Бесплатный автореферат и диссертация по геологии на тему

Кристаллохимическое исследование химически расщепленных слюд

ВАК РФ 04.00.20, Минералогия, кристаллография

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Мамина, Алия Халиуловна

Общая характеристика работы

Глава 1. Представления о кристаллохимии слюд обзор литературы)

1.1. Основные черты строения слюд

1.2. Изоморфизм слюд

1.2.1. Триоктаэдрические слюды

1.2.2. Диоктаэдрические слюды

1.3. Политипия слюд

1.4. Структурная упорядоченность слюд

1.4.1. Слоевая упорядоченность

1.4.2. Катионная упорядоченность

Глава 2. Термическое и химическое расщепление слоистых силикатов, как следствие их вспучивания (обзор литературы)

2.1. Вермикулит, монтмориллонит, каолинит и другие слоистые силикаты

2.2. Слюды

2.2.1. Термическое расщепление

2.2.2. Химическое расщепление

Глава 3. Методы диспергирования и исследования слюд

3.1. Методы диспергирования слюд

3.1.1. Химическое диспергирование (флогопит, тетраферри-флогопит, лепидолит, вермикулит)

3.1.2. Термохимическое диспергирование (мусковит)

3.2. Методы исследования диспергированных слюд

3.2.1. Химический анализ

3.2.2. Оптические исследования

3.2.3. Рентгенография

3.2.4. Инфракрасная спектроскопия

3.2.5. Мессбауэровская спектроскопия

Глава 4. Характеристика исходных слюд по данным химического анализа и рентгенографии

4.1. Флогопиты

4.2. Слюды другого состава 76 4.2.1 .Тетраферрифлогопит

4.2.2. Мусковиты

4.2.3. Лепидолит

4.2.4. Вермикулиты

Глава 5. Закономерности химического диспергирования слюд

5.1. Вспучивание слюд без катализатора

5.1.1. Флогопиты

5.1.2. Слюды другого состава тетраферрифлогопит, лепидолит, мусковиты, вермикулиты)

5.2. Вспучивание слюд с катализатором (флогопиты)

5.3. Процессы, сопровождающие вспучивание слюд

5.3.1. Газоотделение

5.3.2. Разложение перекиси водорода

Глава 6. Структурно-химический контроль диспергирования слюд 118 6.1. Изменение структурно-химических характеристик слюд в процессе их вспучивания

6.1.1. Химический состав

6.1.2. Политипия и структурная упорядоченность

6.1.3. Оптические характеристики

6.2. Факторы, влияющие на вспучиваемость слюд

6.2.1. Заселенность октаэдрических позиций (ди-триоктаэдричность)

6.2.2. Содержание железа и фтора в триоктаэдрических слюдах

6.2.3. Слоевая разупорядоченность

6.3. Механизм химического диспергирования слюды 146 Заключение 150 Литература

Общая характеристика работы

Введение Диссертация по геологии, на тему "Кристаллохимическое исследование химически расщепленных слюд"

Перспективным способом диспергирования слюды, позволяющим получать сверхтонкие частицы толщиной менее 1 мкм, является ее химическое расщепление по плоскости спайности путем обработки концентрированными растворами перекиси водорода. Процесс химического расщепления проявляется в интенсивном вспучивании слюды, при этом объем кристаллов может увеличиваться в 20-200 раз. Использование эффекта химического вспучивания перспективно также для улучшения качества материалов на основе вермикулита. Обработка вермикулита концентрированными растворами перекиси водорода позволяет получать вспученный материал, минуя стадию высокотемпературного обжига. При этом значительно улучшаются его теплоизоляционные и ионно-обменные свойства. Постоянно растущий дефицит вермикулито-вого сырья сформировал комплекс проблем, связанных как с расширением объемов вермикулитового производства, так и с поиском минералов, обладающих подобными вермикулиту тепло- и звукоизоляционными свойствами. Таким минералом может стать химически вспученная слюда.

Суть процессов, происходящих при химическом вспучивании слюд и вермикулита, остается во многом неясной. Особый интерес представляет вопрос о влиянии кристаллохимических особенностей этих минералов на их реакционную способность. До сих пор этот вопрос в технологической минералогии практически не рассматривался. Между тем, его решение необходимо для прогнозирования поведения слюд разного состава, структуры и дефектности в процессе обработки. Л.Ф.Ганибал и А.П.Афанасьева [8] высказали предположение, что химическое вспучивание вермикулита происходит в результате механического расширения межслоевых промежутков структуры за счет кислорода, выделяющегося при разложении перекиси водорода.

Систематические комплексные исследования процессов химического расщепления слюды и вермикулита, проводившиеся в институте Ги-пронинеметаллоруд в период с 1986 по 1990 г. показали, что в процессе такого расщепления вермикулита участвуют не только межслоевые катионы и окружающая их вода, но и более прочно связанные со структурой гидроксильные группы октаэдрического слоя. Это позволило авторам предложить более сложный механизм химического вспучивания вермикулита [50].

Цель работы - выяснение связи между кристаллохимическими характеристиками слюд и их способностью к химическому диспергированию при обработке перекисью водорода.

Основные задачи работы:

- изучение изменения структурно-химических характеристик слюд и вермикулитов в процессе их химического вспучивания рентгенографическими, спектроскопическими и химическими методами;

- изучение кинетики реакции перекиси водорода со слюдами при их диспергировании;

- выяснение механизма химического вспучивания слюды и вермикулита при их взаимодействии с перекисью водорода.

Объектами исследования служили слюды разного состава и строения из различных месторождений России и СНГ: флогопиты, тетраферрифло-гопит, мусковиты, фенгит-мусковит, лепидолит. Помимо этих слюд, исследовался искусственный фторфлогопит, выращенный в лаборатории ВНИИСИМС,а (г. Александров, Владимирская обл.), а также вермикулиты Ковдорского месторождения.

Научная новизна. Впервые детально изучен процесс химического диспергирования слюд и вермикулитов. При этом установлено, что степень вспучиваемости зависит от времени обработки и концентрации перекиси водорода. Выявлены основные факторы, влияющие на вспучивае-мость слюд: химический состав (заселенность октаэдрических позиций, содержание железа и фтора) и дефектность (прежде всего слоевая разу-порядоченность). Доказано отсутствие существенных изменений в структуре и химическом составе слюд и вермикулита в процессе их вспучивания, за исключением эффектов дегидроксилации (слюда, вермикулит) и дегидратации (вермикулит). Впервые изучена кинетика реакции перекиси водорода со слюдой и установлено ее протекание по цепной схеме. Предложен механизм перекисного диспергирования слюды и вермикулита.

Практическая значимость работы.

Применение химически расщепленной слюды позволяет облегчить и интенсифицировать процессы получения слюдоматериалов, и создать новое поколение слюдоматериалов с уникальными свойствами. Например: более тонкие, гибкие и прочные слюдобумаги; декоративные перламутровые пигменты, твердые смазки и огнезащитные составы с более высокими технологическими показателями. Наконец, это возможность получения крупноразмерных слюдяных кристаллов с малым объемным весом (до 25 кг/м3), которые могут найти применение в тепло- и звукоизоляционных строительных материалах наряду с вермикулитом, традиционно использующимся в этой области.

На основании полученных результатов возможно прогнозирование диспергируемости слюд из различных месторождений в зависимости от их химического состава и степени слоевой разупорядоченности.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Способность слюды к пероксидному вспучиванию определяется ее химическим составом (заселенностью октаэдрических позиций, содержанием железа и фтора) и дефектностью (слоевой ра-зупорядоченностью). Триоктаэдрические слюды (флогопит, тетраферрифлогопит), как правило, вспучиваются значительно лучше диоктаэдрических (мусковит) и ди-триоктаэдрических (лепидолит, фенгит-мусковит) слюд. Степень вспучиваемости флогопитов прямо пропорциональна содержанию в них железа и обратно пропорциональна содержанию в них фтора. Слоевая разупорядоченность структуры флогопитов способствует усилению их диспергируемости.

2. Структурно-химические изменения слюд в процессе перекисно-го диспергирования проявляются в их дегидроксилации, а изменения вермикулита - в дегидратации и дегидроксилации: в остальном структура и состав слюд остаются практически неизменными, и диспергирование происходит путем механического раздвижения слюдяных пакетов выделяющимся при реакции кислородом.

3. Кинетика взаимодействия перекиси водорода со слюдой следует уравнениям разветвленных цепных реакций. Реакции катализируются структурным железом. Интенсивность химического расщепления слюд определяется количеством разложившейся перекиси водорода или, что то же, количеством выделившегося кислорода.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 6 глав, введения, заключения, списка литературы из 130 названий и насчитывает 163 стр. текста, 45 рис. и 16 табл.

Изучение процесса химического расщепления слюды и вермикулита невозможно без детального исследования ее структурных и кристаллохи-мических особенностей. В связи с этим, в первой главе работы (обзор литературы) обсуждаются основные черты строения слюд и их кристаллохимии: изоморфизм, политипия, слоевая и катионная упорядоченность, а во второй главе - основные представления о процессах термического и химического расщепления слюд и вермикулита. В третьей главе представлена общая методическая схема проводимого исследования. Она включает: методы диспергирования слюд и вермикулита (химические, термохимические); методы исследования диспергированных слюд и вермикулита (рентгенографические, химические, оптические, ИКспектроскопические, мессбауэровские). В четвертой главе приведена характеристика исследованных слюд и вермикулита, по результатам их изучения химическими и рентгенографическими методами. В пятой главе обсуждаются закономерности химического диспергирования слюд и вермикулита, а также процессы, сопровождающие вспучивание. В шестой главе приводятся результаты исследования слюд и вермикулита в процессе их химического вспучивания, обсуждаются факторы, влияющие на вспучиваемость слюд, предлагается механизм химического диспергирования слюд и вермикулита.

Апробация работы. Результаты работы докладывались на XI Всесоюзном (Миасс, 1989), XII Всероссийском (Сочи, 1992), XIII Международном (Белгород, 1995) совещаниях по рентгенографии минерального сырья, XII Европейском кристаллографическом совещании (Москва, 1989), Международной конференции «Закономерности эволюции в Земной коре» (С-Петербург, 1996). По теме диссертации опубликовано 13 работ, из них 5 статей.

Работа выполнена на кафедре кристаллографии геологического факультета С-Петербургского университета и в химической лаборатории института Гипронинеметаллоруд.

Автор глубоко чтит память инициатора и руководителя работы д.г.-м. н., проф. В.А.Франк-Каменецкого, чья кончина не позволила совместно завершить начатые исследования.

Автор искренне благодарит своих научных руководителей: к. г.-м. н., с. н. с. Е.Н.Котельникову и д. г.-м. н., проф. Ю.О.Пунина.

Автор выражает глубокую благодарность за помощь в проведении исследований слюд: зав. отделом физико-химических исследований института Гипронинеметаллоруд Н.М.Золотухиной и к.х.н. В.А.Муромцеву (химическое расщепление); к. г.-м. н. М.Л.Зориной (ИК-спектроскопия); С.Б.Томилову (мессбауэр); д. г.-м. н. Э.А.Гойло и А.Л.Сычковой (катионная упорядоченность).

Автор признателен зав. кафедрой кристаллографии д. г.-м. н., проф. С.К.Филатову и всем сотрудникам кафедры кристаллографии за оказанную поддержку при выполнении и оформлении работы.

Заключение Диссертация по теме "Минералогия, кристаллография", Мамина, Алия Халиуловна

Заключение

Изучение процесса химического расщепления слюд и вермикулита разного состава и строения позволило сделать ряд заключений.

Показано, что способность слюды к химическому диспергированию под действием перекиси водорода определяется тремя ее основными характеристиками - заселенностью октаэдрических позиций, химическим составом и дефектностью. Заселенность октаэдрических позиций.

Установлена существенно лучшая вспучиваемость триоктаэдрических слюд по сравнению с диоктаэдрическими и ди-триоктаэдрическими слюдами. Обьем кристаллов триоктаэдрических слюд (флогопиты, тет-раферрифлогопит) в процессе химического вспучивания увеличивается в 20-210 раз. Ди-триоктаэдрические и диоктаэдрические слюды вспучиваются незначительно, увеличиваясь в объеме в 3-5 раз (железистый фенгит-мусковит), или не вспучиваются совсем (безжелезистый лепидолит, мусковит). Химический состав.

Установлена прямая корреляция между вспучиваемостью кристаллов флогопита и содержанием в них железа и обратная - между вспучиваемостью и содержанием фтора. Сильножелезистые и слабофтористые флогопиты Алданского региона вспучиваются в 3-8 раз интенсивнее, чем слабожелезистые и сильнофтористые образцы того же региона. В соответствии с этим, имеет место прямая корреляция между вспучиваемостью флогопитов и содержанием в их структуре ОН- групп. Необходимым условием интенсивного вспучивания флогопитов Алданского региона является преобладание ионов ОН" над ионами Б- в структуре. Дефектность.

Установлена прямая зависимость вспучиваемости кристаллов флогопита от степени их слоевой разупорядоченности. Вспучиваемость Ковдор-ских и Алданских флогопитов с сильной степенью слоевой разупорядоченности в 3-5 раз выше, чем у полностью упорядоченных образцов тех же месторождений. При этом установлена прямая корреляция между степенью слоевой разупорядоченности флогопитов и содержанием в них железа. Алданские железистые флогопиты обладают большей степенью слоевого разупорядочения по сравнению с маложелезистыми образцами того же региона;

Сравнительное кристаллохимическое изучение исходных и химически вспученных слюд и вермикулита не выявило существенных изменений в их структуре и химическом составе:

- химические анализы слюд и вермикулита до и после их перекис-ной обработки практически идентичны;

- анализ перекисных вытяжек показал, что процесс химического расщепления слюды сопровождается незначительным выщелачиванием межслоевых катионов (0.001-0.006 масс %) и практически не затрагивает тетраэдрических и октаэдрических катионов (0.0001-0.001 масс %);

- параметры элементарной ячейки слюд и межплоскостное расстояние (с! , А) в процессе вспучивания не меняются;

- порошковые рентгенограммы слюд и вермикулита до и после вспучивания практически идентичны;

- политипная модификация слюд в процессе вспучивания не меняется;

- слоевая упорядоченность слюд в процессе вспучивания не меняется;

- наблюдается изменение катионной упорядоченности слюд в процессе вспучивания

- соотношение Ре3+ / Ре2+ в структуре исходных и вспученных слюд остается неизменным;

- оптические характеристики слюд в процессе вспучивания не меняются.

Дегидроксилация слюды, а также дегидратация и дегидроксилация вермикулита - процессы сопровождающие их вспучиваемость. Интенсивность полос валентных колебаний связи О-Н (3710-3665 см-1) в спектрах вспученных образцов уменьшается в 2-4 раза в случае Ковдорских флогопитов и в 5 раз - в случае Алданских флогопитов. Сравнение спектров вермикулита показало, что относительная интенсивность полос

Библиография Диссертация по геологии, кандидата геолого-минералогических наук, Мамина, Алия Халиуловна, Санкт-Петербург

1. Акулов Н.С. Теория цепных процессов. М.; Гостеортехиздат, 1951. 278 с.

2. Ахтямов Я.А., Бобров Б.С. и др. Обжиг вермикулита. М.; Стройиздат, 1972. 129 с.

3. Белов Н.В. Очерки по структурной минералогии. Минерал, сб. Львовского геологического общества, 1948. № 3. С. 29.

4. Белянкина Е.Д., Гурьева Э.Я., Игнатова М.Д. и др. Тр. ИГЕМ АН СССР. 1958. Вып. 12. С. 152.

5. Бокий Г.Б. Кристаллохимия. Изд. МГУ. 1960. 357 с.

6. Букин A.C. Применение расчетов электростатической энергии при уточнении структур слюд. В Мат. VIII Всес. сов. по рентгенографии минерального сырья. М., 1979. С. 63.

7. Верма А., Кришна Г. Полиморфизм и политипизм в кристаллах. М., Мир. 1969. 273 с.

8. Ганибал Л.Ф., Афанасьева А.П. Определение обменных катионов вермикулита в целях его полного химического анализа. Исследование и применение вермикулита. Л., Наука. 1969. С. 120-125.

9. Герасимов Я.И. и др. Курс физической химии. М., Химия. 1964. Т.2. 656 с.

10. Гойло Э.А., Никольская Н.К., Книзель A.A. и др. Исследование дефектности некоторых слоистых минералов методом полнопрофильного анализа. Рентгеноструктурный анализ поликристаллов (полнопрофильный анализ). Элиста, 1986. С 34-46.

11. Гойло Э.А. Рентгенодифракционные особенности распределения изоморфных октаэдрических катионов в слюдах. В Мат. VI Всес. сов. по изоморфизму. Звенигород, 1988. С. 25-29.

12. Гойло Э.А. Кристаллохимия трансформаций слоистых силикатов. Диссертация на соискание ученой степени доктора геолого-минералогических наук. С.- Петербург, 1997.

13. Грот П.П. Физическая кристаллография и введение к изучению кристаллографических свойств важнейших соединений. С.-Петербург, 1897.С 140-176.

14. Добрецов Н.Л., Лаврентьев Ю.Г., Пономарева Л.Г. Тр. Института геологии и геофизики. СОАН СССР. 1974. Вып. 236. С. 113.

15. Дорнбергер-Шифф К. О понятиях кристалл, ОД-кристалл и МДО-кристалл. Кристаллография. 1982. Т. 27. № 1. С. 126-133.

16. Дриц В.А., Типикин В.Е., Александрова В.А. Построение структурных моделей триоктаэдрических слюд и структуры железистого биотита. Эпигенес и его минеральные индикаторы. М., Наука. 1971. С. 111-120.

17. Дриц В.А., Звягин Б.Б., Соболева C.B. Некоторые вопросы кристаллохимии слоистых силикатов. Кристаллохимия. 1974. Вып. 10. С. 199.

18. Дриц В.А. Кристаллохимия минералов и геологические проблемы. М., Наука. 1975. С. 35.

19. Дуденко Л.Н., Нагайцев Ю.В. Геология и яеофизика. 1980. №1. С.72.

20. Дядькина И.Я., Орлова М.П. Месторождения флогопита. Л., Наука. 1976.216 с.

21. Жухлистов А.П., Звягин Б.Б., Павлишин В.И. Политипная модификация 4M Ti биотита с неоднородным чередованием слоев и ее проявление в электронограммах от текстур. Кристаллография. 1990. Т. 35. Вып. 2. С. 406-413.

22. Звягин Б.Б. Электронография и структурная кристаллография глинистых минералов. М., Наука. 1964. 281 с.

23. Звягин Б.Б., Соболева C.B., Врублевская З.В. и др. Кристаллография. 1972. Т. 17. Вып. 3. С. 537.

24. Звягин Б.Б., Врублевская З.В., Жухлистов А.П. и др. Высоковольтная электронография в исследовании слоистых минералов. М., Наука. 1979. 224 с.

25. Зорина M.J1. К вопросу интерпретации инфракрасных спектров поглощения флогопитов. Минералогия и геохимия. Изд. ЛГУ. Вып. 4. 1972. С. 58-69.

26. Котельникова E.H., Котов Н.В., Фраек-Каменецкий В.А. Об особенностях преобразования хлоритов в слюды. Геохимия. 1977. № 5. С. 716-725.

27. Котельникова E.H. Рентгеновские исследования политипных модификаций и смешаннослойных преобразований в дисперсных силикатах и в их монокристаллических аналогах. Диссертация на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук. Л.,1982.

28. Котельникова E.H., Пунин Ю.О., Франк-Каменецкий В.А. Комплексная рентгенооптическая методика исследования разупорядоченности политипов. Методы дифракционных исследований кристаллических материалов. Наука. 1989. С 107-118.

29. Кринари Г.А., Кузнецова Г.А., Лиопо В.А. и др. Базальные рефлексы природных гидратированных флогопитов. Методы дифракционных исследований кристаллических материалов. Изд. СО АН СССР. Новосибирск, 1989 . С. 139-141.

30. Кринари Г.А., Архипова Н.И., Сабирова Н.Ю. Рентгенографическая типизация дефектов кристаллической структуры каолинита с различной генетической природой. Проблемы генетической информации в минералогии. Сыктывкар, 1980. С 119-120.ist

31. Лиопо В.А., Мецик М.С., Шкляр В.П. и др. Механизм термических изменений кристаллической структуры слюд. Исследование в области физики твердого тела. Иркутск, 1974. Вып. 2. С. 248-254.

32. Лиопо В.А. Физические механизмы структурных изменений слюд в зависимости от состава и внешних воздействий. Автореферат на соискание ученой степени доктора физико-математических наук. Минск, 1996.

33. Мамина А.Х., Муромцев В.А., Котельникова E.H., Франк-Каменецкий В.А. Расгцепляемость и степень структурного совершенства флогопитов. В Мат. XII Европейского кристаллографического сов. М., 1989. С. 381-382.

34. Мамина А.Х., Котельникова E.H., Муромцев В.А., Франк-Каменецкий В.А. Влияние структурного совершенства кристаллов флогопита на его расщепляемость перекисью водорода. Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1990. Т. 26. № 6. С. 2443-2446.

35. Мамина А.Х., Котельникова E.H., Муромцев В.А., Франк-Каменецкий В.А. Факторы влияющие на сверхтонкое расщепление флогопитов. В Мат. XII Сов. по рентгенографии минерального сырья. Сочи, 1992. С. 99.

36. Мамина А.Х., Котельникова E.H., Пунин Ю.О., Зорина М.Л. Структурно химический контроль перекисного расщепления слюд. В Мат. XIII Межд. сов. по рентгенографии минерального сырья. Белгород, 1995. С. 84-86.4S?

37. Мамина A.X., Пунин Ю.О., Котельникова E.H. Кинетика перекиеного расщепления слюд. В Мат. Межд. конф. «Закономерности эволюции в Земной коре». С.-Петербург, 1996. Т. 2. С. 274.

38. Мамина А.Х., Зорина М.Л., Пунин Ю.О., Котельникова E.H. ИК-спектроскопическое исследование химически расщепленных флогопитов. Вест. С.-Петербург, ун-та. Сер. 4. 1969. Вып. 4. №25. С. 70-76.

39. Мамина А.Х., Котельникова E.H., Пунин Ю.О. Механизм химического диспергирования слюд. Записки ВМО. 1997. № 4. С. 54-65

40. Мецик М.С. Физика расщепления слюд. Восточно-сибирское книжное изд. Иркутский ун-тет. 1967. 367 с.

41. Мецик М.С., Лиопо В.А. Изучение структурных изменений флогопитов при нагревании. Изв. вузов. Сер. Физика. 1965. Вып. 3. С. 40-43.

42. Мецик М.С. Термические свойства кристаллов слюды. Изд. Иркутского ун-тета. 1989. 246 с.

43. Минералы. М., Наука. 1992. Т. 4. Вып. 1. С. 256-580.

44. Муромцев В.А., Золотухина Н.М., Мамина А.Х. Химическое расщепление слюды и перспективы его использования в технике и технологии. В Мат. Мурманской обл. конф. «Химия и технология минерального сырья». КФАН СССР. 1987. С. 81.

45. Муромцкв В.А., Золотухина Н.М., Покровская В.М. Способ расщепления слюды. Заявка № 4439337/33. Пол. реш. ВНИИГПЭ от 12. 04.89.

46. Муромцев В.А., Золотухина Н.М., Мамина А.Х. Рентгеновский, ИК-спектроскопический и химический анализ продуктов взаимодействия вермикулита с перекисью водорода. Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1990. Т. 26. № 5. С.1031-1034.

47. Назарова Т.Б. Составление подпрограмм для расчета электростатической энергии структуры флогопита и его термические деформации. Курсовая работа. Л., ЛГУ. Каф. кристаллографии. 1990.

48. Некоторые вопросы минералого-кристаллографической номенклатуры (отчет Объединенного Номенклатурного комитета Междунаыродной минералогической ассоциации и международного союза кристаллографов). Записки ВМО. Ч. 106. Вып. 6. 1977. С. 731-735.

49. Отчет № 419. Физико-химические исследования расщепляемости слюд различных регионов СССР растворами перекиси водорода. JL, Фонды ин-та Гипронинеметаллоруд. 1989. 52 с.

50. Ошерович Э.З. Никитина А.П. Использование валентных колебаний ОН" для определения содержания октаэдрических элементов в железомагнезиальных слюдах. Геохимия. 1975. № 5. С. 327-332.

51. Павлишин В.И., Платонов А.Н., Польшин Э.В. и др. Записки ВМО. 1978. Т. 197. Вып. 2. С. 165.

52. Павлишин В.И. Семенова Т.Ф., Рождественская И.В. Протолитионит-ЗТ: структура, типоморфизм и практическое значение. Минерал, журнал. 1981. Т. 3. № 1. С. 47-60.

53. Павлишин В.И., Жухлистов А.П., Звягин Б.Б. Первая находка неоднородного политипа 4M, Ti биотита. Минерал, журнал. 1988. Т. 10. №4. С. 93-98.

54. Позин М.Е. Перекись водорода и перекисные соединения. M.-JL, ГИТИХЛ. 1951. 472 с.

55. Пунин Ю.О., Котельникова E.H. Политипия и генетическая информация. Новые идеи в гинетической минералогии. Д., Наука. 1983. С. 54.

56. Пунин Ю.О., Котельникова E.H., Франк-Каменецкий В.А. Слоевые нарушения в кристаллах синтетического фторфлогопита. Кристаллография и кристаллохимия. Д., ЛГУ. 1985. Вып. 5. С. 40.

57. Пунин Ю.О., Котельникова E.H., Соколов П.Б. и др. Природа политипных срастаний литиево-глиноземистых слюд. Записки ВМО. 1989. Ч 2. Вып. 5. С 1-12.

58. Пунин Ю.О., Котельникова E.H., Аникин И.Н. и др. Слоевая разупорядоченность фторфлогопита, выращенного методом направленной кристаллизации. Изв. АН СССР. Неорган, матер. 1989. Т. 25. №9. С. 1544-1547.

59. Пунин Ю.О., Котельникова E.H., Жоголева В.Ю. и др. Разупорядоченность, синтаксия и двойникование политипов. Кристаллография и кристаллохимия. Л., ЛГУ. 1982. Вып. 4. С. 6-34.fS-9

60. Пунин Ю.О., Мамина А.Х., Котельникова E.H. Химическое диспергирование слюд при обработке перекисью водорода Прикладная химия, в печати.

61. Рентгенография основных типов породообразующих минералов. Д., Наука. 1983. 359 с.

62. Рождественская И.В., Франк-Каменецкий В.А. Кристаллохимия и структурные особенности минералов. J1., Наука. 1976. С. 3.

63. Руководство по рентгеновскому исследованию минералов. Под. ред. Франк Каменецкого В.А. Л., Наука. 1975. 400 с.

64. Русинова О.В., Русинов В.А. Состав, структура и заканомерности геологического распрострвнения диоктаэдрических калиевых слюд модификации 2Мг. Очерки по генетической минералогии. М., Наука. 1976. С. 47-58.

65. Семенова Т.Ф., Рождественская И.В., Франк-Каменецкия В.А. Уточнение структуры гидроксил-флогопита в связи с изоморфизмом в ряду флогопит тетрафлогопит. Вопросы изоморфизма и генезиса минеральных индивидов и комплексов. Элиста, 1977. С 101-109.

66. Сидоренко О.В., Звягин Б.Б., Соболева C.B. Уточнение кристаллической структуры 1М диоктаэдрической слюды. Кристаллография. 1975. Т. 20. № 3. С. 543-549.

67. Сырицо Л.Ф. и др. К вопросу об изоморфизме в ряду слюд биотит-мусковитов. ДАН СССР. 1976. Т. 227. № 3. С. 696-699.

68. Смит Дж.В., Иодер Х.С. Вопросы геологии и минералогии слюд. М., Мир. 1965. С. 156.

69. Соболева C.B., Минеева P.M. Электростатическая устойчивость различных политипов диоктаэдрических слюд и их проявляемость в природе. Записки ВМО. Ч. 110. Вып. 6. 1981. С. 730-736.

70. Соболев B.C., Ушакова Е.И. ДАН СССР. Геология и геофизика. 1979. №9. С. 13.

71. Современная кристаллография. М., Наука. 1979. Т. 2. 559 с.

72. Соколов В.И. Оптические символы некоторых минералов. Интерференционные фигуры слюд. Универсальный столик Е.С. Федорова. М., 1953. С. 398-404.4 60

73. Соколова Г.Б., Александрова В. А., Дриц В. А. и др. Кристаллические структуры двух хрупких литиевых слюд. Кристаллохимия и структурная минералогия слюд. М., Мир. 1965. С. 187-207.

74. Соловьев С. П. Слюды. 1938. 119 с.

75. Способ получения объемного вермикулита посредством его обработки органическими перекисями или перекисями сложных эфиров. Япония, заявка № 49-18352. МКИ С04В 31/26. 1974.

76. Способ вспучивания минералов группы слюд перекисью водорода и кислотой. США, Пат. № 3113346. МКИ С04В 31/22. 1974.

77. Способ увеличения объема минералов из группы слюд. Япония, пат. № 55-6600. МКИ С04В 41/22. 1980.

78. Способ расщепления слюды. Япония, пат. № 56-24057. МКИ В02С 19/06. 1980.

79. Сычкова А.Л. Рентгеновское изучение структурной упорядоченности слюд полиморфной модификации 1М. Магистерская диссертация. С-Петербург, СПбГУ. Каф кристаллографии. 1998.

80. Татарский В.Б. Кристаллооптика и иммерсионный метод. М., Недра. 1965. 306 с.

81. Тепикин В.Е. Политипные модификации слюд и их лауэграммы. Химический состав и внутреннее строение минералов. Киев, 1964. С. 174-179.

82. Фокина И.П., Гойло Э.А., Франк-Каменецкий В. А. и др. Рентгеновское изучение искусственных фторфлогопитов с примесями. Кристаллография и кристаллохимия. ЛГУ. 1973. Вып. 2. С 22-37.

83. Франк-Каменецкий В.А. Природа структурных примесей в минералах. ЛГУ. 1964. 239 с.

84. Франк-Каменецкий В.А., Котов Н.В., Гойло Э.А. Кристаллохимия трансформационных превращений глинистых минералов. Записки ВМО. 1973. Ч. 102. № 3. С. 498-504.

85. Франк-Каменецкий В. А., Котов Н.В., Котельникова Е.Н. Гидротермальное преобразование природных серпентинов вшсептохлориты и слюды. Рентгенография минерального сырья. Воронеж, ВГУ. 1979. С. 72-80.

86. Франк-Каменецкий В.А., Котов Н.В., Котельникова E.H. Формы преемственности политипии при гидротермальном преобразовании слоистых силикатов. Кристаллохимия минералов. Д., Наука. 1981. С 2125.

87. Франк-Каменецкий В. А., Котов Н.В., Гойло А.Э. Трансформационные преобразовния слоистых силикатов при повышенных р-Т параметрах. Д., Недра. !983. 186 с.

88. Хильтова Е.Ю., Бабушкина М.С. Термические деформации и процессы дегидроксилации слюд. Записки ВМО. 1994. Ч. 123. № 4. С. 31-39.

89. Цветков А.И., Вальяшихина Е.П. Тр. ин-та Геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии. 1956. Ч. 3. Вып. 4. С. 75.

90. Чекин С.С., Саматоин Н.Д. Слоисто-спиральный рост кристаллов каолинита. Неоднородность минералов и рост кристаллов. В Мат. XI съезда ММА. М., Наука. 1981. С. 208-220.

91. Чекин С.С. О кинетике разбухания кристаллов каолинита в органических полимерных жидкостях. Изв. АН СССР. сер. геол. 1981. №3. С. 103-108.

92. Шамб У., Сетхерфильд Ч., Вентводс Р. Перекись водорода. М., Ил. 1958. 234 с.

93. Швелидзе И.У. Коореляционный анализ биотитов из месторождений Абхазии и Верхней Сванетии. Сообщения АН СССР. 1986. Т. 121. №2. С. 357-360.

94. Шигорова Т.А., Котов Н.В., Котельникова E.H. и др. Синтез слюд ряда мусковит аммониевый аналог мусковита, их рентгеновская дифрактометрия и ИК-спектроскопия. Геохимия. 1981. № 5. С. 758-764.

95. Шитов В. А., Звягин Б.Б. Об относительной устойчивости политипных модификаций слюдоподобных минералов. Кристаллография. 1972. Т. 17. № 6. С. 1162-1163.i6a

96. Baronnet A. Same aspecte of polytupism in crystals. Proc. cryst. growth charact. V. 1. Amsterdam, 1978. P. 151-221.

97. Bragg W.L., West J. The structure of certain silecates. Proc. Roy. Soc. London, A. 1937. Vol. 114. P. 450.

98. Brindley C.W., Brawn G. Crystsl structures of clay minerals and their X ray identification. L., 1980. 495 p.

99. Brown B. E. The crystal structure of a 3T lepidolite. Amer. Miner. 1978. Vol. 63. № O.P. 332.

100. Durovich S., Dornberger-Schiff K. Clay Mineralogy and Petrology. Karlovy Vary, 1976. P. 25-34.

101. Donnay G., Donnay J.D.H., Takeda H. Trioctahedral one-layer micas. II. Preotiction of the structure from composition and cell demensions. Acta Cryst. 1964. 17. 11. P. 1374-1378.

102. Foster M.D. Vs. Geol. Surv. Profess. Pap. 1960. № 1354-B. P. 11.

103. Guggenhein S., Bailey S.W. The refinement of zinnwaldite 1M in subgroup symetry. Amer. Mineral. 1977. 62. P. 1158-1167.

104. Guggenheim S. Ibid, 1981. Vol. 66. № 11/12. P. 1221.

105. Guven N. The crystal structure of 2Mi phengite and 2Mi muscovit. Carnegie Inst. Wash. Year Book. 1967. 66. P. 1-25.

106. Hendricks S.B., Kefferson M.E. Polymorphism of the micas. Amer. Mineral. 1939. Vol. 24. № 12. P. 729-771.

107. Jackson W.W., West J. The crystal structure of muscovite. Ibid. 1933. Bd. 85. H. F. S. 160.

108. Levinson A.A. Studies in the mica group, relation ship between polymorphism and composition in the muscovite lepidolite series. Amer. Mineral. 1953. 38. 1-2. P. 88-117.

109. Mauguin Ch., Graber L. Etude du muscovite an mogen des rayons X. C. r. Acad. Sci. 1928. Vol. 186. №17. P. 1131.

110. McCauley J.W., Newnham R.E. Origin and prediction of ditrigonal distortion in micas. Amer. Mineral. 1971. 56. 9-10. P. 1626-1638.

111. Pabst A., Redescription of the single layer structure of the micas. Amer. Mineral. 1955. Vol. 40. 11/12. P. 967.

112. Pauling L. The structure of micas and related minerals. Proc. Nat. Acad. Sci.1930. Vol. 16. P. 123-129.

113. Radoslovich E.W. Micas in macroscopic forms. N. Y.: Springer. 1975. P. 3.

114. Radoslovich E.W. Structural control of polymorphism in micas. Hature. 183. 1958. P 120.

115. Radoslovish E.W. The structure of muscovite. Acta Cryst. 1960. 13. 10. P. 919-932.

116. Ramsdell L.S. Studies of silicon carbide. Amer. Mineral. 1947. 32. 1-2. P. 64-82.

117. Rothbauer R. Unts rsuchung lines 2Mi-muscovite mit neutronstrahlen. News Jb. Mineral. Manatsh. 1971. H. 4. S. 143.

118. Sartori F. The crustal structure of a 2Mi lepidolite. Tschermaks mineral und petrogr. Mitt. 1977. 24. 1-2. S. 23-37.

119. Steinfinc H. Crystal structure of trioctahedral mica phlogopite. Amer. Miner. 1962. Vol. 17. P. 886-896.

120. Takeda H., Burnhan C.W. Fluor polylithionite of lithium mica with nearly hexagonal (Si205)2+ - ring. Mineral. J., 1969. 6. P. 102-109.

121. Takeuchi J. Structures of brittle micas. Clay and Clay Mineral. 1966. 25. 1. P. 1-25.

122. Vedder W. Ammonium in muscovite. Geo Chim. et cosmochim. acta. 1965. Vol. 29. №4. P. 221.

123. Zhouhlistov A.P., Zvyagin B.B., Soboleva S.V., Fedorov A.F. The crystal structure of dioctahedral mica 2Мг, determined by high voltage election diffraction. Clay and Clay Minerals. 1973. 21. 6. P. 465.

124. Mathieson A.Mcl., Walker G.F. Crystal structire of magnesium vermiculite. Amer. Mineral. 1954. Vol. 39. № 3-4. P 231-255.

125. Лазоренко E.K., Зинченко O.B., Жухлистов А.П. и др. Первая находка в СССР слюды (лепидолита) политипной модификации 20. ДАН СССР. 1978. т. 2. Ч. 2. № 2. С. 36.

126. Лашев Е.К. Слюда. М., 1948. Ч. 1. Свойства слюды. 296 с.