Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Разработка эффективной технологии обогащения карбонатно-флюоритовых руд Вознесенского рудного района

ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Разработка эффективной технологии обогащения карбонатно-флюоритовых руд Вознесенского рудного района"

□ □34543 Ю

На правах рукописи

Киенко Лидия Андреевна

РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОБОГАЩЕНИЯ КАРБОНАТНО-ФЛЮОРИТОВЫХ РУД ВОЗНЕСЕНСКОГО РУДНОГО

РАЙОНА

Специальность 25 00 13 - обогащение полезных ископаемых

Автореферат

Диссертации па соискание ученой степени кандидата технических наук

Хабаровск-2008

о 5 ДЕК 2008

003454310

Работа выполнена в Институте горного дела Дальневосточного отделения Российской Академии наук

Научный руководитель:

кандидат технических наук Саматова Луиза Андреевна

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор Карасёв Константин Иванович

кандидат технических наук, доцент Храмов Анатолий Николаевич

Ведущая организация:

Федеральное государственное унитарное предприятие Забайкальский комплексный научно-исследовательский институт (ФГУП ЗабНИИ)

Защита диссертации состоится 24 декабря 2008 г в часов на заседании диссертационного совета Д 212.299.01 при Читинском государственном университете по адресу: г. Чита, ул. Александро-Заводская, 30 зал заседаний учёного совета.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью организации, просим высылать по адресу: 672039, г. Чита ул. Александро-Заводская, 30, ЧитГУ, факс (3022) 41-64-44, учёному секретарю Совета.

Web-server, www.chitgue-rnail.ru E-mail: root@chitgu.ru

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке ЧитГУ

Автореферат разослан «24» ноября 2008 г.

Ученый секретарь диссертационного совета канд. геол.-минерал. наук

Н.П. Котова

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Необходимость совершенствования действующих и разработка новых технологий обогащения карбонатно-флюоритовых руд обусловлена рядом причин. Наиболее легкообогатимые силикатные и слабокарбо-натпые руды Вознесенского, Пограничного и других месторождений, представляющих крупнейший в России Вознесенский рудный район, в настоящее время практически отработаны. ООО «Ярославская горнорудная компания», осуществляющая добычу и переработку этих руд, обеспечивает выпуск более 80 % флюоритового концентрата в стране. Технологической схемой, действовавшей на предприятии до 2005 года, с целью достижения необходимой селекции флюорита и кальцита предусматривалась двукратная высокотемпературная обработка пульпы. При этом существовавшая технология не обеспечивала необходимого уровня эффективности обогащения: руды с карбонатным модулем (соотношение содержания флюорита и кальцита) ниже трех, а также значительная часть наиболее тонковкрапленного топазсодержащего сырья, в основном были признаны непригодными к переработке и складировались в отвалах.

В сложнейшую экономическую ситуацию предприятие поставил рост цен на теплоэнергоносители. Кроме того, в условиях прогрессирующего снижения содержания в рудах флюорита и снижения карбонатного модуля, остро встала проблема выявления, обоснования и промышленного внедрения новых технологических режимов, обеспечивающих существенное повышение уровня селективности флотации флюорита. Помимо близких физико-химических и флотационных свойств кальцита и флюорита, сложность флотационного обогащения руд Вознесенского рудного района обусловлена сверхтонким взаимным прорастанием минералов и необходимостью измельчения руды до 90-95 % класса -0,044 мм, что сопровождается образованием большого объёма тонких шламов, дополнительно осложняющих процесс разделения минералов.

С целью решения всего комплекса проблем необходимо изыскание новой технологии, построенной на применении высокоселективных технологических режимов, рациональной компоновке схемы, с исключением высокотемпературных операций. Диссертационная работа, направленная на решение этой проблемы, выполнена в соответствии с планом исследований ИГД ДВО РАН по теме «Создание новых и совершенствование применяемых методов и технологий извлечения ценных компонентов из минерального сырья Дальневосточного региона» (№ госрегистрации: 01. 2. 006 13510).

Цель работы - научно обосновать, разработать и реализовать экономически эффективную и отвечающую экологическим требованиям технологию обогащения тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд месторождений Вознесенского рудного района Приморского края.

Основная идея работы состоит в установлении и применении селективных реагентов - собирателей; выявлении и научном обосновании эффективных технологических режимов флотации труднообогатимых тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд; создании на этой основе энергосберегающей технологии флотационного обогащения флюоритовых руд в низкотемпературном режиме.

Объект исследования - тонковкрапленные карбонатно-флюоритовые руды Вознесенского рудного района.

Предмет исследования - процесс флотации кальцийсодержащих минералов и тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд.

Задачи исследования:

-определить уровень флотируемости кальцийсодержащих минералов, выявить наиболее селективнодействующие собиратели и установить влияние рН среды;

-разработать рациональную технологию низкотемпературной флотации тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд месторождений Вознесенского рудного района;

-установить закономерности изменения пенообразующих свойств и технологических показателей флотации от соотношения компонентов при использовании собирательных смесей;

-оценить эффективность разработанной технологии при обогащении руд с низким карбонатным модулем.

Методы исследований: В работе использовались минералогический, химический и спектральный методы анализа сырья и продуктов обогащения. Экспериментальные исследования на лабораторных установках с применением флотационных методов обогащения и вакуумных аппаратов для фильтрации концентратов; испытания на промышленном оборудовании; теоретические обоснования, методы математического моделирования, планирования и обработки экспериментов.

Основные научные положения, выносимые на защиту:

1. Высокая избирательность флотационного разделения минералов, в состав кристаллической решётки которых входит катион кальция, достигается на основе использования высокоселективных реагентов, флотола 7,9, активной частью которого является смесь натриевых солей дифосфоновых кислот и аспа-рала Ф, представляющего собой тетранатриевую соль М-п-октадецил-N-сульфосукциноиласпарагиновой кислоты.

2 Повышение флотационной активности флюорита при одновременном существенном снижении флотируемости кальцита достигается на основе применения собирателей в сочетании с фторидом натрия, обеспечивающим поляризацию адсорбционного слоя флюорита.

3. Значительного улучшения структуры пенных продуктов без снижения технологических показателей обогащения позволяет достичь использование для флотации флюоритовых руд аспарала Ф в комбинации с жирнокислотными собирателями простого строения в определенном диапазоне соотношений.

Достоверность и обоснованность научных положений, выводов и рекомендаций обеспечены представительным объёмом экспериментальных исследований, выполненных в течение десяти лет в лабораторных и производственных условиях, опытно-промышленной апробацией и промышленным внедрением технологии низкотемпературной флотации, новизна которой подтверждена полученным патентом РФ № 2286850.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Установлены уровни флотирусмости, определяющие активность извлечения в пенный продукт монофракций кальцийсодсржащих минералов

2. Определены рациональные условия и оптимальные параметры технологического режима флотации апатита, шеелита, флюорита, датолита и кальцита.

3. Выявлены основные факторы и характер их влияния на уровень селективности флотационного разделения флюорита и кальцита. Установлены критерии эффективности разделения минералов.

4 Научно обоснована и разработана технология низкотемпературной флотации тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд, базирующаяся на применении фторированных растворов собирателей и позволяющая существенно повысить эффективность обогащения.

5. Установлены зависимости пенообразующих и технологических свойств собирательных смесей от соотношения составляющих компонентов, характер изменения технологических показателей при варьировании соотношений собирателей, выявлены оптимальные пропорции реагентов.

Практическая значимость работы:

1. Разработанная и апробированная в промышленных условиях рациональная технология флотационного извлечения флюорита из труднообогати-мых карбонатно-флюоритовых руд, базирующаяся на использовании высокоселективных собирателей и собирательных комплексов в сочетании с фторидом натрия, позволяет исключить из технологической схемы двукратный нагрев пульпы и повысить эффективность разделения флюорита и кальцита.

2. Результаты промышленных испытаний показали, что новая технология флотации в низкотемпературном режиме, в сравнении с традиционной высокотемпературной, позволяет повысить извлечение флюорита в концентрат на 34 % и более - в зависимости от качества руды и марки производимых концентратов.

3. Исключение из схемы двукратного высокотемпературного нагрева пульпы при флотации карбонатно-флюоритовых руд приводит к сокращению потребления предприятием топливного мазута на 20-25 тысяч тонн в год.

4. Разработанная и предложенная ООО «Ярославская горнорудная компания» технология дает возможность получения удовлетворительных показателей при обогащении бедных по флюориту карбонатных руд, что позволит укрепить сырьевую базу предприятия и повысить полноту использования недр

5. Исключением из схемы высокотемпературного нагрева пульпы достигается снижение объема испарений с поверхности флотокамер, что приводит к улучшению санитарно-экологических условий в цехе флотации.

Реализация результатов работы:

1. Разработанная технология низкотемпературной флотации тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд прошла объёмные промышленные испытания на обогатительной фабрике ООО «Ярославская горнорудная компания»

2 С 2006 года новая технология используется на Ярославской обогатительной фабрике. В результате ее внедрения получен высокий технологиче-

ский, экономический и социально-экологический эффект. Экономический эффект составил не менее 200 - 250 млн. рублей в год (по ценам на топливный мазут 2007 года).

3. Продолжается реализация технических и промышленно-технологических мероприятий по усовершенствованию и доработке отдельных узлов технологической схемы, разработанных совместно со специалистами компании.

Исходные материалы и личный вклад автора.

Диссертационная работа базируется на материалах, полученных в результате аналитических и экспериментальных работ, выполненных лично автором или при его участии на экспериментальной базе лаборатории проблем комплексной переработки минерального сырья ИГД ДВО РАН, производственной лаборатории Ярославской обогатительной фабрики, а также на результатах промышленных испытаний технологии низкотемпературной флотации. Автором экспериментально установлено влияние типов и расходов реагентов-собирателей, а также показателей щёлочности среды на уровень флотируемости кальцийсодержащих минералов; разработана технологическая схема и определены режимные параметры низкотемпературной флотации тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд; обоснован и предложен предприятию способ флотации флюорита, базирующийся на применении фторированных растворов собирателей; исследованы, разработаны и апробированы в производственных условиях варианты технологических режимов, направленные на совершенствование технологии низкотемпературной флотации флюорита.

Апробация работы. Основное содержание диссертационной работы и её отдельные положения докладывались на: Плаксинских чтениях (г. Владивосток, 2008 г.); международной научно-практической конференции «Проблемы комплексного освоения минерального сырья» (г. Хабаровск, 2005), международной научно-практической конференции «Экономика и проблемы освоения минеральных ресурсов» (г. Хабаровск, 2007 г.); международных конференциях по рациональному использованию природных ресурсов и охране окружающей среды (г. Владивосток, 2001, 2003, 2005, 2007 гг.); международных конференциях по георесурсам Российского Дальнего Востока и стран АТР (г. Владивосток, 2002, 2004, 2006 гг.); Приморской конференции «Природа без границ» (г. Владивосток, 2007 г.).

Основное содержание диссертационной работы и основные принципы разработанной технологии низкотемпературной флотации флюорита, а также результаты её промышленных испытаний, обсуждались ежегодно (начиная с 2002 года) на технических советах ООО «Ярославская горнорудная компания» (ранее ОАО «Ярославский ГОК»), на учёных советах и семинарах в ИГД ДВО РАН.

Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано 25 печатных работ, в том числе 6 статей в рецензируемых изданиях, утверждённых ВАК РФ; получен 1 патент РФ на изобретение (№ 2286850) и 1 положительное решение ФИПС на выдачу патента (от 02.09.2008 года).

Объём и структура работы: Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, списка литературы из 102 наименований, и содержит 180 страниц текста, включая 24 рисунка, 28 таблиц, и 4 приложения.

Автор выражает глубокую благодарность научному консультанту д.т.н., профессору Г В. Секисову - за методическую помощь и ценные консультации; научному руководителю, зав. лабораторией, к.т.н. Саматовой JI.A. - за руководство, доброжелательность, создание необходимых условий для выполнения исследований и содействие в практической реализации результатов; д.т.н. И.Ю. Рассказову - за помощь в организации работы и поддержку при подготовке диссертационной работы; научным сотрудникам лаборатории проблем комплексной переработки минерального сырья ИГД ДВО РАН Плюсниной JI.H., Вороновой О.В., Сорокиной В.А. - за помощь в проведении экспериментальных и аналитических работ, а также оказанную помощь и поддержку при подготовке диссертационной работы. Автор искренне благодарит специалистов Ярославской горнорудной компании под руководством главного инженера предприятия Шестовца В.З. за помощь в проведении исследований в лаборатории предприятия и организации промышленных испытаний.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Анализ работ, направленных на научное обоснование, создание и совершенствование технологий обогащения руд, ценными компонентами которых являются кальцийсодержащие минералы, показал, что создан определенный научный задел и накоплен значительный опыт в этой области. Основополагающими работами при этом являются труды: Плаксина И.Н., Полькина С И., Барского JI А., Бергера Г.С., Богданова О.С., Эйгелеса М.А , Глембоцкого В.А Леонова С.Б., Классена В.И, Чантурия В А. и многих других. Изучению проблем селективной флотации отдельных групп кальциевых минералов в разное время были посвящены многочисленные работы институтов: ГИГХС, ВИМС, ВНИИХТ, ИМР, СИБЦВЕТМЕТНИИпроект, ЧитГУ, ЦНИИОлово, институтов Сибирского и Дальневосточного отделений РАН, и других Большое практическое значение имели работы института ЦНИИОлово (Помазов В.Д., Котлярев-ский И.С.) и др., направленные на исключение из схемы операций высокотемпературных обработок при обогащении карбонатно-флюоритовых руд с применением в качестве собирателя флотола 7,9. Промышленные испытания разработанной институтом ЦНИИОлово технологии флотации показали достаточно высокие результаты. Однако внедрение её по ряду причин, главная из которых крайне неудовлетворительные показатели процесса обезвоживания концентратов, не состоялось.

Таким образом, на основании анализа литературных источников, данных проводимых ранее исследований и практики действующих предприятий установлено, что основным промышленным методом обогащения карбонатно-флюоритовых руд до последнего времени оставалась флотация по сложным высокозатратным схемам, включающим в себя нагрев пульпы с дозировкой комплексов различных депрессоров.

В результате анализа результатов исследований на монофракциях определены средневзвешенные значения флотируемости кальцийсодержащих минералов. Установлено, что при использовании олеиновой кислоты наиболее высокой флотируемостыо как в кислой, так и в щелочной среде обладает кальцит. Экспериментами с применением в качестве собирателей флотола 7,9 и аспарала Ф показана возможность значительного снижения флотационной активности кальцита.

Разработана технология селективного извлечения флюорита из труднообогатимых тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд без подогрева пульпы с применением флотола 7,9, аспарала Ф, а также различных собирательных смесей в сочетании с фторидом натрия. Промышленными испытаниями на Ярославской обогатительной фабрике показана эффективность предложенной технологии флотации флюорита в низкотемпературном режиме. Технология построена на использовании селективно действующего комплекса реагентов, что даёт возможность вовлечения в переработку руд, имеющих карбонатный модуль ниже трёх.

1. Высокая избирательность флотационного разделения минералов, в состав кристаллической решётки которых входит катион кальция, достигается на основе использования высокоселективных реагентов: флотола 7,9, активной частью которого является смесь натриевых солей дифосфо-повых кислот и аспарала Ф, представляющего собой тетранатриевую соль И-п-октадецил^-сульфосукциноиласпарагиновой кислоты.

При исследованиях селективных свойств собирателей на мономинеральных фракциях эксперименты проводились без использования модификаторов, что давало возможность сконцентрировать внимание на взаимодействии собирателей и минералов в условиях определённых рН среды. Оценка результатов производилась на основании анализа зависимостей флотируемости минералов от типа и расхода собирателя, а также по средним значениям извлечения минералов

Установлено, что с применением олеиновой кислоты, представляющей жирные кислоты простого строения, в щелочной среде максимально близкие показатели флотируемости имеют кальцит и флюорит. Высокая флотируемость кальцита наблюдается и в щелочной и в кислой средах. Использование в качестве собирателя флотола 7,9 и аспарала Ф приводит к существенному снижению флотируемости кальцита при активном извлечении в пенные продукты других кальцийсодержащих минералов Применение этих собирателей, обладающих наиболее высокой адсорбционной активностью по отношению к флюориту и апатиту, как свидетельствуют данные исследований, может обеспечить селективное их извлечения при обогащении карбонатсодержащих руд.

Максимальное влияние рН среды наблюдается при флотации шеелита. Переход из области щелочной среды в область кислой приводит к резкому падению извлечения шеелита, независимо от используемого собирателя.

Экспериментами по флотации флюорита из смеси монофракций его с кальцитом в соотношении 1:1 подтвердилась высокая эффективность разделения минералов с применением флотола 7,9 и аспарала Ф. С целью более полной

оценки результатов экспериментов произведены расчеты эффективности разделения минералов (критерий Хенкока-Люйкена):

Е = ' , (1)

а(ЮО-ог)

где а - содержание СаР2 в руде; у - выход пенного продукта; (3 - содержание СаР2 в пенном продукте.

На рис. 1(В, С), 2(В, С) кривые, соответствующие критерию эффективности, занимают достаточно высокое положение в системе координат в сравнении с положением их в экспериментах с использованием олеиновой кислоты (рис. 1А, 2А), где критерий эффективности не превышает 27,2 %.

В результате математической обработки данных, отражающих значение критерия эффективности в различных расходных точках, получены аппроксимирующие уравнения. По данным исследований в щелочной среде:

а) с олеиновой кислотой: Е] = 0,1696x1+ 9,19-Ю"5 -X]2; (2)

б) с флотолом 7,9: Е2= - 0,1655х2+0,009243х22+3,51-10"5-х23; (3)

в) с аспаралом Ф: Е3= - 0,6164х3+0,006167х32-1,33-10-5 х33 -6,4-10"8х34.(4) Данные, отражающие значение критерия эффективности в кислой среде, соответствуют уравнениям:

а) с олеиновой кислотой: Е, =-0,0198х1+0,03966х,2-2,6Ы0*5-х3,; (5)

б) с флотолом 7,9: Е2=0,09997х2-0,006748х22+0,00022х23-1,57-10 бх24; (6)

в) с аспаралом Ф: Е3=-0,002667х3+0,004638х32-1,7-10"5-х33, (7)

где х]1х2)хз расход соответствующих собирателей.

На рис. 1, 2 помимо графиков, построенных по экспериментальным данным, показаны кривые, построенные в соответствии с математической моделью зависимостей эффективности разделения минералов от расходов собирателей.

2. Повышение флотационной активности флюорита при одновременном существенном снижении флотируемости кальцита достигается на основе применения собирателей в сочетании с фторидом натрия, обеспечивающим поляризацию адсорбционного слоя флюорита.

В работе обоснована и экспериментально доказана эффективность применения собирателей в сочетании с фторидом натрия. Дозировка фторированных собирателей в сравнении с их обычными растворами позволяет повысить одновременно и содержание СаР2 в концентратах, и извлечение в них

Расход олеиновой кислоты,г/т

Рис.1 Зависимость показателей разделения флюорита и кальцита от типа и расхода собирателей в щелочной среде: 1-выход пенного продукта; 2-содержание СаР2; 3-содержание СаС03; 4-извлечение СаР2; 5-извлечение СаССЬ; 6-эффективность разделения минералов

Расход олеиновой кислоты,г/т

В) С флотолом 7,9

С)СаслараломФ

100 80 60 40 20 О

-2 -3 -4 -5

60 90 120 150 180 210 Расход аспарала Ф,г/т

Рис. 2 Зависимость показателей разделения флюорита и кальцита в кислой среде от типа и расхода собирателей: 1-выход пенного продукта; 2-содержание СаР2; 3-содержание СаССЬ; 4-извлечение СаР2; 5-извлечение Са-СОз; 6-эффективность разделения минералов.

Массовая доля ЫаР на расходную единицу флотола

Рис. 3 Зависимость показателей флотации флюорита от массовой доли активатора на расходную единицу флотола нейтрального: 1 - выход концентрата; 2 - содержание в концентрате СаР2; 3 - содержание в концентрате СаС03; 4 -извлечение в концентрат СаР2; 5 - извлечение в концентрат СаС03; 6 - выход хвостов; 7 - Содержание СаР2 в хвостах; 8 - эффективность обогащения.

флюорита. На рис. 3 представлены зависимости технологических показателей и рассчитанной на основании полученных данных эффективности разделения минералов от соотношения фторида натрия и собирателя. В результате аппроксимации зависимости эффективности обогащения от массовой доли ИаР получено уравнение:

Е=47,78+1 0,79х-2,236х2+0, 13 82х3, (8)

где х - массовая доля фторида натрия на расходную единицу флотола 7,9. При соотношении фторида натрия и флотола 7,9, равном 2:1, наблюдается существенное повышение всех технологических показателей флотации: выхода

концентрата, содержания в нём СаР2, а также снижение содержания и извлечения в концентрат кальцита. Максимальное значение эффективности разделения достигается при соотношении фторида натрия и флотола 5.1, однако рост его замедляется при соотношении компонентов более чем 3:1. Значительное повышение технологических показателей при использовании фторированных растворов собирателей подтверждено серией экспериментов на рудах различного качественного состава. При использовании фторированных растворов флотола 7,9 содержание в концентрате СаР2 возросло на 0,15-3,0 %, извлечение флюорита на 2 45 - 8,4 %, утилизация кальцита с камерными продуктами в головных операциях возросла в среднем на 15 - 20 %. Высокая избирательность действия флотола 7,9 и аспарала Ф позволяет проводить флотацию флюорита без нагрева пульпы, при температуре 23 - 25°С.

Механизм действия собирателей в сочетании с фторидом натрия, с нашей точки зрения, заключается в следующем- присутствующие в пульпе анионы Б" обеспечивают поляризацию поверхностного слоя частиц флюорита за счет притяжения противоположно заряженных катионов кальция и, одновременно, микросмещения (отталкивания) вглубь поверхностного слоя анионов фтора кристаллической решетки минерала. При контакте с кальцитом анионы Б" нейтрализуют свободные связи катиона кальция, так как обладают гораздо более высокой активностью взаимодействия с ним в сравнении с анионами СОз2" кристаллической решетки минерала. Результатом такой нейтрализации является депрессия кальцита.

Оптимизация технологического режима опытов по флотации с использованием фторированных собирателей производилась с применением методов математического планирования и обработки результатов экспериментов (метод Бокса-Уилстона). Первоначально факторами, определяющими результаты флотации, были обозначены расходы реагентов (аспарала Ф, фторида натрия, соды кальцинированной), температура флотации и время измельчения. Функцией отклика была принята эффективность разделения минералов. На основании подсчёта коэффициентов регрессии и ошибки коэффициентов установлено, что коэффициент, характеризующий влияние температуры пульпы, является незначимым, т. е. изменения температуры пульпы от 20 до 30°С не оказывает значимого влияния на показатели флотации. В результате постановки опытов крутого восхождения с применением оптимизирующих параметров удалось достичь повышения эффективности разделения минералов до 66,84 - 65,18 %, против максимального значения до оптимизации 61,33 %.

Экспериментами в условиях лаборатории предприятия с использованием в качестве собирателя фторированных растворов флотола 7,9 по схеме, исключающей нагрев пульпы, в замкнутом цикле, с использованием внутреннего во-дооборота, показана эффективность предложенной технологии. Из руды с содержанием СаР2 37,9 %, СаС03 6,35 % извлечение флюорита в концентраты, содержащие 92,63 - 94,12 % СаР2, составило 80,88 - 76,95 % соответственно. Исследования с применением фторированных растворов аспарала Ф также позволили выявить значительный технологический эффект (таблица I)- из пробы труднообогатимой руды с содержанием 35,37 % СаР2 и 12,37 % СаС03 получены концентраты, содержащие 92,95 % СаР2 с извлечением флюорита 78,08 %

Таблица 1

Результаты экспериментов по низкотемпературной флотации карбонатно-флюоритовых руд в условиях производственной лаборатории.

Наименование продуктов Выход, % Содержание, % Извлечение, %

СаР2 СаСОз СаР2 СаСОз

Концентрат 29,71 92,95 1,23 78,08 2,95

Хвосты основной флотации 41,15 4,36 14,58 5,07 48,52

Промпродукт 1 15,94 12,18 20,98 5,49 27,05

Хвосты дофлотации 12,43 30,68 20,69 10,78 10,80

Шламы 0,77 26,32 10,86 0,58 0,68

Руда 100,00 35,37 12,37 100,0 100,0

Результаты лабораторных исследований были положены в основу при проведении промышленных испытаний. Технологическая схема представлена на рис. 4, в таблице 2 приведены результаты промышленных испытаний на третьей очереди обогатительной фабрики предприятия. По данным стабильного периода работы продолжительностью в 32 смены из руды с содержанием 39,74 % СаБг, 6,22 % СаС03 был получен концентрат, содержащий 90,8 % СаБ2 с технологическим извлечением флюорита в цикле флотации 69,6 %. На завершающем этапе испытаний в течение 10 смен извлечение флюорита в концентрат с содержанием 90,32 % СаР2 составило 75,97 %. Показатели, полученные по традиционной технологии, приведенные также в таблице 2, заметно ниже, особенно в период выпуска концентрата марки ФФ-92.

3. Значительного улучшения структуры пенных продуктов без снижения технологических показателей обогащения позволяет достичь использование для флотации флюоритовых руд аспарала Ф в комбинации с жирнокислотньши собирателями простого строения в определённом диапазоне соотношений.

Разработанная и успешно прошедшая промышленные испытания технология низкотемпературной флотации имела существенный недостаток - повышенное пенообразование, затрудняющее транспортировку пенных продуктов от операции к операции, вызывавшее переливы из желобов. Основной причиной образования объёмной устойчивой пены являлось использование аспарала Ф. Структура молекулы тетранатриевой соли М-п-октадецил-М-сульфосукциноиласпарагиновой кислоты, являющейся активной частью аспарала Ф, имеет разветвлённую функциональную группу, что обеспечивает высокий потенциал взаимодействия с диполями воды.

803№

I

СО -СНг - СН - СОСЖа I

С18Н37 - N - СНСОСЖа I

СНгСОСМа

№,С0, - 700 г/т

Измельчение

Аспарал Ф +№Р - (250-300)+(750-900) г/т КБТ(СД-2А)- 100-150 г/т

Агитация (1=23 - 25 °С)

Основная флотация

КБТ(СД-2А)- 100-150 г/т

перечистка

Контрольная флотация

2 перечистка 1 промпродукт в отходы

3 перечистка

4 перечистка

5 перечистка

6 перечистка

Концентрат

Хвосты 1

Сгущение

Слив

Аспарал Ф +ЫаР — (20-40)+(60-120) г/т

[

Дофлотация

Хвосты 2

Рис. 4 Технологическая схема низкотемпературной флотации карбонатно-флюоритовых руд

Таблица 2

Сравнительные результаты промышленных испытаний технологии низкотемпературной флотации и показателей

работы действующей высокотемпературной технологии

Новая низкотемпературная технология Старая технология с двукратным подогревом пульпы

Период Переработка руды, т Содержание в руде CaF2/CaC03, % Выход концентрата, % Содержание в концентрате CaF,, % Извлечение CaF2, % Период Переработка руды, т Содержание в руде CaF2/CaC03, % Выход концентрата, % Содержание в концентрате CaF,, % Извлечение CaF,, % Технологическая нитка

22 0719 08 стабильный 11276 в цикле флотации 41,34/6,22 31,67 90,86 69,6 май-июнь 2005 т 22186 в цикле флотации 40,64/6,29 29,44 90,62 65,66 3-я очередь

12255 с учетом первичных шламов 39,74/5,88 29,15 90,86 65,19 24114 с учетом первичных шламов 39,00/6,18 27,09 90,62 62,97

14 0819 08 заклго-читель ный 3356 в цикле флотации 42,24/6 26 35,53 90,32 75,97 15 0819 08 9732 в цикле флотации 41,45/7,06 34,36 90,01 74,62 4-я очередь

3555 с учетом первичных шламов 40,60/5,75 32,72 90,32 72,78 10580 с учетом первичных шламов 40,04/6,62 31,61 90,01 71,16

выпуск кончен трата ФФ-92 3601 в цикле флотации 42,19/5 28 27,01 92,61 59,29 11 0813 08 выпуск концен трата ФФ-92 5933 в цикле флотации 42,20/5,14 19,47 92,54 42,72 4-я очередь

3914 с учетом первичных шламов 40,56/4,70 24,85 92,61 56,74 6449 с учетом первичных шламов 40,57/4,80 17,91 92,54 40,88

Достаточно длинный углеводородный радикал (С18Н37) также способствует устойчивости водной плёнки к механическим воздействиям.

При изучении вопроса о возможности снижения ценообразования установлено, что использование в дополнение к аспаралу Ф других собирателей, в частности из группы жирных кислот обычного строения, обеспечивает некоторую дезориентацию его молекул и ослабление связей их с диполями воды в оболочках пузырьков пенных продуктов. В определенных пропорциях такая смесь действует селективно, позволяет получить достаточно высокие показатели и не вызывает повышенного ценообразования.

Экспериментально установлена зависимость показателей селективности разделения флюорита и кальцита от соотношения аспарала Ф и жирных кислот талового масла (ЖКТМ), аспарала Ф и мыла технического. Определена зона снижения эффективности использования реагентов, связанная с мицел-лообразованием: с увеличением доли ЖКТМ в собирательной смеси его с ас-паралом свыше 50 % - не наблюдалось снижения содержания CaF2 в хвостах, несмотря на увеличение общего расхода собирателя. Качество концентрата оставалось достаточно высоким, а извлечение в него флюорита падало. Установлено, что область наиболее эффективного действия собирательной смеси ЖКТМ с аспаралом Ф находится в интервале от 0,66:1 до 1:1; у смеси технического мыла с аспаралом Ф соответственно от 1,5:1 до 2,75:1. На рисунке 5 показаны кривые, полученные на основе анализа зависимостей технологических показателей обогащения от массовой доли ЖКТМ на расходную единицу аспарала Ф. Уравнение, полученное в результате аппроксимации графика эффективности флотации, имеет вид:

Е=44,86 + 52,84-х - 64,5-х2 + 19,47-х3, (9)

где х - доля ЖКТМ на расходную единицу аспарала Ф.

Показатели, полученные в лабораторных условиях, подтверждены результатами промышленных испытаний технологии флотации с использованием в качестве собирателя смеси аспарала Ф (180 - 220 г/т) и технического мыла (300-550 г/т). Пенные продукты флотации имели умеренный объем, обладали нормальной скоростью разрушения и не вызывали затруднений при их транспортировке. Оптимальная температура основной флотации, как показали испытания, составила 26 - 28°С. Причина более низких показателей (таблица 3), в сравнении с испытаниями на 100 %-ом аспарале Ф без добавок, заключалась в существенном снижении температуры в перечистных операциях. Испытания проводились в зимне-весенний период, при этом необходимый подогрев воды для разбавления и сопровождения пенных продуктов не производился из-за отсутствия в цехе флотации технических возможностей. Вместе с тем, традиционная высокотемпературная технология в тот же период на рудах аналогичного качества обеспечила получение концентрата с содержанием лишь 89,8 % CaF2, при равных показателях по извлечению флюорита.

Рис. 5 Зависимость показателей обогащения от соотношения ЖКТМ и аспара-ла Ф в собирательной смеси: 1 - выход концентрата; 2 - содержание в концентрате СаР2; 3 - извлечение в концентрат СаР2; 4 — извлечение в концентрат СаС03; 5 - выход хвостов; 6 - потери с хвостами СаР2; 7 - утилизация с хвостами СаС03; 8 - эффективность разделения минералов.

Совершенствование технологии низкотемпературной флотации осуществлялось по нескольким направлениям. Помимо частичной замены аспарала Ф на ЖКТМ или техническое мыло испытывался вариант с использованием ЖКТМ в качестве монособирателя. ЖКТМ, как реагент, состоящий на 70 % и более из ненасыщенных жирных кислот с тремя двойными связями (линолевой и лино-леновой), обладает необходимым собирательным действием в условиях умеренных температур.

Таблица 3

Сравнительные результаты обогащения по низкотемпературной технологии с применением комбинации аспарала Ф с техническим мылом и традиционной

высокотемпературной.

Наименование продуктов Новая технология Высокотемпературная технология

Выход, % Содержание СаР2/СаС03, % Извлечение СаР2, % Выход, % Содержание СаР2/СаС03, % Извлечение СаР2, %

Концентрат 24,60 90,58 65,10 25,54 89,80 65,16

Хвосты общие 75,40 15,84 34,90 74,46 16,40 34,84

Руда 100,0 34,23/11,76 100,0 100,0 35,20/12,54 100,0

Результаты лабораторных исследований показали (таблица 4), что фторированные растворы натриевых мыл на основе ЖКТМ в сочетании с фторидом натрия обеспечивают получение высоких показателей при флотации труднообогатимых руд с карбонатным модулем ниже единицы при температуре флотации 25 - 28°С.

Таблица 4

Результаты флотации высококарбонатных руд

Наименование продуктов Выход, % Содержание, % Извлечение, %

СаР2 СаСОз СаР2 СаСОз

Концентрат 18,80 92,35 2,89 72,3 2,02

Хвосты основной флотации 49,67 4,34 22,17 8,98 40,91

Промпродукт 1-3 перечистки 28,87 12,72 48,76 15,3 52,3

Хвосты дофлотации 2,43 29,92 48,81 3,03 4,41

Шламы 0,23 40,85 42,73 0,39 0,36

Руда 100,0 24,01 26,92 100,0 100,0

В промышленных условиях с использованием фторированных растворов ЖКТМ были также получены удовлетворительные показатели при переработке бедных по флюориту карбонатных руд (31-33 % СаР2, и 11 - 13 % СаСОз). По итогам работы за 68 смен технологическое извлечение флюорита в концентрат со средним содержанием 90,03 % Са¥2 составило 63,57 %. Температура основной флотации составляла от 25 до 35°С. Применение традиционной технологии с использованием олеиновой кислоты, гексафторсиликата натрия и нагревом пульпы позволило получить на аналогичных рудах концентрат с содержанием 89,68 % при извлечении флюорита ниже почти на 3,5 %.

Таким образом, наряду с технологией низкотемпературной флотации, построенной на применении аспарала Ф в сочетании с фторидом натрия, в результате теоретического обоснования и экспериментальных исследований были предложены и прошли успешную апробацию в промышленных условиях варианты технологии флотации без высокотемпературного нагрева пульпы с использованием в качестве собирателя комбинаций аспарала Ф с жирнокис-

лотными собирателями простого строения, а также ЖКТМ в моноварианте в сочетании с фторидом натрия.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе дано решение актуальной научно-производственной задачи: научно обоснована, разработана, апробирована в промышленных условиях и внедрена технология флотации труднообогатимых тонковкрапленных карбо-натно-флюоритовых руд месторождений Вознесенского рудного района, исключающая высокотемпературный нагрев пульпы. Основные результаты выполненных исследований и их промышленной апробации заключаются в следующем:

1. Произведен анализ отечественной, зарубежной практики и научных исследований в области флотации минералов, содержащих в своей кристаллической решётке катион кальция. Это позволило оценить уровень изученности проблемы и определить основные направления исследований по подбору селективно действующих реагентов и реагентных режимов.

2. Установлены зависимости флотационной активности кальцийсодер-жащих минералов от типа и расхода применяемых собирателей. Определены рациональные условия и оптимальные параметры флотации апатита, шеелита, флюорита, датолита и кальцита.

3. Выявлены основные факторы и характер их влияния на уровень селективности флотационного разделения минералов кальцийсодержащей группы.

4 Научно обоснована и разработана эффективная технология флотационного извлечения флюорита из тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд, исключающая высокотемпературный нагрев пульпы, базирующаяся на применении высокоселективных собирателей в сочетании с фторидом натрия.

5. Определены зависимости пенообразующих свойств и результатов флотации с применением собирательных смесей от соотношений составляющих их компонентов. Выявлены области пропорций собирателей, обеспечивающие получение оптимальных технологических показателей.

6. Апробирована в промышленных условиях и внедрена эффективная технология флотационного извлечения флюорита из труднообогатимых тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд, исключающая нагрев пульпы.

7. В результате промышленных испытаний на обогатительной фабрике ООО «Ярославская горнорудная компания» установлено, что новая технология низкотемпературной флотации флюорита позволяет повысить извлечение СаР2 в концентраты равного качества на 3 - 4 % и более, в зависимости от периода испытаний, качества руды и марки выпускаемых концентратов.

8. Исключение из технологической схемы переработки флюоритовых руд Вознесенского рудного района двукратного высокотемпературного нагрева пульпы позволило предприятию сократить потребление топливного мазута на 20-25 тысяч тонн в год, что соответствует (по ценам 2007 года на мазут) экономии не менее 200-250 миллионов рублей.

9. В результате повышения селективности разделения флюорита и кальцита предложенная технология обеспечивает получение удовлетворительных показателей при обогащении бедных высококарбонатных руд, признанных ранее необогатимыми, что позволяет ООО «Ярославская горнорудная компания» расширить сырьевую базу и повысить полноту использования недр.

10. Прошедшая испытания и внедренная в промышленность новая технология позволила значительно улучшить условия труда в цехе флотации. С исключением высокотемпературного нагрева пульпы снизился объем испарений с поверхности контактных чанов, камер флотомашин и вспомогательного оборудования, снизилась температура в рабочей зоне цеха флотации и концентрация токсичных веществ в воздухе производственных помещений.

Основные положения диссертации опубликованы

в следующих работах:

1. Киенко, JI.A. Флотация флюорита из карбонатных руд / Л.А. Киенко, J1.A. Саматова, Г.Ю. Зуев, В.З. Шестовец, Л.Н. Плюснина // Обогащение руд. -2007.-№4.-С. 11-14.

2. Киенко, Л.А. Разработка и совершенствование технологии переработки тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд месторождений Приморья / Л А. Киенко, Л.А Саматова, О.В. Воронова, Л.Н. Плюснина // Горн, ин-форм.-аналит. бюл. Отдельный выпуск: Дальний Восток. - 2007. - № ОВ 9 - С 302-307.

3. Саматова, Л.А. Промышленное внедрение низкотемпературной флотации флюорита с применением аспарала Ф и собирательных смесей на его основе в комплексе с модификатором / Л.А. Саматова, Л.А. Киенко, В.З Шестовец, О.В. Воронова // Горн, информ.-аналит. бюл. Отдельный выпуск: Дальний Восток. - 2007. - № ОВ 9. - С. 308-318.

4. Киенко, Л.А. Особенности обогащения высококарбонатных флюори-товых руд месторождений Приморского края методом низкотемпературной флотации / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, Г.Ю. Зуев, В.З. Шестовец, Л Н Плюснина // Горн, информ.-аналит бюл. Отдельный выпуск: Дальний Восток-3. - 2007. - № ОВ 16. - С. 229-234.

5. Саматова, Л А. Разработка теоретических основ селективной флотации кальцийсодержащих минералов, входящих в состав руд Приморских месторождений / Л.А. Саматова, Л.А. Киенко, Г.Ю. Зуев, В.З. Шестовец, Л.Н. Плюснина-Докл. [Международная научно-практическая конференция «Проблемы комплексного освоения минерального сырья Дальнего Востока»] // Горн, информ.-аналит бюл. Темат. прил.- Дальний Восток. - 2005. - С. 274-287.

6. Кненко, Л.А. Перспективы промышленного внедрения низкотемпературной флотации руд базовых месторождений Ярославского ГОКа / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, О.В. Воронова: Докл. [Международная научно-практическая конференция «Проблемы комплексного освоения минерального сырья Дальнего Востока»] // Горн, информ -аналит. бюл. Темат. прил.: Дальний Восток. - 2005. - С. 288-299.

7. Киенко, Л.А. Влияние фторида натрия на селективность флотации флюорита при обогащении тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд /

JI.А. Киенко, JI.A. Саматова, О.В. Воронова, Л.Н. Плюснина // Современные проблемы обогащения и глубокой комплексной переработки минерального сырья (Плаксинские чтения): Мат-лы Междунар совещ. - Владивосток, 2008.

- С. 202-206.

8 Саматова, Л А. Оптимизация технологии обогащения карбонатно-флюоритовых руд за счёт обесшламливания методом «голодной» флотации / Л.А. Саматова, Л.А. Киенко, О.В. Воронова, Л.Н. Плюснина // Современные проблемы обогащения и глубокой комплексной переработки минерального сырья (Плаксинские чтения): Мат-лы Междунар. совещ. - Владивосток, 2008.

- С. 224-227.

9 Киенко, Л.А. Теоретические и практические аспекты разделения флюорита и кальцита при обогащении карбонатно-флюоритовых руд Приморских месторождений / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, О.В. Воронова, Л.Н. Плюснина // Современные методы комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья: Мат-лы Междунар. совещ. «Плаксинские чтения - 2007». - Апатиты. КНЦ РАН, 2007. - Ч. 2. - С. 369-372.

10. Саматова, Л.А. Промышленные испытания технологии флотации флюорита в режиме низких температур из карбонатно-флюоритовых руд Приморских месторождений / Л А. Саматова, Л.А. Киенко, Г.Ю. Зуев, В.З. Шесто-вец, О.В. Воронова // Современные методы комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья: Мат-лы Междунар. совещ. «Плаксинские чтения - 2007» - Апатиты: КНЦ РАН, 2007. - Ч. 1.-С. 193-197.

11. Киенко, Л.А. Изучение возможности снижения пенообразования при флотации флюорита в низкотемпературном режиме с использованием в качестве собирателя реагента аспарал Ф / Л А. Киенко, Л.А. Саматова, Л.Н. Плюснина, О.В. Воронова, В.А. Сорокина // Экология, защита в чрезвычайных ситуациях, охрана, безопасность и медицина труда, гигиена питания, образование: Мат-лы Междунар. науч. чтений «Приморские зори-2007». - Владивосток: Изд-во ТАНЭБ, 2007. - С. 117-119.

12. Киенко, Л.А. Перспективы получения флюоритового концентрата из труднообогатимых высококарбонатных руд месторождений Вознесенского рудного района методом флотации в низкотемпературном режиме / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, Г.Ю. Зуев, В.З. Шестовец, О.В. Воронова, Л.Н Плюснина // Природа без границ: Мат-лы II Междунар. экологического форума. -Владивосток: Изд-во Дальневост. ун-та, 2007. - С. 102-105.

13. Киенко, Л.А. Флотация флюорита из тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд в низкотемпературном режиме с применением модифицированных собирателей / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, О В. Воронова, Л.Н. Плюснина // Проблемы освоения георесурсов Российского Дальнего Востока и стран АТР: Мат-лы Междунар. науч. конф. - Владивосток, 2006. - С. 157 — 163.

14. Киенко, Л.А. Применение высокоселективных модифицированных собирателей — основа для разработки технологии низкотемпературной флотации флюорита из тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, О.В. Воронова // Экология, безопасность жизнедеятельности, защита в чрезвычайных ситуациях, охрана, безопасность, медицина и

гигиена труда, устойчивое развитие Дальневосточных территорий: Мат-лы Междунар. науч. чтений «Приморские зори-2005». - Владивосток: Изд-во ТАНЭБ, 2005. - С. 264-267.

15. Киенко, Л.А. Низкотемпературная флотация флюорита из тонковкра-пленных карбонатно-флюоритовых руд с применением модифицированных фосфоновых кислот / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, О.В. Воронова, Л.Н. Плюс-нина // Проблемы освоения георесурсов Российского Дальнего Востока и стран АТР: Мат-лы Междунар. науч. конф. - Владивосток, 2004. - С. 177-180

16 Киенко, Л.А. Селективная флотация флюорита с применением модифицированных собирателей / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, О.В. Воронова, Л.Н. Плюснина // Проблемы формирования и освоения минерально-сырьевых ресурсов Дальнего Востока: Сб. науч. тр. - Хабаровск: ИГД ДВО РАН, 2004. -С. 169- 175.

17. Пат. 2286850 Российская Федерация, МПК7 В 03 Б 1/02. Способ обогащения флюоритовых руд / Киенко Л.А., Саматова Л.А., Плюснина Л Н., Воронова О.В.; заявитель и патентообладатель Ин-т горн, дела ДВО РАН. - № 2005119586/03; заявл. 23.06.2005; опубл. 10.11.2006, Бюл. № 31. - 8 е.: ил.

18. Положительное решение ФИПС от 02. 09. 2008 о выдаче патента на изобретение. Способ флотации флюоритовых руд / Киенко Л.А., Саматова Л.А., Плюснина Л.Н, Воронова О.В, 1Ш. - По заявке № 2007133970/03 (037104).

Лидия Андреевна КПЕНКО

РАЗРАБОТКА ЭФФЕКТИВНОЙ ТЕХНОЛОГИИ ОБОГАЩЕНИЯ КАРБОНАТНО-ФЛЮОРИТОВЫХ РУД ВОЗНЕСЕНСКОГО РУДНОГО ПОЯСА

Автореферат

Изд лиц ИД № 05497 от 01.08 2001 г. Подписано к печати 27.10 2008 г Печать офсетная. Формат 60x90/16. Бумага офсетная Уел п л 1,38 Уч.-изд л 1,01 Тираж 120 экз. Заказ 142

Отпечатано в типографии ФГУП Издательство «Дальнаука» ДВО РАН 690041, г Владивосток, ул Радио, 7

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Киенко, Лидия Андреевна

Введение

1. Современное состояние проблемы селективной флотации кальцийсо-держащих минералов.

1.1. Руды и месторождения Приморского края. Оценка действующих технологий их обогащения

1.2. Анализ и обобщение результатов ранее выполненных исследований по повышению селективности флотации кальцийсодержащих минералов

1.3. Цели и задачи исследований

2. Экспериментальные исследования флотируемости мономинералов, содержащих в кристаллической решётке катионы кальция

2.1. Оценка относительной флотационной активности монофракций кальцийсодержащих минералов

2.2. Определение зависимостей показателей селективности разделения флюорита и кальцита при флотации смеси их монофракций от типа применяемого собирателя и характеристики жидкой фазы пульпы

2.3. Выводы

3. Обоснование и разработка эффективной технологии флотации флюорита при обогащении тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд

3.1. Характеристика и основные технологические особенности карбонатно-флюоритовых руд месторождений Вознесенского рудного района

3.2. Обоснование основных направлений совершенствования технологии флотации при обогащении тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд

3.3. Экспериментальные исследования влияния основных реагентов и параметров процесса на селективность извлечения флюорита из карбонатно-флюоритовых руд 53 3.3.1. Оценка селективности флотации карбонатно-флюоритовых руд с использованием флотола 7,

3.3.2. Обоснование эффективности технологии низкотемпературной флотации с применением флотола 7,9 в сочетании с фторидом натрия при обогащении различных сортов руд

3.3.3. Оценка перспективности применения в технологии низкотемпературной флотации флюоритовых руд аспарала Ф

3.4. Оценка результатов исследований технологии низкотемпературной флотации в условиях производственной лаборатории

3.5. Оценка направлений совершенствования технологии флотации при обогащении низкосортного забалансового сырья

3.6. Оптимизация технологического режима флюоритовой флотации с применением методов математического планирования эксперимента

3.7. Выводы

4. Опытно-промышленные испытания технологии низкотемпературной технологии флотации флюоритовых руд на обогатительной фабрике ООО «Ярославская горнорудная компания»

4.1. Подготовка промышленных испытаний. Компоновка цепи аппаратов с учётом рекомендуемой технологической схемы

4.2. Характеристика пусконаладочного периода

4.3. Основные результаты промышленных испытаний технологии низкотемпературной флотации

4.4. Оценка показателей работы узла обезвоживания концентратов, произведённых по новой технологии

4.5. Выводы

5. Совершенствование технологии низкотемпературной флотации флюоритовых руд и оценка её эффективности 115 5.1. Обоснование направлений совершенствования технологического режима с целью снижения объёма и улучшения структуры пенных продуктов

5.1.1. Оптимизация процессов пенообразования при использовании аспарада Ф в сочетании с ЖКТМ

5.1.2. Оптимизация структуры пенных продуктов при использовании аспаралаФ в комбинации с техническим мылом

5.1.3. Установление влияния мицеллообразования на процесс флотации при использовании собирательных смесей

5.2. Оценка технологической эффективности применения фторированных растворов собирателей на основе жирных кислот талового масла-при флотации высококарбонатных руд

5.3. Промышленные испытания технологии, низкотемпературной флотации руд в усовершенствованном варианте

5.3.1. Результаты испытаний технологии, основанной на применении собирательной смеси аспарала Ф с техническим мылом

5.3.2. Основные результаты промышленных испытаний технологии флотации высококарбонатных флюоритовых руд с' применением фторированных собирательей на основе ЖКТМ

5.4. Оценка технологической эффективности разработанной и апробированной в промышленных условиях технологии низкотемпературной флотации при обогащении карбонатно-флюоритовых руд 138 Заключение 140 Список использованных источников 143 Приложения

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Разработка эффективной технологии обогащения карбонатно-флюоритовых руд Вознесенского рудного района"

Минерально-сырьевые ресурсы Дальневосточного региона являются одним из определяющих факторов его развития.

Крупнейшими горно-добывающими компаниями Приморья производятся цветные металлы, олово, боросодержащая продукция, вольфрам. Особое место среди горно-рудных предприятий занимает Ярославская горно-рудная компания, производящая, по различным данным, от 80 до 90 % флюоритового (пла-викошпатового) концентрата от общего объёма его производства в России. Флюорит — практически единственный промышленный минерал — источник фтора — относится к экономически и стратегически важным полезным ископаемым. Соединения фтора нашли широкое применение в алюминиевой промышленности, сталелитейном производстве, химической индустрии. Соли фтора применяют для получения урана высокой чистоты, широко используются фтор-содержащие полимеры в различных областях машиностроения, в том числе для производства ракет и в самолётостроении. В стекольной и керамической промышленности флюорит является одним из исходных продуктов для получения матовых стёкол, высококачественной посуды [54].

Широкое применение фтора определяет актуальность работ, направленных на совершенствование методов его обогащения. В связи с тем, что большая часть легкообогатимых руд Вознесенского рудного района в Приморском крае отработана, в последние годы с особой остротой встал вопрос о создании технологии, позволяющей вовлекать в переработку бедные по содержанию, труд-нообогатимые руды, с высоким содержанием карбонатов. Традиционно обогащение карбонатно-флюоритовых руд проводилось методом флотации с включением в схему двукратного нагрева пульпы. В связи с резким ростом цен на технологическое топливо, использование таких технологий в конце 20-го, начале 21-го столетия стало экономически нецелесообразным.

Несмотря на достаточно большое количество исследований, проводимых в 70—80-х годах прошлого столетия и промышленных испытаний технологий, позволяющих исключить нагрев пульпы или снизить их температуру, проблема оставалась нерешённой. Теорией селективной адсорбции флотационных реагентов из группы жирных кислот обосновывалось образование наиболее устойчивых соединений на поверхности флюорита в условиях нагретой пульпы. Обработка при этом минеральной смеси флюорита и кальцита гексафторсилика-том способствовала резкому снижению растворимости кальцита и снижению его адсорбционной способности.

Цель работы—иаучпо обосновать, разработать и реализовать экономически эффективную и отвечающую экологическим требованиям технологию обогащения тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд месторождений Вознесенского рудного района Приморского края.

Основная идея работы состоит в установлении и применении селективных реагентов собирателей; выявлении и научном обосновании эффективных технологических режимов флотации труднообогатимых тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд; создании на этой основе энергосберегающей технологии флотационного обогащения флюоритовых руд в низкотемпературном режиме.

Задачи исследования:

-определить уровень флотируемости кальцийсодержащих минералов, выявить наиболее селективнодействующие собиратели и установить влияние рН среды;

-разработать рациональную технологию низкотемпературной флотации тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд месторождений Вознесенского рудного района;

-установить закономерности изменения пенообразующих свойств и технологических показателей флотации от соотношения компонентов при использовании собирательных смесей;

-оценить эффективность разработанной технологии при обогащении руд с низким карбонатным модулем.

Основные научные положения, выносимые на защиту:

1. Высокая избирательность флотационного разделения минералов, в состав кристаллической решётки которых входит катион кальция, достигается на основе использования высокоселективных реагентов: флотола 7,9, активной частью которого является смесь натриевых солей дифосфоновых кислот и аспа-рала Ф, представляющего собой тетранатриевую соль ТЧ-п-октадецил-М-сульфосукциноиласпарагиновой кислоты.

2. Повышение флотационной активности флюорита при одновременном существенном снижении флотируемости кальцита достигается на основе применения собирателей в сочетании с фторидом натрия, обеспечивающим поляризацию адсорбционного слоя флюорита.

3. Значительного улучшения структуры пенных продуктов без снижения технологических показателей обогащения позволяет достичь использование для флотации флюоритовых руд аспарала Ф в комбинации с жирнокислотными собирателями простого строения в определённом диапазоне соотношений.

Научная новизна работы заключается в следующем:

1. Установлены уровни флотируемости, определяющие активность извлечения в пенный продукт монофракций кальцийсодержащих минералов.

2. Определены рациональные условия и оптимальные параметры технологического режима флотации апатита, шеелита, флюорита, датолита и кальцита.

3. Выявлены основные факторы и характер их влияния на уровень селективности флотационного разделения флюорита и кальцита. Установлены критерии эффективности разделения минералов.

4. Научно обоснована и разработана технология низкотемпературной флотации тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд, базирующаяся на применении фторированных растворов собирателей и позволяющая существенно повысить эффективность обогащения.

5. Установлены зависимости пенообразующих и технологических свойств собирательных смесей от соотношения составляющих компонентов, характер изменения технологических показателей при варьировании соотношений собирателей, выявлены оптимальные пропорции реагентов.

Практическая значимость работы:

1. Разработанная и апробированная в промышленных условиях рациональная технология флотационного извлечения флюорита из труднообогати-мых карбонатно-флюоритовых руд, базирующаяся на использовании высокоселективных собирателей и собирательных комплексов в сочетании с фторидом натрия, позволяет исключить из технологической схемы двукратный нагрев пульпы и повысить эффективность разделения флюорита и кальцита.

2. Результаты промышленных испытаний показали, что новая технология флотации в низкотемпературном режиме, в сравнении с традиционной высокотемпературной, позволяет повысить извлечение флюорита в концентрат на 3— 4 % и более в зависимости от качества руды и марки производимых концентратов.

3. Исключение из схемы двукратного высокотемпературного нагрева пульпы при флотации карбонатно-флюоритовых руд приводит к сокращению потребления предприятием топливного мазута на 20-25 тыс. т. в год.

4. Разработанная и предложенная ООО «Ярославская горнорудная компания» технология даёт возможность получения удовлетворительных показателей при обогащении бедных по флюориту карбонатных руд, что позволит укрепить сырьевую базу предприятия и повысить полноту использования недр.

5. Исключением из схемы высокотемпературного нагрева пульпы достигается снижение объёма испарений с поверхности флотокамер, что приводит к улучшению санитарно-экологических условий в цехе флотации.

Заключение Диссертация по теме "Обогащение полезных ископаемых", Киенко, Лидия Андреевна

5.3.2. Основные результаты промышленных испытаний технологии флотации высококарбонатных флюоритовых руд с применением фторированных собирателей на основе ЖКТМ Высокие результаты, полученные в лабораторных условиях при флотации в низкотемпературном режиме бедных высококарбонатных руд с применением фторированного растворов ЖКТМ, были положены в основу проведения промышленных испытаний, которые состоялись с 24 февраля по 10 апреля 2007 г. на четвёртой очереди обогатительной фабрики РГРК. Во время испытаний на переработку подавалось четыре варианта бедных по содержанию

CaF2 шихтованных руд, содержащих 32,20-33,88 % флюорита и 7,84-13,47 % кальцита. Весь период испытаний был разбит на несколько интервалов, характеризующихся, помимо различий в составе руд, разными значениями температурных параметров. Поскольку испытания проходили в зимне-весенний период, вода для сопровождения пенных продуктов подогревалась до температуры 11—13 °С. В табл. 28 приведены результаты испытаний. Производительность технологической линии по руде составляла 90-100 т/ч. На руде шихты 275 Р проведены испытания при температуре основной флотации 35 °С, 25 °С и 40 °С. Как показывают данные табл. 28, полученные результаты очень близки по значению: в концентраты с содержанием CaF2 89,57-90,17 % технологическое извлечение флюорита составляет 62,66—64,44 %, товарное извлечение 61,64—61,80 %. Некоторые различия в качестве концентратов по периодам не являются следствием различий в температурах: качество концентрата в период нагрева до 35° С ниже, чем во втором периоде, когда температура флотации составляла 25° С. При этом важно заметить, что даже подогрев пульпы до 35—40 °С обеспечивает огромную экономию топливных ресурсов в сравнении с традиционной технологией с двукратным нагревом пульпы до высоких температур. С 7.03 по 22.03 температура основной флотации составляла 30 °С. На переработку подавалась карбонатно-флюоритовая руда с довольно низким карбонатным модулем, Мк = 2,53. Технологические показатели флотации оставались на том же уровне, что и в предыдущий период при нагреве пульпы до 40 °С.

Результаты испытаний технологии, приведенные в табл. 28, существенно ниже, чем лабораторные данные. Однако при оценке их необходимо учитывать, что в практике работы предприятия впервые перерабатывались руды со столь низким содержанием флюорита и высоким содержанием кальцита. Обогащение осуществлялось методом флотации в условиях низких температур. Однако основной причиной недостаточно высоких показателей являлось крайне изношенное оборудование цеха измельчения и флотации и высокая аварийность по всем узлам технологической схемы. Вместе с тем необходимо отметить, что в отдельные смены при работе фабрики в стабильном режиме, с

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

1. Проведен анализ отечественной и зарубежной практики и научных исследований в области флотации минералов, содержащих в своей кристаллической решетке катион кальция, что позволило оценить уровень изученности проблемы. Установлено, что, несмотря на наличие достаточно большого количества работ, в информационных источниках отсутствуют данные по эффективным технологиям, обеспечивающим рациональную переработку труд-нообогатимых руд, содержащих 2-3 кальциевых минерала.

2. Исследованиями по флотируемости пяти монофракций кальцийсодержащих минералов (флюорита, апатита, шеелита, датолита, кальцита), присутствующих в рудах приморских месторождений, определены характеристики флотируемости олеиновой кислотой и собирателями более сложного строения, имеющими в своей молекуле несколько функциональных групп.

3. Применение реагентов флотол 7,9 и аспарал Ф, как показано экспериментами на искусственных смесях кальцийсодержащих минералов, обеспечивает высокий уровень селективности флотационного извлечения в пенные продукты апатита, флюорита и шеелита; при этом кальцит концентрируется в камерных продуктах. Высокий уровень флотируемости апатита и флюорита сохраняется и в щелочной, и в кислой среде.

4. Научно обоснована и разработана технология прямой селективной флотации тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд Вознесенского рудного района, исключающая из схемы высокотемпературный нагрев пульпы, с применением в качестве собирателя флотола 7,9 или аспарала Ф в сочетании с фторидом натрия.

5. Установлено, что оптимальные соотношения собирателя и фторида натрия находится в зависимости от качественного состава руд, в частности от значения карбонатного модуля, и в среднем варьируется в пределах от 1 : 1,5 до 1 : 3.

6. Лабораторными исследованиями с использованием внутреннего во-дооборота показана высокая эффективность разработанной низкотемпературной технологии:

- при применении флотола 7,9 в сочетании с фторидом натрия из тонковкрапленных руд с содержанием 37-38 % CaF2 и 6,3 % СаС03 по схеме замкнутого цикла получены концентраты с содержанием 92,63-94,12% CaF2 с извлечением флюорита 80,88-76,95 %;

- использование фторированных растворов аспарала Ф позволяет получить из руды с содержанием 35,6 % CaF2 и 12,7 % СаСОз концентраты с содержанием 92,89-93,04 % CaF2 с извлечением флюорита 77,28-78,08 %.

7. Опытно-промышленными испытаниями показана эффективность разработанной технологии. За период стабильной работы в течение 32 смен (16 сут) из руды с содержанием 39,74 % CaF2 и 5,88 % СаСОэ был получен концентрат, содержащий 90,88 % CaF2 при технологическом извлечении флюорита 63,6 %. Полученные результаты превысили показатели работы действующей высокотемпературной технологии как по качеству концентрата, так и по извлечению флюорита.

8. Исследованиями с использованием собирательных смесей аспарала Ф с ЖКТМ или техническим мылом в лабораторных и промышленных условиях показана возможность устранения чрезмерного пенообразования и повышенной устойчивости пенных продуктов при флотации, без снижения технологических показателей. Установлены оптимальные пропорции компонентов в собирательных смесях, а также определены зоны снижения эффективности их действия, обусловленной процессами мицеллообразования.

9. Установлена возможность флотации труднообогатимых высококарбонатных руд в режиме пониженных температур с использованием фторированных растворов жирных кислот талового масла:

- в лабораторных условиях при флотации бедной высоко карбонатной руды с кальцитовым модулем ниже 1 (24,0 % CaF2; 26,9 % СаСОз) получены концентраты с содержанием 92,3-92,4 % CaF2 при извлечении флюорита 72,3 %.

- промышленными испытаниями показано, что применение ЖКТМ в сочетании с фторидом натрия обеспечивает стабильность процесса, умеренное пенообразование и высокоселективное действие. Однако лучшие показатели

Г42 при этом получены при температуре 30-35 °С, что на 5—10 °С выше, чем с использованием аспарала Ф и собирательных смесей на его основе.

10. Исключение из технологической схемы переработки флюоритовых руд Вознесенского рудного района двукратного высокотемпературного нагрева пульпы позволило сократить предприятию потребление топливного мазута на 20-25 тыс. т в год, что соответствует ценам 2007 г. на мазут экономии не менее 200-250 млн руб.

11. Прошедшая испытания и внедренная в промышленность новая технология позволила значительно улучшить условия труда в цехе флотации. С исключением высокотемпературного нагрева пульпы снизился объем испарений с поверхности контактных чанов, камер флотомашин и вспомогательного оборудования, снизились температура в рабочей зоне цеха флотации и концентрация токсичных веществ в воздухе помещений. Кроме того, за счёт снижения объёма сжигаемого мазута уменьшилась степень загрязнения окружающего воздушного пространства.

12. Технология, обеспечивающая более высокую селективность разделения флюорита и кальцита, позволяет вовлекать в переработку бедные высококарбонатные руды, признанные ранее забалансовыми. Внедрение технологии позволяет Ярославской горнорудной компании расширить сырьевую базу, повысить полноту использования сырья на месторождениях Вознесенского рудного района.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Киенко, Лидия Андреевна, Хабаровск

1. Абрамов, А.А. Флотационные методы обогащения / А.А. Абрамов.1. М.: Недра, 1984.-407 с.

2. Арсентьев, В.А. Комплексное действие флотационных реагентов / В.А. Арсентьев, С.И. Горловский, И.Д. Устинов. М.,:Недра, 160 с.

3. Астахов, Р.Я. Селективная флотация флюорит-карбонатных руд / Р.Я. Астахов, К.А. Никифоров, М.В. Мохосоев. Новосибирск: Наука, 1983. - 136 с.

4. А.с. 1530261 СССР, 4 В 03 D 1/02. Способ флотации флюоритсодержащих карбонатных руд / Анциферова С.А., Нестерова В.Н., Ткаченко П.В. и др. (СССР). № 4321820; заявл. 27.08.87; опубл. 23.12.89.

5. А.с. 1090448 СССР, 5 В ОЗ D 1/02. Собиратель для флотационного обогащения фосфоритовых руд / Помазов В.Д., Сандт Ф.Ф., Недогон А.В. и др. (СССР). № 3543663; заявл. 23.11.82; опубл. 07.05.84.

6. А.с. 692632 СССР, 5 В ОЗ D 1/02. Аполярный реагент для флотации флюоритовых руд / Голов В.М., Недорезов А.Н., Казанцев Ю.Е. и др. (СССР). № 2462964; заявл. 14.03.77; опубл. 25.10.79.

7. А.с. 839571 СССР, 5 В ОЗ D 1/00. Способ обогащения несульфидных руд / Гусаков Э.Г., Ларин В.К., Милехин В.И., Чечуевский Ю.П. (СССР). № 2828104; заявл. 04.07.79; опубл. 23.06.81.

8. А.с. 582838 СССР, 5 В ОЗ D 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / Соложенкин П.М., Бергельсон Л.Д., Дятловицкая Э.В. и др. (СССР). № 2084588; заявл. 17.12.74; опубл. 05.12.77.

9. А.с. 606625 СССР, 5 В ОЗ D 1/02. Собиратель для флотации несульфидных руд / Соложенкин П.М., Любавина Л.Л., Бехтерева М.Н. и др. (СССР). № 2338403; заявл. 22.03.76; опубл. 15.05.78.

10. Барский, Л. А. Системный анализ в обогащении полезных ископаемых / Л.А. Барский, В.З. Козин. М.,:Недра, 1978. - 485 с.

11. Барский, JI. А. Селективная флотация кальцийсодержащих минералов / JI.A. Барский, О.В. Кононов, Л.И. Ратмирова. — М., Недра,: 1979. -230 с.

12. Бергер, Г.С. О некоторых особенностях флотации минералов олеиновой кислотой // Цветные металлы. — 1964. — № 10. С. 22-25.

13. Бергер, Г.С. Флотируемость минералов / Г.С. Бергер. — М.: Госгортехиздат, 1962. 168 с.

14. Бетехтин, А.Г. Курс минералогии / А.Г. Бетехтин. М.: Госгеолтехиздат, 1956. - 557 с.

15. Богданов, О.С. Физикохимические основы флотации / О.С. Богданов, A.M. Гольман, И.А. Каковский М.: Наука, 1983. - 320 с.

16. Богданов, О.С. Теория и технология флотации руд / О.С. Богданов и др.. М.: Недра, 1990. - 364 с.

17. Богданов, О.С. Изучение влияния олеата натрия и модификаторов в условиях флотации берилла сподумена и полевого шпата / О.С. Богданов, Син-Вей-Чжун, Н.А. Янис // Труды ин-та. Механобр. Л., 1961. - Вып. 128. — С. 115-128.

18. Брагина, В.И. Фосфориты Восточной Сибири и их обогащение /

19. B.И. Брагина, Н.А. Красильникова. — Красноярск, 1971. 234 с.

20. Василькова, Н.И. Связь свойств флюорита с условиями его образования / Н.И. Василькова, П.Ф. Карпенко, О.А. Кукушкина. М.: Недра, 1972.-112 с

21. Вигдергауз, В.Е. Влияние содержания катионов кальция в пульпе на флотацию несульфидных руд / В.Е. Вигдергауз, В.А. Трофимова, A.M. Околович // Контроль и технологическая оптимизация процессов обогащения. -М., :Наука, 1980. С. 46 -54.

22. Гладких, Ю.В. О механизме взаимодействия флотола 7,9 и аспарала Ф с минералами. / Ю.В. Гладких, В.В. Федулкин, А.В. Краснухина // Переработка труднообогатимых руд. Теория и практика.-М.: Наука, 1987.1. C. 82-88.

23. Глембоцкий, В.А. Физико-химия флотационных процессов. -М.: Недра, 1972.-392 с.

24. Глембоцкий, В.А. Флотационные методы обогащения / В.А. Глембоцкий, В.И. Класен. М.: Недра, 1981. - С. 57-98.

25. Глембоцкий, В.А. Устойчивость и методы разрушения адсорбционных слоёв при флотации / В.А. Глембоцкий, А.Е. Колчеманова. -М.: Наука, 1967. С. 37-50

26. Голов, В.М. Технология обогащения флюоритовых руд, составляющих сырьевую базу Ярославского ГОКа. Аналитический обзор, Тема 695. Предприятие п/я А-1997 / В.М. Голов., А.Н. Недорезов., Н.В. Егоров; Ярославский ГОК, Москва, 1980.

27. Гросман Л.И. Разделение несульфидных минералов в кислой среде // Тр. института Механобр. Л., 1968. - С. 88-90.

28. Дуденков, С.В. Основы теории и практики применения флотационных реагентов / С.В. Дуденков, Л.Я. Шубов, Л.А. Глазунов и др.. М.: Недра, 1969.-302 с.

29. Дерягин, Б.В. Кинетическая теория флотации мелких частиц / Б.В. Дерягин//Успехи химии. 1982.-№ 1. - С. 92-118.

30. Заплаткин, Ю.Н. Исследование влияния фтористых соединений при флотации флюоритовых руд: автореф. дис. . канд. техн. наук. Магнитогорск, 1966. 167 с,

31. Каташин, Л.В. К вопросу флотируемости флюоритовых руд жирнокислотными собирателями /Л.В. Каташин, В.Н. Воробьёв, А.В. Фатьянов // Труды института. Иргиредмет. 1972. — С. 73 - 78.

32. Киенко, Л.А. Флотация флюорита из карбонатных руд / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, Г.Ю. Зуев, В.З. Шестовец, Л.Н. Плюснина // Обогащение руд. 2007. - № 4. - С. 11-14.

33. Киенко, Л.А. Разработка и совершенствование технологии переработки тонковкрапленных карбонатно-флюоритовых руд месторождений Приморья / Л.А. Киенко, Л.А. Саматова, О.В. Воронова, Л.Н.

34. Плюснииа // Горн, информ.-аналит. бюл. Отдельный выпуск: Дальний Восток. 2007. - № ОВ 9. - С. 302-307.

35. Киреев, В.А. Краткий курс физической химии / В.А. Киреев. — М.: Химия, 1969.-212 с.

36. Классен, В.И. Обогащение руд / В.И. Классен. — М.: Недра, 1979.239 с.

37. Класен, В.И. Введение в теорию флотации / В.И. Классен, В.Л. Мороусов. -М.: Госгортехиздат, 1959. С. 45-69.

38. Класен, В.И. Шламы во флотационном процессе / В.И. Классен, Д.И. Недогоров, И.Х. Дебердеев. М.: Недра, 1969. - 160 с.

39. Колтунова, Т.Г. Изучение флотации гюбнерита и флюорита щелочной солью гидроксилитовой кислоты и сорбции ее на этих минералах / Т.Г Колтунова, О.С. Богданов. // Обогащение руд. 1971. - № 2. - С. 12-16.

40. Крутов, В.И. Основы научных исследований / В.И. Крутов, В.В. Попова М.: Высш. школа, 1989. - 400 с.

41. Леонов, С.Б. Система параметров оценки состояния поверхности кальциевых минералов в условиях флотационной пульпы /С.Б. Леонов, В.И. Белобородов, К.Л. Лидин // Переработка труднообогатимых руд. М.: Наука, 1987.-С. 65-72.

42. Левинский, Б.В. Флотация флюорита реагентами собирателями, содержащими сульфогруппу / Б.В. Левинский, А.В. Высоцкий // Цветные металлы. 1966. - № 11. - С. 16-17.

43. Мелик-Гайназян, В.И. Методы исследований флотационного процесса / В.И. Мелик-Гайназян, А.А. Абрамов, Ю.Б. Рубинштейн и др.. -М.: Наука, 1990.-301 с.

44. Минералогический справочник технолога-обогатителя. Л.: Недра, 1985.-264 с.

45. Минералы. Справочник АН СССР. Вып. 1. Т. 2. 1963. - 342 с.

46. Митрофанов, С.И. Селективная флотация / С.И. Митрофанов. М.: Недра, 1967. - 584 с.

47. Митрофанов, С.И. Исследование полезных ископаемых на обогатимость / С.И. Митрофанов, Л.А. Барский, В.Д. Самыгин М.: Недра, 1974.-352 с.

48. Наумов, М.Е. Исследования на обогатимость бедных флгооритоых руд Пограничного месторождения: науч.-техн. отчёт / ВНИИХТ; рук. М.Е. Наумов, инв. ТИ-465, фонды ВНИИХТ, 1991. 86 с.

49. Обогащение флюоритовых руд за рубежом / М.Г Курочкин, О.М. Серебрянникова и др. М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1989. -32 с.

50. Обогащение бедных руд в Западной Европе. М.: Госгортехиздат, 1960.- 168 с.

51. Петров В.П. Флюорит / В.П. Петров и др.. М.: Наука, 1976.176 с.

52. Плаксин, И.Н. Результаты и перспективы исследования взаимодействия реагентов с минералами во флотации / И.Н. Плаксин. — М.: Наука, 1954.-С. 88-114.

53. Плаксин, И.Н. Закрепление флотационных реагентов на минералах и их растворимость / И.Н. Плаксин, В.И. Солнышкин // Взаимодействие минералов с реагентами при флотации. 1967. - С. 86-96.

54. Плаксин, И.Н. Исследования флотационных свойств вольфрамовых минералов / И.Н. Плаксин, Г.А. Мясникова. -М.: Наука, 1974. 148 с.

55. Плаксин, И.Н. Влияние гетерогенности поверхности минералов на взаимодействие с флотационными реагентами / И.Н. Плаксин, Р.Ш. Шафеев, В.А. Чантурия. М.: Наука, 1965 - 237 с.

56. Полькин, С.И. Флотация руд редких металлов и олова / С.И. Полькин. М.: Госгортехиздат, 1960. — 317с.1. Ш9

57. Полькин, С.И. Обогащение руд и россыпей редких металлов / С.И. Полькин. М.: Недра, 1967. - С. 114-149.

58. Ратобыльская, Л.Д. Обогащение фосфатных руд / Л. Д. Ратобыльская, Н.Н. Бойко, О.А. Кожевников. М.: Недра, 1979. - 239 с.

59. Ратобыльская, Л.Д. Некоторые закономерности флотации апатит-нефелиновых руд Хибин N-ацилированными аминокислотами в условиях оборотного водоснабжения / Л.Д. Ратобыльская // Переработка труднообогатимых руд. М.: Наука, 1987 — С. 57-75.

60. Ратобыльская, Л.Д. Регулирование процесса пенообразования при флотации руд в условиях замкнутого водооборота // Хим. пром. 1982. - № 5. -С. 290-292.

61. Рябой, В.И. Хемосорбция реагентов на минералах как процесса образования поверхностных соединений с координационной связью / В.И. Рябой, О.С. Богданов, В.В. Зуев // Тр. ин-та Механообр. Л., 1977 — Вып. 145.-С. 59-89.

62. Рязанцева, М.Д. Флюориты Приморья / М.Д. Рязанцева, Э.И. Шкурко. М., Недра, 1992. - 156 с.

63. Рубинштейн, Ю.Б. Кинетика флотации / Ю.Б. Рубинштейн, Ю.А. Филиппов. М.: Недра, 1980. - 272 с.

64. Рубинштейн, Ю.Б. Математические методы в обогащении полезных ископаемых / Ю.Б. Рубинштейн, А.А. Волков. М.: Недра, 1987. - 296 с.

65. Русанов, А.И. Фазовые равновесия и поверхностные явления / А.И. Русанов. Л.: Химия, 1967. - 204 с.

66. Рыжов, П.А. Математическая статистика в горном деле / П.А. Рыжов. М., Высш. школа, 1993. - 368 с.

67. Специальные методы обогащения полезных ископаемых. М.: Недра, 1966.

68. Справочник по обогащению руд. Основные процессы. — М.: Недра, 1983.-446 с.

69. Стремовский, Л.И. О действии сочетаний собирателей при селективной флотации кальциевых минералов в кислой среде/ Л.И.

70. Стремовский., И.С. Малинская. // Современное состояние и задачи селективной флотации руд М.: Наука, 1967. -С. 111-119.

71. Тихонов, О.Н. Закономерности эффективного разделения минералов в процессе обогащения полезных ископаемых / О.Н. Тихонов. -М.: Недра, 1984.-190 с.

72. Тюрникова, В.И. Повышение эффективности действия собирателей при флотации руды / В.И. Тюрникова. М.: Недра, 1971. - 152 с.

73. Усачёв, П. А. Новые направления в области обогащения неметаллических полезных ископаемых / П.А. Усачёв, В.К. Задорожный, А.Ш. Гершенкоп // Переработка труднообогатимых руд. М.: Наука, 1987. -С. 204-219.

74. Фатьянов, А.В. Флотация флюоритовых руд некоторых месторождений Забайкалья / А.В. Фатьянов, С.Б. Леонов, И.С. Волкова // Тр. Иркут. Политехи, ин-та. Иркутск, 1967. - Вып. 38. - С. 32-36.

75. Фатьянов, А.В. Технология обогащения флюоритовых руд / А.В. Фатьянов, Л.Г. Никитина, Е.В. Глотова. Новосибирск: Наука, 2006. -210 с.

76. Финни, Д. Введение в теорию планирования экспериментов. М.: Наука, 1970.-287 с.

77. Фрумкин, А.Н. Адсорбция и окислительные процессы / А.Н. Фрумкин. -М.: Наука, 1961. 206 с.

78. Хауффе, К. Реакции в твёрдых телах и на их поверхности / К. Хауфе. М.: Наука, 1962. - 195 с.

79. Хеней, Н. Химия твердого тела / Н. Хеней. М.: Мир, 1971. - 223 с.

80. Хикс, У. Основные принципы планирования экспериментов / У. Хикс. М.: Мир, 1967. - 402 с.

81. Хорольский, В.П. Применение алгоритма распознавания образов в прогнозирующей системе управления обогатительной секцией / В.П. Хорольский, И.Б. Сироджа, В.З Козин // Изв. вузов. Горный журнал, 1970. -№ 12 - С 149-155.

82. Чантурия, В.А. Химия поверхностных явлений при флотации / В.А. Чантурия, Р.Ш. Шафеев. -М.: Недра, 1977. 192 с.

83. Черняк, А.С. Химическое обогащение руд / А.С. Черняк. М.: Недра, 1965.-320 с.

84. Шкурко, Э.И. Флюоритовая минерализация Приморья. /Э.И. Шкурко // Флюорит /. М.: Наука, 1976. - С. 55-68.

85. Шубов, Л.Я. Запатентованные флотационные реагенты и их применение / Л.Я. Шубов. М.: Недра, 1973. - 260 с.

86. Шубов, Л.Я. Флотационные реагенты в процессах обогащения минерального сырья. Справочник. Т. 1-2 / Л.Я. Шубов. М.: Недра, 1990. -264, 400 с.

87. Шупов, Л.П. Прикладные математические методы в обогащении полезных ископаемых / Л.П. Шупов. -М.: Недра, 1972. 168 с.

88. Эйгелес, М.А. Основы флотации несульфидных минералов / М.А. Эйгелес. М.: Недра, 1964. - 408 с.

89. Эйгелес, М.А. Реагенты регуляторы во флотационном процессе / М.А. Эйгелес. -М.: Недра, 1977.-338 с.

90. Эйгелес, М.А. Теоретические основы флотации несульфидных материалов / М.А. Эйгелес. М.: Стройиздат, 1950. - 260 с.

91. Eleventh International Mineral Progressing Congress, Cagliari, 1975.

92. Schulze H. Physikalisch-chemische Elementvorgange des Flotations prozesses. Berlin: VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, 1981.

93. Sibert B. Ubert die Samni lereigen schaften von n-Alkankarbonsauren and L-substituierten n-Pentakarbonsauren, Friberger Forsch. H. 1971. A. 487.