Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Биотестирование как интегральная оценка токсичности природных и сточных вод загрязненных тяжелыми металлами

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Орлов, Константин Юрьевич

Введение.

Глава 1. 1 .Обзор литературы

1.1.Тяжёлые металлы, их комплексные соединения и токсичность.

1.2.Токсичность ионов металлов в водных экосистемах.

1.3 .Бионеорганическая химия токсичных ионов металлов.

1.4. Биомониторинг.

1.5. Биотестирование водной среды с использованием гидробионтов.

1.6,Обзор объектов биотестирования.

1.7.Инструментальные методы биотестирования.

Глава 2. 2. Материалы и методы

2.1. Тяжёлые металлы в воде и оценка их содержания методами спектрофотории.

2.2.Исследование чувствительности и экспрессности. различных тест-объетктов на модельных растворах тяжёлых металлов и образцах природных и сточных вод.

2.3.Метод биотестирования с использованием дафний.

Глава 3. 3. Результаты исследования и их обсуждение. 3.1 .Определение состояния водного бассейна Москвы и Московской области на присутствие ионов некоторых тяжёлых металов.

3.2.Результаты биотестирования природных, сточных вод и модельных растворов, содержащих тяжёлые металлы.

3.3.Сравнение содержания тяжёлых металлов в Подмосковье с таковым в соседних областях центрального экономического района РФ.

3.4.Комплексный метод оценки состояния водного бассейна на загрязнение тяжёлыми металлами и его преимущества.

3.5.Экологические проблемы водного бассейна Москвы и Подмосковья и общественная реакция на них.

Выводы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Биотестирование как интегральная оценка токсичности природных и сточных вод загрязненных тяжелыми металлами"

В связи с глобальным характером воздействий человека на биосферу планеты, интенсивным загрязнением территорий и акваторий интенсифицируются исследования, призванные ослабить или вовсе устранить техногенную агрессию против природы. Вследствие этого исследованиям воздействия загрязнителей на организм человека и животных принадлежит все более возрастающая роль.

Среди различного рода поллютантов тяжелые металлы являются предметом повышенного интереса, во-первых, из-за их высокой токсичности для живых организмов, во-вторых, их способности к аккумуляции в организме и, в-третьих, из-за их способности к миграции в пределах природных и социоприродных экосистем.

Согласно биогеохимическим принципам В.И.Вернадского, биогенная миграция атомов химических элементов, в том числе и тяжелых металлов, в биосфере всегда стремится к максимальному проявлению. Кроме того, эволюция видов в ходе геологического времени, приводящая к созданию устойчивых в биосфере форм жизни, идет в направлении, усиливающем биогенную миграцию атомов.

В соответствии с этими принципами В.И.Вернадского тяжелые металлы в сравнении с другими поллютантами выступают в качестве одних из наиболее токсичных загрязнителей техногенного происхождения.

В связи с этим при формулировании цели исследования данной диссертационной работы, направленной на прогнозирование и предупреждение последствий загрязнения среды жизни тяжелыми металлами (Си, №, Сг, Ие, РЬ, С<1) мы сосредоточились на:

1) изучении уровня загрязнения тяжелыми металлами водной среды:

2) биологическом воздействии тяжелых металлов на организм;

3) разработке специальных методов мониторинга, позволяющих отслеживать состояние живых организмов, подвергшихся атаке тяжелых металлов.

Одной из важных исследовательских технологий, связанных с прогнозированием и предупреждением возможных последствий химического загрязнения биосферы является мониторинг, причем понятие "мониторинг" приобрело расширительный смысл, учитывающий и контролирующий патогенные и токсикогенные воздействия.

Требования, предъявляемые к мониторингу тяжелых металлов заключаются, прежде всего, в возможности их массового и точного определения на уровне экспресс-анализа. В настоящее время в отношении тяжелых металлов такие методы разработаны достаточно успешно. Однако эти методы имеют ряд ограничений. Во-первых, исследователь сталкивается с необходимостью выполнить огромный объем аналитической работы, связанной с определением сотен и тысяч поллютантов. Во-вторых, существующая система ПДК предусматривает определение индивидуального токсиканта, дистанцируясь от вопроса о комплексном воздействии загрязнителей. Между тем совместное действие нескольких тяжелых металлов или металло-органических комплексов кардинально меняет ПДК, экспериментально полученные для отдельного токсического вещества. Информативность системы ПДК может быть существенно повышена, если она будет дополнена системой тестов, таких как биотестирование и т.п.

В данной работе в соответствии с сформулированными целями, решались следующие задачи:

1) исследование локализации загрязнения тяжелыми металлами открытых (поверхностных) и подземных вод Подмосковья;

2) исследование загрязнения тяжелыми металлами сточных вод промышленными предприятиями Подмосковья:

3) разработка системы тест-объектов и биоиндикаторов как живых "приборов", свидетельствующих о степени загрязнения водной Среды тяжелыми металлами;

4) разработка систем индивидуального и комплексного определения ПДК для тяжелых металлов, загрязняющих водную среду;

5) регламентация поступления тяжелых металлов со сточными водами.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Орлов, Константин Юрьевич

выводы

1. Наши эксперименты показывают, что поскольку в природе мы наблюдаем комплексное воздействие тяжёлых металлов, применение ПДК для отдельных тяжёлых металлов недостаточно и должно быть дополнено методами биотестирования.

2. Основными источниками загрязнения реки Москвы и её притоков являются недостаточно очищенные канализационные воды, стоки промышленных предприятий и поверхностный сток с территории города.

По нашим данным природные воды Подмосковья более всего загрязнены свинцом и медью( максимальная кратность ПДК fj I Гу . составила по РЬ -39 и по Си - 6,8) .

3. Превышение ПДК по содержанию ионов железа менее значительно. Максимум превышения кратности ПДК -7,25. гу . Л I

Определения ионов CrVI, Ni и Cd показывают, что их количества в природных водах находятся в основном в норме.

4. При исследовании содержания ионов тяжёлых металлов в различных образцах природных и сточных вод выявлена достоверная корреляция накопления тяжёлых металлов в воде с типом и характером региона ( промышленного Тульского и центрального Московского).

5. В качестве основного биотест-объекта был выбран продуцент - одноклеточная зелёная микроводоросль CMorella vulgaris , так как она является постоянным компонентом пресноводного фитопланктона и рекомендована для осуществления планового контроля эффективности очистки и выявления токсичных компонентов сточных вод, а в качестве консумента —также рекомендованный для контроля воды рачок Daphnia magna.

По нашим данным наиболее токсичным для Clorella vulgaris является Cd, наименее токсичным - Fe.

6. Использование разнообразных параметров тестирования хлореллы - фотосинтетической продуктивности, скорости роста культуры, учёта количества живых и мёртвых клеток, логарифмической скорости роста клеток - привело к необходимости применения интегрального количественного критерия оценки качества водной среды, так называемой функции желательности. Эта функция может служить математическим выражением оценки качества водной среды.

При использовании различных сочетаний характеристик оценки тест-объекта Chlorella vulgaris мы получили одинаковые оценки функции желательности. Это позволит при использовании различных исследовательских технологий проводить количественную оценку качества природных и сточных вод.

7. Оценивая степень неблагоприятности воздействия тяжёлых металлов в водной среде на микроводоросли, можно сделать вывод о том, что одновременное присутствие двух-трёх и более ионов металлов усугубляет эффект отрицательного воздействия на культуру. Наши эксперименты с Chlorella vulgaris позволяют предполагать, что токсическое действие тяжёлых металлов распространяется на весь фитокомплекс вод Москвы и Подмосковья.

8. По нашим данным для изученных нами металлов представительная последовательность токсичности тяжёлых металлов в воде может быть выражена следующим образом:

Cd > Pb > Cr > Си > Ni>Fe

9. Экспериментальные данные, полученные в эксперименте с Daphnia magna подтвердили однотипность ответа на токсическое воздействие с Clorella vulgaris.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Орлов, Константин Юрьевич, Москва

1. АбакумовВ.А.Основные направления изменения водных биоценозов в условиях изменения окружающей среды. Проблемы экологического мониторинга и моделирования экосистем, Т.П,Л. Гидрометео-издат, 1980, С.37-47.

2. Абакумов В.А. Экологические модификации развитие биоцено-зов.//Экологические модификации и критерии экологического нормирования: Труды Международного симпозиума Л.,Гидрометеоиздат, 1991,С. 18.

3. Абакумов В.А., Сущеня Л.М. Гидробиологический мониторинг пресноводных экосистем и пути его совершенствования.// Экологические модификации и критерии экологического нормирования: Труды Международного симпозиума Л.,Гидрометеоиздат, 1991, С.41.

4. Абакумов В.А., Орлов К.Ю., Рекус И.Г., Щорина О.С.Хлорелла и дафния как индикаторы загрязнения воды тяжёлыми металлами // Материалы докладов первой международной конференции Баренц Евро-Арктического региона. Петрозаводск, 1997, С.32.

5. Айвазова Л.Е., Старцева А.И., Цвылев О.П. Методы биотестирования водной среды с использованием одноклеточных водорослей.// Труды ВНИИ Морского рыбхоза и океанографии , М.1993. С.275

6. Алекин O.A. Основы гидрохимии. Л: Гидрометиздат, 1970. С.420

7. Бурдин К.С. Основы биологического мониторинга, М. Изд. МГУ,1985. С.310

8. Ю.Гусева Т.В., Иванов В.И., Жукова Ю.А. Биологический мониторинг очищенных вод объединения Курьяновских станций аэрации.// Сб. Очистка сточных вод и регенерация ценных компонентов., М. Изд. МХТИим. Д.И.Менделеева, 1993.С. 111-115.

9. Горден Ю.В. Содержание и методы прогноза изменения тяжёлых металлов в органах и тканях севрюги разного возраста в речной период жизни. Автореферат диссертации на соискание уч.степени канд.биол.наук. Ставрополь, 2001.22с.

10. Дмитриева А.Г., Кожанова О.Н., Дронина Н.Л.

11. Физиология растительных организмов и роль металлов, М: МГУ ,2002,157с.

12. Израэль Ю.А. Экология и контроль состояния при природной среды

13. Л. Гидрометеоиздат, 1984.560с.

14. Израэль Ю.А.,Абакумов В.А. Об экологическом состоянии поверхностных вод СССР и критериях экологического нормирования Сб. трудов межд.симпозиума.Экологические модификации и критерии экологического нормирования. Л. Гидромет. издат.1991.С.7.

15. ИсаковаЕ.Ф.,КолосоваЛ.В .Методы биотестирования с использованием дафний.//Методы биотестирования вод. Госкомприрода СССР. АН СССР.М., 1988. 50с.

16. КалабековК.Л. Проблемы экологии. Об эффективности оценок загрязнения городской среды. М. Изд.Прима -Пресс М. 1999,50с.

17. Кимстач В.А. Классификация качества поверхностных вод С .Петербург,Гидрометеоиздат1993. 253с.

18. Кожова О.М. Экологический мониторинг Байкала. М. "Экология , 1993. С.28-49

19. Константинов A.C. Общая гидробиология .М."Наука",1966. Кре-тович B.JI. Биохимия растений.М:"Наука"Д962 472с.

20. Кретович B.JI. Биохимия автотрофной ассимиляции азота у растений // Изв.АН СССР. Сер.Биол.1956. №4.С.668-684.

21. Крешков А.П. Аналитическая химия, Т. III Физико- химические методы.Нефелометрия, М: Химия, с. 5

22. Курильчикова Г.Е. Новые данные о закономерностях поведения меди в водах Индийского океана.//ДАН АН СССР, 1984.Т.279.№ 5.С. 1220-1224.

23. Курильчикова Г.Е.,Лукашин В.Н., Тамбиев С.Б. О некоторых геохимических закономерностях поведения меди, кадмия, свинца и цинка в океанской воде и взвеси//Изв.АН СССР.Сер. Геол.1990.№2.С.110-125.

24. Лукьяненко В.И. Физиологические критерии и методы определения токсичности в ихтеопатологии- Экспериментальная водная токсикология. Рига: ЗИНАТНЕ, 1973, вып.4 С 9-29.

25. Лукьяненко В.И. Ихтиотоксикология. М: Агропром, 1983,383 с.

26. Лукьяненко В.И. Принципы и методы ихтиотоксикологических исследований: Л.изд.Гос.НИОРХ, 1987. С 87-89.

27. Лукьяненко В.И. Общие закономерности деградации экосистем и ухудшения качества загрязняемых водоёмов. Тезисы докладов 2-ой Всесоюзн. Конф. По рыбхоз. Токсикологии. С-Пб: 1991,С 1618.

28. Майстренко В.Н., Хамитов Р.З., Будников Г.К. Эколого-аналитич. мониторинг суперэкотоксикантов, М."Химия". 1996.318с.

29. Методическое руководство по биотестированию воды.РД-118-02-90, М.1990. 50с.

30. Метод, указания по биотестированию воды. М: 1998. 45с.

31. Монакова C.B. Влияние перхлоратов и хроматов на водоросли // Биол.внутр.вод.Л: 1989.№82.С.20.

32. Никоненко Е.М. Накопление никеля морскими однокл. водорослями и выведение его из организма.Юколого-токсикологические аспекты загрязнения морской среды. Л: Гидрометиздат, 1985. Т.5. С 90-94.

33. Никоненко Н.М., Коробков В.И. Исследование динамики накопления и выведения некоторых химических элементов водорослями и простейшими // Научн. Докл. Высш.шк.:Биологические нау-ки.1984,№9. С.64-69.

34. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов.под ред.Х.Зигеля,А.Зигель-М.; изд." Мир", 1993. 264с.

35. ОрловКЮ., Щекутьев C.B. Количественная оценка результатов биотестирования тяжёлых металлов в природных и сточных во-дах.//Сб."Биоиндикация-98". Материалы межд.молодёжной научной школы,изд. Петрозавод. Университета, Петрозаводск, 1998, Т II, С.128.

36. Оценка экологического состояния почвенно-земельных ресурсов иокружающей природной среды Московской области,под ред. акад. РАН Добровольского Г.В.и чл.корр.РАН Шобы С.А. изд.МГУ, 2000,221с.

37. Оценка и экологический контроль состояния окружающей среды региона ( на примере Тульской области), под ред. академика РАН Добровольского Г.В. и чл.корр.РАН Шобы С.А. , изд.МГУ, 2001, 256с.

38. Проблемы охраны озера Байкал и природопользование в Байкальском регионе. Доклад комиссии по Байкалу, 1993. 150с.

39. Проблемы охраны озера Байкал и природопользование в Байкальском регионе. Доклад комиссии по Байкалу. 1995. 120с.

40. ПахомоваН.В.,РихтерК.К., Экономика природопользования иохраныОС,уч.пособ.,изд.СанктПет.Университета,2001,217с.

41. РевелльП., Ревелль Ч. Среда нашего обитания, Т.2.3агрязнение водыи воздуха, изд.Мир, 1995. 356с. 44. РевелльП., Ревелль Ч. Среда нашего обитания, Т.4, Здоровье и среда, в которой мы живём, М. изд.Мир, 1995. 375с.

42. Рекус И.Г.,Шорина О.С.,Орлов К.Ю. Количественная оценка результатов биотестирования тяжёлых металлов в природных сточных водах//Технология: физико-хим. проблемы, Межвед. сб.научн.трудов,вып 10, изд.МГАГГ'Мир книги", 1998,С 45-51.

43. Рекус И.Г., Шорина О.С. Основы экологии и рационального природопользования, Лаб.раб,изд МГАГГ'Мир книги", 1996,39с.

44. Ровинский Ф.Я., Иохельсон С.Б., Юшкан Е.И, Методы анализа загрязнения окружающей среды. Токсические металлы и радионуклиды., М:Атомиздат, 1978,264с.

45. РоеваН.Н.,СидоровА.В.,Юровицкий Ю.Г.Металлотионеины-белки,связывающие тяжёлые металлы у рыб.//Известия АН серия биологическая, 1999, №6, С.748-755.

46. Российская Федерация. Обзор деятельности по охране окружающей среды, изд.центра по сотрудничеству со странами-нечленами,Paris, France, OECD, 1999, рус, 212с.

47. Россолимо Л.Л. Байкал, М: Наука, 1996. 75с

48. Руководство по методам гидробиологического анализа поверхностных вод и донных отложений., под ред.Абакумова В.А., Л:Гидрометеоиздат, 239с.

49. Состояние почвенно-земельных ресурсов в зонах влияния промышл.предприятий в Тульскойобл.,под ред.акад.РАН Добровольско-гоГ.В.и чл-корРАН Шобы С.А,изд.МГУ, 2002,173с.

50. Теоретическое и практическое руководство к лабораторным работам по физической химии, под ред. Никольского Б.П., Л: Высшая школа, 1993. 350с.

51. ФиленкоО.Ф.ДоботьевВ.Г.Общаяэкология.Биоценология. Гидробиология. М.1976.Т.З. С.110-150.

52. Фёдорова А.И., Никольская А.Н. Практикум по экологии и охране окружающей среды Гуманитар.изд.центр"Владос"М. 2001,286с.

53. Фёдоров В.Д.Оценка приоритета загрязнителей., П1 Советско-американский симпозиум"Всесторонний анализ окружающей природной среды"Л.1978. С.138.

54. Хуторской М.Д., Зволинский В.П., Рассказов A.A. Мониторинг и прогнозирование геофизических процессов и природных катастроф, М: изд.РУДН, 1999,221с.

55. ШашловБ.А., Белозерский И.В., Шорина О.С., Спектрофотометрический анализ, лабораторные работы,М.изд.МПИ, 1974,35с.

56. Эйхлер В. Яды в нашей пище , М: Мир,1993,156с.

57. Юдина Т.И., Егорова М.В., Гильденскиольд Р.С. // Определение тяжёлых металлов в крови,Ж.Санитария и гигиена, М. Медицина, 1991 Д«7 £.84.

58. Agrawal М., Kumar H.D. Cobalt toxicity and its possible mode of action in blue-green algae Anacystis idulas // Beitz.Biol. Pfl. 1977.Bd.53.S. 157-167.Arp. DJ. // Arch. Biochem. Biophys.1985. Vol.237. №3. P.504-512.

59. Babich H.,Stotzky G. Adv. Appl. Microbiol.1983. Vol.29.№3. P.195-265.

60. Brewer R.F. Lead // Diagnostic criteria for plants and soil. Ed. By H.D/ Chapman. University of California.Berklly.1966. P. 213-234.

61. Bringmann G., Kunh R. Testing of substances for their toxicity thresh-old:model organisms Mycrocystis(Dyplocystis)acruginosa and Scenedesmus quadricauda//Mitt.Internat.Vermin.Limnol. 1959.Vol.21. P. 275-284.

62. Bryan G.W. Zinc regulation in the lobster Hamarus vulgaris.l. Tissue Zn and Cu concentration // J. Mar. Biol. Assoc. U.K. 1964. Vol. 44. № 4. P. 549-563.

63. Bryan G.W. The effects of heavy metals ( other than mercury) on marine and estuarine organisms // Proc. Roy. Soc. London. 1971. Ser. B. Vol. 177. P. 389-410.

64. Cain J R., Paschai D.C.,Havden C.V. Toxicity and bioaccumulation of cadmium in the colonial green algae Scenedesmus obligueis // Archiv. Environ. Cont. Toxicol. 1980. Vol.9. P. 9-16.

65. Cannon H., Bowles J. Contamination by tetraethyl lead // Science. 1962.Vol. 137. P.765- 766.

66. Cassidy D.R.,Furr F., in: Toxicity of heavy metals in the Environment ; Part 1 (F.W.Ochme,ed), Marcel Dekker, New York, 1978,pp.303-330.

67. Chow T.J. Lead accumulation in road side soil and grass // Nature. 1971. Vol. 225.№ 26. P. 295-296.

68. Chow T.J., Earl J.L. Lead aerosols in the atmosphere increasing concentrations // Science. 1970.№ 169. P. 577-580.

69. Cinterford G.S., Buchanan A.S., Accumulation of heavy metals by the marine diatom Ditylum brightwellii (Wost) Grunov // Austral.J. Marine Freshwater Res. 1978.Vol. 29. №5. P. 613-622.

70. Craun G.F., Mc Cabe LJ.// Amer.Water Works Assoc, 1975.Vol.67. №4. P.591-593.

71. Daday A., Smith G.D. The effects of nickel on the nitrogen metabolism of the cianobacterium Anabaena cylindrical // FEBS Microbiol. Lett. 1983. Vol.20.№2 P.327-330.

72. Driand F., Trucco R., Ramamoorthy S. Correlation between specific algae and heavy metal binding in lakes //J.Fish Reseach Board Canada. 1978/Vol.35.P. 1482-1485.

73. Ecological modification and criteria for ecological standartization. Proceeding of the International Sympo-sium.USSR,St.Peterburg.,Gidrometeoizdat, 199, 232p.

74. Eisbrenner G., Evans H.J. Aspects of hydrogen metabolism in nitro-gene-fixing legumes and other plant microbe association //Ann.Rev.Plant Physiol. 1983. Vol.43.№l. P. 105-137.

75. Elder J.F., Yorne A.J. Copper cycles and CUSO4 algicide capacity in two California lakes //Env.Mamag. 1978.Vol.2№l .P. 17-30.

76. Eskew D.L., Welch R.M., Cary E.E. Nickel: an essential micronutrient for legumes and possibly all higher plants // Sci. 1983.Vol.222.№ 54624.p.621-623.

77. Foulkes E.C. Cadmium ,Handbook of Experimental Pharmacology, Springer Verlag, Berlin,1986. 210-240p.

78. Foulkes E.C. Trace Substances Environ. Health, 18,124,1984.

79. Frazier J.M. Bioaccumulation of cadmium in marine organisms // Env. HelthJPersp. 1979. Vol.28.P.75-76.

80. Francis C.W.,Rush S.G. Trace substances in environment health. ED.D.D. Hempphill. Univ. of Missouiy,Colambia,1973. Vol.7.P. 7583.

81. Gachter R., Lum-Shue-Chau K.,Chan Y.K.Complexing capacity of the nutrient medium and its relation to inhibition of algae photosynthesis by copper//Hydrobiol. 1973 .Vol.35.№2. P.252-261.

82. Hallberg L. Ann.Rev.Nutr., 1,123,1981.

83. Haritonidis S., Jager HJ., Schwantes H.O. Accumulation of cadmium, zinc, copper and lead by marine macrophyceae under culture conditions // Angew. Bot. 1983. Vol. 53. № 5-6. P. 311-330.

84. Heavy metals. General science Archive,250,2000p.

85. Harvey H.W. Recent advance in the chemistry and biology of the sea water. Cambridge University Press.1945. P. 86-102

86. Higham D.P., Sadler P.J., Scawen M.D. Cadmium resistance in Pseudomonas putida synthesis novel cadmium protein // Science. 1984. Vol. 225. P. 1043-1046.

87. How much metal is there in our waters // Env. Sci. And Technol. 1974.№ 2.P. 112-113.

88. Jenning J.R., Rainbow P.S. Accumulation of cadmium by Dunaliella tertiolecta Buther // J. Plankt.Res. 1979. Vol.1. №l.P.67-74.

89. John M.K. // Env.Poll. 1976. Vol. 11. P. 85-89.

90. Josshi H.V., Chaohan V.D., Ray P.S. Effects of metal ions on the growth of Sargassum swartzii // J. Mar. Sei. 1982.Vol.11. № 12. P. 338.

91. Kumar D., Jha M., Kumar H.D. Copper toxicity in the fresh water cyanobacterium Nostoc linkia // J. Gen. Appl.Microbiol. 1985. Vol. 31. №1. P. 165-169.

92. Macherras A.H., Smith G.D. // Proc. Aust. Biochem.Soc. 1985. Vol. 17. P. 103-111.

93. Nioboer E.,Richardson D.H.S. Environ.Pollut. Ser.B, 1,3,1980.

94. Olafson R.W. Thompson J.A J. Isolation of heavy metal binding proteins from marine vertebrates // Mar.biol. 1974.Vol. 28.№2. P.83-86.

95. Pacha J. ,Piotrovska -Seget Z. Toksycznosc wybranych zwiakows troi -i szesciowarto iow go chromu dla Chlorella pirenoidosa // Acta boil. Siles. Ecotoksycol. Chromu.1988. Vol. 9. № 26. P. 119-127.

96. Patin S.A., Ajivazova L.E. Ecology -toxicological aspects of chemical pollution of the Baltic Sea // Ambio Special Res. 1977.№ 5 P.57-59.

97. Pawlett D. Cadmium resistance in Pseudomonas // Ph. P. Thesis. University of London. U.K. P. 1983,132-168

98. Pederson D.M., Daday A., Smith G.D. The use of nickel to probe the role of hydrogen metabolism in cyanobacterial nitrogen fixation // Biochemie. 1986.Vol.68.№ 1.P.113-120.

99. Seefedet L.C., Arp D.J. Purification to gomogeneity of Azotobacter venelandii hydrogenase: a nickel and iron containing aß- dimer // Biochemie. 1986.Vol.68. № 1 P. 25-34.

100. Sigel H., Martin R.B.,Chem.Rev. 82,385, 1982.

101. Singer M., Hanson L. Lead accumulation in soil near high ways in thetwin cities metropolitan area // Soil. Sci. Soc.Fmer. Proc.1969. Vol. 33 №1. P.152-155.

102. Spencer D.F. ,Green R.W. // Environ. Poll. Ser. A. 1981.Vol.23P.241247. 109. TothS.J.,RiemerD.N J.AWWA. 1968.Vol.60,№3.P367- 369. 110. TriceL.Lead-ATPcomplex in adenosine triphosphatase Histochemistry//

103. J. Histochem. Cytochem.1969.Jsfe 17. p.85-90. 111 .Weich R.M.// J. Plant Nutriation. 1981 .Vol.3 .№2. p.345-356.

104. Wong P.T.S., Burnison J.K. Cadmium toxicity to freshwater algae //

105. Bull.Environ.Contam Toxicol. // 197Vol.23.P. 487-490.

106. Wood J.M. Biological cycles for toxic elements in the environment //

107. Sci. 1974.Vol. 183. №4.P. 1044-1052.

108. Wurtsbough W.A. Effect of copper on nitrogen fixation and growth ofblue-green algae in natural plankton association // Can. J. Fish and Aquat. Sci. 1982. Vol. 39. №2. P.1636-1641.

109. Xainkong Z., Tabita F.R., Van Baalen C. Nickel control of hydrogen production and aptake in Fnabaena sp. Strain CA // J. Gen. Microbiol. 1984. Vol. 130.№7. P. 1815-1818.

110. Yawata Y., Howe R.,Jacob H.S., Ann.Intern.Med., 79, 362, (1973).