Бесплатный автореферат и диссертация по геологии на тему

Аналитическая электронная микроскопия в изучении самородных металлов и сульфидов

ВАК РФ 04.00.20, Минералогия, кристаллография

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Трубкин, Николай Викторович

Глава I. МЕТОДЫ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ЭЛЕКТРОННОЙ МИКРОСКОПИИ И ИХ стр. РАЗВИТИЕ.

1. Основные методы исследования.

Метод шкродифракции.

Метод микродифракционного контраста.i

Высокоразрешающая электронная микроскопия метод фазового контраста). ^

Энергодисперсионный рентгеновский метод.

2. Методические разработки.

Методика механического утонения металлических частиц малых размеров.

Развитие, методики селективного травления для выявления ультратонкой неоднородности золота. 32 Методика определения пробности Аи-А^ соединений на основе энергодисперсионных спектров. 5 5 Развитие методики экспериментального определения элементарной ячейки.

Глава П. АНАЛИТИЧЕСКАЯ ЭЛЕКТРОННАЯ МИКРОСКОПИЯ В ИЗУЧЕНИИ

НОВЫХ МИНЕРАЛОВ.

1. Цриродные сплавы (шилоит, механобрит, черепа-новит, хромферид, ферхромид).

2. Сульфиды.

Некрасовит - Сы26 Vz Sn6 S32.

Юшкинит - VHcSa-g[(M3,Ae)(0Hi]

Ходрушит - Cw4 Bie S11 (первая находка в

СССР).

Кондерит - Cu3 Pi>(RЬ, PI, h)8 Sie и его неупорядоченная разновидность.

Глава Ш. АНАЛИЗ ФАЗОВОЙ НЕОДНОРОДНОСТИ И ОРИЕНТАЦИОННЫХ

СООТНОШЕНИЙ MEW КРИСТАЛЛАМИ СЛОЖНЫХ МИНЕРАЛЬНЫХ

АГРЕГАТОВ.

1. Самородные металлы в вулканитах Южного Сихотэ-Алиня.

2. Самородный кадмий из Ккного Верхоянъя.

3. Сферические магнитные образования из аллювия Северо-Востока СССР. М

4. Искусственные фазы в системе

Глава 1У. ПРИРОДА. НЕОДНОРОДНОСТИ Аи-Ад МИНЕРАЛОВ И ИХ

СИНТЕТИЧЕСКИХ АНАЛОГОВ.

Электролитические осадки.

Металлургические сплавы.

Природное золото.

Введение Диссертация по геологии, на тему "Аналитическая электронная микроскопия в изучении самородных металлов и сульфидов"

Изучение минеральных индивидов и их естественных ассоциаций является неотъемлемой частью генетической минералогии. Диагностика фазового состава минеральных агрегатов, исследование различных дефектов строения кристаллов отдельных минералов, ориентационных соотношений между ними, определение химического состава, параметров элементарных ячеек, симметрии и атомного строения ранее неизвестных или малоизученных минералов и т.д. позволяет устанавливать генетические особенности минералов, что, в свою очередь, дает возможность глубже понять условия минералообразования и процессы формирования рудных месторождений.

Особое место в изучении морфологии кристаллов, раскрытии природы неоднородности минералов и диагностике минеральных смесей занимает аналитическая электронная микроскопия, которая часто оказывается единственным информативным методом исследования широко распространенных в природе тонкодисперсных минералов, особенно редких и встречающихся в незначительных количествах.

Важным достоинством метода является то, что он дает возможность получать структурные и кристаллографические данные и сведения о химическом составе от одного и того же участка фольги или монокристалла. Это сочетается с высоким разрешением прибора, котоо рый позволяет различать детали строения вплоть до 20А, а решеточо ные межплоскостные расстояния до 1А.

Вместе с тем, реализация больших принципиальных возможностей аналитической электронной микроскопии требует знания процессов взаимодействия электронов с веществом, теоретических основ формирования контраста, методических схем получения необходимых снимков и способов их расчета. Часто успешное решение поставленной задачи определяется необходимостью разработки новых или модификации известных методик и аппаратуры для препарирования объектов, прогрессом в технике проведения эксперимента.

В последнее время,в связи с широким применением микрозондово-го анализа,в составе руд и пород различного происхождения были обнаружены частицы самородных металлов и их соединении. Сам факт установления металла в самородном состоянии, знание фазового состава и неоднородности строения его выделений позволяет оценить геохимическую обстановку и термодинамические условия образования, приблизиться к раскрытию природы гетерогенности и механизма кристаллизации изучаемых выделений. Вместе с тем/Ьше размеры частиц природных металлов и их тесное срастание с целым рядом различных минералов делает их очень трудным объектом изучения с помощью традиционных методов рентгеновского исследования. Первостепенную роль в диагностике мелких выделений металлов и ассоциирующих с ними минералов приобретает аналитическая электронная микроскопия, которая, благодаря ее способности выделять для изучения отдельные микрокристаллы, часто становится единственным методом, обеспечивающим получение необходимых данных.

Другим интересным типом рассматриваемых в данной работе соединений были сульфиды. Большая роль минералов этого типа как сырья для получения цветных, тяжелых и ряда редких металлов, а также как первоисточника крупных месторождений полезных ископаемых, возникающих в осадочных породах обусловило их широкое изучение разнообразными методами исследования. Определение типа структуры, выяснение особенностей реального строения монокристаллов сульфидных минералов относится к актуальным вопросам систематики минеральных видов, объяснения закономерности в их образовании, раскрытия специфических условий кристаллизации. Проведенные в последние годы изучения сульфидов методами электронной микроскопии (особенно, высокоразрешающей электронной микроскопии) показало, что в их кристаллах имеют место такие явления как: формирование доменных или антифазных структур, проявления порядка-беспорядка, переслаивание в одном монокристалле кристаллических структур различных типов или политипных форм, образование кристаллов с гибридными структурами. В изучении перечисленных особенностей реального строения сульфидных минералов наиболее отчетливо проявляются возможности и преимущества аналитической электронной микроскопии.

Цель работы состояла в изучении кристаллохимической природы выделений самородных металлов, их минеральных ассоциаций и некоторых сульфидов на современном уровне аналитической электронной микроскопии.

В рамках поставленной цели решались задачи:

- разработка или развитие методик: а) экспериментального определения элементарной ячейки, б) определение состава серебристого золота с помощью энергодисперсионного спектрометра, в) препарирование образцов самородных металлов;

- на основе дифракционных данных определение ориентационных соотношений между кристаллами;

- установление природы неоднородности кристаллов из анализа особенностей картин микродифракции, дифракционного контраста и изображений узловых плоскостей кристаллической решетки;

- проведение фазовой диагностики полиминеральных обособлений металлов,новых минералов, а также определение искусственных фаз в ряду Мо&>- ;

- на новом методическом уровне выяснение природы неоднородности и механизма кристаллизации самородного золота.

Методы исследования. Настоящая работа проведена в лаборатории электронной микроскопии ИГЕМ АН СССР на просвечивающем электО ронном микроскопе " ЗЕ М -100 С с паспортным разрешением 7А. Микроскоп оборудован гониометром, рентгеновским энергодисперсионным спектрометром 11 Kevex-5100" и растровой приставкой 'M£íD-4". Для расчета межплоскостных расстояний и углов между плоскостями, а также вычисления структурных факторов использовалась микро-ЭВМ "Canon CX-I". Приготовление электронно-микроскопических препаратов осуществлялось на основе разработанных методик и диспергирования.

Научная новизна работы. Впервые установлены величины параметров элементарных ячеек, определены пространственные группы симметрии и выяснены характерные особенности строения и структуры 7-ми новых дисперсных минералов.

Впервые проведено детальное изучение металловидных обособлений разного генезиса. Осуществлена однозначная диагностика минерального состава этих выделений, установлены явления замещения самородных кадмия и железа дисперсными кристаллами их окислов и определены ориентационные соотношения между ними.

Впервые обранужена сверхтонкая фазовая неоднородность низкопробного серебристого золота, проявляющаяся в топотаксическом о срастании размером в I00-250A микроблоков золота и серебра, и установлена граница области ее существования (золото пробностью менее 800 единиц).

Практическая значимость. Предложенные методические разработки препарирования мелких образцов самородных металлов и сплавов, а также методика определения пробности золото-серебряных соединений и экспериментальный прием определения ячейки могут быть использованы в практике работы лабораторий электронной микроскопии.

Опубликованные данные о параметрах и симметрии кристаллических решеток новых минералов являются справочной литературой.

Факт обнаружения в вулканитах Сихотэ-Алиня самородных свинца, олова и муассанита положен в основу нового способа поиска глубокозалегающих полиметаллических месторождений, на который выдано авторское свидетельство об изобретении за $ 911430, соавторы Л.Г.Филимонова, А.И.Горшков.

Данные об ультратонкой гетерогенности низкопробного золота, необходимы для выбора рациональной технологии извлечения (обогащения) золота и должны быть учтены в учебных курсах ВУЗов.

Основные защищаемые положения. I. Разработаны или усовершенствованы методики электронно-микроскопического прямого изучения мелких полиминеральных выделений самородных металлов и сульфидов: механического утонения, селективного травления самородного золота, экспериментального определения элементарной ячейки, определения пробности золота по его энергодисперсионному рентгеновскому спектру.

2. Установлены сингонии, параметры элементарных ячеек, пространственные группы симметрии и особенности структуры новых минералов: шилоита, механобрита, хромферида, ферхромида, черепано-вита, некрасовита, юшкинита, кондёрита.

3. Впервые на электронно-микроскопическом уровне проведено изучение строения и состава ряда мельчайших обособлений рудных минералов в породах разного генезиса. Показано, что такие обособления представляют собой агрегаты зерен самородных металлов, окислов металлов и породообразующих минералов; установлены ориентаци-онные соотношения между сросшимися кристаллами самородных металлов / и окислов. Обнаружены признаки последовательного замещения минералов (самородный кадмий-монтепоит-отавит) и поэтапного преобразования вюстита в магнетит.

4. На новом методическом уровне раскрыта природа неоднородности самородного золота и его синтетических аналогов - впервые экспериментально доказана ограниченная смесимость Аи и Ад в их природных и искусственных твердых растворах при содержании А^ более 25 вес,%; для низкопробной области составов установлен новый более высокий уровень неоднородности твердого раствора, проявляющийся в ультратонкой мозажчности блоков почти чистого золота и серебра. Доказано синкристаллизационное возникновение обнаруженной сверхтонкой фазовой неоднородности низкопробного золота.

Апробация работы. Основные результаты работы опубликованы в 10 статьях, докладывались на Федоровских сессиях в Горном институте в 1980, 1981 гг.; на симпозиуме по применению методов электронной микроскопии в г.Звенигороде, 1980 г.; на У Всесоюзном совещании по изоморфизму в г .Черноголовка, 1981 г.; на I Республиканском совещании по прикладной минералогии в г.Алма-Ата, 1981 г.; на Московской городской конференции молодых ученых, 1982 г.; на Ж Съезде Международной минералогической ассоциации в г.Варна (НРБ), 1982 г.

Объем работы. Работа содержит страниц текста, 39 рисунков, 4 таблицы, состоит из введения, четырех глав и заключения. Список литературы содержит 115 наименований.

Работа проводилась под руководством заведующего лабораторией электронной микроскопии старшего научного сотрудника А.И.Горшкова, которому автор выражает свою искреннюю признательность и уважение за его постоянное внимание и содействие в выполнении диссертационной работы.

Объектами изучения служили образцы из рабочих коллекций докторов геол.-мин.наук Н.В.Петровской, М.С.Сахаровой, И.Я.Некрасова и кандидатов геол.-мин.наук М.И.Новгородовой, Л.Г.Филимоновой, Н.С.Рудашевского, В.А.Коваленкера. Всем этим лицам автор выражает свою глубокую благодарность.

Автор благодарит всех сотрудников лаборатории электронной микроскопии среди которых всегда встречал доброжелательность и дружескую помощь.

Заключение Диссертация по теме "Минералогия, кристаллография", Трубкин, Николай Викторович

Основные результаты и выводы диссертационной работы сводятся к следующему:

1. Разработаны и усовершенствованы методики: цриготовления препаратов для их прямого изучения; получения и интерпретации необходимых для определения элементарной ячейки картин микродифракции; расчета пробности золото-серебряных соединений на основе энергодисперсионных рентгеновских спектров.

2. Применение аналитической электронной микроскопии в изучении новых минералов позволило установить сингонию, рассчитать параметры ячейки и определить возможные пространственные группы симметрии шести минералов, а также выяснить характер строения (моно- или поликристалл) и особенности реальной структуры их выделений (гибридная, дефектно-упорядоченная структуры или сросток структур различных типов).

3. Проведена фазовая диагностика и установлены ориентацион-ные соотношения минералов металловидных обособлений, обнаруженных в ряде районов СССР:

- в риолитах Южного Сихотэ-Алиня найдены самородные свинец, олово, в отдельных случаях л -железо, медь, а также цинкит, му-ассанит, кварц, санидин, хлорит.

- в пластинках самородного кадмия из пород Южного Верхоянья обнаружены монтепонит, отавит, муассанит, графит, эсколаит, кварц, антофилит. Между монокристаллами кадмия и монтепонита установлено ориентационное соотношение, характерное для гексагональных и кубических структур. Выявлено замещение кадмия монтепонитом, который, в свою очередь, замещается отавитом.

- установлено, что магнитные сферические образования из аллювия Северо-Востока СССР имеют зональное строение, образуемое ядром из oi-Ге и магнетит-вюститовой оболочкой. Выявлена закономерная ориентация микрокристаллов вюстита и магнетита по железу, а также преобразование вюстита в магнетит.

4. Раскрыта природа неоднородности самородного золота и его синтетических аналогов:

- впервые в составе минералов золото-серебряного ряда выделены две группы фаз различающиеся по типу смесимости Ии и A(j . Неограниченная смесимость золота и серебра с образованием твердых растворов замещения характерна только для высокопробной области составов (выше 750-800 ед.). Низкопробная область представлена срастаниями ячеистых каркасов отдельных фаз золота и серебра.

- показано, что срастание золота и серебра происходит не новом более высоком уровне неоднородности, проявляющемся в ультратонкой мозаичности (размером всего в 50-25QA) блоков Аи и , сросшихся по плоскостям {юо} и {ill} .

- отмечанная тонкая фазовая неоднородность низкопробного золота является, по-видимому, результатом одновременной и быстрой кристаллизации золота и серебра.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

На основании изложенного фактического материала и его трактовки можно заключить, что аналитическая электронная микроскопия является надежным, высоколокальным и часто единственным методом исследования рудных и породообразующих минералов, позволяющим получать разнообразную структурную и кристаллографическую информацию, а также данные о химическом составе объекта изучения. Проведение уверенной фазовой диагоностики минеральных смесей, выяснение реального строения кристаллов отдельных минералов позволяет оценить геохимическую обстановку и термодинамические условия образования природных выделений, что может способствовать повышению эффективности цроведения геологоразведочных работ.

Библиография Диссертация по геологии, кандидата геолого-минералогических наук, Трубкин, Николай Викторович, Москва

1. Амелинкс С. (1968) Методы прямого наблюдения дислокаций. Мир, М., 440 с.

2. Бокий Г.Б., Порай-Кошиц М.А. (1964) Рентгеноструктурный анализ. йз-во МГУ, т.1, М., 489 с.

3. Б|улах А. Г. (1967) Руководство и таблицы для расчета формул минералов, Недра, М., 144 с.

4. Вайнштейн Б.Г. (1956) Структурная электронография. Изд-во АН СССР, М., 314 с.

5. Вайнштейн Б.Г. (1979) Современная кристаллография. Наука, т.1, М., с.250-254.

6. Ван Бюрен Х.Г. (1962) Дефекты в кристаллах. Иностр.литер., М., 584 с.

7. Варлимонт X., Дилей Л. (1980) Мартенситные.превращения в сплавах на основе меди, серебра и золота. Наука, М., 205 с.

8. Васичев Б.Н. (1977) Электронно-зондовый микроанализ тонких пленок. Металлургия, М., 239 с

9. Верма А., Кришна П. (1969) Полиморфизм и полтипизм в кристаллах. Мир., М., с. 80-82, 89-108, 12«62.

10. Вол А.Е., Каган И.К. (1976) Строение и свойства двойных металлических систем. Наука, т.З, с.1&рд Д.А. (1979) Расшифровка электронограмм. В сб.: Электронная микроскопия в минералогии. Мир. М., с. 60-75.

11. Гинье А. (1962) Неоднородные твердые растворы. Иностр.литер.1. М., с.89-98.

12. Горшков А.И. (1970) Микродифракционное исследование минералов. Диссертация на соиск.ученой степени канд.геол.-мин.наук,1. ИГЕМ АН СССР, М.

13. Грицаенко Г.С., Звягин Б.Б., Боярская Р.В. и др. (1969) Методы электронной микроскопии минералов. Наука, М., 311 с.

14. Грум-Гржимайло H.B. (1956) Электросопротивление и холл-эффект сплавов золота и серебра. Неорган.химия, вып. 9, iß I, с.

15. Дриц В.А. (1974) Структурная минералогия слоистых силикатов. Диссертация на соиск.ученой степени доктора геол.-мин.наук, ГИН АН СССР, М., с. I89-2II.

16. Дриц В*А. (1981) Структурное исследование минералов методами микродифракции электронов и электронной микроскопии высокого разрешения. Наука, М., с.

17. Пубинчук В.Т., Сидоренко Г.А. (1979) 0 месте и форме нахождения шестивалентного урана в природных окислах. Геохимия, № 12, с.1850-1858.

18. Дубинчук В.Т., Наумова И.С., Кравцова И.Ю., Сидоренко Г.А. (1981) Уточнение кристаллической структуры природного коффинита. Минер.журн., т.З, № 4, с.81-85.

19. Звягин Б.Б. (1964) Электронография и структурная кристаллография глинистых минералов. Наука, М., 282 с.

20. Звягин Б.Б., Горшков А.И. (1969) Электронная микроскопия и дифракция электронов (микродифракция). В кн.: Методы электронной микроскопии минералов. Наука, М., с.207-310.

21. Звягин Б.Б., Врублевская, Жухлистов А.П. и др. (1979) Высоковольтная электронография в исследовании слоистых минералов. Наука, М., 224 с.

22. Иванова O.A. (1982) Электронно-микроскопическое изучение тонкодисперсных урановых минералов. Диссертация на соиск.ученой степени канд. те о л.-мин. наук, ИГЕМ АН СССР, М.

23. Каули Д&.М., Иидзима С. (1979) Црямое изображение кристаллических структур. В кн.: Электронная микроскопия в минералогии. Мир, М., с. 126-138.

24. Каули Дж. (1979) Физика дифракции. Мир., М., 431 с.

25. Коваленкер В.А., Евстигнеева Т.Л., Малов B.C. и др. (1984) Некрас овит Cu26 Уг Srij ?32 новый минерал группы колусита. Минер, журн., У& 2, т.6, с.88-97.

26. Коваленкер В.А., Трубкин Н.В., Малов B.C., Бортников Н.С. (1985) Ходрушит Ciu, fifi* £н : особенности химизма, ассоциации, соотношения с родственными минералами системы Си (Ag)-Bi(Pfl-£($«) . Зап,ВМ0 (в печати).

27. Коган A.C., Усманский Я.С. (1959) Изв.Высш.учебн.завед., Цветн.метал., II 5, с.143.

28. Коттрел А.Х. (1958) Дислокации и пластическое течение в кристаллах. Литер.по черн. и цветн.металлург., М., 267 с.

29. Коттрел А. (1969) Теория дислокаций. Мир. М., 95 с.

30. Лоример Г.У., Клифф Г. (1979) Аналитическая электронная микроскопия минералов. В кн.: Электронная микроскопия в минералогии. Мир, М., с.486-498.

31. Макеев А.Б., Евстигнеева Т.Л., Тронева Н.В. и др. (1984) Юшкинит V-X& (Mg, АЕ) (ОН)*. новый гибридный минерал с сульфидной компонентой. Минер.журн., т.6, № 4, с.71-76.

32. Малышев В.М., Румянцев Д.В. (1979) Золото. Металлургия, М., 287 с.

33. Шракушев A.A., Генкин А.Д. (1972) Термодинамические условия образования карбидов металлов в связи с их нахождением в базитах, гипербазитах и в медно-никелевых сульфидных рудах. Вестн. МПГ, сер. 4, Геология, № 5, с.7-25.

34. Мандс Е.П., Полудин В.И., Чугаев В.Н. (1979) Механизм зародыше образования и миграция зерен серебра на поверхности германия. Тез.докл. XI Всесоюзн.конф. по электр.микроскопии. Наука, т.1, М., 137 с.

35. Минералы. Справочник (1965) Наука, т.2, вып.2, М., с.25.

36. Моисеенко В.Г., Сафронов П.П. (1980) Цричины неоднородности самородного золота. В кн.: Неоднородность минералов и рост кристаллов. Наука, М., с.86-94.

37. Новгородова М.И., Горшков А.И., Трубкин Н.В. и др. (1981^) Об одной экзотической минеральной ассоциации уранинита. Минер, журн., т.З, №3, с.102-108.

38. Новгородова М.И., Блохина Н.А., Горшков А.И. и др. (19812) Структурно-упорядоченный самородный алюминий в скарнах. ДАН, т.256, № 2, с.445-447.

39. Новгородова М.И., Зйтвцов Д.А., Горшков А.И. и др. (1982) Самородный кадмий из Южного Верхоянья. Зап. ВМО, вып.З,- с.304^315.

40. Новгородова М.И., Горшков А.И., Трубкин Н.В. и др. (1985) Минеральные виды и разновидности природной системы Ге- Сг- & (с описанием новых минералов хромферида и ферхромида). Зап. ВМО, (в печати).

41. Ньюкирк Д.В., Верник Д,Х. (1964) Прямое наблюдение несовершенств в кристаллах. Металлургия. М., 383 с.

42. Органова Н.И., Дриц В.А., Дмитрии.А.Л. (1973) Об однослойном валлериите. ДАН, т.212, № I, с.192-194.

43. Осипов М.А. (1962) Иоцит из интрузивных пород Рудного Алтая. ДАН, т.146, £ 6, с.1404-1407.

44. Петровская Н.В., Фролова К.Е. (1969) Опыт сравнительного исследования морфологии тонкодисперсного золота и микрорельефа золотых выделений. В кн.: Типоморфизм минералов, Наука, М., с. №4-127.

45. Петровская H.B., Фролова К.Е., Ппешкевич Л.Н. (1970) Тонкая мозаичная структура кристаллических зерен самородного золота (по электронно-микроскопическим данным). ДАН, т.191, № 2, с.433-435.

46. Петровская H.B. (1973) Самородное золото. Наука, М., 347 с.

47. Петровская H.B. (1977) Признаки неоднородности минералов и их генетическое значение. Зап.ВМО, вып.1, 4.106, с.34-44.

48. Петровская Н.В., Новгородова М.й., Фролова К.Е. и др. (1977) Природа неоднородности и фазовый состав эндогенных выделений самородного золота. В сб.: Неоднородность минералов и тонкие минеральные смеси. Наука, М., с.16-27.

49. Петровская Н.В., Новгородова М.И., Фролова К.Е. и др. (1978) Кбстелит и проблема прерывности цриродных золото-серебряных твердых растворов. Изв.АН СССР, сер.геол. № 4, с.87-95.

50. Петровская Н.В., Новгородова М.И. (1980) Неоднородность самородного золота и вопросы стабильности природных твердых растворов металлов. В сб.: Неоднородность минералов и рост кристаллов. Наука, М., с.77-86.

51. Петровская Н.В., Сахарова М.С., Горшков А.И. и др. (1983) Особенности субструктур природных и синтетических выделений золота с примесями серебра. В сб.: Проблемы кристаллохимии и генезиса минералов. Наука, Л., с.93-102.

52. Пинес Б. Я. (1957) Лекции по структурному анализу. Изд-во Харьков, Гос.универ., 455 с.

53. Пинскер З.Г. (1949) Дифракция электронов. Изд-во АН СССР, М., 404 с.

54. Пожгаи И. (1980) Разработка метода количественного рентге-,носкектрального микроанализа тонких пленок в электронном микроскопе. Автореф. дис.на соиск.ученой ст.канд. техн.наук, ГЕОХИ, М.

55. Рид В.Т. (1957) Дислокации в кристаллах. Изд-во литер, по черн. и цветн.металлург., М., 280 с.

56. Рид, С. (1979) Электронно-зондовый микроанализ. Мир, М., с.

57. Рудашевский Н.С., Мочалов А.Г., Губкин Н.В. и др. (19842) Черепановит новый минерал. Зап. ВМО, (в печати).

58. Савицкий Е.М., Полякова В.П., Горина Н.В. и др. (1975) Металловедение платиновых металлов. Мнталлургия, М., с.423.

59. Сахарова М.С., Горшков А.И., Трубкин Н.В. и др. (1982) Новые данные об изоморфной смесимости золота и серебра в самородном золоте и его синтетических аналогах. ДАН, т.264, № 2, с.457-460.

60. Сахарова М.С., Горшков Л. И., Батракова Ю.А. и др. (1982) Электронно-микроскопическое изучение смесимости золота и серебра в самородном золоте и его синтетических аналогах. Тез.докл. ХШ Съезда ММА, Варна (НРБ), с.431.

61. Смирнов В.И. (1957) Геологические основы поисков и разведки рудных месторождений. Изд-во М1У, М., с.235-242.

62. Смитлз К.Дж. (1980) Металлы. Справочник. Металлургия, М., с.273.

63. Таусон Л.В. (1977) Геохимические типы и потенциальная рудо-носность гранитоидов. Наука, М., с.264-265.

64. Губкин Н.В. (1980) Методика механического утонения металлических частиц малых размеров для их фазовой диагностики. Тез. докл. симпоз. "Црименение новых электронно-микроскопических методов в технологии, кристаллографии и минералогии", М., с. 175.

65. Трубкин Н.В., Горшков А.И., Некрасов И.Я. (1983) Строение и состав сферических магнитных образований из аллювия Северо-Востока СССР. ДАН, т.269, В 3, с.712-714.

66. Т^унилина В.А., Ипатьева И.С., Роев С.П. (1981) В сб.: Самородное минералообразование. Якутск, с.63-65.

67. Тян В.Д., Ермолов П.В., Попов Н.В. и др. (1976) 0 магматической природе самородного железа в гранитоидах и продуктах его окисления. Геол. и геофиз., Л 5, с.48-54.

68. Утевский Л.М. (1973) Дифракционная электронная микроскопия в металловедении. Металлургия, М., 583 с.

69. Федотов А.Ф. (1973) Эффективность высоковольтной электронографии в изучении минералов. Диссертация на соискание ученой степени канд. геол.-мин.наук. ИШ АН СССР, М., 85 с.

70. Филимонова Л.Г., Аракелянц М.М., Вронская С.И. и др. (1980) О связи вулканизма и оруденения в пределах Сихотэ-Алинского вулканического пояса. ДАН, т.251, № 6, с.1492-1495.

71. Филимонова Л. Г., Горшков А.И., Корина Е.А. и др. (1981.-) О находке самородных металлов в вулканитах Южного Сихотэ-Алиня. ДАН, т.256, № 4, с.962-965.

72. Филимонова Л.Г., Горшков А.И., Мохов А.В. и др. (19812) О самородных металлах и муассаните в калиевых риолитах богополь-ской свиты Южного Сихотэ-Алиня. ДАН, т*256. № 5, с.1217-1220.

73. Федотов А.Ф.(1976). Определение относительной интенсивности рефлексов на картинах микродифракции. Тез.докл.X Всесоюз.конференции по электронной микроскопии. Ташкент, т.1, М., с.315-317.

74. Фролова К.Е. (1977) Электронно-микроскопическое изучение самородного золота (микроморфология и структура его выделений). Диссертация на соискание ученой степени канд.геол.-мин.наук. ИГЕМ АН СССР, М., 124 с.

75. Хансен М., Андерко К. (1962) Структура двойных сплавов. Металлургиздат, т.1, М., с.

76. Хейденрайх Р. (1966) Основы просвечивающей электронной микроскопии. Мир, М., 471 с.

77. Хирш П., Хови А., Николсон Р. и др. (1968) Электронная микроскопия тонких кристаллов. Мир, М., 574 с.

78. Цепин А.И., Мохов A.B. (1979) Методика бесстандартного полуколичественного анализа при помощи ППД в просвечивающей электронной микроскопии. Тез.докл. XI Всес.конф.по электронной микроскопии, т.1, Наука, М., с.87.

79. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Сивцов A.B. и др. (I982j) Црирод-ный аналог синтетической е-Мг)02 . Изв.АН СССР, сер. геол., № I, с.56-65.

80. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Дриц В.А. и др. (19822) Новая структурная разновидность асболана. Изв.АН СССР, сер. геол., № 6, с.69-77.

81. Чухров Ф.В., Горшков А.И., Дмитриева М.Т., Сивцов A.B. (1983) Кристаллические особенности романешита. Изв.АН СССР, сер. геол., № 3, с.68-75.

82. Шайович Я.Л., Звинчук P.A., Чыонг Тхи Хонг (1973) Исследование кристаллов вюстита fej-x О трансмиссионным методом. Материалы IX Всес.конф. по электр.микроскопии, М., с.269.

83. Эндрюс К., Лдйсон Д., Киоун С. (1971) Электронограммы и их интерпретация. Мир, М., 256 с.

84. Ashby M.P., Brown L.M. (1963). On diffraction contrast from inclusions. Phil. Mag., v.8, p.1649-1676.

85. Böhm H. (1983). Modulated structures at phase transitions. Amer. Miner., v.68, N 1-2, p.11-17.

86. Buseck P.E., Cowley J.M. (1983). Modulated and intergro-wth structures in minerals and electron microscope methods for their study. Amer. Miner., v.68, N 1-2, p.18-40.

87. Carter C.B., Sass S.L. (1981). Electron diffraction and microscopy techniques for studying grain-boundary structure. Amer, ceramic, soc., v.64, N 6, p.335-345.

88. Champness P.E., Cliff G., Lorimer G.W. (1981). Quantitative analytical electron microscopy. Bull. Mineral., 104, p.236-240.

89. Cowley J.M., Eees A.L.G. (1958). Fourier methods in structure analysis by electron diffraction. Eeport on progress in physics. Phys. soc., v.21, p.165.

90. Dubey M., Singh G. (1977). X-ray diffraction and transmission electron microscopy study of extremely large-period polytypes in SiC. Acta Cryst., A33, p.276-279.

91. Dubey M., Singh G. (1978). Use of lattice imaging in the electron microscope in the structure determination of the 126E polytype of SiC. Acta Cryst., A34, p.116-120.

92. Evans H.T., Allmann E. (1968). The crystal structure and crystal chemistry of valleriite. Z. Kristallogr., Bd.127, H. 1-4, p.73-93.

93. Gard J.A., Tawlor H.F.W. (1956). Okenite and nekoite (a new mineral). Mineral. Mag., v.31, p.5-20.

94. Gard J.A., Tawlor H.F.W. (1958). Foshagite: composition, unit cell and dehydration. Amer. Miner., v.43, p.1-15.-US'

95. Gard J.A. (1971). Interpretation of electron mikrographs and diffraction patterns. In: The electron optical investigation of clays. Eds. Gard J.A., Chap.2, London, Miner Society, p.27-78.

96. Gleiter H. (1968). Extinction contrast from coherent distortion-free particals. Phil. Mag., v.18, N 154, p.847-862.

97. Guinier A. (1945). Progress phys. soc., v.57, p.310.

98. Hausen D.P., Kerr P. (1968). Pine gold occurrence at Carlin, Nevada. In: Ore deposits of the United States. Amer. Inst. Miner. Met. Jnc.

99. Humble P. (1970). Computed electron micrographs and their use in identification. In: Modern diffraction and imaging techniques in material science. Eds. S.Amelinckx et al., North-Holland, p.99-129.

100. Kakinoki J., Minagawa T. (1971). The one-dimensional anti-phase domain structures. I. A classification of structure and the Patterson method applied to the Layer sequence determination. Acta Cryst., A27, p.647-659.

101. Kakinoki J., Minagawa T. (1972). The one-dimensional anti-phase domain structures. II. Refinement of Fujiwaras method of the analysis of the structure with a non-integral value for the half period, №. Acta Ciyst., A28, p.120-133.

102. McConnell J.D.C. (1971). Electron-optical study of phase transformations. Miner. Mag., v.38, p.1-20.

103. Minagawa T. (1972). The one-dimensional anti-phase domain structures. III. An alternative interpretation of the structure with a non-integral value of the half-period, M. Acta Cryst. ,A28, p.308-319.

104. Norman IT., Warren B.E. (1951). X-ray measurement of short-range order in alloys Ag-Au. Journal of applied physics, v.22, N 4, p.483.9.

105. Pierce L., Buseck P.E. (1974). Electron imping of pyrrho-tite superstructures. Science, v.186, p.1209-1212.

106. Sass B.L., Mura T., Conen J.B. (1967). Diffraction contrast from non-spherical distortions in particular a coboi-dal inclusion. Phil. Mag., v.16, N 142, p.679-690.

107. Whelan M.J. (1970). Dynamical theory of electron diffraction. In: Modern diffraction and imaging techniques in material science. Eds. S.Amelinckx et al., Amsterdam, North-Holland, p.35-97.