Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Минералого-геохимические особенности рудообразующих хромшпинелидов Имандровского расслоенного массива

ВАК РФ 25.00.09, Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Зайцева, Татьяна Сергеевна

Введение.

Глава 1. Некоторые проблемы формирования и строения расслоенных интрузий (литературный обзор)

1.1. Рудоносность раннепротерозойских расслоенных интрузий.

1.2. Модели формирования расслоенных интрузий.

1.3. Рудоконцентрирующая роль флюидов.

1.4. Строение расслоенных интрузий и типы рудных тел.

1.5. Модели формирования платиноносных хромитовых руд.

Глава 2. Геолого-петрографическое описание пород Имандровского массива

2.1. Геологическое положение.

2.2. Петрографическое описание пород.

Глава 3. Методы исследования.

Глава 4. Закономерности распределения химических элементов в породах и минералах Имандровскбго плутона

4.1. Петрогенные и примесные элементы.

4.2. Химические элементы и газовые компоненты в зонах экзо- и эндоконтакта.

4.3. Химические элементы в хромитовых пластах Нижней расслоенной зоны (НРЗ).

Глава 5. Хромшпинелиды хромитовых пластов Нижней расслоенной зоны

НРЗ) и шлиров Нижней краевой зоны (НКЗ).

5.1. Химический составов хромшпинелидов в пределах четырех рудных пластов НРЗ и шлиров НКЗ.

5.2. Кристаллохимические особенности имандровских хромшпинелидов.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Минералого-геохимические особенности рудообразующих хромшпинелидов Имандровского расслоенного массива"

Актуальность исследования. Имандровский массив относится к раннепротерозойским расслоенным базит-ультрабазитовым интрузиям (Бушвельд, Стиллуотер, Скаергард, Великая дайка и др.), которые вмещают важнейшие месторождения никеля, меди, хрома, железа, титана и элементов платиновой группы. Несмотря на то, что промышленная значимость Имандровского платиноидно-ванадий-титан-хромитового массива рассматривается только в комплексе с другими расслоенными массивами Балтийского щита, его изучение представляет интерес для решения общих для расслоенных массивов проблем. Эти проблемы связаны с условиями кристаллизации исходных магм, их металлогенической специализацией, степенью проявления постмагматических процессов преобразования пород. большая часть работ по расслоенным массивам, в том числе и по Имандровской интрузии, направлена на минералого-геохимические и изотопные исследования пород и минералов в пределах всего массива или каких-то его фрагментов, что позволяет выявить черты макрорасслоенности. Значительно меньше работ посвящено детальным исследованиям закономерности смены минеральных ассоциаций и особенностей распределения химических элементов в пределах сравнительно небольшого фрагмента, ритма или слоя. В предлагаемой работе кроме изучения и обобщения уже опубликованных другими исследователями данных по петрографии, минералогии и геохимии Имандровского массива в целом (Докучаева и др., 1980, 1982, 1992; Жангуров, 1980; Додин и др., 1994; Митрофанов и др., 1994, 1995, 1997, 1999), приводятся оригинальные данные, полученные при детальном минералого-геохимическом изучении отдельных хромитовых пластов Нижней расслоенной зоны Имандровского массива.

Цель работы состояла в изучении минералого-геохимических особенностей рудообразующих хромшпинелидов и установлении их связи с комплексом геологических, минералогических и геохимических характеристик пород Имандровского расслоенного массива.

Основные задачи исследования:

1. Изучение минералого-петрографических особенностей пород Нижней краевой зоны, Нижней расслоенной зоны, Главной зоны, Верхней расслоенной зоны, Прикровлевой зоны в нескольких разрезах Имандровского массива.

2. Выявление закономерностей распределения химических элементов в породах и минералах по разрезам всего массива и, более детально, по 4 разрезу Нижней расслоенной зоны и отдельных хромитовых пластов этой зоны.

3. Анализ состава летучих компонентов в породах и минералах Имандровского массива.

4. Изучение морфологических, структурных и геохимических особенностей различных генераций хромшпинелидов, установленных в хромитовых пластах Нижней расслоенной зоны.

Фактический материал и методы исследования. Геологическую основу составил каменный материал, собранный автором в период полевых работ 1993-1994 годов в составе полевой партии Геологического института КНЦ РАН. Лабораторные исследования проводились на кафедрах геохимии, полезных ископаемых, кристаллографии геологического факультета и кафедре аналитической химии химического факультета СПбГУ, в ИГГД РАН, ВАМИ, ИГЕМ РАН. Изучение пород и минералов выполнено с использованием следующих методов: анализ содержания щелочных элементов методом пламенной фотометрии (110 элементо-определений), искровой масс-спектрометрический анализ пород и минералов (20 проб), нейтронно-активационный анализ пород (192 элементо-определения), мессбауэровская спектроскопия хромшпинелидов (7 проб); при непосредственном участии автора: минералого-петрографическое описание пород и минералов (более 200 шлифов и аншлифов), силикатный химический анализ пород (12 проб), эмиссионный спектральный анализ пород и минералов (770 элементо-определений), масс-спектрометрический анализ летучих компонентов в породах и минералах (25 проб), локальный рентгеноспекграпьный анализ минералов из пород Нижней расслоенной зоны (1750 элементо-определений), ИК-спеюгрометрическая съемка хромшпинелидов (11 проб), рентгеноструктурный анализ хромшпинелидов (11 проб), получение спектров отражения хромшпинелидов в видимой области (12 проб). Для проведения этих анализов автором были отобраны под бинокуляром 60 монофракций пироксенов, амфиболов, плагиоклазов размерностью 0.1 - 0.25 мм и 20 монофракций хромшпинелидов из тяжелой фракции размерностью менее 0.1 мм. Была проведена статистическая обработка полученных данных (законы распределения содержаний элементов в породах, корреляционный и факторный анализ в модели метода главных компонент, статистическая оценка распределений размеров более 780 зерен хромшпинелидов и другая элементарная статистика). Построены графики распределения модального количества (объем.%) выделенных генераций хромшпинелидов по разрезам четырех пластов. Статистическому анализу кроме результатов, полученных автором, подвергался материал, предоставленный А.А.Жангуровым, 5

Ж.А. Федотовым (ГИ КНЦ РАН), Ф.Корниецом (СПбГУ), а также опубликованный в печати (Митрофанов и др., 1995а).

Научная новизна.

1. В пределах каждого хромитового пласта Нижней расслоенной зоны выявлено существование "критических" уровней, характеризующихся определенными петрографическими и геохимическими (повышенные содержания рудообразующих, щелочных элементов и флюидных компонентов) особенностями.

2. В породах Нижней расслоенной зоны установлена наибольшая устойчивость хромшпинелидов по сравнению с сосуществующими силикатными минералами к наложенным метаморфическим процессам, а также показана возможность использования имандровских хромшпинелидов как индикаторов условий формирования пород на магматическом этапе.

3. В породах Имандровского массива впервые выделены три генерации рудообразующих хромшпинелидов и детально изучены их минералого-геохимические и кристаллохимические особенности.

4. Установлен распад твердого раствора природных хромшпинелидов на две ведущие кластерные группы, изменение химических составов которых является следствием равновесного процесса перераспределения химических элементов по энергетически более выгодным для них катионным позициям.

Защищаемые положения.

1. Для пород Имандровского расслоенного массива установлена устойчивая ковариантная группа элементов Ni, Ag, Sn, Ru, Pd, CI, As. Повышенные содержания элементов этой группы характерны для пород шлиров Нижней краевой зоны и хромитовых пластов Нижней расслоенной зоны.

2. Воздействие метаморфогенных флюидов (С02, Н20) на породы Имандровского массива привело к метаморфическим преобразованиям силикатных минералов, к потере или к перераспределению компонентов магматического флюида. Хромшпинелиды из рудных пластов Нижней расслоенной зоны оказались наиболее устойчивыми к метаморфическим воздействиям и поэтому перспективны для дальнейших исследований магматических процессов.

3. В хромитовых горизонтах Нижней расслоенной зоны Имандровского массива установлены три генерации хромшпинелидов. Выявлены два ведущих эволюционных тренда: 1 - увеличение содержания хроммагнетитового минала в составе хромшпинелидов каждой генерации от подошвы к кровле хромитовых пластов, 2 - увеличение содержания 6 магнезиоферритового минала в составе хромшпинелидов от первой генерации к третьей, а также от центра к краю зерен.

4. Рудообразующие хромшпинелиды Имандровского массива имеют микроструктурную неоднородность, образованную в результате их твердофазного распада на две ведущие кластерные группы преимущественно хромитового и щпинелевого составов. Согласованное изменение химических составов шпинелидов в кластерных группах является следствием равновесного процесса перераспределения ионов химических элементов по энергетически более выгодным для них катионным позициям с соответствующим катионным окружением.

Практическая значимость. В хромитовых горизонтах Нижней расслоенной зоны массива выявлено существование "критических" уровней, характеризующихся повышенными содержаниями рудообразующих элементов (в том числе и платиноидов) и флюидных компонентов, инверсией химических составов хромшпинелидов, а также петрографическими особенностями структуры пород (появление ойкокристаллов ортопироксена и т.д.). Установленные минералого-геохимические особенности "критических" уровней рекомендуются для использования в качестве индикаторного признака при проведении поисковых работ на платинометальное оруденение как в Имандровском массиве, так и в однотипных расслоенных перидотит-пироксен-габбровых комплексах.

Наиболее продуктивные на ЭПГ породы первого хромитового пласта и шлиров отличаются от пород других пластов повышенным отношением Fe2+/Fe3+ и пониженным содержанием магния в хромшпинелидах, что рекомендуется использовать как поисковый признак на ЭПГ в породах Имандровского массива.

Установленные особенности химических составов пород и хромшпинелидов рудных пластов Нижней расслоенной зоны предлагается использовать при оценке практической ценности руд.

Апробация и публикации. Материалы по теме диссертации докладывались на всероссийских и международных конференциях: «Научных чтениях памяти проф. И.Ф.Трусовой» (Москва, 1995); 9-ом съезде Европейской геологической научной ассоциации «Докембрий Европы: стратиграфия, структура, эволюция и минерализация» (Санкт-Петербург, 1995); Международной конференции «Закономерности эволюции Земной коры», С-Петербург, 1996; Международной конференции к 100-летию со дня рождения Н.А.Елисеева «Проблемы генезиса магматических и метаморфических пород» (Санкт-Петербург, 1998); Пятом двухлетнем собрании геологов-исследователей полезных ископаемых и международной ассоциации по генезису рудных месторождений (SGA-IAGOD Meeting, Лондон, 1999), Восьмой Международной конференции «Мессбауэровская спектроскопия и её применение», (Санкт-Петербург, 2002 г.). По материалам диссертации опубликовано 7 научных работ.

Объем и структура работы. Диссертация объемом 148 страниц состоит из введения, 5 глав, заключения, списка литературы, включающего 230 наименований, содержит 39 рисунков и 32 таблицы.

Заключение Диссертация по теме "Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых", Зайцева, Татьяна Сергеевна

Заключение

Имандровский массив, являвшийся объектом исследования, имеет возраст 2.44 млрд.лет и относится к раннепротерозойским расслоенным базит-ультрабазитовым интрузиям Кольского п-ва. Многие авторы изучали эти объекты и посвятили им свои работы, однако большая часть этих работ, в том числе и по Имандровской интрузии, направлена на минералого-петрографические, геохимические и изотопные исследования пород и минералов в пределах всего массива или каких-то его фрагментов, что позволяет выявить черты макрорасслоенности. Значительно меньше работ посвящено детальным исследованиям закономерности смены минеральных ассоциаций и особенностей распределения химических элементов в пределах сравнительно небольшого фрагмента, ритма или слоя. В предлагаемой работе кроме изучения и обобщения уже опубликованных другими исследователями данных по петрографии, минералогии и геохимии Имандровского платиноидно-ванадий-титан-хромитовый массива в целом (Докучаева и дрм 1980, 1982, 1992; Жангуров, 1980; Додин и др., 1994; Митрофанов и др., 1994, 1995, 1997, 1999), приводятся оригинальные данные, полученные при детальном минералого-петрографическом и геохимическом изучении отдельных хромитовых пластов Нижней расслоенной зоны Имандровского массива.

Оценка запасов минералов платиновой группы в расслоенных массивах (в том числе и Имандровской интрузии) Кольского полуострова (Додин и др., 1994), где хорошо развиты технико-производственная и научная базы, позволяет говорить о создании новой комплексной (с Си, Ni, Со, Cr, Ti, V) минерально-сырьевой базы платинодобычи. В связи с этим изучение пород и минералов Имандровского расслоенного массива, несомненно, является актуальным. В Имандровском массиве для хромитовых пластов Нижней расслоенной зоны (НРЗ) установлена (Митрофанов и др., 1995а) преимущественно платиновая специализация (Pt/Pd=5-6), и только хромититы первого рудного пласта НРЗ и шлиров Нижней краевой зоны (НКЗ) обогащены палладием (Pt/Pd=0.04-0.5). Суммарное содержание ЭПГ достигает первых единиц г/т. С Имандровским массивом связаны и бедные платиносодержащие ванадий-титаномагнетитовые руды Прикровлевой зоны (Додин и др., 2000), содержащие 0.022 г/т Pt и 0.13 г/т Pd (Pt/Pd=0.17).

Анализ распределения петрогенных и примесных элементов по разрезу всего Имандровского массива свидетельствует о первично-магматическом

126 характере распределения этих элементов. При переходе от пород НРЗ к породам ВРЗ происходило увеличение значения индекса железистости f=Fe/Fe+Mg. С ростом железистости в породах увеличивались содержания щелочных элементов, Ti, V и уменьшались содержания Cr, Mg, Ni, Zn, Со (Докучаева и др., 1990). Полученные диаграммы распределения РЗЭ, нормированные по хондриту (Taylor, 1985), имеют довольно выраженный отрицательный наклон, обусловленный обеднением тяжелыми РЗЭ относительно легких, и характерную для норитов и габброноритов форму кривой, что свидетельствует о первично-магматическом распределении РЗЭ. Повышенные содержания РЗЭ (особенно легких) характерны для пород крупных лейкократовых шлиров и пород лейкогаббро Верхней расслоенной зоны, что обусловлено преобладанием в них плагиоклаза. Установлено, что рудообразующие элементы Ru, Rh, Pd, Ni, Ag, и анионообразующие элементы CI, As представляют устойчивую ковариантную группу с положительными связями. На фоне постепенного накопления CI, As, в ряду пород вверх по разрезу плутона, повышенные содержания этих элементов характерны для пород НРЗ (хромититов) и шлиров НКЗ.

Детальное петрографическое и минералого-геохимическое изучение разрезов четырех хромитовых пластов НРЗ показало их структурную неоднородность, описанную нами с позиции структурных групп (Ярошевский и др., 1982), а также выявило существование двух «критических» уровней в пределах каждого пласта. Первый «критический» уровень, расположенный в нижней трети пласта, характеризуется максимальным модальным количеством зерен хромшпинелида в породе (объем.%), появлением ойкокристаллов ортопироксена, повышенным содержанием в породе элементов выделенной ковариантной группы (Ni, Ag, Sn, Ru, Pd, CI, As), а также щелочных и щелочноземельных элементов, рудообразующих (Cr, Fe, Ti, Си, Zn, Pb), редкоземельных элементов (La, Се, Рг) и элементов, входящих в состав магматогенного флюида (S, Sb, Se, Те, Br, В). Второй «критический» уровень находится вблизи кровли пласта, характеризуется появлением признаков расслоенности (или директивности, т.е. однолинейным, согласным генеральной расслоенности, положением вытянутых граней пинакоидов кристаллов пироксенов и плагиоклаза, и выделяется повышенными содержаниями Pd, Ag, Си, Pb, а также CI, As, S, Se, Те, Br, В.

Существование «критических» уровней в пределах хромитовых пластов НРЗ, а также самих шлиров НКЗ, обогащенных рудообразующими и летучими элементами, позволяет сделать вывод о том, что на магматическом этапе

127 становления Имандровского массива активную роль играли флюидные компоненты, способствовавшие макромолекулярной дифференциации вещества и формированию самой расслоенности массива. При потере флюидных компонентов и охлаждении расплава макромолекулярная дифференциация переходила в кристаллизационную, которая в некоторой степени маскировала эффект жидкостной эволюции расплава (Безмен, 2001).

Имандровский массив отнесен к бессульфидному типу расслоенных плутонов (Митрофанов и др., 1995а). Если считать, что сульфидный расплав не являлся в Имандровском массиве основным концентратором элементов платиновой группы, возникают вопросы о механизме и форме миграции и концентрирования этих элементов в пределах хромитовых пластов Нижней расслоенной зоны и других зон массива. Выявленная ковариантная группа Ru, Rh, Pd, Ag, Ni и анионообразующих элементов CI, As, а также S, Se, Те, Sb указывает на возможный способ концентрирования рудообразующих элементов в составе солевых расплавов и образование соединений ЭПГ с S, Se, As, Те и Sb в хромититах рудных пластов.

Степень метаморфических изменений Имандровского массива, за исключением редких неизмененных участков пород (районы горы Девичья и Умбареченского блока), соответствует условиям фации зеленых сланцев (Докучаева и др., 1992). В процессе метаморфизма породы массива претерпели изменения, выраженные в амфиболизации пироксена, соссюритизации плагиоклаза, в образовании бедной сульфидной минерализации (халькопирит, пирит, пирротин, пентландит), которые сопровождались процессами окварцевания и карбонатизации.

Хотя измененные породы и силикаты и сохранили в себе информацию о первично-магматическом распределении малоподвижных, относительно летучих, элементах, таких как Fe, Sc, Ti, V, Cr, Ni, Zn, Co, Y, РЗЭ, ЭПГ и др., легкоподвижные флюидные компоненты (N, CI, As, Br, Se) в процессе перекристаллизации были частично или полностью этими минералами утеряны. Зерна хромшпинелида сохранили в себе, в отличие от силикатных минералов, информацию о магматогенных флюидах, которые также можно зафиксировать в изредка встречающихся неизмененных породах. Кроме того, морфология и количественное соотношение зерен отдельных генераций хромшпинелидов из измененных и изредка встречающихся неизмененных пород не имеют какого-либо различия. Наблюдаемые в хромшпинелидах структуры распада с рутилом фиксируются в обоих типах пород, что свидетельствует о дометаморфическом этапе распада твердого раствора,

128 каким является хромшпинелид.

Распределение химических элементов в хромшпинелидах неизмененных и измененных пород по разрезам пластов имеет одинаковый характер, выраженный в увеличении содержания хром магнетитового минала в составе хромшпинелидов по разрезу от подошвы к кровле пластов. Зональность в распределении содержаний химических элементов от центра к периферии зерен хромшпинелидов во втором метаморфизованном пласте сходна с зональностью зерен хромшпинелидов из неизмененных пород четвертого пласта. Эти наблюдения свидетельствуют о хорошей сохранности хромитовых зерен в метаморфизованных породах, В связи с этим хромшпинелиды признаны нами наиболее пригодным материалом для дальнейшего детального изучения с целью выявления характеристик первичных процессов магматической дифференциации, в значительной степени замаскированных в других минералах последующими метаморфическими изменениями.

Детальное минералого-геохимическое изучение хромшпинелидов, являющихся чувствительными индикаторами геохимических процессов, позволило установить некоторые особенности магматического этапа становления Имандровского массива. По морфологическим признакам выделено как минимум три разновидности хромшпинелидов рудных пластов. Первую генерацию представляют мелкие (0.02 - 0.05 мм), округлые или с плохо развитыми гранями зерна. Минеральные индивиды второй генерации заметно крупнее (0.05 - 0.11 мм), грани кристаллов приобретают довольно четкую огранку, причем октаэдрический габитус отмечается чаще. В хромшпинелидах второй генерации нередко встречаются включения силикатов и сульфидов. Третья генерация представлена наиболее крупными зернами (0.12 - 0.18 мм) с четко оформившимися гранями октаэдров и кубоктаэдров. В хромшпинелидах этой генерации чаще, чем в других, встречаются включения пирита и халькопирита. Обоснованность выделения морфологических разновидностей хромшпинелидов подтверждена результатами статистического сравнения их химических составов. При помощи критерия Стьюдента установлены значимые различия между средними значениями содержаний Fe3+, Mg, Ti в хромшпинелидах, относящихся к разным генерациям внутри каждого пласта. Исследование хромшпинелидов различными физическими методами также подтвердило наличие различий между разными генерациями. В спектрах отражения от ранней генерации к более поздним обнаружено увеличение значений коэффициента отражения, обусловленное увеличением содержания железа в структуре хромшпинелида: для 1-ой генерации - R54o=

129

12.28-12.37%; 2-ой - RS40=13.16-13.74%; 3-ей - FW=15.13-15.49%. Значения параметра элементарной ячейки, определенные для трех генераций хромшпинелидов имеют различия, превышающие погрешность их определения: 1-я генерация - а0=8.3230(4)А; 2-я - а0=8.3246(9)А; 3-я -а0=8.3291(9)А.

С помощью метода главных компонент проведена статистическая обработка данных локального рентгеноспектрального анализа хромшпинелидов. Установлено, что от подошвы к кровле пластов увеличивается содержание хроммагнетитового минала в составе хромшпинелидов, что, по-видимому, связано с повышением фугитивности кислорода при формировании хромититов.

На фоне увеличения содержания хроммагнетитового минала от подошвы к кровле пластов, отмечается точка инверсии направления тренда, пространственно приуроченная к первой «критической» зоне пластов, характеризующейся максимальным содержанием зерен хромшпинелидов в породе. Обогащение этой зоны флюидными компонентами на магматическом этапе, по-видимому, способствовало накоплению рудообразующих элементов и некоторому уменьшению температуры кристаллизации минералов, что и привело к массовой кристаллизации зерен хромшпинелидов.

Увеличение роли магнезиоферритового минала в составе хромшпинелидов отмечается при переходе от первой генерации к третьей, а также в зональности зерен - от центра к краю. Подобная тенденция объясняется, по-видимому, тем, что образовавшийся в остаточном расплаве после кристаллизации зерен ранних генераций хромшпинелидов и пироксенов дефицит Сг и Fe2+ при формировании поздних генераций хромшпинелидов компенсируется Mg, Fe3+ и AI.

Наиболее продуктивные на ЭПГ породы первого хромитового пласта и шлиров отличаются от пород других пластов пониженными содержаниями Mg, Fe3+, повышенными содержаниями Fe2+ и Сг, что рекомендуется использовать как поисковый признак на ЭПГ в породах Имандровского массива. Данное отличие может быть объяснено более низкими температурами кристаллизации хромшпинелидов (Плаксенко, 1989). Снижению температуры способствовало повышенное давление флюидных компонентов расплава, а также близость шлиров и первого пласта к контакту с вмещающими породами.

Сравнение химических составов имандровских хромшпинелидов из рудных пластов НРЗ и шлиров НКЗ с хромшпинелидами из других расслоенных массивов, позволило установить следующие их особенности.

130

Состав трехвалентных катионов имандровских хромшпинелидов близок к хромшпинелидам из известных расслоенных плутонов (Бушвельд, Стиллуотер и Великая дайка), тогда как состав двухвалентных катионов довольно сильно отличается за счет обогащения двухвалентным железом.

Наши данные по составам имандровских хромшпинелидов характеризуются промежуточными значениями по сравнению с приведенными в обобщающей сводке С.Барнс и П.Рёдера (Barnes, Roeder, 2001) химических составов хромшпинелидов расслоенных плутонов и гипабиссальных массивов. Возможно, Имандровский массив формировался в условиях меньших глубин, чем другие расслоенные плутоны.

Хромшпинелиды представляют собой многокомпонентные твердые растворы, имеющие общую формулу (Fe2+,Mg)(Cr,AI,Fe3+)204. Ряд экспериментальных работ посвящен изучению областей термодинамической устойчивости в бинарных, тройных и, гораздо реже, в многокомпонентных системах (Урусов и др., 1983). Для тройного твердого раствора Fe2+(Cr,AI,Fe3+)204 В.Кремером (Cremer, 1966) было установлено, что в этой системе неограниченная смесимость компонентов существует при температуре выше 950 °С. При понижении температуры до 900 °С в системе появляется большая область несмесимосгги, расположенная на треугольной диаграмме составов в обогащенной хромом и алюминием части треугольника. На тройной диаграмме В.Кремера (Cremer, 1966) составы имандровских хромшпинелидов (без учета содержания Mg) попадают в область несмесимости при температуре около 900 °С. По оценкам В.С.Урусова и А.А.Карабцова (1983) составы имандровских хромшпинелидов также не попадают в область гомогенных твердых растворов.

Химическое состояние железа и соотношения его атомов между неэквивалентными кристаллографическими позициями в структуре хромшпинелидов определены методом мессбауэровской спектроскопии. Минимальное значение х2ФитеРия получено в случае аппроксимации спектров суперпозицией одного дублета ионов Fe3+ и двух дублетов ионов Fe2+. Показано, что оба сорта ионов Fe2+ имеют параметры, находящиеся в диапазоне значений, характерных для приписываемых ионам Fe2+ в тетраэдрических позициях структуры хромшпинелида. Обнаруженные в составе имандровских хромшпинелидов два типа Ре2+-ионов указывает на структурную неоднородность минерала. Этот вывод подтверждают данные рентгеноструюурного анализа и ИК-спектроскопии. Показано, что значительные различия в квадрупольных расщеплениях между указанными

131 двумя типами связано с различием в составах ближайших координационных сфер. В соответствии с данными мессбауэровской спектроскопии и химического состава хромшпинелидов рассчитаны составы кластеров для каждого типа ионов Fe2+, выраженных в виде преимущественно шпинеливого и хромитового миналов.

Имандровские хромшпинелиды, являясь многокомпонентными твердыми растворами состава (Fe2+,Mg)(Cr,AI,Fe3+)204, при снижении температуры после их кристаллизации претерпевают распад с образованием двух ведущих кластерных групп преимущественно хромитового и шпинелевого составов, с размерами доменов не более 6 мкм. В этом процессе происходит согласованное изменение химических составов шпинелидов в кластерных группах, являющееся следствием равновесного процесса перераспределения химических элементов по энергетически более выгодным для них катионным позициям.

Образование столь малых доменов, по-видимому, связано с распадом твердого раствора, каким является хромшпинелид, в условиях относительно быстрого остывания массива на небольших глубинах. В процессе более медленного формирования хромшпинелида, размеры доменов, вероятно, были бы значительно больше.

Имандровский массив является типичным представителем раннепротерозойских расслоенных массивов восточной части Балтийского щита. Формирование пород массива проходило при активном участии флюидных компонентов расплава, что нашло свое отражение как в образовании шлиров НКЗ, так и самой расслоенности массива. Породы массива претерпели метаморфические изменения, однако, изучение химических и структурных особенностей хромшпинелидов позволило установить некоторые особенности магматического этапа их формирования. Установлены три генерации рудообразующих хромшпинелидов, существование двух эволюционных трендов их формирования и структурной неоднородности хромшпинелидов.

Полученные данные позволяют установить, синхронизировать по времени и понять события, приводящие к изменению условий минералообразования в породах Имандровского массива, что может быть использовано при изучении других расслоенных массивов.

131

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата геолого-минералогических наук, Зайцева, Татьяна Сергеевна, Санкт-Петербург

1. Балашов Ю.А. Изотопно-геохимическая эволюция мантии и коры Земли. -М.: Наука, 1985, 221 с.

2. Белонин А4.Д. и др. Факторный анализ в нефтяной геологии. Обзор. Серия: Геология, методы поисков и разведки месторождений нефти и газа. ВИЭМС, 1971. - 56 с.

3. Белонин М.Д., Голубева В.А., Скублов Г.Т. Факторный анализ в геологии. М.; Недра, 1982. - 269 с.

4. Билибина Т. В., Мельников Е.Е., Савицкий А. А. О новом типе месторождений комплексных руд в Южной Карелии // Геология рудных месторождений. 1991, № 6. - С. 3 - 14.

5. Бляссе Ж. Кристаллохимия феррошпинеяей. М.: Металлургия, 1968. -С. 12-18.

6. Булах А.Г. Руководство и таблицы для расчета формул минералов. М.: «Недра», 1967. - 144 с.

7. Булах А.Г., Кривовичев В.Г., Золотарев А.А. Формулы минералов. Термодинамический анализ в минералогии и геохимии. Практическое руководство и справочник. СПб.: Изд-во СПбГУ, 1995. - 260 с.

8. Булдаков И.В., Корнеев С.И., Болдырева М.М. и др. Геолого-гвохимическое изучение магматических комплексов основных132ультраосновных пород для оценки их платиноносности (Вост. часть БАМ); отчет. Л>5 1990.

9. Ваганов П.А., Турченко С.И. и др. Геохимические особенности платиноносных пород расслоенного горизонта габбро-норитового массива Панских Тундр (Кольский полуостров) // Вести.СПбГУ. Сер 7-7. -2000. № 1. - С.23 - 36.

10. Вахрушев В.А. Рудные минералы изверженных и метаморфических пород. Справочное пособие. М.: Недра, 1988. - 189 с.

11. Вергилов И., Плюснина И.И., Желязкова-Панайотова М., Генов Б. Спектроскопические исследования шпинелидов. I. Инфракрасные спектры // Годишн. Софийск. ун-т, 1977/1978. Т.70. - С. 309 - 315.

12. Вулканизм и седиментогенез докембрия северо-востока Балтийского щита. Л.: Наука, 1987. - 184 с.

13. Геохимия Архея. Происхождение и эволюция архейской континентальной коры. М.: Мир, 1987. - 315 с.

14. Геохимия редкоземельных элементов в базитах и гипербазитах // Сб. научных трудов. Новосибирск, 1985. - 108 с.

15. Геохимия, минералогия и генетические типы месторождений редких элементов. Т.1. Геохимия редких элементов. М.: Наука, 1964. - 688 с.

16. Гилярова МА. Геология докембрия западной части Балтийского щита. Швеция и Норвегия. Л.: изд. ЛГУ, 1S88. - 284 с.

17. Глазунов Q.M., Мехомошин к.С., Захаров М.Н, и др. Геохимия элементов группы железа в эндогенном процессе. Новосибирск: Наука, 1985.1QO1.V.

18. Гончаров Г.Н. О механизме дегазации Земли // ДАН. 1992. - Т. 325, № 4. - С. 808 - 813.

19. Гончаров Г.Н. Метод определения геометрии локальной кристаллографической позиции железа и его применение в геохимии // Геохимия. 1991 а. - № 3. - С. 388 - 397,

20. Гончаров Г.Н. Методы определения электронного строения атомов железа и энергии их катионных позиций в минералах // ЗВМО. 1991 б. -N9 5. - С. 81 - 94.

21. Горбачев Н. С., Бругманн Г.Е., Налдретт А.Д. и др. Окислительно-восстановительные условия и распределение платиновых металлов в сульфидно-силикатнных магматических системах // ДАН. 1993 а. - Т. 331, № 2. - С. 220 - 223.

22. Горбачев Н. С., Бругманн Г.Е., Налдретт А.Д., Ходоровская Л.И., Азиф М. Распределение Аи между флюидом, базальтом и сульфидом в магматических и постмагматических условиях (по экспериментальным данным) // ДАН. 19936. - Т. 333, № 3. - С. 356 - 359.

23. Горбачев Н. С., Каширцева Г.А., Налдретт А.Д. Экстрагирующие и транспортные свойства флюидов в базальтовых магматических системах при высоких давлениях // "Экспериментальные проблемы геологии". -М.: Наука, 1994 а. С. 155 - 180.

24. Гроховская Т.Л., Дистлер В.В., Клюнин С.Ф. и др. Малосульфидная платиновая минерализация массива Луккулайсваара (Сев. Карелия) // Геология рудных месторождений. 1992. - Т. 34, № 2. - С. 32 - 50.

25. Гроховская Т.П., Клюнин С.Ф. Процессы концентрирования платиновых металлов в расслоенном интрузиве Луккулайсваара (Сев.Карелия) // Геология и генезис месторождений платановых металлов. М., Наука, 1994. - С. 126 - 143.

26. Дир У.А., Хауи Р.А., Зусман Дж. Породообразующие минералы. Справочник. М.; Мир, 1965. - Т. 2. - 406 с.

27. Дир У.А., Хауи Р.А., Зусман Дж. Породообразующие минералы. Справочник. М.: Мир, 1966. - Т. 3. - 317 с.

28. Дир У.А., Хауи Р.А., Зусман Дж. Породообразующие минералы. Справочник. М.: Мир, 1966. - Т. 4. - 482 с.

29. Додин Д.А., Чернышев Н.М., Полферов Д.В., Тарновецкий Л.Л. Платинометальные месторождения мира. Т.1 - Кн.1: Платинометальные малосульфидные месторождения в ритмично расслоенных комплексах. -М.: АО Теоинформмарк", 1994. - 279 с.

30. Додин Д.А., Чернышев Н.М., Яцкевич Б.А, Платинометальные месторождения России. СПб.: Наука, 2000. - 755 с.134

31. Докучаева B.C., Жангуров А.А., Федотов Ж.А. и др. Геология и рудоносность Имандровского интрузива // Отечественная геология. -1992. № 10. - С. 60 - 67.

32. Докучаева B.C., Жангуров А.А., Федотов Ж.А. Имандровский лополит -новый крупный расслоенный интрузив на Кольском полуострове // Докл. АН СССР. 1982. - Т. 265, № 5. - С. 1231 - 1235.

33. Докучаева B.C., Жангуров А.А., Федотов Ж.А. Хромитоносный норит-габброноритовый комплекс Имандра-Варзугской структурной зоны // Магматические формации и рудоносность базит-гипербазитов Кольского полуострова. Апатиты, 1980, - С. 36 - 50.

34. Жариков В.А. Основы физико-химической петрологии. М.: Изд-во МГУ, 1976. - 420 с.

35. Заварицкий А.Н. Введение в петрохимию. М.: Изд-во АН СССР, 1944. -307 с,

36. Загородный В.Г., Предовский А.А., Басалаев А.А. и др. Имандра-Варзу гская зона карел ид (геология, геохимия, история развития). Л.: Наука, 1982. - 279 с.

37. Загородный В.Г., Предовский А.А. Эволюция структурообразования, магматизма и глубинных процессов протерозойского Печенго-Варзугского пояса // Магматические формации и рудоносность базит-гипербазитов Кольского полуострова. Апатиты, 1980. - 151 с.

38. Зайцева Т.С. Генезис шлировидных образований Имандровского расслоенного плутона // Тез. доклада на научных чтениях памяти проф. И.Ф.Трусовой. М., 1995. - С. 20.

39. Зайцева Т.С., Корнеев С.И. Некоторые особенности формирования рудных хромитов Имандровского расслоенного плутона (район горы Девичья) // Вопросы геохимии и типоморфизм минералов. СПб.: Изд-во СПбГУ, 1998 а. - Вып. 5. - С. 164-173.

40. Зайцева Т.С., Корнеев С И. К вопросу о платиноносности хромитовых пластов И мандровского расслоенного плутона // Тез. доклада на Международной конференции к 100-летию со дня рождения Н.А.Елисеева. С-Петербург, 1998 б. - С. 96 - 97.

41. Зайцева Т.С., Гончаров Г.Н., Гитцович В.Н., Семенов В.Г. Кристаллохимические особенности Имандровских хромшпинелидов (Кольский полуостров) // Геохимия. 2001. - № 5. - С. 533 - 541.

42. Интерпретация геохимических данных: Учеб. пособие / Е.В.Скляров и др.; Под ред. Е.В.Склярова. М.: Интермет Инжиниринг, 2001. - 288 с.

43. Исидоров В.А., Поваров В.Г., Прилепский Э.Б. Геологические источники летучих органических компонентов в районах сейсмической и вулканической активности //Журнал экологической химии. 1992. - № 1.- С. 36 45.

44. Кадик А.А. Оценка возможной роли гравитации при дифференциации магм в гомогенном состоянии // Химия Земной коры. М.: Изд-во АН СССР, 1963. - Т. 1. - С. 263 - 275.

45. Кадик А.А., Жаркова Е.В., Рудашевский Н.С. Окислительно-восстановительные условия формирования минералов (Os, lr, Ru, Pt) и (Pt, Fe) улырамафических комплексов // ДАН. 1993. - Т. 331, №3. - С. 349 - 352.

46. Кадик А.А., Луканин О.А. Поведение воды и углекислоты в магматическихпроцессах, определяемое их растворимостью // Геохимия. 1973. - № 2.- С. 163 180,

47. Каждан А.Б., Гуськов О.И. Математические методы в геологии. М.: Недра, 1990. - 251 с.

48. Камерон Ю.Н., Десборо Дж. А. Условия залегания и особенности хромитовых месторождений восточной части Бушвельдского комплекса // Магматические рудные месторождения. М.: Недра, 1973. - С. 27 - 42.

49. Клюнин С.Ф., Гроховская Т.Л., Захаров А.А., Соловьева Т.В. Геология и перспективы платиноносности Олангской группы массивов (Сев.Карелия)

50. Геология и генезис месторождений платиновых металлов. М.: Наука, 1994. - С. 111 - 126.

51. Козлов М.Т. Стратиграфия Имандра-Варзугской подвижной зоны // Стратиграфическое расчленение и корреляция докембрия СВ части Балтийского щита. Л.: Наука, 1971. - С. 99-111.

52. Козлов М.Т., Латышев Л.Н., Докучаева B.C. и др. Новый тип хромитового оруденения в кварцевых габбро-норитах Мончегорского рудного района // Основные и ультраосновные породы Кольского полуострова и их металлогения. Апатиты, 1975. - С. 108 - 125.

53. Когттев-Дворников B.C., Ярошевский А.А., Френкель М.Я. Кристаллизационная дифференциация интрузивного магматического расплава // Геохимия. 1979, • № 4, - С, 488 - 508.

54. Коржи некий Д.С. Основы метасоматизма и метамагматизма: избранные труды, М.: Наука, 1993, - 239 с,

55. Кривцов А.И. Месторождения платиноидов (геология, генезис, закономерности размещения) // Итоги науки и техники, серия "Рудные месторождения". М., 1988. - Т. 18. - 132 с.

56. Кудрявцева Г.П. Ферримагнетизм природных оксидов. М.: Недра. 1988.- 232 с.

57. Лабораторные работы и количественные спектральные методики для практических занятий по спектральному анализу / Составители Л.А.Тимохина, Г.А.Шейнина. Л.: Изд-во ЛГУ, 1986, -44 с,

58. Лавров М.М. Гипербазиты и расслоенные перидотит-габбро-норитовые интрузии докембрия Северной Карелии. Л.: Наука, 1979. - 136 с.

59. Лазаренков В.Г., Балмасова Е.А., Глазов А.И., Онищина Н.М. Рудный хромит Главного хромитового горизонта Бураковско-Аганозерского расслоенного массива // Минералогический журнал. 1992. - Т. 14, № 4.- С. 66 73.

60. Лазаренков В.Г., Мочалов А,Г., Неупокоев А. В, Тиломорфизм минералов платиновой группы. СПб: ГГИ, 1994. - 175 с.

61. Лазаренков В.Г., Таловина И.В. Геохимия элементов платиновой группы.- СПб. Галарт, 2001. 266 с.

62. Лапин В.В., Овсянникова Н.И., Гришина Н.В. Эксперименты по хромитообразованию в системе Mg0-Cr203-Si02 с добавками окислов алюминия и железа // Условия образования магматических рудных месторождений. М.: Наука, 1979 а. - С127-145.137

63. Лапин В.В., Соловова И.П. Новые экспериментальные данные по проблеме генезиса хромита // Условия образования магматических рудных месторождений. М.: Наука, 1979 б. - С. 146-170.

64. Латыпов P.M., Чистякова С.Ю. Механизм дифференциации расслоенного интрузива Западно-Панских тундр. Апатиты: изд. Кольского научного центра РАН, 2000. - 315 с.

65. Ларсен Е., Берман Г. Определение прозрачных минералов под микроскопом. М., Недра, 1965. - 464 с.

66. Лебедев Е.Б., Кадик А.А. Аккумуляция и сортировка кристаллов при их осаждении в магматическом расплаве: моделирование с помощью высокотемпературных центрифуг // Геохимия. 1998. - № 6. - С.547-559.

67. Летников Ф.А., Феоктистов Г.Д. Флюидный режим формирования мантийных пород. Новосибирск: Наука, 1980. - 143 с.

68. Лохов К.И., Левский Л.К. Термический анализ флюидных компонентов: интерпретация экспериментальных данных // Геохимия 1992. - № 9. -С. 1317 - 1326.

69. Лохов К.И., Морозов И.М., Левский Л.К. Масс-спектрометрические исследования летучих в породах зкзоконтакта щелочно-основной интрузии // Изотопная геохимия и космохимия. М.: Наука, 1989. - С. 177 - 191.

70. Магматизм и металлогения рифтогенных систем восточной части Балтийского щита / Под ред. Щеглова А.Д. СПб: Недра, 1993. - 244 с.

71. Магматические горные породы (ультраосновные породы). М.: Наука, 1988. - 508 с.

72. Малахов И.А. Петрохимия главных формационных типов ультрабазитов. -М., 1983. 220 с.

73. Малышева Т.В. Эффект мессбауэра в геохимии и космохимии. М.: Наука, 1975. 166 с.

74. Маракушев А.А. Происхождение месторождений платиновых металлов и их экспериментальное моделирование // Платина России. Проблемы развития минерально-сырьевой базы платиновых металлов. Т.Н. Кн.1. -М.: Геоинформмарк, 1995. - С. 49 - 63.

75. Маракушев А.А. Петрогенезис. М.: Недра, 1988. - 293 с.

76. Маракушев А.А., Безмен К.И. Минералого-петрографические критерии рудоносности изверженных пород. М.: Недра, 1992. - 317 с.138

77. Маракушев А.А. и др. Процессы рудной концентрации в магматических системах // Экспериментальные проблемы геологии. М.: Наука, 1994. -С. 182 - 245.

78. Маракушев А.А., Иванов И.П., Римкевич B.C. Экспериментальное воспроизведение ритмичной магматической расслоенности // ДАН СССР.- 1981. Т.258, № 1. - С. 183 -186.

79. Марков К.А. Михайлов Б.М. и др. Критерии прогнозной оценки территорий на твердое полезные ископаемые. Л,: Недра, 1986. - 7-50 с.

80. Марков К.А., Михайлов Б.М. и др. Критерии прогнозной оценки территорий на твердые полезные ископаемые. Л.: Недра, 1978. - 607 с.

81. Марфунин А.С. Введение в физику минерала. М.: Недра, 1974. - 323 с.

82. Мейсон Р. Петрология метаморфических пород, М.: Мир. - 1981. '263 с.

83. Минералы. Справочник. М.; Наука, 1981. - Т. 3. - Вып. 2. - 599 с.

84. Минц М.В. Палеогеодинамические реконструкции раннего докембрия древнейшей (В и СВ) части Балтийского щита // Геодинамика и глубинное строение советской части Балтийского щита. Апатиты, 1992.- С. 34 49.

85. Минц М.В. и др. Геодинамическая модель и некоторые особенности формирования и размещения медно-никелевых оруденений Кольского полуострова // Геодинамические модели некоторых нефтегазоносных и рудных районов. Л.: Недра, 1987. - С. 58 - 70.

86. Минц М.В., Глазнев В.Н., Конилов А.Н. и др. Ранний докембрий северо-востока Балтийского щита: Палеогеодинамика, строение и эволюция континентальной коры // Тр. ГИН. М.: Научный мир, 1996. - Вып. 503. -287 с.

87. Митрофанов Ф.П., Баянова Т.Б., Балабонин Н.Л. и др. Кольский глубинный раннедокембрийский коллизион: новые данные по геологии, геохронологии, геодинамике и металлогении // Вестник СПбГУ. 1997. -Сер.7, Вып. 3, № 21. - С. 5 - 18.

88. Митрофанов Ф.П., Яковлев Ю.Н., Дистлер В.В. и др. Кольский регион -новая платиноносная провинция // Геология и генезис месторождений платиновых металлов. М.: Наука, 1994. - С. 65 - 78.

89. Негруца Т.Ф. Граница Архея и Протерозоя на Балтийском щите. -Апатиты, 1988. 79 с.

90. Некрасов И.Я., Бушуева Е.Б. Инфракрасные спектры минералов группы шпинели на примере синтезированного ряда шпинель-герценит // ДАН СССР. 1979. - Т. 246, № 3. - С. 706 - 709.

91. ЮЗ.Неручев С.С. Состав газовой фазы в породах никеленосных интрузий // Геохимия и минералогия рудных формаций Норильского региона. Л., 1988. - С. 59 - 61.

92. Новые данные по геохронологии и геохимии изотопов докембрия Кольского полуострова. Апатиты: КН1Д АН СССР, 1990. - 34 с.

93. Павлов Н.В., Григорьева И.И., Гришина Н.В. Образование и генетические типы хромитовых месторождений геосинклинальных областей // Условия образования магматических рудных месторождений. М.: Наука, 1979. -С, 5 - 78.

94. Павлов Н.В., Григорьева-Чупрыкина И.И. Закономерности формирования хромитовых месторождений, М.; Наука, 1973. - 197 с.

95. Перчук Л.Л. Равновесие породообразующих минералов. М.: Наука, 1970. - 392 с.

96. Петрология и платиноносность кольцевых щелочно-ультраосновных комплексов / И.Я.Некрасов, A.M.Ленников, Р.А.Октябрьский и др. М.: Наука, 1994. - 381 с.

97. ЮЭ.Плаксенко А.Н. Типоморфизм акцессорных хромшпинелидов ультрамафит-мафитовых магматических формаций. Воронеж. - Изд. ВГУ, 1989. - 224 с.

98. ИО.Плюснина И.И., Вергилов И., Генов Б. и др. Исследование ИК спектров шпинелидов Болгарии // Вестник Московского университета. 1981. -сер. 4, Геология, № 4. - С. 35 - 45.140

99. Поиски, разведка и оценка хромитовых месторождений. М.: Недра, 1987. - 166 с.

100. Потрубович Л.И., Симон А.К. Стратиграфия прогиба Имандра-Варзуга-Сосновка // Вестн. МГУ. 1966. - № 3. - С. 37-45.

101. ИЗ.Предовский А.А., Федотов Ж.А., Ахмедов A.M. Геохимия Печенгского комплекса //Л.: Наука, 1974. 138 с.

102. Прияткин А.А., Деч В.Н., Писакин Б.Н. К вопросу о расслоенности, ритмичности и периодичности пород Бушвельдского плутона // Вестник СПбУ. 1997. - Сер.7, Вып.З, № 21. - С.70 - 84.

103. Проблемы эволюции докембрийской литосферы. Л.: Наука, 1986. - 312 с.

104. Разин Л.В. Месторождения платиновых металлов // Рудные месторождения СССР. М.,1974. - Т. 3. - С. 94 - 116.

105. Реддер Э. Флюидные включения в минералах. 1 т. Природа включений и методы их исследования. М.: Мир, 1987. - 560 с.

106. Реддер Э. Флюидные включения в минералах. 2 т. Использование включений при изучении генезиса пород и руд. М.: Мир, 1987. - 632 с.

107. Рехарский В.И., Диков Ю.П., Долин С.П., Мухин Л.М., Герасимов М.В. Зарождение и развитие силикатных, силикатно-фяюидных систем и закономерности поведения рудных элементов // Геология рудных месторождений. ~ 1991. N° 3. - Стр. 67 - 77.

108. Ривес Р.Д., Брукс P.P. Анализ геологических материалов на следы элементов. Пер. с англ. М.: Недра, 1983. 405 с.

109. Рингвуд А. Состав и петрология мантии Земли. М.: Наука, 1981. - 584 с.

110. Рудашевский Н.С. Новая модель дифференциации элементов платиновой группы в литосфере // ЗВМО. 1984. - Т. 113, № 5. - С. 521-539.

111. Рудашевский Н.С. Новые особенности дифференциации элементов платиновой группы в земной коре // ДАН. 1983. - Т.268, №1. - С. 201 -206.

112. Рудашевский Н.С. Происхождение различных типов платиноидной минерализации в породах ультрамафитовых формаций // ЗВМО. 1987. -4.CXVI, Вып. 2. - С. 222 - 238.

113. Рудашевский Н.С., Симаков С.К. О мобилизации платины в платиноносных породах (на примере дунитов массивов центрального типа Алданского щита) // ДАН. 1986.- Т. 288, N° 4. - С. 972 - 976.

114. Руденко С.А. Основы генетической минералогии. Л.: 1989. - 97 с.141

115. Савельев А. А. Ультрабазит-базитовые формации в структуре древних платформ и их складчатого обрамления. М., Наука, тр. ГИН, 1990. -Вып. 452. - 196 с.

116. Саранчина Г.М., Шинкарев Н.Ф. Петрология магматических и метаморфических пород. Л.: Недра, 1973. - 392 с.

117. Светов А.П., Свиреденко Л.П., Иващенко В.И. Вулкано-плутонизм Свекокарелид Балтийского щита // Петрозаводск: КарНЦ АН СССР, 1990. 320 с.

118. Семенов B.C., Копцев-Дворников С.В. и др. Расслоенный троктолит-габбро-норитовый интрузив Ципринга, Сев. Карелия: геологическое строение, петрология // Петрология. 1995. - Т. 3, № 6. - С. 645 - 668.

119. Синяков В.И. Геолого-промышленные типы рудных месторождений -СПб: Недра, 1994. 247 с.

120. Скублов Г.Т. Об изучении структур корреляционных матриц при геохимических исследованиях // Вопросы геохимии и типоморфизм минералов. Л.: Изд-во ЛГУ, 1978. - Вып. 2. - С. 75 - 87.

121. Смолькин В.Ф. Магматизм раннепротерозойской (2.5-1.7 млрд. лет) палеорифтогенной системы, северо-запад Балтийского щита // Петрология. 1997. - Т. 5, № 4. - С. 394 - 411.

122. Современные физические методы в геохимии: Учебник / В.Ф.Барабанов, Г.Н.Гончаров, М.Л.Зорина и др.; Под ред. В.Ф.Барабанова. Л.: Изд-во ЛГУ, 1990. - 391 с.

123. Справочник по геохимии / Г.В.Войткевич, А.В.Кокин, А.Е.Мирошников, В.Г.Прохоров. М,; Недра, 1990. - 480 с.

124. Суздалев И. П. Динамические эффекты в гаммо-резонансной спектроскопии. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

125. Турченко С. И. Металлогения метаморфогенных сульфидных месторождений Балтийского щита. Л.: Наука, 1978. - 120 с.

126. Урусов B.C., Карабцов А. А. О стабильности хромит-магнетитовых шпинелей // Минералогический журнал. 1983. - Т. 5, № 1. - С. 3-16.

127. Уэйджер Л., Браун Г. Расслоенные изверженные породы: Пер. с англ. / Серия "Наука о Земле", М.: Мир, 1970, -Т, 26, - 551 с,

128. Файф У., Прайс Н., Томпсон А. Флюиды в земной коре: Пер. с англ. М.: Мир, 1981. - 435 с,

129. Федотов Ж.А. Метавулканиты синклинорной зоны Имандра-Варзуга // Первичная природа и геохимия метаморфических пород докембрия Кольского полуострова. Апатиты, 1979. - С. 38 - 52.142

130. Федотов Ж.А. Эволюция протерозойского вулканизма восточной части Печенго-Варзугского пояса (петрохимический аспект). Апатиты, 1985. -119 с.

131. Фор Г. Основы изотопной геологии: Пер. с англ. М.: Мир, 1989. - 590 с.

132. Френкель М.Я. Тепловая и химическая динамика дифференциации базитовых магм. М.: Наука, 1995. - 239 с.

133. Хейсканен К.И. Палеогеография Балтийского щита в карельское время. -Петрозаводск: КНЦ АН СССР, 1990. 128 с.

134. Худоложкин В.О., Нарков Г.А., Карабцов А.А., Патук М.И. Колебательные спектры твердых растворов шпинелидов системы (Mg,Fe)(Fe3+,Al,Cr)204 // Минералогический журнал. 1986. - Т. 8, № 2. - С. 17 - 23.

135. Чащухин И.С., Вотяков С.Л, и др. ЯГР-слектроскопия хромшпинелидов и проблемы окситермобарометрии хромитоносных мафитов Урала. -Екатиренбург, 1996. 137 с.

136. Шарков Е.В. Происхождение критических зон крупных расслоенных интрузивов // Геология и генезис месторождений платиновых металлов. -М.: Наука, 1994а. С. 35 - 47.

137. Шарков Е.В., Леднев Г.В. Петрология платиноносных микрогабброидов из расслоенного интрузива Луккулайсваара (Сев. Карелия) // Зап. ВМО. 1993. - Т. 122, № 4. - С.35 - 55.

138. Шоу Д.М. Геохимия микроэлементов кристаллических пород. Л., 1969. -208 с.

139. Шпинелиды мантийных пород / Мацюк С.С., Платонов А.Н., Польшин Э.В. и др.; Отв. ред. В.И.Павлишин; АН УССР. Ин-т геохимии и физики минералов. Киев: Наук, думка, 1989. - 212 с.

140. Шумская Н.И. Определитель рудных минералов по спектральным кривым отражения. М.: Недра, 1985. - 230 с.

141. Юшко-Захарова О.Е. Платиноносность рудных месторождений. М.: Недра, 1975. - 248 с.

142. Яковлев В.В., Башкиров Ш.Ш., Пеньков И.Н. Катионное распределение в природных хромшпинелидах по данным ЯГР // Докл. АН СССР. 1980. -Т. 250, № 4. - С. 912 - 915.

143. Яковлев В.В. Особенности ЯГР-спектров частично обращенных хромшпинелидов // Докл. АН СССР. 1981. - № 5. - С. 65 - 68.

144. Ballhaus C.G., Stumpfl E.F. Sulfide and platinum mineralization in the Merensky Reef: evidence from hydrous silicates and fluid inclusions // Contrib. Miner. Petrol. 1986. - V. 94, № 3. - P. 193 - 204.

145. Barker C.s Torketson N.E. Gas absorption on crushed quartz and basalt // Geochim. Cosmochim. Acta. 1975. - V.39, № 2. - P. 212 - 218.

146. Barkov A. Yu., Lednev A.I. A rhenium molybdenum - copper sulfide from the Lukkulaisvaara layered intrusion // Eur. J. Mineral. - 1993. - V. 5, N 6. -P. 1227 - 1233.

147. Barnes S.J., Maier W.D. PGE and microstructures of normal Merensky Reef from Impala Platinum Mines, Bushveld Complex // J. Petrol. 2002. - V. 43, N 1. - P.103 - 128.

148. Barnes S. J., Naldrett A. J. Geochemistry of the J-M (Howland) Reef of the Stillwater Complex, Minneapolis Adit Area. I. Sulfide Chemistry and Sulfide-Olivine Equilibrium // Economic Geology. 1985. - vol. 80, N 3. - P. 627 -645.

149. Barnes S. J., Roeder P.L. The ranger of spinel Compositions in Terristrail Mafic and Ultramafic rocks // J. Petrol. 2001. - V.42, № 17. - P.2279-2302.

150. Boudreau A.E. Investigations of the Stillwater Complex. IV. The role of volatiles in the petrogenesis of the J-M Reef, Minneapolis Adit section // Can. Mineral. -1988. V. 26, № 1. - P. 193 - 208.

151. Boudreau A.E., McCallum I.S. Investigations of the Stillwater Complex. V. Apatites as indicators of evolving fluid composition // Contrib. Mineral. Petrol. 1989. - V. 102, № 2. - P. 138 - 153.

152. Bowen N.L. Crystallisation differentiation in silicate liquids // Amer. J. Sci. -1915. 4tr>. Ser., V.39. - P. 175 - 191.

153. Burns R.G. Mineralogical Application of Crystal Field Theory Cambridge, 1970. - 224 p.144

154. Cabri L.J. The mineralogy of precious metals: new development and metallurgical implications // Can. Mineral. 1987. - V. 25, pt. 1. - P.1 - 7.

155. Cameron E.N., Emerson M.E. The origin of certain deposits of the eastern part of the Bushveld Complex // Econ. Geol. 1959. - V.54, № 7. - P. 1151 -1213.

156. Cawthron R.G. Geological models for platinum-group metal mineralization in the Bushveld Complex // S. Afr. Geol. 1999. - V.95, № 11-12. - P.450-490.

157. Cremer V. Die Mischkristallbildung in System Chromit Magnetit - Hercynit zwichhen 1000°C und 500°C // Neues Jahrb. Miner. Abh. - 1966. - V. 111, № 2. - P. 184 - 205.

158. Dawson, J.B. and D.G.Powell. Mica in the upper mantle // Contrib. Mineral. Petrol. 1969. - V. 22, № 3. - P. 233 - 237.

159. Dixon S., Rutherford M.I. Plagiogranits as late stage immiscible liquids in ophiolite and mid-ocean suites and experimental study // Earth Planetary Sci. Letters. 1979 - V.45, № 1. P. 45 - 57.

160. Eggler D.H. Role of C02 in melting processes in mantle // Carnegie Inst. Ann. Rep. Dir. Geophys. Lab. 1972-1973. Washington, D.C. -1973. - P. 457 - 467.

161. Eggler D.H. Peridotite-carbonate relations in the system CaO MgO - SiO -C02 // Carnegie Inst. Ann. Rep. Dir. Geophys. Lab., 1974-1975. -Washington D.C. - 1975. - P. 468 - 474.

162. Ellis A.J. Chemical equilibrium in magmatic gases // Amer. J, Sci. 1957. -V. 225, № 6. - P. 416-431.

163. Fanale F. A case for catastrophic early degassing of the Earth // Chem. Geol.- 1971. V.8, № 2. P.79 - 105.

164. Gaa! G., R.Gorbatchev. An outline of the Precambrian evolution of the Baltic Shield // Precambrian Res. 1987. - V.35, № 1. - P. 15 - 52.

165. O.Geriach Т.Н. Evaluation of volcanic gas analyses from Suvtsey Volcano, Iceland 1961-1967 // J. Volcano!. Geotherm. Res. 1980. - V. 8, № 3. - P. 191 - 198.

166. Geriach T.M., Nordlie B.E. The C-O-H-S gaseous system. I-III // Amer. J. Sci.- 1975. V. 275, № 4 - P. 353 - 410.

167. Green H.W. A C02 charged asthenosphere // Nature Phys.Sci. 1972 - V. 238, № 79. - P. 2 - 5.

168. Green H.W., Radcliffe S.V. Fluid precipitates in rocks from the Earth's mantle // BuH.Geol.Soc.America. 1975. - V. 86, № 6, - P. 846 - 852.145

169. Grossmann L, Larimer J.W. Early chemical history of the solar system 11 Rev. Geophys. Space Phys. 1974. - № 12. - P. 71 - 101.

170. Hill R.T., Boettcher A.L. Water in the earth's mantle: melting curries of basalt water and basalt-water-carbon dioxide //Science. 1970. - V. 167, № 3920. - P. 980 - 982.

171. Irvine T.N. Cromian spinel as a petrogenetic indicator. Part II: Petrologic applications // Can. J. Earth Sci. 1967. - V.4., № 1. - P.71 - 103.

172. Killingley J.C., D.W.Muenow. A mass spectrometry method for the determination of the size distribution of C02 inclusions in olivine // Am. Mineral. 1974. - V. 59, № 19. - P. 863 - 867.

173. Kinloch E.D., Peyerl W. Platinum group minerals in various of the Merensky reef: genetic application // Econ. Geol. 1990. - V.88, N9 3. - P.537 - 555.

174. Koster van Gross A.F., P.J.Wyllie. Liquid immiscibility in join NaAISi308 -CaAI,Si208 Na2C03- H,0 // Amer, J. Sci. - 1973. - V.273, № 6. - P.465-487.

175. Koster van Gross A.F. The effect of high C02 pressures on alkalic its bearing on the formation of alkalic rocks and ultrabasic rocks the associated carbonatites //Am. J. Sci. 1975. - V, 275, № 6. - P. 163 -185.

176. Larimer J.W., Anders E. Chemical fractionations in meteorites-Ill. Major element fractionations in Chondrites // Geochim. Cosmochim. Acta. 1970. -V. 34, № 2. - P. 367 - 387.

177. Lee C.A., Parry S.J. Platinum-group element geochemistry of the Lower and Middle Group chromitites of the Eastern Bushveld Complex 11 Econ. Geol. -1988. V. 83, № 6 - P. 1127 - 1139.

178. Li Z'ne, Stevents J.G. Next nearest neighbour effect on tetrahedrai ferrous and octahedral ferric iron in chromite // Scientia Sinica. B. 1986. - V. 29, № 8. - P. 889 - 896.146

179. Maier W.D., Barnes S-J. Platinum-group elements in silicate rocks of the Lower, Critical and Main Zones at Union Section, western Bushveld Complex // J. Petrol. 1999. - V. 40. - P. 1647 - 1671.

180. Marker M. Early Proterozoic (c.2000 crustal structure of the northeastern Baltic Shield: tectonic division and tectonogenesis // Bull. Norges. Geol. Underskeise. Trondheim. 1985. - № 403. P. 55.- 74.

181. Matsuo S. Role of Volatile components in Earth's evolution // Mass. Spectrosc. 1970. - V.18, N° 2. - P. 982 - 993.

182. Medaris L.G. Coexisting spinel and silicates in alpine peridotites of the granulite facies // Geochim, Cosmochim. Acta. ~ 1975. V. 39, № 5. - P. 947- 958.

183. Moenke H. Mineralspektren I. Berlin. 1962.

184. Mueller R.F. Energetics of HCI and HF in volcanic emanations // Geochim. Cosmochim. Acta. 1970. - V.34, № 7. - P.737 - 744.

185. Mysen B.O. Volatiles in ultrabasic and derivative rock systems // Carnegie Inst. Ann. Rep. Dir. Geophys. Lab., 1974-1975. Washington, D.C. - 1975 a.- P. 454 468.

186. Mysen B.O., Seitz M.G. Trace-element partitioning determined by beta-track mapping: an experimental study using carbon and samarium as examples // J. Geophys. Res. 1975 b. - V.80, № 17. - P. 2627 - 2635.

187. Mysen B.O., Boettche F.L. Melting of a hydrous mantle: 1. Phase relations of natural peridotite at high pressures and temperatures with controlled activities of water, carbon dioxide, and hydrogen // J. Petrol. 1975 с. - V. 16, N 3. - P. 520 - 548.

188. Nordlie B,E, The composition of the magmatic gas of Kilauea and its behaviour in the near surface environment // Amer. J.Sci. 1971. - V. 271, Ne 5. - P. 417 - 463.

189. Norman D.I., Kyle Ph.R., Charles Baron. Analysis of trace elements including rare earth elements in fluid inclusion liquids 11 Econ, Geol, 1989. - Vol. 84, № 1. - P. 162 - 166.

190. Ono К., Ito A., Syono Y. Messbauer study of Fez+ in some normal spinels // Phys. Lett. 1965. - V.19, N° 8. - P.620 - 621.

191. Osborn M.D., Fleet M.E., Bancroft G.M. Fe2+ Fe3+ ordering in chromite and Cr-bearing spinels // Contrib. Mineral. Petrol. - 1981. - V.77, № 3. - P. 251 -255.

192. Osborn M.D., Fleet M.E., Bancroft G.M. Next-nearest neighbour effects in the Mossbauer spectra of (Cr, AI) spinels // J. Solid State Chemistry. 1984. -V.53, № 2. - P. 174 - 183.

193. Oxdurgh E.R. Petrological evidence for the presence of amphibole in upper mantle and its petrogenetic and geophysical implications // Geo!. Mag. -1964. V.101, № 1. - P.1 - 19.

194. Peyerl W. The influence of the Driekop dunite pipe on the platinum-group mineralogy on the UG2 chromitite in its vicinity // Econ. Geol. 1982. - V. 77, Nq 6. - P. 1432 - 1438.

195. Philpott A.R., Doyle C.D. Effect of magma oxidation state on the extent of the Aldan shield eastern Siberia, USSR // J. Metam.Geol. 1985. - V.3. - P. 265- 310.

196. Raedeke L.D., Vian R.W. A three dimensional view of mineralization in the Stillwater J - M Reef // Econ. Geol. - 1986. - V. 81. - P. 1187 - 1195.

197. Robbins M., Wertheim G.K., Sherwood R.C., Buchanan D.N.E, Magnetic properties and site distribution in the system FeCr,04 Fe304 (Fe2+Cr2. xFe3+x04) // J. Phys. and Chem. Solids. - 1971. - V.32, № 3. - P. 717 - 779.

198. Roedder, E. Liquid C02 inclusions in olivine-bearing nodules and phenocrysts from basalts // Amer. Mineral. 1965, - V.50, № 10. - P. 1746 - 1782.

199. Rudashevsky N.S., Adontsev S.N., Dneprovskaya M.B. et.al. Evolution of PGE Mineralization in Hortonolitic Dunites of the Mooihoek and Onverwacht Pipes, Bushveld Complex // Mineral, and Petrol. 1992. - V. 47, N 1. - P.37 - 54.

200. Saxena S.K. and Erikson, G. High temperature phase equilibria in solar-composition // Geochim. Cosmochim. Acta. 1983. - V. 47, N 11. - P. 1865- 1874.

201. Schron W. Solid-gas-equilibria in geo- and cosmochemistry-l. Geochemistry // "Geochemistry of gaseous elements and compounds", Theophrastus publications, S.A., Athens, Greece. 1990. - P. 21 - 63.

202. Seguin M.K. Phase relations in the Fe-C-0-S-H20 system // Chem. Geol. -1971. V7, № 1. - P. 5 - 18.

203. Sharpe M.R. Noble metals in the marginal rocks of the Bushveld Complex 11 Econ. Geol. 1982. - V.77, № 6. - P. 1286 - 1295.

204. Smolkin V.F. // Mineral Deposits, Papunena (ed.). 1997. - Balkema, Rotterdam. - P. 507 - 509.

205. Steady as she goes // Mining Journal. 1995. - V. 325, № 8353. - P. 157.

206. Taylor S.R., McLennan S.M. The continental crust: its composition and evolution. Blackwell, Oxford, 1985.

207. Teigler B. Chromite chemistry and platinum-group element distribution of the LG6 chromitite, northwestern Bushveld complex // South Afr. J. Geol. -1999. V. 102, № 3. - P. 182 - 185.

208. Tredoux M., Lindsay N.M. Davies G., McDonald I. The fractionation of platinum-group elements in magmatic systems with the suggestion of a novel causal mechanism // S. Afr. J. Geol. 1995. - V. 98, № 2. - P. 157 - 167.

209. Waldron R.D. Infrared spectra of ferrites. // Phys Rev. 1955 - V. 99, N° 6. -P. 1727- 1735.

210. White J.A. The Potgietersrus project: geology and exploration history // Proc. 15th CMMI Congress S. Afr. Inst. Mining Metal., Johannesburg. 1994. -P. 173 - 182.

211. Yoshida, H. Fractionation of fluorine and chlorine through the volcanic process // "Geochemistry of Gaseous Elements and Compounds", Theophrastus Publ., S.A., Athens, Greece. 1990. - P.163 - 187.