Алюмокремниевые флокулянты-коагулянты в процессах водоподготовки и водоочистки

Кручинина, Наталия Евгеньевна

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Алюмокремниевые флокулянты-коагулянты в процессах водоподготовки и водоочистки
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Алюмокремниевые флокулянты-коагулянты в процессах водоподготовки и водоочистки"

07-2 2719

Кручинина Наталия Евгеньевна

Алгомокремииевые флокулянты-коагулянты в процессах водоподготовки и водоочистки

Специальность 03.00,16 - Экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации па соискание ученой степени доктора технических наук

На правах рукописи

Иваново - 2007

Работа выполнена в Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор доктор технических наук, профессор доктор химических наук, профессор

Ведущая организация:

Макаров Владимир Михайлович Дрикер Борис Нутович Боголицин Константин Григорьевич

Казанский государственный технологический университет

Защита состоится 21 мая 2007 года в 12 часов в ауд. Г- 204 на заседании диссертационного совета Д 212.063.02 при Ивановском государственном химико-технологическом университете по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, 7,

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИГХТУ по адресу: 153000, г. Иваново, пр. Ф. Энгельса, К).

Автореферат диссертации разослан_______________ 2007 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Гришина ЕЛ.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Проблемы водоподго гонки и водоочистки являются одними из актуальнейших в современном мире. Они усугубляются постоянным ростом недопотребления и повышением требовании к качеству воды. И хотя рачра-ботано большое число методов очистки поды, п промышленных масштабах используются только некоторые из них. К ним, прежде вссго, следует отнести реа-гентные методы, а именно, коагуляцию. Н качестве коагулянтов чаще всего применяют сульфат или гидрокеохлорид алюминия, продукты гидролиза которых коагулируют с образованием более или менее крупных хлопьев, взаимодействующих с загрязняющими воду веществами. Гидролиз коагулянтов является одной из наиболее важных стадий коагуляции, и полнота его протекания влияет как на качество очистки, гак и па расход коагулянтов. Процесс хлопьеобразования и последующей седиментации хлопьев может быть интенсифицирован добавлением флокулянтов различного состава. Выпускаемые в промышленном масштабе коагулянты и фло-кулянты достаточно дороги, а потому поиск новых дешевых, доступных и эффективных коагулятов и флокулянтов весьма актуален. 1 (срсиективнмм направлением поиска таких реагентов является получение гак называемых алюмокремпиевых флокулянтов-коагулянтов (ЛКФК). получаемых па основе алюмоенликатпого сырья. Растворы ЛКФК содержат как соли алюминия, так и ¡исгинную кремниевую кислоту, обеспечивая чем самым как коагулнциопиую, гак н флокулмшюкную активность растворов. Интенсификации очнпкп невозможна без знания механизмов протекающих в дисперсных системах процессов. Следовательно, установление форм нахождения активных компонентов в растворах ЛКФК и особенностей пх взаимодействии е звгрязшвощпмн веществами сточных вод является неотъемлемой частью данной работы. Синтезированные растчоры ЛКФК транспортировать нецелесообразно. По лому в рамках настоящей работы представлялось перспективным разработать принципы производства ЛКФК па основе различных видов алюмосиликатов, месторождения которых расположены в непосредственной близости от месса потребления коагулянтов-флокулянтон, а также подтвердить эффективность растворов ЛКФК для очистки природных под, сгонных вод пищевой и ряда других отраслей промышленнос ти, в том числе предприя тий атомной 'шергетикп.

о с с и И с к а я

уилРСТиеннА«

;ИБЯ ПОТЕКА I у о 07

Работа выполнена в соответствии с Федеральной целевой программой «Научные исследования высшей школы по приоритетным направлениям науки и техники. Химические технологии» 2002-2004 г.г., а также в рамках госбюджетных и хоздоговорных ПИР па кафедре промышленной экологии Российского химико-гехиологичеекого университета им. Д.И, Менделеева.

Цель работы. Разработка научных и технологических основ переработки алюмосияикатиого сырья (в -том числе отхода флотационного обогащения апатит-нефелиновых руд) для получения дешевых и эффективных реагентов, совмещающих свойства коагулянтов и флокуляитов, а также и уменьшение нагрузки на гидросферу и ли тосферу при их использовании в процессах водоподготовки и водоочистки.

Задачи исследований:

• изучить условия вскрытия алюмосиликатного сырья серной и соляной кислотами с целмо получения растворов, присутствие в которых необходимых и достаточных количеств солей алюминия и кремниевой кислота, обеспечило бы коагу-линионно-флокуляционпые свойства реагента в отношении различных загрязняющих вешестн и природных н сточных водах;

• определить формы нахождения активных компонентов в растворах АКФК и механизмы процессов коагуляции и флокуляшш с их участием в молельных и реальных природных йодах и точных водах различных озраелей промышленности;

• провести срашипельное исследование зффсктинностм растворов АКФК и традиционно используемых в настоящее время коагулянтов на основе солей алюминия;

• разработать технологии очистки радиоактивных сточных вод низкого уровня активности, «очных вод пищевой промышленности, ливневых сточных вод и вод поверхностного водозабора;

• разработать технологии утилизации вторичных 'твердых отходов, образующихся в ходе синтеза рас творов АКФК, а также приемы обращения со шламими нодоочистки,

Мстоды исследовании. В работе использованы основные физико-химические методы - рентгеиоснекгральный, снскгрофотометрический, ИК-спекзромет-ричеекий, кондуктометрический, виекозимотричеекий, злектрофоретичеекий. гравиметрический, радиометрический, а также методы математической статистики.

Достоверность научно аргументированных результатов работа базируется на использовании сертифицированных физико-химических методов исследования и воспроизводимости •жепериментальных данных в пределах заданной точности измерений, не противоречащих современным научным представлениям о закономерностях процессов Koai-уляции и флохуляции при очистке сточных вод.

Основные положения диссертации, выносимые на защиту:

1. Механизм коагуляционно-флотационной очистки природных под и сточных вод различного происхождения сульфатом алюминия и активной кремниевой кислотой в совместном присутствии.

2. Технологии получения жидких алюмокремниевых флокулянтов-коагуляитов сернокислотным вскрытием алюмосиликатного рудного сырья и хвостов апатит-нефелиновой флотации.

3. Технология очистки ливневых сточных вод; технологические параметры процессов очис тки сточных вод молочного, мясоперерабатывающего, пивоваренного произволе ! в.

4. (,'орицтшно-койгуляционная технология очистки радиоактивных сточных под низкого уровня активное™ с использованием раствора ЛКФК и шлакощелочно-го сорбента.

1 Способы утилизации твердых оч ходов. образующихся в ходе производства рас-торов ЛКФК и обезвреживания шламов очистки радиоактивных снятых вод низкого уровня активности. Наущая HQBiKiin:

* Определены фирмы нахождения основных компонент» ( сульфат алюминия и активная кремниевая кислота) в растворах алюмокремниевых флокулиитои-кошулшпов (АКФК). Показано, что иоликоидепсацня соединений кремния приводи! к образованию олигомерных форм кремниевой кислоты, ответственных ча флокудирующие свойства АКФК. Алюминий присутствует в растворе АКФК в ионной форме, не взаимодействуя с о.чигомериими формами активной кремниевой

кисло!!,i.

• Показано различие в эффективности растворов АКФК, сульфата и гидрокео-хлорпда алюминия в отношении зафязнякшщх веществ природных вод и сточных вод различных отраслей иромышлепноети.Устаиовлено, что присутствие в растворах АКФК сульфата алюминия и олигомерных форм кремниевой кислоты приво-

дит к интенсификации процессов очистки в результате аддитивного действия коагулянта (сульфат алюминия) и флокулянта (кремниевая кислота) в совместном присутствии.

• Установлены механизмы взаимодействия растворов АКФК с взвешенными веществами, ионами железа и гумусовыми веществами, а также с компонентами сточных вод молокоперерабатывающих, мясоперерабатывающих и пивоваренных производств.

• Определены условия интенсификации коагуляционио-сорбционного метода очистки радиоактивных сточных вод низкого уровня активности сульфатом железа и гексацианоферритами железа (никеля) в присутствии АКФК.

• Доказана возможность сорбционного доизвлечения цезия из радиоактивных сточных вод после коагуляциоиной очистки АКФК шлакощелочным сорбентом н статических условиях. Определены термодинамические параметры процесса сорбции.

• Выявлены особенности процесса твердения отработанного шлакошело'ншго сорбента в цементных композициях. Установлено, что присутствие сорбента в от-верждепнмх компаундах снижает скорость выщелачивания цезия в природные воды.

Практическая значимость:

• Определены условия извлечения алюминия и кремния серной кислотой нч каолина, исфелипсодсржащих руд и отходов их обогащения с целью определения основных параметров технологии получения ни их основе реагентов, совмещающих свойства коагулянтов и флокулянтои. Установлено, что в отличие оч других видов сырья вскрытие каолина следует проводить после сто активации прокаливанием при температуре 600°С и течение 30 минут.

• Разработаны и защищены патентом основы технологии производства растворов АКФК па основе нефелиисодержащих руд, каолина, хвостов апатитовой флотации, конкурентно способных но отношению к традиционным коагулянтам. На примере широкого спектра природных и сточных вод показано, что но своей *:>ф-фекч ишюсти растворы АКФК сопоставимы или превосходят- традиционно используемый сульфат алюминия при существенно меньших затратах на их производство.

• 1'азраСкп ана технология очистки ливневых сточных вод; предложена сорбци-оппо-коаг-уляциониая технология очистки радиоактивных сточных вод низкого уровня активности Московской станции переработки с использованием раствора АКФК.

• Разработана технология сорбционного доизвлечепия цезия из радиоактивных сточных вод низкого уровня активности шлакощелочным сорбентом с последующим отверждением отработанного сорбента в цементных компаундах для последующего захоронения.

• Разработаны защищенные патентами технологии утилизации сиштофа - отхода синтеза раствора АКФК - в строительных материалах и в качестве фильтрующей загрузки.

• Алюмокремпиевый флокулянт-коагулянт на основе каолина испытан на реальных сточных водах пивного производства г. Гопдер (Эфиопия). Показана принципиальная возможность замены используемой в настоящее время биологической технолонш очистки сточных водна коагуляциониую с непосредственным сбросом очищенной воды в реку Мсгеч.

Реализация научно-технических результатов работы.

Полученные результаты по очистке сточных вод внедрены па следующих предприятиях Москвы н Московской области: ЗАО «Июньский», ЗАО «Ипогат», ОАО «Пушкинский заиод», ОАО «НИЗНАС», ЗАО «Велор», ООО «Голберг». Годиной тшомичеекий чффект от внедрения составил 1,24 млн. рублей. Опробована к промышленном масштабе еорбциоино-коатулициоишш технология очистки радиоактивных с I очных вод низкого уровня активности на Московской станции переработки. Утвержден проект строительства локальной станции очистки ливневых иод с использованием раствора АКФК для строящегося жилого комплекса г. Москвы. Материалы работы использованы в лекционных и лабораторных курсах «Коллоидно-химические основы очистки сточных под» и «Техника защиты окружающей среды» для студентов специальности «Охрана окружающей среды и рациональное использование природных ресурсов» н Российском химико-технологическом университете им. Д.И. Менделеева.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на международных, российских и региональных конгрессах, конференциях и семинарах, в том числе: «Экологические проблемы хранения, переработки и использования вторично-

го сырья», Римиии, 1996; «Вода: экология и технология «ЭКВА'ГЕК-96», Москва, 1996; «ЭКВАТЕК-2000", Москва, 2000; «ЭКВАТЕК-2006», Москва, 2006; XVI Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Москва, Санкт-Петербург, 1998; Conf. & Exhibition on waste management "WasleTcch-99", Москва, 1999; «Компьютерные информационные технологии для создания экологически чистых производств», Москва, 2000; «Организация природоохранной деятельности, повышение эффективности природопользования и экологической безопасности», Саша-Петербург, 2003; «Экологические проблемы кожевенного производства и пути их решения», Москва, 2004; «Организация системы управления природными ресурсами и повышение эффективности экологической безопасности», Санкт-Петербург, 2004; Международный научно-технический конгресс по безопасности, Москва, 2005; «Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность», Кемерово. 2006.

Личный вклад автора состоит в научно-теоретическом обосновании, постановке и непосредственном участии в проведении исследований, анализе полученных результатов и их обобщении, внедрении результатов исследований.

Публикации. По теме диееер1ации опубликовано 40 работ, и том числе 3 патента на изобретение, 19 статей, 18 тезисов и материалов докладов международных, российских и региональных конгрессов, конференций и семинаров.

Структура и объем работы. Диссертационная работа содержит страниц машинописного текста, рисунков, таблиц и состоит из введения, 3 глав, общих выводов, библиографического списка иснользоиашшй литературы из 247 наименований и 6 приложений.

ОСНОВНОЕСДЕРЖА1ШКРАКОТМ

Введение содержит обоснование актуальности темы диссертации, краткую характеристику научной и практической значимости диссертационной работы.

Первая глава - обзор литературы - посвящена механизмам коагуляциошюго и флокуляциониого воздействия сульфата алюминия (СА) и активной кремниевой кислоты (АК) в процессах водоочистки и способам получения этих реагентов.

Во второй главе - экспериментальная часть - приведены данные об объектах и методах исследования, определены условия получения растворов АКФК па основе различных видов алюмосиликатвого сырья, проведено сравнительное исследование эффективности коагулянтов-флокулянтов, СА и гидроксохлорида (ГОХ) алюминия в очистке модельных и реальных природных и сточных вод пищевой

промышленности, а также радиоактивных жидких отходов низкого уровня активности. Предложены методы утилизации отходов синтеза растворов АКФК и обезвреживания шламов очистки радиоактивных сточных вод.

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ АКФК

В работе использованы растворы АКФК, полученные сернокислотным вскрытием различных видав алюмосиликатного сырья - хвостов апатитовой флотации ОАО «Апатит» и сиенитового концентрата на их основе, уртитов Кия-Шалтырского месторождения, каолинов месторождения А W ASS А (Эфиопия). Установлено, что для прямого вскрытия иефелинеодержащего сырья (сиенитовый концентрат, флотационные хвосты и уртит) следует использовать 10%-ную серную кислоту при соотношении Т:Ж~ 1:12 и 5%-иом избытке кислоты при перемешивании без нагревания и течение 40-45 минут. Получение АКФК на основе каолина предусматривает ею предварительное прокаливание в течение 30 минут при 600"С с последующим выщелачиванием 10%-иой серной кислотой в течение 14-30 минут при температуре кипения (115 "С). Значение pH полученных растворов АКФК составляет 1,<>-2,0, близкое к изозлектрической точке силикатных золей, обуславливает устойчивость растворов АКФК к гелеобразованню.

Таким образом, сернокислотным вскрытием были получены растворы АКФК па основе citciiiuouoio концентрата (АКФК-С). уртнта (АКФК-У), хвостов апатитовой флошции (ЛКФК-Х) и каолина (АКФК-К), содержание в которых алюминия и кремнии представлено в таблице 1.

Таблица 1

Состав синтезированным растворов АКФК

Коагулянт

ЛКФК-С ЛКФК-У АКФК-Х АКФК-К

Искры tue M'Vnoii IliSI ).i

........ßH

l ,8-2, 1 1,7-2,1 l,6-2,0 1 ,H-2,0

С.м.ь'.т «)-l 1

10-11

7-9

8-25 ''

('s,, г/л 10-12 12-13 11-12 "0,4-0,5

Время i едирошшия

-V'! недели Гак же Так же 4-5 недель

Методами гель-хроматографии и спектрофотомстрин идентифицированы формы существования алюминия и кремния и растворе АКФК в зависимости от сто «возраста», то есть времени, прошедшего с момента его получения (т) (рис.1).

вЮ^А!1*,!^

Сопоставляя выходные кривые на рис.1, можно отметить:

Шик (У®30 мл) обусловлен ионами алюминия и не зависит от «возраста» ЛКФК.

2.Выходная кривая для при т=21 час имеет пик при мл, а также область выхода

кремнзема при V =29-36 мл. Выход большей части 8Юг в области, где гшю-ируются злектро-литы, указывает на то, что в свежспри-

I оговленном ЛКФК значительную долю составляют мономерная, димерная,

Рис. 1. Гель-хроматограммы раствора АКФК в «возрасте» 21 час (а) тетрамерная и дру-и 22 суток (б).

гие формы кремнезема с небольшой молекулярной массой. Некоторая част. .410? приходится на олигомерные формы с М>1000, а также, возможно, и коллоидные частицы (V—20мл). Увеличение "возраста" АКФК до 22 суток сопровождается практически полным переходом кремнезема в соединения с высокой молекулярной массой (У=20-22 мл).

3. Независимо от «возраста» АКФК алюминий присутствует в коагулянте в ионной форме и не входит в состав олигомериых и полимерных форм кремнезема. Поэтому можно ожидать независимого проявления флокулирующих свойств поли-меризованных форм кремния и коагулирующего действия соединений алюминия.

12 II) 8

V, мл

Для установления механизма коагуляции в модельной суспензии трепела определен заряд частиц трепела методом электрофореза. Установлено наличие на частицах трепела слабою отрицательного заряда, который обусловливает при введении катионов протекание в системе электролитной коагуляции. С использованием хроматографичеекой колонки раствор ЛКФК разделен на фракции, содержащие ионы алюминия и олигомерные соединения кремния в отсутствие ионных форм алюминия. Показано, что коагуляция в системе обусловлена СЛ, активная кремниевая кислота (АК) интенсифицирует седиментацию образовавшегося осадка но флокуляционному механизму. Определена эффективность раствора АКФК при разделении эмульсии латекс (0,4% об.) - вода с использованием турбодимет-рического метода и прямого визуального наблюдения (микроскоп с 600-кратным увеличением). Показано, что свежеприготовленный (х-1 час) АКФК. СА, а также растворы электролитов (Ь'аС1, СаС'12, АК'Ь) в количествах, многократно превышающих порот коапляцни, не приводят к разрушению эмульсии латекса. Введение в эмульсию раствора АКФК (т=3, 5 и 10 суток) при рН 3.14 приводит к образованию агрегатов через 20, 3 и 1 минут ы и выпадению осадка, содержащего сгнп -вс1егвешю 42,5; 50 и 80% кремния от присутствовавшего н исходном растворе АКФК. При этом концентрация находящегося в ионной форме алюминия в осветленном растворе неизменно равна исходной. В '»том случае осветление эмульсии протекаем по флок\лициоииом> механизму е участием АК (рис,2, кривая 2). Сульфат алюминия проявляет коагулирующие свойства в отношении эмульсии латекса только при добавлении щелочи (р!Р 7) (рис.2, кривая 1). Наиболее интенсивно разделение эмульсии латекса происходи! при использовании выдержанных в течение 5-10 ьуток растворов АКФК с последующей корректировкой рН эмульсин до 7,0 едким натром (рис.2, кривая 4). В осветленном растворе остаточное содержание N¡0,, составило 0,02 мг/л, А1<0,05 мг/л. Таким образом показано, что свойства алюминия (коагулянт) и тшлимеризованных форм АК (флокулянт) проявляются аддшиипо, что может обеспечить эффективную очистку с зочных вод, загрязненных взвешенными и органическими веществами, в том числе в присутствии ПАВ. Такого рода загрязнение наблюдается в сточных подах станций техобслуживания и мойки автомобилей и ливневых водах.

АКФК, мл/л

А1, мг/л

Рис.2. Осветление эмульсии латекса растворами АКФК (т=5суток) и Al3(S04).v

1 - A12(S04)3 с последующей корректировкой рН эмульсии до 7,0

2 - АКФК (т=5 суток) при рН-3;

3 - АКФК при предварительной коррекции рН эмульсии до pl-I 7,0.

4 - АКФК с последующей корректировкой рН эмульсии до 7,0.

СРАВНЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ АЛЮМИНИЙСОДЕРЖАЩИХ КОАГУЛЯНТОВ В ПРОЦЕССАХ ОЧИСТКИ ПРИРОДНЫХ И ЛИВНЕВЫХ вод Водонодготовка природных вод для нужд хозяйственно-бытового и питьевого водоиотреблеиия предусматривает снижение в них до еооз ветствующих нормативов в первую очередь показателей мутности, цветности и окисляемости. Сравнительное исследование эффективности растворов АКФК-С, C'A и ГОХ проведено на воде Москворецкого водоисточника питьевого водозабора. Коагулянты добавляли в рапных количествах в пересчете на AbOj. Обобщая результаты экспериментов, приведенных на рис. 3 можно утверждать, что АКФК является эффективным коагулянтом - по снижению мутности и цветности воды он сравним с традиционно используемыми коагулянтами, а по снижению перманганатной окисляемости даже превосходит их. Содержание остаточного алюминия в воде после ее обработки коагулянтами АКФК, ГОХ и C'A ниже установленного норматива для питьевой воды. Показано также, что все исследуемые коагулянты даже при дозе 20 мг/л обеспечивали рН очищенной воды в пределах норматива (рИ-б-9).

Сравнение эффективности различных форм АКФК в отношении взвешенных веществ но сравнению с СА было проведено па модельной суспензии каолина с исходным содержанием взвешенных веществ 340 мг/л при одинаковых дозах вносимых коагулянтов по АЬО., (рис. 4).

Остаточный A!, кг л

ПМО. ш i

-1? i

с £

Взвешенные вещества, мг/л 1 С ъ ~ •= 'Í

Цветность, град. otíSSoSo»

К » Л

ЖН

g X о Д > 2 о > о ç g ? ^ X ■&

^ - > s

-П-ЛКФК-С -Ж-АКФК-Х АКФК-У ,

Рис.4. Влияние лозы коагулянта на остаточное содержание взвешенных веществ

40 60 80

Доза коагулянта, мг А1г03/л

Таблица 2

Эффективность коагулянтов по удалению взвешенных веществ

из ливневого стока

Коагу- Доза коагулянта в пе- Концентрация ВВ, Эффективность,%

лянт ресчете па А120з, мг/л мг/л

5 45,20 95j"

10 18,32 98,3

АКФК 15 14,77 98,6

20 3,45 99.7

т~........... 81,5 9*2,5

10 70,82 93,5

СА 15 54,76 95,0

20 .................*................ 43,60 96,0

..............35,7......... 9(.,7...............................

10 24,0 97,8

ГХА 15 19,4 98,2

. ............... .„„. ,. 20 9,К1 99,1

при отделении осадка. В результате приходится увеличивать расход коагулянта или добавлять флокуляиты, Испытания раствора АКФК, произведенного ЧАО «Инновационная компания «ЭКОПРОМ», и очистке речной поды при температуре 4-5 °С были проведены в феврале 1098 года. Полученные данные свидетельствуют (табл. 3), что применение раствора АКФК-С обеспечивает глубокое осветление природной воды при низких температурах; эффективность АКФК-С,' сравнима с ГОХ и превосходит СА; содержание остаточного А1 в воде ниже установленного норматива. Это означает, что АК участвует в фдокуляции первичных агрегатов, образованных гидрокеокомнлексами алюминия и частицами взвешенных веществ. Отмечено, что в присутствии АК процесс седиментации осадка протекает с большей скоростью, а сам осадок более плотен и легче фильтруем.

Исходные показатели

Водозабор 1 р. Волхов р. Перегод р. Хореика р.Шелонь ! (г. Новгород) . 1г. Окуловка» п. Оку.томя» \ (г. Сольцы) р. Мета (нос.Пролетарий) р. Ловать (пос. Парфино)

; Доза АКФК, ; ; мгА1;0.г'Л ; 23 20 2« I 28 20 26 Требования СаНПиН 2.1.4.1074-01

Показатель ( Исх, ; Очиш. Исх. Очнш. Исх. Очшд. Исх. О'шщ. Исх. Очнщ. Исх. Очищ.

рН 7.45 " 5.62 ■ 7,1 • 6.82 ; ~.4 : 6.5 . 7.3 : 6,34 7,26 6,51 7,24 6,38 6-9

Цветность, град 211 19.5 ? 130 15 ' 180 17 231 ? 17,8 > : ! 173 18 260 16 <20

Взвешенные вещества (мутность), МГ л ■ ■ 1 : ; ' : : ; ; ; 1 : 0.83 < < 9.008 ' 0.008 . < 0.008 ! 0.05а ; <0.008 0.07 1 ! ; : ; ; : <0,008 0.24 <0,008 0.53 <0,008 <1.5

А1оя., мг/л ' 0,05 : . <»Ш ; ; 0,076 -; ; < 0,05 <0,05 <0.05 <0.5

Ре. мг/л 6,16 : <0.1 : ,о.!1! ; о,1б ................- 0,12 0,18 : <0.3

Таблица 3. Качество очистки высокоцветных речных вол Новгородской области (зимний период)

Для выяснения роли активных компонентов ЛКФК » процессах удаления железа и гумусовых веществ, определяющих цветность вод, проведено сравнительное исследование эффективности применения АКФК-С, ГОХ, СЛ и их смесей на модельных растворах РеС13 (1,08 мг/л Ре) и матов (69° цветности). Доза коагулянтов в пересчете на А120,ч составляла 20 мг/л. Из данных рис. 5, 6 следует, что присутствие АК обеспечило очистку до 0,011 мг/л по остаточному железу в сравнении с 0,065 и 0,057 мг/л для СА и ГОХ соответственно. Раствор АКФК-С снижал цветность воды с 69 до 10 градусов. Использование традиционных коагулянтов СА и ГОХ в тех же дозах по А1г03 позволило обесцветить модельную воду до 35 и 23 градусов соответственно, что превышает нормативные значения по цветности для питьевой воды (20 градусов).

0,08

Я 0.02 о 0.01

0,07 ' ■

0,01

-О-С'Л+ЛКФК

ГОХ+ЛКФК

Рис.5. Зависимость содержания остаточного железа от концентрации АК в системах ЛКФК+СЛ и ЛКФК+ГОХ (кон-ценфуция но ЛЬО, 20 мг/л, р!1 ><>).

10 19 20 25 30 Концентрация ЛК, мг/л

Зй

с -10

, -"-ГОХ+ЛКФК: -о-СА+АКФК I

Рис. 6, Зависимости остаточной цветности по гуматам от концентрации АК в системах ЛКФК < СЛ и ЛКФК' ГОХ (концентрация но Л 1/1.1 20 мг/л, рН -5-6 ),

10 15 2П 20 30 35

Концентрация ЛК, мг/л

Для подтверждения роли АК в процессах коагуляции в растворы АКФК, Г'ОХ и СА был внесен трилон Б, образующий прочные комплексы с ионами алюминия (константа нестойкости 7,Ф10*М), препятствуя, тем самым, образованию гидроксо-комплекеов алюминия и их последующему участию в коагуляции. Таким образом были получены растворы АКФК, единственным активным компонентом которых являлась АК, и растворы СА и Г'ОХ, в которых алюминий не должен был проявить своих коагуляционных свойств. Установлено, что при добавлении к модельным системам раствора АКФК, содержащего трилон Б, происходит обезиселезивание, но не выделение гумусовых веществ из очищаемой поды. Таким образом, очевидно, что при использовании растворов АКФК именно АК обеспечивает в основном выделение железа из воды по электронейтрализационному механизму, Полиядерные i идроксокомнлексы алюминия способны сорбировать па своей поверхности некоторое количество соединений железа и включаться затем в процессы флокуляпии с участием АК. При удалении гумусовых веществ, обладающих отрицательным элекгрокинетическим потенциалом, основным процессом является их коагуляция с гидроксокомнлекеами алюминия, а АК выступает н роли флокуляита, способствуя укрупнению и ссдимсшации образовавшихся агрегатов. Полученные результаты имени большое практическое значение, поскольку в реальных поверхности!,« волах часю наб.полается одновременное присутствие как соединений железа, так и гумусовых веществ (особенно в болотных водах). Для обработки таких вод применение растворов АКФК особенно перспективно.

ОЧИСТКА ПОД ОТ НКФТГШ'ОДУКТОВ

Эксперименты, проведенные па модельных эмульсиях, полученных тмоге-шпацией дизельного топлива с водой (C'ne.v 42 мг/л), показали (рис.7), что применение АКФК-С при дозе 20 мг/л обеспечивает 44,9%-ную степень очистки (Сост 0,05 мг/л, что соответствует ПДК р.х.), и то время как использование СА и ГОХ в той же лозе снизило концентрацию нефтепродуктов на 45% (Сост "2,05 Miv.'i) и 47 % (Сост 1.04 мг/л) соответственно. Высокая степень очистки от нефтепродуктов при применении АКФК объясняется присутствием в нем АК, которая способствует эффективному удалению органических соединений не только » эмульгированной, по частично и в истинно растворенной форме.

10,0

Рис.7. Зависимость остаточной концентрации дизельного топлива от дозы коагулянтов

0,0

S 10 15 20

Доза коагулянта no А1203, мг/л

Сравнительное исследование коагулянтов было проведена на ливневой воде станции очистки стоков набережной р. Москва. Применение АКФК позволило снизить содержание нефтепродуктов с 17,1 до 0,48 мг/л при дозе 20 мг/л, что приемлемо для прямого сброса в р.Моеква. Доза АКФК 5 мг/л по А1203 обеспечила необходимую степень очистки для сброса в канализационную сеть для доочисткн па городских биологических сооружениях. Явление реднепергирования ири использовании АКФК в процессах очистки вод, загрязненных дизельным топливом, бензинами различных марок, синтетическими моторными маслами и смазочно-охлаждающимн жидкостями не было отмечено пи в одной из систем, что связано, по-видимому, с присутствием АК в растворах АКФК.

На основании полученных результатов разработаны и внедрены установки локальной очистки ливневых вод ЗАО «Июньский». ЗАО «Ипогпт». ОАО «Пушкинский завод», ОАО «ВИЗЬАС», ЗАО «Велор» Московской области (рис. К). Утвержден проект строительства локальной станции очистки ливневых вод с использованием раствора АКФК для строящегося жилого комплекса г. Москвы.

Исследования по реагешной •шектрофлотацноиной очистке модельных, систем от моторных топлив, емазочно-охлаждающей жидкост и «Росойл-500» и синтетического масла «Valvoline» проведены на лабораторном -шектрофлотаторе периодического действия (табл, 4, рис.9, 10). Реагентпая флотация с использованием раствора АКФК-С значительно ускоряет процесс очистки и обеспечивает' снижение ХПК в очищенной воде до 50-100 мг О/л, что позволяет направить очищенные сточные воды на глубокую очистку с использованием адсорбционных или биологических методов, значительно сокращая нагрузку на очистные сооружения на ста-

Рис.8. Схема очистных сооружений ЗАО «Велор» (80 м'/час)

Промывка

1- приемная емкость. 2- емкость раствора корректировки рН, ?- емкость с раствором АКФК, 4- фильтр ФРС-50 (3 шт.), - 5- фильтр ФРС-М-50(3 шт.), 6- филыр Надежда л 50 (3 шт.),емкость для хранения чистой воды, 8- шламосборннк, 0- блок корректировки рН, Ю- блок дозировы: АКФК, 11- элок аэрации. ¡2- блок УФ-обеззараживания, 13-аентрифуга, Н1-васос г.одачи веды на реагзнтную обработку, Н2- насос яеда-ш дады на фильтрацию, НЗ- насос подачи воды на обеззараживание, Н4- насос подучи зады на регенерацию фильтров. К- компрессор

дни доочистки. Установка реагентной злектрофлотации с использованием раствора АКФК-С внедрена на ООО «Голберг»

Таблица 4

Степень очистки (%) сточных вод от орг анических загрязняющих веществ

Загрязняющее вещество Коагулянт АКФК Коагулянт А12(804)3 Электрофлотация с добавками

АКФК АЫЯОО, РеСЬ Без добавок 39

Дизельное топливо 81 76 92 70 79

АИ-92 54 40 72 38 46 16

Масло «Уа1-уоНпс» 42 25 83 23 47 40

«Росойл-500» 87 23 95 16 17 2

(1 ч IД II 1« Мремя флотации, мни.

>— 0 мг Д1/л »-- II) мг/М/л

-Ж-4(1 мгЛ1'л —•— 5(» ыгЛ|'п

Рис. 9. Кинетические кривые электрофлотации АИ-92 в присутствии различной концентрации АКФК-С:

-*- 2« мг А1/л С„„. 1 ООО мг/л; ""X - мг л1/л №¿$0., - 500 мг/л;

рП=6, А = ■ 20(1 мА.'л

1 (' ') 1?. 15

Время флотации, мин.

->-() мгМ/л -Я- 10 мгА|/)| —20 м|А('л —Х-- 30 М1-А1/Л -*-«ШмгЛ1/л ■50 ммМ/л

Рис. 10. Кинетические кривые мектрофлота-ции дизельного топлива при различной концентрации АКФК-С: С'„е,. 1000 мг/л; Na.SC),, - 500 мг/л; рП 6, А - 200 мА/л

ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД МОЛОЧНОЙ И МЯСОПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИЙ

ПРОМЫШЛЕННОСТИ Эксперименты по очистке сточных под молочных производств проводили на модельных молокоеодержащих растворах и реальных сточных водах ОАО «Даншп», В диапазоне рН 3-9,7 элекгрокинетический потенциал модельного раствора молока изменяется от 43 до -32 мВ. Потенциала золя АК тем более отрицателен, чем выше рН системы. При рП -3 очистки молокоеодержащих сточных вод солями алюминия не наблюдается, поскольку при этом рП алюминий присутствует в растворе в ионной форме. Добавление раствора АКФК к сточной воде при рП 3 сопровождается флокуляцией за счет взаимодействия золя АК с молекулами белков и жиров. При этом элсктрокинетический потенциал системы снижается до 16 мВ. В диапазоне рН 6-8, реализуется коагуляннопно-флокуляциопный механизм очистки с участием гидрокеида алюминия (преимущественно) и отрицательно заряженных форм АК в виде золя или олигомерных соединений. При этом дзега-потеппиал сиисмы снижается от 32 до 21 мВ. Очистки с точных вод при рП выше 9 не происходит, так как алюминий представлен шшктинпыми анионными комплексами, а золь АК при обретает в этих условиях высокий офишггельпый заряд, что делаа пешпшгкнмч протекание флоку.чяшш в результате электростат ического барьера.

Па рис. 11, 12 представлены результаты очистки раствором АКФК-С модельных растворов на основе молока различной жирности. Полученные ¡.ii.Hvir.in сти однотипны, максимальный эффект очистки достигнут при дозе АКФК-С свыше 70 мг/л по Л12Оь при этом величина XI1К снижалась до 400 -750 мгО/л, а мутиоси. до 0.1 (1,15 единиц оптической плотност и. Из литературных данных известна »пм эффективные дозы используемых и очистке СЛ и ГОХ достигают 180 мг/» н пересчете на А^Оь

1'ис.М, Чаииси мость мутное 1и модельного раствора от дозы АКФК-С (р11' 6-7)

<0 1 ио

Днчц кошулыпа. мг А1Юл'а

(ч.дсржинмс жири и но.чс:

—с- - 0,02" о

»■••0,(05%

0.067%

Доза коагулянта, мг АЬОз/л

Рис.12. Зависимость бихромат-ной окисляемо-сти модельного раствора от дозы АКФК-С (рН= 6-7)

Аналогичные зависимости получены при использовании растворов АКФК на основе хвостов флотации и уртита. Реальная сточная вода ОАО «Данон» имела рН 5,5-6,0, ХПК около 2000 мг О/л, содержание взвешенных веществ по показателю оптической плотности около 1,5. Установлено, что мутность очищенной воды (рис. 13) при использовании СА, АКФК-С и АКФК-К снижается с увеличением дозы коагулянта, достигая - 0,1-0,2 единиц мутности при 85-90 мг/л по А120:(. Однако в случае СА и АКФК-К, как и в модельных системах, эта зависимость проходит через минимум, что свидетельствует о рсстабиличаиии дисперсной системы в облас ти больших доз коагулян та. Это явление известно для систем с участием солей алюминия. Добавление растворов АКФК-С к сточной воде не приводит к ре-диспергироваиию, что характерно для включения флокуляциониого механизма очистки кремниевой кислотой, содержание которой увеличивается от 0 до 154 мг ЯЮз/л по мере увеличения дозы АКФК-С от 0 до 140 мг/л по Л^О;). В растворах АКФК-К содержание АК, по-видимому, недостаточно высоко. По этой же причине растворы СА и АКФК-К незначительно снижают показатель ХПК (рис.14), так как именно иолимеризоваииые формы АК проявляют активность п отношении растворенных белковых и жировых соединений в сточной воде. Исследована кинетика седиментации при очистке сточных вод молокозавода растворами АКФК; показано, что присутствие в системе АК значительно ускоряет этот процесс. Приведенные зависимости показывают, что растворы АКФК являются эффективными реагентами, обеспечивая осветление молокосодержащих эмульсии и снижая ХПК воды до норм приема в городскую канализацию (400-800 мг О /л для крупных городов РФ).

Па основании полученных результатов можно сделать вывод о том, что растворы АКФК являются эффективными реагентами для очистки сточных вод молокозаводов, сыродельных предприятий и других смежных производств, Присутствие в них АК повышает эффективность очистки, расширяет рабочий диапазон рН коагуляции, (рИ - 3-Я) ускоряет процессы седиментации.

Исследование эффективности очистки сточных вод мясопереработки проведено па реальных сточных водах Черкизовского мясоперерабатывающего комбината. Образец сточной воды содержал около 50 мг/л взвешенных веществ при ХПК 1150 мг О /л и рП = 7,6. Результаты экспериментов представлены на рис. 15, 16. Использование индивидуальных СА и АК (в последнем случае алюминий в растворе АКФК-С был дезактивирован Трилоном Б) показало, что основная роль в процессе очистки принадлежит сульфату алюминия, который ответственен как за удаление взвешенных веществ (костная масса) по механизму электро-нейтрали-зационной коагуляции, так и за снижение органического загрязнения, благодаря адсорбции белково-липидной эмульсии гидротссокомплексами алюминия. Активная кремниевая кислота в индивидуальном состоянии менее активна в отношении взвешенных веществ и органических соединений, хотя она и способна взапмодей-

ствовать с растворенными белками и жирами по флокуляциоиному механизму. Основная роль кремниевой кислоты в растворах АКФК состоит в связывании первичных агрегатов на основе гидроксокомплексов алюминия во флокулы большего размера. Показано, что образовавшиеся осадки уплотнены по сравнению с осадками, образующимися в ходе очистки сточных вод сульфатом алюминия. Скорость фильтрации этих осадков на лабораторном вакуум-фильтре (разряжение 0,5 атм.) на 30% выше, а содержание в них воды снижено до 91,1% вместо 98,2%. Использование раствора АКФК обеспечивает снижение загрязнения сточной воды мясокомбината до норм сброса в городскую канализацию в одну стадию.

Рис.15, 16. Очистка сточных вод

Дош коигулннщ, мг ai/vji

Таким образом, и в пой сложной системе проявляются аддитивные свойства СА и АК, обуславливающие более полное и быстрое выделение образовавшего осадка.

ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД 11ИВОВАРН1Ш01 'О ПРОИЗВОДСТВА Па пивоваренном заводе «Гоидер Дашей» в г. Г'ондер (Эфиопия) сточные воды (120 м'/час при БПКншш,^ 1250 мг О/л) подвергают биологической очистке, снижая показатель БПКпшш до 60-80 мг О/л. Время пребывания сточных вод в апротепке составляет 29-30 часов, очищенная сточная вода сбрасывается непосредственно в

реку Мегеч. Для снижения нагрузки на биологические очистные сооружения в качестве метода предочистки дирекция пивоваренног о завода рассматривает возможность внедрения коатуляциоиной очистки сульфатом алюминия, который производят из каолина в т. Назрет на заводе «Аваш Мелкасса». Производимый СА дорог, низкого качества, велики затраты на его транспортировку. Представлялось перспективным использовать для очистки сточных вод пивоваренного завода раствор АКФК-К, производство которого можно организовать непосредственно на предприятии, используя в качестве сырья местный обожженный каолин, вскрытый 10 %-ной серной кислотой по выше предложенной технологии. Электрофоретически-ми измерениями установлено, что ¡¡-потенциал модельных сточных вод пивоварения изменяется от 20 мВ до -26 мВ в диапазоне рН 3-10, проходя через изозлек-трическую точку при рН-8-9. Именно при -»том значении рН достигается максимальное осветление воды С Л и раствором АКФК-К (рис.17).

рН=8-9

рн=8-9

ЛКФК-К

ел

120 УКЮ

Е «О а во

(I ГЯ (ПО 150

Дта кошулннтн. мг Л!,.0,/л

I' »

-ЛКФК-К •ГА

1« V

I20

20 <ш во во юо со на Доза ксшгуляша. мг А^СУп

Сие, 17 Влияние дозы коагулянта на качество очистки модельной сточной коды пивоваренного завода

Эксперименты но очистке реальных сточных вод шнкишрешюго завода «Гоидср Дашей» проводили в заводской лаборатории предприятия. Контролируемым параметром был показа'!ель ВПК*. поскольку именно он регламентирует возможность сброса очищенных сточных вод в реку Мегеч. Установлено, что внесение раствора ЛКФК-К н количестве приблизительно 100-110 мг но АЬО\ на литр сточной виды снижало показатель КПК* до 30 мг О/л. Эта «ода может быть непосредственно сброшена в реку Мегеч. После обработки жидким АКФК-К остаточная концентрация А1" в очшцетшой воде составляла менее 0,05 мг/л. По решению ру-

ководства масштабные испытания но коагуляционпой очистке сточных вод предприятия будут проведены в летний период 2007 года.

ОЧИСТКА РАДИОАКТИВНЫХ СТОЧНЫХ ВОД НИЗКОЙ АКТИВНОС ТИ '

Объектом исследования явились жидкие радиоактивные отходы (ЖРО) Московской станции переработки. Существующая технология очистки включает коагуляцию сульфатом железа (II) с подщелачиванием раствором едкого натра и последующим доизвлечением радионуклидов в ионной форме (прежде всего, цезия и кобальта) на ионообменных смолах в динамическом режиме. Очищенная до утвержденных норм вода сбрасывается в р.Москва. Образовавшиеся жидкие концентраты и шламы вывозятся автотранспортом на полигон захоронения МоеНГЮ "Радон".

Предложено заменить сульфат железа раствором АКФК-С (1 мл/л) с последующей сорбциошюй доочисткой ЖРО еорбциониым метолом.

Эффективное извлечение Сзш,ш из ЖРО может быть достигну го (альтернативное предложение) в результате внесения в раствор гексациаиоферритов каш» в присутствии солей никеля и железа, и протекания следующих реакций: 4FeSO., i HNuOm-2 ИгО» О.. ■■■> 4Гч:(ОП)14 <4К'а,ЯО,) K4.Fe(CN)„| i2Ni(NO,);! > N¡,i|I'e(l"N)„|i MKNO, K4Fe(CN),,l-i2FeSO(t -•> Fc,.[Fe(CM)„|,i i 2K.SO.,

В присутствии Ся образуются комплексы состава CsjMcfFctC'N},,! (где Me Fe. Ni), соосаждающмеея с осадком, образовавшимся по вышеприведенным реакциям. Основные трудности возникают' при отделении топкодиеиереных осадкой от очищенной воды. Для увеличения полноты и скорости их осаждения использовали раствор АКФК-С в сравнении с традиционным флокулиитом ПАА. В таблице 5 приведены данные, характеризующие качество очистки реальных ЖРО Института атомной энергии (ИАЭ) и ВНИИ неорганических материалов (Ш1ИИПМ) при различных условиях проведения совмещенного сорбциошш-коагуляциошюго метода. В всех экспериментах (кроме 8 и 12) достигнута удовлетворительная степень очистки ЖРО от Cs134,137, С'о40, Sr)U и суммарной «-активное га. Однако в отсутствие АКФК (позиции 5-7) осадки седиментируют только через су тки. Кроме того, oipa-ничешем метода является высокая стоимость гекеациапоферрита калия и солей никеля.

V»! Наименование компонентов. л«а кг л ! » Качество очищенной волы

РеВСЦ К4Р«€><|4 5 КаОН|АЧФ\ V } м ад ! 1 <:. . • ; Ош- ' иГХ? \ ЛЯС- :л КС!, ; яооь, т : ! ад л :1Ха. Мн. : чг-.жа л Ре««,,. МПЛ 1а. Бк/кг Се"''. БкЛсг БК/КГ Со . Нк'кт ! Бг , Бк кг

Исходный раствор (смет. ВНИИНМ и НАЭ| "2 :>- {5,4 4^2 0.40 35,2 166.5 25,2 15,2 14.4

1 5 5 5 5 1 1 20 6Г' з;. 3.8 4.1 0,06 0,29 9,6 9,6 7.0 5.9

2 10 10 10 10 1 ! 25 2,9 4,0 0.06 0,48 9,6 7,8 8,9 11,5

3 15 15 15 15 - ! ; 25 1 >4»- 2.7 4.0 0,16 0.48 11,5 9.3 8,9 8.9

4 25 25 25 25 ! 1 5 30 ¡-л :->>< 2.5 0.18 0.4Е 11,1 8,9 12,6 11,5

5 5 5 5 5 Осадок не образуется

6 10 10 10 10 - ' 5 8.21 310 3.9 3.6 0.07 0.33 7.8 14,4 13,7 ¡4,4

15 15 15 15 - 18 ¡8Л 325 4,1 3.5 0,05 0,48 55,5 9,6 7,8 14.4

Исходный раствор ИАЭ ' 7.6 1 -20 2.0 3,8 0,28 22,9 203.5 40,7 30,3 Ш

8 5 5 5 '5 ! 1 | 10 1 7.1 315 2,0 3.3 0,06 0,% 14,4 9,3 30,3 40,7

9 10 10 1,1 19 1 ! ! 30 I 7.2 ?»Ю 2Л 3,1 0,08 1,18 16,6 7,8 19,9 11,5

10 15 15 15 15 | I ! 20 7,3 250 1.8 3,3 0,08 1.20 6,3 5,2 11,8 6,7

¡1 25 25 25 25 ! 1 1 30 7.8 280 1,5 3,2 0,05 0,24 8,5 5,9 10,2 5.9

Исходный раствор (счеш. ВНИИНМ и ИАЭ} 7,7 400 4,4 4.7 0,40 37 629 12.2 12,6 31,8

12 5 5 5 5 3 2© 7,0 .500 2.6 4.3 0,06 0-70 6 9 и 8 11,8 14,4

13 10 10 10 10 ! 25 1.0 520 2,5 4,4 0,06 0,17 | 48,1 10,7 11,8 14,4

Таблица 5,

Зависимость степени очистки от дозы осадитедя и коагулянта

Использование синтетических ионообменных смол с последующей их регенерацией, а следовательно, образование вторичных ЖРО с высоким солесодержа-иием, подлежащих концентрированию и отверждению, вызывает серьезные трудности. Перспективным способом доизвлечения Ся134'137, вг40, Ри239, IIм* из жидких сред является использование природных или синтетических сорбентов, не подлежащих регенерации (бентонит, монтмориллонит, вермикулит, клииоптилолит, морденит, «Феникс», «Дальхитосорб», «Фитосорбент-728». Особого внимания заслуживают те из них, которые могут быть включены в композиции с вяжущими, поскольку в ходе последующего отверждения отработанного сорбента в цементный камень достигается более прочное связывание извлеченных радионуклидов и уменьшается опасность их вымывания при длительном хранении на спецполигоне, В работе исследованы процессы сорбции радионуклидов геополимерным материалом (шлакощелочной сорбент - ШЩС), разработанным в Институте проблем промышленной экологии Севера Кольского научного Центра РАН. Показано, что при дозе ЩЩС 2,5 г/л степень очистки ЖРО по Се1'" составила более 40%, а при увеличении расхода сорбен та до 5 г/л дос тигла 99,5%.

В статических условиях на модельных растворах нитрата цезия при температурах 6, 20 и 60 "С получены изотермы сорбции Сь на 1ШЦС в диапазоне 1,21-1300 мг С'а/л. Полученные изотермы соответствовали типу «выпуклой» изотермы, которая аппроксимируется уравнением Леигмюра: 1/С,г1/Ск„,'| 1/К'С^'Ср, 1деС1г(С,гС|,)-У/й,

С'к - равновесная емкость; СР - равновесная концентрация Сй в раст»орс;Сп -исходная концентрация С'х в растворе; V - объем модельного раствори^ - навеска сорбента, г.

Из полученных данных можно рассчитать предельный коэффициент распределения 1\„ и эффективную константу равновесия К1Ш" ионного обмена. Рассчитанные по экспериментальным данным параметры приведены в таблице 6. Для практических целей наиболее важной характеристикой сорбентов является предельный коэффициент распределения Р,„, являющийся количественной характеристикой распределения Сь между фазами сорбента и раствора.

\ *ь ! с9. 1 Л-'П ! мг С&И : 1 [ Равновесная концентра: Ср мглприЛГ Ш1Я Са в фазе сорбента, мг-зкв г при ГС ; К&>" при 1"С Рл при |°С

: 6 1 20 ; 60 . 6 ; 20 1 60 6 1 20 __________..... ______ 60 6 20 60

I ; ¡.22 0.41 | 0.29 0.12 1 О.Й02 ■ 0.003 0.003 ; 1.87 > .... ; 4.03 1.87 780 1376 3633

: 2 | 4.89 1.76 ; 1.22 : 0.60 ; 0.009 ; 0.011 } 0.013 2.01 5.57 2.01 711 | 1203 2860™

| 3 16.90 6.47 5.11 2.78 ; 0.031 0.035 0.043 » 2.25 4.74 2.25 645 923 2032

! 4 39.80 : 15.46 13.70 ! 7.38 0.073 ; 0.«~9 0.098 1 " ; 630 762 1757

5 59.30 ; 23.17 18.12 1 10.21 : 0.109 1 0.124 ! 0.148 2.78 5.19 2.78 624 909 1923

6 82.40 32.96 26.75 ! 21.50 0.149 * 0.167 0.183 1 3.05 ; ; ; ; 5.49 3.05 601 832 1133

7 218.00 101.00 . 74.83 1 57.86 ; 0.352 ! 0.431 5 0.482 ! ; 1 1 464 765 1107

8 628.00 360.00 331.00 204.00 ; 0.805 : 0.893 ; 1.275 | 297 359 831 (

9 973.00 | 627.00 606.00" 485.00 ' 1.041 ; 1.104 \ 1.468 ' 221 242 403 !

10 1300.00 ; 911.00 { 829.00 . 800.00 : |Л70 ; 1-420 I 1.500 0.52 0.56 ; 0.52 171 228 250 (

Таблица 6.

Параметры изотерм сорбции

Установлено, что наиболее эффективно цезий извлекается в области концентраций его в растворе < 80 мг/л. В реальных условиях концентрация цезия в сточных водах редко выходит за рамки этого диапазона.

Полагая, что в матрице сорбента натрий эквивалентно обменивается на цезий, независимо от механизма сорбции, рассчитаны эффективные термодинамические параметры ионного обмена, составившие: ДС° — 1,7кДж/г-экв, ДН =12,4 кДж/г-экв, ДЯ - 48,5 Дж/г-эквК при 20°С.

В таблице 7 приведены результаты экспериментов по сорбционной очистке реальных ЖРО Московской станции переработки синтетическими и природными сорбентами в равновесных условиях в широком диапазоне доз сорбента. Раствор АКФК применен в тех системах, где отделение отработанного сорбента от очищенной воды простой декантацией оказалось невозможным. Введение АКФК позволило интенсифицировать процесс седиментации и достичь осветления воды за 30-40 минут. В таблице выделены эксперименты, где качество очищенной воды не удовлетворяло нормам радиационной безопасност и.

Таблица 7.

Зависимость степени очистки от дозы сорбентов_

№ Наименование сорбента Доза Кол-во Объем Качество очищенной воды

АКФК, мг/л сорбента, мг/л осадка, мл Св , Вк/л Со™, Ьк/л Бг , Ьк/л

Исходный раствор 2775 151,7 19,24

1 Дальхитосорб-Се 5 100 20 70,3 11,1 15.54

5 200 25 7,4 11,1 14,06

Дальни шеорб - Хг .•?....... .. . 4!"....... 3,3 .. и4,7.. «2.5 2,50

■5 200 V 35. ■ 103,6 .70.3 :\5ч

Клшкчтиолмт ......А..... ......1<Ж..„ IX ЮЗ.о 18.5 го. зб

5 21)0 . !1А7- 14.К

3 Вермикулит 10(1 111.0 " 02.....

4 I (солит №А-1 от - 100 15,7 - 15,17

5 1Илш-Жх ..... • юо х 1480 12.»5

6. ФчтЩгбсш -728 топ 80 Г '.'55.5 . 7,4 !0,з;

7 "Феникс" 100 200 5 10 14,8 14,8 7,4 3,7 7,03 6,29

* ИЬщкощсуЮчкоЛ;' .*; сорбент — '00 _ • • 25. ......1554 "*7 7 -------11 ■'. 17.,-..

. 5 ' .....т... . ж . 1147

5 2500 15 44,4 14,8 7,39

5 5000 18 7,4 ил 7,39

Проведенные эксперименты позволили сделать вывод о том, что наиболее перспективными в процессах доочистки ЖРО являются сорбенты «Дапьхитосорб-Ся», «Феникс» и ШЩС. Окончательный выбор сорбента будет определяться его стоимостью и способностью формировать при последующем отверждении цементные камни достаточной прочности и устойчивости к выщелачиванию радионуклидов при хранении. Учитывая вышесказанное, наибольший интерес представлял ШЩС, стоимость которою чрезвычайно низка в связи с тем. что простая технология его получения основана на использовании отходов рудно-термической переработки сульфидных медно-никелсвых руд Кольского полуострова.

ОБРАЩЕНИЕ С ТВЕРДЫМИ ОТХОДАМИ ПРОЦЕССОВ ВОДООЧИСТКИ

Шлам кислотной переработки сиенитового концентрата состава в пересчете на оксиды {%): - 18-30; ТЮ2 - 10-18; А1А - 5-12; РеЛ -7-10; Мп02 15-19; СаО 14-17 и др.. а также шлам кислотной переработки хвостов апатитовой флотации состава (%): БЮз 25-35; ТЮ2 - 12-19; А1303 - 7-15; 1-е20, - 10-18; МпО, 5-; СаО 15-22 (сиштофы) были использованы в качестве добавок к композициям для изготовления строительных изделий, содержавших портландцемент М-500 и инертный наполнитель (кварцевый песок). Композиции получали простым смешением компонентов и испытывали в лаборатории по сертификационным испытаниям строительных материалов, изделий и конструкций Московского государственного сфотсльного университета. Показано, что при использовании в композиции менее 5% сиштофа из хвостов апатитовой флотации и сиенитового концензрата полученные строительные изделия имели низкую водостойкость, повышение их содержания сверх 40% приводило к снижению прочности строительных изделий. Снижение содержания цемента менее 10% приводило к снижению прочностных свойств изделий, введение более 50% цемента нецелесообразно по экономическим показателям. Согласно полученному заключению, композиции, содержащие (%): цемента - 10-50; сиштофа - 5-40; инертного наполнителя остальное, могут быть использованы для изготовления строительных изделий, в том числе легких гидроизоляционных, наружных стен в объемно-блочном строительстве, применимых в промышленном и гражданском строительстве. На основании полученных результатов получен патент РФ.

Сиштоф был использован в качестве фильтрующей загрузки для осветления пива марки «Балтика». Содержание невымываемой органической части в отработанном сиштофе составило 9-10% по сухому веществу. В лаборатории Московского завода сухих смесей на основе портландцемента М-500, отработанного фильтра производства пива, карбонатного щебня и кварцевого песка получены образцы бетонных смесей повышенной удобоукладываемости с высокой прочностью изделий на их основе. По материалам проведенных исследований получен патент РФ.

Изучен процесс отверждения отработанного шлакощелочного сорбента в цементных композициях на основе портландцемента марки М-500. Добавление ШЩС приводит к снижению водопотребиости цементного раствора и сопровождается незначительным увеличением сроков его схватывания в пределах нормативных требований. Наиболее приемлемыми с точки зрения утилизации отработанного сорбента признаны образцы с соотношением цемеит:ШЩС = 1:2, не уступающие по прочности образцу состава 1:3(песок). В качестве воды затворения можно использовать высоководные шламы водоочистки, образующиеся на стадии коагуляции при обеспечении водотвердого отношения 0,4-0,6. Внедрение ШЩС в цементный камень без снижения его прочност и (ниже 5 МП а) позволило получить экономию вяжущего и сократить объем отправляемых на захоронение отходов. Однако определяющим фактором в выборе способа цементирования является устойчивость огвержденных образцов к выщелачиванию цезия из цементного камня. Изучено выщелачивание Ся из компаундов цсмеиг.ШЩС 1:2 н следующих средах: дистиллированная вода; ацетат но-аммиачный буфер для имитации почвенного раствора; раствор серной кислоты с р№=2 для имитации кислотных дождей; искусственная морская вода. Установлено, что скорость выщелачивания во всех изученных средах не превышает 2-К)"4 кг/м2,су тки, что значительно ниже нормативной величины 1,16-10"'кг/м2,сутки. Проведенные исследования доказали перспективность использования шлакощелочного сорбента для доочиетки сточных вод от цезия и последующего его отверждения методом цементировании.

В третьей главе работы приведен экономический анализ внедрения двухступенчатой коагуляциоино-сорбцнонной технологии очистки ЖРО на Московской станции переработки. Показано, что в результате замены сульфата железа на раствор АКФК и синтетической ионообменной смолы на отверждаемый шлакощелоч-иой сорбент реагентные затраты на очистку сократятся с1б,5 до 7,4 руб/м3, а объе-

мы вывозимых на захоронение радиоактивных отходов с 330 до 38 м\ в год при плате за их размещение 720 тыс. руб/ м3.

Использование раствора АКФК-С вместо сульфата алюминия па предприятии ОАО «Данои» позволит снизить реагентные затраты на очистку молокосо-держащих сточных вод от 4,0 до 2,8 руб/м3.

ВЫВОДЫ

1. Определены условия получения алюмокремнисямх флокулянтов-юхнулянтов на основе различных видов алюмосиликатов: каолина, сиенитового концентрата, хвостов апатитовой флотации и уртита. Показано, что вскры тие каолина, в отличие от других видов сырья, следует проводить после его прокаливания при 600 "С в течение 30 минут.

2. Методом г ель-хроматографии установлено, что входящий » состав флокулян-тов-юкиулянтов алюминий находится в ионной форме и не образует смешанных соединений с активной кремниевой кислотой. При рП очищаемой воды 4.5-К.5 коа-п'ляция-флокудяиия осуществляется за счет аддитивного действия одигомериых форм активной кремниевой кислоты и гияроксоеосдинший алюминия

3. Изучены коллоидно-химические закономерности очистки сточных вод различного состава растворами алюмокремниевых фнокулянтов-коагулятои. Показано, что совместное присутствие сущ,фата алюминия и активной кремниевой кисло» ты и растворах флокулянгон-коагулянтон шп енснфшшруст процессы водоочистки, обеспечивая универсальность зтпх решеток в отношении различных типов загрязняющих веществ в совместном ирисугетгиш и расширяя рабочий диапазон pli коагуляции.

4. Проведено сравнительное исследование зффеышшостн коагулятов (сульфит и пириксохлорнд алюминия, жидкие ажимокремпиевыс фншуляты-к»«« уши м) в процессах водоиодготовкн и водоочистки на модельных и реальных еючных йодах различных отраслей промышленности. Показано, что полученные жидкие адюмокремнненые флокуляпты-кошуляиты но своим свойствам не уступают традиционно используемым адюминнйеодержапшм коагулянтам или превосходят их, обеспечивая более г лубокую степень очистки и лучшее отделение осадка при сниженных дозах Koai улянта.

5. Исследованы сорбционные характеристики шлакощелочного сорбента в отношении цезия в процессах очистки жидких радиоактивных отходов низкого уровня активности. В статических условиях рассчитаны термодинамические нара-

Д.1

метры сорбции и определена полная сорбциониая емкость сорбента при различных температурах.

6. Разработана технология отверждения отработанного шлакощелочиого сорбента в цементных композициях. Доказано, что выщелачивание цезия из матрицы отвсржденного сорбента ие превышает величины, установленной нормативными документами.

7. Предложена и опробована на Московской станции переработки технология коагуляциониой и коатуляционно-сорбционной очистки жидких радиоактивных отходов низкого уровня активности. Показана возможность проведения совмещенного процесса коагуляционно-сорбциониой очистки жидких радиоактивных отходов с использованием гексацианоферритов железа и никеля и раствора алю-мокремниевого флокулянта-коагулянта на основе сиенита, замены синтетических ионообменных смол на шлакощелочной сорбент.

8. Подученный ашомокремниевый флокулянт-коагуляит на основе каолина испытан на сточных водах пивоваренного производства г. Гондер (Эфиопия). Показана принципиальная возможность замены используемой в настоящее время биологической технологии очистки сточных вод на коагуляционную.

9. Предложены и защищены патентами способы утилизации кислотостойкого еиштофа (отход синтеза алюмокремииевого флокулянта-коагулянта) и отработанной фильтрующей чш ручки на его основе в бетонных композициях.

10. Технология очистки ливневых сточных вод раствором алюмокремпиево! о флокулянта-коагулянта внедрена на локальных очистных сооружениях шести предприятий Москвы и Московской области е 'жопомичеоким эффектом 1,24 млн. рублей в год. Утвержден проект строительства локальной станции очистки ливневых вод с использованием раствора АКФК для строящегося жилого комплекса г. Москвы.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Ким В.В., Кручниниа П.К. Экологические аспекты комплексной переработки нефелина // Экологические проблемы хранения, переработки и использования вторичного сырья; Тез. докл. науч.-техн. конференции. - Римини, 1996. - С. 34.

2. Kim V., Kruchinina N.E., Makarov N.A., Silos I.V., Lisujk B.S. A new approach in the technology of production and application of alumosilicate coagulants // Water: ecology ancl technology "ECWATECH-96": Abstr. 2nd Int. congr., Moseow, ■ M., 1996. -P. 161.

3. Kruchinina N.E., Kim V., Brajnik N.A., Shantarin V.D. Application of the alu-mosilieate coagulants for purification of waste waters // Water: ecology and technology "KCWATECH-96": Abstr. of 2nd Int. congr., Moscow,. 1996. M., 14%. - P. 252.

4. Крупииина H.E., Тарасов B.B., Саркиеов Г1.Д. 1 ородская служба 'жологиче-ской помощи и профилактики // Тез. докл. XVI Менделеевского съезда по общ. и прикл. химии. - М„ СПб, 1998. - С. 365-366.

5. Kruchinina N.E., Baklanov А.Е., Timacheva N.A., Zosin A.P. Using the wastes of ore-processing complex of Kolsky peninsula for the cesium containing waste water purification //Abstr. Int. Conf. & Exhibition on waste management "WasteTech-99", Moscow, 1999. M„ 1999. - P. 233-234.

6. Кручинина TI E., Бакланов A.E., Тимашева H.A., Зосин А.П. Использование шлакощелочного сорбента для очистки сточных вод от цезия // Материалы научных чтений «Белые ночи», СПб, 1999. - Т. 2. - СПб., 1999, - С. 160.

7. Кручинина lili., Мложева Л.В., Бакланов А.Е., Тимашева J LA. Извлечение радионуклидов цезия из водных растворов методами коагуляции и сорбции >71! ш. акад. нром. 'жологии. - № 2. - 1999. - С. 87-90.

К. Крыло» Н.А., Колесников В.А.. Кручинина Н.Ь. Переработка ¡hCíw i очною активного ила очистных сооружений промышленных предприятий //Компьютерные ииформац. технологии для создания •»ко.тгическн чист их пр " Тез. докл. мсяслунар. науч. сем. //РХ ГУ им. Д.И. Менделеева. - М., 2ШШ. ■■ V. 24-2S,

9. Knichinina N.. Baklanov A., Timaehevti N.. kasbasli N. Extraction of l*s radionuclide* from wafer by means of sluge-alkHline sorbcnl will) its further hardenity i» cement compound ¡I Water: ecology ami technology, "ECWATWH-20U0": Abstr. of 4th hit, Congr,, Moscow, 20tlt), M„ 2000. - P. 363.305.

Ю.Кручиншш H.I:,., Ннклшнш А.Т.., Кулик A.E., 'lимашевп ПЛ., Колесники» В.А., Канус i »некий ll.C. Очистка сточных вод шномокреминевмм флокулянт коагулятом И '»колотя и иром-сп. России. 2001, № X - С. 19-22,

11.Александров В.И., Г'ембнцкнй ПЛ., Кручшини И.1.. 'Захарова Л,А. Новые коагулянты и фдокулишы для очистки сгокои кожевенного и меховою производит! ■!/ ':>коло| ни н пром-сп. России. 2002. К« 4. - С.4-6.

12.Александров В.И., Гембнцкий If,Л.. Кручинина Н.Н., Чпхаропа Л.А.. Ьахтие-ва JLT. Повышение чффектнвиоети очистки сточных вод кожевенного и меховою производства // Экологии и иром-сп. России,- 2002, № И).- С.36-37,

13. Кручинина Ш:„ Горбунов Л.Т., Рогова Г.С., Старконекнй Л.В., Ветен Л.Л. Гедеобразующпе составы на основе нефелинового концентрата для изоляции водо-

притока и водопоглощеиия в скважинах нефтяных месторождений //Сб. науч. тр. ВНИИнефти. - Вып. 129.-М., 2003. - С. 35-41.

14. Чернобережский Ю.М., Дягилева А.Б., Кручииина Н.Е. Перспективы использования композициошшх коагулянтов-флокулянтов в технологии очистки воды // Организация природоохранной деятельности, повышение эффективности природопользования и экологической безопасности: Мате-риалы XII Росс, межот-расл. Междунар. конф. - СПб., 2003. - С. 138-140.

15.Кручинина Н.Е., Александров В.И., Захарова A.A., Гембицкий П.А. Очистка сточных вод предприятий кожевенной промышленности от красителей // Экологические проблемы кожевенного производства и пути их решения: Тез. Докл. Междунар. Конф., Москва, 2004.- М„ 2004. - С. 20-21.

16. Дягилева А.Б., Чернобережский Ю.М., Кручииина Н.Е., Тимофеева Ю.В. Выделение лигносодержащих примесей сточных вод с помощью композиционных коагулянтов-флокулянтов на основе нефелинсодержащих отходов // Организация системы управления природными ресурсами и повышение эффективности экологической безопасности: Матер. XIV Междунар. межотрасл. конф., С-Петербург, 2004. СПб., 2004.-С. 231-234.

17. Александрой В.И., Гембицкий П.А., Кручииина U.E., Захарова A.A. Очистка сточных под предприятий легкой промышленности // Кожевеино-обувная пром-еть,

2005.-№ 1, - С. 31-32.

18. Моргунов А.Ф., Кручииина U.E., Тимашева И.А., Моргунов H.A. Исследования физико-химических свойств алюмокремииевого флокулянта-кошу-ляита// Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2005. - Т. 48, выи. 12. f. 111-114.

1е). Смирнов А.Д., Кручииина U.E., Ьурбаева И.В,. Тиматиеиа H.A. Алюмиштй-еодержащие коагулянты для очистки поверхностных вод // Экология и иром-сть России. - 2005. - № 8. • С. 4-7.

20.Матвеева Е.В., Колесников В.А., Капустин Ю.И., Кручииина Н.Е, Применение флокулянта-коагуляита ЛКФК в процессах электрофлотацнонной очистки сточных вод от нефтепродуктов // Хим. иром-сть сегодня......2005. - № 7. - С. 44-49.

21. Кручииина U.E., Тимашева H.A. Лисюк Б.С, Алюмокремниевый флокулянт-коагулянт - новый реагент для водоочистки и водоподготовки //Междунар. иауч.-гехн. коигр. по безопасности: Тез. докл. М., 2005. - С. 307-310,

22. Дягилева А.Б., Чернобережский Ю.М., Лоренцеои A.B., Кручииина НЕ. Перспективы применения композиционных коагулянтов-флокулянтов в технологии физико-химической очистки специфических потоков ЦБП // Ресурсе- и энергосбе-

режение н целлюлозно-бумажной промышленности и городском коммунальном хозяйстве: Сб. тр. Междуиар. науч.-иракт. коиф. - СПб, 2005. - С. 169-172.

23. Дягилева A.B., Черпобсрежский Ю.М., Лорснцсои A.B., Кручинииа Н.Е. Получение композиционного коагулянта-флокулянта из нефелиновых отходов и его применение при очистке сточных вод ЦЫI // Физико-химия липшна: Матер. Междуиар. коиф. - Архангельск, 2005. - С. 186-189.

24.Тарасов В.В., Щедрова И.И., Кручинииа Н.Е. Кинетика поверхностного гидролиза летучей золы мусоросжигательных заводов // Хим. технология. - 2005. - № 12. - С. 36-40.

25.Тарасов В.В., Щедрова II.И., Кручииина Н.Е. Тяжелые металлы в летучих золах мусоросжигательных заводов и в пыли электродуговых печей // Хим. технология. - 2006. - № 1. - С. 44-47.

26. Кручинииа Н.Е. АКФК как альтернатива традиционным коагулянтам в процессах водоочистки и иодонодгоговки // 'Экология производства. 2006. - № 2. - CT. 46-50.

27.Моргунов Л.Ф., ТимашСва H.A., Кручинииа U.E., Моргунов H.A. Коллоидно-химические закономерности очистки иод алюмокремниевым флокулянтом-коагулятом 11 Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 2006 - '1". 49, вын.4. - С. 2024.

2Н.Черио0ережскиН К),М„ Кручииина И.1\, Лорснцсои Л.В, Коагуляпиоииая очистка сгочных вод предприятий ЦНП // Матер. Всерое. сем. зап. кафедрами -»колоши и охраны окружающей среды. ■ 11ермь, 2006. -1'. 213-216.

29. Тарасов В.В., Кручинииа 11.1:.. Шшиш С.А., Щедрова Н.И. Кинетика гетер«-генной гидродинамической коагуляции микрокапель И Жури, крикл. химии. - 2006, • Т. 79. выи.6,» С. 955-95К.

30.Тарасов В,И„ Коваленко И.Ф.. Кручинииа И.Е., Шнлии С.А. Модель iciepo генной гидродинамической Koaiy линии .микрокапель //Жури, прикл. химии. - 2.006, - Г. 79, выи. 8. - С. 1300-1304.

31.Кручинииа H.H., Тимашспа И.А., Шибешп А.К. Алюмокремниеиые флику-лянты-коагулянгы // Вода: -экология и технология ('ЖВЛТШ<-2006): Тез. докл. 1 Междуиар. кошр. п техн. выставки. М., 2006,-С. 16.

32.Кручинииа H.H., Тимашсва H.A., Шибеши А.К., Волкова И.И., Васильева Е.С. Ллюмокремнисные флокулянты-коагулянты п очистке сточных вод пищепиЯ промышленности // Вода; экология и технология рКВАТЕК-2006): Тез. докл. 7 Междуиар. кошр. и техн. выставки. - М„ 2006. - С. 17.

33. Кручинииа И.В., Шибеши А.К., Валигуп И.С. Алюмокремниевыс флокулян-ты-коагулянты в очистке сточных вод молочной промышленности // Экология и пром-сть России. - 2006. - № 9. - С. 19-21.

34. Александров В.И., Захарова A.A., Гембицкий H.A., Кручшшиа U.E. Очистка сточных вод предприятий легкой и текстильной промышленности от красителей // Кожевенно-обувная пром-сть,-200б,- № 2.-С.5-6.

35. Кручинима Н.Е. Алюмокремниевыс флокуляиты-коагулянты в водоподго-товке// Водоснабжение и водоотведение: качество и эффективность: Тр. IX Меж-дуиар. науч.-практ. конф., Кемерово, ноябрь 2006 г. -Кемерово, 2006. - С, 22-23.

36.Кручинина И.Е., Тимашева H.A., Шибеши А.К. Технология жидкого коагулянта из метакаолинита и способ производства сульфата алюминия в Эфиопии // Техника и технология. - 2006. - № 2. - С. 67-72.

37.Тарасов В.В., Кручинииа Н.Е.» Щедрова II.И. Очистка воды от взвешенных в ней микроскопических капель// Теор. основы хим. технологии. - 2006. Т.40, № 5. -С. 551-555.

38. Пат. РФ 2144520 Нетонная смесь С04В28/04 / Кручшшиа U.E., Б.С. Лисюк, B.C. Конопенко, Г.Н. Савилова, В. Ким; ООО "Вдаиа". - Заявл. 02.06.1999, № 99111164/03, Опубл. 20.01.2000.

39. Пат. РФ 2151756 Композиция для изготовления строительных изделий С04В28/02 / H.H. Кручиншш, Б.С. Лисюк, Г.Н, Савилова, B.C. Коиоиенко, А.П. Мартусевпч. - Заявл. 12.10.1999, № 99121207/03, Опубл. 27.06.2000.

40.Маг. РФ 2225838 Способ получения алюмоеиликатиого коагулянта C01F7/56 /1I.Ii. Кручинииа, B.II. Турниер, Н.С. Лисюк, В. Ким; ООО "Паука, жология,техника", - 26,11.2002, № 200213 1688/15, Онубл, 20,03.2004,

Заказ № '/Л__Рбь.емУ _Тираж 100 экз,

Издательский центр РХТУ им. Д.И. Менделеева

200712083^

2007120832

Содержание диссертации, доктора технических наук, Кручинина, Наталия Евгеньевна

Введение.

1 1. Литературный обзор.

1.1. Теоретические основы процессов коагуляции и флокуляции в системах с участием сульфата алюминия и кремниевой кислоты.

1.2. Получение сульфата алюминия и активной кремниевой кислоты.

1.3. Алюмосиликаты - сырье для получения алюмокремниевых флокулянтов-коагулянтов.j.

1.3.1. Нефелинсодержащее сырье.

1.3.2. Бокситы и каолины в производстве коагулянтов.

1.3.3. Производство коагулянтов из промышленных отходов.

1.3.4. Синтез флокулянтов-коагулянтов.

1.4. Коагулянты и флокулянты в очистке сточных вод.

1.4.1. Коагулянты и флокулянты в очистке сточных вод пищевой промышленности.

1.4.2. Очистка сточных вод от нефтепродуктов.

1.4.3. Сточные воды кожевенного и мехового производства и методы их очистки.

1.4.4. Очистка радиоактивных сточных вод низкой активности.

2. Экспериментальная часть.

2.1. Методы анализа.

2.2. Приготовление растворов АКФК.

2.3. Исследования физико-химических свойств алюмокремниевого флокулянта-коагулянта.

2.4. Коллоидно-химические закономерности очистки вод алюмог кремниевым флокулянтом-коагулянтом.

2.5. Сравнительное исследование алюминийсодержащих коагулянтов, применяемых в процессах очистки поверхностных вод.

2.6 Очистка ливневых вод от взвешенных веществ и нефтепродуктов.

2.7. Очистка сточных вод пищевых производств.

2.7.1 Очистка сточных вод молочных производств.

2.7.2 Очистка сточных вод мясоперерабатывающих производств.

2.7.3 Очистка сточных вод пивоваренного производства.

2.8. Очистка радиоактивных сточных вод низкой активности.

2.8.1 Коагуляционная и коагуляционно-сорбционная очистка растворов Московской станции переработки.

2.9 Некоторые другие области применения алюмокремниевых флокулянтов-коагулянтов.

2.9.1 Алюмокремниевые флокулянты-коагулянты в очистке сточных вод кожевенного и мехового производства.

2.9.2 Выделение лигносодержащих примесей из сточных вод целлюлозно-бумажной промышленности.

2.9.3 Применение алюмокремниевого флокулянта-когулянта при переработке солеотвалов.

2.10 Обращение с твердыми отходами процессов водоочистки и водоподготовки.

2.10.1 Композиция для получения строительных изделий.

2.10.2 Отверждение отработанного шлакощелочного сорбента в цементных композициях.

2.10.3 Выщелачивание цезия из отвержденных образцов на основе шлакощелочного сорбента.

3. Экономические аспекты внедрения технологий синтеза и применения алюмокремниевых флокулянтов-коагулянтов.

Выводы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Алюмокремниевые флокулянты-коагулянты в процессах водоподготовки и водоочистки"

Проблемы водоподготовки и водоочистки являются одними из актуальнейших в современном мире. Они усугубляются постоянным ростом во-допотребления и повышением требований к качеству воды. И хотя разработано большое число методов очистки воды, в промышленных масштабах используются только некоторые из них. К ним, прежде всего, следует отнести реагентные методы, основанные на использовании коагулянтов неорганической или органической природы. До настоящего времени традиционно наиболее широко используются сульфат (СА), и гидроксохлорид (ГОХ) алюминия, полиакриламид и его производные. Коагулянты применяются для очистки сточных и природных вод от истинно растворенных, коллоидных и эмульгированных веществ. При этом одновременно снижаются цветность, бактериальная загрязненность, а в отдельных случаях запахи и привкусы воды. Очищенные сточные воды используют преимущественно в оборотном водоснабжении промышленных предприятий и в меньшей мере в сельском хозяйстве для орошения. Требования к качеству воды для производственно -технических целей отличаются большим разнообразием, они зависят от специфики производства и особенностей технологического процесса.

Образовавшиеся в процессе гидролиза гидроксосоединения алюминия коагулируют с образованием агрегатов и, в конечном счете, более или менее крупных хлопьев, которые осаждаются вместе с загрязняющими воду веществами. Гидролиз коагулянтов является одним из наиболее важных процессов коагуляции, и полнота его протекания влияет как на качество и эффективность очистки, так и на расход коагулянтов. Процесс хлопьеобразования и последующей седиментации хлопьев может быть интенсифицирован добавлением флокулянтов различного состава. Выпускаемые в промышленном масштабе коагулянты и флокулянты достаточно дороги, а потому поиск новых дешевых, доступных и эффективных коагулянтов и флокулянтов остается весьма важной задачей. Перспективным направлением поиска таких реагентов является получение так называемых алюмокремниевых флокулянтов-коагулянтов (АКФК), получаемых на основе алюмосиликатного сырья. Растворы АКФК содержат как соли алюминия, так и активную кремниевую кислоту (АК), обеспечивая тем самым как коагуляционную, так и флокуляци-онную активность растворов. Интенсификация очистки невозможна без знания механизмов протекающих в дисперсных системах процессов. Следовательно, установление форм нахождения активных компонентов в растворах АКФК и особенностей их взаимодействия с загрязняющими веществами сточных вод является неотъемлемой частью данной работы. Транспортировка растворов АКФК нецелесообразна. Поэтому целью настоящей работы явилась разработка принципов производства АКФК на основе различных видов алюмосиликатов, месторождения которых расположены в непосредственной близости от места потребления коагулянтов-флокулянтов, а также доказательство эффективности растворов АКФК для очистки природных вод, сточных вод пищевой и ряда других отраслей промышленности, в том числе предприятий атомной энергетики. Отдельной задачей исследования стала возможность переработки и утилизации твердых отходов и шламов, образующихся в ходе синтеза АКФК и в процессах очистки сточных вод различного происхождения.

1. Литературный обзор

Заключение Диссертация по теме "Экология", Кручинина, Наталия Евгеньевна

ВЫВОДЫ

1. Определены условия получения алюмокремниевых флокулянтов-коагулянтов на основе различных видов алюмосиликатов: каолина, сиенитового концентрата, хвостов апатитовой флотации и уртита. Показано, что вскрытие каолина, в отличие от других видов сырья, следует проводить после его прокаливания при 600 °С в течение 30 минут.

2. Методом гель-хроматографии установлено, что входящий в состав фло-кулянтов-коагулянтов алюминий находится в ионной форме и не образует смешанных соединений с активной кремниевой кислотой. При рН очищаемой воды 4,5-8,5 коагуляция-флокуляция осуществляется за счет аддитивного действия олигомерных форм активной кремниевой кислоты и гидроксо-соединений алюминия.

3. Изучены коллоидно-химические закономерности очистки сточных вод различного состава растворами алюмокремниевых флокулянтов-коагулянтов. Показано, что совместное присутствие сульфата алюминия и активной кремниевой кислоты в растворах флокулянтов-коагулянтов интенсифицирует процессы водоочистки, обеспечивая универсальность этих реагентов в отношении различных типов загрязняющих веществ в совместном присутствии и расширяя рабочий диапазон рН коагуляции.

4. Проведено сравнительное исследование эффективности коагулянтов (сульфат и гидроксохлорид алюминия, жидкие алюмокремниевые флокулян-ты-коагулянты) в процессах водоподготовки и водоочистки на модельных и реальных сточных водах различных отраслей промышленности. Показано, что полученные жидкие алюмокремниевые флокулянты-коагулянты по своим свойствам не уступают традиционно используемым алюминийсодержа-щим коагулянтам или превосходят их, обеспечивая более глубокую степень очистки и лучшее отделение осадка при сниженных дозах коагулянта.

6. Разработана технология отверждения отработанного шлакощелочного сорбента в цементных композициях. Доказано, что выщелачивание цезия из матрицы отвержденного сорбента не превышает величины, установленной нормативными документами.

7. Предложена и опробована на Московской станции переработки технология коагуляционной и коагуляционно-сорбционной очистки жидких радиоактивных отходов низкого уровня активности. Показана возможность проведения совмещенного процесса коагуляционно-сорбционной очистки жидких радиоактивных отходов с использованием гексацианоферритов железа и никеля и раствора алюмокремниевого флокулянта-коагулянта на основе сиенита, замены синтетических ионообменных смол на шлакощелоч-ной сорбент.

8. Полученный алюмокремниевый флокулянт-коагулянт на основе каолина испытан на сточных водах пивоваренного производства г. Гондер (Эфиопия). Показана принципиальная возможность замены используемой в настоящее время биологической технологии очистки сточных вод на коагуляционную.

9. Предложены и защищены патентами способы утилизации кислотостойкого сиштофа (отход синтеза алюмокремниевого флокулянта-коагулянта) и отработанной фильтрующей загрузки на его основе в бетонных композициях.

10. Технология очистки ливневых сточных вод раствором алюмокремниевого флокулянта-коагулянта внедрена на локальных очистных сооружениях шести предприятий Москвы и Московской области с экономическим эффектом 1,24 млн. рублей в год. Утвержден проект строительства локальной станции очистки ливневых вод с использованием раствора АКФК для строящегося жилого комплекса г. Москвы.

Библиография Диссертация по биологии, доктора технических наук, Кручинина, Наталия Евгеньевна, Иваново

1. La Мег V. К. // Disc Farad. Soc. 1966. - No 42. - P. 248.

2. Фролов Ю.Г. Коллоидная химия: Учебник для вузов. М.: Альянс, 2004. - 464 с.

3. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. JI.: Химия, 1987. - 204 с.

4. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез. М.: Наука, 1976 - 328 с.

5. Дерягин Б.В. Устойчивость коллоидных систем (теоретические аспекты) // Успехи химии. 1979. -Т. 48, Вып. 4. - С. 675-721.

6. Чернобережский Ю.М., Голикова Е.В., Гирфанова Т.Ф. Поверхностные силы в тонких пленках и устойчивость коллоидов. М.: Наука, 1974. - 256 с.

7. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

8. Fratiello A., Lee R.E., Nishida V.M., Schuster R.E. Proton Magnetic Resonance Coordination Number Study of Al(III), Be(II), Ga(III), In(III), and Mg(II) in Water and Aqueous Solvent Mixtures // J. Chem. Phys. 1968. - V. 48, No 8. - P. 3705-3711.

9. Silveria A., Marques M. A., Marques N. M. Structure of complex cations Mg (Н20)б and A13+(H20)6 in solutions //C. r. Acad. sci. -1961. V. 252 - No 25 - P. 3983.

10. Veillard H. Hydration of the cations aluminum(3+) and copper. A theoretical study // J. Am. Chem. Soc. 1977. - V. 99, No 22. - P. 7194-7199.

11. Takahashi A. NMR Studies on Proton Transfer between Hydration and Solvent Water Molecules in Aqueous Solution of AICI3 // J. Phys. Soc. Japan. 1968. - V. 24, No 3. -P. 657-658.

12. Поротникова Т.П., Деревянкин В.А., Кузнецов С.И. и др. О составе и структуре аиюминатных ионов в щелочных алюминатных растворах // Журн. прикл. химии. 1973. - Т. 46, № 2. - С. 457-459.

13. Johansson G. Crystal structures of A12(0H)2(H20)8.(S04)2-2H20 and [Al2(0H)2(H20)8](Se04)2-2H20 //Acta chem. scand. 1962. - V. 16, No 2. - P. 403420.

14. Гороновский И. Т. Физико-химическое обоснование автоматизации технологических процессов обработки воды. Киев: Наукова думка, 1974. - 208 с.

15. Поляков А.С., Жихарев М.И., Захарова К.П. и др. Отверждение жидких отходов среднего уровня активности с использованием неорганических вяжущих // Атомная энергия. -1985. Т. 58, вып. 4. - С. 249-252.

16. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод. М.: Стройиздат, 1984. - 201 с.

17. Баран А.А., Соломенцева И.М. Флокуляция дисперсных систем водорастворимыми полимерами и ее применение в водоочистке // Химия и технология воды. 1983. - Т. 5, № 2. - С. 120-137.

18. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий. М.: Недра, 1983. - 288 с.

19. O'Melia Ch.R., Stumm W. Aggregation of silica dispersions by iron(III) // J. Coll. Interface Sci. 1967. - V. 23, No 3. - P. 437-447.

20. Соломенцева И.М., Баран A.A., Куриленко О.Д. // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев: Наукова думка, 1975. - Вып. 7. - С. 6872.

21. Slater R.W., Kitchener J.A. Characteristics of flocculation of mineral suspension by polymers // Disc. Faraday Soc. 1966. - No 42. - P. 267.

22. Соломенцева И.М., Баран A.A., Шамкин B.B., Еременко Б.В. Изучение кинетики и механизма флокуляции золя оксида железа анионными полиэлектролитами // Химия и технология воды. 1980. - Т. 2, № 4. - С. 333-336.

23. Кудрявцева Н.М., Дерягин Б.В. Лабораторная установка для измерения концентрации частиц и дисперсного состава гидрозолей и олеозолей // Колл. журн. 1963. -Т. 25, № 6. - С. 739-741.

24. Gregory J. Rates of flocculation of latex particles by cationic polymers //J. Coll. Interface Sci. 1973. - V. 42, No 2. - P. 448-456.

25. Vincent B. The effect of adsorbed polymers on dispersion stability // Advances in Coll. Interface Sci. 1974. - V. 4, No 2-3. - P. 193-277.

26. Баран A.A., Платонов Б.Э. Электроповерхностные характеристики полимерсодержащих дисперсных систем // Успехи химии. -1981. Т. 50, № 1. - С. 161-191.

27. Fleer G. J., Lyklema J. Polymer adsorption and its effect on the stability of hydrophobic colloids. II. The flocculation process as studied with the silver iodide-polyvinyl alcohol system // J. Coll. Interface Sci. 1974. - V. 46, No 1. - P. 1-12.

28. Соломенцева И.М., Тусупбаев H.K., Баран A.A., Мусабеков К.Б.Изучение флокуляции гидрофобных золей водорастворимыми полимерами методом поточной ультрамикроскопии. //Укр. хим. ж. 1980. -Т. 46, № 9. - С. 928-933.

29. Страуб К.П. Малоактивные отходы. Хранение, обработка и удаление. Пер. с англ., М.: «Атомиздат», 1966.

30. Соломенцева И.М., Баран А.А., Посторонко А.И., Куриленко О.Д. Изучение устойчивости суспензий карбонатного шлама в присутствии добавок полиэтиленоксидов // Укр. хим. журн. 1973. -Т. 39, № 8. - С. 785-789.

31. Sarkar N., Teot A.S. Coagulation of negatively-charged colloids by anionic polyelectrolytes and metal ions // J. Coll. Interface Science. -1973. -V. 43, No 2. P. 370-381.

32. Кузькин С.Д., Небера В.П. Синтетические флокулянты в процессах обезвоживания. М.: Стройиздат, 1963. -260 с.

33. Walles W.E. Role of flocculant molecular weight in the coagulation of suspensions // J. Coll. Interface Sci. 1968. - V. 27, No 4. - P. 797-803.

34. Healy Th. W., La Мег V. C. // Ibid., 1964. -V. 19. -No 4. P. 323.

35. Айлер P. Химия кремнезема: пер. с англ. В 2-х т. - М.: Мир, 1982.

36. Aparicio J. // Aqua. 1966. - No 2. - P. 48-52.

37. Baylis J.R., Mrva A.E. Acid-treated Na silicate in coagulation // J. Am. Water Works Ass. 1963. - V. 55, No 12. - P. 1536-1552.

38. Jenkins K.H. // J. Am. Water Works Ass. 1963. -V. 55, No 12. - P. 1485-1492.

39. Pepper R.A. // J. Instn. Water Engr. -1961. V. 15, No 1. - P. 47-50.

40. Webster J.A. Operational and experimental experience at Daer water treatment works // J. Instn. Water Engrs. 1966. - V. 20, No 3. - P. 167-168.

41. Woolf J.C. // Water and Wastes Engng. 1966. - V. 3, No 4. - P. 44-45.

42. Куличенко В.В. и др. /К вопросу о цементировании радиоактивных отходов. // Management of low- and intermediate-Level radioactive waste Vienna: IAEA, 1970. -P. 779-789.

43. Эйтель В. Физическая химия силикатов: пер. с англ. М.: Изд. иностр. лит-ры, 1962.- 1055 с.

44. Первов Г. Г. Автореф. канд. дисс. / ВНИИВодгео. М., 1964.

45. Бутт Ю.М., Тимашев В.В. Практикум по химической технологии вяжущих материалов: Учеб. пособие для химико-технологических специальностей вузов. -М.: «Высшая школа», 1973. 504 с.

46. Лайнер A.JL, Еремин Н.И., Лайнер Ю.А., Певзнер Н.З. Производство глинозема. -М.: Металлургия, 1978. 344 с.

47. Беломеря Н.И., Панасенко А.И., Мнускина В.В. и др. // Вюник Украшского Будинку економ!чних та науково-техшчних знань. 1999. - № 4. - С. 4-6.

48. Соболев И.А., Хомчик Л.М. Обезвреживание радиоактивных отходов на централизованных пунктах. М.: Энергоатомиздат. - 1983.

49. Пат. США 2567285 МКИ C02F1/52 Sterilization and clarification of raw waters / Hay H. R.; Philadelphia Quartz Co. Заявл. 5.6.1945, № 597721, Опубл. 11.9.1951, НКИ 210-23.

50. Beal G., Allard B. Chemical aspects governing the choice of backfill materials for nuclear waste repositories // Nucl. Technol. 1982. - V. 59, №3 - P. 405-408.

51. Румянцев В.В. Хранение радиоактивных отходов. Поиски возможных путей решения проблемы // Атомная техника за рубежом. -1994. № 2 - С. 14-22.

52. Быховская Т.А., Захарова К.П., Карпова Т.Т. и др. Влияние добавки глины на свойства цементных компаундов, используемых для локализации радиоактивных отходов // Атомная энергия. 1995. - Т. 79, вып. 1. - С. 23-26.

53. Качество компаундов, образующихся при цементировании жидких радиоактивных отходов низкого и среднего уровней активности. Технические требования РД 10497-93. Минатом РФ. - 1993.

54. Smith O.J. // J. Am. Water Works Ass. -1956. V. 48, No 9. - P. 1169-1173.

55. Старковский А.В., Рогова Т.С. Влияние различных добавок на физико-химические свойства силикатного геля // Сб. научн. тр. ВНИИнефти. Вып.116. - М., 1993. -С. 49-58.

56. Патент № 2088527 Способ получения алюмосиликатного коагулянта C01F7/74 / И.В. Силос, В. Ким, Б.С. Лисюк, Н.А. Макаров, В.И. Захаров; ООО Промышленно- финансовая компания "ИНМЕТ". 26.04.95, № 95106759/25, опубл. 27.08.97

57. Попов В.В. Механизм процесса поликонденсации кремниевой кислоты в водной среде: Диссертация на соискание уч. ст. к.х.н. МХТИ, М., 1982.

58. Нейман Р.Э. Практикум по коллоидной химии (коллоидная химия латексов иповерхностно-активных веществ). М.: Химия, 1972. - 79 с.

59. Prisley F.A. Activated SiC>2 in water for textile finishing // J. Am. Water Works Ass. -1957. V. 49, No 4. - P. 459-463.

60. Лягинская A.M. и др. Радиационная биология // Радиоэкология. 1998. - Т. 38, №1. С. 27-30.

61. Егоров Е.В., Макарова С.Б. Ионный обмен в радиохимии. М.: Атомиздат, 1971.

62. Дубровин B.C. /Механизм сорбции на ферроцианидах переходных металлов и их использование в радиохимии: Автореферат дисс. Л., 1983.

63. Вермикулит. Производство и применение //Сб. науч. тр. Урал. НииПроект. ин-та строительных материалов. Челябинск, 1988.

64. Новиков Ю.В. и др. Методы исследования качества воды водоемов: Под ред. А.П. Шицковой М.: «Медицина», 1990. - 400 с.

65. Милютин В.В., Гелес В.М., Леонов Н.Б. Исследование кинетики сорбции радионуклидов цезия и стронция сорбентами различных классов // Радиохимия. -1998.-№5.-С. 418-420.

66. Данциг С.Я., Андреева Е.Д., Пивоваров В.В. и др. Нефелиновые породы -комплексное алюминиевое сырье. М.: Изд-во «Недра», 1988. - 190 с.

67. Roberts W.L., Campell Т. J., Rapp, Jr. G.R. Encyclopedia of Minerals, 2-nd Ed. Van Nastrund Reinhold Co., New York., 1990. - 979 p.

68. Hovis G.L., Spearing D.R., Stebbins J.F., Roux J., Clare A. X-ray powder diffraction14 inand Na, "Al, and MAS-NMR investigation of nepheline-kalsinite crystalline solutions // Am. Mineralogist. -1992. V. 77. - P. 19-29.

69. Schneider H., Flfirke O.W., Stoeck R. The NaAlSi04 nepheline-carnegieite solid-state transformation // Z. Kristallogr. -1994. B. 209. - P. 113-117.

70. Wang M.C., Wu N.C., Hon M. Preparation of nepheline glass-ceramics and their application as dental porcelain // Mat. Chem. Phys. -1994. V. 37. - P. 370-375.

71. Sobrados I., Gregorkiewitz M. Ion exchange between tectosilicates with the nepheline-kalsinite framework and molten MNO3 or MCI (M = Li, Na, K, Ag) // Phys. Chem. Minerals. 1993. -V. 20. - P. 433-441.

72. Gregorkiewitz M. Crystal structure and Al/Si-ordering in synthetic nepheline // Bull. Mineralogie. -1984. V. 107. - P. 499-507.

73. Ota Т., Yamai I., Suzuki H. Thermal expansion of nepheline solid solutions in the system of Nai.2xCaxAlSi04 // J. Mat. Sci. Let. -1994. V. 13. - P. 393-394.

74. Громогласов A.A. и др. Водоподготовка. Процессы и аппараты. М., Атомиздат, 1992 - 172 с.

75. Абрамзон А.А., и др. // Поверхностно-активные вещества. JL: Химия, 1989. -Т. 192.-С. 308-338.

76. Simmons Jr. W.B., Peacor D.R. Refinement of the crystal structure of a volcanic nepheline. // Am. Mineralogist. 1972. - V. 57. - P. 1711-1719.

77. Deer W.A., Howie R.A., Zussman J. An introduction to the rock-forming minerals. -Longmans, 1983. 528 p.

78. Арлюк Б.И., Лайнер Ю.А., Пивнев А.И. Комплексная переработка щелочного алюминий-содержащего сырья. М.: Металлургия, 1994. - 384 с.

79. Лайнер А.И., Чижиков Д.М., Лайнер Ю.А. и др. Комплексный сернокислотный способ переработки нефелинового концентрата на глинозем, соду и поташ // Цветные металлы. -1973. № 4. - С. 25 - 30.

80. Патент РФ № 21011234 Способ очистки слабосолевых растворов типа морской воды и устройство для его осуществления / Р.А. Пензин, В.М. Гелис. 1998.

81. Захаров В.И., Кислых В.В. Исследование поведения кремнезема при кислотном вскрытии нефелинового концентрата // Физико-хим. исследования систем и материалов на основе редких элементов. Апатиты, 1990. - С. 26-29.

82. Майоров Д.В., Матвеев В.А., Захаров В.И., Фролова И.В. Определение текущей концентрации кремнезема при кислотном разложении нефелина // Физико-хим. и технол. проблемы переработки сырья Кольского полуострова. СПб.: Наука, 1993. - С. 65-69.

83. Ласков Ю.М., Федоровская Т.Г., Жмаков Г.Н. Очистка сточных вод предприятий кожевенной и меховой промышленности. М.: Лёгкая и пищевая пром-сть, 1984. -168 с.

84. Лайнер Ю. А. Комплексная переработка алюминийсодержащего сырья кислотными способами. М.: Наука, 1982. - 208 с.

85. Запольский А. К. Сернокислотная переработка высококремнистого алюминиевого сырья. Киев: Наукова думка. -1981. - 208 с.

86. Малютин Е.С., Гальперин В.Г. Состояние сырьевой базы алюминия в России // Горная промышленность. 1996. - № 2. - С. 10-12.

87. Мелентьев Г.Б., Делицин JI.M. Нефелин уникальное минерально-химическое сырье XXI века: ресурсно-экологические проблемы и приоритеты их решения // Экология пром. пр-ва. - 2004 - № 2 - С. 51-68.

88. В.И. Александров, B.C. Салтыкова, JI.T. Бахидинова, Б.П. Кондауров, А.А. Захарова, В.М. Чесунов. Очистка сточных вод и газовых выбросов производств лёгкой промышленности. -М.: ЦНИИТЭИлегпром, 1992. -Вып. 2. 52 с.

89. Козловский Е.А. Минерально-сырьевые проблемы России накануне XXI века (состояние и прогноз). М.: Изд-во Моск. гос. горного ун-та. - 1999. - 407 с.

90. Самсонова Н.С. Минералы группы нефелина. М.: Наука, 1973. -144 с.

91. Китлер И.Н., Лайнер Ю.А. Нефелины. Комплексное сырье алюминиевой промышленности. М.: Металлургиздат, 1962. - Сб. № 7. - С. 13-15.

92. Васильева Н.Я., Алексеев А.И. Освоение производства алюмокремниевого коагулянта-флокулянта // Горн. журн. -1999. № 9. - С. 46-47.

93. Делицын JI.M., Власов А.С. Флококоагулянт РНК для обработки сточных вод // Экология и пром-сть России. 2002, - № 11. - С. 12-15.

94. Бергер А.С., Болдырев В.В., Мирзоев Б., Сафиев X. Разложение механически активированных нефелиновых сиенитов в растворах соляной кислоты // Журн. прикладной химии. 1990. - Т. 63, № 8, - С. 1751-1756.

95. Пат. РФ 2049735 C02F1/58. Способ очистки промышленных сточных вод / JI. М. Делицын, А. С. Власов, JI.B. Делицына. Заявл. 11.02.93, № 93008168/26, Опубл. 10.12.95.

96. А.с. СССР 327790 C01F7/74 Способ получения алюминиевого коагулянта / Ю.С. Плышевский, К.В. Ткачев, В.А. Рябин и др. Заявл. 14.07.1970, опубл. 15.06.72.

97. А.с. СССР 333129 C01F7/26 Способ получения коагулянта / Д.М. Чижиков, А.И.Лайнер, Н.Ш. Сафиуллин и др. Заявл. 27.04.70, опубл. 28.04.72.

98. А.с. СССР 1399268. МКИ C01F 7/74. Способ получения алюминийсодержащего коагулянта / В.И. Захаров, А.Ш. Гершенкоп, В.И. Петрова и др.; Кольскийфилиал им. С.М.Кирова АН СССР. Заявл. 15.12.86, № 4162092/31-02, Опубл. 30.05.88, Бюл. № 20.

99. Гетманцев С.В. Состояние производства и импорта алюмосодержащих коагулянтов в России // ВСТ: Водоснабжение и санитарная техника. 2003. - № 2.-С. 5-10.

100. Gao B.Y., Hahn Н.Н., Hoffmann Е. Evaluation of aluminum-silicate polymer composite as a coagulant for water treatment // Water Res. 2002. - V. 36. - P. 35733581.

101. Tang H.X., Luan Z.K., Wang D.S., Gao B.Y. Composite inorganic polymer flocculants. // Chemical water and wastewater treatment (V) / Ed. Hahn H.H., Hoffmann E. Odegaard H. Berlin: Springer, 1998. - P. 25-34.

102. Gao B.Y., Yue Q.Y., Wang B.J., Chu Y.B. Poly-aluminum-silicate-chloride (PASiC) -a new type of composite inorganic polymer coagulant // Coll. Surf. A: Physicochem. Eng. Aspects. 2003. - V. 229, No 1-3, 2. - P. 121-127.

103. Gao B.Y., Yue Q.Y., Wang Z., Tang H. Study on the species distribution and transformation of polyaluminium silicate chloride (PASiC) // Environ. Chemistry. -2000.-V. 19, No l.-P. 1-17.

104. Gao B.Y. The comprehensive investigation into the preparation, structure and application of poly aluminum-silicate chloride: Doct. Thesis. Tsinghua University, 1999.

105. Gao B.Y., Yue Q.Y.,Wang Z.,Tang H. Study of coagulation by polyaluminum silicate chloride and residual aluminum in treated water // China Water and Wastewater. -1999.-V. 15, No 7.-P. 1-3.

106. Сухарев Ю.И., Гофман B.P., Николаенко E.B., Матвейчук Ю.В. Современные тенденции очистки жиросодержащих промстоков: Учеб. пос. Челябинск: ЧГТУ, 1997. - 76 с.

107. Карелин Я.А., Яромский В.Н., Лысенкова Т.М., Волкова Г.А. Очистка сточных вод предприятий молочной промышленности // ВСТ: Водоснабжение и санитарная техника. 1993. № 6. - С. 6-7.118.119.120.121.122.123.124.125.126.127.128.129,130,131,132,

108. Шифрин С.М., Иванов Г.В., Мишуков В.Г., Феофанов Ю.А. Очистка сточных вод предприятий молочной и мясной промышленности. М.: Легкая и пищевая промышленность, 1981.

109. Вайсер Т., Риттер М., Шмидт X, Чеботарева М. Очистка сточных вод молочных заводов // Молочная пром-сть. 2001. - № 1. - С. 49-50.

110. Маниева В.И., Батоева А.А., Рязанцев А.А. Локальная очистка сточных вод молокоперерабатывающих предприятий // Молочная пром-сть 2004. - № 5. -С.53-54.

111. Костюкова Т.А., Коршак С.Б. Очистка сточных вод гормолокозавода № 1. // Процессы и оборудование экологических производств: Тез. Докл. V Традиционой научно-технической конференции стран СНГ. Волгоград, 2000. -С. 39-40.

112. Патент РФ № 2234466. МКИ C02F1/56. Способ очистки сточных вод / В.П. Барабанов, Ф.Ф. Добрынина, Г.Г. Файзуллина, В.А. Васильев; Казанский гос. технол. ун-т. Заявл. 15.07.2003, № 2003122118/15. Опубл. 20.08.2004.

113. Феофанов Ю.А., Литманова Н.Л. Механизм коагуляционной очистки сточных вод оксохлоридом алюминия // Журн. прикл. химии. 2001. - Т.74, № 2. - С. 337-339.

114. Феофанов Ю.А., Литманова Н.Л. Об эффективности коагуляционной очистки сточных вод предприятий молочной промышленности // Химия и химическая технология. 2005. - Т.48, № 3. - С. 113-115.

115. Frankova V., Cervenka R., Symon К. // Ceskosl. hyg. 1964. - V. 9, No 8. - P. 489498.

116. Robeck G. G, Clare N. A, Dostal K. A. //Bull. Engng. and Archit. 1962. -V. 54, No 10.-p. 1275-1292.

117. Hay H. R. // Water and Sewage Works. 1953. -V. 100, No 5. - P. 107-120.

118. Шабанова H.A., Попов В.В., Саркисов П. Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов. М.: Академкнига, 2006. - 309 с.

119. И.М.Кувшинников, Е.В.Черепанова, Е.И.Яковлев и др. Устойчивость эмульсий нефти в воде, очистка промышленных сточных вод // Хим. пром-сть. 1998. - № 3. -С. 23-29.

120. Страков И.П., Шестакова И.С., Куциди Д.А. и др. Химия и технология кожи и меха / Под ред. И.П. Стракова. М.: Легпромбытиздат, 1985. - 496 с.

121. Christ W., Scholz L. Application of activated silica as a precipitant in water purification // Wasserwirtsch. -Wassertechn. 1958. - V. 8, No 8. - P. 361-364.

122. Афанасьева Р.Я., Афонская H.C., Бернштейн M.M. и др. Справочник кожевника (сырьё и материалы) / Под ред. К.М. Зурабяна. М.: Легкая и пищевая пром-сть, 1984.-384 с.

123. Айлер Р.К. Коллоидная химия кремнезема и силикатов: пер. с англ. М.: Госстройиздат, 1959. - 287 с.

124. Boer J.H., Linsen B.G., Okkerse С. // Proc. Koninkl. nederl. akad. wet. 1960. - B. 63, No 3.-P. 360-367.

125. Пат. РФ 2051117 Аппарат для электрофлотационной очистки сточных вод C02F1/465 / Н. Ф. Резник, Ю.Б. Рубинштейн, М.А. Бурштейн. Заявл. 07.07.92, № 5051852/26, опубл. 27.12.95.

126. Каталог химического оборудования http://www.cheminfo.ru.

127. Шабанова Н. А., Саркисов П.Д. Основы золь-гель технологии нанодисперсного кремнезема. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - 208 с.

128. А.с. СССР 859314 Электрофлотатор C01F1|46 / И.С.Панашеску, Ненно В.Э., А.М.Романов, Г.И. Козуб, Д.Ф. Узун, П.И. Параска; Ин-т прикладной химии АН Молдавской ССР. Заявл. 10.07.70, № 2791281/23-26, опубл. 30.08.81, Бюл. № 32.

129. Hudson Н.Е. // J. Am. Water Works Ass. 1962. - V. 54, No 10 - P. 1265-1274.

130. Nabih H.I., Omar A.M.A., Kenawi F.I. Development of a froth flotation process for recovery of used emulsifiable oil // Petroleum science and technology.- 2003.- V. 21, No 1-2.-P. 211-219.

131. Фролов Ю.Г., Шабанова H.A., Попов В.В. Поликонденсация кремниевой кислоты в водной среде. Влияние концентрации кремниевой кислоты // Колл. журн. 1983. - Т. 45, № 2. - С. 382-386.

132. Ксенофонтов Б.С. Флотационная очистка сточных вод. М.: Изд-во Новые технологии, 2003. - 159 с.

133. Stober W., Fink A., Bohn Е. Controlled growth of monodisperse silica spheres in the micron size range // J. Coll. Interface Sci. 1968. - V. 26, No 1. - P. 62-69.

134. Bogush G.H., Zukoski, IV C.F. Studies of the kinetics of the precipitation of uniform silica particles through the hydrolysis and condensation of silicon alkoxides // J. Coll. Interface Sci. -1991. V. 142, No 1. - P. 1-18.

135. Bogush G.H., Zukoski, IV C.F. Uniform silica particle precipitation: An aggregative growth model // J. Coll. Interface Sci. -1991. V. 142, No 1. - P. 19-34.

136. Jelinek L., Dong P., Rojas-Pazos C. et al. Study of the Stuber reaction. 1. Properties of colloidal silica spheres prepared via alkoxide hydrolysis // Langmuir. 1992. - V. 8. -P. 2152-2164.

137. Матвеевич В.А. Электрохимические методы очистки природных и сточных вод // Электронная обработка материалов.- 2000.- №5.- С. 105-111.

138. G.Chen. Electrochemical technologies in wastewater treatment // Separation and Purification Technology. 2004.- № 38.- P. 11-41.

139. Шабанова H.A., Попов B.B,. Фролов Ю.Г. Влияние электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты // Колл. журн. 1984. - Т. 46, № 4. - С 749-760.

140. Конторович С. И. Соколова Jl. Н., Голубева Е. А. и др. О влиянии электролитов на поликонденсацию кремниевой кислоты и процесс синерезиса // Колл. журн. -1991. -Т53,№1.- С 126-129.

141. Пат. РФ 0002246447 20.02.2005. Способ очистки и разделения дисперсных сред и коллоидных растворов.

142. Okura Т, Goto К, Murai М. // Mem. Fac. Engng. Hokkaido Univ. 1960. - V.l 1, No l.-P. 25-39.

143. Bolt G. H. Determination of the Charge Density of Silica Sols // J. Phys. Chem. -1957. V. 61, No 9. - P. 1166-1169.

144. Эйтель В. Физическая химия силикатов. М.: ИЛ, 1962.

145. Кузнецов А.Е., Синицын А.В. Анаэробно-аэробная технология очистки сточных вод для пивоваренных предприятий // Пиво и напитки. -2005. -№ 4. С. 18-21.

146. Айвазян С.С., Чубакова Е.Я., Мануйлова Т.А. Основные направления экологизации пивоваренной промышленности // Пиво и напитки. -2006. -№ 2. -С. 8-10.

147. Демин И.А.,Венцке Ш. Современные очистные сооружения для пивоваренного завода // Пиво и напитки. -2006. -№ 2. С. 80.

148. Малахов И.А. Очистка сточных вод мясоперерабатывающих предприятий // Мясная индустрия. 2001. - № 5. - С. 49-51.

149. Кулжинский В. И. Автореф. канд. дисс. Акад. коммун, хоз-ва. - Ростов-на-Дону, 1953.

150. Бредихин С.А., Бредихина О.В., Космодемьянский О.В. и др. Технологическое оборудование мясокомбинатов. М.: Колос. - 1997.

151. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия. - 1964.

152. Пальгунов Н.В., А.Н.Абрамов, Ю.А.Дьяков и др. Очистка сточных вод мясоперерабатывающих заводов// Экология и пром-сть России. 2000. - № 12. 4-6.

153. US Pat. 2310009. МКИ C02F1/52. Water purification / Ch.L. Baker, Ch.H. Dedrick; Philadelphia quartz Co. Заявл. 21.09.1938, № 231052, Опубл. 2.02 1943, НКИ 210-23.

154. England Pat. 827586. МКИ C02F1/52. Improvements in or relating to the treatment of water / N. J. Pugh, G. J. Holland, R. Y. Bromell; Water Res Ass. Заявл. 15.03.1955, № 19550007456, Опубл. 02 1960.

155. Гаев А.Я. Промышленные стоки в подземные горизонты - Челябинск: Юж.-Уральск. кн. изд-во. 1978.107 с.

156. Товарные нефтепродукты. Свойства и применение: Справочник / Под ред. В.М. Школьникова. М.: Химия, 1978.

157. Колесников В.А., Меныпутина Н.В. Анализ, проектирование технологий и оборудования для очистки сточных вод: Монография. М.: Изд-во ДеЛи, 2005. -244 с.

158. Кузубова Л.И., Морозов С.В. Очистка нефтесодержащих сточных вод: Аналитический обзор. Новосибирск, 1992. - 72 с.

159. Зубарев С.В., Кузнецова Е.В., Берзун Ю.С., Рубинская Э.В. Применение окислительных методов для очистки сточных вод нефтеперерабатывающих нефтехимических производств. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1987.

160. Накорчевская В.Ф., Кульский Л.А. // Водоподготовка и очистка промышленных стоков. Киев: Изд. УкрНИИНТИ, 1967 - С. 1-20.

161. Галуткина К.А., Немченко А.Г., Рубинская Э.В. и др. Использование метода химического окисления в процессе очистки сточных вод нефтеперерабатывающих и нефтехимических производств: Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1979.

162. Разумовский С.Д., Зайков Г.Е. Озон и его реакция с органическими соединениями. М.: Химия, 1974.- 322 с.

163. Бельков В. М., Чой Санг Уон. Методы глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов // Химическая промышленность. -1998.-, № 5. С. 14-22.

164. Кастальский А.А., Минц Д.М. Подготовка воды для питьевого и промышленного водоснабжения. -М.: Высшая школа, 1962.

165. Riddick Т. М. //J. Am. Water Works Ass. 1960. - V. 52, No 4. - P. 502.

166. Накорчевская В. Ф. Автореф. канд. дисс. КИСИ, К., 1967.

167. Хайдин П.И., Роев Г.А., Яковлев Е.И. Современные методы очистки нефтесодержащих сточных вод.- М.: Химия, 1990,- 241 с.

168. Dugger D. L., Stanton J. Н., Maatman R. W. et al. The Exchange of Twenty Metal Ions with the Weakly Acidic Silanol Group of Silica Gell, 2 // J. Phys. Chem. 1964.- V.68, No 4. P. 757-760.

169. French С. M., Howard I. P. // Chem. Ind. London. 1956. - P.572.

170. Дерфель К. Статистика в аналитической химии. М.: Мир. - 1994. - 267 с.

171. Wiese G.R., James R.O., Yates D.E., Healy T.W. Electrochemistry of the Colloid-Water Interface / Ed. J. О. M. Bockris. // Mtp. Int. Rev. Sci., Phys. Chem. -Butterworth, London, New York, 1976 V. 6, Series 2. -P. 53.

172. Healy T.W., James R.O., Cooper R. // Adv. Chem. Ser. -1968. V. 79. - P. 62.

173. McFadyen P., Matijevic E. // KolloidZ. Z. Polim. -1973. -V. 251. P. 665.

174. O'Melia Ch. R., Stumm W. Aggregation of silica dispersions by iron(III) // J. Coll. Interface Sci. 1967. - V. 23, No 3. - P. 437-447.

175. Роев Г.А., Юфин В.А. Очистка сточных вод и вторичное использование нефтепродуктов. М.: Недра, 1987.- 222 с.

176. Hahn Н.Н., Stumm W. Kinetics of coagulation with hydrolyzed AI (III): The rate-determining step // J. Coll. Interface Sci. 1968. - V. 28, No 1. - P. 134-144.

177. Hahn H. H., Stumm W. // Adv. Chem. 1968. -Ser. 79. - P. 91.

178. Stumm W., O'Melia C. R. // J. Am. Water Works Assoc. 1968. - V. 60, No 5. - P. 514.

179. Stumm W., Huang C. P., Jenkins S. R. // Croat. Chem. Acta. 1970. - V. 42. - P. 223.

180. Burwell R. L., Pearson R. G., Haller G. L., Tjok P. В., Shock S. // Pr. Inorg. Chem. -1965.-V. 4,No 8.-P. 1123.

181. Hohl H., Stumm W. Interaction of Pb2+ with hydrous y-Al203 // J. Coll. Interface Sci -1976.-V. 55,No2.-P. 281-288.

182. Goto K. Precipitation of Silica in the Presence of Aluminum // Bull. Chem. Soc. Japan- 1956. V.29, No 6. - P.740-741.

183. James R. O., Healy Th. W. Adsorption of hydrolyzable metal ions at the oxide-water interface. I. Co(II) adsorption on Si02 and Ti02 as model systems // J. Coll. Interface Sci. 1972. - V. 40, No 1. - P. 42-52.

184. Schindler P. W., Furst В., Dick R., Wolf P. U. Ligand properties of surface silanol groups. I. Surface complex formation with Fe3+, Cu2+, Cd2+, and Pb2+ // J. Coll. Interface Sci. 1976. - V. 55, No 2. - P. 469-475.

185. Matijevic E., Kratohvil S., Stickels J. Counterion complexing and sol stability. I. Coagulation effects of aluminum salts in the presence of fluoride ions // J. Phys. Chem. 1969. - V. 73, No 3. - P. 564-570.

186. Porter R. A., Weber W., Jr The interaction of silicic acid with iron(III) and uranyl ions in dilute aqueous solution// J. Inorg. Nuclear Chem. 1971. - V. 33, No 8. - P. 24432449.

187. Ahrland S., Grenthe I. et al // Acta Chem. Scand. -1960. -V. 14. P. 1059.

188. Stanton J. MaatmanR.W. The reaction between aqueous uranyl ion and the surface of silica gel//J. Col. Sci. 1963. - V. 18, No 2.-P. 132-146.

189. Matijevic E., Mangravite Francis J. Jr., Cassell E. A. Stability of colloidal silica. IV. The silica-alumina system // J. Coll. Interface Sci. 1971. - V. 35, No 4. - P. 560-568.

190. Matijevic E. Colloid stability and complex chemistry // J. Coll. Interface Sci. 1973. -V. 43,No2.-P.217-245.

191. Григорьев П. H., Матвеев М. А. Растворимое стекло (получение, свойства и применение). М.: Промстройиздат, 1956.

192. Матвеев М. А., Рабухин А. И. Экспресс-анализ жидких стекол //Журн. ВХО им. Д. И. Менделеева. 1961. - Т. 6, № 5. - С. 592-593.

193. Слипченко В. А. Автореф. канд. дисс, КИСИ, 1967.

194. Слипченко В. А., Кульский JI. А. Влияние условий получения золей кремнекислоты на их флоккулирующие свойства // Укр. хим. журн. 1968. -Т. 34, №2. -С. 196-200.

195. Кульский JI.A., Накорчевская В. Ф., Слипченко В. А. Активная кремнекислота и проблема качества воды. Киев: Наукова думка, 1969. - 235 с.

196. Слипченко В. А., Кульский JI.A. // Водоснабжение и санитар, техника. 1968. -С. 6.

197. Слипченко В. А., Кульский JI.A. -В кн.: Водоподготовка и очистка промышленных стоков. Вып. 3. - Киев: Изд. УкрНИИНТИ, 1968.

198. Патент РФ 2118856 Способ и устройство для очистки растворов от радионуклидов стронция и цезия G21F9/12 / В.А. Авраменко, В.Ю. Глущенко, В.В. Железнов, В.И. Сергиенко, В.В. Черных; ООО "Дальхитосорб". Заявл. 05.06.97, № 97107273/25, опубл. 10.09.98.

199. Майоров Д. В. Автореф. канд. дисс., Ин-т химии и технол. редких элементов и минер, сырья Кольского НЦ РАН, 2001

200. Первов Г. Г. // Научные труды ин-та ВОДГЕО. Водоснабжение. 1964. М. - № 8. -С.З.213.214.215.216.217.218.219,220,221,222,223,224225,226227,228,

201. Фигуровский Н.А. Седиментационный анализ. М., изд-во АН СССР, 1968. - С. 415.

202. Гвоздев В.Д., Ксенофонтов Б.С. Очистка производственных сточных вод и утилизация осадков. -М.: Химия, 1998, 540 с.

203. Glomme J., Holmquist C.E., Swensson A. Studies on the toxicity of silicic acid. // A. M. A. Archives Of Industrial Health. -1958. Vol. 17, No 3. - P. 204-209.

204. Новиков Ю. В. и др. Методы исследования качества воды водоемов / Под ред. А. П. Шицковой. М.: Медицина, 1990.-400 с.

205. Янчилин А. Б. Автореф. канд. дисс. РХТУ им. Д. И. Менделеева. - М., 2001

206. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде: Справочник. Л., Химия. - 1985. -528 с.

207. Перечень предельно-допустимых концентраций и ориентировочно-безопасных уровней воздействия вредных веществ для воды рыбохозяйственных водоемов, М.: Мединор. -1995. 396 с.

208. Martyn C.N., Osmond С., Edwardson J.A. Geographical relation between Alzheimer's disease and aluminium in drinking water // Lancet. 1989. - V. 1. - P. 59-62.

209. Мартынова О. H. Водоподготовка. М.: Атомиздат. - 1987. - 352 с.

210. СанПин 2.1.4.1074-01. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы.

211. Лоренцсон А.В. Автореф. канд. дисс. Санкт-Петербургский университет растительных полимеров, СПб., 1999.

212. Тарасевич Ю.И. Физико-химические основы и технология применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды. //Химия и технология воды, -1998, Т. 20, № 1, С. 42-50.

213. Тепел А. Химия и физика молока. М., Мир. - 1979. - 530 с.229,230,231,232.233.234.235,236,237,238.239.240,241.242,243.244.245.246.247.

214. Горбатова К. К. Химия и физика белков молока. М., Химия. - 1993. -260 с.

215. Кургаев Е.Ф. Осветлители воды. М.: Стройиздат. - 1977. - 240 с.

216. Маниева В.И., Батоева А.А., Рязанцев А.А. Локальная очистка сточных вод молокоперерабатывающих предприятий // Молочная пром-сть. 2004. - № 5. -С. 53-54.

217. Феофанов Ю.А., Литманова Н.Л. Об эффективности коагуляционной очистки сточных вод предприятий молочной промышленности // Химия и хим. технол. -2005. Т. 48, вып. 3. - С. 113-115.

218. Яковлев С.В., Карелин Я.А., Жуков А.И., Колобанов С.К. Канализация. М.: Стройиздат. - 1975.

219. Вайсер Т., Хелльманн В., Чеботарева М. Использование биологических методов очистки сточных вод // Пиво и напитки. 2001. - № 1. С. 30-31.

220. Вайсер Т., Хелльманн В., Чеботарева М. Очистка сточных вод пивоваренных предприятий // Пиво и напитки. 2001. - № 4. С. 24-25.

221. Соренсен П.Э., Бучак Б. Современные технологии очистки сточных вод пивоваренных предприятий // Пиво и напитки. 2003. - № 5. С. 22-25.

222. Геополимерный цемент и материалы на его основе. /Технические условия ТУ 5722-002-04694169-96.

223. Гауровиц Ф. Химия и функции белков. М.: Мир. - 1965. - 512 с.

224. Драгинский В.Л., Алексеева Л.П., Гетманцев С.В. Коагуляция в технологии очистки природных вод. М., 2005. - 576 с.

225. Чернобережский Ю.М., Лоренцсон А.В., Дягилева А.Б. Коагуляция сульфатного лигнина соляной и серной кислотами //ЖПХ.-1999. -Т.72, №9. -С.1496-1497.

226. Лысов В.А., Вильсон Е.В., Бутко А.В., Бутко Д.А. Алюмосиликатный флокулянт в процессах водоподготовки и водоочистки // ВСТ: Водоснабжение и санитарная техника. 2000. -№11.

227. Портнова Т.М., Казиева С.А., Иванченко А.Б. Сточные воды пивоваренных предприятий: пути образования , характеристика и перспективы утилизации // Известия СПбГУНиПТ. -2006. № 1. С. 263-266.

228. Центр Госсанэпиднадзора в г. Москве!all Ш

229. ГОСУДАРСТВЕННАЯ САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКАЯ СЛУЖБА1. РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ

230. ГЛАВНЫЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ;САНИТАРНЫЙ ВРАЧпо г. МОСКВЕтерритории, ведомства)i

231. САНИТАРНО-ЭПИДЕМИОЛОГИЧЕСКОЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ1^0 77.01.06.216.11.20493.09.3^ 03.09.03

232. Настоящим, санитарно-эпидемиологическим заключением удостоверяется, что производство,, применение (использование) и реализация новых видов продукции; продукция, ввозимая на территорию Российской Федерации

233. Коагулянт-флокулянт агаамокремниевый АКФКизготовленная в соответствии

234. ТУ 2163-001-415422 62-96 "Коагулянт-флокулянт алюмокремниевый АКФК. Технические условия.", технологический регламент

235. Организация — изготовитель ОАО "Аквасервис"1. Россия

236. Получатель санитарно-эпидемиологического заключения ОАО "Аквасервис"- Москва, Каширское шоссе, д.31

237. ЗАО «Экологическая Инжиниринговая I Компания»129090, Москва, а/я 96 тел. (499) 973-11-38 тер./факс (499) 973-10-14 www. ecolnacom. ru e-mail: ecoinacom&fnbox.ru

238. УТВЕРЖДАЮ: Пенедаяьный директорическая инжиниринговая1. Кучеров1. ПРОТО

239. Производительность очистных сооружений составляет: ЗАО «Июньский» -15 м3/час; ''1. ЗАО «Ипогат» 25 м3/час;1

240. ОАО «Пушкинский завод» -15 м /час; ОАО «ВИЗБАС» -20 м3/час; ЗАО «Велор» 54 м3/час.

241. Системы очистки стоков перечисленных предприятий сертифицированы ГОССТАНДАРТОМ России. Качество очистки ливневых вод подтверждено протоколами аккредитованных испытательных лабораторий ГОССАНЭПИДНАДЗОРА.

242. Руководитель отдела водоочистки1. А.Б. Каликин«УТВЕРЖДАЮ»• Генеральный директор

243. ООО «Голберг» ; Безруков С.З.-С» j^-rScSfr 72006 г.1. АКТ

244. О внедрении результатов научно-исследовательской работыI

245. РАЗРАБОТКА ЭЛЕКТРОФЛОТАЦИОННОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ТРАНСПОРТНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ ОТ1. НЕФТЕПРОДУКТОВ».

246. Разработка Российского химико-технологического университета им. Д.И.Менделеева; а именно

247. Назначение внедренной разработки: предотвращение сброса загрязняющих веществ нефтепродуктов, ПАВ и взвешенных веществ в систему городской канализации и сокращение потребления свежей воды.

248. Вид внедрения: разработка техдокументации, изготовление и поставка оборудования для очистки сточной воды мойки . автотранспорта от взвешенных веществ, нефтепродуктов и ПАВ.

249. Социальный эффект: охрана окружающей среды за счет предотвращение сброса вредных загрязняю щих вешеств; защита здоровья человека в результате снижения антропогЙ^'й^нагрузки на окружающую среду.1. W'/T•i о; к ■

250. Руководитель технического-от;

251. ООО "ЦЕНТР ПРИКЛАДНОЙ АКУСТИКИ (ООО "ДПА")1. VIRJBUS UNfTlS117335, г. Москва, ул. Вавилова, дом 891. Тел./факс 955-48-381. ОХ, Он. tetf- ' № sr/cj

Информация о работе

Кручинина, Наталия Евгеньевна
доктора технических наук
Иваново, 2007
ВАК 03.00.16

Диссертация

Алюмокремниевые флокулянты-коагулянты в процессах водоподготовки и водоочистки - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы