Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Исследование поведения тяжелых металлов в агроэкосистемах при почвенном пути утилизации осадков сточных вод с иловых площадок ОСК г. Калуги

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Исследование поведения тяжелых металлов в агроэкосистемах при почвенном пути утилизации осадков сточных вод с иловых площадок ОСК г. Калуги"

На правах рукописи

Тютюнькова Маргарита Викторовна

Исследование поведения тяжелых металлов в агроэкосистемах при почвенном пути утилизации осадков сточных вод с иловых площадок ОСК г. Калуги

Специальность 03.00.16-экология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

Калуга - 2007

□ОЗОВОТвЭ

003060789

Работа выполнена на кафедре сельскохозяйственной радиологии и экологии Калужского филиала ФГОУ ВПО Российского государственного аграрного университета - МСХА имени К А Тимирязева

Научный руководитель

кандидат биологических наук, профессор Н К Сюняев

Официальные оппоненты

доктор биологических наук, профессор Б И Сынзыныс

кандидат химических наук К JI Анфилов

Ведущая организация Калужский филиал Московского государственного технического университета имени Н Э Баумана

Защита диссертации состоится »^^2007 г в « » часов на заседании диссертационного совета К 212 085 01 в Калужском государственного педагогическом университете им КЭ Циолковского по адресу 248023 Калуга, ул Ст Разина, 26, ауд 219

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Калужского государственного педагогического университета им К Э Циолковского (Калуга, ул Ст Разина, 26)

Автореферат разослан« ¿¡Ц » UIQJU 2007 г

Ученый секретарь, доктор биологических наук

Стрельцов А Б

Общая характеристика работы Актуальность темы исследования. Одним из основных продуктов антропогенной деятельности человека в урбанизированном мире являются городские отходы, в том числе осадки городских сточных вод (ОСВ) Накопление ОСВ на станциях аэрации с одной стороны, осложняет их производственную деятельность, приводит к расширению сети иловых карт для хранения и обезвоживания осадков сточных вод, а с другой стороны в эпицентре городов возникают потенциальные источники загрязнения биосферы и отчуждения дефицитных земельных ресурсов (Касатиков, 1989)

В тоже время интенсификация земледелия и недостаточное внесение в почву органического вещества приводят к излишней минерализации гумуса -основного носителя ее плодородия (Кирюшкин, 2005) Снижение плодородия характерно и для Калужской области

В связи с этим возникает острая необходимость максимального увеличения производства всех видов органических удобрений, в том числе нетрадиционных

По ориентировочной оценке общее количество ОСВ на станциях России составляет свыше 10 млн т по сухому веществу Из существующих методов утилизации осадков наиболее надежным и экологически выгодным является почвенный путь для повышения плодородия почвы и продуктивности сельскохозяйственных культур (Пахомов и др , 2004)

Однако основным фактором, сдерживающим применение ОСВ в сельском хозяйстве, является наличие в них тяжелых металлов (ТМ), влияние которых на почву, растения и качество продукции недостаточно изучено и обосновано

Для научно-обоснованного использования осадков городских сточных вод в качестве удобрения необходимо изучить поведение ТМ в агроэкосистемах конкретного региона с учетом химического состава собственных ОСВ с целью обеспечения экологической безопасности

В настоящее время в России имеется мало данных по данной проблеме в региональном аспекте, в том числе и по Калужской области

Целью работы явилось изучение поведения тяжелых металлов (ТМ) и разработка прогноза изменения их содержания в агроэкосистемах в условиях почвенного пути утилизации ОСВ различной влажности

Для достижения поставленной цели исследований решались следующие задачи

1 изучить динамику разложения ОСВ высокой влажности и обезвоженного ОСВ (ООСВ) в дерново-подзолистой супесчаной почве в условиях возделывания зерновых и пропашных культур,

2 изучить влияние ОСВ на изменения валового содержания ТМ, подвижных форм ТМ и изменение степени их подвижности,

3 установить особенности миграции ТМ по профилю почвы при внесении ОСВ и коэффициентов миграции ТМ из ОСВ,

4 оценить действие ОСВ на экологические показатели агроэкосистемы по величинам суммарного загрязнения (2.с) и коэффициента концентрации (Кс),

5 изучить масштабы биотранслокации ТМ ОСВ сельскохозяйственными культурами,

6 прогнозировать изменения содержания ТМ в агроэкосистемах

Научная новизна исследований состоит в том, что впервые на региональном уровне на основе натурных исследований в условиях дерново-подзолистых супесчаных почв изучены динамика разложения ОСВ различной влажности, изменение содержания подвижных и валовых форм ТМ, степени их подвижности, масштабы вертикальной миграции ТМ по профилю почвы и биотранслокации ТМ ОСВ сельскохозяйственными культурами, установлены коэффициенты миграции (Км) и использования (КИМ0) растениями ТМ из ОСВ, рассчитаны показатели суммарного загрязнения (Хс) и коэффициенты концентрации (Ко) ТМ в агроэкосистеме, а

также усовершенствована методика прогнозирования достижения содержания ТМ 0,8 ПДК в агроэкосистеме и представлен расчет суммарной и разовой дозы внесения ОСВ

Практическая значимость. Результаты исследований могут быть использованы в выборе оптимальных решений по повышению устойчивости и продуктивности агроэкосистем, формирующихся на дерново-подзолистых супесчаных почвах при использовании ОСВ Полученные в работе экспериментальные данные могут быть использованы при разработке системы из рекомендованных и нетрадиционных удобрений для повышения плодородия дерново-подзолистых супесчаных почв и получения конкурентоспособной продукции при экологической безопасности агроэкосистем Полученные материалы предлагается использовать в учебном процессе при обучении студентов по специальности «Агроэкология» со специализациями «Экологическая экспертиза» и «Экологические риски и безопасность»

Положения, выносимые на защиту:

1 Динамика разложения осадков сточных вод различной влажности в дерново-подзолистой супесчаной почве в условиях возделывания зерновых и пропашных культур

2 Соотношение подвижных и валовых форм тяжелых металлов в дерново-подзолистой супесчаной почве при применении осадков сточных вод

3 Особенности миграции ТМ по профилю почвы при внесении ОСВ и коэффициенты миграции ТМ из ОСВ

4 Суммарные показатели загрязнения тяжелыми металлами дерново-подзолистой супесчаной почвы при внесении осадков сточных вод

5 Коэффициенты использования ТМ из ОСВ сельскохозяйственными культурами

6 Прогноз изменения содержания ТМ в агроэкосистеме и расчет суммарной и разовой дозы внесения ОСВ

Апробация работы и публикации. Основные результаты исследований, выводы, предложения и научные положения диссертации докладывались на Международной научной конференции молодых ученых и специалистов, посвященной 140-летию РГАУ-МСХА имени К А Тимирязева (Москва, 2005, 2007), научных конференциях КФ РГАУ-МСХА имени К А Тимирязева (Калуга, 2005,2006,2007), Международном Форуме по проблемам науки, техники и образования (Москва, 2006), 4 Всероссийской научно-практической конференции (Пенза, 2006), II Региональной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Техногенные системы и экологический риск», посвященной 20-летию института атомной энергетики (Обнинск, 2005), сборнике научных работ Сибирского государственного медицинского университета (Томск, 2005,2006)

По теме диссертации опубликовано 14 работ (в том числе 1 монография «Очистка сточных вод и утилизация их осадков» и статья в рецензируемом журнале «Плодородие»)

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, объектов и методов исследования, результатов исследования, выводов и предложений Работа изложена на 154 страницах компьютерного текста, включает 17 таблиц, 54 рисунка Список литературы включает 162 наименования, в том числе 36-иностранных Содержание работы.

Во введении обосновывается выбор темы диссертационной работы и ее актуальность Сформулированы цель и задачи работы Приведены основные научные результаты, выносимые на защиту, а также сведения об апробации положений и выводов диссертационной работы Показана практическая значимость полученных результатов

В первой главе «Современное состояние изученности проблемы» (обзор литературы) приведены результаты аналитических исследований по проблеме утилизации сточных вод и их осадков, проанализированы

особенности поведения тяжелых металлов ОСВ в почвах и транслокация тяжелых металлов в растительную продукцию агроценозов

Анализ литературных источников выявил относительно слабую изученность вопроса, связанную с использованием ОСВ в качестве удобрений на региональном уровне

Показано, что использование ОСВ в качестве удобрений требует тщательной их адаптации к почвенно-климатическим условиям Калужской области с учетом химического состава ОСВ с иловых площадок ОСК г Калуги

Во второй главе «Объекты, условия и методы исследований» дана характеристика объектов и методов исследований и показаны условия проведения исследований

Научно-исследовательская работа по теме диссертационной работы проводилась на Опытном поле Калужского филиала Российского государственного университета - МСХА имени К А Тимирязева с 2004 по 2006 годы

Основными объектами исследования явились 1) почва - дерново-подзолистая супесчаная на водно-ледниковых отложениях, подстилаемая мореной, 2) сельскохозяйственные растения - овес сорта Привет и Скакун, ячмень сорта Эльф и Носовский 9, картофель сорта Лосунак, 3) осадки сточных вод - после механического обезвоживания на центрифугах с флокулянтами (ООСВ или КЕК) и подсушенные в естественных условиях на иловых площадках в течение 10 лет и более (ОСВ)

По агрохимическим показателям ОСВ ОСК г Калуги соответствуют нормативным требованиям к осадкам согласно СаНПиН 2 1 7 573 - 96, типового технологического регламента и ГОСТ Р 17 4 3 07-2001 Содержание ТМ в ООСВ не превышает установленные нормативы, а в ОСВ 10-20 летнего возраста наблюдается превышение нормативных показателей по кадмию, хрому, меди и мышьяку Данное обстоятельство несколько препятствует широкому использованию ОСВ в качестве удобрения и требует проведения

конкретных научных исследований в данном направлении с целью установления оптимальных норм внесения этих осадков

Изучение поведения ТМ ОСВ в агроэкосистемах проводилось в двух полевых опытах Опыт 1 включал следующие варианты 1) контроль 2)10 т/га ОСВ 3) 10 т/га ООСВ с чередованием сельскохозяйственных культур - овес, ячмень, картофель Опыт 2 включал те же варианты, но без выращивания сельскохозяйственных культур Размер опытных делянок 2,5 х 2=5 м2 Расположение делянок - трехъярусное (опыт 1) и одноярусное (опыт 2), систематическое Повторность опытов - трехкратная При проведении полевых опытов строго придерживались методики опытного дела по Б А Доспехову (1985)

Доза внесения ОСВ установлена с учетом требований СанПиН 2 1 7 573-96 «Гигиенические требования к использованию сточных вод и их осадков для орошения и удобрения» и на основе проведенных полевых исследований различных доз ОСВ (Сюняев, Малахова, 1992- 2004)

Климатические условия в годы проведения опытов были различны Суммарный вегетационный тренд среднесуточной температуры воздуха за

2004 г = -2,0 °С, 2005 г = +1,7 °С и 2006 г = +0,3 °С

Суммарный вегетационный тренд количества осадков за 2004г = -5,5 мм,

2005 г = -89,4 мм, 2006 г = +94,6 мм

Характеристика методов исследования Анализы почвенных, растительных образцов и ОСВ проводили стандартными, лицензированными и сертифицированными методами в лабораториях ООО «ИЛКППЭ», ФГУ центра химизации и радиологии «Калужский», центра государственного санитарно-эпидемиологического надзора в г Калуге, ГУП «Калугаоблводоканал»

Валовое содержание ТМ определяли в вытяжке концентрированной азотной кислоты, разбавленной водой в соотношении 1 1 при кипячении с добавлением концентрированной перекиси водорода Анализ вытяжки

производился на атомно-абсорбционном спектрофотометре ААБ-ЗО ((Методические указания ,1992)

Подвижные формы ТМ извлекались ацетатно-аммонийным буферным раствором с рН=4,8 при взбалтывании суспензии 1 ч и настаивании в течение суток Анализ вытяжки производился на атомно-абсорбционном спектрофотометре АА8-30 (Методические указания , 1992)

Математическую обработку данных проводили методом дисперсионного анализа по Б А Доспехову (1985) Учет урожая проводили сплошным методом и расчетом НСР05 на ПК со стандартными программами, Методики отдельных исследований и расчетные формулы представлены также в каждой главе

Третья глава «Особенности поведения тяжелых металлов в дерново-подзолистой супесчаной почве в условиях применения осадков сточных вод» посвящена рассмотрению особенностей динамики разложения ОСВ различной влажности в почве, изменению соотношения валовых и подвижных форм ТМ в почве после внесения ОСВ, особенностям миграции ТМ в почве при применении ОСВ, миграции ТМ из ОСВ и оценке действия ОСВ на геохимический фон почвы по величинам суммарного загрязнения и коэффициента концентрации

В четвертой главе «Масштабы поступления тяжелых металлов в сельскохозяйственные культуры при применении осадков сточных вод» рассмотрены изменение урожайности сельскохозяйственных культур при применении ОСВ, вынос ТМ урожаем этих культур и на основе полученных данных рассчитаны коэффициенты использования ТМ из ОСВ данными культурами

В главе пять «Прогноз изменения содержания тяжелых металлов в системе почва-растение в условиях применения осадков сточных вод в качестве удобрения» показаны методики расчетов прогноза изменения содержания ТМ с использованием коэффициентов миграции ТМ из ОСВ и

коэффициентов использования ТМ из ОСВ сельскохозяйственными культурами и суммарной и разовой доз внесения ОСВ различной влажности

В выводах представлены 8 основных выводов по результатам исследований и сформулированы предложения.

Научные результаты и положения, выносимые на защиту 1. Динамика разложения ОСВ в дерново - подзолистой супесчаной почве в условиях возделывания зерновых и пропашных культур ОСВ имеет специфический органо-минеральный полиэлементный состав, причем органическая часть имеет лабильную форму Почва, в свою очередь, есть природная, стабильная и сложная биокостная система со своей функциональной деятельностью При смешивании этих двух сложных систем возникают разнообразные процессы взаимодействия На первой стадии такого взаимодействия, по-видимому, должны превалировать процессы разложения органического вещества осадков сточных вод, высвобождения ТМ и перехода их в почвенный раствор Поэтому задачей наших исследований на первом этапе явилась разработка методики по изучению динамики разложения ОСВ различной влажности и проведение соответствующих исследований

С учетом схемы опыта 1 смешивались аликвотные части воздушно-сухой массы почвы и осадка сточных вод, затем эта смесь помещалась в плотный капроновый мешочек и точно взвешивалась на весах После этого доводилась до влажности наименьшей влагоемкости и помещалась на глубину 10 см пахотного слоя почвы делянки В каждую делянку укладывались по три мешочка со смесью Эти мешочки систематически вынимались и взвешивались при одной и той же влажности, соответствующей воздушно-сухому состоянию По убыли массы рассчитывалось количество разложившегося ОСВ Обычно выемка мешочков проводилась перед посевом и после уборки соответствующей культуры

В результате исследования получены следующие результаты (рис 1,2,3) 1) ОСВ и ООСВ разлагаются наиболее интенсивно по истечении

1 года после внесения в дерново-подзолистую супесчаную почву, 2) по интенсивности разложения ООСВ и ОСВ в дерново-подзолистой супесчаной почве можно выстроить следующий ряд ООСВ (пропашные культуры)> ООСВ (зерновые культуры)> ОСВ (пропашные культуры)> ОСВ (зерновые культуры), 3) темпы разложения ОСВ в дерново-подзолистой супесчаной почве в зависимости от дозы начинают заметно уменьшаться с 10 т/га

1 5 10 15 20 30

Рис 1 Динамика разложения ОСВ в дерново-подзолистой лочве(зерновые культуры) в зависимости от дозы в течение з х лет

80 70-

1 5 10 15 20 30

т/га

Рис 2 Динамика разложения ОСВ в дерново-подзолистой почве (пропашные культуры) в зависимости от дозы в течение 3-х лет

и

Рис.3. Динамика разложения ООСВ в дерна во-под эопистой почве в дозе 10 т/га СБе "течение З-к лет {зерновые и пропашные культуры)

2. Соотношение подвижных и валовых форм тяжелый металлов в дериово-п о дзоли стой супесчаной почве при применении ОСЬ

Общее содержание 'ГМ в почвах дает представление лишь о потенциальной опасности загрязнения, которая может реализоваться при определенных условиях, В растения из почвы поступают только мобильные соединения химических элементов, поэтому важно рассматривать подвижные формы металлов.

В результате наших исследований получены данные по соотношению валовых и подвижных форм шести тяжелых металлов - кадмия, цинка, свинца, хрома, никеля и меди (рис.4,5),

12

I "1 Л " " ' - ----Г т ' I Г1--1-1- Г

^ щш

.................... ;■

Рис. 5. И»■!■«"'" содержания годаижн^.формТМв §Щ!

По содержанию подвижных форм ТМ в почве можно построить следующий убывающий ряд: Сс1 »/.п».1>Си>РЬ>Сг.

Большое Значение па содержание подвижных форм ТМ в почве при внесении ООСВ имеет форма существования их в осадках сточных вод. Меньшее значение подвижных форм ТМ в ООСВ по сравнению е ОСВ свидетельствует о том, что ТМ в ООСВ находятся в более связанном состоянии, чем в ОСВ

3. Особенности миграции ТМ пи профилю почвы при внесении ОСВ и коэффициенты миграции ТМ из ОСВ

По мере разложения осадков и перехода ТМ в подвижную форму, они подвергаются процессам сорбции п миграции. В связи с этим; следующей задачей нашего исследования явилось установление особенностей миграции ТМ по профилю почвы и коэффициентов миграции ТМ из ОСВ и ООСВ. Исследования были проведены в течение 3-х лет в ходе полевого опыта 2.

Количество мигрировавшего металла из осадков и содержание ТМ в них было рассчитано по разности с контролем послойно через 20см до глубины !м. На основе полученных данных был рассчитан коэффициент миграции каждого ТМ из осадков различной влажности по формуле:

количество мигрировавшего ТМ, мг/кг * 100% К„= общее содержание ТМ в ОС В, мг/кг

Рис.6. Коэффициенты миграции ТМ из ОСЕ. в %

Рис. 7. Коэффициенты миграции ТМ из ООСВ . в %

Из рисунков 6 и 7, можно сделать вывод, что ТМ в почве при внесении осадков сточных вод различной влажности по способности мигрировать из осадков располагаются в следующие убывающие ряды: Р Ь > N1 > С с) > С и>Т п >Сг для ООСВ и рЬ>К!>СЛ>2п>Си>Сг для ОСВ. Если рассматривать коэффициенты миграции ТМ из осадков разной влажности, то при разложении ООСВ миграция ТМ протекает интенсивнее, что связано с возможной их частичной миграцией и в состава мобильного органического вещества этих осадков.

В ходе работы было определено валовое содержание ТМ по вариантам опыта и по почвенным горизонтам за 3 года действия осадков В результате был установлен убывающий ряд миграции ТМ по профилю почвы при внесении осадков различной влажности С<1>2п>№>Си>РЬ>Сг

4. Суммарные показатели загрязнения тяжелыми металлами дерново-подзолистой супесчаной почвы при внесении ОСВ Одной из проблем, требующей решения при производстве сельхозпродукции с использованием нетрадиционных источников питания растений, является мониторинг загрязнения ТМ агроэкосистем Для этого рассчитывались по стандартным формулам величины суммарного загрязнения (7С) и коэффициента концентрации (Кс) Полученные данные (таблица 1) показывают, что при внесении осадков происходит увеличение степени загрязненности почвы Однако уровень содержания ТМ не превышает величины ПДК Исходя из уровней Ъа, полученных при внесении осадков, выявлена слабая степень загрязнения ими исследуемых почв Только в варианте с внесением ОСВ под картофель выявлена средняя степень загрязнения почвы

Сравнивая действие ОСВ и ООСВ на уровень валового содержания ТМ и величины Хс, следует отметить более высокие значения Кс и Zcв вариантах с ОСВ

1 Уровень загрязнения почвы ТМ при внесении осадков сточных вод

Культура Вариант опыта Реальное содержание ТМ в почве, мг/кг (20042006 гг) Уровень загрязнения

Си РЬ Сг № СИ 2п Си РЬ Сг N1 С<1 Zn

контроль 2,3 3,4 0,33 1,19 0,18 7,1 - - - - - - - -

картофель 0,92 1,36 0,055 0,24 3,6 0,95 2,13 слабый

ОСВ 4,3 3,57 3,7 1,46 0,28 10,5 1,87 1,05 11,2 1,23 1,56 1,48 13,39 средний

1,72 1,43 0,62 0,29 5,6 1,4 6,06 слабый

ООСВ 3,0 3,5 1,28 1,26 0,2 9,7 1,30 1,03 3,88 1,06 1,11 1,37 4,75 слабый

1,2 1,4 0,21 0,25 4,0 1,29 3,35 слабый

контроль 5,8 4,55 1,9 1,95 0,13 9,05 - - - - - - - -

ячмень 2,32 ,82 0,32 0,39 2,6 1,21 3,66 слабый

ОСВ 7,8 4,7 4,9 2,2 0,24 12,1 1,34 1,03 2,58 1,13 1,85 1,34 4,27 слабый

3,12 1,88 0,82 0,44 4,8 1,61 7,67 слабый

ООСВ 6,43 4,65 2,7 2,03 0,14 11,4 1,11 1,02 1,42 1,04 1,08 1,26 1,93 слабый

2,57 1,86 0,45 0,41 2,8 1,52 4,61 слабый

контроль 3,2 3,7 0,5 0,85 0,185 7,9 - - - - - - - -

овес 1,28 1,48 0,08 0,17 3,7 1,05 2,76 слабый

ОСВ 5,2 3,9 3,7 1,1 0,3 10,9 1,63 1,05 7,4 1,29 1,62 1,38 9,37 слабый

2,08 1,56 0,62 0,22 6,0 1,45 6,93 слабый

ООСВ 3,8 3,8 1,3 0,92 0,19 10,1 1,19 1,03 2,6 1,09 1,03 1,28 3,22 слабый

1,52 1,52 0,22 0,18 3,8 1,35 3,59 слабый

Примечание в числителе К, рассчитан по отношению к контролю, в знаменателе Кс рассчитан по отношению к фону

5. Коэффициенты использования ТМ из ОСВ

сельскохозяйственными культурами

Количественной характеристикой способности отдельных растений

или их частей к поглощению ТМ является коэффициент использования ТМ

из ОСВ (КИМ0), рассчитанный по формуле

КИМ0(%) = вынос ТМ с урожаем, кг/га *100%

концентрация ТМ в пахотном слое (подв форма), кг/га Расчеты КИМ0 проводились по разности величин в контрольном и

опытных делянках

В результате наших исследований получены следующие

закономерности (рис 8,9)

1) установлены убывающие ряды для варианта ООСВ для картофеля -Си>С(1>2п>РЬ>№=Сг, для овса- №>гп>Сг>Сс1>Си>РЬ, для ячменя-2п>№>Сс1>Си>Сг>РЬ

2) установлены следующие убывающие ряды для варианта ОСВ для картофеля - 2п=№>Си>Сс1>РЬ>Сг, для овса- №>2п>Сг=Сё=Си>РЬ, для ячменя- гп>№>Си>Сс!=Сг>РЬ

3) по способности поглощать ТМ сельскохозяйственные культуры располагаются в следующие ряды

РЬ, С<1, Си картофель>ячмень>овес N1 овес>ячмень>картофель Ъп ячмень>картофель>овес Сг картофель> овес> ячмень

Если сравнивать два рисунка, то КИМ0 на варианте ОСВ < КИМ0 на варианте ООСВ Это объясняется небольшой разницей выноса ТМ и значительной разницей подвижных форм ТМ в почве

- - А овёс вячмень — О картофель

. 1 „еЛ] йЗЗ Г_ л 1. Ш [

рь си са N1 гп сг

Рис 8 КИМо сельскохозяйственными культурами при внесении ООСВ

Рис 9 КИМо сельскохозяйственными культурами при внесении ОСВ

Вынос тяжелых металлов урожаем был рассчитан по формуле

урожайность (ц/га) *100 * содержание ТМ(мг/кг) в урожае

вынос =

(кг/га) 106

Из формулы видно, что вынос ТМ урожаем прямо пропорционально зависит от урожайности культуры и от содержания ТМ в урожае В результате наших исследований установлено, что концентрация ТМ в урожае сельскохозяйственных культур и общий их вынос в варианте ООСВ ниже, чем в варианте ОСВ

При изучении влияния осадков на урожайность картофеля, ячменя и овса выявлено увеличение урожайности, как при применении ОСВ, так и ООСВ, при этом эффективность последнего выше

Исходя из полученных нами данных, по способности аккумуляции ТМ клубнями картофеля, зерном овса и ячменя установлены следующие убывающие ряды для варианта ОСВ и ООСВ

- 2п>Си>№>Сг>РЬ>С<1 (картофель)

- 7п>Си>№>Сг>РЬ>С<1 (ячмень)

- гп>№>Сг>Си>РЬ>Сс1 (овес)

При сравнении вариантов опыта, то при применении ООСВ концентрация ТМ в продукции (мг/кг) ниже, чем в случае ОСВ Все значения содержания ТМ в продукции сельхозкультур ниже ПДК

6. Прогноз изменения содержания ТМ в агроэкосистеме и расчет суммарной и разовой дозы внесения ОСВ

Длительное применение регламентированных ОСВ в качестве удобрения, микроэлементного комплекса и почвоулучшающей композиции может привести к накоплению в агроэкосистемах повышенных количеств тяжелых металлов (ТМ), что может создать определенные экологические риски (Касатиков, 1989) В связи с этим возникает актуальная проблема перспективного долгосрочного прогноза изменения содержания, миграции и трансформации ТМ в агроэкосистемах при почвенном пути утилизации ОСВ

Для расчета прогноза использовались следующие формулы тпах= Ьпах*рп »100, где

тПах- масса пахотного слоя абсолютно сухой почвы, в т/га,Ьпах-мощность пахотного слоя, см (принято 20 см),рп- плотность почвы, г/см3 (принято 1,5 г/см3)

Ме°'8ПДК=0,8* ПДК* тпах, где

Ме08ПДК - максимально возможный запас тяжелого металла, в кг/га,ПДК -предельно допустимая концентрация данного ТМ в пахотном слое почвы, в мг/кг

ДМетах= Ме°'8ПДК- Меп, где

ЛМетах - максимально допустимая добавка металла ОСВ в почву, кг/га, Меп - фактическое содержание металла в почве, кг/га ЛМетах

т= *Цосв, где

Меосв* (1-Км)* (1-Кбт) *(1-Кэ) т- время достижения металлом 0,8 ПДК в почве при рекомендованной дозе

внесения ОСВ в т/га по сухому веществу (СВ) и установленном временном

цикле внесения ОСВ (Цосв), Меосв- масса металла, вносимого в почву с

рекомендованной дозой ОСВ, кг/га, Км - коэффициент миграции ТМ из ОСВ,

установленный экспериментальным путем для данного таксона почвы, в

долях единицы, КИМ0 - коэффициент использования ТМ из ОСВ,

установленный экспериментальным путем для данной культуры, в долях

единицы, Кэ - коэффициент эрозии пахотного слоя почвы для данного

агроландшафта, экспериментальная и справочная величина, в долях единицы

Коэффициенты биологического поглощения ТМ для овса, ячменя и

картофеля ничтожно малы, следовательно, ими можно пренебречь

На основе данной методики для расчета прогноза изменения

содержания ТМ с различными исходными данными (периодичность внесения

осадка, концентрация ТМ в осадке, фоновое содержание ТМ и др ) нами была

разработана программа С использованием данной программы построены

следующие зависимости (рис 10,11,12)

Если сравнивать два варианта опыта, можно сделать вывод, что при

варианте ООСВ время достижения 0,8ПДК выше, чем при варианте ОСВ

Это объясняется большей концентрацией ТМ в ОСВ и меньшей его

миграцией Также в результате анализа данных рисунков можно сделать

вывод, что при увеличении дозы осадков время достижения 0,8ПДК

уменьшается. Если рассматривать использование ООСВ (доза 10 т/га) т повышение концентрации ТМ в почве до 0,8ПДК произойдет через 44 более лет (лимитирующий ТМ- цинк).

□ хром

□ кадмий О цинк

О медь

Рис. 11- Время достижении Сг,Сс(,гл,Си 0.8ПДК при варианте ООСВ

Рис. 12, Время достижения М.РЬ 0.8ПДК прк двуз варианта у опыта

Согласно ГОСТ Р [7 4.3.07-2001 нами были рассчитаны суммарная доза внесения осадка и максимально допустимая разовая доза внесения осадка для шести ТМ (таблица 2) по следующим формулам: (О.ШДК-Ме,,)*!^

Дсещ- (!-КИМо)*(1-Кэ)*(1-кмТ^Сосв

0:] ПДК*т,!ах Д.я = {1 -КИМо)*( 1 -Кэ)*( 1 -КмрМежв

2 .Суммарная и разовая доза внесения ОСВ

Вия ОСВ ТМ Доби(.. г/га Д.:, . т/га

свинец 1441 203

медь 53 7

1 (И II к 63 9

ОСВ никель 392 56

кадмий 20 3

хром 66 9

СП1Ш£Ц 2373 351

медь 177 24

шшк ЯК 12

ООСЙ никель 1518

кади иЙ 156 23

хром 245 33

Исходя из полученных данных, можно сделать следующие выводы 1) необезвоженные ОСВ содержат высокие концентрации следующих ТМ-кадмий, медь, цинк, хром, поэтому разовое внесение дозы ОСВ - 10 т/га не рекомендуется, 2) для ООСВ доза 10 т/га является оптимальной, учитывая значения максимально допустимой разовой дозы ТМ

Несмотря на то, что внесение ОСВ в дозе 10 т/га не соответствует требованиям нормативно правовых документов, проведенные исследования показывают, что внесение данной дозы не вызывает превышение ПДК ТМ в почве (как по валовой, так и по подвижной форме), ПДК ТМ в урожае сельскохозяйственных культур, а также уровни загрязнения почвы оцениваются как слабые Учитывая прогноз изменения содержания ТМ и значения максимально допустимой разовой дозы ТМ доза 5 т/га для ОСВ является оптимальной Выводы

1 На основании изучения динамики разложения осадков при внесении их в дерново-подзолистую супесчаную почву установлено, что осадки различной влажности разлагаются наиболее интенсивно по истечении 1-го года после внесения в почву При дозе 10 т/га процент разложения ОСВ составляет 54-61%, а ООСВ - 63-66%

По интенсивности разложения можно выстроить следующий убывающий ряд ООСВ (пропашные)>ООСВ (зерновые)>ОСВ (пропашные)>ОСВ (зерновые) Темпы разложения ОСВ в почве в зависимости от дозы заметно уменьшаются с 10 т/га

2 По содержанию подвижных форм ТМ в пахотном слое почвы после внесения ОСВ установлен следующий убывающий ряд Сс1>2п>]Чг>Си>РЬ>Сг По истечении 1-го года разложения осадков наблюдается резкое увеличение содержания подвижных форм ТМ, в последующие 2 года их содержание в почве снижается Исключение составляет кадмий, его подвижность постоянно возрастает ТМ в ООСВ находятся в более связанном состоянии, чем в ОСВ

3 Выявлено, что ТМ по способности мигрировать из осадков располагаются в следующие убывающие ряды Pb>Ni>Cd>Cu>Zn>Cr (ООСВ), Pb>Ni>Cd>Zn>Cu>Cr (ОСВ) Коэффициенты миграции ТМ в почве при внесении ОСВ составляют от 0,68 до 7,54%, а при ООСВ - от 0,92 до 14,54% При варианте ООСВ миграция протекает интенсивнее, чем при варианте ОСВ

По способности мигрировать по профилю почвы в условиях применения осадков различной влажности ТМ располагаются в следующий убывающий ряд Cd>Cu>Zn>Ni>Pb>Cr

4 На основании расчетов значений показателя суммарного загрязнения (Zc) ТМ, полученных при внесении осадков, выявлена слабая степень загрязнения ими изученных агроэкосистем При этом отмечаются более высокие значения Кс и Zc в агроэкосистеме при внесении ОСВ

5 Внесение осадков различной влажности в изученных дозах приводит к увеличению урожайности картофеля, ячменя и овса При этом выявлено, что прибавка урожая от внесения ОСВ составила в среднем для овса, ячменя и картофеля соответственно 14,2, 15,5, 71,1 ц/га, а от ООСВ -15,5, 17,8, 74,4 ц/га соответственно

6 В результате анализа КИМ0 из осадков различной влажности установлены следующие ряды овес Ni>Zn>Cr>Cd>Cu>Pb, ячмень Zn>Ni>Cd>Cu>Cr>Pb

Установлены КИМ0 из ООСВ для овса от 0,01 до 0,38%, для ячменя -от 0,01 до 0,13%, а из ОСВ - 0,01-0,41%, 0,01-0,12% соответственно Анализ КИМ0 из осадков картофелем не выявил четкой фиторемедиации ТМ при внесении ОСВ они составляют 0,03-0,15%, а при ООСВ - 0,09-0,18%

7 Выполненный нами прогноз изменения содержания ТМ в условиях почвенного пути утилизации ООСВ показал, что концентрация металлов в почве при периодичности внесения 1 раз в 5 лет дозой в 10 т/га по СВ достигнет уровня 0,8 ПДК не ранее, чем через 44 по лимитирующему металлу цинку и более лет по другим металлам

8 По расчету удельной дозы внесения ООСВ в почву рекомендуется доза 10 т/га по СВ Для ОСВ рекомендовано внесение дозы 5 т/га по СВ, что лимитируется кадмием Концентрация металлов в почве достигнет допустимого уровня при внесении ОСВ при данной дозе и периодичности внесения 1 раз в 5 лет не ранее, чем через 20 лет

Предложения

В условиях почвенного пути утилизации осадков сточных вод различной влажности с иловых площадок ОСК г Калуги в сфере АПК предлагается использовать расчетно-экспериментальный прогноз изменения содержания ТМ в агроэкосистемах с учетом исходного содержания ТМ в почве, содержания ТМ в ОСВ и ООСВ, коэффициентов миграции, эрозии и использования ТМ сельскохозяйственными культурами Рекомендуется применять сертифицированные ОСВ на почвах с низким естественным содержанием ТМ, с циклом внесения ОСВ - 5-10 лет и с внесением доз от 5 до 10 т/га

Основное содержание диссертации отражено в следующих работах:

1 Тютюнькова М В Использование носителей из полимерных материалов для иммобилизованной биомассы активного ила в целях увеличения показателей качества сбросной воды и снижения количества осадков сточных вод// Материалы Международной научной конференции молоды ученых и специалистов, посвященной 140-летию РГАУ-МСХА имени К А Тимирязева, 1-2 июня 2005 г М, 2006 -с 714717

2 Сюняев X X, Слипец А А , Тютюнькова М В Технология и экономика почвенного пути утилизации осадков сточных вод с иловых площадок// Естествознание и гуманизм Сборник научных работ Том 2, №4 Под редакцией Н Н Ильинских Сибирский государственный медицинский университет - Томск, 2005 - с 41-42

3 Сюняев X X, Слипец А А , Тютюнькова М В Последействие осадков сточных вод на морфо-биометрические показатели и продуктивность

ячменя// Естествознание и гуманизм Сборник научных работ Том 2, №4 Под редакцией НН Ильинских Сибирский государственный медицинский университет - Томск, 2005 - с 42-43

4 Сюняев X X, Тютюнькова М В Использование прикрепленной микрофлоры в аэротенках для сокращения количества осадков сточных вод// Естествознание и гуманизм Сборник научных работ Том 2, №3 Под редакцией Н Н Ильинских Сибирский государственный медицинский университет - Томск, 2005 -с 44

5 Сюняев X X, Сюняева О И, Малахова С Д, Тютюнькова М В ,Устюжанина О А Исследование эффективности применения осадков сточных вод в сфере АПК Калужской области// Естествознание и гуманизм Сборник научных работ Том 2, №3 Под редакцией Н Н Ильинских Сибирский государственный медицинский университет - Томск, 2005 - с 41-42

6 Сюняев X X , Сюняева О И , Тютюнькова М В , Малахова С Д, Устюжанина О А Результаты опытно-производственных испытаний осадков сточных вод в качестве удобрения кукурузы на зеленый корм// Естествознание и гуманизм Сборник научных работ Том 2, №3 Под редакцией Н Н Ильинских Сибирский государственный медицинский университет - Томск, 2005 -с 42-44

7 Сюняев X X, Слипец А А , Тютюнькова М В , Колонькова А А Сравнительная оценка кормовой эффективности возделывания ячменя в условиях применения осадков сточных вод// Естествознание и гуманизм Сборник научных работ Том 2, №5 Под редакцией НН Ильинских Сибирский государственный медицинский университет -Томск, 2005 -с 41

8 Сюняев X X, Тютюнькова М В, Малахова С Д Мировой опыт утилизации осадков сточных водII Научные труды КФ РГАУ-МСХА Выпуск 7 Калуга издательство «Эйдос», 2006 -с 23-27

9 Сюняев X X, Тютюнькова М В , Малахова С Д Транслокация тяжелых металлов активного ила сельскохозяйственными культурами на дерново-подзолистых супесчаных почвах// Современное состояние и перспективы развития экономики России Сборник статей 4 Всероссийской научно-практической конференции - Пенза, 2006 -с 279-282

10 Сюняев X X, Слипец А А , Тютюнькова М В Фитосанитарная оценка эффективности возделывания сельскохозяйственных культур в условиях применения активного ила// Современное состояние и перспективы развития экономики России Сборник статей 4 Всероссийской научно-практической конференции - Пенза, 2006 -с 275-279

11 Сюняев X X, Тютюнькова М В , Слипец А А Исследование осадков сточных вод в качестве мелиоранта по снижению накопления радиоцезия в продукции растениеводства// Труды Международного Форума по проблемам науки, техники и образования Том 2 /Под редакцией В П Савиных, В В Вишневского -М Академия наук о Земле, 2006 -с 69

12 Сюняев X X, Тютюнькова М В , Слипец А А Очистка сточных вод и утилизация их осадков// Монография -М ФГОУ ВПО РГАУ-МСХА имени К А Тимирязева, 2006 -77 с

13 Тютюнькова МВ Динамика разложения осадков сточных вод в дерново-подзолистой супесчаной почве// Материалы Международной научной конференции молоды ученых и специалистов РГАУ-МСХА имени К А Тимирязева, 1-2 июня 2007 г М , 2007 -с

14 Сюняев Н К, Тютюнькова М В , Слипец А А, Малахова С Д Прогноз изменения содержания тяжелых металлов в агроценозе при почвенном пути утилизации осадков сточных вод//Плодородие 2007,№3 (реферируемый журнал)

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Тютюнькова, Маргарита Викторовна

Введение.

Глава 1. Современное состояние изученности проблемы обзор литературы).

1.1. Утилизация сточных вод и их осадков.

1.2. Особенности поведения тяжелых металлов осадков сточных вод в почвах.

1.3. Транслокация тяжелых металлов в растительную продукцию агроценозов.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Исследование поведения тяжелых металлов в агроэкосистемах при почвенном пути утилизации осадков сточных вод с иловых площадок ОСК г. Калуги"

Актуальность работы.

Одним из основных продуктов антропогенной деятельности человека в урбанизированном мире являются городские отходы, в том числе осадки городских сточных вод (ОСВ). Накопление ОСВ на станциях аэрации с одной стороны, осложняет их производственную деятельность, приводит к расширению сети иловых карт для хранения и обезвоживания осадков сточных вод, а с другой стороны в эпицентре городов возникают потенциальные источники загрязнения биосферы и отчуждения дефицитных земельных ресурсов (Касатиков, 1989).

В тоже время интенсификация земледелия и недостаточное внесение в почву органического вещества приводят к излишней минерализации гумуса -основного носителя её плодородия (Кирюшкин, 2005). К примеру, за последние 2-3 десятилетия содержание гумуса в Нечерноземной зоне уменьшилось на 0,50,7 т/га, в Центрально-Черноземной полосе на - 1,0-1,5 т/га. Установлено, что почвы под зерновыми культурами ежегодно теряют 0,5-1,5 т/га гумуса, под пропашными потери в 1,5 -3,0 раза выше. Снижение плодородия почв характерно и для Калужской области: «Недостаточность финансирования привела к резкому снижению объёмов работ по мелиорации земель и внесению минеральных и органических удобрений. В результате плодородие почв продолжает истощаться, земли закисляются, закочкариваются, продуктивность земли становится низкой. Более половины пашни имеют повышенную кислотность и крайне низкое содержание подвижных форм фосфора, калия и азота. Повсеместное содержание гумуса не превышает 2%» (Доклад об использовании природных ресурсов., 2005).

В связи с этим возникает острая необходимость максимального увеличения производства всех видов органических удобрений, в том числе нетрадиционных.

По ориентировочной оценке общее количество ОСВ на станциях России составляет свыше 10 млн.т по сухому веществу. Из существующих методов утилизации осадков наиболее надежным и экологически выгодным является почвенный путь для повышения плодородия почвы и продуктивности сельскохозяйственных культур (Пахомов и др., 2004). Выявлено, что 10 млн.т ОСВ по содержанию сухого вещества, основных элементов питания и удобрительной ценности равноценны примерно 50 млн.т навоза. Поэтому правильное применение ОСВ позволит повысить плодородие почв и урожайность сельскохозяйственных культур, обеспечит охрану окружающей среды. ОСВ индивидуальны по своему химическому составу. На настоящий момент они новые и пока малоизученные удобрения, что нередко создает весьма подозрительное к ним отношение.

В сточных водах возможен спонтанный процесс образования новых, неизвестных соединений, механизм формирования которых существующими методами установить чрезвычайно трудно. ОСВ некоторых очистных сооружений обладают выраженной фитотоксичностью, которая может быть обусловлена загрязнением этих осадков органическими соединениями, обладающими гербицидными свойствами.

Однако основным фактором, сдерживающим применение ОСВ в сельском хозяйстве, является наличие в них тяжелых металлов (ТМ), влияние которых на почву, растения и качество продукции недостаточно изучено и обосновано.

Для научно-обоснованного использования осадков городских сточных вод в качестве удобрения необходимо изучить поведение ТМ в агроэкосистемах конкретного региона с учетом химического состава собственных ОСВ с целью обеспечения экологической безопасности.

В настоящее время в России имеется мало данных по данной проблеме в региональном аспекте, в том числе и по Калужской области.

Целью работы явилось изучение поведения тяжелых металлов (ТМ) и разработка прогноза изменения их содержания в агроэкосистемах в условиях почвенного пути утилизации ОСВ различной влажности.

Для достижения поставленной цели исследований решались следующие задачи:

1. изучить динамику разложения ОСВ высокой влажности и обезвоженного ОСВ (ООСВ) в дерново-подзолистой супесчаной почве в условиях возделывания зерновых и пропашных культур;

2. изучить влияние ОСВ на изменения валового содержания ТМ, подвижных форм ТМ и изменение степени их подвижности;

3. установить особенности миграции ТМ при внесении ОСВ по профилю почвы и коэффициентов миграции ТМ из ОСВ;

4. оценить действие ОСВ на экологические показатели агроэкосистемы по величинам суммарного загрязнения (Zc) и коэффициента концентрации (Кс);

5. изучить масштабы биотранслокации ТМ из ОСВ сельскохозяйственными культурами;

6. прогнозировать изменение содержания ТМ в агроэкосистемах.

Научная новизна исследований состоит в том, что впервые на региональном уровне на основе натурных исследований в условиях дерново-подзолистых супесчаных почв изучены динамика разложения ОСВ различной влажности; изменение содержания подвижных и валовых форм ТМ, степени их подвижности; масштабы вертикальной миграции ТМ по профилю почвы и биотранслокации ТМ ОСВ сельскохозяйственными культурами; установлены коэффициенты миграции (Км) и использования (КИМо) растениями ТМ из ОСВ; рассчитаны показатели суммарного загрязнения (Zc) и коэффициенты концентрации (Кс) ТМ в агроэкосистеме, а также усовершенствована методика прогнозирования достижения содержания ТМ 0,8 ПДК в агроэкосистеме и представлен расчет суммарной и разовой дозы внесения ОСВ.

Практическая значимость.

Результаты исследований могут быть использованы в выборе оптимальных решений по повышению устойчивости и продуктивности агроэкосистем, формирующихся на дерново-подзолистых супесчаных почвах при использовании ОСВ. Полученные в работе экспериментальные данные могут быть использованы при разработке системы из рекомендованных и нетрадиционных удобрений для повышения плодородия дерново-подзолистых супесчаных почв и получения конкурентоспособной продукции при экологической безопасности агроэкосистем. Полученные материалы предлагается использовать в учебном процессе при обучении студентов по специальности «Агроэкология» со специализациями: «Экологическая экспертиза» и «Экологические риски и безопасность».

Апробация работы.

Основные результаты исследований, выводы, предложения и научные положения диссертации докладывались на Международной научной конференции молодых ученых и специалистов, посвященной 140-летию РГАУ-МСХА имени К.А.Тимирязева (Москва, 2005,2007), научных конференциях КФ РГАУ-МСХА имени К.А. Тимирязева (Калуга, 2005,2006,2007), Международном Форуме по проблемам науки, техники и образования (Москва, 2006), 4 Всероссийской научно-практической конференции (Пенза, 2006), II Региональной научной конференции студентов, аспирантов и молодых ученых «Техногенные системы и экологический риск», посвященной 20-летию института атомной энергетики (Обнинск, 2005), сборнике научных работ Сибирского государственного медицинского университета (Томск, 2005,2006).

По теме диссертации опубликовано 14 работ (в том числе 1 монография «Очистка сточных вод и утилизация их осадков» и статья в рецензируемом журнале «Плодородие^).

Объём и структура диссертации.

Диссертация состоит из введения, обзора литературы, объектов и методов исследования, результатов исследования, выводов и предложений. Работа изложена на 154 страницах компьютерного текста, включает 17 таблиц, 54 рисунка. Список литературы включает 162 наименования, в том числе 36-иностранных.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Тютюнькова, Маргарита Викторовна

Выводы

На основании изучения динамики разложения осадков при внесении их в дерново-подзолистую супесчаную почву установлено, что осадки различной влажности разлагаются наиболее интенсивно по истечении 1-го года после внесения в почву. При дозе 10 т/га процент разложения ОСВ составляет 5461%, а ООСВ-63-66%.

По интенсивности разложения можно выстроить следующий убывающий ряд: ООСВ (пропашные)>ООСВ (зерновые)>ОСВ (пропашные)>ОСВ (зерновые). Темпы разложения ОСВ в почве в зависимости от дозы заметно уменьшаются с 10 т/га.

2. По содержанию подвижных форм ТМ в пахотном слое почвы после внесения ОСВ установлен следующий убывающий ряд: Cd>Zn>Ni>Cu>Pb>Cr. По истечении 1-го года разложения осадков наблюдается резкое увеличение содержания подвижных форм ТМ, в последующие 2 года их содержание в почве снижается. Исключение составляет кадмий, его подвижность постоянно возрастает. ТМ в ООСВ находятся в более связанном состоянии, чем в ОСВ.

3. Выявлено, что ТМ по способности мигрировать из осадков располагаются в следующие убывающие ряды: Pb>Ni>Cd>Cu>Zn>Cr (ООСВ); Pb>Ni>Cd>Zn>Cu>Cr (ОСВ). Коэффициенты миграции ТМ в почве при внесении ОСВ составляют от 0,68 до 7,54%, а при ООСВ - от 0,92 до 14,54%. При варианте ООСВ миграция протекает интенсивнее, чем при варианте ОСВ.

По способности мигрировать по профилю почвы в условиях применения осадков различной влажности ТМ располагаются в следующий убывающий ряд: Cd>Cu>Zn>Ni>Pb>Cr.

4. На основании расчетов значений показателя суммарного загрязнения (Zc) ТМ, полученных при внесении осадков, выявлена слабая степень загрязнения ими изученных агроэкосистем. При этом отмечаются более высокие значения Кс и Zc в агроэкосистеме при внесении ОСВ.

5. Внесение осадков различной влажности в изученных дозах приводит к увеличению урожайности картофеля, ячменя и овса. При этом выявлено, что прибавка урожая от внесения ОСВ составила в среднем для овса, ячменя и картофеля соответственно 14,2; 15,5; 71,1 ц/га, а от ООСВ - 15,5; 17,8; 74,4 ц/га соответственно.

6. В результате анализа КИМо из осадков различной влажности установлены следующие ряды: овёс Ni>Zn>Cr>Cd>Cu>Pb; ячмень Zn>Ni>Cd>Cu>Cr>Pb.

Установлены КИМо из ООСВ для овса от 0,01 до 0,38%, для ячменя - от 0,01 до 0,13%, а из ОСВ - 0,01-0,41%; 0,01-0,12% соответственно. Анализ КИМо из осадков картофелем не выявил четкой фиторемедиации ТМ: при внесении ОСВ они составляют 0,03-0,15%, а при ООСВ - 0,09-0,18%.

7. Выполненный нами прогноз изменения содержания ТМ в условиях почвенного пути утилизации ООСВ показал, что концентрация металлов в почве при периодичности внесения 1 раз в 5 лет дозой в 10 т/га по СВ достигнет уровня 0,8 ПДК не ранее, чем через 44 по лимитирующему металлу цинку и более лет по другим металлам.

8. По расчету удельной дозы внесения ООСВ в почву рекомендуется доза 10 т/га по СВ. Для ОСВ рекомендовано внесение дозы 5 т/га по СВ, что лимитируется кадмием. Концентрация металлов в почве достигнет допустимого уровня при внесении ОСВ при данной дозе и периодичности внесения 1 раз в 5 лет не ранее, чем через 20 лет.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Тютюнькова, Маргарита Викторовна, Калуга

1. Абрамов А.В., Чупракова В.В. Аэробная стабилизация осадков.// Водоснабжение и санитарная техника: ООО «Издательство ВСТ»,1976, №9, с.15-17.

2. Акопов Э.И., Ивантеевская О.А., Корженко В.П. К вопросу об оценке круговорота тяжелых металлов в биосфере.- Пущино, 1974,115 с.

3. Актуальные проблемы почвоведения, агрохимии и экологии. Сб. статей. М: Изд-во МСХА, 2004.

4. Александрова JI.H. О природе и свойствах продуктов взаимодействия гуминовых кислот и гуматов с полуторными окислами.- Почвоведение, 1954, №1, с. 14-29.

5. Александрова JI.H. Органоминеральные производные гумусовых кислот и методы их изучения. Почвоведение, 1967, №7, с.61-72.

6. Александрова JI.H., Надь М.О. О природе органоминеральных коллоидов и методах их изучения. Почвоведение, 1958, №10, с.21-27.

7. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях.-JL: Агропромиздат, 1987,142 с.

8. Алексеева А.С. Влияние применения нетрадиционных органических удобрений на накопление тяжелых металлов и биологическую активность дерново-подзолистых супесчаных почв. Дис. к-та с.-х. наук М.: МСХА, 2002.-145 с.

9. Антонова О.Я. Характеристика состава термически высушенного осадка городских сточных вод как удобрения.//Сб: Опыт сбора, транспортировки, переработки и уничтожения бытовых и промышленных отходов, охрана окружающей среды.-Л.:1976.-с.20-24.

10. Ю.Аристархов А.Н. Оптимизация питания растений и применения удобрений в агроэкосистемах./ М.:ЦИНАО, 2000. 524 с.

11. Н.Ахтырцев Б.П., Ахтырцев А.Б., Яблонских JI.A. Тяжелые металлы в почвах пойменных ландшафтов Среднерусской лесостепи и их миграция.//Тяжелые металлы в окружающей среде: материалы международного симпозиума 15-18 октября 1996 г., Пущино, 1997, с. 1524.

12. Беляева С.Д., Гюнтер Л.И. и др. Комплексные подходы к решению проблемы обработки и размещения осадков сточных вод.// Водоснабжение и санитарная техника, 2002.

13. З.Беляева С.Д., Гюнтер Л.И. и др. Организация работ по использованию осадков сточных вод в качестве удобрения.// Водоснабжение и санитарная техника, 2002.

14. Н.Веригина К.В. Роль микроэлементов в жизни растений и их содержание в почвах и породах.//Микроэлементы в некоторых почвах СССР.-М.: Наука, 1964, 5-27с.

15. Виноградов Л.П. Основные закономерности в распределении микроэлементов между растением и средой.//Микроэлементы в жизни растений и животных, М.:Изд-во АН СССР, 1982, с.7-20.

16. Водяницкий Ю.Н. Железистые минералы и тяжелые металлы в почвах.-М.: Изд-во РАСХН, Почв. Ин-т им. В.В. Докучаева, 2000,216с.

17. Войтович Н.В. Плодородие почв Нечерноземной зоны и его моделирование./М., Колос, 1997, с.45.

18. Галиулин Р.В., Галиулина P.P. Профилактика загрязнений ландшафтов ТМ:фиторемедиация сточных вод.//Агрохимия, 1994, №3, с.84-91.

19. Гармаш Г.А., Гармаш Н.Ю. Влияние тяжелых металлов, вносимых в почву с осадками сточных вод на урожайность пшеницы и качество продукции.//Агрохимия, 1989, №7, с. 69-75.

20. Гольдфарб Л.Л., Туровский И.С., Беляева С.Д. Опыт утилизации осадков городских сточных вод в качестве удобрения.-М.: Стройиздат, 1983, с.58.

21. Горбатов B.C. Трансформация соединений и состояние цинка, свинца и кадмия в почвах.-Автореф.дисс.канд.биол.наук.-М., 1983-24 с.

22. Горбатов B.C. Устойчивость и трансформация оксидов тяжелых металлов в почвах.//Почвоведение, 1998, №1, с.35-47.

23. ГОСТ Р 17.4.3.07-2001 Охрана природы. Почвы. Требования к свойствам осадков сточных вод при использовании их в качестве удобрения. М.: Издательство стандартов, 2001.

24. Грачева Н.М. Влияние антропогенного загрязнения на лесорастительные свойства дерново-подзолистых почв. Автореф.дис.канд.биол.наук.-М., 1992.-18 с.

25. Гребенников A.M., Ельников И.И. Экологические функции культурной растительности в агроценозе.//Агрохимия, 2001, №9, с. 115-121.

26. Губанов JI.H., Котов А.В., Бояркин Д.В., Добрынский О.А. Опыт внедрения технологии обезвреживания осадков сточных вод на очистных сооружениях малых населенных пунктов. // Вода и экология: проблемы и решения: С.-Пб., 2004, № 3.

27. Губанов JI.H., Федоровский Д.Н., Бояркин Д.В. Обезвреживание осадков городских сточных вод с использованием бобовых культур. // Вода и экология: проблемы и решения: С.-Пб., 2003, № 4.

28. Губанов JI.H., Филин В.А., Бояркин Д.В., Котов А.В. Особенности использования осадков городских сточных вод в качестве почвоулучшающей добавки. // Вода и экология: проблемы и решения: С.-Пб., 2004, №1.

29. Губанов JI.H., Филин В.А., Котов А.В. Технологические схемы обезвреживания иловых карт аминокислотными композициями.//Вода и экология: проблемы и решения: С.-Пб., 2002, № 4.

30. Губанов JI.H., Филин В.А., Хакимов Ф.И., Поляков С.В. Решение эколого-экономических задач обработки осадков городских сточных вод. // Вода и экология: проблемы и решения: С.-Пб., 2002, №3.

31. Дегодюк Э.Г., Штупун Н.В., Проскура З.В. и др. Использование осадка сточных вод кожевенного производства в качестве удобрения.//Агрохимия.- 1983 .-№ 12.-с.69-74.

32. Дмитриева В.И. Агроэкологические аспекты использования органических отходов в качестве удобрений в условиях центральной Якутии. Дис. к-та с.-х. наук. М.: МСХА, 2002.

33. Дмитриева В.И. Продолжительность действия осадков сточных вод и их влияние на почву // Вестник с/х наук. 1969. №11. с. 139-141.

34. Доклад о состоянии и об охране окружающей среды Калужской области в2003 г. // Министерство природных ресурсов Российской Федерации. Главное управление природных ресурсов и охраны окружающей среды по Калужской области, Калуга, 2004.

35. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта (с основами статистической обработки результатов исследований).-5-е изд., доп. и перераб.-М.: Агропромиздат, 1985.-351 е., ил. (Учебники и учебные пособия для высш. учеб. заведений).

36. Евдокимова Г.А.Микробиологическая активность почв при загрязнении тяжелыми металлами.//Почвоведение, 1983, №6. с. 16.

37. Евдокимова Г.А., Мозгова Н.П. Восстановление плодородие почв после интенсивных промышленных воздействий.//Агрохимические исследования на Кольском Севере, Апатиты, 1993, с.83-91.

38. Едемская H.JI. Биологическая активность дерново-подзолистых почв, загрязненных тяжелыми металлами./Под редакцией JI.A. Лебедевой, Изд-воМГУ, 1999,96 с.

39. Елпатьевский П.В. Формы закрепления меди в подзолистых почвах геохимически аномальных ландшафтов восточного склона

40. Урала.//Микроэлементы в ландшафтах Советского Союза.-М.: Изд-во МГУ, 1969, с.67.

41. Жмур Н.С. Технологические и биохимические процессы очистки сточных вод на сооружениях с аэротенками.-М.:АКВАРОС, 2003.-512 c.-ISBN 5901652-05-3.

42. Изотопы в сельском хозяйстве. -М.: Изд-во иностр.лит-ры, 1961, 31 с.

43. Ильин В.Б. О биогенном накоплении макро- и микроэлементов в профиле черноземов и дерново-подзолистых почв./ Изв. Сиб.Отд-ния АН СССР, Сер.биол.Науки, 1986, т. 18, №3, с.20-26.

44. Ильин В.Б. Оценка существующих экологических нормативов содержания тяжелых металлов в почве.//Агрохимия, 2000, №9, с.74-80.

45. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение.-Новосибирск, Наука, 1991,150 с.

46. Ильин В.Б., Сысо А.И., Байдина H.JL, Конарбаева Г.А., Черевко А.С. Фоновое количество тяжелых металлов в почвах юга Западной Сибири.-Почвоведение, 2003, №5, с.550-556.

47. Кабата-Пендиас А. Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях./М.: Мир, 1989,439 с.

48. Каннуникова Т.В. Агроэкологическое использование осадка сточных вод в качестве удоюрения в Центральном Черноземье. Дис. к-та с.-х. наук. Курск, 2000.-183 с.

49. Кармазинов Ф.В., Пробирский М.Д. и др. Опыт Водоканала Санкт-Петербурга по обработке и утилизации осадков.//Водоснабжение и санитарная техника, 2002.

50. Карпухин В.Ф. Обработка осадка сточных вод. М., 1974,64 с.

51. Касатиков В.А. Агроэкологические основ применения ОГСВ в качестве удобрения, дис. д-ра с.-х. наук. М.: МСХА, 1989.- 625с.

52. Кауричев И.С. Элювиально-глеевый процесс и его проявление в некоторых типах почв.// Современные почвенные процессы.М., 1974, 517.

53. Кауричев И.С., Ганжара Н.Ф., Комаревцева Л.Г. Роль водорастворимых органических веществ в формировании гумусового горизонта дерново-подзолистых почв.//Современные почвенные процессы.М., 1974, 74-84.

54. Кириченко А.Г., Колесник Е.П. Интенсификация процесса сбраживания осадков сточных вод за счет циркуляции его в метантенках.// Водоснабжение и санитарная техника: ООО «Издательство ВСТ»,1975, №4, с.35-36.

55. Кирюшкин В.И. Агроэкологическая оценка земель, проектирование адаптивно-ландшафтных систем земледелия и агротехнологий. Методическое руководство. -М.:ФГНУ «Росинформагротех», 2005.-784 с.

56. Ковда В.А. Биогеохимия почвенного покроваУМ.: Наука, 1985, с.223-229.

57. Кононова М.М., Александрова И.В., Титова Н.А. Разложение силикатов органическими веществами почвы. Почвоведение, 1964, №10.

58. Ксенофонтов Б.А. Биотехнология и охрана окружающей среды.// Мир науки, 1990.34, №4, с.25-28.

59. Ладонин Д.В. Влияние техногенного загрязнения на фракционный состав меди и цинка в почвах.// Почвоведение, 1995, №10, с.89-92.

60. Ладонин Д.В. Изучение трансформации техногенных форм меди и цинка почвой в условиях модельного эксперимента.//Агрохимия, 1996, №1, с.94-99.

61. Лалаян Ю.Г. Экологические аспекты отходов, 2000,320 с.

62. Левченко М.Е., Герасимчук М.С., Руденко В.Д. Использование осадка сточных вод в сельском хозяйстве.-Киев, 1974.-60с.

63. Ломова М.А. Микробиология активных илов для очистки сточных вод целлюлозного производства. ВНИИБ, Москва, 1968, 52 с.

64. Магницкий К.П. Кальциевое питание сельскохозяйственных растений.// Агрохимия, 1969, №12, с. 129-140.

65. Мажайский Ю.А., Евтюхин В.Ф., Резникова А.В. Экология агроландшафта Рязанской области.//Изд-во МГУ, 2001,95 с.

66. Матвеев Ю.М., Прохоров А.Н. Проблемы экологического нормирования содержания химических соединений в почвах различных типов.// Тезисы докладов междунар.конференции «Проблемы антропологического почвообразования», Том 3.,1997-с.53-56.

67. Мерзлая Г.Е. Экологическая оценка ОСВ .//Химия в сельском хозяйстве, 1995, №4, с.38-42.

68. Методическое пособие и нормативные материалы для разработки адаптивно- агроландшафтных систем земледелия. -Курск, Тверь: ЧуДо, 2001.-260 с.

69. Методические рекомендации по расчету количества и качества принимаемых сточных вод и загрязняющих веществ в системы канализации населенных пунктов. Утверждены приказом Госстроя России от 06.04.01 №75.- М.: Госстрой России, 2001.

70. Методические указания по определению тяжелых металлов в почвах сельхозугодий и продукции растениеводства. Изд. 2-ое, перераб. и доп., М., ЦИНАО, 1992.

71. Микроэлементы в растениях: поступление, транспотр и физиологические функции./Под ред. Островской Ю.М., Киев: Наук думка, 1987,181 с.

72. Минеев В.Г., Макарова А.И., Тришина Т.А. Тяжелые металлы и окружающая среда в условиях современной интенсивной химизации. Сообщение I. Кадмий.//Агрохимия, 1981.-№5.-с.146-155.

73. Моцик А., Калуз К., Пинский Д.Л. Мониторинг загрязняющих веществ в почвах./Загрязняющие вещества в окружающей среде, Пущино, Братислава, 1991, с.115-137.

74. Пахомов А.Н., Данилович Д.А., Козлов М.Н. Мировой опыт почвенной утилизации осадка: состояние и перспективы. Вода и экология. № 2.2004. с.70-78

75. Первунина Р.И., Малахов С.Г. Подвижность металлов, выпавших на почву в составе выбросов промышленных предприятий.//Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах., Л., Гидропромиздат, 1989, с.97-100.

76. Пинский Д.Л. Закономерности и механизм катионного обмена в почвах.//Автореферат дис.д.б.н.М., 1992,34 с.

77. Пинский Д.Л. Нормирование загрязняющих веществ в почвах с учетом массообмена между эффективными фазами почв.//Поведение поллютантов в почвах и ландшафтах., Пущино, ОНТИ НЦБИ, 1990, с.74-81.

78. Пинский Д.Л. Физико-химические аспекты мониторинга тяжелых металлов в почвах. В кн.: Региональный экологический мониторинг./М., 1983,263 с.

79. Плеханова И.О., Кленова О.В., Кутукова Ю.Д. Влияние осадков сточных вод на содержание и фракционный состав тяжелых металлов в супесчаных дерново-подзолистых почвах./ЯТочвоведение, 2001, №4, с.496-503.

80. Плеханова И.О., Кутукова Ю.Д., Обухов А.И. Накопление тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями при внесении осадков сточных вод.//Почвоведение, 1995, №12, с.1530-1536.

81. Покровская С.Ф., Касатиков В.А. Использование осадка городских сточных вод в сельском хозяйстве./М., 1987.

82. Практикум по агрохимии./ Под редакцией В.Г. Минеева: Издательство МГУ, 1989,304 с.

83. Просянникова О.И., Анохин B.C. Тяжелые металлы в почве и урожае.//Агрохимический справочник, 1999, №4, с. 15-17.

84. Рэуце К., Кырстя С. Борьба с загрязнением почвы./М., 1986.

85. Савранская-Мирецкая Т.М. Исследование процессов удаления тяжелых металлов в технологии очистки сточных вод на городских станциях аэрации // Автореф. Дис. канд. тех. наук-1977.-21с.

86. Садовникова JI.K., Ладонин Д.В. Метод изучения соединений цинка в фоновых и загрязненных почвах. Физ. и хим. методы исследования почв./М., 1994, с. 130-141.

87. Садовникова JI.K., Решетников С.И., Ладонин Д.В. Содержание тяжелых металлов в активных илах, применяемых в качестве органических удобрений.//Почвоведение, 1993, №5, с.29-33.

88. СаНПин 2.1.7.573-96 «Гигиенические требования к использованию сточных вод и их осадков для орошения и удобрения», МЗ России, 1997 г.

89. Современное состояние и основные направления развития технологии обработки осадков сточных вод.// Водоснабжение и санитарная техника: ООО «Издательство ВСТ»,1974, №12, с.2-5.

90. Состояние и перспективы обработки утилизации осадков сточных вод.//Водоснабжение и санитарная техника, 2005, №11.

91. Стрельцов А.Б., Логинов А.А., Лыков И.Н., Коротких Н.В. Очерк экологии города Калуги:Справочно-учебное пособие.-Калуга, 2000.-400 с.илл.

92. Сюняев Х.Х., Жмыхова Е.Н., Чудинова С.Д. Влияние различных доз осадков городских сточных вод с иловых площадок на урожайность зерновых культур. Естествознание и гуманизм. Сборник научных работ. Том 1,2./Под редакцией Ильинских Н.Н.- Томск, 2004.

93. Сюняев Х.Х., Соколова Л.А. Тяжелые металлы в окружающей среде и сельскохозяйственной продукции./Учебно-методическое пособие для студентов высших сельскохозяйственных учебных заведений. Калуга, 2000.

94. Сюняев Х.Х., Сюняева О.И. Агроэкологическое исследование параметров плодородия почв Калужской области.-Калуга:издательство Калужского ЦНТИ, 2004-180 е., илл.

95. Туровский И.С. и др. Испытания центрифуги повышенной производительности для обезвоживания осадка сточных вод.// Водоснабжение и санитарная техника: ООО «Издательство ВСТ»,1976, №10, с.8-10.

96. Туровский И.С. и др. Механическое обезвоживание и термическая сушка сырого осадка на аэрации г. Орехово-Зуево.// Водоснабжение и санитарная техника: ООО «Издательство ВСТ»,1974, №12, с.6-9.

97. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. М.: Стройиздат, 1975.

98. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод.-М.: Стройиздат, 1982.-220 с.

99. Тяжелые металлы в системе почва -растение -удобрение. /Под ред. М.М. Овчаренко. М., 1997,290 с.

100. Феленберг Г. Загрязнение природной среды. Введение в экологическую химию/ Пер. с нем.- М.: Мир, 1997.

101. Филиппов В.И., Кривицкая JI.C., Савранская Т.М., Козинцева Т.Н., Сумароков М.В., Короткое М.А. Очистка сточных вод на промышленных предприятиях г. Москвы.- М.: Стройиздат, 1975.

102. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах.-М: Изд-во МГУ, 1985,206 с.

103. Хоренко JI.A. разработка приемов получения экологически безопасной продукции при выращивании картофеля на почвах с внесением осадка сточных вод. Дис. к-та с.-х. наук. М.: МСХА, 2002. 110 с.

104. Цинк и кадмий в окружающей средеУПод ред. Добровольского В.В. М.: Наука, 1992,197 с.

105. Черных Н.А. Закономерности поведения тяжелых металлов в системе почва-растение при различной антропогенной нагрузке

106. Дерново-подзолистые почвы. Автореф. дис. д-ра б.н. Виуа, М., 1995, 39 с.

107. Черных Н.А., Милащенко Н.З., Ладонин В.Ф. Экотоксикологические аспекты загрязнения почв тяжелыми металлами. М.: Агроконсалт, 1999,176 с.

108. Чжоу Дунсин. Агроэкологическая оптимизация применения органо-растительных компостов на основе ОСВ на дерново-подзолистой супесчаной почве. Автореф.дис.канд.биол.наук. -М., 2005.-21 с.

109. Яковлев С.В., Карелин Я.А., Ласков Ю.М., Калицун В.И. Водоотведение и очистка сточных вод: Учебник для вузов.-М.: Стройиздат, 1996.-591 е.: ил.

110. Adriano D.C. Trace elements in terrestrial environment.-N.Y.et al.: Springer-Verlag, 1986.-533 p.

111. Anon J. Der «Dreck» kommt von oben.Landw.Wochenbl. Westfalen-Lippe, 1989,Tom 46,№45,p.30.

112. Antosiewiez D.M.Adaption of plants to an environment polluted with heavy metals.Acta Soc.Bot.Pol., 1992,Vol.61N2,p.281-299.

113. Backer A.J. Accumulation and excluders strategies in the response of plant to heavy metals.// J. Plant Nutr., 1981, V.3, N1-4, p.643-651.

114. Beckett P.H.T. , Davis R.D. Critical levels of twenty potentially toxic elements in young spring barley.// Plant and Soil, 1978,19: 395-408.

115. Blickwedel P.T.,Schenkel W. Klarschlamm-Menge und Anfall in der Bundesrepublik Deutschald.//Korrespondenz Abwasser. 1986.33 №8.S.680-685.

116. Bloom p.R., McBride M.B. Metal ion binding and exchange with hydrogen ions in acid-washed peat.//Soil Sci.Soc.Amer.J.-1979, v.43,№ 4, p.687-692.

117. Controles de residus dans les dengrees animales. Abeille Fr. Apiculteur, 1992,N769,p.116-118.

118. Dies Theodor. Klarschlamme in der Landwirtschaft//Umwelt.l986.№8 p.510-512.

119. Gamble P.R., Landford C.H., Tong J.P.K. The structure and equilibria of a manganese (II) complex of fiilvie acid studied by ion exchange and nuclear magnetic resonance.// Can.J. Chem.-1976, v.54, pp. 1239-1245.

120. Gerth J. Bindung von Schwermetallen durch modifizierte Goethite. Mitt. Dt. Bodenkundl.ges., S.I., 1992, Bd. 68,s.231-234.

121. Goralch E., Gambus F.A. A comparison of sensitivity to the toxic action of heavy metals in various plant species. Pol. J.Soil Sc., 1992; Vol.25, №2, p.207-213.

122. Gomes R. Mise en evidence, par une techique d/electoseparation, du pouvoir complexant des boues issues de stations depuration d eaux usees urbaines.//Sci.Soil.-1977-V.3 .-p. 141 -146.

123. Kitagishi K., Yamane I., Eds. Heavy Metal Pollution in Soil of Japan, Japan Science Society Press, Tokyo, 1981,302 p.

124. Kurweil Herbert. Die Kompostierung ven klarchlamm.// Oster.Abwasser-Rdsch. 1980.25 №5.S. 122-125.

125. Lisk D.J.Trace Metals in Soils, Plants and Animals.//Adv.Agron,1972, v.24,p.267-325.

126. Logan E.M., Pulford I. D., Cook G.T., Mackenzie A.B. Complexation of Cu2+ and Pb2+ by peat and humic acid.// European J. Soil Sci.-1997,v. 48,pp.685-696.

127. Maliszewska W., Werzbicka N. The influence of lead, zinc and cooper on the development and activity of microorganisms in soil. Agric. Environ. Quality, 1978, v. 8, p. 135.

128. Marquard R., Gaudchau M, Bohm H. Untersuchungen zur Schwermetall-dekontamination belasteter Boden durch Anbau von Akkumu-latorpflanzen.Schr.R./V erb.Dt.Landw.Unters.

129. Forsch. Anst.Darmstard, 1995,№40,р.З19-322.

130. McCann В/ Divides deepen over recycled sludge // Wat and Env. Int, may 1999, p 13-14.

131. Pitchell, J.,K. Kuroiwa and H.T. Sawyer. 1999. Distribituon of Pb,Cd and Ba in soils and plants of two contaminated soils. Environ.Pollut.l 10:171-178.

132. Pommel B. Lavalorisation agrivole de dechets. Les boues residua ires urbaines. Ministere de ^agriculture, Instituu national de la recherche agronomoque (I.N.R.A.)-Station d'agronomie de Bordeaux, Fevrier, 1979.-70 P

133. Providing an audit trail for sludge // Water 21, sept-octob 1999.

134. Renner R/ Sewage-sludge pros and cons // Enviromental science and technology. 2000. Vol.34, nr. 19. P. 430A-435A.

135. Rossel R.A., Miglierina A.M., de Novilla L.Q. Stability constants of some complexes of Argentine humic acids and microelements.//Soil organic matter studies.- Vienna, 1997,v.2,p. 15-21.

136. Rossel R.A. Materia organica у sustancias humicas del suelo.//Cienc.envest.-1970,vol.26,№4.-P. 167-173.

137. Schnitzer M. Resent advances in humic acid research./ Proc. Int. Peat Symp. Minn. Oct. 21-23,1981.- Bemidfji, Minn., 1982- p.17-44.

138. Schnitzer M., Skinner S. Organo-metallic interactions in soils. 1. Reactions between a number of metal ions and the organic matter of a podzol Bh horizon.//Soil Sci., 1963,v.96,№2,p.86-94.

139. Schnitzer M., Skinner S. Organo-metallic interactions in soils.4. Carboxyl and hydroxyl groups in organic matter and metall retention.// Soil Sci., 1965,v.99,№4,p.278-284.

140. Schnitzer M., Skinner S. Organo-metallic interactions in soils.3.Propeties of Fe-Al-organic matter, prepared in Laboratory and extracted from a soil. //Soil Sci., 1964,v.98,№3.

141. Sewage sludge utilization in Mariland / Публикация Департамента окружающей среды штата Мериленд в INTERNET http://www.mde.state.md.us/reference/sewagesludge.html.

142. Sommers L. Chemical composition of sewage sludge and analysis of their potential useas fertilizers.//J.Environ.Qual.-1977-v.6.-p.225-232.

143. Stevenson F.J. Humus chemistry. Genesis, Composition, Reactions, 2 nd end.- New York, John Wiley and Sons Inc., 1994.

144. Wilke B.M. Kombinationswirkungen von Blei, Cadmium und Zink auf die Dehydrogenaseaktiviat von Bonden. Mitt.Dt. Bodenkundl. Ges., Gottigen, 1991,Bd. 66,H.l, p.587-590.

145. Witter E. Towards zero accumulation of heavy metals in soils. // Fertilizer Research, 1996, V. 43, p. 225-233.

146. Wolf R. Ermscher/Lippe sludge strategies // World Water and Env/ Eng., April 1999.