Бесплатный автореферат и диссертация по геологии на тему
Минералогия карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами Себльяврского массива
ВАК РФ 04.00.20, Минералогия, кристаллография

Автореферат диссертации по теме "Минералогия карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами Себльяврского массива"

На правах рукописи

РГ5 ОЯ

г"* .

СОРОХТИНА Наталья Владиславовна

Минералогия карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами Себльяврского массива

Специальность 04.00.20 -минералогия, кристаллография

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук

Москва 2000 г.

Работа выполнена в Геологическом институте Кольского научного центра РАН

Научный руководитель: доктор геолого-минералогических наук А.В.Волошин (Геологический институт КНЦ МН)

Официальные оппоненты:

доктор геолого-минералогических наук, профессор А.Г.Булах (С-Петербургский Государственный Университет)

доктор геолого-минералогических наук, профессор Е.И.Семенов (Минералогический музей им. А.Е.Ферсмана РАН)

Ведущая организация: Министерство природных ресурсов Российской Федерации, Комитет природных ресурсов по Мурманской области.

Защита состоится «___» __________ 2000 г. в _____час.

на заседении диссертационного Совета К.053.05.09 по минералогии и кристаллографии геологического' факультета Московского Государственного Университета им. М.В.Ломоносова. Адрес: 119899, Москва, Воробьевы горы, МГУ, Геологический факультет, аудитория_

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Геологического факультета МГУ им. М.В.Ломоносова

Автореферат разослан «_» _ 2000 г.

Ученый секретарь диссертационного совега

кандидат геолого-менералогических наук НА.Ямнова

¿7) .ТУ - (V. л

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность исследования. Интрузивные комплексы щелочно-ультраосновных ород и карбонатитов Кольской щелочной провинции являются уникальными объектами с ногообразной и сложной минерализацией. Металлогеническая специфика карбонатитов пределяется, наряду с повсеместной кристаллизацией минералов Fe и Р, образованием едкометальных минералов. Изучение минеральных ассоциаций карбонатитов ранее прагивало лишь породообразующие и основные рудные минералы этих пород. Минералы гдких металлов - Zr и Nb, совместно с минералами Ti определяющие металлогеническую юцифику карбонатитов и парагенетически связанные с ассоциациями Ва, Sr, REE минералов, зучены в меньшей степени. Вместе с тем, в последние годы в карбонатитах было обнаружено эльшое число ранее не известных здесь минералов редких элементов, в том числе и новые инеральные виды. Установление генетической позиции всех этих минералов и выявление [кономерностей их образования в общей системе генезиса карбонатитов является важной дачей минералогических исследований. Наиболее информативными в генетическом плане шяются поздние карбонататы в зонах их контакта с ультраосновными, щелочными породами фенитами. Карбонататы реакционных юэнтактовых зон, по сравнению с другими типами эрод щелочно-ультраосновных массивов, характеризуются наибольшим разнообразием инеральных видов, в том числе содержащих редкие элементы. Минеральные ассоциации 1ких карбонатитов к настоящему времени изучены недостаточно. Ранее в подобных гтасоматически-гидротермальных 'зонах исследовались только отдельные минералы, ¡общающие работы, посвященные минералогии контактовых образований отсутствуют, втором изучена минерализация карбонатитов контактовых зон с пирокеенитами, ийолитами фенитами в одном из крупнейших комплексов Кольской щелочной провинции -гбльяврском щелочно-уньтраосновном массиве.

Цель н задачи исследования. Целью работы являлось выявление закономерностей юлюции минералообразования в карбонатитах реакционных зон контакта их с ьтраосновнымй, щелочными породами и фенитами.

Для достижения поставленной цели в ходе работы необходимо было решить следующие дачи:

- изучить минералы и их ассоциации в различных типах карбонатитов в зонах контакта шроксенитами, ийолитами и фенитами;

- выявить и исследовать минералы титана, циркония и ниобия, которые определяют ¡таллогеническую специфику пород карбонатитовой серии в большинстве щелочно-ьтраосновных массивов;

- провести анализ условий формирования минералов и выявить направленности алюции минеральных ассоциаций в карбонатитах реакционных зон, в зависимости от нтактирующей породы.

Научная новюпа работы. 1) В результате детального минералогического исследования рбонатитов контактовых зон Себльяврского массива проведено детальное изучение 40 [Нералов. Впервые для карбонатитов этого массива установлено28 минералов,7 из которых нее не были известны в карбонатитах Кольского полуострова, а 3 являются потенциально выми минеральными видами. Кроме того, обнаружены 5 минералов, ранее ис отмечавшихся арбонатитовых массивах мира.

2) Впервые выявлены основные направления эволюции минералообразования карбонатитах Себльяврского массива, которые проходят в реакционных зонах контакт поздних карбонатитов с ультраосновными, щелочными породами и фенитами.

Ведущим является бариевый тренд эволюции. Он включает, с одной стороны, бариевы оксиды и силикаты редких элементов и титана, с другой - такие необычные для карбонатитс минералы, как кимрит и эдингтонит. Среди редкометальных минералов бариевого тревд впервые установлены и детально описаны "бариоцирконолит", бариопирохло( "генримейерит", бельковит, "бариохошелагаит" и др. Этот тренд подтверждается и широки развитием в карбонатитах контактовых зон Ba-Sr-REE минералов, в числе которых, помим анкшшта-(Се), впервые установлены монацит-(Се), баритокальцит, альстонит и олекмински

Натриевый эволюционный тренд является второстепенным, он проявлен локально карбонатитах в зонах контакта их с фенитами. Натриевая минерализация представлена таким нетипичными для карбонатитов минералами как лоренценит и эльпидит, ассоциирующим с анальцимом и натролитом.

3) В ходе выполнения работы детально изучены взаимоотношения редкометальны минералов в карбонатитах ранних и поздних стадий формирования, в том числе карбонатитах в зонах их контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитам! Подробно рассмотрены: образование псевдоморфоз циркона по кальциртиту, замещени цирконом бадделеита, фазовая и внутрифазовая неоднородность цирконолита и пирохлор;

4) Основным минералом-концентратором REE в поздних карбонатитах Себльяврског массива является анкилит-(Се), редкоземельная минерализация здесь имеет цериеву) специфику, что подтверждается и широким распространением впервые установленного этих породах монацита-(Се).

5) Выявлено, что редкоземельные минералы находятся в устойчивом парагенезисе минералами Ca, Ва и Sr, что отражается в повсеместном распространении в поздни карбонатитах стронцианита, баритокальцита и альстонита. Последние два минерал обнаружены и детально охарактеризованы впервые.

Практическая значимость. Существенно расширены представления о минералоги карбонатитов Себльяврского массива и других карбонатитовых массивов Кольског полуострова, в том числе о Ti-Zr-Nb минерализации. Выявлен широкий спектр новых дл карбонатитов этого массива минералов, определяющих редкометальную специфику эти пород, описан рдд потенциально новых минеральных видов. Получены новые и существенн уточнены некоторые из основных характеристик (вариации химического состав: морфологические особенности) уже известных минералов, в том числе представляюши промышленный интерес в качестве сырья на редкие металлы. Поздняя редюометальнг минерализация в Себльяврском карбонатитовом массиве пространственно сопряжена ранними карбонатитами, обогащенными редкометальными минералами, а наибольшс разнообразие минеральных ассоциаций характерно для поздних карбонатитов в зонах и контакта с ультраосновными и щелочными породами. Благодаря этому, один из наибол( важных практических аспектов работы заключается в выявлении таких минерализованны контактовых зон, которые могут служить поисковым признаком, позволяющи прогнозировать нахождение поблизости главных, наиболее богатых полезным компонентами рудных тел и участков.

Защищаемые положения

1. В карбонатитах Себльяврсюэго массива а зонах контакта их с ультраосновными, (елочными породами и фенитами происходит увеличение числа минеральных видов. ; результате метасоматически-гидротермального изменения контактирующих пород ервичные минералы преобразуются, их химический состав последовательно изменяется с оявлением фазовой и внутрифазовой неоднородности. Формируются необычные инеральные ассоциации, включающие, с одной стороны, вторичные минералы, заместившие ервичные, с другой - минералы, образованные за счет поступления вещества из здротермальных растворов. В результате возникают минеральные ассоциации, ^характерные для пород щелочно-ультраосновных комплексов.

2. Редкометальную специфику карбонатитов Себльяврсюэго массива определяют инералы Ti, Zr и Nb. Для ранних карбонатитов характерны наибольшие концентрации :дкометалышх минералов при небольшом их видовом разнообразии. В поздних 1рбонатитах контактовых зон происходит резкое увеличение числа минералов редких [ементов. Эволюция минеральных ассоциаций проявляется в смене первичных оксидов , Zr и Nb вторичными оксидами, как правило, более сложного состава, и силикатами, >торые ассоциируют с поздними карбонатами, фосфатами и сульфатами Ва, Sr и REE.

3. В карбонатитах контактовых зон Ti-Zr-Nb минерализация развивается по двум юлюционным трендам: бариевому - ведущему, и натриевому - второстепенному, «явленному локально. Бариевый тренд характерен для карбонатитов в зонах контакта с фоксенитами и ийолитами. Он проявляется в увеличении содержания бария в минералах, шсталлизации обогащенных этим компонентом вторичных минералов, вплоть до >разования собственно бариевых фаз. Натриевый тренд проявляется в карбонатитах в зонах : контакта с фенитами. Он выражается в формировании натриевых циркониевых и тановых силикатов в ассоциации с натриевыми цеолитами.

Фактический материал и методика исследований. Основой для диссертации 1служил материал, собранный автором в ходе экспедиционных работ на карбонатитовых 1ссивах Кольского полуострова с 1995 по 1999 гг. Основной отобранный материал едставляет собой образцы керна скважин, пробуренных при проведении поисково-еночных и разведочных работ Мурманской ГРЭ и Центрально-Кольской КГЭ на апатито-дкометальное сырье в массиве Себльявр. Общее число опробованных скважин из разных астков Себльяврского массива - 96. Образцы керна скважин были отобраны с разных тервалов на гаубине от первых десятков метров до 900 м. Часть образцов представляет бой материал из эталонной коллекции Мурманской ГРЭ. Для сравнительной эактеристики был использован материал из щелочно-ультраосновных массивов Вуориярви, вдор и Салланлатва, а также Хибинского и Ловозерсюго щелочных массивов, из коллекций В. Волошина, В.В. Субботина, Ю.П. Меньшикова, Ю.М. Кирнарскош и А.Н. Кулакова, ходе исследования минеральных ассоциаций различных типов пород карбонатитовых иплексов минералогическими методами было изучено около 700 образцов и 10 нералогических проб. Микроскопическое изучение взаимоотношений минералов и гледование химического состава проведено на материале более чем 300 специально иготовленных полированных препаратов из пород Себльяврского массива. Состав и >йства минералов из различных ассоциаций изучались как традиционными методами

(оптико-микроскопические, определение физических констант, термический анализ и др.' так и при помощи современных локальных методов. Аналитические работы выполнены лабораториях Геологического института КНЦ РАН. При изучении микроморфологи! минералов использовался электронный растровый микроскоп S-430 Hitachi энергодисперсионным анализатором фирмы LINK для рентгсноспектрального анали i вещества. Последний использовался для качественного определения состава минералоЕ Диагностика минералов проводилась, в основном, при помощи методов рентгенофазовог анализа (более 700 определений). Для диагностики минералов, исследования особенносте! их состава и структуры использовалась также ИК-спектроскопия (спектрофотометры UR 20, Specord-75 IR, Specord-M80). Химический состав минералов (около 500 анализов изучался исключительно методом локального рентгеноспектрального анализа н электроннозондовом рентгеновском микроанализаторе MS-46 САМЕСА с волновым! спектрометрами. Ускоряющее напряжение 20 кВ (для некоторых элементов, например, npi анализе по К-серии излучению Y, Sr, Zr - 30 кВ), ток зонда 15-40 н А. Используемые эталон! сравнения: лоренценит (для Na, Ti), пироп (Mg, А1), диопсид (Mg, Si, Ca), апатит (Ca, Ir синтетический пирротин (Fe, S), вадеит (К), синтетический MnC03 (Mn), гематит (Fe] целестин (Sr), барит (Ba), синтетический ZrSi04 (Zr), торит (Th), синтетические соединени для Y и REE, металлические Hf, Та, Nb, U.

По результатам исследований минералогических образцов и проб, при участии автор пополнялась информационная база данных по минералам карбонатитов ( формат ACCESS' Она вклю'чает данные по диагностике и описанию минералов, в ней указано, какими методам! проводились исследования, отражены: химический состав или результаты определени] отдельных элементов, кристаллохимические характеристики, данные о физических свойства> краткое описание породы, в которой находится минерал, его морфология, характе взаимоотношений минеральных фаз, сведения об ассоциирующих минералах, указа| источник полученной информации.

Апробация работы. Материалы диссертации в виде докладов обсуждались на Перво! Международном научном симпозиуме «Молодежь и наука - третье тысячелетие», (Томсь 1997); на конференции, посвященной памяти и 80-летию со дня рождения А.В. Сидоренко i памяти И.В. Бельшва (Апатиты, 1997); на 6-й научной конференции «Структура, вещество история литосферы Тимано-Североуральекого сегмента» (Сыктывкар, 1997); на 10ч Европейской конференции «European Union of Geosciences» (Страсбург, 1999); на DC съезд Минералогического общества РАН «Минералогическое общество и минералогическая наук на пороге XXI века» (Санкт-Петербург, 1999); на X конференции, посвященной памят К.О.Кратца «Геология и полезные ископаемые Северо-запада и центра России» (Апатить

1999); на Всероссийском научном совещании «Карбонатиты Кольской щелочной провинци -100 лет исследований» (Санкт-Петербург, 1999); на XIX семинаре «Геохимия магматически пород» (Москва, 2000); на Международном Симпозиуме "Минералогические Музеи в XX веке" (Санкт-Петербург, 2000); на 31 Междунородном Геологическом Конгрессе (Бразилю

2000). По теме проведенных исследований опубликовано 14 работ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 3 глав, введения и заключение Работа имеет общий объем 359 страниц, в том числе 113 рисунков, 37 таблиц. Списо литературы включает - 234 наименования.

Благодарности. Автор данной работы выражает глубокую признательность директору еологического института ГИ КНЦ РАН, академику РАН, профессору Ф.П. Митрофанову за одцержку и внимание к проводимым исследованиям. Автор выражает особую благодарность аучному руководителю, доктору геол.-мин. наук A.B. Волошину за плодотворное этруцничество, неоднократное обсуждение результатов и исчерпывающие консультации.

Выполнение данной работы было бы невозможным без тесного сотрудничества с '.А. Пахомовским, А.Ю. Бахчисарайцевым, Ю.П. Меньшиковым, А.Н. Богдановой, .В. Субботиным (ГИ КНЦ РАН), Н.В. Чукановым (ИХФЧ РАН), И.В. Пековым (МГУ), .В. Афанасьевым (МГРЭ), Д.К.Щербачевым (ВИМС). Автор признателен за полезные 1мечания, сделанные в ходе прочтения и обсуждения работы, А.Г. Булаху, Е.И. Семенову, '.Б. Дудкину, Г.Ю. Иванюку, Я.А. Пахомовскому, И.В. Пекову, P.A. Виноградовой, .Г. Балаганской. Большую помощь в оформлении диссертации оказали Т.В. Ведрова, .А. Мансурова, М.П. Базанов. Всем этим и другим коллегам автор выражает глубокую гагодарность.

Работа выполнена в Геологическом институте КНЦ РАН, в рамках программы НИР Минералы редких элементов в карбонатитах Кольского полуострова» при финансовой вдержке РФФИ (проекты 96-65250,98-05-64365,99-05-65524).

ОБОСНОВАНИЕ ЗАЩИЩАЕМЫХ ПОЛОЖЕНИЙ

Первое защищаемое положение

В карбонатитах Себльяврского массива в зонах контакта их с ультраосновными, елочными породами и фенитами происходит увеличение числа минеральных видов, результате метасоматически-гндротермального изменения контактирующих пород ;рвичные минералы преобразуются, их химический состав последовательно меняется с появлением фазовой и внутрифазовой неоднородности. Формируются обычные минеральные ассоциации, включающие, с одной стороны, вторичные !1нералы, заместившие первичные, с другой — минералы, образованные за счет мггуплення вещества из гидротермальпых растворов. В результате возникают шеральные ассоциации, нехарактерные для пород щелочно-ультраосновных мплексов.

Себльяврский массив является одним из крупнейших интрузивных комплексов Кольский эточиой провинции, расположенной на северо-востоке Фенноскандинавского щита, которая ъединяет более 20 массивов палеозойского возраста. Себльяврский массив - это трузивный комплекс центрального типа, сложенный ультраосновными, щелочными родами и карбонатитами, прорывающими толщу гнейсов кольской серии архея, сильно нитизированных вблизи массива. Он характеризуется многофазным строением и |рмировался последовательно в течение трех этапов - гипербазитового, щелочного и эбонатитового. Гипербазиты представлены оливинитами и пирокеенитами, щелочные роды - ийолит-мельтегитами, нефелинизированными пирокеенитами, апатит-гранат-фиболовыми скарноподобными породами и эгирино-полевошпатовыми фенитами. Породы збонатитовой серии формируются последовательно в 5 стадий. На ранних стадиях (1-4) разуются фоскориты и карбонатиты магматического и метасоматического генезиса, на здней (5) - карбонатиты гидротермально-метасоматическото генезиса (Кухаренко и др.,

1965; Капустин, 1971; Лапин, 1977; Булах и Иваников, 1984; Субботин и др., 1985; Субботи! и Михаэлис, 1986; Классификация 1997; Субботин, 1998; Ви1акЬ е1 а1., 1998) В Себльяврском массиве по составу главных минералов выделяют4 типа фоскоритов и ранню кальцитовых карбонатитов: диопсидо-флогопитовые, форстерито-магнетитовые тетраферрифлошпито-магнетитовые и амфиболовые. Поздние карбонатиты представлень: доломито-кальцитовым, кальцито-доломитовым и доломитовым типами.

Состав акцессорных минералов фоскоритов и ранних карбонатитов определяет направление развития минеральной ассоциации в пространственно сопряженных с ним? поздних карбонатитах. Последние приурочены к метасоматически измененным участкам -зонам контакта, образующимся при внедрении ранних карбонатитов и фоскоритов в породь гипербазитового и щелочного этапов формирования массива, и приурочены к систем! локальных линейных трещинных структур. При наложении поздних карбонатитов на раннш в зонах их контакта с различными силикатными породами, в ходе метасоматически гидротермальных процессов происходит преобразование первичных минералов и замещенш их вторичными, а также кристаллизация вторичных минералов непосредственно и: гидротермального раствора. Поздние гидротермальные карбонатиты контактовых зон пс сравнению с ранними породами карбонатитовой серии характеризуются существеннык увеличением числа минеральных видов. В таблице 1 минеральные виды и разновидное™ перечислены согласно химической классификации от оксидов к сульфатам, показаны тр1 изученных типа минеральных ассоциаций: первая - в зонах контакта с пироксенитами, вторая - в зонах контакта с ийолитами и третья - в зонах контакта с фенитами. Формированш минерального разнообразия поздних карбонатитов контактовых зон связано с процессам! преобразования первичных минералов ранних карбонатитов и фоскоритов, которые I основном представлены оксидами (перовскит, кальциртит, бадделеит, уранпирохлор) I образованием при их замещении вторичных минералов, которые представлены как оксидами так и силикатами. Парагенетически эти минералы связаны с минералами кристаллизующимися непосредственно из гидротермальных растворов, формирующим! поздние карбонатиты. Суть эволюционной смены минеральных ассоциаций от ранни; карбонатитов к поздним, обсуждается во втором положении:

Второе защищаемое положение

Редкометальную специфику карбоиатитов Себльяврского массива определяю! минералы "Д Ъси N5. Для ранних карбонатитов характерны наибольшие коицентрацш редкометальных минералов при небольшом их видовом разнообразии. В нозднн: карбонатитах контактовых зон происходит резкое увеличение числа минералов редки: элементов. Эволюция минеральных ассоциаций проявляется в смене первичпы: оксидов И, Ъг и 1ЧЬ вторичными оксидами, как правило, более сложного состава, 1 силикатами, которые ассоциируют с поздними карбонатами, фосфатами и сульфат ам] Ва, ЗгиКЕЕ.

Поскольку основной спецификой карбонатитов является обогащение их "П, Ъ* и №>, Т1 эти элементы в первую очередь и определяют видовое разнообразие минералов. Известно что состав пород карбонатитовой серии различается для продуктов ранних (магматически метасоматических) и поздних (гидротермальных) стадий формирования. Специфика ранни: карбонатитов определяется оксидами Т^г-ЫЪ, причем наблюдается закономерная смен

Таблица 1. Минеральный состав карбонатитов в зонах контакта с пироксенитами (1), ийолитами (2) и фенитами (3) Себльяврского массива

первичные

Минералы Формула 1

Магнетит РеРе204 +

Перове кит СаТЮз +

Кальциртит Са2гг5Т120|6 +

Бадделеит гю2 +

Циркелит (Т1,Сз,гг)02.1 +

Цирконолит СлТхТФ-, +

и-пирохлор (Са,Ка,и)2КЬ206(ОН.Р) +

Шорломяг СазТ12(Ре231р,2 +

Титанит СаТ 13Ю5

Альбит ЫаА^О,

Микроклии КАКЬО.

вторичные

СаСОз

СаМЬ'(С03)г

СяО^Ме^сХССЬ)!

Минералы

ОКСИДЫ Гематит <варц Гетит

Лопарит-(Се)

Луеппп

Виджецциг

Ильменит

Анатаз

"Бариоцнрконолнт" "Генримгйерит " Пирохлор Бариопирохлор Ва-пнрохлор (Ва^г)-пирохлор Еариохошелагаит "

Ва'№> оксид

СИЛИКАТЫ Кимрит

Анальцим Натролнт Эдингтонит Гемиморфит

Циркон Лоренцеиит Эльпцдит Белысовит

Ва-гТЪ силикат Вд-/г-77 силикат

КАРБОНАТЫ Арагонит Анкилиг-(Се) Маккельвнит-ОО Барнтокальцнт Аяьстонит Паральстонит Олекминскит Стронцианит

ФОСФАТЫ [Монацит-(Се) СУЛЬФАТЫ

Формула

а-Ре,Оз $¡02

а-РеО(ОН) (Се,Ыа,Са)2(Т1,№)20« ИаМЮз

(Са,Се)(МЬ,Та,Т1)г04 РеТЮз тю,

(Ва,Са)2гТ120, (Ва,К)(ТУ?е)«Он (Са,Ыа)2КЬ2Ой(ОН,10 (Ва,5г)2СМЬ,Т1)206(0Н,К) (Са,Ыа,Ва)2{№),Т0,Ов(ОН,Р) (Са,5г,Ва)1(ЫЬ,Т02О6(ОН,Р) (Ва,Са,№,Зг)МЬ<011-пН20 (Ва,Са)(МЪ,Т1,Ре,202О4-пНгО

ВаА123120,'НгО МаА131206-Н20 ЫагА1231зО,0-2Н2О ВаА^эОю^НгО гп,3120,(ОН)2-Н2О

ггао,

ЫагПгЗЬО, Ыаг2гЗи0и-ЗН10 Ва,(ЫЬ.Т1)4(3120,)2012 Ва^/П^Оз, СВа,Са,Зг)гг4{Т1,ЫЪ,Ре)531,0;,-п[1;0

СаСОз

ЗгСе (С0з)2(0Н>Н20 Ва^Ка(Са,и)У(С03)б'ЗН20 ВаСа(СОэ)г ВаСа(СОз)2 ВаСа(СОз)г Эг(5г,Са,Ва)(СОз)2 ЭгСОз

|(СеД.аЖТЬ) Р04

1 2

+

+

+

+

+

+

+ +

+

+

+

+ +

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+

+ +

+

+

+

+

+ +

+

+

+

+

+

+ +

"I I

Барит ВаЗО, + +

Гипс СаЗО«-2Н20 +

Эпсомит МъЪОг-тгО +

римечание. Не включены минералы гр. пироксенов, амфиболов, хлорита, серпентина, слюд и апатита, также сульфиды. Минералы установленные автором впервые для Себльяврского массива выделены шужирным шрифтом, для карбоиатитовых массивов Кольского полуострова - полужирным шрифтом курсивом, для карбоиатитовых массивов мира - подчеркнуты.

+

+

+

+

+

титан-циркониевых оксидов ниобиевыми. В начале процесса формирования ранни) карбонатитов кристаллизуются, главным образом, перовскит и кальциртиг В ассоциация) ранних карбонатитов следующих стадий эти минералы сменяются бадцелеитом, циркелито\ и цирконолитом, а на заключительных стадиях формирования ранних карбонатито! образуются только минералы группы пирохлора. В поздних карбонатитах контактовых 301 в связи с увеличением активности "Л, Zг, ЫЬ, а также КЕЕ, Ва и Бг в минералообразованш выделяется большое число вторичных оксидов более сложного состава, как правило водосодержащих и силикатов редких металлов.

Первичные оксиды ранних карбонатитов и пород, контактирующих с поздним! карбонатитами, в метасоматически-гидротермальных условиях реакционных контактовы) зон становятся неустойчивыми и разрушаются, замещаясь вторичными минералами. Болыпа) часть вторичных редкометальных минералов формируется в поздних карбонатитах в зона) их контакта с пироксенитами. Так, перовскит здесь замещается анатазом и кальцитом. Это: процесс сопровождается кристаллизацией анкилита-(Се). Химический состав перовскит; из карбонатитов контактовых зон с пироксенитами отличается высоким содержание!» основных компонентов и низким - примесных (рис. 1.). В другом случае согласнс установленным взаимоотношениям между минералами группы перовскита \ последовательности их образования, отчетливо прослеживается эволюционный ря; перовскит - лопарит-(Се) - луешит. Себльяврский луешит отличается высоким содержание!» титана и кальция; по составу он занимает промежуточное положение между минералами и: карбонатитов и ийолитов других щелочно-упьтраосновных массивов. В поздних карбонатита) луешит замещается виджецитом и Ва-№ силикатом, состав которого соответствует формул« Ва4(ЫЬД08814Оп (Субботин, Меньшиков, 1987).

Другим первичным оксидом ранних карбонатитов является кальциртит, который таюю неустойчив в гидротермальных условиях и может замещаться цирконом или цирконолитом Циркон при этом образует по кальциртиту частичные или полные псевдоморфозы < одновременной кристаллизацией кальцита и ильменита. В цирконолите кальцирти' наблюдается вместе с бадделеитом в качестве редких мелких реликтовых включений.

Бадделеит, в поздних карбонатитах контактовых зон с пироксенитами в болыпинств! случаев замещается цирконом, реже происходит кристаллизация второй генерацш бадделеита. Ранний бадделеит отличается относительно высокой концентрацией примесны: элементов и слабым свечением под электронным зондом. Бадделеит поздних генерацш практически не содержит примесей и обладает интенсивным катодолюминесцентнь» свечением.

Процессы изменения цирконолита и пирохлора порождают целую серию минералов В карбонатитах контактовых зон с пироксенитами в гидротермально-метасоматически: условиях цнрконолит замещается "бариоцирконолитом"- минералом, близким по состав; к цирконолиту, нос преобладанием бария над кальцием (рис. 2.). Помимо обогащения барием "бариоцирконолит" отличается по составу от цирконолита и повышенным содержание! ниобия. В процессе последующих замещений "бариоцирконолита" образуются други бариевые оксиды сложного состава: "генримейерит" - (ВаДХТ^е),016 и водосодержащш ниобат - (Ва,Са)(МЬ,Т1,Ре^г)206"пН20, а также водосодержащий бариевый силикат (Ва,Са,8г)Зг,((Т1№Д7е)38130м«пН20. Надо отметить, что особенностью химического состав

Na+REE

Рис. 1. Корреляционные диаграммы катионпого состава псровскита из различных типов эрод Себльяврского массива, Кольский полуостров (формульные коэффициенты)

а - (Ti-Nb+Fe); б - (Ca-Na+REE). 1 - флогопито-диопсидо-кальцитовый (наши данные; апин, 1977; Chakhmouradian, Mitchell, 1997); 2 - перовскит, замещенный анатазом из фбонатитов в зоне контакта с пироксенитами (наши данные), и из кальцитового прожилка пироксените (Mitchell, Chakhmouradian, 1998); 3 - неизмененный перовскит из карбонатита зоне контакта с пироксенитом (паши данные); 4 - из оливинита, пироксенита (Кухаренко, одасаров, 1961; Chakhmouradian, Mitchell, 1997).

енримейерита", близкого по составу к минералам из группы криптомелана, является тсокое содержание бария. По содержанию этого компонента "генримейерит" из Себльявра [изок к анкангиту из Китая; генримейерит из Ковдора и Хибин содержит меньше бария ис. 3.).

Большое разнообразие вторичных минералов порождают процессы преобразования -пирохлора и пирохлора ранней генерации, в результате которых бариопирохлор, барий-лронций-содержащие разновидности пирохлора, а также бельковит и "бариохошелагаит". эанпирохлор в карбонатитах коптактовых зон не сохраняется, он установлен в качестве ликтовых включений в пирохлоре ранних карбонатитов (Субботин и др., 1985).

1.2 1.0 0.8

в

и 0.6

0.4 0.2

1.8 1.6 1.4 1.2

H 1.0

0.8

0.6

0.1 0.3 0.5 0.7 0.9 1,1

NtH-Ta

Рис. 2. Корреляционные диаграммы катионного состава циркелита, цирконолита "бариоцирконолита" из карбонатитовых массивов Кольского полуострова (формульны коэфициенты)

а - Са-Ва; б - Ti-Nb+Ta. 1 - Себльявр (наши данные); 2 - Себльявр (Булах и др., 1960; Лапин, 1977; Субботин и др., 1985; Bulakh et al.,19986); 3 - Ковдор (Кухаренко и др., 196' Капустин, 1971; Лебедева, 1973; Бурова, 1973; Williams, Giere, 1996); 4 - Вуориярви (Булах др., 1960; Бородин, 1960; Капустин, 1964); 5 - Африканда(Булахи др., 1960; Бородин, 1956 6 - Турий мыс (Лапин, Афанасьев, 1973).

В карбонатитах контактовых зон с пироксенитами пирохлор ранних генераций обогащаете барием (возможно, в результате ионообменных процессов), в некоторых случаях барие совместно со стронцием: возникают бариевые и стронциевые его разновидности, а так» бариопирохлор. Этот процесс приводит к образованию зональных кристаллов с чередование зон, отвечающих по составу Ва-пирохлору, (Ва,8г)-пирохлору и пирохлору. Бариопирохлс наблюдается в качестве реликтовой фазы в ядрах кристаллов пирохлора, причем отмечает!

cd

Ю

О О О » •1

« 0 -2

1 А 4. о 1

А + -4

о i •5

+

О

А

О О

^ 0 О <> О

0.1 OJ 0,5 0,7 0.9 1.1 1J IJ 1.7 1.9

К

0,1 0.3 OJ 0.7 0.9 1.1 и 1.3

Fe

H

0« « &

О

6

a

0,05 0.15 0,25 0,35 0.45 0.55

Nb

Рис. 3. Корреляционные диаграммы катионного состава генримейерита, анкангита и райдерита (формульные коэффициенты)

а - fC-Ва; б - Ti-Fe; в - Ti-Fe. 1 - "генримейерит" из карбонатитов, Себльявр (наши шные); 2 - анкангит из кварцевых жил Анканга, Шанхайская провинция, Китай (Ming long et al, 1989); 3 - прайдерит и генримейерит из натролитовой жилы, Хибины (Меньшиков др., 1979; данные автора); 4 - генримейерит из карбонатитов, Ковдор (Журавлева и др., Э78); 5 - прайдерит из щелочных сиенитов, Малый Мурун (Лазебник и др., 1985).

Рис. 4. Зональный кристалл пирохлора с бариопирохлоровым (ВаРг) ядром; и кальцито-доломитового карбонатита в зоне его контакта с пироксенитом

а - отраженный поляризованный свет, линией показано направление запис] концентрационных кривых (б) указанных элементов. Увел.: 110.

резкий переход между бариопирохлором и барий-содержащей разновидностью пирохлора в краевых зонах кристалла виден постепенный переход к пирохлору (рис. 4.). В целом существует два направления эволюции химического состава пирохлоров из Себльяврскоп

ассива: бариевое и стронциевое (рис. 5.). Основным направлением эволюции состава ярохлоров из карбонатитов контактовых зон является бариевое, которое характерно также для пирохлора из карбонатитов Вуориярви (Эпштейн и др., 1991, Субботин, 1998). тронциевое направление имеет подчиненное значение, в то время как для пирохлора из 1ссива Лесная Варака оно проявлено более отчетливо (Chakhmouradian, Mitchell, 1998). наиболее поздних ассоциациях бариопирохлор неустойчив и замещается пирохлором )здних генераций; вероятно, одновременно с этим кристаллизуются и наиболее поздние фий-ниобиевые минералы - бельковит и "бариохошелагаит". Бельковит из Себльяврского

Ва

Рис. 5. Ca-Sr-Ba диаграмма катионного состава минералов группы пирохлора из рбонатитовых комплексов мира (формульные коэффициенты)

Сплошными стрелками показаны основные направления эволюции состава пирохлора, нктирной - предполагаемое. Залитые кружки - состав минералов из Себльявра (наши нные; Кухаренко и др., 1965; Субботин и др., 1985). Незалитые кружки - состав минералов других карбонатитовых комплексов. Кольский полуостров: Себльявр (наши данные, харенко и др., 1965; Лапин, 1977; Субботин и др., 1985); Вуориярви (Бородин, Назаренко, 57; Сергеев, 1962; Кухаренко и др., 1965; Капустин, 1971; Эпштейн и др., 1991); Ковдор ебедева и др., 1973; Бородин, Назаренко, 1957; Кухаренко и др., 1965; Williams, 1996); спая Варака (Кухаренко и др., 1965; Chakhmouradian, Mitchell, 19986); Салланлатва (Орлова ф., 1963; Субботина, Субботин, 1990); Турий мыс (Лапин, Афанасьев, 1973).

массиваявляется второй находкой этого минерала в мире. Этот минерал отличается большт разнообразием морфологии, для него характерны одиночные кристаллы, двойниковые почковидные сростки. По химическому составу отмечаются как однородные кристаллы, та и зональные. Обычно в краевых зонах кристаллов увеличивается содержание бария и ниобиз Центральные участки зонального кристалла бельковита из наиболее поздней ассоциаци кальцито-доломитовых карбонатитов зоны контакта с пироксенитами отвечают по состав титановой разновидности бельковита с эмпирической формуло?

Ba30j(Nb3.98'Ta0<.3'Tii.4i'Zr0.i7'Fe0..i)i(Sii05O6.5i)2Oi2- в «елом> бельковита из Себльявр характерны широкие вариации химического состава, а по сравнению с минералом и Вуориярви он отличается повышенными содержаниями бария и железа (рис. 6.).

Вторичные минералы Ti, Zr и Nb поздних карбонатитов контактовых зон пироксенитами образовывались совместно с анкилитом-(Се), баритом, баритокальцитом другими гидротермальными минералами. Основным концентратором редкоземельны элементов в поздних карбонатитах Себльяврского массива является анкилит-(Се Редкоземельное минералообразование в поздних карбонатитах имеет исключительн цериевую специфику, что подчеркивается и кристаллизацией в этих породах монацита-(Се В ассоциации с REE минералами выявлено широкое распространение Ca-Ba-Sr минерале - стронцианита, баритокальцита, альстонита, олекминскита и паральстонита. Химически состав альстонита из карбонатитов Себльявра, так же как и баритокальцита, являете достаточно устойчивым и даже для зональных кристаллов вариации в содержаниях основны катионов незначительны, в отличие от карбонатов из Вуориярви. Для альстонита i паральстонита отмечаются особенно широкие вариации состава; здесь постоянно встречаете и олекминскит. В семействе Ca-Sr-Ba карбонатов баритокальцит имеет стабильны; химический состав и почти не содержит примесных элементов. Минералы ряда паральстонит олекминскит характеризуются широкими вариациями состава; для них также характерн небольшое количество примесных элементов (рис. 7.).

Вторичные минералы Ti, Zr и Nb кристаллизуются и в карбонатитах контактовых зон фенитами, хотя и в меньшем количестве, чем в карбонатитах контактовых зон пироксенитами. Здесь формируются минеральные ассоциации характерные для агпаитовы шелочных комплексов, в которых выявлены такие нетипичные для карбонатитов минераль как альпидит и лоренценит.

Анализ взаимоотношений минералов поздних карбонатитов зон контакта приводит следующему защищаемому положению:

Третье защищаемое положение

В карбонатитах контактовых зон Ti-Zr-Nb минерализация развивается по дву! эволюционным трендам: бариевому - ведущему, и натриевому - второстепенном; проявленному локально. Бариевый тренд характерен для карбонатитов в зона контакта с аироксенитами и мйолитами. Он проявляется в увеличении содержат! бария в минералах, кристаллизации обогащенных этим компонентом вторичны минералов, вплоть до образования собственно бариевых фаз. Натриевый трен проявляется в карбонатитах в зонах их контакта с фенитами. Он выражается формировании натриевых циркониевых и титановых силикатов в ассоциации натриевыми цеолитами.

',1 « <•» 3,0 5,2 0,4 0,8 1,2 1,6

ЫЬ+Та Т,+гг

Рис. 6. Корреляционные диаграммы катионного состава бельковита (формульные коэффициенты) а - Ва-К, б - (Т1+?.г)-(МЬ+Та), в - Ре-(ЫЬ+Та), г - Ге-(Т] +-2г). Контуром показаны поля состава бельковита из массивов Себльявра (залитые кружки) и Вуориярви, залитый квадрат- состав Ва-ИЬ силиката (Субботин, Меньшиков, 1987), линиями ¡^ показаны тренды изменения состава бельковита, стрелкой соединены составы зонального кристалла.

Рис. 7. Диаграмма катионного состава Ba-Ca-Sr карбонатов (формульны коэффициенты)

Контуром обозначены поля, отвечающие баритокальциту и минералам ряда альстони1 паральстонит-олекминскит. 1 - баритокальцит и альстонит из Себльявра (наши данные; Bulak et. al., 1998а). 2 - состав карбонатов из Вуориярви (данные A.B. Волошина и В.В. Субботин: Капустин, 1964; Капустин, 1971); 3 - состав карбонатов из Муруиского щелочного массив (Воробьев, 1985; Конев, 1991; Конев, 1996); 4 - состав карбонатов из карбонатитовог комплекса Квакьюрссук (Qaquarssuk), Гренландия (Knudsen, Buchardt, 1991).

Бариевый тренд является ведущим в Себльяврсшм массиве и проявляется в больше степени в карбонатитах в зонах контакта с пироксенитами; в карбонатитах в зонах контакт с ийолитами он так же проявлен, но число минералов бария, установленных здесь, горазд меньше. Минеральные ассоциации этих двух типов определяют геохимическую минералогическую специфику поздних карбонатитов Себльяврсюго массива. В карбонатита зон контакта с пироксенитами выявлено три наиболее представительных эволюционны

ада, отвечающих бариевому тренду.

Первый характеризует преобразование наиболее раннего оксида - перовскита, который эследовательно замещается следующими минералами:

перовскит (СаТЮ3) -» лопарит (Се) ((Ce,Na,Ca)I(Ti,Nb)J0<1) луешит (NaNbOj) -» вджеццит ((Ca,Ce)(Nb,Ta,Ti)206) Ba-Nb силикат (Ba4(Nb,Ti)8Si40„)

Второй эволюционный ряд развивается на основе двух других первичных оксидов -шьциртита и цирконолита, преобразования которых приводят к кристаллизации целого ада вторичных барий-ниобиевых фаз:

кальциртит (Ca2Zr3Ti20]6) + (бадделеит-I (Zr02)) цирконолит (CaZrTi^O.) ¡ариоцирконолит" ((Ba,Ca)ZrTi207) "генримейерит^' ((Ba,KXTi,Fe)80IlS) Ba-Zr-Ti силикат Ba;Ca,Sr)Zr4(Ti,Nb,Fe)5Si302,-nH,0) -> сложный Ba-Nb оксид ((Ba,Ca)(Nb,Ti,Fe..Zr)206niI I^O) Третий эволюционный ряд, наиболее насыщенный минеральными фазами - ряд зеобразования уран-содержащего пирохлора.

U-пирохлор (иногда уранпирохлор) ((Ca,Na,U)2Nb206(0H,F)) пирохлор 3a,Na)2Nb206(0H^)) Ва-пирохлор ((Ca,Na,Ba)2(Nb,Ti)206(0H,F)) + (Ba,Sr)-nHpoxnop Ca,Sr,Ba)2(Nb,Ti)204(0H,F)) бариопирохлор ((Ba,Sr)2(Nb,Ti)20,.(0H,F)) пирохлор Ca,Na)2Nb206(0H,F)) -> бельковит (Ba^NbJi^SijO,)/)^ + ("бариохошелагаит" 3a,Ca№.Sr)Nb40,,-nl!,())).

Таким образом, в карбонатитах зон контакта с пироксенитами большинство вторичных досометальных минералов обладают отчетливо выраженной бариевой спецификой, [риевые минералы встречаются повсеместно в Себльяврском массиве. Источник бария для ; формирования в поздних карбонатитах контактовых зон с пироксенитами может быть ¡ъяснен с двух позиций. Первая - обогащение этим элементом, наряду с REE и Sr, таточных гидротермальных растворов, формирующих поздние карбоиатиты (Кухаренко др., 1965; Булах, 1967). Вторая - поступление бария из минералов вмещающих фоксенитов и ийолитов, главным образом, флогопита, при их гидротермально-¡тасоматическом изменении (Воробьев, 1973).

Общая бариевая направленность минеральных ассоциаций поздних карбонатитов нтактовых зон с ультраосновными и щелочными породами массива подчеркивается также исталлизацией таких нетипичных для карбонатитов минералов, как кимрит и эдингтонит, ■акже широким распространением таких минералов как барит, баритокапьцит и альстонит. шрит и эдингтонит встречены в карбонатитах зон контакта с ийолитами, вероятно они разовались за счет бария, высвобождающегося при разложении минералов ийолитов -фелина и полевых шпатов. REE и Ca-Ba-SR карбонаты, а также барит в поздних рбонатитах образуются одними из последних в результате обогащения REE, Ва и Sr таточных гидротермальных растворов (Кухаренко и др., 1965). Таким образом, в поздних социациях карбонатитов контактовых зон наблюдается наибольшее число бариевых шералов (табл. 2).

Второстепенным по масштабам проявления в Себльяврском массиве является натриевый алюционный тренд минерализации. Высокий потенциал натрия и существенный - кремния и развитии поздних карбонатитов в зонах сопряжения с ийолитами и фенитами привел к разованию нетипичных для карбонатитов минералов циркония и титана - эльпидита и ренценита, находящихся в ассоциации с цеолитами - анальцимом и натролитом.

Таблица 2. Барийсодержащие минералы карбонатитов в зонах их контакта с пироксенитами (1) и ийолитами (2) Себпьяврского массива

Минералы Формула 1 2

"Бариоцирконолиг" (Ва,Са)2гП207 +

"Генримейериг" (Ва,К)(Т1,Ре)8016 +

Бариопирохлор (Ва,8г)2(ЫЬ,Т1)206(0Н,Р) +

Ва-пирохлор (Са,На,Ва)2(ЫЪ,Т1)206(0Н^) +

(Ва,8г)-пирохлор . (Са, БгДЗ а)2(ЫЪ,Т1)206(0Н,Р) +

"Бариохошелагаит" (Ва,СаД^а,8г)ЫЬ40ц «пН20 +

Ва-№> оксид (Ва,Са)(МЬ,Т1,Ре,&)2Об«пН20 +

Кимриг ВаА1281208»Н20 +

Эдипгтонит ВаА12813О10-4Н2О +

Бельковит +

Ва-ИЬ силикат Ва4(ЫЪ,Т088мО31 +

Ва-7г-№> силикат (Ва,Са,8г)2г4СГ1,НЬ,Ре)5815029'пН20 +

Маккельвиит-(У) ВазЫа(Са,Ц)У(С03)6'ЗН20 +

Баригокальцит ВаСа(СОэ)2 +

Альстониг ВаСа(С03)2 +

ПараЛьстониг ВаСа(С03>2 +

Олекминскиг 8г(8г,Са,ВаХСОз)2 +

Барит Ва804 + +

Эволюционные ряды натриевого тренда, с учетом возможных первичных минералов титан и циркония, выглядят следующим образом:

титанит (Са"П8Ю3) (+ильменит (РеТЮ3)) лоренценит (Ыа^^^О,) анатаз (ТЮ2' циркон ДОЮ.,) (+ бадделеит-П (гЮ2)) ачьпидит (Ыа^гЗ^О^-З^О).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

При изучении минеральных ассоциаций поздних карбонатитов в зонах контакта ультраосновными, щелочными породами и фенитами в Себльврском щелочнс ультраосновном массиве установлено, что металлогеническую специфику поро, карбонатитовой серии здесь определяют минералы "П, Ъг и ЫЬ. В ходе детальног исследования этих минералов и их взаимоотношений были выявлены основны закономерности эволюции минералообразования в карбонатитах реакционных контактовы зон. В ходе выполнения работы был проведен анализ условий образования минеральны ассоциаций поздних карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочным: породами и фенитами и определены направления их эволюции.

Карбонатиты зон контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитам; характеризуются значительным разнообразием минеральных видов. В результат метасоматического и гидротермального изменения контактирующих пород происходи преобразование первичных минералов, формирование новых минеральных ассоциации

слючающих, в том числе нехарактерные для пород щелочно-ультраосновных комплексов инералы.

Эволюция минеральных ассоциаций карбонатитов зон контакта с ультраосновными, ,елочными породами и фенитами проявляется в смене первичных оксидов и гидрооксидов L Zr и Nb вторичными оксидами ("бариоцирконолит", "бариопирохлор", "генримейерит", эриохошелагаит", водный Ba-Nb оксид) и силикатами (бельковит, Ba-Zr-Ti силикат), годящимися в парагенетической ассоциации с поздними карбонатами (анкилит-(Се), ронцианит, баритокальцит, альстонит и др.), фосфатами (монацит-(Се)) и сульфатами арит, гипс). Определено, что основным концентратором REE в поздних карбонатитах ебльяврского массива является анкилит-(Се); редкоземельная минерализация в таких .рбонатитах имеет цериевую специфику, что подтверждается находкой монацита-(Се). ыявлено, что REE минерализация непосредственно связана с Ва и Sr минерализацией, что ражается в широком распространении в минеральных ассоциациях поздних карбонатитов ронцианита, баритокальцита, альстонита и барита.

Редкометальное минералообразование начинается с кристаллизации ранних титан-1рконий-ниобиевых Минералов: перовскита, кальциртита, циркелита, цирконолита, 1анпирохлора. Позже в карбонатитах зон контакта появляются луешит, пирохлор, риопирохлор, виджеццит, циркон, эльпидит, бельковит и другие фазы. Для пород рбонатитовой серии ранних стадий формирования характерны наибольшие концентрации дкометальных минералов при небольшом их видовом разнообразии. В поздних рбонатитах зон контакта происходит резкое увеличение количества минеральных видов дких элементов, что связано с повышением их подвижности в гидротермальном процессе.

В карбонатитах зон контакта Ti-Zr-Nb минерализация развивается по двум олюционным трендам: бариевому - ведущему, и натриевому - второстепенному. Бариевый енд характерен для карбонатитов зон контакта с пироксенитами и ийолитами. Здесь являются бариевые оксиды и силикаты с Ti,Zr, и Nb, необычные для карбонатитов кимрит эдингтонит, в карбонатитах зон контакта широко развиты Ba-Sr-REE минерализация, едставленная баритокальцитом, альстонитом, олекминскитом, стронцианитом, баритом анкшштом-(Се). Наиболее представительные эволюционные ряды Ti-Zr-Nb минералов чинаются с процессов преобразования первичных перовскита, кальциртита, цирконолита, пирохлора и пирохлора. Второстепенное натриевое направление проявляется в эбонатитах зон контакта с фенитами и характеризуется возникновением нетипичных для эбонатитов лоренценита и эльпидита в ассоциации с анальцимом и натролитом.

Эволюция редкометального минералообразования в карбонатитах проявляется в даномерном изменении минерального состава ассоциаций от ранних карбонатитов к здним. Наибольшее разнообразие минеральных видов установлено в карбонатитах зон 1 такта с различными типами пород, прежде всего с пироксенитами, что представляется сономерным и связано с гидротермально-метасоматическими процессами, проходящими тих зонах.

Публикации по теме диссертации

Х.Сорохтина Н.В., ВтошинЛ.В., ПахамовскийЯА. Химический состав и морфология ■силита из карбонатитов Себльяврского массива, Кольский полуостров. // Молодежь и эблемы геологии. Тезисы докладов первого Международного научного симпозиума в

рамках Международного научного конгресса студентов, аспирантов и молодых учены «Молодежь и наука - третье тысячелетие». Томск. ТПУ. 1997. С. 90.

2. Субботин В.В., Сорохтина Н.В., Волошин A.B. Роль бария и стронция минералообразовании карбонатитов (на примере массивов Себльявр и Вуориярви, Кольски полуостров). //Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмент. Информационные материалы 6-й, научной конференции Института геологии Коми НЦ Ур< РАН. Сыктывкар. Геопринт. 1997, С. 155-157

3. Сорохтина Н.В,, Волошин A.B., Пахомовский Я.А Бельшвитиз кальцит-доломитовы карбонатитад Себльяврского массива (Кольский полуостров). // ЗВМО. 1998.127.6. С. 79-84.

4. Сорохтина Н.В., Волошин А.В1, Пахомовский Я.А. Образование и преобразовани минералов циркония в карбонатитах Себльяврского массива (Кольский полуостров). Минералогическое общество и минералогическая наука на пороге XXI века. Тезисы докладе к EX съезду Минералогического общества при РАН. Ст-Петербург. 1999. С. 256-257.

5. Sorokhtma N. К, VoloshinA. V., Pakhomovsky ïa.A. New Data on Ti-Zr Minerals and The Transformation in Carbonatites of the Seblyavr Massif (Kola Peninsula, Russia). // Strasbourj 1999. EUG 10. J. Conf. Abs. 4. N 1. P. 767.

6. Сорохтина H.B. Новые данные по минералогии карбонатитов Себльяврского массив: // Геология и полезные ископаемые Северо-запада и центра России. Материалы ] конференции, посвященной памяти К.О.Кратца. Апатиты. МУЛ «Полиграф». 1999. C.13Í 141.

7. Сорохтина Н.В., Волошин A.B., Пахомовский Я.А. Натриевая минерализация карбонатитах Себльяврского массива (Кольский полуостров). // Карбонатиты Кольског полуострова. Сб. статей. С-П.. СпбГУ, 1999. С.111-113.

8. Волошин A.B., Сорохтина И.В., Субботин В.В. Бериллиевая минерализация карбонатитах. II Карбонатиты Кольского полуострова. Сб. статей. С-П.. СпбГУ, 1999. С.5

9. Субботин В.В., Волошин A.B., Сорохтина Н.В. Новое в минералогии карбонатитс массива Вуориярви. // Карбонатиты Кольского полуострова. Сб. статей. С-П.. СпбГУ, 199! С.114-115.

10. Сорохтина Н.В., Волошин A.B., Пахомовский Я.А. Гемиморфит из карбонатитс Кольского полуострова. // ЗВМ0.2000. 129. 2. С. 80-85.

11. Сорохтина Н.В., Волошин A.B., Пахомовский Я.А., Богданова А.Н. Первая находи кимрита в массивах щелочно-ультраосновных пород и карбонатитов. // Геохими магматических пород. Тезисы докладов к XIX семинару. М. 2000. С.137-138.

12. СубботинВЛ., Сорохтина HB., ПахамовскийЯА. Новые минералы и минеральны ассоциации карбонатитов массивов Вуориярви, Себльявр и Салланлатва (Кольски полуостров). //Минералогические Музеи в XXI веке. Тез. докл. С-П.. СПбГУ, 2000. С. 11

13. Сорохтина Н.В., Волошин A.B., Пахомовский Я.А. Цеолиты в карбонатита Себльяврского массива, Кольский полуостров. // Минералогические Музеи в XXI веке. Те докл. С-П.. СПбГУ, 2000. С. 105-106.

14. Subbotin V.V., Voloshin A.V., Sorokhtina N.V. New mineral phases of niobiui incarbonatites of the Kola alkaline province (Russia). // 31" International Geological Congres Rio de Janeiro. 2000. Abs. on CD.

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Сорохтина, Наталья Владиславовна

Введение.

1. Геолого-структурная характеристика Себльяврского массива щелочно-ультраосновных пород и карбонатитов.

1.1. Основные типы пород массива и последовательность их формирования

1.2. Карбонатиты в зонах их контакта с пироксенитами.

1.3. Карбонатиты в зонах их контакта с ийолитами.

1.4. Карбонатиты в зонах их контакта с фенитами.

2. Минералы карбонатитов в зонах контакта их с ультраосновными, щелочными породами и фенитами.

2.1. Оксиды.

2.1.1. Оксиды Л, Ъс и №.

2.1.1.1. Минералы группы перовскита.

2.1.1.2. Виджеццит.

2.1.1.3. Ильменит.

2.1.1.4. Анатаз.

2.1.1.5. Кальциртит.

2.1.1.6. Бадделеит.

2.1.1.7. Циркелит, цирконолит и "бариоцирконолит".

2.1.1.8. "Генримейерит".

2.1.1.9. Минералы группы пирохлора.

2.1.1.10. "Бариохошелагаит".

2.2. Силикаты.

2.2.1. Силикаты Т\, Ъх и №>.

2.2.1.1. Циркон.

2.2.1.2. Лоренценит.

2.2.1.3. Эльпидит.

2.2.1.4. Бельковит.

2.2.2. Силикаты Ва и Ыа.

2.2.2.1. Кимрит.

2.2.2.2. Минералы группы цеолитов.

2.2.3. Другие силикаты.

2.2.3.1. Гемиморфит.

2.3. Карбонаты.

2.3.1. Анкилит-(Се).

2.3.2. Баритокальцит, альстонит, паральстонит-олекминскит.

2.3.3. Стронцианит.

2.4. Фосфаты.

2.4.1. Монацит-(Се).

2.5. Сульфаты.

2.5.1. Барит.

2.5.2. Гипс.

2.5.3. Эпсомит.

3. Эволюция минеральных ассоциаций в карбонатитах зон контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами.

3.1. Минеральные ассоциации в карбонатитах в зонах их контакта с пироксенитами.

3.2. Минеральные ассоциации в карбонатитах в зонах их контакта с ийолитами.

3.3. Минеральные ассоциации в карбонатитах в зонах их контакта с фенитами.

Введение Диссертация по геологии, на тему "Минералогия карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами Себльяврского массива"

Актуальность исследования. Интрузивные комплексы щелочно-ультраосновных пород и карбонатитов Кольской щелочной провинции являются уникальными объектами с многообразной и сложной минерализацией. Металлогеническая специфика карбонатитов определяется, наряду с повсеместной кристаллизацией минералов Fe и Р, образованием редкометальных минералов. Изучение минеральных ассоциаций карбонатитов ранее затрагивало лишь породообразующие и основные рудные минералы этих пород. Минералы редких металлов - Zr и Nb, совместно с минералами Ti определяющие металлогеническую специфику карбонатитов и парагенетически связанные с ассоциациями В а, Sr, REE минералов, изучены в меньшей степени. Вместе с тем, в последние годы в карбонатитах было обнаружено большое число ранее не известных здесь минералов редких элементов, в том числе и новые минеральные виды. Установление генетической позиции всех этих минералов и выявление закономерностей их образования в общей системе генезиса карбонатитов является важной задачей минералогических исследований. Наиболее информативными в генетическом плане являются поздние карбонатиты в зонах их контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами. Карбонатиты реакционных контактовых зон, по сравнению с другими типами пород щелочно-ультраосновных массивов, характеризуются наибольшим разнообразием минеральных видов, в том числе содержащих редкие элементы. Минеральные ассоциации таких карбонатитов к настоящему времени изучены недостаточно. Ранее в подобных метасоматически-гидротермальных зонах исследовались только отдельные минералы, обобщающие работы, посвященные минералогии контактовых образований отсутствуют. Автором изучена минерализация карбонатитов контактовых зон с пироксенитами, ийолитами и фенитами в одном из крупнейших комплексов Кольской щелочной провинции -Себльяврском щелочно-ультраосновном массиве.

Цель и задачи исследования. Целью работы являлось выявление закономерностей эволюции минералообразования в карбонатитах реакционных зон контакта их с ультраосновными, щелочными породами и фенитами. 6

Для достижения поставленной цели в ходе работы необходимо было решить следующие задачи:

- изучить минералы и их ассоциации в различных типах карбонатитов в зонах контакта с пироксенитами, ийолитами и фенитами;

- выявить и исследовать минералы титана, циркония и ниобия, которые определяют металлогеническую специфику пород карбонатитовой серии в большинстве щелочно-ультраосновных массивов;

- провести анализ генетических условий формирования минералов и выявить направленности эволюции минеральных ассоциаций в карбонатитах реакционных зон, в зависимости от контактирующей породы.

Научная новизна работы. 1) В результате детального минералогического исследования карбонатитов контактовых зон Себльяврского массива проведено детальное изучение 40 минералов. Впервые для карбонатитов этого массива установлено 28 минералов, 7 из которых ранее не были известны в карбонатитах Кольского полуострова, а 3 являются потенциально новыми минеральными видами. Кроме того, обнаружены 5 минералов, ранее не отмечавшихся в карбонатитовых массивах мира.

2) Впервые выявлены основные направления эволюции минералообразования в карбонатитах Себльяврского массива, которые проходят в реакционных зонах контакта поздних карбонатитов с ультраосновными, щелочными породами и фенитами.

Ведущим является бариевый тренд эволюции. Он включает, с одной стороны, бариевые оксиды и силикаты редких элементов и титана, с другой - такие необычные для карбонатитов минералы, как кимрит и эдингтонит. Среди редкометальных минералов бариевого тренда впервые установлены и детально описаны "бариоцирконолит", бариопирохлор, "генримейерит", бельковит, "бариохошелагаит", и др. Этот тренд подтверждается и широким развитием в карбонатитах контактовых зон Ва-8г-11ЕЕ минералов, в числе которых, помимо анкилита-(Се), впервые установлены монацит-(Се), баритокальцит, альстонит и олекминскиг.

Натриевый эволюционный тренд является второстепенным, он проявлен локально в карбонатитах в зонах контакта их с фенитами. Натриевая минерализация 7 представлена такими не типичными для карбонатитов минералами как лоренценит и эльпидит, ассоциирующими с анальцимом и натролитом.

3) В ходе выполнения работы детально изучены взаимоотношения редкометальных минералов в карбонатитах ранних и поздних стадий формирования, в том числе в карбонатитах в зонах их контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами. Подробно рассмотрены: образование псевдоморфоз циркона по кальциртиту, замещение цирконом бадделеита, фазовая и внутрифазовая неоднородность цирконолита и пирохлора.

4) Основным минералом-концентратором REE в поздних карбонатитах Себльяврского массива является анкилит-(Се), редкоземельная минерализация здесь имеет цериевую специфику, что подтверждается и широким распространением впервые установленного и в этих породах монацита-(Се).

5) Выявлено, что редкоземельные минералы находятся в устойчивом парагенезисе с минералами Ca, Ва и Sr, что отражается в повсеместном распространении в поздних карбонатитах стронцианита, баритокальцита и альстонита. Последние два минерала обнаружены и детально охарактеризованы впервые.

Практическая значимость. Существенно расширены представления о минералогии карбонатитов Себльяврского массива и других карбонатитовых массивов Кольского полуострова, в том числе о Ti-Zr-Nb минерализации. Выявлен широкий спектр новых для карбонатитов этого массива минералов, определяющих редкометальную специфику этих пород, описан ряд потенциально новых минеральных видов. Получены новые и существенно уточнены некоторые из основных характеристик (вариации химического состава, морфологические особенности) уже известных минералов, в том числе представляющих промышленный интерес в качестве сырья на редкие металлы. Поздняя редкометальная минерализация в Себльяврском карбонатитовом массиве пространственно сопряжена с ранними карбонатитами, обогащенными редкометальными минералами, а наибольшее разнообразие минеральных ассоциаций характерно для поздних карбонатитов в зонах их контакта с ультраосновными и щелочными породами. Благодаря этому, один из наиболее важных практических аспектов работы заключается в выявлении таких минерализованных контактовых зон, 8 которые могут служить поисковым признаком, позволяющим прогнозировать нахождение поблизости главных, наиболее богатых полезными компонентами рудных тел и участков. Защищаемые положения

1. В карбонатитах Себльяврского массива в зонах контакта их с ультраосновными, щелочными породами и фенитами происходит увеличение числа минеральных видов. В результате метасоматически-гидротермального изменения контактирующих пород первичные минералы преобразуются, их химический состав последовательно изменяется с появлением фазовой и внутрифазовой неоднородности. Формируются необычные минеральные ассоциации, включающие, с одной стороны, вторичные минералы, заместившие первичные, с другой - минералы, образованные за счет поступления вещества из гидротермальных растворов. В результате возникают минеральные ассоциации, не характерные для пород щелочно-ультраосновных комплексов.

2. Редкометальную специфику карбонатитов Себльяврского массива определяют минералы Ti, Zr и Nb. Для ранних карбонатитов характерны наибольшие концентрации редкометальных минералов при небольшом их видовом разнообразии. В поздних карбонатитах контактовых зон происходит резкое увеличение числа минералов редких элементов. Эволюция минеральных ассоциаций проявляется в смене первичных оксидов Ti, Zr и Nb вторичными оксидами, как правило, более сложного состава, и силикатами, которые ассоциируют с поздними карбонатами, фосфатами и сульфатами Ва, Sr и REE.

3. В карбонатитах контактовых зон Ti-Zr-Nb минерализация развивается по двум эволюционным трендам: бариевому - ведущему, и натриевому - второстепенному, проявленному локально. Бариевый тренд характерен для карбонатитов в зонах контакта с пироксенитами и ийолитами. Он проявляется в увеличении содержания бария в минералах, кристаллизации обогащенных этим компонентом вторичных минералов, вплоть до образования собственно бариевых фаз. Натриевый тренд проявляется в карбонатитах в зонах их контакта с фенитами. Он выражается в формировании натриевых циркониевых и титановых силикатов в ассоциации с натриевыми цеолитами. 9

Фактический материал и методика исследований. Основой для диссертации послужил материал, собранный автором в ходе экспедиционных работ на карбонатитовых массивах Кольского полуострова с 1995 по 1999 гг. Основной отобранный материал представляет собой образцы керна скважин, пробуренных при проведении поисково-оценочных и разведочных работ Мурманской ГРЭ и Центрально-Кольской КГЭ на апатито-редкометальное сырье в массиве Себльявр. Общее число опробованных скважин из разных участков Себльяврского массива - 96. Образцы керна скважин были отобраны с разных интервалов на глубине от первых десятков метров до 900 м. Часть образцов представляет собой материал из эталонной коллекции Мурманской ГРЭ. Для сравнительной характеристики был использован материал из щелочно-ультраосновных массивов Вуориярви, Ковдор и Салланлатва, а также Хибинского и Ловозерского щелочных массивов, из коллекций A.B. Волошина, В.В. Субботина, Ю.П. Меньшикова, Ю.М. Кирнарского и А.Н. Кулакова. В ходе исследования минеральных ассоциаций различных типов пород карбонатитовых комплексов минералогическими методами было изучено около 700 образцов и 10 минералогических проб. Микроскопическое изучение взаимоотношений минералов и исследование химического состава проведено на материале более чем 300 специально приготовленных полированных препаратов из пород Себльяврского массива. Состав и свойства минералов из различных ассоциаций изучались как традиционными методами (оптико-микроскопические, определение физических констант, термический анализ и др.), так и при помощи современных локальных методов. Аналитические работы выполнены в лабораториях Геологического института КНЦ РАН. При изучении микроморфологии минералов использовался электронный растровый микроскоп S-430 Hitachi с энергодисперсионным анализатором фирмы PINK для рентгеновского анализа вещества. Последний использовался для качественного определения состава минералов. Диагностика минералов проводилась, в основном, при помощи методов рентгеноструктурного анализа (более 700 определений). Для диагностики минералов, исследования особенностей их состава и структуры использовалась также ИК-спектроскопия (спектрофотометры UR-20, Specord-75 IR, Specord-M80). Химический состав минералов (около 500 анализов) изучался исключительно методом локального рентгеноспектрального анализа на электроннозондовом рентгеновском микроанализаторе MS-46 САМЕСА с волновыми

10 спектрометрами. Ускоряющее напряжение 20 кВ (для некоторых элементов, например, при анализе по К-серии излучению Y, Sr, Zr - 30 кВ), ток зонда 15-40 нА. Используемые эталоны сравнения: лоренценит (для Na, Ti), пироп (Mg, А1), диопсид (Mg, Si, Ca), апатит (Ca, P), синтетический пирротин (Fe, S), вадеит (К), синтетический MnC03 (Mn), гематит (Fe), целестин (Sr), барит (Ba), синтетический ZrSiC>4 (Zr), торит (Th), синтетические соединения для Y и REE, металлические Hf, Та, Nb, U.

По результатам исследований минералогических образцов и проб, собранных в ходе экспедиционных работ, при участии автора пополнялась информационная база данных по минералам карбонатитов мира в формате ACCESS. Она включает данные по диагностике и описанию минеральных фаз, в ней указано, какими методами проводились их диагностические и специальные исследования. Также в базе данных отражены: химический состав или результаты определений отдельных элементов, кристаллохимические характеристики, данные о физических свойствах, краткое описание породы, в которой находится минерал, его морфология, характер взаимоотношений минеральных фаз, сведения об ассоциирующих минералах, указан источник полученной информации.

Апробация работы. Материалы диссертации в виде докладов обсуждались на I Международном научном симпозиуме «Молодежь и наука - третье тысячелетие» (Томск, 1997); на конференции, посвященной памяти и 80-летию со дня рождения А.В. Сидоренко и памяти И.В. Белькова (Апатиты, 1997); на 6-й научной конференции «Структура, вещество, история литосферы Тимано-Североуральского сегмента» (Сыктывкар, 1997); на 10-й Европейской конференции «European Union of Geosciences» (Страсбург, 1999); на IX съезде Минералогического общества РАН «Минералогическое общество и минералогическая наука на пороге XXI век» (Санкт-Петербург, 1999); на X научной конференции «Геология и полезные ископаемые Северо-запада и центра России» (Апатиты, 1999); на Всероссийском научном совещании «Карбонатиты Кольской щелочной провинции - 100 лет исследований» (Санкт-Петербург, 1999); на XIX семинаре «Геохимия магматических пород» (Москва, 2000); на Международном Симпозиуме «Минералогические Музеи в XXI веке» (Санкт-Петербург, 2000); на 31 Международном Геологическом Конгрессе (Бразилия, 2000). По теме проведенных исследований опубликовано 14 работ. и

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 3 глав, введения и заключения. Работа имеет общий объем 359 страниц, в том числе 113 рисунков, 37 таблиц. Список литературы включает - 234 наименования.

Благодарности. Автор данной работы выражает глубокую признательность директору Геологического института ГИ КНЦ РАН, академику РАН, профессору Ф.П. Митрофанову за поддержку и внимание к проводимым исследованиям. Автор выражает особую благодарность научному руководителю, доктору геол.-мин. наук

A.B. Волошину за плодотворное сотрудничество, неоднократное обсуждение результатов и исчерпывающие консультации.

Выполнение данной работы было бы невозможным без тесного сотрудничества с Я.А. Пахомовским, А.Ю. Бахчисарайцевым, Ю.П. Меньшиковым, А.Н. Богдановой,

B.В. Субботиным (ГИ КНЦ РАН), Н.В. Чукановым (ИХФЧ РАН), И.В. Пековым (МГУ), Б.В. Афанасьевым (МГРЭ), Д.К.Щербачевым (ВИМС). Автор признателен за полезные замечания, сделанные в ходе прочтения и обсуждения работы, А. Г. Булаху, E.H. Семенову, О.Б. Дудкину, Г.Ю. Иванюку, Я.А. Пахомовскому, И.В. Пекову, P.A. Виноградовой, Е.Г. Балаганской. Большую помощь в оформлении диссертации оказали Т.В. Ведрова, H.A. Мансурова, М.П. Базанов. Всем этим и другим коллегам автор выражает глубокую благодарность.

Работа выполнена в Геологическом институте КНЦ РАН, в рамках программы НИР «Минералы редких элементов в карбонатитах Кольского полуострова» при финансовой поддержке РФФИ (проекты 96-65250, 98-05-64365, 99-05-65524).

12

Заключение Диссертация по теме "Минералогия, кристаллография", Сорохтина, Наталья Владиславовна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

При изучении минеральных ассоциаций поздних карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами в Себльяврском щелочно-ультраосновном массиве установлено, что металлогеническую специфику пород карбонатитовой серии определяют минералы Тц Zr и №>. В ходе детального минералогического исследования этих минералов и их взаимоотношений были выявлены основные закономерности эволюции минералообразования в карбонатитах реакционных контактовых зон. Автором проведен анализ условий формирования минеральных ассоциаций поздних карбонатитов в зонах контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами, и определены главные направления эволюции минералообразования.

Карбонатиты зон контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами характеризуются значительным разнообразием минеральных видов. В результате метасоматического и гидротермального изменения контактирующих пород происходит преобразование первичных минералов. Эти процессы приводят к формированию новых минеральных ассоциаций, включающих и нехарактерные для пород щелочно-ультраосновных комплексов минералы. В результате детального минералогического исследования с использованием современных локальных методов проведено наиболее полное изучение 40 минеральных видов и разновидностей Себльяврского карбонатитового массива, в их числе впервые описано для данного массива 28 минералов. Для карбонатитов Кольского полуострова впервые определено и детально охарактеризовано 7 минералов, из которых 3 являются потенциально новыми видами, выявлено 5 минералов, ранее не отмечавшихся в карбонатитовых массивах.

Эволюция минеральных ассоциаций карбонатитов зон контакта с ультраосновными, щелочными породами и фенитами проявляется в смене первичных оксидов и гидрооксидов П, 7л и N5 вторичными оксидами ("бариоцирконолит", "бариопирохлор", "генримейерит", "бриохошелагаит", Ва-ЫЬ оксид из группы водных двойних ниобатов), и силикатами (бельковит, Ва-/,г-'П силикат) ассоциирующих с поздними карбонатами (анкилит-(Се), стронцианит, баритокальцит, альстонит и др.), фосфатами (монацит-(Се)) и сульфатами (барит, гипс). Определено,

340 что основным минералом концентратором - REE в Себльяврском массиве является анкилит-(Се). редкоземельная минерализация в поздних карбонатитах имеет исключительно цериевую специфику, что подтверждается и впервые установленным в этих породах монацитом-(Се). Выявлено, что редкоземельная минерализация непосредственно связана с кальциевой, бариевой и стронциевой минерализацией, что отражается в широком распространении в минеральных ассоциациях поздних карбонатитов таких минералов, как стронцианит, баритокальцит и альстонит.

Редкометальное минералообразование начинается с кристаллизации ранних титано-цирконий-ниобиевых минералов: перовскита, кальциртита, циркелита, цирконолита, уранпирохлора и затем в карбонатитах зон контакта сменяется формированием луешита, пирохлора, бариопирохлора, виджеццита, циркона, эльпидита, бельковита и других фаз. Для пород карбонатитовой серии ранних стадий формирования характерны наибольшие концентрации редкометальных минералов при небольшом их видовом разнообразии. В поздних карбонатитах зон контакта происходит резкое увеличение количества минеральных видов редких элементов, что связано с повышением их подвижности в гидротермальном процессе.

В карбонатитах зон контакта Ti-Zr-Nb минерализация развивается по двум эволюционным направлениям: бариевому - ведущему, и натриевому второстепенному. Бариевый тренд характерен для карбонатитов зон контакта с ппроксенитами и ийолитами. Он включает, с одной стороны, бариевые оксиды и силикаты Ti, Zr, и Nb, с другой стороны, такие необычные для карбонатитов минералы как кимрит, эдингтонит. Он также подчеркивается широким развитием в карбонатитах зон контакта Ba-Sr-REE минерализации, представленной баритокальцитом, альстонитом и олекминскитом, ассоциирующими со стронцианитом и анкилитом-(Се). Поздние карбонатиты характеризуются устойчивой парагенетической минеральной ассоциацией Ba-Sr-R£E минералов. Наиболее полные эволюционные ряды Ti-Zr-Nb минералов представлены:

• перовскит (СаТЮ3) -» лопарит-(Се) ((Ce,Na,Ca)2(Ti,Nb)206) -> луешит (NaNb03) -» виджеццит ((Ca,Ce)(Nb,Ta,Ti)206) —» Ba-Nb силикат (Ba4(Nb,Ti)8Si4031)

• кальциртит (Ca2Zr5Ti20]6) + (бадделеит-I (Zr02)) цирконолит (CaZrTi207) —> "бариоцирконолит" ((Ba,Ca)ZrTi207) —► "генримейерит"

341

Ва,К)(Т1,Ре)8016) —> Ва-2г-Тл силикат

Ва,Са,8г)7г4(Т1,КЬ,Ре)5815029«пН20) —» сложный Ва-М> оксид ((Ва,Са)(КЬ,Т1,Ре,гг)206.пН20) • и-пирохлор (уранпирохлор) ((Са,№,и)2Т^Ь206(0Н,Р)) —> пирохлор ((Са,Ка)2КЬ2Об(ОН,Р)) -»• Ва-пирохлор ((Са,Ыа,Ва)2(МЬ.Т1)206(0Н,Р)) + (Ва,8г)-пирохлор ((Са,8гЗа)2(№,Т1)206(0Н,Р)) —> бариопирохлор ((Ва,8г)2(М),Т1)206(0Н,Р)) ->• пирохлор ((Са,Ма)2№206(0Н,Р)) бельковит (Ва3(КЬ,Т1)6(81207)2012) + ("бариохошелагаит" ((Ва,Са,Ка,8г)МЬ4Оп.пН20)).

Второстепенным эволюционным направлением, выявленном с Себльяврском массиве является натриевый тренд, который проявляется в карбонатитах в зонах контакта с фенитами. Его продукты представлены такими нетипичными для карбонатитов минералами, как лоренценит и элышдит, ассоциирующими с цеолитами - анальцимом и натролитом. Эволюционные ряды натриевого тренда выглядят следующим образом:

• титанит (СаТл8Ю5) (+ильменит (РеТЮ;,)) —> лоренценит (КаЛ'^^Оуъ — анатаз (ТЮ2);

• циркон ^гёЮ^ (+ бадделеит-П (Zr02)) —» эльпидит (Т^Х^бО^* ЗН20).

Эволюция редкометального минералообразования в карбонатитах проявляется в закономерном изменении минерального состава ассоциаций от ранних карбонатитов к поздним. РТаибольшее разнообразие минеральных видов установлено в карбонатитах зон контакта с породами различных типов, прежде всего, с пироксенитами, что представляется закономерным и связано с постмагматическими гидротермально-метасоматическими процессами, проходящими в этих зонах.

Библиография Диссертация по геологии, кандидата геолого-минералогических наук, Сорохтина, Наталья Владиславовна, Апатиты

1. Арзамасцев АЛ. Глазнев ВН., Раевский А.Б. Глубинное строение карбонагитовых комплексов Кольского региона: геолого-геофизические данные. //Докл.РАН. 1996. Т. 348. №3. С. 349-352.

2. Атаманов А В., Максимов Н.И. Фосфатоносные коры выветривания щелочных массивов. // Месторождения неметаллического сырья Кольского п-ва Апатиты: изд. КФАН СССР. 1986. С. 51-56.

3. Багдасаров ЮА, Гайдукова B.C., Кузнецова НН. Находка луешига в карбонатитах Сибири. // ДоклАН СССР. 1962. Т. 147. №5. С. 1168-1171.

4. Багдасаров Ю А. О распределении редкомегальной минерализации в карбонатитах. // Зап.ВМО. 1969. Т. 98. Ж. С. 395406.

5. Бадалов С.Г. О генезисе каламина // Зап.Узб. Отд. ВМО. 1965. Вып. 8. С. 161 -165.

6. Белицкий ИА, Габуда СЛ., Дробущак ВА, Наумов ВН., Ноггева ВВ. Теплоемкость эдшггониш в интервале температур 5-316 К, энтропия и энтальпия при стандартных условиях. // Геохимия. 1984. №2. С. 276-279.

7. Болотина НБ., Расцвегаева Р.К., Андрианов ВН., Кашаев АА. Уточнение модулированных кристаллов. Структура кимрига //Кристаллография. 1991. Т. 36. В. 2. С. 361-368.

8. Бородин Л.С., Назаренко ИМ., Рихтер ТЛ. О новом минерале цирконолиге сложном окисле типа АВ207. //ДокпАН СССР. 1956. Т. 110. №5. С. 845-948.

9. Бородин Л.С., Назаренко Н.И. Химический состав пирохлора и изоморфные замещения в формуле А2В2Х7. //Геохимия. 1957. №4. С.278-295.

10. Бородин Л.С., Быкова АВ., Капитонова ТА., Пятенко ЮА. Новые данные о цирконолиге и его ниобиевой разновидности. // ДоклАН СССР. 1960. Т. 134. №5. С. 1188-1191.

11. Бородин Л.С., Лапин А.В.,Харченков АГ. Редкомегальные камафориты. М.: Недра. 1973.176 с.343

12. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита М.Мир. 1976.781 с.

13. Булах А.Г., Курбатова Е.С. Циркон го карбонатитов Себльяврского массива (Кольский полуостров). // ВСЕГЕИ. Материалы к минералогии месгорояедений полезных ископаемых. 1959. Новая серия. В. 26. Сб. 1. С. 3-9.

14. Булах А.Г., Абакумова Н.Б. Себльяврский массив ультраосновных и щелочных пород и карбонатитов (Кольский полуостров). // Советская геология. 1960а. №5. С. 47-60.

15. Булах А.Г., Абакумова НБ. О редкометальной минерализации Себльяврского массива // ВСЕГЕИ. Материалы годичной сессии ученого совета по результатам работ 1958 года Аннотация докладов. 19606. С. 132-134.

16. Булах А Г., Ильинский ГА., Кухаренко АА. Циркелит из месторождений Кольского полуострова // ЗапВМО. 1960а Т. 89. №3. С. 261-273.

17. Булах АГ., Кухаренко A.A. Некоторые новые минераты в карбонатигах Кольского полуострова // ВСЕГЕИ. Материалы годичной сессии ученого совета по результатам работ 1959 года Аннотация докладов. 19606. С. 114-116.

18. Булах А.Г. Редкометальные анкериговые карбонагигы Себльяврского массива (Кольский полуостров). //ВСЕГЕИ. Мин. сб. №2. Нов. Серия. 1961. В. 45. С. 3-14.

19. Булах А.Г., Шевалеевский И.Д. К минералогии и кристаллографии кальциртита из щелочных пород и карбонатитов.//ЗапВМО. 1962. Ч. 91. В. 1 С. 14-29.

20. Булах АГ. О циркелиге и цирконолите из карбонатитов Кольского полуострова // ЗапВМО. 1963. Ч. 92. В. 6. С. 746-748.

21. Булах АГ. К генезису карбонатитов Себльяврского массива (Кольский полуостров). // Минералогия и геохимия. Л. 1967. В. 2. С. 110-118.

22. Булах А.Г., Иваников В.В. Проблемы минералогии и петрологии карбонатшов. Л.: изд. Ленингр.ун-та 1984.244 с.

23. Булах А.Г. Типоморфизм редкомегальных минералов в карбонатигах. // Типоморфизм минералов и минеральных ассоциаций. М. Наука 1986. С. 132-141.

24. Бурова ТА. Химический анализ циркелига // Методы химического анализа горных пород и минералов. М. Наука 1973. С. 23-26.344

25. Буренков Э.К., Кравченко Э.С. Геохимическая зональность апатиг-магнегаг-редкомегальных месторождений. М. Наука. 1989.112 с.

26. Буссен ИВ., Кульчицкая ЕА, Латышева Л.Т., Меньшиков Ю.П. Крушопластишатый эльпидит и белый ловозериг из Ловозерского массива // Материалы по минералогии Кольского п-ва. Л. Наука. 1974. № 10. С.99-104.

27. Вильяме Т., Когарко ЛН. Новые данные о редкомегальной минерализации карбонатигов Тулинского массива (Полярная Сибирь). // Геохимия. 1996. №6. С. 483491.

28. Владыкин НВ., Ковленко ВН., Лапидес ИЛ., Сапожников АН., Писарская В А. Первая находка эльпидита в Монголии. // Вопросы минералогии горных пород и руд Восточной Сибири. Иркутск. 1972. С.6.

29. Владыкин Н.В., Коваленко В.И., Дорфман М.Д. Типоморфизм циркона- и титаносиликатов из ¿и пантовых щелочных пород. // Научные основы и пракгаческое использование типоморфизма минералов. М. Наука. 1980. С.158-167.

30. Владыкин НВ. Петрология ирудоносность калиево-щелочных комплексов Монголо-Охотского ареала магматизма // Автореферат докг.дисс. Иркутск. 1997.80 с.

31. Власов КА., Кузьменко МВ., Еськова ЕМ. Ловозерский щелочной массив. Изд. АН СССР. 1959.623 с.

32. Волошин А.В., Суббошн ВВ., Пахомовский ЯА., Меньшиков Ю.П. Натриевые цирконосиликаш из карбонатигов Вуориярви (Кольский полуостров). // Нов. данные о минералах. М. 1989. №36. С. 3-12.

33. Волошин АВ., Пахомовский ЯА., Пущаровский Д.Ю., Надежина Т.Н., Бахчисарайцев А.Ю., Кобяшев Ю.С. Стронциевый пирохлор: состав и структура // Нов.данные о мштералах. М. 1989. №36. С. 12-24.

34. Волошин АВ., Субботин В.В., Пахомовский ЯА., Бахчисарайцев А.Ю., Ямнова НА., Пущаровский ДЮ. Бельковиг } а3(ЫЬ,' 11)б(8ъ07}2012 новый минерал из карбонатитов массива Вуориярви (Кольский полуостров). //ДоклАН СССР. 1990. Т. 315. №5. С. 1218-1220.

35. Волошин А.В., Сорохтина Н.В., Субботин В.В. Бериллиевая минерализация в карбонатитах. // Карбонатиты Кольского полуострова. Сб. статей. С-П. : изд. СпбГУ. 1999. С. 51.

36. Воробьев Е.И. Геохимия стронция и бария в карбонатитах. // Стронций и барий в эндогенных образованиях. М. Наука 1973. С. 160-184.345

37. Воробьев Е.И., Конев АЛ., Афонина Г.Г., Сапожников АН., Малышонок Ю.В., Парадина Л.Ф., Лапидес ИЛ. О новых разновидностях карбонатов изоморфного рада ВаС03 S1CO3. // ДоклАН СССР. 1985. Т. 282. №4. С. 953-957.

38. Гайдукова B.C. Процессы изменения минералов группы пирохлора // Геология месторождений редких элементов. М. Госгеолтехиздат. 1960а В. 10. С. 118-129.

39. Гайдукова B.C. Процессы изменения пирохлора в карбонатиговых месторождениях. // Минеральное сырье. 19606. В. 1. С. 111-120.

40. Гайдукова B.C., Здорик Т.Б. Минералы редких элементов в карбонатитах. // Геология месторождений редких элементов. 1962. В. 17. С. 86-117.

41. Гайдукова B.C., Полупанова Л.И., Столярова Т.П. Гатчеполшы из карбонатитов Сибири. // Минеральное сырье. 1963. В. 7. С. 86-95.

42. Гайдукова B.C. О стронциевом пирохлоре и кальциевом эшиниге из карбонатитов. // Геология месторождений редких элементов. 1966. В. 30. С. 72-76.

43. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П., Лапин АВ. Типоморфные особенности ильменита из кимберлитов, массивов щелочных ультраосновных пород и карбонатитов. // Геология рудных месторождений. 1978. Т. 20. Ж. С. 3-32.

44. Гекимянц В.М. Минералогия титана и циркония в скарнах, родингигах и родинппоподобных образованиях Западного Урала // Автореферат канд. дис. 2000.21с.

45. Гинзбург А.И. Горжевская СА., Ерофеева ЕА., Сидоренко ГА. О химическом составе кубических тигэдсьтатталсьниобагов. //Геохимия. 1958. №5. С. 486-500.

46. Гинзбург А.И., Самойлов B.C. К проблеме карбонатитов. // ЗапВМО. 1983. Ч. 112. В. 2. С. 164176.

47. Гоголь ОВ., Деленицын АА. Навые данные для Кольской щелочной провинции. // Геология и полезные ископаемые Северо-запада и цешра России. Материалы X конференции, посвященной памяти К.О.Краща. Тег доюг Апашгы. МУ1 «Полиграф». 1999. С. 136-141.

48. Григорьев ГА., Жабин AT. Онтогения минералов. М. Наука 1975.339 с.

49. Дорфман М.Д., Белова Е.Н., Забавникова НИ Новые данные о рамзаите. // Тр. Минер.музея АН СССР. 1966. В. 17. С.45-59.346

50. Дудкин ОБ., Минаков Ф.В., Кравченко МЛ., Кравченко Э.В., Кулаков А.Н., Полежаева Л.И., Припачкнн В А., Пушкарев Ю.Д., Рюнгенен ГП. Карбонашгы Хибин. Апатиш. 1984. С. 36-57.

51. Дэна Дж. Д., Дэна Э. С., Пэлач Ч., Берман Г., Фрондель К. М. Система минералогии. Т. 2, полутом 1. Галоиды, карбонаты, нигроаты, иодагы, бораты, сульфаты. М.: изд. Инсхлр. Лиг. 1953.773 с.

52. Евангулова Е.Б. Генетические типы редкомегалльнош оруденения массива Себльявр. // Новые исследования в геологии. Л. Научн. труды ЛГИ. 1975. В. 5. С. 48-50.

53. Еськова ЕМ., Назаренко И.И. Пирохлор Вишневых гор, его парагенешческие ассоциации и особенности химического состава // Тр. ИМГРЭ АН СССР. 1960. В. 4. С. 33-50.

54. Ефимов А.Ф., Ганзеев АА. Микроклинизированные фанит-агижгы массива Бурпала (минералогия и вопросы генезиса). // Редкометальные месторождения, их генезис и методы исследования. М. Недра 1972. С. 179-189.

55. Ефимов А.Ф., Еськова ЕМ., Лебедева С.И., Левин ВЯ. Типохимизм акцессорного пирохлора в породах щелочного комплекса Урала // Геохимия. 1985. №2. С. 202-208.

56. Жабин AT., Пудовкина З.В., Бьжова A.B. Кальциргиг из карбонатитов Тулинской ишрузии ультраосновных щелочных пород в Полярной Сибири. // ДоклАН СССР. 1962. Т. 146. №6. С. 13991400.

57. Жариков В А, Русинов В Л., Маракушев АА., Зарайский ГЛ., Омельяненко Б.И., Перцев H.H., Расе И.Т., Андреева О.В., Абрамов С.С., Подлесский К.В. Метасоматизм и мегасоматические породы. М. Научный мир. 1998.490 с.

58. Журавлева ЛН., Юркина К.В., Рябева Е.Г. Прайдериг первая находка в СССР. // ДоклАН СССР. 1978. Т. 239. №2. С. 435438.

59. Журавлева Л.Н., Рябева ET., Юркина КВ., Солнцева Л.С. Виджецциг первая находка в СССР (Кольский полуостров). // ИзвАН СССР. Сертеол. 1989. №8. С. 134-136.

60. Зайцев АН., Меньшиков Ю.П., Яковенчук ВЛ. Бариевые Цеолиты Хибинского щелочного массива // ЗапВМО. 1992. №2. С. 54-61.

61. Здорик Т.Б., Сидоренко Г.А., Бьжова A.B. Новый тиганоцирконат кальция кальциргиг. // ДоклАН СССР. 1961. Т. 137. №3. С. 681-684.

62. Здорик Т.Б. Эволюция редкоземельной минерализации в карбонатитах на примере одного из месторолодений Восточной Сибири. // Геолошя месторождений редких элементов. В. 30. Очерки по минералогии редких металлов. М. Недра 1966а. С. 121-131.

63. Здорик Т.Б. Бербаншг и продукты его изменения. // ТрМинерало! .музея АН СССР. 19666. № 17. С. 60-75.347

64. Золотарев БЛ. Акцессорные минералы некоторых массивов ультраосновных, щелочных пород Кольского п-ва // Тр. ИМГРЭ АН СССР. 1963. В. 15. С. 3-19.

65. Капустин ЮЛ. Акцессорная редкомегальная минералогия карбонагатов Кольского полуострова // Минералогия и генетические особенности щелочных массивов. М. Р1аука 1964. С. 135194.

66. Капустин ЮЛ. О новой находке эльпвдиш в СССР. // ДоклАН СССР. 1966. Т. 171. №4. С. 952955.

67. Капустин ЮЛ. Минералогия карбонатитов. М. Наука. 1971.288 с.

68. Капустин ЮЛ. Генетические типы карбонатитов и особенности их формирования. // Редкометальные месторождения, их генезис и методы исследования. М. 1972. С. 119-129.

69. Капустин ЮЛ. Распределение читана, ниобия и тантала в ультраосновных-щеточных породах и их минералах. // Геохимия. 1987. № 1. С. 17-31.

70. Карбонаты: Минералогия и химия. Под ред. Р. Дж. Ридера М. Мир. 1987.496 с.

71. Катаев А А. О кристаллической сгруюуре кимрита. // ДоклАН СССР. 1966. Т. 169. №1. С. 201203.

72. Кириллов A.C., Бурова Т.А. Луешит из карбонатитов Кольского полуострова. // Минералогия и геохимия. Изд.: ЛГУ. 1967. В. 2. С. 28-39.

73. Кирнарский Ю.М. Некоторые минералого-геохимические особенности карбонатитовых комплексов. // Материалы по геологии и металлогении Кольского полуострова. Апатиты. 1971. В. 2. С. 215-223.

74. Кирнарский Ю.М. О связи редкомегальной и апатитовой минерализации в породах карбонатитовых комплексов. // Щелочные породы Кольского полуострова и их апаштоносносгь. Апаппы. КФАН СССР. 1978. С. 71-80.

75. Классификация магматических (изверженных) пород и словарь терминов. М. Недра 1997. С. 248.

76. Козырева Л.В., Субботина Г.Ф., Суббогин В.В. Циркон в палеозойских щелочных комплексах Кольского полуострова // Щелочной магматизм северо-восточной части балтийского щита Апатиты. КФАН СССР. 1990. С. 88-97.

77. Конев АА, Воробьев Е.И., Пискунова Л. Ф., Ущаповская 3. Ф., Тихонова Г. А. Олекминскиг -StfSr.Ca,Ba,XC03)2 новый минерал и новый изоморфный ряд олекминскит - паральстониг. // ЗапВМО. 1991. Т. 120. №3. С. 89-96.

78. Конев A.A., Воробьев Е.И., Лазебник КА. Минералогия Мурунского щелочного массива Новосибирск: Изд.: СО РАН НИЦ ОИГГМ. 1996.222 с.348

79. Коржинская B.C., Некрасов И Я. Устойчивость ассоциации ZrSi04-Si02-Zi02 в карбонатных растворах при температурах 200400° С и давлении 1 кбар. //ДоклРАН. 1996. Т. 347.№3. С. 383-386.

80. Коржинская B.C., Некрасов 1ЛЯ. Устойчивость ассоциации ZrSi04-Si02-Zi02 в щелочных растворах при температуре 500°С и давлении 1 кбар. // ДоклРАН. 1998. Т. 359. №2. С. 205-207.

81. Кормилицын О.С. О замещении каламина смитсоншом. // Зап.ВМО. 1955. Ч. 85. В. 45. С. 452454.

82. Костьшева ЕЕ. О новом минерале рамзаиге из Хибинских и Ловозерских Тундр. // ДоклРАН. СерА. 1923. С. 55-58.

83. Костылева-Лабунцова ЕЕ., Боруцкий Б.Е., Соколова М.Н., Шлюкова З.В, Дорфман М.Д., Дудкин ОБ., Козырева Л.В. Минералогия Хибинского массива Т.2. Минералы. М. Наука 1978.585 с.

84. Кривоконева Г.К., Здорик Т.Б., Некрасова И Я. Особенности изоморфизма и изменений фазового состава пирохлоров одного карбонатигового массива Сибири. // Рентгенография минерального сырья. М. Недра 1967. В. 6. С. 28-35.

85. Кухаренко АА, Багдасаров ЭА. Перовскигы ультраосновных-щелочных пород Кольского полуострова //Материалы ВСЕГЕИ. Мин.сб. №2. Нов.серия. В. 45.1961. С. 37-66.

86. Кухаренко АА., Булах А.Г., Бакланова Сульфат-монацит из карбонатитов Кольского полуострова //ЗапВМО. 1961. Ч. 90. В. 4. С. 373-381.

87. Кухаренко A.A., Булах АГ., Багдасаров ЭА., Римская-Корсакова ОМ., Нефедов Е. И., Ильинский ГА, Сергеев A.C., Абакумова НБ. Каледонский комплекс ультраосновных, щелочных пород и карбонатитов Кольского полуострова и Северной Карелии. М. Недра 1965.772 с.

88. Лазебник К А, Махопсов В.Ф., ЛазебникЮД Первая находка праидерига в Восточной Сибири. //Минералогический журнал. 1985. Т. 7. №4. С, 81-83.

89. Лапин АВ., Казакова М.Е. О титановом луешите из Ковдорского массива и изоморфизме в группе перовскита. //ДоклАН СССР. 1966. Т. 171. №4. С. 956-959.

90. Лапин A.B. Минеральные парагенезисы апатитовых руд и карбонатитов Себльявра // Геология рудных месторождений. 1977. №4. С. 21-33.

91. Лапин A.B., Малышев A.A., Плошко ВВ., Черепивская Г.Е. Сгронциопирохлор из лагеригных кор выветривания карбонашгов. //Доют. АН СССР. 1986. Т. 290. №5. С. 1212-1217.349

92. Лапин AB. Редкие земли в корах выветривания карбонатитов: особенности и распределена фракционирование, минеральные формы. //Геохимия. 1994. №3. С. 342-357.

93. Лебедев ЕШ., Римская-Корсакова ОМ. Об ильменигизации перовскига // ДоклАН СССР. 1949. Т. 56. №2. С. 257-260.

94. Лебедева С.И., Быков В.П., Дубакина Л.С., Юркина КВ. Исследования форм нахождения элементов примесей в Zr-содержатцих пирохлорах и гшчегголитах с помощью микроанализагора. // Исследования в области рудной минералогии. М. Наука. 1973. С. 133-145.

95. Лебедева СМ., Беляева И.Д., Дубакина Л.С. Микронеоднородносгь тантало-ниобатов (по данным микроминералогических исследований). М. Наука 1985.109 с.

96. Малышонок Ю.В., Сапожников АН. Кальций-стронпиевый ромбический карбонат в кварцевых жилах района Мурунского массива // Минералогический журнал. 1991. Т. 13. №2. С. 70-76.

97. Меныиагин ЮВ., Секерин АЛ., Медведева Т.И., Ущаповская З.Ф., Колесникова Т.П., Павлова ЛА. Первая находка прайдерига в кимберлитах Иркутскою Присаянья. // ДоклАН СССР. 1990. Т. 312. №6. С. 1440-1442.

98. Меньшиков Ю.П., Полежаева Л.И., Ганнибал Л.Ф. Калиевый и бариевый прайдериты из Хибинского щелочного массива // Новые данные о минералах Кольского полуострова Апатиты 1979. С. 18-24.

99. Минералы Хибинских и Ловозерских тундр. М.-Л. 1937.563 с.

100. Минералы. Справочник М. Наука. 1972. Т. Ш. В. 1.882 с.

101. Минералы. Справочник М. Наука 1981. Т. Ш. В. 2.613 с.

102. Надежина Т.Н., Победимская ЕА, Хомяков АЛ. Кристаллическая структура тетрагонального эдинггонита из Хибин. //Минералогический журнал. 1984. Т. 6. №5. С. 56-63.

103. Некрасов ИД. Магматизм и рудоносносгь северо-западной части Верхоянско-Чукотской складчатой области. //Труды Якугского филиала АН СССР.1962. Сб. 12.334 с.

104. Нечелюсгов Г.Н., Пожарицкая Л.К. Эволюция состава пирохлора в одном из карбонагатовых комплексов Восточно-Европейской платформы. // Минералогический журнал. 1986. Т. 8. №5. С. 3848.

105. Орлова МЛ., Рождественский ЮЛ., Баранова E.H. К минералогии редкомегальных карбонатитов Салланлатвинского массива (Сев. Карелия). // Труды ВСЕГЕИ. Нов.серия. 1963. Т. 96. №3. С. 3-20.

106. Поляков К.И., Полежаева Л.И. особенности химического состава и физических свойств бадделеига Ковдорского месторождения. // Новые данные по минералогии редких элементов кольского полуострова Апатиты. КНЦ АН СССР. 1991. С. 4548.350

107. ГЪпенко ЮЛ., Пудовкина З.В. О кристаллической структуре кальциргига новой производной структуры типа CaF2-Ce02. // Кристаллография. 1961. Т. 6. №6. С. 196-199.

108. Расцветаева Р.К., Евсюнин ВГ. Катаев АА. Кристаллическая структура нового представителя кольцевых силикатов. //ДоклРАН. 1995. Т. 340. №5. С. 646-648.

109. Расцветаева Р.К., Путцаровский Д.Ю., Спиридонов Э.М., Гекимянц В.М. Кристаллическая структура упорядоченного кальциргига Ca2Zr5Ti2016. // Кристаллография. 1995. Т. 40. №5. С. 809-811.

110. Римская-Корсакова О.М., Бурова ТА, Франк-Каменецкий ВА. Луешиг из карбонатитов Ковдорского массива. // ЗапБМО. 1963. Т. 92. №2. С. 173-183.

111. Римская-Корсакова О.М., Динабург И.Б. Бадделеит в массивах ультраосновных и щелочных пород Кольского полуострова // Минералогия и геохимия. Л. Изд.: ЛГУ. 1964. В. 1. С. 13-30.

112. Самойлов B.C., Конев АА. Новые данные о тажераниге и кальциртиге. // Вопросы петрографии и минералогии основных и ультраосновных пород Восточной Сибири. Иркутск. 1974. С. 98-103.

113. Семенов ЕИ., Тихоненков ИЛ. О низкотемпературном рамзаите. // Вопросы минералогии и геохимии редких элементов. Тр. ИМГРЭ АН СССР. 1961. В. 7. С. 91-95.

114. Семенов Е.И. Минералогия Ловозерского щелочного массива М. 1972.307 с.

115. Солопов Ю А. Типы апатитовой минерализации Себльяврсого массива // Новые исследования в геологии. Л: изд. Научнлруды. ЛГИ. 1975. В. 5. С. 51-57.

116. СоминаМ.Я. Доломитовые и апкеритовые карбопашга Всюточной Сибири. М. Недра. 1975.189с.

117. Сорохтина НВ., Волошин АВ., Пахомовский Я АБельковиг из кальцит-доломитовых карбонатитов Себльяврского массива (Кольский полуостров). // ЗапВМО. 1998.127. №6. С. 79-84.

118. Сорохгина HB. Новые данные по минералогии карбонатитов Себльяврскош массива // Геология и полезные ископаемые Северо-запада и центра России. Материалы X конференции, посвященной памяти КО Крап щ. Тез.докл. Апатиты. МУЛ Полиграф. 1999. С. 136-141.

119. Сорохтина Н.В., Волошин A.B., Пахомовский Я.А. Натриевая минерализация в карбонатитах Себльяврского массива (Кольский полуостров). // Карбонатиты Кольского полуострова. Сб. статей. С-П. СПбГУ. 1999. С. 111-113.

120. Сорохтина Н.В., Волошин A.B., Пахомовский Я.А. Гемиморфит из карбонатитов Кольского полуострова. // Зап.ВМО. 2000. 129. №2. С. 80-85.

121. Сорохтина Н.В., Волошин A.B., Пахомовский Я.А., Богданова А.Н. Первая находка кимрита в массивах щелочно-ультраосновных пород и карбонатитов. // Геохимия магматических пород. Тезисы докладов к XIX семинару. М. 2000. С. 137138.

122. Сорохтина Н.В., Волошин AB., Пахомовский Я А. Цеолиты в карбонатитах Себльяврского массива, Кольский полуостров. //Минералогические Музеи в XXI веке. Тез. докл. СП. СПбГУ. 2000. С. 105-106.

123. Спиридонов ЭМ., Гекимянц В.М., Куликова ИМ. Новый мегаморфогенный генетический тип кальциргита //Зап.ВМО.1998. Т. 127. №6. С. 36-39.

124. Степанов AB. Новые и редкие минералы в щелочных гранитах Казахстана // Тр.Каз.научно-исслед.ин-таминерштьн.сырья. 1961. В. 5. С. 147-161.

125. Степанов В.И. Минеральные виды, хранящиеся в крупнейших минералогических музеях СССР. // В кн. Старейшие минералогические музеи СССР. М. Наука. 1989. с. 154-226.

126. Стрельникова Л.И., Полежаева Л.И. Акцессорные минералы группы пирохлора из карбонатитов некоторых щепочно-ультраосновных массивов. // Вещественный состав щелочных ишрузивных комплексов Кольского полуострова Апаппы. КФАН СССР. 1981. С. 81 -88.

127. Суббошн В.В. Факторы прогнозной оценки рудоносносш массивов щелочно-ультраосновных пород и карбонатитов. // Прогнозирование месторождений полезных ископаемых на Кольском п-ве. Апатигы. КФАН СССР. 1985. С. 58-62.

128. Субботин ВВ., Михаэлис CA. Генетические типы апатитовых руд комплексного месторождения Себльявр. // Месторождения неметаллического сырья Кольского полуострова Апатиты. КФАНСССР. 1986. С. 27-35.

129. Субботин ВВ., Меньшиков ЮЛ. Акцессорный луешиг и вигециг из карбонатигов Себльявра. // Минеральные ассоциации и минералы магматических комплексов Кольского полуострова Апатиты. 1987. С. 69-75.

130. Субботин ВВ., Волошин AB, Пахомовский Я А. Бариевые цеолиты из карбонатигов Кольского полуострова // Новые данные по минералогии редких элементов Кольского полуострова Апатиты. КНЦ АН СССР. 1991. С. 49-52.

131. Суббошн В.В. Минералогия циркония и ниобия в породах карбонашговой серии щелочно-ультраосновных массивов Кольского полуострова // Автореферат кан. дис. 1998.20 с.

132. Суббошн ВВ., Сорохтина HB., Пахомовский Я А. Новые минералы и минеральные ассоциации карбонатигов массивов Вуориярви, Себльявр, Салланлатва. (Кольский полуостров) // Минералогические Музеи в XXI веке. Тез. докл. 2000.

133. Суббошн В.В., Волошин A.B., Сорохтина Н.В. Новое в минералогии карбонатигов массива Вуориярви. // Карбонатиты Кольского полуострова. Сб. статей. С-П. СпбГУ. 1999. С.114-115.

134. Субботин ВВ., Сорохтина Н.В., Пахомовский Я. А. Новые минералы и минеральные ассоциации карбонатигов массивов Вуориярви, Себльявр и Салланлатва (Кольский полуостров). // Минералогические Музеи в XXI веке. Тез. докл. СП. СПбГУ. 2000. С. 111.

135. Субботина Г.Ф. Типоморфизм ильменигов Себльяврского массива // Минеральные ассоциации и минералы магматических комплексов Кольского полуострова Апаш пл. КФАН СССР. 1987. С. 7684.353

136. Субботина Г.Ф., Субботин ВБ. Минеральные парагенезисы карбонатитов массива Саллашатва // Новое в минералогии Карело-Кольского региона Петрозаводск 1990. С. 161 -174.

137. Тихоненков ПЛ., Семенов ЕЛ., Казакова М.Е. Первая находка эльпидига в Союзе. // ДоклАН СССР. 1957.1.114. №5. С. 1101-1103.

138. Тихоненков ИЛ., Тихоненкова Р.П. К минералогии контактовой зоны Ловозерскош массива // Тр. ИМГРЭ АН СССР. 1962. В. 9. С. 3-35.

139. Тихомирова В.Д. Кимрит и Ва-Сг мусковит в Падьягинском месторождении медистых песчаников (Полярный Урал). // Минералогия Урала: Материалы Ш-го регион.совещания. Тездокл. Миасс. 1998. Т. 2. С. 134-136.

140. Тихомирова В.Д., Попов С А, Тихомиров АВ., Филиппов В.Н. Бариево-хромовая минеральная ассоциация Падьягинскош месторождения песчаников (Полярный Урал). // ТрЛн-та геологии Коми НЦ Уро РАНВып. 101. Сыктывкар. 1999. мин.сб. №28. С.126-137.

141. Хомяков А.П., Шпаченко А.К., Полежаева ЛЛ. Мелилиговая и редкоземельно-фосфорная минерализация г. Намуайв (Хибины). // Щелочной магматизм северо-восточной чает Балгайского щита А1атигы. 1990. КНЦ АН СССР. С. 106-119.

142. Цымбал С.Н., Татаринцев В.И., Князьков АЛ: Минералы глубинных парагенезисов из кимбфлиговтрубшЮжная (ВосточноеПриазовье). //Минералж 1996.Т.18.№5.С. 1845.

143. Чернышева ЕА., Нечелюстов Г.К., Квитко Т.Д., Вейс Б.Т. Эволюция состава перовскита в щелочных породах Ншкнесашскошкарбонататоюшко\1Плекса.//ГеохЕ1М1ю. 1990. №9. С. 1330-1337.

144. Шахмурадян А.Р., Митчелл Р.Х. Эюлюция химического состава перовскита щелочно-ультраосновных пород при мешсоматических процессах. // ЗВМО. 1998. №1. С.57-68.

145. Щелочные породы. Сб.сгатей под ред. ХСеренсена М. 1976.400 с.

146. Широбокова Т.И., Палыуева Г.В., Дурнева Н.Н., Ильясова Л.И. О находке кимрит на Полярном Урале. //ДоклАН СССР. 1979. Т. 249. №1. С. 189-192.

147. Широбокова Т.И., Петрищева В.Г., Палыуева В.Г. О кимрите Саурейского полиметаллического месторождения. // Ежегодник 1980. Ин-т геологии и геохимии им.акад. АЛ. Заварицкого. Свердловск. 1981. С. 114-115.

148. Эпшгейн ЕМ., Данильченко НА., Нечелюстов ГЛ. Гипогенный бариопирохлор из карбонагигового комплекса // ЗапВМО. 1991. Т. 120. №6. С. 74-79.

149. Ядута В. А. Геоморфологическое картирование щелочно-ультраосновных массивов центрального типа на Кольском полуострове (на примере массива Себльявр). // Геоморфологическое картирование. М. Наука 1978. С. 126-128.354

150. Яковенчук В Л., Пахомовский Я. А., Богданова АН. Кукисвумиг новый минерал из щелочных пегмаштов Хибинского массива (Кольский полуостров). // Минералогический журнал 1991. Т. 13. №2. С. 63-67.

151. Aye F., Strauss G.K. Identification de cymerite (BaAl.Si308011) dans la province pyriteuse sud-iberique. Minemux associes (La Zarza, Huelva, Espange). // C.r Acadsci. 1975. V.D 281. №24. P. 1935-1938.

152. Baldock J.W. Calziitite and the mineralogy of residial soils from the Bukusu carbonatite complex South-Eastem Uganda //Miner.Mag.1968. V. 36. №282. P. 770-774.

153. Bayliss P., Mazzi F., Munno R, White T. Mineral nomenclature: zirconolite. // Miner.Mag. 1989. V. 53. №5. P. 565-569.

154. Bellatreccia F., Delia Ventura G., Caprilli E., Williams C.T., Parodi G.C. Ciystal-chemistty of zirconolite and calziitite from Jacupiranga, Sao Paulo (Brasil). // Miner.Mag. 1999. V. 63. №5. P. 649-660.

155. Boeggüd O.B. 1 lie Mineralogy of Greenland. // Medd.Gronland. 1953. V. 49. №3.442 p.

156. Brosge W.F. Metasedimentaiy rocks in the south-central Brooks Range, Alaska // U.S.GeoLSurvey ProfPaper. 1960. $00-B. P. 351-352.

157. Bulakh A.G., Dahija L., Anastasenko G.F. Calzirtite from carbonatites ofN. Siberia // Amer.Miner. 1967. V. 52. №11-12. P. 1880-1885.

158. Bulakh A.G., Le Bas M.J., Wall F., Zaitsev A.N. Ancylite-bearing carbonatites of the Seblyavr massif Kola peninsula, Russia//N.lbMnerMi. 1998. №4. P. 171-192.

159. Bulakh A.G., Nesterov A.R., Williams C.T., Anisimov I.S. Zirkelite from the Seblyavr carbonatite complex, Kola Peninsula, Russia: an X-ray and electron microprobc study of a paitialy metamict mineral. // Miner.Mag. 1998. V. 62. №6. P. 837-846.

160. Carmichael I.S.E. The mineralogy and petrology of the volcanic rocks from the Leucite Hills, Wyoming. // Contr.Miner.Petrol. 1967. V.15. P. 24-66.

161. Carrón M.K., Mrose ME., Reiser A.N. New data on cymrite, a hydrated silicate of barium and aluminium (abstr.). // Geol.Soc Amer.SpecPap. 1964. V. 82. P. 26.355

162. Chakhmouradian A.R., Mitchell R.H. Compositional variation of perovskite-group minerals from the carbonatite complexes of the Kola Alkaline province, Russia // Can.Miner. 1997. V. 35. P. 1293-1310.

163. Chakhmouradian A.R., Mitchell RTL Compositional variation of perovskite-group minerals from the Khibina Complex, Kola Peninsula, Russia // CanMiner. 1998a V. 36. P. 953-969.

164. Chakhmouradian AH., Mtehell R.H. Lueshite, pyrochlore and monazite-(Ce) from apatite-dolomite carbonatite, Lesnaya Varaka complex, Kola Peninsula, Russia //MinerMag. 19986. V. 62. №6. P. 769-782.

165. Chao G.Y., Harris D.C. Hounslow A.W., Mandarino JA, Perrault G. Minerals from the nepheline syenite, Mont St-Hilaire, Quebec. // CanMiner. 1967a V. 9. №1. P. 109-123.

166. Chao G. Y. Leucophanite, elpidite, and narsarsukite from the desourdy Quarry, Mint St. Hilaire, Quebec. // CanMiner. 19676. V. 9. №2. P. 286-287.

167. Dal Negro A, Rossi G., Tazzoli V. The Crystal Structure of Ancylite, fRE)xfCa.Srh-x(CO ;)2(f )I l)x(2-x)H20. //Amer.Miner. 1975. V. 60. P. 280-284.

168. Eckennann H. The chemistry and optical properties of some minerals of the Alno alkaline rocks. // Arkiv Mineral.Geol. 1974. V.5. N 8. P. 93-210.

169. Essene EJ. An occurrence of cymrite in the francisan formation, California // Amer.Miner. 1967. V. 52. №11-12. P. 1885-1890.

170. Graeser S., Schwander H., Hanni H, Mattioli V. Vigezzite, (Ca,Ce)(Nb,Ta,Ti)206, a new aeschynite-type mineral fromIhe Alps. //MinerMag. 1979. V. 43.№328. P. 459462.

171. Grice J.D., Gault RA., Ansell H.G. Edingtonite: the first two Canadian occunences. // Can.Min. 1984. V. 22. P. 253-258.

172. Hogarth DD. A mineralogical study of pyrochlore and betafite. // PhD.TheskMc.GiH.University. Toronto. 1959. table 10. P. 71, sample Hla.

173. Hogarth D.D. Classification and nomenclature of the pyrochlore group. // AmerMiner. 1977. V. 62. №56. P. 403410.

174. Hogarth D.D., Home JE.T. Non-metamict uranoan pyrochlore and uranpyrochlore from tuff near Ndale, Fort Portal area, Uganda // MinerMag. 1989. V. 53. №2. P. 257-262.356

175. Jager E., Niggli E, Veen A.I I. A hydrated Ba-Sr pyrochlore in a biotite rock from Panda Hill, Tanganyika //Miner.Mag. 1959. V. 32. №244. P. 10-25.

176. Jambor J.L., Sabina A.P., Roberts A.C. et al. Franconite, a new hydrated Na-Nb oxide mineral from Mintreal Island, Quebec. // CanMiner. 1984. V. 22. №2. P. 239-243.

177. Jambor J.L., Sabina A.P., Roberts A.C., Bonardi M., Owens D'Alton R, Sturman BE). Hochelagaite, a new calcium-niobium oxide mineral from Montreal, Quebec. // CanMiner. 1986. V. 24. №3. P. 449-453.

178. Knudsen C. Petrology, geochemistry and economic geology of the Qaquarssuk carbonatite complex southern West Greenland. Monograph Series on Mineral Deposits, 29. Gebreder Bomtraeger, Berlin-Stuttgart. 1991.110 p.

179. Knudsen C., Buchardt B. Carbon and oxygen isotope composition of carbonates from Qaqarssuk carbonatite complex, southern West Greenland. // Chem.Geol.(Isotope Geosci.Sect). 1991. V. 86. P. 263-274.

180. Mandarino JA., Anderson V. Monteregian Treasures: The Minerals of Mont Saint-Hilaire, Quebec. Monteregian Treasures: The Minerals of Mont Saint-Hilaire, Quebec. 1989.275 p.

181. Matsubara Satoshi, Kato Akira. Edingtonite from the Shiromaru Mine, Tokyo. Japan. // JMn.PetsJEcon.Geol. 1991 .V. 86. №6. P. 273-277.

182. Mazzi F., Galli E, Gottardi G. Crystal stmcture refinement of two tetragonal edingtonites. // N.Jb.Miner.Mh. 1984. H.8. P. 373-382.357

183. Ming Xiong, Zhesheng Ma, Zhizhong Peng. A new mineral Ankangite. // Chinese Science Bulletin. 1989. Vol.34. N 7. P.592-596.

184. Mitchell R.H., Lewis RD. Priderite-bearing xenoliths irom the Prairie Creek mica peridotite, Arkansas. // CanMner. 1983. V. 21. № 1. P. 59-64.

185. Mitchell R.H. Perovskites: a revised classification scheme for an important rare earth element host in alkaline rocks. // Rare Earth Minerals. Chemistry, origin and ore deposits. London. 1996. P. 41 -76.

186. Mitchell R.H., Chakhmouradian A.R., Yakovenchuk V.N. "Nioboloparitc": a reinvestigation and discreditalion. // Can.Miner. 1996. V. 34. P. 991-999.

187. Mitchell R.H., Chakhmouradian A.R Compositional variation of loparite from the Lovozero. // an.Miner. 1996. V. 34. P. 977-990.

188. Mitchell R.H., Chakhmouradian A.R. Th-rich loparite from the Khibina alkaline complex, Kola Peninsula: isomorphism andparagenesis. //Miner.Mag. 1998a V. 62. №3. P. 341-353.

189. Mitchell R.H., Chaldimouradian A.R. Instability of perovskite in a C02-rich environment: examples from carbonatite and kimberlite. // Can.Miner. 19986. V. 36. №4. P. 939-951.

190. Mitchell RH., Yakovenchuk V.N., Chakhmouradian A.R, Bums P.C., Pakhomovsky YaA. Henrymeyerite, a new hollandite-type Ba-Fe titanaie from the Kovdor complex, Russia // CanMiner. 2000. V. 38. P. 617-626.

191. Nonish K. Priderite, a new mineral from the leucite-lampoites of the west Kimberley area, Western Australia // MinerMag. 1951. V. 29. №212. P. 496-501.

192. Pekov I.V., Petersen O.V., Voloshin A.V. Calcio-ancylite-(Ce) from Ilimaussaq and Narssarsuk, Greenland, Kola peninsula and Polar Urals, Russia; ancylite-(Ce) calico-ancylite-(Ce) an isomoiphous series. // N.Jb.MinerAbh. 1997. V. 171. №3. P. 309-322.

193. Perrault G. Detemiination de la composition chimique du purochlore d'Oka par spectrofluorescence des rayons X. //L'Ingenieur. 1959. V.4,5. №178. P. 4046.

194. Petiuk W., Owens D-A.R Electron microprobe analyses forpyrochlores from Oka, Quebec. //Can.Miner. 1975. V. 13. №3. P. 282-285.

195. Roberts A.C. Paralstonite: A new mineral from the Minerva mine, Cave-in-Rock, Illinois. // Current Research. Part C. Geological Survey of Canada Paper. 1979. V. 79-1C. P. 99-100.

196. Rossel H.J. Calzirtite a fluorite-related supersctmcture. //ActaCryst. 1982. V. B38. P. 593-595. Runnells DD. Cymrite in a copper deposit Brooks Range, Alaska // Amer.Miner. 1964. V. 49. №1-2. P. 158-165.358

197. Safiannikoff A. Un nouveau mineral de niobium. I I Bull. Seances Acad. Roy. Sei. Outre-Ma-. 1959. V. 5. №6. P. 1251-1252.

198. SahamaTh.G. Analyses oframsaite and loienzenite. // Amer.Miner. 1947. V. 32. №1. P. 59-63.

199. Seki Y, Kennedy G.C. Phase relations between cymrite, BaAlSi308(0H), and celsian, BaA12Si208. // Amer.Miner. 1964. V. 49. №9-10. P. 1407-1426.

200. Sinclair W., Eggleton RA., McLauhlin GM. Structure refinement of calzirtite from Jacupiranga, Brazil. // Amer.Miner. 1986. V. 71. №5-6. P. 815-818.

201. Smith W.C., Bonnister FA., Hey M.H. Cymrite, a new barium mineral from the Benallt// Miner.Mag. 1949. V. 28. №206. P. 676-681.

202. Soong R, Olivecrona JA. An occurrence of cymrite in black shale, north-west Nelson, South Island, New Zealand. //Miner.Mag. 1975. V. 40. №311. P. 311-312.

203. Sorokhtina N.V., Voloshin A.V., Pakhomovsky Ya.A. New Data on Ti-Zr Minerals and Their Transformation in Carbonatites of the Seblyavr Massif (Kola Peninsula, Russia). // Strasbourg. 1999. EUG 10. J. Conf. Abs. 4. N 1. P. 767.

204. Subbotin V.V., Voloshin A.V., Sorokhtina N.V. New mineral phases of niobium in carbonatites of the Kola alkaline province (Russia). // 31st International Geological Congress. Rio de Janeiro. 2000. Abs. On CD.

205. Udubasa Gh. Cymrite in a stratifonn pyritic lead-zinc oie deposit Blazna Valley. East Carpathians, Romania // Кристаллохимия минер. Матер. 13 Контр. междунар.минерал.ассоц. ММА. Варна 19-25 сенг.1982. София. 1986. С. 717-727.

206. Veen АН. A study of pyrochlore. Verhancll. Kon. Nederl .ga )log.m ijntx >uwk. gen. 1963.22.188 p.

207. Velde D. A new occurrence of priderite. // Miner.Mag. 1968. V. 36. № 282. P. 867-870.

208. Wall F., Williams C.T., Woolley A.R Pyrochlori from weathered carbonatite at Lueshe, Zaire. // Miner.Mag. 1996. V. 60. P. 731-750.

209. Williams C.T. The occurrence of niobian zirconolite, pyrochlore and baddeleyite in the Kovdor carbonatite complex, Kola peninsula, Russia // Miner.Mag. 1996. V. 60. № 401. P. 639-646.359

210. Williams C.T., Giere R Zirconolite: a review of localities and a compilation of its chemical compositions. //Bull.NaturHistMus.Geol.Ser. 1996. V. 52. №1. P. 1-24.

211. Young B., Gieenbank L., NancarrowP.HA. Alstonite in situ at Brownley Hill Mine, Nenthead, Cumbria //Miner. Mag. 1990. V. 54. №3. C. 515-516.

212. Zaitsev A.N., Wall F., Le Bas MJ. REE-Sr-Ba minerals from the Kliibina carbonatites, Kola Peninsula, Russia: their mineralogy, pangenesis and evolution. //MinerMag. 1998. V. 62. №2. P. 225-250.