Бесплатный автореферат и диссертация по сельскому хозяйству на тему

Формирование индикаторных электродов потенциометрических датчиков растворенного CO2 и O2

ВАК РФ 06.01.03, Агропочвоведение и агрофизика

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Тарасенкова, Ирина Валентиновна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1 Обзор литературы

1.1 Функционирование датчиков растворенного диоксида углерода

1.2 Технические характеристики датчика

Влияние конструкционных и технологических параметров

1.2.1 Диапазон измерений растворенного С

1.2.2 Чувствительность датчика

1.2.3 Инерционность датчика или время отклика

1.2.4 Селективность датчика

1.2.5 Влияние газопроницаемой мембраны

1.2.6 Электрод сравнения

1.2.7 Особенности конструкции датчика

1.2.8 Нестеклянные электроды

1.2.9 Механизмы функционирования индикаторных электродов

1.3 Датчики растворенного кислорода

1.3.1 Области применения датчиков растворенного Ог

1.3.2 Методы определения концентрации растворенного кислорода

1.4 Постановка задачи 47 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ГЛАВА 2 Методика исследований

ГЛАВА 3 Формирование индикаторных электродов, чувствительных к растворенному С02 55 3.1 Формирование индикаторных висмутовых электродов

3.2 Формирование индикаторных вольфрамовых электродов

3.3 Формирование индикаторных молибденовых электродов, чувствительных к растворенному диоксиду углерода

3.3.1 Влияние окислителей

3.3.2 Влияние комплексных соединений

3.3.3 Влияние органических анионов

3.3.4 Модификация внутреннего раствора

3.4 Обсуждение

ГЛАВА 4 Формирование индикаторных электродов, чувствительных к растворенному О

ГЛАВА 5 Оптимизация конструкции потенциометрических датчиков растворенного СО2 и Ог

5.1 Оптимизация отделов с запасным и реакционным растворами

5.2 Оптимизация конструкции узла электролитической связи

5.3 Оптимизация газопроницаемой мембраны

ГЛАВА 6 Характеристики потенциометрических датчиков растворенного С02 и

ВЫВОДЫ

Введение Диссертация по сельскому хозяйству, на тему "Формирование индикаторных электродов потенциометрических датчиков растворенного CO2 и O2"

В последнее десятилетие в мировой науке отмечен всплеск активности в разработке газовых сенсоров, который можно объяснить возросшей потребностью в них и неудовлетворенностью выпускаемыми вариантами датчиков. Проводятся поисковые исследования сенсорных структур, чувствительных к газам, для реализации современных газовых датчиков нового типа -компактных, экономичных и надежных. Важная роль отводится разработке новых технологий, а также созданию и использованию новых материалов. Классификация сенсоров, принципы функционирования и применения широко обсуждаются в отдельных изданиях [1-9], материалах конференций, публикациях в журналах "Sensors and Actuators", "Sensor Selection Guide", "Semicoductor Science and Technology", "Biosensors", "Biosensors and Environment Biotechnology", появившихся в последнее десятилетие, а также в отечественных журналах "Электрохимия", "Аналитическая химия" и других [10-15].

Наиболее эффективно применение датчиков газового состава для изучения динамичных процессов в почве и системе корнеобитаемая среда - растение, так как характерной особенностью почвы как компонента биогеоценоза является пространственная неоднородность, изменяющаяся во времени, связанная с газовым режимом почв и вегетирующих растений. Для исследования этих процессов целесообразно анализировать состав водной фазы почвы in situ средствами измерений, способными работать в режиме мониторинга [16].

Перспективными средствами измерения и контроля процессов газообмена в корнеобитаемых средах in situ, способными работать в режиме мониторинга, являются электрохимические датчики растворенных газов. Применение датчиков для мониторинга растворенных СОг и 02 позволит получить адекватную непрерывную количественную информацию о динамике процессов газообмена С02 и О2 в корнеобитаемой среде, анализировать состояние исследуемого объекта во взаимодействии с окружающей средой без повреждения объекта и без изменения состава среды и отказаться от практики отбора проб, связанной с возможным искажением результатов.

До настоящего времени использование датчиков растворенных газов в агрофизических и эколого-физиологических исследованиях ограничено. Выпускаемые С02- и 02- датчики электрохимического типа характеризуются разным принципом формирования аналитического сигнала, что не позволяет вторичное преобразование выходного сигнала выполнить на единой элементной базе. Кроме того, амперометрическому датчику растворенного кислорода свойственно уменьшение чувствительности при низком содержании кислорода в среде, а потенциометрический датчик С02 на основе стеклянного электрода с плоской мембраной имеет высокое сопротивление (более 500-700МС)м) и крупные габариты. Потребность в низкоомных, малогабаритных и механически более прочных конструкциях инициировала использование в потенциометрических сенсорах растворенного С02 индикаторные металлооксидные или полимерные рН-электроды в качестве альтернативы стеклянным рН-электродам. Однако, для них характерно постепенное изменение функции и нестабильность выходного сигнала, затрудняющие применение. Разработки потенциометрических датчиков растворенного кислорода взамен амперометрических датчиков типа Кларка, созданных около 50 лет назад, пока не реализованы. В связи с этим возникает необходимость разработки низкоомных экономичных датчиков растворенных газов С02 и 02 для агрофизических исследований, для сельскохозяйственной науки и практики.

Заключение Диссертация по теме "Агропочвоведение и агрофизика", Тарасенкова, Ирина Валентиновна

выводы

1. Установлена зависимость чувствительности к растворенному С02 электродов переходных металлов (В1, W, Мо) от условий формирования индикаторной поверхности.

2. Экспериментально подтвержден стабилизирующий эффект цитратсодержащих растворов в формировании индикаторных электродов для датчика растворенного С02.

3. Предложен способ изготовления малогабаритного датчика растворенного С02 с индикаторным электродом на основе молибдена, обеспечивающим низкое сопротивление датчика, что позволяет упростить схемные решения вторичного преобразования выходного сигнала. Градуировочная кривая

Л Г Л датчика Е=Е + 8х^С(С02) линейна в диапазоне 2x10" .1,18x10" моль/л С02 с угловым коэффициентом 8=(54±1)мВ.

4. Установлено стабилизирующее влияние гетерополисоединений молибдена при формировании индикаторных молибденовых электродов для потенциометрических датчиков растворенного кислорода.

5. Предложен способ изготовления потенциометрического датчика растворенного кислорода с расширенным нижним пределом обнаружения и увеличением чувствительности в области низких концентраций. Градуировочная кривая датчика Е=Е° + 8х^С(02) линейна в диапазоне 2x10"6.3x10"4 моль/л 02 с угловым коэффициентом 8=(56±1)мВ.

6. Установлена зависимость технических (аналитических) характеристик датчиков растворенных газов С02 и 02 от чувствительных элементов, включающих индикаторный электрод и реакционный раствор.

119

7. Разработана конструкция потенциометрических датчиков растворенного С02 и 02.

8. Технологические подходы к созданию индикаторных электродов, функциональные свойства которых изменяются в зависимости от состава многокомпонентных формировочных растворов, могут использоваться при создании потенциометрических датчиков, чувствительных к другим газам.

Библиография Диссертация по сельскому хозяйству, кандидата технических наук, Тарасенкова, Ирина Валентиновна, Санкт-Петербург

1. Chemical Sensors. Eds. T.Seiyama et al. Amsterdam, Elsevier, 1983, 239p.

2. Solid State Chemical Sensors. Eds. J.Janata and R.J.Huber Acad. Press, Orlando, FL, 1985.

3. Fundamentals and application of chemical sensors. Eds. D. Schuetzle et al. Wash. Amer. Chem. Soc.1986, 400p.

4. H. Како, Я. Яманэ. Датчики и микро-ЭВМ. Пер. с яп., Л.: Энергоатомиздат, 1986, 116с.

5. Biosensors. Fundamentals and Applications. Eds.A.P.F. Turner, I.Karube.Oxford: Univ. Press, 1987, 546p.

6. Solid state gas sensors. Eds. P. Moseley, B. Tofield. Bristol. A. Hilger Publ. 1987.

7. Chemical sensors. Ed. Т.Е. Edmonds. Blackie. Glasgow and London. 1988, 326c.

8. Chemical Sensor Technology. V.l, ed. T. Seiyama, Elsevier: Amsterdam, 1988, 250p.

9. Solid State Device. Ed. Pierret, Oxford, 1992.

10. Журнал аналитической химии. 45, 7, 1990, с. 1251-1471.11. «Химические сенсоры-89». Тез. докл. 1-ой всесоюзной конференции. Ленинград, 20-24ноября 1989г.

11. Сенсор-техно-93. Тез. докл. международной конференции. С.Петербург, 22-23июня 1993г.

12. В.В.Снакин. Анализ состава водной фазы почв. Москва. «Наука», 1989, 118с.

13. Б.П.Никольский, Е.А.Матерова. Ионоселективные электроды. Ленинград «Химия» 1980, 240с.

14. J.W.Severinghaus, Measurements of blood gases: p02 and pC02 ,Ann. N.Y.Acad. Sci., 148, 1, 1968, P.l 15-132.

15. E.H.Hansen and N.R.Larsen. A graphical method for evaluating the dynamic measuring range of potentiometric gas-sensing electrodes, Anal.Chim. Acta, 78, 2, 1975, P.459-462.

16. M.Mascini, C.Cremisini. Evaluation of measuring range and interferences for gas-sensing potentiometric probes, Anal.Chim. Acta, 97, 2, 1978, P.237-244.

17. P.L.Bailey, M.Riley. Limits of detection of gas-sensing probes, Analyst, 102, 1212, 1977, P.212-217.

18. J.Vesely, D.Weiss, K.Stulik. Analysis with ion-selective electrodes. Ellis Horwood. Series in analytical chemistry. New York. 1978, P. 172173.

19. M.A.Jensen, G.A.Rechnitz. Response time characteristics of the pC02 electrode, Anal.Chem,51, 12, 1979, P.1972-1977.

20. G.A.Rechnitz. Selective potentiometric gas-sensing membrane electrodes, Israel.J.Chem., 26, 1, 1985, P.35-39.

21. F.van der Poll. The limits of detection of gas-sensing probes, Anal.Chim.Acta, 97, 2, 1978, P.245-252.

22. J.W.Severinghaus, A.F.Bradley. Electrodes for blood pC02 determination, J.Appl.Physiol., 13, 3, 1958, P.515-520.

23. H. Лакшминараянайах. Мембранные электроды, Л.;Химия, 1979, 356с.

24. C.H.Hertz, B.Siesjo. A rapid and sensitive electrode for continuous measurement of pC02 in liquids and tissue. Acta physiol. Scand., 47, №2-3, 1959, P.l 15-123.

25. J.Buffle, M.Spoerri. Role of the diffusion process on the response timeofC02 -electrodes, J.Electr.Chem.Int.Electrochem., 129, 1/2, 1981, P.67-88.

26. C.T. Хванг, К. Каммермейер. Мембранные процессы разделения, М. Химия, 1981.

27. С.Ф. Тимашев. Физикохимия мембранных процессов, М. Химия, 1988, 240с.

28. Н.И. Николаев. Диффузия в мембранах, М. Химия, 1980, 232с.

29. Г. Такахаси. Пленки из полимеров, под ред. А.В.Фадеевой, Л. Химия, 1971,152с.

30. Вода в полимерах. Под ред. С.М. Роуленда. М., Мир, 1984, 555с. 35а. В.П. Дубяга, Л.П. Перепечкин, Е.Е. Каталевский. Полимерные мембраны. М., Химия, 1981, 232с.

31. D.M. Kern. The hydration of carbon dioxide. J.Chem. Edus., 37, 1960, P.14-23.

32. P. Бейтс. Определение pH. Теория и практика, Л. Химия, 1972, 400с.

33. J.Fatt. Rapid-responding С02 and 02 electrodes. J.Appl. Physiol., 19, 3,1964, P.550-553.

34. D.Midgley. Investigation into the use of gas-sensing membrane electrodes for the determination of carbon dioxide in power station waters. Analyst, 100, 1190, 1975, P.386-399.

35. K.H.Gertz, H.H.Loeschke. Die Elektrode fur die Bestimmung C02 -Drucks. Die Naturwissenschaften, 45, 7, 1958, P. 160-161.

36. A.O.Mokhallalati, D.Virtosu. Sensor de pH tip M/MO utilizarea lui la determinarea C02 in celule tip trapadi aer. Revista de chimie (RSR), 5, 11, 1984, P.1040-1043.

37. J.Poor. Anwendung von Oxidelectroden fur die Untersuchung von Kohlendioxid in wassrigen Losungen. Acta Fac.rerum natur.univers.-Coman. Chimia, 16, 1971, S.l-10.

38. W.N.Opdycke, S.J.Parks and M.E.Meyerhoff. Polimer-membrane pH-electrode as. internal elements for Potentiometrie gas-sensing systems. Anal. Chim. Acta, 155, 1, 1983, P.l 1-20.

39. M.E.Meyerhoff, Y.M.Fraticelli. Polimer-membrane electrode based Potentiometrie sensing of ammonia and carbon dioxide in physiological fluids. Clin.Chem.(Winston-Salem), 28, 9, 1982, P. 1973-1978.

40. T.L.Donaldson, H.J.Palmer. Dynamic response of the carbon dioxide electrode. A.I.Ch. Journ., 25, 1,1979, P.143-151.

41. J.W.Ross, J.H.Riseman, J,A.Krueger. Potentiometrie gas-sensing electrodes. Pure and Appl. Chem., 36, 4, 1973, P.473-487.

42. Н.А.Разумова, Г.П.Лепнев, Г.Б.Максимов. Время отклика потенциометрического С02 -датчика и концентрационные пределы его функционирования. Журнал прикладной химии. №5, 1985, 993998.

43. B.Schoot, P.Bergveld. Prediction of the dynamic response of the Potentiometrie carbon dioxide electrode. Anal.Chim.Acta, 166, 1, 1984, P.93-101.

44. E.Scarano, P.Naggar, R.Belli. A high precision procedure for carbon dioxide determinations with the carbon dioxide sensing probe. Anal. Lett., 16, 10, 1983, P.723-738.

45. M.A.Arnold, M.E.Meyerhoff. Ion selective electrodes. Anal. Chem., 56, 5, 1984, P.20R-48R.

46. K.Livansky. Dynamic response of electrode for determination of carbon dioxide. Coll.Czech.Chem.Comm., 43, 11, 1978, P.3042-3048.

47. W.E.Morf, J.A.Mostert, W.Simon. Time response of Potentiometrie gas sensors to primary and interfering species, Anal. Chem., 57, 6, 1985, P.l 122-1126.

48. M.E.Lopez. Selectivity of the Potentiometrie carbon dioxide gas-sensing electrode. Anal.Chem., 56, 13, 1984, p.2360-2366.

49. R.K.Kobos, S.J.Parks, M.E.Meyerhoff. Selectivity characteristics of carbon dioxide sensors with various gas membrane materials, Anal.Chem., 54, 12, 1982, P.1976-1980.

50. W.W.Brandt, D.J Lymon., S. M. Caso, Koll.-Z. Z.Polymer, 199, 2, 1964, P.104-107.

51. С.А.Рейтлингер. Проницаемость полимерных материалов. М. Химия, 1974, 272с.

52. Е. Cernia. Materie plast., 22, 5, 1956, Р.361.

53. R.W.Stow, B.F.Randall. Electrical measurement of the pC02 of blood, Amer.J.Physiol., 179, 3, 1954, P.678-682.

54. R.W.Stow, R.F.Baer, B.F.Randal. Rapid measurement of the tension of carbon dioxide in blood, Arch. Phys. Med., Rehabil. 38, 1957, P.646.

55. K.H.Mancy, D.A.Okun, C.N.Reilley. A galvanic cell oxygen analyzer. J.Electroanal.Chem., 4, 2, 1962, p.65-92.

56. C.T. Хванг, К. Каммермейер. Мембранные процессы разделения. Под ред. проф. Ю.И.Дытнерского. Москва, Химия, 1981. 286с.

57. Н.А.Платэ, С.Г.Дургарьян. Селективно-проницаемые полимеры и газоразделительные мембраны. Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. по мембранным методам разделения смесей, Москва, 27-29 мая 1987 г., т.2, С.1-13.

58. А.Л.Карпова., Е.А.Розанова, В.Е.Островский, С.Ф.Тимашев. Тепловые эффекты при сорбции С02 и 02 «Силаром». Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. по мембранным методам разделения смесей, Москва, 27-29 мая 1987г., т.З, С.51-53.

59. Л.Н.Чекалов, Н.В.Филин. Мембранное газоразделение в промышленности. Тез. докл. 4 Всесоюз. конф. по мембранным методам разделения смесей, Москва, 27-29 мая 1987 г., т.З, С.1-13.

60. D.J.Ives and G.J.Janz. Reference electrodes, Academic Press, New York, 1961.

61. A.K.Covington. Ion-selective electrodes. (R.A.Durst, ed.), NBS, Special Publ. 314, Washington, 1969, p.107.

62. C.R.Jensen, S.D.Van Gundy, L.H.Stolzy. Recording C02 in soil-root systems with a potentiometric membrane electrode, Soil. Sci. Soc. Amer. Proc.,29, 5, 1965, P.631-633.

63. Н.А.Разумова, Г.Б.Максимов, Г.П.Лепнев. Потенциометрические С02 -датчики для измерения дыхательного и фотосинтетическогогазообмена в воздушных и водных средах, Физиология растений, 29, 1, 1982, Р.189-197.

64. J.Ruzicka, E.H.Hansen. A new potentiometric gas-sensor the air gap electrode, Analyt.chim.acta, 69, 1, 1974, P. 129.

65. U.Fiedler, E.H.Hansen, J.Ruzicka. Measurement of carbon dioxide with the air-gap electrode, Anal. Chim. Acta, 74, 2, 1975, P.423-435.

66. D.G.Nichols, P.B.Garland. Electrode measurements of carbon dioxide,"Methods in microbiology" ed.NorrisJ.R. and Ribbons D.W., 6B, Acad. Press, London, New-York, 1972, p.55-63.

67. А.И.Липунова, Г.П.Цаюн. рС02-датчики для измерения парциального давления диоксида углерода в малых объемах биологических жидкостей. ЖАХ. 5, 61, 1986, с.898-900.

68. J. Janata, A.Bezegh. Chemical Sensors. Anal. Chem., 60, 12, 1988, P.62-74.

69. W.Olthuis, M.A.M. Robben, P.Bergveld, M.Bos, W.E. van der Linden. pH-sensor properties of electrochemically grown iridium oxide. Sensors and Actuator, B2, 1990, p.247-256.

70. M.J.Tarlov, S.Semancik, K.G.Kreider. Mechanistic and response studies of iridium oxide pH-sensors. Sensors and Actuator, Bl, 1990, p.293-297.

71. K.Kinoshita, M.J.Madou. Electrochemical measurements on Pt, Ir and Ti oxides as pH probes. J.Electrochem.Soc., 131, 1984, p. 1089-1094.

72. R.M. Ianniello, A.M. Yacynych. Anal. chim. Acta 146, №2, 1983, p.249-253.

73. D.C. Roberts, J.A. Osborn, A.M. Yacynych. Anal. Chem. 58, №1, 1986, p.140-144.

74. C.C. Liu, B.C. Bocchioccho, P.A. Overmeyer, M.R. Neuman. Science. 207, 1980,p.l88.

75. P.W. Alexander, J.P. Joseph. Anal.Chim.Acta. 131, 1981, p. 103-109.

76. W.T.Grubb, L.H.King. Palladium palladium oxide pH electrodes. Anal. Chem, 52, 2, 1980, p.270-273.

77. H.N. Yeung, A.V. Beran, R.F. Huxtable. Acta anaesthesiol. Scand.Suppl., 68, 137, 1978.

78. V.K. Schwabe. Z.Elektrochem. 53, 125, 1949.

79. P.C. Caldwell. J. Physiol. London, 126, 169, 1954.

80. G.Grangsjo and H.R.Ulfendal. Electrodes for matning av p02 och pC02, SvenskaLak. Artidn., 55, 1958, p.3631-3634.

81. A.A.Spence. Respiratory monitoring in intensive care. Churchill livingstone. New York, 1980.

82. B.A.Shapiro, R.A.Harrison, J.R.Walton. Clinical Applications of blood gases. Year book medical publishers, Inc.: Chicago, IL, 1982.

83. R.Beetham. Ann. Clin. Biochem. 19, 1982, P. 198-213.

84. L.H.J.van Kempen and F.Kreuzer. A single- unit C02 oxygen sensing microelectrode system, Resp. Physiol,23, 1975, P.371-379.

85. M. Markdahl-Bjarme, G.Edwall. Med. Biol. Eng. Comput., 19, 1981, P.447-456.

86. W.N.Opdycke, M.E.Meyerhoff. Development and analytical performance of tubular polymer membrane electrode based carbon dioxide catheters. Anal Chem., 58, 4,1986, P.950-956.

87. Ahsbahs Waher. Elektrochemischer Sensor zur transcutanen Messung des Kohlendioxid Partialdrucks eines Lebewesens. Patent DE 3232515 AI, 1984.

88. Uvo Holscher. Metal/metal oxide measuring electrode. Patent GB 2171804 A, 1986.

89. Nicholas Papadakis, Daniel G. Kalynchuk. pH and C02 sensing device and method of making the same. Patent 4,536,274, 1985.

90. G.A.Perley and J.B.Godshalk. US Patent № 2.416.949. British Patent № 567.722, 1942.

91. P.C.Caldwell. J. Physiol. London. 126, 1954, P. 169.

92. Воздвиженский и др. Trans. Butlerov. Институт хим. технологии. Казань, 1, 1934, С. 102.

93. M.Harbaugh, F.C.Mathers. Trans Electrochem. Soc., 64, 1933

94. D.N.Mehta and S.K.Jatkar. J. Indian Inst. Sei. 18A, 109, 1935

95. K.Schwabe, B.Philipp. Z.Elektrochem, 55, 1951, P.411.

96. В.А.Кривенцова, А.Ю.Шаталов. Журнал физической химии. 27, 1953, С.1476.

97. R.L.Coon, N.C.J.Lai, J.P.Kampine. Appl. Physiol. 40, 1976, p.625-629.

98. C. N.Olievier, A.Berkenbosch, P.H.H.Quanjer. Pflugers Arch., 373, 1978, p.269-272.

99. A.Fog and R.P.Buck. Electronic semiconducting oxides as pH-sensor, Sensors and Actuators, 5, №2, 1984, p.137.

100. R.B.Beechey, D.W.Ribbons. Oxygen electrode measurements, «Methods in Microbiology", V.6B, ed. J.R.Norris, D.W. Ribbons, Acad. Press,L., N.-Y, 1972, p.25-53.

101. G.Ramsey, A.P.F. Turner, A.Franklin, I.J.Higgins. Modelling and Control of Biotechnological Processes. Ed.A.Johnson. Oxford: Pergamon Press, 1985. p.95.

102. Medical and biological applications of electrochemical devices. Ed. J.Koryta. J.Wiley. S.Chichester. 1980, 232p.

103. JI.A. Исаакян. Электрохимические методы газового анализа в физиологии. М.: Наука, 1964, 79с.

104. М.И. Зеленский. Полярографическое определение кислорода в исследованиях по фотосинтезу и дыханию. JL: Наука, 1986, 139с.

105. S.Ben-Yaakov, J.Ben-Asher. System design and analysis of continuous monitoring of the environment in nutrient solution culture. J. Plant Nutr., 1982, v.5, №1, p.45-55.

106. A.B. Наумов. Дыхание корневых систем. Ботан.журн., 1981, Т.66, №8, С.1099-1113.

107. А.Аманназаров, А.И.Шарнопольский. Методы и приборы для определения кислорода. Справочник. М: Химия, 1988, 144с.

108. J.P.Hoare. The electrochemistry of oxygen. N-.Y.:Wiley-Interscience, 1968, 423p.

109. А. Дамьянович. Механизм и кинетика реакций кислородного электрода. В кн. Современные проблемы электрохимии под. ред. Д.Бокриса и В.Е.Конвея, М.: Мир, 1971, с.345-446.

110. M.L. Hitchman. Measurement of Dissolved Oxygen. Chemical Analysis. V. 49, N.Y.:John Wiley, 1979, p.256.

111. М.Р.Тарасевич, Е.И.Хрущева. Механизм и кинетика электровосстановления кислорода на металлических электродах. В кн.: Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия, 1981, т. 17, с.42-85.

112. Polarographic Oxygen Sensors: Aquatic and Physiological Applicatios. Eds Gnaiger E., ForstnerH. Berlin: Springer, 1983, p.359.

113. J.Fatt. Polarographic oxygen sensors, N.-Y.: CRC Press, 1976, 278p.

114. M.P. Тарасевич, B.A. Богдановская, Г.В. Жутаева. Электрохимические биосенсоры. Электрохимия, 29, 12, 1993, с.1554-1560.

115. В.В.Сауткин М.Я. Хесин. Измерение концентрации кислорода в газовых смесях при помощи твердых электролитов. М., Всесоюзный институт повышения квалификации руководящих работников испециалистов Министерства энергетики и электрификации СССР, 1979, 76с.

116. J.P.Lukaszewicz, N.Miura and N.Yamazoe. A LaF3 -based oxygen sensor with perovskite-type oxide electrode operative at room temperature, Sensors and Actuators, Bl, 1990, p.195-198.

117. S.Harke, H.-D.Wiemhofer and W.Gopel. Investigations of electrodes for oxygen sensors based on lanthanum trifluoride as solid electrolyte, Sensors and Actuators, Bl, 1990, p. 188-194.

118. M.C. Тураева, O.O. Лялин, И.В. Тарасенкова, В.Л. Василевский. Кислородные реакции на межфазной границе монокристалл LaF3 / электрод. Электрохимия, т.29, №12, 1993, с.1491-1495.

119. L.H. Stolzy J. Letey. Characterising soil oxygen conditions with a platinum microelectrode. Advanc. Agron. 1964. Vol.16.

120. D.S. Mc Inture The platinum microelectrode method for soil aeration measurement. Advanc. Agron. 1972. Vol.22.

121. P. Kowalik, W. Stepniewski. The significance of soil aeration for plants. Zesr. Probl. Post. Nauk. roln Vol.220. 1979.

122. M.C. Тураева, Ю.М. Балашова, И.В. Тарасенкова. Мониторинг С02 и 02 -газообмена корневых систем интактных растений. Агрофизические методы и приборы. Растения и среда их обитания. Т.З. РАСХН, АФИ. С.-Петербург, 1998. С.223-233.

123. Е.В. Соловьев, А. Л. Ткебучава. Применение газочувствительных электродов для измерения 02 и С02 режимов тяжелых почв. Технические средства агромониторинга. Сб. научных трудов. Л., изд.АФИ, 1989, с.117-128.

124. Г.М. Флорианович, P.M. Лазоренко-Маневич. Роль компонентов раствора в процессах активного растворения металлов. Итоги науки и техники. М.,16, 1990, с.3-54.

125. Гродзинский. Краткий справочник по физиологии растений.

126. М.С. Тураева, И.В. Тарасенкова, Ю.М. Балашова. Сенсор углекислого газа для фитомониторинга. Технические средства агромониторинга. Сб. научных трудов. JL, изд.АФИ, 1989, с.84-92.

127. M.Issa, H.Khalifa. The use of the molybdenum electrode as indicator for hydrogen ions, Anal.Chim.Acta, 10, 6, 1954, P.567-574.

128. Я.М. Колотыркин. Металл и коррозия. Москва. Металлургия. 1985. 85с.

129. A.M. Сухотин, A.A. Поздеева, Э.И. Антоновская. Молибден. Пассивность и коррозия металлов под ред. А.М.Сухотина. Изд. Химия, 1971, с. 12-17.

130. Т.В.Чукаловская, Н.Д.Томашов, В.Д.Манская. О механизме анодного растворения молибдена в водных электролитах. Защита металлов, 20, №6, 1984, с.864-871.

131. И.В.Тарасенкова, М.С.Тураева. Металлооксидный электрод для СС>2-сенсора. Научно-технический бюллетень по агрономической физике. АФИ, Л., 1989, с.26-31.

132. A.M. Сухотин. Физическая химия пассивирующих пленок на железе. Л., Химия, 1989, 320с.

133. А. Д. Давыдов. Высокоскоростное катодное и анодное электрохимическое формообразование. Итоги науки и техники, 29, 1989,с.38-93.

134. Б.Н. Кабанов. Электрохимия металлов и адсорбция. М., Наука, 1966, 222с.

135. Е.А. Никитина. Гетерополисоединения. М., 1962, 390с.

136. В.Ф. Киселев, О.В. Крылов. Адсорбционные процессы на поверхности полупроводников и диэлектриков. М.: Наука. 1978.