Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Прогноз состояния и управление системами водопользования на основании данных мониторинга источников водоснабжения

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Прогноз состояния и управление системами водопользования на основании данных мониторинга источников водоснабжения"

На правах рукописи

003484376

НАУМОВ СЕРГЕИ ВЯЧЕСЛАВОВИЧ

ПРОГНОЗ СОСТОЯНИЯ И УПРАВЛЕНИЕ СИСТЕМАМИ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ НА ОСНОВАНИИ ДАННЫХ МОНИТОРИНГА ИСТОЧНИКОВ ВОДОСНАБЖЕНИЯ

03.00.16-Экология

2 6 НОЯ 2009

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

КазЕДь - 2009

003484376

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Казанский государственный технологический университет»

Научный руководитель: доктор химических наук,

профессор

Мухутдинов Асгат Ахметович

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор

Свергузова Светлана Васильевна

доктор химических наук, профессор

Половняк Валентин Константинович

Ведущая организация:

Государственное учреждение «Управление государственного аналитического контроля Министерства природопользования и экологии Республики Башкортостан», г. Уфа

Защита состоится « 16» диссертационного совета

_2009 года в;

4Ш

часов на заседании

212.080.02 при Казанском государственном технологическом университете по адресу: 420015, г. Казань, ул. К. Маркса, дом 68, зал заседаний ученого совета (А -330).

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного технологического университета.

Электронный вариант автореферата размещен на сайте Казанского государственного университета (http://www.kstu.ru).

Автореферат разослан « нмШ 2009

Ученый секретарь диссертационного совета

года

А.С. Сирогкин

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ"

Актуальность работы: Охрана водных объектов и рациональное использование природных ресурсов невозможно без проведения мониторинга поверхностных вод. Анализ данных, полученных при мониторинге, дает возможность выявить предприятия, которые вносят наибольший вклад в увеличение концентрации загрязняющих веществ, определяющих качество поверхностных и подземных вод. Используя данные мониторинга природных вод, можно внести коррективы в технологические процессы, управляя системами водоподготовки и водопотребления, таким образом, оптимизируя использование природных ресурсов.

В этой связи представляет интере: мониторинг водных объектов Волжско-Камского региона. Большое значение имеет исследование естественных компонентов воды, а также загрязняющих веществ, попадающих в реки, образующихся на предприятиях региона (нефтедэбывающих, нефтеперерабатывающих, нефтехимических и предприятиях машиностроительного комплекса). Результаты таких исследований служат основой разработки способов, позволяющих минимизировать антропогенное воздействие на водные объекты.

Существенным фактором загрязнения вод источников водоснабжения ионами железа является коррозия, вследствие попадания железосодержащих продуктов коррозии в окружающую среду с последующим отрицательным влиянием на водные экологические системы. От состава природных вод зависит их агрессивность по отношению к промышленному оборудованию и коммуникациям, поэтому, наряду с мониторингом водных объектов, необходим анализ процессов, происходящих при воздействии водной среды на промышленные системы. Это представляет несомненный теоретический интерес и имеет большое народнохозяйственное значение для управления технологическими системами. Из выше сказанного следует, что коррозия промышленного оборудования в водной среде оказывает отрицательное действие на окружающую среду, состоящее в следующем:

• увеличении расхода природных ресурсов;

• загрязнении природных вод продуктами коррозии в виде железосодержащих солей.

Работа выполнена по тематике, входящей в Перечень приоритетных направлений развития науки, технологии и техники в Российской Федерации, утв. Президентом РФ 21 мая 2006 г. №Пр-343 и в соответствии с планом научно -исследовательских работ кафедры «Инженерная экология» ГОУ ВПО «Казанский государственный технологический университет»

Цель работы - прогнозирование состояния и управления системами оборотного водоснабжения предприятий с рациональным использованием природных ресурсов на основании данных изучения концентраций солей в поверхностных водах Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарстан),

Для достижения указанной цели в работе решались следующие задачи:

• провести анализ солевого состава поверхностных вод Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарстан),

• определить влияние хлорид-, сульфат- и гидрокарбонат - ионов на агрессивные свойства природных вод на основе их термодинамических характеристик и мониторинга процессов при воздействии водной среды на промышленное оборудование (коррозии);

*В руководстве диссертацией принимала участие к.х.н., доцент Содьяшинова O.A.

• предложить уравнения регрессии зависимости коррозии стали от концентрации солей в водоеме;

• выбрать оптимальные концентрации антикоррозионного реагента для проверки адекватности экспериментальных результатов при управлении системами водопользования;

• провести опытно-промышленные испытания разработанного способа уменьшения коррозии и предложить к внедрению в системах оборотного водоснабжения с достижением рационального использования природных ресурсов;

• рассчитать предотвращенный эколого-экономический ущерб для водного объекта при внедрении разработанного способа управления системами водопользования.

На защиту выносятся:

• результаты анализа солевого состава поверхностных вод Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарстан);

• данные о термодинамических характеристиках хлорид-, гидрокарбонат- и сульфат - ионов, а также результаты мониторинга коррозионной активности природных вод и модельных растворов, содержащих хлорид -, гидрокарбонат - и сульфат - ионы;

• результаты исследования совместного влияния хлорид - и сульфат - ионов на коррозию стали;

• уравнения регрессии, позволяющие определить оптимальные соотношения хлорид - и сульфат - ионов для управления системами водопользования;

• данные по оптимальным концентрациям хлорид - и сульфат - ионов, позволяющим уменьшить коррозию стали;

• результаты опытно-промышленных испытаний разработанного способа уменьшения коррозии в системе оборотного водоснабжения предприятия управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть» с достижением рационального использования природных ресурсов;

• результаты расчета предотвращенного эколого-экономического ущерба от уменьшения концентрации солей железа в сточной воде, сбрасываемой в реку Степной Зай предприятием управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть».

Научная новизна:

• на основании данных мониторинга водных объектов Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарстан) получены новые научно обоснованные данные о количественном характере взаимосвязи концентрации неорганических солей и оснований, содержащихся в природных водоемах, и коррозионных процессов;

• выявлена и научно доказана возможность определения концентрации вносимого антикоррозионного агента для управления промышленными системами и минимизации воздействия хозяйственной деятельности человека на экосистему и достижения рационального использования природных ресурсов.

Практическая значимость. Предложены уравнения регрессии, позволяющие определить зависимость интенсивности воздействия водной среды на промышленное оборудование от концентрации сульфат- и хлорид-ионов в природных водоемах, а также оптимальные количества антикоррозионных компонентов, обеспечивающие существенное уменьшение коррозии стали в водооборотных системах нефтехимических предприятий,

Апробация работы. Основные материалы диссертации были доложены на Всероссийском съезде молодых ученых (г. Москва, 2005); X международной экологической студенческой конференции «Экология России и сопредельных территорий. Экологический катализ» (г. Новосибирск, 2006); Первом Международном конгрессе молодых ученых по химии и химической технологии (МКХТ - 2006) (г. Москва, 2006); Всероссийской научно - технической конференции аспирантов, соискателей и докторантов (г. Майкоп, 2007); отчетных научно - технических конференциях КГТУ (г. Казань, 2006 - 2009)

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 11 статей (2 статьи в журналах, рекомендованных ВАК Минобрнауки России) и 8 тезисов Международных и Всероссийских конференций. ' < ■

Объекты и методы исследования. Объектами исследования служили воды рек Волга, Кама, Казанка и Степной Зай, вода системы оборотного водоснабжения управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть» и модельные растворы содержащие хлорид-, гидрокарбонат- и сульфат - ионы.

При исследовании качественного и количественного состава природных вод использовались методы количественного анализа с использованием титрометрии, а так же инструментального метода (фотоколориметрия). Для исследования изменения скорости коррозии использовали гравиметрический метод. Расчеты уравнений регрессии и построение графиков в трехмерном пространстве производили с использованием программного пакета БТАТШТЮА 6.0.

Содержание диссертации. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов, приложения и списка литературы. Диссертация изложена на 138 страницах, включает 43 таблицы, 22 рисунка, использовано 122 источника литературы.

Глава 1 посвящена литературному обзору. В ней представлен экологический мониторинг крупных водных объектов Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарстан), который включает в себя качественно-количественные характеристики данных объектов, а так же их анализ и прогноз состояния. Приведены некоторые аспекты воздействия водной среды на промышленные стальные объекты, а так же влияние состава вод на эти процесс. Показано, что уменьшение агрессивности природных вод по отношению к стальному оборудованию и сооружениям систем оборотного водоснабжения вносит существенный вклад в рациональное использование природных ресурсов. Представлены возможные критерии оценки и расчета показателей агрессивности. Представлены данные по затрате природных ресурсов на производство одной тонны стали.

В главе 2 представлены методы анализа природных вод с целью определения качественного и количественного их состава. Приведены методики проведения мониторинга коррозионных процессов стали (Ст 3) как в природных воДах, в исследуемых модельных растворах, так и в условиях промышленной установки. Представлены данные об антикоррозионном агенте, оксиэтилиденфосфоновой кислоте (ОЭДФ).

15 главе 3 представлены результаты мониторинга природных поверхностных вод рек Волга, Кама, Казанка и Степной Зай. Дана оценка качественно - количественному составу исследуемых природных объектов и причин наблюдаемых изменений в составе вод. Используя данные, полученные, при мониторинге поверхностных вод, были проведены исследования по влиянию состава вод на процессы коррозии, а так же мониторинг коррозионной активности модельных растворов.

■ ■; Определение концентрации солей в поверхностных водах Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарста н).

Река Волга. На исследуемом у'астке реки Волга расположено большое количество крупных водохранилищ: Углическое, Горьковское, Чебоксарское, Куйбышевское, а так же крупные промышленные города: Ярославль, Кострома, Нижний Новгород, Чебоксары, Казань. Отоор проб производился выше по течению, чем городские водосбросы г. Казань, присутствие в воде различных веществ зависит, в первую очередь, от загрязнений, сбрасываемых в городах, расположенных выше по течению.

Таблица 1 - Качественно-количественный состав Исследования велось по

основным показателям качества воды. Данные представлены в таблице 1. Как видно по данным таблицы, максимумы содержания хлорид- и сульфат-ионов не превышают нормативные показатели. Наиболее опасными

загрязняющими веществами являются ионы тяжелых металлов, так как они не разрушаются, а откладываются в донных отложениях в виде солей. В некоторых случаях они могут переходить в растворенное состояние. Из таблицы 1 видно, что в исследуемых пробах воды наблюдаются значительные величины перечисленных ионов, что связанно с большой промышленной нагрузкой на данный водный объект.

Река Кама. Отбор проб воды для исследования качественно-количественного

состава воды реки Кама Таблица 2 - Качественно-количественный состав проводили в районе Сорочьи горы, ниже г. Чистополь.

Из таблицы 2 видно, что воды реки Кама

характеризуются повышенным содержанием хлорид-ионов, сульфат-ионов и гидрокарбонат-ионов. Увеличение содержания перечисленных ионов можно объяснить протеканием реки и притоков реки Кама через нефтеносные районы, а так же отличием характера почв. Хотя данные концентрации не превышают1 нормативные показатели, такое содержание гидрокарбонат-ионов скажется на увеличении накипеобразования технологического оборудования, а так же на коррозионные процессы, т.е. на агрессивные свойства воды.

Река Степной Зай. Отбор проб воды реки Степной Зай проводился в районе непосредственной близости управления «Татпефте-газпереработка» ОАО «Татнефть». Результаты исследования приведены в таблице 3.

Характер количественного состава воды реки Степной Зай, представленный в таблице 3, зависит от географического положения реки. В пробах воды наблюдается увеличение содержания хлорид - ионов, что повышает агрессивные свойства воды.

воды реки Волга

№ п/п Показатели река Волга

I Ионы меди, 10"3 мг/л 2,0

2 Ионы цинка, 10"2 мг/л 6,8

3 Ионы железа, мг/л 0,56

4 Хлорид - ионы, мг/л 23,4

5 Сульфат - ионы, мг/л 75,7

6 Гидрокарбонат - ионы, мг/л 103,8

7 Карбонат - ионы, мг/л 9,0

воды реки Кама

№ Показатели река

п/п Кама,

1 Ионы меди, 10 "Змг/л 4,3

2 Ионы цинка, 10 "2мг/л 4,5

3 Ионы железа, мг/л 0,54

4 Хлорид - ионы, мг/л 120,0

5 Сульфат - ионы, мг/л 200,0

6 Гидрокарбонат - ионы, мг/л 132,7

7 Карбонат - ионы, мг/л 9,0

;Наблюдаются значительные Таблица 3 - Качественно - количественный концентрации ионов тяжелых

металлов и других ионов, что сказывается на повышении требований к водоиодготовке и водопотреблению и оказывает существенное влияние на водные экологические системы.

Река Казанка. Отбор проб воды для исследования качественно-количественного состава воды реки Казанка проводили в г. Казань. Результаты проведенного

мониторинга представлены в таблице 4.

По данным

представленным в таблице 4 видно, что на качество природных вод реки Казанка, как и в других природных источниках Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарстан) оказывает промышленность и

системы ЖКХ. По сравнению свыше рассмотренными реками, наибольший вклад в загрязнение реки Казанка оказывают стоки сельского хозяйства и животноводства.

Данные о

количественном составе исследуемых рек,

позволяют исследовать агрессивные свойства вод, в частности их влияние на агрессивность по отношению к стальному оборудованию промышленных предприятий.

Механизмы процессов воздействия природных вод на промышленные объекты описаны достаточно подробно. Однако представляет интерес изучение влияние состава природных вод на их интенсивность и возможность корректирования введения антикоррозионных добавок в системы оборотного водоснабжения.

Из выше сказанного следует, что процессы воздействия природных вод на промышленные объекты, оказывают различное действие на окружающую среду: увеличение расходов природных ресурсов я загрязнение природных вод продуктами коррозии в виде железосодержащих солей. Для устранения этих недостатков требуется проведение работ по снижению данного воздействия. Первым этапом этих работ является проведение мониторинга коррозионной активности природных вод и модельных растворов.

Исследование коррозионной активности вод Волжско-Камского региона (в пределах Республики Татарстан). Как видно из представленных данных (таблицы 14), воды рек Волга и Кама характеризуются сравнительно небольшим содержанием

состав воды реки Степной Зай

№ п/п Показатели река Степной Зай

1 Ионы меди, 10"3 мг/л 6,4

2 Ионы цинка, 10"2 мг/л 9,2

3 Ионы железа, мг/л 0,86

4 Хлорид - ионы, мг/л 267,0

5 Сульфат - ионы, мг/л 96,0

6 Гидрокарбонат - ионы, мг/л 178.8

7 Карбонат - ионы, мг/л 12,0

8 Жесткость общая, мг-экв/л 11,40

Таблица 4 - Качественно воды реки Юазанка

количественный состав

№ п/н Показатели река Казанка, г. Казань

1 Ионы меди, 1(Г мг/л 5,2

2 Ионы цинка, 10"2 мг/л 6,5

3 Ионы железа, мг/л 0,41

4 Хлорид - ионы, мг/л 24,9

5 Сульфат - ионы, мг/л 90,0

6 Гидрокарбонат - ионы, мг/л 163,0

7 Жесткость общая, мг-экв/л 5,76.

хлорид- и сульфат-ионов, тогда как воды реки Степной Зай имеют повышенную концентрацию хлорид-ионов.

Для выявления влияния физико-химических свойств природных вод на скорость коррозии стали были проведены эксперименты с использованием природных вод. На рисунке 1 представлены результаты исследования скорости коррозии стали в водах рек Волга, Кама, Казанка и Степной Зай.

Как видно из рисунка 1, кривые имеют вид аналогичный для кривой скорости

коррозии в контрольной системе. Скорость коррозии, наблюдаемая в воде реки Степной Зай, объясняется большим содержанием растворенных солей, особенно хлорид-ионов, закачиваемых в нефтяные пласты для создания давления при добыче нефти. Наибольшее значение скорости коррозии стали превышает максимум в контрольной системе в 2 раза. Аналогичен ход кривой скорости коррозии в воде реки Волга, со смещением пика коррозии в сторону более длительного воздействия водной среды на металл. Максимальное значение относительно скорости коррозии в дистиллированной воде превышает более чем в 1,5 раза. Скорость коррозии в воде реки Кама не превышает максимум в контрольной системе и не имеет ярко выраженного пика. Скорость коррозии в воде реки Казанка значительно превышает аналогичный показатель в других источниках и контрольной системе, что, во-первых, связано с гидрохимическими показателями. Резкий рост скорости коррозии наблюдается в течении 200 часов эксперимент, а затем значительное снижение, до уровня скорости коррозии в других реках.

Исследование скорости коррозии в дистиллированной воде.

Анализ кривых скорости коррозии, приведенных на рисунке

1, позволяет сказать, что большое значение на скорость коррозии и ход кривой оказывает качественный и количественный состав вод. В качестве контрольного образца была принята дистиллированная вода, результаты исследования скорости коррозии представлены на рисунке

2.

Как видно из рисунка 2, зависимость скорости коррозии стали в дистиллированной воде имеет классическую форму - первоначальный подъем до максимума с последующим небольшим снижением и выходом на горизонтальную линию.

Рис. 1 - Изменение скорости коррозии стали в природных водах рек Волга, Кама, Казанка. Степной Зай

Цхгмччлс

Рис. 2 - Изменение скорости коррозии стали в дистиллированной воде

Коррозия стали в дистиллированной воде в отсутствии минеральных солей обусловлена гидроксил-ионами, образующими на поверхности стали гидроксид железа. Вначале наблюдается интенсивный рост скорости коррозии, завершающийся образованием защитного слоя в виде ржавчины, который несколько замедляет коррозию. Выход на плато означает достижение равновесия растворения железа и превращение его в нерастворимый защитный слой в результате взаимодействия с гидроксил-ионом. Схематически эти процессы можно описать следующими реакциями:

Вторая стадия определяет скорость всего процесса. Попадая в раствор, ионы двухвалентного железа могут окисляться до трехвалентного катиона.

Термодинамические расчеты показывают самопроизвольность протекания таких реакций, поскольку энергия Гиббса имеет отрицательное значение (уравнения 1, 2).

Ре + 20Н" = Ре(ОН)2 ...

дО°= -393,55 -(-ш ая л. ¡г>*1Л1 о »а\1= .ао «о -и-п^-и.п^

Fe + ОН' = FeOHwc + ё FeOHajc = FeOH+MC + в FeOH* + nH,0 - Fe2+*nH20 + ОН"

Fe'

- (-84,88 + (2*(-1293))= -49,89 кДж/моль

ЗОН"

Fe(OH)3

(2)

AG°= -476,47 - ((-10,53) + (3*(-129.39)))=-77,77 кДж/моль Следует отметить низкое значение энергии Гиббса для образования гидроксида железа (III), что свидетельствует о преобладании такой реакции в данной системе.

1. Исследование коррозионной активности растворов, содержащих гидрокарбонат - ионы. Из экспериментальных данных (рисунок 3) видно, что в присутствии гидрокарбонат-ионов скорость коррозии замедляется относительно

контрольной системы. ............................. ..............'

Рост скорости коррозии, наблюдаемый в течение первых 150 -200 часов эксперимента, объясняется большей ионной подвижностью гидроксид-ионов относительно

подвижности гидрокарбонат-ионов. Снижение скорости коррозии после выхода на пик можно объяснить с помощью термодинамических расчетов для системы ионы железа - карбонат-ионы, т.к. в водных растворах гидрокарбонат-ионы преимущественно переходят в карбонат-ионы.

Термодинамические расчеты показывают, что равновесие в системе ионы железа (III) - карбонат-ионы, так же как и в системе, ионы железа (II) - карбонат-ионы находится в равновесии, т.к. значение энергии Гиббса не превышает 10 кДж/моль.

(3)

Г'М

(. 04

| —•— 1я —Я— :<игмг .а - (лтроцьнаяпктм

Рис. 3 - Изменение скорости коррозии стали от концентрации гидрокарбонат - ионов

Fei+ + С032' = FeC03

ДО°= -606,77 - (-84,88 +(-527,60))=5,71 кДж/моль 2Ре3+ + ЗС032- == Ре2(С03)3 ДС°= -1591,84 - (2*(-10,53) +(3*(-52 7,60)))=12,02 кДж/моль Можно предположить, что гидрокарбонат-ионы будут иметь ингибирующее воздействие на коррозию сгального оборудования.

Гидрокарбонат-ионы являются основными компонентами накипи, а их количество является преобладающим фактором в накипеобразовании. Поэтому

(4) небольшое

большую часть гидрокарбонат-ионов удаляют из природных вод перед использованием в системах оборотного водоснабжения. В результате их содержание в оборотной воде мало, по сравнению с сульфат- и хлорид-ионами и соответственно влияние гидрокарбонат-ионов на процессы коррозии незначительно.

2. Исследование скорости коррозии в присутствии хлорид- и сульфат -ионов. Исследование скорости коррозии » присутствии хлорид-ионов проводили по изменению концентрации и продолжительности контакта стали с модельным

раствором. На рисунке 4 представлены кинетические кривые коррозии. Полученные результаты позволяют составить уравнений регрессии. Они с достаточной точностью описывают экспериментальные результаты и имеют коэффициент корреляции равный 1,0.

Из рисунка 4 видно, что при концентрации хлорид-ионов 99,75 и 196,60 мг/л кинетические кривые аналогичны кривой скорости коррозии стали в дистиллированной воде. При возрастании концентрации хлорид-ионов максимум смещается в сторону увеличения времени коррозии. При увеличении концентрации хлорид-ионов в начале эксперимента появляется индукционный период, который увеличивается при возрастании содержания хлорид - ионов в пробах воды, что связано с процессами, происходящими в образовавшемся двойном электрическом слое. Появление такого индукционного периода можно объяснить следующим образом. Известно, что подвижность гицроксил-ионов в растворе равна 198,00 и превышает подвижность хлорид - ионов, которая составляет 76,34. Следовательно, в начале эксперимента в системе происходит взаимодействие поверхности металла с ОН" - ионами с образованием гидроксвдов железа, которые формируют защитную пленку. Однако по мере увеличения концентрации хлорид-ионов происходит вытеснение гидроксил-ионов с поверхности металлов и интенсивное растворение металлов с образованием хлоридов железа.

Из рисунка 4 видно, что хлорид-ионы увеличивают скорость коррозии стали примерно в 2 раза по сравнению с дистиллированной водой. При этом можно ожидать протекание следующих реакций:

Fe + 2НС1 = FeCI2 + Н2 2Fe + ЗС12 = 2FeCl3

Термодинамические расчеты показывают, что равновесие в системе ионы железа - ионы хлора смещено в сторону распада продуктов реакции.

Fe2+ - 2СГ = FeCl2 -341,44 - (-84,88 +(2*(-239,85))=223,14 кДж/моль

Fe3+ + ЗСГ = FeCI3 ,

AG°= -398,31 -((-10,53) +(3*(-239,85)))=331,77 кДж/моль W

., 06 этом свидетельствует положительные значения энергии Гиббса и такой распад, судя по значительным величинам энергии, должен идти весьма интенсивно. При этом распад, хлорида трехвалентного железа должен идти более интенсивно, поскольку энергия Гиббса для этой системы гораздо больше, чем для хлорида

*l>iM1. 'Mi

..„:- ¡.т - - ц'нпч-п-м пси:. _м.->

Рис. 4 - Изменение скорости коррозии стали от концентрации ионов хлора

двухвалентного железа, следующем виде.

Схематически такой процесс может быть представлен в

!

Рис. 5 - Схематическое представление процесса взаимодействия ионов хлора со стальной поверхностью

Согласно представленной схеме (рисунок 5) коррозия стали в присутствии хлорид-ионов происходит через образование ионных пар, которые, переходя в раствор, распадаются на ионы хлора й ионы железа. При этом ионы железа

взаимодействуют с гидроксил-ионами с образованием гидроксидов железа. Тогда как ионы хлора возвращаются на поверхность стали для образования новых ионных пар. Термодинамическая вероятность такого процесса подтверждается расчетами энергии Гиббса (уравнения 1,2,5 и 6).

Параллельно с приведенной схемой взаимодействие хлорид-ионов с ионами железа возможно протекание электрохимического процесса, который можно представить в виде схемы представленной на рисунке 6. Как видно из схем, катионы железа, подходя к поверхности стали, приобретают электрон, в результате этого акта разряда образуется двухвалентный катион железа. ■;

Одновременно перестраивается гидратная оболочка. Образовавшийся катион отрывается от поверхности стали, тем самым освобождая место для следующего акта разряда трехвалентного катиона железа.

После вхождения в двойной электрический слой ион хлора теряет свой электрон, дегидратируется и превращается в атомарный хлор. На следующей стадии, образовавшийся атом хлора

рекомбинируется в молекулы. Молекулы хлора, переходя в раствор, взаимодействуют с молекулами воды с образованием хлорид - и гипохлорит - ионов. Гипохлорит - ионы взаимодействуют с ионами железа с образованием устойчивых солей, что подтверждается расчетами энергии Гиббса.

\\

I

сь

lACh

прямой процесс обратный процесс

прямой процесс обратный процесс

Рис. 6 - Схема протекания электродной реакции перезарядки ионов железа и хлорид - ионов

Fe2

AG°= -341,44 -(-84,1

„3+

(7)

(8)

2CIO" = Fe(C10)2 I +(2*(-38,53))=-179,5 кДж/моль FeJ+ + ЗС10" = Fe(C10)3 AG°=-3 98,31 -((-10,53)+(3 *(-3 8,53 )))=-272,19 кДж/моль Вероятность образования гипохлоритов железа (III) больше, чем гйпохлорйтов железа (И), что подтверждается меньшим значением энергии Гиббса.

Проведенные исследования скорости коррозии в присутствии хлорид - ионов показывают, что коррозия обусловлена взаимодействием хлорид- и гипохлорит-ионов с ионами железа с образованием хорошо растворимых В воде'хлоридов железа, при

Рис. 7 - Изменение скорости коррозии стали от концентрации сульфат - ионов

этом не растворимые гипохлориты не оказывают ингибирующего действия из-за их малой концентрации, исключающей вероятность образования защитной пленки на поверхности стали.

В отличие от хлорид-ионов, сульфат-ионы не обуславливают интенсивной коррозии стали в водной среде. Наши исследования показывают некоторое нивелирующее действие скорости коррозии с сульфат-ионами. На рисунке 7 представлены зависимости скорости коррозии от концентрации сульфат - ионов.

Как видно, скорость коррозии стали в присутствии сульфат-ионов в растворе на порядок меньше таковой в присутствии хлорид-ионов, что обусловлено не растворимостью железа в растворах серной кислоты. Первоначально растущая скорость коррозии аналогична для случая с дистиллированной водой, тогда как последующее небольшое снижение скорости коррозии и выход на плато обусловлено воздействием сульфат-ионов.

Особенно это заметно при интервале концентраций 50 - 250 мг/л, при которых скорость коррозии после 250 часов эксперимента не превышает 0,06 мм/год. Были получены уравнения регрессии зависимости скорости коррозии от концентрации сульфат-ионов, которые с достаточной точностью описывают экспериментальные результаты и имеют коэффициент корреляции равный 1,0.

Термодинамические расчеты показывают, что система сульфат-ионы - катион железа находится в равновесии, поскольку энергия Гиббса не превышает 10 кДж/моль.

Ре2+ + 8042" = Ре304 -819,77 - (-84,88 +(-743,99))=9,10 кДж/моль 2Ре3+ + 38042" = Ре2(304)3 -2245,92 - (2*(-10,53) +(3*(-743,99)))=7,11 кДж/моль

Схематически ионные взаимодействия сульфат-ионов и катионов железа можно представить в следующем виде (рисунок 8). Сульфат-ионы, подойдя к поверхности стали, образуют ионные пары с катионами железа, которые формируют защитный слой, препятствующий приближению гидроксил-ионов к поверхности, что замедляет скорость коррозии. Концепция ассоциации ионов дает относительно простой и самосогласованный метод рассмотрения проблемы близкого подхода противоположно заряженных ионов.

Энергия электростатического притяжения таких ионов может значительно превосходить их тепловую энергию, поэтому они

ДОа

1

(9)

(10)

реакции

зог

8

Рис. представление взаимодействия стальной поверхностью

1-з<у

- Схематическое процесса сульфат-ионов со

образуют фактически новую частицу в растворе, которая обладает достаточной стабильностью, чтобы не разрушаться в течение большого количества соударений с молекулами растворителя.

Известно, что для устранения образования накипи в виде карбоната кальция в водооборотные системы нефтехимических предприятий добавляют серную кислоту. Однако до настоящего времени не было однозначной точки зрения о влиянии сульфат-ионов на скорость коррозии стального оборудования. Результаты наших исследований показывают небольшое ингибирующее действие сульфатов-ионов на скорость коррозии стального оборудования и позволяют объяснить причину такого ингибирования при добавлении в оборотную воду серной кислоты.

3. Мониторинг коррозионной активности растворов при совместном влиянии хлорид- и сульфат-ионов. Представляет

значительный интерес исследование совместного влияния хлорид- и сульфат-ионов на скорость коррозии стали в водных растворах. На рисунке 9 представлены результаты таких исследований. Видно, что при концентрации хлорид- и сульфат-ионов в равных количествах, 100 мг/л, скорость коррозии не превышает 0,08 мм/год. Такая зависимость описана уравнением регрессии.

Для более наглядного

представления совместного влияния хлорид- и сульфат-ионов на скорость коррозии была построена поверхность зависимости скорости коррозии стали от концентрации исследуемых ионов (рисунок 9).

Как видно из рисунка 9, при равных массовых концентрациях наибольшее влияние на коррозию оказывают сульфат-ионы, что приводит к снижению уровня коррозии, в то же время хлорид-ионы способствуют возрастанию скорости коррозии с достижением максимальных значений в условия эксперимента.

Для математического описания совместного влияния сульфат- и хлорид-ионов на скорость коррозии было получено уравнение регрессии. Это уравнение удовлетворительно описывает экспериментальные результаты с выделением максимальных и минимальных значений коррозии, наблюдаемых под влиянием хлорид- и сульфат-ионов.

z=2,448* 10"7у2-3,853 * 10"7xy+U 186* 10"V-9,213* 10"5у+4,432* 10"5х+0,06, где х - концентрация сульфат-ионов, мг/л; у - концентрация хлорид-ионов, мг/л; z -скорость коррозии, мм/год.

Из рисунка 10 видно, что наибольшее значение коррозии стали имеет место при концентрации хлорид-ионов порядка 300 мг/л - 0,0914 мм/год и минимальное значение при концентрации сульфат-ионов 300 мг/л, а хлорид-ионов в диапазоне от 150 до 300 мг/л, что соответствует скорости коррозии, равной 0,0525 мм/год.

При близких значения подвижности (для хлорид-ионов 76,34 и для сульфат-ионов 79,80), рассматриваемые ионы оказываются в равных условиях и примерно с одинаковой скоростью подходят к поверхности металла. Они оказывают

Рис. 9 - Изменение скорости коррозии от концентрации сульфат- и хлорид-ионов (время, 504 часа)

разностороннее влияние на скорость коррозии. Большая поверхностная активность

хлорид-ионов по сравнению с сульфат-ионами подтверждает наблюдаемый эффект

увеличения скорости коррозии в хлоридных растворах и некоторую пассивацию

поверхности пластинок в сульфатных растворах.

С целью получения более подробных данных зависимости скорости коррозии от концентрации хлорид- и сульфат-ионов были

использованы интервалы

концентраций, охватывающие существенные изменения

скорости коррозии.

Максимальные значения скорости коррозии соответствуют концентрации хлорид-иоиов 300 мг/л и сульфат-ионов 50 мг/л. Характерной особенностью' для данной области концентраций является то, что преобладающее влияние оказывают хлорид-ионы. Такая ситуация может иметь место при эксплуатации оборотных систем водоснабжения из-за возрастания концентрации хлорид - ионов, вследствие испарения воды на градирнях при постоянном ее хлорировании. Полученные нами экспериментальные и расчетные данные позволяют заключить, что вода реки Волга имеет концентрацию хлорид-ионов до 50 мг/л и сульфат-ионов до 80 мг/л, что оказывает существенное влияние на скорость коррозии. Скорость коррозии стального оборудования составляет 0,07 - 0,09 мм/год. Расчетное значение, полученное по уравнению регрессии, находится в пределах 0,07 - 0,08 мм/год.

Уменьшение скорости коррозии наблюдается при возрастании концентрации сульфат-ионов в интервале 120 - 240 мг/л и хлорид-ионов 0 - 300 мг/л. Минимальное значение скорости коррозии характерно при вышеуказанном соотношении хлорид-ионов и сульфат-ионов и составляет 0,05 мм/год, а максимальное не превышает 0,07 мм/год. Так, концентрация хлорид-ионов в реке Степной ЗаЙ составляет 267 мг/л, тогда как при сбросе она достигает 650 мг/л. В то же время воды реки Кама, содержащие 120 мг/л хлорид-ионов и до 200 мг/л сульфат-ионов, могут способствовать коррозии стального оборудования на уровне 0,067 - 0,062 мм/год.

Значительный интерес представляют уровень скоросги коррозии в интервале концентраций сульфат-ионов 240 - 300 мг/л, хлорид-ионов 100 - 300 мг/л. В данном случае достигается минимум скорости коррозии, равной 0,047 мм/год, которая удовлетворяет предъявляемым требованиям системы оборотного водоснабжения. Следовательно, минимум дозировки ингибиторов коррозии может быть использован для поддержания скорости коррозии на этом уровне или чуть меньше. Характерно, что расчетное значение, полученное при решении уравнения, коррелирует с экспериментальным, с коэффициентом корреляции близким к 1,0.

Рис. 10 - Расчетные значения изменения скорости коррозии от концентрации сульфат- и хлорид-ионов (время, 504 часа)

Для выявления относительной активности хлорид- и сульфат-ионов при изучении процессов коррозии стального оборудования в водной среде была построена диаграмма с применением координат осей с размерностью моль/л (рисунок 11).

Для определения сравнительного

Смэрость даротш:

Концентрация сульфат

Концентрация к. лоноз, моль-л

влияния хлорид- и сульфат-ионов на скорость коррозии, через поверхность зависимости скорости коррозии от концентрации ионов (в мольных концентрациях) была проведена диагональ, соединяющая точки с координатами (0;0) и (9;3) соответствующие концентрации ионов в исследуемых растворах. Отсюда видно, что по всей протяженности диагонали соотношение мольных концентраций остается постоянной и показывает, что сульфат-ионы проявляют ингибируюпше способности уже при соотношении хлорид-ионов к сульфат-ионам равной 3:1 (по мольной концентрации).

Таким образом, увеличение содержания хлорид-ионов в природных водах приведет к усилению коррозии стального оборудования, тогда как увеличение сульфат-ионов будет оказывать некоторое ингибирующее коррозию действие. Полученные графики зависимости позволяют определить концентрацию ингибитора коррозии ОЭДФ, в зависимости от наличия в воде хлорид- и сульфат-ионов. Полученные результаты представлены в таблице 5. Она может быть полезна для оптимизации работы систем оборотного водоснабжения предприятий, расположенных в бассейнах рек Волга и Кама.

Таблица 5 - Зависимость концентрации ингибитора от уровня хлорид - и

11

Изменение

Рис.

коррозии от концентрации сульфат-хлорид-ионов (время, 504 часа)

скорости и

№ п/'п Концентрация, мг/л Скорость коррозии, мм/год Предлагаемая концентрация ингибитора, мг/л

хлорид-ионов сульфат-ионов

1 50 - 300 0-50 0,090 - 0,070 10,0

0-300 100-240 0,070-0,050 5,0

г) 0-100 240 - 300 0,070 - 0,050 5,0

3 100 -300 240 - 300 0,055 - 0,047 2,0

Известно, что ингибитор коррозии стали в воде ОЭДФ вводится в систему оборотного водоснабжения от 5,0 до 10,0 мг/л. При этом точные концентрации определятся опытным путем, проведением опытно-промышленных испытаний. Для этого нами была разработана опытно-промышленная установка системы оборотного водоснабжения управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть», где проводились исследования эффективности влияния различных концентраций ОЭДФ на скорость коррозии стали. Концентрация ОЭДФ изменялась от 2,0 до 10,0 мг/л. Продолжительность эксперимента составляла 500 часов. Было установлено, что оптимальные концентрации ОЭДФ обеспечивают минимальную скорость коррозии в

условиях эксперимента и составляет 5 мг/л, что коррелирует с полученными нами данными.

В главе 4 представлены результаты опытно-промышленных испытаний и описание опытно-промышленной установки разработанной для системы оборотного водоснабжения: управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть».

Для предприятий с небольшим объемом водооборотного цикла (порядка 10-15 тыс. м3/ч) создание постоянно действующей и автоматизированной опытно-промышленной установки для исследования скоростей коррозии обходится довольно дорого. Поэтому с самого начала нами было запланировано создание такой опытно -промышленной установки, которая отличалась бы простотой конструкции, небольшими габаритами, простотой обслуживания, и самое важное - возможность ее использования для приготовления раствороЕ; ингибиторов и их дозирования в систему оборотного водоснабжения.

Опытно-промышленная установка установлена в помещении водозаборного колодца водопеха. Схема опытно - промышленной установки приведена на рисунке 12.

вода из

1,2- емкости объемом. 1,3 м3; 3 - циркуляционный насос; 4 - корпус аэратора; 5 -перфорированный лист; 6 - вентили; 7 - поперечные трубы для крепления образцов; 8 - образцы для исследования; 9 - струи воды; 10 - капроновый шнур ля погружения образцов в воду; 11 - крепежные стойки.

Рис. 12-Схема опытно-промышленной установки

Емкости 1 и 2, имеющие объем 1,3 м каждая, последовательно соединяются трубой диаметром 90 мм и образз'ют сообщающиеся сосуды общим рабочим объемом 2 м3. Над емкостью 1 установлен ¡оратор, состоящий из корпуса 4, перфорированного листа 5 из нержавеющей стали и четырех крепежных стоек 11. После емкости 2 установлен циркуляционный насос 3 производительностью 3 м3/ч, и трубопровод диаметром около 2 - 3 см. Данный трубопровод соединяет насос с аэратором для замыкания системы циркуляционной воды. На верхней кромке емкости 2 приварены две поперечные трубы диаметром 2 - 3 см для закрепления образцов. Эти трубы располагаются так, что длина емкости после их приваривания разделяется на три

равные части. Емкости I и 2 заполняются водой из системы оборотного водоснабжения (после градирни) с образованием замкнутого объема 2 м3. Затем подача воды из оборотной системы прекращается и в емкость 2 вводится расчетное количество ингибитора. Препараты тщательно смешиваются с ¡водой до полного растворения, и после этого включается циркуляционный насос 3 для усреднения концентрации препаратов в воде установки. Через час после включения циркуляционного насоса 3 на поперечные трубы 7 на капроновых нитях вывешиваются образцы для испытания на скорость коррозии. Глубина погружения образцов 60 - 70 см. По мере испарения воды с поверхности емкостей 1 и 2 и при аэрировании из оборотной системы в емкость I подается1 необходимое количество воды. При необходимости вода из емкости может сливаться в водозаборный колодец.

Результаты опытно-промышленных испытаний с ежесуточным обновлением воды и добавлением соответствующего количества ингибитора в нее показали, что скорость коррозии уменьшается более чем в 3 раза по сравнению с системой оборотного водоснабжения. В опьггно-промышленной установке скорость коррозии составляет 0,0495 мм/год, а в системе оборотного водоснабжения без ингибиторов коррозии ОЭДФ - 0,1705 мм/год. Полученные результаты были внедрены в систему оборотного водоснабжения управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть», о чем свидетельствует акт о внедрении.

Как видно из представленных результатов исследования, скорость коррозии стального оборудования уменьшилась на 0,1210 мм/год. Учитывая, что площадь теплообменной поверхности составляет 31 646 м2, это составляет 3,83 м3 стали или учитывая плотность стали (Рсшш = 7,9 т/м3) 30,25 г. Приняв, что среднее содержание железа в руде 46%, то общее количество сэкономленной руды составляет 65,76 т/год. Разработанная нами технология действовала четыре года (2005 - 2008 г.г.), следовательно, за это время сэкономлено 263,04 т руды. В таблице 6 представлены результаты расчетов ресурсо- и энергосбережения за четыре года эксплуатации, применения разработанного способа уменьшения скорости коррозии в системе оборотного водоснабжения управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть». Для расчетов использовались данные ООО «Уральская Сталь».

Таблица 6 - Данные о ресурсо - и энергосбережения за четыре года эксплуатации, разработанного способа уменьшения скорости коррозии_

№ п/п Наименование Затраты на производство 1 т стали Ресурсо-и энергосбережение за четыре года эксплуатации

] Газ природный, м3 42,00 5 082,00

2 Пар, ккал 40 000,00 4 840 000,00

3 Вода, м3 150,00 18 150,00

4 Кислород, в пересчете на атм. воздух, м3 625,30 75 661,30

5 Сжатый воздух, м3 142,00 17 182,00

6 Азот, в пересчете на атм. воздух, м3 366,20 44 310,20

При введении в эксплуатацию разработанного способа уменьшения скорости коррозии в системе оборотного водоснабжения управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть», ресурсосбережение природных ресурсов за четыре года составило: воды - 18 150,0 м3; атмосферного воздуха - более 137 000,0 м3.

Согласно приведенным выше расчетам, при использовании ОЭДФ для уменьшения скорости коррозии стального оборудования в оборотную воду попадает до 6,09 т/год ионов железа, остальная часть ионов взаимодействует с газообразным хлором. Пересчитав данное остаточное содержание ионов железа на концентрацию в оборотной воде, получаем 1,69 мг/л, данный показатель без применения ОЭДФ в оборотной системе, составляет 9,96 мг/л, что порядка в 20 раз превышает значение ПДК для ионов железа.

На основании данных мониторинга водных объектов Волжско - Камского региона (в пределах Республики Татарстан) был разработан способ управления системой водопользования, а именно системой водооборотного снабжения предприятия управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть». В результате предложенных мероприятий концентрация ионов железа в оборотной воде снижается в 6 раз до 1,69 мг/л, что в свою очередь требует разбавление сбрасываемой воды в 3 раза, вместо 20 - кратного разбавления без использования ОЭДФ, в качестве антикоррозионного агента.

Предотвращенный экологический ущерб для реки Степной Зай, при введении в эксплуатацию предложенного нами способа уменьшения скорости коррозии в системе оборотного водоснабжения управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть» составляет более 62 500 руб./год.

ВЫВОДЫ

1. Проведен анализ солевого состава поверхностных вод в пределах Волжско-Камского региона для Республики Татарстан с разработкой способа управления системами водопользования. Выявлено существенное различие концентрации хлорид, сульфат - и гидрокарбонат - ионов в разных источниках пресной воды.

2. Впервые исследовано совместное влияние хлорид- и сульфат-ионов на интенсивность процессов воздействия водной среды на промышленные системы для каждого интервала концентраций получены уравнения регрессии, удовлетворительно описывающие данную зависимость, что позволило выявить минимальные и максимальные значения скорости коррозии, соответствующие интервалам концентрации данных ионов.

3. Выявлена возможность определения доз вносимого ингибитора коррозии в зависимости от количественных характеристик исследуемых ионов в воде, для минимизации воздействия хозяйственной деятельности человека на экосистему и достижения рационального использования природных ресурсов.

4. В результате анализа совокупности экспериментальных и расчетных данных составлена таблица зависимости рекомендуемых концентрации антикоррозионного агента ОЭДФ от концентрации хлорид- и сульфат-ионов, что позволяет управлять процессами коррозии в системах водопользования химических и нефтехимических предприятий, имеющим систему оборотного водоснабжения.

5. Результаты проведенных исследований были внедрены в систему оборотного водоснабжения управления «Татнефтегазпереработка» ОАО «Татнефть» с достижением эколого-экономического эффекта более 62 500 руб./год. За четыре года эксплуатации уменьшение коррозии стального оборудования составило более 120 тонн стали и сбережение природных ресурсов, необходимых для производства такого количества стали, концентрация ионов железа в оборотной воде уменьшается почти в 4 раз.

Основное содержание работы изложено ei следующих публикациях:

1. Наумов, С. В. Региональные аспекты коррозии стали в природных водах / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова, А. А. Мухитдинов // Вестн. Каз. технол. ун-та -2006. -№5.-С. 11-15.

2. Наумов, C.B. Изучение термодинамических параметров исследуемых систем (металл - вода, металл - вода - ионы хлора, металл - вода - сульфат ионы) / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова, А. А. Мухутдинов // Вестн. Каз. технол. ун-та. - 2009. -№2.-С. 18-23.

3. Наумов, С. В. Изучение некоторых агрессивных свойств природных вод / С.

B. Наумов, О. И. Звертовская, О. А. Сольяшинова, А. А. Мухутдинов // Актуальные экологические проблемы РТ: сборник тезисов. Республиканская научная конференция АН РТ./ АН РТ - Казань, 2002. - С. 12.

4. Наумов, С. В. Экологическое исследование качества воды реки Волга / С. В. Наумов, O.A. Сольяшинова // Актуальные проблемы защиты окружающей среды регионов России: сборник тезисов. 1 Всероссийская конференция./ - Улан - Уде, 2004.

C. 66-69.

5. Наумов, C.B. Мониторинг поверхностных вод Верхней и Средней Волги / С. В. Наумов, O.A. Сольяшинова // Вестн. Белгор. гос. технол. ун-та. - 2004. - №8. - С. 107-109.

6. Наумов, C.B. Коррозионные процессы в пресных водах. Изучение влияния различных ионов на скорость коррозии и шгибирование / С. В. Наумов, Н. Г. Будаева // Успехи в химии и химической технологии. Том 19 - Москва, 2005. - №5. - С. 109113.

7. Наумов, С. В. Изменение влияния на скорость коррозии состава природных иод на примере крупных водных объектов Татарстана / С. В. Наумов // Всероссйиская научно - техническая конференция аспирантов, соискателей и докторантов: материалы конференции/ Изд - во «Аякс» - Майкоп, 2008 - С. 144—146.

8. Наумов, С. В. Изучение влияния различных ионов на скорость коррозии в водной среде / С. В. Наумов II Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии: сборник научных трудов/ Научая книга- 2005, - С. 187-188.

9. Наумов, С. В. Влияние ионов хлора на процессы коррозии / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова // Наука. Промышленность. Оборона: сборник трудов. Всероссийская научно-техническая конференция/ Новосиб. гос. тех. ун-т - 2005 - С. 89.

10. Наумов, С. В. Коррозионные процессы в природных водах и возможность применения полимерных материалов в качестве ингибитора / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова // Молодежь и химия: материмы конференции. Международная научная конференция/ - Красноярск, 2004 - С. 337-340.

11. Наумов, С. В. Коррозионные продессы в пресных водах: изучение влияния различных ионов на скорость коррозии / С. В. Наумов // Экология России и сопредельных территорий. Экологический катализ: материмы конференции. X международная экологическая студенческая конференция / - 2005. - С. 33-34.

12. Наумов, С. В. Сравнительная характеристика качества воды реки Волга на участке Ярославль - Казань / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова // Энергия молодых -Экономике России: материалы конференции. 5 Всероссийская конференция студентов, аспирантов и молодых ученых / Ч. 1. - 2004. - С. 530-531.

13. Наумов, C.B. Физические свойства природных вод г. Казани / С. С. Наумов, О.И. Звертовская, O.A. Сольяшинова // Молодежная научная сессия ИХТИ КГТУ: сборник тезисов/ - Казань, 2002. - С. 15

14. Наумов, C.B. Изучение коррозионных свойств природных вод г. Казани / С.

B. Наумов, О. А. Сольяшинова // Республиканский конкурс научных работ среди студентов на соискание премии им. Н.И. Лобачевского: сборник тезисов / Отечество -2004.-С. 238.

15. Наумов, C.B. Влияние качества природных вод на коррозионные свойства, материалы / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова // Наука 21 веку: труды конференции. 4 Всероссийская научно - практическая конференция студентов, аспирантов, докторантов и молодых ученых / Майкоп, 2003. - С. 291-292.

16. Наумов, C.B. Возможность применения органических кислот в качестве ингибитора коррозии / С. В. Наумов, О. А Сольяшинова // 2 Студенческая научно -техническая конференция ИХТИ КГТУ / - 2005. - С.77

17. Наумов, C.B. Влияние сульфатов и других ионов на скорость коррозии / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова // 1 Студенческая научно-техническая конференция ИХТИ КГТУ / - 2004. - С. 41

18. Наумов, С. В. Изучение процессов коррозии и возможности ингибирования /

C. В. Наумов, О. А. Сольяшинова // Жить в 21 веке: материалы конкурса. V Республиканская школа студентов и аспирантов / - Казань, 2005. - С. 119 - 121.

19. Наумов, C.B. Оценка скорости коррозии металла как функции качественного и количественного состава воды / С. В. Наумов, О. А. Сольяшинова // Математические методы в технике и технологиях - ММТТ - 20: сборник трудов в Ют. / Донской гос. техн. ун-т. Т10,- Ростов - на - дону, 2007. - С. 196-198.

Офсетная лаборатория ГОУ ВПО КГТУ

Заказ №

Соискатель

4 зань, ул.К.Маркса,68

Наумов C.B. Тираж 100 экз.

О Г)