Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Органическая геохимия углеродистых пород Куонамского комплекса отложений нижнего и среднего кембрия
ВАК РФ 25.00.09, Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Органическая геохимия углеродистых пород Куонамского комплекса отложений нижнего и среднего кембрия"

На правах рукописи

ПАРФЕНОВА ТАТЬЯНА МИХАЙЛОВНА

ОРГАНИЧЕСКАЯ ГЕОХИМИЯ УГЛЕРОДИСТЫХ ПОРОД КУОИАМСКОГО КОМПЛЕКСА ОТЛОЖЕНИЙ НИЖНЕГО И СРЕДНЕГО КЕМБРИЯ (ВОСТОК СИБИРСКОЙ ПЛАТФОРМЫ)

25 00 09 - геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых

I

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата геолого-минералогических наук

Работа выполнена в Институте нефтегазовой геологии и геофизики им А А Трофимука Сибирского отделения Российской Академии наук

Научный руководитель доктор геолого-минералогических наук

профессор, академик РАН Конторович Алексей Эмильевич

Официальные оппоненты доктор геолого-минералогических наук

Баженова Татьяна Константиновна

кандидат геолого-минералогических наук Соболев Петр Николаевич

Ведущая организация Институт проблем нефти и газа СО РАН,

(ИПНГ СО РАН, г Якутск)

Защита состоится 16 апреля 2008 г в 15 часов на заседании диссертационного совета Д 003 068 02 при Институте нефтегазовой геологии и геофизики им А А Трофимука СО РАН, в конференц-зале

Адрес проспект Ак Коптюга, 3, г Новосибирск, 630090 Факс (383)333-23-01

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Института нефтегазовой геологии и геофизики им А А Трофимука СО РАН

Автореферат разослан 14 марта 2008 г

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат геол -мин наук

ЕА Костырева

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Объект исследования - органическое вещество (ОВ) и породы куонамского комплекса отложений нижнего и среднего кембрия, распространенного на севере и востоке Сибирской платформы В куонамский комплекс объединяют собственно куонамскую свиту, ее фациальные и возрастные аналоги (иниканскую, сэктэнскую, синскую, шумнинскую свиты) и так называемые хорбусуонский и кычикский «языки» (Конторович, Савицкий, 1970, Бахтуров и др, 1988)

Актуальность работы Кембрийские углеродистые породы на востоке Сибирской платформы привлекали внимание геологов, как возможная нефтепроизводящая толща с тридцатых годов XX века По содержанию органического вещества и генерационному потенциалу они сравнимы с такими уникальными нефтепроизводящими толщами как породы доманика верхнего девона и баженовской свиты верхней юры, с которыми связаны нефтяные месторождения в Волго-Уральском, Тимано-Печорском и Западно-Сибирском нефтегазоносных бассейнах На современном аналитическом уровне органическая геохимия куонамского комплекса отложений изучена слабо Несмотря на то, что как потенциально нефтепроизводящий геологический объект геологи изучают его уже более семидесяти лет, промышленные скопления нефти, связанные с ним генетически, в промышленных масштабах пока не обнаружены В настоящее время, когда интенсивно ведется строительство нефтепровода «Восточная Сибирь - Тихий океан» выявление новых залежей нефти вдоль трассы нефтепровода, где развит этот комплекс отложений, является важной государственной задачей Это делает детальные исследования углеродистых кембрийских отложений особенно актуальными

Цель работы - уточнить содержание и состав органического вещества, изучая современными физико-химическими методами кероген и битумоиды куонамского комплекса отложений

Задача исследования - выявить закономерности накопления и природу органического вещества в породах нижнего и среднего кембрия, оценить генерационный потенциал куонамского комплекса отложений как возможного источника нефти на востоке Сибирской платформы

Решение задачи было разделено на этапы > по содержанию и распределению биомаркеров в углеводородных фракциях и составу керогена выявить особенности биохимии

липидных комплексов сообществ организмов, являвшихся источником ОВ пород куонамского комплекса,

> используя результаты анализа форм железа и серы в породах, распределения гопановых углеводородов, соотношения фенантренов и дибензотиофенов, уточнить физико-химические обстановки накопления органического вещества и его преобразования в осадке (диагенез),

> выявить изменения молекулярного состава и химической структуры компонентов ОВ в зависимости от содержания органического углерода в породах,

> на основании результатов анализа пород, керогенов, битумоидов и индивидуальных соединений определить тип, стадию катагенеза ОВ и оценить нефгегшерационный потенциал пород куонамского комплекса отложений,

> установить источник образования нафгидов, обнаруженных в породах нижнего и среднего кембрия изученных разрезов

Фактический материал и методы исследования. Всего изучено 74 образца пород из двух разрезов кембрийских отложений (из обнажения на р Молодо и скв Хоточу № 7) Коллекция кернового материала собрана лично автором Содержание органического углерода (Qp.) для 74 образцов определено методом автоматического кулономегрическош титрования Выполнен пиролиз пород и керогенов (69 и 18 проб) Проведен битуминолошческий анализ 74 образцов С помощью жидкостной хроматографии на колонках с АСК для 56 проб исследован групповой состав битумовдов Мегано-нафтеновые фракции изучены методами газо-жидкосгной хроматографии и хромато-масс-спектрометрии (56 проб) На масс-спектрометре выполнен анализ ароматических соединений Применена новая методика (Конгорович и др, 2004) расчета относительного состава групп ароматических компонентов (суммарного количества фенантренов, моно- и триароматических стероидов, дибензотиофенов), за 100 % принята сумма высот пиков ароматических соединений, идентифицированных то ионным токам 178,192,253,231,184,198 Элементный состав керогенов (18 проб) проанализирован с помощью CHNS-анализатора Стабильные изотопы углерода керогенов и битумоидов (18 и 29 образцов) изучены на масс-спектрометре МИ 1201В относительным методом (в сравнении со стандартом PDB) Коллекция смол и асфальтеновых компонентов (109 образцов) исследована методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)

Защищаемые научные результаты.

1 Микробиоценозы смешенного планктонно-водорослевого и бактериального состава были наиболее распространенными продуцентами в аэрируемых, без признаков сероводородного заражения,

морских водах нормальной солености во время накопления кембрийских углеродистых осадков Структура этой биоты во времени менялась На современной территории северо-востока Сибирской платформы часто повышалась биопродуктивность планктонно-водорослевых организмов, по-видимому, за счет «цветения» фитопланктона На юго-востоке долгое время, особенно в нижнем кембрии, основную массу продуцентов представляли прокариоты, обитавшие в морском бассейне, воды которого, вероятно, были заражены сероводородом

2 Состав и распределения хемофоссилий насыщенных и ароматических фракций, а также свойства смолистых и асфальтеновых компонентов зависят от содержания органического углерода в породах В осадках морского бассейна, воды которого были обогащены сульфат-ионом, органическое вещество подвергалось существенному изменению Чем больше были первоначальные концентрации органического вещества, тем интенсивнее происходили в диагенезе бактериальное внедрение серы и деалкилирование стероидов При относительно низких концентрациях органического вещества биохимическая переработка его липидов вела преимущественно к их ароматизации

3 Породы нижнего и среднего кембрия, обогащенные аквагенным органическим веществом, являются нефтепроизводящими на востоке Сибирской платформы Они генерировали нафтиды и могли быть источником крупных залежей нефти

Научная новизна и личный вклад. Впервые на основе детального анализа хемофоссилий выделены подтипы органического вещества в породах куонамского комплекса, дана характеристика биохимии продуцентов морей нижнего и среднего кембрия и уточнены условия их обитания, построены схемы распространения подтипов ОВ, микросообществ и возможных нафтидов, генетически связанных с куонамским комплексом отложений

С помощью новой методики анализа ароматических фракций оценено относительное содержание дибензотиофенов Выявлены закономерные изменения их концентраций как функции содержаний органического углерода в породах Это позволило сделать вывод, что интенсивность бактериального внедрения серы в ОВ связана с количеством биомассы в осадках и сульфат-иона в водах

В результате сопоставления соотношений короткоцепочечных и длинноцепочечных гомологов насыщенных и триароматических стероидов, с содержанием серы, органического углерода, а также дибензотиофенов в породах впервые установлены прямые

корреляционные связи между этими параметрами Высказана гипотеза об образовании низкомолекулярных стероидов в процессе диагенетического бактериального деалкилирования

высокомолекулярных гомологов в морских осадках

Методом ЭПР определены концентрации парамагнитных центров (ПМЦ) в смолах и асфальтеновых компонентах битумоидов Сопоставление относительных концентраций три- и моноароматических стероидов (ТАС/МАС) в ароматических фракциях углеводородов и концентраций ПМЦ в гетероциклических соединениях битумоидов с содержанием органического углерода в породах показало, что ароматизация органического вещества идет тем активнее, чем ниже его концентрация в осадках

Интерпретации результатов, полученных с использованием битуминологических, пиролитических исследований ОВ и макроскопического описания пород, позволило автору установить наличие ряда нафтидонасыщенных горизонтов в разрезах востока Сибирской платформы Изучение генетический связей «битумоиды куонамского комплекса отложений —» нафтиды» показало, что эти нафтиды, генерированы ОВ пород куонамского комплекса

Теоретическая и практическая значимость. Обнаруженные закономерности в изменении содержаний и распределении насыщенных и ароматических хемофоссилий позволили сделать вывод о направленности процессов низкотемпературного преобразования ОВ в морских осадках, предложить геохимические критерии диагностики некоторых особенностей биофаций наддонных и иловых вод при палеобиогеографических реконструкциях для бассейнов раннего палеозоя Выявленные молекулярные особенности автохтонного ОВ куонамского комплекса отложений нижнего и среднего кембрия учтены в исследованиях по эволюции липидного вещества организмов, живших в протерозое и раннем фанерозое, а также при корреляциях в системе «нефтепроизводящие породы —> нафтиды» на востоке Сибирской платформы Материалы диссертации вошли в отчеты по научным программам Президиума РАН и Сибирского отделения РАН «Происхождение и эволюция биосферы», «Нафтидогенез и его эволюция в истории Земли, закономерности генерации, миграции, аккумуляции и сохранения залежей углеводородов в осадочных бассейнах Сибири»

Апробация работы. Результаты и основные положения работы докладывались и обсуждались на всероссийских и международных

конференциях (Москва, 2003, Сыктывкар, 2003, Новосибирск, 2004, Siville, Spam, 2005, Москва, 2005, Петрозаводск, 2005, Санкт-Петербург, 2006, Томск, 2006, Новосибирск, 2007, Torquay, England, 2007, Loutraki, Greece, 2007) Исследования по теме диссертации поддерживались грантами РФФИ № 05-05-64587, 06-05-64209 В соавторстве и индивидуально по теме диссертации опубликовано 18 работ, из них 4 статьи в рецензируемых российских журналах по перечню ВАК

Структура и объем диссертации Диссертация общим объемом 316 страниц состоит из введения, пяти глав, заключения, включает 22 таблицы, 88 рисунков, приложение (3 с) и 246 наименований используемой литературы

Работа выполнена в лаборатории геохимии нефти и газа Института нефтегазовой геологии и геофизики им А А Трофимука СО РАН Автор искренне благодарна за постановку задачи, научное руководство и критическое обсуждение результатов исследования, а также поддержку при выполнении диссертационной работы академику А Э Конторовичу Автор выражает глубокую признательность за консультации и полезные советы чл -корр РАН В А Каширцеву, докторам г -м н ЮН Занину, А Н Фомину, кандидатам г -м н С Ф Бахтурову, JIС Борисовой, И В Коровникову, Ю Я Шабанову, В Г Эдер, кандидатам ф -м н Л Г Гилинской и В Н Меленевскому За помощь в выполнении анализов автор благодарна Н В Аксеновой, Л И Горбуновой, Е А Зубовой, Е Н Ивановой, А С Конышеву, А В Кубан, Н М Леминой, Г П Турковой, Н Т Юдиной и Л С Ямковой

1. ИЗУЧЕННОСТЬ И ИСТОРИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ КУОНАМСКОГО КОМПЛЕКСА ОТЛОЖЕНИЙ

Глава посвящена истории исследований и анализу изученности пород и ОВ нижне- и среднекембрийских отложений на востоке Сибирской платформы Постановка нефтегазопоисковых работ, результаты исследования стратиграфии, литологии, геохимии неорганического и органического вещества, условий накопления углеродистой толщи кембрия, ее роли в нефтегазоносности рассматривались по публикациям В А Асташкина, Т К Баженовой, С Ф Бахтурова, Д А Биккениной, Л И Богородской, В М Горленко, Ф Г Гурари, К К Демокидова, В М Евтушенко, Л И Егоровой, Г И Жмур, А Г Замирайловой, Ю Н Занина, К К Зеленова, И Н Зуевой, А Н Изосимовой, В А Каширцева, Б А Клубова, А Э Конторовича, Н И Матвиенко, В Н Меленевского, Б С Неволина, С Г Неручева,

Г М Парпаровой, В А Первунинского, Я К Писарчик, В Г Пуцилло, В С Переладова, А Ю Розанова, Л В Рядовой, В Е Савицкого, П И Санина, О В Серебренниковой, Н М Страхова, С П Успенского, О В Флеровой, Ю Я Шабанова и др

2. МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

Материалами для анализа послужили коллекции образцов пород из обнажений на р Молодо и керна скв Хоточу № 7 В разделе «Фактический материал и методы исследования» общей характеристики работы кратко описаны использованные методы изучения пород и ископаемого органического вещества

3. СОСТАВ ПОРОД И СТРОЕНИЕ РАЗРЕЗОВ КУОНАМСКОГО КОМПЛЕКСА ОТЛОЖЕНИЙ НА ВОСТОКЕ СИБИРСКОЙ ПЛАТФОРМЫ

В главе рассмотрены состав пород и строение разрезов из обнажения на р Молодо и в скв Хоточу № 7 Биостратиграфическое расчленение проведено для северо-восточного разреза Ю Я Шабановым, для юго-восточного - ИВ Коровниковым В отложениях на р Молодо существенную роль играют кремнистое и органическое вещества Породы в скв Хоточу № 7 преимущественно кремнистого, карбонатного и кремнисто-карбонатного составов Содержание глин в изученных породах двух коллекций обычно не превышает 20 % В бороулахском горизонте куонамской свиты из северо-восточного разреза концентрация глинистых минералов достигает 51% Распределение породообразующих компонентов в изученных разрезах показало, что на северо-востоке Сибирской платформы куонамская толща сложена чередующимися пачками пород, обогащенных в разной степени органическим веществом В разрезе Лено-Амгинского междуречья она имеет двучленное строение

Содержание ОВ, оцененного с использованием анализа керогенов, в породах изученных разрезов куонамского комплекса изменяется от 0,3 % до 27 % Установлена обратная стохастическая зависимость между содержанием в породах ОВ и суммой кварца и карбонатов (Я = -0,81) и положительная связь концентрации органического вещества и глинистого материала (Я = 0,58) Выявлены прямые связи между содержаниями общей и сульфатной серы и концентрацией

органического вещества Источником ОВ высокоуглеродистых пород была преимущественно органостенная биота

4. ОРГАНИЧЕСКАЯ ГЕОХИМИЯ УГЛЕРОДИСТЫХ ПОРОД КУОНАМСКОГО КОМПЛЕКСА ОТЛОЖЕНИЙ НА ВОСТОКЕ СИБИРСКОЙ ПЛАТФОРМЫ

В изученных породах содержание органического углерода изменяется от 1,1 до 20,9 % в коллекции с р Молодо и от 0,2 до 7,5 % -в скв Хоточу № 7 В обогащенных ОВ отложениях выделены группы высокоуглеродистых и углеродистых пород (Сорг больше и меньше 10%, соответственно)

В разделе рассмотрен состав и распределения нормальных и изопреноидных алканов, стеранов и терпанов в насыщенных фракциях бюумоидов

В составе высокомолекулярных стеранов по относительной концентрации преобладают этилхолестаны (32-55 %) и холестаны (29 39%) над метилхолестанами (13-26 %) Близкие содержания этих гомологов, равные 32-37 %, имеют место в высокоуглеродистых породах (табл ) В углеродистых породах обычно преобладает этилхолестан

На масс-хроматограммах идентифицированы диастераны и низкомолекулярные стераны (прегнаны) Установлено, что в изученных коллекциях концентрация прегнанов увеличивается по мере повышения содержания Сорг в породах В главе обсуждаются представления об организмах-источниках стероидов Известно, что стеролы могли синтезировать эукариоты Доказательств образования стеролов прокариотами нет (Волкман (Уо1ктап), 2003)

Типовые масс-хроматограммы терпановых углеводородов показаны на рис 1, 2 Преобладание трицикланов в терпановой фракции наблюдается в высокоуглеродистых породах (рис 1 (а)) Публикации (Ревила и др (ЯеуШ), 1994, Дута и др (ЭиИа), 2006) позволяют предполагать, что их могли синтезировать водоросли -празинофиты Повышенные содержания гопанов по сравнению с трицикланами отмечаются в углеродистых породах Известно, что гопаны являются продуктами разрушения мембран бактерий (Уриссон, 1984 и др ) Следовательно, для диагностики состава продуцентов можно использовать отношения стеранов к терпанам и гопанов к трицикланам В распределении трицикланов преобладают С21 и С2з гомологи, в гопановой фракции максимальные содержания имеет гопан С30 (рис 1, рис 2(6)) Особенностью ОВ нижней части разреза

7

скв Хоточу является распределение терпанов (рис 2 (а)), где в аномальных концентрациях присутствует трициклан С2з и норгопан С29, соответственно в трициклановой и гопановой фракциях В терпановой фракции углеводородов зафиксированы низкие (менее 1 %) содержания гаммацерана (рис 1, 2) Этот биомаркер - индикатор солености вод Таким образом, молекулярное исследование OB подтвердило, что воды Восточно-Сибирского моря, в котором накапливались куонамские осадки были нормальной солености

В ароматических фракциях анализировали фенантрен (m/z 178), метилфенантрены (m/z 192), moho- и триароматические стероиды (MAC и TAC, соответственно по m/z 253 и 231), дибензотиофен (m/z 184) и метилдибензотиофены (m/z 198) Были определены относительные содержания идентифицированных ароматических углеводородов и тиофенов (на 100 %) сумма фенантрена и метилфенантренов (Ф), MAC, TAC, сумма дибензотиофена и метилдибензотиофенов (ДБТ)

В породах определено общее содержание серы Анализ показал, что с ростом концентрации Сорг в породах увеличивается So6tu Известно, что это связано с бактериальной сульфат-редукцией в морских обстановках Показано, что концентрации ДБТ тоже зависят от содержания в породах Сорг Коэффициент корреляции равен 0,63 для коллекции р Молодо и 0,50 - скв Хоточу № 7 По-видимому, чем больше попадало биомассы в осадок, тем больше образовывалось этих серусодержащих хемофоссилий В коллекции из скважины Хоточу № 7 в отдельных пробах пород из нижней части разреза установлено аномально высокое (до 72 %) содержание дибензотиофенов Образование высоких концентраций ДБТ может указывать на избыток сероводорода в наддонных и иловых водах этой части кембрийского моря

Значения гомогопанового индекса С35/С34 меньше 1 характерны для большинства изученных образцов пород (табл) Это свидетельствует о нормальной аэрации вод бассейна седиментации В этих образцах коэффициент Ф/ДБТ больше 1 Для некоторых проб из скв Хоточу № 7 С35/С34 больше 1, а Ф/ДБТ меньше 1, что подтверждает предположение о сероводородном заражении бассейна Вероятно, при накоплении углеродистых осадков на современной территории юго-востока Сибирской платформы режим аэрации вод менялся во времени

Во фракциях триароматических стероидов идентифицированы низко-(С20-21) и высокомолекулярные (С26 - С28) гомологи Среди TAC С26 - С28 в максимальной концентрации находятся изомеры С28 Показано, что относительная концентрация низкомолекулярных TAC С20-21 возрастает

с увеличением содержания Сорг в породах (рис 3 (а)) Выше была отмечена такая же зависимость для прегнанов и стеранов

Иногда в литературе рост концентрации низкомолекулярных стероидов связывают с увеличением степени катагенеза органического вещества Значительные вариации в концентрациях низко- и высокомолекулярных стероидов установлены автором в разрезах относительно небольшой мощности около 50 м и 80 м В этом случае увязывать образование короткоцепочечных стероидных структур с высокими температурами и давлениями нельзя Вероятно, еще в осадках куонамского моря шел процесс бактериального низкотемпературного деалкилирования стероидов, интенсивность которого зависела от концентрации захороненного ОВ Отметим, что содержания короткоцепочечных стероидов связаны стохастически с содержаниями дибензотиофенов (рис 3 (б)) Следовательно, интенсивность бактериального внедрения серы в ОВ и деалкилирование стеранов и триароматических стероидов были связаны По-видимому, эти процессы контролировались активностью гетеротрофного бактериального сообщества в морских осадках Можно предположить, что в его состав входили алкилотрофные и сульфатредуцирующие организмы В работе автором предложена новая гипотеза образования низкомолекулярных стероидов за счет бактериального окисления подобного биологическому разрушению этих молекул в нефтях в зоне гипергенеза (Вардропер и др (\Vardroper), 1984)

Рассчитаны соотношения триароматических и моноароматических стероидов Отмечено, что с увеличением содержания в породах Сорг повышается степень ароматизации стероидов (рис 4)

Методом ЭПР в полярных фракциях изученных образцов определены концентрации парамагнитных центров (ПМЦ) Исследование проб из обнажения на р Молодо показало, что количество ПМЦ в смолах и асфальтенах растет по мере уменьшения концентрации Сорг в породах (Д равен -0,82 для бензольных смол, -0,74 -спиртобензольных смол, -0,60 - асфальтогеновых кислот, -0,72 -асфальтенов) В работах А Э Конторовича и Л С Борисовой показано, что чем больше ПМЦ, тем больше степень ароматизации вещества Следовательно, можно предполагать, что ароматических структур в полярных фракциях высокоуглеродистых пород меньше, чем в смолах и асфальтенах углеродистых пород

Сопоставление коэффициента ароматизации стероидов и концентраций ПМЦ с содержанием в породах Сорг позволило показать,

что диагенетическая ароматизация органического вещества в сравнительно обедненных ОВ осадках идет активнее, чем в обогащенных Следовательно, она зависит от рН и ЕЬ среды

В работе выполнен сравнительный анализ хемофоссилий в составе рассеянного ОВ пород нижнего и среднего кембрия северо- и юго-востока Сибирской платформы Общими молекулярными признаками являются присутствие нормальных и изопреноидных алканов, стеранов и терпанов во фракциях насыщенных углеводородов, отношение пристана к фитану и четных к нечетным н-алканов на уровне 1, повышенные концентрации этилхолестана, отсутствие в определимых концентрациях 12- и 13-монометилалканов, распределение хейлантанов с максимальным содержанием С2ь Сгз-С2б, содержание гаммацерана на уровне 1 % в терпановой фракции, отношение гео- и био-стереоизомеров стеранов 208/(208+2011) на уровне 0,5, триароматических стероидов ТАСгзз/ТАСгш и моретанов С^/Сзж на уровне 1, преобладание триароматических стероидов над моноароматическими, максимальные концентрации ТАС28 среди триароматических стероидов, минимальные содержания (2+3)-метилдибензотиофенов по отношению к 4- и 1-МДБТ Эти черты автохтонного ОВ пород свидетельствуют о том, что его источником были водорослевые и бактериальные организмы, обитавшие в морях с нормальной соленостью вод По перечисленным признакам насыщенные углеводороды ОВ куонамского типа кембрийских отложений существенно отличаются от нефтей толщ рифея, венда и низов кембрия осадочных бассейнов Северо-Азиатского кратона (Петров, 1984, Каширцев и др, 1999, Конторович и др, 1999, Тимошина, 2004, Ким, 2004 и др) Идентичность молекулярного состова обнаружена с хлороформенным битумоидом карбонатной породы среднего кембрия танхайской свиты скв Бологурская На этом основании В А Каширцевым выделено новое генетическое семейство нафтидов Восточно-Сибирского региона (Каширцев и др, 1997, Конторович и др, 2005)

Отличия в содержаниях и распределениях хемофоссилий насыщенных и ароматических фракций дают возможность выделить три подтипа ОВ пород кембрия, сохранивших определенный набор биомаркеров, обусловленный особенностями биохимии микроорганизмов и параметрами среды во время седиментации и диагенеза ОВ (табл) По-видимому, и нефти, генерированные этими подтипами ОВ, будут отличаться по тем же признакам Соответственно,

можно прогнозировать три подтипа в составе семейства нафтидов, генетически связанных с ОВ пород куонамского комплекса В главе представлены схемы распространения подтипов автохтонного ОВ и нафтидов на востоке Сибирской платформы

Первый подтип характеризует органическое вещество высокоуглеродистых пород, содержащих более 10 % Сорг Высокие значения холестана на уровне этилхолестана и преобладание трицикланов над гопанами при повышенном соотношении стеранов и терпанов, указывают на существенный вклад планктонных водорослевых организмов в ОВ этого подтипа При накоплении органического вещества первого подтипа, сероводородного заражения вод морского бассейна не было Биохимическое превращение ОВ в осадке проходило в сильно восстановительных условиях и привело к образованию большого количества продуктов бактериального внедрения серы и деалкилирования стероидов Этот подтип ОВ пока встречен только на северо-востоке Сибирской платформы в обнажении р Молодо и приурочен к горючим сланцам Судя по работам пятидесятых -восьмидесятых годов XX века К К Зеленова (1957), В Е Савицкого и др (1972), СФ Бахтурова и др (1988), распространение пород, содержащих органический углерод в концентрациях более 10%, характерно для разрезов северо-востока Сибирской платформы На юго-востоке, те на северном склоне Алданской антеклизы обнаружены единичные проявления горючих сланцев на р Лена и р Юдома По-видимому, не следует ожидать широкого распространения ОВ первого подтипа в кембрийских отложениях и связанных с ним нафтидов на юго-востоке Сибирской платформы

Второй подтип ОВ характерен для углеродистых известняков и силицитов Высокие содержания гопанов и гомогопанов и аномально низкие значения соотношений стеранов и терпанов (до 0,11-0,12), свидетельствуют о том, что основным источником этого ОВ были бактериальные сообщества Накопление ОВ второго подтипа, вероятно, происходило в условиях сероводородного заражения вод морского бассейна В осадках образовывались аномальные концентрации серусодержащих соединений (табл ) и деалкилированных насыщенных и ароматических стероидов При пониженных относительно первого подтипа содержаниях ОВ интенсивнее шли процессы ароматизации стероидов Второй подтип впервые описан в этой работе и встречен в скв Хоточу № 7 Лено-Амгинского междуречья Можно предположить,

что нефти, генерированные им, будут найдены на юго-востоке Сибирской платформы

ОВ третьего подтипа также обогащены породы, содержащие менее 10% Сорг (табл) Источником этого ОВ являлось планктонно-бактериальное сообщество Условия аэрации вод в бассейне седиментации были нормальными для сохранения ОВ, но без сероводородного заражения Вероятно, в диагенезе одним из главных процессов было дегидрирование ОВ, приводящее к повышению в нем содержаний ароматических структур Об этом свидетельствуют высокие значения индекса ароматизации стероидов ТАС/МАС и содержание TAC в ароматических фракциях, а также повышенные концентрации парамагнитных центров в смолах и асфальтенах Третий подтип ОВ распространен как на северо-востоке, так и на юго-востоке Сибирской платформы На севере он характеризует органическое вещество пород, которые чередуются в разрезе с горючими сланцами, на юге - породы, перекрывающие углеродистые отложения со вторым подтипом ОВ Велика вероятность, что нафтиды, генерированные именно этим подтипом органического вещества, будут обнаружены повсеместно на востоке Сибирской платформы

Анализ распределения подтипов ОВ в изученных разрезах показал, что состав микросообществ менялся по мере накопления осадков в куонамское время и на северо-, и на юго-востоке Сибирской платформы Выполненные исследования позволяют сделать выводы относительно разнообразия и условий обитания простейших организмов занимавших первое место в трофической цепи биоценозов морей нижнего и среднего кембрия (1), характера преобразований аквагенного органического вещества в диагенезе (2) и нафтидогенеза (3) на территории востока Сибирской платформы

1 На основе анализа биомаркеров выявлены биохимические особенности микропродуцентов морей куонамского времени и выделено три сообщества микроорганизмов а) с преобладанием планктонно-водорослевой биоты, б) с преобладанием бактериальных сообществ, в) смешенные планктонно-бактериальные биоценозы Построена принципиальная палеобиогеографическая схема разнообразия и распространения продуцентов в куонамских морях

2 В зависимости от содержания попавшего в морские осадки органического вещества, в диагенезе оно подвергалось разной степени преобразования Чем больше были первоначальные концентрации ОВ, тем интенсивнее происходило бактериальные внедрение серы и

деалкилирование стероидов Концентрация биомассы в осадках и, как следствие, изменение рН и ЕЙ среды, контролировали биологическое окисление углеводородов в осадке При относительно низких концентрациях ОВ эти процессы уступали место ароматизации

3 На Сибирской платформе может быть найдено несколько различных по химическому составу подтипов нафтидов, образованных органическим веществом в породах нижнего и среднего кембрия

5. КУОНАМСКИЙ КОМПЛЕКС ОТЛОЖЕНИЙ КАК ВОЗМОЖНЫЙ ИСТОЧНИК НЕФТЕЙ НА ВОСТОКЕ СИБИРСКОЙ ПЛАТФОРМЫ

Современными физико-химическими методами получены следующие характеристики ОВ пород куонамского комплекса отложений, характеризующие его нефтегенерационный потенциал Водородный индекс органического вещества пород и керогенов превышает 200 мг УВ / г Сорг Содержание в керогенах углерода находится на уровне 78-82 %, водорода - более 6 % и кислорода - 7-9 % Содержание изотопов углерода в керогенах и битумоидах изменяется от -34,4 до -27,4 %о Отношение пристана и фитана близко 1 Отмечены высокие (равные и более 30 %) содержания трициклических УВ в терпановых фракциях Таким образом, на новом аналитическом уровне подтверждена аквагенная природа и высокий генерационный потенциал органического вещества углеродистых и высокоуглеродистых пород куонамского комплекса на востоке Сибирской платформы

Доказано, что изученные породы, ныне залегающие в зоне гипергенеза, являлись нефтепроизводящими, степень преобразования их органического вещества соответствует начальной стадии мезокатагенеза На это указывают элементный состав керогенов, значения температур максимального выхода углеводородов при пиролизе пород и керогенов на уровне 430 °С, отношений четных и нечетных алканов нормального строения близкое 1, соотношений стереоизомеров стеранов и гопана С27 на уровне 0,5, изомеров 8 и К гомогопанов и моретанов близкие 1, метилфенантренов равные 0,3-0,6

Цитологический, битуминологический анализы и пиролиз дали возможность диагностировать в малокуонамском горизонте среднего кембрия из разреза куонамской свиты на р Молодо нефтепроявление Битумоидный коэффициент породы горизонта равен 22,8 % В этом образце отмечены повышенные содержания насыщенных углеводородов

(56 % на сумму УВ) против 10 - 36 % в основной массе проб Содержание стабильного изотопа углерода в битумоиде -32,1 %о Общие признаки автохтонных УВ куонамской свиты и нафтида отношение пристана к фитану и нечетных нормальных алканов к четным близко к 1, отсутствие 12- и 13- монометилалканов, максимальные концентрации ситостана среди стерановых УВ, подобное распределение хейлантанов C]9_3i, соотношение изомеров гопана С27 на уровне 0,5-0,7, низкое (1-2%) содержание гаммацерана Сравнение ароматических фракций показало, что наибольшее сходство нафтида наблюдается с молекулярным составом битумоидов черных кремневых и карбонатных пород верхней части разреза, среди которых и залегает малокуонамский горизонт Отмечены следующие близкие свойства относительно пониженные содержания фенантренов (19 %) и дибензотиофенов (14 %), отношение три- и моноароматических стероидов на уровне 4,5, близкие распределения метилфенантренов и метилдибензотиофенов, подобное распределение триароматических стероидов (С26-С28) с максимальными концентрациями ТАС28, отношение изомеров S и R ТАС2§ равное 0,9

Идентичное распределение хемофоссилий и близкое содержание изотопов углерода битумоидов позволяют сделать вывод о едином источнике их образования - нефтепроизодящих породах куонамской свиты По составу и распределению биомаркеров этот нафтид близок бологурскому нефтепроявлению, описанному В А Каширцевым

В интервале 392-404 м исследованной скважины известняки нижнего кембрия пропитаны нефтью Выявлены общие молекулярные признаки нафтида с ОВ разреза в целом, а также с выделенными отличиями двух подтипов ОВ пород скв Хоточу № 7 Углеводороды гомологического ряда 12- и 13-монометилалканов не наблюдаются Среди стеранов в максимальных концентрациях присутствует этилхолестан (59 %) По распределению трицикланов (с аномальными содержаниями С2з), гопанов (с максимумом на С29), отношению стеранов к терпанам (0,2) биомаркеры нефтепроявления имеют близкий состав с УВ органического вещества второго подтипа нижней части разреза Содержания групп ароматических соединений, значения коэффициентов Ф/ДБТ (5,4), ТАС/МАС (3,5) и ТАСИ (0,07) близки ароматическим фракциям третьего подтипа ОВ верхней части разреза

Прослеженные на молекулярном уровне корреляционные связи в генетическом ряду автохтонные битумоиды—►паравтохтонные битумоиды-^нефть являются доказательством генерации углеводородов нефтепроизводящими породами кембрия на юго-востоке Сибирской

платформы Сравнивая состав и распределение биомаркеров нефтей, известных в Восточной Сибири (Конторович и др , 2005, и др), с УВ нафтида скв Хоточу № 7, можно утверждать, что на северном склоне Алданской антеклизы, обнаружен новый подтип генетического семейства куонамских нафтидов

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе решена задача изучения органической геохимии и оценки генерационного потенциала куонамского комплекса отложений как возможного источника нефти на востоке Сибирской платформы

Автором впервые на молекулярном (газожидкостная хроматография, хромато-масс-спектрометрия) и атомном (элементный анализ, изотопия углерода) уровне с применением других современных методов исследования (пиролиз, спектрометрия ЭПР и др) уточнены содержания и состав керогенов и битумоидов углеродистой кембрийской толщи на востоке Сибирской платформы Установлено, что состав фоссилизированного органического вещества существенно зависит от его концентрации в породах Показано, что химические свойства органического вещества в осадках контролировались составом и структурой микроценозов, обитавших в морях нижнего и среднего кембрия на востоке Северо-Азиатского кратона, содержанием сульфат-иона в водах, наличием или отсутствием сероводородного заражения наддонных и иловых вод, рН и Eh осадка и окончательно сформировались под воздействием бактерий на стадии диагенеза В результате действия всех этих факторов в составе единого по генезису аквагенного типа ОВ обособилось три подтипа

Органическое вещество куонамского комплекса отложений обладает высоким генерационным потенциалом Современный уровень катагенеза ОВ показывает, что оно на момент максимального погружения находилось в верхней части главной зоны нефтеобразования Выявлены и описаны нафтидопроявления, генетически связанные с нефтепроизводящими породами куонамского комплекса Показано, что можно ожидать нахождение залежей нефтей трех подтипов, соответствующих подтипам органического вещества

Высказано предположение, что углеродистые и высокоуглеродистые породы этого комплекса, находящиеся под мезозойскими и средне-верхнепалеозойскими отложениями на западе Вилюйской гемисинеклизы могли генерировать огромные массы нефти, подобно

доманику на Восточно-Европейской платформе и баженовской свите в Западно-Сибирской геосинеклизе

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1 Парфенова Т.М., Бахтуров С Ф, Иванова Е H, Шабанов Ю Я Геохимия углеводородов биомаркеров органического вещества куонамской свиты кембрия Сибирской платформы//Генезис нефти и газа,-M ГЕОС -2003 -С 442-443

2 Парфенова Т.М., Бахтуров С Ф, Иванова Е.Н, Шабанов ЮЛ Органическая геохимия нефтепроизводацих пород куонамской свиты кембрия (восток Сибирской платформы)//Геология и геофизика -2004 -Т 45 -№7 -С 911-923

3 Парфенова Т.М. Насыщенные углеводороды органического вещества малокуонамского горизонта среднего кембрия (северо-восток Сибирской платформы) // Тезисы докладов Второй Сибирской международной конференции молодых ученых по наукам о Земле - Новосибирск Новосиб Гос Ун-т -2004 - С 137-138

4 КонгоровичАЭ, Парфенова TJVL, Иванова Е H Ароматические углеводороды-биомаркеры и дибашшофены в битумовдах куонамской свгаы (северо-восток Сибирской платформы) // Докл РАН -2005 -Т 402 -№ 6 -С 804-806

5 Парфенова Т.М. Нафтидопроявление в породах малокуонамского горизонта среднего кембрия как доказательство первичной миграции нефти в куонамской свите (северо-восток Сибирской платформы) // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений - 2005 -№7 -С 26-30

6 Parfenova T. M., Ivanova Е N, Zubova Е A Saturated hydrocarbons of oil-producing rocks of the Cambrian Kuonamka formation (Eastern Siberian platform) // Organic geochemistry Challenges for the 21st Century (vol 1) Book of Abstracts of (he Communications presented to the 22nd International Meeting on Organic Geochemistiy - Seville Spain -2005 -P 439-440

7 Парфенова T.M. Первые данные об органическом веществе малокуонамского горизонта среднего кембрия (северо-восток Сибирской платформы) // Новые вдеи в геологии и геохимии нефти и газа Нефтегазоносные системы осадочных бассейнов -М ГЕОС -2005 -С 355-357

8 Парфенова Т.М. Использование пиролиза и масс-спектрометрии для оценки стадии катагенеза рассеянного органического вещества // Органическая минералогия Материалы II Российского совещания по органической минералогии -Петрозаводск ИГКарНЦРАН -2005 -С 158-159

9 Конторович АЭ, Парфенова Т.М., Иванова ЕН Геохимия ароматических соединений куонамской свиты (северо-восток Сибирской

платформы) // Материалы VI Международной конференции «Химия нефти и газа» -Томск -2006 -С 24-26

10 Парфенова Т.М. Смолы и асфальтены битумоидов куонамской свиты (северо-восток Сибирской платформы) // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений -2006 -№7 - С 38-41

11 Парфенова Т.М. Углеводороды и дибензотиофены нафтвда малокуонамского горизонта (северо-восток Сибирской платформы) // Материалы Международной научно-практической конференции к столетию со дня рождения профессора ВА Успенского «Природные битумы и тяжелые нефти» -СПб Недра,2006 - С 157-168

12 Парфенова Т.М., Меленевский В Н Оценка нефтепроизводящих пород куонамского комплекса отложений Лено-Амгинскош междуречья (юго-восток Сибирской платформы) // ГЕО-Сибирь-2007 Т 5 Недропользование Новые направления и технологии поиска, разведки и разработки месторождений полезных ископаемых сб материалов международного научного конгресса «ГЕО-Сибирь-2007» -Новосибирск СГГА -2007 -С 43-47

13 Parfenova Т.М., Kontorovich А Е , Melenevsky V N, Aksyonova N V, Zubova Y A, Ivanova У N, Yudina N T Organic geochemistry and oil generation potential of Kuonamka complex Cambnan deposits from Siberian platform // The 23th International meeting on organic geochemistry Book of abstracts - Torquay England -2007 -P 76-77

14 Parfenova T.M., Ivanova YN Saturated and taaromatic steroids of aquagene organic matter of the Cambnan Kuonamka formation (eastern Siberian platform) // The 23th International meeting on organic geochemistry Book of abstracts -Torquay England -2007 -P 491-492

15 Parfenova T.M., Kontorovich A E , Kashirtsev V A Biochemistry of Lower Paleozoic microcenosis in comparison with biota of Protcrozoic and Mesozoic marine basins // П International Conference "Biosphere origin and Evolution" Book of abstracts -Loulraki Greece -2007 -P 142

16 Parfenova T.M. Microbiota of marine basins in the Kuonamka time (eastern Siberian platform) // П International Conference 'Biosphere origin and Evolution" Book of abstracts -Loutraki Greece -2007 -P 194

Технический редактор О М Вараксина

Подписано к печати 28 02 2008 Формат 60x84/16 Бумага офсет № 1 Гарнитура "Тайме"

_Печ л 0 9 Тираж 110 экз Заказ № 2_

ИНГГ СО РАН, ОИТ, 630090, Новосибирск, пр-т Ак Коптюга, 3

Содержание диссертации, кандидата геолого-минералогических наук, Парфенова, Татьяна Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ИЗУЧЕННОСТЬ И ИСТОРИЯ ИССЛЕДОВАНИЯ КУОНАМСКОГО

КОМПЛЕКСА ОТЛОЖЕНИЙ.

1.1. Постановка нефтегазопоисковых работ и изучение углеродистых пород на востоке Сибирской платформы.

1.2. Стратиграфия.

1.3. Географическая локализация.

1.4. Литология.

1.5. Геохимия органического вещества.

1.6. Условия накопления органического вещества.

1.7. Роль куонамского комплекса отложений в нефтегазообразовании.

Глава 2. МАТЕРИАЛ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

Глава 3. СОСТАВ ПОРОД И СТРОЕНИЕ РАЗРЕЗОВ КУОНАМСКОГО

КОМПЛЕКСА ОТЛОЖЕНИЙ НА ВОСТОКЕ СИБИРСКОЙ

ПЛАТФОРМЫ.

Глава 4. ОРГАНИЧЕСКАЯ ГЕОХИМИЯ УГЛЕРОДИСТЫХ ПОРОД КУОНАМСКОГО КОМПЛЕКСА ОТЛОЖЕНИЙ НА ВОСТОКЕ СИБИРСКОЙ ПЛАТФОРМЫ

4.1. Содержание и распределение органического углерода в породах. Пиролиз пород. Количество и состав битумоидов пород (коллекции р. Молодо, скв. Хоточу № 7).

4.2. Кероген пород (коллекция р. Молодо).

4.3. Изотопный состав углерода керогенов и битумоидов (коллекция р.Молодо).

4.4. Состав и распределение углеводородов насыщенных фракций битумоидов пород (коллекции р. Молодо и скв. Хоточу № 7).

4.5. Состав и распределение ароматических соединений битумоидов пород (коллекции р. Молодо и скв. Хоточу № 7).

4.6. Смолы и асфальтепы битумоидов пород (коллекция р. Молодо).

4.7. Сравнительный анализ органической геохимии и условий накопления органического вещества куонамского комплекса отложений на северои юго-востоке Сибирской платформы.

Глава 5. КУОНАМСКИЙ КОМПЛЕКС ОТЛОЖЕНИЙ КАК ВОЗМОЖНЫЙ

ИСТОЧНИК НЕФТЕЙ НА ВОСТОКЕ СИБИРСКОЙ ПЛАТФОРМЫ.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Органическая геохимия углеродистых пород Куонамского комплекса отложений нижнего и среднего кембрия"

Объект исследования — органическое вещество (ОВ) и породы куонамского комплекса отложений нижнего и среднего кембрия, распространенного на севере и востоке Сибирской платформы. В куонамский комплекс объединяют собственно куонамскую свиту, ее фациальные и возрастные аналоги (иниканскую, сэктэнскую, синскую, шумнинскую свиты) и так называемые хорбусуонский и кычикский «языки» (Конторович, Савицкий, 1970, Бахтуров и др., 1988). I

Актуальность работы. Кембрийские углеродистые породы на востоке Сибирской платформы привлекали внимание геологов, как возможная нефтепроизводящая толща с тридцатых годов XX века. По содержанию органического вещества и генерационному потенциалу они сравнимы с такими уникальными нефтепроизводящими толщами как породы доманика верхнего девона и баженовской свиты верхней юры, с которыми связаны нефтяные месторождения в Волго-Уральском, Тимано-Печорском и ЗападноСибирском нефтегазоносных бассейнах. На современном аналитическом уровне органическая геохимия куонамского комплекса отложений изучена слабо. Несмотря на то, что как потенциально нефтепроизводящий геологический объект геологи изучают его уже более семидесяти лет, промышленные скопления нефти, связанные с ним генетически, в промышленных масштабах пока не обнаружены. В настоящее время, когда интенсивно ведется строительство нефтепровода «Восточная Сибирь - Тихий океан» выявление новых залежей нефти вдоль трассы нефтепровода, где развит этот комплекс отложений, является важной государственной задачей. Это делает детальные исследования углеродистых кембрийских отложений особенно актуальными.

Цель работы - уточнить содержание и состав органического вещества, изучая современными физико-химическими методами кероген и битумоиды куонамского комплекса отложений.

Задача исследования - выявить закономерности , накопления и природу органического вещества в породах нижнего и среднего кембрия, оценить генерационный потенциал куонамского комплекса отложений как возможного источника нефти на востоке Сибирской платформы.

Решение задачи было разделено на этапы: по содержанию и распределению биомаркеров в углеводородных фракциях и составу керогена выявить особенности биохимии липидных комплексов сообществ организмов, являвшихся источником ОВ пород куонамского комплекса; используя результаты анализа форм железа и серы в породах, распределения гопановых углеводородов, соотношения фенантренов и дибензотиофенов, уточнить физико-химические обстановки накопления органического вещества и его преобразования в осадке (диагенез);

- выявить изменения молекулярного состава и химической структуры компонентов ОВ в зависимости от содержания органического углерода в породах;

- на основании результатов анализа пород, керогенов, битумоидов и индивидуальных соединений определить тип, стадию катагенеза ОВ и оценить нефтегенерационный потенциал пород куонамского комплекса;

- установить источник образования нафтидов, обнаруженных в породах нижнего и среднего кембрия изученных разрезов.

Фактический материал и методы исследования. Всего изучено 74 образца пород из двух разрезов отложений кембрия (из обнажения на р. Молодо и скв. Хоточу № 7). Содержание органического углерода (Сорг) для 74 образцов определено - методом автоматического кулонометрического титрования. Выполнен пиролиз пород и керогенов (69 и 18 проб). Проведен битуминологический анализ 74 образцов. С помощью жидкостной хроматографии для 56 проб исследован групповой состав битумоидов. Метано-нафтеновые фракции изучены методами газо-жидкостной хроматографии и хромато-масс-снектрометрии (56 проб). На масс-спектрометре выполнен анализ ароматических соединений. Применена новая методика (Конторович и др., 2004) расчета относительного состава групп ароматических компонентов (суммарного количества фенантренов, моно- и триароматических стероидов, дибензотиофенов); за 100 % принята сумма высот пиков ароматических соединений, идентифицированных по ионным токам 178, 192, 253, 231, 184, 198. Элементный состав керогенов (18 проб) проанализирован с помощью CHNS-анализатора. Стабильные изотопы углерода керогенов и битумоидов (18 и 29 образцов) изучены на масс-спектрометре МИ 1201В относительным методом (в сравнении со стандартом PDB). Коллекция смол и асфальтеновых компонентов (109 образцов) исследована методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).

Защищаемые научные результаты.

1. Микробиоценозы смешенного планктонно-водорослевого и бактериального состава были наиболее распространенными продуцентами в аэрируемых, без признаков сероводородного заражения, морских водах нормальной солености во время накопления кембрийских углеродистых осадков. Структура этой биоты во времени менялась. На современной территории северо-востока Сибирской платформы часто повышалась биопродуктивность планктонно-водорослевых организмов, по-видимому, за счет «цветения» фитопланктона. На юго-востоке долгое время, особенно в нижнем кембрии, основную массу продуцентов представляли прокариоты, обитавшие в морском бассейне, воды которого, вероятно, были заражены сероводородом.

2. Состав и распределения хемофоссилий насыщенных и ароматических фракций, а также свойства смолистых и асфальтеновых компонентов зависят от содержания органического углерода в породах. В осадках морского бассейна, воды которого были обогащены сульфат-ионом, органическое вещество подвергалось существенному изменению. Чем больше были первоначальные концентрации органического вещества, тем интенсивнее происходили в диагенезе бактериальное внедрение серы и деалкилирование стероидов. При относительно низких концентрациях органического вещества биохимическая переработка его липидов вела преимущественно к их ароматизации.

3. Породы нижнего и среднего кембрия, обогащенные аквагенным органическим веществом, являются нефтепроизводящими на востоке Сибирской платформы. Они генерировали нафтиды и могли быть источником крупных залежей нефти.

Научная новизна и личный вклад. Впервые на основе детального анализа хемофоссилий выделены подтипы органического вещества в породах куонамского комплекса, дана характеристика биохимии продуцентов морей нижнего и среднего кембрия и уточнены условия их обитания, построены схемы распространения подтипов ОВ, микросообществ и возможных нафтидов, генетически связанных с куонамским комплексом отложений.

С помощью новой методики анализа ароматических фракций оценено относительное содержание дибензотиофенов. Выявлены закономерные изменения их концентраций как функции содержаний органического углерода в породах. Это позволило сделать вывод, что интенсивность бактериального внедрения серы в ОВ связана с количеством биомассы в осадках и сульфат-иона в водах.

В результате сопоставления соотношений короткоцепочечных и длинноцепочечных гомологов насыщенных и триароматических стероидов, с содержанием серы, органического углерода, а также дибензотиофенов в породах впервые установлены прямые корреляционные связи между этими параметрами. Высказана гипотеза об образовании низкомолекулярных стероидов в процессе диагенетического бактериального деалкилирования высокомолекулярных гомологов в морских осадках.

Методом ЭПР определены концентрации парамагнитных центров "(ПМЦ) в смолах и асфальтеновых компонентах битумоидов. Сопоставление относительных концентраций три- и моноароматических стероидов (ТАС/МАС) в ароматических фракциях углеводородов и концентраций ПМЦ в гетероциклических соединения битумоидов с содержанием органического углерода в породах показало, что ароматизация органического вещества идет тем активнее, чем ниже его концентрация в осадках.

Интерпретации результатов, полученных с использованием битуминологических, пиролитических исследований ОВ и макроскопического описания пород, позволило автору установить наличие ряда нафтидонасыщенных горизонтов в разрезах востока Сибирской платформы. Изучение генетический связей «битумоиды куонамского комплекса отложений —> нафтиды» показало, что эти нафтиды, генерированы ОВ пород куонамского комплекса.

Теоретическая и практическая значимость. Обнаруженные закономерности в изменении содержаний и распределении насыщенных и ароматических хемофоссилий позволили сделать вывод о направленности процессов низкотемпературного преобразовании ОВ в морских осадках, предложить геохимические критерии диагностики некоторых особенностей биофаций наддонных и иловых вод при палеобиогеографических реконструкциях для бассейнов раннего палеозоя. Выявленные молекулярные особенности автохтонного ОВ куонамского комплекса отложений нижнего и среднего кембрия учтены в исследованиях по эволюции липидного вещества организмов, живших в протерозое и раннем фанерозое, а также при корреляциях в системе «нефтепроизводящие породы —> нафтиды» на востоке Сибирской платформы. Материалы диссертации вошли в отчеты по научным программам Президиума РАН и Сибирского отделения РАН «Происхождение и эволюция биосферы», «Нафтидогенез и его эволюция в истории Земли; закономерности генерации, миграции, аккумуляции и сохранения залежей углеводородов в осадочных бассейнах Сибири».

Апробация работы. Результаты и основные положения работы докладывались и обсуждались на всероссийских и международных конференциях (Москва, 2003; Сыктывкар, 2003, Новосибирск, 2004; Siville, Spain, 2005; Москва, 2005; Петрозаводск, 2005; Санкт-Петербург, 2006; Томск, 2006; Новосибирск, 2007; Torquay, England, 2007; Loutraki, Greece, 2007).

Исследования по теме диссертации поддерживались грантами РФФИ № 05-0564587, 06-05-64209, проектом НШ-1011.2006.5 "Системные исследования фундаментальных проблем размещения ресурсов нефти и газа в земной коре и их использования человечеством".

В соавторстве и индивидуально по теме диссертации опубликовано 18 работ, из них 4 статьи в рецензируемых российских журналах по перечню ВАК.

Структура и объем диссертации. Диссертация общим объемом 316 страниц состоит из введения, пяти глав, заключения, включает 22 таблицы, 88 рисунков, приложение (3 с.) и 246 наименований используемой литературы.

Заключение Диссертация по теме "Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых", Парфенова, Татьяна Михайловна

Заключение

В работе решена задача изучения органической геохимии и оценки генерационного потенциала куонамского комплекса отложений как возможного источника нефти на востоке Сибирской платформы.

Автором впервые на молекулярном (газожидкостная хроматография, хромато-масс-спектрометрия) и атомном (элементный анализ, изотопия углерода) уровне с применением других современных методов исследования (пиролиз, спектрометрия ЭПР и др.) уточнены содержания и состав керогенов и битумоидов углеродистой кембрийской толщи на востоке Сибирской платформы. Установлено, что состав фоссилизированного органического вещества существенно зависит от его концентрации в породах. Показано, что химические свойства органического вещества в осадках контролировались составом и структурой микроцеиозов, обитавших в морях нижнего и среднего кембрия на востоке Северо-Азиатского кратона, содержанием сульфат-иона в водах, наличием или отсутствием сероводородного заражения наддонных и иловых вод, рН и ЕЬ осадка и окончательно сформировались под воздействием бактерий на стадии диагенеза. В результате действия всех этих факторов в составе единого по генезису аквагенного типа ОВ обособилось три подтипа.

Органическое вещество куонамского комплекса отложений обладает высоким генерационным потенциалом. Современный уровень катагенеза ОВ показывает, что оно на момент максимального погружения находилось в верхней части главной зоны нефтеобразования. Выявлены и описаны нафтидопроявления, генетически связанные с нефтепроизводящими породами куонамского комплекса. Показано, что можно ожидать нахождение залежей нефтей трех подтипов, соответствующих подтипам органического вещества.

Высказано предположение, что углеродистые и высокоуглеродистые породы этого комплекса, находящиеся под мезозойскими и средне-верхнепалеозойскими отложениями на западе Вилюйской гемисинеклизы могли генерировать огромные массы нефти, подобно доманику на Восточно-Европейской платформе и баженовской свите в ЗападноСибирской геосинеклизе.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата геолого-минералогических наук, Парфенова, Татьяна Михайловна, Новосибирск

1. Арефьев O.A., Забродина М.Н., Русинова Г.В., Петров Ал.А. Биометки нефтей Восточной Сибири // Нефтехимия. 1993. - Т. 33. - С. 488-504.

2. Архангельская H.A., Григорьев В.Н., Зеленов К.К. Фации нижнекембрийских отложений южной и западной окраин Сибирской платформы. М.: Изд-во АН СССР, I960. - 217 с.

3. Архангельский А.Д. Где и как искать новые нефтеносные области в СССР // Нефтяное хозяйство. 1929. - № 6. - С. 791-796.

4. Астафьева М.М. Микробиальные остатки синской свиты (нижний кембрий Сибирской платформы) // Палеонтологический журнал. 2003. - № 4. - С. 3-8.

5. Астафьева М.М. Фрамбоидальные структуры черных сланцев кембрия Сибирской платформы и перми шельфа Баренцева моря // Палеонтологический журнал. — 2005. — № 1.-С. 3-8.

6. Асташкин В.А. Основные типы органогенных построек в рифовых системах кембрия северного склона Алданского щита // Геология рифовых систем кембрия Западной Якутии. Тр. СНИИГГиМСа. - Вып. 270. - Новосибирск. - 1979. - С. 19-30.

7. Асташкин В.А. Палеогеоморфологические условия формирования кембрийского рифового комплекса Западной Якутии // Геология и нефтегазоносность Сибирской платформы. Тр. СНИИГГиМСа. - Вып. 292. - Новосибирск. - 1981. - С. 19-25.

8. Асташкин В.А., Бакин В.Е., Овчаренко A.B., Савицкий В.Е. Рифовые формации древних платформ и перспективы нефтегазоносности карбонатных отложений кембрия Западной Якутии // Геология и геофизика. 1979. - № 6. - С. 3-7.

9. Асташкин В.А., Варламов А.И., Губина Н.К., и др. Геология и перспективы нефтегазоносности рифовых систем кембрия Сибирской платформы. М.: Недра, 1984. — 181 с.

10. Багаева T.B. Способность сульфатредуцирующнх бактерий различных таксономических групп к синтезу внеклеточных углеводородов // Микробиология. — 1997. Т. 66. - № 6. - С. 796-799.

11. Баженова Т.К., Белецкая С.Н., Беляева J1.C. и др. Органическая геохимия палеозоя и допалеозоя Сибирской платформы и прогноз нефтегазоносности. — Ленинград: «Недра», 1981.-211 с.

12. Баженова Т.К., Беляева Л.С., Биккенина Д.А., Шуменкова Ю.М. Катагенетические несогласия и их роль в оценке прогноза нефтегазоносности // Пути эволюции органического вещества в земной коре. — Л.: ВНИГРИ, 1984. — С. 97-103.

13. Баженова O.K., Арефьев O.A. Особенности состава биомаркеров докембрийского органического вещества Восточно-Европейской платформы // Геохимия. 1998. - № 3. -С. 286-294.

14. Барташевич О.В., Жмур С.И., Емец Т.П. Нефтематеринский потенциал горючих сланцев платформенного палеозоя СССР // Советская геология. 1982. - № 8. - С. 9-14.

15. Бахтуров С.Ф. Битуминозные карбонатно-сланцевые формации Восточной Сибири.- Тр. ИГиГ. Вып. 617. - Новосибирск: Наука, 1985. — 125 с.

16. Бахтуров С.Ф., Евтушенко В.М., Переладов B.C. Куонамская битуминозная карбонатно-сланцевая формация. Новосибирск: Наука, 1988. - 160 с.

17. Биккенина Д.А. Битумы куонамской (битуминозной) свиты южного склона Анабарской антеклизы Якутии // Геология и геофизика. 1964. - № 12. - С. 38-43.

18. Биккенина Д.А. О некоторых результатах изучения органического вещества пород и битумов куонамской свиты южного склона Анабарской антеклизы // Геология и нефтегазоносносгь Западной Якутии. Тр.ВНИГРИ. - Вып. 249. - Л.: Недра, 1966. - С. 264-279.

19. Биккенина Д.А., Шапиро А.И. Углеводородный состав органического вещества пород куонамской свиты южного склона Анабарской антеклизы // Докл. АН СССР. -1969.- Т. 185.-№4.-С. 909-912.

20. Бобров А.К., Грибова H.A., Грязнов Н.К. и др. Основные черты геологического строения и перспективы нефтеносности Восточной Сибири. Тр.ВНИГРИ. - Вып. 13. -Л.: Государственное научно-техническое изд-во нефтяной и горно-топливной литературы, 1954.-413 с.

21. Богородицкая Н.И. К вопросу о составе органического вещества и происхождении битума в отложениях куонамской свиты южного склона Анабарской антеклизы // Геология и нефтегазоносность Западной Якутии. Тр.ВНИГРИ. - Вып. 249. - 1966. - С. 280-290.

22. Богородская Л.И., Конторович А.Э., Ларичев А.И. Кероген. Методы изучения, геохимическая интерпретация. Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «ГЕО», 2005. -254 с.

23. Борисова Л.С. Гетероциклические компоненты рассеянного органического вещества и нефтей Западной Сибири // Геология и геофизика. 2004. - Т. 45. - № 7. - С. 884-894.

24. Бушнев Д.А. Особенности состава биомаркеров битумоида и продуктов пиролиза керогена отложений верхнего девона Печорского бассейна // Нефтехимия. 2002. - Т. 42.- С. 325-339.

25. Варламов А.И., Сундуков В.М. Отложения зарифовой отмели кембрийских рифовых систем Западной Якутии // Геология рифовых систем кембрия Западной Якутии. -Тр. СНИИГГиМСа. Вып. 270. - Новосибирск: СНИИГГиМС, 1979. - С. 31-49.

26. Вассоевич Н.Б. Основные закономерности, характеризующие органическое вещество современных и ископаемых осадков // Природа органического вещества современных и ископаемых осадков. — М.: Наука, 1973.— С. 11-59.

27. Вологдин А.Г., Гедройц H.A., Смирнов Л.П. Нефтеносность Сибири. Сводка данных по нефтеносности и соленосности нижнего палеозоя Средней Сибири. Тр. НГРИ, серия А. - Вып. 91. - 1938. - 84 с.

28. Вышемирский B.C. Стабильные изотопы в геохимии горючих ископаемых: Учеб. пособие / Новосибирский университет. — Новосибирск. 1988. — 80 с.

29. Галимов Э.М. Изотопы углерода в нефтяной геологии. М.: Недра. — 1973. — 384 с.

30. Геологическая изученность СССР. Т. 16. Центральная часть Советской Арктики. Период 1951-1955.-Л.- 1961.-412 с.

31. Геологическая изученность СССР. Т. 16. Центральная часть Советской Арктики. Период 1946-1950. Л. - 1962. - 388 с.

32. Геологическая изученность СССР. Т. 16. Центральная часть Советской Арктики. Период 1961-1965 (II). Л. - 1968. - 378 с.

33. Геологическая изученность СССР. Т. 16. Центральная часть Советской Арктики. Период 1956-1960 (И). Л. - 1963. - 420 с.

34. Геология и нефтегазоносность Западной Якутии. Тр.ВНИГРИ. - Вып. 249. - 1966. - С. 264-279.

35. Геология нефти и газа Сибирской платформы / Под ред. А.Э. Конторович, B.C. Сурков, A.A. Трофимук. М.: Недра, 1981. - 552 с.

36. Геология рифовых систем кембрия Западной Якутии. Тр. СНИИГГиМСа. - Вып. 270.- 1979,- 154 с.

37. Гончаров И.В., Самойленко В.В., Обласов Н.В., Носов C.B. Молекулярные параметры катагенеза органического вещества пород баженовской свиты Томской области // Геология нефти и газа. 2004. - № 5. - С. 53-59.

38. Гордадзе Г.Н., Тихомиров В.И. Геохимическая характеристика нефтей и РОВ пород центральных районов Волго-Урала (по УВ-биомаркерам) // Геохимия. — 2005. № 11. — С. 1208-1223.

39. Губкин И.М. Учение о нефти. М., JI.: Госнефтеиздат, 1932. - 443 с.

40. Гурари Ф.Г. К стратиграфии кембрия юго-востока Сибирской платформы // Известия АН СССР. Серия геологическая. 1945. - № 4. - С. 38-62.

41. Гурари Ф.Г. О залежах углеводородов в глинистых толщах // Нефтегазоносность Сибири и Дальнего Востока. Новосибирск: Наука, 1981. - С. 105-116.

42. Гурари Ф.Г., Матвиенко Н.И., Москвин В.И. Особенности органического вещества и кремнезема в некоторых доманикитах Сибири // Геохимические и гидрогеологические предпосылки поисков нефти и газа в Сибири. Новосибирск. - 1983. - С. 125-135.

43. Гурари Ф.Г., Матвиенко Н.И., Москвин В.И., Юзвицкий А.Э. Горючесланцевые формации Сибири // Геология угленосных и горючесланцевых формаций Сибири. — Новосибирск: СНИИГГиМС, 1987. С. 45-49.

44. Демокидов К.К., Первунинский В.А. Геологическое строение и перспективы нефтеносности Пур-Оленекского района. -Тр.НИИГА. Т. 46- Л., М.: Изд-во Главсевморпути, 1952.— 60с.

45. Демокидов К.К., Лазаренко Н.П. Стратиграфия верхнего докембрия и кембрия и нижнекембрийские трилобиты северной части Средней Сибири и островов Советской Арктики. Тр.НИИГА. - Т. 137. - М.: Недра, 1964. - 228 с.

46. Диндойн В.М. Спектроскопия ЭПР и ее возможности в органической геохимии И Совеременные методы анализа в органической геохимии. — Тр.СНИИГГиМСа. — Вып. 166. Новосибирск: СНИИГГиМС, 1973. - С. 37-54.

47. Егорова Л.И., Шабанов Ю.Я., Розанов А.Ю. и др. Еланский и куонамский фациостратотипы нижней границы среднего кембрия Сибири. Новосибирск. — Тр. СНИИГГиМСа. - Вып. 211.-М.: Недра, 1976.-228 с.

48. Евтушенко В.М. К геохимии и условиям образования куонамской свиты кембрия бассейна р.Оленек // Материалы по литологии и геохимии нефтегазоносности бассейнов Сибири. Тр. СНИИГГиМС. - Вып. 78. - Новосибирск: СНИИГГиМС, 1968. - С. 145-151.

49. Евтушенко В.М. Условия формирования отложений доманикового типа кембрия Сибирской платформы // Геология и геофизика. 1979. - № 6. - С. 8-15.

50. Жарков М.А. Кембрийская соленосная формация Сибирской платформы // Советская геология. 1966. - № 2. - С. 32-45.

51. Жарков М.А., Бахтуров С.Ф. Палеозойские битуминозные карбонатно-сланцевые формации Восточной Сибири // Особенности строения осадочных формаций. Тр. ИГиГ. - Вып. 535. - Новосибирск: Наука, 1982. - С. 103-115.

52. Жегалло Е.А., Замирайлова А.Г., Занин Ю.Н. Микроорганизмы в составе пород куонамской свиты нижнего-среднего кембрия Сибирской платформы (р. Молодо) // Литология и полезные ископаемые. 1994. - № 5. - С. 123-127.

53. Жегалло Е.А., Замирайлова А.Г., Занин Ю.Н., Писарева Г.М. Акритархи в нижнекембрийских горючих сланцах куонамской свиты Сибирской платформы (р.Молодо) // Докл. РАН. 1996. - Т. 347. - № 1. - С. 69-71.

54. Жмур Г.И., Горленко В.М. Природа куонамских горючих сланцев кембрия Сибирской платформы // Литология и полезные ископаемые. 1990. - № 3. - С. 122-125.

55. Занин Ю.Н., Замирайлова А.Г., Фомин А.Н., Писарева Г.М. Стронций в структуре осадочного апатита в процессах катагенеза // Докл. РАН. 1997. - Т. 352. - № 2. - С. 235237.

56. Занин Ю.Н., Замирайлова А.Г., Фомин А.Н. Катагенез и геохимия редкоземельных элементов фосфоритов куонамской формации кембрия Сибирской платформы // Геохимия. 2002. - № 7. - С. 773-780.

57. Зеленов К.К. Литология нижнекембрийских отложений северного склона Алданского массива. Тр. АН СССР ГИН. - Вып. 8. - М. - 1957. - 123 с.

58. Зуева И.Н., Уткина H.A., Каширцев В.А., Григорьева Т.А. Геохимия порфиринов и микроэлементов органического вещества и нафтидов Западной Якутии. Якутск. — ЯНЦ СО РАН, - 1992,- 100 с.

59. Изосимова А.Н., Сафронов А.Ф., Каширцев В.А. и др. Геохимия органического вещества нефтегазоносных отложений Западной Якутии. — Новосибирск: Наука, 1984. -ИЗ с.

60. Изосимова А.Н., Чалая О.Н. Реликтовые углеводороды в органическом веществе и иефтях Западной Якутии. Новосибирск: Наука, 1989. - 127 с.

61. Ильин А.Ф. Синийские и кембрийские отложения в зоне сочленения склона Алданского щита и Прибайкальского краевого прогиба // Материалы по геологии и нефтеносности Якутской АССР. Тр. ВНИГРИ. - Вып. 130. - 1959. - С. 5-32.

62. Калинко М.К. История геологического развития и перспективы нефтегазоиосн'ости Хатангской впадины. Тр. НИИГА, Мин. геол. и охраны недр СССР. - Т. 104. - 1959. -360 с.

63. Каширцев В.А. Органическая геохимия нафтидов востока Сибирской платформы. -Якутск: ЯФ Изд-ва СО РАН, 2003. 159 с.

64. Каширцев В.А. Генетические семейства верхнедокембрийских и кембрийских нефтей (нафтидов) на востоке Сибирской платформы // Геология и геофизика. 2004. -Т. 45,-№7.-С. 895-900.

65. Каширцев В.А., Конторович А.Э., Филп Р.П. и др. Биомаркеры в нефтях восточных районов Сибирской платформы как индикаторы условий формирования нефтепроизводящих отложений // Геология и геофизика. 1999. — № 11. - С. 1700-1710.

66. Каширцев В.А., Конторович А.Э., Филп Р.П. и др. Биодеградация насыщенных циклических хемофоссилий // Геология и геофизика. 2001. - Т. 42. — № 11-12. - С. 1792-1800.

67. Каширцев В.А., Филп Р.П., Чалая О.Н., Зуева И.Н., Трущелева Г.С. Генетические семейства нафтидов востока Сибирской платформы // Отечественная геология. — 1997. -№ 8. С. 28-30.

68. Каширцев В.А., Конторович А.Э. Алкилстераны и алкилароматические стероиды — новые биометки в докембрийских и кембрийских нефтях Непско-Ботуобинской и Алданской антеклиз // Геология и геофизика. 2006. - № 6. - С. 812-819.

69. Ким Н.С. Опыт сравнительного исследования неопротерозойских нефтей Аравийской и Сибирской платформ // Геология и геофизика. 2004. - Т. 45. - № 7. - С. 924-933.

70. Клубов Б.А. Природные битумы Севера. М.: Наука, 1983. - 208 с.

71. Кокоулин М.Л. Домезозойские породы Якутского поднятия // Геология и геофизика. 1974. - № 6 (1). - С. 16-23.

72. Кокоулин М.Л., Зинченко В.Н., Васильева Н.И. и др. Опорный разрез Юдомских и кембрийских отложений Якутского поднятия // Региональная геология и полезные ископаемые Якутии: Сб. науч. тр. — Якутск. 1991. — С. 3-14.

73. Конторович А.Э. Геохимия юрских и нижнемеловых отложений ЗападноСибирской низменности в связи с их нефтегазоносностью: Автореферат, дис. . канд.геол.-мин. наук. Новосибирск: СНИИГГиМС, 1964. - 20 с.

74. Конторович А.Э. Теоретические основы объемно-генетического метода оценки потенциальных ресурсов нефти и газа // Материалы по геохимии нефтегазоносных бассейнов Сибири. Ротапринт. Тр. СНИИГГиМСа. - Вып. 95. - Новосибирск. — 1970. — С. 4-51.

75. Конторович А.Э. Рациональный комплекс современных методов анализа в органической геохимии. Новосибирск. - 1973. - С. 4-13.

76. Конторович А.Э., Полякова И.Д., Стасова О.Ф. и др. Органическая геохимия мезозойских нефтегазоносных отложений Сибири. Тр.СНИИГГиМСа. - Вып. 164. - М.: Недра, 1974.- 192 с.

77. Конторович А.Э. Геохимические методы количественного прогноза нефтегазоносности. Труды СНИИГГиМСа. - Вып. 229. - М.: Недра, 1976. - 250 с.

78. Конторович А.Э. Эволюция нафтидогенеза в истории Земли // Геология и геофизика. 2004. - Т. 45. - № 7. - С. 784-802.

79. Конторович А.Э., Бахтуров С.Ф., Башарин А.К и др. Разновозрастные очаги нафтидообразования и нафтидонакопления на Северо-Азиатском кратоне // Геология и геофизика. 1999. - Т. 40.-№ 11.-С. 1676-1693.

80. Конторович А.Э., Богородская Л.И., Голышев С.И. Закономерности фракционирования изотопов углерода в седикахитах // Геология и геофизика. — 1985. -№ 9.-С. 34-42.

81. Конторович А.Э., Верховская H.A., Тимошина И.Д., Фомичев A.C. Изотопный состав углерода рассеянного органического вещества и битумоидов и некоторые спорные вопросы теории образования нефти // Геология и геофизика. 1986. - № 5. — С. 3-13.

82. Конторович А.Э., Богородская Л.И., Верховская H.A., Голышев С.И., Тимошина И.Д., Фомичев A.C. Методические рекомендации по изучению геохимии стабильных изотопов углерода при диагностике нефтепроизводящих пород / Новосибирск: СНИИГГиМС.- 1991.-32 с.

83. Конторович А.Э., Борисова Л.С. Асфальтены аквагенного органического вещества // Геология л геофизика. 1989. - № 3. - С. 28-36.

84. Конторович А.Э., Борисова Л.С. Геохимия асфальтенов рассеянного органического вещества угленосных толщ // Геология и геофизика. 1989. - № 5. - С. 3-10.

85. Конторович А.Э., Борисова Л.С. Состав асфальтенов как индикатор типа рассеянного органического вещества // Геохимия. — 1994. № 11. — С. 1660-1667.

86. Конторович А.Э., Борисова Л.С., Стрехлетова Е.П. Состав смол рассеянного органического вещества как носитель генетической информации об исходном типе и обстановках захоронения живого вещества в осадках // Геохимия. — 1995. № 6. - С. 853862.

87. Конторович А.Э., Каширцев В.А., Меленевский В.Н., Тимошина И.Д. Состав углеводородов биомаркеров в генетических семействах нефтей докембрия и кембрия Сибирской платформы // Докл. РАН 2005. - Т. 402. - № 5. - С. 651-655.

88. Конторович А.Э., Каширцев В.А., Филп Р.П. Биогопаны в отложениях докембрия северо-востока Сибирской платформы// Докл. РАН.- 1995.-Т. 345.-№ 1.-С. 106-110.

89. Конторович А.Э., Меленевский В.Н., Занин Ю.Н., Замирайлова А.Г, Казаненков

90. B.А., Казарбин В.В., Махнева E.H., Ямковая JI.C. Литология, органическая геохимия и условия формирования основных типов пород баженовской свиты (Западная Сибирь) // Геология и геофизика.- 1998.-Т. 39.-№ 11.-С. 1477-1491.

91. Конторович А.Э., Меленевский В.Н., Тимошина И.Д., Махнева E.H. Семейства верхнедокембрийских нефтей Сибирской платформы // Докл. РАН. 2000. - № 1. - С. 92-95.

92. Конторович А.Э., Парфенова Т.М., Иванова E.H. Ароматические углеводороды-биомаркеры и дибензотиофены в битумоидах куонамской свиты (северо-восток Сибирской платформы) // Докл. РАН. 2005. - Т. 402. - № 6. - С. 804-806.

93. Конторович А.Э., Парфенова Т.М., Иванова E.H. Геохимия ароматических соединений куонамской свиты (северо-восток Сибирской платформы) // Материалы VI Международной конференции «Химия нефти и газа». Томск. - 2006. - С. 24-26.

94. Конторович А.Э., Петере К.Е., Молдован Дж.М. и др. Углеводороды-биомаркеры в нефтях Среднего Приобья (Западная Сибирь) // Геология и геофизика. 1991. - № 10.1. C. 3-34.

95. Конторович А.Э., Савицкий В.Е. К палеографии Сибирской платформы в раннюю и среднюю кембрийские эпохи // Вопросы литологии и палеографии Сибири. Тр. СНИИГГиМСа. - Вып. 106. - Новосибирск. - 1970. - С. 95-108.

96. Ларичев А.И., Конторович А.Э., Стасова О.Ф., Ларичкина Н.И., Соболев П.Н. Реликтовые углеводороды в нефтепроизводящих толщах и нефтях рифея и венда Сибирской платформы // Отечественная геология. МГК XXXI: Тез. докл.. - 2000. - № 8. Спец. вып.-С 41.

97. Лено-Вилюйская нефтегазоносная провинция. / Под ред. Г.С. Фрадкина. М.: Наука, 1969. -278 с.

98. Лопатин Н.В., Емец Т.П. Пиролиз в нефтегазовой геохимии. М.: Наука, 1987. -144 с.

99. Люткевич Е.М. Нефте-газоносность Приверхоянского прогиба и Вилюйской синеклизы // Материалы по геологии и нефтеносности Якутской АССР. Тр. ВНИГРИ. -Вып. 130. - 1959. - С. 234-268.

100. Макаров К.К. Геологическое строение и перспективы нефтегазоносности бассейнов рр.В.Кенелекан и Силигир на южном склоне Анабарского щита // Материалы по геологии и нефтеносности Якутской АССР. Тр. ВНИГРИ. - Вып. 130. - 1959. - С. 81106.

101. Макаров К.К., Косолапое А.И. Геологическое строение и перспективы южного склона Анабарской антеклизы на нефть и газ // Геологическое строение и нефтегазоносность восточной части Сибирской платформы и прилегающих районов. -М.: Недра, 1968. С. 341-355.

102. Материалы по геологии и нефтеносности Якутской АССР. Тр. ВНИГРИ. - Вып. 130.- 1959.-С. 107-116.

103. Меленевский В.Н. К вопросу о генезисе органического вещества баженовской свиты // Геология и геофизика. 2000. - Т. 40. - № 1. - С. 71-79.

104. Меленевский В.Н. Методические рекомендации по применению пиролитического метода моделирования в органической геохимии. Новосибирск: СНИИГГиМС, 1985. -42 с.

105. Меленевский В.Н. Методические рекомендации по применению пиролитических методов моделирования в органической геохимии. Новосибирск: СНИИГГиМС, 1991. -50 с.

106. Меметова Н.П., Зуева И.Н., Каширцев В.А. Природный пиролиз органического вещества кембрийской горючесланцевой формации (Сибирской платформы) // Материалы IV Международной конференции. Томск. - 2000. - Т. 1. - С. 420-423.

107. Методические рекомендации по рациональному комплексу химических методов исследования нерастворимого органического вещества / Под ред. А.Э. Конторовича. Сост. и отв. за выпуск Л.И.Богородская. Новосибирск. - 1986. - 74 с.

108. Мокшанцев К.Б. Палеотектонические критерии нефтегазоносности восточной части Сибирской платформы // Поиски и разведка нефтяных и газовых месторождений в Якутской АССР. Якутск: ЯФ Изд-ва СО АН СССР, 1976. - С. 154-162.

109. Неволин Б.С., Потапов C.B., Гудзенко В.Т. и др. Кембрийские отложения доманикового типа востока Алданского щита // Советская геология. 1974. - № 3. - С. 83-94.

110. Неручев С.Г. История геологического развития и нефтеносность кембрийских отложений северного склона Алданского щита и Прибайкальского краевого прогиба // Материалы по геологии и нефтеносности Якутской АССР. Тр. ВНИГРИ. - Вып. 130. -1959.-С. 33-72.

111. Неручев С.Г., Рогозина Е.А., Парпарова Г.М. и др. Нефтегазообразование в отложениях доманикового типа. Л.: Недра, 1986. - 247 с.

112. Органическая геохимия / Под ред. Эглинтон Дж., Мэрфи М.Т.Дж. Л.: Недра, Ленинградское отд-ие, 1974. - 487 с.

113. Парпарова Г.М., Неручев С.Г., Гинзбург А.И. и др. Исходный материал и фациально-геохимические условия формирования вещественно-петрографического состава OB разновозрастных доманикоидных отложений // Геохимия. 1984. - № 12. -С. 1882-1895.

114. Парфенова Т.М., Бахтуров С.Ф., Шабанов Ю.Я. Органическая геохимия нефтепроизводящих пород куонамской свиты кембрия (восток Сибирской платформы) // Геология и геофизика. 2004. - Т. 45. - № 7. - С. 911-923.

115. Парфенова Т.М. Смолы и асфальтены битумоидов куонамской свиты (северо-восток Сибирской платформы) // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2006. - № 7. - С. 38-41.

116. Петров A.A. Углеводороды нефти. М.: Наука, 1984. - 264 с.

117. Писарчик Я.К., Минаева М.А., Русецкая Г.А. Палеогеографическая характеристика Сибирской платформы в кембрии // Геологическое строение и нефтегазоносность восточной части Сибирской платформы и прилегающих районов. М.: Недра. - 1968. -С. 81-90.

118. Писарчик Я.К., Минаева М.А., Русецкая Г.А. Палеогеография Сибирской платформы в кембрии. Труды Всесоюз. Ордена Ленина науч.-исслед. Геол. Ин-та, новая сер. - Т. 215. -Л.: Недра, М-во геологии СССР, 1975.- 195 с.

119. Пуцилло В.Г., Соколова М.Н., Миронов С.И. Нефти и битумы Сибири. М.: Изд-во АН СССР, 1958.-246 с.

120. Радченко O.A., Успенский В.А. Об основах классификации органического вещества сапропелевого типа (в аспекте проблемы нефтегазообразования) // Докл. АН СССР. -1972. Т. 207. - № 4. - С. 962-965.

121. Решения Всесоюзного стратиграфического совещания по докембрию, палеозою и четвертичной системе Средней Сибири, часть I (верхний докембрий, нижний палеозой). Новосибирск. - 1983.-216с.

122. Решения Межведомственного совещания по разработке унифицированных схем Сибири. Л.: Госгеолтехиздат, 1959. - 36 с.

123. Родионова К.Ф., Четверякова О.П., Чуткерашвили С.Е., Пентина Т.Ю. К характеристике гуминовых кислот и остаточного органического вещества осадочных пород методом ЭПР // Докл. АН СССР. 1967. - Т. 175.-№5.-С. 1137-1139.

124. Розанов А.Ю., Репина JI.H., Аполлонов М.К. и др. Кембрий Сибири. Новосибирск: Наука. - 1992.- 135 с.

125. Розанов А.Ю, Заварзин Г.А. Бактериальная палеонтология // Вестник Российской Академии наук. 1997. - Т. 67. -№ 3. - С. 241-245.

126. Розанов А.Ю. Ископаемые бактерии, осадкообразование и рудогенез // Бактериальная палеонтология. М.: ПИН, 2002. - С. 107-113.

127. Руководство по анализу битумов и рассеянного органического вещества горных пород / Под ред. В.А. Успенский, К.Ф. Родионова, А.И. Горская, А.П. Шишкова. JL: Недра, Ленинградское отд-ние, 1966. - 315 с.

128. Рядовая Л.В., Серебренникова О.В., Титов В.И. Устойчивость феофорбида в геологических условиях // Геохимия. 1984. - № 12. - С. 1917-1919.

129. Рядовая Л.В., Серебренникова О.В. Ванадил-порфирины кембрийских горючих сланцев Якутии // Горючие сланцы. 1986. - № 3/2. - С. 174-179.

130. Савицкий В.Е. О правилах стратиграфической классификации и терминологии и о природе хроностратиграфических подразделений // Проблемы стратиграфии. — Новосибирск: СНИИГГиМС, 1969. С. 34-99.

131. Савицкий В.Е., Асташкин В.А. Роль и масштабы рифообразования в кембрийской истории Сибирской платформы // Геология рифовых систем кембрия Западной Якутии. — Тр. СНИИГГиМСа. Вып. 270. - 1979. - С. 5-18.

132. Савицкий В.Е., Евтушенко В.М., Егорова Л.И. и др. Кембрий Сибирской платформы (Юдомо-Оленекский тип разреза. Куонамский комплекс отложений). -Труды СНИИГГиМСа. Вып. 130. - М.: Недра, 1972. - 200 с.

133. Санин П.И., Пуцилло В.Г., Успенский С.П. Битумы и битуминозные породы кембрийских отложений. Труды ин-та нефти. - T. I. - Вып. 2. - М.: изд-во АН СССР, 1950,-С. 71-96.

134. Сенюков В.М. Река Толба и нефтеносность северного склона Алданского массива. -Тр. Нефтяного геологоразведочного института. — Вып. 107. 1938. — 62 с.

135. Серебренникова О.В., Белоконь Т.В. Геохимия порфиринов. Новосибирск: Наука, 1984.-88 с.

136. Серебренникова О.В. Эволюция тетрапиррольных пигментов в осадочных отложениях. Новосибирск: Наука. Сиб. Отд-ние, 1988. - 141 с.

137. Словарь по геологии нефти и газа. Л.: Недра, 1988. - 679 с.

138. Смирнов Л.П., Урванцев H.H. Проблемы нефтеносности Таймыро-Ленского района. Тр. НГРИ. - Вып. 51. - Л. и М.: Госуд-ное объединенное науч.-тех. изд-во, 1935. - 29 с.

139. Соболев П.Н. О нефтегазообразовании в кембрийских и позднедокембрийских отложениях северо-востока Алданской антеклизы // Органическая геохимия мезозойских и палеозойских отложений Сибири. Тр. СНИИГГиМС. - Вып. 288, 1981. - С. 155-159.

140. Страхов Н.М. Основы теории литогенеза. Т. III. Закономерности состава и размещения аридных отложений. М.: Изд-во АН СССР, 1962. - 550 с.

141. Сухов С.С., Варламов А.И. Кембрийские рифовые образования Якутии (к истории исследований и перспективам их нефтегазоносности) // Актуальные проблемы нефти и газа Сибирской платформы. Якутск: ЯФ изд-ва СО РАН, 2004. - С. 63-78.

142. Сухов С.С., Переладов B.C. Депрессионный комплекс нижнего и среднего кембрия востока Сибирской платформы // Геология рифовых систем кембрия Западной Якутии. — Новосибирск. Тр. СНИИГГиМС. - Выпуск 270. - 1979. - С. 50-60.

143. Тимошина И.Д. Геохимия органического вещества нефтепроизводящих пород и нефтей верхнего докембрия юга Восточной Сибири // Геология и геофизика. 2004. — Т. 45.-№7.-С. 901-910.

144. Тимошина И.Д. Геохимия органического вещества нефтепроизводящих пород и нефтей верхнего докембрия юга Восточной Сибири. Новосибирск: Изд-во СО РАН. Филиал "Гео", 2005. - 166 с.

145. Тиссо Б., Вельте Д. Образование и распространение нефти. М.: Мир, 1981. - 502 с.

146. Трофимук A.A., Черский Н.В., Васильев В.Г. и др. Пути и перспективы промышленного освоения Лено-Вилюйской нефтегазоносной провинции // Лепо-Вилюйская нефтегазоносная провинция. М.: Наука, 1969. - С. 249-261.

147. Уриссон Г., Альбрехт П., Ромер М. Микробное происхождение горючих ископаемых // В мире науки. 1984. - № 10. - С. 18-26.

148. Усов М.А. К вопросу о нефти в Западно-Сибирском крае // Вестник ЗападноСибирского геологического треста. 1936. - № 3. - С. 35-41.

149. Успенский В.А., Инденбом Ф.Б., Чернышева A.C., Сенникова В.Н. К разработке генетической классификации рассеянного органического вещества // Вопросы образования нефти. Тр. ВНИГРИ. - Вып. 128. - Л.: Гостоптехиздат, 1958. - 221-314.

150. Успенский В.А., Радченко O.A., Горская А.И., Шишкова А.П. Методы битуминологических исследований. Задачи исследований и пути их разработки. Л.: Недра, 1975.-319 с.

151. Флерова О.В. Нефтеносность кембрийских отложений Лено-Алданского бассейна. -Л.: Государственное научно-техническое изд-во нефтяной и горно-топливной литературы, 1941.— 132 с.

152. Федоров А.Б., Переладов B.C. Спикулы кремнистых губок из куонамской свиты северо-востока Сибирской платформы // Новые виды древних растений и беспозвоночных фанерозоя Сибири. Новосибирск: СНИИГГиМС, 1987. - С. 36-46.

153. Хоментовский В.В., Репина Л.Н. Нижний кембрий стратотипического разреза Сибири. М.: «Наука», 1965. - 200 с.

154. Шаламов И.В. Литолого-геохимические особенности куонамской свиты кембрия в связи с золотоносностью (Анабаро-Ленское междуречье) // Геохимия горючих сланцев. -Таллин. 1982. - С. 202-203.

155. Шатский Н.С. Проблемы нефтеносности Сибири // Нефтяное хозяйство. 1932а. -№ 9.-С.131-140.

156. Шатский Н.С. Основные черты тектоники Сибирской платформы // Бюллетень московского общества испытателей природы. Отд. геолог. 19326. - Т. 10. - № 3-4.

157. Шванов В.Н., Фролов В.Т., Сергеев Э.И. и др. Систематика и классификации осадочных пород и их аналогов. СПб.: Недра. - 1998. - 352 с.

158. Шишкин В.А. Нижний кембрий Приколымского поднятия (Северо-Восток СССР). -В кн.: Докембрий и палеозой Северо-Востока СССР. Магадан. - 1974. - С. 65-66.

159. Экспресс-анализатор на углерод АН-7529 «Руководство по эксплуатации 5М2.840.017РЭ». -62 с.

160. Юдович Я.Э., Кетрис М.П. Геохимия черных сланцев. JL: Наука, 1988. - 272 с.

161. Ярусное расчленение нижнего кембрия. Стратиграфия. / Под ред. А.Ю. Розанова. -М.: Наука, 1984,- 184 с.

162. Яшин Д.С., Арсеньева Г.П., Забурдин К.С. и др. Нефтегазоносность Суханского прогиба и Мунского поднятия // Геологическое строение и нефтегазоносность восточной части Сибирской платформы и прилегающих районов. М.: Недра, 1968. - С. 356-361.

163. Abrams М.А., Apanel A.M., Timoshenko O.M. et al. Oil families and their potential Sources in the Northeastern Timan Pechora Basin, Russia // AAPG Bulletin. V. 83. - N 4 (april 1999).-P. 553-577.

164. Aizenshtat Z., Pinsky I., Spiro B. Electron spin resonance of stabilized free radicals in sedimentary organic matter// Organic Geochemistry. 1986. - V. 9. -N 6. - P. 321-329.

165. Alberdi, M., Moldowan, J.M., Peters, K.E., Dahl, J.E. Stereoselective biodégradation of tricyclic terpanes in heavy oils from Bolivar Coastal Fields, Venezuela // Organic Geochemistry. -2000. V. 32.-P. 181-191.

166. Beach, F., Peakman, T.M., Abbott, G.D., et al. Laboratory thermal alteration of triaromatic steroid hydrocarbons // Organic Geochemistry. 1989. - V. 14. - P. 109-111.

167. Burhan R.Y., Trendel J.M., Adam P. et al. Fossil bacterial ecosystem at methane seeps: Origin of organic matter from Be'eri sulfur deposit, Israel // Geochim. et Cosmochim. Acta. — 2002. V. 66. - P. 4085-4101.

168. Espitalie J., Laporte J., Madec M., Marquis F. Methode rapide de caracterisation des roches mers de leur potentiel pétrolier et de leur degre d'évolution // Ibid. 1977. - V. 32. — N l.-P. 23-42.

169. Espitalie J., Marquis F., Barsony J. Geochemical logging by the oil show analyser. — L.: Butterworth, 1984. 29 p.

170. Espitalie J., Madec M., Tissot B. Role of mineral matrix in kerogen pyrolysis: influence on petroleum generation and migration // Bull. Amer. Assoc. 1980. - V. 64. - N l.-P. 59-66.

171. Gransh J.A., Eisma E. Characterization of the insoluble organic matter of sediments by pyrolysis. In: Advances in organic Geochemistry. Ed. Hobson G. D., Speers G. C. - Oxford, Pergamon Press. - 1970. - P. 407-426.

172. Dahl J., Moldowan J.M., Sundararaman P. Relationship of biomarker distribution to depositional environment: Phosphoria Formation, Montana, U.S.A. // Organic Geochemistry. -1993.-V. 20. -N. 7. P. 1001-1017.

173. Dutta S., Greenwood P.F., Brocke R., Schaefer R.G., Mann Ul. New insights into the relationship between Tasmanites and tricyclic terpenoids // Organic Geochemistry. 2006. - V. 37.-P. 117-127.

174. Greenwood P.F., Arouri K.R., George S.C. Tricyclic terpenoid composition of Tasmanites kerogen as determined by pyrolysis GC-MS // Geochimica et Cosmochimica Acta. 2000. - V. 64.-P. 1249-1263.

175. Hanson A.D., Zhang S.C., Moldowan J.M. et al. Molecular organic geochemistry of the Tarim Basin, Northwest China // APPG Bulletin. V. 84. - N 8 (August 2000). - P. 1109-1128.

176. Ten Haven H.L., de Leeuw J.W., Peakman T.M., Maxwell J.R. Anomalies in steroid and hopanoid maturity indices // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1986. - V. 50. - P. 853-855.

177. Hold I.M., Schouten S., Jellema J. et al. Origin of free and bound mid-chain methyl alkanes in oils, bitumens and kerogens of the marine, Infracambrian Huqf Formation (Oman) // Organic Geochemistry. 1999. - V. 30. - P. 1411-1428.

178. Jin Qiang, Zha Ming, Liu Zhen, Gao XianZhi et al. Geology and geochemistry of source rocks in the Qaidam basin, NW China // Journal of Petroleum Geology. 2002. - V. 25 (2). -P. 219-238.

179. Jaap S. Sinninghe Damste, Adri C.T. van Duin, David Hollander et al. Early diagenesis of bacteriohopanepolyol derives: Formation of fossil homohopanoids // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1995.-V. 59. - P. 5141-5147.

180. Mackenzie A.S., Hoffmann C.F., Maxwell J.R. Molecular parameters of maturation in the Toarcian shales, Paris Basin, France III. Changes in aromatic steroid hydrocarbons // Geochimica et Cosmochimica Acta. - 1981. - V. 45. - P. 1345-1355.

181. Moldowan J.M., Sundararaman P., Schoell M. Sensitivity of biomarker properties to depositional environment and/or source input in the Lower Toarcian of SW-Germany // Organic Geochemistry. 1986. - V. 10. - P. 915-926.

182. Parfenova T.M. Microbiota of marine basins in the Kuonamka time (eastern Siberian platform) // II International Conference "Biosphere origin and Evolution". Book of abstracts. -Loutraki. Greece. 2007. - P. 194.

183. Peters K.E., Moldowan J.M. The biomarker Guide: Interpreting molecular fossils in petroleum and ancient sediments. New Jersey. Prentis Hall. Englewood Cliffs. 1993. - 363 p.

184. Peters K. Petroleum tricyclic terpanes: predicted physicochemical behavior from molecular mechanics calculations // Organic Geochemistry. 2000. - V. 31. - P. 497-507.

185. Philippi G.T. On the depth, time and mechanism of petroleum generation // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1965. - V. 29. - P. 1021-1049.

186. Philp R.P. Correlation of crude oils from the San Jorges Basin, Argentina // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1983. -V. 47. - P. 267-275.

187. Radke M., Willsch H., Leuthaeuser D., Teichmuller M. Aromatic components of coal: relation of distribution pattern to rank // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1982. - V. 46. - P. 1831-1848.

188. Radke M., Welte D.H., Willsch H. Maturity parameters based on aromatic hydrocarbons: Influens of the organic matter type // Organic Geochemistry. 1986. - V. 10. - P. 51.

189. Reed W.E. Molecular compositions of weathered petroleum and comparison with its possible source //Geochimica et Cosmochimica Acta. 1977. - V. 41. - P. 237-247.

190. Revill A.T., Volkman J.K., O'Leary T. et al. Hydrocarbon biomarker, thermal maturity, and depositional setting of tasmanite oil shales // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1994. — V. 58.-P. 3803-3822.

191. Rubinstein I., Strausz O.P., Spyckerelle C., R.J. Crawford, Westlake D.W. The origin of the oil sand bitumens of Alberta: a chemical and a microbiological simulation study // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1977. - V. 41. - P. 1341-1353.

192. Rullkotter J., Wendisch D. Microbial alteration of 17a(H)-hopanes in Madagascar asphalts: removal of C-10 methyl group and ring opening // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1982. -V. 46. - P. 1545-1553.

193. Schou L., Myhr M.B. Sulfur aromatic compounds as maturity parameters // Organic Geochemistry. 1988. - V. 13. - P. 61-66.

194. Seifert W.K., Moldowan J.M. The effect of biodégradation on steranes and terpanes in crude oils // Geochimica et Cosmochimica Acta. 1979. - V. 43. - P. 111-126.

195. Sivhed U., Erlstrom M., Bojesen-Koefoed J.A., Lofgren A. Upper Ordovician carbonate mounds on Gotland, Central Baltic sea: distribution, composition and reservoir characteristics // Journal of Petroleum Geology. 2004. - V. 27 (2). - P. 115-140.

196. Soylu C., Yalcin , Horsfield B., Schenk H.J. et al. Hydrocarbon generation habitat of two cretaceous carbonate source rocks in SE Turkey // Journal of Petroleum Geology. 2005. — P. 67-82.

197. Volkman J.K., Alexander R., Kagi R.J., Woodhouse G.W. Demethylated hopanes in crude oils and their applications in petroleum geochemistry // Geochim.Cosmochim Acta. 1983. -V. 47. - P. 785-794.

198. Volkman J.K. Sterols in microorganisms // Applied Microbiology and Biothechnology. -2003.-V. 60.-P. 495-506.

199. Wardroper A.M.K., Hoffmann C.F., Maxwell J.R., Barwise A.J.G., Goodwin N.S., Park P.J.D. Crude oil biodégradation under simulated and natural conditions. II. Aromatic steroid hydrocarbons // Organic Geochemistry. - 1984. - V. 6. - P. 605-617.