Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Разработка расширяющихся тампонажных цементов для повышения качества цементирования скважин в интервале температур 60-120°С

ВАК РФ 25.00.14, Технология и техника геологоразведочных работ

Автореферат диссертации по теме "Разработка расширяющихся тампонажных цементов для повышения качества цементирования скважин в интервале температур 60-120°С"

На правах рукописи

СОРОКИН Леонид Александрович

РАЗРАБОТКА РАСШИРЯЮЩИХСЯ ТАМПОНАЖНЫХ ЦЕМЕНТОВ ДЛЯ ПОВЫШЕНИЯ КАЧЕСТВА ЦЕМЕНТИРОВАНИЯ СКВАЖИН В ИНТЕРВАЛЕ ТЕМПЕРАТУР 60-120С

Специальность: 25.00.14-Технология и техника геологоразведочных работ

AB ТО РЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

МОСКВА - 2005г.

Работа выполнена в ОАО «СевКавНИПИгаз»

Научный руководитель: д.т.н. Гасумов P.A.

Официальные оппоненты: д.т.н. Соловьев Н.В.

к.т.н. Петров И.П.

Ведущая организация: Приволжское УБР ЗАО «Подзембургаза»

Защита состоится 24 марта 2005 г. в 14.30 часов в аудитории № на заседании Совета Д 212.121.05 при Московском государственном геологоразведочном университете По адресу: 117997, Москва, ул. Миклухо-Маклая, д. 23, МГГРУ

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке МГГРУ Автореферат разослан « » 2005г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат технических наук, советник РАЕН,

А.П. Назаров.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ

Среди большого числа технологических операций и приемов, используемых при бурении скважин, особое место принадлежит разобщению продуктивных пластов, и в особенности при бурении геологоразведочных скважин, когда необходимо получить максимум достоверной информации об исследуемом пласте при ограниченном количестве скважин. Некачественное разобщение пробуренного разреза скважины в процессе цементирования приводит к поступлению посторонних примесей, что не позволяет провести достоверные исследования изучаемого пласта. Это значительно осложняется при опробовании газонефтяных скважин, когда более подвижный флюиды газ и вода не дают возможность притоку в ствол скважины нефти. При этом важное значение приобретает совершенствование технологии цементирования скважин. Качество формирования цементного кольца в заколонном пространстве и надежность изоляционного экрана определяют типы применяемых тампонажных материалов. Условия формирования цементного кольца в заколонном пространстве являются одним из основных факторов при выборе типа тампонажного материала. Последний должен соответствовать термобарическим условиям формирования цементного кольца за обсадной колонной.

Для повышения герметичности зацементированного затрубного пространства скважин используются расширяющиеся тампонажные цементы (РТЦ). Разработано несколько разновидностей расширяющихся тампонажных цементов, предназначенных для цементирования. Имеются многочисленные публикации по вопросам получения и применения РТЦ. Однако разработанные РТЦ не всегда удовлетворяют конкретным условиям цементирования скважин.

Практика работ показывает, что ряд скважин эксплуатируется с межколонными давлениями и поступлением в добываемый флюид посторонних продуктов не относящихся к разрабатываемому пласту. В большинстве случаев они появляются или в период ожидания затвердевания цементного камня, или в начальной стадии эксплуатации. В настоящее время значительный объем бурения приходится на геостатические температуры 60 -120°С.

Настоящая работа посвящена разработке РТЦ, используемых в интервалах температур 60-120°С, позволяющих создавать водогазонепроницаемое заколонное пространство, и как следствие повысить качество опробования разведочных скважин на жидкие и газообразные полезные ископаемые, а также угольных месторождений для получения газометана. Решению этой актуальной проблемы посвящены исследования, выполненные автором в рамках данной диссертации.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ -4-

Повышение качества и надежности цементирования скважин за счет применения РТЦ для геостатических температур 60-120°С, позволяющих получить газоводонепроницаемое заколонное пространство.

ОБЪЕКТ ИССЛЕДОВАНИЙ

Разработка расширяющихся добавок (РД) с целью получения РТЦ для цементирования скважин с геостатическими температурами 60-120°С.

ПРЕДМЕТ ИССЛЕДОВАНИЙ

Характеристики воздействия РД к тампонажным цементам для получения РТЦ в процессе их гидратации.

ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

Для достижения поставленной цели - повышения качества и надежности цементирования скважин за счет применения РТЦ для геостатических температур 60- 120°С нужно было решить следующие задачи:

- провести анализ причин некачественного цементирования обсадных колонн;

- разработать РТЦ для цементирования скважин в интервале температур 60-120°С;

- разработать составы РТЦ для геостатических температур 60 -120°С, расширение которых должно происходить в период после начала схватывания, но до того времени пока цементный камень не набрал максимально возможную прочность;

- изучить физико-механические свойства разработанных РТЦ;

- провести опытно-промышленные испытания разработанных РТЦ;

- разработать рекомендации по цементированию скважин с РТЦ.

МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

Для решения поставленных задач применялись общие принципы методологии научных исследований, включающие в себя анализ и обобщение литературных источников по рассматриваемой проблеме, проведения лабораторных, стендовых и производственных исследований с использованием современных приборов и методик.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА ДИССЕРТАЦИИ

1. Установлена зависимость скорости и времени расширения цементного раствора и камня от термобарических условий гидратации тампонажных цементов с добавками сульфоа-люминатов кальция, окислов щелочноземельных металлов и газообразных добавок.

2. Установлена зависимость образования количества ферритов кальция от содержания в системе железосодержащих компонентов, хлорида кальция и силиката

3. Определена зависимость скорости и времени расширения расширяющихся тампо-нажных цементов от концентрации и типов реагентов пластификаторов (полисахаридов, по-лиакрилатов, лигносульфонатов).

4. Определена зависимость скорости расширения цементного камня от концентрации хлоридов натрия.

ДОСТОВЕРНОСТЬ НАУЧНЫХ ПОЛОЖЕНИЙ, ВЫВОДОВ И

РЕКОМЕНДАЦИЙ

Практические рекомендации и защищаемые положения обоснованы достаточным объемом теоретических и экспериментальных исследований, а также проверкой положений, выводов и рекомендаций в производственных условиях.

ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ

На основание обобщения результатов теоретических, экспериментальных и промысловых исследований разработаны и внедрены в производство:

- технология получения РД (расширяющей добавки);

- разработанные РТЦ на основе оксидов щелочноземельных металлов и хлористого натрия;

- рекомендации по цементированию скважин с использованием РТЦ.

Практическое использование результатов выполненных работ позволило повысить качество крепления газовых скважин.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ

Основные положения диссертационной работы докладывались на научно-технической конференции Ташкентского Политехнического института (Ташкент 1988г), на «Республиканской научно-технической конференции» в НИИСтромпроекте (Ташкент 1994г), на региональной научно-практической конференции «Проблемы строительства скважин в условиях аномально-высоких пластовых давлений» в СредАзНИИгазе (Ташкент 1986 г), на выездной сессии научно-технического совета в тресте «Узбургаз» ВПО «Узбекгазпром» (п.Караул-Базар 1987г), на межотраслевой научно-практической конференции «Основные принципы выбора технологий, технических средств и материалов при строительстве и ремонте скважин» в НПО «Бурение» (Краснодар-Анапа 2001 г), на секции ученого совета в «СевКавНИ-ПИгазе», на кафедре разведочного бурения Московского государственного геологоразведочного университета.

публикации

По теме диссертации опубликованы 3 статьи и 5 авторских свидетельств.

ОБЬЕМ И СТРУКТУРА ДИССЕРТАЦИИ

Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав. Заключения, списка литературы из 54 наименований, содержит 14 рисунка, 32 таблицы.

Во введении обосновывается актуальность работы, определены цели и задачи исследований.

В первой главе диссертации проведен анализ работ, посвященных получению и исследованию РТЦ, методам исследования свойств РТЦ, влиянию использования РТЦ на каче-

ство крепления скважин с позиций устранения причин некачественного разобщения пластов при цементировании обсадных колонн. Сделан вывод о том, что герметичность газовых скважин в большей степени зависит от объемных изменений цементного камня при его твердении. Обычные тампонажные цементы при твердении дают усадку.

Анализ объемов разведочного и эксплуатационного бурения на жидкие и газообразные полезные ископаемые показывает, что основной объем работ приходится на месторождения с геостатическими температурами 60-120°С. Температурные условия формирования цементного кольца за обсадной колонной являются основным фактором, определяющим выбор вяжущих материалов.

Анализ работ по исследованию объемных изменений цементного раствора и камня зачастую не позволяет провести разграничения, в какой период и в каких объемах происходит расширение (до начала или после начала схватывания). Отсутствуют сведения, в какой фазе формирования цементного камня происходят объемные изменения. Важно знать, в какой момент времени протекают объемные изменения - до формирования каркаса, когда действует только давление жидкости затворения цемента, или после формирования, когда расширению препятствует сопротивление кристаллизационного каркаса..

Перечисленные факторы являются основными при разработке рецептур РТЦ, но в большинстве работ приводится только общая величина расширения и нет обоснования требуемой величины.

Анализ обзора предлагаемых к применению тампонажных материалов позволяет сделать вывод, что разработанные РТЦ можно условно разделить на следующие группы:

1. Для температур не выше 50-70°С - на основе оксидов кальция или гидросульфоа-люмината кальция.

2. Для повышенных и высоких температур - на основе оксида магния, обожженного при различных температурах. Или с использованием металлургических шлаков.

3. РТЦ газообразного расширения с помощью газообразующих добавок, например алюминиевой пудры не нашли широкого применения.

Расширение цементного раствора и камня в интервале температур 60120 °С должно проходить в период после начала схватывания до того времени, когда цементный камень набрал максимально возможную прочность. Величина расширения должна быть не менее 1 %.

Кинетика расширения тампонажного раствора и камня определяется химическим составом смеси, условиями протекания реакции, химическими реакциями структурообразования самого цементного камня и расширяющей добавки. Соотношение скоростей обеих химических реакций позволяет получить значительную величину расширения более 1,0 %, не приводя к разрушению камня. Необходимо, чтобы скорость гидратации вяжущего и РД шли параллель-

но, и к концу формирования цементного камня, когда предел прочности на сжатие достигает 20-30 МПа, расширение заканчивалось.

Вторая глава диссертации посвящена исследованиям и разработке РД на основе отходов промышленного производства и подбору соответствующих композиций природного сырья. Из рассмотренных РД, выпускаемых промышленностью можно рекомендовать к промышленной апробации жженую магнезию, каустический магнезит Челябинского металлургического комбината, хлористый натрий. Основными критериями при выборе сырья являлись его эффективность, доступность. Запасы и технико-экономические показатели добычи и переработки. Результаты исследований показали возможность получения РТЦ на базе глиежей Ангренского и Кызыл-Кийского бассейнов, а также фосфогипс - отход производства Алма-лыкского химзавода. В связи с тем, что получение величины линейного расширения на основании приведенных РД порядка 0,25%, что недостаточно для цементирования мощных проницаемых терригенных отложений, встал вопрос о разработке РД с величиной линейного расширения более 0,5 % для температур 60 -120°С.

В третьей главе диссертации разработаны составы и технология промышленного получения РД. На основе карбонатного сырья и железистых соединений получены РД к тампо-нажным цементам для скважин с температурой 60 - 120°С. Используя разновидность природных соединений известняков возможно получение РД и РТЦ с коэффициентом расширения более 1%. Установлено, что наиболее перспективными для получения РД являются мергелистые известняки с содержанием! вЮг 8-12% и железосодержащие известняки с РегОз - 13%. Получены РТЦ с коэффициентом расширения общим 5-10% и после начала схватывания 1,2-1,4%, что отвечает поставленным задачам. Выявлено, что обжиг сырья для получения РД необходимо вести при температурах 1100-1300°С в течении 2-3 часов и добавлять в количестве 5-10 % от веса цемента.

В четвертой главе приведены результаты промышленного внедрения РТЦ с использованием добавки из жженой магнезии и хлористого натрия при цементировании четырех скважин на месторождении Шуртан. Использование РТЦ позволило получить коэффициент качества цементирования порядка 70-80 %. В процессе цементирования с применением РТЦ на всех скважинах существенных затруднений и осложнений, вызванных применением РТЦ, не наблюдались. Тампонажный раствор из РТЦ готовили непосредственно на буровой по традиционной технологии на всех скважинах. Цементирование производилось с использованием станции контроля СКЦ- 2М. Промышленное внедрение РТЦ на месторождении Шуртан убедительно доказало полезность данных мероприятий, влияющих на улучшение качества крепления скважин, и выявило ряд технологических особенностей данных добавок.

В заключении приведены основные выводы по диссертационной работе, практические рекомендации, сформулированы защищаемые положения.

Автор глубоко признателен научному руководителю д.т.н., проф. Гасумову P.A. за методическую, практическую и организационную помощь при выполнении диссертационной работы.

Неоценимую помощь при выполнении работы оказали сотрудники НИИСтомпроекта, СредАзНИИгаза, ТашГТУ, д.т.н.Нудельман Б.И., д.т. к Мамаджанов У.Д., к.т.н.Климашкин И.И., к.т.н.Умаров Т.Ю., д.т.н.Атакузиев ТА., к.т.н. Хасанов Т.Р., которым диссертант выражает свою признательность и благодарность.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ ПО ИЗУЧАЕМОМУ ВОПРОСУ

В настоящее время изучено влияние многих факторов на качество цементирования скважин. Несмотря на это, даже в случае применения всех известных способов и приемов повышения качества цементирования, не удается добиться желаемых результатов.

Вопросам повышения качества цементирования, объемным изменениям цементного камня, выбору тампонажных материалов, РД и применению РТЦ посвящены многочисленные исследования В.СДанюшевского, А.В.Кантакузена, А.И.Булатова, А.С.Сидорова, Б.И.Нудельмана, Д.Ф.Новохатского, Р.КЛетченко, И.НБеллера, Г.Н.Хангильдина, Г.М.Саркисова, Ю.И.Лихачева, И.В.Кравченко, А.Е.Шейкина, П.М.Флиера, ЛП.Видовского, А.Л.Агишева, Я.И.Сыркина, Т.А.Атакузиева А.Х. Мирзаджанзаде и многих других, как в нашей стране, так и за рубежом.

Цементный камень из многих тампонажных цементов имеет тенденцию к деформациям усадки, что нежелательно для тампонажных работ. В этой связи целесообразно придавать различным по составу тампонажным цементам свойство расширения при затвердевании. Проблема получения РТЦ сводится к созданию и регулированию его напряжений. При вводе РД в тампонажный цемент происходят химические реакции между собой или другими соединениями цементного раствора. При этом образуются кристаллические продукты. Рост кристаллов этих веществ в порах цементного камня является причиной появления собственных напряжений, вызванных кристаллизационным давлением. Вследствие расширения цементный камень обеспечивает контактное давление на стенки скважин и обсадные трубы в пределах 0.8-1.5Мпа.

Неизученным вопросом является разработка РД и РТЦ для скважин с температурой 60-120°С, которые наиболее часто встречаются при бурении скважин на месторождениях Северного Кавказа, Западно-Сибирском регионе и др.

Проведенные исследования позволили сформулировать следующие защищаемые научные положения.

ЗАЩИЩАЕМЫЕ НАУЧНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

ПЕРВОЕ ЗАЩИЩАЕМОЕ ПОЛОЖЕНИЕ

Повышение эффективности цементирования скважин в различных термобарических условиях требует учета кинетики расширения смесей вяжущих, учитывающей физико-химическое состояние раствора и цементного камня

Учитывая эксплуатационную специфику работы РТЦ, в качестве основной характеристики, определяющей их эффективность выбран предел расширения при различных стадиях формирования цементного камня.

Из анализа известных РД и РТЦ по исследованию объемных изменений цементного камня в процессе его формирования (гидратации) не делается разграничений на термобарические условия. Когда имеет место расширение и в каких объемах до начала схватывания, после начала схватывания, когда сформировался каркас и имеет место кристаллизационное давление, а не только давление жидкости затворения находящейся в цементном каркасе на стадии кристаллизационного формирования камня. Не ясно когда оно достигнет своего максимума до начала схватывания или после.

Эти факторы являются основными при разработке рецептур РТЦ. В работах обычно приводится общая величина расширения.

Для определения температурного интервала применения ранее разработанных РД и РТЦ проведены исследования. Анализ проведенных исследований позволяет сделать следующий вывод, существующие РТЦ можно условно разделить на следующие баротермические условия применения:

- для нормальных температур (50°С) на основе оксидов кальция, гидросульфоалюми-натов кальция за счет образования минерала эттрингита;

- для повышенных температур (свыше 100°С) на основе оксида магния.

При температуре 70° С и выше происходит разрушение минерала этгрингит, поэтому данный состав РТЦ ограничен верхним пределом температурного интервала 60-70°С.

Проведенные исследования по определению области применения РТЦ с оксидом кальция, обожженной при температуре 1200-1400°С показали, что расширение при температуре выше 60°С практически завершилось за 5-10минут, т.е. в жидком растворе, что представлено на рис.

Получить РТЦ для температурного интервала 60-110°С на базе стандартных известняков не удалось, хотя из литературных источников следовало, что это возможно

% цо

3 1

1

Ч-1-1-1-1-1-1-1-1-(-

«»»«яяяани

Время

Рис. Зависимость линейной деформации РТЦ с СаО от времени твердения. Кривая 1 - 5 % СаО обжиг при 1400 °С при температуре твердения 20 "С. Кривая 2-10 % СаО обжиг при 1400 °Спри температуре твердения 30-40°С. Кривая 3 -10 % СаО обжиг при 1400 °С при температуре твердения 60 °С.

Расширяющийся эффект за счет применения газообразующих добавок, например алюминиевой пудры 2А1 +Са(ОН)г + НгО =Са0.А1г0з.6Н20 + Нг при высоких термобарических условиях незначительный.

Оксид магния проявляет свои свойства при температуре свыше 100-110°С, ниже он практически инертен.

Таким образом исследования показали, что в интервале температур 60-120°С известные РТЦ не работают.

Анализ качества цементирования скважин с различными типами пород слагающих стенки скважин и проведенные исследования показали, для повышения эффективности цементирования, получения герметичного заколонного пространства необходимо применение РТЦ при следующих показателях расширения и для интервалов цементируемого разреза:

- в интервале плотных пород для создания напряженного контакта цементного камня с сопредельными поверхностями, достаточно 0,75 - 1 % линейного расширения цементного камня;

- при цементировании скважин в породах, склонных к деформации, необходимы там-понажные материалы с большей величиной расширения 1-1,25 %;

- в интервале залегания проницаемых водонасыщенных пород, а также мощных отложений малопроницаемых пород необходимы расширяющиеся цементы с коэффициентом линейного расширения цементного камня до 1,0 -1,5 %;

- в интервалах залегания достаточно мощных глинистых отложений необходимы цементы с расширением около 1%.

Причем расширение должно проходить после начала схватывания, когда сформировался каркас и имеет место кристаллизационное давление.

ВТОРОЕ ЗАЩИЩАЕМОЕ ПОЛОЖЕНИЕ

Установлено, что введение добавок в тампонажный цемент феррита, вьюстита, железистых окерманита и монтечеллита, хлоридов щелочных металлов РТЦ позволяет получить наибольшее расширение в период кристаллизационного формирования цементного камня в интервале геостатических температур 60-120°С

Для получения расширяющей добавки для интервала температур 60-120°С с заданной величиной и скоростью расширения более 1,0% синтезировали добавку, расширение которой продолжалось после начала схватывания цемента, когда он имел пластическую прочность 1,0-12 кг/см2.

Получение РД осуществлялось по следующей технологии.

Известняк, раздробленный до размеров 3-5 см, закладывали в металлическую емкость длиной 20 см на 1/4 объема и с двух сторон закрывали огнеупорным составом. Затем емкость с известняком помещали в печь и нагревали с интенсивностью подъема температуры 10°С в мин до 1300-1350°С. Процесс протекал при следующих реакциях: СаСОз -> СаО + С02, Ре + С02 -> РеО + СО; 2СО + 02 2СОз; РеО + 2СаО - 2СаО*РеО;

При этом не вся масса известняка вступала в реакцию.

Продукты обжига исследовались химическим спиртово-глицератным, рентгенографическим и электронно-микроскопическими методами анализа.

Судя по данным рентгенографического анализа, обожженная проба состоит из оксида кальция и примесей двух кальциевого феррита |(2СаО*РегОз), вьюстита (БеО) и железистого окерманита (2СаО*РеО*2БЮ2). Последний содержится в незначительном количестве и определяется содержанием окиси кремния в известняке. Возможно также присутствие железистого монтичеллита

При повышении температуры обжига до 135О°С двухкальциевый феррит разлагается на оксид кальция и вьюстит.

Анализ диаграммы состояния показал, что в восстановительной среде

на каждый процент примесей ЭЮг образуется более 3% железистого монтичеллита СаО*РеО*БЮ2. Кроме этого эвтектический расплав в этой системе образуется уже при температуре 1200°С, что значительно снижает затраты энергии на синтез РД.

Для изучения кинетики расширения тампонажного раствора и камня в зависимости от физико-химических свойств исходных материалов и технологических режимов изготовления проведен ряд экспериментальных работ по исследованию свойств РТЦ в зависимости от минералогического состава исходного сырья и режимов обжига.

Для испытания расширяющихся свойств синтезированных добавок использовали там-понажный портландцемент. РТЦ готовили с вводом в цемент 5 % и 10 % синтезированных добавок. Т7"" ™™ „™,„,„„, ™„™„„т, „„ „™т„„„„„, ™„„„„чм:

2(ЗСаО БЮг) + пН20_ ЗСа(ОН)2 + ЗСаО 2БЮ2 ЗН20 + (п-6)Н20 2(2СаО 8Ю2>)+ юН20 -> Са(ОН)г + ЗСаО 28Ю2 Н20 +(т-2)Н20

ЗСаО А1203,+рН20 ЗСаО А1203 6Н20+(р-6)Н20

ЗСаО А120з 6Н20 + ЗСаБОд+25Н20_* ЗСаО А120з ЗСаБС^ 31Н20

2(ЗСаО А120з,) + ЗСаО А1203 ЗСа804 31Н20 +5Н20 -> -> 3(ЭСаО А1203 Сав0412Н20)

4СаО А1203 Ре203, + пН20 -> ЗСаО А1203 6Н20 + СаО Ре203 тН20 + +[п-(т-6)]Н20

Температура испытания 60-120°С. Проведенные лабораторные исследования показали: коэффициент линейного расширения РТЦ после начала схватывания составил более 1%. (см. табл1)

Таблица1

Состав и свойства тампонажного раствора и камня с расширяющей до-

Состав композиции В/Ц Кол-во доба Температура испы- Температура обжига сме- Сроки схватывания, ч-мин. Расширение, %

вки, % тания, °С си, °С Начало Конец Общее После начала схват.

1 СаСОз+Бе 0,5 10 75 1350 2-15 3-40 9,1 1,4

2 СаС0з+Рев04 0,5 10 75 1200 2-25 3-55 8,6 1,5

3 СаС03+Ре804 0,5 10 95 1250 2-0 3-35 6,4 1,3

4 СаС0з+Ре804 0,5 10 120 1250 1-40 2-50 5,1 1,1

5 СаС0з+Рев04 +СаС12 0,5 10 75 1000 2-20 3-20 7,9 1,05

6 СаСОз+БеВО« +СаС12 0,5 10 75 1050 2-25 3-30 6,5 1,1

7 СаС03+Ре804 +СаС12 0,5 10 75 1110 2-25 3-40 5,7 1,2

8 СаС03+Ре804 +СаС12 0,5 10 95 1110 2-05 3-05 5,55 1,15

Таким образом, синтезированная расширяющая добавка к портландцементу соответствует требованиям для цементирования скважин с температурой 60-120°С и позволила получить расширение более 1,0 % после начала схватывания.

Проведены работы по расширению видов применяемых ингредиентов для получения РД и упрощения самого способа путем снижения температуры обжига сырьевой смеси. Поставленную задачу решили путем замены железной окалины на более реакционно-способное железосодержащее соединение. В качестве железосодержащего соединения использовался сульфат железа, а для ускорения скорости реакции известняк размалывался совместно с

и гранулировался с добавкой связующего вещества.

Смесь подвергалась обжигу при температуре 1200, 1250 и 1300°С, причем выдержка при заданном режиме составляла два часа. Синтезированные РД размалывали до удельной поверхности порошка 100-200 м2/кг и в количестве 10 % добавляли в портландцемент. Замеренное линейное расширение цементного раствора и камня после начала схватывания составляло больше 1%.

С целью понижения температуры обжига и времени выдержки проводили обжиг и испытание сырьевой смеси состава В приготовленную смесь размолотых известняка и сульфата железа дополнительно вводили 4 % хлористого кальция и в качестве связки 4% жидкого стекла. Жидкое стекло разбавляли в воде и добавляли в смесь при грануляции. Высушенные гранулы обжигали при температурах 1000, 1050,1100°С с выдержкой I час.

Обожженный при таком режиме материал представляет собой спекшиеся гранулы

краснокоричневого цвета. Продукты обжига размалывали до удельной поверхности 100-200

2

м кг.

Синтезированные добавки вводили в портландцемент в количестве 5 и 10 %. Анализ результатов исследований показал, что расширяющаяся композиция с добавкой, обоженной при 1100°С и часовой выдержкой при температуре 80сС, обеспечивает расширение после начала схватывания 1,24 %.

В силу ряда положительных свойств, хлорид натрия нашел широкое применение при цементировании соленосных отложений. Положительным свойством добавки соли является возможность увеличения объема цементного камня при определенной концентрации хлори-

стого натрия. Концентрация хлористого натрия во всех опытах определялась исходя из получения перенасыщенного водного раствора затворения. Максимальная величина линейного расширения в лабораторных опытах составила 0,69 %, из них 0,2 % после начала схватывания.

Полученные исследования позволили сделать следующие выводы:

1. При обжиге СаСОз + Те20) +СаС1г, при температуре 1100 - 1300°С получена расширяющаяся композиция на основе ферритов кальция (.феррита 2Са0*Ре20з, вьюстита FeO и железистого окерманита

2.Введение 10% данной добавки к портландцементу обеспечивает после начала схватывания расширение -1,24 %, что соответствует требованиям, предъявляемым к тампонаж-ным материалам для качественного разобщения пластов при креплении скважин с температурой 60-120°С.

ТРЕТЬЕ ЗАЩИЩАЕМОЕ ПОЛОЖЕНИЕ

Для повышения надежности разобщения пробуренного разреза необходимо учитывать время прокачивания раствора расширяющегося тампонажного цемента, скорости новообразования минералов расширяющей добавки и скорости гидратации цементного камня в процессе его твердения

Разработанные составы РТЦ внедрены при цементировании четырех эксплуатационных скважин на месторождении Шуртан.

Цементирование эксплуатационных колонн диаметром 168 мм в скважинах № 154 и № 158 осуществлено РТЦ с добавкой хлористого натрия, а скважин № 113 и № 183 с добавкой оксида магния.

Выполненные исследования качества разобщения пластов показали, что повышение качества может быть достигнуто за счет применения РТЦ даже с незначительной величиной коэффициента расширения.

Использование РТЦ позволило получить коэффициент качества цементирования (отношение интервала хорошего и частичного сцепления к общему интервалу) порядка 80 %.

Величина коэффициента качества цементирования по скважине № 158 - Шуртан в продуктивной части достигла > 70%. Минимальное значение коэффициента качества цементирования всего интервала, зацементированного с применением РТЦ (с учетом нижних солей), составляет 43,9%, максимальное значение данного коэффициента по скважинам сравнения в аналогичном интервале достигает 22,1% по скважине№ 140, а по скважине № 141 -3,94%. Данные приведены в таблице 2.

Перед цементированием скважин с РТЦ проведены работы по анализу причин поглощения тампонажного раствора, где в основном поглощается последняя закачиваемая порция тампонажного раствора, в качестве которого используется РТЦ. Поэтому на основе технологических параметров цементирования с использованием двух станций СКЦ-2М, установленных на входе и выходе раствора из скважины, определены технологические параметры цементирования (производительность закачивания, расход, плотность раствора), предотвращающие поглощение тампонажного раствора в продуктивном горизонте.

Таблица2

Коэффициент качества цементирования скважин по данным АКЦ на

месторождении Шуртан

№ :кв Интервал залегания, м. Сцепление цементного камня по АКЦ

Хорошее, м. Частич-. ное, м Отсутствует, м. К= хор/общ % Коэф. качества цем,%.

ХУгор. ХУ гор.+ниж соль.

140 В.С2361-2636 91 82 102 33 0 22,1

Н.с. 2684-2753 61 8 88,4

Н.р. 2768-2858 22 68 0

Р. 2858-2974 26 90 0

п.р.

141 B.c. 2328-2608 48 61 211 17,1 1,32 3,94

Н.с.2648-2726 11 49 18 14,1

Н.р. 2738-2822 84 0

р. 2822-2968 140 0

П.р. 2962-3040 4 35 39 5,12

113 В.с.2368-2672 122 116 48 42,6 31,7 43,9

Н.с. 2711-2782 54 13 4 76

Н.р. 2782-2886 44 46 2 47,8

р.2886-2980 15 68 11 15,9

П.Р.

154 В.с.2416-2701 123 51 111 43,1 80 79,5

Н.с. 2740-2810 54 16 77,1

Н.р. 2839-2937 50 47 1 51

р. 2937-30-67 123 7 94,6

П.р. 3067-3160 84 9 90,3

158 B.c. 2406-2691 142 118 25 49,8 74,8 85

Н.с.2744-2819 68 4 90,6

Н.р. 2845-2948 81 23 81

р. 2948-3062 81 10 33 81

П.р. 3062-3092 20 10 68

183 B.c. 2400-2723 257 24 32 82 39 47

Н.с. 2750-2820 60 10 95

Н.р. 2838-2914 51 25 67

р. 2914-3004 8 64 8,8

П.р. 3004-3215 85 98 40,2

B.c.- верхняя соль; Н.с- нижняя соль; H р.- надриф; Р.- риф; П.р.- подриф

При цементировании скважин №№ 113,154,158 и 183 применялась следующая технология приготовления РТЦ и цементирования колонн.

Непосредственно на буровой произвели совместное затаривание 16 т. портландцемента Кувасайского завода и 12% РД (жженой магнезии). Для лучшего перемешивания тампо-нажной смеси произвели двукратное перезатаривание в свободную цементосмесительную машину.

Параметры тампонажного раствора:

- замедлитель сроков схватывания - 1,2 % КМЦ;

- водоцементный фактор - 0,5;

- плотность -1710 кг/м3;

- растекаемость по конусу АзНИИ - 21 см;

- прокачиваемость при температуре 75°С и давлении 40 Мпа - 2 часа 50мин. Результаты внедрения РТЦ показали, что они способствуют решению важной задачи -

разобщению пластов за счет создания герметичного цементного кольца, способствуя предотвращению межпластовых перетоков. ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Представляемая диссертационная работа направлена на решение актуальной научно-практической задачи - повышению качества цементирования обсадных колонн за счет использования РТЦ.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Анализ причин некачественного цементирования обсадных колонн позволил обосновать необходимость использования РТЦ.

2. Установлено, что РТЦ на основе оксидов кальция и гидросульфоалюмината кальция пригодны для температур не выше 50-60°С.

3. На основании проведенных исследований, разработаны состав и технология получения РТЦ на основе ферритов для крепления скважин с геостатической температурой 60 - 120°С, с коэффициентом расширения после начала схватывания более 1 %.

4. Обоснована и экспериментально отработана технология получения РД на основе карбонатного сырья и соединений железа.

5. Доказана возможность получения РД из ряда природных залежей известняков.

6. Результаты теоретических и экспериментальных исследований явились основанием для внедрения разработанных РТЦ на месторождении Шуртан при цементировании эксплуатационных колонн, включения их в проект на строительство скважин.

СПИСОК РАБОТ ПО ТЕМЕ ДИССЕРТАЦИИ

1. Авторское свидетельство СССР 899985 БИ. Мамаджанов У.Д., Сорокин ЛА., Ха-санов Т.Р. «Тампонажный раствор»

2. Авторское свидетельство СССР 953844 БИ Хасанов Т.Р., Сорокин Л.А., Абрамович Л.А. «Тампонажная смесь»

3. Хегай Д.Б., Сорокин Л.А., Екшибаров В.С, Иванникова H.A. «Расширяющийся цемент для холодных скважин» ЭИ «Газовая промышленность» «Геология, бурение и разработка газовых месторождений», №5,1980.

4. Хасанов Т.Р., Поляков ГА., Хегай Д.Я., Абрамович Л.А., Сорокин Л.А. «Применение умеренно расширяющихся цементов при креплении скважин РИ «Газовая промышленность», Бурение газовых и газоконденсатных скважин. М. №4 1979.

5. Авторское свидетельство СССР 1512942 БИ Сорокин Л.А., Умаров Т.Ю., Аксенов К.И. «Способ получения РД к тампонажным цементам».

6. Авторское свидетельство СССР 1596071 БИ 36 Сорокин ЛА., Аксенов К.И., Климашкин И.И. «Способ получения тампонажного раствора».

7. Положительное решение по заявке № 4308664 Сорокин Л.А. «Добавка к тампо-нажному цементу и способ ее получения».

8. Сорокин Л.А., Умаров А.Х, Сорокин Д.Л. «Особенности получения и применения расширяющихся тампонажных цементов на основе ферритов кальция» Сборник трудов Ташкентского Государственного университета 1998г. Ташкент

Сорокин

Заказ ¿2._Объем 1.0 п. л._Тираж 100 экз.

Издательский центр РХТУ им. Д. И. Менделеева

S5.09

гг Air?;«

1215

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Сорокин, Леонид Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

1 Анализ результатов исследований расширяющихся тампонажных це- 9 ментов.

1.1 Анализ результатов исследований в области расширяющихся там- 9 понажных цементов

1.2 Методика и задачи исследований расширяющихся тампонажных 16 цементов и расширяющихся добаок.

1.3 Влияние расширяющихся тампонажных цементов на качество крепления эксплуатационных скважин.

2 ИССЛЕДОВАНИЯ СОСТАВОВ И СВОЙСТВ РАСШИРЯЮЩИХ 30 ДОБАВОК К ТАМПОНАЖНЫМ ЦЕМЕНТАМ.

2.1. Теоретические предпосылки по разработке расширяющихся там- 30 понажных цементов.

2.1 Исследование расширяющихся добавок на основе шлаков цветной и черной металлургии.

2.2 Исследование расширяющихся добавок на основе оксидов щелочноземельных металлов.п

2.3 Исследование сульфоалюминатных вяжущих для получения РТЦ и 43 природного минерального сырья.

2.4 Исследование добавок хлоридов щелочных металлов для получения РТЦ.^

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Разработка расширяющихся тампонажных цементов для повышения качества цементирования скважин в интервале температур 60-120°С"

Актуальность работы

Среди большого числа технологических операций и приемов, используемых при бурении скважин, особое место принадлежит разобщению продуктивных пластов, и в особенности при бурении геологоразведочных скважин, когда необходимо получить максимум достоверной информации об исследуемом пласте при ограниченном количестве скважин. Некачественное разобщение ствола скважины в процессе цементирования приводит к поступлению посторонних примесей, что не позволяет провести достоверные исследования об изучаемом пласте. Это значительно осложняется при опробовании газонефтяных скважин, когда более подвижный флюид газ, вода не дает возможность притоку в ствол скважины нефти. При этом важное значение приобретает совершенствование технологии цементирования скважин. Качество формирования цементного кольца в заколонном пространстве и надежность изоляционного экрана определяют типы применяемых тампонажных материалов. Условия формирования цементного кольца в заколонном пространстве являются одним из основных факторов при выборе типа тампонажного материала. Последний должен соответствовать термобарическим условиям формирования цементного кольца за обсадной колонной.

Для повышения герметичности зацементированного затрубного пространства скважин используется расширяющиеся тампонажные цементы (РТЦ)- эффект расширения твердеющего цементного камня. С этой целью разработано несколько разновидностей расширяющихся тампонажных цементов (РТЦ), предназначенных для цементирования. Имеются многочисленные публикации по вопросам создания и применения РТЦ. Разработанные РТЦ не всегда удовлетворяют конкретным условиям цементирования скважин.

Практика работ показывает, что ряд скважин эксплуатируются с продуктов относящихся к разрабатываемому пласту. В большинстве случаев они появляются или в период ожидания затвердевания цементного камня, или в начальной стадии эксплуатации. В настоящее время значительный объем бурения приходится на геостатические температуры 60 -120оС.

Разработке РТЦ, используемых в интервалах температур 60-120оС, позволяющим создавать водогазонепроницаемое заколонное пространство, и как следствие повысить качество опробования разведочных скважин на жидкие и газообразные полезные ископаемые, а также угольных месторождений для получения газометана, посвящена настоящая работа. Решению этой актуальной проблемы посвящены исследования, выполненные автором в рамках данной диссертации.

ЦЕЛЬ РАБОТЫ

Повышение качества и надежности цементирования скважин за счет применения РТЦ для геостатических температур 60-120оС.

ОБЬЕК Г ИССЛЕДОВАНИЙ

Разработка расширяющихся добавок (РД) с целью получения РТЦ для цементирования скважин с геостатическими температурами 60-120оС.

ПРЕДМЕТ ИССЛЕДОВАНИЙ

Характеристики воздействия РД к тампонажным цементам для получения РТЦ в процессе их гидратации.

ОСНОВНЫЕ ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ

Для достижения поставленной цели - повышения качества и надежности цементирования скважин за счет применения РТЦ для геостатических температур 60-120оС нужно было решить следующие задачи:

- провести анализ причин некачественного цементирования обсадных колонн;

- разработать РТЦ для цементирования скважин в интервале температур 60-120оС;

- изучить физико-механические свойства разработанных РТЦ;

- провести опытно-промышленные испытания разработанных РТЦ;

- разработать рекомендации по цементированию скважин с РТЦ. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЙ

Для решения поставленных задач применялись общие принципы методологии научных исследований, включающие в себя анализ и обобщение литературных источников по рассматриваемой проблеме, проведения лабораторных, стендовых и производственных исследований с использованием современных приборов и методик.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА ДИССЕРТАЦИИ

1. Установлена зависимость скорости и времени расширения цементного раствора и камня от термобарических условий гидратации тампонажных цементов с добавками сульфоалюминатов кальция, окислов щелочноземельных металлов и газообразных добавок.

2. Установлена закономерность качества разобщения межколонного пространства я от времени прокачивания, скорости гидратации раствора и камня.

3. Определена зависимость скорости и времени расширения расширяющихся тампонажных цементов от концентрации и типов реагентов пластификаторов (полисахаридов, полиакрилатов, лигносульфонатов).

4. Определена зависимость скорости расширения цементного камня от концентрации хлоридов натрия.

ДОСТОВЕРНОСТЬ НАУЧНЫХ ПОЛОЖЕНИЙ, выводов И

РЕКОМЕНДАЦИЙ

Практические рекомендации и защищаемые положения обоснованы достаточным объемом теоретических и экспериментальных исследований, а также проверкой положений, выводов и рекомендаций в производственных условиях.

ПРАКТИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ

На основе обобщения результатов теоретических, экспериментальных и промысловых исследований разработаны и внедрены в производство:

-технология получения РД (расширяющей добавки);

-РТЦ на основе оксидов щелочноземельных металлов и рекомендации по их применению использованы при составлении планов цементирования четырех скважин месторождения Шуртан;

-рекомендации по цементированию скважин с использованием РТЦ.

Практическое использование результатов выполненных работ позволило повысить качество крепления газовых скважин.

ЗАЩИЩАЕМЫЕ НАУЧНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ

1 .Повышение эффективности цементирования скважин в различных термобарических условиях требует учета кинетики расширения смесей вяжущих, учитывающих физико-химическое состояние раствора и цементного камня.

2.Для получения оптимального состава РТЦ в интервале геостатических температур 60-120оС необходимы добавки в тампонажный цемент феррита, вьюстита, железистых окерманита и монтечюллита, хлоридов щелочных металлов

3.Для повышения надежности и разобщения пробуренного разреза необходимо учитывать время прокачивания раствора расширяющегося тампонажного цемента, скорости новообразования минералов расширяющей добавки и скорости гидратации цементного камня в процессе его твердения.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ

Основные положения диссертационной работы докладывались на научно-технической конференции Ташкентского Политехнического института (Ташкент 1988г) на «Республиканской научно-технической конференции» в НИИСтромпроекте (Ташкент 1994г), на региональной научно-практической конференции «Проблемы строительства скважин в условиях аномально-высоких пластовых давлений» в СредАзНИИгазе (Ташкент 1986 г), на выездной сессии научно-технического совета в тресте «Узбургаз» ВПО «Узбекгазпром» (п.Караул-Базар 1987г), на межотраслевой научно-практической конференции «Основные принципы выбора технологий, технических средств и материалов при строительстве и ремонте скважин» в НПО «Бурение» (Краснодар-Анапа 2001 г), на секции ученого совета в «СевКавНИПИгазе».

ПУБЛИКАЦИИ

По теме диссертации опубликованы 2 статьи и 5 авторских свидетельств.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Представляемая диссертационная работа направлена на решение актуальной научно-практической задачи - повышению качества цементирования обсадных колонн за счет использования РТЦ.

Объем работы

Диссертационная работа изложена на 124 стр. машинописного текста, включая 32 таблицы, 10 рисунков и 4 фотографии.

Состоит из введения, 4 разделов, выводов и приложений. Список использованной литературы включает 54 наименования. Неоценимую помощь при выполнении работы оказали сотрудники НИИСтромпроекта, СредАзНИИгаза, ТашГТУ, д.т.н Нудельман Б.И., д.т.н Мамаджанов У.Д.,, к.т.н. Климашкин И.И, к.х.н Умаров Т.Ю., д.т.н. Атакузиев Т.А, д.т.н Данюшевский B.C., к.т.н.Хасанов Т.Р. д.т.н Гасумов Р.А. которым диссертант выражает свою признательность и благодарность.

Заключение Диссертация по теме "Технология и техника геологоразведочных работ", Сорокин, Леонид Александрович

4 ОБЩИЕ ВЫВОДЫ И РЕКОМЕНДАЦИИ

1. Экспериментальными исследованиями установлено, что расширяющие добавки можно получить за счет использования следующих материалов: жженой магнезии, каустического магнезита Челябинского металлургического комбината, хлорида натрия и др.

2.Выявлено, что величина линейного расширения цементного камня на основе известных расширяющих добавок и цементов на их основе (РТЦ) в интервале температур применения 60-110°С после начало схватывания, составляла 0,2-0,25%, что недостаточно для цементирования мощных проницаемых терригенных отложений,

3. На основании проведенных исследований на основе карбонатного сырья и соединений железа разработаны расширяющиеся тампонажные цементы для крепления скважин с геостатической температурой 60-120°С и с коэффициентом линейного расширения цементного камня более/^гюсле начала схватывания ! X.

4 Разработаны расширяющие добавки на основе карбонатного сырья различного минералогического состава обеспечивающие получение линейного расширения цементного камня в пределах 0,53-1,52% для скважин с температурой 60-120°С

5.Выявлено, что обжиг сырья для получения расширяющих добавок необходимо вести при температурах 1100-1300°С с выдержкой 2-3 часа.

6. Установлено, что разработанные расширяющиеся добавки не оказывают существенного влияния на изменение плотности цементных растворов. Регулирование времени загустевания тампонажных растворов с расширяющей добавкой можно проводить за счет использования известных реагентов: полисахаридов, лигносульфонатов, дубителей.

S3

7. Исследованы расширяющие добавки на основе шлаков цветной и черной металлургии и промышленных продуктов; жженая магнезия, хлорид натрия, каустический магнезит Челябинского, Карагандинского комбинатов.

8. Опытно-промышленными испытаниями установлено, что за счет использования разработанных расширяющихся цементов при цмементировании эксплуатационных колонн качество цементирвания скважин по результатам АКЦ повышается до 85%.

9.Результаты теоретических и экспериментальных исследований явились основанием для внедрения разработанных РТЦ на месторождении Шуртан при цементировании эксплуатационных колонн, и включения их в проекты на строительство эксплуатационных скважин.

10. Из разработанных расширяющих добавок на основе выпускаемых промышленностью продуктов, можно рекомендовать к промышленной апробации следующие; жженую магнезию, шлаки металлургических комбинатов, хлорид натрия.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Сорокин, Леонид Александрович, Ставрополь

1.Данюшевский B.C., Лиогонькая Р.И. Расширяющийся тампо-нажный цемент для газовых скважин. // Цемент.-1966.- №2.- С. 1011.

2. Луценко Н.А., Кантакузен А.В. О пересмотре методике испытаний тампонажного цемента. Нефтяное хозяйство .-1958.- № 5.-С.24-27. Обзоры зарубежной литературы «Цементные растворы и добавки к ним» М.

3. Агишев А.Л Исследование цементного камня в экспериментальных буровых скважинах. Газовая промышленность .- 1969.- № 6.- С.

4. Буровые растворы и цементирование скважин в солевых отложениях / Булатов А.И. и др. Ташкент, 1976. с.

5. Видовский А.Л., Булатов А.И. Напряжение в цементном камне глубоких скважин .-М., Недра, 1977. с.

6. Разработка технологии крепления скважин с целью обеспечения герметичности заколонного пространства на месторождении Шуртан.-Отчет СредАзНИИГАЗА, Ташкент, 1981.- 120 с.

7. Каримов Н.Х., Губкин Н.А. Исследование и разработка расширяющихся тампонажных смесей их влияние на герметичность заколонного пространства. -РНТС Бурение.-1975.- №9.- С. 21.

8. Летченко Р.К. Затрубные выбросы после цементирования обсадных колонн.- Азербайджанское нефтяное хозяйство .- 1954.- №8.-С. 12-15.

9. Беллер И.Н. Цементирование экспериментальных колонн и применение специальных цементов Сб. научн. статей: Вопросы производства тампонажных цементов и технологии цементирования нефтяных скважин.- М., ГОСИНТИД961.-С. 59-77.

10. Саркисов В.М. ,.Лихачев Ю.И. О влиянии объемных изменений при твердении тампонажных цементов в скважине /Сб. научн. статей: Крепление скважин и разобщение пластов.-М.,Недра,1964.-С. 21-36.

11. Герасимов М.П., Ломоносов В.В., Чжао П.Х. Тампонажные расширяющиеся цементы.- Бурение газовых и газоконденсатных скважин .- 1980.- №4. С.

12. Авторское свидетельство СССР 579250 БИ Авторы И.А.Крыжановская, Г.В.Должкова ,М.Ф.Дорфман , опубликовано БИ 18 197615. Патент США № 3837714

13. Авторское свидетельство СССР №256592 БИ Авторы С.И.Данюшевский ,Р.И.Лиогонькая и Л.Г.Судакас, опубликовано БИ14 1968

14. Заявка Японии кл. В-2 № 49-8457

15. Сагуа Д.А. ,Чжао П.Х. Исследование процессов твердения клинкерных минералов и тампонажных цементов в условиях солевой агрессии при высоких температурах и давлениях .- Киев, Наукова думка,1977.- С. 135-136.19.Патент Австрии W -436225

16. Авторское свидетельство СССР №243473 БИ Авторы И.В.Кравченко,И.А.Кузнецова, Г.И.Чистаков

17. Авторское свидетельство СССР №154245 БИ№15 1968 Авторы Г.Г.Александров ,.80

18. Авторское свидетельство СССР №1089242 БИ 34 19 Авторы Т.В. Кузнецова. , С.И.Иващенко ,

19. Кравченко И.В. Расширяющиеся цементы .-М, .Госстройиздат, 1962.- С. 155.

20. Шейкин А.Е., Якубов Т.Ю. Безусадочный портландцемент. -М., Стройиздат, 1967.- С. 283.

21. Фридман В.М., Чжао П.Х. Новые расширяющиеся тампонаж-ные цементы.- В кн. Нефть и газ .- М.,Недра, 1968. С.

22. Клюсов А.А. Свойства расширяющихся цементных растворов при пониженных температурах.- Нефтяное хозяйство.- 1981.- №3.- С. 24-28.

23. Giegrhan N.C. Frtik cement and cementing Can Petrol 1972 ,.11. N4 p 49-55.

24. Сериков А.С., Мухин JI.К. Использование отходов доломитового производства в качестве тампонажных материалов .- Нефтяное хозяйство .- № .- С. 30-33.29. «Авторское свидетельство № 366164. БИ , Авторы Я.М. Сыркин, И.Л. Крыжановская и др

25. Авт. свид. СССР №243385 G04 БИ Авторы И.В. Кравченко, И.А. Кузнецова и др.

26. Влияние водоотдачи цементного раствора на физико механические свойства цементного камня Авилов С.И. и др. - Бурение газовых и газоконденсатных скважин .- 1978.- № 1.- С.

27. Тампонажные расширяющиеся цементы .-Бурение газовых и газоконденсатных скважин .- 1980.- № 4.- С.

28. Флиер П.М. Напряжение в цементном камне глубоких скважин. -М., Недра, 1975. С.

29. Кравченко И.В. «Расширяющиеся цементы»М .Госстройиздат 1966.г 86 с

30. Лермат Р. Проблемы технологии бетонов,- М, Стройиздат 1959.- 294 с.

31. Зб.Эйдельман Э.Я. Исследование статической работы бетонных гидротехнических сооружений в натуральных условиях.-М., ГОС-энэргоиздат,1954.-134 с.

32. Флиер П.М, Видовский JI.J1., Булатов А.И. Напряжения в цементном камне глубоких скважин.-М., Недра, 1977. 58 с.

33. Беликов А.С. и др Обоснование пределов расширения и самонапряжения тампонажных материалов .-Нефтяная и газовая промышленность.- 1984.- №1. С. .

34. Рассширяющийся цемент для холодных скважин Хегай Д.Б., Сорокин Л.А., Екшибаров В.С, Иванникова Н.А. «Геология, бурение и разработка газовых месторождений».- 1980.- №5.

35. Применение умеренно расширияющихся цементов при креплении скважин ХасановТ.Р., Поляков Г.А., Хегай Д.Я. Абрамович Л.А., Сорокин Л.А. «Бурение газовых и газоконденсатных скважин». - 1979.- №4.

36. Авторское свидетельство СССР 1512942 Е21В44 БИ№37 1989г «Способ получения РД к тампонажным цементам». Авторы Сорокин Л.А., Умаров Т.Ю., Аксенов К.И.

37. Авторское свидетельство СССР 899985 Е21В БИ№3 1982г Авторы Мамаджанов У.Д., Сорокин Л.А., Хасанов Т.Р. «Тампонаж-ный раствор»

38. Авторское свидетельство СССР 953844 БИ№31 1982г Авторы Хасанов Т.Р.,Сороктн Л.А. Абрамович Л.А. «Тампонажная смесь»

39. Авторское свидетельство СССР 1596071 БИ№36 1990г «Способ получения тампонажного раствора.» Авторы Сорокин Л.А., Аксенов К.И., Умаров Т.Ю.

40. Положит решение по заявке 4308664 Добавка к там-понажному цементу и способ ее получения. Авторы Сорокин Л.А.,Умаров Т.Ю

41. Н.А. Торопов,Е.А. Борзановский .В.В. Лапин,Н.Н. Кудрявцев ,А.А.Бойкова .Диаграммы состояния силикатных систем .Справоник т.13,Изд-во «Наука»».Л 1972,448с

42. М.Е.Порзин «Технология минеральных солей» Из-во «Химия» JI.1970,часть 1,791с

43. А.П.Осонин «Научное наследие и развитие идей член-корреспондента АН СССР В.В. Тимашева, 2 Международное совещание по химии и технологии цемента. М,2000,том1, 8-23

44. Б.И. Нудельман «Энергосберегающая низкотемпературная технология цемента» Из-во Мехнат,Ташкент, 1983,365с