Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Методические основы комплексной оценки состава и свойств неметаллических полезных ископаемых

ВАК РФ 25.00.05, Минералогия, кристаллография

Содержание диссертации, доктора геолого-минералогических наук, Лыгина, Талия Зинуровна

Введение.

ГЛАВА 1. РАЦИОНАЛЬНЫЕ СХЕМЫ КОМПЛЕКСИРОВАНИЯ МИНЕРАЛОГО-АНАЛИТИЧЕСКИХ МЕТОДОВ ИЗУЧЕНИЯ НПИ .19 1.1 .Обоснование комплексирования методов. \

1.2. Требования к методам, используемым при изучении неметаллических полезных ископаемых.

1.3.Стадийность ГРР и их минералого-аналитическое и технологическое сопровождение.

1.4.Типовая схема использования рационального комплекса методов при изучении конкретных видов НПИ.

1.5. Примеры использования рационального комплекса при изучении конкретных видов сырья.

1.5.1. Группа НПИ элементного уровня (на примере графитов, шунгитов, пигментов, фосфоритов).

1.5.2. Группа НПИ минерально-породного уровня (на примере кварцевых песков, цеолитсодержащих мергелей).

1.5.3. Группа НПИ породного уровня (карбонатные, глинистые породы).

Выводы по 1 главе.

Глава 2. МЕТОДИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ КОМПЛЕКСНОЙ ОЦЕНКИ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ПОЛЕЗНЫХ ИСКОПАЕМЫХ.

2.1. Новые подходы к оценке качества НПИ.

2.2.Углубленные исследования НПИ с помощью современных методов.

2.2.1.Карбонатные породы.66.

2.2.2. Фосфатное сырье.

2.2.3 Глинистые породы.

2.2.4 Щелочные амфиболы.

2.2.5.Углеродсодержащие породы.

Выводы по 2 главе.

ГЛАВА 3 ОЦЕНКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ И КВАЗИКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ ФАЗ НПИ МЕТОДОМ РЕНТГЕНОВСКОГО АНАЛИЗА.Ц

3.1. Новые приемы количественного рентгенографического анализа при изучении НПИ.

3.2.Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам на примере цеолитсодержащих пород.

3.3. Рентгенографический количественный фазовый анализ форм кремнезема в кремнистых породах.

3.4. Рентгенографический анализ при оценке качества тальксод ержащих пород.

3.4.1. Рентгенографическое определение основных минеральных

3.4.2. Определение микроконцентраций амфиболов в тальксодержащих рудах.

Выводы по 3 главе.

ГЛАВА 4. РАДИОМЕТРИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ НПИ

4.1. Оценка радиологических параметров неметаллических полезных ископаемых.

4.2. Анализ нормативно-технической документации для целей радиационной оценки (РО) минерального сырья.

4.2.1. Законадательная и нормативная база РО НПИ.

4.3. Радиационные характеристики основных видов НПИ.

4.4. Изучение радиационных характеристик месторождений различных типов глинистого минерального сырья.

4.4.1 Радиационные характеристики месторождений бентонитовых глин

4.4.2. Радиационные характеристики месторождений палыгорскитовых глин.

4.4.3 Радиационные характеристики основных месторождений каолиновых глин.

4.4.4. Радиационные характеристики месторождений огнеупорных глин 174 4.4.5 Общие выводы о радиационных характеристиках различных типов глинистого сырья.

4.5. Радиационные характеристики проб мусковитов, флогопитов и вермикулитов.

4.6. Классификация НПИ по степени радиоактивности.

4.7.0сновные положения методики радиационной оценки

НПИ при производстве ГРР.

4.7.1. Последовательность проведения операций и состав работ по блокам

4.7.2. Детализация работ по этапам и стадиям ГРР.

Выводы по 4 главе.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Методические основы комплексной оценки состава и свойств неметаллических полезных ископаемых"

Неметаллические полезные ископаемые (НПИ) уже издревле представляли основу динамического развития общества. Как указывал А.Е.Ферсман: « Без колебания мы должны признать область нерудных полезных ископаемых именно той, к которой все больше и шире будут предъявлять свои требования промышленность и хозяйство будущего» [180].

В структуре минерально-сырьевой базы России нерудные полезные ископаемые играют и будут играть все возрастающую роль. Их значение в экономике определяется широкомасштабным и многоцелевым использованием сырья при решении жизненно важных для любого государства проблем - продовольственной и обеспечения экологической безопасности, устойчивого развития базовых отраслевых комплексов (агропромышленного, металлургического, машиностроительного, топливно-энергетического, химического, лесного и др.), производства товаров народного потребления. В народнохозяйственной деятельности используется в настоящее время более 200 видов НПИ, из них: 80 % - строительное сырье, 10-15 % агрохимическое и химическое сырье, 5 % -другие виды: техническое, термотехническое, кристаллосырье и т.д. [132].

Целый комплекс неметаллических полезных ископаемых широко используется при создании конструкционных материалов, композитов, специальной керамики для радиоэлектроники, атомной энергетики, продукции многоцелевого назначения, обеспечивая научно-технический прогресс современных отраслей промышленности и внедрение наукоемких технологий. Это, например, особо чистый кварц, листовой мусковит, пьезооптическое сырье, асбест для специзделий, кордиерит, волластонит и др. В промышленно развитых странах эти виды сырья и ряд других - фосфатное сырье, кристаллический графит, плавиковый шпат, тальк и др. включены в перечень сырья стратегического значения [3]. Динамика мировых цен на основные виды НПИ имеет устойчивую тенденцию к росту. Ценность балансовых (разведанных) запасов НПИ в России адекватна стоимости руд металлов и алмазов. На НПИ приходится 15%, а на черные, редкие, благородные металлы и алмазы- 14,3% от валовой потенциальной стоимости. В этой связи развитие и эффективное использование минерально-сырьевой базы НПИ имеет важнейшее социально-экономическое значение.

В настоящее время экономика России (с позиции ряда важнейших видов НПИ) оказалась в критической зависимости, с одной стороны, от превышения 50% порога доли экспорта (калийные соли, апатит, асбест), с другой -от крайне высоких транспортных издержек, а также почти полной зависимости рынка (на 60-90%) от импорта по ряду неметаллов (щелочные бентониты, барит, каолин, кристаллический графит и др.) [3,150].

Такая зависимость от импорта в обеспечении внутреннего рынка промышленными минералами сложилась отчасти и потому, что многие горнодобывающие предприятия и ранее подготовленные в бывшем СССР промышленные запасы остались за пределами России: свыше 90% барита в Казахстане и Грузии, свыше 80% фосфоритов в Казахстане и Узбекистане, каолина на Украине и в Казахстане, 70% высококачественных бентонитов на Кавказе и в Средней Азии, 60% кристаллического графита на Украине и др.

Другими важными причинами недостаточного уровня развития и использования минерально-сырьевой базы (МСБ) неметаллических полезных ископаемых, резкого спада их добычи являются общее ухудшение экономической ситуации, резкое сокращение бюджетного финансирования развития МСБ, снижение роли государства в регулировании горнодобывающей отрасли. И как следствие, сокращёние минералого-аналитических и технологических исследований, особенно в части использования и разработки современных методов изучения и технологий переработки НПИ, что наряду с другими причинами связано с недостаточной конкурсной и лицензионной подготовленностью проявлений и месторождений НПИ.

В настоящий момент минерально-сырьевая база НПИ по своей количественной и качественной характеристике может быть подразделена на три группы: а) месторождения, запасы которых по качественной и количественной характеристикам конкурентоспособны на мировом рынке. Это МСБ апатитов (Хибинская группа месторождений), калийных солей (Верхнекамское и Не-пское месторождения), хризотил-асбеста (Баженовское месторождение, месторождения Восточной Сибири, включая Молодежное с уникальным содержанием длинноволокнистого асбеста), скрытокристаллического графита, листового мусковита, апокарбонатного маложелезистого талька и др; б) месторождения, подтвержденные запасы которых по геологическим, минералого-петрографическим, горно-экономическим и технологическим показателям значительно уступают мировым требованиям к сырью. К ним относятся практически все месторождения фосфоритов (среднее содержание Р2О5 -1114 % против Р2О5 - 26-28 % в рудах ведущих зарубежных месторождений), бентонитов (практически полное отсутствие щелочных бентонитов с содержанием полезного компонента свыше 70 %), кристаллического чешуйчатого графита (содержание графита большей частью менее 3 % при мировых не менее 610%); в) к третьей группе относятся месторождения сырьевая база которых крайне недостаточна, либо полностью не подготовлена и, соответственно, не в состоянии обеспечить спрос нормально функционирующего внутреннего рынка (элювиальные каолины, кусковой флюорит, кристаллический графит, барит, асбесты специального назначения).

Анализ тенденций развития мирового рынка НПИ показывает, что во всех его сегментах - от прогноза, поисков и оценки качества полезных ископаемых, их добычи, переработки и обогащения, до получения конечной продукции, контроля за ее качеством и реализацией идет интенсивный поиск новых методов изучения состава и свойств, технологий переработки для резкого повышения эффективности работ на всех стадиях жизненного цикла минерального сырья, позволяющих получать конкурентоспособную продукцию, максимально отвечающую требованиям рынка по экономическим, потребительским и экологическим параметрам. Спецификой НПИ является то, что в большинстве случаев они имеют породный уровень и многоцелевое назначение, и в определении их потребительских свойств решающую роль играют аналитические и технологические методы их исследования. От уровня развития методов, точности результатов исследований во многом зависят и возможные направления использования НПИ. Кроме того, от того насколько полно, точно и комплексно будет проведена оценка качества неметаллических полезных ископаемых, а соответственно определены оптимальные направления использования основных и попутных компонентов зависят вопросы недропользования, во-первых, это определение условий лицензионных соглашений и степени их государственной гарантии и, во-вторых, полное использование инвестором потенциала недр и нанесение минимального экологического ущерба [27,40,120150].

Следующий немаловажный аспект заключается в том, что в настоящее время объемы извлекаемых горных масс намного превышают объемы используемых полезных компонентов. Громадные массы отходов основного производства НПИ ждут решения вопросов их утилизации. С другой стороны, нет ни одного месторождения абсолютно похожего на другое и для каждого объекта необходимо разрабатывать свои схемы обогащения на основе детального изучения вещественного состава сырья. И то, и другое требует применения современных экспрессных аналитических исследований, обеспечивающих как высокую достоверность, так и информативность.

Таким образом, текущий момент и современные требования к оценке минерально-сырьевой базы НПИ и ее объектов определяют необходимость комплексного использования прогнозно-минерагенических, аналитико-технологических методов, экономических и экологических обоснований, учета конъюнктуры рынка.

Новый подход в оценке НПИ, заключающийся в детальном изучении вещественного состава, подборе технологий под сырье, а не наоборот - месторождения для имеющихся методов и технологий, определяется достижениями современных аналитических методов и технологий, требованиями экономики (необходимость дальних перевозок и др.) и объективными возможностями сырьевой базы.

Ведущим направлением в мировой практике аналитических исследований минерального сырья можно считать использование широкого комплекса физических и физико-химических методов анализа, обеспечивающих выявление новых компонентов и полезных свойств сырья и как следствие этого - применение нетрадиционных и эффективных технологий.

На современном этапе наиболее актуально расширение МСБ неметаллов в результате более рационального использования недр, включающего переоценку месторождений, уже стоящих на государственном балансе с позиций выявления новых потребительских свойств сырья и направлений его использования. [46,47]. В связи с этим, встают задачи комплексного использования месторождений, разработки новых технологий и вовлечения в промышленность новых нетрадиционных видов минерального сырья. Решение этих вопросов возможно только при детальном изучении состава и свойств НПИ на современном научно-техническом уровне. По существу этим определены задачи лабораторной службы на современный момент и ее место в цикле геологоразведочных работ. Следует отметить также, что эффективность технологических работ в значительной степени зависит от организации исследований вещественного (минерального и элементного) составов минерального сырья, причем необходимым условием организации этих работ является опережающее проведение аналитических исследований. По экспертной оценке технологов, опережающие аналитические исследования позволяют сократить объемы технологических исследований (при минералого-технологическом картировании и опробовании) в среднем на 60-70%, при лабораторных и полупромышленных испытаниях на 15 %.[20].

В трудах Аксенова Е.М., Дистанова У.Г., Ведерникова H.H., Вали-това Н.Б., Лицицына А.Е., Малинко С.В., Петрова В.П., Романовича И.Ф., Се-ментовского Ю.В., Смолина П.П., Юшкина Н.П.,Файзуллина P.M., Филько А.С и многих других исследователей при рассмотрении общих закономерностей формирования и размещения НПИ приводятся сведения об их физико-химических свойствах и возможностях промышленного использования [4,40,55,56,57,120,155,145,160,161]. Кроме того, вещественные данные служат основой геолого-промышленных классификаций НПИ [26,60,77,80,132, 142,178,184,188].

Таким образом, минералого-аналитические и технологические методы в оценке конкретных объектов НПИ - проявлений и месторождений при повышении роли таких составляющих минерально-сырьевой базы как прогнозные ресурсы и оцененные запасы играют особое значение как надежный показатель качества сырья и возможных направлений использования.

В свете вышесказанного автор видит свою задачу в решении следующих вопросов: Определение роли и значимости нормативно-методических основ при изучении нерудного сырья, создание нормативной базы для аналитических и технологических исследований.

Современные требования к недропользованию предопределяют важность оценки сырья в строгом соответствии с имеющейся нормативной документацией, которую условно можно подразделить на несколько уровней:

А) основополагающая нормативно-методическая документация, определяющая требования к качеству природного сырья применительно к какой-либо сфере его использования. Например, глинистое сырье для производства цемента, для производства черепицы, горные породы для производства декоративного щебня и песка, облицовочных изделий и т.д. В основном, это различные ГОСТы, ОСТы, ТУ, разрабатываемые потребителями продукции.

Б) Второй уровень -это документация, регламентирующая процесс изучения минерального сырья и устанавливающая общие организационно-технические положения для определенных видов деятельности. Это те же Госты, ОСТы, инструкции, методические рекомендации, направленные на управление качеством аналитических и технологических работ, на определение алгоритма проведения тех или иных исследований. Например, отраслевые стандарты по контролю правильности результатов рядовых количественных анализов, по методам геологического контроля качества аналитических работ, по опробованию минерального сырья и др.

В) Третий уровень - это документация, регламентирующая собственно процедуры определения тех или иных показателей. В основном, это стандарты на методы, способы, методики выполнения измерений.

Стандарты второго и третьего уровня разрабатываются организациями геологической отрасли.

Широкий диапазон применяемых методов анализа и испытаний НПИ, как при определении вещественного состава, технологических характеристик, так и при выявлении тонких структурных особенностей отдельных минералов и фаз, влияющих на качество сырья, может не всегда давать сопоставимые результаты. Чаще всего это обусловлено: а) некорректностью полученных фактических данных; б) погрешностью отдельных методов; в) неадекватностью конкретных анализируемых объемов исследуемого материала, т.е. негомогенностью и не представительностью исходных проб. Для снятия указанных противоречий необходима строгая стандартизация всех этапов минералого-аналитических исследований: первичной пробоподготовки образцов, выбора методов изучения, препарирования, режимов работы аппаратуры, приемов расчета и т.д. С этой целью весьма актуальной является разработка нормативно-методической документации. Автором разработано 9 методических инструкций и рекомендаций по оценке качества НПИ, 5 стандартных образцов фазового и элементного анализа основных видов НПИ, 2 стандарта отрасли и РосГеО: "Положение о внутреннем, внешнем и арбитражном контроле качества лабораторных испытаний физико-механических свойств нерудного сырья» и « Радиационная оценка неметаллических полезных ископаемых», получено 2 авторских свидетельства. Разработанные документы апробированы в лабораториях отрасли [31,32,33,85,97,101,103,110].

Государственная стандартизация в области геологического изучения недр проводится с целью повышения эффективности и качества работ по изучению, оценке минеральных ресурсов, улучшения экономических показателей применяемых технологий и достоверности результатов аналитических исследований. В связи с этим, разработка нормативно-методической документации является важной задачей лабораторной службы отрасли. Выявление возможностей современных физико-химических методов исследования для решения прикладных задач поисково-оценочной и технологической минералогии и создание на основе изучения особенностей кристаллохимических характеристик минеральных компонентов их физических свойств специализированных диагностических атласов, методических рекомендаций и компьютерных программ.

В диссертационной работе на примере исследований, проведенных с помощью комплекса физико-химических методов дана объективная оценка выявленных минеральных ресурсов НПИ в соответствии с действующими ГОСТами и техническими условиями, а также определены их новые потребительские свойства с целью создания на их основе новых материалов и веществ, использование которых выходит за рамки традиционных областей их применения. Важность таких работ подтверждается тем обстоятельством, что выявление новых потребительских свойств минерала в ряде случаев равноценно открытию нового месторождения. Изучение особенностей химического состава, кристаллохимических характеристик минеральных компонентов, физических свойств основных видов НПИ послужило также фактической основой для создания специализированных диагностических атласов и автоматизированных систем оценки качества НПИ. Примером таких работ является атлас природных промышленных цеолитовых руд, атлас щелочных амфиболовых асбестов, а также методические рекомендации по изучению карбонатных пород комплексом методов. Содержание атласов и рекомендаций является источником сведений по вещественной характеристике основных видов НПИ и представляет необходимую информацию о выборе и применении различных методов анализа. [7,8].

Осуществлении выбора принципиально новой стратегии количественного анализа вещественного состава и свойств НПИ, положенной в основу разработок методик фазового анализа;

Для оценки соотношения минеральных фаз НПИ предложены новые приемы рентгенографического фазового анализа, учитывающие их специфические структурные и текстурные особенности. Определен набор требований, предъявляемых к дифракционным картинам, заносимым в БД для проведения количественного анализа НПИ. Показано, что использование полного дифракционного спектра или избранной дифракционной области для количественного анализа НПИ перспективно по сравнению с использованием отдельных пиков, так как при этом учитываются эффекты перекрывания пиков и могут быть оценены дефекты или особенности конкретных минеральных фаз. В качестве примера представлены методики количественного определения фазового состава природных сорбентов и тальксодержащих пород. Методики прошли апробацию, утверждены в качестве отраслевых инструкций и использованы при оценке конкретных месторождений сырья [32,97,110]. Формирование и внедрение рационального комплекса минералого-аналитических методов изучения НПИ в практику ГРР для прогнозирования качества сырья и конечного продукта.

В основу работы положены авторские материалы, полученные в ходе проведения исследований по тематике НИР института и при выполнении договоров с производственными геологическими организациями.

Предложена типовая схема рационального комплексирования минерало-го-аналитических методов изучения НПИ. На разных этапах проведения ГРР набор методов специфичен. Если на этапе работ общегеологического и минера-генического назначения - на первое место выходят минералого-петрографические (шлихо-геохимический) методы и спектральный анализ, дающие качественную и полуколичественную характеристику, то на последующих этапах, когда сырье оценивается как полезное ископаемое ведущая роль принадлежит современным физико-химическим методам. На этапе разведки и эксплуатации месторождений основное значение придается использованию технологических методов.

Для удобства рассмотрения возможностей методов неметаллические полезные ископаемые условно распределены на три категории: элементные (фосфориты, графит, сера, железооксидные пигменты и др.), минерально-породные (кварцевые и глауконитовые пески, гипсы, цеолитсодержащие мергели и др.) и породные (песчано-гравийно-галечные образования, глины, карбонаты и др.). Для каждой группы приведены примеры индивидуального подхода к установлению их качественных показателей и определению комплекса аналитических методов, позволяющих выявить эти показатели.

Обобщение экспериментального материала позволило разработать методические концепции рационального использования минералого-аналитических методов для исследования широкого круга НПИ.

Работа выполнена в Центральном научно-исследовательском институте геологии нерудных полезных ископаемых (ЦНИИгеолнеруд) и отчасти подводит итог начатых в 1976 году исследований, направленных на использование и развитие минералого-аналитических методов в геологической отрасли. Опыт использования этих методов, их широкие возможности помогли автору настоящей работы предложить схемы их рационального комплексирования для разных стадий ГРР и видов сырья и разработать методики для оценки качества неметаллических полезных ископаемых. Для изучения вещественного состава использовался весьма обширный каменный материал месторождений и проявлений различных видов нерудного сырья на территории РФ и стран ближнего зарубежья, в том числе: 57 - карбонатных, 19- кремнистых, 14-углеродсодержащих; 16- цеолитсодержащих; 23 - глинистых пород и других видов сырья, собранный как лично автором в экспедиционных выездах, так и любезно предоставленный сырьевыми отделами ЦНИИгеолнеруда и геологами из частных коллекций.

Положенные в основу диссертации исследования выполнялись в рамках целевых комплексных программ « Исследования минерального сырья России.

Методы, техника, технология» (приказ Комитета по геологии и использованию недр № 39 от 02.03.92 г.) и «Стандартизация, метрология и сертификация в области геологического изучения недр» (постановление коллегии МПР РФ от 24.02.95 № 3-1).

Диссертация направлена на решение актуальной проблемы эффективного и разумного использования комплекса минералого-аналитических методов для оценки качества неметаллических полезных ископаемых. Актуальность темы исследования обусловлена переходом геологической отрасли к рыночным отношениям, процессом ее реформирования, необходимостью активного использования минералого-аналитических методов исследования НПИ с целью получения полной и достоверной информации об их структурных особенностях, полезных потребительских свойствах, разработки безотходных, экологически и экономически обоснованных технологий переработки сырья.

Основные защищаемые положения

1 Методической основой оценки состава и свойств неметаллических полезных ископаемых является рациональное комплексирование минералого-аналитических методов, которые определены на основании проведенного анализа и обобщений экспериментальных данных для наиболее важных видов неметаллов (фосфориты, глинистые, карбонатные, цеолитсодержащие, кремнистые, углеродсодержащие породы и др.) применительно к этапам и стадиям ГРР. Всеобъемлющая информация о составе и свойствах НПИ позволяет определить потребительские свойства сырья и перспективные области его применения.

2.Выявление качественных характеристик НПИ с учетом конкретных направлений использования, в том числе и нетрадиционных, включает обязательное детальное определение элементного и фазового минерального составов сырья. Достоверное определение обеспечивается разработанной нормативной документацией. Оценка качества НПИ включает оптимизацию, унификацию и стандартизацию комплекса используемых минералого-аналитических методов.

3. Полный фазовый состав определяет полезные свойства НПИ, которые зависят от соотношения кристаллических и квазикристаллических рентгеноаморфных фаз. Значительная концентрация таких фаз, не фиксируемая в составе сырья рутинными методами анализа, затрудняет интерпретацию результатов лабораторных исследований и требует разработки новых приемов анализа. Оценка природы и содержания квазикристаллических форм в кремнистых породах и рентгеноаморфной составляющей в цеолитсодержащих и фосфатных породах осуществляется с использованием нетрадиционных, метрологически оцененных методических приемов рентгенографического анализа.

4. Составной частью комплексной оценки неметаллических полезных ископаемых является выявление радиологической активности и экологической безопасности сырья. Определение радиологических параметров сырья, в том числе содержания естественных радионуклидов, должно проводиться на всех этапах геологоразведочных работ, включая прогнозирование качества и сертификацию конечного продукта.

Научная новизна диссертационной работы заключается в развитии теории и методологии минералогических исследований, разработке принципов и механизма комплексирования современных методов для оценки качества НПИ.

Диссертационная работа представляет научное обобщение литературных, фондовых данных и, главным образом, фактических материалов, полученных автором в рамках рассматриваемой проблемы комплексного аналитико-технологического изучения НПИ, направленное на решение прикладных задач методического обеспечения оценки качества НПИ при геологоразведочных работах, их добыче, переработке и использовании.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- впервые создан и применен рациональный комплекс методов при изучении НПИ и разработана типовая схема использования рационального комплекса минералого-аналитических методов для изучении состава и свойств ИЛИ. На примере фосфатных, карбонатных, углеродсодержащих, цеолитсодержащих пород и других основных видов НПИ определены комплексы используемые на разных стадиях ГРР. Рациональные комплексы приведены в виде схем и таблиц, предусматривают возможность оптимального выбора и учета результатов, получаемых разными методами и включают в себя систему стандартов, определяющих основной состав и характеристики изучаемых объектов.

-впервые разработаны способы количественной оценки содержания минеральных фаз в сложных поликомпонентных^ородах:^(А.С. № № 807168,

2088907). Так, для цеолитсодержащих пород в предлагаемом способе налицо новая совокупность признаков решения, а именн(/<<разложение мультиплета» и новые условия проведения рентгенографического анализа, которые позволяют увеличить точность и экспрессность анализа за счет короткого интервала съемки пробы с одновременным получением данных интегральных интенсив-ностей для 5-6 минеральных фаз (патент РФ на изобретение № 2088907). Количественная оценка всех составляющих (как полезных, так и инертных фаз) важна для полной характеристики качества сырья, прогнозирования направлений использования и правильной оценки запасов полезного компонента руды.

-впервые введены оценочные критерии и дана классификация НПИ по радиологической активности и экологической безопасности. Разработана методика радиационной оценки (РО) НПИ, общие подходы к проведению РО, независимо от направления использования, что особенно важно на начальных этапах ГРР (Стандарты РосГЕО 10-005-2000,12-001-2000); - впервые на основе детального изучения вещественного состава: установлена новая минеральная разновидность цеолита, характеризующаяся отличным от известных составами Si-Al каркаса, обменного комплекса, положением на диаграмме химического состава с координатами Са2+\ Al-Al и термическим поведением; разработаны методические основы количественного анализа квазикристаллических составляющих фаз в НПИ (отраслевые инструкции №№ 44,46); определено содержание микроконцентраций вредных примесей в тальксодержащих породах (отраслевая инструкция № 48);

Теоретические обобщения и экспериментальные исследования, проводимые на протяжении ряда лет лично автором или под его руководством, позволили разработать пакет нормативных документов по оценке качества неметаллических полезных ископаемых, включающий методические инструкции по количественному фазовому анализу НПИ, положения о внутреннем, внешнем и арбитражном контроле при проведении физико-механических испытаний нерудного сырья и порядке проведения радиационного контроля на разных стадиях ГРР; стандартные образцы основных видов неметаллов. Кроме того, рациональные комплексы минералого-аналитических методов исследования различных видов НПИ на всех стадиях ГРР, состоящие из типового (обязательного) набора методов и дополнительных исследований позволяют получить всестороннюю характеристику вещественного состава и, в ряде случаев, определить новые свойства и нетрадиционные направления использования сырья. Научная новизна защищена двумя патентами.

Достоверность и обоснованность научных положений, выводов и рекомендаций подтверждаются; применением современных методов изучения вещественного состава и свойств НПИ с использованием адекватного исследовательского инструментария; корректным использованием методологии минералогических исследований, связанной с разработкой новых приемов, стандартов, документации.

Практическое значение работы и реализация результатов

Разработаны и внедрены в практику лабораторных работ геологической отрасли нормативные документы по оценке качества полезных ископаемых: 9 методических инструкций и рекомендаций, 5 стандартных образцов фазового и элементного составов основных видов неметаллических полезных ископаемых; получено 2 патента, 2 стандарта отрасли и РосГео (акты внедрения ТОО «Чувашнеруд», Аналитико-технологического испытательного Центра

18

ФГУП «Новосибирская геолого-поисковая экспедиция», Кольского геолого-информационного аналитического Центра, Комплексной испытательной аналитической лаборатории АО «Белгородгеология», Центральной лаборатории Кавказской геолого-съемочной экспедиции; ЦЛ «Центргеология»). Представленные методические материалы открывают новые перспективы использования комплекса современных методов для исследования широкого круга НПИ, значительно повышают экспрессность лабораторных исследований и достоверность полученных аналитических данных, позволяют прогнозировать качество и области использования минерального сырья, осуществлять его сертификацию. На основании разработанной системы обеспечения качества минералого-аналитических исследований, включающей разработку НТД и стандартных образцов институт получил аккредитацию Госстандарта России.

Комплекс методического и программного обеспечения рентгенографического количественного фазового анализа сложных высокодисперсных систем на примере цеолитсодержащих и кремнистых пород использован при проведении поисково-оценочных работ и разведки месторождений вышеуказанных видов НПИ в республиках Мордовия, Татарстан, Чувашия (акты внедрения Волжского ГГП «Волгагеология» Депертамента по природным ресурсам по Поволжскому округу, Департамента геологии и использования недр Республики Татарстан).

Заключение Диссертация по теме "Минералогия, кристаллография", Лыгина, Талия Зинуровна

Выводы по главе :

В результате обобщения фактического материала с учетом специфики радиологической значимости сырья определены последовательность, детальность РО на разных стадиях ГРР, проведена классификация неметаллических полезных ископаемых по радиологической значимости.

Введены специальные критерии радиологической значимости. Радиологическая значимость каждой из групп неметаллического сырья оценена путем сравнения эффективной удельной активности конкретного объекта со средней эффективной удельной активностью земной коры и предлагаемыми автором граничными значениям эффективной удельной активности.

5. Выполненные работы позволяют обеспечить проведение квалифицированной оценки радиационного качества сырья, месторождений НПИ с учетом геологических особенностей объекта и законодательно закрепляют порядок проведения РО неметаллических полезных ископаемых.

X. Методика радиационной оценки НПИ утверждена в рамке отраслевого стандарта, который обеспечивает обязательность ведомственного радиационного контроля на предприятиях и в лабораториях геологической отрасли.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании теоретического анализа и обобщения практического опыта применения минералого-аналитических методов при изучении неметаллических полезных ископаемых доказано, что их рациональное комплексиро-вание позволяет с одной стороны, получить значительный экономический эффект за счет сокращения дублирования исследований на разных стадиях ГРР, с другой стороны - за счет расширения сфер использования НПИ в новых нетрадиционных областях.

По результатам многолетних исследований, выполненных лично автором или под его руководством разработаны схемы рационального комплекса методов применительно к основным видам НПИ (фосфориты, цеолиты, пигменты, глинистые, углеродсодержащие породы и др.) и разным стадиям ГРР. Рациональный комплекс включает в себя как типовую схему исследований, дающую представление об основных параметрах вещественного состава, так и набор дополнительных методов, позволяющих в ряде случаев расширить области применения основного полезного ископаемого и дать рекомендации по утилизации вмещающих пород, хвостов обогащения, переработки и др. процессов. Ярким примером этому, является разработка месторождений каолинов, когда отходы производства в стоимостном выражении превосходят стоимость основного компонента (слюда и гранулированный кварц, получаемые при обогащении каолинов). Приведенные в диссертации схемы и таблицы рационального комплексирования методов не только содержат сведения о нормативно-технической документации, но и позволяют выбрать альтернативные методы (более экспрессные, дешевые, информативные).

На современном этапе оценка качества неметаллических полезных ископаемых включает в себя такие элементы как системность, оптимизацию, унификацию и стандартизацию аналитико-минералогических исследований. В рамках этих направлений разработаны а аттестованы стандартные образцы фазового и элементного составов основных видов неметаллов: апатит-нефелиновой, баритовой руды, фосфоритов, цеолитсодержащей кремнистой и карбонатной породы. Разработанные образцы успешно используются в геологической отрасли для поверки оборудования, метрологической аттестации методик выполнения измерений, проверки и контроля правильности измерений и для других целей.

В результате детального изучения фазового и элементного составов некоторых видов НПИ составлены и изданы атласы - природных цеолитов месторождений промышленного типа и щелочных амфиболов. Для создания атласов цеолитов и щелочных амфиболов использован экспериментальный материал по основным группам месторождений. Атлас содержит, сгруппированные по месторождениям данные большинства современных аналитических методов определения вещественного состава и важнейших технологических свойств. В атласе цеолитов приведена характеристика породообразующих цеолитов - клиноптилолита и морденита, установлены отличительные черты цеолитов различных месторождений. Использование современных методов анализа позволило получить полную структурную и кристаллохимическую характеристику щелочных амфиболов для их более достоверной идентификации и классификации, базирующейся ранее лишь на данных химического анализа Атласы утверждены в качестве отраслевых методических рекомендаций и служат справочным пособием при исследованиях цеолитового сырья и щелочных амфиболов в лабораториях отрасли и оценке их качества на всех стадиях ГРР, а также представляет необходимую информацию о выборе и применении различных методов анализа.

На примере карбонатных, цеолитсодержащих, глинистых пород, фосфатных руд рассмотрены возможности методов углубленного изучения вещественного состава.

Экспериментальные исследования проводились на каменном материале 57 месторождений и проявлений карбонатных и глинисто-карбонатных пород России и стран СНГ. Объектами исследования были как исходные карбонатные породы, так и продукты их обжига при температурах от 700 до 1250 град. Использование рационального комплекса методов (хим. анализ, рентгеноспек-тральный флуоресцентный, термический, ЭПР, РЖ, ЯГР-спектроскопия, рентгенография) позволило определить в природном и обожженном карбонатном сырье содержание кальцита, доломита, магнезита, высокотемпературных фаз, количества общих и свободных оксидов кальция и магния и других компонентов. Для всех методов обозначен круг решаемых вопросов, рассмотрены конкретные методические приемы, учитывающие специфику изучаемого объекта.

Полученные данные легли в основу методического пособия по количественному определению основных компонентов карбонатных пород, которое было положено в основу ревизионно-оценочных работ на карбонатные породы РТ. В результате которых были выявлены пригодные для стекольного производства карбонатные породы и выбраны наиболее перспективные площади маломагнезиальных известняков и известковых доломитов.

Проведенные исследования комплексом методов структурно-кристаллохимических характеристик минералов, слагающих руды промышленных месторождений фосфоритов позволяют целенаправленно использовать получаемые результаты для оценки качества фосфатного сырья и прогноза технологических свойств руд. С помощью метода мессбауэровской спектроскопии (ЯГР) определяется содержание железосодержащих минералов в руде или концентрате, которые жестко регламентируются требованиями промышленности. В отдельных конкретных случаях, например, для определения микропримесей пирита предложено использовать экспрессный метод ЭПР. Совместное использование методов ЯГР и ЭПР позволяет решать задачу разделения железа, ассоциированного с парагенными минералами от железа, изоморфно входящего в структуру самого фосфата кальция, по крайней мере, для концентратов зернистых и ракушниковых фосфоритов, содержащих малые количества кварца

Для оценки содержания изоморфно входящего в структуру фосфата кальция аниона С03 являющегося одним из важных показателей качества фосфоритовой руды, полезную информацию дает комбинирование рентгенографического анализа и метода ИК-спектроскопии. Одним из важнейших свойств фосфата кальция фосфоритов, представленного фторкарбонатапатитом (франколи-том), является его растворимость в слабых кислотах, сравнимых по силе воздействия с гумусовыми кислотами почв (2% лимонная и цитратная кислоты). Эта растворимость прямо связана с агрохимической эффективностью фосфатов, т.е. возможностью непосредственного внесения в почву фосфоритной муки (без предварительной химической обработки). Применение комплекса методов, включающих рентгеновскую дифрактометрию, ЭПР- и ЯМР- исследования позволило однозначно установить, что химически определяемый фосфат кальция не является однородным, а представляет из себя гетерогенную систему двух фазовых состояний тонкодисперсного франколита: кристаллического и перекристаллизованного, изоколлоидного. Кристаллическая часть фиксируется на спектрах ЭПР изоморфных примесей и электронно-дырочных центров (ЭДЦ) и дает острые интенсивные рефлексы на дифрактограммах; нераскристаллизо-ванная часть является ЭПР- и рентгеноаморфной, индуцирующей локальные повышения фона дифракционной картины. Количество некристаллического фосфата определяет относительную растворимость фосфорита в слабых кислотах и может быть использовано в качестве критерия агрохимической эффективности фосфоритов. Экспериментально изучено влияние механоактивации некоторых фосфоритов на фосфат кальция, а также на другие минералы, слагающие фосфориты Показано, что механоактивация увеличивает количество рентгено-и ЭПР-аморфного фосфата, что вызывает увеличение лимонной растворимости, которое можно с большой точностью контролировать методами резонансной спектроскопии и рентгеновского анализа. Проведенные методом импульсного ядерного (протонного) магнитного резонанса измерения содержания протонов структурно-свободной воды показали, что структурно-свободная вода ассоциирована с некристаллизованным фосфатом и является причиной его аморфиза-ции.

Выявлены взамосвязи структурно-кристаллохимических характеристик с технологическими параметрами. Так, для бентонитовых глин использование термоаналитических параметров (К.\=ПМН1П (0.92)/ПМ (0.43),

К 2 = ПМ0Н, / ПМ0Н„) позволило выявить принадлежность бентонитов к определенным структурным типам ( по катионному составу обменного комплекса) и кристаллохимическим разностям (по структурным позициям ОН-групп) . Поскольку особенности катионного состава обменного комплекса монтмориллонита связаны с его адсорбционными свойствами, то вышеприведенные параметры позволяют провести оценку качества природного сырья. Общеизвестно, что свойства различных материалов, получаемых на основе бентонитов зависят от многих факторов в том числе и от состояния отдельных форм молекулярно-связанной воды. Метод ЯМР- спектроскопии, благодаря высокой разрешающей способности, дает возможность детально изучить динамические свойства отдельных форм воды во всем диапазоне влажностей глиномасс - от бентопорош-ков до глинистых паст и суспензий ЯМР спектры позволяет оценивать глинистое сырье по содержанию и качеству бентонитов уже на ранних стадиях геологоразведочных работ. Параметры спин-спиновой ( Т2 ) и спин-решеточной ( Т1 ) релаксации протонов целесообразно использовать для оценки качества бентонитового сырья при его применении в качестве адсорбентов при очистке масел и нефтей. Уникальные возможности предоставляет метод ПМР при изучении более увлажненных пластичных масс, паст и водных суспензий (буровых растворов) на основе бентонитовых глин. По значениям Т1 и Т2 выделяются несколько форм молекулярно-связанной воды и воды несвязанной, свободной. В пастах, полученных по технологии пластической механоактивации ( 35 - 50% воды ) абсолютные значения Т2 примерно в 1,5 раза выше, чем в порошках в зависимости от влажности воздуха р/ро- По параметру Т] выявляется воздействие добавок солей при модифицировании глиномасс. Скорость обмена протонов сокращается в десятки раз, одновременно могут существовать две формы воды с различным временем релаксации, т.е., методом ПМР возможно контролировать эффективность воздействия солей на состояние воды в глинистых пастах. Проведенные исследования свидетельствуют также о возможности прогноза качества бентопорошков в отношении свойств буровых растворов.

Возможность улучшения технологических свойств глинистого сырья в производстве кирпича при использовании метода механической активации определяется с помощью метода ЯГР спектроскопии. Процесс механической активации позволяет регулировать такие свойства: как огнеупорность, механическая прочность, чувствительность к сушке. Методом гамма-резонансной (ГР) спектроскопии оценивается: 1) степень искажения кристаллической структуры монтмориллонита, входящего в состав глинистого сырья, в процессе механоактивации в зависимости от ее длительности; 2) связь между степенью искажения кристаллической структуры монтмориллонита и механической прочностью обожжённого глинистого сырья. Решение этих задач основывается на корреляции величины квадрупольного расщепления, получаемой из ГР-спектров, со степенью искажения координационного полиэдра, то есть с кристаллическим полем, создаваемым окружающими ионами -атомами Бе2+ и Ре3+ .Исследование глинистого сырья Сарай-Чекурчинского и Ключищинского месторождений РТ показало , что механическая прочность обожжённых образцов, предварительно подвергнутых механоактивации в виброизмельчителе, тем больше, чем больше величина квадрупольного расщепления для ионов Ре2+ в структуре монтморил

•ч лонита . Величина квадрупольного расщепления растет с увеличением времени активации. Было также отмечено, что в результате механоактивации глинистого сырья происходит "переход" части ионов Ре3+ из менее искаженной позиции П! (где в ближайшем их окружении находятся изовалентные катионы) в более искаженную позицию Пг ( где ионы Ре3+ соседствуют с гетеровалентными катионами и вакантными октаэдрическими позициями). Поэтому отношение засе-ленностей позиций П2/П1 ионами Ре3+ может служить характеристикой степени нарушения межслоевых связей в структуре монтмориллонита . С увеличением времени активации это отношение возрастает свидетельствуя о глубине нарушения межслоевых связей по всему объему минерала. Это, в свою очередь, приводит к резкому увеличению удельной поверхности образца засчет образования поверхностно-активных кристаллитов с частично нескомпенсированны-ми связями. Активность последних в ходе технологического процесса изготовления кирпича, по-видимому, и обеспечивает большую прочность готового изделия.

На основе применения широкого комплекса независимых аналитических методов установлена всесторонняя минералого-химическая характеристика вещественного состава проб каолинов месторождения «Журавлиный Лог», выявлены зависимости между результатами, полученными различными методами анализа и технологическими свойствами сырья.

Для детального изучения вещественного состава проб был задействован комплекс аналитических методов, включающий: 1) полный химический анализ; 2) определение естественных радионуклидов; 3) рентгенографический анализ; 4) термоаналитические исследования; 5) дифференциальный термомагнитный анализ; 6) ЭПР - анализ; 7) фотолюминесцентные исследования; 8) ЯМР - анализ; 9) электронная микроскопия; 10) гранулометрический анализ. Было проведено также определение белизны каолинов и их реологических свойств (спе-каемость, водопоглощение, пластичность).

Метод рентгеновской дифрактометрии позволил выявить не только фазовый состав исследуемых образцов, но и оценить степень кристаллического совершенства по так называемому «индексу кристалличности Хинкли» (ИХ), позволяющему приближенно количественно оценить интегральный эффект разу-порядоченности структуры каолинита.

Метод электронного парамагнитного анализа был применен для возможности оценки содержания и распределения железа между собственно каолинитом (структурное железо) и другими минералами (примесное железо) в исходных пробах и продуктах обогащения.

С помощью метода ДТМА возможно осуществление контроля процесса обогащения каолинов, так например, все образцы каолина, прошедшие так или иначе технологический передел, содержат, примерно, в два раза больше железа общего, чем каолин-сырец. Это можно было бы объяснить процессом освобождения от относительно «чистой» в отношении железа кварцевой составляющей, но дело не только в количественных отношениях фаз. При переходе к обогащенным пробам меняется минеральный состав и структурные особенности железосодержащих примесей. Термомагнитные кривые проб каолина-сырца отражают наличие только субоднодоменной субмикрокристаллической примеси гетита и гематита, парамагнитного (структурного) железа и микроскопических, на уровне следов, примесей маггемита. Качественная диагностика процесса обогащения осуществляется также с помощью метода фотолюминесценции. Спектры ФЛ состоят из полос с максимумами при 470нм, 580нм, бЗОнм и 700-760нм, обусловленных излучением центров АЮ44", РеО/", Мп2+ и Ре3+, соответственно . Отмеченные центры присутствуют и в других силикатах, поэтому, из-за различной степени обогащения исходного сырья, реальные спектры ФЛ представляют сумму спектров ФЛ каолинита и других минеральных примесей. Чем выше степень обогащения, тем меньше интегральная интенсивность спектра ФЛ конкретного образца.

Использование метода ЯМР-спектроскопии позволило оценить сорбци-онные характеристики каолинов. Спектр ЯМР представляет собой так называемый, сигнал свободной индукции (ССИ), интенсивность которого служит мерой содержания протонов в исследуемой пробе, а форма и длительность ССИ зависит от соотношений между молекулярносвязанной и свободной водой. ССИ состоит из коротковременной компоненты А] (соответствует каолиниту) и длинновременной компоненты А2 (соответствует другим водосодержащим минеральным примесям). Статистическая обработка показала, что наблюдается высокая степень корреляции между ЯМР - параметром с одной стороны и реологическими характеристиками исследованных проб.

Статистическая обработка результатов, полученными различными независимыми методами показала, что имеются значимые связи между такими характеристиками, как: концентрация каолинита по данным дифрактометрии -концентрация каолинита по данным термического анализа - содержание кварца - отношение 8Ю2 / А1203 - потери при прокаливании и содержанием в пробах железа, т.е. содержание оксида железа по данным прямого химического анализа, ДТМА, ЭПР - характеристики, обязанной содержанию Ре и такого важного показателя качества каолинового сырья, как белизна.

Комплексная оценка НПИ предусматривает определение всех основных минеральных составляющих фаз, обуславливающих их полезные свойства и количественное определение примесных фаз. Учитывая то обстоятельство, что в основном неметаллические полезные ископаемые являются сложными высокодисперсными и поликомпонентными системами для четкой диагностики составляющих их фаз необходимо использование специфических приемов рент-генофазового анализа и создание новых методик РКФА.

При разработке методик была доказана достоверность методических приемов на основании существующих теоретических и экспериментальных предпосылок и определен порядок аналитического исследования, который собственно и является новой методикой РКФА. Была осуществлена их метрологическая аттестация, выполняемая с целью статистической оценки правильности методики, ее воспроизводимости и установления категории точности аналитических измерений при рядовых исследованиях. Во всех предложенных автором диссертации разработках аттестация методик выполнялась в соответствии с нормативными документами, принятыми в геологической отрасли.

Разработанные методики рентгенографического анализа позволяют провести оценку минеральных кристаллических и квазикристаллических фаз в таких объектах как цеолитсодержащие, кремнистые, тальксодержащие породы. Для тальксодержащих пород разработана также методика определения микроконцентраций амфиболовых асбестов, используемая при сертификации природного сырья. Методики прошли апробацию в лабораториях геологической отрасли и утверждены в качестве нормативных инструкций.

В результате обобщения фактического материала с учетом специфики радиологической активности сырья определены последовательность, детальность РО на разных стадиях ГРР, проведена классификация неметаллических полезных ископаемых по радиологической значимости. Введены специальные критерии радиологической значимости. Радиологическая значимость каждой из групп неметаллического сырья оценена путем сравнения эффективной удельной активности конкретного, объекта со средней эффективной удельной активностью земной коры и предлагаемыми автором граничными значениям эффективной удельной активности. Выполненные работы позволяют обеспечить проведение квалифицированной оценки радиационного качества сырья, месторождений НГШ с учетом геологических особенностей объекта и законодательно закрепляют порядок проведения РО неметаллических полезных ископаемых.

Методика радиационной оценки НПИ утверждена в рамке отраслевого стандарта, который обеспечивает обязательность ведомственного радиационного контроля на предприятиях и в лабораториях геологической отрасли.

Библиография Диссертация по наукам о земле, доктора геолого-минералогических наук, Лыгина, Талия Зинуровна, Казань

1. Абрагам А. Ядерный магнетизм./ М.: ИЛ, 1963, 630 с.

2. Аблямитов П.О. Мергельно-кремнистый тип // Методическое руководство по поискам, оценке и разведке месторождений твердых нерудных полезных ископаемых Республики Татарстан (ч. 1 .).Казань, изд-во КГУ,1999, с. 135-145.

3. Агрохимическое и горно-рудное сырье на рубеже XXI века. /Е.М.Аксенов, Н.Н.Ведерников, Н.С.Чуприна, В.В.Рябикин // Минеральные ресурсы.2000. № 5-6, С.7-15.

4. Аксенов Е.М. История геологического развития Восточно-Европейской платформы в позднем протерозое ¡Автореферат дис. доктора геол-минерал.наук. Л., 1998г.

5. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. Л.:Агрохимиздат, 1987.

6. Альтшулер С.А., Козырев Б.М. Электронный парамагнитный резонанс соединений элементов промежуточных групп.М: Наука. 1972.

7. Атлас природных промышленных цеолитовых руд. Методические рекомендации НСОММИ № 84. М.: ВИМС, 1994.

8. Атлас щелочных амфиболов. Методические рекомендации НСОММИ № 61. М.: ВИМС, 1993.

9. Атомно-абсорбционное определение кремния, титана, алюминия, железа"* кальция, магния и марганца в силикатных горных породах.: Инструкция НСАМ 172- ХС. М.: ВИМС, 1980.

10. Атомно-абсорбционное пламенно-фотометрическое определение меди, цинка, кадмия, висмута, сурьмы, свинца, кобальта, никеля, железа и марганца в горных породах, рудах и технологических растворах: Инструкция НСАМ 155-ХС. М. ВИМС, 1988.

11. Ахманов Г.Г., Васильев Н.Г. Минеральное сырье. Барит: Справочник. М.:АОЗТ «Геоин-форммарк»,1997.

12. Бабич Ю.В. Количественный рентгенографический анализ полиморфных модификаций кремнезема.// Силикатные системы при высоких давлениях. Новосибирск, 1983,с. 17-62.

13. Баранов В.И. Радиометрия. М.: Изд-во АН СССР, 1956, 341с.

14. Бариты Каратау./ Блоха Н.Т., Ахманов Г.Г., Кузнечевский А.Г. и др. Геологические методы поисков и разведки месторождений полезных ископаемых: Обзор/ ВИЭМС, М., 1988.

15. Барсук Н.Г., Сидоренко Г.А. Оценка метрологических параметров рентгеновского количественного фазового анализа стандартных образцов по данным межлабораторного эксперимента // Заводская лаборатория. 1992. № 8. С.776-778.

16. Бахтин А.И., Горобец Б.С. Оптическая спектроскопия минералов и руд и ее применение в геологоразведочных работах. Казань.: изд-во КГУ,1992.

17. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: Справочник. Л.:Химия, 1985.

18. Бенкрофт Г., Меддок М., Барнс Р. Применение эффекта Мессбауэра к минералогии силикатов.// Физика минералов, М., 1971.

19. Блисковский В.З. Вещественный состав и обогатимость фосфоритовых руд. М.:Недра, 1983.- 199с.

20. Борискин В.П.,.Сидоренко Г.А. Достижения и направления развития технологической минералогии в ВИМСе / / Минеральное сырье. Москва, ВИМС, 1998. № 1, С.181-189.

21. Боруцкий Б.Е. Породообразующие минералы высокощелочных комплексов М.:Наука, 1988.-215C.

22. Бровкин A.A., Сидоренко Г.А. Унификация рентгенографического количественного фазового анализа. / Сб. «Рентгенография мин. сырья», М.,ВИМС,1985,с.4-17.

23. Брэдли У.Ф., Грим P.E. Слюдистые минералы глин /Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов//Под ред. Брауна.М.:Мир,1965,с.279.

24. Булатов Ф.М., Власов В.В., Горбачев Б.Ф. Гамма-резонансные и рентгенографические исследования продуктов обжига известковистых глин.// Разведка и охрана недр,2000, №9, с.29-31.

25. Васильев Е.К. Рентгенографический определитель карбонатов. Новосибирск: Наука, 1980

26. Ведерников H.H. Геолого-тектонические критерии и перспективы асбестоносности Казахстана. Автореферат дис. доктора геол.-минерал.наук. М., 1976.

27. Временные требования к геологическому изучению и прогнозированию воздействия и разработки месторождений полезных ископаемых на окружающую среду. М.: ГКЗ, 1991.

28. Викулова Л.П., Урова З.И. Стандартизация условий подготовки проб при количественном фазовом анализе. // Разведка и охрана недр. 1985. N 10. С.37 -41.

29. Власов В.В., Волкова С.А. Рентгенографический количественный минералогический анализ цеолитовых (клиноптилолитовых) пород: //Рентгенография минерального сырья, М, Недра., 1974. N 10, С.25-34.

30. Власов В.В., Волкова С.А., Ивойлова Э.Х., Лыгина Т.З. Наумкина Н.И. Фазовый минералогический анализ: новые возможности и перспективы изучения поликомпонентных руд // Разведка и охрана недр. 1995. № 2. С.22-24.

31. Власов В.В., Лыгина Т.З., Подзигун Т.Ю. и др. "Оценка качества карбонатного сырьякомплексом методов"// Методические рекомендации № 103, М., НСОМТИ, ВИМС, 1996 г.

32. Волкова С.А., Власов В.В., Лыгина Т.З., Наумкина Н.И., Дрешер М.Ш. Рентгенографический количественный фазовый анализ по наложенным рефлексам на примере цеолит-содержащих пород. // Методическая инструкции НСОММИ . № 44. .М.1995.

33. Волкова С.А., Лыгина Т.З., Михайлов A.A., Кринари Г.А. "Рентгенографическое определение микроконцентраций амфиболов в продуктах переработки тальковых руд"// Методическая инструкция № 48, М.,НСОММИ, ВИМС,1999 г.

34. Вопросы минералогии глин /Под ред. В.И.Финько. М.: Изд-во Иностранной литературы, 1962 -463 с.

35. Вяхирев Н.П. Степень кристаллизации и упорядоченности структуры минералов группы квазикристаллического кремнезема // Рентгенографический анализ минерального сырья: Сборник научных трудов /Под.ред.Г.А.Сидоренко. М.:ВИМС,1982,с.85-93

36. Гамма-резонансные методы и приборы для фазового анализа минерального сырья./ Сб.под ред. Гольданского В.И. М.: Атомиздат, 1974, с. 144.

37. Гайдукова B.C., Данильченко А.Я., Сидоренко Г.А. Количественный минералогический анализ на современном этапе его развития./ Советская геология, 1989, № 2, с.74-83.

38. Геологический словарь. Изд-во «Недра» М.:.1973 г.

39. Геология месторождений фосфоритов, методика их прогнозирования и поисков./ Под.ред A.C. Зверева, А.С.Михайлов . М.: Недра,1980, 247с.

40. Геология твердых полезных ископаемых Республики Татарстан /Под редакцией Ф.М.Хайретдинова, Н.Б.Валитова. Госгеолком РТ, ТО МАМР, ЦНИИгеолнеруд. Казань: Издательство «Дас», 1999.-403с.

41. Гинзбург А.И., Кузьмин В.И., Сидоренко Г.А. Минералогические исследования в практике геологоразведочных работ. М.: Недра, 1981.

42. Гинье А. Рентгенография кристаллов. М.: Изд-во физ-мат. лит-ры, 1961, 604 с.

43. Глебашев С.Г. Шунгитоносность кызыловской зоны разломов: Автореферат дис. канд. геол.-минерал.наук, Екатеринбург, 1992.

44. Глинистые минералы осадочных пород / Д.Д.Котельников, А.И.Конюхов. М.: Недра. 1986. 246 с.

45. Глины их минералогия, свойства и практическое значение./ Под ред. Чухрова Ф.В. М.: Наука, 1970, 271 с.

46. Гонюх В.М., Корнилов А.В.,Эйриш М.В. Комплекс технологических методов испытаний и оценки твердых НПИ// Разведка и охрана недр, 2000, № 9, с.37-38.

47. ГОСТ Р 1.0-92 Правила проведения работ по межгосударственной стандартизации. Общие положения. Межгосударственный Совет по стандартизации, метрологии и сертификации. Минск., 1992.

48. ГОСТ 8.531-85 ( СТ СЭВ 4569- 84). ГСИ. Однородность стандартных образцов состава дисперсных материалов. Методика выполнения измерений. Взамен РД 50-429-83. М.: Изд-во стандартов, 1986.

49. ГОСТ 8.315-97 Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения. Взамен ГОСТ 8.315-91.Введ. 01.07.98. Межгосударственный совет по стандартизации, метрологии и сертификации. Минск. 1997.

50. ГОСТ 27872-88 (СТ СЭВ 5892-87). Метрология. Стандартные образцы. Методика изготовления и аттестация стандартных образцов состава горных пород и минерального сырья. Введ. 01.01.89. М.: Изд-во стандартов, 1989.

51. Гриффите Дж. Научные методы исследования осадочных пород. М.: Мир, 1971.

52. Джонс М.П. Прикладная минералогия. // М.: Недра, 1991, 392 с.

53. Дир У.А., Хауи Р.А. Зусман Дж. Породообразующие минералы. М.:Мир, 1965,406 с.

54. Дистанов У.Г. Прогноз и поиски месторождений горнорудного и минерально-строительного сырья. М.:Недра,1970

55. Дистанов У.Г. Опал-кристобалитовые породы.//Геологическое строение и'минерагения СССР.т.Ю, кн,2. (геологическое строение СССР и закономерности размещения полезных ископаемых. J1.: Недра, 1989,№ 12, с.39-41.

56. Дистанов У.Г. Пески кварцевые // Прогнозирование и поиски месторождений горнотехнического сырья. М.: Недра, 1991.

57. Доливо-Добровольская Е.М., Дащенко Е.И. Количественный рентгеновский анализ фаз в системе АЬОз-БЮг// Кристаллохимия и структурная минералогия. Л.: Наука, 1979,с. 102105.

58. Дриц В.А. Структурное исследование минералов методами микродифракции и электронной микроскопии высокого разрешения. М.: Наука, 1981.

59. Дьячков И.В., Арютина В.П., Камалова З.А. Железооксидные пигменты Татарстана.// Разведка и охрана недр. 1996, № 2,с. 12-14.

60. Елфимов А.И. Асбест и здоровье. Экспресс-обзор. Сер.1, вып.5-6, М.: АО"ВНИИЭ-СМ", 1996, стр. 19-22.

61. Железнова Е.И., Шумилин И.П., Юфа Б.Я. Радиометрические методы анализа естественных радиоактивных элементов. М.: Недра,1969 ,459с.

62. Закон Российской Федерации. О недрах //Сборник нормативных актов. М.:2000,вып.12.

63. Закон Российской Федерации. Об обеспечении единства измерений.// Государственные стандарты. Ежемесячный информационный указатель, М.:1993, №11-12,С.56.

64. Закон Российской Федерации. О сертификации продукции и услуг. О стандартизации. // Государственные стандарты. Ежемесячный информационный указатель, М.: 1993, №11-12,С.48.

65. Закон о радиационной безопасности России.//Собрание законодательства Российской Федерации,M.: 1996, №3, С.27.

66. Закон РСФСР. Об охране окружающей природной среды // Собрание законодательства Российской Федерации. М.: 1993, №5,С. 33.

67. Занин Ю.Н., Замирайлова А.Г., Андрианов В.И. Кадмий, ванадий, цинк в фосфоритах в катагенезе//ДАН, 2000, т.374, №2. С. 128-231.

68. Звягин Б.Б. Электронография и структурная кристаллография глинистых минералов. М.: Наука, 1964,282 с.

69. Звягин Б.Б., Врублевская З.В., Жухлистов А.П., Сидоренко О.В., Соболева C.B., Федотов А.Ф. Высокольтная электронография в изучении слоистых силикатов. М.: Наука, 1979, 224 с.

70. Зевин Л.С., Завьялова Л.Л. Количественный рентгенографический анализ. М.: Недра, 1974, 184 с.'

71. Изготовление, аттестация и применение отраслевых стандартных образцов химического состава твердых негорючих полезных ископаемых: Методические указания HC AM № 39. М.: ВИМС, 1998.

72. Изменение кристаллической структуры монтмориллонита под влиянием механоактива-ции / Ф.М.Булатов, Хасанов P.A., Корнилов A.B., Шамсеев А.Ф., Гонюх В.М., Иванов В.Т.// Разведка и охрана недр,2000,№ 9, с.33-35.

73. Инструкции по применению классификации запасов к месторождениям неметаллических полезных ископаемых. М.: ГКЗ, 1983.

74. Казак В.Г., Ангелов А.И., Киперман Ю.А. Эколого-геохимическая оценка фосфатного сырья и удобрений.//Горный вестник. 1996. Специальный выпуск. С. 76 - 80.

75. Калинин Ю.К., Зловидов И.Н. Горение и термический анализ. // Шунгиты -новое углеродистое сырье, Петрроззаводск.,1984,с.89-95.

76. Карпова М.И. Состав и генезис мезозойский фофсоритов Русской платформы. М.: наука,1982., 127 с.

77. Карпова М.И., Выручаева Р.Я. Принципы и методы эколого-токсикологической оценки фосфатного сырья.//Разведка и охрана недр, 1996, N2. С.29-32.

78. Катаев A.A. Основные тетраэдрические мотивы в структурах ленточных, слоистых и каркасных минералов из класса силикатов// Методы дифракционных "йсследований кристаллических материалов. Новосибирск.: Наука, 1989,с.158-175

79. Киперман Ю.А. Геолого-промышленные основы поисков и оценки месторождений фосфоритов. М.: Наука, 1981,166 с.

80. Классификация по категориям точности методов фазового анализа минерального сырья и допустимые погрешности (допуски) при их реализации: Методические указания НСОММИ N 36. М.: ВИМС,1994.

81. Кочетков В.Н. Фосфорсодержащие удобрения. Справочник.М.: Химия, 1982 г.

82. Конюхова Т.П., Дистанов У.Г. Классификация цеолитов и опок по адсорбционно-структурным параметрам // Разведка и охрана недр. 1996. № 2. С.22-24.

83. Кристобалит в бат-келовейских радиоляритах гор Баконь/ Л.Бардоши, И.Конда, Ш.Ранн-шик и др.// Юбил.сб.поев.70-летию акад.А.П.Виноградова.М.:Наука, 1965,с.24-31.

84. Количественный фазовый анализ цеолитсодержащих пород. Инструкция НСОММИ N 3 РТ. М: ВИМС 1979,39 с.

85. Котельников Д.Д., Зинчук H.H. Гидрогеохимические и термодинамические условия накопления аллотигенных и образования аутогенных глинистых минералов в галогенной формации // Изв. Вузов. Геология и разведка, 2000, № 6, 168, с.51-60.

86. Кремнистые породы СССР // Под ред. У.Г.Дистанова, Казань, Таткнигоиздат, 1976, С.29-30

87. Кривоконева Г.К., Сидоренко Г.А. Влияние реального строения минералов на достоверность рентгенографического анализа // Разведка и охрана недр. 1999. № 4, с. 19-22.

88. Крутиков В.Ф. Парамагнитные центры в апатите древних фосфоритов. // Физика минералов и их аналогов. Л.: Наука, 1991.,с. 19-26.

89. Крутиков В.Ф., Власов В.В., Гревцев В.А. Спектроскопическое изучение природы растворимости фосфата кальция фосфоритов в слабых кислотах//Горный вестник. Специальный выпуск, 1996. С. 43-49.

90. Крутиков В.Ф., Власов В.В. Механоактивация фосфоритов по данным комплекса физических методов// Обогащение руд. 1996, N4. С. 30-34.

91. Крутиков В.Ф., Власов В.В., Гревцев В.А. Природа частичной растворимости фосфата кальция фосфоритов в слабых кислотах по данным комплекса физических мето-дов//Обогащение руд. 1996, N3. С. 37-43.

92. Лазаренко Е.К. Курс минералогии. М.: Высшая школа, 1971. С.471.

93. Литвин А.Л. Кристаллохимия и структурный типоморфизм амфиболов, Киев.: Наукова думка, 1977.

94. Лучин И.А., Максимовский В.А., Мальцев A.B., Хайкович И.М., Харламов М.Г. Методические рекомендации по геологическому картированию территории по степени радо-ноопасности, 1996.

95. Лыгина Т.З., Власов В.В., Волкова С.А. Рентгенографический фазовый анализ форм кремнезема в кремнистых породах, опоках, трепелах // Методическая инструкция № 46., М., НСОММИ, ВИМС, 1996 г.

96. Лыгина Т.З., Власов В.В., Волкова С.А. , Наумкина Н.И., Дрешер М.Ш. Количественное определение минерального состава цеолитсодержащих природных сорбентов методом рентгеновской дифрактометрии. // Заводская лаборатория, 1997 г., № 12., том 63, С. 2630.

97. Лыгина Т.З., Харитонова Р.Ш., Вассерман В.А. Мониторинг геологической среды и минерально-сырьевых ресурсов Республики Татарстан (на примере радиоэкологических исследований агроруд) //журнал "Мониторинг", Казань, 1997 г., № 3, с. 18-26.

98. Лыгина Т.З., Семенова Г.М., Харитонова Р.Ш. Радиационная оценка агрорудного сырья// Сборник "Проблемы геологии Поволжского региона", Изд. Казанского гос.университета, г.Казань, 1997 г.

99. Лыгина Т.З., Харитонова Р.Ш., Семенова Г.М., Минхайрова М.К. Положение о внутреннем, внешнем и арбитражном контроле лабораторных испытаний физико-механических свойств нерудного сырья // Методические указания, М., НСОМТИ, ВИМС, 1997 г.

100. Лыгина Т.З., Семенова Г.М., Харитонова Р.Ш. Радиационная оценка агрорудного сырья// Научно-инф. журнал по радиационному контролю. Анри ,ГП ВНИИФТРИ , 1998, М., №2( 12), С.37-43.

101. Лыгина Т.З., Р.Ш. Харитонова. Радиационная оценка неметаллических полезных ископаемых при производстве геологоразведочных работ» // Методические рекомендации НСАМ.,М.: 1998с.

102. Лыгина Т.З., Власов В.В., Волкова С.А., Мохов A.B. Породообразующий цеолит группы гейландита-клиноптилолита из верхнемеловых отложений Среднего Поволжья.// Записки ВМО., Санкт-Петербург, Наука. 1998., № 2,С.108-111.

103. Лыгина Т.З., ВалитовН.Б. Рациональный комплекс минералого-аналитических методов при изучении НПИ // Разведка и охрана недр.2000. № 9 .С.4-7.

104. Лыгина Т.З., Харитонова Р.Ш. и др. Радиационная оценка месторождений НПИ припроизводстве ГРР.// Разведка и охрана недр.2000. № 9 .С. 11-15.

105. Лыгина Т.З., Семенова Г.М., Харитонова Р.Ш., Радиоэкологические исследования агроруд Республики Татарстан. // Геоэкологические исследования и охрана недр. Науч,-техн.информ.сб./ЗАО " Геоинформмарк".- М., 1998.-вып.2.-с.50-62.

106. Лыгина Т.3.Волкова С.А., Шляпкина E.H. Количественное определение талька в тальксодержащих породах рентгенографическим и термоаналитическим методоми// Методическая инструкция № 50, М., НСОММИ, ВИМС, 2000 г.

107. Мандрикова Н.Г. Методика рентгеновского анализа карбонатов./ЛГруды института геологии и геофизики СО АН ССР, 1986, вып.659.

108. Марфунин A.C. Введение в физику минералов. М.: Недра, 1974

109. Марфунин A.C. Спектроскопия, люминесценция и радиационные центры в минералах. М.: Недра, 1975.

110. Международный стандарт ИСО 8402. Управление качеством и обеспечение качества -Словарь.-1994 г.

111. Методики радиационного контроля. Общие требования., МИ 2453-98, М:,Доза, 1998

112. Методические основы исследования химического состава горных пород, руд и минералов./Под ред. Г.В.Остроумова М.:Недра, 1979

113. Метрологическая аттестация методик количественного фазового анализа минерального сырья. Методические указания № 27, М., ВИМС, 1989.

114. Методические рекомендации по оценке качества цеолитсодержащих пород при ГРР., К.: 1992 .

115. Методы определения содержания естественных радионуклидов при радиационной оценке месторождений строительного сырья. J1,K.: ГКЗ., 1986.

116. Методы минералогических исследований: Справочник / под ред.А.И.Гинзбурга. М.: Недра, 1985,480 е., ил.

117. Минеев В.Г. Экологические проблемы агрохимии. М.:МГУ, 1988. 285с.

118. Минералы. Справочник. / Под.ред Ф.В.Чухрова .: Наука, 1992 .

119. Минеральное сырье /Под ред. В.П.Орлова. Составители: А.Н.Еремеев, А.Е.Лисицын, П.Е.Остапенко// Краткий справочник,- М.: ЗАО «Геоинформмарк», 1999 г- 302 с.

120. Минеральное сырье. Справочники по нерудным видам. / Под ред Ведерникова H.H., 1998-1999 гг, .М: ЗАО Геоинформмарк.

121. Мороз И.Х. Кристаллохимия термических преобразований кремнезема.// Минералогический сборник. Львов, 1983, №.42,вып. 1.,С.34-41.

122. Мороз И.Х., Масленникова Г.Н. Термические превращения кремнезема.//Стекло и керамика, 1985, № 12,с.21-23.

123. Муравьев В.И. Минеральные парагенезы глауконитово-кремнистых формаций. М.:Наука.,1983.

124. Неоднородность минералов и тонкие минеральные примеси. / Под ред. Ф.В.Чухрова, М.: Наука, 1977, 174 с.

125. Нетрадиционные виды нерудного минерального сырья /Под ред. У.Г.Дистанова, А.С.Филько. М.: Недра, 1990 г., 261 с.

126. НКДАР. Облучение от естественных источников ионизирующего излучения./ Доклад на Генеральной ассамблее ООН.,Нью-Иорк,1988. М.: Энергоиздат, 1988.

127. Нормы радиационной безопасности (НРБ-99): Государственные санитарно-эпидемиологические правила и нормативы СП 2.6.1.758-99. М.: Минздрав России, 1999.

128. О некоторых типовых ошибках, допускаемых при минералогических исследованиях /А.И.Гинзбург, Л.П. Викулова, Г.А. Сидоренко и др. // Зап. Всесоюз.минерал. о-ва, 1985, N 3.С.327-328.

129. Основные черты геохимии урана. / Под.ред А.П.Виноградова. М.: изд-во АН СССР, 1963, 354с.

130. Основные санитарные правила обеспечения радиационной безопасности (ОСПОРБ-99) . СП 2.6.1.799-99, М.: Минздрав России, 2000.

131. OCT 41-08-205-81. Управление качеством аналитической работы. Порядок и содержание работы по аттестации методик количественного анализа минерального сырья. М.: ВИМС, 1981.

132. ОСТ 41-08-205-85. Управление качеством аналитической работы. Подготовка проб к исследованиям и организация выполнения количественного анализа. Общие требова-ния.М.: ВИМС,1985 г.

133. ОСТ 41-08-214-82. Управление качеством аналитической работы. Оперативный контроль воспроизводимости результатов количественных анализов минерального сырья. М.: ВИМС, 1982.

134. Отраслевые стандартные образцы фазового состава и свойств минералов твердых негорючих полезных ископаемых и горных пород: разработка, изготовление, аттестация и утверждение: Методические указания НСОММИ № 34. М.: ВИМС, 1992.

135. Прогнозно-поисковые комплексы геолого-промышленных типов неметаллических полезных ископаемых./ Под ред Н.Н.Ведерникова, А.С.Филько.М.: Недра. 1998.

136. Петров В.П. Естественные минеральные наполнители.// Труды ИГЕМ АН СССР, М., 1963, вып.95

137. Пилоян Г.О. Введение в теорию термического анализа. М.: Наука, 1964.

138. Плюснина И.И. Метаморфические реакции низкотемпературного кремнезема в земной коре. М.: Изд-во МГУ, 1983, С.226.

139. Плюснина И.И. Об одном состоянии низкотемпературного кремнезема переходного ряда гель-кристобалит-кварц.//ДАН СССР, 1984,т.279,№ 6,с. 1474-1478.

140. Положение о порядке проведения геологоразведочных работ по этапам и стадиям (твердые полезные ископаемые) /ВИЭМС, М.:1999 г, 28с.

141. Природные цеолиты / под.ред.А.Г.Коссовской. М.: изд-во Наука, 1980. С.223.

142. Прогноз и поиски месторождений фосфатного и горно-химического сырья. / Под ред. H.H. Ведерникова. М.: Недра, 1990,106 с.

143. Путин В.В. Стратегическое планирование воспроизводства минерально-сырьевой базы регионов в условиях формирования рыночных отношений. Автореф.дисс.канд. эко-ном.наук. С.-П. ,1997 г.

144. Реклейтис Г., Рейвиндран А., Рэтсдел К. Оптимизация в технике. Кн.1 . М., Мир, 1986, 350 с.

145. Рентгенографический количественный фазовый анализ (РКФА) с использованием метода внутреннего стандарта// Методич.указания НСАМ.М.,ВИМС,1984.

146. Рентгенография основных типов породообразующих минералов (слоистые и каркасные силикаты) //Под ред. В.А. Франк-Каменецкого.Л.: Недра, 1983.

147. Рентгеновские методы изучения и структура глинистых минералов./Под ред.Брауна.М.: Мир, 1965.

148. Романович И.Ф., Кривцов А.И., Филиппов Д.П. Полезные ископаемые. М.: Недра,1982.,с.258-271.

149. Романович И.Ф. Месторождение неметаллических полезных ископаемых. Учебное пособие. М.: Недра.1986.

150. Рундквист Д.В. О принципах выделения и прогнозирования рудных формаций.// Основы научного прогноза месторождений рудных и нерудных полезных ископаемых. Л.: Недра, 1982, с.27-35.

151. Салынь А.Л. Рентгенографический количественный фазовый анализ смесей политипных и полиморфных модификаций : Автореферат дис.канд геолого-минерал.наук. М.,1988.

152. Сементовский Ю.В. Таблицы для минералогических пересчетов в литологии //Известия Каз.филиала АН СССР, сер.геол.наук, № 8,1959, с. 1-23.

153. Сементовский Ю.В. Строительный камень. Карбонатные породы Татарии и пути их использования. Доп. и перераб. издание, Казань.: Тат.изд-во, 1961, 32 с.

154. Сементовский Ю.В., Бирюлев Г.Н. Минеральное сырье. Сырье песчано-гравийное:Справочник. ЗАО Геоинформмарк,1998.

155. Семушин В.Н. Рентгенографический определитель цеолитов. Новосибирск: Наука, 1986.

156. Сеньковский Ю.Н. Использование комплекса некоторых физических методов для выяснения генезиса силицитов //Кристаллохимия минералов и геологические проблемы. М.: Наука, 1975,с,206-212.

157. Серых В.П. Оптимизация алгоритмов компьютерного индицирования.// Зав. лаборатория, № 1, 2001, т.67, с.20-25.

158. Сидоренко Г.А., Власов В.В., Волкова С.А. Рентгенографический количественный фазовый анализ НИИ. //Разведка и охрана недр, 2000, № 9, с. 7 11.

159. Сидоренко Г.А. Методические основы фазового минерального сырья. /Минеральное сырье, № 4. М:, ВИМС, 1999.182 с.

160. Сидоренко Г.А. Источники погрешностей рентгенографического анализа минералов, горных пород, руд и пути их выявления. //Заводская лаборатория, N 2, 1997, стр. 12-15.

161. Система сертификации «Геосерт». Порядок сертификации продукции-.- СТО РосГео 15-012-98, М:РосГео,1999.

162. Смыслов A.A., Максимовский В.А., Харламов М.Г. Радон в земной коре и риск ра-донопасности. // Разведка и охрана недр1994,.№4 с.25-27.

163. Советский энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия, 1983.1600с.

164. Соболева М.В. Минералогия волокнистых минералов группы амфибола и серпентина. М.:Недра, 1972, 251 с.

165. Соколов A.C. Сырьевая база производства фосфоритов.// Химия в сельском хозяйстве. 1986.

166. Состояние и основные задачи по совершенствованию нормативно-методического обеспечения аналитических работ / Г.В.Остроумов, Н.С.Масалович, С.С.Гусев, JI.H. Любимова// Минеральное сырье. М., ВИМС. № 8. 2000. С.5-10.

167. Терентьев A.B., Терентьев Р.П. Уровни облучения шахтеров неурановых шахт России.// Анри, М., № 3(9).1997.С.74-80.

168. Технологическая оценка минерального сырья (нерудное сырье). Справочник./ Под.ред П.Е.Остапенко.М.:Недра,1995

169. УэндландтУ. Термические методы анализа. М.: Мир,1978.

170. Файзуллин P.M., Карпова М.И., Садыков И.С. Геолого-промышленные типы месторождений фосфатных руд.// Разведка и охрана недр., 1996, № 2, с.2-5.

171. Федеральный закон «О санитарно-эпидемиологическом благополучии населения» // Собрание законодательства Российской Федерации, М.:1996, №3.

172. Ферсман А.Е. Избранные руды. Т.1-7,М.: Наука, 1952-1962 гг.

173. Фиалков А.Ф. Формирование структуры и свойств углеграфитовых материалов. М.: Металлургия, 1965,250с.

174. Холодов В.Н., Минеев Д.А. Редкие элементы в фосфоритах (распространение, генезис и практическое использование). //Новосибирск: 1999.

175. Цветков А.И. Об особенностях термический диссоциации известняков и доломитов, загрязненных нерастворимыми минеральными примесями. // Вопросы петрографии и минералогии. Вып.2, М.: Изд. АН СССР, 1953.

176. Чайкина М.В. Природные фосфаты: структурно-химическая классификация и безотходный механохимический метод переработки.//Химия в интересах устойчивого развития. 1996. т.4, N2. - С.71-95.

177. Чайкина М.В., Дуламсурэн.М., Билэгбаатар А. Механическая активация фосфоритов экологически чистая технология получения фосфорных удобрений.//Химия в интересах устойчивого развития. -1998.-T.6, № 2-3. - С. 229-234.

178. Чухров Ф.В., Звягин Б.Б., Жухлистов А.П., Органова Н.И., Ермилова Л.П. К характеристике структурных особенностей природного графита.М.: 1986.

179. Шванов Ю.А., Герасимов В.Н., Попов Б.Л., Слуцкин К1Л. Автоматизация рентгенографического количественного фазового анализа породообразующих минералов. // Рентгенография минерального сырья и ее прикладное значение, М.: ВИМСД980, с.76-100.

180. Шевелев А.А. Закономерности размещения и основы прогноза магнезитовых месторождений: Автореферат дис. доктора геол-минерал.наук,М., 1997.

181. Шляпкина Е.Н. Прогнозирование качества НПИ на основе термоаналитических исследований.// Разведка и охрана недр,2000, № 9, с. 15-17.

182. Шляпкина Е.Н., Эйриш М.В., Губайдуллина A.M. Термоаналитическая диагностика кристаллохимических разностей монтмориллонита. //Разведка и охрана недр, 2000, №9, с.17 20.

183. Штрюбель Г., Циммер Э.Х. Минералогический словарь. М.: Недра, 1987, С.311

184. Шунгитовые породы Карелии. Петрозаводск.: Карелия, 1981.

185. Эйриш М.В., Гревцев В.А., Аухадеев Ф.Л. Оценка качества бентонитов по данным ЯМР. //Разведка и охрана недр, № 9, 2000, с. 29 31.

186. Экспрессный рентгенографический полуколичественный фазовый анализ (ЭРКФА) глинистых минералов./ Инструкция N 29, М: ВИМС,1991 г.

187. Юшко С.А. Методы лабораторного исследования руд. М.: Недра, 1984.

188. Якубович А.Л., Зайцев Е.И., Пржиялговский. Ядернофизические методы анализа минерального сырья. М.: Атомиздат, 1973,390с.

189. Alexander L., Klug Н.Р. Basic aspects of X-ray absorption .//Analit/Chem.,1948, v,20, N10, p.886-889.

190. Bar-On P., Zevin L., Lach S Calculation of sample absorption by mean of compton scat-lering in X-ray diffraction analysis .// X-ray spectrometry, 1981,v.10,N 2, p.57-60

191. Bart J.C.J., Burrieci N., Cariaty F. a.o. A spectroscopic investigation of the irone distribution in zeolites derived from Lipari pumice.// Zeolites. 1983. V. 3, N.3 p.226-232

192. Brunner J., Wondratschek H., Laves F. Uber die ultrarotabsorption des Quarzes in zu Gebiet //Naturwiss.,1959, Bd.24, 664 s.

193. Carter J.R., Hatcher M.T., Di C.L. Quantitative analysis of Quartz and cristobalite in ben-tonite clay based products by X-ray diffraction // Anal.Chem., 1987, 59,N 3.,p.513-519.202. "Cosmetic talc", Finland, Mat.Comp."Lohja", 1991.

194. Crystal structures of Clay Minerals and Their X-Ray Identification / Ed .by G.W. Brindly and G. Brown. Mineral Soc., London: 1980.

195. Gorlich E. The structure of Si02 current views. //Ceram. Int., 1982, 8, N1, 3-16.

196. Gratsch H., Florke O.W., Miehe G. The structure of microcrystalline silica minerals // Acta crystallogr., 1987, A43, 156 p.

197. Deelman J.C. Opal-CT in bamboo// Neues Jahrb.Miner. Monatsh, 1986, N 9, p.407-415.

198. Dodd D.M., Fraser D.B. The 3000-3900 cm absorption bands and analasticy in crystalline a-Quartz.// J.Phys.Chim.(Solids), 1965,N26.

199. Dollase W.A. Reinvestigation of the structure of low cristobalite.// Zeit.Krist., 1965,121, N 5, p.369-377.

200. Dollase W.A., Baur W.H. The superstructure of meteoritic low tridimite solved by computer simulation.//Amer.Miner., 1976,61,N 9-10, p.971-078.

201. Drits V., Tchoubar C. X-ray Diffraction by Disordered Lamellar Structures.L.:// Springer-Verlag.1990

202. Eirish M.V., Bourd G.J., Eirish Z.N., Lygina T.Z. Diagnostics of varieties and evaluation of chrysotile asbestos guality.// Abstr. Fourth international conference an asbestos. Torino. 1980.p.361.

203. Fiala J. Optimierung der quantitativen rontgenographischen Phasenanalyse.//Krist.und Technick, 1977.B.12,N 5.

204. Fleming J.E. Lynton H. A preliminary study of the crystal structure of low . tridimite.//Phys.Chem.Glasses, 1960,1,p. 118-154.

205. Florke O.W. Crystalline forms of Si02 and their transformation.// Berichte der Deutschen Keramischen Gesselschaft, 1961,38,p.89-97.

206. Florke O.W., Langer K. Hidrothermal recrystallization and transformation of tridimite. // Contribution to Mineralogy and Petrology, 1972,36,p.221-230.

207. Franklin R. The structure of graphitic carbon // Acta Crystallogr.,1951,v.4,p.253-261.

208. Florke O.W., Jones J.B., Segnite E.R. Opal-CT crystals.// Neues. Jahrb. Miner. Monatsh.,1975, 5,s.369-377.

209. Hoffman W., Laves F. Zur Polytypic und Polytropie von Tridymit.// Naturwiss., 1964, v.51, p.335.

210. Hoffmann W., Kockmeyer M., Lons J., Vach C. The transformation of monoclinic low-tridymite MC to phase with an incommensurate superstructure.// Fortschritte der Mineralogie, 1983,61, 1,96-98.

211. Holmquist S.B., Berry T.E., Zweil L. Quantitative X-ray analysis of silica minerals. // Amer. Ceram. Soc. Bull., 1958, v.37, N 7, p.317-321.

212. Hruskova J., Gabriel M. Kvantitativne rentgendifraktograficka stanovene opalu v diato-mitech a jelovitych diatomitech. // 6-th Conf. Clay Min. And Petrol., Praha-Kutna Hora, 1973. Geologica. Praha, 1974(1975), p. 35-44.

213. Ikeya M. New application of electron spin resonance.// Dating, Dosimetry and Microscopy. Word Scientific. Singapore. New Jersy- London- Hong-Hong. 1993.

214. Kano K., Taguchi K. Experimental study on the ordering of opal CT // GSochem.J. - 1982 - 16, N 1, p. 333-341.

215. Katz A. Hydrogen in alfa-quartz // Theses, Technological University Delft, November 1961, Phillips Res. Repts, 1962, v. 17, N.2; Ibid, N.3, p. 201-279.

216. Keyser W.L. de. Quantitative analysis by X-ray diffraction of the phase transformation of silica. // Silicates industr., 1951, v. 16, p. 269-299.

217. Klug H.P., Alexander L., Kummer E. X-ray diffraction analysis of crystalline dusts.// J.Ind.Hygiene and Toxic,1948, v.30,p.l66-171.

218. Konnert J.H., Appleman D.E. The crystal structure of low tridymite. //Acta Cryst., 1978, B34, 391-403.

219. Kwiecinska B. Mineralogy of natural graphites// Prace mineralogiczne, 1980,79 p.

220. Nawas R. Space group of low tridimite Tardree Mountain, Northern Ireland.// Miner.Mag., 1983,47,N 345, p.567.

221. Nukui A., Florke o. Three tridymite structural modifikations and cristjbalite intergrown in one crystal.//Amer.Min., 1987,72,N 1-2,p. 167-169.

222. Nukui A., Nakasawa H. Thermal changes in monoclinic tridymite.// Amer. Miner., 1978,63, N 11-I2,p.l252-1259.

223. Nukui A.,Nakawasa H. Polymorphism in tridimite. //Koubutsugaku-zashi, 1980,14, special vol.2., p.364-386.

224. Peter E., Kalman A. Quantitative X-ray analysis of crystalline multicomponent system .// Acta Chim.Acad. Hungr.,1964,v.41,N 4, p.413-422.

225. Petruk W. The analysis of rockes and ores by X-ray diffractometer.// Ca-nad.Min. 1964,v.8,N 1, p.68-85.

226. Pool C.P., Farach H.A. Elektron Spin resonance of minerals// Magnetic Res.Rev., 1977,v.4,N 4.p.225.

227. Powder Diffraction File. Search Manual Fink Method. Inorganic. USA. Pennsylvania: ICPDS, 1977.

228. Quantification des teneurs en opal bigene des sediments de l'Ocean Austral par diffracto-metriex /Bareille G., Labracheirie M., Maillet N., Latouche C. // Clay Miner. 1990. 25. N 3. P.363-373.

229. Replacement of quartz by opaline silica during weathering of pertified wood / Senkayi A.L., Dixo J.B., Hossner L.R. a.o. // Clays and Clay Miner. 1985. V.33. N 6. P.525-531.

230. Rykl D., Pechar F. Studium usporadanosti prirodnich kremenncych hmot.// Acta Montatna. Praha. 1984. 68. P.61-70.

231. Rietveld H.M. A profile refinement method for nuclear and magnetic structures.// J.Appl. Crystallogr.,1969,v.2.N2.p.65-71/217

232. Schneider H., Florke O.W. Microstructure, chemical composition and structural state of tridimite.//Neues Jahrbuch fur Mineralogie, Abhandlungen, 1982,145, p.280-290.

233. Rosell P. Quantitative mineralogical analysis of carbonate sediments by X-ray diffraction a new automatic method for sediments with low carbonate content// Sedimentology,1982, v.2,p.595-600.

234. Ross M. The "Asbestos" minerals: Definitions, description, modes of formaton, physical and chemycal properties, and health risk to the mining community.// "U.S.Dep.Com-mer.Nat.Bur.Stand.Spec.Publ.", 1978, N 506, 49-63.

235. Ruiz Cruz M.D., Moreno Real L. Practical determination of allophane and syntetic alumina and iron oxide gels by X-ray diffraction.//Clay Minerals, 1991,26, N 3, p.377-387.

236. Runnels D.D. Errors in X-ray analysis of carbonates to solid solution variations in composition of component minerals// Journ.of Stdiment.Petrol,1970,v.40,N 4, p. 1158-1166.

237. Torii K., Hotta M., and Asaka M. (1979). Quantitative estimation of mordenite and clinoptilolite (I).// Jour.Japan.Assoc.Min.Petr.Econ.Geol., 74, P. 251-270.

238. Young R.A., Sakhhivel A., Moss T.S., Paiva-Santos C.O Program DBWS-9411 for Riet-veld analysis of X-ray and neutron powder diffraction patterns//School of Physics, Georgia Institute of Technology, Atlanta, USA.

239. Wildeman T.R. The Distribution of Mn2+in some carbonates by EPR // Chemical Geology,1970.v.5,N3,p 176-177.