Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Формирование химического состава подземных вод Южно-Татарского свода

ВАК РФ 25.00.07, Гидрогеология

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Стуккей, Милена Георгиевна

Введение

Глава 1 Геологические и гидрогеологические условия ЮжноТатарского свода.

1.1. Физико-географические условия.

1.2. Краткая характеристика основных водоносных горизонтов и комплексов.-.

Глава 2 Вертикальная гидрогеохимическая зональность ЮжноТатарского свода и история ее формирования.

2.1. Вертикальная гидрогеохимическая зональность (общая характеристика).

2.2. Анализ процессов формирования химического состава подземных вод зоны замедленного водообмена методами математической статистики.

2.3. История геологического развития и формирование химического состава подземных вод зоны затрудненного водообмена.*.

Глава 3 Изучение роли физико-химических процессов в системе вода-порода в формировании химического состава подземных вод методами численного моделирования.

3.1. Численное моделирование физико-химических процессов в глубоких водоносных горизонтах.

3.1.1. Общий подход к проблеме и цели исследований.

3.1.2. Использованное программное обеспечение.

3.1.3. Методика и результаты расчетов.

3.1.3.а) Анализ физико-химических процессов в системе вода алюмосиликаты.

3.1.3.6) Изучение влияния дополнительного источника углекислого газа на формирование хлоркальциевых вод.

3.1.3.в) Оценка насыщенности соленых вод и рассолов по отношению к сульфатным и карбонатным минералам.

3.2. Численное моделирование физико-химических процессов в зоне активного водообмена.

3.2.1. Использованное программное обеспечение.

3.2.2. Оценка обменных свойств пород по данным численного моделирования водных и солевых вытяжек.

3.2.3. Изучение трансформации химического состава подземных вод на участках солевого загрязнения на одномерных моделях.

Глава 4 Анализ формирования химического состава подземных вод зоны активного водообмена в пределах Бугульмино-Белебеевской возвышенности.

4.1. Первичная статистическая обработка результатов геохимического опробования скважин.

4.2. Корреляционный и факторный анализ данных геохимического опробования скважин.

4.3. Особенности формирования и распространения сульфатных вод.

4.4. Характеристика химического состава вод родников.

4.5. Химический состав поверхностных вод.

4.6. Характеристика химического состава подземных вод на участках водозаборов и рекомендации по организации гидрогеохимических исследований на стадии разведочных работ.

Глава 5 Анализ формирования химического состава подземных вод зоны активного водообмена вблизи границы Татарского свода и Мелекесской впадины.

5.1. Химический состав подземных вод в районе г. Нурлат.

5.1.1. Водоносный горизонт четвертичных аллювиальных и элювиально-делювиальных отложений.

5.1.2. Водоносный комплекс терригенных отложений неогена.

5.1.3. Водоносный • комплекс карбонатно-терригенных отложений татарского яруса верхней перми.

5.1.4. Поверхностные'воды.

5.2. Гидрогеохимический режим подземных вод в процессе эксплуатации водозабора.

Глава 6 Техногенное загрязнение подземных вод на территории

Южно-Татарского свода.

6.1. Основные загрязняющие компоненты.

6.1.1. Требования к качеству вод для хозяйственно-питьевого водоснабжения.

6.1.2. Основные источники загрязнения подземных вод.

6.2. Качество подземных вод на водозаборах юго-востока Татарстана.

6.3 Геохимическое опробование снежного покрова.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Формирование химического состава подземных вод Южно-Татарского свода"

Юго-восточные районы республики Татарстан отличаются крайне на- ' пряженной гидрогеохимической ситуацией. С одной стороны, быстрое развитие нефтяной промышленности с начала 50-х годов привело к загрязнению верхних водоносных горизонтов попутными солеными водами и рассолами, а с другой, - в верхней части разреза широко распространены непригодные для питьевого водоснабжения природные воды с повышенными содержаниями сульфатов, бора, бария. Таким образом, организация хозяйственно-питьевого водоснабжения сталкивается с двумя опасностями - техногенным загрязнением подземных вод, преимущественно сверху, и подтягиванием природных некондиционных вод снизу или их отжатием из слабопроницаемых слоев. Изучение процессов формирования некондиционных вод и особенностей их распространения в плане и разрезе изучаемой территории должно быть важным элементом большинства видов гидрогеологических исследований - гидрогеологической съемки, разведки месторождений пресных вод, организации сети мониторинга подземных вод.

Крайняя сложность гидрогеохимической обстановки требует постановки специальных исследований, направленных на изучение процессов формирования химического состава природных вод региона. В разные годы большой вклад в изучение этой проблемы внесли Р.Ф. Абдрахманов, Б.В. Анисимов, Т.П. Афанасьев, Ю.П. Бубнов, У.З. Галиев, М.С. Кавеев, М.Е. Королев, В.А. Кротова, В.Г. Попов, Н.М. Порфирьев, Е.Ф. Станкевич и другие исследователи.

В качестве объекта исследований в рамках данной работы выбрана территория Южно-Татарского свода, к которой приурочены основные нефтяные месторождения Татарстана. Дополнительно, при рассмотрении особенностей формирования химического состава подземных вод зоны активного водообмена привлекаются материалы по Нурлатскому участку, расположенному на сопряжении Южно-Татарского свода и Мелекесской впадины.

Цель исследований в рамках данной работы: выявление и оценка роли основных факторов, определяющих временную и пространственную изменчивость химического состава подземных вод ЮжноТатарского свода применительно к решению широкого круга гидрогеологических проблем (организация гидрогеохимических исследований при разведке месторождений подземных вод, планирование гидрогеохимического мониторинга, разведка очагов загрязнения подземных вод и др.).

Научная новизна:

-предложена концептуальная модель формирования вертикальной гидрогеохимической зональности на изученной территории;

- выявлена роль процессов разложения органических соединений и регионального метаморфизма в формировании химического состава соленых вод и рассолов;

- показана связь динамики подземных Волго-Камского артезианского бассейна с региональными особенностями формирования химического состава вод зоны активного водообмена;

- определено влияние основных событий геологической истории на формирование химического состава подземных вод Южно-Татарского свода;

- выявлены основные процессы, контролирующие трансформацию химического состава подземных вод на участках загрязнения;

Методика исследований включала:

- сбор данных по химическому составу подземных вод юго-восточной части Волго-Камского артезианского бассейна, создание компьютерной базы данных;

- статистическую обработку полученной информации с использованием методов описательной статистики, корреляционного и факторного анализа;

- численное моделирование физико-химических процессов в системе вода - алюмосиликатная порода - углекислый газ с использованием программного комплекса EQ3/6 [Wolery, 1992а, 1992b, .];

- численное моделирование эффектов, связанных с наложением ионно-обменных на растворение (осаждение) минералов на базе программы PHRE-EQC [Apello and Parkhurst, 1998];

- лабораторные эксперименты по оценке роли ионообменных процессов в формировании химического состава подземных вод;

- анализ палеогидрогеологических условий.

Защищаемые положения

1. Основные события геологической истории, с которыми связано формирование химического состава подземных вод Южно-Татарского свода: нижнепермский галогенез; трансформация оганического вещества и сопутствующие ей физико-химические процессы в системе вода-порода-газы; формирование глубоких эрозионных врезов на рубеже миоцена и плиоцена; плиоценовые и плейстоценовые каспийские трансгрессии; загрязнение верхней части разреза попутными водами на современном этапе.

2. Генерация углекислого газа при разложении органического вещества и региональном метаморфизме способствует накоплению кальция и понижению рН до 4 - 4,5 в соленых водах и рассолах.

3. Загрязнение подземных вод хлоридными рассолами на площади Южно-Татарского свода носит региональный характер. Ведущими процессами, контролирующими трансформацию химического состава подземных вод на участках загрязнения, являются смешение пресных и соленых вод, ионный обмен, окисление аммонийного азота, переотложение минералов.

Практическая значимость.

Результаты работы могут быть использованы при разведке месторождений пресных подземных вод, проектировании системы мониторинга и изучении процессов загрязнения подземных вод на территории юго-восточной части Волго-Камского артезианского бассейна.

Структура диссертации

Диссертация состоит из 6 глав.

В первой главе дается описание геологического строения территории и основных водоносных комплексов и водоупоров.

Во второй главе выявлены основные черты вертикальной гидрохимической зональности. Проведена статистическая обработка данных по химическому составу подземных вод, выполнены корреляционный и факторный анализы данных. Описана история геологического развития территории и формирования химического состава подземных вод зоны затрудненного водообмена.

В третьей главе приведены результаты моделирования физико-химических процессов в системе вода-порода-газы в глубоких горизонтах и по зоне активного водообмена. Определены формы миграции компонентов, оценены степени насыщенности раствора по отношению к минералам. Выявлена роль катионного обмена при формировании макрокомпонентного состава подземных вод, а также оценено его влияние на изменение концентраций загрязняющих микрокомпонентов в зоне активного водообмена. Построены графики прогнозного изменения содержания компонентов при засолении и рассолении водоносных горизонтов.

В четвертой и пятой главах подробно рассмотрены процессы формирования химического состава подземных вод зоны интенсивного водообмена в пределах Бугульмино-Белебеевской возвышенности и вблизи границы ЮжноТатарского свода и Мелекесской впадины.

В шестой главе дана характеристика основных загрязняющих компонентов, определяемых в подземных водах горизонтов. Приведены данные об изменении химического состава подземных вод с течением времени в нефтедобывающих районах.

Результаты исследований докладывались на:

1. Научно-методической конференции «Проблемы региональной гидрогеологии». VII Толстихинские чтения. Санкт-Петербург, 1998 г.;

2. Российской научно-практической конференции «Оптимизация природопользования и охрана окружающей среды Южно-Уральского региона». Оренбург, 1998 г.

3. Международной конференции «Геодинамика и геоэкология». Архангельск, 1999 г.

4. Конференции «Современые проблемы гидрогеологии и гидрогеомеха-ники», посвященной памяти В.А. Мироненко, Санкт-Петербург, 2002 г.

5. III межвузовской молодежной научной конференции «Школа экологической геологии и рационального недропользования» Санкт-Петербург, 2002 г.

Основные положения диссертации отражены в 10 опубликованных работах.

Автор благодарит главного геолога Альметьевской ГРЭ Гюлумянца О.И. и начальника группы мониторинга ТГРУ Бубнова Ю.П., а также сотрудников МНЦ Геоэкологии УчаеваВ.К и Хархордина И.Л. за консультации и предоставление материалов по ряду объектов. Автор выражает глубокую признательность своему научному руководителю доктору геолого-минералогических наук, профессору А.И. Короткову за постоянную помощь на всем протяжении подготовки диссертационной работы; заведующему кафедрой гидрогеологии и инженерной геологии профессору Антонову В.В. и сотрудникам кафедры - доценту Петрову Н.С. и ассистенту Устюгову Д.Л. за полезные советы и замечания по существу работы.

Заключение Диссертация по теме "Гидрогеология", Стуккей, Милена Георгиевна

Основные выводы по главе 6 сводятся к следующему.

1. Потери попутных соленых вод и рассолов, извлекаемых при добыче нефти, привели к региональному загрязнению подземных вод хлоридами. Пре- • вышение ПДК встречаются лишь в отдельных водопунктах, но средние концентрации в 10 и более раз превышают фоновые. Загрязненные хлоридами воды характеризуются также высокой общей жесткостью.

2. Данные химических анализов показывают, как и расчет по смешению, ^ что практически все воды, загрязненные хлоридами до концентраций 40-50 мг/л, загрязнены и бромидами, содержание которых превышает ПДК. Если на участке разрабатываются нефтяные пласты терригенного девона и каменноугольных отложений -иете-чник для идентификации источника загрязнения может быть использован хлор-бромный коэффициент, величина которого для девонских рассолов колеблется около 150, а в рассолах каменноугольных отложений близка к 300.

3. Попутные рассолы содержат целый ряд микрокомпонентов (Li, Be, Sr, Ва, Ni), которые встречаются на участках солевого загрязнения в опасных концентрациях.

4. Статистический анализ выявил техногенное загрязнение пресных подземных вод Южно-Татарского свода свинцом, концентрации которого в десятки раз превышают фоновые. ПДК по свинцу превышено лишь в единичных во-допунктах.

5. Влияние сельского хозяйства на качество подземных вод проявляется в повышенных концентрациях в подземных водах соединений азота, а также наличии следовых количеств хлорорганических соединений.

6. Снежный покров вблизи дорог загрязнен хлоридами, поверхностно активными соединениями и, в отдельных случаях, тяжелыми металлами (Си, Zn, Ni). Однако, в подавляющем большинстве проб концентрации этих компонентов не превышают предельно допустимые.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выполненные исследования позволили охарактеризовать пространственную изменчивость и выявить основные факторы формирования химического состава подземных вод Южно-Татарского свода.

• В ходе работы была сформирована база данных по химическому составу подземных вод глубоких горизонтов (около 400 анализов) и горизонтов зоны активного водообмена (более 1500 анализов). При статистической обработке данных использовались методы описательной статистики, корреляционный и факторный анализы. Полученная информация позволила подробно описать особенности вертикальной гидрогеохимической зональности ЮжноТатарского свода. В верхней части разреза распространены пресные гидрокарбонатные воды, мощность зоны пресных вод достигает 250 м. Ниже распространена зона сульфатных вод с минерализацией от 2-3 до 10-15 г/л, для которой характерны максимальные значения дисперсий распределения компонентов (для сульфатов до 95 %), мощность зоны до 200 м. Ниже залегает зона сульфатно-хлоридных вод с минерализацией до 40 г/л, мощностью до 600 м; с увеличением глубины содержание сульфатов в подземных водах снижается в результате протекания процессов сульфатредукции. На глубинах более 800 м повсеместно распространены хлоридные воды, их минерализация вниз по разрезу сначала резко увеличивается (с 40 г/л на глубине 800 м до 250-270 г/л на глубине около километра), а затем рост минерализации почти прекращается; для нижней части этой зоны характерны наименьшая дисперсия распределения компонентов, близость средних и медианных значений.

• Палеогидрогеологический анализ развития территории позволил сопоставить формирование химического состава подземных вод с основными событиями геологической истории региона. Важный этап истории геологического развития территории - нижнепермский галогенез, приведший к засолению подземных вод всей нижележащей толщи. Поднятие территории Южно-Татарского свода в конце палеозоя, привело к размыву эвапоритовой толщи в центральной части свода, опреснению верхней части разреза и опусканию границы соленых вод и рассолов до глубины около 700 м. На процессы рассоления оказало также влияние образование глубоких (до 200 м) эрозионных врезов в неогене. Для оценки влияния плиоценовых трансгрессий на формирование химического состава подземных вод зоны интенсивного водообмена приведено сопоставление двух участков - Бугульмино-Белебеевской возвышенности, которой не достигала ни одна из неогеновых трансгрессий, и западной части Южно-Татарского свода на его границе с Мелекесской впадиной, где влияние акчагыльской трансгрессии проявилось в засолении верхних водоносных горизонтов.

• Исследование процессов трансформации химического состава соленых вод и рассолов при взаимодействии с алюмосиликатами проводилось методами численного моделирования. По результатам выполненных расчетов можно сделать вывод, что в терригенных отложениях среднего и верхнего девона при наличии большого количества растворенного углекислого газа, образующегося при разложении органического вещества, протекают физико-химические процессы, ведущие к трансформации химического состава подземных вод и первичной минеральной ассоциации. Показано, в частности, что альбит в контакте с солеными водами в большинстве систем при низких (20-40°С) температурах неустойчив. Более вероятным представляется процесс разложения плагиоклазов с образованием глинистых минералов и цеолитов, а не их альбитизация. По мере протекания данного процесса, раствор становится более кислым, изменяются соотношения основных катионов: на фоне роста содержаний кальция отмечается снижение концентраций натрия. Расчеты по оценке насыщенности вод, образующихся при смешении рассолов терригенного девона с солеными водами каменноугольных и нижнепермских отложений, по отношению к сульфатным и карбонатным минералам показали, что по гипсу и ангидриту раствор остается недонасыщенным (хотя и близким к насыщению); происходит осаждение барита.

• Процессы катионного обмена характерны как для глубоких водоносных горизонтов, так и для зоны активного водообмена. В ходе работы были проведены расчеты по оценке емкости и состава обменного комплекса пород, формам нахождения компонентов в растворе; на одномерной модели изучалось влияние процессов катионного обмена на состав подземных вод. При поступлении в верхние водоносные горизонты соленых вод и рассолов, использующихся в системе поддержания пластового давления, процессы катионного обмена приводят к формированию вод с повышенными концентрациями кальция и бария, на старых загрязненных территориях образуются воды гидрокарбонатного натриевого типа с повышенными содержаниями лития. Выполненные расчеты показали, что на процессы катионного обмена накладывается процесс переотложения минералов.

• Эксплуатация нефтяных месторождений, расположенных в центральной части Южно-Татарского свода, привела к изменениям гидродинамических и гидрохимических условий как в верхних, так и в глубоких горизонтах. Для глубоких горизонтов отмечается разбавление крепких рассолов менее минерализованными водами, использующимися в системах поддержания пластового давления. В работе показано, что при изменении гидрогеохимических условий в водоносном комплексе терригенных отложений девона, возможно образование ряда труднорастворимых соединений бария, железа и алюминия, что может повлиять на фильтрационные свойства пористой среды. Для территории Южно-Татарского свода характерно техногенное засоление подземных

161 вод зоны активного водообмена, связанное с утечками попутных вод. Подземные воды наряду с высокой минерализацией содержат в опасных концентрациях бромиды, бериллий, молибден, никель, ванадий, литий, барий, стронций. Для верхних водоносных горизонтов характерен процесс окисления аммонийного азота, приводящего к образованию повышенных содержаний нитратов в подземных водах. Также ухудшение качества подземных вод, использующихся для питьевого водоснабжения, связано с сельскохозяйственной деятельностью человека.

В работе были даны рекомендации по гидрохимическим исследованиям при проведении разведки очагов загрязнения и ведении гидрогеохимического мониторинга.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата геолого-минералогических наук, Стуккей, Милена Георгиевна, Санкт-Петербург

1. Анисимов Б.В., Доронкин КН., Кавеев И.Х., Абдуллин Н.Г., Барс Е.А., Плотников Н.А. Подземные воды кристаллического фундамента Татарского ' свода. Геология нефти и газа, 1979, № 11, с. 29-36.

2. Афанасьев Т.П. Основные черты гидрогеологии Среднего Поволжья. Труды Лаборатории гидрогеологических проблем имени Ф.П. Саваренского, т. 1, 1948, с. 88-96.

3. Аширов КБ., Муслимое Р.Х. О причине аномальности вод кристаллического фундамента. Геология нефти и газа, 1979, № 9, с. 5 1-55.

4. Балашов Л.С., Зайцев И.К, Овчинников A.M. Проблема генезиса подземных хлоридных кальциево-натриевых рассолов. Материалы научного семинара по проблеме формирования хлоридных кальциево-натриевых вод. Москва, 1968, с. 5-47

5. Бруевич С.В. О солевом составе Мирового океана в постпротерозойское время. Океанология, т. 9 № 5, 1969.

6. Валеев Р.Н. Авлакогены Восточно-Европейской платформы. М.: Недра, 1978, 153 с.

7. Валеев Р.Н. Горизонтальные сдвиговые напряжения земной коры востока Русской платформы. Труды Геологического института, вып. 30, Казань, 1970, с. 90-98.

8. Валяшко М.Г. Некоторые общие закономерности формирования химического состава природных вод. Труды лаборатории гидрогеологических проблем, т. XVI, 1958, с. 127-140.

9. Валяшко М.Г. Эволюция химического состава воды океана. В кн.: История Мирового океана. М.: Из-во АН СССР, 1971, с. 97-103.

10. Валяшко В.М. Генезис рассолов осадочной оболочки.- В кн.: Химия земной коры. Т. 1, М.: Изд-во АН СССР, 1963, с. 257-27711 .Вернадский В.И. История минералов земной коры. История природных вод. Избранные сочинения, том IV, книга 2, 1960.

11. М.Верхоеская И.Н. Бром в живом организме и механизм его действия. М., 1962, 308 с.

12. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана. М.: Из-во АН СССР,1967, 215 с.

13. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных элементов в ' почвах. М.: Изд-во АН СССР, 1950, 278 с.

14. Вовк И.Ф. Радиолиз воды и его геохимическая роль. М.: Недра,1968.

15. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I IV групп. Л.: Химия, 1988, 512 с.

16. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов V-VIII групп. Л.: Химия, 1989, 592 с.

17. Галиев У.З., Станкевич Е.Ф. Подземные воды Восточного Закамья. Труды Казанского филиала АН СССР, серия геологических наук, вып. 8, Казань, 1964.

18. Герасимов В.Г. Татария. В кн.: Гидрогеология и гидрогеодинамика Предуралья. Москва, Недра, 1967, с. 172-211.

19. Гидрогеология СССР. Том 13, Поволжье, и Прикамье. М., Недра, 1970,800 с.21 .Гольдберг В.М., Газда С. Гидрогеологические основы охраны подземных вод от загрязнения. М., Недра, 1984, 262 с.

20. Горецкий Г.И. Аллювий великих антропогеновых прарек Русской равнины. ГТрареки Камского бассейна. М., Наука, 1964.

21. ГОСТ 2874-82 "Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством".

22. Гуревыч А.Е. Капченко JI.H. Кругликое Н.М. Теоретические основы нефтяной гидрогеологии. JL: Недра, 1972.

23. Кавеев М.С. Провальные явления в Альметьевском районе // Татарская нефть. 1957, № 7, с. 22-23.

24. Карус Е.В., Галдин Н.Е., Резаной И.А., Муслимое Р.Х. Методика комплексной интерпретации скважинных измерений в кристаллических породах. Известия ВУЗов. Геология и разведка. 1977а, № 6, с. 99-121.

25. Карцев А.А., Вагин С.Б., Матусевич В.М. Гидрогеология нефтегазоносных бассейнов. М.: Недра, 1986, 224 с.3 &Кирюхин В.А., Толстихин Н.И. Региональная гидрогеология. М.: Недра, 1987,382 с.

26. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды. Под ред. Исаева JI.K. СПб, Эколого-информационный центр "Союз", 1998 896 с.

27. Короткое А.И. Гидрогеохимический анализ при региональных геологических и гидрогеологических исследованиях. Л.: Недра, 1983, 232 с.41 .Короткое А.И., Хархордш ИЛ. Формирование подземных рассолов Южно-Татарского свода. VI Толстихинские чтения. СПб, 1997.

28. Короткое А.И. Гидрогеохимический анализ при региональных геологических и гидрогеологических исследованиях. Л.: Недра, 1983. 232 с.

29. Микроэлементы и прогнозирование нефтегазоносности. Минск, Наука и техника, 1975.

30. Наливкин В.Д. Волго-Уральская нефтеносная область. Тектоника. Труды ВНИГРИ, новая серия, вып. 100, 1956.

31. Подземные воды Среднего Поволжья и Прикамья и гидрохимическая зональность. М.: Изд-во АН СССР, 1956.

32. Подземные воды Татарии. Ред. М.Е. Королев. Изд. Казанского ун- • та, 1987, 187с.

33. Позднякова А.И., Путилина B.C., Галицкая И.В. Загрязнение подземных вод отходами животноводства. Геоэкологические исследования и охрана недр. Обзорная информация. Вып. 3, Москва, ЗАО "Геоинформмарк", 1998.

34. Посохов Е.В. Формирование химического состава подземных вод. ■ JL: Гедрометеоиздат, 1966.

35. Ронов А.Б. Химический состав и условия формирования ' карбонатных толщ Русской платформы (по данным литолого-геохимических карт). В кн.: Типы доломитовых пород и их генезис. Труды Геологического института АН СССР, вып. 4, 1956, с. 256-343.

36. Сердюченко Д.П. Минералы бора и титана в некоторых осадочно-метаморфических породах. Тр. геол. ин-та АН СССР, вып. 5, 1956.

37. Силын-Бекчурин А. И. О куполообразном залегании минерализованных вод в долинах Волги и Камы. Советская геология, 1940, №4.

38. Силин-Бекчурин А.И. О колебательных движений земной коры в районе Урало-Волжской впадины на условия формирования подземногостока и нефтяных залежей. Труды Лаборатории гидрогеологических проблем имени Ф.П. Саваренского, т. 1, 1948, с. 73-87.

39. Солюс А.А., Флейшман Д.Г., Леонтьев В.Г. К вопросу о ■ происхождении и миграции лития, натрия и калия в пресноводных экосистемах. Геохимия, №4, 1977, с. 587-597.

40. Станкевич Е.Ф., Каштанов С.Г. Гидрохимическая характеристика пресных и слабосолоноватых подземных вод Татарской АССР //'Гидрогеология и геотектоника Среднего Поволжья и Енисейского кряжа. Изд-во КГУ, 1972, с 9-24.

41. Тимергазин К.Р. Додевонские образования Западной Башкирии и перспективы их нефтегазоносности. Изд-во БФ АН СССР, Уфа, 1959, 312 с.

42. Ферсман А.Е. Геохимия. Т. 2, Л., 1934.

43. Хачатрян P.O. Тектоническое развитие и нефтегазоносность Волжско-Камской антеклизы. М.: 1979, 170 с.

44. Collins, C.R., Ragnarsdottir, K.V., Sherman, D.N. Effect of inorganic and organic ligands on the mechanism of cadmium sorption on goethite. Geochimica et Cosmochimica Acta, V. 63, No. 19/20, 1999, pp. 2989-3002.

45. S3.Pang, L., Close, M.E. Non-equilibrium transport of Cd in alluvial gravels. Journal of Contaminant Hydrology. V. 36, 1999, pp. 185-206

46. Parkhurst D.L. User's guide to PHREEQC: a computer program for speciation, reaction-path, advective transport, and inverse geochemical calculation. U.S.G.S. Water Resources Invs. Rept. 95-4227, 1995, 143 pp.

47. SI .Wolery T.J. EQ3/6 A software package for geochemical modeling of aqueous systems: package overview and installation guide. LLNL, California, 1992a.

48. Wolery T.J. EQ6 A conputer program for reaction path modeling of aqueous geochemical systems: Theoretical manual, user's guide, and related documentation. LLNL, California, 1992b.

49. Wolery T.J. EQ3NR, A computer program for geochemical calculations: Theoretical manual, user's guide, and related documentation (Version 7.0). LLNL, California, 1992c.1. Фондовая литература1 . Отчет по договору Боревский и др.,г. Бугульма, 1994

50. Отчет по договору 23.087. Поиски и разведка подземных вод в юго-восточных районах Татарстана (Бугульминская депрессия). Анисимов В.В., Пухов А.Г. и др. г. Бугульма, 1994. Фонды АГРЭ.

51. Отчет по договору 91.493.92 «Составление технологической схемы опытно-промышленных работ по принудительной промывке ареала загрязнения пресных вод», ТатНИПИнефть, г. Бугульма, 1993.

52. Отчет по договору 138 «Гидрогеологические исследования в области питания Бирючевского и Микулинского родников для определения причин их осолонения», ТатНИПИнефть, г. Бугульма, 1993.

53. Отчет «Исследования фильтрационных процессов на территории НГДУ «Актюбанефть», МГМП «Поиск», р.п. Актюбинский, 1992.

54. Отчет по договору №103-93 «Исследование фильтрации подземных вод на территории НГДУ «Актюбанефть» индикаторным методом», НПФ «Геофизика», г. Уфа, 1993.

55. Отчет по теме "Выбор и обоснование объектов добычи пластовых вод для целей ППДДачного нефтяного месторождения", ЗАО "Иделойл", Бугульма, 2001.

56. Отчет по теме: «Исследование фильтрационных процессов с использованием индикаторов радикального типа и ЭПР-спектроскопии», 1991.

57. Отчет по теме 555-91 «Комплексные геофизические и гидрогеологические исследования с целью определения источников засоления подземных вод на Зеленогорской площади», г. Октябрьский, 1991.

58. Отчет по теме 520-90 «Геофизические исследования условий и причин засоления поверхностных и подземных вод дна Зеленогорской площади», г. Октябрьский, 1990.

59. И.Отчет «О результатах бурения экологических скважин для НГДУ «Актюбанефть» в 1991 году», г. Альметьевск, 1992.

60. Отчет «О результатах бурения экологических скважин для НГДУ «Актюбанефть» в 1992 году», г. Альметьевск, 1993.

61. Порфирьев Н.М. и др. Эколого-гидрогеологические исследования в Азнакаевском районе РТ (выделение зон санитарной охраны источников водоснабжения, родников, рек). Казань, 1997, фонды ТГРУ.172

62. Учаев В.К. и др. Отчет по теме: "Оценка гидрогеоэкологических условий и процессов естественной реабилитации подземных вод в области питания Бирючевского и Микулинского родников", 1997, Азнакаевнефть.

63. Хархордин И.Л., Коротков А.И., Стуккей М.Г. Информационный отчет по договору № 1/01 от " 02 "апреля 2001 г. "Создание гидрогеологической основы для оценки воздействия зоны затрудненного водообмена на пресные подземные воды", Фонды НАЦ "Геоцентр", 2001.

64. Сводная геологическая карта доплейстоценовых отложений м-ба 1:200000 республики Татарстан. Объяснительная записка / отв. исп. С. А. Марамчин, Волжское ГГП, Н. Новгород, 1997, 95 с.