО4 + S0% Pup) 41 7 48 6 24 2 27 3 108 104 99 744 35 2

НСР0<; 2 1 27 26 3 8 1 7

Примечания 1) чдесь и в лГУгих га^ишах Д-эействие 11Д шх ю юйслвне 2) в 1977-1978 гг исспедовапия гфоводил ЛП Чсрнышов

" "- Добавление красного. фосфора к ЧРФ-25 и ЧРФ-50 практически не изменило их эффективность. Так как доза усвояемого фосфора, внесенная с этими смесями, была в 1,5-2 раза ниже, чем без добавления Ркр, то, очевидно, в условиях почвы происходит окисление Ркр, продукты которого с одной стороны растворяющим образом воздействуют на остаток фосфорита, а с другой - непосредственно принимают участие в питании растений. Косвенным доказательством этого является более высокий коэффициент использования фосфора из удобрений при наличии в них красного фосфора.

Расчет прибавки урожая райграса на единицу внесенной Р2О5 показал затухающий рост ее с увеличением степени разложения фосфорита, а прибавка, рассчитанная на единицу Р2О5 затраченной на его разложение Н3РО4, имела наивысшие и одинаковые значения при использовании ЧРФ-12,5 и ЧРФ-25 с заметным (на 26-44%) падением при повышении уровня ее затрат (рис. 2). Такая же * зависимость ' наблюдалась . и в изменении- прибавки урожая, рассчитанной на единицу затрат серной кислоты. Это подтверждает мысль о целесообразности получения ЧРФ. Применительно к почвенным реакциям, тем более нет оснований для высоких затрат кислоты, - •

Рф " ЧРФ-12,5 ЧРФ-25 ЧРФ-50 - . ЧРФ-100

1на 1 кг внесен, Р205

|на 1 кг Р205 НЗР04

□ на 1 кг Н2804

;" Рисунок 2. Прибавка урожая райграса на единицу внесенного с егорьевскими ЧРФ фосфора и кислоты, затраченной на их получение, кг/кг

Производственная 4 проверка • эффективности; . удобрений на произвесткованной дерново-подзолистой: легкосуглинистой почве совхоза "Красное Знамя" Талдомского района Московской области подтвердила выводы, сделанные по результатам вегетационного опыта. Суммарный за 4 года урожай в варианте с ЧРФ (25% Н3РО4) по отношению к Рсд составил 100%, а по отношению к Рф -128%.

Если из фосфорита за 4 года фосфор был' усвоен растениями всего на 6,3%, то из ЧРФ - в 3,5 раза большем и близком к усвоению из Рсд количестве.

За счет активного окисления Ркр до ортофосфатов, которое по данным Таланова (1972) за 3 недели составляет 18-20%, его эффективность (так же, как и смеси ЧРФ с Ркр) уже в первый год опыта (на картофеле) была на уровне действия суперфосфата.

Фосфорные удобрения улучшили качество продукции По сбору крахмала и сырого протеина урожаем ЧРФ был очень близок к Рсд и превосходил Рф

В целом из 12 опыто-лет исследований с егорьевскими ЧРФ на дерново-подзолистых почвах лишь в одном случае (вико-овеяная смесь) был пол\чен достоверно более низкий урожай, чем при внесении суперфосфата, в остальных - их действие было равноценным По отношению к двойному суперфосфату эффективность егорьевского ЧРФ-25 составила 101%

Из б опыто-лет со смесями егорьевских ЧРФ с красным фосфором (25% Н3РО4 + 75% Ркр), в двух - эффективность была ниже, а в 4-х - такой же, как действие двойного суперфосфата, и в среднем по отношению к последнему составила 92%

Таким образом, анализ приведенных данных свидетельствует о достаточности 25%-ного уровня разложения егорьевского фосфорита для получения удобрения, сравнимого по эффективности с двойным суперфосфатом, и о возможности повышения концентрации фосфора в ЧРФ за счет введения в его состав катализированного элементарного красного фосфора

Эти выводы нашли подтверждение и в исследованиях с кингисеппскими

ЧРФ

Так, в полевом опыте на дерново-подзолистой легкосуглинистой почве эффективность прямого действия ЧРФ и смеси его с Ркр в сумме за 3 года составила соответственно 109 и 112% к варианту с Рсд. 112 и 115% - к варианту с Рф (табл 4) Повышение урожая часто сопровождалось улучшением его структуры и качества.

Таблица 4 Эффективность кингисеппских ЧРФ, т/га (опыт 6)

Карто- Ячмень, Kyxypyia, Dur Крах- Сырой

Вариант фель, С, мал % протеин

1980 г 1981 г 1982 г МГ% %

д пд картофель «чмень

NK фон 175 л 31 6 31 6 14 176 99

По фону Рсд 19 1 28 47 3 41 I 20 17 8 10 7

РФ 18,4 2 6 46 3 39 5 18 176 98

ЧРФ 20 7 2 9 53 1 М)9 18 17 6 11 1

ЧРФ «-Ркр 19 7 30 56 4 5S 5 17 18 1 11 1

HC Pos 1 1 02 67

'; Двойной', суперфосфат, ЧРФ . и его смесь с красным фосфором практически не изменили кислотность почвы и в одинаковой мере повысили содержание в ней подвижных - форм фосфора, определяемых в буферной вытяжке Гинзбург-Артамоновой.' Степень подвижности фосфатов к концу эксперимента в этих вариантах повысилась с 0,05 до 0,22 мг/л при в 2 раза более слабом влиянии на этот показатель фосфоритной муки. , : ■

".'•'". Испытание кингисеппского ЧРФ и его смеси с Ркр на серой лесной почве Орловской области также показало их высокую эффективность. В среднем из . 3-х вегетационных опытов с-кукурузой и райграсом урожай, полученный в варианте с ЧРФ, составил 92%, а смесью его с Ркр - 99,5% к урожаю в варианте с Ред. Лишь в один год при выращиваний кукурузы урожай в этих вариантах оказался достоверно ниже, чем при внесении двойного суперфосфата. -

Но усвояемости фосфора растениями удобрения можно расположить в следующем убывающем порядке: Рсд > ЧРФ,ЧРФ+Ркр > Рф.

■ В целом из 11 опыто-лет на дерново-подзолистых и серых лесных почвах в восьми: -- кингисеппский > ЧРФ был равноценен суперфосфату, в двух -превзошел его и в одном - действовал хуже. По отношению к суперфосфату средняя эффективность его составила 105%.Т, ;- V. • : 0- . ■ " Смесь кингисеппского • ЧРФ с Ркр в 5-ти полевых и вегетационно-полевых опытах на дерново-подзолистых почвах была лучше, а в 2-х • равноценной суперфосфату по' действию на величину урожая при средней эффективности по отношению к последнему. 112%; на серой лесной почве в вегетационных.опытах в,течение 3-х опыто-лет она действовала на уровне, суперфосфата(99,5%).' ; . ' ' ..' . "••','.'"• : *"'*К

Изучение эффективности сожских фосфоритов и продуктов их неполного кислотного разложения на дерново-подзолистых '. почвах Смоленской области показало, что все образцы ЧРФ, как и ожидалось, оказались значительно более эффективными," чем исходный фосфорит, особенно на фоне извести (табл. 5).'

V Уже при 50%-ном разложении фосфорита эффективность продукта, содержащего всего 2/3 общего фосфора в усвояемой форме, была на уровне 95% от действия суперфосфата. ■ . ' •/

; ' Суммарный . урожай, (V) -тесно коррелировал с дозой внесенного усвояемого : фосфора (X) и -описывался линейными уравнениями: : на . неизвесткованном фойе - • - - - •

У= 110,5+ 0,077 X. при Я = 0,93, . 112 = 0,86 при внесении извести • ■ . ,

У= 116,4 + 0,151 X, при Я = 0,97. Я2 = 0,94,

то есть, в условиях опыта урожайность сельскохозяйственных культур на 86 и 44% зависета от количества вносимого усвояемого фосфора, соответственно на неизвесткованном и известкованном фоне

Таблица 5 Эффективность сожских ЧРФ (опыт 12)

Вариант В сумме за 4 года (1996-1999 гг) Доля участия в урожае, % Вынос Р1О5 в сумме за 4 года, кг га КИУ р2°5

т к еУга | % от Рсд фосфора | извести

Без извести рНсо1 5 1

ЫК- фон 86 66 - - 63

По фону Рсд 13,1 100 34 103 15

ЧРФ 50 12 1 92 28 - 88 9

ЧРФ-60 125 95 31 - 93 11

ЧРФ 70 12 8 97 32 - 95 12

ЧРФ-80 132 100 34 - 99 13

Рф сож 11 5 88 25 86 8

Рф егор 115 88 25 - 85 8

Пои шести рНсот 5 6

ЫК-фон 104 69 - 16 79 .

По фону Рсд 15 1 100 31 13 118 15

ЧРФ-50 14 3 95 27 16 108 11

ЧРФ-60 14 8 98 30 16 113 13

ЧРФ-70 15 1 100 31 15 113 13

ЧРФ 80 15.4 102 33 15 117 14

Рфсож 12 2 81 15 6 91 4

Рфегор 12 1 80 14 5 91 4

НСРп«; ит вест 29

НСР(Н Уаобр 1 5

На произвесткованной почве эффективность удобрений на 97% определялась степенью растворимости их в воде (X) при отсутствии коррекции с их растворимостью в соляной кис-юте и описывалась счедуюшим уравнением регрессии:

У(урожай) =• 13,5 - 6.8 Х + 8,1 X? при Я = 0,99, Я2 = 0,97.

на кислой почве эффективность удобрений в равной мере коррелироваза с их растворимостью в кислых средах, но более тесной была связь с растворимостью в воде-

У(урожай) = 14 - 11.5 X МО X* при Я = 0,93. К- " 0.86.

- Фосфорные удобрения и известь слабо влияли на содержание в растениях элементов-биофилов.

Коэффициенты использования фосфора из; удобрений, определенные разностным методом, в целом были не высокими и не выходили за пределы 15%. С ростом степени разложения фосфорита КИУ повышался. Известкование привело ■ к существенному снижению размеров - усвоения . фосфора из фосфорита, в результате чего коэффициент использования его из ЧРФ оказался в 2,5-3 раза выше, чем из сожской фосфоритной муки, которая по усвоению не отличалась от егорьевской. ■ , - V \ ; . ^ " .

Следует отметить, что обработка сожского фосфорита кислотой была более - результативной Г при .■■-. использований полученных продуктов на произвесткованной - почве, • где прибавка урожая на единицу затраченной фосфорной (серной) кислоты была в 2-4 раза выше, чем на кислой (табл. 6). Это подтверждает целесообразность использования удобрений с повышенным содержанием водорастворимых фосфатов в сочетании с известкованием * кислых почв, которое, как известно; снижает размеры фиксации вносимого фосфора почвой. • •'/..'.'.* '••.•'. - " . , .,

-.•: Если: применение егорьевских ЧРФ на произвесткованной почве сопровождалось снижением прибавки' урожая в; расчете на единицу затраченной на их получение кислоты после 25%-нойнормы ее расхода (рис. 2), то при использовании сожских ЧРФ она стабилизировалась начиная с 60%-ного уровня расхода кислоты. В связи с этим выводы, сделанные по этому вопросу в отношении егорьевских ЧРФ справедливы и' для, сожских, с : сохранением различий в выборе оптимального уровня разложения фосфорита.

Таблица 6. Результативность кислотной обработки сожского фосфорита ;

ч Вариант - Выход .: продукции за 4года, , т к.с./га ; Прибавка урожая, т к.е/га

к фону от обработки кислотой кг на 1 кг затраченной на '* : получение ЧРФ

Н-,Р04(Р20,) Н->Б04

' 1ЧК-фон 1 : - 8,6 ¿. V -■ : - : -

По фону I: Рф сож 11,5 • 2,8 •.■■•;■ ■ -

ЧРФ-50 " 12,1 • ■ 3,4 0,6 3,8 " 1,7

• ЧРФ-60 12.5 3,8 1.0 6.3 2.7

• ЧРФ-70 12,8 ■ 4,1 1.3 • ' 7,6 3,3

ЧРФ-80 • 13.2 4.5 1,7 ? 8.9 3.9

СаСОЗ+1^К.-фои 2 10.4 ; • - ■ ■ . -

По фону 2: Рф сож ■ 12.2 1 1,8 . • -

• ЧРФ-50 14,3 3.9 2,1 14,8 6.4

ЧРФ-60 14,8 4.4 2.6 < 16,9 - 7,4

ЧРФ-70 15,1 ' 4.7 2,9 17,4 • 7,5

ЧРФ-80 15,4 5.0 3,2 17.6 7,6

Основные выводы, сделанные по микрополевочу опыту, нашли подтверждение и в производственном опыте при выращивании картофеля, что свидетельствует о возможности использования местных сожских фосфоритов в качестве фосфорного удобрения в сыромолотом состоянии на почвах с повышенной кислотностью, а также для приготовления ЧРФ и использования их на произвесткованных почвах

Из 11 опыто-лет сожсхие ЧРФ-50 по действию на величину урожая лишь в двух уступали суперфосфату, а в остальных - были ему равноценны Средняя эффективность ЧРФ по отношению к Рсд составила 96%

При неполном кислотном разложении фосфорита часть сырья остается недоразложенной Существует мнение, что состояние этого остатка по структуре и физико-химическим свойствам несколько отличается от первоначального (Timmermann, 1972; Останин А И, 1987)

В 2-х летнем вегетационно-полевом опыте была отмечена достоверно более высокая, чем исходного фосфорита, эффективность водонерастворимого остатка (ВНО) сожского ЧРФ-50 в прямом действии и одинаковая - в последействии Усвоение фосфора из ВНО ЧРФ-50 было в 2,6 раза выше, чем из фосфорита Учитывая, что содержание лимоннорастворимого фосфора в фосфорите и ВНО ЧРФ-50 было практически одинаковым и низким, причина более высокой эффективности ЧРФ по сравнению с исходным фосфоритом заключается не только в образовании определенного количества водорастворимого фосфора, но и в изменении свойств неразложенного остатка фосфорита под действием кислоты

В среднем действие всех испытанных ЧРФ в полевых опытах во влажные годы и годы с нормальным увлажнением по отношению к двойному суперфосфату соответствовало 101%, а в засушливые годы - 97% Эффективность егорьевских и сожских ЧРФ при этом мало зависепа от этих условий, а кингисеппских - имела преимущество во влажные годы

Исследования показали, что потенциал сожского фосфорита в отношении опасности загрязнения почвы кадмием и свинцом заметно ниже (в 1,3 и 2,9 раза, соответственно), чем егорьевского, а медью - в 2,8 раза выше Boiee "чистым" no Cd и РЬ оказался и сожский ЧРФ, чем егорьевский в (1,8-2 раза)

Трехлетнее внесение сожской фосфоритной муки и ее ЧРФ-50 при ежегодных дозах 90 кг/га Р2О5 практически не изменило содержание в ней тяжетых металлов (ТМ) Концентрация самых опасных (свинца и кадмия) сохранилась на уровне фона и была, соответственно, в 2 и 8 раз ниже ПДК, меди - в 1,7-2 , фтора - в 7-8 раз

Как свидетельствуют расчеты, поступление кадмия, свинца и меди при систематическом внесении сожских фосфоритов и продуктов их нетпного кислотного разложения в дозах 90-100 кг/га Р2О5 не должно вызывать беспокойства, так как уровень ПДК этих металюв в почве не может быть достигнут в обозримом будущем ЧРФ в этом отношении имеет преимчцество из-за более высокого содержания в нем Р2О5, в связи с чем постутенис ТМ в

почву'при одинаковых дозах фосфора будет в среднем в 2 раза ниже, чем с фосфоритом. ; Г ' .. . '

К этому следует добавить, что при получении продуктов - неполного разложения фосфорита снижается количество твердых. (фосфогипс со стадии получения экстракционной фосфорной кислоты),, жидких (некондиционные фторсодержащие растворы) и газообразных (выхлопные газы) отходов производства по сравнению с образующимися при производстве суперфосфата.

V 2.1 Экономическая н энергетическая эффективность ЧРФ

Преимущество технологии -, получения частично разложенных фосфоритов заключается, во-первых, в том,. что она позволяет вовлекать в производство удобрений фосфатное сырье, непригодное для получения суперфосфата.: идругих. 'водорастворимых» фосфорсодержащих удобрений традиционными способами, во-вторых т в существенном сокращении расхода экстракционной фосфорной кислоты на 1т Р2О5 удобрения по сравнению с технологией получения. двойного суперфосфата (для ЧРФ-50 и ЧРФ-25 - на 50 и 75%, соответственно).' При этом, как следствие, в таких же размерах сокращаются расходы дефицитных видов сырьяапатитового концентрата и серной кислоты. Вместе с тем возрастают затраты Р2О5 фосфорита (в 2 раза для ЧРФ-50 и 2,9 - для ЧРФ-25). ,'• ; " .• ;

^ С уменьшением расхода Н3РО4 снижаются удельные капитальные вложения в производство. фосфорной и серной кислот, а значит - и себестоимость 1 т Р2О5 в готовом продукте.: • : >, ; ., . '

'- Количество•! энергии,, заключенной .' в - удобрениях, определяется : по энергетическим эквивалентам в расчете на 1 кг д.в. Для фосфорных удобрений он равен 12,8 МДж/кг д.в., в связи с чем энергия, заключенная в 1 ц двойного суперфосфата (43-49% Р2О5), равна 550-627 МДж, сыромолотого сожского фосфорита (14,2% Р2О5) - 182 МДж, ЧРФ-50 (23,8% Р2О5) - 305 МДж. При таком подходе оказывается, что энергоемкость 1 ц фосфорита в 3-3,4 раза, а ЧРФ-50 сож - в 1,8- 2 раза ниже, чем двойного суперфосфата. '

Экономическая и энергетическая эффективность применения ЧРФ ' оказалась очень'близкой к эффективности Рсд (табл. 7). По отношению к последнему по разным экономическим показателям она составила 93-102% при существенном' превосходстве над фосфоритом (на 15-79%); коэффициент энергетической эффективности ЧРФ был равен 2,3, что составило 96% к Рсд и 128%- к Рф.: . . .;

Общие, энергетические. затраты, можно расположить , в следующем убывающем порядке; семена > топливо > удобрения > основные средства > пестициды > трудовые ресурсы. На долю энергии, заключенной в минеральных удобрениях * приходится 21,5-23,4% общих энергетических затрат, при этом

доля ее в вариантах с Рсд и ЧРФ-50 была практически одинаковой (21,5 - 21,9, соответственно)

Таблица 7 Эффективность фосфорных удобрений при выращивании картофеля (опыт 13, производственный, 1998 г)

Показатели Рсд Рф сож ЧРФ-50 сож % к Рсд

Рф сож ЧРФ 50 сож

Урожайность, ц/га 305 206 287 66 94

Всего затрат, тыс руб/га 129 10,2 12,3 79 95

Себестоимость 1 ц, руб 42,2 49 8 42,9 118 102

Чистый доход, тыс руб /га 32,9 20,6 30,7 63 93

Окуп 1 кг д в удобрений, кг 68 35 63 52 93

Чистый энергет доход, ГДж/га 65,8 33,0 59,8 50 91

Коэфф энергет эффект. 2,4 1,8 2,3 75 96

Энергет себестоимость 1 ц, Дж 151 205 158 136 105

3 Эффективность суперфосфатно-фосфоритных смесей

К ряду энергосберегающих технологий производства фосфорных удобрений относятся и безкислотные методы переработки фосфатного сырья в удобрения, например, получение суперфосфатно-фосфоритных смесей

Теоретической основой эффективности таких смесей является то обстоятельство, что около гранулы суперфосфата формируется очень киспая реакция (рН 1,5-3,5) - условие, необходимое для разложения фосфорита

В лабораторном опыте по методике, предложенной А Н Кулюкиным (обработка фосфорита водной вытяжкой из суперфосфата), установлено, что между компонентами суперфосфатно-фосфоритной смеси происходит взаимодействие, приводящее к повышению растворимости фосфорита (табт 8), причиной которого, по-видимому, является фосфорная кислота, образующчяся при гидролизе суперфосфата и свободная его кислотность Аналогичный процесс, очевидно, происходит и в гранулах ЧРФ

Полевые исследования на дерново-среднеподзопистой чегкосуглинистой почве (рНсол - 6,2, Нг - 1,4 мэквЛООг) показали, что с>перкаролинфосфа! и суперфос (технологический аналог ЧРФ) по влиянию на урожай и качество картофеля не уступали суперфосфату при внесении в эквивалентных по фосфору дозах, хотя доля усвояемой Р2О5 в них бьи.л значительно ниже, чем в суперфосфате (50 и 77% от общего, соответственно) Применение фосфоритов Егорьевского и Северо-Каролинского месторождений ока<алось неэффективным, что согласуется с общими представлениями о действии фосфорита в почве с низкой кислотностью

Таблица 8. Влияние водной вытяжки из двойного суперфосфата на " растворимость фосфорита (лабораторный опыт)

Вариант рн Р2О5, г/л

Рсд + НгО " 2,48 ■ 132

Рсд + НгО + ФСК • - 2,72 - 155 •

Рсд + Н2О + Рф егор . 2,70 146

ФСК + НзО • ■ - 7,44 0,05

Рф егор + Н?0 - 7,62 0,06

НСРп5 •■'■'"" 0,04 • 5,6

Внесение всех форм фосфорных удобрений способствовало снижению содержания нитратов в : клубнях картофеля, , самый . высокий уровень Накопления которых был в 4 ' раза ниже МДУ, повышению • концентрации витамина С, увеличению доли товарных клубней в урожае и содержания сухих веществ (кроме вариантов с Рфск и Рфе- 45 кг /га Р2О5).

- . . Концентрация фосфора в основной и побочной продукции практически Не изменилась, независимо от вида и дозы удобрения. Вынос фосфора урожаем картофеля при внесении Рскф в среднем составил 98% по отношению к Рсд, что свидетельствует о близкой с ним усвояемости.- ¿ • . \ : ; , '

', Двухлетнее ; внесение фосфорных удобрений несколько повысило обеспеченность почвы фосфором, хотя она и не,-вышла за рамки средней. Вытяжка Кирсанова, как более агрессивная, ¿ытесняла в 2,5-4,5 раза больше остаточных и свежевнёсеннь!Х фосфатов,:чем вытяжка Олсена.

; Испытание суперкаролинфосфата в условиях защищенного грунта также показало его очень близкую к суперфосфату и суперфосу эффективность.

-" Фосфорные удобрения на 2,5 недели ускорили созревание плодов томата, обеспечив 43-51%-ную прибавку урожая к ЫКЛ^-фону (рис. 3). По отношению " к варианту с суперфосфатом урожай плодов при внесении Рскф и Рсф составил соответственно 95 и 98%. / •• , • ' . • . ^ , - •

На фоне' фосфорных удобрений улучшилось. и качество продукции: снизилась общая кислотность плодов, сахаро-кйслотный коэффициент заметно увеличился, особенно при внесении суперфоса и суперкаролинфосфата, содержание витамина С осталось на уровне фона; а' концентрация нитратов заметно снизилась (в период массового сбора плодов-в2,3-3,3 раза при • фоновом 112 мг/кг) и была в 6-9 раз ниже МДУ. • - •:•-••'

Отношение витамина С к нитратам при внесении фосфатов было 2,7 - 3,8, что является экологически выдержанным,- так как_ способствует ослаблению течения реакции нитрозирования в животном организме. • I -

Рисунок 3 Динамика поступления урожая томата, кг/м2 нарастающим итогом (29 сен,НСР<)5 = 1,7 кг/м2) Опыт 10

4 Ежегодное и периодическое внесение фосфорных удобрений

Высокая эффективность запасного внесения фосфорных удобрений широко освещена в научной литературе (Авдонин, 1972, Безуглая, Рябизина, 1979, Кукреш, 1981; Бекмухамедова, Демин, 1982, Edwards, 1967 и др )

Вопрос применения фосфоритной муки на произвесткованных почвах изучен слабо, исключительно мало сведений об эффективности периодического внесения в почву других удобрений, в том числе новых форм.

Изучение действия фосфоритной муки и двойного суперфосфата на умеренно произвесткованной дерново-подзолистой легкосуглинистой почве Смоленской области (рНсол 5,6, Нг - 2,5 мэкв/100 г) показало бпизкую эффективность периодического и ежегодного внесения фосфоритной муки (табт 9)

Коэффициенты усвоения Р2О5 из фосфоритной муки при единовременном и ежегодном внесении были близкими н практически равнялись усвоению фосфора из суперфосфата при внесении в загас Суперфосфат в этих условиях усваивался полнее при ежегодном внесении

В вариантах с фосфорными удобрениями интенсивность баланса фосфора была в пределах 176-214 % к выносу, что обеспечито увечичение содержания подвижных фосфатов в почве за 3 года на 27-39 мг/кг В данных условиях для повышения их содержания на 10 мг/кг почвы потребовалось внесение 30-53 кг/га P2OS сверх выноса его урожаями

Таблица 9. Эффективность ежегодного и запасного внесения \ —. 4 ' ~' фосфорных удобрений (опыт 7) .

Вариант ' Урожайность, т/га 4 Сумм, продукт., т/га з.е. Окупае-, мость 1 КГР2О5 урожаем, , кг з.е.. Крахмал в клубн., % Сырой протеин в зерне ячменя, % КНУ, %

картофель 1980 г. ячмень 1981 г. КуКуг руза 1982 г.

Контроль 15,3 1,9 27,0 ИД 19,2 9,7 - .

МС-фон 17,5 2,2 37.0 14,0 17,0 9,9 -

По фону: Рсд 90 ежег. 19,1 3,0 • 55,2 18,3 15,9 18,4 11,1 28

Рсд 270 в запас 20,0 2,5 50,2 • 17,4 12,6 18,0 10.7 20

Рф 90 . ежегодно 18.4 3,0 * 52,1 17,9 14.4 * 17,6 10.2 18

Рф 270 в запас 19,2 2,9 50,6 17,7 - - 13,7 " 17,9 10,1 20

НСР 05 1,1 0,2 '4,4 ;

Изучение эффективности Ркр и его смесей с простым суперфосфатом на дерново-подзолистой легкосуглинистой почве Московской области (рНсол. -6,3; Нг - 0,7 мэкв/100 г; Р2О5 по Кирсанову - 100 мг/кг) также показало равноценность их ежегодного и запасного внесения (табл.10).

Фосфорные удобрения не только повысили урожайность картофеля, но и улучшилй качество^клубнейУ-";':^ •

. - •. Характер влияния красного фосфора на величину урожая по годам имел особенности. В первый год внесения 90 кг/га Р2О5 он не повлиял на величину урожая картофеля, а при тройной дозе - достоверно снизил его, что согласуется с данными других авторов (\УкМ0\У50п, КоЛЬаиш, 1964), * отмечавших токсичность , красного фосфора, в первый период. развития растений при внесении в высоких до »х. • ••••. . ' л • •

• В среднем за 3 года по влиянию на величину урожая и крахмалистость клубней картофеля ! эффективность красного фосфора при ежегодном и запасном внесении была одинаковой. \ у ; • . .* -

. ; Что касается смесей суперфосфата с Ркр, то эффект от них был не ниже, чем от одного суперфосфата, хотя они содержали только около 70 и 40 % • общей, Р2Р5: в водорастворимой форме. В среднем за 3 года урожай в вариантах со смесями 70:30 и 40:60 был равен, соответственно, 100 и 102 %

при ежегодном, 100 и 111 % - при запасном внесении по отношению к действию суперфосфата

Таблица 10 Урожайность картофеля 1, л ежегодном и запасном внесении фосфорных удобрений, т/га (опыт 3)

Вариант Ежегодно 90 кг/га В запас 270 кг/га

1973г 1974г 1975г Среди •'в к Рс Крах, мал % 1973Г 1974г 1975г Среди %кРс Крахмал %

NK-фон 22 6 169 16 1 78 150 25 0 189 18 1 87 145

По фону Рс 26 9 23 9 20 4 100 176 25 7 22 4 23 1 100 И 6

Р кр 21,5 20 6 22 0 90 15 5 20 7 21 7 23 3 92 156

Рс Ркр=70 30 25 0 22 6 23 9 100 166 25 0 23 0 22 8 100 166

Рс Ркр=40 60 27 0 20 4 25 2 102 157 29 1 24 1 26 1 111 139

HCPns Л Л 26 33 1 5 26 30

Дополнительные исследования показали, что в качестве катализатора окисления элементарного красного фосфора могут быть использованы пиритные огарки, причем, во избежание сильного разбавления Ркр расчет их дозы целесообразно вести по суммарному содержанию в них меди и жепеза без опасности сколько-нибудь заметного загрязнения примесями тяжелых металлов

5 Фосфатный режим почвы

Под фосфатным режимом почвы понимают комплекс сведений об общих запасах и формах соединений фосфора, их количественных соотношениях и взаимопревращениях во времени, о сезонной динамике состояния доступных растениям соединений, степени их подвижности, передвижении по почвенному профилю, балансе в агроэкосистемах

Комплекс перечисленных характеристик, отнесенных к определенному моменту времени, характеризует ее фосфатное состояние Применение

фосфорсодержащих удобрений оказывает значительное влияние на фосфатное состояние почвы, характер которого определяется ее генотипом и свойствами удобрений.

Для правильной оценки этого состояния важен выбор метода его определения, особенно при использовании удобрении пониженной растворимости

Слабосолевые вытяжки Очсена, Гинзбург-Артамоновой (запас подвижных фосфатов) и Карпинского-Замятиной (степень подвижности) показали четкую зависимость влияния растворимости фосфорных удобрений на накопление в почве подвижного фосфора - чем она выше, тем больше его обнаруживалось в указанных вытяжках (Рсд > Рскф, ЧРФ, Рсф > Рф), чего не наблюдалось при использовании метода Кирсанова.

При изучении эффективности сожского фосфорита и его ЧРФ (опыт 12) отмечена тесная связь между суммарным урожаем (У) и степенью подвижности фосфатов (X), подчинявшаяся линейной зависимости

У = 69,4 + 311,4 X при Я = 0,87 и 1*2 = 0,76

Такая же зависимость была между урожаем и содержанием фосфатов, определяемых в сучьфатно-молибдатной вытяжке Гинзбург-Артамоновой

У = 66,18+ 1,58 X при Я = 0,91 и И2 - 0,83

Гораздо слабее она была при использовании метода Кирсанова (г 0 58) Отмечена более тесная связь и между выносом фосфора урожаем и содерж шиеч его в вытяжках Гинзбург-Артамоновой и Карпинского-Замятинои, чем в вытяжке Кирсанова (габл 11)

При тгом устшовлена очень слабая корреляция (г-0 25) между солержаниеч полвижных фосфатов по Кирсанову и степенью их подвижности по Карпинском) Замятиной, при тесной зависимости между последней и выховдм фосфатов в вытяжку Гинзбург-Артамоновой (г - 0,81)

Таблица 11 Коэффициенты корреляции между содержанием подвижного фосфора в почве, урожаем и выносом им фосфора (опыт 12)

Вытяжка и 1 по 1вы Урожай Вынос !'лО<; урожаем

Кирсанопа 0 2111К1 0 58 -0 10 0.54 ±0 08

ГиНЛ Vр[ \ри\н и ной 0 «.»„(МЩ^М.Ю^ «■()«.К;М>4 0 91 <-0 08 0 90 ±0 07

Карпнш-к» 1» 5амятш и 0 0* Н К;М>4 0 87 09 0 90 +0 07

Такая же юрлто более слабая корреляция между урожаем и содержанием подвижною фосфора по Кирсанову (г~0,34-0»5Х), чем по Гинвдург-Арламоновой и Карпинекого-Злмятшши (г-0,91 и 0 69-0 87, соответственно), была установлена и в других полевых и вегетационных опытах с фосфоритами

В связи с зтим при нспочыовании фосфорных удобрении пониженной растворимости, сотержлших часть фосфора в составе фосфатов апатитовых структур, Д1я кошро 1я л изменением обеспеченности дерново-подзолистой почвы фосфором в наччиых 1>еля\ лучше пользоваться методами Гинзбург-Арт 1\юновои, Оке на или ».опознать определение фосфора по Кирсанову установлением оечени подвижности фосфатов Эти методы могут быть

использованы также для прогноза эффективности фосфорных удобрений на зафосфаченных . почвах, ' фосфатный фонд которых создан за счет труднорастворимых удобрений (например, фосфоритования). v ■ ..." ".'>'

>" Самую тссную связь с почвообразованием и степенью окультуренности почвы имеют формы фосфатов в почве, являющиеся одной из важнейших характеристик ее фосфатного состояния.'; ; \ - • " ' - . ■ ,

Современные представления о трансформации . фосфатов в почвах, значении в обмене веществ в растениях, подробно освещены в монографиях Аскннази (1949), Соколова (1950), Чирикова (1956), Гинзбург (198Г),' Кудеяровой (1993, 1995). ■.,"/■■ : . » ' г > . " f . ; - ; ': ■ . '

Определение фракционного" состава фосфатов дерново-подзолистой среднесуглинистой почвы . по, методу Курмиса • (опыт 1) показало, что их структура на 39% была представлена минеральными формами, на 8% -органическими, 53% фосфора не извлекалось из почвы (остаточные фосфаты).' Среди минеральных существенно преобладали AUFe-фосфаты (73%). • 1 ■■' •, Распределение, вносимых с удобрениями фосфатов по фракциям почвенного фосфора, хотя и тесно связано с ее естественным фосфатным состоянием, но зависит и от свойств удобрений." ' - • . г'.; , * Красный фосфор, как при самостоятельном внесении, так и в смесях, в значительной мере пополнил группу остаточного фосфора,. не извлекаемого экстрагентами Курмиса; большая часть фосфора Рсд (64%) вошла во фракцию фосфатов алюминия и железа; . 67% фосфора Рф : осталась. в составе Са-, фосфатов; промежуточное положение между ними занимал частично разложенный фосфорной кислотой егорьевский фосфорит (рис. 4). * ■ {

.■;' Аналогичная зависимость отмечена при использовании суперфосфатно-, фосфоритной смеси, состоящей из 70% Рсд и 30% фосфата Северной Каролины, которая по характеру превращения в почве с близкой к нейтральной реакцией среды занимала положение, характерное Для ЧРФ. . v% " v '-*

Использование метода Курмиса позволяет достаточно полно выделить Al.Fe-фосфаты и ~ сумму Са-фосфатов, но не. дает представления об их структуре. В этом отношении более полную информацию можно получить при использовании методов Чанга-Джексона в модификации АскиназитГинзбург-Лебедевой и метода Гинзбург-Лебедевой. . ;■„'.'" ■ . . , > " ^, • ,,: \ .

В лабораторном опыте в день смешивания удобрений с почвой (500 г кислой и произвесткованной по Нг почвы со ISO мг Р2О5, влажность почвы -60% ПВ, температура воздуха - 20-22 °С) внесенный фосфор обнаружился во всех фракциях, что свидетельствует о высокой скорости их взаимодействия, характер которого, связанный с растворимостью удобрений и. кислотностью почвы, однако, еще ие успел проявиться в полной мере (табл. 12). ' : •

Через 6. месяцев компостирования в кислой-почве (рНсол.4,9) 52% . обнаруженного фосфора суперфосфата извлекалось NH4F (А1-Р) и NaOH (Fe-P) вытяжками, тогда как на произвесткованной (рНсол. 5,8) - лишь . 20%, где одновременно заметно увеличилось содержание Са-фосфатов за счет

рыхлосвязанных форм Такое же, но менее выраженное, состояние отмечено при внесении ЧРФ-50 Фосфор фосфоритов на фоне извести в большем количестве (60%) пополнил фракцию Са-фосфатов и на 30% перешел в состав А1,Ре-Р, тогда как в кистой почве количественное распределение его между этими фракциями было примерно одинаковым - 35-40 и 45%, соответственно Переход их в состав рыхлосвязанных фосфатов на обоих фонах кислотности был в 2 раза более слабым, чем суперфосфата и ЧРФ-50

Рсд

"Ч" ^.'■«■И'Ч"»1-^

Ркр Г 8

Рф " Рф+100%Ркр ЧРФ50%НЗР04

64

40

50%Ркр

ИТ

23

77

67

40»

12

23

11

11

28

24

У 30 35 " „ 9 26 |

0% 10% 20% 30% 40% 50% 60% 70% 80% 90% 100%

ОА1-Ре-Р ПСа-Р ШРорг ПРост

Рисунок 4 Распреаеаение фосфора удобрений по фракциям почвенных фосфатов по Курмису (% от накотеняого, 1975)

Суммарное содержание тйденного фосфора практически не зависечо от растворимости фосфорных удобрений

Метот Гтпб\рг Лебедевой позволяет наряду с А1 Р и Ре Р выделить три фракции фосфатов кальция (Са-Рь Са-Рд и Са-Рз), разадчающихся по р-кгворимосчи и доступности растениям, что дает возможность дать к хчествеиную опенку с>ммеСа фосфатов

В кистой почве (контроль, рНсот 5 I) среди минеральных фосфатов греебтатхти 1-е Р (Т\3°о) по 20-22°о от суммы пяти фракций в ней находилось Са Г; Сл Р-, и Д1 Г, и меньше всего (2 5 %) - Са-Р[ (табл 13)

Изьссткон шие нескопько увечичи"о долю веек форм Са-Р что свнтсгечьствусг об у тучлснии структуры минерального фосфатного фонда почвы

Таблица" 12; Фракционный состав фосфатов по Чангу-Джексону (вариант . . Аскинази-Гинзбург-Лебедевой), мг/кг почвы V

' Вариант, "... В день смешивания удобрений с почвой ,Через 180 суток экспозиции

11*-Р Те-Р /М-Р Са-Р Сумма: Н-Р Рс-Р А1-Р Са-Р Сумма фракций

всего ш счет ■ удобрений

Контроль 10 25 35 20 90. 10 25 35 30 100 . - '

Рсд 70 50 70 70 260 65 70 80 60 275 V 175

Рф(сож) - - 45 : 80 75 100 300 35 65 85 по 295 195

ЧРФ-50 (сож) 70 50 65 НО 295 70 55 70 100 295 195

1 (тесть - фон 10 30 30 30 100 20 25 ■25 30 100

По фону: Рсд 100 50 70 60 280 65 35 . 55 140 295 195

Рф (сож) 45 85 65 120 315 40 55 60 140 295 195

ЧРФ-50 (со*) 75 55 65 100 295 75 45 45 120 285 185

• За счет внесения фосфорных удобрений, несмотря на вынос Р2О5 урожаем, количество минеральных фосфатов увеличилось на 16-25 %,причем установлена, выраженная ■ дифференциация, изменения их структуры, по растворимости удобрений: чем она выше, тем в большей степени фосфор' сорбировался оксидами алюминия и железа.-В условиях опыта при рНсол 5,6 " для Рсд,' ЧРФ и Рф; размеры его сорбции составили ' 63, 37 и 4%, соответственно, от накопленного за счет удобрений! ' •'• • ■.' • , :

Таблица 13. Изменение фракционного состава минеральных фосфатов дерново-. . *;- подзолистой, почвы по Гинзбург-Лебедевой под действием извести и V. *' * ' фосфорных удобрений, мг/кг почвы (опыт 12) . ' '

Вариант . Са-Р) Са-Р2 . М-Р Ке-Р Са-Рз Всего Са-Р А1.1-'е-Р

ЫК-контроль 10 87 80 140:; 80 397 0.80

ЫК+СаСО-) - фон 13 90 -80 : 135 85 403 0,87

По фону: Рсд 15 96 НО 145 100 466 . 0,83

ЧРФ-50 - 15 102 НО 140 130 497 0,99

Рф сож ' 13 101 81 138 170 503 1.30

Что касается Са-Р, то их структура в этих условиях при внесении всех .удобрений изменялась хотя и в разных размерах, но в одном направлении: Са-' РЗ>Са-Р2>Са-Р1. • - , - : : ' . ■ '..•.-' . Л ■.

Данные изменения под действием удобрений структуры минерального фосфатного фонда дерново-подзолистых, почв, кислотности, содержания подвижных форм фосфатов,' степени их подвижности, корреляционно-

регрессионный анализ связи их с урожаем и выносом им фосфора свидетельствуют о том, что продукты неполного разложения фосфоритов в условиях известкования кисзых почв создают благоприятные условия питания растений, близкие к создаваемым двойным суперфосфатом, несмотря на существенно меньшее содержание в них водорастворимого фосфора

6 Агрохимическое обоснование эффективности кремннйсодержашнх соединений

Высокая активность соединений кремния почвенного раствора, особенно кремниевой кис юты, оказывает влияние на общее физико-химическое состояние и свойства почв, способствующие улучшению питания растений Наиболее интересным вопросом является кремне фосфорное взаимоденствие в почве которое остиггея taue недостаточно изученным.

Анализ титсрат\рных данных свидетечьствует о разработке трех основных направлении поиска путей упучшения питания растений фосфором за счет использования кремнийсодержащих соединений

- введение их в состав фосфорных удобрений или участие кремнезема в переводе тр\ '¡нерастворимых фосфатов в усвояемую дзя растений форму, что нашзо отражение в производстве обссфторенных фосфатов, разрчСотке комгпекслыч бес\лорны\ \добрений на основе переработки богатых кремнием сынныритов (Янишевскнй и др, 1986), попыток со мания кремниевых у юбрсний с контролируемым содержанием водорастворимого фосфора (Серазет айнов н др 14&4),

- \1\чшение питания растений фосфором при совместном внесении фосфорных у юбрсний и крем ни ¡¡содержащих материалов (Акснтьева, 1952, Дерюгин 1487, 1988, Иванов 1941),

-испои. ю панне на \добрение иетрзднционных минералmu\ материалов, бо!атых кремнием - дитгомитоп трепетов шпаков саиро-пслч и др (Иванов, 1442 Матычснков и тр , 1948 Лобода, Яковлева, 1948 2000, Филиппова и др , 2000)

Применение кремкиисодержащих удобрений позволяет заметно повысить }ро*.аи сс1ы.ко\о>яиствеиных к\ тьт\р

На терново по тзо-"истой, серой -есной почве и торфяном субстрате (мшиыеннын tpjn^) с рззными соединениями кремния (кремниевая кистота, ситикаты ктльния натрия, калия) бьпа проведена серия веитационно-noieeux, вегетационных и табораториых опытов с к>курузон, .речихой, просом, раигр ком юматом, тыюм, горохом

На гречичч просо горох и тел кремниевая кислота (2 г SiCb на 1 кг почвы) не окзтл втичнич тишь при вырагишанин кукурузы получен достоьерно боте,.- высокий \ро/кай

. Высокий эффект дало применение кремния при выращивании томатов на низинном и верховом торфе: урожай плодов был в 1,5 и 1,9 раза выше, чем на ККМй-фоне, соответственно. : ..'.;. ; 7 : ' 1 * ! ■ ! ' ^ . ч ' -

Косвенным доказательством взаимосвязи фосфора й кремния в питании растений служит изменение: размеров поглощения первого'; под действием второго, которое в наших исследованиях было' более выраженным на обедненной фосфором, почве. Так,' на серой лесной' почве со средним содержанием подвижных фосфатов и низкой степенью их подвижности вынос Р2О5 урожаем кукурузы оказался на 72% выше, чем на ЬГК-фоне, урожаем райграса- на 23%. • ■ .'"■';"-*■ \ —

Кремнекислота повысила также усвоение растениями азота и калия (на 19-59 и 8-28%, соответственно, кукурузой и 42% - К2О - райграсом).-.-,

: Одновременно отмечено, что под действием суперфосфата повысился вынос кремния урожаем кукурузы (на 35% по сравнению с фоном), .хотя относительное содержание его в растениях практически не изменилось!

Неиспытанных кремнийсодержащих соединений наиболее эффективной по действию на величину урожая оказалась кремниевая кислота в дозе 2т 8102 на 1 кг почвы, что примерно соответствует дозе 6 т/га. На дерново-подзолистой почве она обеспечила в среднем прибавку урожая к КК-фону в размере 39% ' при 42%-ной - от двойного суперфосфата. На серой лесной почве достоверная прибавка урожая получена лишь при дозе кремниевой кислоты 1 г БЮг на 1 кг почвы, которая была близкой к прибавке от суперфосфата (14 и . 17% к МК-фону, соответственно).,' -г -у'*/> :.'!'■"•"-,;'<.*..* -V' •'.'■'' - - '•

Эффективность силиката натрия в значительной степени зависела от фосфатного состояния почвы. Так, на высокообеспеченной фосфором' почве (200 - 205 мг/кг) со степенью подвижности фосфатов 0,40 - 0,42 мг/л, от его внесения достоверных прибавок урожаев не. получено, т. к. в данном случае исходный фосфатный уровень был Достаточно высоким и не ограничивал рост урожая. При более Иизкой степени подвижности фосфатов даже на фоне очень высокой обеспеченности почвы фосфором от силиката натрия,-внесенного в дозах, соответствующих 0,5 и 1 г. БЮэ на 1 кг почвы, получена достоверная прибавка урожая, : сравнимая с эффектом от двойного:; суперфосфата. Повышение дозы силиката приводило к снижению. урожая.; Значительная эффективность силиката натрия "отмечена также на почвах, с низким содержанием кислоторастворимого' фосфора и низкой степенью его подвижности. Г ." *.•..'•'_-•' *.'' > ' '-' '

Если кремний положительно действует на усвояемость растениями почвенных . фосфатов, возможно, он должен оказать влияние и на эффективность вносимых фосфорных удобрений. . ': ^

В исследованиях в этом направлении мы использовали совместное внесение разных по растворимости фосфорных удобрений (суперфосфата, егорьевского ЧРФ, его смеси с красным фосфором, самого Ркр и сожского

фосфорита) с кремниевой кисютой, силикатом натрия, а также сплавы полифосфатов с кремнекисютой

Применение фосфатов разной растворимости с кремниевой кислотой и силикатом натрия на дерново-подзолистой и серой лесной почве дхло неоднозначные результаты

При совместном внесении суперфосфата и ЧРФ с кремнием в условиях дерново-подзолистых и серых лесных почв в 3-х случаях их эффективность не изменилась в 2-х стала выше и в 1-м - ниже, сожская фосфоритная м\ка совместно с кремниевой кисютой на дерново-подзолистой почве, высокообеспеченнои фосфором (Р2О5 по Кирсанову 255 мг/кг, степень подвижности по Карпинскому-Замятиной - 0,32 мг/л, рНсол 6,2), действовала эффективнее, чем без нее (табт 14)

Учитывая, что в большинстве случаев содержание фосфора в урожае возрастало и исследования велись на высокообеспеченной фосфором почве, можно предположить, что при меньших дозах фосфорных удобрений, а также на почвах с меньшим уровнем содержания фосфатов эффект от совместного внесения кремниевых соединений с фосфорными удобрениями будет более ощутимым

Таблица 14 Эффективность фосфорных удобрений и кремния при выращивании кукурузы на дерново-подзолистой почве, г/сосуд (опыт 16, вегетационно-полевой)

Вариант 1949 Г 2000 г t релн C>xoe в - во Сырой протеин р2и5 КИУ р2°5

% г/сос %

Кинтроть 84 S 7ы) 803 21 7 78 0 27 094 -

NK ф»н 1И2 9Л8 1015 22 9 8 1 0 34 1 61

ÍK> J)onv ¡V 1 1 4.10 1201 П02 24 < 8 6 0 2 87 33

tu* 1I7S ЛМ 1147 7 8 0 0 14 1 67

ЧРФ •>< 11 S8 io,<¡ 1107 22 8 8 1 0 13 1 67

ЧРФ < ) 1 > 1(1)0 1220 2H 82 0 36 2 05 12

ч о- П^Г 11111) IIV 24 X 8 1 0 42 2 47 -

Pt i •• 4,01 14» iro I3"l 24 1 8 9 0 43 2 84 12

Рф с( *. • Silb 1 174 11:4 1244 23 9 89 0 42 2 51 24

НС Р, < 4 1 10Х

На основе по шфосфатов кальция (ПФСа) и калия (ПФК), со^^жащих 60 и 72% фосфора, соответственно, путем сплавления с кремниевой кислотой были получены кречнисфосфорные удобрения (отношение Р2О5 БЮт ~ 1 4), которые испышвалиьь в условиях защищенного грунта (теночная тетица) при вырлцившии томата Сибирский скороспелый на произвесткованном всрчо ом торфе с »несением \ юбрсний локально при пикировке рассады (2 г Р;05 на 1 растение)

.' Все фосфаты существенно повысили урожайность плодов томата (табл. 15). Внесение кремниевой кислоты на фоне ЫКМ§ позволило получить такой же урожай плодов, как и в вариантах с фосфорными удобрениями, повысив его по отношению к фону на 45-67%. Введение кремния в состав полифосфатов калия и кальция не изменило их эффективность, а применение ее в смеси с суперфосфатом-достоверно повысило урожай томата (на 15-24%) V ; *,

Фосфорные удобрения и кремниевая кислота не оказали существенного влияния на качество плодов, сохранив его на уровне фонового. . ; ' ,

За счет более высокого урожая вынос азота, фосфора, калия и кальция увеличился не только - в вариантах'с .фосфорными удобрениями, но и с кремниевой кислотой, что согласуется с описанными выше результатами и свидетельствует об улучшении условий питания растений этими элементами в ее присутствии. При этом вынос фосфора при внесении кремния вырос на 46%,' при совместном применении его с суперфосфатом - на .78% (к фону), а от' одного суперфосфата - на 69%. • ; .

Таблица 15. Урожайность и качество плодов томата (опыт 8.15)

Вариант. Урожайность, ki/M- Сухое всш.,% Витамин с, . ' мг% Общая кислотность.,% , Сахара,. % Сахаро-.. кислотный коэффициент

1987 г. 1988 г.

N К МI.1 - фон 3,3 5.8 4.9 19 0.20 2.4 12 -

Hü фону: Рсд 5,2 8.2 4.8 19 0;20 2,4 > 12

ПФК 5,8 8.7 , 4.7 • 19 0.26 - 2,6 ' ' 10

ИФСа 6,1 - 9.2 4.7- 20 0,24 2.6 II

lbSiOi 5.5 8.4 4,7 19 0.22 2.6 12

ПФК" * SiO-> 5,7- • 8.7 4.7 • 19 0.24 2,6 11

HOCa'SiOi 6.0 9.0 4.7 • 20 0,23 2.6 11

Рсд+1 bSiO^ 6.4 9.4 4.8 19 . 0.26 2,6 - - 10 <

"CPnv 1,0 1.1

Изучение влияния кремния на фосфатное состояние почвы проводили на дерново-подзолистой . V ' супесчаной ' Л песчано-крупнопылеватой ; и легкосуглинистой иловато-крупнопылеватой почве, которые различались по содержанию гумуса и подвижного алюминия,, имели низкое: содержание подвижного фосфора (35-55 .мг/кг по Кирсанову), сильнокислую реакцию (рНсол 4,1-4,5) и были одинаково обеспечены растворимым кремнеземом (6267 мг/кг в 0,0.1 н KCl). Первая почва была взята в лиственном лесу, вторая - на пашне. • . '•'."*'.'.': . ' ^

При предварительном компостировании с известью и суперфосфатом было получено по 3 образца " (фона) каждой почвы: 1 - исходная; 2 -произвесткованная до рНсол , 6,6-6,7; 3 - произвесткованная, с высоким содержанием подвижного фосфора (195-200 мг/кг по Кирсанову), в которых изучалось изменение фосфатного состояния под; действием их 5-ти месячного

компостирования с кремниевой кислотой при раздельном и совместном внесении с фосфорными удобрениями разной растворимости (двойной суперфосфат, сожскни фосфорит и его ЧРФ-50) при дозе фосфора - 0,15 г/кг почвы, кремния - 2 г кг, влажности почвы - 60% ГГО (повториость - 3-х кратная)

Для оценки влияния удобрений на изменение обеспеченности почвы фосфором очень важен выбор метола его опре1е1ения Как и в описанных выше исследованиях метод Кирсанова в силу способности 0,2 Н НСЛ растворять фосфаты апатитовых структур не дал четких различий в содержании поавилчною фосфора при внесении фосфатов разной растворимости однако при испо1ыовании стабосотевых вытяжек Гинзб\рг-Артамоновои и Карпинскот- ¡амягинои отмечен больший выход его в раствор в варианте с Рсд, чем с Рф И1н ЧРФ (табл 16) ">ти же вытяжки показгпи способность крсмнекисюты учупиать фосфатное состояние почвы Однако это бьмо справедливо тишь дтя протвесткованноГт почвы (фон 2), что подтвержу ат известное по юление об «предезяюшеи ро ш кислотности почвы в вытеснении снижатами фосфат-ионов из почвенных комплексов, которое резко возрастает при рН 6,5 4,9 Возможно, анион кремниевой кистоты способен б юк ирова ть свободные карбонаты почвенного раствора, предохраняя растворимые фосфаты от ретроградации

1абпииа 16 В зияние кремния и фосфорных удобрений на фосфатное состоянис дерново-подзошстой почвы (пабораторный опыт, фон 2)

Вариант Супесчаная Легкосупинистая

I -> 3 1 п 3

Контрочь хи и 24 76 52 0 13

РсД И7 »7 о 36 И5 65 0 22

Рф г: 25 0 24 161 42 0 15

ЧРФ 158 ;я о:7 141 44 0 16

ЧКЪ 84 34 0 30 57 44 0 16

Рсл « ЧКЬ ЧРФ - ч^ь ' 171 41) 0 п 144 69 0 29

161 | 4? 0 29 14 61 0 25

Приме шнне I 1М Ч "п Кире шоах мг кг Л РлО} по Гшибург Артачоновой мг кг; 3-

стегань иодкилоюстн фскфатоэ по Карпинскому - Замятиной, мг'т

Ботее детальную и развернутую картину изменения фосфатного состояния почвы под действием фосфатов разной растворимости, кречнекистотьг и и\ смесей дает испотьзование метода фракционирования почвенных фос фатов по Гшиб\рг-Лебедевой

В исчотной дерново подмынстой легкосупинистой почве 52% минеральных фосфатов начодилось в соединениях с алюминием и железом, с

существенным преобладанием Ре-фосфатов, на долю одно- и двухзамещенных фосфатов кальция приходилось 18% (рис. 5).

Лепсосуглинистая почва

1 * • . • 1 • 1 - > ■ г V:. 1 . г 1

ФОН 1 . .. , ФОН 2 . , - ФОНЗ

□ Са-Р1 ■ Са-Р2 ИСа-РЗ ОДЫ» ИРе-Р П2 ОЗ

Рисунок 5. Извлечение подвижных фосфатов по Кирсанову (2) и Гинзбург- ; Артамоновой (3) относительно суммы минеральных фосфатов по Гинзбург, , ''V;'•."..-; 1 \ Лебедевой (1),%

Сравнение размеров извлечения подвижных фосфатов по Кирсанову, и Гинзбург-Артамоновой,, выраженных - в - процентах от общей суммы минерального фосфора по Гинзбург-Лебедевой, показало, что на 1-ом и 2-ом фонах легкосуглинистой • "почвы ; относительные показатели содержания фосфора по Кирсанову примерно соответствовали половине суммы первых двух фракций - Са-Р 1 и Са-Р2» а на 3-м фоне - практически были равны ' 100% ЭТОЙ суммы (рис.5). ■■ -. ■ :''" ; '• ". ■ ; ."

Вытяжка , Гинзбург-Артамоновой "извлекала гораздоменьше фосфатов, что соответствовало преимущественно запасам фракции Са-Р) и характеризует; ее как более избирательную в отношении самых растворимых соединений фосфора. •; . ...'* ; ' '--•*; " ■ V ' ;

Изучение изменения фракционного состава фосфатов ' исходных, и .произвесткованных дерново-подзолистых ' почв (фон 1 и 2) при их ' компостировании • с'' кремниевой кислотой и фосфорными удобрениями показало, что степень его выраженности зависела от вида удобрения н особенностей почвы (табл. 17). , ,

Характер изменения группового состава фосфатов кислой и произвесткованной дерново-подзолистой чегкосуглинистой и супесчаной почвы под действием двойного суперфосфата и сожского фосфорита, в отношении которою подобных исследований ранее не проводилось, соответствовал сложившимся представлениям о повелении в почве таких удобрений ЧРФ по действию на фосфатный режим почвы, как и в приведенных выше исследованиях» занял промежуточное между ними положение

Вопрос о влиянии кремния на изменение группового состава фосфатов почвы является малоизученным В наших исследованиях внесение одной кремниевой кислоты в кислую лерново-ползолистую легкосу глинистую почву привело к заметному обогащению фосфором первых лв\'ч фракции (Сл Р] и Са Р;) павным обраюч »а 1чи фосфатов апатитонпч структур и, отчасти фосфатов алюминия и же1е<а Но ра (мерам сокраи..ния сорбции фосфора алюминием и же юзом в зтои почве действие кремниевой кислоты и извести было «линаконым

Применение кремниевой кислоты на произвесткованной почве более заметно изменило структуру минерального фосфатного фонда в сторону увеличения образования двух- и трехзамешенных фосфатов кальция при горпто более выраженном, чем на кислой почве, снижении количеств» фосфатов алюминия и железа (с 52 до 40% от общих запасов минерального фосфора)

На супесчаной почве, не бывшей в сельскохозяйственном использовании и сформировавшей свои фосфатный фонд в замкнутом цикле круговорота веществ действие кремниевой кислоты на структуру минеральных фосфатов было более слабым, чем на легкосу глинисто Л

При совместном внесении кремнскислоты с Рсд, наряду со структурными изменениями «апаеов почвенных фосфатов под действием кремния, изменился и характер распре 1еления внесенного с удобрением фосфора, причем направленность обоих процессов была одинаковой - сокращение фиксации фосфора оксидами алюминия и железа, особенно ярко выраженное на произвесткованной пахотной почве Здесь фосфор суперфосфата под действием кремния не воше т в состтв А1,Ре фосфатов, в то время как без него примерно 1/3 часть сю перешла в зту группу

На нейтральной почве кремнекислота способствовала меньшему закреплению фосфора ЧРФ оксидами железа

Если на природные почвенные фосфаты супесчаной почвы кремниевая кислота оказала слабое влияние, то на свежепнесенные - весьма с>щественное и но характер) такое *.е, как на пахотной почве

Изучение изменения состава и численности микрофлоры кислой и произвесткованной дерново-ползолистой легкосуглинистой почвы под действием фосфорных удобрений и кремниевой кислоты, показало, что при отс>тствни существенного их действия на общую численность основных групп

микроорганизмов кремнёкислота способствовала сокращению количества сапрофитных грибов,, что косвенно свидетельствует;.о выполнении ею определенной фитосанитарной роли. В среднем из 4-х наблюдений (через 15, .45 и 145 суток после начала, компостирования почвы с удобрениями);., численность грибов рода Fusarium, под действием кремнекислоты сократилась на 31->33% на обеих фонах кислотности почвы, а рода Pénicillium на . известкованном фоне - практически не изменилась, а в кислой почве - : снизилась на28%. ■ '■. *, . " : - \ ' " Г „ ■ ,' '•■•■'

Таблица 17. Влияние фосфорных удобрений и кремниевой кислоты на". .1 фракционный состав фосфатов дерново-подзолистых почв

по Гинзбург-Лебедевой (лабораторный опыт) > \ .

Вариант ■ Фосфор в вытяжках, мг/кг

Ca-Pl Г Са-Р2 ( Л1-Р | l'e-P | Са-РЗ . | Всего

Лсгкосупшнистая почва (пашня)

Контроль 13 94 . 90 250 180 627

Рсд 58 116 135 - 293 180 782-

РФ 64 • 108 110 ■ 255 195 ■ 732

ЧРФ 60 1 116 125 300 180 779

SiO> J7 " U6 90 240 160 643

Рсд + SiO? 52 119- 145 258 173 747.

ЧРФ + SiO? 58 119 160 300 140 777

СаСОч-фон 20 106 100 230 180 636

фон+Рсл 54 175 138 240 180 787

фон♦Рф - 29 109 110 . 230 ■ 270 748

фон+ЧРФ 29 186 115 231 220 781 •

фон+ЯЮ-> 14 165 100 160 220 654 ■

фон+Рсд+8Ю-> 45 188 ' 115 185 210 • 743

фон+ЧРФ+SiO? 21 1X6 115 185 ■ ■ 255 762

Гупесч.ншя почва (лес)

Контроль• 80 ' 25U • 240 ■ 96 154 = 820

Рсд 130 280 395 ' 85 160 1050

Рф 140 ■ 300 330 - 110 186 1066

ЧРФ 144 290 370 80 164 1048

SiO? 90 ■ 274 240 116 134 854

Рсд + SiO"? 160 366 296 90 ПО 1022

ЧРФ + SiO? 160 - 306 340 ' 124 136 1066

CaCOi-фон 90 264 240 so 150 824

фон+Рсл 106 . 320 340 112 152 1030

фон+Рф ■ 94 280 265 99 280 1018

фон+ЧРФ ПО 300 340 94 . !96 1040

фон+SiO? 98 294 270 80 130 872

фон+Рсд+SiO? 126 306 310 104 136 982

фон+ЧРФ+SiO? -106 285 285 140 145 • 961

Основные вывозы

1 В современных условиях острого дефицита фосфорных удобрений, связанного с ограниченностью высококачественных фосфатных руд вопросом народнохозяйственной важности является использование местных месторождении а также поиск путей мобилизации запасов почвенных фое фатов

Засуживают внимания нетрадиционные жикозатратные схемы неполною кислотного разложения фосфоритов, создания суперфосфашо фосфоритных смесей и введения в состав удобрений элементарного красного фосфор л обеспечивающие попчение в конечных продуктах комплекса фосфатных соединении с рашои растворимостью и повышение в них концентрации P;Os Выбор технологии должен определяться техническими во 1можноетями и особенностями фосфатного ci !рья

2 Фосфориты Егорьевского кингисеппского и Сожскою месторождении пригодны для по ¡учения частично разложенных фосфоритов (ЧРФ), которое сопровождается экономией сырьевых ресурсов (фосфорная, серная кислота, аплитовын концентрат) и снижением количества отхоздв по сравнению с производством двойного суперфосфата, в свяш с чем относится к ряду >нерю- и pccvpcocócpci лоших. экологичееки выдержанных технологии

И i 11 более высокою содержания P^Os в ЧРФ поступление с ними 1М в почву в срелнем в 2 рла ниже, чем с фосфоритами при одинаковых дозах P;Os Г1ос1\пление кзтмия свинца и мели при систематическом внесении сожеких и еюрьевских фосфоритов и продуктов их неполного кислотного разложения не может вы швать серьезных опасений

3 Содержание усвояемою фосфора в егорьевских, кингисеппских и сожских ЧРФ повышались в 1 5-9 pal по сравнению с исходным фосфоритом r-звнпм образом )а счет волораетворимого, доля которого (28-97% от усвояемого) зависела от особенностей сырья и уменьшалась в соответствии с увеличением содержания в нем суммы оксилов алюминия и железа

Между нормой расхода кислоты (X) и количеством усвояемого фосфора в конечном продукте (Y) существует тесная корреляция (R=0,97 0,98), описываемая уравнением Y aO+alX^S

Введение в состав ЧРФ катализированного красного фосфора существенно (в 1 2 2 4 раза) повышает содержание общей Р2О5, не изменяя на епдин приготовления смеси запасы усвояемой

4 Фосфор водонерастворимого остатка сожскою ЧРФ у.йанвается растениями в 2 5 рла лучше, чем исходного фосфорита

Под действием свободной кислотности удобрения и кислоты, образующейся при гидролизе дигидрофосфата кальция и окислении красного фосфора проиехошт дополнительное разложение остатка фосфорита в ЧРФ и смесях ЧРФ с красным фосфором, а также фосфорита в суперфосфатно-фосфоритных смесях

5. ЧРФ целесообразно использовать на произвесткованных почвах при . достаточном уровне влагообёспеченности. В этих условиях - эффективность удобрений на 98% определяется степенью растворимости их в воде. . Оптимальным уровнем разложения сожского фосфорита фосфорной кислотой является 50%-ное, егорьевских - ; 25%-ное. В условиях почв Центрального • Нечерноземья эффективность егорьевских. ЧРФ-25 по отношению к действию двойного суперфосфата составила 101% (12 опыто-лет), сожских ЧРФ-50 - 96% (11 опыто-лет), кингисеппских ЧРФ-25 > 105%(11 опыто-лет). ' ■

■ Экономическая эффективность ЧРФ-50(сож) при - • выращивании ; картофеля была очень близкой, к Рсд и составила по отношению к нему по разным : показателям 93-102% при существенном превосходстве над .. фосфоритом (чистый доход - на 49%, окупаемость 1 кг д.в. удобрений продукцией - на 80% выше, себестоимость продукции - на 16% ниже).- -

Энергетические затраты на "внесение ЧРФ; окупаются полученной!] биологической энергией:: коэффициент энергетической эффективности этого ; удобрения был равен 2,3, что составило 96% к Рсд и 128% кРф.уУ ' У;1 У

6. Получение гранулированных смесей простого ' суперфосфата с; катализированным элементарным красным фосфором является перспективным приемом повышения концентрации удобрения при сохранении равноценной с -суперфосфатом эффективности на произвесткованных дерново-подзолистых

.почвах.- ' .У-и '..>- '." -..У У-У' У, У'У" У; • " ^ '' " У У 'У-

. Доля красного фосфора - может определяться желаемым содержанием Р2О5 в конечном продукте. Испытанные смеси (Рс : Ркр = 70 : 30 и 40 : 60 по 5 Р2О5) были безопасны в пожарном отношении." " - ,' ?, УУ\ч. '

В качестве катализатора окисления 'красного фосфора могут быть использованы пиритные огарки из расчета содержания в них меди и железа (1% от массы Ркр) без опасности заметного загрязнения примесями тяжелых ' металлов. ' :- '•■'■.-У'Уу ' : . ' '*>■ -'У '•"• ■ - " ■.■ ' .',; У-У. У-

7. Близкая эффективность периодического и ежегодного использования •: фосфоритной муки, а также смесей суперфосфата с красным фосфором на произвесткованных дерново-подзолистых почвах, оцененная по величине урожая, поглощению питательных элементов, коэффициентам усвоения внесенного фосфора, влиянию на плодородие почвы, указывает на .'■ перспективность и целесообразность внесения этих удобрений в запас на ряд • лет в условиях умеренного известкования кислых почв. - "

.8. . . При использовании фосфорных удобрений пониженной , растворимости, содержащих часть фосфора в составе: фосфатов апатитовых структур, для кот роля за изменением обеспеченности дерново-подзолистой ' почвы фосфором в научных целях лучше пользоваться методом Олсена или Гинзбург-Артамоновой, а не Кирсанова, или дополнять определение фосфора по Кирсанову установлением степени подвижности фосфатов.

При внесении ■ фосфоритной муки корреляция между урожаем и содержанием подвижного фосфора по Кирсанову была гораздо слабее (г = 0,34-

0,58). чем по Гинзбург-Артамоновой и Карпинскому-Замятиной (г = 0,91 и 0,69-0,87, соответственно) В связи с этим последние методы могут быть использованы дчя прогноза эффективности фосфорных удобрений на зафосфаченных почвах, фосфатный фонд которых создан за счет труднорастворимых удобрении (например, фосфоритования)

9 Из использованных методов выдечения отдельных фракций минеральных форм фосфатов (Курчиса, Чанга-Джексона - вариант Лскипа т-Гинзбурт ,1ебедевои и Гинзбург-Лебедевой) наиболее почробную картину изменения структуры почвенных фосфатов при внесенин удобрении пониженной растворимости {Ч1'Ф, супсрфос, суперфосфатно фосфоритные смеси), фосфоритной муки и и ¡вести дает исполыованне метода Гинзбург-Лебедевой позвопяющего наряду с А1-Р и 1е Р вылечить три фракции фосфатов кальция (Са-Р], Са Р; и Са-Рз), различающиеся по растворимости и доступности растениям, что позволяет дать качественную оценку суммы Са-фосфатов

10 Характер и шенения структуры минеральных фосфатов дерново-подзолистои почвы под действием фосфорных удобрений во многом зависит от свойств удобрений Фосфор водорастворимых удобрений в зависимости от степени кисютности почвы на 20-80% переходит в состав фосфатов алюминия и жечеза 40 8^% фосфора фосфоритной муки обнаруживается во фракции фосфатов апатитовых структур, удобрения с пониженном растворимостью (ЧРФ суперфос, суперкаролинфосфат) по характеру трансформации в почве занимают промежуточное между ними положение, красный фосфор длитечьное время сохраняется в почве в неизмененном виде, входя во фракцию остаточных фосфатов (по Курмису)

11 Данные изменения под действием удобрений структуры минерального фосфатного фонда дерново-подзолистых почв, кислотности, сочержания подвижных форм фосфатов, степени их подвижности, фосфатного потенциала, корре 1яционно-регрессионный анализ связи их с урожайностью и выносом фосфора свидетечьствуют о том, что продукты неполного разложения егорьевских, кингисеппских и сожских фосфоритов в условиях известкования кислых почв созтают б 1агоприятные условия питания растений, близкие к создаваемым двойным суперфосфатом, несмотря на существенно меньшее содержание, в ннч водорастворимого фосфора

12 Кремниевая кисчота можег оказывать влияние на фосфатный режим дерново-подзочистыч почв, вытесняя почвенные фосфаты из соединений с алюминием и летезом, снижая сорбцию ими фосфора вносимых ^„обреннй, повышая обеспеченность почвы подвижным фосфором и степень его подвижности Такое се действие особенно выражено при бочее высоких значениях рН. чем на кисчых почвах, и зависит ог уровня содержания в почве потвнжного алюминия На структуру фосфатного фонда целинных почв она действует счабо

.131 -Кремниевая кислота способствует * сокращению численности сапрофитных грибов в почве, что косвенно свидетельствует о выполнении ею определенной фитосанитарной роли. -

"14. Использование; соединений кремния отдельно и совместно с фосфорными удобрениями позволяет: улучшить условия питания растений основными питательными элементами,' в том числе фосфором,-за счет чего -возможно повышение урожая на .10-70%, особенно' на обедненных'фосфором -почвах, сохранение и-'.даже повышение его качества. Д ,. ; . ; ''¡V-'

На почвах с высоким.еодержанием подвижного фосфора (>200мг/кг, по Кирсанову) и высокой степенью, подвижности фосфатов- (0;4 мг/л и . выше): эффект от кремния может быть низким или вообще отсутствовать. 1 - -

Из испытанных соединений кремния наиболее эффективным был гель ; кремниевой кислоты,- : '.- "• *■• | - •*'• _.- ..,.'-.. '•

15. Вопрос использования в земледелии кремнийсодержащих соединений требует дальнейшего изучения. . ■ ' ' * ? ' • . : ' ■, . • ' '

Д:я оценки их, влияния : на изменение ■ обеспеченности дерново-подзолистой почвы подвижным фосфором, особенно при высоком исходном , его содержании, рекомендуется пользоваться методами Гинзбург-Артамоновой ' или ' Карпинского-Замятиной," которые в данном •' случае • являются '- более чувствительными, чем метод Кирсанова. ' ': . . . V - ■ . " :

- . Предложения производству ,

1. В условиях Смоленской области перспективно освоение Сожского . месторождения желваковых фосфоритов, которые являются эффективным удобрением в сыромолотом-виде на кислых почвах. . . - •

2. Для повышения эффективности фосфоритов в условиях известкования кислых почв предлагается энерго-,- ресурсосберегающая и экологически выдержанная схема - их: неполного 'фосфорнокислотного * разложения (егорьевских и кингисеппских - на 25%, сожских - на 50%). Действие таких , продуктов в условиях почв Центральною Нечерноземья приближается к действию двойного суперфосфата. , - '. ' '/.

Получение их из сожских фосфоритов возможно на базе Дорогобужского завода азотных удобрений (Смоленская область). -'' . *•

3. Фосфоритную муку можно вносить под глубокую обработку в запас на ряд лет не только на кислых, но и на умеренно произвесткованных дерново- . подзолистых почвах. Такое ее использование особенно целесообразно под покровную культуру - в полевых севооборотах, при проведении! агрохимического окультуривания полей, коренном улучшения лугов. и пастбищ, закладке сада и других многолетних насаждений.

4. В полевых условиях и в защищенном фунте фосфорит может быть использован в виде гранулированной (прессованной) смеси с двойным суперфосфатом.

5 Для контроля ja изменением обеспеченности дерново-подзолистых почв подвижными формами фосфатов при использовании фосфорных удобрений пониженной растворимости и соединений кремния целесообразно пользоваться метолом Олсена или Гинзбург-Артамоновой, в меньшей степени ютрагнвающих фосфаты лпагитовыч структур почвы и удобрений При использовании четой Кнрслнова след) ет дополнительно определять концентрацию фосфора в с шбоеолепой вытяжке (например, в 0,03 н K2SO4 по Картин, ком) -Замятиной )

Основные положении диссертации изложены в сле п киши печатных работах

1 Петербургский А В Самсоиова H Е. Возможность использования красного фосфора в качестве удобрения (обзор) Н Сельское хозяйство за рубежом (рзстениеволство)-1973 Х°5 -С 1-5

2 Петербургский А В , Кулюкин А H , Самсонова Н.Е. Исполыование каталишров ншого i icviciiTapHom красного фосфора в смеси с фосфоритной M) кои и суперфосфатом в качестве удобрения // Отчет -N roc per 72035922 -1474 - 13 с

3 Кулюкин A H , Пеюрбургскии А В , Самсоиова Н.Е. Об использовании красного фосфора в к )честве компонента фосфорных удобрений // Докл ТСХА -1975 Вып 208 С 23-26

4 К\ цокни A H Г1сгсрб)р[ский А В , Самсоиова Н.Е. Эффективность и усвояемость элементарного красного фосфора как удобрения и компонента фосфорных удобрений /Изв ТСХА-1976-Вып 3-С 100-104

5 Смирнов П M, АНКулюкни, Самсонова Н.Е. Изучение последействия смесей катализированного красного фосфора с 'активированным фосфоритом / Огчет - N roc per 76091299 - 1976-10 с

6 Kv иокин A H , Петербургский А В , Самсонова Н.Е., Годова Л В Активирование фосфоритной муки путем обработки ее фосфорными кислотами и смешивания с красным фосфором И Изв ТСХА-1976 - Вып 5 -С 83-94

7 Годова J1B, Самсонова U.E., Подпружникова H А , Кулюкин А H Влияние активированной фосфоритной м>ки и ее смеси с красным фосфором на урожай и качество картофеля // Докл ТСХА -1977 -Вып 223 -С 17-20

8 Кулюкин АН, Самсонова Н.Е Пиритный огарок как >■"гализатор окисления элементарного красного фосфора // Химия в с -х - 1978 - .N"3 - С 911

9 Кулюкин АН, Самсонова Н.Е. Повышение эффективности фосфоритной муки обработкой ее ортофосфорной кислотой и смешиванием с катализированным элементарным красным фосфором И Агрохимия - 1979. -№4 -С 37-46

"Ю.-Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Эффективность "активированного" фосфорита и влияние его на фосфатный режим дерново-подзолистой почвы // Изв. ТСХА. -1980. - Вып. 2. - С. 50-57. '.' V

, . 11. Самсонова Н.Е., Астахова Л.В. Эффективность продуктов неполного разложения аморфных фосфоритов // Изв. ТСХА!- -1982. - Вып. 5. - С. 65-70.:

12. Самсонова Н.Е:. Астахова Л.В; Эффективность ежегодного внесения частичного суперфосфата и смеси его с красным фосфором. //;Тр- НИИСХ СВ., -Киров, 1984.-С. 129-133. . ' г .. ' .

13. Самсонова Н.Е., Астахова Л.В. Урожайность полевых^ культур на дерново-подзолистой почве при внесении разных форм фосфорных удобрений; //Изв. ТСХА. -198б! - Вып. 5. - С. 67-72. ' ■ ■

14. Самсонова Н.Е., Астахова "Л.В. Влияние "соединений кремния на урожай кукурузы и агрохимические свойства дерново-подзолистой почвы // Пути повышения эффективности . использования ' . производственного потенциала сельского хозяйства: Смоленской области в свете решений XXVII съезда КПСС: Сб. научи, тр.- Смоленск, 1986, -С. 169-173. - :;

15. Самсонова Н.Е., Астахова Л.В. Агрономическая характеристика фосфатов разной растворимости // Пути повышения эффективности, использования производственного потенциала сельского -хозяйства Смоленской области в свете решений XXVII съезда КПСС: Сб. научн. тр,-Смоленск, 1986.-С. 164-169. - ; /

, 16. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Агрохимическая оценка частично разложенных фосфоритов // Перспективы расширения ■ ассортимента фосфорсодержащих удобрений: Матер. Всес; совещ.- М.:НИУИФ, 1987. - С. 7475. / -: > .. • / '

17. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Агрохимическая оценка частично разложившихся фосфоритов различных месторождений // Изв. ТСХА. - 1988. -Вып. 6. - С. 68-74. -: -Л- . ' . ,;• ' -- ' • • .;'-■'.. - /

18. Кочетов И.С., Новиков В.П.; Филиппов ПД., Кутьин В.П., Коваленко М.С., Кузьминская В.А:,, Самсонова Н.Е., ЧертковА.И. Возделывание кукурузы по зерновой технолоши . в условиях Смоленской области (рекомендации).-Смоленск, 1988 -28с.; .

19. Самсонова Н.Е., Литвинов Б.В.; Данченкова Л.А. , Васильева Н.И. Агрономическая' эффективность частично, разложенного - фосфорита при выращивании кукурузы и томатов// Повышение эффективности химизации в интенсивном земледелии: Тр. НИИСХ СВ. - Киров, 1988. - С. 13-15. - -

20.Астахова Л.В., Самсонова Н.Е., Васильева Н.Ф., Добродей Л-М. Эффективность частично разложенного фосфорита на дерново-подзолистой и серой лесной почве// Совершенствование экономического механизма

• хозяйствования и интенсификации отраслей АПК Смоленской области: Сб. научн. тр.-Смоленск, 1988.-С. 116-118. '

21. Самсонова Н.Е., Якушева А.Д. Астахова Л.В. и др. Агрохимическая эффективность полифосфатов в условиях защищенного грунта //

Интенсификация се чь.. нехозяйственного производства Сб научн тр Смоленск. 1940 - С 130-ИЗ

22 Титвинов Б В Самсоновл II F Влияние удобрений на качественные показатсн mows renin шон к\чьгуры orvptta и томага /' Пути повышения эффективности нспочыования современных сооружении шшишенного грунта Матер Всееоюзн научно-техн совсш М 1Ч90-С 1^-37

2^ Сдмсонова II !•. II пшике кречния на формирование и химический состав урожая кукур\1ы и юч нов Л гром ромы une иному компчексУ интенсивное-ра»витие-М Ил Mt \Л 11'Ч1 -Выи 1-С 2*-34

24 Гочуцкая НИ, Романова И 11 Самсопова Н.Е. Ваш огород-Смоченск Обч совет общества охр mi i прирочы 1441 124 с

25 Готуцкая Н И Романов] 11 Н . Ce ikiikh А Ф , Самсопова H.F. Овощи нагрячке С моченек Об i совет общества охраны природы-1942 - 141с

26 Самсопова II F. Тнгвинон ЬВ flivKiinnc С И, Якушева АД Влияние способов внесения удобрении и форм фосфатов на урожаи нос п. и качество пюдов тепли <ной кучьгуры томатов Матер научно прошв конф, поев 150 1етию образов ЬСХ\ Горки-1442 С 74 81

27 Самсопова И F., Вашестюк Л К Сравнительная оценка методов изучения фосфзпшю режима дерново-подзочистси почвы при внесении фосфорных удобрении ' Проблемы развития новых форм хозяйствования на сече Матер наччно практ конф С чопенского СХИ-1944 С 54-55

24 Самсоновл Н I-, Снторук И \, Фараонов НИ Оптимизация чииер-ibHoto нипши гепчичной к> чьтуры томата // Проблемы развития noel IV форм xoiHjicTBOBdHiia на сече Матер научно практ конф Смоленского СЧИ-1444 с 57-<4

29 Самсопова H.F., Паукштис СИ, Шумичин ПВ, Баринов ПП Эффективность новь'х фосфорних удобрений на дерново-подзолистой почве Смоченсм»! обччети > Иробчечы развития новых форм хозяйствования на сече Матер на\чно практ конф Счоч СЧИ - Счоченск, 1494 - С 55-57

40 Самсопова Н F. Отзывчивость сечьекохозяиствснных кучьтур на применение кремния Агробночогические основы формирования высоких урожаев no 1СВЫЧ кучьтхр ТручыБСХА - Горки, 1994 -С 79-81.

31 Самсопова Н.Е , Шеччбнна С Л Агрохимическая оценка фосфорных удобрений в защищенном грунте /"Проблемы земледелия в переходный период Докч «ьждунар конф - Смоленск, 1995 - С 15л-162

32 Рассохина В В, Самсопова Н.Е. Эффективность удобрений в зависимости от содержания гумуса в почве // Резервы повышения п юдородия почв и эффективности удобрений Матер междунар научно-практ. конф.-Горкн, 1996-С 163-164

33 Самсопова Н.Е. Агрохимическая эффективность кремния// Научное обеспечение устойчивого развития с -х производства в Нечерноземной зоне России Матер межвуз научно-практ конф - Смоленск, 1997. - С 124-J26.

34. Володченков М.В., Бабурченкова З.П., Самсонова Н.Е., Паукштис С.И.' Состояние применения удобрений и '. плодородие почв * Смоленской области (1986-1996гг); //, Научное обеспечение устойчивого развития с. . -х. производства в Нечерноземной зоне. России: Матер, межвуз. научно-практ. конф. - Смоленск, 1997. - С. 96-98. " * : •".,<;; С'Т . ' -'-'•'. .',•:". С'

35. • Самсонова , Н.Е., Хлусов 1 В.И. ■-Предварительная- оценка* эффективности фосфоритной муки Сожского месторождения и удобрений на ее основе // Научное обеспечение устойчивого развития сел ьскохозяйственного производства в Нечерноземной зоне России: V-. Матер, межвуз.Научно-практ. конф. - Смоленск, 1997,-С. 121-123. • ; ' : Г".

36. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Агрохимическая оценка частично разложенных аморфных фосфоритов //Ресурсосбережение и экологическая безопасность: Докл. межрег. научно-практ. конф. « Смоленск, 1998. - С. 94-97. -'

37. Самсонова Н.Е.,'. Паукштис С.И. Влияние фосфорных удобрений разной степени растворимости.'на фосфатный режим дерново-подзолистых почв и урожайность сельскохозяйственных культурV/ Современные проблемы оптимизации минерального питания растений: матер, научно-практ..; конф,-Н.Новгород, СХЛ, 1998,- С.253-254.. • ' V =:,V- 14 - : .. . * " ■ ■ •''»'• 38. Самсонова ■ Н.Е.,: Паукштис С.И.," Хлусов В.Н.'.[Эффективность фосфорных удобрений разной степени растворимости при выращивании льна-долгунца // Проблемы возделывания и переработки льна: "Докл. междунар/ научно-практ. конф. - Смоленск, 1999. - С. &0-83. , ■" .

39. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Изменение'фосфатного режима дерново-подзолистой почвы при применении сожского фосфорита и продукта его неполного кислотного разложения 7/, Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях: Матер, междунар. научно-практ. конф., поев. 25-летию Смол.. СХИ. - 4.2. Агрономия.Разд. 2.-Смоленск, 1999.-С.283-284. ' У : ' " : : '40. Паукштис С.И., Самсонова Н.Е., Рассохина В.В.-Действие фосфорных удобрений и кремния на численность и состав микрофлоры дерново-подзолистой почвы.// Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях: Матер, междунар. научно-практ. конф., поев. 25-летию Смол. СХИ, - 4.2. Агрономия. Разд. 2, -Смоленск, 1999.- С, 285-286. V . .' ■> ' ■ . , .

41. Хлусов В.Н., Самсонова Н.Е. Изменение содержания тяжелых металлов в почве и зерне ячменя при применении частично разложенных сожских фосфоритов // Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях: Матер, междунар. научно-практ. конф.,поев. 25-летию Смол. СХИ. - 4.2. Агрономия. Разд. 2. -Смоленск, 1999. - С. 287-288.

42. Горбылева А.И., Самсонова Н.Е., Паукштис С.И., Рассохина В.В. Влияние фосфорных удобрений разной расворимости и кремниевой кислоты на некоторые показатели фосфатного состояния дерново-подзолистой почвы //

Проблемы со 1ы_ко\о !я ис т пенного производства в изменяющихся жономических и )к<поги наих условиях Матер междунар на)чно-практ. конф поев Л1» итиюСчт I \И -42 Д]-рономия Раз I 2 -Смоленск, 1999 - С 284 ;чо

41 Гороп 1сва ЛИ Самсонова I! Г. Паукштис СИ Влияние фосфорных \ юорснии рннои растворимости и кремниевой киетогы на фоефащыи режим иржжо 1мм юте Iы\ почв / Проб 1ема фосфора И коми 1ск>,1 к* истмыовшне не 1р опционного минерального сырья в 4см ге летни М Пер меж генар симгки -М ВНИШИЧИМ 200(1 -С ^2 44

44 Симсинопа II 1 X ишо В II Агрохимическая оценка сожских фое(|)орнтов ктк нетр! 1ИИН0Ш10Ю сырья т 1я произвотсгва фосфорных \ юбрении ||рпб|ема фосфора и комплексное использование

нетрпишюнною минера и ного сырья в ¡ем 1еде 1ии Матер междунар симпоз -М ВНИШИЧИМ 2(ик) С 112 124

4^ Самсонопа II Г., Ппкшгие ( И Влияние сожских фосфоритов и проломов их перершотки на продмаиниоеть ее 1ьскохозяисгвенных н\ лылр и солержание тяжелых мипшв в почве И Наука - возрожтению сельского х«)янсгв1 и ЧЧ1 веке Тешеы межтгар научно иракт конф - Великие Луки, ГСХЧ 2001 - С 11^-117

46 Самсонопа 11 Г., Па\>кштис С И Влияние соединений кремния на некоторче нокаыгеш ||мкфа|пого режима дерново ползолистой почвы и >рожаи к\к\ру»ы ч Агрооиожологическое обосновлние химизации сельского хо!яис1ва Сборник на\ шых тр\ лов - г 1 орки Б1 СХА, 2001-С 50-53

Формат оумагн 60 х 84 7„ Тираж юо Заказ юе

Псч -иегов 2.0

Смоленская городская типография Индекс 2) 4000, ул Маршала Жукова, 16

Содержание диссертации, доктора сельскохозяйственных наук, Самсонова, Наталия Евгеньевна

Введение

1 Проблема фосфора в земледелии и пути ее решения в современных условиях (обзор литературы)

1.1 Состояние фосфатной сырьевой базы России

1. 2 Пути повышения эффективности фосфоритной муки

1. 3 Трансформация фосфатов в почве

1. 4 Кремний как фактор регулирования фосфатного состояния почв

2 Экспериментальная часть

2.1 Условия проведения исследований

2.1.1 Объекты исследований, схемы опытов и характеристика

2.1.2 Методика исследований

2.1.3 Агроклиматический потенциал региона и агрометеорологические условия в годы проведения опытов

2.2 Основы получения и эффективность продуктов неполного разложения фосфоритов

2.2.1 Основы получения, состав и свойства ЧРФ

2.2.2 Реакции с водой фосфатов кальция в гранулах и влияние рН среды на растворение ЧРФ

2.2.3 Эффективность частично разложенных фосфоритов

2.2.4 Влияние сожских фосфоритов и продуктов их переработки на содержание тяжелых металлов в почве

2.2.5 Экономическая и энергетическая эффективность ЧРФ 150 2.3 Эффективность суперфосфатно-фосфоритных смесей

2.3.1 Опыты с полевыми культурами

2.3.2 Опыты в защищенном грунте

2.4 Ежегодное и периодическое внесение фосфорных удобрений

2.4.1. Особенности формирования урожаев при систематическом и периодическом внесении фосфорных удобрений на произвесткованной дерново-подзолистой почве

2.4.2 Эффективность красного фосфора и смесей на его основе

2.4.3 Пиритный огарок как катализатор окисления элементарного красного фосфора

2.5 Фосфатный режим почвы

2.5.1 Содержание и профильное распределение фосфора в дерново-подзолистых почвах

2.5.2 Изменение фосфатного состояния дерново-подзолистых почв под действием фосфорных удобрений

2.5.2.1 Частично разложенные фосфориты

2.5.2.2 Суперфосфатно-фосфоритные смеси

2.5.2.3 Смеси суперфосфата с красным фосфором

2.6 Агрохимическое обоснование эффективности кремнийсодержащих соединений

2.6.1 Изменение продуктивности и химического состава сельскохозяйственных культур под влиянием кремния

2.6.2 Влияние кремния на некоторые показатели фосфатного состояния почв

2.6.3 Трансформация форм фосфора в почве под действием фосфорных удобрений и кремния

2.6.4 Биологическое состояние дерново-подзолистой почвы 283 Основные выводы 291 Предложения производству 296 Список использованной литературы 298 Приложения

Введение Диссертация по сельскому хозяйству, на тему "Научное обоснование эффективности фосфорных удобрений пониженной растворимости и кремнийсодержащих соединений на почвах Центрального Нечерноземья"

Оптимизация минерального питания, поиск способов воздействия на процессы химической и биологической трансформации питательных веществ в гетерогенной почвенной системе без нарушения ее экологического равновесия в ближайшей и отдаленной перспективе останется одной из важнейших задач практической агрохимии.

В круговороте веществ в природе участвуют соединения примерно 60 химических элементов, в том числе и фосфора, который входит в состав примерно 200 различных природных минералов и содержится в земной коре в количестве 0,12 масс.%. В филогенезе живой природы он является главным химическим элементом, без которого невозможен рост, развитие, размножение, выполняет специфические функции в энергетических реакциях жизненного цикла, являясь единственным и незаменимым энергоносителем. По многообразию соединений, их значению в процессах, протекающих в почвах и растениях, фосфор может соперничать с одними из самых распространенных в природе элементов - углеродом и кремнием.

Источником фосфора для растений является почва, где он находится в составе органических и минеральных соединений, большая часть которых недоступна для растений.

По агрохимическим показателям пахотные земли России в среднем низкоплодородны, особенно в Нечерноземной зоне: площади почв с избыточной кислотностью составляют 52 млн. га, более 18 млн. га пашни -сильно- и среднекислые и требуют первоочередного известкования. По состоянию на 1.01.1997 г. 23% почв России имеют низкое и очень низкое содержание подвижного фосфора, 24.5% таких почв - в Центральном районе Нечерноземной Зоны (Миронов В.Г., 1998; Чумаченко И.Н., Тимченко А.И., 2000). Если учесть, что получение гарантированных урожаев возможно только при содержании фосфора в почве порядка 200 мг/кг, то количество почв, нуждающихся в этом элементе, составляет в России около 85%, в Центральном районе Нечерноземной зоны - 76%, или 108552 и 10887 тыс. га, соответственно.

Это обусловливает необходимость внесения в почву значительных количеств фосфорных удобрений, сырьем для получения которых служат природные залежи апатитов и фосфоритов.

Мировые запасы фосфатных руд оценивают в 152 млрд. т. Они представлены преимущественно фосфоритами. Наиболее крупные месторождения находятся в СНГ, США, Марокко, Китае.

Современный уровень потребления фосфатных руд превышает 100 млн. т в год, причем, из них почти 90% идет на производство удобрений. По оценкам некоторых специалистов для обеспечения продовольствием растущего населения планеты запасы основных месторождений фосфатных руд, используемых для получения удобрений, могут истощиться примерно через 100 лет (цит. по: Корбридж Д., 1982).

Обеспечение земледелия фосфорными удобрениями осложняется еще и высокой энергоемкостью технологии обогащения фосфатного сырья и самого производства фосфорных удобрений, особенно в современных условиях быстрого роста цен на энергоносители.

Проблема фосфора является узловой в земледелии России ввиду низкой обеспеченности почв подвижным фосфором и резкого снижения производства и применения фосфорных удобрений из-за экономического кризиса. Их внесение в связи с резким удорожанием и практически неограниченным вывозом за границу составляет в настоящее время около 3 кг/га Р2О5, тогда как в развитых европейских странах вносят 150-180 кг/га и более.

Научно обоснованная потребность земледелия России в фосфорных удобрениях составляет 9-10 млн. т Р2О5 в год. (Уточкин В.Г., Чумаченко И.Н., Сушеница Б.А., 1998).

В связи с этим поиск методов удешевления их производства, вовлечение в сферу их получения нетрадиционного фосфатного сырья - местных низкопроцентных фосфоритов, повышение концентрации и эффективности фосфорных удобрений имеет большое значение для земледелия России.

Среди возможных путей активного и безопасного вмешательства в процессы трансформации питательных веществ в почве представляет интерес использование кремнийсодержащих соединений, которые способны повышать доступность растениям сорбированных почвой фосфатов, активизировать ее микробиологический потенциал, защищать растения от биологических стрессов.

Изучение этих вопросов, поиск зависимостей между ними и продукционными показателями сельскохозяйственных культур, легло в основу проведения полевых, вегетационных, вегетационно-полевых и лабораторных опытов, результаты которых нашли отражение в данной работе, являющейся итогом личных исследований автора, а также выполненных под его руководством по разработанным им программам. Исследования проводились в соответствии с программой Министерства сельского хозяйства и продовольствия РФ 05.01 и решением ученого совета Смоленского СХИ.

За оказанную помощь автор выражает искреннюю благодарность профессору А.М.Гордееву, старшему научному сотруднику СмолНИИСХ В.С.Литвинову, младшему научному сотруднику Л.В.Астаховой, доценту В.В.Рассохиной, аспирантам В.Н.Хлусову, С.И.Паукштис, а также студентам, принявшим участие в выполнении работ на опытах.

Особую благодарность автор выражает научному консультанту доктору сельскохозяйственных наук профессору кафедры агрохимии МСХА В.А.Демину и кандидату сельскохозяйственных наук, доценту А.Н.Кулюкину за предоставленные консультации по обсуждаемым в данной работе вопросам.

Актуальность проблемы. Важнейшим показателем окультуренности и плодородия почв, от которого зависит направленность продукционного процесса агроценозов, надежность и устойчивость растениеводства, является степень обеспеченности их усвояемым фосфором. В условиях экономического кризиса в России, резкого увеличения стоимости энергоресурсов, крайней ограниченности запасов высокосортного фосфатного сырья, возрастающих трудностей по его добыче, резкого снижения производства и применения фосфорных удобрений при наличии огромных площадей пахотных почв, бедных фосфором, возрастает потребность в создании новых фосфорсодержащих удобрений, в том числе из нетрадиционного сырья -местных фосфоритов, на основе принципов энерго- и ресурсосбережения, наибольшей экономической и энергетической эффективности, экологической безопасности.

Не менее важным в этих условиях является повышение содержания фосфора в удобрениях и поиск новых путей мобилизации запасов почвенных фосфатов.

Цель и задачи исследований. Цель настоящей работы - дать научное обоснование эффективности фосфатов пониженной растворимости, полученных из местных низкопроцентных фосфоритов, и соединениям кремния как средствам регулирования фосфатного режима почв и повышения продуктивности сельскохозяйственных культур, определить возможность их использования в условиях Центрального района Нечерноземной зоны России. В задачи исследований входило:

1. Провести лабораторные исследования по получению новых фосфорных удобрений пониженной растворимости на основе неполного фосфоронокислотного разложения фосфоритов, смешивания образующихся продуктов и фосфорита с катализированным элементарным красным фосфором.

2. Установить эффективность полученных удобрений, суперфосфатно-фосфоритной смеси и смесей простого суперфосфата с элементарным красным фосфором в условиях почв Центрального Нечерноземья.

3. Обосновать оптимальные значения основных показателей качества новых форм фосфатов.

4. Дать эколого-агрохимическую и агроэнергетическую оценку использования фосфатов пониженной растворимости.

5. Исследовать эффективность соединений кремния при самостоятельном и совместном внесении с фосфорными удобрениями на дерново-подзолистых и серых лесных почвах.

6. Изучить особенности поведения фосфорных удобрений пониженной растворимости и кремния в кислых и произвесткованных почвах, обосновать характер изменения фосфатного состояния почв под их влиянием.

Научная новизна. 1. Предложены основы энерго- и ресурсосберегающего получения новых фосфорных удобрений пониженной растворимости с использованием фосфоритов местных месторождений путем их неполного разложения фосфорной кислотой, введения в состав удобрения катализированного элементарного красного фосфора, комплексно изучены их основные технологические характеристики, характер влияния на формирование урожаев, качество сельскохозяйственных культур, агрохимические свойства, фосфатное состояние почв с оценкой экологических, энергетических и экономических параметров.

Получены новые данные об эффективности фосфоритов Сожского месторождения (Смоленская обл.), впервые предложено и агрохимически обосновано использование их для получения частично разложенных фосфоритов (ЧРФ).

2. Дано научное обоснование эффективности фосфатов пониженной растворимости, выявлены корелляционно-регрессионные зависимости между нормой расхода кислоты и количеством усвояемой Р2О5 в удобрении, эффективностью фосфорных удобрений и степенью их растворимости, показателями фосфатного состояния почвы.

3. Дано агрохимическое обоснование эффективности кремнийсодержащих соединений при раздельном и совместном использовании с фосфорными удобрениями, показана возможность снижения сорбционных свойств почвы в отношении фосфатов, повышения степени их подвижности и усвоения растениями .

4. Получены новые данные о влиянии кремниевой кислоты на трансформацию природных и свежевнесенных фосфатов в пахотных и целинных дерново - подзолистых почвах, микробиологическую активность почв с разным уровнем кислотности, содержания подвижного алюминия и обеспеченности фосфором.

На защиту выносятся следующие теоретические и практические положения, отражающие возможные пути решения проблемы фосфора в земледелии в современных условиях:

1. Создание многокомпонентных по составу фосфатов фосфорных удобрений на основе неполного разложения местных фосфоритов фосфорной кислотой, введения в состав удобрения элементарного красного фосфора, смешивания фосфорита с суперфосфатом и суперфосфата с красным фосфором как приемов расширения ассортимента, повышения концентрации и эффективности удобрений.

2. Научное обоснование эффективности фосфатов пониженной растворимости и соединений кремния на основе протекающих в гранулах удобрений процессов, особенностей растворимости и поведения удобрений в почве, мобилизующего действия на почвенные запасы азота, фосфора и калия, в тесной связи с особенностями питания растений.

3. Характер изменения структуры минерального фосфатного фонда целинных и пахотных почв под действием фосфорных удобрений разной растворимости и кремнийсодержащих соединений.

4. Обоснование выбора методов исследования фосфатного состояния почвы при использовании фосфорных удобрений пониженной растворимости и соединений кремния.

5. Агроэкологическая, экономическая и биоэнергетическая оценка производства и применения ЧРФ.

Практическая значимость. В условиях крайне низкой обеспеченности земледелия России фосфорными удобрениями, бедности подвижными формами фосфатов почв Нечерноземной зоны, нередко имеющих повышенную кислотность, использование фосфоритов из местных малых месторождений в значительной степени позволит снизить напряженность фосфатной проблемы.

Получение местной фосфоритной муки, ЧРФ и их смесей с элементарным красным фосфором, а также смесей фосфоритов с суперфосфатом позволит вовлечь в сферу производства удобрений нетрадиционное сырье, повысить эффективность фосфоритов в условиях известкования кислых почв, иметь существенную экономию высокосортного сырья, фосфорной кислоты и сопряженной с ее производством серной, расширить ассортимент фосфорных удобрений, зачастую снизить их стоимость.

Применение кремнийсодержащих соединений выдвигает новые возможности решения проблемы улучшения фосфатного состояния почв Центрального района Нечерноземной зоны.

Познание процессов превращения фосфора новых удобрений в почве и размеров его использования растениями дает возможность обосновать оптимальную композицию соединений фосфора в удобрениях и рациональное их применение в целях обеспечения оптимального питания растений и регулирования фосфатного режима почв.

Реализация результатов исследований. По теме диссертации опубликовано 67 научных работ. Основные экспериментальные данные автора нашли отражение в следующих работах:

1. Петербургский A.B., Самсонова Н.Е. Возможность использования красного фосфора в качестве удобрения (обзор) // Сельское хозяйство за рубежом (растениеводство).-1973.-№5.-С. 1-5.

2. Петербургский A.B. , Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Использование катализированного элементарного красного фосфора в смеси с фосфоритной мукой и суперфосфатом в качестве удобрения // Отчет.- N гос. per. 72035922. -1974.- 13 с.

3. Кулюкин А.Н., Петербургский A.B., Самсонова Н.Е. Об использовании красного фосфора в качестве компонента фосфорных удобрений // Докл. ТСХА.-1975.-Вып. 208.-С. 23-26.

4. Кулюкин А.Н., Петербургский A.B., Самсонова Н.Е. Эффективность и усвояемость элементарного красного фосфора как удобрения и компонента фосфорных удобрений//Изв. ТСХА.-1976.-Вып. З.-С. 100-104.

5. Смирнов П.М., А.Н.Кулюкин, Самсонова Н.Е. Изучение последействия смесей катализированного красного фосфора с "активированным" фосфоритом // Отчет.- N гос. per. 76091299.- 1976.-10 с.

6. Кулюкин А.Н., Петербургский A.B., Самсонова Н.Е., Годова JI.B. Активирование фосфоритной муки путем обработки ее фосфорными кислотами и смешивания с красным фосфором // Изв. ТСХА.-1976. - Вып. 5. -С.83-94.

7. Годова JI.B., Самсонова Н.Е., Подпружникова H.A., Кулюкин А.Н. Влияние активированной фосфоритной муки и ее смеси с красным фосфором на урожай и качество картофеля // Докл. ТСХА.-1977.-Вып.223.-С. 17-20.

8. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Пиритный огарок как катализатор окисления элементарного красного фосфора // Химия в с.-х. - 1978. - №3. - С. 911.

9. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Повышение эффективности фосфоритной муки обработкой ее ортофосфорной кислотой и смешиванием с катализированным элементарным красным фосфором // Агрохимия. - 1979. -№4 - С. 37-46.

10. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Эффективность "активированного" фосфорита и влияние его на фосфатный режим дерново-подзолистой почвы // Изв. ТСХА. -1980. - Вып. 2. - С. 50-57.

11. Самсонова Н.Е., Астахова JI.B. Эффективность продуктов неполного разложения аморфных фосфоритов // Изв. ТСХА. -1982. - Вып. 5. - С. 65-70.

12. Самсонова Н.Е., Астахова JI.B. Эффективность ежегодного внесения частичного суперфосфата и смеси его с красным фосфором. // Тр. НИИСХ СВ. -Киров, 1984.-С. 129-133.

13. Самсонова Н.Е., Астахова JI.B. Урожайность полевых культур на дерново-подзолистой почве при внесении разных форм фосфорных удобрений // Изв. ТСХА. -1986. - Вып. 5. - С. 67-72.

14. Самсонова Н.Е., Астахова JI.B. Влияние соединений кремния на урожай кукурузы и агрохимические свойства дерново-подзолистой почвы // Пути повышения эффективности использования производственного потенциала сельского хозяйства Смоленской области в свете решений XXVII съезда КПСС: Сборник научных трудов.- Смоленск, 1986. - С. 169-173.

15. Самсонова Н.Е., Астахова JI.B. Агрономическая характеристика фосфатов разной растворимости // Пути повышения эффективности использования производственного потенциала сельского хозяйства Смоленской области в свете решений XXVII съезда КПСС: Сборник научных трудов.- Смоленск, 1986. - С. 164-169.

16. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Агрохимическая оценка частично разложенных фосфоритов // Перспективы расширения ассортимента фосфорсодержащих удобрений: Материалы Всесоюзного совещания.- М.: НИУИФ, 1987.-С. 74-75.

17. Кулкжин А.Н., Самсонова Н.Е. Агрохимическая оценка частично разложившихся фосфоритов различных месторождений // Изв. ТСХА. - 1988. -Вып. 6. - С. 68-74.

18. Кочетов И.С., Новиков В.П., Филиппов Г.Д., Кутьин В.П., Коваленко М.С., Кузьминская В.А., Самсонова Н.Е., Чертков А.И. Возделывание кукурузы по зерновой технологии в условиях Смоленской области (рекомендации).- Смоленск, 1988.- 28с.

19. Самсонова Н.Е., Литвинов Б.В., Данченкова Л.А. , Васильева Н.И. Агрономическая эффективность частично разложенного фосфорита при выращивании кукурузы и томатов // Повышение эффективности химизации в интенсивном земледелии: Тр. НИИСХ СВ. - Киров, 1988. - С. 13-15.

20. Астахова Л.В., Самсонова Н.Е., Васильева Н.Ф., Добродей Л.М. Эффективность частично разложенного фосфорита на дерново-подзолистой и серой лесной почве // Совершенствование экономического механизма хозяйствования и интенсификации отраслей АПК Смоленской области: Сборник научных трудов. - Смоленск, 1988. - С. 116-118.

21. Самсонова Н.Е., Якушева А.Д. Астахова Л.В. и др. Агрохимическая эффективность полифосфатов в условиях защищенного грунта // Интенсификация сельскохозяйственного производства: Сборник научных трудов. - Смоленск, 1990. - С.130-133.

22. Литвинов Б.В., Самсонова Н.Е. Влияние удобрений на качественные показатели плодов тепличной культуры огурца и томата // Пути повышения эффективности использования современных сооружений защищенного грунта : Матер. Всесоюзн. научно-техн. совещ. :М., 1990. - С. 35-37.

23. Самсонова Н.Е. Влияние кремния на формирование и химический состав урожая кукурузы и томатов // Агропромышленному комплексу интенсивное развитие.-М.: Изд. МСХА, 1991. - Вып. 1. - С. 25-34.

24. Голуцкая Н.И., Романова И.Н., Самсонова Н.Е. Ваш огород.-Смоленск: Обл. совет общества охраны природы. - 1991. - 124 с.

25. Голуцкая Н.И., Романова И.Н., Селютин А.Ф., Самсонова Н.Е. Овощи на грядке.-Смоленск: Обл. совет общества охраны природы. - 1992. - 193 с.

26. Самсонова Н.Е., Литвинов Б.В., Паукштис С.И., Якушева А.Д. Влияние способов внесения удобрений и форм фосфатов на урожайность и качество плодов тепличной культуры томатов // Матер, научно-произв. конфер., поев. 150-летию образов. БСХА. - Горки. - 1992. - С. 79-81.

27. Самсонова Н.Е., Вашестюк JT.K. Сравнительная оценка методов изучения фосфатного режима дерново-подзолистой почвы при внесении фосфорных удобрений // Проблемы развития новых форм хозяйствования на селе: Матер, научно-практич. конфер. Смоленского СХИ.-1994.-С.54-55.

28. Самсонова Н.Е., Сидорук И.А., Фараонов H.H. Оптимизация минерального питания тепличной культуры томата // Проблемы развития новых форм хозяйствования на селе: Матер, научно-практич. конфер. Смоленского СХИ.-1994.-С. 57-59.

29. Самсонова Н.Е., Паукштис С.И., Шумилин П.В., Баринов П.П. Эффективность новых фосфорных удобрений на дерново-подзолистой почве Смоленской области // Проблемы развития новых форм хозяйствования на селе: Материалы научно-практической конференции Смоленского СХИ,-Смоленск, 1994. - С. 55-57.

30. Самсонова Н.Е. Отзывчивость сельскохозяйственных культур на применение кремния // Агробиологические основы формирования высоких урожаев полевых культур: Труды БСХА. - Горки, 1994. - С. 79-81.

31. Самсонова Н.Е., Шелабина C.JI. Агрохимическая оценка фосфорных удобрений в защищенном грунте. // Проблемы земледелия в переходный период: Доклады международной конференции, посвященной 150-летию со дня рождения В. В. Докучаева. - Смоленск, 1995.-С. 158-162.

32. Рассохина В.В., Самсонова Н.Е. Эффективность удобрений в зависимости от содержания гумуса в почве // Резервы повышения плодородия почв и эффективности удобрений: Материалы международной научно-практич. конфер.-Горки, 1996.-С. 163-164.

33. Самсонова Н.Е. Агрохимическая эффективность кремния // Научное обеспечение устойчивого развития с.-х. производства в Нечерноземной зоне России: Доклады межвузовской научно-практической конференции.-Смоленск, 1997. - С. 124-126.

34. Володченков М.В., Бабурченкова З.П., Самсонова Н.Е., Паукштис С.И. Состояние применения удобрений и плодородие почв Смоленской области (1986-1996 гг) // Научное обеспечение устойчивого развития с. -х. производства в Нечерноземной зоне России: Доклады межвузовской научно-практической конференции. - Смоленск, 1997. - С. 96-98.

35. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Предварительная оценка эффективности фосфоритной муки Сожского месторождения и удобрений на ее основе // Научное обеспечение устойчивого развития сельскохозяйственного производства в Нечерноземной зоне России: Доклады межвузовской научно-практической конференции. - Смоленск, 1997.- С. 121-123.

36. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Агрохимическая оценка частично разложенных аморфных фосфоритов // Ресурсосбережение и экологическая безопасность: Доклады межрегиональной научно-практической конференции. -Смоленск, 1998. - С. 94-97.

37. Самсонова Н.Е., Паукштис С.И. Влияние фосфорных удобрений разной степени растворимости на фосфатный режим дерново-подзолистых почв и урожайность сельскохозяйственных культур // Современные проблемы оптимизации минерального питания растений: Матер, научно-практич. конфер.- Н.Новгород, СХАД998.- С.253-254.

38. Самсонова Н.Е., Паукштис С.И., Хлусов В.Н. Эффективность фосфорных удобрений разной степени растворимости при выращивании льна-долгунца // Проблемы возделывания и переработки льна: Доклады международной научно-практической конференции, посвященной 80-летию образования БССР. - Смоленск, 1999. - С. 80-83.

39. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Изменение фосфатного режима дерново-подзолистой почвы при применении сожского фосфорита и продукта его неполного кислотного разложения // Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях: Материалы международной научно-практической конференции, посвященной 25-летию Смоленского СХИ. - Часть 2. Агрономия. Раздел 2. - Смоленск, 1999. - С. 283-284.

40. Паукштис С.И., Самсонова Н.Е., Рассохина В.В. Действие фосфорных удобрений и кремния на численность и состав микрофлоры дерново-подзолистой почвы // Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях: Материалы международной научно-практической конференции, посвященной 25-летию Смоленского СХИ. - Часть 2. Агрономия. Раздел 2. - Смоленск, 1999. - С. 285286.

41. Хлусов В.Н., Самсонова Н.Е. Изменение содержания тяжелых металлов в почве и зерне ячменя при применении частично разложенных сожских фосфоритов // Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях: Материалы международной научно-практической конференции, посвященной 25-летию Смоленского СХИ. - Часть 2. Агрономия. Раздел 2. - Смоленск, 1999. - С. 287288.

42. Горбылева А.И., Самсонова Н.Е., Паукштис С.И., Рассохина В.В. Влияние фосфорных удобрений разной расворимости и кремниевой кислоты на некоторые показатели фосфатного состояния дерново-подзолистой почвы // Проблемы сельскохозяйственного производства в изменяющихся экономических и экологических условиях: Материалы международной научнопрактической конференции, посвященной 25-летию Смоленского СХИ. - Часть 2. Агрономия. Раздел 2. - Смоленск, 1999. - С. 289-290.

43. Горбылева А.И., Самсонова Н.Е., Паукштис С.И. Влияние фосфорных удобрений разной растворимости и кремниевой кислоты на фосфатный режим дерново-подзолистых почв // Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии: Материалы международного симпозиума. - М.: ВНИПТИХИМ, 2000. - С. 32-44.

44. Самсонова Н.Е., Хлусов В.Н. Агрохимическая оценка сожских фосфоритов как нетрадиционного сырья для производства фосфорных удобрений // Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии: Материалы международного симпозиума. -М. : ВНИПТИХИМ, 2000. - С. 112-124.

45. Самсонова Н.Е., Паукштис С.И. Влияние сожских фосфоритов и продуктов их переработки на продуктивность сельскохозяйственных культур и содержание тяжелых металлов в почве // Наука - возрождению сельского хозяйства в XXI веке: Материалы международной научно-практической конференции.- Великие Луки, ГСХА, 2001.- С. 115-117.

46. Самсонова Н.Е., Паукштис С.И. Влияние соединений кремния на некоторые показатели фосфатного режима дерново-подзолистой почвы и урожай кукурузы // Агробиоэкологическое обоснование химизации сельского хозяйства: Сборник научных трудов.- г. Горки, БГСХА, 2001.- С. 50-53.

Результаты исследований в 1978 г. были представлены на конкурс на лучшие работы по повышению качества и эффективности минеральных удобрений и награждены третьей премией Московского правления ВХО им. Д.И. Менделеева (секция химизации сельского хозяйства), экспонировались на 5-й областной выставке-смотре технических достижений в народном хозяйстве Смоленской области (1987г.), пропагандируются среди специалистов сельского хозяйства, учителей-биологов средних школ Смоленской области, вошли в рекомендации "Возделывание кукурузы по зерновой технологии в условиях Смоленской области" (1988 г.), в брошюры "Ваш огород", (1991 г.), "Овощи на грядке" (1992 г.).

Автор участвовала в агрохимическом обследовании почв с. -х. угодий 3-х хозяйств Смоленской области, в составлении рекомендаций по применению удобрений для 15 хозяйств, внедрении балансовой системы удобрения в 11 хозяйствах Смоленской области (1982-1984гг.), объем которого составил 1800 га. Оказана консультативная помощь в организации агрохимической лаборатории в АО Пригорское, методическом обеспечении ее работы по агрохимическому мониторингу пахотных почв, разработке системы удобрения в условиях зафосфаченности почв.

Результаты исследований нашли отражение в рабочих программах, методических разработках к учебным курсам: агрохимия, агробиологические основы производства продукции растениеводства, технология и система удобрения, используются в учебном процессе, в том числе при разработке индивидуальных заданий для студентов очной и заочной форм обучения.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на декабрьской научно-практической конференции ТСХА в 1975 и 1977 гг., научно-практической конференции "Вопросы рационального использования мелиорированных земель и удобрений в условиях Смоленской области" в 1985 г., научно-практических конференциях Смоленского филиала ТСХА и Смоленского сельскохозяйственного института в 1986, 1988, 1990, 1991, 1994, 1995, 1997, 1999 гг., Белорусской сельскохозяйственной академии в 1986, 1989, 1990, 1992, 1994, 1996, 1999, 2001 гг., Нижегородской СХА в 1998 г., Мичуринской ГСХА в 1998 г., научно-техническом совещании "Пути повышения эффективности использования современных сооружений защищенного грунта" (г. Симферополь, 1990 г.), научно-практических конференциях НИИСХ СВ (г. Киров, 1984, 1985, 1988 гг.), научно-практическом семинаре "Вопросы использования удобрений в Нечерноземной

19 полосе" (г. Москва, 1985 г.), Всесоюзном совещании "Перспективы расширения ассортимента фосфорсодержащих удобрений" (г. Москва, 1987 г.), межрегиональной научно-практической конференции "Ресурсосбережение и экологическая безопасность" (г. Смоленск, 1998 г.), международной научно-практической конференци "Проблемы возделывания и переработки льна" (г. Смоленск, 1999г.), международном симпозиуме "Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии" (г. Москва, ВНИПТИХИМ, 2000 г.), научно-практической конференции "Наука - возрождению сельского хозяйства в XXI веке" (г. Великие Луки, 2001 г.).

Объем работы. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, шести разделов экспериментальной части, выводов и предложений производству, изложена на 389 страницах машинописного текста, содержит 91 таблицу 20 рисунков и 35 приложений. Список использованной литературы включает 480 наименований, в том числе 109 иностранных авторов.

Заключение Диссертация по теме "Агрохимия", Самсонова, Наталия Евгеньевна

Основные выводы

1. В современных условиях острого дефицита фосфорных удобрений, связанного с ограниченностью высококачественных фосфатных руд, вопросом народнохозяйственной важности является использование местных месторождений фосфоритов, а также поиск путей мобилизации запасов почвенных фосфатов.

Заслуживают внимания нетрадиционные низкозатратные схемы неполного кислотного разложения фосфоритов, создания суперфосфатно-фосфоритных смесей и введения в состав удобрений элементарного красного фосфора, обеспечивающие получение в конечных продуктах комплекса фосфатных соединений с разной растворимостью и повышение в них концентрации Р2О5. Выбор технологии должен определяться техническими возможностями и особенностями фосфатного сырья.

2. Фосфориты Егорьевского, Кингисеппского и Сожского месторождений пригодны для получения частично разложенных фосфоритов (ЧРФ), которое сопровождается экономией сырьевых ресурсов (фосфорная, серная кислота, апатитовый концентрат) и снижением количества отходов по сравнению с производством двойного суперфосфата, в связи с чем относится к ряду энерго- и ресурсосберегающих, экологически выдержанных технологий.

Из-за более высокого содержания Р2О5 в ЧРФ поступление с ними ТМ в почву в среднем в 2 раза ниже, чем с фосфоритами при одинаковых дозах Р2О5. Поступление кадмия, свинца и меди при систематическом внесении сожских и егорьевских фосфоритов и продуктов их неполного кислотного разложения не может вызывать серьезных опасений.

3. Содержание усвояемого фосфора в егорьевских, кингисеппских и сожских ЧРФ повышалось (в 1,5-9 раз) по сравнению с исходным фосфоритом главным образом за счет водорастворимого, доля которого (28-97% от усвояемого) зависела от особенностей сырья и уменьшалась в соответствии с увеличением содержания в нем суммы оксидов алюминия и железа.

Между нормой расхода кислоты (X) и количеством усвояемого фосфора в конечном продукте (У) существует тесная корреляция (11=0,97-0,98), описываемая уравнением: У = аО + а1Х0>5.

Введение в состав ЧРФ катализированного красного фосфора существенно (в 1,2-2,4 раза) повышает содержание общей Р2О5, не изменяя на стадии приготовления смеси запасы усвояемой.

4. Фосфор водонерастворимого остатка сожского ЧРФ усваивается растениями в 2,5 раза лучше, чем исходного фосфорита.

Под действием свободной кислотности удобрения и кислоты, образующейся при гидролизе дигидрофосфата кальция и окислении красного фосфора, происходит дополнительное разложение остатка фосфорита в ЧРФ и смесях ЧРФ с красным фосфором, а также фосфорита в суперфосфатно-фосфоритных смесях.

5. ЧРФ целесообразно использовать на произвесткованных почвах при достаточном уровне влагообеспеченности. В этих условиях эффективность удобрений на 98% определяется степенью растворимости их в воде. Оптимальным уровнем разложения сожского фосфорита фосфорной кислотой является 50%о-ное, егорьевских - 25%-ное. В условиях почв Центрального Нечерноземья эффективность егорьевских ЧРФ-25 по отношению к действию двойного суперфосфата составила 101%> (12 опыто-лет), сожских ЧРФ-50 - 96% (11 опыто-лет), кингисеппских ЧРФ-25 - 105%> (11 опыто-лет).

Экономическая эффективность ЧРФ-50(сож) при выращивании картофеля была очень близкой к Рсд и составила по отношению к нему по разным показателям 93-102% при существенном превосходстве над фосфоритом (чистый доход - на 49%), окупаемость 1 кг д.в. удобрений продукцией - на 80% выше, себестоимость продукции - на 16% ниже).

Энергетические затраты на внесение ЧРФ окупаются полученной биологической энергией: коэффициент энергетической эффективности этого удобрения был равен 2,3, что составило 96% к Рсд и 128% к Рф.

6. Получение гранулированных смесей простого суперфосфата с катализированным элементарным красным фосфором является перспективным приемом повышения концентрации удобрения при сохранении равноценной с суперфосфатом эффективности на произвесткованных дерново-подзолистых почвах.

Доля красного фосфора может определяться желаемым содержанием Р2О5 в конечном продукте. Испытанные смеси (Рс : Ркр = 70 : 30 и 40 : 60 по Р2О5) были безопасны в пожарном отношении.

В качестве катализатора окисления красного фосфора могут быть использованы пиритные огарки из расчета содержания в них меди и железа (1% от массы Ркр) без опасности заметного загрязнения примесями тяжелых металлов.

7. Близкая эффективность периодического и ежегодного использования фосфоритной муки, а также смесей суперфосфата с красным фосфором на произвесткованных дерново-подзолистых почвах, оцененная по величине урожая, поглощению питательных элементов, коэффициентам усвоения внесенного фосфора, влиянию на плодородие почвы, указывает на перспективность и целесообразность внесения этих удобрений в запас на ряд лет в условиях умеренного известкования кислых почв.

8. При использовании фосфорных удобрений пониженной растворимости, содержащих часть фосфора в составе фосфатов апатитовых структур, для контроля за изменением обеспеченности дерново-подзолистой почвы фосфором в научных целях лучше пользоваться методом Олсена или Гинзбург-Артамоновой, а не Кирсанова, или дополнять определение фосфора по Кирсанову установлением степени подвижности фосфатов.

При внесении фосфоритной муки корреляция между урожаем и содержанием подвижного фосфора по Кирсанову была гораздо слабее (г = 0.340.58), чем по Гинзбург-Артамоновой и Карпинскому-Замятиной (г = 0.91 и 0.69-0.87, соответственно). В связи с этим последние методы могут быть использованы для прогноза эффективности фосфорных удобрений на зафосфаченных почвах, фосфатный фонд которых создан за счет труднорастворимых удобрений (например, фосфоритования).

9. Из использованных методов выделения отдельных фракций минеральных форм фосфатов (Курмиса, Чанга-Джексона - вариант Аскинази-Гинзбург-Лебедевой и Гинзбург-Лебедевой) наиболее подробную картину изменения структуры почвенных фосфатов при внесении удобрений пониженной растворимости (ЧРФ, суперфос, суперфосфатно-фосфоритные смеси), фосфоритной муки и извести дает использование метода Гинзбург-Лебедевой, позволяющего наряду с А1-Р и Ге-Р выделить три фракции фосфатов кальция (Са-Р;[, Са-Р2 и Са-Рз), различающиеся по растворимости и доступности растениям, что позволяет дать качественную оценку суммы Са-фосфатов.

10. Характер изменения структуры минеральных фосфатов дерново-подзолистой почвы под действием фосфорных удобрений во многом зависит от свойств удобрений. Фосфор водорастворимых удобрений в зависимости от степени кислотности почвы на 20-80% переходит в состав фосфатов алюминия и железа; 40-85%) фосфора фосфоритной муки обнаруживается во фракции фосфатов апатитовых структур; удобрения с пониженной растворимостью (ЧРФ, суперфос, суперкаролинфосфат) по характеру трансформации в почве занимают промежуточное между ними положение; красный фосфор длительное время сохраняется в почве в неизмененном виде, входя во фракцию остаточных фосфатов (по Курмису).

11. Данные изменения под действием удобрений структуры минерального фосфатного фонда дерново-подзолистых почв, кислотности, содержания подвижных форм фосфатов, степени их подвижности, фосфатного потенциала, корреляционно-регрессионный анализ связи их с урожайностью и выносом фосфора свидетельствуют о том, что продукты неполного разложения егорьевских, кингисеппских и сожских фосфоритов в условиях известкования кислых почв создают благоприятные условия питания растений, близкие к создаваемым двойным суперфосфатом, несмотря на существенно меньшее содержание в них водорастворимого фосфора.

12. Кремниевая кислота может оказывать влияние на фосфатный режим дерново-подзолистых почв, вытесняя почвенные фосфаты из соединений с алюминием и железом, снижая сорбцию ими фосфора вносимых удобрений, повышая обеспеченность почвы подвижным фосфором и степень его подвижности. Такое ее действие особенно выражено при более высоких значениях рН, чем на кислых почвах, и зависит от уровня содержания в почве подвижного алюминия. На структуру фосфатного фонда целинных почв она действует слабо.

13. Кремниевая кислота способствует сокращению численности сапрофитных грибов в почве, что косвенно свидетельствует о выполнении ею определенной фитосанитарной роли.

14. Использование соединений кремния отдельно и совместно с фосфорными удобрениями позволяет улучшить условия питаний растений основными питательными элементами, в том числе фосфором, за счет чего возможно повышение урожая на 10-70%, особенно на обедненных фосфором почвах, сохранение и даже повышение его качества.

На почвах с высоким содержанием подвижного фосфора (>200 мг/кг по Кирсанову) и высокой степенью подвижности фосфатов (0,4 мг/л и выше) эффект от кремния может быть низким или вообще отсутствовать.

Из испытанных соединений кремния наиболее эффективным был гель кремниевой кислоты.

15. Вопрос использования в земледелии кремнийсодержащих соединений требует дальнейшего изучения.

Для оценки их влияния на изменение обеспеченности дерново-подзолистой почвы подвижным фосфором, особенно при высоком исходном его содержании, рекомендуется пользоваться методами Гинзбург-Артамоновой или Карпинского-Замятиной, которые в данном случае являются более чувствительными, чем метод Кирсанова.

Предложения производству

1. В условиях Смоленской области перспективно освоение Сожского месторождения желваковых фосфоритов, которые являются эффективным удобрением в сыромолотом виде на кислых почвах.

2. Для повышения эффективности фосфоритов в условиях известкования кислых почв предлагается энерго-, ресурсосберегающая и экологически выдержанная схема их неполного фосфорнокислотного разложения (егорьевских и кингисеппских - на 25%, сожских - на 50%). Действие таких продуктов в условиях почв Центрального Нечерноземья приближается к действию двойного суперфосфата.

Получение их из сожских фосфоритов возможно на базе Дорогобужского завода азотных удобрений (Смоленская область).

3. Фосфоритную муку можно вносить под глубокую обработку в запас на ряд лет не только на кислых, но и на умеренно произвесткованных дерново-подзолистых почвах. Такое ее использование особенно целесообразно под покровную культуру в полевых севооборотах, при проведении агрохимического окультуривания полей, коренном улучшении лугов и пастбищ, закладке сада и других многолетних насаждений.

297

4. В полевых условиях и в защищенном грунте фосфорит может быть использован в виде гранулированной (прессованной) смеси с двойным суперфосфатом.

5. Для контроля за изменением обеспеченности дерново-подзолистых почв подвижными формами фосфатов при использовании фосфорных удобрений пониженной растворимости и соединений кремния целесообразно пользоваться методом Олсена или Гинзбург-Артамоновой, в меньшей степени затрагивающих фосфаты апатитовых структур почвы и удобрений. При использовании метода Кирсанова следует дополнительно определять концентрацию фосфора в слабосолевой вытяжке (например, в 0,03 н. К28С>4 по Карпинскому-Замятиной).

Заключение

Приведенные результаты исследований свидетельствуют о высокой эффективности суперфосфатно-фосфоритной смеси как в полевых условиях на дерново-подзолистой почве, так и в защищенном грунте.

Имея долю водорастворимого фосфора в структуре общего почти в 2 раза меньшую, чем в двойном суперфосфате, и в 1,5 раза - чем в суперфосе, по действию на урожай и качество продукции она не уступала последним, что очередной раз подтверждает целесообразность получения фосфорных удобрений пониженной растворимости на основе как неполного кислотного разложения фосфатного сырья, так и смешивания фосфорита с суперфосфатом. Между компонентами суперфосфатно-фосфоритных смесей (а значит, и в гранулах ЧРФ) происходит взаимодействие, приводящее к растворению фосфорита (или его остатка в ЧРФ).

Выбор технологии, по-видимому, должен определяться техническими возможностями и особенностями фосфатного сырья.

2.4 Ежегодное и периодическое внесение фосфорных удобрений

Среди возможных путей использования минеральных удобрений особое место занимает так называемое запасное, или периодическое, их внесение.

Широкие исследования, проведенные в нашей стране и за рубежом, говорят о высокой эффективности этого приема (Авдонин Н.С., 1972; Безуглая Ю.М. и др., 1979; Кукреш Н.П., 1981; Бекмухамедова Н.В., Демин В.А., Гавриленко А.П., 1982; Одинцова Л.Ф., 1983; Нейкова-Бочева Е., 1970; Weeks М., Miller N., 1948; Edwards D., 1967 и др.).

В агрохимической практике запасное внесение фосфатов получило достаточно широкое распространение при проведении фосфоритования почв -внесения на кислых, бедных фосфором почвах высоких доз фосфоритной муки (1,5-2 т/га). Этот прием обеспечивает увеличение запасов подвижных форм фосфора, которое сохраняется на протяжении нескольких лет. Для повышения содержания этих форм фосфатов на 10 мг в 1 кг почвы требуется внесение сверх выноса урожаями на разных почвах от 40 до 130 кг Р2О5 на 1 гектар (Сдобникова О.В., 1983).

Предпосылкой для широкого изучения этого приема явилось длительное последействие фосфорных удобрений (Соколов A.B., 1957).

По данным, полученным на Долгопрудной агрохимической опытной станции, повышенные дозы фосфоритной муки на тяжелосуглинистой почве оказывали положительное влияние даже на 32-й год после внесения (Мельникова Г.С., 1958). Если последействие суперфосфата по сравнению с прямым действием снижается, то фосфоритной муки - возрастает, причем его длительность находится в прямой зависимости от дозы (Касицкий Ю.И., 1970; Хлыстовский А.Д., Бабенко Н.В., 1980; Левенец П.П., Карталова В.В., 1981; Сушеница Б.А. и др., 2000). Несомненно, последействие фосфорных удобрений связано также с размером потребления растениями питательных веществ, фиксирующей способностью почв, сбалансированностью питания растений, общим состоянием почвенных условий, правильным чередованием культур.

В связи с этим важно рациональное размещение фосфатов в севообороте с концентрированием доз под наиболее отзывчивые культуры: картофель, озимые зерновые, сахарную свеклу, овощные культуры. Такие культуры, как ячмень, лен, однолетние и многолетние травы примерно одинаково реагируют как на непосредственное внесение фосфорных удобрений, так и на их последействие (Синягин И.И., 1980; Касицкий Ю.И. и др., 1976, 1998; Останин А.И., Певцова В.Т. и др., 1983).

В большинстве случаев получается близкая суммарная продуктивность культур севооборота при ежегодном и запасном внесении фосфорных удобрений.

Для изучения периодического способа внесения фосфорных удобрений многие авторы в своих исследованиях использовали водорастворимую форму -суперфосфат и сравнивали его с обесфторенным фосфатом или фосфоритной мукой преимущественно на сильно- и среднекислых почвах.

Фосфоритная мука - самое дешевое, низкозатратное, технологически очень простое фосфорное удобрение. Известно, что в ее эффективности важную роль играет лимоннорастворимость и соотношение С02:Р2С>5, даже более важную, чем концентрация Р2О5. Однако более чем столетний мировой опыт изучения проблемы использования фосфоритов в качестве удобрения дает основание считать, что при наличии ряда факторов, способствующих переводу их фосфора в доступное растениям состояние, из которых к наиболее важным можно отнести тонину помола, оптимальный водный режим, высокую микробиологическую активность почвы, подбор групп и видов растений, способных усваивать труднорастворимые соединения фосфора, сочетание применения фосфорита с физиологическими кислыми удобрениями и т.д., малорастворимые фосфорные удобрения могут быть такими же эффективными, как и водорастворимые (Прянишников Д.Н., 1965; Лебедянцев H.H., 1960;

Коллинс Х.Г., 1960; Ситц Л.Ф., Стенберри Г.О., 1965; Антонов И.С. и др., 2000).

Учитывая, что в ассортименте фосфорных удобрений центральных областей Нечерноземной зоныРоссии фосфоритная мука была и продолжает оставаться преобладающей (50-65%), а за счет широкой программы известкования кислых почв в прошлые годы площади кислых почв значительно сократились, важно знать, сохранит ли фосфоритная мука свое значение как эффективное фосфорное удобрение на слабо кислых почвах.

Вопрос применения фосфоритной муки на произвесткованных почвах изучен слабо. Большинство исследователей считают, что ее эффективность в этих условиях низкая, но если известкование вести небольшими дозами, то оно не может препятствовать применению фосфоритной муки. По видимому, при этом почва сохраняет необходимый минимум потенциальной кислотности для эффективного действия фосфорита. То есть, в данном случае речь идет о рациональной системе совмещения известкования и фосфоритования кислых почв.

В литературе исключительно мало сведений об эффективности периодического внесения в почву других удобрений, в том числе новых форм. Это послужило основанием для продолжения исследований в данном направлении.

2.4.1 Особенности формирования урожаев при систематическом" и периодическом внесении фосфорных удобрений на произвесткованной дерново-подзолистой почве.

В полевом опыте на умеренно произвесткованной дерново-подзолистой легкосуглинистой почве Смоленской области (рНсол. 5.6) в звене севооборота: картофель (Темп) - ячмень (Носовский 9) - кукуруза (Днепровский 247 МВ) изучалось ежегодное (90 кг/га) и запасное (270 кг/га - на 3 года) внесение фосфоритной муки в сравнении с двойным суперфосфатом на фоне среднегодовых доз N11 OKI 10.

На формирование урожаев опытных культур оказало влияние внесение фосфорных удобрений, их вид и распределение суммарной нормы во времени (табл. 44). Во все годы, начиная с ранних фаз развития, отмечена заметная прибавка сухой надземной биомассы растений от внесения всех фосфорных удобрений.

В первый год исследований имелось некоторое стартовое преимущество запасной дозы фосфорных удобрений, однако к концу вегетации эти различия оказались недостоверными, что подтверждается статистической обработкой результатов учета урожая картофеля (табл. 45).

В следующие 2 года за счет суммирования последействия с прямым действием удобрений в варианте с ежегодным внесением суперфосфата с начальных фаз развития и до конца вегетации растения ячменя и кукурузы формировали существенно большую массу, чем при периодическом его внесении (табл. 44, 45 ). Выше была и высота растений кукурузы (рис. 10). По-видимому, здесь сказалось и поглощение части фосфора удобрений почвой, которое могло быть более сильным при внесении удобрений в запас.

В вариантах с фосфоритом на протяжении всего периода вегетации динамика нарастания сухой биомассы ячменя была одинаковой, независимо от способа внесения удобрения, что позволило сформировать равновеликий урожай, а на 3-й год хотя и проявилась тенденция к опережению действия систематического внесения фосфорита, различия в конечном урожае оказались статистически недостоверными.

Суммарная продуктивность культур при ежегодном и запасном внесении фосфоритной муки были близкой, а при использовании суперфосфата - была выше при ежегодном внесении.

Библиография Диссертация по сельскому хозяйству, доктора сельскохозяйственных наук, Самсонова, Наталия Евгеньевна, Москва

1. Авдонин Н.С. Научные основы применения удобрений. М.: Колос, 1972.-с.

2. Авдонин Н.С. Ежегодное и периодическое внесение фосфорных и калийных удобрений на дерново-подзолистой почве // Агрохимия .-1979. N 2.

3. Агрохимические методы исследования почв. М.: Наука, 1975.- 656 с.

4. Адерихин П.Г. Фосфор в почвах и земледелии Центрально-Черноземной полосы. Воронеж. - 1970. - 247 с.

5. Айлер Р. Химия кремнезема. В 2 т. М.: Мир. - 1982. - 1127с.

6. Акентьева М.В. Кремниефосфорные удобрения и их роль в питании растений на каштановых почвах при орошении: Автореф. дисс. канд. с.-х. наук. -Саратов: СХИ, 1952. 25 с.

7. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. М.: Агропромиздат, 1987.- 142 с.

8. Алексеева Р.П. Аверкина С.С. Влияние способов внесения фосфорных удобрений на содержание подвижных фосфатов и фосфатазную активность почвы // Сиб. вестн. с.-х. науки. 1984. - N 6. - С. 24-29.

9. Алешин Е.П. Щукин М.М. Шеуджин А.Х. Содержание и вынос элементов питания рисом // Агрохимия. 1986. - N 9. - С. 82-87.

10. Алешин Н.Е. Кремниевое питание риса // С.х. за рубежом. Растениеводство. 1982. - N 6. - С. 9-14.

11. Алешин Н.Е., Авакян Э.Р., Алешин Е.П. Содержание кремния в РНК риса // Докл. ВАСХНИЛ. 1982. - N 6. С. 6-7.

12. Алешин Н.Е. Авакян Э.Р. К вопросу о кремниевом обмене риса // Бюлл. НТИ ВНИИ риса. Краснодар. - 1978. - Вып. 26. - С. 16-20.

13. Алешин Н.Е. Физиологическая роль кремния у риса и ее использование в рисоводстве // Бюлл. НТИ ВНИИ риса. Краснодар. - 1981. - Вып. 29. - С. 42-45.

14. Алешин С.Н., Нестюк H.H. К вопросу о поглощении анионов почвой // Фосфорные удобрения. 1937. - Т. 4. - вып. 16. - С. 35-53.

15. Алешин С.Н. Игрицкая Е.Е. Доступность растениям адсорбированных почвой фосфатов // Докл. АНСССР. 1938. - Т. 8, вып. 4-5. - С. 299-302.

16. Алямовский Н.И. Повышение эффективности фосфоритной муки примешиванием к ней суперфосфата // Колхозное опытничество, 1938, N 11-12. -С. 9-10.

17. Алямовский Н.И., Буткевич В.В. Повышение эффективности фосфоритной муки путем примешивания к ней суперфосфата // Хим. соц. земл. -1938.-N 5.-С. 48-55.

18. Аммосова Я.М., Балабко П.Н., Матыченков В.В., Аветян H.A. Кремнезем в системе почва-растение // Агрохимия. 1990. - N 10. - С. 103-108.

19. Анспок П.И. О внесении фосфорных и калийных удобрений в запас // Агрохимия. 1988. - N 8. - С. 31-37.

20. Антоненко Т.В. Влияние остаточных фосфатов удобрений и кремниевой кислоты на урожайность сельскохозяйственных культур, возделываемых на дерново-подзолистой глееватой почве: Автореф. дисс. канд. с.-х. наук. М.: ТСХА. 1983.23 с.

21. Аргунова В.А. Исследование форм и миграции фосфора в подзолистых почвах: Автореф. дисс. канд. с.-х. наук. М.: ТСХА, 1973. 23 с.

22. Асаров X.K. О доступности фосфора труднорастворимых фосфатов некоторым бобовым растениям // Изв. ТСХА.- 1981.- Вып. 1.- С. 47-53.

23. Аскинази Д.Л. Фосфорный режим и известкование почв с кислой реакцией. М-Л. 1949. - 216 с.

24. Ахметов Н.С. Общая и неорганическая химия. М.: Высшая школа, 1998. - 744 с.

25. Бабарина Э.А., Павлова B.C. Влияние системы применения навоза и минеральных удобрений на распределение минеральных фосфатов по профилю почв разного типа // Тр. ВИУА. 1974. - Вып 2. - С. 65-84.

26. Базегский Э.П. Михалев H.H., Козьяков В.А. К вопросу о "запасном" внесении фосфорных удобрений // Агрохимия.-1974.-N 8.- С. 55-57.

27. Баранов П.А. Удобрительная смесь из суперфосфата и фосфоритной муки // Бюлл. ВАСХНИЛ. 1936. - N 9. - С. 23-24.

28. Баранов П.А., Сиротин Ю.П. Повышение тонкости помола фосфоритной муки // Докл. ВАСХНИЛ. 1964. -Вып. 8. - С. 23-27.

29. Бахнов В.К. Кремний дефицитный элемент питания растений на торфяных почвах // Агрохимия. - 1979. - N 11. - С. 119-124.

30. Башкин В.Н., Учватов В.П., Кудеярова А.Ю. и др. Экологоагрогеохимическое районирование Московской области. Пущино, 1992. - 171 с.

31. Бацуев A.A. и др. Перспективная технология для Прибайкалья // Химия вс.х. 1982. -N2.-C. 33-34.

32. Безуглая Ю.М., Рябизина Т.Е., Валеева Н.П. О запасном внесении фосфора и калия в условиях бессменной культуры картофеля // Агрохимия. 1979. -N1.-C. 48-53.

33. Безуглая Ю.М., Кожемячко З.В., Рябизина Т.Е., Хациева Н.В. Эффективность красного фосфора и смесей на его основе // Агрохимия. 1982. - N И. - С. 44-48.

34. Безуглая Ю.М., Кожемячко З.В., Рябизина Т.Е. Действие суперфоса на дерново-подзолистой почве при основном и рядковом внесении // Агрохимия. -1984.-N10.-С. 14-20.

35. Бекмухамедова Н.В., Демин В.А., Гавриленко А.П. Урожайность и качество зерна озимой пшеницы во вторую ротацию севооборота при ежегодном и запасном внесении фосфорных и калийных удобрений // Известия ТСХА. 1982. - Вып. 2. - С. 90-97.

36. Берестецкий O.A., Возняковский Ю.М., Доросинский JI.M. и др. Биологические основы плодородия почвы. М.: Колос, 1984. - 286 с.

37. Блэк К.А. Растение и почва. М.: Колос. - 1973. - 145 с.

38. Болдырев В.В., Чайкина М.В. и др. // Докл. АН СССР. 1977. - Т. 233, N 5. - С. 802.

39. Булаев В.Е., Булаева В.Г. Миграция азота и фосфора из очагов удобрений // Химия в с.-х. 1977. - Т. 15, N 9. - С. 71-75.

40. Булаев В.Е., Овчинникова Н.Г., Тищенко А.Т. и др. Миграция и превращение в почве удобрений, внесенных локально // Способы внесения удобрений. М.: Колос, 1976. - С. 45-52.

41. Бураков Я.Н. Эффективность применения фосфоритной муки в Нечерноземной полосе // Земледелие. 1965. - N 11. - С. 61-63.

42. Буйлова В.П., Гребнева Г.И. Агрохимическая оценка суперфоса при систематическом внесении под зерновые культуры. // В сб.: Приемы повышения урожаев зерновых культур. Пермь, 1985. - С. 84-88.

43. Буткевич В.В. О способности растений использовать труднорастворимые фосфаты кальция // Тр. Центр, ин-та сах. пром. М.: Пищепромиздат, 1932. -Т. 1, вып. 8. - С. 61-96.

44. Буткевич В.В. Хлор как фактор урожайности // Хим. соц. земл. 1935. -N2.-С. 14-27.

45. Буткевич В.В., Германов A.A., Жданова Т.П. Изготовление хлорированного фосфорита и его испытание в полевых опытах // Хим. соц. земл. -1937.-N 9.-С. 76-86.

46. Буткевич В.В., Гадалова Эффективность хлорофоса и обоснование его действия на растения // Хим. соц. земл. 1939. - N 5. - С. 39-44.

47. Буткевич В.В. О получении хлорофосных удобрений // Хим. пром. -1949.-N 10. С. 7-10.

48. Буткевич В.В. К пересмотру некоторых положений в области технологии фосфорных удобрений // Хим. пром. 1954. - N 6.

49. Буткевич В.В. Мобилизация фосфорной кислоты фосфорита // В кн. "О питании растений". М.: Сельхозгиз. 1955. - С. 257-273.

50. Буткевич В.В. Эффективность продуктов неполного азотно-кислотного разложения фосфоритов // Тр. ВИУА. М., 1960. - Вып. 34, сб. 2. - С. 38-54.

51. Ваггаман В. Фосфорная кислота, фосфаты и фосфорные удобрения. М.: Госхимиздат. - 1957.

52. Ван Везер Д. Фосфор и его соединения. М.: Изд. Иностр. литер. 1962.386 с.

53. Вернадский В.И. Избр. соч. М.: Изд-во АН СССР. 1960. - Т. 1-4.

54. Вильдфлуш И.Р., Лапа В.В., Куруленко В.М. Эффективность в севообороте и превращение в дерново-подзолистой легкосуглинистой почве новых форм фосфорсодержащих удобрений // Агрохимия. 1992. - N 11. - С. 2431.

55. Вильдфлуш И.Р., Лапа В.В., Куруленко В.М. Агрохимическая оценка новых форм фосфорсодержащих удобрений на дерново-подзолистых почвах Белоруссии // Агрохимия. 1996. - N 5. - С. 43-49.

56. Вильяме В.Р. Собрание сочинений. М.: Изд-во АНСССР, 1950. Т. 5. - 624 с.

57. Виноградов А.П. Основные закономерности в распределении микроэлементов между растением и средой // В кн.: "Микроэлементы в жизни растений и животных". М.: 1952.

58. Виноградский С.Н. Микробиология почвы. Проблемы и методы. М.: Изд-во АН СССР, 1952. - 795 с.

59. Водяницкий Ю.Н. Дефицит кремния в некоторых почвах и пути его устранения (обзор) // Агрохимия. 1984. - N 8. - С. 127-131.

60. Возбуцкая А.Е. Химия почв. М.: Высшая школа, 1968. 427 с.

61. Володченков М.В. Плодородие почв Смоленской области // Агрохимический вестник. 1999. - N 5. - С. 12-13.

62. Вольвач Ф.В., Третенник В.Ю., Тельбиз Г.М., Чуйко Н.Ф. Взаимодействие в системе метасиликат натрия кислые фосфаты по данным ИК -спектроскопии // Докл. АН УССР. Сер. Бисл. - 1987. - N 6. - С. 60-62.

63. Вольфкович С.И. Прогресс производства минеральных удобрений. М.: Знание, 1973.-64 с.

64. Вольфкович С.И. Повышение степени использования удобрений -неотложная задача // Агрохимия. 1979. - N 3. - С. 3-6.

65. Вольфкович С.И. (ред.). Комплексные азотно-фосфорные удобрения. -М., 1982.

66. Воронков М.Г., Зелчан Г.И., Лукевиц Э.Л. Кремний и жизнь. Рига: Зинатне, 1978.- 587 с.

67. Воронков М.Г., Кузнецов И.Г. Кремний в живой природе. -Новосибирск: Наука, Сибирское отдел, 1984. 157 с.

68. Воскресенский С.К. Исследования в области концентрированных фосфорных удобрений. М.: Колос, 1957.

69. Гапанюк Э.И., Кобзев В.А. Способ оценки биологического действия антропогенных загрязнений на почвенную микрофлору. М.: Гидрометеоиздат, 1978.-С. 5.

70. Гапон E.H. Обменные реакции почв // Почвоведение. 1934, N 2.

71. Гапон E.H. Адсорбция ионов и молекул коллоидной фракцией почвы и строение почвенных коллоидов // Почвенно-поглощающий комплекс и вопросы земледелия. М.: Изд. ВАСХНИЛ, 1937.

72. Гедройц К.К. На каких почвах действует фосфорит. Почвы насыщенные и ненасыщенные основаниями. (1911). Избр. соч. М.: Сельхозгиз, 1955. - Т. 1. -С. 60-70.

73. Гедройц К.К. Избранные научные труды. М.: Наука, 1975. 640 с.

74. Гилис М.Б. Рациональные способы внесения удобрений. М.: Колос, 1975. - 240 с.

75. Гинзбург К.Е. Фосфор основных типов почв СССР. М.: Наука, 1981.242 с.

76. Глазунова Н.М. Концентрация фосфат-ионов в солевой вытяжке из почвы, как показатель подвижности почвенных фосфатов, и факторы, ее определяющие: Автореф. дисс. .канд. с.х. наук. М., 1963. - 17 с.

77. Гладкова К.Ф. Роль кремния в фосфатном питании растений // Агрохимия. 1982. - N 3. - С. 133-144.

78. Гладкова К.Ф., Булаева В.Г. Влияние растворимых фосфатов на усвояемость элементарного красного фосфора в год внесения фосфоритной смеси в почву // Агрохимия. 1982. - N 7. - С. 34-42.

79. Голованов Д.Л. Кремний незаменимый макроэлемент питания природных и культурных злаков //В сб.: Удобрения и химические мелиоранты в агроэкосистемах. - Издат. Моск. ун-та, 1998. - С. 247-250.

80. Голубев Б.А., Иванова Л.И. Причина отзывчивости почв на фосфоритование. Из результатов вегетационных опытов и лабораторных работ лаборатории Д.Н.Прянишникова. 1928. - Т. 14. - С. 101-158.

81. Горбунов Н.И. Минеральная и коллоидная химия почв. М.: Наука. -1974.- 314 с.

82. Горбунов Н.И. Почвенные коллоиды и их значение для плодородия. -М.: Наука, 1967.- 160 с.

83. Горизонтов Б.И. Фосфоритная мука в смеси с суперфосфатом в качестве фосфорного удобрения на почвах Татарии по результатам вегетационных и полевых опытов. // Труды Казанского с.х. ин-та. Казань, 1961. - Т. 4, вып. 43. - С. 23-44.

84. Горина Э.И. Бактерии, растворяющие труднодоступные минеральные фосфаты в почвах Туркменской ССР: Автореф. дис. . канд. биол. наук. -Ашхабад, 1968. 18 с.

85. Гулякин И.В. Система применения удобрений.- М.: Колос, 1977.-240 с.

86. Гырбучев И. Регулирование фосфатного режима в основных почвах Болгарии. М.: Колос, 1981.-240 с.

87. Державин JI.M. Содержание в почвах СССР подвижного фосфора и эффективность фосфорных удобрений // Вестник с.-х. науки.- 1984.- N 1.- С. 6676.

88. Дерюгин И.П. Повышения урожайности кукурузы и ячменя под действием кремниевого удобрения // В сб.: "Наука производству". - Алма-Ата,1987. С. 8-9.

89. Дерюгин И.П., Безносов А.И. Эффективность фосфорных удобрений, вносимых в дерново-подзолистую почву, на различных фосфатных фонах // Изв. ТСХА. 1985. - Вып. 2. - С. 43-47.

90. Дерюгин И.П., Чуприков Ю.К., Васильева М.В. Урожай ячменя и его качество при улучшении обеспеченности растением кремнием // Изв. ТСХА.1988.-Вып. 2.-С. 52-56.

91. Дерюгин И.П., Прокошев В.В. О совершенствовании методологии фосфатного и калийного состояния почв // В сб.: "Совершенствование методологии агрохимических исследований". М.: Госуниверситет. - 1997.

92. Демин В.А., Рузлева Н.И. Урожайность культур и баланс питательных веществ в звеньях севооборота на дерново-подзолистой почве при различных системах удобрения // Известия ТСХА. 1985.- Вып. 6.- С. 64-71.

93. Демин В. А. Обоснование рациональных систем удобрений в севообороте при интенсификации сельскохозяйственного производства Нечерноземной зоны : Автореф. дисс. . докт. с.х. наук. М.: ТСХА, 1985.-39 с.

94. Дзюин Г.П., Горчев A.A., Долгих A.A. Эффективность суперфоса в севообороте на дерново-подзолистой почве Удмуртии // Агрохимия. 1992. - N 5. -С. 18-24.

95. Динку И. Повышение эффективности фосфоритной муки путем ее обработки небольшими количествами кислот: Дисс. . канд. с.х. наук. М.: ТСХА, 1958.- 135 с.

96. Дмитриенко П.А. О содержании фосфора в органической части почвы // Почвоведение. 1948. - N 8. - С. 495-501.

97. Домонтович М.К. Исследования о фосфатном питании растений // Тр. НИУ. 1928. - Вып. 52. - С. 25-30.

98. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта. М.: Агропромиздат, 1985.357 с.

99. Дуно А. Агрохимические аспекты оценки показателей фосфатного состояния почв Нечерноземья : Автореф. дис. . канд. биол. наук: 06.01.04. М., 1991.-20 с.

100. Егоров В.В., Димо В.Н. Агрофизическая характеристика почв Нечерноземной зоны в Европейской части СССР. М.: Колос. - 1976. - 360 с.

101. Егоров Г.С., Вафин Г.С., Алиев Ш.А. Агрохимическая оценка Сюндюковских фосфоритов (Татарская ССР). // Химиз. с.-х. 1989. - N 7. - С. 3738.

102. Егоров М.А. Известь и фосфорная кислота в почве // Тр. НИУ. 1926. -Вып. 34. - С. 28.

103. Ельников И.И., Пивоварова И.А. О варьировании относительного оптимума содержания подвижного фосфора в почве в условиях Нечерноземной зоны (обзор) // Агрохимия. 1985. - N 2. - С. 113-125.

104. Ельников И.И. К вопросу об оптимальной обеспеченности почв фосфором // Агрохимия. 1992. - N 5. - С. 151-156.

105. Ермолаев A.A. Кремний и устойчивость земледелия. Воронеж: Центрально-Черноземное книжное издат, 1992. - 213 с.

106. Зырин Н.Г., Садовникова Л.К. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах. М.: Изд-во МГУ, 1985. 130 с.

107. Иванов А.Л. Принципы интегрированного управления фосфорным режимом почв в агрофитоценозах Казахстана: Дисс. . докт. биол. наук. Алма-Ата, 1991.-420 с.

108. Иванов С.Н. Физико-химический режим торфов и дерново-подзолистых почв. Минск: Ураждай, 1962. 251 с.

109. Ильин В.Б. Элементарный химический состав растений и один из возможных аспектов его практического использования // Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. биол. 1975. - Вып. 2.

110. Казаков A.B. Проблема фосфоритной муки // В сб.: "Минеральные удобрения". 1935. - N 5. - С. 31-39.

111. Каликинский A.A., Вильдфлуш И.Р., Куруленко В.М., Шекинова З.Ф. Применение суперфоса и двойного суперфосфата под ячмень на дерново-подзолистых легкосуглинистых почвах Белоруссии // Химия в с.х. 1985. - N 5. -С. 63-65.

112. Каликинский A.A., Вильдфлуш И.Р., Куруленко В.М., Шекинова З.Ф. Эффективность суперфоса в севообороте на дерново-подзолистой легкосуглинистой почве северо-востока Белоруссии // Агрохимия. 1987. -N11.-С. 33-37.

113. Калинин А.И. Влияние удобрений на фосфатный режим дерново-подзолистой суглинистой почвы, урожай и химический состав пшеницы // Агрохимия. 1975. - N 3. - С. 24-29.

114. Капранов В.Н. Эффективность применения местных фосфоритов в земледелии // В кн.: Проблема фосфора и комплексное использованиенетрадиционного минерального сырья в земледелии. М.: НИУИФ, 2000. - С. 133146.

115. Капранов В.Н. Активированная мелкогранулированная фосфоритная мука эффективное фосфорсодержащее удобрение // В кн.: Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии. - М.: НИУИФ, 2000 а. - С. 182-191.

116. Карамшук 3.JL, Черненок В.Г., Муранец А.П. Активность микробиологических процессов в зависимости от удобрений и степени насыщения почвы фосфором // Вестник с.-х. науки Казахстана. 1989. - N 8. - С. 29-31.

117. Кармышов В.Ф. Химическая переработка фосфоритов. М.: Химия, 1983. - 304 с.

118. Карпинский Н.П., Замятина В.Б. Фосфатный уровень почв // Почвоведение. 1958. -N 11. - С. 27-39.

119. Карпинский Н.П., Замятина В.Б., Глазунова Н.И. Подвижный фосфор почвы и использование его растениями // Докл. сов. почв, к 7 Междунар. конгр. в США. М.: АН СССР, 1960. - С. 85.

120. Карпухин А.И., Гасанов A.M. Применение радиоактивных индикаторов в исследованиях переноса фосфора // Докл. 8 Междунар. конгр. по мин. удобр. М, 1976. С. 371-372.

121. Карпухин А.И., Кащенко B.C., Платонов И.Г., Шуваев В.А. Закономерности сорбции водорастворимых органических веществ подзолистыми почвами // В сб.: "Генезис и плодородие земледельческих почв". ГСХИ, 1983. -С. 56-58.

122. Карягина JI.A. Микробиологические основы повышения плодородия почв. Минск.: Наука и техника, 1983. - 182 с.

123. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М. Химия, 1974.-408 с.

124. Касицкий Ю.А. Эффективность использования запасного внесения фосфорных и калийных удобрений в условиях Калужской области: Дисс. . канд. с.-х. наук.-М, 1970.- 180 с.

125. Касицкий Ю.И. Внесение фосфорных и калийных удобрений в запас на ряд лет (аналит. обзор) М.:Колос, 1972. - 82 с.

126. Касицкий Ю.И., Лупина A.A. Теоретические и практические аспекты размещения фосфатов в севообороте // Докл. VI11 Междунар. конгр. по минер, удобр.-Ч. 2.-М., 1976.

127. Касицкий Ю.И. Об оптимальном уровне обеспеченности почв СССР подвижным фосфором // Агрохимия. 1979. - N3.-C. 135-143.

128. Касицкий Ю.И. Общие вопросы установления оптимального содержания подвижного фосфора в почвах // Агрохимия. 1988. - N 10. - С. 129140.

129. Касицкий Ю.И. Об источниках информации для установления оптимального содержания подвижного фосфора в почвах (обзор) // Агрохимия. -1990.-N11.-С. 151-158.

130. Касицкий Ю.И., Литвинов B.C., Айрумов Л.Т. О повышении эффективности фосфорных удобрений в севообороте на дерново-подзолистой почве Смоленской области// Агрохимия. 1997. - N 10. - С. 33-42.

131. Кинтаналья М.Г. Влияние разового внесения кремнийсодержащего шлама на свойства темно-каштановых почв под рисом на юге Украины : Автореф. дис. канд. с.-х. наук. М.: Ун-т им. П.Лумумбы, 1987. 17 с.

132. Клечковский В.М., Каширкина Н.В. Поглощение фосфорной кислоты каолинитом и изменение ее доступности растениям // Докл. ТСХА, вып. 7, 1948.

133. Кобата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. -М.: Мир, 1989. 439 с.

134. Кобзаренко В.И. Известкование и мобилизация фосфатов дерново-подзолистых почв разной степени окультуренности // Агрохимия. 1998. - N 6. -С. 5-15.

135. Ковалевский В.В., Сусликов В.А. // Тр. биохимической лаборатории. -1980.-Т. 18.-С. 3.

136. Ковда В.А. Основы учения о почвах. Кн. 2. М.: Наука, 1973. - 468 с.

137. Ковда В.А. Биогеохимия почвенного покрова. М.: Наука, 1985. 262 с.

138. Коллинс Г.Х. Промышленные удобрения, их производство и применение. Пер. с англ. Э.И. Шконде. М.: Госиздат с.-х. литературы, 1960. -С.С. 201,203-210.

139. Копылев Б.А., Завертяева Т.И., Андрейченко А.И., Буслакова Л.П. Производство двойного суперфосфата. М.: Химия, 1976. - 190 с.

140. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. Л.: Химия, 1981.-224 с.

141. Корбридж Д. Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии. М.: Мир, 1982. - 680 с.

142. Корицкая Т.Д. Использование красного фосфора на удобрение // Химия вс.х. 1969.-N4.-С. 19-23.

143. Коссович П.С. О сравнительной способности сельскохозяйственных культур пользоваться Р2О5 фосфорита // Ж. оп. агрохимии. 1901. - Изд. 2, кн. VI.-С. 15.

144. Коссович П.С. Роль растений в растворении питательных веществ почвы, находящихся в ней в нерастворимом состоянии // Ж. опытной агрономии. -1902.-Т. 3,N3.-C. 145-180.

145. Коссович П.С. Растение, фосфорит и почва по опытам с.х. химической лаборатории // Ж. опытной агрономии. -1909. N 10. - С. 782-842.

146. Кудеярова А.Ю. К вопросу о размерах и длительности существования очагов накопления фосфора в почвах // Агрохимия. 1979. - N 2. - С. 32-37.

147. Кудеярова А.Ю. Педогеохимия орто- и полифосфатов в условиях применения удобрений. М.: Наука, 1993. - 240 с.

148. Кудеярова А.Ю. Фосфатогенная трансформация почв. М.: Наука, 1995.- 288 с.

149. Кудеярова А.Ю. Педогеохимия орто- и полифосфатов : Дисс. . докт. биол. наук. М.: Пущино, 1996. - 530 с.

150. Кудинова Л.И. Влияние кремния на рост ячменя // Агрохимия. 1974. -N1.-C. 57-61,

151. Кудинова Л.И. Влияние кремния на рост, величину площади листьев и адсорбционную поверхность корней растений // Агрохимия. 1975. - N 10. - С. 117-120.

152. Кудинова Л.И. Изменение фосфатного обмена у растений под влиянием кремния // Вопр. биологии Томск, 1977. - С. 126-129.

153. Кук Дж. Регулирование плодородие почвы. М.: Колос, 1970. 520 с.

154. Кукреш Н.П. Продуктивность культур севооборота при ежегодном и периодическом внесении фосфорных и калийных удобрений на дерново-подзолистой почве // Агрохимия. 1981. - N 2. - С. 21-26.

155. Кулаковская Т.Н. Почвенно-агрохимические основы получения высоких урожаев. Минск.: Ураджай, 1978. - 272 с.

156. Кулюкин А.Н. О применении красного фосфора в качестве удобрения в закрытом грунте // Изв. ТСХА. 1975. - Вып. 6. - С. 91-97.

157. Кулюкин А.Н., Петербургский A.B., Самсонова Н.Е. Эффективность и усвояемость элементарного красного фосфора как удобрения и компонента фосфорных удобрений // Изв. ТСХА. 1976. - Вып. 3. - С. 100-104.

158. Кулюкин А.Н., Петербургский A.B., Самсонова Н.Е., Годова JI.B. Активирование фосфоритной муки путем обработки ее фосфорными кислотами и смешивания с красным фосфором // Изв. ТСХА. 1976, вып. 5. - С. 83-94.

159. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Повышение эффективности фосфоритной муки обработкой ее ортофосфорной кислотой и смешиванием с катализированным элементарным красным фосфором // Агрохимия. 1979. - N 4. -С. 37-46.

160. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Эффективность "активированного" фосфорита и влияние его на фосфатный режим дерново-подзолистой почвы // Изв. ТСХА. 1980. - Вып. 2. - С. 50-57.

161. Кулюкин А.Н., Литвинов Б.В. Эффективность использования гранулированных смесей катализированного красного фосфора с фосфорными удобрениями // Химия в с.-х. 1983. - N 8. - С. 30-33.

162. Кулюкин А.Н., Панкова A.M. Агрохимическая оценка применения ЧРФ на лугово-бурой почве Приморского края // Известия ТСХА. 1983. - Вып. 5. - С. 98-104.

163. Кулюкин А.Н., Самсонова Н.Е. Агрохимическая оценка частично разложенных фосфоритов // В сб.: Перспективы расширения ассортимента фосфорсодержащих удобрений. -М., 1987.-С. 74-75.

164. Кцоев Б.К., Ермолаев A.A. Кремний, почва, урожай. Орджоникидзе: Ир, 1990.- 142 с.

165. Лапа В.В., Рыбник О.Ф. Влияние фосфорсодержащих удобрений на продуктивность севооборота на дерново-подзолистой супесчаной почве // Агрохимия. 1994. - N 7-8. - С. 40-44.

166. Лапа В.В., Рыбник О.Ф., Головач A.A. Влияние фосфорсодержащих удобрений на динамику фосфатов в дерново-подзолистой почве и потребление фосфора растениями ячменя // Агрохимия. 1996. - N 8-9. - С. 65-72.

167. Лебедянцев А.Н. Потребность северных черноземов в фосфоре и залежи русских фосфоритов, как источник ее удовлетворения // Шатиловская с.х. оп. станция. Новосиль. 1917.

168. Лебедянцев А.Н. Отчет об опытах с фосфоритами за 1919-1920 гг. // Изв. Шатиловской с.х. опытной станции. -1921. Т. 1, N 1. - С. 5-79.

169. Лебедянцев А.Н. Южная граница действия фосфоритной муки по новым опытным данным // Удобрение и урожай. 1929. - N 1. - С. 26-30.

170. Лебедянцев А.Н. Влияние тонкости помола и происхождения фосфорита на его усвояемость растениями по вегетационным и лабораторным опытам. 1935. "Избранные труды". М.: Сельхозгиз, 1960. - С. 131-156.

171. Левенец П.П., Карталова В.З. Эффективность удобрений на дерново-подзолистой почве Полесья УССР // Агрохимия. 1981. - N 5. - С. 55-59.

172. Листопадов И.Н., Шапошникова И.М. Плодородие почвы в интенсивном земледелии. М.: Россельхозиздат, 1984. - 202 с.

173. Литвинов B.C. Эффективность суперфоса на дерново-подзолистой почве // Химия в с.х. 1986. - N 10. - С. 24-25.

174. Литвинов B.C. // Докл. международной конфер., посвященной 150-летию со дня рождения В.В.Докучаева "Проблемы земледелия в переходный период". Смоленск, 1995. - С. 147-148.

175. Лобода Б.П., Яковлева H.H., Корчагина Л.М. Агрохимическая и агроэкологическая оценка цеолитсодержащих агроруд при применении в растениеводстве // В сб.: Удобрения и химические мелиоранты в агроэкосистемах. Изд-во Моск. ун-та, 1998. - С. 160-166.

176. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1971.454 с.

177. Маймусов Д.Ф. Почвы Смоленской области. М.: Прометей, 1992. 286с.

178. Макарикова Р.П. Агрохимическая оценка фосфоритов Сибирских месторождений // Агрохимия. 1996. - N 4. - С. 39-49.

179. Маркин М.И. Агротехника винограда на песках для машинной технологии // В кн.: Комплексная механизация возделывания плодовых, ягодных культур и винограда. Киев, 1984. - С. 31-34.

180. Материалы НТС Минсельхозпрода РФ // Агрохимический вестник. -2000. N 1. - С. 19-20.

181. Маттсон С. Почвенные коллоиды. М.: Сельхозгиз. - 1938.

182. Матыченков В.В. Аморфный оксид кремния в дерново-подзолистой почве и его влияние на растения : Автореф. дисс. . канд. биол. наук. М.: МГУ, 1989. 26 с.

183. Матыченков В.В., Аммосова Я.М. Влияние аморфного кремнезема на некоторые свойства дерново-подзолистой почвы // Почвоведение. 1994. - N 7. -С. 52-61.

184. Матыченков В.В., Шнайдер Г.С. Подвижные соединения кремния в некоторых почвах Южной Флориды // Почвоведение. 1996. - N 12. - С. 14481453.

185. Матыченков В.В., Бочарникова Е.А., Аммосова Я.М. Определение доступного растениям кремния в почвах // Агрохимия. 1997. - N 1. - С. 76-80.

186. Матыченков В.В., Дьяков В.М., Аммосова Я.М., Чернышов Е.А. Использование некоторых отходов промышленности в качестве высокопродуктивных кремниевых удобрений // В сб.: Удобрения и химические мелиоранты. Издат. Моск. ун-та, 1998. - С. 251-255.

187. Мельникова Г.С. Последействие фосфорных удобрений после длительного систематического их применения в севообороте // В сб.: "Фосфорные удобрения". М.: Гос. изд. хим. литературы. - 1958.

188. Методика биоэнергетической оценки технологии производства продукции растениеводства // Базаров Е.И., Глинка Е.В., Мамонтова Л.А. и др.; Под общ. ред. Е.И. Базарова и Е.В. Глинки. М. - МСХ СССР, ВАСХНИЛ, 1983. -44 с.

189. Методика обследования почв и растений, загрязненных тяжелыми и радиоактивными элементами. М. - 1991.

190. Методические указания по проведению исследований в длительных опытах с удобрениями. Ч. 2. Анализ растений. М.: ВИУА, 1976. - 102 с.

191. Минеев В.Г. Химизация земледелия и природная среда. М.: Изд. ВО "Агропромиздат", 1990. 287 с.

192. Минеев В.Г., Ремпе Е.Х. Агрохимия, биология и экология почвы. М.: Росагропромиздат, 1990, - 205 с.

193. Минеев В.Г., Дебрецени Б., Мазур Т. Биологическое земледелие и минеральные удобрения. М.: "Колос", 1993. 414 с.

194. Михайлюк Т. А. Агрохимическая оценка продуктов неполного разложения аморфных фосфоритов : Дисс. . канд. биол. наук M. ТСХА. - 1997. -158 с.

195. Мишустин E.H., Смирнова Г.А., Лохмачева P.A. Разрушение силикатов микроорганизмами и использование "силикатных" бактерий как бактериальных удобрительных препаратов // Изв. АН СССР. Сер. биол. 1981. - N 5. - С. 698-708.

196. Муха В.Д., Картамышев Н.И., Кочетов И.С., Муха Д.В. Агропочвоведение. М.: Колос, 1994.-527 с.

197. Наконечная М.А. Влияние особенностей дерново-подзолистых почв на фосфатный режим и доступность фосфора растениям // Химия в с.х. 1985. - N 5. -С. 5-10.

198. Небольсин А.Н. Пути снижения загрязнения грунтовых вод остатками удобрений // Разработка экологически безопасных методов ведения сельского хозяйства. С-Пб, 1993. - С. 46-51.

199. Небольсин А.Н., Яковлева Л.В. Агрохимическая концепция создания экологически безопасных минеральных удобрений // В сб.: "Удобрения и химические мелиоранты в агроэкосистемах". Изд-во Моск. ун-та, 1998. - С. 136144.

200. Небольсин А.Н. и др. Влияние известкования на некоторые показатели фосфатного режима дерново-подзолистых почв // Агрохимия. 1998. - N 9. - С. 31-41.

201. Нейкова-Бочева Е. Периодичното торене с фосфорнова система на торене селского стопанства // Селскостопанска наука. 1970. - N 4.

202. Нейкова-Бочева Е., Гырбучев И., Клевцов А. Концентрация фосфатов как фактор иммобилизации фосфора в почве // Тр. 10 Междунар. контр, почвов. -T. 4.-М.: Наука. 1974. - С. 247-254.

203. Ненайденко Г.Н., Сибирякова Т.В. Сравнительное действие форм фосфатов при внесении под овес на дерново-подзолистых почвах // Агрохимия. -1995.-N8.-С. 41-44.

204. Николаева Т.В., Музафаров И.Ш. Выращивание тепличных овощных культур на цеолитах // В сб.: Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии. М.: ВНИПТИХИМ, 2000. -С. 213-217.

205. Новиков A.A., Завертяева Т.П., Шестаков В.И. и др. Промышленные испытания процесса получения фосфорного удобрения продленного действия. -Черкассы, 1884. N 2. - 5 с. - Деп. в ВИНИТУ.

206. Носко Б.С. Регулирование фосфатного режима основных типов почв УССР // Агрохимия. 1983. - N 10. - С. 32-40.

207. Носко Б.С., Роздайбеда В.Г. Способы повышения эффективности использования растениями остаточного и свежевнесенного фосфора в черноземах типичных //VI11 съезд почвоведов: Тез. докл. Новосибирск, 1989. - С. 32-35.

208. Обущенко В.Я., Обущенко C.B. Запасы фосфоритов в Самарской области и перспективы использования их в земледелии // В сб.: Проблема фосфора и комплексное использование нетрадиционного минерального сырья в земледелии. М.: ВНИПТИХИМ, 2000. С. 192-197.

209. Одинцова Л.Ф. Запасное внесение фосфорных удобрений в полевом севообороте // В кн.: "Повышение эффективности применения удобрений". -Пермь, 1983.

210. Орлов Д.С. Химия почв. М.: МГУ, 1985. - 375 с.

211. Орлов Д.С., Малинина М.С., Мотузова Г.В. и др. Химическое загрязнение почв и их охрана. Словарь-справочник. М.: Агропромиздат, 1991. -303 с.

212. Останин А.И., Певцова В.Г., Янишевский Ф.В. Особенности использования почвенных фосфатов растениями и накопление доступного фосфора в дерново-подзолистых почвах при внесении фосфорных удобрений // Агрохимия. 1983. - N 1. - С. 12-16.

213. Останин А.И. Агрохимическое обоснование производства и применения фосфорных удобрений пониженной растворимости // Дисс. . д-ра с.х. наук. М. - 1987.

214. Останин А.И., Крищенко Е.Ф., Янишевский П.Ф., Кузнецов A.A. Эффективность суперфосов, полученных на основе отечественных и зарубежных фосфоритов при разном уровне разложения // Агрохимия. 1990. - N 11. - С. 8392.

215. Пайкова И.В., Гладкова К.Ф. Сравнительная эффективность красного фосфора и суперфосфата // Докл. ВАСХНИЛ. 1980. - N 2. -С. 16-18.

216. Панов Н.П., Гончарова H.A., Родионова Л.П. Роль кремниевых соединений в солонцовом процессе почвообразования // Докл. ВАСХНИЛ. 1981. - Вып. 2. - С. 25-27.

217. Панов Н.П., Гончарова H.A., Родионова Л.П. Роль аморфной кремниевой кислоты в явлениях солонцеватости почв // Вестник с.-х. науки. -1982.-N11.-С. 18-27.

218. Перельман А.И. Геохимия ландшафта. М.: Высшая школа, 1975. С.

219. Перельман А.И. Геохимия. -М.: Высшая школа. 1989. - 528 с.

220. Перепелица В.М. Использование фосфоритной муки и способы повышения ее эффективности на выщелоченном черноземе и серой лесной почве : Автореф. канд. дисс. Минск, 1963. - 24 с.

221. Перитурин Ф.Т. Агрохимическая оценка полу суперфосфатов // Тр. НИУИФ, М.: Сельхозгиз, 1938, вып. 141. С. 9-30.

222. Пермитина Г.В. и др. // Химия в с.-х. 1981. - N 3. - С. 30.

223. Пестряков В.К., Кобрин Н.Ю. Состав фосфатов лесных и пахотных дерново-подзолистых почв // Агрохимия. 1974. - N 12. - С. 26-30.

224. Пестряков В.К. Окультуривание почв Северо-Запада. JL: Колос, 1977.

225. Петербургский A.B., Дебрецени Б. Доступность фосфатов сложных и простых удобрений // Изв. ТСХА. 1971. - Вып. 7. - С. 76-92.

226. Петербургский A.B. Эффективность использования простых и комплексных удобрений с различным содержанием водорастворимого фосфора // Докл. ВАСХНИЛ. 1983. - N 8. - С. 5-6.

227. Петровский К.С. Гигиена питания. М.: Медицина, 1975.

228. Плесявичюс К.И. Действие смеси суперфосфата и фосфоритной муки на пахотных полях // Инф. бюлл. Лит. НИИЗа. 1971. - N 26. - С. 148-152.

229. Плешков Б.П. Практикум по биохимии растений. М.: Колос, 1975. 255с.

230. Погуляев Д.И. Геология и полезные ископаемые Смоленской области. -Смоленск: Смоленское книжное издательство, 1955. Т. 2. - 317 с.

231. Полтавская И.А., Темченко А.Н., Силина Д.Н., Коваленко В.Д. Эффективность нового фосфорного удобрения суперфоса на черноземе карбонатном // Известия Сев.-Кавказ. научного центра. - Высшая школа. Еснясев, 1985.-N2.-С. 81-83.

232. Полынов Б.Б. Избранные труды. М.: АН СССР, 1956. 752 с.

233. Попович Л.П., Бадаев А.Д. Мобилизация труднодоступных фосфатов на основе применения бесплужной обработки почвы // VI 11 съезд почвоведов: Тез. докл. Новосибирск, 1989. - 353 с.

234. Поповцева A.A. Методическое руководство по ускоренному анализу золы растений. Сыктывкар, 1974.

235. Постников A.B., Чумаченко И.Н., Кривопуст Н.Л. Влияние различных форм фосфорных удобрений на плодородие и накопление тяжелых металлов в почвах и растениях // Тяжелые металлы и радионуклиды в агроэкосистемах. М., 1994. С. 54-65.

236. Посыпанов Г.С., Долгодворов В.Е. Энергетическая оценка технологии возделывания полевых культур. М.: Изд-во МСХА, 1995. - 22 с.

237. Потатуева Ю.А. О биологической роли кремния (обзор) // Агрохимия. -1968.-N 9. С.

238. Практикум по агрохимии / ред. Б.А.Ягодин. М.: Агропромиздат, 1987.512 с.

239. Практикум по почвоведению / ред. И.С.Кауричев. М.: Агропромиздат, 1986.- 335 с.

240. Приходько В.Е., Аммосова Я.М. Состав механических фракций почв в связи с миграцией кремнезема // Почвоведение. 1976. - N 8. - С. 43.

241. Приходько В.Е. Формы соединений кремния в почвах элювиального ряда: Автореф. дисс. . канд. биол. наук. М.: МГУ, 1979. - 24 с.

242. Прянишников Д.Н. Новый способ переработки фосфорита // Вестник сельского хозяйства. 1908. - N 23. - С. 3-4.

243. Прянишников Д.Н. Доступна ли культурным растениям фосфорная кислота фосфоритов? // Юбил. сб.: "Статьи и научные работы Д.Н.Прянишникова". М, 1928а. Т. 2. - С. 243-260.

244. Прянишников Д.Н. О значении фосфатов для нашего земледелия и о расширении возможностей непосредственного применения фосфоритов // Юбил. сб.: "Статьи и научные работы Д.Н.Прянишникова". М., 1928 б. - Т. 2. - С. 297307.

245. Прянишников Д.Н. Избранные сочинения. Т. 2. М.: АН СССР, 1953.571 с.

246. Прянишников Д.Н. Агрохимия. Избранные сочинения. М.: Колос, -1965.-Т. 1.-767 с.

247. Пругар Я., Пругарова А. Избыточный азот в овощах. М.: Агропромиздат, 1991. - 127 с.

248. Рабочев И.С., Королева И.Е. Показатели плодородия почв и пути их регулирования // Плодородие почв: проблемы, исследования, модели: Научн. тр. Почв, ин-та. М, 1985. - С. 29.

249. Разыков K.M. К вопросу агрохимии фосфора в хлопководстве Узбекистана // Агрохимия. 1980. - N 2. - С. 19-27.

250. Рассел Б.В. Почвенные условия и рост растений. М.: Иностр. литер, 1965.-455 с.

251. Расширенное воспроизводство плодородия почв в интенсивном земледелии Нечерноземья // Под ред. Малащенко Н.З. М.: ВИУА, 1993. С. 238.

252. Ринькис Г .Я. Оптимизация минерального питания растений. Рига: Зинатне, 1972.- 355 с.

253. Родионова Л.П. Формы и закономерности освобождения кремния из минералов и растительных остатков // Доклады ТСХА. 1979. - Вып. 248.

254. Рождественский И.Г. Применение труднорастворимых фосфатов вместе с легкорастворимыми // Хим. соц. земл. 1932. - N 6. - С. 39-47.

255. Розанов С.Н. Лимоннорастворимая Р2О5 в фосфоритах. Из результатов вегетационных опытов и лабораторных работ. 1935. - Т. 16.

256. Рочев В.А., Швейкина Р.В., Барсукова Г.А., Попова H.H. Влияние кремнегеля на агрохимические свойства почвы и урожай с.-х. культур // Питание растений и программирование урожаев с.-х. культур. Тр. Свердовск. СХИ: Пермь, 1980.-Т. 60. С. 61-68.

257. Русина Г.И., Тарусина В., Шуба Т. Исследование фитотоксичности капсулированных кремнийорганическими полимерами удобрений // В сб.: Повышение урожайности и качества с.-х. культур. Киев, 1981.

258. Самсонова Н.Е. Влияние кремния на формирование и химический состав урожая кукурузы и томатов // В сб.: "Агропромышленному комплексу интенсивное развитие". Вып. 1. - М.: МСХА, 1991. - С. 25-34.

259. Сдобникова О.В. Условия эффективного использования фосфорных удобрений // В сб.: "Применение фосфорных удобрений". Труды ВИУА. - М., 1979. - С. 3-20.

260. Сдобникова О.В. Приемы эффективного использования фосфорных удобрений // Земледелие. 1983. - N 1. - С. 51-52.

261. Сдобникова О.В. Фосфорные удобрения и урожай. -М.: Агропромиздат, 1985.- 111 с.

262. Сдобникова О.В. Оптимизация питания сельскохозяйственных культур в интенсивном земледелии // Параметры плодородия основных типов почв. М.: Агропромиздат, 1988. С. 4.

263. Сидорина JI.B., Останин А.И., Подколзина Г.В. и др. Агрохимическая эффективность нового фосфорного удобрения суперфоса. Сообщ. 1. Результаты исследований на дерново-подзолистых почвах // Агрохимия. - 1983. - N 10. - С. 50-56.

264. Синягин И.И. Агротехнические условия высокой эффективности удобрений. М.: Россельхозиздат, 1980. - 222 с.

265. Сиротин Ю.П. Фосфоритная мука и ее применение. М.: Сельхозиздат,1962.

266. Сиротин Ю.П. Проблема использования на удобрение фосфоритов СССР: Дисс. . докт. с.х. наук. Горький,, 1979. - 520 с.

267. Ситц Л.Ф., Стенберри Г.О. Достижения в применении фосфорных удобрений (США). Производство и применение минеральных удобрений. Перевод с англ. М.: Колос, 1965. - С.с. 176, 181-185, 188, 191-201.

268. Сластя И.В. Агроэкологические аспекты применения соединений кремния в защите ячменя и кормовой свеклы: Автореф. дисс. . канд. с.-х. наук. -М.: ТСХА, 1997. 18 с.

269. Смирнов П.М., Кулюкин А.Н., Литвинов Б.В. Агрохимическая эффективность продуктов частичного разложения кингисеппского фосфорита и комбинированных удобрений на их основе // Изв. ТСХА. 1981. - Вып. 4. - С. 5560.

270. Соколов A.B. Агрохимия фосфора. М.-Л.: Изд. АН СССР, 1950. 151 с.

271. Соколов A.B. Эффективность и усвояемость хлорированных фосфоритов // Хим. пром. 1950 а. - N 6. - С.

272. Соколов A.B. Действие и последействие фосфорных удобрений в многолетних опытах. М, 1957.

273. Соколов A.B. Запасы в почвах усвояемых фосфатов и их накопление при внесении фосфорных удобрений // Почвоведение. 1958. - N 2. - С. 2-8.

274. Соколов A.B. Методика определения запаса растворимых и легкоусвояемых фосфатов в почве при помощи радиоактивного фосфора (32р) // Докл. сов. почвов. к VI 1 Междунар. конгр. в США. М.: Изд. АН СССР, 1960. - С. 256-261.

275. Соколов A.B. Проблема фосфора в земледелии СССР. Доклад на Всесоюзном совещании заведующих кафедрами агрохимии с.х. ВУЗов. М. 1975.

276. Соколов A.B., Таланов Н.Д., Гладкова К.Ф. Использование красного фосфора на удобрение // Химия в с.х. 1976. - N 9. - С. 22-24.

277. Соколов A.C., Саморукова В.Д. Сырьевая база производства фосфатных удобрений // Химиз. с.х. 1989. - N 11. - С. 11-14.

278. Соколовский A.A., Унанянц Т.П. Краткий справочник по минеральным удобрениям. М.: Химия, 1977. - 376 с.

279. Стайков Цв., Атанасов С. За эффективността на фосфоритните брашня // Симпозиум по фосфора. С., 1967.

280. Строганов Б.П. Физиологические основы солеустойчивости растений. -М, 1902. 225 с.

281. Суперфосфат. // Пер. с англ.; Под ред. А.А.Соколовского. М.: Химия, 1969. - 336 с.

282. Сушеница Б.А., Литвинов B.C., Дышко В.Н. Фосфориты Сожского месторождения // Химия в с.х. 1995. - N 6. - С. 35-37.

283. Сясина Г.Н. //Научные труды Северо-Зап. НИИСХ. Л., 1960. - С. 237.

284. Таланов Н.Д., Сперанская Г.В., Степанова Л.Г., Хорина О.Л. Окисление элементарного красного фосфора в присутствии соединений меди //Труды НИУИФ. 1968. - Вып. 1. - С. 209-215.

285. Таланов Н.Д. Исследования в области применения красного фосфора в качестве удобрения. /Доклад научному совету по химизации с.-х. Гос. Комитета Сов. Мин. СССР по науке и технике.- М., 1972

286. Теппер Е.З., Шильникова В.К., Переверзева Г.И. Практикум по микробиологии. М.: Агропромиздат, 1987. 239 с.

287. Тимирязев К.А. Жизнь растения. M.-JL: Огиз-Сельхозгиз, 1936.-329 с.

288. Титова В.И., Варламова Л.Д., Трифонов А.Ю. Эффективность и последействие применения птичьего помета в качестве удобрения // В сб.: "Удобрения и химические мелиоранты в агроэкосистемах". Изд-во Мое. ун-та, 1998. - С. 223-228.

289. Титова В.И. Оптимизация питания растений и экологоагрохимическая оцнка применения удобрений на почвах с высоким содержанием подвижных соединений фосфора : Дисс. док. с.-х. наук.- Н. Новгород, 1998.- 325 с.

290. Трофимов С.Н., Коваленко A.A., Варламов В.А. Оптимизация обеспеченности культур полевых севооборотов фосфором на дерново-подзолистых среднесуглинистых почвах // Агрохимия. 1998. - N 2. - С. 35-39.

291. Тюлин В.А., Беус Т.Б. Повышение эффективности фосфоритной муки // Хим. пром. 1954. - N 7. - С. 48-49.

292. Усманов Ю.А. Ашинские фосфориты и их эффективность в севообороте // Химия в с.-х. 1967, N7.-0. 16-17.

293. Усманов Ю.А. Проблема фосфора в земледелии Башкирии и роль местных фосфоритов в ее разрешении : Доклад на соиск. уч. ст. докт. с.-х. наук по совок, опубл. работ. Волгоград, 1968. - 60 с.

294. Уточкин В.Г. Теория и практика эффективного фосфоритования кислых почв Нечерноземной зоны Российской Федерации : Автореф. дисс. . докт. с.-х. наук. М. 1995.

295. Уточкин В.Г., Чумаченко И.Н., Сушеница Б.А. Проблема фосфора в земледелии России и пути ее решения на современном этапе // В сб.: "Удобрения и химические мелиоранты в агроэкосистемах". Изд-во МГУ, 1998, с. 28-31.

296. Фишер Д.Д. Геохимия минералов, содержащих фосфор // В кн.: "Фосфор и окружающая среда". М.: Мир, 1977.

297. Ферсман А.Е. Фосфор. Геохимия. Т. IV. - Л.: Изд. хим. литературы, 1936. - С. 87-97.

298. Ферсман А.Е. Геохимия. М.: Недра, 1939. - Т. 1. - 89 с.

299. Фокин А.Д. Исследование в области кинетики, статики и динамики сорбции фосфатов в почве с применением фосфора 32: Автореф. дисс. . канд. с.-х. наук. М.: ТСХА, 1964. - 21 с.

300. Фокин А.Д. К вопросу о кинетике сорбции фосфатов почвами // Агрохимия. 1965. - N 3. - С. 55-64

301. Фокин А.Д., Аргунова В.А., Кауричев И.С. Состав органического вещества, состояние полуторных окислов и фосфатов в водах, дренирующих подзолистые почвы // Известия ТСХА, 1973, вып. 2. С. 99-105.

302. Фокин А.Д. Исследование процессов трансформации, взаимодействия и переноса органических веществ, железа и фосфора в дерново-подзолистой почв : Автореф. дисс. . докт. с.-х. наук. М.: МГУ, 1975.

303. Фокин А.Д. Почва, биосфера и жизнь на Земле.-М.: Наука, 1986.- 175 с.

304. Хейфец Д.М. Агрохимическое изучение фосфоритов хлорированных различными способами // Химизация, соц. земл. 1939, N 5. - С. 45-49.

305. Хлыстовский А. Д., Бабенко Н.В. Фосфоритование дерново-подзолистых почв // Земледелие. 1980. - N 11. - С. 50-51.

306. Хлыстовский А. Д., Касицкий Ю.И. Последействие фосфатов, оптимальный фосфатный уровень в дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве и применение фосфорных удобрений // Агрохимия. 1987.-N 5.-С. 10-14.

307. Хмелинин И.Н. Фосфор в подзолистых почвах и процессы трансформации его соединений.- Л.:Наука, 1984.-151 с.

308. Хомяков Д.М. Состояние с применением минеральных удобрений в земледелии России и сырьевой базой для их производства // В кн.: "Удобрения и химические мелиоранты в агроэкосистемах". Изд-во Моск. ун-та, 1998. - С. 530536.

309. Худякова Ю.А., Пестряков В.К. Влияние с.-х. использования дерново-подзолистых почв на их микрофлору // В кн.: Закономерности развития почвенных микроорганизмов. Л.: Наука, 1975. - С. 148-164.

310. Цой А.Н., Ефимова A.C. Влияние приемов удобрения на продуктивность севооборота // В сб.: "Влияние длительного применения удобрений на плодородие почвы и продуктивность севооборотов". М.: Колос, 1968. - Вып. 3. - С. 6-24.

311. Чайкина M.B. Физико-химические основы механической активации сложных фосфатсодержащих систем и их прикладные аспекты : Автореф. дисс. . д-ра хим. наук. Новосибирск, 1996.

312. Чернавин A.C. Применение смесей суперфосфата и фосфорита и послойное их внесение как способы рационального питания растений // Хим. соц. земл. 1940.-N8.-С. 19-24.

313. Чернавин A.C. Фосфоритная мука и ее применение. М.: Сельхозгиз, 1956.- 166 с.

314. Черненок В.Г., Муранец A.JL, Грицих B.JI. Воздействие фосфора почвы на интенсивность микробиологических процессов и урожайность зерновых культур // Вестн. с.-х. науки Казахстана. 1989. - N 1. - С. 24-26.

315. Чириков Ф.В. Агрохимия калия и фосфора. М.: Сельхозгиз, 1956. 464с.

316. Чумаченко И.Н. Формы и реакции фосфора в почве. // В сб.: Фосфорные удобрения и условия их применения. Труды ВИУА. - Вып. 50, 1971. - С. 8-25.

317. Чумаченко И.Н. использование сырых фосфатов в земледелии // Химия вс.х. 1986.-N2.-С. 20-22.

318. Чумаченко И.Н., Сушеница Б.А. Агрохимическая оценка фосфатного сырья Сибири // Химизация с.х. 1990. - N 5. - С. - 32-35.

319. Чумаченко И.Н., Рукавичко В.Г., Чумаченко Э.С., Вальников И.У. Использование местных месторождений фосфоритов // Химизация с.-х. 1991. - N 2. - С. 28-29.

320. Чумаченко И.Н. Агрохимическая и экологическая оценка фосфатного сырья // Химиз. с.-х. 1991. - N 11. - С. 54-60.

321. Чумаченко И.Н., Тимченко А.И. Фосфор и продовольственная безопасность России // Агрохимический вестник.- 2000.- N 1.- С. 14-18.

322. Чуприков Ю.К., Васильева М.В., Пуховский A.B. // Оптимизация питания растений в условиях химизации земледелия. М. - 1987. - С. 63.

323. Шапкин М.А., Завертяева Г.И., Зинюк Р.Ю., Гуллер Б.Д. Двойной суперфосфат: Технология и применение. Д.: Химия, 1987. - 216 с.

324. Шарифуллин JI.P. Удобрения и микробиологические процессы // Земледелие. 1985.-N1.-С. 12-13.

325. Шатилов И.С., Постников A.B., Чумаченко И.Н. Перспективы использования фосфоритной муки местных месторождений // Химия в с.х. 1988, N 6. - С. 4-7.

326. Шафран С.А. Прогнозирование содержания подвижных соединений фосфора и калия в почвах Нечерноземной зоны // В сб.: Удобрения и химические мелиоранты. Изд. МГУ, 1998. - С. 260-266.

327. Швейкина Р.В., Рочев В.А. // Контроль и регулирование содержания макро- и микроэлементов в почвах и растениях на Среднем Урале. Тр. Свердловск. СХИ.: Пермь, 1979. - Т. 54. - С. 89.

328. Швейкина Р.В. // Повышение эффективности применения удобрений. -Пермь, 1986. С. 72.

329. Шильников И.А., Овчаренко М.М., Никифорова М.В., Аканова Н.И. Миграция кадмия, цинка, свинца и стронция из корнеобитаемого слоя дерново-подзолистой почвы // Агрохимический вестник.- 1998.- N 5-6.- С. 43-44.

330. Широких П.С., Бахнов В.К., Сысоев А.И. Влияние кремния на поглощение растениями азота удобрений из низинной торфяной почвы // В кн.: Использование торфа и торфяников в сельском хозяйстве Западной Сибири. -Новосибирск, 1985. С. 73-77.

331. Школьник М.Я. Микроэлементы в жизни растений. JL: Наука, 1974.324 с.

332. Шконде Э.И. Системы удобрения и фосфатный режим черноземных почв УССР // Почвоведение. / 1952. N 8. - С. 3-17.

333. Шконде Э.И. Влияние растений и удобрений на характер распределения фосфатов по профилю почвы // Тр. ВИУА. 1960. - Вып. 43. - С. 153-186.

334. Щапова JI.H. Динамика численности микроорганизмов в некоторых почвах Приморья // В сб.: Вопросы численности, биомассы и продуктивности почвенных микроорганизмов. Л.: Наука, 1985.

335. Щерба C.B. Эффективность минеральных удобрений на подзолистых почвах. М.-Л.: Госхимиздат, 1953. - 296 с.

336. Энгельгардт А.Н. Об опытах применения фосфорных и калийных удобрений. 1881.

337. Энгельгардт А.Н. О фосфоритах в России 1868. Избр. соч. М.: Сельхозгиз, 1959. С. 202-210.

338. Ягодин Б.А., Смирнов П.М., Демин В.А. Оптимизация минерального питания растений при программировании урожаев // Известия ТСХА. 1982, вып. 3. - С. 59-67.

339. Яковлев Б.В. Влияние кремния на рост, развития и продуктивность растений риса // Тр. Куб. СХИ. 1982. - Вып. 210 (238). - С. 9-15.

340. Янишевская О.Л., Ягодин Б.А. Влияние кремния, марганца и хрома на продуктивность и некоторые показатели качества товарной продукции овощных культур // Агрохимия. 2000. - N 5. - С. 47-51.

341. Янишевский П.Ф., Останин А.И., Романова Л.В. Агрохимические свойства частично разложенных фосфоритов из разного сырья (опыты с овощными культурами) // Агрохимия. 1994. - N3. - С. 13-18.

342. Янишевский Ф.В., Малоносова И.А., Сенницкая Л.И. Агрохимическая характеристика комплексных удобрений с фосфоритной мукой // Агрохимия. -1985. -N 1.- С. 32-37.

343. Янишевский Ф.В. Значение формы азотного и фосфорного компонентов в эффективности сложных удобрений на дерново-подзолистой почве. Сообщ. 3. Фосфатный режим почвы // Агрохимия. - 1985. - N 2. - С. 22-28.

344. Янишевский Ф.В., Дзикович К.А., Константинова В.И., Пивоваров В.В. Агрохимическая оценка комплексных бесхлорных удобрений, полученных на основе продуктов переработки сынныритов // Агрохимия. 1986. - N 9. - С. 53-59.

345. Янишевский Ф.В. Агрохимический основы развития ассортимента фосфорсодержащих удобрений. М, 1987. - С. 3-8.

346. Янишевский Ф.В. и др. Оценка качества фосфоритной муки и пути улучшения ее свойств // Химическая промышленность. 1990. - N 3. - С. 28-32.

347. Adams F., Conrad J. Transition phosphite to phosphate in soils // Soil Sci.-1953.-V.74.-No.4.-P.361-371.

348. Allen S.E. New forms of fertilizer phosphorus agronomie évaluation // Phosphorus in agriculture. Bull.Doc.-June 1970.-No.55.

349. Anderson D.L., Lones D.B., Skyder G.H. Response of rice-sugar cane totation to calcium silicate slag on everglades histosols // Agronomy (USA).-1987.-V. 73, No.3-P.531-535.

350. Araten J. New fertilizer materials, 1968.

351. Arrayave J.A., Nunes R.E., etc. de distintas tecnicas de aplication de roca fosforica cruda y con diferetes grados. // Agrociencia.-1979.-No.36-P.55.

352. Ashby D.L., Tenser W.E., Attoe O.J. Effect of partial acidulation and elemental sulfur on availability of phosphorus in rock phosphate // Agr.J.- 1966.-V.58, No. 6.-P. 621-625.

353. Aslyng H.C. The lime and phosphate potentials of soils // Year book Roy.-Vet. Agr. Coll. Copenhagen.- 1954.-V.1.-P.3-50.

354. Bapat M.V., Dedekar V.G. Fertilizer phosphorus in fractions of soil phosphorus // J. Ind.Soc. Soil. Sci. 1965.-V.13, No.4. - P.237-239.

355. Barbier L., Chabannes G., Margus A. // Plant and Soil. 1948.-V. 1, No. 1-P.11.

356. Bauscher K. et. al. Chemische Tabelen und Rechentafeln fbr die analitische Praxis VEB. Deutscher verlag frir. Grundstoffmdustrie.-Leipzig.-1968.

357. Bhat K.K., Callaghan J.R. Behaviour in the Soil of orthophosphate from pig slurry compared with that of K2HPO4 // J. Agr. Sc. 1980. - V.91, No. 1.-P. 195-201.

358. Blackman E. // Canad. J. Bot.-1971.-V.49, No.5-P.760.

359. Bochasninikova E.A. The increase of plant growth trsistance of air pollution influence // Proceeding of Worldwide Symposium Pollution in large cities. Venice, Padova, Italy.-1995.- P. 215.

360. Cheong Y.W.Y, Chan P.Y. // Plant and Soil. 1973.- V. 38. - P. 113.

361. Cooke J.W. The agricultural value of phosphate fertilizers which economice in the use of sulphuric acid // O.E.E.C. Project.- 1956.-162.

362. Cunningham I.J., Perrin D.D. Copper compounds as fertilizers for pastures deficient in copper // N.Z.J. Sei. Technol.-1946.-V. 28A, No.4.-P.252-265.

363. Dincu I. Improving the effectiveness of phosphorite flour by treatment with small amounts of acids // Agrokemia es Talajtan.-1961.-V.10,No.2-P. 285-292.

364. Domining Brigitte. Untersuchungen zum Einfluss von Silicaten auf die Verfügbarkeit von Boden und D&ngerphosphat: Diss. Dokt. Agarwiss. Eak. Landwirt, und Gartenbau Techn.- Univ. München, 1987.- S. 139.

365. Edwards D.H.A. The residual value over thirteen years of rock phosphate and superphosphate on a permanent grass sward // J.Brit. Grassland Soc.- 1967.-V. 22, No.l.-P. 26-34.

366. Fidanovski N. Silicium, einfer die Pflanzen "nützliches" Element // Z. Pflanzenflhr und Bodenkunde.- 1968.-B. 12, No. 3.

367. Freisen D.K., Sale P.W., Blair G.J. Long term greenhouse evaluation partially acidulated rock phosphate fertilizers // Fert. Res.-1987.-V.13, No. 2-P. 31.

368. Garde G.T. Phosphate fertilazers. Part 2 Semi-acidulated phosphates // J.Sci.Ind.Res. India.- 1953.-V. 12,No. 4-P. 174-177.

369. Gall W.W.M., Davis J.F., Kawton K.A. Study of effect of mineral phosphorus content of organic soil // Soil Sei. Soc. Amer. Proc.- 1956.- V.20, No.l.

370. Galver L., Clack R.B., Gourley L.M., Maranvelle I.V. Silicon interaction with manganeze and aluminium toxicity of sorghum // Plant nutr. 1987.-V. 10, No. 9-16.-P. 1139.

371. Gray A.N. Phosphates and superphosphates. London. 1944.

372. Hammond L.H., Polo J.R. Phosphorus availability acidulation of phosphate rock // Fertilizer Research.-1980.-V. 1, No. 1- P. 37-49.

373. Hopkins D.P. Fertilizers World crops.-1966.-V. 18, No. 4.-P. 75-76.

374. Hortenstine C.C. Partially acidulated rock phosphate as a source of phosphorus for oat and tomato plants in Lakland and Leon Sands // Soil Crop Sei. Soc. Florida Proc.- 1967,- V. 27, No. 2- P. 305-313.

375. Jackman R.H., Lambert J.P., Rothbaum H.P. Red phosphorus as a fertilizer for grass clover pasture // N.Z.J. Agr. Res.-1970.-V.13, No. 2.- P.232-241

376. Jones L.H.P., Handreck K.A.//Plant and Soil.-1965.-V. 23,No.l.-P. 79.

377. Jones L.H.P., Handreck K.A. // Adv. Agron.-1967.-V. 19, P. 107.

378. Kaufman P.B., Bigelow W.C., Schmid R., Ghoshen N.S. // Amer. J. Bot.1971.- V. 58, No. 4.-P. 309.

379. Khalid R.A., Silva J.A. // Soil Sei. Soc. Amer. J.-1978.-V.42,No.l-P. 94.

380. Ktndler P. Albrecht Thaer - Archiv.- 1969. - V. 13, No. 1.

381. K&pper F.G. Beitrage zur Frage der phosphate // Bodenkunde und Pflanzenernßhr. Berlin. 1938.-S. 116.

382. Kurmies B. Zur Fractionierung der Bodensphosphate // Phosphorsßure.1972.- B.29, N.2/3.- S. 118-151.

383. Lauwers. A.M., Keinen W. // Archives of Microbiology. I974.-V. 95, N.l.-P. 67.

384. Lindsay W.L., Stephenson H.F. Nature of the reaction of monocalcium phosphate monohydrate in soils. 1. The solution that reacts with soil // Soil Sei. Soc. Am. Proc.- 1959(a)-V. 23.-P. 12-18.

385. Lindsay W.L., Lehr J.R., Stephenson H.F. Nature of the reaction of monocalcium phosphate in soils. 2. Dissolution and precipitation reaction Fe, AI, Mn and Ca. // Siol Sei. Soc. Am. Proc.- 1959(b).-v.23.-p. 18-22.

386. Lindsay W.L., Lehr J.R., Stephenson H.F. Nature of the reaction of monocalcium phosphate in soils. 3. Studies with metastable triple-point solution // Siol Sei. Soc. Am. Proc.- 1959(c).-V. 23.-P. 324-345.

387. Lindsay W.L., Peech M., Clark J.S. Solubility reaction of monocalcium phosphate monohydrate in soil. // Soil Sci. Soc.Am. Proc. 1959(d).-V. 23.-P. 357-360.

388. Lindsay W.L., Stephenson H.F. Nature of the reaction of monocalcium phosphate monohydrate in soil // Soil Sci. Soc.Am. Proc. 1959(e).- V. 23.-P. 440-445.

389. Lindsay W.L., Moreno E.G. Phosphate phase equilibria in soils // Soil Sci. Soc. Am. Proc. 1960.-V. 23.- P. 177-182.

390. Lindsay W.L., Frazier A.W., Stephenson H.F. Identification of reaction product from phosphate fertilizers in soils // Soil Sci. Soc. Am. Proc. 1962.- V. 26.- P. 446-452.

391. Lindsay W.L. Chemical equilibria in soils. No.4.- Joyn Wellen and Sons.-1979.- 449 p.

392. Lutz J.A. Effect of partially acidulated rock phosphate and concentrated superphosphate on yield and chemical composition of alfalfa and orchardgrass // Agr. J.- 1973.-V. 65, No. 2.-P. 286-289.

393. Lutz J.A. Growth, chemical composition and yield of no-tillage corn as affected by N, source of P and rate and source of K // J. Ind. Soc. Soil Sci.- 1974.- V. 22, No. l.-P. 60-61.

394. Maclntire W.H., Winterberg S.H., Clements L.B., Johnson H.S. The fertilizer effectiveness of liquid ortho-phosphoric acid // J. Amer. Soc. Agr.-1947.-V. 39, No. ll.-P. 971-980.

395. Maclntire W.H., Winterberg S.H., Hardin L.J., Sterger A.J., Clements L.B. Fertilizer evaluation of certain phosphorus and phosphoric materials by means of pot cultures //Agron. J.-1950.-V. 42, No. ll.-P. 543-549.

396. Mantsui S., Takaton H. // Soil Sci Plant Nutr.-1963.-V. 9,No. 2-P. 7

397. Marwaha B.C., Kanwar B.S., Tripanti B.R. Direct and residual effect of crop species in an acid soil // J. Ind. Soc. Soil Sci.- 1981.-No. 3.-P. 413-418.

398. Mattingly G.E.G. Residual value of basic slag, Gafsa rock phosphate and superphosphate in sandy podzol // J. Agr. Sci. 1970.- V. 75, No. 3,- P. 349-360.

399. Me Cormick N.A., Galiano S.F. Evaliation guimica y biologica de la roca fosphorica parcialmente acidulada. Acidulation con acido sulfurico. //Rev. Inst. Investig. Technol.- 1968.-V. 10, No. 56. P. 9-25.

400. McKeague G.A., Clice M.G. Silica in Soil Solution. // Canad. J. Soil. Sci. -1963.-V. 101, No. 2.-P. 70.

401. Mc Lean E.O. Factors affecting yield and uptake of phosphorus by different crops. II Rock phosphate and superphosphate, separate and in combination, under extended cropping // Soil Sci.- 1956.-V. 82, No. 3.-P. 181-182.

402. Mc Lean E.O. Wheeler R.W. Partially acidulated rock phosphate as a source of phosphorus to plants: I Theory and preliminary results // Soil. Sci. Soc. Amer. Proc. - 1964.-V. 28, No. 4.-P. 545-550.

403. Mc Lean E.O., Wheeler R.W., Watson J.D. Partially acidulated rock phosphate as a source of phosphorus to plants: II Growth chamber and field corn studies // Soil Sci. Soc. Amer. Proc.-1965.-V. 29, No. 5.-P. 625-629.

404. Mc Lean E.O., Balam B.S. Partially acidulated rock phosphate as a source of phosphorus to plants: III Uptake by corn from soils of different calcium status // Soil Sci. Soc. Amer. Proc.-1967.-V. 31, No. 6.-P. 811-814.

405. Mc Lean E.O., Logan T.J. Sources of phosphorus for plants grown in soils with differing phosphorus fixation tendencies // Soil. Sci. Soc. Amer. Proc. 1970.- V. 34, N0.6.-P. 907-911.

406. Meviclar M.H., Briger G.Z., Nelson J.B. Fertilizer Technology and Usage // Soil Sci. Soc. Amer.- Madison 11, Wisconsin.- 1963.- P. 15-19.

407. Miller P., Wilson R.A., Tusson J.R. Production of red phosphorus by a continuous process // Ind. Eng. Chem.- 1948.- V. 4, No. 2.-P. 357-366.

408. Misra U.K., Panda N. Evaluation of partially acidulated rock phosphate in lateritic soil // Indian J. Agric. Sci.- 1969.- V. 39, No. 4 p. 353-361.

409. Mishra B., Omanwar P.K., Sharma K.P. Use of rock phosphate mixed with pyrite or superphosphate as phosphorus source in neutral soils // Indian J of Agric. Chem. 1983,- V. 15.-P. 109-116.

410. Mitsui S., Takaton H. Nutritional study of silicon in graminaceous crops // Soil Sci. Plant Nutr. 1963.-V. 9, No. 9. - P. 7.

411. Moody P.W., Standley J. Supernatant solution phosphorus concentrations required by some tropical pasture species // Commun. Soil Sci. Plant Anal.- 1980.-V. 11, No. 3.- P. 851-860.

412. Moreno E.C., Brown W.E., Osborn G. Solubility of dicalcium phosphate dihydrate in aqueous systems // Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1960(a). - V. 24.-P. 94-98.

413. Moreno E.C., Brown W.E., Osborn G. Stability of dicsalcium phosphate dihydrate in aqueous solutions and solubility of octocalcium phosphate // Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1960(b) - V. 24. - P. 99-102.

414. Mortveat I.I. Effect of calcium silicate slag application on sodium-226 concentrations in plant tissues // Communications in Soil Science and Plant Analyses. -1986.-V. 17, No. l.-P. 75-84.

415. Motsara M.R., Datta N.P. Rock phosphate as fertilizer for direct application in acid soils//J. Ind. Soc. Soil Sci.- 1971.-V. 19, No. 1. P. 107-113.

416. Munk H. Zur bedentung silikatischer stoffe bei der etgnung landwirtschaftecker Kulturpflanzen // Landwirt Forsch. 1982.-B.34, sonderh 38.-S. 264-277.

417. Murdock J.T., Scay W.A. The availability to greenhouse crops of rock phosphate P and Ca in superphosphate rock phosphate mixtures // Soil Sci. Soc. Amer. - 1955 -V. 19, No. 2.-P. 199-203.

418. Nada K., Inone A. // Soil Sci. Plant Nutr. 1974.- V. 20, No. 1 .-P. 5.

419. Nonaka K., Jakahashi K. Available silicates in paddy soils // Bull shiksku Nat. Agric. Exp. St. 1986. - No. 47. - P. 2-37.

420. Nordengren S. New theories of phosphate reactions in the soil and their possible impact on methods of fertilizer manufacture // Fact. Feed Stuffs J. 1957. - V. 47, No. 9. - P. 345-352.

421. Oliveira M.G., Braga I.M., Leles F.F. Silica and phosphorus adsorption and discation in two latosols from the Triangulo Minero area Brazil // Revesta Ceres.-1986.-V. 33,No. 189.-P. 441-448.

422. Pajan S. Rotoeawa sulphur in phosphate rock sulphur granules a greenhouse study // N.Z.Y. Agr. Res. - 1982. - V. 26, No. 2.- P. 233-236.

423. Prasad P.K., Sinha A. Crop response study with acidulated phosphoric materials // Technology (India).- 1975. Y. 12, No. 2. - P. 120-125.

424. Preston A.A. "Soil produced" superphosphates. // Agric. Chem. 1959.- V. 14, No. l.-P. 43-49.

425. Reifenberg A., Buckwold S.I. The release of silica from soils by the orthophosphate anion // Soil Sci. 1954.- V. 5, No. 1

426. Remy H., Falius H. Untersuchungen bber die Oxidation von roten Phosphor in wflssrigem Medium // Z. anorg. Chem. 1960. - B. 30, No. 6. - S. 211-215.

427. Ritchie G.S.P., Weaver D.M. Phosphporus retention and release from sabdy soils of the Peel Harvey cathment // Fertilizers Research. 1993. - V. 36. - P. 115122.

428. Rothbaum H.P., Groom P.S. Fire hazards in the use of fertilizers containing elemental sulphur // N.Z.J. Sci. 1961. - V. 4, No. 3. - P. 476-488.

429. Rothbaum H.P. The use of red phosphorus as a fertilizer. Part 1. Rates of oxidation rates of red phosphorus in soil // N.Z.J. Sci. 1964. - V. 7, No. l.-P. 51-66.

430. Rothbaum H.P., Kitt W. The use of red phosphorus as a fertilizer. Part 2. Extended studies on oxidation rates of red phosphorus //N.Z.J. Sci. 1964. - V. 7, No.l.- P. 67-74.

431. Rothbaum H.P., Baillie W.J.H. The use of red phosphorus as a fertilizer. Part 4. Phosphite and phosphate retention in soils // N.Z.J. Sci. 1964. - V. 7, No. 3 - P. 446-451.

432. Rothbaum H.P. The use of red phosphorus as a fertilizer. Part 5. The effect of copper on the oxidation of red phosphorus // N.Z.J. Sci. 1965. - V. 8, No. 3. - P. 388-397.

433. Rothbaum H.P. Red phosphorus as a possible fertilizer // Outlook on agriculture.- 1966. V. 5, No. 3. - P. 123-128.

434. Rothbaum H.P. New fertilizer materials. 1968. - P. 325-338.

435. Rothbaum H.P., Goguel R.L. et al. Cadmium accumulation in soils from long-continued application of superphosphate // J. of Soil Sci. 1986. - V. 37, No. 1. -P. 86-93.

436. Roy A.C., Ali M.Y., Fox R.L., Silva J.A. // Proc. Int. Simp. Soil Fert. Eval.- New Delhi.- 1971. V. 1. - P. 787.

437. Schnug E., Franck E. Bedentung nttzlicher Silizium-Effekte ftr intensiv angebaute landwirtschaftliche kulturpflanzen // Deutschen Bodenkundlichen Ges. Mitteilungen 1984. - B. 39. - S. 47-52.

438. Schofield R.K. Thermodynamic potentials of soil constituents. // Rothamsted Exp. Sta. Report. 1950. - P. 25-29.

439. Shinde B.N., Sarangamath P.A., Patnaik S. Efficiency of HC1 and H2S04 -acidulated rock phosphates for rice and acid soils // Plant and Soil.- 1978.- V. 50, No. 3. P. 575-584.

440. Silversteine M.S., Nordblom G.F., Dittrich C.W., Jakabcin J.J. Stable red phosphorus // Ind. Eng. Chem. 1948. - V. 40. No. 2. - P. 301-303.

441. Skolnik S., Tarbutton G., Bergman W.E. Conversion of liquid white phosphorus to red phosphorus. II Practical size and sulfur area of red phosphorus as functions of percentage conversion // J. Am. Chem. Soc. - 1946. - V. 68, N. 11. - P. 2310-2314.

442. Smyth T.I., Sancher P.A. Effect of lime, silicate and phosphorus applications to an oxisol on phosphorus sorption and in rotation // Soil Sci. Soc. Amer. J. 1980.-V. 4.-P. 500-505.

443. Stephen R.S. The agronomic value of products resulting from the partial acidulation of North Carolina phosphate rock with phosphoric acid // Fert. Res. 1985. -V. 8, No. l.-P. 67.

444. Syers T.K., MacKay A.D., Browm M.W., Curric L.D. Chemical and physic characteristics of phosphate rock materials of varying reactivity // J. Sci. Food Agr. -1986-V. 37, No. 11.-P. 1057-1064.

445. Takachashi E. Ma F. The possibility of silicon as an essential element for higher plants // Comments Agric. and Food Chem. 1991. - V. 2, No. 3. - P. 188-194.

446. Terman G.L., Allen S.E. Response of corn to phosphorus in under acidulated phosphate and rock-superphosphate fertilizers // J. Agr. Food. Chem. 1967. -V. 23, No. 4.-P. 1-9.

447. Terman G.L., Kilmer V.J., Allen S.E. Reactivity of phosphate rocks with acids in relation to effectiveness for crops // J. Agr. Food. Chem. 1969. - V. 15, No. 2. -P. 354-358.

448. Timmermann F. Chemisch-physikalische Untersuchungen zur Bewertung von teilaufgeschlossenen Phosphaten // Landw Forsch. 1972. - B. 25, No. 1 - S. 71-82

449. Tompson L.M., Black C.A. The effect of temperature in the mineralization of the soil organic phosphorus // Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1956. - V. 12, No. 4.

450. Weeks M.E., Miller N.F. Residual effects of phosphates used on long-time field experiments // Soil Sci. Soc. Amer. Proc.- 1948. V. 13, No. l.-P. 102-107.344

451. Widdowson J.P., Rothbaum H.P. The use of red phosphorus as a fertilizer. Part 3. Pot trials with perennial ryegrass and white clover // N.Z.J. Sci.- 1964. No. 3. -P. 427-445.

452. Widdowson J.P. The use of red phosphorus as a fertilizer. Part 3. White clover yield and phosphorus uptake from red phosphorus and monocalcium phosphate over a three-year period // N.Z.J. Sci. 1966. - V. 9, No. 4. - P. 882-888.

453. Yeck R.D., Gray F. // Soil Sci. Soc. Amer. Proc. 1972. - V. 36, No. 6 - P.639.

454. Yoshida S., Ohnishi J., Kitagishik K. Role of silicon in rice nutrition // Soil Plant Food. 1959. - No. 2. - P. 127-133.

455. Yoshida S. // Bull. Nat. Inst. Agr. Sci. 1965. - V. 15, No. 1