Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Исследование реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Святохина, Виктория Петровна

Введение.

Глава 1 Химические и технологические аспекты удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод.

1.1 Химическое осаждение гидроксидов тяжелых металлов.

1.2 Растворимость гидроксидов тяжелых металлов в водных растворах.

1.3 Методы очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Исследование реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов"

Актуальность темы. Загрязнение природной среды ионами тяжелых металлов представляет большую опасность для биосферы. Помимо непосредственного токсического действия на живые и растительные организмы тяжелые металлы имеют тенденцию к накапливанию в пищевых цепях, что усиливает их опасность для человека. Попадая в водоемы, они длительное время находятся в наиболее опасной ионной форме и даже переходя в связанное состояние (коллоидную форму, донные осадки или другие малорастворимые соединения) продолжают представлять потенциальную угрозу.

Тяжелые металлы, попадая в окружающую среду, существенно влияют на численность, видовой состав и жизнедеятельность почвенной микробиоты. Они ингибируют процессы минерализации и синтеза различных веществ в почве, подавляют дыхание почвенных микроорганизмов, способствуют появлению мутагенных свойств.

Общетоксическое действие тяжелых металлов на человека и животных приводит к изменению деятельности центральной и периферической нервной системы, кроветворения, внутренней секреции; способствует возникновению злокачественных новообразований и нарушению аппарата наследственности.

Главным антропогенным источником поступления тяжелых металлов в окружающую среду являются гальванические производства. Кроме загрязнения природных и искусственных экосистем тяжелыми металлами экологические проблемы гальванотехники осложняются тем, что эта отрасль является одной из наиболее водоемких. В связи с постоянным ростом цен на энергоресурсы неотложной задачей, способствующей решению проблемы сокращения и оптимального расходования свежей воды, является создание технологий, позволяющих многократно использовать для производственных нужд очищенные сточные воды.

В настоящее время на очистные сооружения предприятий машиностроительного комплекса Республики Башкортостан поступает 16 млн тонн сточных вод в год. Основным методом удаления ионов тяжелых металлов из сточных вод является реагентный метод, основанный на нейтрализации и осаждении металлов в форме гидроксидов с образованием минеральных шламов, утилизация которых также является серьезной проблемой. Превышение предельно-допустимого сброса только по ионам тяжелых металлов достигает 10-15 раз, что свидетельствует о неэффективной работе очистных сооружений.

Причины низкой эффективности реагентного метода остаются не до конца выясненными. В связи с этим необходим новый подход к оценке этого метода, основанный на физико-химическом анализе ранее не учитываемых факторов.

Шлам, неизбежно образующийся при реагентной очистке сточных вод, является отходом, утилизация которого невозможна без физико-химического исследования его свойств.

Таким образом, актуальными являются подробные исследования закономерностей очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов, возможностей возврата очищенной воды в производство, а также комплексное изучение физико-химических свойств шлама и разработка научно обоснованных методов его утилизации.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ кафедры «Безопасность производства и промышленная экология» Уфимского государственного авиационного технического университета и Федеральной целевой программой «Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997-2000 годы» (контракт № 0430, № госрегистрации 02200001171).

Цель работы. Повышение эффективности реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов и разработка научно обоснованных методов утилизации образующихся шламов, содержащих гидроксиды тяжелых металлов.

Основные задачи исследования:

- оценка эффективности реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов на основе расчетов остаточной концентрации гидроксидов тяжелых металлов в водной среде;

- исследование закономерностей осаждения тяжелых металлов из сточных вод;

- разработка рекомендаций по совершенствованию технологии очистки сточных вод гальванических производств;

- выбор и обоснование методов утилизации шламов гальванических производств на примере шлама Уфимского моторостроительного производственного объединения.

Научная новизна. Установлены основные закономерности осаждения тяжелых металлов в форме основных солей переменного состава и их соосаждения с гидроксидом железа.

Впервые проведен расчет остаточной концентрации гидроксидов ^ I Л I ^ | ^ I ^ I ^ I А . тяжелых металлов (Сг , Ъп , С<! , Со , № , Си , Мп , РЬ ) в сточных водах после реагентной очистки с учетом образования гидроксокомплексов.

Проведена оценка эффективности реагентного метода очистки сточных вод от ионов тяжелых металлов путем сопоставления рассчитанных значений минимальной растворимости гидроксидов со значениями ПДК ионов металлов в водоемах культурно-бытового и рыбохозяйственного назначения.

Определен интервал рН осаждения гидроксидов, обеспечивающий минимальную остаточную концентрацию ионов тяжелых металлов в сточных водах.

Практическая ценность работы. Повышение эффективности реагентного метода достигнуто делением сточных вод на 4 потока, каждый из которых нейтрализуется при определенном интервале рН, обеспечивающем наиболее полное удаление ионов тяжелых металлов из сточных вод.

Разработан количественный метод оценки потенциальной опасности шламов для водных объектов.

Предложены методы снижения опасности шламов для окружающей среды путем химического удаления тяжелых металлов, низко- и высокотемпературной цементации.

Разработаны рекомендации по сокращению расхода питьевой воды за счет частичного возврата очищенных сточных вод в производство.

Внедрение результатов исследований. Рекомендации по утилизации шламов общезаводских очистных сооружений в производство керамзита, а также рекомендации по частичному использованию очищенных сточных вод при приготовлении смазочно-охлаждающих жидкостей и при промывке деталей гальванического производства приняты к внедрению в производство и включены в программу и план мероприятий по охране окружающей среды и рациональному использованию природных ресурсов по ОАО УМПО на период до 2005 года.

Результаты, полученные в диссертационной работе, внедрены в учебный процесс Уфимского государственного авиационного технического университета и используются при подготовке специалистов по направлению 553500 «Защита окружающей среды» и по специальности 330100 «Безопасность жизнедеятельности в техносфере».

На защиту выносятся:

- результаты физико-химических расчетов определения растворимости гидроксидов тяжелых металлов в водных растворах;

- результаты исследования процесса осаждения гидроксидов в разбавленных растворах;

- ИК- и термогравиметрические исследования состава гидроксидов их поведения при высокотемпературном воздействии;

- метод оценки потенциальной опасности шламов для водных объектов;

- кинетические исследования по растворению шламов в соляной кислоте;

- методы утилизации шламов;

- рекомендации по повторному использованию очищенных сточных вод.

Апробация работы. Результаты работы обсуждались на II и III

Республиканском конкурсе научных работ студентов вузов Республики

Башкортостан "Безопасность жизнедеятельности" (Уфа, 1998, 2000); Всероссийской научно-технической конференции "Новые материалы и технологии - 98" (Москва, 1998); Республиканской научно-практической конференции "Экология и здоровье женщин и детей в республике Башкортостан" (Уфа, 1998); Международной научно-технической конференции "Наука-образование-производство в решении экологических проблем" (Уфа, 1999); XXXVII Международной научной студенческой конференции "Студент и научно-технический прогресс" (Новосибирск, 1999); Всероссийской научно-практической конференции "Экология, труд, здоровье. Взгляд в XXI век" (Уфа, 1999); Всероссийской научно-технической конференции "Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат" (Пенза, 1999, 2000); Международной научно-практической конференции "Вторичные ресурсы: социально-экономические, экологические и технологические аспекты" (Пенза, 1999); Международной научно-практической конференции "Почва, отходы производства и потребления: проблемы охраны и контроля" (Пенза, 1999); Международной научно-технической конференции "Перспективы развития лесного и строительного комплексов, подготовки инженерных и научных кадров на пороге XXI века" (Брянск, 2000); Международно-практической конференции "Хозяйственно-питьевая и сточные воды: проблемы очистки и использования" (Пенза, 2000); межрегиональном постоянно действующем научно-техническом семинаре "Экологическая безопасность регионов России" (Пенза, 2000); специализированной конференции и семинаре "Промышленная экология. Международные стандарты качества ISO серии 9001 и 14000" (Уфа, 2002); Всероссийской научно-практической конференции "Защитные покрытия в приборостроении и машиностроении" (Пенза, 2002).

Публикации. Основной материал диссертации опубликован в печати в 21 статье и тезисах 4 докладов.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Святохина, Виктория Петровна

выводы

1. Осуществлен расчет растворимости гидроксидов железа (III), хрома (III), цинка (II), кадмия (II), кобальта (II), никеля (II), меди (И), марганца (II) и свинца (II) в водных растворах, основанный на учете суммарных концентраций катиона металла и всех его гидроксокомплексов, рассчитываемых из произведений растворимости гидроксида металла, констант гидролиза, общих или ступенчатых констант образования комплексов и ионного произведения воды. Проведено сопоставление минимальной растворимости гидроксидов тяжелых металлов со значениями предельно-допустимых концентраций (ПДК) ионов металлов в водоемах. Установлено, что реагентный метод, основанный на осаждении гидроксидов, не обеспечивает достижение показателей по ПДК для водоемов рыбохозяйственного назначения ни по одному из изученных гидроксидов (кроме хрома). Для водоемов культурно-бытового и хозяйственно-питьевого водопользования достижение значений ПДК возможно только для гидроксидов хрома, меди и марганца.

2. Показано, что значения рН, обеспечивающие минимальную растворимость гидроксидов металлов, сильно отличаются друг от друга и находятся в интервале от 4 до 13, что в принципе не позволяет оптимизировать процесс осаждения гидроксидов при одновременном присутствии различных металлов в растворе. При значениях рН 6,5-8,5, разрешенных для сброса сточных вод в водоемы, в максимальной степени может быть осажден только гидроксид железа. Гидроксиды железа, хрома, цинка и меди при совместном присутствии ионов металлов в сточных водах полностью осаждаются только при рН 9-10, при рН 10,0-10,7 совместно могут быть осаждены гидроксиды кобальта, цинка, никеля, меди и железа, при рН 11,0-11,5 - гидроксиды кадмия, свинца, кобальта, меди и железа, при рН 11,2-12,0 возможно совместное осаждение гидроксидов марганца, кадмия, кобальта, меди и железа. Для Уфимского моторостроительного производственного объединения повышение эффективности реагентного метода может быть достигнуто за счет изменения рН кислотно-щелочного стока с 6,5-8,5 до 10,0-10,5, а хромистого стока до 9,7-10,0, что снижает остаточное содержание отдельных тяжелых металлов в сточных водах в 2-60 раз.

3. На основании данных рН-метрического исследования взаимодействия солей меди, кобальта, цинка, никеля, хрома и железа с едким натром в водных растворах установлено, что в форме почти чистых гидроксидов осаждаются только железо и никель, остальные металлы осаждаются в форме основных солей переменного состава. Склонность к соосаждению гидроксидов металлов с гидроксидом железа может быть выражена следующим рядом: Сг>Со>Си>2п>№. Предложен механизм соосаждения гидроксидов металлов, основанный на представлениях о гидроксиде железа как амфотерном полиэлектролите.

4. Исследован элементный и компонентный состав шлама общезаводских очистных сооружений Уфимского моторостроительного производственного объединения и изучена опасность шлама для окружающей среды. Предложен метод оценки потенциальной опасности шламов для водных объектов, основанный на учете содержания извлекаемых при рН=4,8 тяжелых металлов из шлама и значений их ПДК для водоемов, позволяющий рассчитать объем воды, необходимый для гипотетического разбавления шлама до безопасного уровня.

5. Разработаны методы снижения опасности шлама для окружающей среды, основанные на удалении растворимых форм тяжелых металлов шлама соляной кислотой, на использовании шлама в составе асфальтобетонных смесей (низкотемпературная цементация) и в составе керамзита (высокотемпературная цементация).

6. Разработаны рекомендации по частичному использованию очищенных сточных вод в производстве смазочно-охлаждающих жидкостей и процессах промывки гальванических покрытий.

Заключение

Шлам общезаводских очистных сооружений Уфимского моторостроительного производственного объединения, содержащий в своем составе кроме воды, карбоната кальция, диоксида кремния и адсорбированных нефтепродуктов небольшое количество гидроксидов тяжелых металлов, относится с использованием современной методики расчета, учитывающей большое число токсико-гигиенических и физико-химических параметров, к третьему классу опасности (умеренно-опасный отход).

На основе разработанного нами метода оценки потенциальной опасности шламов показано, что шлам является опасным для водных объектов в связи с наличием в нем растворимых форм тяжелых металлов. На основе этих данных обоснованы три метода утилизации шлама - химического обезвреживания, низко- и высокотемпературной цементации.

Метод химического обезвреживания основан на удалении растворимых форм тяжелых металлов соляной кислотой. Исследована кинетика взаимодействия шлама с соляной кислотой и получено эмпирическое уравнение, связывающее кинетические параметры процесса со значением рН раствора. Для обезвреженного шлама рекомендуется его фиксация в основании дорог с асфальтобетонным покрытием. Метод низкотемпературной цементации предусматривает вовлечение шлама высушенного физическими или химическими методами в состав асфальтобетонных смесей в качестве минерального наполнителя. Метод высокотемпературной цементации основан на использовании влажного шлама в составе глинистого сырья с последующим высокотемпературным обжигом и получением керамзита. Термогравиметрические исследования показали, что гидроксиды тяжелых металлов при высокотемпературном воздействии превращаются в нерастворимые оксиды, а соосажденные с гидроксидом железа гидроксиды металлов образуют ферриты. Характер поведения шлама при температурном воздействии свидетельствует о том, что он может быть эффективной вспучивающей добавкой в составе керамзита.

Разработаны рекомендации по использованию очищенных сточных вод. Показано, что часть сточных вод может быть возвращена на процессы промывки гальванических покрытий, а также использована при приготовлении смазочно-охлаждающих жидкостей. Данные рекомендации совместно с рекомендациями по изменению рН осаждения кислотно-щелочного стока до 10-10,5 позволяют существенно снизить поступление тяжелых металлов в окружающую среду.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Святохина, Виктория Петровна, Уфа

1. http://\vww.ecoline.ru/mc/refbooks/hydrochem/

2. Роева H.H., Ровинский Ф.Я., Кононов Э.Я. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах // Журн. аналит. химии, 1996. Т. 51. № 4. С. 384-397.

3. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов / Под ред. X. Зигель, А. Зигель. М.: Мир, 1993. 368 с.

4. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп / Под ред. В. А. Филова. JL: Химия, 1988. 511 с.

5. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп / под ред. В. А. Филова. JL: Химия, 1989. 592 с.

6. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989. 439 с.

7. Химическое загрязнение почв и их охрана: Словарь-справочник / Под ред. Д. С. Орлова, М.С. Малининой, Г.В. Мотузовой и др. М.: Агропромиздат, 1991.303 с.

8. Бек Р. Ю. Воздействие гальванотехнических производств на окружающую среду и способы снижения наносимого ущерба. Новосибирск: ГПНТБ СО АН СССР, 1991.88 с.

9. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях. JL: Агропромиздат, 1987. 142 с.

10. Химия окружающей среды / Под ред. Дж. Бокриса. М.: Химия, 1982. 672 с.

11. Грушко Я. M. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. Л.: Химия, 1979. 160 с.

12. Майстренко В. Н., Хамитов Р. 3., Будников Г. К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. М.: Химия, 1996.319 с.

13. Ягодин Б.А. Тяжелые металлы и здоровье человека // Химия в с/х. 1995. № 4. С. 18-20.

14. Химия промышленных сточных вод / Под ред. А. Рубина. М.: Химия, 1983. 360 с.

15. Лозановская И. Н., Орлов Д. С., Садовникова Л. К. Экология и охрана биосферы при химическом загрязнении: Учеб. Пособие для хим., хим.-технол. и биол. спец. вузов. М.: Высш. шк., 1988. 287 с.

16. Violina R Angelova, Angel S Ivanov, Dimitar M Braikov Heavy metals (Pb, Cu, Zn and Cd) in the system soil grapevine - grape //J. of the Sci. of Food and Agriculture. V. 79.1. 5. 1999. P. 713-721.

17. Мейнк Ф., Штофф Г., Кольшюттер Г. Очистка промышленных сточных вод. Л.: Гостоптехиздат. 1963. 646 с.

18. Оборудование цехов электрохимических покрытий: Справочник/Под. ред. П.М. Вячеславова. Л.: Машиностроение, 1987. 370 с.

19. Кудрявцев Н.Т. Электрохимические покрытия металлами. М.: Химия 1979. С. 351.

20. Бучило Э. Очистка сточных вод травильных и гальванических отделений. М.:Металлургия, 1974.200 с.

21. Будил овскис Ю. Эффективная и доступная технология очистки промышленных стоков // Экол. и пром России. 1996. № 8. С. 20-22.

22. Зайнуллин Х.Н., Бабков В.В., Иксанова Е.М. Гальваношламы в керамзитовый гравий // Экол. и пром. России. 2000. № 1. С. 18-21.

23. Зайнуллин Х.Н. Разработка технологии переработки осадков сточных вод в пигменты // Промышленные и бытовые отходы. Проблемы и решения.: Материалы конф. Уфа: ИППЭ и П. 1996. С. 74-81.

24. Ляликов Ю.С., Клячко Ю.А. Теоретические основы современного качественного анализа. М.: Химия, 1978. 312 с.

25. Бабко А.К., Пятницкий И.В. Количественный анализ. М.: Высшая школа, 1968. С. 102.

26. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского. М.: Химия, 1964. Т. 4. С. 57.

27. Лидин P.A. Справочник по общей и неорганической химии. М.: Просвещение, 1997. С. 76.

28. Лурье Ю. Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. 480 с.

29. Степин Б.Д., Горштейн И.Г., Блюм Г.З. и др. Методы получения особо чистых неорганических веществ. Л.: Химия, 1969. 480 с.

30. Чалый В.П. Гидроокиси металлов. Киев: Наукова думка, 1972.153 с.

31. Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов. Л.: Химия, 1980. 208 с.

32. Рязанов Б.А. Исследование основных солей железа // Журн. общ. химии. 1954. Т. 24. Вып. 9. С. 1477-1486.

33. Бойко В.Ф. Исследование в области основных хлоридов железа // Журн. общ. химии. 1955. Т. 25. Вып. 7. С. 1250-1254.

34. Роде Т.В. Кислородные соединения хрома и хромовые катализаторы. М.: АН СССР, 1962. 279 с.

35. Маргулис Е.В., Малетина Е.Д., Бейсекеева Л.И. Влияние условий гидролитического осаждения цинка из растворов ZnS04 на состав осадков // Журн. неорг. химии. 1965. Т.10. Вып. 4. С. 906-913.

36. Танаев И.В., Мзареулишвили Н.В. Изучение реакции образования гидроокиси кадмия //Журн. неорг. химии. 1956. Т.1. Вып. 10. С. 2225-2231.

37. Аксельруд Н.В., Спиваковский В.Б. Изучение основных солей и гидроокисей металлов // Журн. неорг. химии. 1958. Т.З. Вып. 8. С. 1748-1754.

38. Маковская Г.В., Спиваковский В.Б. Основные хлориды и гидроокиси никеля (II) и кобальта (II) и условия их осаждения из хлоридных растворов // Журн. неорг. химии. 1969. Т. 14. Вып. 6. С. 1478-1483.

39. Ротинян A.JL, Хейфец B.JL, Козин Е.С., Калнина E.H. Состав трудно растворимых соединений никеля осаждаемых щелочью из сульфатного раствора и стандартные изобарные потенциалы их образования // Журн. общ. химии. 1954. Т. 24. Вып. 8. С. 1294-1302.

40. Хайдук И. Полимерные координационные соединения // Успехи химии. 1961. Т. 30. №9. С. 1124.

41. Черкинский Ю.С. Химия полимерных неорганических вяжущих веществ. М: Химия, 1967. 224 с.

42. Пыхтеев О.Ю., Ефимов A.A., Москвин JI.H. Гидролиз аквакомплексов железа (III) // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72. Вып. 1. С. 11-21.

43. Запольский А.К., Баран A.A. Коагулянты и флоккулянты в процессах очистки воды. JI.: Химия, 1987. 208 с.

44. Справочник химика / Под ред. Б.П. Никольского. М.: Химия, 1964. Т. 3. 1008 с.

45. Фиштик И. Ф., Ватаман И. И. Термодинамика гидролиза ионов металлов. Кишинев: Штиинца, 1988. 294 с.

46. Дж. Батлер Ионные равновесия. JL: Химия, 1973.448 с.

47. Бек М. Химия равновесий реакций комплексообразования. М.: Мир, 1973. 360 с.

48. Лидин Р. А., Андреева Л. Л., Молочко В. А. Справочник по неорганической химии. Константы неорганических веществ. М.: Химия, 1987. 320 с.

49. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979.192 с.

50. Кумок В.Н., Кулешова О.М., Карабин Л.А. Произведения растворимости. Новосибирск: Наука, 1983. 267 с.

51. Маркова Н.П., Пашелько-Лобачева Г.М. Охрана водного бассейна от токсичных загрязнений // Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов.: Обзор, информ. УкрНИИНТИ. Киев: УкрНИИНТИ, 1988. Вып. 1.44 с.

52. Смирнов. Д. Н., Генкин В. Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов М.: Металлургия, 1989. 224 с.

53. Волоцков Ф. П. Очистка и использование сточных вод гальванических производств (зарубежный опыт). М.: Стройиздат, 1983. 250 с.

54. Костюк В. И., Карнаух Г. С. Очистка сточных вод машиностроительных предприятий Киев: Тэхника, 1990. 120 с.

55. Запольский А. К., Образцов В. В. Комплексная переработка сточных вод гальванического производства. Киев: Техника, 1989. 199 с.

56. Дресвянников А. Ф., Сопин В. Ф., Хайруллин М. Г. Контактное осаждение кадмия из отработанных промышленных растворов // Журн. прикл. химии. 1999. Т. 72. Вып. 4. С. 601-605.

57. Топкин Ю. В., Рода И. Г., Анфиногенов Н. В., Прищеп Н. Н. Удаление ионов тяжелых металлов из растворов ферритным методом // Химия и технол. воды. 1990. Т. 12. № 10. С. 895-897.

58. Вайнштейн И. А., Кленышева Л. Д., Кононенко Л. Н., Майстренко Г. С. Очистка сточных вод методом ферритизации // Черн. металлургия. 1984. № 24.С. 9-13.

59. Ерошенко В.Б., Никольский Г.С., Гаврилко В.Г., Вайнштен И.А., Кленышева Л.Д. Использование магнетито-гипсовой композиции для очистки городских сточных вод от фосфатов // Химия и технол. воды. 1985. Т. 8. № 1. С. 42-44.

60. Филиновский В. Ю., Никольская Т. Ю., Шевченко В. К. Ферритизационная очистка гальваностоков предприятий по производству изделий электронной техники // Экол. и пром. России. 1998. № 6. С. 4-8.

61. Когановский А. М., Кульский А. А., Сотникова Е. В., Шмарук В. JI. Очистка промышленных сточных вод. Киев: Техшка, 1974,257 с.

62. Чистова Л. Р., Рогач А. М., Яцевич Ф. С. и др. Доочистка сточных вод от ионов тяжелых металлов // Водоснабжение и сан. техника. 1987. № 2. С. 22-23.

63. Челищев Н. Ф., Володин В. Ф., Крюков В. Л., Ионообменные свойства природных высококремнистых цеолитов. М.: Наука, 1988.128 с.

64. Кроткое В. В., Нестеров Ю. В., Абдульманов И. Г., Гаврин А. И., Карасева В.Н. Модифицированные природные цеолиты и цеолитсодержащие композиты эффективные сорбенты радионуклидов и других вредных веществ// Экол. и пром. России. 1997. № 10. С. 4-6.

65. Рязанцев А. А., Дашибалова Л. Т. Ионный обмен на природных цеолитах из многокомпонентных растворов// Журн. прикл. химии, 1998. Т. 71. Вып 7. С. 1098-1102.

66. U. G. Beker, F. S. Guner, М. Dzman, А. Т. Ercyes Heavy metal removal by ion exchanger based on hydroxyethyl cellulose// J. of Applied Polymer Sci. V. 74.1. 14.1999. P. 3501-3506.

67. Баймаханов M. Т., Лебедев К. Б., Антонов В Н., Озеров А. И. Очистка и контроль сточных вод предприятий цветной металлургии М.: Металлургия, 1983. 192 с.

68. Isabel Villaescusa, Maria Martinez, Nuria Miralles Heavy metal uptake from aqueous solution by cork and yohimbe bark wastes // J. of Chemical Technology & Biotechnology V. 75,1. 9,2000. P. 812-816.

69. Winifred Wafwoyo, Dr. Chung W Seo, Wayne E Marshall Utilization of peanut shells as adsorbents for selected metals // J. of Chemical Technology & Biotechnology V. 74.1. 11.1999. P. 1117-1121.

70. Воропанова Л. А., Пастухов А. В., Куликова E. А., Дзгоева Л. С. Сорбция хрома семенами фасоли // Экол. и пром. России. 1998. № 10. С. 41-43.

71. Воропанова JI. А., Рубановская С. Г. Извлечение ионов тяжелых металлов из промышленных сточных вод бентонитовой глиной // Экол. и пром. России. 1999. № 1. С. 44-47.

72. Никифоров И. А., Никифоров А. Ю., Севостьянов В. П. Сорбция катионов тяжелых металлов на опоке // Журн. прикл. Химии. 1997. Т. 70. Вып 7. С. 1215-1216.

73. Жуков А. А., Жолобова Л. В., Кузнецов Н. П., Захаров С. В., Зверев М. П. Очистка промстоков гальванических производств // Экол. и пром. России. 1998. № . С. 17-19.

74. Монастырская В.И., Боровков Г.А., Зволинский В.П. Разделение и концетрирование ионов цветных и редких металлов на полиакрилонитрильных сорбентах при вольтамперометрическом анализе водных растворов//Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. Вып 11. С. 1833-1840.

75. Мясоедова Г. В., Никашина В. А., Молочников Н. П., Лилеева Л. В Свойства новых типов волокнистых сорбентов с амидоксимными и гидразиновыми группами // Журн. аналит. химии. 2000. Т. 55. № 6. С. 611-615.

76. Aly Sayed Aly, Byong Dae Jeon, Yun Heum Park Preparation and evaluation of the chitin derivatives forwastewater treatments// J. of Applied Polymer Sci. V. 65. I. 10. 1997. P. 1939-1946.

77. M. I. Khalil, S. Farag Utilization of some starch derivatives in heavy metal ions removal// J. of Applied Polymer Sci. V. 69.1.1. 1998. P.: 45-50.

78. Galina G. Talanova, Longgui Zhong, Richard A. Bartsch New chelating polymers for heavy metal ion sorption// J. of Applied Polymer Sci. V. 74,1. 4. 1999. P. 849-856.

79. Шульга H.B., Шашкова И.Л., Самыскевич B.B. Сорбция свинца (II) фосфатами кальция.//Журн. прикл. химии. 1999. Т.32. Вып 11. С. 1852-1858.

80. Шашкова И. Л., Ратько А. И., Китикова Н. В. Извлечение Fe (III) из водных растворов фосфатами щелочноземельных металлов// Журн. прикл. химии. 1997. Т. 70. Вып 11. С. 1787-1793.

81. Муханин Б. С., Феофанов В. Л., Жданович Л. П. Метод гальванокоагуляции для очистки хромсодержащих сточных вод // Цв. металлургия. 1988. № 7. С. 52-53.

82. Соложенкин П.М., Небера В.П. Гальванохимическая обработка сточных вод.// Экол. и пром. России. 2000. № 7. С. 10-13.

83. Гребень В. П., Пивоваров Н. Я., Родзик И. Г., Коварский Н. Я. Предельное концентрирование методом электродиализа промывных вод после гальванического никелирования // Журн. прикл. химии, 1999. Т. 72. Вып 10. С. 1677-1681.

84. Карнаух Г.С., Костюк В.И. Утилизация сточных вод методом обратного осмоса. К.: Наукова думка, 1982. 32 с.

85. Сидельникова Л. И. Биотехнология в очистке промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов // Экол. промышл. производства. 1994. № 2. С. 32-35.

86. Зайнуллин Х.Н., Бабков В.В., Иксанова И.М., Закиров Д.М., Чулков А.И. Утилизация осадков сточных вод гальванических производств. Уфа: НИИ БЖДРБ, 2000. 251 с.

87. Карякин Ю.В. Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия, 1974.408 с.

88. Тарасевич Н.И. Руководство по спектральному анализу. М.: МГУ, 1977. 136 с.

89. Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства. М.: ЦИНАО, 1992. 61 с.

90. Горшков В. С., Тимошев В. В., Савельев В. Г. Методы физико-химического анализа вяжущих веществ. М.: Высш. Школа, 1981. 335 с.

91. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. Т.2. М.: Мир, 1979. 438 с.

92. Петере Д., Хайес Дж., Хифтье Г. Химическое разделение и измерение. Теория и практика аналитической химии. Т.2. М.: Химия, 1978. С. 757-760.

93. Некрасов Б. В. Основы общей химии. Т.1. М.: Химия, 1973. С. 367.

94. Справочник химика-энергетика / Под. ред. В. А. Голубцова, С. М. Гуревича, Ю. М. Кострикина, А. П. Мамета. Т.1. М.: Госэнергоиздат, 1960 328 с.

95. Проскуряков В. А., Шмидт Л. И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977. 467 с.

96. Милованов Л. В. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии М.: Металлургия, 1971. 383 с.

97. Фишман Г. И., Литвак А. А. Водоснабжение и очистка сточных вод предприятий химических волокон М.: Химия, 1971.160 с.

98. Миронов В.Е., Пашков Г. Л., Ступко Т.В., Павловская Ж. А. Гидроксокомплексы кобальта (II) в водных растворах сульфата натрия // Журн. неорг. химии. 1995. Т. 40. № 1. С. 116-118.

99. Повар И.Г. Потенциометрическое определение произведения растворимости малорастворимых гидроксидов и кислот // Журн. аналит. химии. 1998. Т. 53. № 12. С. 1286-1292.

100. Юркинский В. П., Соколова Н. П. Комплексообразование ионов свинца в щелочных растворах // Журн. прикл. химии 1999. Т 72. Вып. 10. С. 1592-1595.

101. Жукова Л.А. Теория статического и динамического осаждения и соосаждения ионов. М.: Энергоиздат, 1981. 80 с.

102. Gunneriusson L. Composition and stability of Cd(II)-Chloro-Hydroxo complexes at the goethite (a-FeOOH)/water interface // J. Colloid Interface Sei. 1994. V. 163. P. 484-492.106. http://ecology.iem.ac.ru/article l/index.htm/

103. Методические рекомендации и порядок определения класса опасности отходов (проект). М.: Госкомсанэпиднадзор РФ, 1999.13 с.

104. Гигиенические требования к качеству почвы населенных мест. МУ 2.1.7.730-99. М. 1999. С. 26.

105. Гриценко А.И., Акопова Г.С., Максимов В.М. Экология. Нефть и газ. М.: Наука, 1997. С. 382.

106. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.1.5.689-98. М.: Минздрав России, 1998. С. 46-79.

107. Беспамятное Г.П., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. JL: Химия, 1985. 528 с.

108. ГОСТ 12.1.005-88 Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны. М.: Издательство стандартов, 1988.10 с.

109. Никитин Д. П., Новиков Ю. В., Рощин А. В. и др. Справочник помощника санитарного врача и помощника эпидемиолога. М.: Медицина, 1990. 512 с.

110. Рыбальский Н.Г., Малярова М.А., Горбатовский В.В. и др. Экология и безопасность: Справочник. Т. 1-2. М.: ВНИИПИ, 1992-1993.

111. Черкинский С. Н. Санитарные условия спуска сточных вод в водоемы. М.: Стройиздат, 1971. 208 с.

112. Трифонова Т.А., Ширкин JI.A., Селиванова Н.В. Исследование миграции тяжелых металлов в системе «гальваношлам почва» // Экол. и пром России. 2002. № 3. С. 28-30.

113. Лукьянова Н.Ю. Физико-химические закономерности процесса гелеобразования в системе алюмосиликат соляная кислота.: Автореф. дис. на соискание уч. степени канд. хим. наук. Уфа: БГУ, 2000. 23 с.

114. Фомина P.M. Лабораторные работы по дорожно-строительным материалам: Учеб. пособие для техникумов. М.: Транспорт, 1987.103 с.

115. Вайнштейн И.А. Очистка и использование сточных вод травильных отделений (переработка растворов солей железа). М.: Металлургия, 1986. 110 с.

116. Некрасов Б. В. Основы общей химии. Т. 1-2. М.: Химия, 1973.

117. Ицкович С. М., Чумаков Л. Д., Баженов Ю. М. Технология заполнителей бетона. М.: Высш. шк., 1991. С. 176-183.

118. Смирнов С.А., Запарий М.М. Оборотное водопользование гальванического участка // Экол. и пром России. 2002. № 2. С. 20-22.

119. Соколов Л.И. Ресурсосберегающие технологии в системах водного хозяйства промышленных предприятий: Учебное пособие. М.: Ассоциация строительных вузов, 1997. 256 с.