Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Разработка технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений
ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Разработка технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений"

На правах рукописи

Одинцова Татьяна Анатольевна

РАЗРАБОТКА ТЕХНОЛОГИИ ИДЕНТИФИКАЦИИ И МОНИТОРИНГА НЕФТЯНЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ

Специальность 25.00.36 - Геоэкология

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Пермь-2010

004600569

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Горный институт Уральского отделения РАН

Научный руководитель:

кандидат геолого-минералогических наук, доцент Бачурин Б. А.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук Крысин Н.И.

кандидат геолого-минералогических наук Фрик М.П.

Ведущая организация:

Естественнонаучный институт ГОУ ВПО «Пермский государственный университет»

П ^

Защита состоится «29» апреля 2010 г. в /-> на заседании диссертационного совета Д 004.026.01 при Горном институте УрО РАН по адресу 614007, г. Пермь, ул. Сибирская, дом 78а факс: (342) 216-75-02; e-mail: bba@mi-perm.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Горного института УрО РАН

Автореферат разослан «29» марта 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

Бачурин Б. А.

П

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность работы. Загрязнение природной среды нефтью и нефтепродуктами является одной из круппейших экологических проблем не только топливно-энергетического комплекса, но и других отраслей промышленности. По экспертным оценкам ежегодные потери нефти в России достигают 5% от объема добычи, а потери жидкого углеводородного топлива оцениваются в 0,10,5% от его потребления. Это приводит к тому, что, несмотря на осуществляемые природоохранные мероприятия, растет общая площадь загрязненных почв, количество отходов добычи и переработки нефти, формируются многочисленные очаги нефтезагрязнения геологической среды, вплоть до формирования техногенных скоплений в приповерхностной гидросфере. В связи с этим, актуальность работ по совершенствованию методов идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений и технологий рекультивации нефтезагрязненных геосистем (НЗГ) не вызывает сомнения.

В Постановлении Правительства РФ № 240 от 15.04.2002 г. определено, что работы по ликвидации последствий разливов нефти, реабилитации загрязненных территорий и водных объектов могут считаться завершенными при достижении допустимого остаточного содержания нефти и продуктов ее трансформации в соответствующих объектах окружающей среды. Данный подход учитывается и во «Временных рекомендациях по разработке и введению в действие нормативов допустимого остаточного содержания нефти и продуктов ее трансформации в почвах после проведения рекультивационных и иных восстановительных работ» (приказ МПР России № 574 от 12.09.2004 г.). Однако практическая реализация данных рекомендаций в большинстве своем сохраняет основной недостаток предыдущих подходов - оценка уровня нефтяного загрязнения производится только с использованием аналитического понятия «нефтепродукты» (НП), отождествляемых с углеводородными (УВ) соединениями, а продукты трансформации нефти по-прежнему остаются за рамками экологического контроля. Весьма слабо изучены и особенности органического загрязнения вод при контакте с нефтью, хотя именно водная фаза выступает в качестве основного транспорта органических поллютантов в сопредельные среды.

Несомненно, что решение этих и ряда других вопросов, направленных на совершенствование технологий идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений, должно базироваться на результатах исследования поведения и трансформации нефти в условиях пгаергенеза, позволяющих уточнить спектр и экологическую значимость образующихся продуктов ее деградации и выяснить специфику формирования их водорастворимых комплексов.

Цель работы. Разработка научно-обоснованной технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений на основе комплексного исследования особенностей их трансформации в природных геосистемах и геологической среде.

Основные задачи

1. Анализ регламентированных методических подходов количественной оценки нефтяных загрязнений и обоснование направлений аналитических исследований, позволяющих повысить эффективность диагностики и экологического контроля данных процессов.

2. Изучение динамики трансформации нефти в почве и водной среде в условиях смоделированных и аварийных разливов нефти.

3. Эколого-геохимическая оценка продуктов деградации нефти и обоснование возможности их использования при идентификации источников органического загрязнения природных геосистем.

4. Разработка технологии мониторинга нефтяных загрязнений для оценки эффективности рекультивации нефтезагрязненных почво-грунтов.

Методы исследований включали геоэкологическое обследование территории нефтяных месторождений и сопряженных с ними ландшафтов Пермского Прикамья и Западной Сибири. Для изучения особенностей геохимической трансформации нефтяных загрязнений проводилось экспериментальное моделирование поведения систем «нефть - почва», «нефть - вода», «нефть - почва -вода», «нефть - ПАВ - вода», «нефтяные отходы - вода». Геохимические исследования нефтей и нефтепродуктов, битумоидов органического вещества почв, пород и вод, фито- и зоомассы проводились с использованием современных физико-химических методов анализа, включая люминесцентно-битуми-нологические, хроматографические (тонкослойная, газовая, газожидкостная), спектральные (инфракрасная и ультрафиолетовая области) и хромато-масс-спектрометрические. Обработка полученных данных осуществлялась с использованием методов математической статистики и компьютерных технологий графического представления полученных результатов.

Научная повита работы

Уточнена модель деградации нефти в почвах, учитывающая многоэтап-ность и динамичность этого процесса, роль внешних физико-химических и биохимических факторов, контролирующих скорости преобразования отдельных компонентов нефтяной смеси и внедрение устойчивых продуктов трансформации в органо-минеральные комплексы почв.

Оценена геохимическая подвижность продуктов трансформации нефтяных загрязнений, их миграционная способность и устойчивость в природных геосистемах.

Установлены закономерности формирования состава водорастворимых комплексов при нефтяном загрязнении вод и особенности трансформации углеводородной составляющей, приводящие к явному доминированию в составе водорастворенной органики гетероатомных соединений, что позволяет повысить эффективность идеотификации источников органического загрязнения гидросферы.

Оценена эколопиеская значимость продуктов трансформации нефти и обоснована возможность их применения в качестве гигиенических нормативов при контроле качества почв и вод.

Научные положения, выносимые на защиту

1. Эволюция нефтяного загрязнения в условиях гипергенеза приводит к трансформации углеводородной составляющей в комплекс устойчивых битуминозных гетероатомных соединений, в том числе высокого класса опасности (полиароматические оксихиноны, хлорпарафины, фталаты), что требует их уче-

та при контроле допустимого остаточного содержания нефти в почвах после проведения рекультивационных работ.

2. Трансформация нефтяных соединений в водной среде приводит к формированию специфического состава водорастворенной органики, отличительной особенностью которой является не только повышенное содержание углеводородных соединений (НП), но и присутствие широкого спектра устойчивых в водной среде гетеросоединений (спирты, кислоты, эфиры), роль которых со временем становится преобладающей.

3. Технология идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений (ТИ-МОН), представляющая совокупность химико-аналитических приемов и способов диагностики нефтезагрязненных сред объектов окружающей среды и включающая разноуровневый комплекс геохимических показателей количества, состава и свойств органических веществ.

Практическая ценность II реализация результатов работы. Полученные результаты позволяют повысить эффективность экологического мониторинга на нефтяных месторождениях и объектах хранения нефти и товарных нефтепродуктов, контролировать качество работ по ликвидации последствий разливов нефти и реабилитации загрязненных территорий. Созданная в процессе выполнения работы информационная база эколош-геохимических данных, характеризующая селективные показатели нефтяного загрязнения, может использоваться для экспертной оценки неустановленного (спорного) генезиса органического загрязнения природных геосистем.

Результаты исследований использовались при идентификации источников органического загрязнения гидросферы в районах Пермского Прикамья, сопряженных с добычей, хранением и транспортом нефти и нефтепродуктов.

Достоверность выводов. Теоретические выводы подтверждены результатами эколого-геохимических исследований аварийных разливов нефти, геоэкологическим мониторингом нефтяных месторождений и работами по идентификации природы органических загрязнений в районах, сопряженных с нефтедобычей. Представленные выводы укладываются в фундаментальные законы, принципы и существующие теории геологии, геохимии и биогеохимии нефти и органического вещества.

Личный вклад автора заключается в участии в экспедиционных работах, постановке и проведении натурных и лабораторных экспериментов, выполнении химико-аналитических исследований и интерпретация полученных результатов. Автором обоснована методология исследований нефтяных загрязнений, позволяющая проводить идентификацию их источников и контролировать процесс восстановления природных геосистем.

Апробация работы

Результаты исследований докладывались на двадцати Международных конференциях и симпозиумах (Архангельск, 1992; Пермь, 1993, 1997-99, 2003, 2005; Москва-Пермь, 1995, 1997; С.-Петербург, 1996, 1997; Екатеринбург, 1998, 2007; Москва - С.-Петербург, 1999; Москва, 2000; Волгоград - Пермь, 2001; Чита, 2006, 2008; Апатиты, 2006; Казань, 2007); девятнадцати Всесоюзных и Всероссийских конференциях, семинарах, совещаниях (Обнинск, 1983, 1987;

Вильнюс, 1984; Звенигород, 1984, 1987; Калининград, 1985; Москва, 1985, 2007; Пермь, 1985, 1993, 2003, 2006; Якутск, 1986; Тбилиси, 1987; Улан-Удэ, 2001; Иркутск, 2003; Оренбург 2005; Миасс, 2008; Сыктывкар, 2009); десятин региональных конференциях (Пермь, 1985,1989, 1990-91, 1994-95, 2003; 2007; 2009; Челябинск, 1989); ежегодных научных сессиях Горного института УрО РАН.

По теме диссертации опубликовано 76 работ, в том числе 3 - в изданиях, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения, список литературы из 647 наименований общим объемом 300 машинописных листов, содержит 52 таблицы, 71 рисунок.

Работа выполнена в лаборатории геоэкологии горнодобывающих регионов Горного института УрО РАН, сотрудникам которой автор выражает глубокую признательность за поддержку и конструктивную помощь при проведении исследований.

КРАТКОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Первая глава посвящена обзору экологических проблем, связанных с поступлением аварийных и технологических выбросов нефти и нефтепродуктов в окружающую среду. Дана оценка масштабов нефтяного прессинга, основные источники, причины и последствия попадания нефти в природные геосистемы.

Проанализированы основные аспекты поведения нефти в поверхностных условиях и характер ее биодеградации, освещенные в работах Андресон Р.К., Глазовской М.А., Гольдберга В.М., Гребень А.Е., Гусевой O.A., Гурвич JI.M., Зубайдуллина A.A., Ильина Н.П., Калачниковои И.Г., Кодиной JI.A., Немцовской И.А., Никифоровой Е.М., Оборина A.A., Пиковского Ю.И., Солнцевой Н.П., Толстограй В.И., Atlas R.M., Brown L.R., Fedorak P.M., Fingas M.F., Hubbard E.H., Raymond R.J., Vestraete W., Wang Z., Westlake D.W.S. и других отечественных и зарубежных исследователей. Рассмотрено влияние нефти на биотические и абиотические компоненты педосферы и гидросферы.

Рассмотрены современные нормативно-методические подходы к определению допустимого остаточного содержания нефти в почвах (ДОСНП) и результаты их практического применения для различных ландшафтно-климати-ческих зон России (AHO «Экотерра» и др.). Отмечается, что, несмотря на значительный прогресс в предложенных методических принципах контроля нефте-загрязпения, при их практическом применении остается основной недостаток предшествовавших подходов - ограничение нормируемых показателей только углеводородными соединениями (НП) и игнорирование продуктов трансформации нефти. Кроме того, практически не рассматриваются особенности растворения этих соединений в водной среде, служащей основным транспортом поллютантов в сопредельные среды и на прилегающие территории.

Во второй главе анализируется нормативная база и методы исследований нефтяных загрязнений. Согласно решениям Комиссии по унификации методов анализа природных и сточных вод стран-членов СЭВ и Международного сим-

позиума в Гааге (1968) интегральным показателем нефтяного загрязнения являются НП. В аналитическом отношении под НП понимают «неполярные и малополярные УВ (алифатические, ароматические, алициклические), составляющие главную и наиболее характерную часть нефти и продуктов ее переработки» (ГОСТ 17.1.4.01-80). В соответствии с ГОСТ 17.4.2.01-81 данный параметр входит в перечень показателей санитарного состояния почв и гидросферы.

Количественное определение НП регламентировано гравиметрическим, спектральными и хроматографическими методами анализа. Несмотря на многообразие методов определения НП, вопрос их достоверной количественной оценки остается довольно трудной аналитической задачей. Исследования показали отсутствие сходимости при изменении метрологических приемов, что объясняется вариабельностью состава НП, усложняющей зависимости между количеством НП и любым их аналитическим свойством, положенным в основу того или иного метода определения.

Исследования состава НП методом ХМС показало, что в состав данной фракции входят не только углеводородные структуры, но и значительная доля полярных соединений (до 10-37%).

водная вытяжка нефти

□ - алканы, изопреноиды; П - алкены, алкины; Ш - нафтены. арены;

П - О-содержащие соединение; И - прочие (S, N, Hal) соединения

Состав фракции нефтепродукты нефтяного генезиса

Одним из недостатков количественной оценки нефтяных загрязнений по параметру НП является учет только их углеводородной составляющей. Несмотря на доминирование УВ в составе нефтей, при попадании на дневную поверхность она обогащается гетеросоединениями и смолисто-асфальтеновыми комплексами, большая часть которых не являются объектами контроля и нормирования. По данным ХМС и ТСХ в окисленных нефтях доля 0-,8-,На1-содержа-щих соединений только в метано-нафтеновой фракции (МНФ) составляет почти 48%, а общее содержание смол и асфальтенов достигает 80% и более.

Вторым недостатком данного подхода является игнорирование природного углеводородного фона. Исследования торфяно-болотных отложений, наиболее обогащенных органикой, показало, что содержание НП в них достигает 11,25 г/кг. Несмотря на присутствие в их составе маркеров растительной органики (изоалканы С10-С44 с одним заместителем R=C4-Ci0; нерегулярные изопренаты С12-С40', циклопентаны и циклогексаны с одним заместителем R=C4-C2b моно-

нафтены С^, С14-С16; биомолекулярные ациклические терпены С>22, териенои-ды и стероиды; алифатические и гетероциклические кетоны и поликетоны С3-С29И др.), однозначное определение их генезиса затруднено.

Полученные данные свидетельствуют, что мониторинг нефтяных загрязнений, основанный на определении массовой доли НП, не позволяет дать реальную оценку эколого-геохпмической обстановки и идентифицировать источник загрязнения.

Более эффективным при контроле нефтяного загрязнения является использование низкомолекулярных моноароматических УВ (АгУВ или индекс ВТЕХ). Отсутствие или крайне низкое содержание данных соединений в природном геохимическом фоне почв и вод делает их чуткими сенсорами нефтяного загрязнения, особенно гидросферы, чему способствует и большая их растворимость по сравнению с алифатическими и нафтеновыми УВ. Однако эффективность применения данных сенсоров определяется давностью загрязнения: в модельных экспериментах «нефть - вода» уже через 4 месяца контакта эти соединения в воде не обнаруживаются.

Из производных АгУВ в мониторинге нефтяных загрязнений часто используются фенолы («фенольный индекс»). Однако широкое распространение этих соединений в природных геосистемах затрудняет однозначное разделение био-и гео-фенолов и требует для идентификации их генезиса детальных исследований состава ОВ.

Особое место в системе мониторинга нефтяных загрязнений имеют полициклические АгУВ (ПАУ), отличающиеся стойкостью к биохимическим преобразованиям. По данным ХМС основная часть ПАУ представлена спиртами, хи-нонами и гидроксихинонами, многие из которых, являясь более высокими канцерогенами, чем исходные соединения, не имеют статуса контролируемого показателя.

Проведенные исследования показали, что основой количественной оценки нефтяного загрязнения должна являться битуминологическая составляющая органического вещества (ОВ), которая соответствует аналитическому понятию «остаточное содержание нефти». Схема исследований хлороформенных биту-моидов (ХБА), составленная на основе разработок ВНИГНИ, ВНИГРИ, ВСЕ-ГИНГЕО и др., включает: люминесцентно-битуминологический анализ ЛБА (первичная диагностика); тонкослойную хроматографию ТСХ (структурно-групповой состав); газовую хроматографию ГХ (УВГ, бензол и гомологи); газожидкостную хроматографию ГЖХ (п-алканы, изопренаты); фотометрию (фенолы, азотистые соединения, ПАВ); инфракрасную спектроскопию (ИКС) (молекулярные структуры); хромато-масс-спектрометрию ХМС (индивидуальный состав). Детальные исследования состава битумоидов позволяют определить установить природу УВ и учесть продукты деградации нефти, что необходимо при контроле процесса восстановления НЗГ и оценке эффективности рекульти-вационных мероприятий.

Третья глава посвящена разработке научно-методических основ технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений почвенных геосистем. Особенности трансформации нефти в почве исследовалось в рамках смо-

делированных и аварийных разливов на месторождениях Пермского края и Тюменской области.

Экспериментальные площадки с дозированным внесением нефти были заложены в подзонах южной, средней тайги и лесотундры. Геохимические исследования показали, что деградация нефти носит этапный характер, четко отражающийся в спектральных характеристиках алифатических и ароматических УВ.

Первый этап деградации отличается нестабильностью битуминологичес-ких показателей почвы, что объясняется процессами испарения, вымывания, растворения, распределения и закрепления нефтяных структур в почвенном профиле. Особенностью данного этапа является определенная стабильность структуржыруннового состава нефтяных битумоидов на фоне снижения их общего содержания, что объясняется включением в процесс деградации всех компонентов нефтяной смеси, трансформирующихся одновременно и взаимосвязанно. Основной реакцией, ответственной за возникновение и развитие деструктивных процессов является окисление.

Второй этап деградации характеризуется дифференцированным снижением концентрации нефтяных битумоидов по всему почвенному профилю. Основным процессом вещественно-структурных изменении поллютанга является осмоление, которое, начавшись с верхнего горизонта, медленно захватывает нижележащие горизонты. Снижение содержания МНФ сопровождается существенными изменениями ее состава. Интерпретация данных ГЖХ показала на преобразования как коротких С^в, так и длинных Сг«о гомологов, при относительной стабильности н-алканов средней части ряда. Коэффициент нч/ч заметно снижается, что присуще нефтям начальных стадий деструкции. Необходимо отметить, что преобразования н-алканов следует рассматривать с учетом всех компонентов нефтяной смеси, в том числе и вновь образованных вторичных н-алканов, синтез которых является результатом биогеохимических преобразований окисленных трансформеров нефти (например, декарбоксилирование кислот). Идентифицируемые в битумоидах 0-содержащие соединения относятся к различным гомологическим рядам, что свидетельствует о многообразии единого процесса деградации нефти, в котором задействованы все компоненты ¡юфтяной смеси, трансформирующиеся одновременно, взаимосвязано, но с различными скоростями. Из индивидуальных классов соединений, наименьшей скоростью окисления отличаются ПАУ, химическая стойкость которых объясняется склонностью к реакциям замещения, что способствует их депонированию в САФ.

Биогеохимические процессы, реализуемые в почвенной системе через 5-7 лет инкубации, следует отнести к третьему этапу, который можно назвать «этапом восстановления». Акцент в исследованиях перемещается на биотические компоненты (микрофлора, альгофлора, почвенные животные, растительность), скорость восстановления которых ниже скорости деградации нефти.

Поведение нефтей в условиях аварийных разливов имеет свои особенности, связанные с комплексным характером техногенного потока, количеством разлившейся нефти и технологиями ликвидации разливов, приводящие к сни-

жению темпов деградации нефти, эмиссии поллютантов в сопредельные среды и формированию очагов вторичного загрязнения.

Исследования аварийных разливов (возраст 1-14 лет) на торфяных почвах показали, что основная масса нефти аккумулируется в верхнем органогенном слое, способном удерживать до 500 г/кг нефтяных битумоидов. При подобных нагрузках темпы деградации нефти крайне низкие. Битуминозные вещества, экстрагируемые из почв с 15-летним сроком инкубации, содержат признаки нефтяного загрязнения, идентифицируемые по структурно-групповым и спектральным характеристикам, молекулярно-массовому распределению н-алканов. Содержание БП превышает фоновые показатели в почве и ее биотических компонентах. Наименее преобразованные ХБА фиксируются на геохимических барьерах, что в случае высокой обводненности приводит к вымыванию подвижных структур поллютанта и загрязнению гидросферы.

35,0

I I - исходная нефть, битумоиды нефтезагрязненной почвы: Ц - 1 год, Щ - 2 года, П - 3 года, Н-4 года; 91 - незагрязненная почва

Динамика содержаний ПА У в битумоидах нефтезагрязненных почв

Особая геохимическая обстановка формируется при ликвидации нефтяных разливов методом огневого пала, приводящим к образованию на поверхности обугленной корки, усиливающей дефицит кислорода и гидрофобность почвы. Важнейшим экологическим следствием выжигания является термический синтез ПАУ, что является одной из причин регионального повышения фоновых значений бенз(а)пирена (БП) в почвах (3,0-16,8 мкг/кг).

В четвертой главе с целью разработки научно-методических основ технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений гидросферы рассмотрены закономерности формирования водорастворимых комплексов нефти и проведена оценка их экологической значимости.

Исследования трансформации нефти в условиях модельных экспериментов «вода - нефть» показали, что формирование комплекса водорастворенного органического вещества (ВРОВ) идет за счет взаимосвязанных физико-химичес-ких и биохи-

мических процессов. Лимитирующим фактором растворения нефти является минерализация вод, что обусловлено сольватирующим действием минеральной составляющей, усложняющей взаимосвязь форм нахождения нефти в воде и фазовые переходы, определяющие формирование водорастворимого комплекса. Установлено, что формирование комплекса ВРОВ не носит затухающего характера и сопровождается поступлением в водную фазу системы соединений, опасных по токсикологическим, санитарно-гигиеническим или органолептическим показателям.

Характер изменения состава ВРОВ в системе «нефть - вода»

содержание аквабитумоидов и нефтеродуктов (мг/дм3)

шт ШШ

и ' ' 1 3 7 30 60 120

0,24 1 7 21 30 180

□ -аквабитумоиды □ - нефтепродукты структурно-групповой состав аквабитумоидов

Фракции: □ - МНФ; И - НАФ; □ - С АФ 3,4-бензпирен (нг/дм3) бензол и его гомологи (мг/дм3)

время контакта нефти с водой, сутки Западно-Сургутская нефть + вода Чашкинская нефть + вода

В первые дни контакта это бензол и его гомологи, содержание которых может достигать 500 ПДКхш алифатические УВ, среди которых доминируют н-алканы с длиной цепи С>22. В последующие дни контакта это ПАУ, среди ко-

торых обнаружены нафталины (до 46 ПДКхп) и БП (7,4 - 10 ПДКхп)- НП обнаруживается во всех вариантах опыта в концентрациях 0,07-4,69 мг/дм3 (0,2-15,6 ПДКхп)- Поступление нефтяных УВ в воде сопровождается их гидролизом с образованием целой гаммы гетеросоединений. О-содержащие соединения, представлены эпоксидами, спиртами, оксосоединениями, кислотами и эфирами в концентрациях 0,03-2,93 мг/дм3. Среди последних выделим фталаты, доля которых в водных вытяжках нефтей может достигать 80-86%. Помимо О-содержащих соединений в воде обнаружены И-, Б-, На1-содержащие соединения, в том числе и хлорпарафины, относящиеся к стойким органическим загрязнителям (СОЗ). На основе полученной геохимической информации обоснованы возможные схемы преобразований основных классов нефтяных УВ в водной среде. Таким образом, формирование состава ВРОВ при аварийных разливах нефти носит динамичный характер, обусловленный гетерогенностью форм поллютанта в воде и их взаимным влиянием, что затушевывает явные признаки нефтяного загрязнения.

Эколого-геохимическая характеристика водорастворимых компонентов нефтей и продуктов их трансформации приведена ниже в таблице.

Группа соединений Содержание (мг/дм3) в лабораторных экспериментах ПДК»п (мг/дм3) идентифицированных соединений (класс опасности)

алифатические насыщенные УВ 0,08...2,02 -

алифатические ненасыщенные УВ 0,01... 0,49 -

ароматическиеУВ 0,01... 28,72 0,01 - бензол (1) 0,01 - этилбензол (4)

0,03... 1,00 0,01 - нафталин (4)

(0,01... 10,1) х 10"6 1 х 10"6 - бенз(а)пирен (1)

нафтеновые УВ 0,01... 0,68 0,1 - циклогексен (2), 0,004 - норборнен (4)

кислоты, сложные эфиры 0,87...2,22 0,00001 - додеценилацетат (4) 0,2-1,0-фталаты (3)

окиси, спирты, простые эфиры 0,04... 0,26 0,01 - метоксиран (2) 0,005 - гептанол (2) 0,003 - бутоксиэтилен (3)

альдегиды, кетоны 0,01...0,47 0,02 - пропеналь (1) 0,07 - пентандиаль (2) 0,04 - диметилбутанон (4)

галогенсодержащие соединения 0,01... 0,20 0,003 - тетрахлорнонан (4) 0,007 - тетрахлорундекан (4)

сераорганические соединения 0,001... 0,002 0,0002 - пропентиол (3)

Учитывая вещественно-структурное разнообразие нефтяных аквабшумои-дов и различие эколого-геохнмических показателей, продукты трансформации нефти в воде были классифицированы на три группы: активные трансформеры, устойчиво-мобильные соединения и депонируемые комплексы.

Группа активных трансформеров - алкены С.-С;-;. циклоалкепы С5-С6, галоге-налканы С9-С18, тиолы С15-С22, окиси, спирты и простые эфиры С2-С41, ненасыщенные алифатические альдегиды С5-С9, циклические кетоны С4-Сю, кислоты Сд-С^ -наиболее токсичные компонены (2-3 классы опасности). Большая часть веществ этой группы не имеет разработанных гигиенических нормативов.

Группа устойчиво-мобильных соединений - сложные алифатические и ароматические эфиры рада С4-С18, доминирующая форма О-содержащих сое-динений би-тумоидов, которые отличаются особой биогеохимической устойчивостью и повсеме-стностыо распространения (3-4 классы опасности). В группе доминируют эфиры фталевой кислоты, относящиеся к СОЗ, необходимость контроля которых регламентирована Стокгольмской конвенцией (2001 г.)

Смолисто-асфальтеновые вещества представляют собой третью группу, склонную к депонированию на геохимических барьерах. Токсичность соединений, входящих в комплексы не определена, а сами они не являются предметом эколого-гагиешиеского нормирования. Между тем, смолисто-асфальтеновые комплексы являются источником и естественным сорбентом классических канцерогенов и тяжелых металлов, молекулярные формы которых способны оказывать негативное влияние на молекулярном, биохимическом, физиологическом и общеорпшизменном уровнях функционирования живого вещества.

Пятая глава посвящена обоснованию методических принципов технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений (ТИМОН), представляющей совокупность химико-аналитических приемов и способов диагностики нефтезагрязненных сред объектов окружающей среды и включающей разноуровневый комплекс геохимических показателей количества, состава и свойств ОВ.

Научно-методической основой технологии являются:

- знания природных механизмов и направленности биогеохимических процессов трансформации нефти в поверхностных и приповерхностных условиях природных геосистем;

- бшуминологический подход, позволяющий выделить из всей совокупности органических соединений наиболее информативные для экогеохимии битуминозные вещества («остаточную нефть») с раздельной оценкой сингенетичной и техногенной составляющих;

- экспериментальное моделирование, позволяющее определить поведение техногенной составляющей в условиях гипергенеза, выделить генетические маркеры и оценить влияние загрязнения на сопредельные среды;

- комплексный способ получения информации о состоянии органического загрязнения физико-химическими методами анализа с применением аппаратуры, позволяющей работать на различных концентрационных уровнях (0,1 -10"7 %);

- применение информационной базы геохимических данных для идентификации источника органического загрязнения природных геосистем и мониторинга нефтяных загрязнений.

Разработанный комплекс состоит го четырех модулей, алгоритм выполнения которых определяется специфическими особенностями решения сложной проблемы идентификации нефтяного загрязнения, его причин и источников.

ПЕРВЫЙ МОДУЛЬ (организационный)

■ внедрение в проблему, опробование объекта аналитического контроля;

■ оценка приемлемости проблемы и ее решения в рамках технологии;

■ выстраивание схемы исследований объекта

ВТОРОЙ МОДУЛЬ (аналитический)

■ отбор проб, оценка органолептиче-ских показателей;

■ определение общих показателей нефтяного загрязнения;

• определение геохимических характеристик битумоидов

ТРЕТИЙ МОДУЛЬ (идентификационный) лабораторное моделирование:

- имитационное моделирование поведения предполагаемого источников загрязнения в условиях, приближенных к объекту аналитического контроля;

диагностика:

- установление общей принадлежности геохимических характеристик объекта аналитического контроля и предполагаемого источника загрязнения

идентификация:

- отождествление объекта аналитического контроля по его отображениям («отпечаткам пальцев») с предполагаемым источником загрязнения

ЧЕТВЕРТЫЙ МОДУЛЬ (прогноз)

- оценка влияния нефтяного загрязнения объекта на сопредельные среды и территории по результатам геохимического опробования;

- выявление миграционных форм компонентов нефтяного загрязнения по данным лабораторного моделирования;

- оценка масштабов эмиссии компонентов нефтяного загрязнения в окружающую среду и возможных сценариев экологических ситуаций

Модульная схема ТИМОН

Модули выстраивают едшгую технологическую цепочку с общей схемой диагностики объектов аналитического контроля, рабочими схемами для конкретного объекта и стандартными схемами по типам анализируемых образцов

(вода, почва, керн и т.д.) и модельным экспериментам. Общая схема диагностики объектов аналитического контроля представляет собой иерархический набор аналитических исследований с четкими целевыми установками и оценками результатов на каждом этапе. Такой принцип делает технологию адаптированной к различным экологическим ситуациям и позволяет как расширение, так и сокращение операций в зависимости от сложности и характера органического загрязнения, требований и возможностей заказчика.

Отличительной особенностью технологии является лабораторное моделирование поведения систем «нефть - вода», «почва - вода», «нефть - почва - вода», «нефтяные отходы - вода», «нефть - ПАВ - вода» и т.д. Специфика проведения лабораторного моделирования определяется геоэкологической ситуацией на объекте аналитического контроля. Эксперименты по моделированию поведения нефти в воде с вариацией состава ингредиентов позволяют выделить нефтяные маркеры, типичные для нефтезагрязненных вод. Как методический прием, лабораторное моделирование является одним из основных способов идентификации генезиса органического загрязнения и оценки его влияния на сопредельные среды и территории.

Схема химико-аналитических исследований с целью диагностики источника загрязнения

Обработка данных и оценка соответствия объекта аналитического контроля установленным требованиям проводится с применением НД (перечни ПДК, регламенты, стандарты и т.д.) и информационной базы данных (ИБД). База данных создана на основании геоэкологических исследований нефтедобываю-

щих регионов (более 50 месторождений) и результатов лабораторного моделирования (более 100 моделей). ИБД является пополняемой системой, актуализация документа вдет по мере накопления, обработки и визуализации экологической информации. Активы базы данных позволяют создание полноценной экологической геоинформационной системы с реализацией возможностей ГИС-технологий.

Апробация предложенной технологии проведена при решении следующих задач:

- обоснование природы углеводородного загрязнения подземного водозабора «Усолка» г. Березники;

- выяснение причин и источников нефтяного загрязнения Камского водохранилища в районе Полазненского месторождения;

- анализ характера нефтепродуктового загрязнения пород зоны аэрации и грунтовых вод в районе Краснокамской АЗС, расположенной на территории бывшего нефтеперерабатывающего завода и сопряженной с ликвидированными эксплуатационными скважинами Краснокамского месторождения нефти;

- исследование генезиса органического загрязнения приповерхностной гидросферы в бассейнах р. Одиновская (Чураковское месторождение нефти) и р. Каменка (Кокуйское месторождение нефти).

Апробация предложенной технологии на данных объектах показала эффективность ее использования для идентификации источников органического загрязнения геологической среды. Разработанные методические приемы позволяют различать техногенные и природные источники формирования очагов органического загрязнения приповерхностной гидросферы, поверхностные и глубинные источники техногенного нефтезагрязнения, дифференцировать вклад отдельных источников в формирование комплексных очагов загрязнения, в т.ч. в условиях «маскирующего» влияния применяемых при борьбе с нефтезагряз-нением ПАВ. Учет при оценке геохимических параметров очагов техногенного нефтезагрязнения продуктов трансформации нефти в условиях гипергенеза позволил более обосновано судить о степени их экологической опасности. Показаны возможности и дальнейшего совершенствования научно-методической основы, информационной системы и технологического оборудования ТИМОН.

В главе б рассмотрено применение ТИМОН при оценке эффективности технологий ликвидации аварийных разливов нефти (ЛАРН) и рекультивации нефтезагрязненных земель (РНЗ).

Оценка эффективности огневого пала на площадках нефтяных месторождений Западной Сибири показала следующее:

- выжигание нефти сопровождается термическим синтезом ПАУ, что является одной из множества причин регионального повышения фоновых концентраций БП в торфяных почвах;

- темпы снижения количества остаточной нефти на сожженной площадке существенно ниже, в сравнении с землеванием;

- нефть под выжженным слоем находится в своеобразном законсервированном состоянии, являясь источником длительного загрязнения сопредельных сред и, прежде всего, гидросферы.

Альтернативой термическому методу может быть землевание, основанное на использовании торфа и торфо-мохо-лишайниковых образований. Лабораторные испытания сорбционной емкости показали, что одна весовая часть торфа (влажность 30 %) средней степени разложения способна поглотить до 3,0-3,5 весовых частей нефти. Сорбционные свойства торфа сопряжены с достаточно высокой деструктивной функцией по отношению к нефти, обусловленной активным микробоценозом торфяников. Модельные эксперименты показали, что при трехнедельном контакте нефти с торфом в системе более чем в 13 раз увеличивается численность УВ-окисляющих микроорганизмов, а в составе нефти появляются гидроксильные, карбоксильные структуры и сложноэфирные соединения, свидетельствующие об активизации процессов ее биодеградации.

Таким образом, при выборе технологий ЛАРН, проводимых в неблагоприятных почвенно-климатических и ландшафтно-геохимических условиях, следует ориентироваться на «мягкие» методы, не усугубляющие последствий аварийного разлива нефти на природные экосистемы.

Для оценки эффективности агрохимической рекультивации проведен многофакторный эксперимент на почвах, искусственно загрязненной различными дозами нефти (от 8 л/м" до 24 л/м")- Агрохимические приемы включали: рыхление, внесение минеральных (ЪГРК) и органических удобрений, известкование (7 вариантов). Геохимические исследования, проведенные через 3 и 16 месяцев после внесения нефти и проведения агрохимических мероприятий, показали, что наименьшее количество остаточной нефти и наиболее высокая степень ее трансформации характерны для аэрируемой почвы. Сопоставление геохимических и микробиологических данных показало отсутствие коррелящш между содержанием остаточной нефти и численностью микроорганизмов, в том числе и УВ-окисляющих.

Не ставя под сомнение ведущую роль микроорганизмов в разложении нефти, необходимо отметить, что проведение мероприятий, направленных на увеличение численности и активности аборигенной микрофлоры или внесение биопрепаратов, должно идти по принципу «не навреди». Почвенный биоценоз, жестко нарушенный нефтяной органикой, адаптируется к изменившимся биохимическим и физико-химическим условиям биотопа. Дополнительные изменения в виде вносимых биологически активных субстратов с целью иммобилизации ресурсов биоценоза усиливают нестабильность системы и приводят к «замораживанию» нефти.

В качестве примера приведены результаты исследований состава биту-моидов нефтезагрязненных почво-грунтов с технологических площадок Пермского Прикамья, находящихся на биологическом этапе рекультивации. Полученные данные показали, что не смотря на проведенные мероприятия (внесение аборигенных нефтеокисляющих микроорганизмов, корректировка реакции почвенной среды, элементов минерального питания, структуры почвы, ее температурного и водно-воздушного режима), почвы отличаются сверхнормативным содержанием НП (6,75-21,26 г/кг) и остаточной нефти (12,22-36,98 г/кг), в составе которой преобладают подвижные углеводородные фракции (51,2-64,4 %), способные к эмиссии в гидросферу. Исследования остаточных нефтей свиде-

тельствуют о низкой стадии их деградации, характеризующейся присутствием начальных продуктов ее трансформации: ненасыщенных алканов и нафтенов, гидрированных аренов, спиртов, оксосоединений, оксикислот алифатического, нафтенового и ароматического рядов. Среди О-содержащих соединений (11,623,6 % фракции) практически отсутствуют вторичные продукты деградации нефти - сложные эфиры, являющиеся своеобразным индикатором высокой степени преобразования нефти в поверхностных условиях. Полученные результаты позволили сделать вывод, что низкая эффективность биологической рекультивации, связана с недостатками предшествовавшего технологического этапа, что затормозило биодеградацию нефтяных соединений.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования позволяют сделать следующие выводы.

1. Деградация нефти в условиях гипергенеза представляет собой многоэтапный динамический процесс изменения ее состава, строения и свойств, что приводит к превращению углеводородного геосубстрата в разноклассовую ге-тероатомную систему с высочайшим геохимическим потенциалом. При этом сочетание процессов разложения и синтеза, протекающих через реакции гидрирования и дегидрирования, окисления и восстановления, этерификации, мета-лепсии, конденсации, приводит к одновременной и взаимосвязаной трансформации всех соединений нефти, отличающейся лишь скоростями преобразований.

2. Специфика различных составляющих геосистем определяет наиболее оптимальный путь процесса деградации нефти. Загрязнение почвы приводит к формированию сложного профильно-дифференцированного комплекса, структура которого определяется типом почвы и нефти. При загрязнении воды, наблюдается дифференцирование поллютанта по формам нахождения, влияние которых между собой и с сингенетичной органикой приводит к формированию водорастворимого комплекса, состав и структура которого определяется свойствами воды и нефти.

3. По эколого-геохимическим характеристикам продукты деструкции нефти можно разбить на три группы. Группа активных трансформеров - алкены, циклоалкены, Hal-, S-содержащие соединения, окиси, спирты, оксосоединения, простые эфиры, кислоты - наиболее опасные экотоксиканты (2-3 классы опасности). Группа устойчиво-мобильных соединений - сложные алифатические и ароматические эфиры - доминирующая форма О-содержащих структур биту-моидов пород и современных осадков (3-4 классы опасности). Смолисто-асфальтеновые вещества представляют третью группу, склонную к депонированию на геохимических барьерах природных геосистем. Токсичность соединений, входящих в комплексы не определена и они не являются предметом гигиенического нормирования.

4. Выявленные особенности деградации нефти, изученные от изменения их общих физико-химических свойств до поведения отдельных классов нефтяных соединений на молекулярном уровне, послужили научно-методической основой разработки принципов технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений (ТИМОН), как совокупности химико-аналитических приемов и способов диагностики нефтезагрязненных сред, экологическом мониторинге состояния сопряженных геосистем, контроле процесса восстановления нефтезагрязненных почв и вод, оценке эффективности методов ликвидации аварийных разливов и рекультивации нефтезагрязненных земель, идентификации органических загрязнений неустановленного генезиса. Химико-аналитические приемы и способы диагностики, реализованные в ТИМОН, позволяют оценивать нефтяное загрязнение по остаточному содержания нефти и продуктов ее трансформации в соответствующих объектах окружающей среды, при котором

контролируется возможность их поступления в сопредельные среды и на сопредельные территории.

5. Апробация технологии на конкретных объектах Пермского Прикамья показала эффективность ее применения при идентификации источников нефте-загрязнения и возможность использования для разработки региональных показателей допустимого остаточного содержания нефти и продуктов ее трансформации как нормативов качества окружающей природной среды.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

а) издания, включенные в Перечень ВАК

1. Проблемы диагностики и контроля нефтяных загрязнений природных геосистем // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. - 2005. - № 9-10. - С. 79-82 (в соавторстве с Бачуриным Б. А.)

2. Отходы горно-обогатительного производства как источники эмиссии органических поллютантов // Горный информационно-аналитический бюллетень.

- 2009. - № 7. - С. 374-380 (в соавторстве с Бачуриным Б. А.).

3. К методике идентификации источников пефтезагрязнения геологической среды //Горный информационно-аналитический бюллетень. - 2009. -№ 8. - С. 291-298 (в соавторстве с Бачуриным Б.А., Борисовым A.A.).

б) публикации в других изданиях

4. Стадии трансформации нефти в почвах // Геохимическое картографирование техногенных изменений окружающей среды: Тезисы докладов семинара. -Вильнюс. - 1984. - С. 48-49 (в соавторстве с Калачниковой И.Г., Обориным A.A., Пиковским Ю.И.).

5. Трансформация нефти в подзолистых почвах Среднего Приобъя // Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах: Труды 1V Всесоюзного совещания. - Л.: Гидрометеонздат. - 1985. - С. 74-80 (в соавторстве с Калачниковой И.Г., Обориным A.A., Пиковским Ю.И., Оглобиной А.И.).

6. Биогеохимическая деградация нефтяных углеводородов в почвах, загрязненных нефтью // Аспекты генетических связей нефтей и органического вещества пород. - М.: Наука. - 1986. - С. 123-125 (в соавторстве с Обориным A.A., Пиковским Ю.И., Калачниковой И.Г.).

7. Нефтяная промышленность и охрана окружающей среды // Геология месторождений горючих полезных ископаемых, их поиски и разведка: Межвуз. сб. науч. трудов. - Пермь: Перм. политехи, ин-т. - 1986. - С. 107-112 (в соавторстве с Калачниковой И.Г., Обориным A.A. и др.)

8. Нефтяное загрязнение почвы и способы рекультивации // Влияние промышленных предприятий на окружающую среду. - М.: Наука. - 1987. С. 284290 (в соавторстве с Обориным A.A., Калачниковой И.Г., Базенковой Е.И., Казаковой E.H., Колесниковой Н.М.).

9. Самоочищение и рекультивация нефтезагрязненных почв Предуралья и Западной Сибири // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. -М.: Наука. - 1988. - С. 140-159 (в соавторстве с Обориным A.A., Калачниковой И.Г., Базенковой Е.И., Плещевой О.В., Оглоблиной А.И.).

10. О природе нефтяного загрязнения Камского водохранилища в районе Полазшшского нефтепромысла // Факторы и механизмы регуляции развития бактериальных популяций: Сборник научных трудов. - Свердловск: УрО АН СССР. - 1990. -С. 68-73 (в соавторстве с Обориным A.A., Шишкиным М.А.).

11. Особенности пефтезагрязнения природных геосистем Западной Сибири // Горные науки на рубеже XXI века: Материалы Международной конференции.

- Екатеринбург: УрО РАН. - 1998. - С. 400-408 (в соавторстве с Авербухом Л.М., Бачуриным Б.А.).

12. К методике идентификации генезиса углеводородного загрязнения гидросферы (на примере водозабора "Усолка") // Материалы научной сессии Горного института УрО РАН по результатам НИР в 2000 году. Пермь: ГИ УрО РАН.-2001.-. С. 239-244.

13. Методические подходы к контролю нефтяного загрязнения природных геосистем // Проблемы геоэкологии Южного Урала: Материалы второй Всероссийской научно-практической конференции. - Оренбург: ИПК ГОУ ОГУ. -2005. - Часть II. - С. 172-177 (в соавторстве с Бачуриным Б. А.)

14. Методические подходы к контролю нефтяных загрязнений природных геосистем // Экологическая реабилитация промышленных производств и территорий: юбилейный сборник статей. - Пермь: ОАО «ИПК «Звезда». - 2005. - С. 151-157 (в соавторстве с Бачуриным Б. А.).

15. Стойкие органические загрязнители в отходах нефтедобычи // Стратегия и процессы освоения георесурсов: Материалы ежегодной научной сессии Горного института УрО РАН по результатам НИР в 2005 г. - Пермь: ГИ УрО РАН.-2006.-С. 30-32.

16. Об эффективности мероприятий по рекультивации нефтезагрязненных земель // Геология и полезные ископаемые Западного Урала: Материалы региональной научно-практической конференции. - Пермь: Перм. гос. ун-т. - 2007. -С. 169-172 (в соавторстве с Бачуриным Б.А.).

17. Эколого-геохимические особенности техногенеза в районах нефтедобычи // Экологическая безопасность горнопромышленных регионов: Материалы 1 Уральского международ, экологического конгресса. Т. 1. - Екатеринбург: СОО ООО МАНЭБ. - 2007. - С. 58-62 (в соавторстве с Бачуриным Б.А., Борисовым A.A., Суетиной JI.A.)

18. Геохимические критерии идентификации природы органического загрязнения гидросферы в районах нефтедобычи // Стратегия и процессы освоения георесурсов: материалы ежегодной научной сессии Горного института УрО РАН по результатам НИР в 2007 году. - Пермь: ГИ УрО РАН. - 2008. -С. 1619.

19. Проблемы диагностики нефтяных загрязнений // Фундаментальный базис новых технологий нефтяной и газовой промышленности: Материалы Все-рос. конф-цни. - М: ГЕОС. - 2007. - С. 179 (в соавторстве с Бачуриным Б. А.).

20. О характере трансформации нефти в условиях гипергенеза // Минералогия техногенеза-2008. - Миасс: ИМин УрО РАН. - 2008. - С. 199-210 (в соавторстве с Бачуриным Б. А.).

21. Научно-методические подходы к контролю органического загрязнения гидросферы в районах нефтедобычи // Охрана окружающей среды на объектах нефтегазового комплекса: Тезисы докладов. - М. - 2008. - С. 44-45 (в соавторстве с Бачуриным Б.А.)..

22. Научно-методические подходы к контролю за рекультивацией нефтезагрязненных земель // Охрана окружающей среды на объектах нефтегазового комплекса: Тезисы докладов. - М. - 2008. - С. 46-47 (в соавторстве с Бачуриным Б.А.)..

23. Методотеские аспекты контроля органического загрязнения гидросферы в районах нефтедобычи // Северные территории России: проблемы и перспективы развития: Материалы конференции. Архангельск: Ин-т эколог, проблем Севера УрО РАН. - 2008. - С. 977-1000 (в соавторстве с Бачуриным Б.А.).

24. Геохимическая трансформация нефтяных загрязнений в условиях ги-пергенеза // Минералогия и геохимия ландшафта горнорудных территорий. Современное минералообразование: Труды II Всероссийского симпозиума. - Чита: ИПРЭК СО РАН. - 2008. - С.10-13 (в соавторстве с Бачуриным Б.А.)..

25. Экологические аспекты применения поверхностно-активных веществ в нефтедобыче // Геология и полезные ископаемые Западного Урала: материалы региональной научно-практической конференции. -Пермь: Перм. гос. ун-т. -2009. - С.340-343 (в соавторстве с Бачуриным Б. А.).

26. Трансформация углеводородного состава нефтей в условиях гипергене-за // Органическая минералогия: Материалы III Рос. совещания с меяадун. участием. - Сыктывкар: Геопринт. - 2009. - С. 77-79 (в соавторстве с Бачуриным Б.А.).

Сдано в печать 26.03.2010 г. Формат 60x84/16. Тираж 100 экз.

Отпечатано сектором НТИ Горного института УрО РАН 614007, г. Пермь, ул. Сибирская, 78а

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Одинцова, Татьяна Анатольевна

Введение.

Глава 1. Состояние и проблемы изучения нефтезагрязнения природных геосистем.

1.1. Источники и масштабы нефтяного загрязнения окружающей среды

1.2. Влияние нефти на почвенный покров.

1.3. Влияние нефти на гидросферу.

1.4. Трансформация нефти в природных геосистемах.

1.5. Современные научно-методические подходы к нормированию нефтяного загрязнения природных геосистем.

Глава 2. Нормативная база и методы исследований нефтяных загрязнений.

2.1. Интегральный показатель нефтяных загрязнений.

2.2. Селективные показатели нефтяных загрязнений.

2.3. Основные недостатки методов контроля и оценки нефтяных загрязнений.

2.4. Битуминологический подход при идентификации и контроле нефтяных загрязнений.

Глава 3. Научно-методические основы технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений почвенных геосистем

3.1. Поведение системы «нефть - почва» в условиях натурного эксперимента.

3.1.1. Характеристики районов экспериментальных площадок.

3.1.2. Результаты натурного эксперимента.

3.2. Поведение системы «нефть - почва» в условиях аварийных разливов

Глава 4. Научно-методические основы технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений гидросферы.

4.1. Закономерности формирования водорастворимых органических комплексов в системе «нефть - вода».

4.2. Эколого-гигиенические характеристики водорастворимых компонентов и продуктов трансформации нефти.

Глава 5. Методические принципы реализации технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений

5.1. Генезис нефтяного загрязнения в пределах Усть-Полазненского участка.

5.2. Выяснение природы углеводородного загрязнения водозабора «Усолка».

5.3. Исследования характера нефтяного загрязнения в районе Краснокамской АЗС.

5.4. Выяснение характера органического загрязнения гидросферы в бассейнах рек Одиновская и Каменка.

Глава 6. Применение технологии мониторинга нефтяных загрязнений при рекультивации.

6.1. Оценка эффективности методов ликвидации нефтяного разлива.

6.2. Оценка эффективности методов рекультивации нефтезагрязненных земель.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Разработка технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений"

Актуальность работы. Загрязнение природной среды нефтью и нефтепродуктами является одной из крупнейших экологических проблем не только топливно-энергетического комплекса, но и других отраслей промышленности. По экспертным оценкам ежегодные потери нефти в России достигают 5% от объема добычи, а потери жидкого углеводородного топлива оцениваются в 0,1-0,5% от его потребления. Это приводит к тому, что, несмотря на осуществляемые природоохранные мероприятия, растет общая площадь загрязненных почв, количество отходов добычи и переработки нефти, формируются многочисленные очаги нефтезагрязнения геологической среды, вплоть до формирования техногенных скоплений в приповерхностной гидросфере. В связи с этим, актуальность работ по совершенствованию методов идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений и технологий рекультивации нефтезагрязненных геосистем не вызывает сомнения.

В Постановлении Правительства РФ № 240 от 15.04.2002 г. определено, что работы по ликвидации последствий разливов нефти, реабилитации загрязненных территорий и водных объектов могут считаться завершенными при достижении допустимого остаточного содержания нефти (ДОСН) и продуктов ее трансформации в соответствующих объектах окружающей среды. Данный подход учитывается и во «Временных рекомендациях по разработке и введению в действие нормативов допустимого остаточного содержания нефти и продуктов ее трансформации в почвах после проведения рекультивационных и иных восстановительных работ» (приказ МНР России № 574 от 12.09.2004 г.). Однако практическая реализация данных рекомендаций в большинстве своем сохраняет основной недостаток предыдущих подходов - оценка уровня нефтяного загрязнения производится только с использованием аналитического понятия «нефтепродукты», отождествляемых только с углеводородными соединениями, а продукты трансформации нефти по-прежнему остаются за рамками экологического контроля. Весьма слабо изучены и особенности органического загрязнения вод при контакте с нефтью, хотя именно водная фаза выступает в качестве основного транспорта органических поллютантов в сопредельные среды.

Несомненно, что решение этих и ряда других вопросов, направленных на совершенствование технологий идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений, должно базироваться на результатах исследования поведения и трансформации нефти в условиях гипергенеза, позволяющих уточнить спектр и экологическую значимость образующихся продуктов ее деградации и выяснить специфику формирования их водорастворимых комплексов.

Цель работы. Разработка научно-обоснованной технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений на основе комплексного исследования особенностей их трансформации в природных геосистемах и геологической среде.

Основные задачи работы.

1. Анализ регламентированных методических подходов количественной оценки нефтяных загрязнений и обоснование направлений аналитических исследований, позволяющих повысить эффективность диагностики и экологического контроля данных процессов.

2. Изучение динамики трансформации нефти в почве и водной среде в условиях смоделированных и аварийных разливов нефти.

3. Эколого-геохимическая оценка продуктов деградации нефти и обоснование возможности их использования при идентификации источников органического загрязнения природных геосистем.

4. Разработка технологии мониторинга нефтяных загрязнений для оценки эффективности рекультивации нефтезагрязненных почво-грунтов.

Методы исследований включали геоэкологическое обследование территории нефтяных месторождений и сопряженных с ними ландшафтов Пермского Прикамья и Западной Сибири. Для изучения особенностей геохимической трансформации нефтяных загрязнений проводилось экспериментальное моделирование поведения систем «нефть - почва», «нефть - вода», «нефть - почва -вода», «нефть - ПАВ - вода», «нефтяные отходы - вода». Геохимические исследования нефтей и нефтепродуктов, битумоидов органического вещества почв, пород и вод, фито- и зоомассы проводились с использованием современных физико-химических методов анализа, включая люминесцентно-битумино-логические, хроматографические (тонкослойная, газовая, газожидкостная), спектральные (инфракрасная и ультрафиолетовая области) и хромато-масс-спектрометрические. Обработка полученных данных осуществлялась с использованием методов математической статистики и компьютерных технологий графического представления полученных результатов.

Научная новизна работы.

Уточнена модель деградации нефти в почвах, учитывающая многоэтап-ность и динамичность этого процесса, роль внешних физико-химических и биохимических факторов, контролирующих скорости преобразования отдельных компонентов нефтяной смеси и внедрение устойчивых продуктов трансформации в органо-минеральные комплексы почв.

Оценена геохимическая подвижность продуктов трансформации нефтяных загрязнений, их миграционная способность и устойчивость в природных геосистемах.

Установлены закономерности формирования состава водорастворимых комплексов при нефтяном загрязнении вод и особенности трансформации углеводородной составляющей, приводящие к явному доминированию в составе водорастворенной органики гетероатомных соединений, что позволяет повысить эффективность идентификации источников органического загрязнения гидросферы.

Оценена экологическая значимость продуктов трансформации нефти и обоснована возможность их применения в качестве гигиенических нормативов при контроле качества почв и вод.

Научные положения, выносимые на защиту.

1. Эволюция нефтяного загрязнения в условиях гипергенеза приводит к трансформации углеводородной составляющей в комплекс устойчивых битуминозных гетероатомных соединений, в том числе высокого класса опасности (полиароматические оксихиноны, хлорпарафины, фталаты), что требует их учета при контроле допустимого остаточного содержания нефти в почвах после проведения рекультивационных работ.

2. Трансформация нефтяных соединений в водной среде приводит к формированию специфического состава водорастворенной органики, отличительной особенностью которой является не только повышенное содержание углеводородных соединений (HIT), но и присутствие широкого спектра устойчивых в водной среде гетеросоединений (спирты, кислоты, эфиры), роль которых со временем становится преобладающей.

3. Технология идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений (ТИ-МОН), представляющая совокупность химико-аналитических приемов и способов диагностики нефтезагрязненных сред объектов окружающей среды и включающая разноуровневый комплекс геохимических показателей количества, состава и свойств органических веществ.

Практическая ценность и реализация результатов работы. Полученные результаты позволяют повысить эффективность экологического мониторинга на нефтяных месторождениях и объектах хранения нефти и нефтепродуктов, контролировать качество работ по ликвидации последствий разливов нефти и реабилитации загрязненных территорий. Созданная в процессе выполнения работы информационная база эколого-геохимических данных, характеризующая селективные показатели нефтяного загрязнения, может использоваться для экспертной оценки неустановленного (спорного) генезиса органического загрязнения природных геосистем.

Результаты исследований использовались при идентификации источников органического загрязнения гидросферы в районах Пермского Прикамья, сопряженных с добычей, хранением и транспортом нефти и нефтепродуктов.

Достоверность выводов. Теоретические выводы подтверждены результатами эколого-геохимических исследований аварийных разливов нефти, геоэкологическим мониторингом нефтяных месторождений и работами по идентификации природы органических загрязнений в районах, сопряженных с нефтедобычей. Представленные выводы укладываются в фундаментальные законы, принципы и существующие теории геологии, геохимии и биогеохимии нефти и органического вещества.

Личный вклад автора заключается в участии в экспедиционных работах, постановке и проведении натурных и лабораторных экспериментов, выполнении химико-аналитических исследований и интерпретация полученных результатов. Автором обоснована методология исследований нефтяных загрязнений, позволяющая проводить идентификацию их источников и контролировать процесс восстановления природных геосистем.

Апробация работы

Результаты исследований докладывались на двадцати Международных конференциях и симпозиумах (Архангельск, 1992; Пермь, 1993, 1997-99, 2003, 2005; Москва-Пермь, 1995, 1997; С.-Петербург, 1996, 1997; Екатеринбург, 1998, 2007; Москва - С.-Петербург, 1999; Москва, 2000; Волгоград - Пермь, 2001; Чита, 2006, 2008; Апатиты, 2006; Казань, 2007); девятнадцати Всесоюзных и Всероссийских конференциях, семинарах, совещаниях (Обнинск, 1983, 1987; Вильнюс, 1984; Звенигород, 1984, 1987; Калининград, 1985; Москва, 1985, 2007; Пермь, 1985, 1993, 2003, 2006; Якутск, 1986; Тбилиси, 1987; Улан-Удэ, 2001; Иркутск, 2003; Оренбург 2005; Миасс, 2008; Сыктывкар, 2009); десяти региональных конференциях (Пермь, 1985,1989, 1990-91, 1994-95, 2003; 2007; 2009; Челябинск, 1989); ежегодных научных сессиях Горного института УрО РАН.

По теме диссертации опубликовано 76 работ, в том числе 3 - в изданиях, рекомендованных ВАК.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 6 глав, заключения, общим объемом 191 машинописный лист, содержит 27 таблиц, 40 рисунков и список литературы из 247 наименований.

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Одинцова, Татьяна Анатольевна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Проведенные исследования позволяют сделать следующие выводы.

1. Деградация нефти в условиях гипергенеза представляет собой многоэтапный динамический процесс изменения ее состава, строения и свойств, что приводит к превращению углеводородного геосубстрата в разноклассовую ге-тероатомную систему с высочайшим геохимическим потенциалом. При этом сочетание процессов разложения и синтеза, протекающих через реакции гидрирования и дегидрирования, окисления и восстановления, этерификации, мета-лепсии, конденсации, приводит к одновременной и взаимосвязаной трансформации всех соединений нефти, отличающейся лишь скоростями преобразований.

2. Специфика различных составляющих геосистем определяет наиболее оптимальный путь процесса деградации нефти. Загрязнение почвы приводит к формированию сложного профильно-дифференцированного комплекса, структура которого определяется типом почвы и нефти. При загрязнении воды, наблюдается дифференцирование поллютанта по формам нахождения, влияние которых между собой и с сингенетичной органикой приводит к формированию водорастворимого комплекса, состав и структура которого определяется свойствами воды и нефти.

3. По эколого-геохимическим характеристикам продукты деструкции нефти можно разбить на три группы. Группа активных трансформеров - алкены, циклоалкены, Hal-, S-содержащие соединения, окиси, спирты, оксосоединения, простые эфиры, кислоты - наиболее опасные экотоксиканты (2-3 классы опасности). Группа устойчиво-мобильных соединений - сложные алифатические и ароматические эфиры - доминирующая форма О-содержащих структур биту-моидов пород и современных осадков (3-4 классы опасности). Смолисто-асфальтеновые вещества представляют третью группу, склонную к депонированию на геохимических барьерах природных геосистем. Токсичность соединений, входящих в комплексы не определена и они не являются предметом гигиенического нормирования.

4. Выявленные особенности деградации нефти, изученные от изменения их общих физико-химических свойств до поведения отдельных классов нефтяных соединений на молекулярном уровне, послужили научно-методической основой разработки принципов технологии идентификации и мониторинга нефтяных загрязнений (ТИМОН), как совокупности химико-аналитических приемов и способов диагностики нефтезагрязненных сред, экологическом мониторинге состояния сопряженных геосистем, контроле процесса восстановления нефтезагрязненных почв и вод, оценке эффективности методов ликвидации аварийных разливов и рекультивации нефтезагрязненных земель, идентификации органических загрязнений неустановленного генезиса. Химико-аналитические приемы и способы диагностики, реализованные в ТИМОН, позволяют оценивать нефтяное загрязнение по остаточному содержания нефти и продуктов ее трансформации в соответствующих объектах окружающей среды, при котором контролируется возможность их поступления в сопредельные среды и на сопредельные территории.

5. Апробация технологии на конкретных объектах Пермского Прикамья показала эффективность ее применения при идентификации источников нефте-загрязнения и возможность использования для разработки региональных показателей допустимого остаточного содержания нефти и продуктов ее трансформации как нормативов качества окружающей природной среды.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Одинцова, Татьяна Анатольевна, Пермь

1. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.: Наука. - 1980. - 287 с.

2. Алексеева Т.П., Бурмистрова Т.Н., Терещенко H.H., Стахина Л.Д., Панова H.H. Перспективы использования торфа для очистки нефтезагрязненных почв // Биотехнология. 2000. - № 1. - С. 58-64.

3. Андреев П.Ф. О генезисе асфальтово-смолистых веществ нефти // Исследования ВНИГРИ в области нефтяной геологии: Тр. ВНИГРИ, вып. 132. Л.: Гостоптех-издат,- 1959. - С. 193-203.

4. Андресон Р.К., Мукатанов А.Х., Бойко Т.Ф. Экологические последствия загрязнения почв нефтью // Экология. 1980. - № 6. - С. 21-25.

5. Аникеев В.В., Урбанович М.Ю. Распределение органических загрязняющих веществ в системе поверхностный микрослой вода для некоторых районов Мирового океана // Геохимия. - 1989. - № 5. - С. 738-744.

6. Архангельская P.A., Норенкова И.К., Тарасова Т.Г. Влияние окислительных процессов на химический состав смолистых фракций нефти // Геология нефти и газа. 1978. - № 10.-С. 49-64.

7. Атлас почв СССР. М.: Колос. - 1974. - 167 с.

8. Ахметов А.Г., Ильин Н.П., Исмаилов Н.М., Пиковский Ю.И. Особенности деградации тяжелой нефти в светлых серо-коричневых почвах сухих субтропиков Азербайджана // Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. -М.: Наука. 1982. - С. 217-227.

9. Баранова Т.Э. Рациональный комплекс гаоминесцентно-битуминологичес-ких исследований на различных стадиях геолого-поисковых работ на нефть // Труды ВНИГРИ. 1973. - Вып. 345. - С. 24-31.

10. Баренбойм Г.М., Шульженко П.Ф., Галкин A.B., Поляков Ю.М. Автоматизированные системы раннего обнаружения и мониторинга аварийного разлива нефти на водных объектах. М.: Саров. - 1998. - 107 с.

11. Барс Е.А., Коган С.С. Методическое руководство по исследованию органических веществ подземных вод нефтегазоносных областей. М.: Недра. - 1973. - 131 с.

12. Бачурин Б.А., Авербух J1.M., Одинцова Т.А. Особенности нефтезагрязнения природных геосистем Западной Сибири // Горные науки на рубеже XXI века: Мат-лы Междунар. конф. Екатеринбург: УрО РАН. - 1998. - С. 400-408.

13. Бачурин Б.А., Борисов A.A., Одинцова Т.А. К методике идентификации источников нефтезагрязнения геологической среды // Горный информационно-аналитический бюллетень. М.: МГГУ. - 2009. - № 8. - С. 291-298.

14. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А., Овечкин Т.А., Авербух Л.М. Органическая геохимия техногенеза нефтедобывающих регионов // Горные науки на рубеже XXI века (Мельниковские чтения): Тез. докл. Междунар. конф. Пермь. - 1997. - С. 21-22.

15. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А. Методические подходы к контролю нефтяного загрязнения природных геосистем // Проблемы геоэкологии Южного Урала: Мат-лы второй Всерос. научно-практ. конф-ции. Оренбург: ОГУ. - 2005. - Часть II. - С. 172177.

16. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А. Методические подходы к контролю нефтяных загрязнений природных геосистем // Экологическая реабилитация промышленных производств и территорий. Пермь: ОАО «ИПК «Звезда». - 2005. - С. 151-157.

17. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А. Проблемы диагностики и контроля нефтяных загрязнений природных геосистем // Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2005. -№ 9-10. - С. 79-82.

18. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А. Стойкие органические загрязнители в отходах горного производства // Современные экологические проблемы Севера. Материалы междунар. конф. Часть 2. Апатиты: Изд-во КНЦ РАН. - 2006. - С. 7-9.

19. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А. Геохимическая трансформация нефтяных загрязнений в условиях гипергенеза // Минералогия и геохимия ландшафта горнорудных территорий. Современное минералообразование: Труды II Всерос. симпозиума. -Чита. 2008. - С. 10-13.

20. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А. Научно-методические аспекты контроля поверхностно-активных веществ в гидросфере // Охрана окружающей среды и промышленная безопасность на объектах нефтегазового комплекса: Тез. докл. конф. М. -2009. - С. 23-24.

21. Бачурин Б.А., Одинцова Т.А. Трансформация углеводородного состава неф-тей в условиях гипергенеза // Органическая минералогия: Материалы III Российского совещания с международным участием. Сыктывкар: Геопринт. - 2009. - С. 77-79.

22. Бирштехер Э. Нефтяная микробиология. М.: Изд-во иностр. лит. - 1957. -375 с.

23. Ботнева Т.А. О рациональном комплексе люминесцентно-битуминологичес-ких исследований // Оптические методы исследования нефтей и органического вещества пород: Тр. ВНИГНИ. Вып. 97. М. - 1970. - С. 254-271.

24. Булатов А.И., Макаренко П.П., Шеметов В.Ю. Справочник инженера-эколога нефтегазодобывающей промышленности по методам анализа загрязнителей окружающей среды: В 3 ч. М.: Недра-Бизнесцентр. 1999. - 634 с.

25. Булатов В.И. Нефть и экология: научные приоритеты при изучении нефтегазового комплекса: Аналит. обзор. Серия «Экология». Вып. 72. Новосибирск: ГПНТБ СО РАН. - 2004. - 155 с.

26. Вернадский В.И. Очерки геохимии. М.: Наука. - 1983. - 422 с.

27. Габбасова И.М., Абрахманов Р.Ф., Хабиров И.К., Хазиев Ф.Х. Изменения свойств почвы и состава грунтовых вод при загрязнении нефтью и нефтепромысловыми сточными водами в Башкирии // Почвоведение. 1997. - № 11. - С. 1362-1372.

28. Гейро С.С. Геохимическая характеристика битумов по данным инфракрасных спектров // Известия АН СССР. Сер. физ. 1963. - Т. 27. - №1. - С. 11-13.

29. Геохимия полициклических ароматических углеводородов в горных породах и почвах / Под ред. А.Н. Геннадиева, Ю.И. Пиковского. М.: МГУ. - 1996. - 192 с.

30. Глазовская М.А. Геохимия природных и техногенных ландшафтов СССР. -М.: Высшая школа. 1989. - 328 с.

31. Глебовская Е.А. Применение инфракрасной спектрометрии в нефтяной геохимии. -Л.: Недра. 1971. - 140 с.

32. Гончаров А.И., Буткова О.Л. Определение микро- и ультрамикроколичеств нефтепродуктов в минеральных водах // Наука производству. - 2004. - №3. - С. 4448.

33. Гриценко А.И., Акопова Г.С., Максимов В.М. Экология. Нефть и газ. М.: Наука. - 1997.-598 с.

34. Гудкова P.M. Окисление нормальных алканов С14-С17 микроорганизмами // Геохимические исследования нефтей: Тр. ВНИГНИ. Вып. 341. М. - 1973. - С. 70-75.

35. Гусев М.В., Коронелли Т.В., Максимова В.И., Ильинский В.В., Захаров В.Т. Изучение микробного окисления дизельного топлива методом полного факторного эксперимента // Микробиология. 1980. - T. XLIX. - Вып. 1. - С. 25-30.

36. Демидиенко А.Я., Демурджан В.М. Пути восстановления нефтезагрязненных почв черноземной зоны Украины // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М.: Наука. - 1988. - С. 197-206.

37. Другов Ю.С., Родин A.A. Экологические анализы при разливах нефти и нефтепродуктов. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний. - 2007. - 270 с.

38. Егорова К.В., Зарипова С.Г., Каюрова Г.П., Романов Г.В., Наумова Р.П. Токсикологическая оценка нефтезагрязненных почв. Казань, КГУ. - 1998. - 20 с. - Рукопись депонирована ВИНИТИ 01.06.98. № 1697- В98.

39. Звягинцев Д.Г., Гузев B.C., Левин C.B., Селецкий Г.И., Оборин A.A. Диагностические признаки различных уровней загрязнения почв нефтью // Почвоведение. -1989.-№ 1.-С. 72-78.

40. Зубайдуллин A.A. Рекультивация нефтезагрязненных земель в Среднем При-обье: недостатки и основные причины низкой эффективности // Биологические ресурсы и природопользование. Сборник научн. тр. Выпуск 6. Сургут: Дефис. - 2003. - С. 129-139.

41. Иерусалимский Н.Д., Скрябин Т.Н. Проблемы микробиологии углеводородов // Известия АН СССР. Сер. биол. 1965. - № 1. - С. 53-58.

42. Ильинская В.В. Генетическая связь углеводородов органического вещества пород и нефтей. М.: Недра. - 1985. - 160 с.

43. Ильичев Б.А., Вакуленко М.В., Ильичев Р.Б. и др. Влияние содержания почвенных битумов на оценку углеводородного загрязнения почв // Охрана человека и окружающей среды в газовой промышленности. Обзорная информация. М.: ИРЦ ГАЗПРОМ.-2001.-78 с.

44. Инструкция по идентификации источника загрязнения водного объекта нефтью. М.: Министерство охраны окружающей среды и природных ресурсов РФ. -1994.

45. Информационно-космические технологии для экологического анализа воздействий нефтедобычи на природную среду: Аналит. обзор. Серия «Экология». Вып. 71. / Г.Н. Ерохин, В.Н. Копылов, Ю.М. Полищук и др. Новосибирск: ГПНТБ СО РАН.-2003.-98 с.

46. Исмаилов Н.М. Микробиология и ферментативная активность нефтезагряз-ненных почв // Восстановление нефтезагрязенных почвенных экосистем. М.: Наука. - 1988. - С. 42-56.

47. Калачникова И.Г., Масливец Т.А., Базенкова Е.И., Колесникова Н.М. Влияние нефтяного загрязнения на экологию почв и почвенных микроорганизмов // Экология и популяционная генетика микроорганизмов. Свердловск: УНЦ АН СССР. -1987. С. 23-26.

48. Калачникова И.Г., Масливец Т.А., Оборин А.А., Пиковский Ю.И. Стадии трансформации нефти в почвах // Геохимическое картографирование техногенных изменений окружающей среды: Тез. докл. семинара. Вильнюс. - 1984. - С. 48-49.

49. Калинин В.И. Фоновое содержание нефтепродуктов в поверхностных и подземных водах (по материалам наблюдений в природном парке «Кондинские озера») // Проблемы природопользования в районах со сложной экологической ситуацией. Тюмень. 2003. - С. 127-129.

50. Камьянов В.Ф., Аксенов B.C., Титов В.И. Гетероатомные компоненты нефтей. Новосибирск: Наука. - 1983. - 210 с.

51. Квасников Е.И., Клюшникова Т.М. Микроорганизмы деструкторы нефти в водных бассейнах. - Киев: Наукова Думка. -1981.-131 с.

52. Кирюхин В.К., Мелькановицкая С.Г., Швец В.М. Определение органических веществ в подземных водах. М.: Недра. - 1976. - 189 с.

53. Клиндухов В.П., Сургова Н.З., Глебовская Е.А. и др. Эфиры фталевой кислоты в битумоидах пород как показатель высокого метаморфизма РОВ // Исследования катагенетических превращений органического вещества: Тр. ВНИГРИ, вып.353. JI.- 1974. С. 58-64.

54. Кодина Л.А. Геохимическая диагностика нефтяного загрязнения почвы // Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем. М.: Наука. - 1988. - С. 112-122.

55. Коронелли Т.В. Микробиологическая деградация УВ и ее экологические последствия // Биологические науки, 1982. -№ 3. С. 5-13.

56. Коротаев H.A. Почвы Пермской области. Пермь: Пермское книжное издательство. - 1962. - 273 с.

57. Ланге K.P. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение. СПб.: Профессия. - 2005. - 240 с.

58. Лейфман И.Е. Принцип биогеохимического наследования в генезисе органического вещества осадочных пород // Накопление и преобразование органического вещества современных и ископаемых осадков. М.: Наука. - 1990. - С. 59-75.

59. Липницкая Л.Ф. Схема изучения кислородсодержащих соединений битумои-дов и нефтей // Современные методы анализа в органической геохимии: Тр. СНИИГ-ГИМС. Новосибирск. - 1973. - Вып. 166. - С. 87-97.

60. Люминесцентная битуминология / Под ред. В.Н.Флоровской. М.: Изд-во МГУ. - 1975. - 190 с.

61. Мазур И.И. Экология нефтегазового комплекса: Наука. Техника. Экономика.- М.: Наука. 1993. - 493 с.

62. Майстренко В.Н., Клюев H.A. Эколого-аналитический мониторинг стойких органических загрязнителей. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний - 2004. - 323 с.

63. Манская С.М., Дроздова Т.В. Геохимия органического вещества. М.: Наука. - 1964. - 315 с.

64. Методические рекомендации по выявлению и оценке загрязнения подземных вод / В.М. Гольдберг, С.Г. Мелькановицкая, В.М. Лукьянчиков. М.: ВСЕГИНГЕО. -1988. - 76 с.

65. Методические указания по санитарной охране водоемов от загрязнения синтетическими поверхностно-активными веществами (Утверждены Минздравом СССР 05.03.1976 № 1407-76, по состоянию на 12.10.2006 г.).

66. Методическое руководство по люминесцентно-битуминологическим и спектральным методам исследования органического вещества пород и нефтей. М.: Недра. - 1979. - 204 с.

67. Методы изучения нефтей, природных газов, органического вещества пород и вод. Л: ВНИГРИ. - 1980. - 226 с.

68. Микрофлора почв северной и средней части СССР / Под ред. Е.Н. Мишусти-на. М.: Наука. - 1966. - 388 с.

69. Мишуков В.Ф. Комплексные исследования нефтяного загрязнения океана // Вестник Дальневосточного отделения РАН. 1997. - № 4. - С. 105-111.

70. Мишустин Е.Н., Перцовская М.И. Микроорганизмы и самоочищение почв. -М.: Изд-во АН СССР. 1954. - 551 с.

71. Мукатанов А.Х., Ривкин П.Р. Влияние нефти на свойства почв // Нефтяное хозяйство. 1980. - № 4. - С. 53-54.

72. Немировская И.А. Геохимия органических соединений в районе постоянного нефтяного загрязнения // Геохимия. 1988. - № 3. - С. 393-400.

73. Немировская И.А. Углеводороды в океане (снег-лед-вода-взвесь-донные отложения). М.: Научный Мир. - 2004. - 328 с.

74. Нефти, газы и битумоиды Пермского Прикамья и сопредельных районов. Каталог физико-химических свойств / Под ред. С.А. Винниковского, А.З. Кобловой. -Пермь. 1977. - 568 с.

75. Никифорова Е.М. Почвенно-геохимические условия разложения и миграции нефтепродуктов в ландшафтах СССР // Ландшафтно-геохимическое районирование и охрана среды. М.: Мысль. - 1983. - С. 130-145.

76. Никифорова Е.М., Солнцева Н.П., Кабанова Н.В. Геохимическая трансформация пахотных дерново-подзолистых почв под воздействием нефти // Влияние промышленных предприятий на окружающую среду: Сб. научных трудов. М.: Наука. -1987. - С. 241-253.

77. Оборин A.A., Колесникова Н.М., Масливец Т.А., Базенкова Е.И. Трансформация нефтяных углеводородов почв, загрязненных нефтью // Влияние промышленных предприятий на окружающую среду: Тез. докл. Всесоюз. школы-семинара. -Пущино. 1984. - С. 139-140.

78. Оборин A.A., Калачникова И.Г., Масливец Т.А., Пиковский Ю.И. Биогеохимическая деградация нефтяных углеводородов в почвах, загрязненных нефтью // Аспекты генетических связей нефтей и органического вещества пород. М.: Наука. -1986. - С. 123-125.

79. Оборин A.A., Шишкин М.А., Одинцова Т.А. О природе нефтяного загрязнения Камского водохранилища в районе Полазнинского нефтепромысла // Факторы и механизмы регуляции развития бактериальных популяций. Свердловск: УрО РАН СССР.- 1990.-С. 68-73.

80. Одинцова Т.А. Методические особенности контроля за органическим загрязнением природных вод // Комплексное освоение недр Западного Урала: Материалы научной сессии Горного института УрО РАН. Пермь. - 1998. - С. 130-133.

81. Одинцова Т.А. Применение хромато-масс-спектрометрии при идентификации нефтяных загрязнений торфяников // Проблемы горного недроведения и системологии: Мат-лы науч. сессии Горного института УрО РАН. Пермь. - 1999. - С. 5760.

82. Одинцова Т.А. Геохимия органического вещества нефтезагрязненных геосистем // Нефть и газ. Вестник ПГТУ. Пермь. - 2000. - Вып. 3. - С.82-86.

83. Одинцова Т.А. К методике идентификации генезиса углеводородного загрязнения гидросферы (на примере водозабора "Усолка") // Мат-лы научной сессии Горного института УрО РАН. Пермь. - 2001. - С. 239-244.

84. Одинцова Т.А. Эколого-геохимические аспекты трансформации органического вещества нефтезагрязненных геосистем // Моделирование стратегии и процессов освоения гересурсов: Мат-лы Междунар. конф. Пермь: ГЙ УрО РАН. - 2003. -С. 241-245.

85. Одинцова Т.А. Стойкие органические загрязнители в отходах нефтедобычи // Стратегия и процессы освоения георесурсов: Материалы ежегодной научной сессии Горного института УрО РАН. Пермь: Горный институт УрО РАН. - 2006. - С.30-32.

86. Одинцова Т.А. Рекультивация нефтезагрязненных земель: теория, практика, результаты // Стратегия и процессы освоения георесурсов: Материалы ежегодной научной сессии Горного института УрО РАН. Пермь. - 2007. - С. 33-35.

87. Одинцова Т.А. Геохимические критерии идентификации природы органического загрязнения гидросферы в районах нефтедобычи. Стратегия и процессы освоения георесурсов: Материалы научной сессии Горного института УрО РАН. -Пермь: ГИ УрО РАН. 2008. - С. 16-19.

88. Одинцова Т.А. Эколого-геохимические аспекты использования поверхностно-активных веществ в нефтедобыче // Стратегия и процессы освоения георесурсов: Материалы ежегодной научной сессии Горного института УрО РАН. Пермь: ГИ УрО РАН. - 2009. - С. 24-26.

89. Одинцова Т.А., Бачурин Б.А. Об эффективности мероприятий по рекультивации нефтезагрязненных земель // Геология и полезные ископаемые Западного Урала: Материалы регион, научно-практ.конф-ции. Пермь: ПГУ. - 2007. - С. 169-172.

90. Одинцова Т.А., Бачурин Б.А. Научно-методические подходы к контролю за рекультивацией нефтезагрязненных земель // Охрана окружающей среды на объектах нефтегазового комплекса: Тез. докл. на конф-ции. Москва. - 2008. - С. 46-47.

91. Одинцова Т.А., Бачурин Б. А. О характере трансформации нефти в условиях гипергенеза // Минералогия техногенеза-2008. Миасс: ИМин УрО РАН. - 2008. - С. 199-210.

92. Основные свойства нормируемых в водах органических соединений /под ред. М.Я.Белоусова, Г.В. Авгуль, Н.С. Сафронова и др. М.: Наука. - 1987. - 104 с.

93. Петров Ал. А. Углеводороды нефти. М.: Наука. - 1984. - 388 с.

94. Пиковский Ю.И. Геохимические особенности техногенных потоков в районах нефтедобычи // Техногенные потоки вещества в ландшафтах и состояние экосистем. М.: Наука. - 1981. - С. 134-148.

95. Пиковский Ю.И. Природные и техногенные потоки углеводородов в окружающей среде. М.: МГУ. - 1993. - 208 с.

96. Пиковский Ю.И., А.Н. Геннадиев, Чернянский С.С., Сахаров Г.Н. Проблема диагностики и нормирования загрязнения почв нефтью и нефтепродуктами // Почвоведение. -2003. -№9. С. 1132-1140.

97. Пиковский Ю.И., Солнцева Н.П. Геохимическая трансформация дерново-подзолистых почв под влиянием потоков нефти // Техногенные потоки вещества в ландшафтах и состояние экосистем. М.: Наука. - 1981. - С. 149-154.

98. Порядок определения размеров ущерба от загрязнения земель химическими веществами (утв. Минприроды России 18.11.93, Комитетом РФ по земельным ресурсам и землеустройству 10.11.93). М. - 1993.

99. Рекультивация нефтезагрязненных земель Ханты-Мансийского автономного округа (практические рекомендации) / Под ред. Б.Е. Чижова. Тюмень: Изд-во ТГУ. -2000. - 52 с.

100. Розанова Е.П., Кузнецов С.И. Микрофлора нефтяных месторождений. М.: Наука. - 1974. - 197 с.

101. Руководство по анализу битумов и рассеянного органического вещества горных пород / Под ред. В.А Успенского, К.Ф. Родионовой, А.И. Горской, А.П. Шишковой. Л.: Наука. - 1966. -316 с.

102. Сафонова Г.И. Реликтовые структуры в углеводородах нефтей различных стратиграфических подразделений. М.: Недра. - 1980. - 260 с.

103. Семенов А.Д. Химическая природа органических веществ поверхностных вод // Гидрохимические материалы. 1967. - Т. XLV. - С. 155-167.

104. Семенов А.Д., Страдомская А.Г., Павленко Л.Ф. ИК-спектрофотометричес-кие методы определения нефтепродуктов в поверхностных водах // Методы определения загрязняющих веществ в поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат. - 1976. -С. 47-55.

105. Серебрякова Т.А., Заикина А.И., Гарбалинский В.А., Рубан Е.Л. Окисление и ассимиляция микроорганизмами нефтяных ароматических углеводородов в зависимости от состава и строения // Известия АН СССР. Сер. биол. 1974. - № 3. - С. 367381.

106. Середина В.П., Андреева Т.А., Алексеева Т.И. и др. Нефтезагрязненные почвы: свойства и рекультивация. Томск: Изд-во ТПУ. - 2006. - 269 с.

107. Соколов В.А., Бестужев М.А., Тихомолова Т.В. Химический состав нефтей и природных газов в связи с их происхождением. М.: Недра. - 1972. - 276 с.

108. Солнцева Н.П. Геохимическая трансформация дерново-подзолистых почв под влиянием потоков высокоминерализованных сточных и пластовых вод // Техногенные потоки вещества в ландшафтах и состояние экосистем. М.: Наука. - 1981. -С. 155-193.

109. Солнцева Н.П. Влияние техногенных потоков на морфологию лесных почв в районах нефтедобычи // Добыча полезных ископаемых и геохимия природных экосистем. М.: Наука. - 1982. - С. 29-69.

110. Солнцева Н.П. Общие закономерности трансформации почв в районах добычи нефти (формы проявления, основные процессы, модели) // Восстановление неф-тезагрязненных почвенных экосистем. М.: Наука. - 1988. - С. 23-42.

111. Солнцева Н.П. Добыча нефти и геохимия природных ландшафтов. М.: Изд-во МГУ. - 1998. - 376 с.

112. Солнцева Н.П. Экогеохимический анализ отдаленных последствий техногенных (ТГ) воздействий // Прикладная геохимия. Экологическая геохимия. 2001. -№2.-С. 51-69.

113. Солнцева Н.П. Принципы и методы экспериментального моделирования миграции и закрепления нефти и нефтепродуктов в почвах // Геохимия ландшафтоы и география почв. Смоленск: Ойкумена, 2002. С. 65-90.

114. Солнцева Н.П., Гусева O.A., Горячкин C.B. Моделирование процессов миграции нефти и нефтепродуктов в почвах тундры // Вестник Московского университета. Серия 17. Почвоведение. 1996. -№2. - С. 10-17.

115. Солнцева Н.П., Никифорова Е.М. Региональный геохимический анализ загрязнения почв нефтью (на примере Пермского Прикамья) // Восстановление нефте-загрязненных почвенных экосистем. М.: Наука. - 1988. - С. 122-139.

116. Солнцева Н.П., Никифорова Е.М Оценка влияния добычи нефти на почвы Пермского Прикамья // Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах: Тр. V Всесоюз. совещ. Л.: Гидрометеоиздат. - 1989. - С. 312-322.

117. Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителях (Стокгольм, 22 мая 2001 года) / Официальный сайт Федеральной службы по экологическому, технологическому и атомному надзору (www.gosnadzor.riO

118. Суздорф А.Р., Морозов C.B., Кузубова Л.И., Аншиц H.H., Аншиц А.Г. Полициклические ароматические углеводороды в окружающей среде: источники, профили и маршруты превращения // Химия в интересах устойчивого развития. 1994. -Т. 2. -№2-3. -С. 511-540.

119. Таргулян О.Ю. Темные страницы "черного золота". Экологические аспекты деятельности нефтяных компаний в России. М.: Гринпис России. - 2002. - 80 с.

120. Теплицкая Т.А. Методы количественного анализа ПАУ для фонового мониторинга загрязняющих веществ // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. JI. - 1986. - № 4. - С. 257-263.

121. Техногенное загрязнение природных вод углеводородами и его экологические последствия / Гольдберг В.М., Зверев В.П., Арбузов А.И. и др. М.: Наука. -2001. - 125 с.

122. Технологии восстановления почв, загрязненных нефтью и нефтепродуктами. Справочник. М.: РЭФИА, НИА-Природа. - 2003. - 258 с.

123. Толстограй В.И. Технология рекультивации нефтезагрязненных поверхностей неосушенных торфяных болот. Авторское описание технологии. Сайт «Нефть и экология» (www.ecooil.su)

124. Трофимов С.Я., Прохоров А.Н. Разработка нормативов допустимого остаточного содержания нефти в почвах // Экология производства. 2006. - № 10. - С.30-37

125. Туров Ю.П., Пирогова И.Д., Гузняева М.Ю., Ермашова H.A. Органические примеси в природных водах в районе г. Стрежевого // Водные ресурсы. 1998. - Т. 25.-№4.-С. 445-461.

126. Уварова В.И. Современное состояние качества воды р. Оби в пределах Тюменской области // Вестник экологии, лесоведения и ландшафтоведения. Тюмень: Изд-во ИПОС СО РАН. 2000. - Вып. 1. - С. 18 - 26.

127. Угрехелидзе Д. Ш. Метаболизм экзогенных алканов и ароматических углеводородов в растениях. Тбилиси: Мецниереба. - 1976. - 222 с.

128. Унифицированные методы анализа вод / Под ред. Ю.Ю. Лурье. М.: Химия. - 1973. - 375 с.

129. Унифицированные методы исследования качества вод. СЭВ. М.: 1977. - Ч. 1.-С. 359-388.

130. Фалькович М.И. Ликвидация последствий загрязнения окружающей среды углеводородами // Защита от коррозии и охрана окружающей среды. 1994. - № 10. -С. 23-26.

131. Флоровская В.Н. Краткое руководство по шоминесцентно-битуминоло-гическому анализу. М.: Гостоптехиздат. - 1949. - 150 с.

132. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М.: Протектор. - 1995. - 624 с.

133. Фомин Г.С., Фомин А.Г. Почва. Контроль качества и экологической безопасности по международным стандартам. Справочник. М.: Протектор. - 2001. - 304 с.

134. Цыбань А. В., Симонов А. И. Процессы микробного окисления нефти в море // Человек и биосфера. М. - 1979. - № 3. - С. 143- 159.

135. Швергунова Л.В. Сравнительно-географический анализ состояния растительности в районах нефтедобычи // Вестник МГУ. Сер. 5. 2000. - № 6. - С. 28-33.

136. Швец В.М. Органические вещества подземных вод. М.: Недра. - 1973. -192 с.

137. Шилова И.И., Оборин A.A., Калачникова И.Г., Масливец Т.А. Самоочищение и рекультивация нефтезагрязненных земель Севера // Почва и лес: Тез. докл. XI Всесоюз. симп. «Биологические проблемы Севера». Якутск. - 1986. - Вып. 1. - С. 109-110.

138. Шурубор Е.И. Полициклические ароматические углеводороды в системе «почва-растение» района нефтепереработки (Пермское Прикамье) // Почвоведение. -2000. № 12. - С. 1509-1514.

139. Экологическая безопасность России. М.: Изд-во юрид. литературы. - 1996.- Вып.2. С. 179-187, 268-280.

140. Adlard E.R. A review of the methods for the identification of persistent hydrocarbon pollutants on seas and beaches // Journal of the Institute of petroleum. 1972.- Vol. 58. № 560. - P. 63-74.

141. Atlas R.M. Microbial degradation of petroleum hydrocarbons and environmental perst ective // Microbiol. Rev. 1981. - Vol. 45. - №1.- P. 180-209.

142. Atlas R.M. Fate of petroleum pollutants in Arctic ecosystems // Water Sci. and Technol. 1986. - Vol. 18. -№ 2. - P. 59-63.

143. Berling M, Diekmann R. Methoden der Identifierung organischer verbindungen in industriellen Adwassern // Entsorg. Prax. 1995. - № 9. - P. 40-43.

144. Brown V.W., Donelly K.C. Influence of soil petrochemical slude // Environmental Pollution. Ser. B. 1983. - Vol. 6. - № 2. - P.l 19-132.

145. Burkle-Vitzthum V., Michels R., Scacchi G., Marquaire P.-M., Dessort D., Pradier В., Brevart O. Kinetic effect of alkylaromatics on the thermal stability of hydrocarbons under geological conditions // Organic Geochemistry. 2004. - № 35. - P. 331.

146. Carmichael L.M., Christman R.F., Pfaender F.K. Desorption and mineralization kinetics of phenantrene and chiysene in contaminated soils // Environ. Sci. and Technol. -1997. Vol. 31. -№ l.-P. 126-132.

147. Clark R.B. Marine pollution. Oxford: Oxford University Press. - 2001. - 237 p.

148. Colwell R.R., Mills A.L., Walker J.D., Garcia-Tello P., Campos P. Microbial ecology studies of the Metula spill in the Straits of Magellan // J. Fish. Res. Board Can. -1978. Vol. 35. - № 5. - P. 573-580.

149. Courtot P. Distribution des hydrocarbures dans renvironnement // «Amoco Cadiz». Consequences pollut. accident, hydrocarbures, Paris. - 1981. - P.9-12.

150. Cresswell L.W. The fate of petroleum in a soil environment // Oil Spill Conf. Proc.: Prev. Behav. Contr. Cleanup. New Orlean. - 1977. - P. 479-482.

151. Cripps G.C., Shears J. The fate in the marine environment of monior diesef fuel spill from an Antarctic research station // Environ. Monit. and Assess. 1997. - Vol. 46. -№ 3. - P. 221-231.

152. Davis J.B. Petroleum microbiology. Amsterdam; London. - 1967. - 541 p.

153. De Jonge H., Freijer J. I., Verstraten J. M., Westerveld J. Relation between bioavailability and fuel oil hydrocarbon composition in contaminated soils // Environ.Sci. and Technol.- 1997. -Vol. 31.-P. 771-775.

154. Dibble J.T., Bartha R. Rehabilitation of oil-inundated agricultural land: a case of history // Soil Science. 1979. - Vol. 128. -№ 1. - P. 56-60.

155. Dutta T.K., Harayama S. Fate of crude oil by the combination of photooxidation and biodégradation // Environ. Sci. and Technol. 2000. - Vol. 34. - №8. - P. 1500-1505.

156. Edwards N.T. Polycyclic aromatic hudrocarbons (PAH" s) in the terrestrial environment a review // Journal of Environmental Quality. - 1983. - Vol. 12. - № 4 - P. 427-441.

157. Engelhardt F.R. Petroleum effects on marine mammals // Aquatic Texicology. -1983.-Vol. 4,-№4.-P. 199-217.

158. Fedorak P.M., Westlake D.W.S. Degradation of aromatics and saturates in crude oil by soil enrichments // Water, air and soil pollution. 1981. - Vol. 16. - № 3. - P. 367375.

159. Fingas M. F. An introduction oil spill behaviour, chemistry and mathematical modelling // Spill Technol. Newslett. 1993. - Vol. 18. -№ 4. - P. 1-12.

160. Fisher J.A., Scarlett M.J., Stott A.D. Accelerated solvent extraction: an evaluation for screening of soils for selected V. S. ERA semivolative (seni.) organic priority pollutants // Environ. Sci. and Technol. 1997. - Vol. 31. - №4. - P. 1120-1127.

161. Foster J.W. Hydrocarbons as substrates for microorganisms // Antonil Van. Levenhock Microbiol, serol. 1962. - Vol. 28. - № 3. - P. 242-287.

162. Freijer Jan I. Mineralization of hydrocarbons in soils under decreasing oxygen availability // J. of Environmental Quality. 1996. - Vol. 25. - № 2. - P. 296-304.

163. Gatellier C.R. Epandages de dechets pétroliers dans les sols // Rech. Environ. Min. Environ. 1985. -№ 26. - P. 100-103.

164. Geyer R.A., Giammona Ch.P. Naturally occurring hydrocarbons in the Gulf of Mexico and the Caribbean Sea // Marine environmental pollution. Amsterdam: Elsevier. -1980.-V.1.-P. 37-106.

165. Gibbs C.F. Methods and interpretation in measurement of oil biodégradation rate // Proceedings of the III International Biodégradation symposium. Kingston. 1976. - P. 127-140.

166. Gibson D.T. Microbial degradation of polycyclic aromatic hydrocarbons // Proceedings of the third International Biodégradation symposium. Kingston. - 1976. - P. 57-66.

167. Glemarec M. Les pertes bationes de l'ecosysteme littoral à la suite de la catastrophe de l'Amoco Cadis // «Amoco Cadiz». Consequences pollut. accident, hydrocarbures. Paris. - 1981. - P. 293-301.

168. Gorchs R., Olivella M.A., de las Heras F.X.C. New aromatic biomarkers in sulfur-rich coal // Organic Geochemistiy. 2003. - № 34. - P. 1627-1633.

169. Goyer S., Jaouich A., Morency M., Couillard D. Techniques de restauration de sites contamines par les hydrocarbures aromatiques policycliques (HAP). 1. Fondements et procédés biologiques // Vecteur Environnement. 1995. - Vol. 28. - № 1. - P. 43-53.

170. Higgins I. J., Gilbert P.D. The biodégradation of hydrocarbons / Oil Ind. and Microb. Ecosystem // Proc. Inst. Nawich. 1977, 1978. - P. 80-112.

171. Hilpert L.R., May W.E., Wise S.A, et al. Interlaboratory comparison of determinations of trace level petroleum hydrocarbons in marine sediments // Anal. Chem. -1978. Vol. 50. - P. 458-463.

172. Hose J.E., Me Gurk M. D., Marty G. D., Hinton D.E., Brown E.D.,Bakes T.T. Sublethal effects of the «Exxon Valdez» oil spile histopathological assessments, 1989-1991 // Fish, and Aquat. Sci. 1996. - Vol. 53. -№ 9. - P. 2355-2365.

173. Hubbard E.H. Fate and effects of oil on land and in fresh waters // Oil spills on land and water: Proc. of the 9-th Wored petroleum conference. PD 25(1). 1975. - P. 289296.

174. Latimer J. S., Quiim J. G. Aliphatic petroleum and biogenic hydrocarbons entering Narragan-sett Bay from tributaries under dry weather conditions // Estuaries. -1998. Vol. 21.-№1.-P. 91-107.

175. Linkins A.E., Fetcher N. Effect of surface applied prudhoe bay crude oil on vegetation and soil processes in tussock tundra // Permafrost: Fourth International Conference. - Fairbanks, Alaska. - 1983. - P. 723-728.

176. Lu Hong-yan, He Zhi-hui. Dalian shuichan xueyuan xuebao // J. Dalian Fish. Univ. 2000. - Vol. 15. -№ 3. - P. 169-174.

177. Lynch P.F., Brown C.W. Identifying source of petroleum by infrared spectroscopy // Environmental Science & Technology. 1973. - Vol. 7. - №13. - P. 11231127.

178. Macko S.A., Parker P.L., Botello A.V. Persistence of spilled oil in a Texas salt marsh // Environmental Pollution. Ser. B. 1981. - Vol. 2. - P. 119-128.

179. McGill W. B. Soil restoration following oil spills. A review // The J. of Canadian Petroleum Technology. 1977. - Vol. 16. -№2. - P. 60-67.

180. McGill W. B., Rowell M.J. Determination of oil content of oil contaminated soil // Sci. Total Environ. 1980. - Vol. 14. -№3. - P. 245-253.

181. Mitchell W.W., Loynachan T.E., Mc Kendrick J.D. Effects of tillage and fertilization on persistence of crude oil contamination in an Alasran soil // J. Environ. Qual. 1979. - Vol. 8. -№ 4. - P. 525-532.

182. Mujnjko I, Hegedic D. Utjecaj nekeh petrokemi kalija na tlo i mickrofloree tla // IIojilokp h rnywap. 1984. - T. 30. - № 1. - C. 79-90.

183. Niewolak S. Microbiologiczne aspekty rekultywaji gleb uprawnych skazonych ropa naftowa // Wiad. Ecol. 1978. - Vol. 24. -№ 2.S. - 109-118.

184. Odu C.T.J. Microbiology of soils contavinated with petroleum hudrocarbons. 1. Extent of contamination and some soil and microbial properties other contamination // J. Inst. Petrol. 1972. - Vol. 58. -№ 562. - P. 201-208

185. Odu C.T.J. Oil degradation and microbiolodicol chauges in soils deliberafely conta-minoled with petroleum hydrocardons // London Just of Petr. (JP 75 005). - 1977. -12 p.

186. Oudot J. Le bilan du carbone dans une experience de bidegradation bacterienne d' un petrole brut // Environmental Pollution. 1979. - Vol. 20. - № 3. - P. 177-187.

187. Raymond R.J., Hudson J.O., Jamison V. W. Oil degradation in soil // Appl. Environ. Microbiol. 1976. - Vol. 31. - № 4. - P. 522-535.

188. Reynolds C.M., Wolf T.J., Gentry T.J. et al. Plant enhancement of indigenous soil microorganisms a low-cost treatment of contaminated soils // Polar Rec. 1999. - Vol. 35. -№ 192.-P. 33-40.

189. Rosen Milton J., Li Fang, Morrall Stephen W., Versteeg Donald J. The relationship between the interfacial properties of surfactants and their toxicity to aquatic organisms. Environ. Sci. and Technol. 2001. - Vol. 35. - № 5. - P. 954-959.

190. Seburn D.C., Kershaw P.G., Kershaw L. Vegetation response to a subsurface crude oil spill on f subarctic right of way, Tulita (Ford Norman). Northwest Territories, Canada // Arctic. - 1996. - Vol. 49. - № 4. - P. 321-327.

191. Sheppard E.P., Wells R.A., Georghion P.E. // Environ. Res. 1983. - Vol. 30. -№2.-P. 427-441.

192. Sparrow S. L., Sparrow E.B. Microbial biomass and activity in a subarctic soil ten years after crude oil spills // J. Environ. Qual. 1988. - Vol. 17. - № 2. - P. 304-309.

193. Stapleton R. D., Sayler G.S., Boggs J.M. et. al. Changes in subsurface catabolic gene fre-quencies during natural attenuation of petroleum hydrocarbons // Environ. Sci. and Tech-nol. 2000. - Vol. 34. -№ 1. - P. 1991-1999.

194. Sugiura Keije, Ishihara Masami, Shimanchi Toshitsugu, Haiayama Shigeaki. Phisico-chemical properties and biodegradility of crude oil // Environ. Sci. And Technol. -1997.-Vol. 31.-№ l.-P. 45-51.

195. Suter M. J.-F., Alder A.C., Btrg M., McArdell C.S., Riediker S., Giger W. Determination of hydrophilic and amphiphilic organic pollutants in the aquatic environment // Chimia. 1997. - Vol. 51. - № 12. - P. 871-877.

196. Todesco M., Lido M., Gianello С., Simon Z. Effect of petrochemical activated (aiti vated) sludge on soil properties // Water Sci. and Teclinol. 1988. - Vol.20. - № 10. -P. 65-74.

197. Vestraete W., Vanloocke R., de Borger R., Verlinde A. Modelling of the breakdown and the mobilization of hydrocarbons in unsaturated soil layers // Proceedings of the third In-ternational Biodégradation symposium. Kingston. - 1976. - P. 99-112.

198. Wang Z., Fingas M. F. Development of oil hydrocarbon fingerprinting and identification techniques // Marine pollution bulletin. 2003. № 47. - P. 423-452.

199. Wenger L.M., Isaksen G.H. Control of hydrocarbon seepage intensity on level of biodégradation in sea bottom sediments // Organic Geochemistry. 2002. - V. 33. - P. 1277-1292.

200. Westlake D. W. S., Jobson A.M., Coor F.D. In situ degradation of oil in a soil of the bo-real region of the Northwest Territories // Canad. J. Microbiol. 1978. - Vol. 24. -№ 3. - P. 254-260.

201. Westlake D. W. S., Jobson A., Phillippe R., Coor F.D. Biodegrability and crude oil composition // Canad. J. Microbiol. 1974. - Vol. 20. - P. 915-928.

202. Yamaguchi M., Koyama K., Narita S. et al. Senpaku gijutsu kenkyujo hokoku // Pap. Ship Res. Inst. 2000. - Vol. 37. -№ 5. - P. 99-133.б) фондовая

203. Выяснение природы углеводородного загрязнения водозабора «Усолка»: Отчет по НИР по договору № 187а с ЗАО «ЛУКОЙЛ-Пермь». Руководитель Б.А. Ба-чурин. Пермь. - Горный институт УрО РАН. - 2000.

204. Геоэкологическое обследование территории Жилинского нефтяного месторождения: Отчет о НИР по договору № 1-54 с ЗАО «ЛУКойл-Пермь». Руководитель Б.А. Бачурин. Пермь. - Горный институт УрО РАН. - 1997.

205. Гидрогеохимические исследования в приповерхностной части геологической среды в бассейне рек Каменка и Одиновская. Отчет о НИР по договору № 1/3881 с ООО «ПермьНИПИнефть». Руководитель Б.А. Бачурин. Пермь. - Горный институт УрО РАН. - 2008.

206. Гребень А.Е. Геохимическая история полициклических аренов в процессах фоссилизации и нефтеобразования: Автореф. дис. канд. г.-мин. наук.- М. МГУ. -1980.

207. Гурвич Л.М. Нефтяное загрязнение гидросферы. Источники поступления, формы нахождения, методы и технические средства предотвращения. Автореф. дис. докт. техн. наук М. - ИО РАН. - 1997.

208. Изучение гидродинамической обстановки нефтяной толщи с помощью полевого обследования и математического моделирования для выявления причин разгрузки нефти в Камское водохранилище: Отчет о НИР. Руководитель Н.Г. Максимович. Пермь. - ЕНИ ПГУ. - 2003.

209. Исследования характера углеводородного загрязнения приповерхностной гидросферы в районе Краснокамской МО АЗС. Отчет о НИР по договороам № 3/2000 и № 6802-ОРЭ18. Руководитель Б.А. Бачурин. Пермь. - Горный институт УрО РАН. - 2000.

210. Комплексное изучение условий фомирования очага нефтяного загрязнения на Полазненском месторождении в связи с разработкой мероприятий по его ликвидации: Отчет по НИР. Руководитель В.Н.Быков. Пермь. - ПермНИПИнефть. - 1990.

211. Комплексные газогеохимические исследования на Усть-Полазненском участке в связи с выяснением источников нефтезагрязнения природной среды: Отчет о НИР. Руководитель Б.А.Бачурин. Пермь. - Горный институт УрО РАН. - 1991.

212. Мифтахова A.M. Прямое и трансбиотическое влияние нефтяного загрязнения почв на высшие растения: Автореф. дис. канд. биол. наук. Уфа. - 2002.

213. Садов А.П. Специфика техногенной геохимической трансформации почв и ландшафтов лесотундры Западной Сибири в сфере влияния добычи нефтегазоконден-сатного сырья (на примере Уренгойского промысла): Автореф. дис. канд. геогр. наук. М. - МГУ. - 1998.