Бесплатный автореферат и диссертация по сельскому хозяйству на тему
Агроэкологическая оценка примесей тяжелых металлов и токсических элементов в фосфорных удобрениях и доз кадмия на различных почвах
ВАК РФ 06.01.04, Агрохимия

Автореферат диссертации по теме "Агроэкологическая оценка примесей тяжелых металлов и токсических элементов в фосфорных удобрениях и доз кадмия на различных почвах"

РГБ ОД

Ь / с 'л рлт

; £

На правах рукописи

СИДОРЕНКОВА Надежда Константиновна

АГРОЭКОЛОГИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ПРИМЕСЕЙ ТЯЖЕЛЫХ МЕТАЛЛОВ И ТОКСИЧЕСКИХ ЭЛЕМЕНТОВ В ФОСФОРНЫХ УДОБРЕНИЯХ И ДОЗ КАДМИЯ НА РАЗЛИЧНЫХ ПОЧВАХ.

Специальность 06.01.04.- агрохимия

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

МОСКВА 199 9

Работа выполнена на Долгопрудной агрохимической опыть станции им. Д.Н.Прянишникова (ДАОС).

Научные руководители: доктор с.-х.наук Ю.А. Потатуева, канд. с.-х. наук Ю.А. Касицкий

Официальные оппоненты:

доктор с.-х.наук И.А. Шильников,

канд. биологических наук Г.А. Графская

Ведущее учреждение Центральный институт агрохимическс обслуживания сельского хозяйства (ЦИНАО)

Защита диссертации состоится " "{3 " 2000 год;

в " •/У" часов на заседании диссертационного

совета Д.020.09.01. Всероссийского научно-исследовательского института удобрений и агропочвоведения им.Д.Н.Прянишникова.

Адрес: 127550, г.Москва, ул.Прянишникова, 31,

Диссертационный совет ВИУА.

С диссертацией можно ознакомится в библиотеке ВИУА.

Автореферат разослан " $ " Й-С/ССГь*.'Ь1999 года.

Ученый секретарь диссертационного совета доктор биологических наук

Н.В. Пухальская

/7 040. и-

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.

Актуальность исследований определяется необходимостью агроэкологической оценки состояния почв и растений в условиях применения минеральных удобрений, содержащих в качестве примесей тяжелые металлы (ТМ) и токсические элементы (ТЭ) . Первоочередного внимания заслуживают в этом отношении фосфорные удобрения, присутствие в которых ТМ и ТЭ значительно выше, чем в других видах удобрений. Несмотря на высокое качество фосфорных удобрений из отечественного сырья, отличающегося от зарубежного небольшими величинами примесей ТМ и ТЭ, проведение указанных исследований необходимо в связи с высоким техногенным загрязнением, а также в случаях недостаточного применения в сельском хозяйстве таких агротехнических приемов как известкование кислых почв, внесение органических и минеральных удобрений, влияющих на общий уровень плодородия почв, в том числе на подвижность в них ТМ и ТЭ. Весьма актуально, при этом, установление временных параметров проявления возможного негативного действия ТМ и ТЭ на аг~ роэкосистемы в результате неодинаковой продолжительности воздействия на почв/ разных форм фосфорных удобрений.

Среди мероприятий по охране окружающей среды от загрязнения важное значение имеет установление ПДК подвижных форм ТМ и ТЭ в почве, особенно для кадмия (СсЗ) — ТМ 1 класса опасности. Необходимость таких исследований связана и с возможным использованием у нас фосфатного сырья зарубежных месторождений с повышенным содержанием примесей этого ТМ.

Цель и задачи исследований. В связи с недостатком экспериментальных данных о влиянии на агроэкосистемы сравнительно небольших концентраций ТМ и ТЭ, систематически поступающих с фосфорными удобрениями, целью исследований являлось установление фактического действия краткосрочного и длительного применения на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве разных форм фосфорных удобрений, приготовленных из различного сырья на:

- валовое содержание ТМ и ТЭ в почве;

- изменение количества подвижных форм этих элементов в почве и распределение их по профилю почвы;

- экологические последствия систематического применения удобрений для агроландшафтов изучаемого региона.

Для агрохимического обоснования допустимого содержания подвижного Сс1 в почвах (ОДК) планировалось изучить в вегетационных опытах влияние этого ТМ на:

- урожай и накопление элемента растениями разных биологических видов;

- количество подвижных форм Сс1 в различных почвах в зависимости от их типа, механического состава и уровня кислотности;

- содержание СсЗ в почвах и растениях при известковании.

Научная новизна. Впервые в полевых опытах на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой прчве проведена комплексная агроэкологическая оценка разных форм фосфорных удобрений, приготовленных из различного сырья с широким набором примесей ТМ и ТЭ. Впервые установлено, что систематическое внесение удобрений ежегодно и в запас в течение 4х лет и длительное в течение 60 лет опыта не приводит к существенному накоплению ТМ и ТЭ в почвах и растениях, превышающему допустимые уровни. Впервые показано, что длительное применение некоторых форм удобрений (АФ, Рс) приводит к повышению содержания подвижного фтора(Г) в почве, а (Рс) стронция (Бг) в почве и растениях. Впервые выявлены последствия возможного негативного влияния Сс1 в случае использования сырья с повышенным его содержанием, с учетом современных требований экологии. Использование результатов исследований позволяет обосновать прогноз региональной экологической ситуации, связанной с систематическим применением различных форм фосфорных удобрений.

В лабораторных и вегетационных опытах выявлены закономерности поведения Сс1 в почвах в зависимости от их типа, механического состава и уровня кислотности. Впервые установлены пределы безопасных концентраций подвижного Сс5 в почвах для большого набора культур с учетом их биологических особенностей и свойств почв. Изучено влияние известкования на подвижность Сс1 в почвах и доступность его растениям. Впервые предложены ОДК подвижных форм Сс5 в почвах, имеющих разные физико-химические свойства.

Практическая Значимость. Полученные в полевых опытах данные позволяют прогнозировать состояние агроэкосистем при систематическом применении фосфорных удобрений. Предложенные на основании вегетационных опытов ОДК подвижного Сс1 в почвах разного типа обеспечивают дифференцированное агрохимическое обоснование этого норматива и используются при разработке методических рекомендаций по уста-товлению ПДК подвижных форм ТМ в почве. Результаты комплексных агроэкологических исследований включены в курс лекций по экологии и агрохимии в Российском университете дружбы народов им. Патриса Лумумбы и в Московской сельскохозяйственной академии им. К.А. Тимирязева.

Апробация работы. Материалы исследований были доложены на XVIII научно-практической конференции ТСХУ (Тверь,

1995), XXI съезде по спектроскопии (Москва, 1995), Московских коллоквиумах по спектральному анализу (Москва,1996), XXXI научной конференции молодых ученых в ВИУА (Москва,

1996), совещаниях Геосети полевых опытов с удобрениями в ВИУА (Москза,1994 и 1998), V научно-практической конференции во ВНИГ1ТИХИМ (Москва, 1998) , научно-практической конференции в НСХУ (Нижний Новгород,1998).

По материалам диссертации опубликовано 11 работ.

Об'ьем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, обзора литературы, экспериментальной части, заключения и выводов. Работа изложена на 143 страницах машинописного текста, имеет с приложением 4 9 таблиц, 6 рисунков. Список литературы включает 311 наименований (из них 87 иностранных авторов).

Объекты и метода исследований. Настоящая работа является обобщением результатов исследований, проведенных в 1992-1996 г.г. на Долгопрудной агрохимической опытной станции им. Д.Н.Прянишникова в условиях лабораторных, вегетационных и полевых опытов. Полевые опыты, краткосрочный и длительный, были заложены на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве соответственно в 1992 и 1933 г.г.

В краткосрочном опыте "Эффективность разных форм фосфорных удобрений" изучались удобрения из хибинского апатитового концентрата и фосфоритов Каратау. Севооборот опыта четырехпольный: вико-овсяная смесь, озимая пшеница, ячмень, вико-овсяная смесь.

В длительном опыте "Эффективность балластных и концентрированных удобрений" вносили фосфорные удобрения из хибинского апатитового концентрата. Севооборот в опыте в течение 4 4 лет пятипольный, с 1977 года - четырехпольный: травы, озимая пшеница, картофель, ячмень. Агротехника возделывания в опытах общепринятая для условий Нечерноземья.

Вегетационные опыты в 1993 году проводили на дерново-подзолистой почве разного механического состава, в 19941995 г.г. на дерново-подзолистых почвах и выщелоченном черноземе. Опытными культурами были: яровая пшеница, горох, морковь, картофель, редис, петрушка. Сс1 в 1993 и 1995 г. г. вносили в почву в виде растворов Сс1(Ш3)*4Н20 в дозах 1,0-5,0 и 0,25-2,0 мг/кг почвы соответственно, а в 1994 г. в виде растворов Сс1304 в дозах 1,0-4,0 мг/кг. ЫРК давали в форме N^N03, Са (Н2Р04) 2*Н20 и К230ц из расчета по 0,1 г д.в. на кг почвы. Опыты закладывали без извести и по извести, вносимой из расчета полной гидролитической кислотности (Нг) .

Основные агрохимические показатели исходных почв в опытах (табл.1) определяли используя общепринятые методы (Аринушкина,1961, Петербургский, 1968, Агрохимические методы исследования почв,1985).

ТМ и ТЭ в удобрениях, почвах и растениях определяли, используя следующие аналитические методы: рентгенофлуо-ресцентный и атомно-абсорбционный (СсЗ, Сг, N1, РЬ, Эг) , атомно-эмиссионный и потенциометрический(Г), фотоколориметрический (Аэ ) . Подвижные формы ТМ в почве определяли в ацетатно-аммонийном буфере (ААБ) с рН 4,8 и в 1н. НС1 при соотношении почва:раствор 1:10, Р - в растворе 0,00бн. НС1. Растительный материал для определения ТМ озоляли при температуре не более 450°, затем растворяли в 10 мл 5н. НС1 и доводили до 25 ш II НС1.

Достоверность результатов исследований оценивали по методикам Соколова, 1965; Доспехова,1984; Минеева,1992.

РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

1. Агрогэкологическая оценка примесей ТМ и ТЭ в фосфорных удобрениях (полевые опыты).

Краткосрочный опыт был заложен на двух полях седьмого севооборота. Полученные результаты приводятся по одному из полей. Объектом исследований служили фосфорные удобрения, приготовленные из различного сырья: хибинского апатитового концентрата - Рс (Винницкое ПО "Химпром"), РСд (Балаковское ПО "Минудобрения"), АФап (Воскресенское ПО "Минудобрения") и АФФ из фосфоритов Каратау(Алмалыкский химзавод).

Содержание основных питательных элементов и примесей в удобрениях зависит от исходного сырья, его минералогического, химического состава и технологии переработки. Концентрация Р205 более высокая в АФап, самая низкая в Рс. Наименьшее и примерно одинаковое содержание во всех изучаемых удобрениях С<3 - п*10"5 %. В несколько больших количествах в удобрениях присутствуют свинец (РЬ),никель(N1), хром (Сг) - п*10"4 %, примерно столько же содержится в удобрениях из апатитового сырья мышьяка (Аз)и на порядок больше в удобрениях из фосфоритов. Наиболее существенные различия в содержании Р и Бг. В АФф концентрация Р(3,75%) в 2 раза выше, чем в Афап. В удобрениях из апатитового сырья наименьшей концентрацией Р (0,80%) характеризовался Рс,.наибольшей (1,65%) АФ. Рсд имеет наиболее благоприятное соотношение между содержанием Р2О5 и Р. Содержание Б г в апатитах выше, чем в фосфоритах, поэтому наибольшая концентрация этого элемента в Рсап(0,98%), Афф содержит

Таблица 1. Агрохимическая характеристика исходных почв.

год почва рН Нг, мг- экв/ гумус V, р2о5 К20 Сс1 Сг РЬ Бг Г

Н20 |КС1 ЮОг О, о О, о мг/100 г мг/кг

Дерново-подзолистые почвы, полевке опыты

1933 1992 тяжелосуглинистая (ДАОС,Москов.обл) та же 3,9 4,8 5,5 3,0 52 4,6 5,1 9,2 8,0 0,08 0,07 0,17 0,35 1,20 0,79 0, 65 0,71 3,7 3,7 2,2 2,3

вегетационные опыты

1993 та же среднесуглинистая — 5, 1 2, 9 — — 4, 9 8, 0 0, 07 0, 34 0, 77 0, 95 3, 7 2, 0

(Подольск, р-н - 4, 3 2, 9 - - 2, 5 6, 0 0, 06 0, 38 0, 68 0, 62 3, 6 2, 0

Московская обл.)

1994 супесчаная (бывш. 5, 2 4, 8 2, 2 1, 1 39 3, 5 3, 0 0, 03 0, 28 0, 45 0, 61 2, 9 1, 8

- Судогодская ОС,

1995 Владимирская обл)

среднесуглинистая 5, 4 4, 4 2, 2 1, 4 59 3, 0 6, 5 0, 06 0, 40 0, 60 0, 85 3, 0 2, 1

(РАОС,Москов.обл)

тяжелосуглинистая 6, 4 5, 3 2, 1 1, 7 78 4, 5 9, 0 0, 06 0, 33 0, 67 0, 96 3, 5 2, 3

{ДАОС, Московская

обл.)

Выщелоченный чернозем.

ткжелосуглинистый (Тульская обл.) 5,7 5,2 5,9 5,4 91 10 18,8 0,05 |0,44 1, 65 0, 67 3,9 2,5

Зг (1,5* 10_2%) или в 5 раз меньше, чем АФа„ (8,0*1СГ2%).

Действие удобрений в опыте изучали при внесении ежегодно и в запас (однократно) из расчета на 4 года. В соответствии с этим дозы минеральных удобрений были следующими (кг д.в./га): под озимую пшеницу - ЫаоРэоКдог под вико-овес - ИбоРбоКбо, ячмень - Ы60Р7оКб0- Всего за ротацию внесено 280 кг Р20б/га, как и на вариантах с запасным внесением. Почву перед закладкой опыта известковали по Нг.

Влияние на продуктивность культур разных форм удобрений свидетельствует о том, что эффективность их при ежегодном и запасном внесении различна только на 1й и 2й годы действия. На Зй и 4й год, когда дозы ежегодного и запасного внесения Р205 были выравнены, различий по влиянию на урожай не выявлено.

Расчеты показали, что за 4 года опыта (1 ротация) количество ТМ и ТЭ, поступившее с удобрениями невелико по сравнению с запасом этих элементов в почве. Больше всего при ежегодном внесении удобрений из расчета Р2О5 - 60 кг/га в почву поступало Г от 3,9 с Рсд до 12,4 кг/га с Афф. Отмечено также значительное поступление Б г от 0,5 с Афф до 7,6 кг/га с Рс из хибинского апатитового концентрата. Количества Сс1 и Аэ, также как Сг, Ш и РЬ, поступившие в почву с разными формами удобрений были незначительными. За этот период Сс1 с Рс внесено 0,15% от его запаса в почве, Аэ внесенно с Афф всего 0,2% и Г - 2,0%.

Содержание подвижных форм ТМ (в ААБ с рН 4,8 и в 1н.НС1) после внесения фосфорных удобрений не изменилось в 1й год опыта. Последовательное увеличение дозы Р205 в течение 4х лет действия удобрений также не привело к существенным изменениям содержания подвижных форм ТМ и ТЭ в почве(таОл.2). Отмечалась лишь тенденция повышения содержания их подвижных форм на вариантах с запасным внесением удобрений. Различия в содержании некоторых примесей, отмеченные при одной и той же дозе Р2О5, обусловлены их количеством, поступающим в удобрения из сырья.

Из фосфорных удобрений, изучаемых в опыте больше других примесей ТМ содержит Рс. Однако, за время проведения опыта внесение Рс не оказало заметного влияния на содержание подвижных форм большинства ТМ, но способствовало некоторому увеличению содержания в почве, по сравнению с контролем, подвижных форм Аз, а также водорастворимого и кислоторастворимого Е.

Наименьшим количеством примесей ТМ и ТЭ, по сравнению со всеми изучаемыми в опыте формами характеризуется Афал* 4х летнее внесение его также повлияло лишь на содержание

-Таблмца 2.Содержание попвкж^лу форм тм и тэ « ппто

■канты -Грг--— пив почве а конце

1ой ротации.

НСР05

1-количество ТМ и Т"Э ппгФит.ото«1—~-1--1__

2-содержание под^^^П^^/^ С ТМ, извлекаемые:

числитель- ААВ с Рн 4,8,(Р-водой); знаменатель- 1н.НС1<Р-0,оОбн.ЕС!,.

Сс1

0,1т НСР05 = 1-0,03; 2-0,01; 3-0,02; 4-0,03

« н

о ...

а. N1

ю НСРоб - 1-0,09; 2-0,07; 3-0,06; 4-0,09

О й!>.

ИК- Рс Рсд АФап АФф Рсд АФап АФф

фон ежегод ежегод ежегод ежегод запас запас запас

1- В1993год 2- П1994год 3-Ш1995год 4-01996год вико-овес; оз.пшени4а(зерно), ячмень(зерно); вико-овес

Рис.1- Влияние разных форм фосфорных удобрений на содержание ТМ в культурах севооборота, мг/кг сухого вещества.

подвижных форм Аэ и Р. Незначительное увеличение их содержания по сравнению с контролем было примерно таким же как при ежегодном и запасном внесении АФФ .

При внесении фосфорных удобрений (Рс, Рсд, АФет и Аф$) из разного сырья содержание ТМ в растениях вико-овса, озимой пшеницы и ячменя было примерно одинаковым и оставалось на уровне содержания этих элементов в растениях контрольного варианта (рис.1), что способствовало получению экологически чистой растительной продукции.

Длительный опыт "Эффективность балластных и концентрированных удобрений был заложен в 1933 году. Схема опыта: 1)без удобрений; 2)навоз (по 20 т/га под картофель и озимую пшеницу или 10 т/га ежегодно); 3)ЫРК, балластные удобрения (сульфат аммония (Ыа) , простой суперфосфат (Рс) , 40%-ная смешанная калийная соль (КЕС) ) ; 4)ЫРК (аммиачная селитра (Каа) , диаммофос (ДАФ), хлористый калий (Кх) ) ; 51МРК (аммиачная селитра (Ыаа) , аммофос (АФ), азотнокислый калий (Ка)) .

Содержание примесей ТМ и ТЭ в изучаемых фосфорных удобрениях, полученных из хибинского апатитового концентрата составляет (%) : Аз и СсЗ -п*10~5-п*10~4? Ш.,РЬ и Эг -п*10~3, что в 10-100 раз меньше, чем в фосфорных удобрениях из сырья зарубежных месторождений. Некоторые формы характеризуются высокими концентрациями Р и Эг. Так, большое количество Йг(1,15%) содержит Рс, в то время как в АФ его содержится 0,09, в ДАФ - 0,10%. Большим количеством примесей Р отличается АФ (1,90%).

Минеральные удобрения вносили (кг д.в.) под озимую пшеницу ИзоРэоКэо, ячмень Ы6оРвоК8о, картофель ^Рад^гго- Всего за 60 лет опыта в почву внесено 3916 кг/га Р2О5. Почва опыта известковалась по полной Нг в 1933, 1968, 1981 и 1990 г.г.

Данные по урожаю трав вико-овса, ячменя и озимой пшеницы показывают, что на неизвесткованной почве концентрированные удобрения по сравнению с балластными более эффективны. На фоне извести изучаемые удобрения по действию на урожай всех культур были равноценны.

Наши расчеты показали, что количества ТМ и ТЭ, поступившие за 60 лет опыта с 3916 кг Р205 в сравнении с запасами их в почве невелики (табл.3).

Установлено, что систематическое применение балластных и концентрированных удобрений не оказало существенного влияния на валовое содержание ТМ и ТЭ в почве, за исключением варианта с внесением Рс, где количество Эг в почве учеличилось со 123 до 143 мг/кг.

Таблица 3. Количество ТМ и ТЭ, внесенных в почву с балластными и концентрированными удобрениями за 60 лет.

Варианты As Cd F Ni Pb Sr

Запас в почве, кг/га 9,9 0,78 1120 87 33 370

NK+PC 0, 022 0,014 54,9 0,098 0,045 106

0, 07 0,04 165 0,30 0,14 319

NK+ДАФ 0,005 0,002 19,6 0,092 0,017 4,5

0, 02 0, 007 59 0,30 0,05 13

NK+АФ 0,031 0, 008 65,8 0,049 0,011 31

0,09 0,02 197 0,15 0,03 93

*-числитель - мг/кг, знаменатель - кг/га.

Применение удобрений (Рс, ДАФ и АФ) в течение 60 лет привело к некоторому изменению содержания подвижных форм ТМ и ТЭ в почве (табл.4). Так, если количество Cd, Ni, Pb и As на всех вариантах опыта оставалось на уровне контроля, содержание Сг при внесении АФ и ДАФ несколько превышало этот уровень. Количество подвижного F в почве, систематически получавшей все удобрения выросло в 2 раза по сравнению с контролем, a Sr в 4,5 раза на варианте с внесением Р .

Изучение распределения подвижных форм ТМ и ТЭ по профилю почвы (0-20 см, 20-50 см, 50-80 см) показало, что большинство элементов (Cd, Ni, F) аккумулируется, в основном, в пахотном горизонте почвы за счет поглощения их органическим веществом и глинистыми минералами.

Таблица 4. Содержание подвижных форм ТМ и ТЭ в слое почвы 0-20 см при длительном применении балластных и концентрированных удобрений (1н.НС1), мг/кг._

Варианты As Cd Cr F Ni Pb Sr

ВОДН. КНСЛ.

Вез удобр. 1,7 0,11 0, 38 1,2 3,0 2,2 5,0 3,7

Навоз 1,9 0,13 0,42 2,3 3,3 2,3 5,3 6,0

NK+Рс 1,5 0,12 0, 36 1,6 6,7 2,0 5,5 16,5

NK+ДАФ 1,9 0,09 0,53 1,4 6,0 2,3 5,7 6,3

NK+АФ 1,6 0,11 0,49 2,6 5,8 2,3 6,1 3,6

HCPos 0,4 0, 05 0,16 0,8 1,1 1,0 1,7 1,6

ПДК - - 6,0 10,0 2,8 4,0

Несмотря на некоторое увеличение содержания подвижных форм ТМ и ТЭ под влиянием систематического применения удобрений, количество их, извлекаемое ААБ с рН 4,8 не превышало 5% от валового содержания. Доля подвижных

(1н. НС1) форм Сг и Зг от валового их содержания не превышала соответственно 2,5-12%.

Разработанные к настоящему времени НИИ экологии человека и охраны окружающей среды им.Сысина АМН ПДК подвижных форм ТИ и Г в почве имеют следующие значения (мг/кг): Сг(III)-б, КП -4, Гвод.-Ю и Еподв.-2,8. Как показывают данные таблицы 4 максимальное содержание подвижных форм Сг в наших опытах составляло лишь 0,2, М1-4, Р-0,3 ПДК.

Другим объективным показателем степени загрязнения окружающей среды ГМ и ТЭ является накопление их растениями. Результаты исследований показали, что увеличение содержания Сё и Ы1 в растениях вико-овса (табл.5) на вариантах с длительным внесением фосфорных удобрений по сравнению с контролем не обнаружено, а накопление Сг, РЬ и Г было незначительным. Однако, большое (почти в 3 раза) увеличение содержания в вико-овсяной смеси Зг отмечено на варианте с Рс. При этом максимальные количества ТМ и ТЭ, накопленные растениями вико-овса, не превышали временный максимально допустимый уровень содержания некоторых из них в кормах сельскохозяйственных животных (мг/кг): Сс1-0,3; Сг-5; N1-3,0; РЬ-5,0 (Временный максимально допустимый ..., 1987).

Таблица 5. Влияние длительного применения балластных и концентрированных удобрений на накопление ТМ и ТЭ растениями вико-овсяной смеси, мг/кг сухого вещества

Варианты С(1 Сг Г Ш РЬ Бг

Без удобрений 0, 03 0,05 1,8 1,2 0,17 6, б

Навоз 0, 03 0,13 2,0 1,0 0,20 15,3

ШС+Рс 0,04 0,09 1,4 1,2 0,23 18,4

ИК+ДАФ 0, 04 0,07 2,5 1,2 0,23 б, 6

ЫК+АФ 0,04 0,12 2,1 1,2 0,32 8,9

НСР05 0,01 0,03 0, 8 0,5 0,08 3,1

МДУ 0,3 0,5 - 3,0 5,0

Определение содержания ТМ и ТЭ в зерне ячменя показало, что под влиянием фосфорных удобрений оно не изменялось для СсЗ, РЬ и Сг, не превышая величины допустимых концентраций (мг/кг): 0,1-Сс1 и 0,5-РЬ (Предельно-допустимые концентрации ..., 1986) , но возрастало для и Р (табл.6). На варианте с Рс содержание Р в зерне ячменя составляло 0,31 мг/кг и 0,10 мг/кг в зерне на контроле. Внесение извести приводило к снижению накопления ТМ и ТЭ в зерне ячменя по всем вариантам опыта.

Изучение влияния длительного применения балластных и концентрированных удобрений на содержание ТМ и ТЭ в растениях картофеля позволило установить, что внесение Рс привело к значительному увеличению в клубнях картофеля Эг

привело к значительному увеличению в клубнях картофеля Бг до 6,6 мг/кг, против 1,9 мг/кг в клубнях растений на неудобренной почве. Количества Сс1г Сг, РЬ и Г, накопленные клубнями картофеля на вариантах с применением удобрений не превышали ПДК в овощах (мг/кг сырого вещества) : 0(1-0,03; Сг-0,02; N1-0,5; РЬ-0,5 (Недико-биологические требования ..., 1990), соответственно при условном пересчете на сухое вещество (20%): 0,15; 1,0; 2,5; 2,5. Нормативы для Бг пока не разработаны.

Прогнозировать возможные накопления в почве, а значит и в растениях ТМ и ТЭ при длительном применении фосфорных удобрений можно также с помощью метода баллансовых расчетов. Ориентировочные расчеты (за одну ротацию) показали, что при систематическом внесении удобрений в длительном полевом опыте для Сс1, N1 и РЬ складывается отрицательный балланс, так как вынос этих ТМ урожаем значительно превышает их поступление. Положительный балланс отмечен для Бг и Г, поступление которых с фосфорными удобрениями превышало вынос этих элементов урожаем.

Таблица 6. Влияние длительного применения балластных и концентрированных удобрений на накопление _ТМ и ТЭ в зерне ячменя, мг/кг сухого вещества.

Варианты Сс1 Сг Г N1 РЬ

Вез удобрений 0,05 0,13 0,14 0,57 0,21

0,03 0,03 0,10 0,51 0,14

Навоз 0,06 0,088 0,33 0, 68 0,28

0,03 0,05 0,26 0, 62 0,14

Ш+Рс 0,07 0,08 0,39 0, 67 0,19

0,03 0,04 0,31 0, 62 0,15

Ш+ДАФ 0,05 0,08 0,26 0,68 0,23

0,03 0,03 0,10 0, 64 0,16

ИК+АФ 0,06 0,09 0,33 0,62 0,22

0,04 0,05 0,18 0,63 0,16

НСРоб 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02 0,01 0,04 0,04 0,01 0,01

ПДК 0,1 - - - 0,5

* числитель - без извести, знаменатель - по извести.

Исследования, проведенные в краткосрочном и длительном полевых опытах, свидетельствуют о том, что непосредственная экологическая опасность загрязнения известкованной дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почвы и возделывав-

мых на ней растений примесями большинства ТМ и ТЭ, содержащихся в фосфорных удобрениях отсутствует. Однако, длительное систематическое применение фосфорных удобрений требует регулярного контроля за уровнем содержания ТМ и ТЭ в почве и растениях. При этом приоритеты предотвращения опасности возможного загрязнения агроландшафтов должны принадлежать Эг, Р и С<1.

Для успешного проведения экологического контроля необходимо решить ряд важных вопросов, в том числе уточнить ПДК для Е в почвах и растениях и разработать эти нормативы для Бг.

Особую актуальность представляет разработка ПДК подвижного СсЗ в почве в связи с высокой токсичностью этого элемента, а также возможностью использования для получения фосфорных удобрений зарубежного сырья, отличающегося повышенным содержанием Сс1. С целью получения агрохимического обоснования для разработки норматива допустимых концентраций подвижного Сс1 в почве нами проводилось изучение влияния этого элемента, вносимого в дозах близких к уровню ПДК, на урожай и накопление его в различных почвах и растениях.

2. Влияние различных доз СсЗ на урожай и накопление элемента в растениях и почвах (вегетационные опыты).

Изучение указанных вопросов проводилось на почвах разного механического состава, типа и уровня кислотности при внесении С<3 1,0-5,0 (опыт 1), 0,25-2,0 (опыт 2) и 1,0-4,0 мг/кг (опыт 3).

Для большинства культур (пшеницы, гороха, картофеля, моркови и редиса) внесение указанных доз Сс1 не влияло на их продуктивность, в то время как действие Сс1 в опыте 1 (1,0-5,0 мг/кг) проявилось в снижении урожая петрушки на дерново-подзолистой среднесуглинистой неокультуренной почве (рН 4,3) при внесении элемента в дозе 1,0 мг/кг, а на .тяжелосуглинистой окультуренной (рН 5,1) при внесении 3,0 и 5,0 мг/кг.

Влияние доз Сс1 на накопление его растениями зависело от механического состава почв. Растения гороха, картофеля и особенно петрушки накапливали элемента на среднесуглинистой почве значительно больше, чем на тяжелосуглинистой. Содержание Сс1 в зерне гороха, клубнях картофеля и листьях петрушки не превышало его ПДК (для зерна 0,1 мг/кг, для овощей 0,2 мг/кг) только у растений контрольного варианта. Сопоставление данных опыта 1 с менее жестким для овощей зарубежным нормативом 0,1 мг/кг сырой массы, позволяет считать дозу Сс1 1,0 мг/кг гигиенически безопасной, а дозы 3,0 и 5,0 мг/кг фиготоксичными.

Более четкая зависимость действия изучаемых доз Сс1 от механического состава и типа почв установлена в опыте 2 при определении накопления Сс1 яровой пшеницей, горохом, картофелем и морковью (Рис.2). Внесение СсЗ из расчета 0,25 мг/кг, увеличивало поступление элемента в зерно пшеницы до 0,16 мг/кг на дерново-подзолистой средне- и тяжелосуглинистой почве и до 0,11 мг/кг на черноземе. С увеличением вносимой дозы влияние механического состава и типа почвы на накопление Сс1 растениями усиливается. При дозе Сс1 2,0 мг/кг накопление его зерном пшеницы на дерново-подзолистых почвах было 0,68 на среднесуглинистой, 0,44 на тяжелосуглинистой, против 0,33 мг/кг в зерне пшеницы на черноземе или больше на 52%. Гигиенически безопасной в опыте 2 дозой Сс1 для яровой пшеницы является 0,25 мг/кг на дерново-подзолистой почве, 0,5-1,0 на черноземе; для гороха на всех почвах 0,5; для картофеля и моркови 0,25-0,5 на дерново-подзолистой почве и 0,5-1,0 мг/кг на черноземе.

X о

Пшеница НСР05 =»1-0,09

2-0,07

3-о.об

0,2$

0.2

м_ 0,15

Ея 0,1

На ж щ 0.05 0

Картофель

НСР05 =1-0,08

Горох НСР05 =1-о,об

нср05

0.26

Доза С<1,

Морковь =1-0,08

2-0,09

3-0,07

мг/к

0,26

0,6

1

Доза С<1, иг/кг

2~ т ^ериа130~П0ЯЭ0лис'тая среднесуглинистая почва; " И Дерново-подзолистая тяжелосуглинистая почва, в Выщелоченный чернозем. Рис.2 Влияние доз СсЗ на накопление элемента растениями на различных почвах, мг/кг сухого вещества.

2

При возрастании дозы Сс1 от 1,0 до 4,0 мг/кг четко прослеживалось увеличение накопления элемента в растениях яровой пшеницы, картофеля и редиса. Изучение влияния известкования на поступление Сс1 в растения показало, что на почвах по извести оно меньше, чем на почвах без извести (Рис.3). Величина снижения поступления СсЗ в растения под действием известкования колебалась в широком диапазоне от 5 до 59% в зависимости от типа почв, рН солевой вытяжки исходной почвы и опытной культуры. Наиболее сильная реакция на известкование отмечена на супесчаной почве, имеющей рН 4,8. В клубнях картофеля при внесении Сс1 1,0; 2,0 и 4,0 мг/кг содержалось его 1,45; 1,80 и 2,30 мг/кг сухого вещества на почве без извести и 0,70; 0,85 и 1,40 мг/кг соответственно по извести или на 52, 53 и 39% меньше. На ранее известкованной тяжелосуглинистой почве и черноземе (рН 5,2-5,3), действие известкования проявилось на накоплении С<1 растениями слабо. Товарная часть изучаемых в данном опыте культур загрязняется Сс1 выше гигиенической нормы уже при внесении 1,0 мг/кг элемента и особенно в малобуферную бедную тонкодисперсными частицами, гумусом и илом неизвескованную почву.

Доступность Сс1 растениям определяется содержанием под-вижних форм этого элемента в почвах, которое, по мнению многих исследователей, характеризует уровень их загрязнения (Важенин, 1993; Орлов, Воробьева, Мотузова, 1989; Ильин, 1991; Черных, 1995; Потатуева, Сидоренкова, Русаков и др., 1998).

Большой интерес представляет при этом водорастворимый Сс1, в связи с разноречивостью в литературе сведений об этой форме элемента в почве. Изучение подвижности Сс1 в вегетационных опытах на почвах различного типа показало, что доля водорастворимых форм элемента (водорастворимые соли и растворимые органические соединения) мала. В опыте 2 (0,25-2,0 мг/кг) она составляла: в дерново-подзолистой среднесуглинистой почве 0,001-0,005 мг/кг, в тяжелосуглинистой 0,001-0,004, в черноземе 0,001-0,003, что соответствовало 0,15-0,40% от внесенных в почвы количеств .

С возрастанием доз Сс1 от 1,0 до 5,0 мг/кг в опыте 1 на дерново-подзолистой почве разного механического состава содержание водорастворимого элемента более существенно увеличивается на среднесуглинистой почве.

Пшеница (зерно) .

Б(рН 4,4)

В(рН 5,3) Г(рН 5,2)

НСРоб-1-0,06 2-0,05

0 12 4 0 12

Редис (корнеплоды).

НСР05= 1-0,11 2-0,10

НСР05-1-0,10 2-0,07

0 12 4

До5а Сс1, кг/кг

НСР05-1-0,08 2-0,06

А - Дерново-подзолистая супесчаная почва; доел са кг/кг Б - Дерново-подзолистая среднесуглинистая почва; В - Дерново-подзолистая тяжелосуглинистая почва; Г - Выщелоченный чернозем. 1- в без извести, 2- □ по извести. Рис.3. Влияние известкования на накопление Сс1 в растениях, мг/кг сухого вещества.

В опытах 2 и 3 (0,25-2,0 и 1,0-4,0 мг/кг Сс1), где изучали изменение подвижности элемента под влиянием известкования, тенденция повышения содержания водорастворимых его форм в почвах без извести больше выраженная на дерново-подзолистой почве легкого механического состава, чем на черноземе, слабо проявлялась после известкования. Степень перехода Сс1 в водную вытяжку под влиянием известкования снижалась в среднем на 0,3-0,1% от внесеного количества.

Известно, что количество Сс1, переходящее в ААБ с рН 4,8 тем меньше, чем выше буферность почв (выше рН, количество органического вещества, фосфатов, тяжелее механический состав). Эта закономерность лроявилась и в наших опытах. При дозе 2,0 мг/кг (опыт 2) в буферный раствор перешло 1,28 мг/кг СсЗ (61% от внесенного количества) из среднесуглинистой почвы, из тяжелосуглинистой 1,06 мг/кг (51%),а из чернозема всего 0,90 мг/кг (42%). Возрастание дозы С<1 от 0,25 до 2,0 мг/кг сопровождалось увеличением его количества в ААВ с рН 4,8 и было наибольшим на среднесуглинистой почве.

Сс1, извлеченный более жестким экстрагентом - 1н. НС1, характеризует не только формы, переходящие в ААБ с рН 4,8, а также "резерв" доступных для растений, но прочно связанных соединений элемента. Поэтому процент перехода С<3 в 1н. НС1 значительно выше и составляет при максимальной для данного опыта дозе 2,0 мг/кг на дерново-подзолистых почвах 7 9%, а на черноземе 73% от внесенного количества. В вытяжку 1н. НС1, также как в ААБ с рН 4,8, тем меньше переходит кислоторастворимого Сс1, чем тяжелей механический состав почв. Так, количество Сд, извлеченного 1н. НС1 при дозе 1,0 мг/кг(опыт 2), составило (мг/кг): из дерново-подзолистой почвы 0,82, а из чернозема 0,74.

Содержание подвижных форм С<3 в ААБ с рН 4,8 на известкованных почвах менялось в той же закономерности, что и на неизвесткованных: увеличиваясь с повышением количества вносимого элемента тем больше, чем легче механический состав почв и уменьшаясь под действием известкования. При внесении 1,0 мг/кг СсЗ (опыт 3) из среднесуглинистой почвы извлекалось (мг/кг): 0,41 (14% от внесенного количества), из тяжелосуглинистой 0,31 (6%), из чернозема 0,24 (13%) (Рис.4). Снижение количества элемента, извлекаемого ААВ с рН 4,8 на известкованных почвах в этом опыте составляло (мг/кг): 0,14-0,24 на супесчаной почве; 0,06-0,20 на среднесуглинистой; 0,06-0,16 на тяжелосуглинистой и 0,13-0,44 на черноземе, что составляет от внесенного количества 5-6, 2-8 и 8-13% соответственно.

Определение содержания Сс!, переходящего в вытяжку 1н. НС1 (опыт 3) также позволило установить, что после известкования извлекалось в зависимости от дозы Сс1 и рН почвы меньше элемента из супесчаной почвы на 0,04-0,40 мг/кг, среднесуглинистой - 0,10-0,48 мг/кг, тяжелосуглинистой - 0,05-0,20 мг/кг, чернозема - 0,13-0,60 мг/кг, что составляло соответственно 4-10, 5-12, 5-9, 13-15% от внесенного количества.

ААБ рН 4,8

А Б В Г

РН 4,8 рн 4,4 рН 5,3 рН 5,2

Доза св., кг/кг

А - Дерново-подзолистая супесчаная почва;

В - Дерново-подзолистая среднесуглинистая почва,

В - Дерново-подзолистая тяжелосуглинистая почва;

Г - Выщелоченный чернозем. 1—без извести; 2-—по извести. Рис. 4 Влияние известкования на содержание подвижных форм Сс! в различных почвах, мг/кг.

Таким образом, вегетационные опыты подтвердили, что под влиянием известкования часть соединений Сс1 закрепляется в почве и становится малодоступной для растений, в том числе за счет возможного образования карбоната и гидрата окиси Сс1.

Согласно нашим данным, содержание подвижного СсЗ в почвах и накопление его растениями зависело от вносимой дозы, механического состава, типа и рН исходной почвы, а также биологических особенностей культур, поэтому эти показатели могут быть использованы в качестве ориентировочных величин (ОДК) подвижных форм элемента в дерново-подзолистых почвах и выщелоченном черноземе.

Оценка возможного негативного влияния изучаемого элемента по величине накопления его в растениях, соотнесенного с ПДК этого ТМ в продовольственном сырье и пищевых продуктах показала, что гигиенически безопасной в опытах дозой Сс1 для яровой пшеницы является (мг/кг): 0,25 на дерново-подзолистых почвах; 0,5-1,0 на черноземе; для гороха на всех почвах 0,5; для картофеля и моркови 0,25-0,5 на дерново-подзолистых почвах и 0,5-1,0 на черноземе.

На основании данных, представленных на рисунках 2, 3 и 4, считаем возможным рекомендовать следующие величины ориентировочно допустимых концентраций (ОДК) подвижных форм элемента в почвах (мг/кг): при использовании в качестве экстрагента ААБ с рН 4,8 для дерново-подзолистых супесчаных и суглинистых - 0,10 (рНксг < 5,5); 0,30 (рНкс! > 5,5); тяжелосуглинистых и выщелоченного чернозема 0,15 (рНки < 5,5); 0,60 (рНкСг > 5,5), а при использовании 1к. НС1 - 0,20 (рНк„ < 5.5); 0,80 (рНкса > 5,5) и 0,25 (рНКя < 5,5); 1,00 (рНксх > 5,5) соответственно, поскольку указанные количества подвижного С<3 в почвах были обнаружены при безопасном содержании его в растениях.

Выводы и предложения.

1. Краткосрочное (в течение 4х лет)систематическое применение фосфорных удобрений (Рс, Рсд, Афал, АФ») из различного сырья как ежегодно (60-90 кг/га Рг05) , так и в запас (280 кг/га Р2О5) существенно не влияло на содержание ТМ и ТЭ в известкованной дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве и на накопление их растениями, что обеспечивало получение экологически чистой продукции.

2. Длительное систематическое (в течение 60 лет) применение балластных и концентрированных удобрений (Рс, АФ, ДАФ - 3916 кг/га Р2О5) не изменило валового содержания в дерново-подзолистой тяжелосуглинисгой почве ТМ и ТЭ, за исключением варианта с Рс, увеличившего содержание Бг со 123 до 143 мг/кг. Однако, при длительном применении всех форм удобрений возросло в 2 раза по сравнению с контролем количество подвижного Г и в 4,5 раза подвижного Бг в почве, получавшей Рс. Отмечена аккумуляция ТМ и ТЭ преимущественно в пахотном горизонте почвы.

3. Установлено, что длительное систематическое примене-

ние балластных и концентрированных удобрений незначительно влияло на содержание в растениях большинства ТМ и ТЭ, но в вико-овсяной смеси при внесении Рс по сравнению при внесении АФ содержание Г и РЬ. В клубнях картофеля, с контролем повышалось в 2,8 раза содержание Бг, на 90% выращенного на почве получавшей Рс, содержание Бг возрастало в 3,5 раза.

4. Отрицательный баланс, складывающийся в длительном полевом опыте для Сс1, N1 и РЬ свидетельствует об экологической безопасности примесей ТМ и ТЭ для системы удоб-ние-почва~расгенме в случае систематического внесения средних доз фосфорных удобрений (80-90 кг/га Рг05) . Высокое содержание в некоторых формах фосфорных удобрений Г и вг, а также вероятность использования удобрений из зарубежного сырья с повышенной концентрацией Сс1, вызывают необходимость обязательного мониторинга за содержанием в почве и растениях Эг, СсЗ.

5. В вегетационных опытах внесение Сс1 в дозах 0,25-5,0 мг/кг на дерново-подзолистых почвах разного механического состава и выщелоченном черноземе не оказало отрицательного влияния на урожай пшеницы, гороха, картофеля, моркови и редиса. Снижение урожая петрушки - самой ууствительной к загрязнению почв культуры, наблюдалось на среднесугли-нистой неокультуренной почве (рН 4,3) при внесении 1,0 мг/кг Сс1, на тяжелосуглинистой окультуренной (рН 5,1) при внесении 3,0-5,0 мг/кг.

6. Накопление Сс1 в растениях зависело от дозы вносимого элемента и свойств почв. При внесении 0,25 мг/кг Сс1 зерно пшеницы, гороха, клубни картофеля, корнеплоды моркови накапливали от 0,07 до 0,33 мг/кг ТМ, а на контрольных вариантах от 0,01 до 0,10 мг/кг. С возрастанием доз повышалось накопление элемента растениями при более отчетливом проявлении влияния свойств почв. Установлено, что накопление Сс1 растениями было на 30-50% меньше на черноземе, чем на дерново-подзолистых почвах.

7. Содержание Сс1 в продуктивной части урожая, не превышающее гигиеническую ПДК, отмечено при дозах этого элемента 0,25 мг/кг в зерне пшеницы на дерново-подзолистых почвах и 0,5-1,0 на черноземе; при дозах 0,5-1,0 мг/кг е зерне гороха на дерново-подзолистых почвах и черноземе; при дозах 0,25-0,5 мг/кг в клубнях картофеля и корнеплодах моркови на дерново-подзолистых почвах и 0,5-1,0 мг/кх на черноземе.

8. Внесение возрастающих доз СсЗ увеличивало содержание подвижных форм элемента, однако, тем меньше, чем вьшк буферность почв. При внесении 2,0 мг/кг ААВ с рН 4,8 и; дерново-подзолистой среднесуглинистой почвы извлекалосг

0,37 мг/кг Сс1 (61% от внесенного количества), из тяжелосуглинистой 1,06 мг/кг (51%), из чернозема 0,90 мг/кг (42%); 1н. НС1 из средне- и тяжелосуглинистых почв извлекалось 7 9% вносимого Сс), а из чернозема несколько меньше - только 73%.

9. Известкование по полной Нг уменьшает подвижность Сс!. При последовательном увеличении дозы Сс! от 1,0 до 4,0 мг/кг снижение количества элемента в ААБ с рН 4,8 после известкования составляло (мг/кг): на дерново-подзолистой супесчаной почве 0,14-0,24; на среднесуглинистой 0,060,20; на тяжелосуглинистой 0,06-0,16; на черноземе 0,130,44 и, соответственно в 1н. НС1 0,04-0,40; 0,10-0,48; 0,05-0,20; 0,13-0,60. При этом, доступность Сс! растениям в зависимости от дозы вносимого элемента, рН исходной почвы и биологических особенностей культур снижается на 5-59%. Наиболее значительным действие извести было для культур, возделываемых на супесчаной почве (рН 4,8).

10. Предложены ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) подвижного Сс1 в почвах: дерново-подзолистых легкого механического состава с рНКс1 < 5,5 0,10-0,20 мг/кг, с рНкс1 >5,5 0,30-0,80, дерново-подзолистых тяжелого механического состава и выщелоченного чернозема с рНКс1 < 5,5 0,15-0,25, с рН№х >5,5 0,60-1,0 мг/кг, извлекаемые соответственно АА6 с рН 4,8 и 1н. Нс1, и, обеспечивающие получение экологически чистой растительной продукции.

По материалам диссертации опубликованы следующие работы.

1. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Хлыстовский А. Д., Прищеп Е.Г., Сидоренкова Н.К., Янишевский Ф.В. Влияние длительного применения фосфорных удобрений на накопление в почвах и растениях тяжелых металлов и токсических элементов .//Агрохимия. -1994. -№11. -С.98-113.

2. Касицкий Ю.И., Потатуева Ю.А., Янишевский Ф.В., Хлыстовский А.Д., Прищеп Е.Г., Сидоренкова Н.К. Влияние длительного применения концентрированных и балластных удобрений на продуктивность севообоорота, плодородие почвы и накопление в почве и растениях тяжелых металлов и токсических элементов.// Материалы 1-го Всеросс. совещ. Геосети "Современные методы планирования эксперимента и проблема экологического мониторинга в ландшафтном земледелии" . Москва. -1994. -С.17-21.

3. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Сидоренкова Н.К. Аг-роэкологическая оценка систематического применения балластных концентрированных удобрений на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве.//Тез. докл. XVIII научно-практической конф. Верхневолжья в условиях рыночной экономики," Тверь. -1995. -С.41.

4. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Сидоренкова Н.К., Хлыстовский А.Д., Прищеп Е.Г. Использование метода атом-но-абсорбционной спектроскопии для контроля за накоплением тяжелых металлов в почве и растениях при длительном применении удобрений. //Тез. докл. XXI съезда по спектроскопии. Москва. -1995. -С.214.

5. Сидоренкова Н.К. Влияние кадмия в системе удобрение-почва-растение и эколого-агрохимическое значение длительного примененения удобрений.//Тез. докл. XXXI конф. "Эффективность применения средств химизации и продуктивность сельскохозяйственных культур." Москва. ВИУА. -1996. -С.29.

6. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Хлыстовский А.Д., Прищеп Е.Г., Сидоренкова Н.К. Длительное применение удобрений на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве.// Химия в сельском хоз-ве. -1996.- №6. -С.39-41.

7. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Сидоренкова Н.К., Прищеп Е.Г., Хлыстовский А.Д. Агроэкологическая оценка систематического применения балластных и концентрированных удобрений на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве.// Тез.докл. Всеросс. совещ. Геосети" Агрохимические, агроэкологические и экономические проблемы и пути их решения при возделывании зерновых и других культур." Москва. ВИУА. -1998. -С.161.

8. Потатуева Ю.А., Русаков Н.В., Прищеп Е.Г., Сидоренкова Н.К., Леонидова Т.В., Григорьева Т.И. Влияние кадмия на урожай сельскохозяйственных культур и накопление этого элемента в почвах и растениях.// Агрохимия. -1998. -№3. -С.53-61.

9. Касицкий Ю.И., Игнатов В.Г., Останин А.И., Янишев-ский Ф.В., Потатуева Ю.А., Сидоренкова Н.К. Агроэкологическая оценка фосфоритов различных месторождений по данным длительных опытов ДАОС.// Тез. докл. научно-практической конф. "Современные проблемы оптимизации минерального питания растений." Н.Новгород. -1998. -С.36-39.

10. Потатуева Ю.А., Сидоренкова Н.К., Касицкий Ю.И., Игнатов В.Г., Прищеп Е.Г. Агроэкологическое значение примесей тяжелых металлов и токсических элементов в фосфоритной муке различных месторождений при длительном внесении на дерново-подзолистый тяжело су х^линистой почве . / / Материалы V научно-практической конф. МГУ. Москва. -1998. -С.412-416.

11. Потатуева Ю.А., Сидоренкова Н.К., Русаков Н.В., Прищеп Е.Г., Григорьева Т.И. Поведение кадмия в различных почвах./ Материалы V научно-практической конф. МГУ. Москва. -1998. -С.417-423.

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Сидоренкова, Надежда Константиновна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. -9 ТМ И ТЭ В СИСТЕМЕ УДОБРЕНИЕ-ПОЧВА-РАСТЕНИЕ.

1.1. Примеси ТМ и ТЭ в фосфорных удобрениях.

1.1.1. Сс1 в фосфорных удобрениях.

1.1.2. Бг, Р и другие ТМ и ТЭ в фосфорных удобрениях.

1.2. Содержание и подвижность ТМ и ТЭ в почвах.

1.2.1. Содержание Сс! в почвах.

1.2.2. Содержание Эг, Г и других ТМ и ТЭ в почвах.

1.3. Особенности, определяющие накопление ТМ и ТЭ в -26 растениях.

1.3.1. Содержание Сс1 в растениях.

1.3.2. Содержание Бг, Р и других ТМ и ТЭ в растениях.

1.4. ПДК ТМ и ТЭ в почвах и растениях.

1.4.1. Подходы для разработки ПДК ТМ и ТЭ в почвах.

1.4.2. ПДК Сй в почвах.

1.4.3. ПДК Сс! и других ТМ и ТЭ в растениях. -

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ.

2.1. Обоснование проведения исследований.

2.2. Цель и задачи исследований.

2.3. Объекты и методы исследований. -

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

3.1. Агроэкологическая оценка примесей ТМ и ТЭ в в фосфорных удобрениях, систематически применяемых на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве (полевые опыты).

3.1.1. Агроэкологическая оценка примесей ТМ и ТЭ в -57 разных формах фосфорных удобрений в краткосрочном опыте.

3.1.1.1. Продуктивность сельскохозяйственных культур -60 при ежегодном и запасном внесении разных форм фосфорных удобрений.

3.1.1.2. Содержание ТМ и ТЭ в почве при ежегодном и -61 запасном внесении разных форм фосфорных удобрений.

3.1.1.3. Накопление ТМ и ТЭ в растениях при ежегодном и -70 запасном внесении разных форм фосфорных удобрений.

3.1.2. Агроэкологическая оценка примесей ТМ и ТЭ в -74 составе балластных и концентрированных удобрений в длительном полевом опыте.

3.1.2.1. Влияние длительного применения балластных и -75 концентрированных удобрений на урожай сельскохозяйственных культур и продуктивность севооборота.

3.1.2.2. Влияние длительного применения балластных и -77 концентрированных удобрений на содержание ТМ и ТЭ в почве.

3.1.2.3. Влияние длительного применения балластных и -86 концентрированных удобрений на содержание ТМ и ТЭ в растениях. 3.2. Агроэкологическая оценка Сс! при внесении различных его доз на дерново-подзолистых почвах и выщелоченном черноземе (вегетационные опыты). 3.2.1. Влияние различных доз Сс1 на урожай и накопление элемента в растениях. 3.2.1.1. Влияние различных доз Сс! на урожай и накопление -97 элемента в растениях на дерново-подзолистой почве разного механического состава.

3.2.1.2. Влияние различных доз Сс! на урожай и накопление -102 элемента в растениях на почвах разного типа.

3.2.1.3. Влияние известкования на урожай и накопление Сс1 -110 в растениях при внесении различных доз элемента.

3.2.2. Содержание подвижных форм Сс1 в почвах при внесении различных доз элемента.

3.2.2.1. Содержание подвижных форм Св в почвах разного -124 типа при внесении различных доз элемента.

3.2.2.2. Содержание подвижных форм Сс! в дерново- -128 подзолистой почве разного механического состава при внесении различных доз элемента.

3.2.2.3. Влияние известкования на содержание подвижных -130 форм Сс! в различных почвах.

3.3. Обсуждение результатов исследований.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по сельскому хозяйству, на тему "Агроэкологическая оценка примесей тяжелых металлов и токсических элементов в фосфорных удобрениях и доз кадмия на различных почвах"

Защита окружающей среды от загрязнения в условиях интенсивного антропогенного воздействия на объекты биосферы является глобальной экологической проблемой. Чрезвычайно актуальна эта проблема как для нашей страны,так и для всех индустриально развитых стран, где также может складываться неблагоприятная экологическая обстановка, представляющая опасность для мирового сообщества. По мнению ряда ученых к числу непременных условий устойчивого развития России в области охраны окружающей среды является разработка единой государственной политики, в том числе создание единого законодательства, предусматривающего меры по предотвращению загрязнения и сохранению экологического равновесия в природе (Федеральная целевая комплексная научно-техническая программа "Экологическая безопасность России", 1992; М.М. Овчаренко, 1995; М.Е. Самарцев, 1995; М.С.Соколов, 1995; 1999). Одним из наиболее важных нормативных документов, разработанных за истекший период в нашей стране - Закон Российской Федерации "Об охране окружающей среды".

Экологическая ситуация, как следствие отдельных негативных сторон научно-технического прогресса, особенно неблагоприятно отражается на таких важнейших составляющих агроэкосистемы, как почва и растение. Различные химические вещества, накапливаясь в них в количествах, превышающих естественный фон, становятся экологически опасными загрязнителями. К числу приоритетных загрязнителей относятся тяжелые металлы (ТМ) и токсические элементы (ТЭ). Имеющиеся в литературе сведения об источниках поступления ТМ и ТЭ в почву и растения неоднозначны. Многие авторы (Г.А. Гармаш, В.Б.Ильин, 1990; S.A. Wilson, Т.М. Rake; W.B. Webber, 1985; G. Teller Keven,

1986) основными загрязнителями считают транспорт и сельскохозяйственные предприятия. Ряд ученых (Б.А. Ягодин, 1990; В.Б. Ильин, 1994; А.И. Обухов, И.О Плеханова, 1995; Л.В. Кирейчева, И.В. Глазунова, 1995; В.Б.Ильин, А.И. Сысо, Г.А. Конарбаев и др., 1997; А. В. Кузнецов, 1997; Е. Bubliniec, 1981; A. Vez, 1989; J. Quinche, 1995) в качестве главных источников загрязняющих веществ рассматривают техногенные выбросы промышленных предприятий, сконцентрированных, как правило, в индустриальных регионах.

Источниками загрязнения окружающей среды могут быть также средства химизации в случаях комплексного применения или нарушения общепринятых рекомендаций их использования (Н.З. Милащенко, 1990; Л.М. Державин, 1991; Н.Н. Липатов, 1991; В.Ф. Ладонин,

A.M. Алиев, В.А. Валькова, 1992; Х.А. Кярблане,1992; В.Г. Минеев, 1994;

B.Ф. Ладонин, 1995; M.Hutton, 1983; F.Z. Greter-Domergue, J.С. Vedy, 1988). По обобщенным данным (Н.З. Милащенко, 1995) существует три источника антропогенного загрязнения почвы ТМ и ТЭ: аэрогенный, гидрогенный, агрогенный. В настоящей работе рассматривается лишь последний, причем только одна из его составляющих, а именно поступление ТМ и ТЭ с минеральными удобрениями. Внесение с удобрениями примесей ТМ и ТЭ имеет повсеместный характер воздействия человека на агроэкосистемы.

Первоочередного внимания заслуживают в этом отношении фосфорные удобрения, поскольку содержание в них примесей ТМ и ТЭ, поступающих из сырья, может достигать относительно высоких величин. В результате возможность негативного воздействия фосфорных удобрений реально выше, но несомненно ниже в сравнении с техногенными загрязнителями. Обусловлено это высоким качеством российских руд, отличающихся от зарубежных более низким содержанием ТМ и ТЭ (Б.С. Нияз-бекова, И.М. Мальцева, Ю.А. Потатуева и др., 1990).

Изучение агроэкологического значения примесей ТМ и ТЭ, содержащихся в минеральных удобрениях, и, в первую очередь в фосфорных, является важным звеном в системе мероприятий по охране окружающей среды от загрязнения. Литературные сведения по данному вопросу разноречивы. Поэтому достаточно обоснована постановка вопроса об установлении не только агрохимической эффективности различных форм фосфорных удобрений, но и экологической безсЯасности их использования в сельском хозяйстве.

Только изучение влияния фосфорных удобрений на накопление в почвах и растениях ТМ и ТЭ позволит определить какая доля этих элементов, находящихся в почве, обусловлена применением удобрений. Важны также систематические исследования по оценке влияния на почву и растения ТМ и ТЭ, содержащихся в фосфорных удобрениях, полученных из различного сырья по разным технологическим схемам. Подвижность в почве и доступность ТМ и ТЭ растениям, а следовательно, и их токсичность различна в почве с неодинаковыми физико-химическими свойствами и механическим составом. Весьма важно изучение влияния на подвижность в почве ТМ и ТЭ, а также поступление этих элементов в растения после известкования.

Поступление ТМ и ТЭ в растения зависит и от физиологических особенностей последних, так как они обладают различными защитными барьерами и поэтому неодинаково чувствительны к загрязнению почв. Следовательно, количество ТМ и ТЭ в растительной продукции может значительно меняться и в зависимости от вида культуры. В связи с этим уровни накопления ТМ и ТЭ в растениях - показатели, определяющие величину экологической безопасности при использовании растительной продукции на пищевые и кормовые цели, могут быть различны.

Для успешного контроля за накоплением в почвах и растениях ТМ и

ТЭ необходимо наличие их санитарно-гигиенических предельно допустимых концентраций (ПДК). По ряду ТМ и ТЭ ПДК уже разработаны (СаНПиН 42-128-4433-87, 1988; Медико-биологические требования., 1990; Н.Г. Рыбальский., 1993). Однако, по большинству элементов эти нормативы отсутствуют. Особенно важно установить в почве и в растениях ПДК такого ТМ, как кадмий (Cd). Накопление его в агроэкосистемах представляет наибольшую экологическую опасность, так как этот элемент характеризуется высокой токсичностью и кумулятивным эффектом. Биологическая роль Cd не достаточно хорошо изучена (В.Г. Минеев, А.И. Макарова, Т.А. Тришина, 1981; Y.M. Anon, 1989). Однако известно, что при постоянном поступлении с водой или с продуктами питания он накапливается в печени и почках, и заменяя цинк (Zn) в различных ферментах, вызывает серьезные нарушения обмена веществ в организме человека и животных.

При разработке ПДК Cd и других ТМ и ТЭ в почве авторы ряда работ указывают на необходимость использования не столько валового количества этих элементов, сколько содержание их подвижных форм (И.Г. Важенин, 1983; В.Б. Ильин,1986; А.И. Обухов, М.Л. Ефремова, 1988).

Отмечая актуальность проблемы экологической безопасности фосфорных удобрений, особенно важно установить влияние их на почву и растения при систематическом воздействии.

Все выше изложенные подходы по изучению агрохимического значения примесей ТМ и ТЭ в фосфорных удобрениях в разных по продолжительности опытах позволяют оценить поведение этих элементов в системе удобрение - почва - растение с учетом современных требований защиты окружающей среды.

Заключение Диссертация по теме "Агрохимия", Сидоренкова, Надежда Константиновна

ВЫВОДЫ.

1. Краткосрочное (в течение 4-х лет) систематическое применение фосфорных удобрений (Рс, Рсд, АФаП( АФф) из различного сырья, как ежегодно (60-90 кг/га Р2О5), так и в запас (280 кг/га Р2О5) существенно не влияло на содержание ТМ и ТЭ в известкованной дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве и накопление их растениями, что обеспечивало получение экологически чистой продукции.

2. Длительное систематическое (в течение 60 лет - 3916 кг/га Р2О5) применение балластных и концентрированных удобрений (Рс, АФ и ДАФ) не изменило валового содержания в дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве ТМ и ТЭ, за исключением варианта с Рс, увеличившего содержание Бг со 123 до 143 мг/кг. Однако, при длительном применении всех форм фосфорных удобрений возросло в 2 раза по сравнению с контролем количество подвижного Я и в 4,5 раза подвижного Бг в почве, получавшей Рс. Отмечена аккумуляция ТМ и ТЭ преимущественно в пахотном слое.

3. Установлено, что длительное систематическое применение балластных и концентрированных удобрений незначительно влияло на содержание в растениях большинства ТМ и ТЭ, но в вико-овсяной смеси при внесении Рс по сравнению с контролем повышалось в 2,8 раза содержание Бг, а при внесении АФ на 90% содержание Р и РЬ. В клубнях картофеля, выращенного на почве, получавшей Рс, содержание Эг возросло в 3,5 раза.

4. Отрицательный баланс, складывающийся в длительном полевом опыте для Сс1, N1 и РЬ, свидетельствует об экологической безопасности примесей ТМ и ТЭ для агроландшафтов в случае систематического внесения средних доз фосфорных удобрений (60-90кг/га Р2О5).

Высокое содержание в некоторых формах фосфорных удобрений Я и Бг, а также вероятность использования удобрений из зарубежного сырья с повышенной концентрацией Сс1, вызывает необходимость обязательного мониторинга за содержанием в почве и растениях Р, Бг, Сс1.

5. В вегетационных опытах внесение Сс1 в дозах 0,25-5,0 мг/кг на дерново-подзолистых почвах разного механического состава и выщелоченном черноземе не оказывало отрицательного влияния на урожай пшеницы, гороха, картофеля, моркови и редиса. Снижение урожая петрушки - самой чувствительной к загрязнению почв культуры, наблюдалось на среднесуглинистой неокультурен ной почве (рН 4,3) при внесении 1 мг/кг Сс!, на тяжелосуглинистой окультуренной (рН 5,1) при внесении 3, 0 - 5,0 мг/кг.

6. Накопление Сс! в растениях зависело от дозы вносимого элемента и свойств почв. При внесении 0,25 мг/кг Сс! зерно пшеницы, гороха, клубни картофеля, корнеплоды моркови накапливали от 0,07 до 0,33 мг/кг ТМ, а на контрольных вариантах от 0,01 до 0,10 мг/кг.

С возрастанием доз повышалось накопление элемента растениями при более отчетливом проявлении влияния свойств почв. Установлено, что накопление Сс1 растениями было на 30-50% меньше на черноземе, чем на дерново-подзолистых почвах.

7. Содержание Сс! в продуктивной части урожая, не превышающее гигиеническую ПДК, отмечено при дозах этого элемента 0,25 мг/кг в зерне пшеницы на дерново-подзолистых почвах и черноземе; при дозах 0,5-1,0 в зерне гороха на дерново-подзолистых почвах и черноземе; при дозах 0,25-0,5 в клубнях картофеля и корнеплодах моркови на дерново-подзолистых почвах и 0,5-1,0 мг/кг на черноземе.

8. Внесение возрастающих доз Сс1 увеличивало содержание подвижных форм элемента. Однако, тем меньше, чем выше буферность почв. При внесении 2,0 мг/кг ААБ с рН 4.8 из дерново-подзолистой средне-суглинистой почвы извлекалось 1,37 мг/кг Сс1 (61% от внесенного количества), из тяжелосуглинистой 1,06 (51%), из чернозема 0,90 (42%); 1н. НС1 из средне- и тяжелосуглинистых почв извлекалось 79% вносимого Сс1, а из чернозема несколько меньше - только 73%.

9. Известкование по полной Нг уменьшает подвижность Сс1. При последовательном увеличении дозы Сс1 от 1,0 до 4,0 мг/кг снижение количества элемента в ААБ с рН 4,8 после известкования составляло (мг/кг): на дерново-подзолистой супесчаной почве 0,14-0,24; на средне-суглинистой 0,06-0,20; на тяжелосуглинистой 0,06-0,17; на черноземе 0,13-0,44 и, соответственно в 1н. НС1 0,04-0,40; 0,10-0,48; 0,05-0,20; 0130,60. При этом, доступность Сс! растениям в зависимости от дозы вносимого элемента, рН исходной почвы и биологических особенностей культур снижается на 5-59%. Наиболее значительным действие извести было для культур, возделываемых на супесчаной почве (рН 4,8).

10. Предложены ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) подвижного Сс1 в почвах : дерново-подзолистых легкого механического состава с рНКа < 5,5 0,10- 20 мг/кг; с рНКа > 5,5 0,30-0,80; дерново-подзолистых тяжелого механического состава и выщелоченного чернозема с рНКс1 < 5,5 0,15- 0,25; с рН КС| >5,5 0,60-1,0 мг/кг, извлекаемые соответственно ААБ с рН 4.8 и 1н. НС1, и, обеспечивающие получение экологически чистой растительной продукции.

Библиография Диссертация по сельскому хозяйству, кандидата биологических наук, Сидоренкова, Надежда Константиновна, Москва

1. Агрохимические методы исследования почв.- М.: Наука, 1985.-423 с.

2. Агрохимические методы исследования почв./ Под ред. A.B. Соколова.-М.,1965,- 291 с.

3. Агроэкологический полигон новая форма агрохимического полевого эксперимента./ Литвак Ш.И., Шевцова Л.К., Романенков В.А., Явтушен-ко В.Е., Варламов В.А.//Агрохимия.-1997.-№5.-С.89-95.

4. Адерихин П.Г., Протасова H.A., Щеглов Д.И. Микролементы в системе почва-растения в условиях Центрально-Черноземных областей.// Агро-химия.-1978.-№2.-С. 102-106

5. Аккумуляция кадмия в овощных культурах в зависимости от условий минерального питания./ Ягодин Б.А., Маркелова В.Н., Парфенова И.Ф. и др.// Известия ТСХА.-1993.-Вып.2.-С. 126-134.

6. Алексеев Ю.В. Тяжелые металлы в почвах и растениях.-Агропром-издат, 1987.-137 с.

7. Алексеев Ю.В., Вялушкина Н.И., Маслова А.И. Влияние химической активности карбонатов кальция и магния на транслокацию тяжелых металлов из почвы в растения.// Агрохимия.-1999.-№8.~ С. 79-81.

8. Апметов Н.С. Влияние минеральных и органических удобрений на изменение содержания тяжелых металлов в почвах разного гранулометрического состава в условиях Республики Марий Эл // Агрохимия,-1996.-№10.-С. 122-124.

9. Ананян В.А., Саркисян Г.А., Араратян Л.А. Влияние удобрений на накопление стабильного стронция растениями горных лугов Армении.// Аг-рохимия.-1981 .-№2.-С. 125-130.

10. Ю.Аринушкина Е.В. Руководство по химическому анализу почв,- М.:МГУ, 1970.- 286 с.

11. Атомно-эмиссионный метод анализа почв по содержанию валового фтора.-1991.-С.42

12. Баланс тяжелых металлов в дерново-подзолистой почве при длительном применении средств химизации в районе интенсивного развития промышленного производства./ Черных H.A., Ладонин В.Ф., Черных И.Н. и др.//Агрохимия.-1994.-№5.-С.56-65

13. Белякова Т.М. Фтор в почвах и растениях в связи с эндемическим флюорозом.// Почвоведение.-1977.-№8.-С.55-63

14. Большаков В.А., Кахнович З.Н., Сорокин С.Е. Методы анализа растительных проб на содержание тяжелых металлов.// Агрохимия.- 1997,-№9.-С.78-86.

15. Большаков В.А., Борисочкина Т.И., Краснова Н.М. Нормирование загрязняющих веществ в почве. II Химизация сельского хозяйства.-1991,-№9.-С.10-14.

16. Бреус И.П., Сардиева Г.Р. Миграция тяжелых металлов с инфильтра-ционными водами в основных типах почв Среднего Поволжья.// Агро-химия.-1997.-№6.-С.56-64

17. Буряк Н.И., Потатуева Ю.А. Проблемы молекулярной биологии и патологии сельскохозяйственных животных.//Сб. науч. тр. Мосветакаде-мии.-1980.-Т.113.-С.51

18. Бушинский Г.И. Формация. Фосфориты.-М.Наука, 1989.-263С.

19. Важенин И.Г. О разработке предельно допустимых концентраций химических веществ в почве.// Бюл. Почвенного почвенного института им. В.В.Докучаева, 1983, вып.Зб.-С.З-б.

20. Важенин И.Г. Почва как активная система самоочищения от токсического воздействия тяжелых металлов инградиентов технических вы-бросов.//Химия в сельском хоз-ве.-1982.-№3.-С.З-5

21. Вальков В.Р., Колесников С.И., Казеев К.И. Влияние загрязнения тяжелыми металлами на фитотоксичность чернозема.//Агрохимия.-1997.-№6.-С.50-55.

22. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных химических элементов в почвах.-М.Изд-во АН СССР, 1950.-237 с.

23. Виноградов А.П. Поиски рудных месторождений по растениям и поч-вам.//Тр. биогеохим. лаборатории АН СССР.- М., 1954.-Т.10.-С.З

24. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных элементов в почве.-М. Изд-во АН СССР,- 1957.-237С.

25. Влияние известкования и кислотности почвы на поступление в растения тяжелых металлов./ Овчаренко М.М., Шильников И.А., Полякова Р.К. и др.// Агрохимия.-1996.-№1 .-С.74-84.

26. Влияние известкования и органических удобрений на содержание кадмия в растениях/ Лебедева Л.А., Лебедева С.Н., Едемская Н.Л., Графская Г А.П Агрохимия.-1997.-№10.-С.45-51.

27. Влияние минеральных удобрений и известкования на миграцию кальция, магния и сопутствующих элементов из корнеобитаемого слоя дерново-подзолистых почв./ Шильников И.А., Мельникова М.Н., Лебедева Р.И. и др.//Агрохимия.-1989.-№3.-С.68-74.

28. Влияние реакции выщелоченного чернозема на подвижность железа и микроэлементов (модельный опыт)./Богомазов Н.Г., Шильников И.А., Солдатов С.М., Лебедев С.Н.//Агрохимия.-1992.-№2.-С.84-86.

29. Волошин Е.И. Транслокация кадмия и свинца в почве и растениях.// Химия в сельском хоз-ве.-1997.-№2.-С.34-37.

30. Воронин АД, Обухов А.И., Плеханова И.О. Рекомендации по снижению негативного влияния автотранспорта на санитарно-экологическое состояние сельскохозяйственных угодий, примыкающих к крупным автомагистралям.- М.: МСХ РФ, 1993.-19 с.

31. Временный максимально допустимый уровень содержания некоторых химических элементов в кормах сельскохозяйственных животных. Гос-агропром СССР. Главное управление ветеринарии.-М.:-1987.-16с.

32. Галиулин Р.В., Галиулина P.P. Профилактика загрязнения агроланд-шафтов тяжелыми металлами : фиторемедитация сточных вод. // Агрохимия,- 1999.-№3,- С. 84-89.

33. Гапонюк Э.И., Кремленкова Н.Г., Аксаматов В.Б. Фосфорные удобрения как возможный источник загрязнения почв токсичными элемента-ми.//Тр. ИЭМ, вып. 11 (97), М.Гидрометеоиздат, 1983.- С.3-11.

34. Гапонюк Э.И., Малахов С.Г. Комплексная система показателей экологического мониторинга почв.// Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах.- Л. Гидрометеоиздат, 1985.-С.З-10.

35. Гармаш Н.Ю. Влияние тяжелых металлов на качество урожая пшени-цы.//Бюл.Почвенного института им.В.В.Докучаева.-1985.-вып.37.-С.16-18.

36. Гигиена окружающей среды под редакцией Сидоренко Т.И.-М.: Медицинам 985.-304 с.

37. Глазовская М.А. Почвы мира. Часть 1.-М.Изд-во МГУ, 1972.-230 с.

38. ЗЭ.Глазовская М.А. Принципы классификации почв по опасности их загрязнения тяжелыми металлами.//Биологические науки.-1989.-№9.-С.38-47.

39. Гладушко В.И. Фтор в аммофосе и загрязнение им почв.//Химизация сельского хоз-ва.-1990.-№11 .-С.61-62.

40. Говорина В.В., Виноградова С.Б. Минеральные удобрения и загрязнение почв тяжелыми металлами.// Химия в сельском хоз-ве.-1991.-№3,-С.87.

41. Горбатов B.C., Зырин Н.Г. О выборе экстрагента для вытеснения из почв обменных катионов тяжелых металлов.// Вестник МГУ.-Сер. 17.Почвоведение.-1987.-№2.-С.22.

42. Граковский В.Г., Фрид A.C., Сорокин С.Е., Тимохин П.А. Оценка загрязнения почв Челябинской области тяжелыми металлами и мышьяком. // Почвоведение.-1997.-№1 .-С.88-95.

43. Графская Г.А., Величко В.А. Эффективность мелиорантов на загрязненных тяжелыми металлами почвах.//Агрохимический вестник.-1998.-№1 .-С.37-38.

44. Гончарук Е.И., Сидоренко Т.И. Гигиеническое нормирование химических веществ в почвах.-М.: Медицина.-1986.-С.49.

45. Гришина Л.В., Иванова В.Ф. Транслокация тяжелых металлов и приемы детоксикации почв.//Агрохимический вестник.-1997.-№3.-С.36-41

46. Дабахов М.В., Соловьев Г.А., Егоров B.C. Влияние агрохимических средств на подвижность свинца и кадмия в светло-серой лесной почве и поступление их в растения.//Агрохимия.-1998.-№8,- С. 54-59.

47. Давыдов С.А. О токсичности ионов металлов.-М.Знание, 1991.-С.32

48. Державин Л.М. Химизация и экология.// Химизация сельского хоз-ва.-1991.-№7.-С.З-7

49. Длительное применение удобрений на дерново-подзолистой тяжелосуглинистой почве./ Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Хлыстовский А.Д., Прищеп Е.Г., Сидоренкова Н.К.// Химия в сельском хоз-ве.- 1996.-№6,-С. 39-41

50. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта.- М.: Колос, 1984.- 351 с.

51. Дубровина И.В., Корнблюм Э.А. Природа поглощения почвами фтора из удобрений и мелиорантов. // Почвоведение.-1984.-№9.-С.23-34,бЗ.Ершов Ю.А., Плетнева T.B. Механизмы токсического действия неорганических соединений.-М., 1989.-271 с.

52. Ефремычева В., Купчиненко А., Сухорукова И. Проблемы использования сельскохозяйственных угодий, загрязненных выбросами промышленных предприятий.//Международный сельскохозяйственный журнал.-1996.-№2.-С.54-57

53. Зырин Н.Г., Каплунова Е.В., Сердюкова A.B. Нормирование содержания тяжелых металлов в системе почва-растение.// Химия в сельском хоз-ве.-1985.-№6.-С.45-48.

54. Иванов A.A. Международный симпозиум "Удобрение и окружающая среда".// Химия в сельском хоз-ве.-1995.-№2-3.-С.38-40

55. Известкование- главный экологический фактор сохранения плодородия./ Шильников И.А., Удалова Л.П., Аканова Н.И. и др.// Агрохимический вестник.-1997.-№4.-С.26-29.

56. Изменение некоторых показателей биологической активности почв под влиянием антропогенной нагрузки./ Белицина Г.Д., Дронова Н.Я., Скворцова И.Н., Томилина А.Н.// Почвоведение.-1989.-№1.-С.140-144.

57. Ильин В.Б. Загрязнение тяжелыми металлами огородных почв и культур в городах Кузбасса.//Агрохимия.-1991.-№7.-С.67-77.

58. Ильин В.Б. К вопросу о разработке предельно допустимых концентраций тяжелых металлов в почвах.//Агрохимия.-1985.-№10.-С.94-101.

59. Ильин В.Б. Кадмий в почве.//Химизация сельского хоз-ва.-1991.-№9,-С.16-17.

60. Ильин В.Б. К экологии промышленных городов.// Тяжелые металлы и радионуклеиды в агроэкосистемах., М.: Изд-во МГУ-1994,- С. 42-48.

61. Ильин В.Б. О загрязнении тяжелыми металлами почв и сельскохозяйственных культур предприятиями цветной металлургии.// Агрохимия.-1990.-№3.-С.92-99.

62. Ильин В.Б. О надежности гигиенических нормативов содержания тяжелых металлов в почве.//Агрохимия.-1992.-№12.-С.78-85.

63. Ильин В.Б. О нормировании тяжелых металлов в почве.// Почвоведе-ние.-1986.-№9.-С.90-98.

64. Ильин В.Б. Оценка буферности почв по отношению к тяжелым металлам.// Агрохимия.-1995.-№10.-С. 109-113.

65. Ильин В.Б. Система показателей для оценки загрязненности почв тяжелыми металлами.// Агрохимия.-1995.-№1 .-С.94-99.

66. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва-растение.-Новоси-бирск.Наука., 1991.-133 с.

67. Ильин В.Б. Фоновое содержание кадмия в почвах Западной Сибири.// Агрохимия.-1991 ,-№5.-С.20-24.

68. Ильин В.Б., Гармаш Г.А., Гармаш Н.Ю. Влияние тяжелых металлов на рост, развитие и урожайность сельскохозяйственных культур.// Агрохи-мия.-1985.-№6.-С.90-100.

69. Ильин В.Б., Степанова М.Д. О фоновом содержании тяжелых металлов в растениях.//Изв. СО АН СССР.-Сер.Биология.-1981.-вып.1.-№5.-С.26-32.

70. Ильин В.Б., Степанова М.Д. Распределение свинца и кадмия в растениях пшеницы, произрастающей на загрязненных этими металлами почвах.// Агрохимия.-1980.-№5.-С. 114-119.

71. Ильин В.Б., Степанова М.Д. Тяжелые металлы защитные возможности почвы и растений - урожай.//В кн. "Химические элементы в системе почва-растение.-Новосибирск. Наука, 1982.-С.73-92.

72. Ионометрическое определение массовой доли фтора в фосфорных удобрениях. Методика НИУИФ.- М.:НИУИФ, 1990.- 16 с.

73. К экологической обстановке в Новосибирске.: тяжелые металлы в местных почвах и огородных культурах./ Ильин В.Б., Сысо А.И., Конар-баева Г.А., Байдана Н.Л.// Агрохимия.-1997.- №3.-С.76-83.

74. Кабата-Пендиас А., ПендиасХ. Микроэлементы в почвах и растениях,-Мир., 1989.- 439 с.

75. Каплунова Е.В. Трансформация соединений цинка, свинца и кадмия в почвах.: Автореф. дисс.канд. биол. наук. М. Почвенный ин-т им. В.В.Докучаева, 1983.-18 с.

76. Карпова Е.А., Потатуева Ю.А. Кадмий в почвах, удобрениях, растениях. // Химизация сельского хоз-ва.-1990.-№21 .-С.44-47.

77. Касатиков В.А., Касатикова С.М., Сабуров C.B. Накопление тяжелых металлов в почве при внесении осадков городских сточных вод.// Агро-химия.-1994.-№7.-С.70-71

78. Касатиков В.А., Касатикова С.М., Султанов М.М., Усенко В.И., Шабар-дина H.H. Поведение тяжелых металлов в системе почва-растение при внесении осадков сточных вод.//Агрохимия.-1999.-№3.- С.56-60.

79. Касимов Н.С., Кошелева Н.Е., Самонова O.A. Подвижные формы тяжелых металлов в почвах лесостепи Среднего Поволжья (опыт многофакторного регрессионного анализа).//Почвоведение.-1995.-№4.-С.705-713.

80. Кашин В.К. Никель в растениях агроландшафтов Забайкалья.// Агро-химия.-1992.-№11 .-С.98-106.

81. Кирейчева Л.В., Глазунова И.В. Методы детоксикации почв, загрязненных тяжелыми металлами.// Почвоведение.-1995.-№7.-С.892-896.

82. ЭО.Комарова H.A., Люботина В.А., Тужилина А.Р. Качество сельскохозяйственной продукции.// Агрохимический вестник.-1997.-№3.-С.20-23.

83. Кузнецов A.B. Контроль техногенного загрязнения почв и растений. // Агрохимический вестник.-1997.-№5,- С. 7-9.

84. Кузнецова Л.М., Зубарева Е.Б. Влияние тяжелых металлов на урожай и качество пшеницы.//Химия в сельском хоз-ве.-1997.-№2.-С.36-37.

85. ЭЗ.Кярблане Х.А. Экологические пределы применения минеральных удобрений в Эстонии.//Агрохимия.-1992.-№4.-С.37-40.

86. Ладонин В.Ф. Влияние комплексного применения средств химизации на содержание тяжелых металлов в почве и растениях.//Химия в сельском хоз-ве.-1995.-№4.-С.32-35.

87. Ладонин В.Ф., Алиев A.M., Валькова В.А. Агроэкологические аспекты комплексного применения средств химизации в севооборотах Российского Нечерноземья.//Агрохимия.-1992.-№9.-С.45.

88. Лепнева О.М., Обухов А.И. Состояние свинца в системе почва-растение в зонах влияния автомагистралей.//В кн. "Свинец в окружающей среде".- М.: Наука, 1987.- С. 149-165.

89. Липатов H.H. Экология пищевых продуктов.//Вестник сельскохозяйственной науки.-1991 .-№6.-С.22.

90. Литвинович A.B., Павлова О.Ю., Лаврищев A.B. Миграция фтора в почвах различных природно-климатических областей.// Агрохимия.-1999.-№3=6.-С.74-81.

91. Лукашев К.И., Петухова H.H. Микроэлементы в ландшафтах Белорусской ССР.// Почвоведение.-1975.-№8.-С.47-57.

92. Методика полевых и вегетационных опытов с удобрениями и гербицидами./ Под ред. A.B. Соколова.- М.: Наука, 1968.-342 с.

93. Методические рекомендации по гигиеническому обоснованию ПДК химических веществ в почве.2е изд.- М.: Минздрав СССР, 1982.- 57 с.

94. Ю4.Методические рекомендации по определению реальной нагрузки на человека химических веществ, поступающих с атмосферным воздухом, водой и пищевыми продуктами,- М., 1986.-25 с.

95. Методические рекомендации по проведению полевых и лабораторных исследований почв и растений при контроле загрязнения окружающей среды металлами.-М.: Гидрометеоиздат, 1981,- 108 с.

96. Методические рекомендации по установлению ПДК химических веществ в почве.- М.: Минздрав СССР, 1976.- 63 с.

97. Методические указания по определению тяжелых металлов в кормах и растениях и их подвижных соединений в почвах.- М., 1993.- 11 с.

98. Методические указания по определению тяжелых металлов в почве сельхозугодий и продукции растениеводства.-М.:ЦИНАО, 1989.- 23 с.

99. Методические указания по определению тяжелых металлов в почве сельхозугодий и продукции растениеводства. Кузнецов A.B. и др., 2е изд.- М.:ЦИНАО, 1992.-61 с.

100. ИО.Милащенко Н.З. Программа исследований тяжелых металлов в Географической сети опытов со средствами химизации.//Химия в сельском хоз-ве.-1995.-№4.-С.4111 .Милащенко Н.З. Экологические проблемы в интенсивном земледелии.//Труды ВИУА.-М., 1990.-С.З

101. Минеев В.Г. Агрохимия и биосфера.-М.Колос, 1984.-274 с.

102. ИЗ.Минеев В.Г. Проблема тяжелых металлов в современном земледе-лии./В кн. "Тяжелые металлы и радионуклиды в агроэкосистемах".-М. РАСХН, "Агроэколас",-1994.-288 с.

103. Минеев В.Г. Химизация земледелия и природная среда.-М., Агро-промиздат, 1990.-287 с.

104. Минеев В.Г. Экологические проблемы агрохимии.- М., МГУ, 1988.285 с.

105. Иб.Минеев В.Г, Алексеева A.A., Тришина Т.А. Тяжелые металлы и окружающая среда в условиях современной химизации. Сообщение 2. Свинец.// Агрохимия.-1982.-№9.-С.126-140.

106. Минеев В.Г., Грачева Н.К. Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных сред ах.-Л., 1989.-С.328-329.

107. Минеев В.Г., Дебрецени Б., Мазур Т. Биологическое земледелие и минеральные удобрения.- М.: Колос., 1993,- 415 с.

108. Минеев В.Г., Макарова А.И., Тришина Т.А. Тяжелые металлы и окружающая среда в условиях современной интенсивной химизации.// Аг-рохимия.-1981 ,-№5.-С. 146-155.

109. Минеев В.Г., Ремпе Е.Х. Экологические последствия длительного применения повышенных и высоких доз минеральных удобрений. // Аг-рохимия.И 991 .-№3.-С.25-38.

110. Михалева Л.М. Кадмийзависимая патология человека.// Архив патологии.- 1988.- С.81-85 .

111. Монастырский O.A. Скрытая токсичность продуктов питания и кормов. //Агрохимия.-1995.-№7.-С. 100-106.

112. Мониторинг фонового загрязнения природных сред./ Петрухин В.А., Юшкин Е.И., Андрианова Е.И. и др. -1986.-вып.З.-С.З-27.

113. Мотузова Г.В. Принципы и методы почвенно-химического мониторинга,- М.МГУ, 1988.-99 с.

114. Мотузова Г.В., Зырин Н.Г. Химическое определение мышьяка в почве.//Агрохимия.- 1979.- №2.-С.141-145.

115. Мотузова Г.В., Обухов А.И., Формы соединений микроэлементов (Мп, Си, Со, Zn) в почвах и методы их изучения./Яез.докл. 10 Международ, конф. почвоведов.-М., 1974.-Т.11.-С.17-18.

116. Накопление кадмия и свинца некоторыми сельскохозяйственными культурами на дерново-подзолистых почвах разной степени окульту-ренности./Ягодин Б.А., Говорина В.В., Виноградова С.Б. и др.// Известия ТСХА.-1995.-Вып.2.-С.85-100.

117. Накопление кобальта и хрома в основных сельскохозяйственных культурах в учхозе "Михайловское" Московской области./ Ягодин Б.А., Говорина В.В., Виноградова С.Б.,Замараев А.Г., Саблина С.М. // Известия ТСХА.-1994.-ВЫП.З.-С. 115-123.

118. Нестерова А.Н. Локализация и биологическое действие тяжелых металлов на корни растений. 1. Поступление свинца, кадмия и цинка в корни, локализация металлов и механизмы устойчивости растений.// Биологические науки.-1989.-№9.-С.73-86.

119. Овчаренко М.М. Задачи агрохимической службы по мониторингу сельхозугодий.//Химия в сельском хоз-ве.- 1995.-№5.-С.5-7.

120. Пашова В.Т. Фтор в почве и растениях.//Агрохимия.-1980.-№10,-С.165.

121. ПДК. ГОСКОМПРИРОДА/ 02-10 51-2333 от 10.12.90.- 8 с.

122. Первунина Р.И. Миграция загрязняющий веществ в почвах и сопредельных средах,- Л. Гидрометеоиздат, 1985,- 97 с.

123. Первунина Р.И. Оценка трансформации соединений техногенных металлов в почве и доступность их для растений.//Бюллетень Почвенного ин-та им.В.В.Докучаева, ВАСХНИЛ, 1983.-№35.-С.22-26.

124. Первунина Р.И. Формы кадмия в почвах и поступление его в растения.// В кн. "Цинк и кадмий в окружающей среде"- М.: Наука, 1992.-С.83-100.

125. Перелыгин В.М., Разнощик В.В. Гигиена почвы и санитарная очистка населенных мест М.: Медицина, 1977,- С.43-54.

126. Петербургский A.B. Практикум по агрономической химии.- М.:Колос, 1968.- 496 с.

127. Плеханова И.О., Кутукова Ю.Д., Обухов А.И. Накопление тяжелых металлов сельскохозяйственными растениями при внесении осадков сточных вод (факультет почвоведения МГУ).//Почвоведение.-1995,-№12.-С. 1530-1536.

128. Покровская С.Ф., Касатиков В.А. Использование осадков городских сточных вод в сельском хозяйстве.-М. ВНИИ информ. и техн.-эконом. исследований агропромышленного комплекса., 1987.-59 с.

129. Попова A.A. Влияние минеральных и органических удобрений на состояние тяжелых металлов в почвах.//Агрохимия.-1991.-№3.-С.62-68.

130. Поступление тяжелых металлов (Zn, Cd, Pb) в растения в зависимости от их содержания в почвах./ Гринь A.B., Ли С.К., Зырин Н.Г. и др.// Тр. 2го Всесоюз. совещ. "Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах"- Л., 1980.-С.198.

131. Потатуева Ю.А., Залегина В.А. Агрохимическое значение мышьяка (содержание в удобрениях, почвах и растениях)// Агрохимия.-1981.-№7.-С.139-148.

132. Потатуева Ю.А., Капаева М.Г.//Тез.докл. V делегатского съезда Все-союз.общества почвоведов.-Минск, 1974.-С.215.

133. Потатуева Ю.А., Касицкий Ю.И., Хлыстовский А.Д. и др. Влияние длительного применения фосфорных удобрений на накопление в почве и растениях тяжелых металлов и токсических элементов.// Агрохимия,- №11.-1994,- С.98 -113.

134. Потатуева Ю.А., Русаков Н.В., Прищеп Е.Г. и др. Влияние кадмия на урожай и накопление этого элемента в почвах и растениях. // Агрохи-мия.-1998.-№3.-С.53-61.

135. Потатуева Ю.А., Сидоренкова Н.К., Русаков Н.В. и др. Поведение кадмия в различных повах. //Материалы V научно-практической кон-фернции МГУ.-М.-1998.-С 417-425.

136. Потатуева Ю.А., Селевцова Г.А., Архангельская Т.А.// Тез. докл. 10 Всесоюз.научн.конф. по микроэлементам. Сб. трудов Чувашского ГУ-Чебоксары, 1986.-T.3--C.131.

137. Практикум по агрохимии./Под ред. В.Г. Минеева.- М.: МГУ, 1992. -303 с.

138. Предельно-допустимые концентрации тяжелых металлов и мышьяка в продовольственном сырье и пищевых продуктах.-М.Минздрав СССР, 1986.-11 с.

139. Предельно-допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде.-Л.Химия, 1985.-528 с.

140. Природоохранное значение известкования почв./ Шильников И.А., Мельникова М.Н., Лебедева Р.И. и др.//Агроэкологический мониторинг и проблемы расширенного воспроизводства плодородия почв.- Научные труды ВИУА.-1991.-С.84.

141. Приходько H.H. Ванадий, хром, никель и свинец в почвах Притыссен-ской низменности и предгорий Закарпатья.//Агрохимия.-1977.-№4.-С.95-100.

142. Производство фосфорных и комплексных удобрений и серной кислоты.//Экспресс-информация НИИТЭХИМ.- 1990.-Вып.З.-11 с.

143. Райков Л., Стоянова И.С., Брашнарова А.// Почвознание, агрохимия,растениеводство, защита.-1985.-Ч.20.-№3.-С.24.

144. Рентгенофлуоресцентный энергодисперсионный метод анализа почв в целях контроля уровня их загрязненности.- 1982.-28 с.

145. Реуце К., Кырстя С. Борьба с загрязнением почвы.(перевод с ру-мын.).-М., Агропромиздат, 1986.-222 с.

146. Садовникова Л.К., Зырин Н.Г. Показатели загрязнения почв тяжелыми металлами в почвенно-химическом мониторинге.// Почвоведение.-1985.-№10.-С.84-89.

147. Сает Ю.В., Башаревич И.А., Ревич Б.А. Методические рекомендации по геохимической оценке источников загрязнения окружающей среды,-М., 1982.-66 с.

148. Самарцев А.Е. Формирование государственной политики в области охраны окружающей среды.//Химия в сельском хоз-ве.-1995.-№6.-С.42-43.

149. Санитарные нормы допустимых концентраций химических веществ в почве.- М.:Минздрав СССР, 1988,- 10 с.

150. Санитарные нормы допустимых концентраций химических веществ в почве. // СанПиН 42-128-443-87.- М., 1988.- 4 с.

151. Свинец в окружающей среде. / Под ред. Добровольского В.В.- М.: Наука, 1987.-184 с.

152. Сеидов И.М. Гигиеническое нормирование химических веществ в почве в Азейбарджане.//Химия в сельском хоз-ве.-1982.- №3.-С.16-17.

153. Сергиенко Л.И.// Гигиена и санитария.-1985.-№11.-С.78.

154. Сидоренко Т.И., Ицкова А.И. Никель (гигиенические аспекты охраны окружающей среды).-М.: Медицина.-1980, 176 с.

155. Скурихин И.М. Проблемы аналитической химии.//Методы анализа пищевых продуктов.-Т.8.-1988.-С.83.

156. Содержание подвижных форм микроэлементов в почвах СССР и эффективность микроудобрений./Державин Л.М., Поляков А.Н. и др.// Агрохимия.-1989.-№1 .-С.74-79.

157. Соколов С.М. Актуальность и экологические предпосылки реализации в растениеводстве России программы устойчивого развития. // Агрохимия.- 1999.-№3,- С. 70-78.

158. Соколов М.С. Возможности получения экологически безопасной продукции растениеводства в условиях загрязнения агросферы.// Агрохи-мия.-1995.-№6.-С. 107-125.

159. Соловьев Г.А., Болышева Т.Н., Гончарова Е.М. //Вестник МГУ, Сер. 17, Почвоведение,-1987.-№3.-С.52.

160. Список допустимых остаточных количеств (ДОК) некоторых химических элементов в основных группах пищевых продуктов.- М., МЗ СССР, 1981.- 6с.

161. Степанов A.M. Концепция ПДК: за и против.// Биологические науки.-1989.-№9.-С.61-68.

162. Стрнад В., Золотарева Б.Н., Лисовский А.Е. Влияние внесения водорастворимых солей свинца, кадмия и меди на их поступление в растения и урожайность некоторых сельскохозяйственных культур.// Агрохи-мия.-1991 .-№4.-С.76-83.

163. Схема гигиенического нормирования тяжелых металлов в почве./ Перцовская А.Ф., Панникова Е.Л., Тонкопий Н.И. и др.// Химия в сельском хоз-ве.-1982.- №3.-С.12-15.

164. Технология фосфорных и комплексных удобрений.-М.Химия., 1987.-С.34-36.

165. Тихомиров Ф.А., Кузнецова H.H., Магина Л.Г. Действие никеля на растения на дерново-подзолистой почве.// Агрохимия,- 1987.- №8,-С.74-80.

166. Тонкопий Н.И. и др. Научное обоснование гигиенических мероприятий по оздоровлению объектов окружающей среды.-М. Медицина.,1983.-С.75

167. Тяжелые металлы в окружающей среде./ Обухов А.И., Бабьева A.B. ,Гринь Н.В. и др.- М.: МГУ, 1980.- 20 с.

168. Тяжелые металлы в системе почва-растение. / Ягодин Б.А., Ки-дин В.В. , Цвирко Э.А., Маркелова В.Н., Саблина СМ.// Химия в сельском хоз-ве.-1996.-№5.-С.43-45.

169. Учватов В.П. Природные и антропогенные потоки вещества в ландшафтах Русской равнины.: Автореф. дис.доктора биол.наук,- М.:МГУ, 1994.-37 с.

170. Факторы, влияющие на поступление тяжелых металлов в растения./ Шильников И.А., Лебедева A.A., Лебедева С.Н. и др.// Агрохимия.-№10.-С.94-101.

171. Федеральная целевая комплексная научно-техническая программа "Экологическая безопасность России". -Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ. Зеленый мир., 1992, декабрь, спецвыпуск.-С.З.

172. Хегнер П., Томкова Д., Маречек И. Содержание токсикантов в минеральных удобрениях в Чехословакии.// Агрохимия.-1991.- №7.- С.78-81.

173. Химическое загрязнение почв и их охрана.: Словарь-справочник./ Орлов Д.С., Малинина М.С., Мотузова Г.В. и др. М.: Агропромиздат, 1991.-303 с.

174. Химия тяжелых металлов, мышьяка и молибдена в почвах./ Под ред. Н.Г. Зырина, Л.К. Садовниковой.- М.: МГУ, 1985.- 206 с.

175. Хрусталева М.А. Тяжелые металлы в окружающей среде.-М.:МГУ, 1980.- 73 с.

176. Черных H.A. Изменение содержания ряда химических элементов в растениях под действием различных количеств тяжелых металлов в почве.// Агрохимия.-1991 .-№3.-С.68-76.

177. Черных H.A., Ладонин В.Ф. Нормирование загрязнения почв тяжелыми металлами.// Агрохимия.-1995.-№6.-С.71-80.

178. Черных H.A., Черных И.Н. О качестве растениеводческой продукции при разных условиях загрязнения почв тяжелыми металлами.// Агрохи-мия.-1995.-№5.-С.97-101.

179. Чумаченко И.Н. Агрохимическая и экологическая оценка фосфатного сырья .//Химизация сельского хоз-ва.-1991 .-№11 .-С.54-60.

180. Шакури Б.К. Никель, ванадий, хром и стронций в почвах Нахичеван-ской АССР.// Почвоведение.-1978.-№4.-С.49-55.

181. Шелепова О.В. Состояние фтора в почвах и поступление в растение при использовании фосфорных удобрений и фосфорита.: Автореф. дисс.канд.биол.наук.-М.МГУ, 1987.-18 с.

182. Шильников И.А., Никифорова М.В., Овчаренко М.М. Миграция тяжелых металлов из корнеобитаемого слоя дерново-подзолистых пахотных почв.// Агрохимия.-1997.-№8.-С.56-60.

183. Шугаров Ю.А. Поглощение почвой стабильного стронция из суперфосфата и поступление его в озимую рожь.// Агрохимия.-1970.-№11.-С.112.

184. Шугаров Ю.А. Содержание обменного стронция в почве при использовании суперфосфата и поступление его в бобовые и злаковые травы.// Агрохимия.-1971 ,-№б.-С.94

185. Шугаров Ю.А., Прокошев В.В., Жуков С.Н. Миграция стронция из фосфогипса в растения.// Химия в сельском хоз-ве.-1986.-№5.-С.22-25.

186. Щеглов А.Г. Влияние хрома на некоторые физиологические показатели у кукурузы.// В сб." Применение удобрений, микроэлементов и регуляторов роста в сельском хозяйстве".-Ставрополь, 1981.-Вып.44.-Т.1.- С.35-40.

187. Щербаков А.П., Райхинштейн М.В. К итогам 13 конгресса Международного общества почвоведов.//Агрохимия.-1987.-№9.-С. 135-142.

188. Экологические аспекты производства и применения фосфорных удобрений./ Ниязбекова B.C., Мальцева И.М., Потатуева Ю.А. и др.// Обзорная информация. М.НИИТЭХИМ.-1990.-вып.4(95).-С.74.

189. Экология и безопасность (справочник). Под ред. Рыбальского. в 4-х томах.-М.ВНИИПИ, 1993.-С.17.

190. Элементы-примеси в фосфорных удобрениях./ Казак В.Г., Онищен-ко Т.Л., Сает Ю.Е. и др.//Химия в сельском хоз-ве.-1987.-№3.-С.61-62.

191. Ягодин Б.А. Агрохимия и мониторинг состояния окружающей среды.// Известия ТСХА.-1990.-Вып.5.-С. 113-118.

192. Ягодин Б.А., Виноградова C.B., Говорина В.В. Кадмий в системе почва-удобрения-растения-животные организмы и человек.// Агрохимия.-1989.-№5.-С. 118-130.

193. Ягодин Б.А., Говорина В.В., Виноградова С.Б. Никель в системе почва-удобрения-растения-животные и человек.// Агрохимия.-"! 991.-№1.-С.128-138.

194. Alloway B.I., Morgan Н. Contam. Soil 1-st Jnt. TNO Conf. Utrecht. 11-15. Nov. 1985.1986. P. 101.

195. Andersson H. Rep. Agric Colied. Sweden Ser. A. 1978. №289. P.1.

196. Anon Y.M. Busserer Schutz vor Schwermetallen. Der Forst und Holzwirt. 1983. Bd. 38. №14. S. 367.

197. Anon Y.M. Cadmium in phosphates: one pert of a wider environmetal prodlem. Phosphorus potassium. 1989. T. 1624.

198. Babich H., Stotrky I., Adv. Appl. Microbiol. 1978. Vol. 23. №55. P. 11-23.

199. Barcelo J., Poschenrieder Ch., Cabot C. -Z.Pflanzenernahrung und Bodenkunde. 1985. Bd. 48. H.3. S.

200. Bartelt R.- Disc., Hannover. 1984. S. 163.

201. Beckett P.H.T., Davis R.D., Brindley P., Chev C. Water Pollution control, 1979, V. 78, p. 419.

202. Bingham F.T., Peryea F.I., larrell W.M. Metal Ions Biol. Syst. 1986. Vol. 20. P.119.

203. Böhmer B.M. Zur Auswaschung von Cadmium und Nikel aus dem Planzenwirk Samen Bodenkorper unbelasteter Ackerboden // Arch. Acker. Pflanz. Bodenkd. Berlin. 1989. Bd. 33. №8. S.475.

204. Bowen H.l. Environmental chemistry of the Elements. Academic Press. New York, 1979, p. 333.

205. Brown B.D., Rolston D.E.-Soil. Sei. 1980. V.130. P. 68.

206. Bubliniec E. Uptake of Fe, Mn, Cu, Zn, Mo and B by forest ecosystem and the possibility of meeting reguirements of these elements from import by precipitation. Paper presented al Jnt. Soil. Sei. Conf. Prague, Crechoslovakia, August. 1981. p. 61.

207. Cadmium in der Umvelt Galwanotechnik. 1988. №2. P. 166-167.

208. Chaney R.Z., Vernich S.B. Acculation and effects of cadmium on crops.// Paper pressented at Jnt. Cadmium Conf., San Francisco. January.1977. 31. P.125.

209. Chrenekova E. Agrochemia. 1983. Vol. 23. №12. P. 361-369.

210. Ciriling C.A. Peterson P.Y. The significance of the cadmium in croup plant// J.PIant. Nutr., 1981., V. 3, №1-4., P. 707-720.

211. Clarcson T.W. Metal toxicity in the central nervour system// Environ. Health Perspeet. 1988. №75. P.59.

212. Demuth N., Lorieri D., Menzel L. Zur Dynamik de Sickerwasserbewegung in einem Lysimeter- Ergebniss eines Tracerversuches // Mitt. der Deutch. Bodenk. Ges. 1993. Bd. 71. S. 119.

213. Devis R.D., Becheft P.H., Wollan C.- Plant and Soil. 1978. V. 49. №2. P. 395.

214. EGOS. Keeping a wate on Cadmium- SC JRO. Environ. Research. 1975. S. 357-318.

215. Elinder C.C.,Kessler S.-Prostldings of a seminar at Uppsala. 1989 P. 116-122.

216. Ernst W. Effects of air pollutants on plants. Cambridge, 1976, p. 115.

217. Gecarc Munitar, Karakay Asumare. Cadmium Sensivitidi Herences. Geletween liever micromab drug of guinla pig and rat// Comp. Biochem and Physiol. 1988-90.-№1. S. 101-105.

218. Greter- Domerque F.Z. Vedy J.C. Entrainement gravitairede Cd, Cu, Zn dans des sols reconstitues aves des boues compostees // Sei. du Sol. 1988 y.27. №3. P.227.

219. Hardiman R.T., Jacoby B., Banin A. Plant and Soil, 1984, vol.81.P.17.

220. Hemkes O.J., Kemp A., Broekhoven L.W.// Neth.Y.Agric. Sei, 1980, V.28, p.228.

221. Herms U. Wirkungen von Klarschlamm auf landvirtschaftliche Boden.// Korrespondenz Abwasser. 1987. №8. S. 828.

222. Hutchinson T.C. Nickel-Heavy Metal Pollution on Plants. 1981. V.1.P.171.

223. Hutton M. The environmental, implications of cadmium in phosphate fertilizers. // Phosphorus and Potassium. 1983,123, № 1/2.-P. 33-36.

224. Jaskhola A. Effect of fertilizers, lime and cadmium added to soil on the cadmium content of spring wheat. J. Sei. Agric. Soc. Finland. 1977. V. 49. №5. P. 406.

225. Jones K.C., Symon C.J., Johunston A.E. Retrospective analysis of an archived Soil collection. II Cadmium Sei. Total Environ., 1987.-№ 1.-P. 7589.

226. Jn Crunkohl manchmal viel Blei und Cadmium Taspo, 1986. B.120. H.18.5.8.

227. Juste C., Tanzin J. Evolution du Contenu en Métaux Lourds Cd um Sol de Limon Mainteni en Jachere nus di vers Engrais it am- C.r. Acad. agr. 1986.-№ 9.-P.739-749.

228. Iwai J. Hara T., Sonoda V. Factors affectind cadmium uptake by the cork plant-Soil. Sei and Plant Nutz. 1975. V. 21. №1. P. 37.

229. Kloke A. Blei Zink- Cadmium. Anzeichezung in Boden und Pflanzen. Staub. Reinhaht Luft. 1974. B.34. H.1. S.18.

230. Kloke A. Der Einfluss von Phosphatdiingern auf den Cadmium gehalt in Pflanzen.// Gesunde Pflanz. 1980, Bd.32, S.261.

231. Kloke A. Richtwerte 80 Orientrirungsdaten fiir tolerierbare Gesamtgehalte einiger Elemente in Kulturboden// Jn.: Mitteilungen VDLUFA.-1980.- H. 1-3.5.9.

232. Kloke A. Zur Anreichund Von Cd in Boden und Pflanzen. Landwirtsch. Forsch. 1978.Sonderheft. 21/1.S.200.

233. Kloke A.// Datch. Pflanzenschufz. 1980. B. 32. S. 120.

234. Kloke A.// Landwirtschaftliche Fortschung. 1983. № 39. P. 35.

235. Kudoi T., Nogucki A., Yazaki I.- Planta. Soil. 1987. Vol.104. №2. P.275-280.

236. Lagerwerft I., Micronutrients in Agriculture. Madison, Wisconsin, 1972, p. 666.

237. Machacek V. Kadmium v pule rostlinach // Agrochemia ( Bratislava). 1983. V.23. № 11. P.332-338.

238. Malhheus H., Thornton J.// Plant and Soil. 1982. 66. 2. P. 181.

239. Mansell R.S., Bloom S.A., Aulmore Z.A. G. Simulating cation transport during unsteady, unsaturated water flow in sandy soil // Soil Sei. 1990. V.150. №4. P. 730.

240. Mathu P. Le cadmium dans I.Environment Annales de Gembloux. 1984. An. 80. №4. P. 227.

241. Mohr H. Einfluss von Mull- Klur- schlammkompost auf den Schwermetallgehalt von Wein berg boden, Reborganen und Most.// Weinberg Keller. 1979. B. 26. H. 8. S. 333.

242. Mortved J.J. Cadmium Levels in Soil and Plants From Some Longterm Soil Fertility Experiments in the USA. J. Env. Qual. 1987. V. 16. №2. P. 137142.

243. Mortvedt J.J., Maus D.A., Osborn G. Uptake by wheat of cadmium und other Heavy Metal contaminats in Phosphate Fertilizers. J. Environ. Qual. 1981.-10.-№2.-P. 193-197.

244. Mortvedt J.J. Osborn G. Studies on the chemical form of cadmium contaminants in phosphate fertilizers // Soil. Scince. 1982. V. 134. №3. P. 185-192.

245. Nagel Chr. Kontrolle der Fremdstoffbelastung in einem Immissionsgebiet // Schwermetalle in der Umwelt Kolloquium "Schutz und Nutzung des Bodens". Jena, DDR. 1986. S. 60.

246. Nriagu J.O., Pacyna J.M.// Nature, 1988. V.333. P.134.

247. Osker H.D. Landwirtschaft Andewandte Wiss. 1986. Bd. 335. S. 13.

248. Peterson О. Differences in cadmium uptake between plant species and cultivars. Schowed. J. Agric. Res. 1977. V.7. №1. P.21.

249. Rogges S., Hassett J., Effect of soil phosphorus fertility level on the uptake of Cd by maize.-Environ Pollut. 1978. V. 15. №4. P. 265.

250. Rothbaum H.P., Goguel R.L., Johnston A.S., Mattingly G.E. Cadmium accumulation in soils from longcontinued application of superphosphate// The Journdel of Soil Science. 1986. V. 37. №1. p. 99-107.

251. Sauerbeck D.R., Reitz E. Zur Cadmiumbelastung von Mineraldüngern in Abhängigkeit von Rohstoff und Herstellugsverfahrem // Zangwirtschaftliche Forschung. 1980. B.37. S. 685-696

252. Sauerbech D- Styperek P. Schwermetallakkumulation durch Klarschlammanwendung- Ergebnisse aus 25 langjährigen Feldversuchen // VDLUFA- Schiftreihe. 1988. B. 486. (BRG, Kogressband.1987). S. 487-506.

253. Sauerbeck D., Welche Schwermetallgehalte in Pflanzen dürfen nicht uberschritten werden, um Wachstumsbecintrachtigungen zu vermeiden? //Land wirtschaftliche Forschung, Kongressband. 1982. S.H. 39. S. 108-129.

254. Schibach H., Kirsne E. Megen und Spurenelem Arbeitstag. Agrarwiss und Chem Gess. DDR. 2-3. Zez. 1985. Leipzig, p. 106-108.

255. Schlipkoter H.W., Borkzhaus A. Experience in the appraisal of health risks owing to Soil contamination // Contaminated Soil'88(Second Jnt. TNO/BMFT Conf., Hamburg, FRQ. V.1. Dordrecht-Boston-London: Kluwer Academic Publishers. 1988. P. 403.

256. Schnetzer H.L., Chetelat A., Besson I.M.- Landwirschaftliche Forschung. 1980. H. 36. S. 343-352.

257. Schonhard G. Die Schwermetallbelastung Berliner Kleingarten und ahnlicher Bereiche// Gesunde Pflanzen. 1986. H. 6. S. 258-263.

258. Senesi N., Polemio M., Lornss L.II Commun in Soil and plant Analysis, 1979, v.10, №8, p. 1109-1126.

259. Siegenthaler A., Crupta S. K., Hani H.II Bodenk. Gesselschaht Schweiz. Soe. Suisse Pedologie Bull. 1985. H.9. S.10.

260. Smilde K.W. II Plant and Soil, 1981, V.62, №1, p.3.

261. Solovev Y.A., Bolyceva G.N.- Goncrova E.M. Effect of mineral fertilizers on the uptake of metals by plants in natural flood ploun meadows. Vestn. Mosk. Univ. SerXVII Poccvoved.O. 1987. T. 3. S. 52-56.

262. Sommer G. Getabvesuche zur Ermittlung der Schagrenzen im Hinblich auf den Einsatz von Abfallsoffen inder Landwirschaft// Landwirt Forsch. 1979. B. 32. S. 35-350.

263. Stoddard- Gilbert Kay, Blinco-Clifton.- J.Ayr, a Food chem. 1989. V. 37.№1. P. 128-131.

264. Swaine D. The trace element content of fertilizers. Farnham Rogal, Common, agr. Bureaw. 1962, p. 199.

265. Teller Keven G., Essential and toxic heavy metals in soil and their ecological relevance.// Frans 13 Congr. Jnt. Sos. Soil. Sci. Hamburg 13-20. Aug. 1986. V. 1. s.l.s. p. 29.

266. Thomas B. et. al. Lead and cadmium content of some vegetable foodstuffs. J. Sci. Food Agric. 1972. V.23. №12. P. 1493.

267. Trudinger P.A., Swoine D.J. Eds. Biogeochemical Cycling of Mineral For ming Elementes. Elsevier. Amsterdam. 1979. P. 612.

268. Vez A. Incidense des engrains sur les sol, la praduction vegetale et sur Environnement. Rev. Suisse agr, 1989. T. 21. № 1.

269. Vergravo G., Gabbrielli R. The response of plant to heavy metals: organic acid production //J. Bat. Ital. 1987. S.325.

270. Vetter H., Fruchtenicht K. Erhoht Phosphatdiingung die Cadmiumbelastung?// DLD- Mitteilungen. 1982. 13.97. S. 1026-1028.

271. Waggan M. et al The effect of Psoura time, moisture and pH on the mowement of Cd in Soil.-Z.Pflanzenernahr. Bodenhunde. 1978. B.141. №2. S. 241.

272. Williams C., David D. Some effects of the distribution of cadmium and phosphate in the root zone on the cadmium content of plants.- Austral. J. Soil. Res, 1977, V. 15, №1, p. 59.

273. Williams C., David D. The effect of Superphosphate on The cadmium cotent of Soils and plants. //Austrd.J. Soil. Res. 1973. V.11. № 1.p.43-93.

274. Wilson S.A., Rake T.M., Webber W.B.// J. Soil Water Conser.1985. V.40. №3. P.296.

275. Quinche J. -P. Lt cadmium des granis de cereales cultives en Suisse romande et an Tessin. Rev. Suisse. Agr., 1995. Vol. 27. № 1.172

276. Zuckermann Z., Kirkham M. Cadmium and vine avalability in soil irrigated with sludge containing and cationic conditioner.// Water, Air and Soil pollut 1978. V. 9. №4. P. 467.

277. Метеорологические условия за период исследований. Температура воздуха, средняя за месяц, °С.