Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Снижение техногенной углеводородной нагрузки на воздушную среду посредством коронного разряда

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Снижение техногенной углеводородной нагрузки на воздушную среду посредством коронного разряда"

На правах рукописи

ЕРМОЛОВСКИЙ Алексей Владимирович

СНИЖЕНИЕ ТЕХНОГЕННОЙ УГЛЕВОДОРОДНОЙ НАГРУЗКИ НА ВОЗДУШНУЮ СРЕДУ ПОСРЕДСТВОМ КОРОННОГО РАЗРЯДА

Специальность 03.00.16 - Экология АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Волгоград — 2006

Работ» выполнена на кафедре «Промышленная экология и безопасность жизнедеятельности» Волгоградского государственного технического университета.

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Голованчиков Александр Борисович.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Рябчук Григорий Владимирович, кандидат технических наук Воронович Наталья Владимировна.

Ведущая организация Московский государственный

университет инженерной экологии.

Защита диссертации состоится «2/» декабря 2006 г. в часов на заседании диссертационного совета Д 212.028.01 при Волгоградском государственном техническом университете, по адресу: 400131, г. Волгоград, пр. Ленина, 28.

Отзывы на автореферат отправлять по адресу: 400131, г, Волгоград, пр. Ленина, 28.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ВолгГТУ.

Автореферат разослан « /2Г» ноября 2006 года.

Ученый секретарь

диссертационного совета Лукасик В. А.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. По разным оценкам выбросы углеводородов (УВ) в окружающую среду в масштабах страны, составляют порядка 73,6 млн. т/год, что в 25 раз превышает уровень добычи УВ в Волгоградской области.

Находящиеся в воздухе углеводороды оказывают канцерогенное действие на живые организмы, участвуют в образовании смога и создании парникового эффекта.

Для снижения негативного воздействия используют традиционные методы очистки, основанные на абсорбции, адсорбции, термическом и термокаталитическом окислении, биологических методах. Однако эффективность и рентабельность данных методов определяется исходной концентрации загрязнителя более 1 г/м1 (например, окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах). При меньших исходных концентрациях загрязнителя и требуемой степени очистки не менее 90 % приведенные выше методы становятся малоэффективными, не рентабельными, энергоемкими и дорогостоящими. В диапазоне близких к предельно допустимым концентрациям решение проблемы «углеводороды-воздух» вообще не рассматривается, за исключением простого разбавления окружающим воздухом, но данный метод не' может в полной мере являться решением указанной проблемы. Поэтому подобного рода исследования являются актуальными.

Цель работы заключалась в разработке технологических основ очистки воздуха от паров УВ малой концентрации порядка 1 г/м3 посредством коронного разряда и растворении продуктов окисления в жидких технологических средах.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи: изучение кинетики и механизмов химических превращений паров

В постановке задачи и обсуждения результатов принимал участие к.х.н., доцент Остроухое С.Б

углеводородов в газовой среде под воздействием коронного разряда, определение состава образующихся продуктов трансформации, подборе оптимальных параметров проведения процесса окисления и абсорбции и разработке аппаратурного оформления протекающих процессов.

Научная новизна. Впервые изучен совмещенный процесс окисления углеводородов в коронном разряде с абсорбцией продуктов реакции жидким поглотителем. Показано, что предлагаемый метод позволяет эффективно проводить очистку воздуха от паров углеводородов малой концентрации (менее 1 г/м1).

Практическая значимость. Изучена возможность использования коронного разряда в сочетании с абсорбцией для очистки отходящих газов различных производств от паров углеводородов. Показано, что основными промежуточными продуктами окисления углеводородов являются спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и эфнры, хорошо растворимые в воде, а конечными — СО и СО^. Предложено проводить очистку газовых выбросов от углеводородов с использованием коронного разряда за счет перевода паров исходных загрязнителей, плохо растворимых в воде, в продукты реакции окисления, хорошо растворимых в воде. Разработана конструкция реактора с коронным разрядом в трубе Вентури. На защиту выносятся:

• Метод очистки воздуха от паров углеводородов при низких концентрациях завязните ля (менее 1 г/м3) в коронном разряде мокрых электрофильтров.

• Механизм окисления углеводородов в коронном разряде.

• Аналитические зависимости, описывающие кинетику окисления углеводородов в коронном разряде.

• Критерии и условия, позволяющие реализовать высокоэффективный режим работы коронного разряда.

Апробация работы и публикации. Основные результаты исследований доложены на пятом (2004 г) и шестом (2005 г) конкурсах молодых ученых и

специалистов организаций Группы «ЛУКОЙЛ», X международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии 2004» (Волгоград, 2004 г.), X региональной конференции молодых исследователей Волгоградской области (Волгоград, 2005 г), на ежегодных научно-технических конференциях ВолгГТУ (2002-2005 г).

По результатам исследований опубликовано 14 статей в научных журналах И сборниках, а так же тезисы 2 научных докладов. Получен 1 патент РФ.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов, списка литературы. Работа представлена на 118 страницах машинописного текста, содержит 21 таблицы, 32 рисунка, библиографический список состоит из 95 наименований.

Первая глава (литературный обзор) посвящена обзору методов очистки отходящих газов от паров углеводородов. Выявлены их достоинства и недостатки.

Во второй главе (обсуждение результатов) излагаются результаты хроматографического и хромато-мпсс-сп ектрометри чесхого анализа углеводородов легких нефтяных фракций состава Cj - Сю и продуктов их окисления под воздействием коронного разряда, основные закономерности трансформации паров углеводородов в коронном разряде, проводится идентификация основных газообразных продуктов окисления углеводородов, описывается кинетика трансформации углеводородов в коронном разряде, обсуждены возможные механизмы трансформации углеводородов под действием коронного разряда.

В третьей главе представлено описание принципиальной схемы установки очистки воздуха от углеводородов, выполнены основные технологические расчеты, предложено новое градиентное граничное условие на выходе аппарата, изложена методика и условие хроматографического анализа отходящего газа, обозначены основные требования безопасности при проведении экспериментальных работ.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

1. Определение индивидуального состава углеводородов С3 — Сю во фракции нефти IIК-180"С

Содержание групп углеводородов от Cj по С10 в нефти определяли методом капиллярной газовой хроматографии на газовом хроматографе НР6890 фирмы HEWLETT PACKARD, оборудованном пламенно-ионизационным детектором и капиллярной колонкой.

Успешному решению задач способствовало наличие в лаборатории геохимии нефти ( ООО «ЛУКОЙЛ - ВолгоградНИТВДморнефть») большого количества эталонных модельных углеводородов, что сделало надежным качественную интерпретацию хроматограмм.

Апализируемая хром атограм ма бензиновой фракции нефти НК-1$0°С приведена на рис. 1.

Рис. 1. Хроматограмма анализируемой бензиновой фракции НК-180°С На хроматограмме бензиновой фракции проводят идентификацию пиков и-алканов, изо-алкалов, циклических и ароматических УВ сравнивая время удерживания каждого пика с соответствующим временем удерживания эталонных У В.

С помощью хроматографического анализа было идентифицированно более 100 индивидуальных углеводородов легкой фракции нефти НК-180°С, из которых:

- парафиновых углеводородов нормального строения 36,65 %;

- парафиновых углеводородов изомерного строения 30,31 %;

- пятичленных нафтеновых углеводородов 9,21;

- шестичленных нафтеновых углеводородов 9,81 %;

- ароматических углеводородов 14,31 %.

Сведения о молекулярном и количественном составе анализируемой фракции С] - С ц|, дают возможность понимать потенциальный набор индивидуальных углеводородов вступающих во взаимодействие с «активными частицами» коронного разряда то есть "О, ОН, 03, е\

2, Основные закономерности окисления паров углеводородов в

коронном разряде

Воздействие коронного разряда на пары углеводородов приводит к образованию спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, эфиров, СО, СОг,, а также к образованию смолистого продукта.

В диапазоне концентраций, в котором коронный разряд может конкурировать с традиционными методами очистки, то есть до 1 г/м\ степень превращения углеводородов не зависела от их начальной концентрации. Результаты экспериментов показали, что степень трансформации углеводородов при оптимальных условиях проведения процесса в коронном разряде составила не мене 99,8% и имела растущую зависимость от удельной мощности.

Добавление углеводородов в воздух приводит к снижению концентрации озона на выходе из реактора, то есть появляются дополнительные каналы его расходования, в частности на взаимодействие с молекулами бензина и (или) продуктами трансформации последнего.

Результаты измерений показывают, что концентрации Оз при наличии в воздухе паров углеводородов, вполне достаточно для окислительной трансформации углеводородов. Поэтому, для объяснения наблюдаемого

эффекта нет необходимости привлекать какие-либо другие активные частицы, в первом приближении, имеющиеся в плазме.

Однако оценки показали, что увеличение удельной мощности в 2 раза (с 40 до 80 мВт/см3) сопровождается уменьшением в 3,2 раза расхода озона на окисление углеводородов.

Следовательно в процессе инициирования трансформации углеводородов должны принимать участие и другие «активные частицы» коронного разряда. Нельзя исключить участия атомарного кислорода в реакциях инициирования окислительных процессов деструкции углеводородов бензиновой фракции НК-180°С, так как атомарный кислород, исходя из термодинамических расчетов (табл. 1), примерно в 3 раза быстрее реагирует с легкой фракцией нефти по сравнению с озоном и в 5 раз быстрей по сравнению с 02.

Поэтому, вероятнее всего, что инициирование разложения углеводородов происходит преимущественно в реакциях с атомарным кислородом, а далее промежуточные продукты могут реагировать с озоном с образованием промежуточных и конечных продуктов окисления.

Таблица 1

Термодинамический расчет реакций окисления бензола

Реакция Двр, кДж/моль Ц,

С$Н* + 150* — бСОз + ЗНзО -6657,98 14,69

С*!!« + 50з — бСОг + ЗНгО -3995,53 5,02

С6Н6 + 7,501 бССЬ + ЗН20 -3181,73 3,61

Данные таблицы отображают реакционную способность химического взаимодействия бензола, как наиболее представительного соединения бензиновой фракции нефти, с атомарным кислородом, озоном и кислородом, с образованием СОг и Н^О, оцененную по константам равновесия реакции и энергиям Гиббса. Наименьшей энергией Гиббса (Дбр = -6657,98 кДж/моль) и

наибольшей константой равновесия реакции {кр = 14,69) обладает процесс взаимодействия бензола с атомарным кислородом, затем с озоном и Ог-

Остаточные озон и оксиды азота могут разлагаться до молекулярного кислорода и азота, соответственно, при размещении за зоной плазмы специальных катализаторов (ГТТ и НКО-2-4).

3. Идентификация основных продуктов окисления углеводородов в

коронном разряде

Воздействие плазмы коронного разряда на углеводороды сопровождается окислительной деструкцией:

УВ+активные частицы—^продукты

■ Для более полного понимания процессов, происходящих при разложении углеводородов в коронном разряде, а также с целью качественной идентификации основных и промежуточных продуктов, был произведен хромато-масс-спеюрометрический анализ газообразных продуктов трансформации углеводородов Срис. 2), на приборе фирмы Хьюлетт-Паккард НР-5973 с использованием системы компьютерной обработки данных. Разделение полученных соединений проводилось на капиллярной колонке длиной 30 м. Хроматографирование велось в режиме линейного программирования температуры; 40°С, скорость подъема температуры 4 °С/мин., конец программы 230 "С. Все спектры сняты при энергии ионизации 70 эВ, температура в камере ионизации 160 "С.

Метод хромато-масс-спектрометрии показал, что в отходящих газах разрядника после обработки паро-воздушной смеси, содержащей углеводороды, присутствуют отдельные представители различных классов соединений (табл. 2).

»

Вречй хосркнннгч. (инн>

Рис, 2, Хроматограмма продуктов окисления УБ легкой фракции нефти НК-180"С

Таблица 2

Расшифровка хромато граммы кислородсодержащих соединений отходящего газа _разрядника_

Соединение № пика Соединение № пика

Формальдегид* 1 Пропиоиовая кислота* 26

Д и метиловый эфнр 2 Бутиловый эфнр 27

Уксусный алълегнл 3 1 ч>кси-2-пропанол 28

ДиЭТНЛОВЫЙ 5ф1ф 4 Ацетоновая к-та, этил, эфир 29

Ацетон* 5 Эти лов. эфир молочной к-та 30

Нропионовый альдегид 6 Циклогексанон* 31

Нзомасленый альдегид 7 Гексанол 32

Пропилэтиловый эфнр 8 2-фуральде гид 33

Метиловый спирт* 9 2,3-эгкжси- 1-пропанол 34

Бутановый альдегид 10 Бутзновая кислота* 35

Этиловый спирт* И 2-оксопропановая кислота 36

2-бутанон* 12 Диацетоновый спирт 37

2-меткл-2-пропанол 13 Фурфуриловый спирт 38

Пропиловый эфир* 14 1-гептаиол* 39

Пропнловый спирт* 15 Пентановая кислота* 40

Муравьиная кислота* 16 Лцетопропионовый альдегид 41

Ацетоуксусная кислота* 17 Пенталовая кислота 42

Пентановый альдегид* 18 2,5-гексакцион 43

Метилэтнлдикетон 19 Гликоль 44

2-ПРОПИЛ-1-ОЛ 20 4-оксиоутановая кислота 45

Уксусная кислота* 21 2-метипгексановая кислота 46

Изобутилкегон ■22 Дипропиленгликолъ 47

Гликоль, мопометиловый эфир 23 1,4-бутандиол* 48

Гликоль, моноэтилоеы й эфир 24 1,5-пентандиол* 49

1 -пентанол* 25 Диэтиленгликоль 50

* - идентифицированы методом метки.

Качественный состав газообразных продуктов окисления углеводородов позволил предложить следующую упрощенную схему превращений (рис. 3).

I-- Эфиры

Таким образом, в результате воздействия активных частиц плазмы коронного разряда на углеводороды бензинового ряда, происходит их трансформация в кислородные соединения - спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, эфиры и конечные продукты СО и СОг-

В качестве технологической среды скруббера для улавливания полученных соединений трансформации углеводородов под действием коронного разряда была выбрана вода, т.к. образующиеся кислородные соединения хорошо растворимы в воде. Однако встречаются достаточно трудно растворимые органические соединения например, пептановая кислота, бутиловый эфир и другие, но хорошо растворимые в спиртах и эфирах. Поэтому при насыщении технологической среды скруббера, в качестве которой была выбрана вода, спиртами и эфирами, трудно растворимые соединения будут растворятся уже в спиртовых и эфирных водных растворах, то есть подобное растворится в подобным. При использовании данного принципа необходимо учитывать концентрационные пределы растворимости, чтобы избежать обратного процесса.

Экспериментальная идентификация хроматограмм показала, что сходимость эталонных соединений с анализируемой смесью, идентифицированной с помощью электронной библиотеки масс-спектров NBS75.KX и WILEY 138.1 (свыше 200 000 соединений), составила не менее

-►Кетоны

Рис. 3. Схема окисления углеводородов в коронном разряде

4. Кинетика окисления углеводородов в коронном разряде

Изменение величин мощности (мВт/см3) коронного разряда смещает равновесие реакции, взаимодействия углеводородов с активными частицами плазмы, либо в сторону основных промежуточных продуктов, либо в сторону конечных СО и С02 (рис. 4,5, б)

Рис. 4. Изменение концентрации основных промежуточных продуктов окисления УВ от мощности коронного разряда: 1-спирты; 2- кислоты; 3-альдегяды; 4-кетоны; 5-эфиры

V/. Л1У&/

Рис, 5. Изменение концентрации СО и СОг от мощности коронного разряда

мвг/им1

Рис, 6. Изменение концентрации углеводородов от мощности коронного разряда: 1-парафииоаые УВ; 2-нафтеновые УВ; 3-ароматичсские УВ

Таким образом, с повышением мощности до 70 мВт/см5 происходит максимальное увеличение концентрации в отходящем газе спиртов и кислот (С|-Ст). При дальнейшем увеличении мощности происходит снижение концентрации спиртов и кислот, а концентрация альдегидов, кетоков и эфиров увеличивается. Это связано с превращением спиртов И кислот, под действием «активных частиц» коронного разряда, в альдегиды, кетоны и эфиры (рис. 3).

Увеличение концентрации конечных продуктов СО и СОз имеет растущую зависимость от увеличения мощности коронного разряда.

Исследования окисления углеводородов при их концентрации выше г/м3 не проводились из-за превышения коэффициента предела взрываемости по бензину.

Изучение кинетики окисления углеводородов осуществлялось с помощью масс-спектрометра фирмы Хьюлетт-Паккард НР-5973 и хроматографа «Кристал лкжс-4000М».

5. Возможный химизм трансформации углеводородов под действием коренною разряда

На долю бензола и его гомологов в анализируемой легкой части нефти НК-180°С приходится 14,3 % об. Реакционная способность ароматических углеводородов в значительной степени определяется их строением. Наиболее представительным ароматическим углеводородом в бензиновой фракции является бензол. Воздействие на бензол атомарного кислорода, радикалов 'ОН, озона приводит к образованию спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров.

Известно, что ароматические углеводороды с озоном реагируют с раскрытием бензольного кольца, в соответствии со схемой:

о .о

Ч)Н

3

Озониды олефинов далее трансформируются до карбонильных соединений.

Замещенные ал кил ароматически е соединения могут реагировать с озоном двояким образом: с участием заместителя ила по бензольному кольцу. Протекание реакции но первому направлению приводит к появлению кстонов, спиртов, перекисей, альдегидов, кислот. При атаке бензольного кольца образуются озониды, разложение которых приводит к выделению спиртов, кетонов, альдегидов, кислот, но с укороченной углеродной цепью.

Для коронного разряда где на ряду с озоном образуются и другие «активные частицы» О, ОН, е", а так же отсутствие скважности разряда, преобладающем является второе направление.

6. Хромато-масс-спектрометрический в хроматографический анализ таза на выходе из каплеуловите.чя (экологическое обоснование)

Определение индивидуальных компонентов отходящего газа из

каплеуловителя после обработки паро-воздушной смеси содержащей продукты

окисления углеводородов осуществляли на хромато-масс-спектрометре НР-

5973 фирмы Хьюлетт-Паккард и хроматографе «Кристаллюкс-4000М». Анализ

показал присутствие различных классов соединений, в том числе:

-спирты - гексанол, 1-гептанол; -кислоты — пентановая к-та, бутановая к-та; -эфиры - бутиловый, пропиловый; -альдегиды — формальдегид;

-углеводороды — парафиновые, нафтеновые, ароматические, олефи новые; -конечные продукты окисления — СО, СОг;

-озон;

-N0, ЫОг.

Результаты анализа представлены на рисунке 7 и в таблицах 3,4.

Сумма концентраций кислородсодержащих соединений на выходе из каплеуловителя составляет 0,027856 мг/м1 (табл. 3) и не превышает ПДК по самому токсичному продукту формальдегиду (ПДКИ.„=0,035мг/м3).

Суммарная концентрация углеводородов на выходе из каплеуловителя не превышает 1 мг/м1 (табл. 4). Уменьшенная в 500 раз, в результате воздействия коронного разряда, концентрация углеводородов отвечает санитарным нормам и правилам по предельно — допустимой концентрации максимально разовой (5 мг/м1) и среднесуточной (1,5 мг/м3).

1

Рис, 7, Хроматограмма кислородсодержащих соединений отходящего газа из каплеуловителя

Таблица 3

Состав кислородных соединений в отходящем газе на каплеуловителя '

№ пика на хромаго грамме Соединение Концентрация, мг/м

1 Формальдегид 0,008122

2 Пропиловый эфир 0,002759

3 1-гептанол 0,001988

4 Бутиловый эфир 0,005761

5 Гексанол 0,003153

б Бутановая кислота 0.003312

7 Пентгновая кислота 0,002761

Е- 0,027856

Резкое уменьшение концентрации озона на выходе из каплеуловителя связано, в большей степени, с окислением углеводородов, а так же с разложением его на стенках газовых линий установки. Концентрация озона на

выходе ИЗ каплеуловителя составляет 0,0564 мг/м3 и не превышает ПДКмр.=0,1б мг/м'.

В таблице 4 приведены концентрации конечных продуктов СО и СОг, а так же N0 и N02, на выходе из каллеуловитеяя с предельно допустимыми концентрациями.

Таблица 4

Сравнение концентраций СО, СОг, N0 и N02 на выходе из каплеуловителя С ПДК

Соединение Концентрация на выходе из каплеулоаителя, мг/м3 плиц,, мг/м

УВ 1 5

СО 3.92 13

со* 5,44 6000

N0 2,72 20

N0: 0.86 3,3

Предельно допустимые концентрации из-за эффекта суммации СО, СОг, N0 и ЫОг были уменьшены в 1,5 раза.

7, Расчет эколого-экон омического эффекта от внедрения разработанной технологии очистки отходящего газа от углеводородов

Расчет стоимостной оценки годового природоохранного эффекта от уменьшения выбросов загрязняющих веществ в атмосферу произведен по формуле:

= ((ДМ - ДА? - ¿ш;)^ + дл?с; + АЫ^К^К^М)-6;

где ^ - стоимостная оценка годового природоохранного эффекта по ингредиенту I по выбросам в атмосферу; С - норматив платы за выброс 1 т по ингредиенту (в пределах ПДВ; С,1 - норматив платы за выброс 1 т по ингредиенту / в пределах установленных лимитов; К1 - повышающий коэффициент за сверхлимитное загрязнение; К° - территориальный коэффициент экологической ситуации н экологической значимости по состоянию атмосферного воздуха; К, - коэффициент индексации плата, устанавливается ежегодно Правительством РФ в законе о бюджете на соответствующий год; ANi - изменение уровня выбросов после внедрения мероприятий, т/год; ЛЛ^1 - в том числе в пределах установленного лимита, т/год; AN' - в том числе сверхлимита, т/год.

По данным ООО «ЛУКОЙЛ - ВНП» из постановления Областного

комитета Природы города Волгограда от 2005 года выбросы углеводородов

составляют:

С] -Cj= 12 916т/год; С6-С|0 = 5 700 т/год.

После внедрения установки улавливания углеводородов выбросы в атмосферу

составят:

С, - Cj = 26 т/год; С<,-Сю = 11,5 т/год.

Таблица 5

Расчет стоимостной оценки годового природоохранного эффекта от изменения выбросов

углеводородов в атмосферу

УВ Изменение уровня воздействия, т/год с„ С1 Í • К1 К К, St,

ДN, аы; AN? руб. руб. млн.руб/год

С!-С, 12890 12890 - 5 25 5 1.9 1,08 0,661257

Сб-Сю 5688,5 5688,5 • 5 25 5 1,9 1,08 0,291820

Ставка платы за выброс загрязняющих веществ производилась на основании постановления Правительства Российской Федерации от 12 июня 2003 года за №344 «О нормативах платы за выбросы в атмосферный воздух загрязняющих веществ, в поверхностные и подземные водные объекты, размещение отходов производства и потребления».

Расчет, приведенный в табл. 5, показывает, что общий годовой природоохранный эффект от снижения уровня загрязнения атмосферы при внедрении установки очистки газовой среды от углеводородов С] - С!0 составит 953077 рубУгод.

Выводы

1. На основе теоретических и экспериментальных исследований обоснована целесообразность применения коронного разряда в очистке воздуха от паров углеводородов малой концентрацин (менее 1 г/м5) и последующем растворении продуктов окисления в жидких технологических средах.

2. Получены экспериментальные зависимости устанавливающие связь между эффективностью улавливания и мощностью коронного разряда,

степенью окисления углеводородов, концентрацией углеводородов во входящем потоке, скоростью движения газового потока в аппарате, расходу жидкости в кольцевом патрубке.

3. Произведена оценка эффективности режимов коронного разряда. Установлено, что коронный разряд в сравнении с другими видами электрических разрядов:

-позволяет на порядок снизить концентрацию озона на выходе из разрядника;

-не ведет к разложению Оз, за счет увеличения концентраций *0, ОН, е"; -позволяет непрерывно воздействовать активной плазмой на углеводороды из-за отсутствия скважности.

4. Установлено, что в результате воздействия «активных частиц» коронного разряда на углеводороды происходит образование спиртов, кислот, альдегидов, кетонов, эфиров, СО, COz и смолистого продукта, в состав которого входят спиртовые, карбоксильные, кетояные, эфирные группы, а также циклические алканы.

5. Разработан реактор, являющийся альтернативой применяемого в настоящее время традиционного оборудования для очистки отходящих газов от углеводородов. Использование в реакторе коронного разряда позволяет интенсифицировать процесс очистки газовой среды от паров летучих органических соединений углеводородного ряда за счет ионизации, абсорбции молекул вредных гомогенных примесей жидкими технологическими средами, интенсивного перемешивания и вихреобразования в реакторе.

6. Эколого-экономический эффект от внедрения разработанной технологии очистки отходящих газов от углеводородов при исходной концентрации загрязнителя менее 1г/м5 на предприятии ООО «ЛУКОЙЛ-ВНП» составит 953077 руб/год.

Основной материал диссертации опубликован в работах:

1. Ериоловский, A.B. Хроматографическое определение индивидуального углеводородного (УВ) состава фракции иефти НК-200°С и идентификация основных газообразных продуктов трансформации VO в барьерном разряда [Текст] / A.B. Ермоловскяй, С.Б. Остроухое, А.Б. Голованчиков И Известия Волгоградского государственного технического университета: межвуз. сб. яауч. ст. № 2 / ВолгГТУ. -Волгоград, 2004. - С. - 67-70, - Библиогр.: с. 70. - (Сер. Химия и технология элементорганических мономеров и полимерных материалов. Вып. 1).

2. Ермоловский, A.B. Сокращение потерь углеводородов нефти и защита окружающей среды [Текст] / A.B. Ермоловский, С.Б. Остроухое, А.Б. Голованчиков // Известия Волгоградского государственного технического университета: межвуз. сб. науч. ст. № 2 / ВолгГТУ. - Волгоград, 2004. - С. - 71-74. - Библиогр.: с. 74, - (Сер, Химия и технология элементорганнпескнх мономеров и полимерных материалов. Вып. 1).

3. Ермоловский, A.B. Установки улавливания легких фракций нефти в России и за рубежом [Текст] / A3. Ермоловский, С.Б. Остроухое, А.Б. Голованчиков // Проблемы освоения прикаспия и шельфа Каспийского моря: сб. ст. / ООО «ЛУКОЙЛ —

ВолгоградНИПИморнефть, - Волгоград, 2004, - Вып. 63. - С, - 151-155. - Библиогр,: с, 155.

4. Ермоловский, A.B. Пути решения проблемы улавливания углеводородов в диапазоне низких концентраций [Текст] ! A3, Ермоловский, С.Б. Остроухое, А.Б. Головаичиков // Проблемы освоения прикаспия и шельфа Каспийского моря: сб. ст. У ООО «ЛУКОЙЛ - ВолгоградНИПИморнефть, - Волгоград, 2004. - Вып. 63. - С. - 156-162. -Библиогр.:с, 162, .

5. Ермоловский, A.B. Плазмохимическая утилизация бенэола[Текст] / A.B. Ермоловский, С.Б. Остроухое, А.Б. Головаичиков // Наукоемкие химические технологии - 2004 Т. 2. Тез, докл. X международная научно-техническая конференция / ВолгГТУ - Волгоград, 2004. - С. - 242 - 245, - Библиогр,; с. 245.

6. Ермоловский A.B. Очистка газов в электрическом поле скруббера Вентури [Текст] / A.B. Ермоловский, H.A. Вишняков, А.Б. Головаичиков П Безопасность и экология технологических процессов и производств: материалы Всероссийской научно-практической конференции / Ростовская область, п. Перснановскнй, 2005. - С, - 50 -54, - Библиогр.: с. 53.

7. Ермоловский A.B. Устройство для очистки углеводородных газовых выбросов [Текст] / A.B. Ермоловский, А.Б. Головаичиков, С.Б. Остроухое, H.A. Дулькина, О.С. Кравцова, И.А. Вишняков II Перспективы нефтегазотосности и Азово-Каспийского региона: сб. ст. / ООО «ЛУКОЙЛ - ВолгоградНИПИморнефть. - Волгоград, 2005. -Вып. 64. - С. - 248 - 255. - Библиогр.: с. 255.

S. Ермоловский A.B. Создание визуально-электронной базы данных капиллярных вытяжек углеводородов в люминесцентно-битуминологическом анализе [Текст] A.B. Ермоловский, А.Я. Куклинскнй, В.Л, Гевокоеа, Т.Е. Вориводина // Перспективы нефтегазоносности и Азово-Каснийского региона: сб. ст. / ООО «ЛУКОЙЛ — ВолгоградНИПИморнефть. - Волгоград, 2005, -Вып. 64. - С. - 256 - 259. - Библиогр.: с. 259.

9. Ермоловский A.B. Экспериментальное определение погрешности при перегонке малых объемов нефтей и конденсатов [Текст] A.B. Ермоловский, А.Я. Куклинскнй, Т.М, Алферова И Перспективы нефтегазоносности и Азово-Каспийского решена: сб. ст. / ООО «ЛУКОЙЛ - ВолгоградНИПИморнефть. - Волгоград, 2005. - Вып. 64. - С. - 260 - 264. - Библиогр.: с. 264.

10. Головаичиков А.Б. О 1раннчных условиях диффузионной модели структуры потоков в химических реакторах [Текст] А.Б, Головаичиков, H.A. Дулькина, O.A. Вершинин, A.A. Шагарова, A.B. Ермоловский // Химическая промышленность: журнал / Москва, 2005, - № 4. - С. 205 - 208. - Библиогр.: с. 208.

11. Ермоловский, A.B. Кинетика и химизм трансформации углеводородов бензиновой фракции НК-180°С в активной плазме тлеющего разряда [Текст] / A.B. Ермоловский, Л .Б. Головаичиков, С.Б. Остроухов // Известия Волгоградского государственного технического университета: межвуз. сб. науч. ст. № 1 (10) ! ВолгГТУ. - Волгоград, 2005. - С, - 31-76. - Библиогр.: с. 76. - (Сер. Химия и технология элементорганических мономеров и полимерных материалов. Вып, 2).

12. Ермоловский A.B. Новая технология очистки газовой среды от углеводородов ¡Текст] / A.B. Ермоловский, А.Б. Головаичиков, С.Б. Остроухов, H.A. Дулькина Н Зашита окружающей среды в нефтегазовом комплексе: научно технический журнал t ОАО «ВНИИОЭНГ». - Москва, 2005. - № 10. - С. 34 - 36. - Библиогр.: с. 36.

13. Ермоловский A.B. Интенсификация процесса очистки газовой среды от летучих органических соединений посредством коронного разряда [Текст] / A.B. Ермоловский, А.Б. Головаичиков, С.Б. Остроухов, H.A. Дулькина, Е.А. Бендарская // Экологические системы и приборы: научно-технический и производственный журнал / ООО Издательство «Научтехлитиздат». - Москва, 2005. — № 10. - С. 37 - 41, -Библиогр.: с. 41,

14. Ермоловский A.B. Реактор очистки и доочистки газовой срелы ■ от летучих органических соединений углеводородного ряда [Текст] / A.B. Ермоловский, А,Б. Голованчиков, H.A. Дулъкяна, // Оборудование и технологии для нефтегазового комплекса/ «ВНИИОЭНГ». - Москва, 2006. - № 1. - С. 62 - 63. -Библиогр.: с. 63,

15. Ермоловскай, A.B. Оптимизация процессов очистки газа от паров летучих органических растворителей углеводородного ряда с использованием коронного разряда [Текст] / A3. Ермоловский, A.B. Голованчиков // Экологические проблемы. Тез. докл. X Региональной конференции молодых исследователей Волгоградской области / ВолгГАСУ - Волгоград, 2006. - С. - 57 - 59. - Библиогр.: с. 59.

16. Ермоловский A.B. Использование коронного разряда для увеличения степени очистки газовой среды от летучих органических соединений углеводородного ряда [Текст] / A.B. Ермоловский, А.Б. Голованчиков, С.Б. Остроухое, Н А, Дулькина // Химическая промышленность сегодня: журнал / Москва, 2006. - № 4. - С. 53 - 56. — Библиогр,: с. 56.

17. Пат. 22E31S5 Российская Федерация МПК ВОЗС 3/41, Устройство для очистки газа / Голованчиков А.Б., Ермоловский A.B., Остроухое СЗ. Дулькина H.A., Кравцова О.С.. Вишняков И.А. - Заявл. 02.03.2005. Опубл. 10.09.2006. Бгалл. № 25.

Подписано в печать г. Заказ № ЗЛО. Тираж 100 экз. Печ, л. 1,0

Формат 60x84 1/16. Бумага офсетная. Печать офсетная.

Типография РПК «Политехник» Волгоградского государственного технического университета.

400131, г. Волгоград, ул. Советская, 35

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Ермоловский, Алексей Владимирович

Введение.

1. Методы защиты окружающей среды от углеводородных паро-газовых выбросов.

1.1. Адсорбция паров летучих органических соединений (J10C).

1.2. Каталитическая очистка газов от ЛОС.

1.3. Установки улавливания легких фракций (УЛФ) нефти.

1.3.1. Характеристика системы УЛФ.

1.3.2. Реальные сокращения выбросов нефти за счет применения систем УЛФ на промыслах.

1.3.3. Применение систем УЛФ на нефтеперерабатывающих заводах.

1.4. Улавливание газа из межтрубного пространства скважин.

1.5. Обогащение нефти легкими фракциями.

1.6. Стабилизация нефти.

1.7. Плазмохимическая утилизация органических отходов.

Выводы.

2. Экспериментальные данные и их обсуждение.

2.1. Определение индивидуального состава углеводородов Сз - Сю во фракции нефти НК-180°С.

2.1.1. Определение фракционного состава углеводородов С3-Сю в пробе.

2.2. Основные закономерности окисления паров углеводородов в коронном разряде.

2.3. Идентификация основных газообразных продуктов окисления углеводородов в коронном разряде.

2.4. Кинетика окисления углеводородов в коронном разряде.

2.5. Возможный химизм трансформации смеси углеводородов с воздухом под действием коронного разряда.

2.5.1. Трансформация парафиновых углеводородов.

2.5.2. Трансформация олефиновых углеводородов.

2.5.3. Трансформация ароматических углеводородов.

2.6. Хромато-масс-спектрометрический и хроматографический анализ газа на выходе из каплеуловителя (экологическое обоснование).

Выводы.

3. Моделирование процессов окисление паров углеводородов в коронном разряде.

Выводы.

3.1. Расчет эколого-экономического эффекта от внедрения разработанной технологии очистки отходящего газа от углеводородов.

3.2. Требования безопасности.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Снижение техногенной углеводородной нагрузки на воздушную среду посредством коронного разряда"

По разным оценкам выбросы углеводородов (УВ) в окружающую среду в масштабах страны, составляют порядка 73,6 млн. т/год, что в 25 раз превышает уровень добычи УВ в Волгоградской области.

Находящиеся в воздухе углеводороды оказывают канцерогенное действие на живые организмы, участвуют в образовании смога и создании парникового эффекта.

Для снижения негативного воздействия используют традиционные методы очистки, основанные на абсорбции, адсорбции, термическом и термокаталитическом окислении, биологических методах. Однако эффективность и рентабельность данных методов определяется исходной о концентрации загрязнителя более 1 г/м (например, окисление углеводородов на гетерогенных катализаторах). При меньших исходных концентрациях загрязнителя и требуемой степени очистки не менее 90% приведенные выше методы становятся малоэффективными, не рентабельными, энергоемкими и дорогостоящими. В диапазоне близких к предельно допустимым концентрациям решение проблемы «углеводороды-воздух» вообще не рассматривается, за исключением простого разбавления окружающем воздухом, но данный метод не может в полной мере являться решением указанной проблемы. Поэтому подобного рода исследования являются актуальными.

Цель работы заключалась в разработке технологических основ очистки воздуха от паров УВ малой концентрации порядка 1 г/м посредством коронного разряда и растворении продуктов окисления в жидких технологических средах.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи: изучение кинетики и механизмов химических превращений паров углеводородов в газовой среде под воздействием коронного разряда, определение состава образующихся продуктов трансформации, подборе оптимальных параметров проведения процесса окисления и абсорбции и разработке аппаратурного оформления протекающих процессов.

Впервые был изучен совмещенный процесс окисления углеводородов в коронном разряде с абсорбцией продуктов реакции жидким поглотителем. Было показано, что предлагаемый метод позволяет эффективно проводить очистку воздуха от паров углеводородов малой Л концентрации (менее 1 г/м ).

Было показано, что основными промежуточными продуктами окисления углеводородов являются спирты, кислоты, альдегиды, кетоны и эфиры, хорошо растворимые в воде, а конечными - СО и СОг- На основании проведённых исследований было предложено проводить очистку газовых выбросов от углеводородов с использованием коронного разряда за счет перевода паров исходных загрязнителей, плохо растворимых в воде, в продукты реакции окисления, хорошо растворимых в воде, а также была разработана конструкция реактора с коронным разрядом в трубе Вентури.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Ермоловский, Алексей Владимирович

Выводы:

1. Лабораторные исследования и расчеты показывают, что промышленные электрофильтры с орошением внутренней поверхности труб (так называемые мокрые электрофильтры) можно использовать в качестве трубчатых реакторов с окислением паров углеводородов в коронном разряде.

2. Энергетические характеристики такого реактора лежат в рабочем диапазоне напряжений, токов и мощностей промышленного электрофильтра: рабочее напряжение 20-60 кВ, удельная л мощность 20 - 120 Вт/дм , удельные затраты энергии 0,3 - 0,6 Вт-час/м при скоростях газового потока 2 м/с.

3. Степень конверсии в предлагаемом реакторе на базе промышленного электрофильтра с учетом диффузионной модели структуры потоков при окислении атомарным кислородом, образующимся в коронном разряде, может достигать 90 % против 60 % при окислении озоном.

4. Разработана конструкция скруббера Вентури, позволяющая помимо тонкодисперсного распыления капель абсорбента обеспечивать устойчивый коронный разряд по всей длине скруббера Вентури. Конструкция защищена патентом РФ.

Расчет стоимостной оценки годового природоохранного эффекта от уменьшения выбросов загрязняющих веществ в атмосферу произведен по формуле[55]:

S. = ((AN, -AN]-AN*)C + М]Д + AN]C)K2)KaTK\^• где S, - стоимостная оценка годового природоохранного эффекта по ингредиенту i по выбросам в атмосферу; С( - норматив платы за выброс 1 т по ингредиенту i в пределах ПДВ; С' - норматив платы за выброс 1 т по ингредиенту i в пределах установленных лимитов; К2 - повышающий коэффициент за сверхлимитное загрязнение; К^ - территориальный коэффициент экологической ситуации и экологической значимости по состоянию атмосферного воздуха; Ки - коэффициент индексации платы, устанавливается ежегодно Правительством РФ в законе о бюджете на соответствующий год; ani - изменение уровня выбросов после внедрения мероприятий, т/год; AN* - в том числе в пределах установленного лимита, т/год; AN* - в том числе сверхлимита, т/год.

По данным ООО «ЛУКОЙЛ - ВНП» из постановления Областного комитета Природы города Волгограда от 2005 года выбросы углеводородов составляют:

Ci-C5= 12 916 т/год; С6-С,о = 5 700 т/год.

Ci - С5 = 26 т/год; С6-Сю= 11,5 т/год.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Ермоловский, Алексей Владимирович, Волгоград

1. Антановский В.Л. Органические перекисные инициаторы. - М.: Химия, 1972.-448 с.

2. Базиневский М.В. Метод молекулярных орбит и реакционная способность органических молекул. - М.: Химия, 1969. - 303 с.

3. Беспамятнов Г. П. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник / Г. П. Беспамятнов, Ю.А. Кротов. - Д.: Химия, 198. - 528 с.

4. Безуглая Э.Ю. Чем дыщит промышленный город. - Л.: Гидрометеоиздат, 1991.-251с.

5. Бейнон Дж. Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии: Пер. сангл.-М.:Мир, 1964.-701 с.

6. Беккер Г. Введение в электронную теорию органических реакций: Пер. с нем. - М.: Мир, 1977. - 658 с.

7. Бенсон Основы химической кинетики. - М.: Химия, 1964. - 328 с.

8. Будзикевич И.А. Интернретация масс-спектров органических соединений: Пер. с нем. - М.: Мир, 1966. - 323 с.112

9. Булатов А.И. Охрана окружающей среды в нефтегазовой промышленности. - М.: Недра, 1997. - 482 с.

10. Булатов А.И., Макаренко П.П., Шеметов В.Ю. Справочник инженера - эколога нефтегазодобывающей промышленности пометодам анализа загрязнителей окружающей среды: В 3-х ч. - М.:Недра, 1999.

11. Васильев И.А., Петров В.М. Термодинамические свойства кислородсодержащих органических соединений: Справочник. - Л.:Химия, 1984.-239 с.

12. Введение в химию окружающей среды / Дж. Андрус, П. Бримблекумб, Т. Джикейз, П. Лисе. - М.: Мир, 1999. - 271 с.

13. Власенко В.М. Каталитическая очистка газов. Киев: Техника, 1973. - 199 с.

14. Влияние атмосферного загрязнения на свойство почв / Под ред. Л.А. Гришеной. - М.: Изд-во Моск. Ун-та, 1990.-203 с.

15. Внуков А.К. Защита атмосферы от выбросов энергообъектов. - М.: Энергоатомиздат, 1992. - 175 с.

16. Вопросы экономики природопользования и охрана окружающей среды в ТЭК: Тез. докл. межотрасл. семинара, Пермь, 1 5 - 1 7 июня1999 г. / МНИИЭКО ТЭК. - Пермь, 1999. - 50 с.

17. Воробьев Е.И., Душитин К.К., Прусаков В.М. Охрана атмосферы и нефтехимия. - Л.: Гидрометеоиздат, 1985. - 230 с.

18. Вредные вещества в промышленности: Справочник для химиков, инженеров и врачей: В 3-х тт. - 7-е изд., перераб. и доп. - Л.: Химия,1976.

19. Вредные химические вещества: Углеводороды. Галогенпроизводные углеводородов: Справ./А.И. Бандман, Г.А. Войтенко, Н.В. Волкова;Под. ред. В.А. Филова. - Л.: Химия, 1990. - 732 с.

20. Высокочастотный трубный озонатор: Патент 947740 - Япония, 1977. /Ю.М. Емельянов, М.Ф. Емельянов (Япония) - 4 с : ил.из

21. Гашмет Л. Основы физической органической химии. Скорости, равновесия и механизмы реакций: Пер. с англ.-М.: Мир, 1972.-534с.

22. Гвоздович Т.Н., Худяков В.Л., Яшин Я.И. Атлас-снравочник хроматографических разделений.-Дзержинск, 1979.-91 с.

23. Герасимов Я.И. Курс физической химии. - М.: Химия, 1970. - 643 с.

24. Гермензон Ю.М., Чекин К. Кинетика и катализ. - М.: Химия, 1977.- 1374 с.

25. Гершензон Ю.М. Гетерогенные процессы в земной атмосфере и их экологические последствия / Ю.М. Гершензон, А. П. Пурмаль, //Успехи химии.-Т. 59.-Вып. 11.-Наука, 1990.-С. 1729-1756.

26. Голубев B.C., Пашкин С В . Тлеющий разряд повышенного давления. - М.: Химия, 1990. - 104 с.ЗЬГольберт К.А., Вигдергауз М.С. Введение в газовуюхроматографию. - 3-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1990.-352 с.

27. Дайер Д.Р. Приложения абсорбционной спектроскопии органических соединений: Пер. с англ.-М.: Химия, 1978. - 192 с.

28. Демидюк В.И. Взаимодействие озона и синглетного кислорода с твердыми веществами атмосферных аэрозолей: Автореф. дисс. ...канд. хим. наук. - М., 1982. - 28 с.

29. Детков СП., Детков В.П., Астахов В.А. Охрана природы нефтегазовых районов. - М.: Недра, 1994. - 334 с.

30. Джексон Р.А. Введение в изучение механизма органических реакций: Пер. с англ.-М.: Химия, 1978. - 192 с.

31. Еремин Е.Н. Элементы газовой электрохимии. - М.: Химия, 1961. - 458 с.

32. Зенкевич И.Г., Иоффе Б.В. Интерпретация масс-спектров органических соединений. - Д.: Химия, 1986. - 174 с.

33. Ибрагимов М.Г., Самахутдинов Р.Ш., Шакирзанов Р.С Интенсификация процесса стабилизации нефти на УКПН //Нефтяное хозяйство. - 1986. - № 2. - 74 - 76.114

34. Ингольд К. Теоретические основы органической химии: Пер. с англ. -М.:Мир, 1973.-1056 с.

35. Исидоров В.А. Органическая химия атмосферы. - Л.: Химия. 1992, - 264 с,

36. Каменская А. Механизм и кинетика разложения озона: Автореф. дисс. ... д-ра хим. наук. - М,, 1969. - 32 с.

37. Кайряк С В . Трансформация паров бензола в воздухе под воздействием барьерного разряда: Автореф. дисс. ... канд. хим. наук.-Иваново, 2000.-16 с.

38. Кафаров В.В. Методы кибернетики в химии и химической технологии. - М.: Химия, 1976. - 592 с.

39. Козлов М.В. Исследование высокочастотного разряда с целью повышения эффективности работы электротехнических установок:Автореф. дисс.... канд. техн. наук. - М . , 1993. - 18 с.

40. Комплексное энерготехнологическое использование газа и охрана воздушного бассейна / Е.Е. Нвогородский, В.А. Широков, Б.В.Шанин, В.А. Дятлов. - М,: Дело, 1990. - 366 с.

41. Константинова З.И. Заш;ита воздушного бассейна от промышленных выбросов. - М.: Стойиздат, 1981. - 104 с.

42. Контроль за выбросами в атмосферу и работой газоочистных установок на предприятиях машиностроения / П.С. Булгакова, Л.С.Василевская, Л.Я. Градус и др. - М.: Машиностроение, 1984. - 129 с.

43. Кузнецов И. Е. Защита воздушного бассейна от загрязнений вредными веществами химических предприятий / И.Е. Кузнецов,Т.М. Троицкая. -М.: Химия, 1979. 344 с.

44. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. - М.: Химия, 1969.-287 с.5О.Лукин В.Д, Очистка вентиляционных выбросов в химическойпромышленности / В,Д, Лукин, М.И. Курочкина. - Л.: Химия, 1980. -232 с,115

45. Лунин В.В., Попович М.П., Ткаченко С М . Физическая химия озона. -М.:Изд-воМГУ, 1998.-480 с.

46. Методическое пособие по отбору и анализу проб природных газов / В.И. Гороян, Л.А. Грубов, Н.М. Кругников; Под ред. З.П.Несменовой. -Л.: Педра, 1969. - 160 с.

47. Методы исследования состава органических соединений нефтей и битумов / Под ред. Г.Д. Гальперерн. - М.: Паука, 1985. - 240 с.

48. Методические рекомендации по оценке экологического эффекта от реализации инвестиционных проектов. - М.: РПОИ, 1997. - 36 с.

49. Пикифоров A.M. Экология / A.M. Никифоров, Т.А. Хоружая. - М.: Приор, 1999, - 302 с.

50. Понхибел Д., Уолтон Дж. Химия свободных радикалов: Пер. с англ. - М . : Мир, 1977.-608 с.

51. О состоянии окружающей природной среды Волгоградской области в 1997 году; Государственный доклад/Гос. Ком. по охранеокружающей среды Волгоградской области.-Волгоград, 1998.-111с.

52. Охрана окружающей природной среды в нефтенерерабатывающей промышленности / А.П. Шицкова, Ю.В. Новиков, Л.С. Гурович, Н.В.Климкина. - М.: Химия, 1980. - 174 с.

53. Охрана окружающей среды и безопасность труда в нефтяной промышленности: Газетная и журнальная информация / ОАОВНИИОЭНГ.-М.,2001.

54. Очистка технологических газов / Под ред. Т.А. Семеновой и И.Л. Лейтеса. 2-е изд. М.: Химия, 1977.-488 с.116

55. Панченков Г.М., Лебедев В.П. Химическая кииетика и катализаторы. -М. : Химия, 1974. - 353 с.

56. Перечень и коды веществ, загрязняющих атмосферный воздух / НИИ Атмосфера, фирма «Интеграл», ИИИ экологии человека игигиены окружающей среды. - 4-е изд., перераб. и доп. - СПб, 1998.-184 с.

57. Плазмохимическая утилизация токсичных органических отходов / Я.И. Вайсман, В.Г. Халтурин, В.Н. Коротаев и др. //Экология ипромышленность России. - 1998. - JVb 10. - 15-17.

58. Полторак О.М. Лекции по теории гетерогенного катализа. - М.: Химия, 1968.-134 с.

59. Попова Н.М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств. - М.: Химия, 1991. - 174 с.

60. Принципы оценки риска для потомства в связи с воздействием химических веществ в период беременности: Совмест. изд.Программы ООН по окружающей среде. Международ, орг. труда иВОЗ. - М . : Медицина, 1988. - 155 с.

61. Проблемы контроля и защиты атмосферы от загрязнения: Респ. межвед. сб. науч. тр. Ин-т техн. теплофизики. - Киев, 1989. - 280 с.

62. Программа экологической безопасности предприятий ОАО «ЛУКОЙЛ» на 2000 - 2003 гг.: Утв. ОАО «ЛУКОЙЛ» 25.02.2000. -М., 2000.-148 с.

63. Путилов А.В., Копрепов А.А., Петрухип Н.П. Охрана окружающей среды. - М.: Химия, 1991. - 223 с.

64. Радионов А.И., Клушин В.Н., Торочешников Н.С. Техника защиты окружающей среды. - 2-е изд. перераб. и допол. - М.: Химия, 1989.511с.

65. Реймерс П.Ф. Природопользование. - М.: Мысль, 1990. - 637 с.

66. Самойлович В.Г., Гибалов В.И., Козлов К.В. Физическая химия барьерного разряда. - М.: Химия, 1989. - 356 с.117

67. Сараева В.В. Окисление органических соединений под действием ионизирующих излучений. - М.: Изд-во МГУ, 1991. - 264 с.

68. Сидоренко Г.И. Проблемы трансформации органических соединений в гигиене окружающей среды / Г.И. Сидоренко, А.Г.Малышева, Е.М. Кутенов. - М . : Принт, 2001. - 131 с.

69. Сизоненко А.С. Влияние топливного комплекса на экономику, финансовое состояние и экологию страны. - М.: ИРЦ Газпром, 1999.- 7 3 с.

70. Скадченко О.Е. Исследование образования озона в структуре низкотемпературной плазмы: Автореф. дисс. ... канд. хим. наук. -М., 1972.-22 с.

71. Сорокин Я.Г. Безотходное производство в нефтеперерабатывающей промышленности. - М.: Химия, 1983. - 200 с.

72. Столяров Б.В., Савинов И.М., Виттенберг А.Г. Руководство к практическим работам по газовой хроматографии. - Л . : Химия, 1973.-223 с.

73. Тарасова П. Г. Химия атмосферы / П.Г. Тарасова, В. А. Кузнецов. - М.: Химия, 1987.-64 с.

74. Техника защиты окружающей среды / Н.С. Торочешников, А.И. Родионов, Н.В. Кельцев, В.П. Клушин.-М.: Химия, 1981.-368 с.

75. Тищенко Н.Ф. Охрана атмосферного воздуха: Расчет содержания вредных веществ и их распределение в воздухе: Справ. - М.: Химия,1991.-362 с.

76. Тронов В.П. Промысловая подготовка нефти за рубежом. - М.: Недра, 1983.-248 с.

77. Тронов В.П. Сепарация газа и скорость сокращения потерь. - Казань: ФЭП, 2002.-408 с.

78. Тронов В.П. Сокращение потерь нефти и газа за рубежом. - М.: Недра, 1988.-367 с.11886, Филиппов Ю.В., Вобликова В.А., Пантелеев В.И. Электросинтезозона. - М.: Химия, 1987. - 467 с.

79. Химия атмосферы / Т.В. Хохлова, Н.А. Сторожакова: Учебное пособие / Волгоград, гос. техн. ун-т, Волгоград, 2003. - 53 с

80. Хмыров В.И. Термическое обезвреживание промышленных газовых выбросов. Алма-Ата: Наука, 1978. - 116 с.

81. Циганков А.П. Технический прогресс - химия - окружающая среда. - М . : Химия, 1979.-295 с.

82. Экологическая химия / Под ред. Ф. Корте. - М.: Мир, 1996. - 395 с.

83. Экологическая экспертиза и оценка воздействия на окружающую среду: Материалы из журналов «Экологическая экспертиза иОВОС».-223с.

84. Эльмертан В.М. Охрана воздушной среды на химических и нефтехимических предприятиях. М.: Химия, 1985. - 160с.

85. Энерготехнологические аспекты применения термического метода обезвреживания газовых выбросов / И.Г. Исаков, В.А. Шейко, Г.М.Позоляко, М.И. Меренкова. - М.: Химия, 1989. - 29 с.

86. Яковлев B.C. Хранение нефтепродуктов. - М.: Химия, 1987. - 152 с.

87. ЯНИЦКИЙ О.Н. Экологическая перспектива города. - М.: Мысль, 1987.-278 с.