Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Повышение эффективности переработки отходов флотационного обогащения медно-цинковых руд на основе применения сочетаний реагентов собирателей и флокулянтов

ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Повышение эффективности переработки отходов флотационного обогащения медно-цинковых руд на основе применения сочетаний реагентов собирателей и флокулянтов"

На правах рукописи

0034483&5

САРКИСОВА Лидия Михайловна

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПЕРЕРАБОТКИ ОТХОДОВ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ РУД НА ОСНОВЕ ПРИМЕНЕНИЯ СОЧЕТАНИЙ РЕАГЕНТОВ СОБИРАТЕЛЕЙ И ФЛОКУЛЯНТОВ

Специальность 25 00 13 - «Обогащение полезных ископаемых»

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

О гонт2008

Москва - 2008

003448355

Работа выполнена в Учреждении Российской академии наук Институте проблем комплексного освоения недр РАН (УРАН ИПКОН РАН)

Научный руководитель доктор технических наук, профессор ВИГДЕРГА УЗ Владимир Ееелееич

Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор КУРКОВ Александр Васильевич

кандидат технических наук ЮШИНА Татьяна Ивановна

Ведущая организация ФГУП «Государственный научно-исследовательский институт цветных металлов» (ГИНЦВЕТМЕТУ

Защита состоится « 21 » октября 2008 г в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 002 074 01 при Институте проблем комплексного освоения недр Российской академии наук (УРАН ИПКОН РАН) по адресу 111020, Москва, Крюковский тупик, 4 Т/факс (495) 360-89-60

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке УРАН ИПКОН РАН

Автореферат разослан «_/£_» СЕНТЯБРЯ 2008 г

Ученый секретарь диссертационного совета, доктор технических наук

i/Á Папичев В И

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность работы.

В хвостохранилищах обогатительных фабрик Урала, перерабатывающих медно-цинковые руды, накоплены сотни миллионов тонн сульфидных хвостов обогащения, которые содержат значительные количества цветных и благородных металлов В условиях существенного истощения балансовых запасов руд медно-цинковых месторождений Урала и снижения их качества отходы обогащения можно рассматривать как дополнительный источник металлов Вовлечение отходов обогащения в переработку позволит снизить экологическую нагрузку в районах размещения горнодобывающих предприятий

Хвосты флотационного обогащения существенно отличаются от исходных колчеданных руд не только по содержанию, но и по степени окисления минералов в поверхностном слое, наличием значительного количества сростков и шламистых частиц Поэтому материал хвостов является более сложным объектом обогащения, чем первичные руды, и переработка его с использованием существующих технологий флотации малоэффективна.

В связи с вышеизложенным разработка методов, повышающих эффективность применения флотации для доизвлечения ценных компонентов из отходов обогащения медно-цинково-пиритного сырья, является актуальной задачей

Целью работы является разработка методов повышения эффективности переработки отходов флотационного обогащения медно-цинковых руд путем повышения эффективности флотации шламовых фракций рудных минералов, восстановления флотируемости окисленных зерен сульфидов и повышения селективности разделения сульфидов меди и цинка от пирита

Идея работы состоит в использовании эффекта гидрофобных взаимодействий и синергетического эффекта от применения сочетаний реагентов для селективной флокуляции и флотации сульфидов медно-цинково-пиритных руд

Дня достижения поставленной цели решались следующие задачи.

• Изучение минерального и гранулометрического состава, морфологических особенностей и редокс-состояния хвостов флотационного обогащения

• Изучение влияния механохимической активации на редокс-состояние хвостов обогащения и на результаты флотации

• Изучение адсорбции изопропилэтилтионокарбамата и бутилового ксантогената на поверхности халькопирита, пирита и активированного ионами меди сфалерита и флотируемости сульфидов сочетанием собирателей в высокощелочной известковой среде

• Исследование закономерностей флокуляции и флотации шламовых частиц сульфидных минералов сульфгидрильными собирателями и их сочетаниями с гидрофобным полимером в нейтральной и щелочной средах

• Разработка реагентных режимов и физико-химических условий флотационного извлечения сульфидов из хвостов обогащения медно-цинково-пиритных руд

Методы исследования. Работа выполнена с применением комплекса современных методов оптико-геометрического имидж-анализа характера распределения минералов и их сростков в отходах флотационного обогащения, исследований редокс-состояния поверхности минералов, УФ-спектрофотометрических исследований сорбции тиоловых собирателей, изучения смачиваемости минералов измерениями силы отрыва пузырька воздуха от поверхности шлифа минерала, спектрофотометрических исследований кинетики флокуляции шламов, гранулометрического, минералогического, рентгенофазового, термогравиметрического, рентгено-флюоресцентного и химического методов анализа минералов и продуктов обогащения, лабораторных флотационных исследований, а также математических методов компьютерной обработки экспериментальных данных

Научная новизна

• Впервые предложено использование гидрофобного бутадиен-стирольного сополимера для селективной флокуляции тонких частиц сульфидов медно-цинковых руд, установлены кинетические закономерности флокуляции сфалерита, халькопирита и пирита, свидетельствующие о быстром и полном протекании процесса для халькопирита и сфалерита и менее эффективном - для пирита в нейтральной среде и об ухудшении флокуляции халькопирита и сфалерита и отсутствии ее для пирита в высокощелочной

• Выявлен синергизм флокулирующего действия сульфгидрильного собирателя и гидрофобного полимера на сульфиды медно-цинковых руд, проявляющийся в повышении гидрофобности и флокуляции минералов, предварительно гидрофобизированных собирателем

• Установлена эффективность применения механохимической активации для снятия пленок окисленных соединений с поверхности сульфидов хвостов обогащения медно-цинковых руд и восстановления их флотируемости

• Установлен механизм совместного действия бутилового ксантогената и изопропилэтилтионокарбамата на активированный ионами меди сфалерит и халькопирит в высокощелочной известковой среде, заключающийся в совместной адсорбции собирателей и повышении гидрофобности поверхности данных минералов, что позволяет повысить их извлечение в концентрат при флотации пиритсодержащих хвостов

Практическая значимость и реализация результатов В результате выполненных исследований разработаны физико-химические условия и реагентные режимы получения методом флотации цинкового промпродукта и пиритного концентрата из хвостов обогащения медно-цинковых руд

Обоснованность и достоверность научных положений и выводов подтверждается представительным объемом экспериментальных данных и удовлетворительной сходимостью результатов исследований различными методами при доверительной вероятности 95%

На защиту выносятся следующие положения

• Сложный минеральный и гранулометрический состав, морфологические особенности хвостов обогащения медно-цинковых руд предопределяют технологические

трудности получения кондиционных флотационных концентратов меди и цинка, но не исключают возможности получения полиметаллических сульфидных продуктов и пиритного концентрата

• Применение механохимической активации позволяет снять пленки окисленных соединений с поверхности сульфидов хвостов обогащения медно-цинковых руд и восстановить их флотируемость

• Применение гидрофобного полимера для флокуляции сульфидов позволяет повысить эффективность флотации тонких шламов сульфидов меди и цинка за счет повышения гидрофобности частиц и их агрегирования

• Предварительная гидрофобизация сульфгидрильным собирателем шламов сульфидов повышает эффективность флокуляции гидрофобным полимером

• Сочетание изопропилэтилтионокарбамата и бутилового ксантогената влияет на формирование сорбционного слоя на поверхности сульфидных минералов и приводит к повышению гидрофобности сульфидов меди и цинка и их флотируемости

• Повышение эффективности флотационного обогащения хвостов переработки медно-цинковых колчеданных руд обеспечивается за счет применения гидрофобного полимера для улучшения флотации шламов и совместного применения бутилового ксантогената и тионокарбамата для повышения флотируемости сульфидов меди и цинка

Апробация работы. Результаты исследований, приведенные в диссертационной работе, докладывались на научных симпозиумах «Неделя горняка» 1999, 2008, Международных совещаниях «Плаксинские чтения», 2002, Чита, 2003, Петрозаводск, 2005, Санкт-Петербург, Международной научно-технической конференции «Научные основы и практика разведки и переработки руд и техногенного сырья с извлечением благородных металлов», Екатеринбург, 2004, 23-м Международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых, г Стамбул, 2006 г , Международном симпозиуме по физико-химическим проблемам обогащения полезных ископаемых, Вроцлав (Польша), 2004 г, VI Конгрессе обогатителей стран СНГ (Москва, 2007 г )

Публикации Основное содержание работы опубликовано в 18 работах, в т ч в 5 публикациях в изданиях, рекомендованных ВАК России

Структура работы и объем работы Диссертация состоит из введения, 4 глав, заключения, списка использованных источников, 2 приложений Диссертация содержит 134 страницы машинописного текста, 33 рисунка, 16 таблиц, библиографию из 123 наименований

Личный вклад автора заключается в проведении аналитического обзора научно-технической информации о составе, свойствах и технологиям переработки хвостов флотационного обогащения медно-цинковых руд, в выполнении экспериментальных и теоретических исследований селективной флокуляции, адсорбции реагентов и флотации, в разработке практических рекомендаций по технологии переработки отходов обогащения медно-цинковых руд и в оценке ее экономической эффективности

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ Во введении диссертационной работы обоснована актуальность темы, сформулирована цель работы, изложены положения, выносимые на защиту

В первой главе представлен аналитический обзор ресурсной ценности минерального сырья медно-цинковых техногенных месторождений Урала, рассмотрены особенности вещественного состава и технологических свойств хвостов обогащения медно-цинковых колчеданных руд, а также перспективы применения традиционных и новых технологий для их переработки

Отмечено, что отходы флотационного обогащения медно-цинковых руд Урала имеют ряд отличительных особенностей более низкое содержание полезных компонентов, по сравнению с рудами, преобладающее (до 90%) содержание пирита, преимущественное нахождение рудных минералов в виде тонких сложных сростков (даже в классе -10 мкм) и в значительном количестве в виде шламовых частиц (до 40% класса -10 мкм), изменение физических и физико-химических свойств в процессе обогащения вследствие процессов окисления, выщелачивания и переосаждения при хранении Поэтому это сырье является наиболее упорным в отношении селективного извлечения сульфидов цветных металлов, и большинство методов переработки минерального сырья, используемых для первичного обогащения не позволяют получать из него кондиционные концентраты Отходы обогащения являются комплексным сырьем и требуют глубокой переработки с доизвлечением всех ценных компонентов Такая переработка возможна только с применением комбинированных технологий, предусматривающих получение коллективных сульфидных продуктов и последующее извлечение из них цветных и благородных металлов методами пиро- и гидрометаллургии Значительные трудности связаны с переработкой шламовой части хвостов, которая, как правило, обогащена цветными и благородными металлами На тонкие классы, флотация которых малоэффективна, приходится до 30% потерь цветных металлов в обогатительном переделе Потери редких, рассеянных и благородных металлов с тонкими частицами еще выше

На основе анализа литературных данных сформулированы задачи, требующие решения для повышения эффективности обогащения техногенного медно-цинкового сырья, в число которых входит восстановление флотационных свойств окисленных зерен, усиление контрастности свойств минералов за счет разработки специфических реагентных режимов, основанных на применении сочетаний флотационных собирателей и использования эффекта селективной флокуляции при разделении шламовых фракций

Во второй главе приведены результаты изучения структурно-технологических и физико-химических свойств текущих и лежалых отходов флотационного обогащения медно-цинковых руд

Типичные для медно-цинковых предприятий Урала хвосты обогащения колчеданной медно-цинковой руды месторождения Барсучий Лог содержат около 0,5% Си, 1,8% Ъл, 39% Б, 35% Ре, 0,1% Ав, 0,01% БЬ, 0,17% РЬ, 0,001% С А Рудные минералы представлены пиритом (92,3%), халькопиритом (2,1%), сфалеритом (1,7%), вторичными

минералами меди (0,3%) - халькозином, ковеллином, борнитом, нерудные - кварцем, хлоритом, кальцитом и серицитом В составе хвостов наблюдается преобладание шламовой части 75 - 85% материала представлено частицами крупностью -0,04 мм До 40% от материала хвостов составляет фракция -0,010 мм, она «обогащена» цветными металлами (содержание меди около 0,8% и цинка - до 2,5%) и содержит 27% серы Во фракции хвостов +0,010 мм содержание меди и цинка почти вдвое ниже, чем в шламах, содержание серы составляет 42%

Результаты имидж-анализа на аналитическом комплексе "Видео-Мастер" различных фракций хвостов обогащения колчеданной медно-цинковой руды, обесшламлекных по классу - 10 мкм, показали (рис 1), что в наибольшей степени раскрыт пирит (на 76-89% отн ), в меньшей - халькопирит (на 35-42% отн ), и лишь на 11-15%отн - сфалерит (табл 1)

Таблица 1

Характеристика минеральных форм по качеству сростков

Минерал Раскрытые зерна, % Нераскрытые зерна,% Распределение сростков в зависимости от доли открытой поверхности минерала, % отн Соотношение компонентов в срастании с минералом, % отн

10020% 20 - 5% .внутренние 'сростки < 5% пирит халькопирит халькозин, ковеллин и борнит сфалерит породообразующие минералы

класс крупности + 0,071 мм

халькопирит 42 58 41 14 3 54 - 1 15 30

сфалерит И 89 68 19 2 36 32 18 - 14

пирит 76 24 17 6 1 - 49 1 28 22

Класс крупности -0,071+0,044 мм

халькопирит 45 55 37 15 3 52 - 4 18 26

сфалерит 13 87 67 17 3 38 34 17 - И

пирит 79 21 16 4 1 - 49 1 28 22

Класс крупности -0,044+0,010мм

халькопирит 35 65 37 17 и 52 - 4 38 6

сфалерит 12 88 64 18 6 39 31 19 - 11

пирит 89 11 8 2,5 0,5 - 50 1 30 19

В классе -0,044+0,010 мм халькопирит находится в катаклазированном состоянии в ассоциации с пиритом и сфалеритом, с преимущественным размером индивидуальных кристаллов 1-5 мкм

Сфалерит представлен в основном сростками, из которых часть находится в сростках с ограниченной долей раскрытой поверхности, что существенно затрудняет его извлечение в кондиционный цинковый концентрат Размер выделений сфалерита большей частью не превышает 10 мкм Неблагоприятным фактором является также наличие сростков рудных минералов с закрытой поверхностью и многочисленные корки и примазки вторичных сульфидов меди

Рис. 1. Изображения в отраженном свете шлифов брикетированного материала хвостов флотационного обогащения медно-цинковой руды: а) халькопирит (1) в срастании с пиритом (3); б) агрегат блочного халькопирита (1а) в срастании с пиритом (За) и сфалеритом (2). Сросток халькопирита (1) со сфалеритом (2). Класс крупности -0,071+0,044 мм.

Выполненный имидж-анализ свидетельствует о технологических трудностях получения кондиционных флотационных концентратов меди и цинка и о возможности получения кондиционного пиритного концентрата и медно-цинкового сульфидного продукта, извлечение ценных компонентов из которого перспективно гидрометаллургическими методами.

Типичные для медно-цинковых предприятий текущие хвосты флотационного обогащения руд Урупской ОФ содержат 0,36% меди, 0,22% цинка, 24,1% серы. Материал хвостов представлен свободными минералами пустой породы и пирита. Минералы меди -халькопирит, борнит, единичные зерна блеклой руды, находятся в основном в сростках с пиритом, в виде затеков и каемок. Пустая порода состоит из кварца (70-80%), в небольших количествах присутствуют кальцит, полевые шпаты, хлорит. Рентгенографический и минералографический анализ хвостов показал (рис.2), что зерна пирита покрыты пленками кальцийсодержащих соединений, что оказывает отрицательное влияние на флотируемость пирита.

а) ............. ....... ...... ■ мши б)

Рис. 2. Изображения в проходящем свете текущих хвостов Урупской ОФ: а) агрегат пирита с кварцем; б) зерно пирита, экранированное соединениями кальция.

Лежалые хвосты той же фабрики содержат 0,2% меди, 0,079% цинка, 15,7% железа, 14,9% серы, что свидетельствует об обеднении цветными металлами техногенного сырья в процессе хранения в результате преимущественного выщелачивания рудных минералов Тонкая фракция (-0,01 мм) представлена глинистыми минералами Пирит находится в основном в виде сростков с кварцем Халькопирит, халькозин и сфалерит присутствуют в виде включений. Из породообразующих минералов преобладает кремнезем Рентгенографический анализ показал присутствие в материале хвостов окисленных соединений меди Си5(504)2(0Н)6 ЗН20, (Си,Ре)304 Н20 Пирит на одну треть окислен до ярозита КРе3(304)2(0Н)6 Присутствие продуктов окисления пирита подтверждено также методом дифференциально-термического анализа и потенциометрического титрования Установлено, что крупные классы хвостов (+0,16 мм) содержат менее 3% сульфидной серы, что позволяет их использовать для закладки и в строительных целях Пирит же сосредоточен в материале -0,16 мм Следовательно, обогащению целесообразно подвергать только эту фракцию

В третьей главе представлены результаты исследований селективной флокуляции шламовых частиц сульфидных минералов и применения сочетаний собирателей для повышения селективности флотации сульфидов меди и цинка

Наиболее перспективным для переработки шламов, которые традиционными методами обогащаются неэффективно, является метод селективной флокуляции В качестве флокулянта предложен гидрофобный бутадиен-стирольный сополимер - СКС-30 ОХ, давший положительные результаты при флокуляции и флотации угольных шламов Влияние гидрофобного полимера на флокуляцию суспензии тонких шламов сульфидных минералов изучалось по изменению светопропускания суспензии и по выходу осадка при осаждении суспензии

Изучение влияния концентрации СКС-30 ОХ на флокуляцию сфалерита, халькопирита и пирита в нейтральной среде (при рН 6-7) показало, что гидрофобный сополимер вызывает полную флокуляцию халькопирита и сфалерита при концентрациях 1-2 мг/л (рис 3) Для эффективной флокуляции пирита требуется большая концентрация полимера Флокуляция сульфидных минералов под действием бутилового ксантогената имеет место при его концентрации более 20 мг/л В присутствии небольших концентраций собирателя (2 мг/л) флокуляция сфалерита и халькопирита гидрофобным полимером возрастает, тогда как для пирита этот эффект наблюдается при концентрациях бутилового ксантогената более 20 мг/л

Исследование кинетики флокуляции шламов сфалерита и халькопирита в среде близкой к нейтральной показали, что она протекает достаточно быстро и заканчивается в течение 200 сек Процесс флокуляции пирита является более продолжительным (рис 4а)

В известковой среде при рН 11,1 при дозировках гидрофобного полимера 1-2 мг/л флокуляция сфалерита существенно хуже, чем в нейтральной среде (рис 46) Предварительная обработка минерала бутиловым ксантогенатом при его концентрации 2 мг/л приводит к возрастанию флокуляции В щелочной среде в присутствии 5 мг/л бутилового ксантогената для суспензии халькопирита отмечено слабое увеличение

светопропускания при концентрациях полимера более 35 мг/л, флокуляции пирита в этих условиях не наблюдается. Таким образом, флокулирующее действие гидрофобного полимера на шламы сульфидных минералов снижается с повышением щелочности, причем в большей степени это проявляется на халькопирите и пирите, что связано с увеличением гидратации их поверхности в щелочной среде.

Концентрация реагента, мг/л

Рис.3. Флокуляция халькопирита (а), сфалерита (б) и пирита (в) при рН 6-7 бутиловым ксантогенатом (1) гидрофобным полимером (2) и их сочетанием (3): а, б - 2 мг/л ксантогената, в - 40 мг/л ксантогената.

Время о с а ж д е н и я, сек

Рис. 4. Кинетика флокуляции при рН 6-7 (а) и рН 11,1 (б): ¡-4 - сфалерит; 1-4' - пирит; 1"-4" - халькопирит; 1,1', 1" - без реагента; а)-. 2, 2"- 2 мг/л бутилового ксантогената; 2'- 20 мг/л ксантогената 3,3', 3"- 0,4 мг/л СКС-30 ОХ; 4, 4" - 2 мг/л ксантогената и 0,4 мг/л СКС; 4'- 20 мг/л ксантогената и 0,4мг/л СКС; б) 2, 2'- 2 мг/л ксантогената; 3, 3'- 2 мг/л СКС; 4-2 мг/л ксантогената и 2 мг/л СКС; 4'- 20 мг/л ксантогената и 2 мг/л СКС.

Установленные различия в эффективности флокуляции сульфидов гидрофобным полимером при предварительной обработке их собирателем позволяют разрабатывать режимы их селективного разделения.

Применение гидрофобного полимера приводит к повышению извлечения и скорости флотации шпамов халькопирита и сфалерита (рис.5), что обусловлено как флокуляцией тонких частиц, так и повышением их гидрофобности (рис. 6 и 7).

80

60

я

1 40

20

---- ;

" 2

3

0 5 10 15 20 Концентрация СКС-30 ОХ, мг/л

Рис.5. Влияние СКС-30 ОХ на флотируемость халькопирита (1), сфалерита (2) и пирита (3) бутиловым ксантогенатом в щелочной среде (рН 10,5): 1,3 - в присутствии 10 мг/л бутилового ксантогената; 2 - в присутствии 2 мг/л бутилового ксантогената.

Рис.6. Влияние бутилового

ксантогената (5 мг/л), СКС-30 ОХ (5 мг/л) и их сочетания на силу отрыва пузырька от поверхности пирита при рН 8,5.

200

400

300

200

к?

Рис.7. Влияние бутилового

ксантогената, СКС-30 ОХ и их сочетания на силу отрыва пузырька от поверхности пирита, халькопирита и сфалерита при рН 10,5

1777^

- без реагентов;

- 5 мг/л СКС-30 ОХ;

- 5 мг/л ксантогената;

- 5 мг/л ксантогената и 5 мг/л СКС-30 ОХ

сфалерит халькопирит пирит

Синергетический эффект применения гидрофобного полимера с собирателем наблюдается как в нейтральной, так и щелочной средах

Повышение эффективности флотации сульфидов меди и цинка может быть достигнуто с применением сочетания тиоловых собирателей Бутиловый ксантогенат относится к сильным собирателям сульфидных минералов и поэтому недостаточно селективен в присутствии пирита Большей селективностью для флотации сульфидов меди, цинка обладают неионогенные собиратели - тионокарбаматы

Исследовано совместное действие изопропилэтилтионокарбамата (2-200) и бутилового ксантогената при их адсорбции в высокощелочной известковой среде (табл 2) и влияние этих реагентов на смачиваемость (рис 8) и флотируемость халькопирита, сфалерита (рис 9). Найдено, что наибольший эффект от совместного применения собирателей наблюдается при первоначальной обработке минералов тионокарбаматом

о 10 20 30 40 Концентрация собирателя, мг/л

Рис 8 Изменение смачиваемости сфалерита в зависимости от концентрации собирателя

1 - бутиловый ксантогенат, 2-2-200,

3 - бутиловый ксантогенат 20 мг/л, 2-200 - переменная концентрация

б)

0 5 10 15 20 Концентрация собирателя, мг/л

100

0 2 4 6 8 10 Концентрация собирателя, нии 1 1 мг/л

Рис 9 Влияние конце» трации собирателя н. флотацию сфалерита (а и халькопирита(б) 1 - бутил ксантогенат, 2-2-200,

3 - 2-200 и бутиловый ксантогенат в соотноше-

Показано, что при совместном действии реагентов адсорбция тионокарбамата на активированном сфалерите и халькопирите уменьшается, а адсорбция бутилового ксантогената практически не меняется в случае сфалерита и увеличивается на халькопирите На пирите адсорбция изопропилэтилтионокарбамата в условиях

разделения сульфидов незначительна В присутствии тионокарбамата и его смеси с ксантогенатом значительно увеличивается гидрофобность поверхности активированного сфалерита

Таблица 2

Сорбция реагентов-собирателей на поверхности сульфидных минералов в высокощелочной известковой среде

Реагент Способ подачи реагента Сфалерит Халькопирит Пирит

концентрация в жидкой фазе, мг/л адсорбция концентрация в жидкой фазе, г/л адсорбция концентрация в жидкой фазе, мг/л адсорбция

исх ост % моль/г исх ост % моль/г исх ост % моль/г

г-200 раздельно 10 8,7 13 0,9 107 20 15 2 24 3,3 107 20 20 0 0

с ВиЖх 10 9,3 7 0,5 101 20 17,1 14,5 2,0 101 20 19,58 2,1 0,3 101

ВиИСх раздельно 10 3,7 63 4,3 107 20 9,3 53,5 5,7 107 20 19,1 4,5 0,5 107

с г-юо 10 4,6 54 3,7 !07 20 5,8 71,0 7,6 107 20 18,72 6,4 0,7 107

При флотации мономинеральных фракций совместное применение 2-200 и бутилового ксантогената позволяет увеличить извлечение халькопирита и сфалерита

В целом, исследования адсорбции 2-200 и ксантогената при их совместном применении в сильнощелочной известковой среде в случае первоочередной подачи 2-200 показали наличие конкуренции реагентов при адсорбции на активированном сфалерите и халькопирите, которая приводит к уменьшению адсорбции тионокарбамата Использование сочетания 2-200 и бутилового ксантогената увеличивает гидрофобность поверхности и повышает флотируемость халькопирита и сфалерита при отсутствии флотируемости пирита. Это позволяет сделать вывод о возможности применения сочетания собирателей для повышения селективности флотации халькопирита и сфалерита при их отделении от пирита

В четвертой главе представлены результаты флотационного доизвлечения сульфидов из хвостов обогащения медно-цинковой руды

Флотационное обогащение лежалых хвостов медно-цинковой руды проводилось на материале крупностью -0,16 мм после обесшламливания фракции хвостов по классу -0,02 мм в гидроциклоне При расходе ксантогената 200 г/т и вспенивателя 40 г/т получен кондиционный пиритный концентрат, содержащий 46,6% серы, 0,4% меди, 0,12% цинка при извлечении от исходных хвостов 74,1% серы, 47,4% меди и 36% цинка, и отвальные хвосты с низким содержанием сульфидной серы (3,4%), которые пригодны для производства строительных материалов и закладки

При флотации текущих хвостов обогащения медно-цинковой руды установлена возможность удаления окисленных пленок с поверхности частиц сульфидов (рис 10), о чем свидетельствует сдвиг электрохимического потенциала в сторону отрицательных значений, и восстановления их флотируемости путем механохимической активации в присутствии серной кислоты и сернистого натрия

При последовательной обработке пробы в турбомельнице сначала в растворе серной кислоты, затем после отмывки в растворе сернистого натрия с концентрацией 2,5 г/л с последующей флотацией пробы после отмывки в присутствии 140 г/т бутилового ксантогената получен кондиционный пиритный концентрат марки КСФ 2 Извлечение пиритного концентрата составило 46,2% при содержании серы 44,1%

150

Ь рН

Рис 10 Зависимость электрохимического потенциала хвостов медной флотации медно-цинковой руды от рН до (1) и после (2) механохими-ческой активации

Исследования возможности доизвлечения сульфидов меди и цинка из пробы текущих хвостов флотационного обогащения медно-цинковой руды выполнены на неклассифицированной пробе хвостов и фракциях крупностью +0,01 мм и -0,01+0 мм Флотация осуществлялась бутиловым ксантогенатом при концентрации 840-930 мг/л св СаО (рН=12,2-12,3) по схеме, включающей основную флотацию и две перечистных операции

Флотация шламовой части хвостов протекает неэффективно с невысокой степенью обогащения и низким извлечением содержание меди и цинка в концентрате второй перечистки составило соответственно 1,3% и 4,46% при извлечении 5,8% и 4,9% от исходных хвостов

Показатели флотации исходных неклассифицированных хвостов существенно выше содержание металлов в концентрате после второй перечистки составило 1,87% Си и 17,0% 7л при извлечении 10% Си и 27,1% 2п

Наилучшие показатели флотации получены при обесшламливании исходных хвостов по классу 0,01 мм Из песковой фракции исходных хвостов обогащения после основной и трех перечистных операций в открытом цикле получен цинковый промпродукт с содержанием Ъл 35,6% при извлечении 24,9% от исходных хвостов (табл 3)

Из хвостов основной флотации после снижения рН до 8,3 подкислением серной кислотой был получен пиритный концентрат с содержанием серы 52,2% и хвосты, содержащие меди 0,09%, цинка 0,54% и серы 9,2%

Таким образом, для получения цинкового промпродукта и пиритного концентрата необходима классификация хвостов с обесшламливанием по классу 10 мкм Шламовая фракция требует отдельной переработки

Исследована коллективная флотация всех сульфидов из шламовой части хвостов обогащения медно-цинковой руды в слабощелочной среде и комбинированный

метод, включающий селективную флокуляцию сульфидов и флотационное отделение флокул При коллективной флотации получен концентрат, содержащий 37,8% серы при извлечении 47,4% Следует отметить высокий расход собирателя и низкую скорость флотации Использование гидрофобного полимера СКС-30 ОХ в количестве 130 г/т позволило повысить выход концентрата с 9 до 12% и извлечение серы с 32% до 40% от операции и с 9,6% до 12% от исходных хвостов при одинаковом качестве

Таблица 3

Результаты флотации песковой фракции хвостов флотационного обогащения медно-

цинковой руды

Операция Реагентный режим Продукты Выход от операции, % Содержание цинка, % Извлечение 2л, %

СаО, мг/л бутКх, г/т МИБК, г/т от операции от исх хвостов

Основная флотация 780900 250 54 концентрат хвосты 8,7 91,3 13,16 0,6 67,7 32,3 38,4 18,4

питание 100,0 1,69 100 56,8

I перечистка 800 37 37 концентрат промпродукт 5 3,7 21,77 1,54 64,3 3,4 36,5 1,9

П перечистка 800 26 - концентрат промпродукт 3,0 2,0 30,29 9,0 53,8 10,6 30,5 6,0

Ш перечистка 900 22 54 концентрат промпродукт 2,1 0,9 35,62 18,3 43,8 10,0 24,9 5,6

В результате выполненных исследований предложена схема переработки текущих хвостов обогащения медно-цинковой руды, которая предусматривает отделение песковой части хвостов по классу 0,01 мм на гидроциклоне, основную цинковую флотацию песковой части в известковой среде ксантогенатом, три перечистки цинкового концентрата, флотацию пирита после подкисления хвостов основной цинковой флотации до рН 8,3 и коллективную флотацию сульфидов из шламовой части хвостов бутиловым ксантогенатом с добавкой гидрофобного полимера. Пиритный концентрат шламовой флотации может быть объединен с пиритным концентратом флотации песковой части хвостов с получением пиритного концентрата марки КСФ1

Для повышения селективности флотационного разделения сульфидов меди и цинка от пирита предложено применение сочетаний собирателей В качестве добавок к основному собирателю - бутиловому ксантогенату использовался Z-200 Флотация отвальных хвостов обогащения медно-цинковой руды месторождения Барсучий Лог (табл 4) в присутствии 7-200 и ксантогената при соотношении 1 3 и суммарном расходе 200 г/т позволила повысить на 5% извлечение цинка и на 0,6% его содержание по сравнению с флотацией одним ксантогенатом

На хвостах Бурибаевской ОФ, содержащих 0,56 % меди и 0,57 % цинка, совместное применение 2-200 и ксантогената при соотношении 1 1 и суммарном расходе 100 г/т обеспечивает повышение качества концентрата до 2,5 % по меди и 3,0 % по цинку

при извлечениях, близких к полученным с бутиловым ксантогенатом (табл 4) Получен концентрат, близкий по своему качеству к качеству поступающей на фабрику руды Это позволяет перерабатывать его по фабричной схеме

Таблица 4

Результаты флотации хвостов обогащения медно-цинковых руд сочетаниями собирателей

Расход собирателей, г/т Выход, % Содержание, % Извлечение в концентрат, %

бутиловый ксантогенат г-юо конц хвосты концентрат хвосты

Си | гп Си | гп Си | гп

Хвосты Бу рибаевской ОФ

100 0 19,66 80,33 1,96 2,29 0,22 0,16 68,56 77,79

50 50 15,94 84,06 2,45 2,98 0,22 0,14 67,86 80,14

Хвосты обогащения медно-цинковой руды месторождения Барсучий Лог

200 0 18,8 81,2 1,19 4,69 0,33 0,70 45,5 60,8

150 50 17,9 82,1 1,18 5,3 0,34 0,61 43 65,5

На основе лабораторных исследований оценена эффективность доизвлечения цинка из хвостов обогащения предприятия «Ормет» по технологической схеме, включающей обесшламливание по классу -0,01 мм и флотацию песковой части с тремя перечистками цинкового концентрата Переработка хвостов в объеме 500 тыс т/год позволит дополнительно получить 2190 т/год цинка в виде цинкового продукта с содержанием цинка 36,5% Прибыль от реализации этого продукта составит 1,826 млн руб в год

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе решена актуальная научно-практическая задача разработки методов повышения эффективности флотационного обогащения труднообогатимых хвостов переработки медно-цинковых руд, включающих механохимическую активацию и применение сочетаний тиоловых собирателей и гидрофобного полимера

1 Исследованиями вещественного состава хвостов флотационного обогащения медно-цинковых руд установлено выход шламовой фракции достигает 40%, концентрирование в этой фракции цветных металлов, высокое (60-90%) содержание в материале крупностью +0,01 мм тонких нераскрываемых сростков, наличие окисленных соединений на поверхности минералов, корок вторичных сульфидов меди на сфалерите, содержание в виде свободных зерен, главным образом, пирита Эти факторы предопределяют технологические трудности разделения сульфидов хвостов, но не исключают возможности получения методом флотации пиритного концентрата и медно-цинкового или полиметаллического сульфидных продуктов для последующей переработки

2 Установлена возможность восстановления флотируемости минеральных зерен путем снятия окисленных пленок и гидратированных соединений с поверхности механохимической активацией в турбомельнице в присутствии серной кислоты и сернистого натрия

3 Исследовано совместное действие изопропилэтилтионокарбамата и бутилового ксантогената при первоочередной подаче тионокарбамата в высокощелочной известковой среде Выявлено наличие конкуренции при адсорбции собирателей, приводящей к снижению адсорбции тионокарбамата на поверхности халькопирита и сфалерита в присутствии бутилового ксантогенагга и повышение адсорбции бутилового ксантогената на халькопирите Обнаружено увеличение гидрофобности активированного ионами меди сфалерита в присутствии тионокарбамата и его смеси с бутиловым ксантогенатом

4 Предложено применение гидрофобного бутадиен-стирольного сополимера для повышения гидрофобности поверхности и флокуляции шламов сульфидных минералов Со снижением гидрофобности поверхности минералов в щелочной среде флокулируюгцее действие гидрофобного полимера снижается и в высокощелочной известковой среде для пирита отсутствует Предварительная гидрофобизация шламов сульфидов бутиловым ксантогенатом, повышая гидрофобность их поверхности, усиливает флокуляцию гидрофобным полимером, что свидетельствует о синергизме действия собирателя и гидрофобного полимера

5 Добавка гидрофобного полимера увеличивает скорость флотации сульфидов цветных металлов бутиловым ксантогенатом в щелочной известковой среде, не оказывая влияние на флотируемость пирита, а в нейтральной среде обеспечивает повышение не только скорости флотации, но и извлечения сульфидов из тонких фракций Это свидетельствует о возможности применения гидрофобного полимера для интенсификации флотации шламов сульфидов медно-цинковых руд

6 Использование сочетания собирателей - тионокарбамата и ксантогената для флотации пиритсодержащих хвостов позволяет повысить извлечение цветных металлов в концентрат Показана возможность флотационного доизвлечения сульфидов из хвостов обогащения медно-цинковых руд, предусматривающего раздельную флотацию песков и шламов с получением в результате нескольких перечисток цинкового промпродукта и пиритного концентрата

Основное содержание диссертации отражено в следующих работах.

1 Чантурия В А , Вигдергауз В Е , Шрадер Э А, Данильченко Л М , Марченкова Т Г, Саркисова Л М, Кунилова И В Прогрессивные (экологически значимые) технологии переработки медно-цинкового минерального сырья техногенных месторождений проблемы и решения И Инженерная экология, 2004, № 5 - С 3-11

2 Вигдергауз В Е , Данильченко Л М, Саркисова Л М Ресурсная ценность, физико-химические особенности и методы переработки техногенного медьсодержащего сырья //Цветная металлургия, 1999 - № 1 - С 25-31

3 Вигдергауз В Е , Шрадер Э А , Степанов С А, Антонова Е А, Саркисова JIМ , Кузнецова И Н, Панова М В Флокуляция пирита и халькопирита гидрофобным полимером //Физико-технич пробл разраб полезн ископ , 2000-№ 5 - С 81-87

4 Вигдергауз В Е , Шрадер Э А, Саркисова Л М , Кузнецова И Н, Дорофеев А И Повышение контрастности смачиваемости сульфидных минералов медно-цинковых руд в процессах флотации и флокуляции // Физико-технич пробл разраб полезн ископ , 2004 -№ 3, С 79-88

5 Вигдергауз В Е , Шрадер Э А, Саркисова JI М , Кузнецова И Н, Дорофеев А И Оценка дальнодействующих взаимодействий между гидрофобными поверхностями применительно к флотации сульфидных минералов // Физико-технич пробл разраб полезн ископ, 2006 - № 5, С 81-87

6 Вигдергауз В Е , Шрадер Э А , Саркисова JI М, Степанов С А, Панова М В Гидрофобные взаимодействия и их влияние на смачиваемость и флокуляцию сульфидных минералов в присутствии полимеров // Горный информационно-аналитический бюллетень, 2002 - № 12 - С 190-192

7 Vigdergauz V Е , Shrader Е А , Sarkisova L М, Kuznetsova IN Wettability of sulfides related to mineral flotation processes strong long-range interaction hydrophobic surfaces// Proc XXIII International Mineral Processing Congress, Istanbul, 2006, p 409-414

8 Chantunya V A ,Vigdergauz V E, Sarkisova L M , Dorofeev A I The hydrophilic-hydrophobic transitions on chalcopyrite electrochemical study//Physicochemical Problems of Mineral Processing, 2004, V 38, P 65-78

9 Вигдергауз В E , Шрадер Э A , Саркисова JI M , Зверев И В , Чихладзе В В , Антонова Е А Херсонская И И Физико-химические особенности хвостов обогащения медно-цинковых руд Урупской ОФ как сырья для получения ценных компонентов /Труды Международной научно-технической конференции " Научные основы и практика разведки и переработки руд и техногенного сырья с извлечением благородных металлов", Екатеринбург, 12-15 ноября 2002 4 2 - Екатеринбург Уральская государственная горногеологическая академия, 2002 - С 72-82

10 Вигдергауз BE, Морозов ЮП, Шрадер ЭА, Саркисова JIM, Данильченко JI М, Вишкова А А Технология доизвлечения ценных компонентов из хвостов обогащения медно-цинковой руды / Экологические проблемы и новые технологии комплексной переработки минерального сырья (Плаксинские чтения) Труды международного совещания, Чита, 16-19 сентября 2002 41 - Москва-Чита ЧитГТУ, 2002 - С 138-144

11 Вигдергауз В Е, Морозов Ю П, Саркисова JI М , Шрадер Э А , Данильченко JI М, Вишкова А А Комбинированная технология переработки хвостов обогащения медно-цинковой руды / Направленное изменение физико-химических свойств минералов в процессах обогащения полезных ископаемых (Плаксинские чтения) Материалы Международного совещания - М Альтекс, 2003 - С 97-98

12 Вигдергауз В Е , Шрадер Э А, Саркисова JI М , Морозов Ю П, Данильченко Л М, Вишкова А А , Кузнецова И Н, Дорофеев А И Интенсификация флотации шламов хвостов обогащения медно-цинковых руд // IV Конгресс обогатителей стран СНГ Материалы Конгресса, том I М Альтекс, 2003 - С 35-37

13 Саркисова Л М, Кузнецова И Н Доизвлечение ценных компонентов из хвостов обогащения медно-цинковой руды / Материалы международной научно-технической конференции "Научные основы и практика разведки и переработки руд и техногенного сырья" - Екатеринбург Издательство АМБ, 2003 - С 162-168

14 Саркисова Л М, Вишкова А А Флотируемость сфалерита сочетаниями сульфгидрильных собирателей / Материалы Международной научно-технической конференции "Научные основы и практика разведки и переработки руд и техногенного сырья с извлечением благородных металлов" - Екатеринбург Издательство АМБ, 2004 -С 115-119

15 Вигдергауз В Е, Шрадер Э А, Саркисова Л М , Морозов Ю П, Кузнецова И Н, Вишкова А А, Дорофеев А И Физико-химическое регулирование смачиваемости поверхности рудных минералов полиметаллических сульфидных руд /Современные проблемы комплексной переработки природного и техногенного минерального сырья Материалы Международного совещания (Плаксинские чтения) - 2005, Санкт-Петербург, 05-09 сентября 2005 г - СПб Роза мира, 2005 - С 95-97

16 Морозов Ю П, Евграфова Е А, Провалов С А, Вигдергауз В Е , Саркисова Л М Технологические решения по переработке старогодних хвостов обогатительной фабрики Бурибаевского ГОКа /Современные проблемы комплексной переработки природного и техногенного минерального сырья Материалы Международного совещания (Плаксинские чтения) - 2005, Санкт-Петербург, 05-09 сентября 2005 г - СПб Роза мира, 2005-С 369-370

17 Саркисова ЛМ, Шрадер ЭА, Вигдергауз ВЕ, Морозов ЮП Перспективы применения сочетаний тисловых собирателей для доизвлечения цветных металлов из хвостов обогащения медно-цинковых руд VI Конгресс обогатителей стран СНГ Материалы Конгресса, том II -М Альтекс, 2007 - С 178-179

18 Положительное решение о выдаче патента по заявке № 2007114627/03(015875) от 18 04 2007 ВОЗВ 1/00(2006 01), ВОЗЭ 1/00(2006 01)/ Вигдергауз ВЕ, Данильченко Л М , Родионов А С , Кунилова И Н , Шрадер Э А, Саркисова Л М - Устройство для механохимической активации сульфидсодержащих минеральных продуктов

Лицензия ЛР №21037 Подписано в печать

с оригинал-макета 11 09 2008 г Формат 60x84 1/16 Бумага «Mega Сору Office» Печать офсетная Набор компьютерный Объем 1 пл Тираж 100 экз Заказ № 153

Издание УРАН ИПКОН РАН 111020 г Москва, Крюковский тупик, д 4

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Саркисова, Лидия Михайловна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1 АНАЛИЗ РЕСУРСНОЙ ЦЕННОСТИ МИНЕРАЛЬНОГО СЫРЬЯ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ ТЕХНОГЕННЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ УРАЛА И СОСТОЯНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ И ПРАКТИКИ ЕГО ПЕРЕРАБОТКИ

1.1. Ресурсная ценность минерального сырья медно-цинковых техногенных месторождений Урала.

1.2. Особенности технологических свойств хвостов обогащения медно-цинковых колчеданных руд.

1.2.1. Фазовый и гранулометрический состав хвостов обогащения

1.2.2. Изменение свойств минералов при хранении техногенного сырья.

1.3. Перспективы применения традиционных и новых технологий для переработки хвостов флотационного обогащения медно-цинковых колчеданных руд.

1.4. Задачи исследования.

ГЛАВА 2 ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ХВОСТОВ

ОБОГАЩЕНИЯ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ РУД.

2.1. Характеристика текущих и лежалых хвостов обогащения медно-цинковых руд.

2.1.1. Хвосты обогащения руды месторождения 3 0 Барсучий Лог.

2.1.2. Хвосты обогащения Урупской обогатительной фабрики.

2.2. Исследование степени окисленности сульфидов в хвостах обогащения.

2.2.1. Изменение электрохимического потенциала рудных минералов в условиях непрерывного окисления.

2.2.2. Редокс-состояние и электрокинетические свойства материала хвостов обогащения.

Выводы по главе.

ГЛАВА 3 РАЗРАБОТКА МЕТОДОВ ПОВЫШЕНИЯ

ЭФФЕКТИВНОСТИ ФЛОТАЦИОННОГО ОБОГАЩЕНИЯ СУЛЬФИДОВ МЕДНО-ЦИНКОВЫХ РУД.

3.1. Применение селективной флокуляции при обогащении тонкодисперсного минерального сырья.

3.1.1. Современное состояние исследований по селективной флокуляции тонкодисперсного минерального сырья.

3.1.2. Влияние бутилового ксантогената, гидрофобного полимера и их сочетания на флокуляцию шламов сульфидных минералов.

3.1.3. Влияние гидрофобного полимера на смачиваемость поверхности минералов.

3.1.4. Влияние бутилового ксантогената, гидрофобного полимера и их сочетания на флотацию шламов сульфидных минералов.

3.2. Повышение эффективности флотации сульфидов меди и цинка с применением сочетания тиоловых собирателей.

3.2.1. Закономерности адсорбции тиоловых собирателей сульфидами медно- цинковых руд и её влияние на смачиваемость минералов.

3.2.2. Флотируемость сульфидов изопропилэтилтионокарбаматом и бутиловым ксантогенатом в высокощелочной среде.

Выводы по главе.

ГЛАВА 4 РАЗРАБОТКА РЕЖИМОВ ФЛОТАЦИОННОГО ИЗВЛЕЧЕНИЯ СУЛЬФИДОВ ИЗ ХВОСТОВ ОБОГАЩЕНИЯ МЕДНО-ЦИНКОВОЙ РУДЫ.

4.1. Технологические особенности флотации сульфидов меди и 86 цинка из отвальных хвостов.

4.1.1. Разработка схемы флотации хвостов обогащения медно-цинковой руды

4.1.2. Повышение эффективности флотации сульфидов шламовой части хвостов обогащения.

4.1.3. Применение сочетания тиоловых собирателей при флотации хвостов обогащения медно-цинковых руд.

4.2. Флотационное обогащение хвостов Урупской обогатительной фабрики.

4.2.1. Влияние механохимической активации на редокс-состояние и флотируемость текущих хвостов.

4.2.2. Флотационное обогащение лежалых хвостов.

Выводы по главе.:.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Повышение эффективности переработки отходов флотационного обогащения медно-цинковых руд на основе применения сочетаний реагентов собирателей и флокулянтов"

Хвосты флотационного обогащения медно-цинковых руд Урала накоплены в отвалах обогатительных фабрик в количествах, которые позволяют их рассматривать как техногенные месторождения. Помимо ресурсной ценности как источников меди и цинка, а также сопутствующих золота, серебра, кадмия, селена и других металлов, хвосты являются экологически опасным источником загрязнения тяжелыми металлами грунтовых и поверхностных вод. Экологическая вредность лежалых хвостов усугубляется тем, что они занимают значительные площади, которые не могут быть использованы для сельскохозяйственных или для других целей народного хозяйства.

Отходы флотационного обогащения медно-цинково-пиритных руд

V. существенно отличаются от исходного материала не только по; содержанию минералов, но и по степени окисления их поверхности, фракционным составом, наличием значительного количества сростков минералов. Ввиду этого использование существующих технологий флотации малоэффективно для получения кондиционных медных и цинковых концентратов из хвостов обогащения.

При хранении хвостов изменяются технологические свойства минералов в результате процессов их окисления, выщелачивания и др. Наличие на поверхности сульфидных минералов продуктов окисления снижает их флотируемость. Эффективность обогащения хвостов переработки сульфидных руд можно повысить, восстанавливая флотируемость окисленных минеральных зерен различными видами химических и энергетических воздействий.

Высокое содержание шламистых частиц в отходах существенно снижает эффективность переработки хвостов методом флотации. Для решения этой проблемы перспективна переработка шламов в отдельном цикле с применением процесса селективной флокуляции и последующим отделением флокул методом флотации.

Повышенное содержание пирита в хвостах ухудшает селективное извлечение сульфидов меди и цинка традиционно применяемым реагентом — бутиловым ксантогенатом, который является сильным, но малоселективным собирателем. Повысить селективность разделения и извлечение сульфидов можно путем использования сочетания сильных и селективных собирателей.

Предлагаемая работа посвящена повышению эффективности переработки медно-цинкового техногенного минерального сырья на основе применения сочетаний реагентов собирателей и флокулянтов и восстановления флотируемости окисленных минеральных зерен путем механохимической активации.

Актуальность работы обусловлена необходимостью разработки методов, повышающих эффективность применения флотации для доизвлечения ценных компонентов из отходов обогащения медно-цинково-пиритного сырья.

Целью данной является разработка методов повышения эффективности переработки отходов флотационного обогащения медно-цинковых руд путем повышения эффективности флотации шламовых фракций рудных минералов, восстановления флотируемости окисленных зерен сульфидов и повышения селективности разделения сульфидов меди и цинка от пирита.

Идея работы состоит в использовании гидрофобных взаимодействий и синергетического эффекта от применения сочетаний реагентов для селективной флокуляции и флотации сульфидов медно-цинковых руд.

Методы исследований. Работа выполнена с применением комплекса современных методов: оптико-геометрического имидж-анализа характера распределения минералов и их сростков в отходах флотационного обогащения; исследований редокс-состояния поверхности минералов; УФ-спектрофотометрических исследований сорбции тиоловых собирателей; изучения смачиваемости минералов измерениями силы отрыва пузырька воздуха от поверхности шлифа минерала; спектрофотометрических исследований кинетики флокуляции шламов; гранулометрического, минералогического, рентгенофазового, термогравиметрического, рентгено-флюоресцентного и химического методов анализа минералов и продуктов обогащения; лабораторных флотационных исследований, а также математических методов компьютерной обработки экспериментальных данных.

На защиту выносятся следующие положения:

• Сложный минеральный и гранулометрический состав, морфологические особенности хвостов обогащения медно-цинковых руд предопределяют технологические трудности получения кондиционных флотационных концентратов меди и цинка, но не исключают возможности получения полиметаллических сульфидных продуктов и пиритного концентрата.

• Применение механохимической активации позволяет снять пленки окисленных соединений с поверхности сульфидов хвостов обогащения медно-цинковых руд и восстановить их флотируемость.

• Применение гидрофобного полимера для флокуляции*- сульфидов позволяет повысить эффективность флотации тонких шламов сульфидов меди и цинка за счет повышения гидрофобности частиц и их агрегирования.

• Предварительная гидрофобизация сульфгидрильным собирателем шламов сульфидов повышает эффективность флокуляции гидрофобным полимером.

• Сочетание изопропилэтилтионокарбамата и бутилового ксантогената влияет на формирование сорбционного слоя на поверхности сульфидных минералов и приводит к повышению гидрофобности сульфидов меди и цинка и их флотируемости.

• Повышение эффективности флотационного обогащения хвостов переработки медно-цинковых колчеданных руд обеспечивается за счет применения гидрофобного полимера для улучшения флотации шламов и совместного применения бутилового ксантогената и тионокарбамата для повышения флотируемости сульфидов меди и цинка.

Научная новизна

• Впервые предложено использование гидрофобного бутадиен-стирольного сополимера для селективной флокуляции тонких частиц сульфидов медно-цинковых руд; установлены кинетические закономерности флокуляции сфалерита, халькопирита и пирита, свидетельствующие о быстром и полном протекании процесса для халькопирита и сфалерита и менее эффективном - для пирита в нейтральной среде и об ухудшении флокуляции халькопирита и сфалерита и отсутствии ее для пирита в высокощелочной.

• Выявлен синергизм флокулирующего действия сульфгидрильного собирателя и гидрофобного полимера на сульфиды медно-цинковых руд, проявляющийся в повышении гидрофобности и флокуляции минералов, предварительно гидрофобизированных собирателем.

• Установлена эффективность применения механохимической активации для снятия пленок окисленных соединений с поверхности сульфидов хвостов обогащения медно-цинковых руд и восстановления их флотируемости.

• Установлен механизм совместного действия бутилового ксантогената и изопропилэтилтионокарбамата на активированный ионами меди сфалерит и халькопирит в высокощелочной известковой среде, заключающийся в совместной адсорбции собирателей и повышении гидрофобности поверхности данных минералов, что позволяет повысить их извлечение в концентрат при флотации пиритсодержащих хвостов.

Апробация работы. Результаты исследований, приведенные в диссертационной работе, докладывались на научных симпозиумах «Неделя горняка» 1999, 2008; Международных совещаниях «Плаксинские чтения», 2002, Чита; 2003, Петрозаводск; 2005, Санкт-Петербург; Международной научно-технической конференции «Научные основы и практика разведки и переработки руд и техногенного сырья с извлечением благородных металлов», Екатеринбург, 2004; 23-м Международном конгрессе по обогащению полезных ископаемых, г. Стамбул, 2006 г.; Международном симпозиуме по физико-химическим проблемам обогащения полезных ископаемых, Вроцлав (Польша), 2004 г.; VI Конгрессе обогатителей стран СНГ (Москва, 2007 г.).

Публикации. Основное содержание работы опубликовано в 18 работах в т.ч. в 5 работах в изданиях, рекомендованных ВАК России.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из 4 глав, заключения, списка использованной литературы, 2 приложений. Диссертация содержит 134 страницы текста, 33 рисунка, 16 таблиц, библиографию из 123 наименований.

Заключение Диссертация по теме "Обогащение полезных ископаемых", Саркисова, Лидия Михайловна

Выводы по главе

1. В результате проведенных исследований показана возможность флотационного доизвлечения сульфидов из хвостов обогащения медно-цинковой руды месторождения Барсучий Лог, предусматривающего отделение песковой части хвостов по классу -0,01 мм на гидроциклоне, цинковую флотацию песковой части в известковой среде (св. СаО 800-900 мг/л) бутиловым ксантогентом, три перечистки грубого цинкового концентрата, флотацию пирита после подкисления хвостов основной цинковой флотации до рН 8,3, коллективную флотацию сульфидов из шламовой части хвостов бутиловым ксантогенатом с добавкой гидрофобного полимера СКС-30 ОХ. По предлагаемой схеме может быть получен цинковый промпродукт с содержанием цинка 35,6% при извлечении 24% от исходной пробы и пиритный концентрат марки КСФ 1, содержащий 48,6% серы при извлечении

68,3%, представляющий собой объединенный продукт шламовой флотации в присутствии гидрофобного полимера и песковой флотации.

2. Подача во флотацию шламов гидрофобного полимера позволяет повысить извлечение серы на 8% от операции. Интенсификация флотации шламов сульфидов добавками гидрофобного полимера перспективна для снижения потерь металлов с тонкими классами.

3. Отсутствие флотации пирита из текущих хвостов флотации Урупской ОФ после их сушки и хранения обусловлено экранированием поверхности карбонатом кальция, образовавшимся после подавления пирита известью. Восстановление флотируемости пирита в этой пробе возможно после механохимической активации в турбомельнице в присутствии серной кислоты и сернистого натрия. Получен кондиционный концентрат с содержанием пирита 44,1% при извлечении 46,2%.

4. Механохимическая активация текущих хвостов Урупской ОФ приводит к смещению кривой их потенциометрического титрования на 130 мВ в область более отрицательных значений потенциала, т.е. из области потенциалов термодинамической устойчивости гидроокиси железа в область термодинамической стабильности сульфида железа.

5. Флотационным методом из фракции лежалых хвостов Урупской ОФ получен кондиционный пиритный концентрат марки КСФ 1 (с содержанием сульфидной серы 46,6% при извлечении 74%) и отвальные хвосты с низким содержанием сульфидной серы (3,4%), которые пригодны для производства строительных материалов и закладки.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе решена актуальная научно-практическая задача разработки методов повышения эффективности флотационного обогащения труднообогатимых хвостов переработки медно-цинковых руд, включающих механохимическую активацию и применение сочетаний тиоловых собирателей и гидрофобного полимера.

1. Исследованиями вещественного состава хвостов флотационного обогащения медно-цинковых руд установлено, что выход шламовой фракции достигает 40%, отмечено концентрирование в этой фракции цветных металлов; высокое (60-90%) содержание в материале крупностью +0,01 мм тонких нераскрываемых сростков, наличие окисленных соединений на поверхности минералов, корок вторичных сульфидов меди на сфалерите, содержание в виде свободных зерен, главным образом, пирита. Эти факторы предопределяют технологические трудности разделения сульфидов хвостов, но не исключают возможности получения методом флотации пиритного концентрата и медно-цинкового или полиметаллического сульфидных продуктов для последующей переработки.

2. Установлена возможность восстановления флотируемости минеральных зёрен путем снятия окисленных пленок и гидратированных соединений с поверхности механохимической активацией в турбомельнице в присутствии серной кислоты и сернистого натрия.

3. Исследовано совместное действие изопропилэтилтионокарбамата и бутилового ксантогената при первоочередной подаче тионокарбамата в высокощелочной известковой среде. Выявлено наличие конкуренции- при адсорбции собирателей, приводящей к снижению адсорбции тионокарбамата на поверхности халькопирита и сфалерита в присутствии бутилового ксантогената и повышению адсорбции бутилового ксантогената на халькопирите. Обнаружено увеличение гидрофобности активированного ионами меди сфалерита в присутствии тионокарбамата и его смеси с бутиловым ксантогенатом и повышения флотируемости халькопирита и сфалерита.

4. Предложено применение гидрофобного бутадиен-стирольного сополимера для повышения гидрофобности поверхности и флокуляции шламов сульфидных минералов. Со снижением гидрофобности поверхности минералов в щелочной среде флокулирующее действие гидрофобного полимера снижается и в высокощелочной известковой среде для пирита отсутствует. Предварительная гидрофобизация шламов сульфидов бутиловым ксантогенатом, повышая гидрофобность их поверхности, усиливает флокуляцию гидрофобным полимером, что свидетельствует о синергизме действия собирателя и гидрофобного полимера.

5. Добавка гидрофобного полимера увеличивает скорость флотации сульфидов цветных металлов бутиловым ксантогенатом в щелочной известковой среде, не оказывая влияние на флотируемость пирита, а в нейтральной среде обеспечивает повышение не только скорости флотации, но и извлечения сульфидов из тонких фракций. Это свидетельствует о возможности применения гидрофобного полимера для интенсификации флотации шламов сульфидов медно-цинковых руд.

6. Использование сочетания собирателей - тионокарбамата и ксантогената для флотации пиритсодержащих хвостов позволяет повысить извлечение цветных металлов в концентрат. Показана возможность флотационного доизвлечения сульфидов из хвостов обогащения медно-цинковых руд, предусматривающего раздельную флотацию песков и шламов с получением в результате нескольких перечисток цинкового промпродукта и пиритного концентрата.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Саркисова, Лидия Михайловна, Москва

1. Чантурия В.А. Состояние и перспективы обогащения руд в России // Цветные металлы. 2002. - № 2. - С. 15-21

2. Чантурия В.А. Технологическая оценка минерального сырья // Горный вестник. 1998. - № 1. - С. 33

3. Козырев B.C. Состояние горно-металлургического комплекса стран СНГ (обзор за 2000-2003 гг.) // Горный журнал. 2004. - № 8. - С. 11-16

4. Вигдергауз В.Е., Данильченко JI.M., Саркисова JI.M. Ресурсная ценность, физико-химические особенности и методы переработки техногенного медьсодержащего сырья //Цветная металлургия, 1999.- № 1. С.25-31

5. Чантурия В.А., Макаров В.Н, Макаров Д.В. Экологические и технологические проблемы переработки техногенного сульфидсодержащего сырья Апатиты: Изд-во Кольского научного центра РАН. 2005.- 218 с.

6. Лещиков В.И., Мормиль С.И., Шахов Н.М. и др. Техногенно-минеральные объекты Свердловской области. Состояние их изученности и промышленного использования / // Изв. Вузов. Горный журнал. 1997. - № 11-12. - С. 40-54

7. Чантурия В.А., Корюкин Б.М. Анализ техногенного минерального сырья на Урале и перспективы его переработки.- Проблемы геотехнологии и недроведения (Мельниковские чтения). Докл. междунар. конф., 6-10 июля 1998. Екатеринбург, УрО РАН, 1998.- С.26-34

8. Маляров И.П., Сизиков A.B., Биишев Л.З. Разработка техногенных месторождений: Монография. Магнитогорск: МГТУ, 2002. - 145 с.

9. Курбангалеев С.Ш. Природоохранная деятельность ОАО «Учалинский ГОК» //Изв. Вузов. Горный журнал.- №3.-2004.- С.52-56

10. Козин В.З., Морозов Ю.П., Корюкин Б.М., Колтунов A.B., Тарчевская И.Г., Комлев С.Г. Хвосты и хвостохранилища обогатительных фабрик // Изв. Вузов. Горный журнал. 1996. - № 3-4. - С.104-116

11. Данилов И.И., Смирнов Л.А., Лещиков В.И. Опыт утилизации техногенных образований в Свердловской области // Минеральные ресурсы России. Экономика и управлнение.- 2000.- № 5-6.- С.41-51

12. Яковлев В.Л., Бастан П.П. Техногенные месторождения России. //.-Изв.ВУЗов. Горный журнал. № 10-11.- 1996. - С.146-157

13. Колмогорцев Н. Расточительное обогащение // Металлы Евразии.- 2001.- № 5.- С.56-59

14. Горные науки. Освоение и сохранение недр земли. (Под редакцией ак. К.Н.Трубецкого). М.: Изд-во Академии горных наук, 1997.- 478 с.

15. Бочаров В.А. Комплексная переработка сульфидных руд на основе фракционного раскрытия и разделения минералов.// Цветные металлы,- № 2.2002.- С.30-37

16. Бочаров В.А. Комплексная переработка руд цветных металлов с применением комбинированных технологий // Обогащение руд. 1997. - № 3. -С. 3-6

17. Бочаров В.А., Вигдергауз В.Е. Флотация сульфидных тонкодисперсных минеральных систем // Цветные металлы. 1997. - № 3. - С. 8-11

18. Разработка экологически чистой технологии и создание оборудования для рентабельной переработки продуктов шламо- и хвостохранилищ на примереотходов горно-обогатительных предприятий (Гайский ГОК). Отчет о НИР /М.: Гинцветмет, 1995. 15 с.

19. Зимин A.B., Арустамян М.А., Ягудин P.A., Калинин Е.П., Хамидуллина Ф.Г. Совершенствование технологии обогащения медно-цинковых руд на обогатительной фабрике Учалинского горно-обогатительного комбината // Обогащение руд. 2003. - № 1. - С. 14-16

20. Азов Г.Ф. Комплексное использование минерального сырья на ОАО «Учалинский ГОК». // Изв. ВУЗов. Горный журнал. 2004. - №3. - С. 26-30

21. Абрамов A.A. Флотационные методы обогащения. М.: Недра, 1984.- 383 с.

22. Каковский И.А., Косиков Е.М. Изучение кинетики окисления некоторых сульфидных минералов. Обогащение руд.- 197.- № 3. - С. 18-21

23. Теория и технология флотации руд. /Под общей ред. О.С.Богданова.- М., Недра, 1980.- 431 с.

24. Чантурия В.А., Вигдергауз В.Е. Электрохимия сульфидов: теория и практика флотации.- М: Наука, 1993.- 206 с.

25. Бочаров В.А. Особенности окисления сульфидов при подготовке колчеданных руд к селективной флотации// Цветные металлы.- 1985.- № 10.-С.96-99

26. Бочаров В.А. Механизм окисления и особенности флотации сульфидных минералов медно-цинковых руд// «Теория процессов производства тяжелых цветных металлов». М.: Гинцветмет.- 1984.- С. 160-164

27. Бочаров В.А. О сорбции кислорода на поверхности сульфидов и термодинамической оценке окисляемости их в водных растворах // Цветные металлы.- 1970.- № 3.- С.76-79

28. Авдохин В.М., Абрамов A.A. Окисление сульфидных минералов в процессах обогащения.- М.: Недра, 1989.- 232 с.

29. Clarke P., Fornasiero D., Ralston J., Smart R.St.C. A study of the removal of oxidation products from sulfide mineral surfaces // Minerals Engineering.- 1995.- v.8, № 11.-P. 1347-1357

30. Leppinen J., Laajabento К., Kartio I. and Suoninen E. FTIR and XPS Studies of Chemistry of Pyrite in Flotation // Proceedings of the XIX International Mineral Congress, 1993.- Chap.4, p.35-38

31. Чантурия B.A., Макаров B.H., Васильева Т.Н., Макаров Д.В., Кременецкая И.П. Особенности процессов окисления сульфидов меди, никеля и железа в заскладированных горнопромышленных отходах /Цветные металлы.- 1998.- № 8 С.14-17

32. Чантурия В.А., Макаров Д.В., Трофименко Т.А., Макаров В.Н., Васильева Т.Н. Изменение технологических свойств техногенного сульфидсодержащего сырья в процессе хранения // ФТПРПИ. 2000. - № 3. - С. 108-114

33. Ritcey. Process Metallurgy. 6. Tailings Management. Problems and Solution in the Mining Industry.- 1989. Elsevier. Amst.- Oxf.- New York.-Tokyo.

34. Чмыхалова C.B., Морозова O.B. Моделирование процессов окисления и выщелачивания меди из минералов в складированных хвостах обогатительных фабрик // Горный информ.-аналитич.бюлл.-2006, № 8.- С.189-193

35. Основные тенденции в технике и технологии обогащения руд цветных металлов за рубежом / Давыдова Л.А., Таужнянская З.А., Синельникова Л.Н. и др.- М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1980.- 29 с.

36. Проблемы техногенного преобразования недр Земли. Под редакцией академика РАН К.Н.Трубецкого, академика РАН В.А.Чантурия, член-корреспондента РАН Д.Р.Каплунова М., 2007.- С.44-55

37. Лапин Э.С. К проблеме использования отходов добычи и переработки руд // Изв. ВУЗов. Горный журнал.- 1994. № 4.- С. 116-121

38. Корюкин Б.М., Мещеряков Н.Ф. Направления развития обогащения медьсодержащего рудного сырья // Цветная металлургия.- 1996.- № 5-6.- С. 33-34

39. Яковлев В.Л., Бурыкин С.И., Стахеев Н.Л. Технологические возможности отработки техногенных месторождений типа хвостохранилищ // Изв. ВУЗов. Горный журнал.- 1996.- № 7-8.- С.75-79.

40. Сбор и анализ информации по наличию, ежегодному образованию и направлениям использования техногенного сырья цветной металлургии. Отчет о НИР (тема 25-92-21) / ЦНИИцветмет экономики и информации.- М., 1993.- 120 с.

41. Корюкин Б.М., Горелова Л.С., Филиппова H.A., Котов В.И., Ермаков В.И. Обогащение хвостов обогатительной фабрики Красноуральского медеплавильного комбината//Цветные металлы. 1985. - № 1.- С. 97,98.

42. Бочаров В.А., Херсонская И.И., Агафонова Г.С., Лапшина Г.А. Перспективы переработки техногенного сырья // Цветная металлургия.- 1993. № 8.- С. 11,12

43. Бочаров ВА., Манцевич М.И., Сидельникова Г.В. Комбинированные флотационно-гидрометаллургические технологии комплексной переработки руд цветных металлов //Обогащение руд. 2006.- № 2.- С.7-11.

44. Корюкин Б.М., Тарчевская И.Г. Утилизация старых отвальных хвостов обогащения медных руд./ 2-й Междунар.симп. "Проблемы комплексного использования руд"; С.-Пб., 20-24 мая 1996: Тез. докл.- С.-Пб., 1996.- С.302.

45. Исследование возможности вовлечения во вторичную переработку старогодних хвостов обогатительной фабрики ЗАО «Бурибаевский ГОК». Отчет НИР/ООО «ТАИЛС КО».- Екатеринбург, 2005.- 42 с.

46. Бочаров В.А., Рыскин М.Я., Поспелов Н.Д. Развитие технологии переработки медно-цинковых руд Урала// Цветные металлы.- 1979.- № 10.-С.105-107

47. Полторанина Т.Ф., Бершов Н.И. Опыт получения цинкового продукта из медно-цинковой руды с низким качеством цинка// Цветные металлы.- 1980.-№ 5.- С.99-103

48. Переработка отвальных хвостов фабрик и нетрадиционного сырья с применением эффективных обогатительных процессов/ И.А. Енбаев, Б.П. Руднев, А.А.Шамин и др.- М., 1998.- 60 с.

49. Косокина С.С. Комбинированная химико-обогатительная технология переработки медно-цинковых концентратов на основе селективного растворения цинка и флотации сульфидов меди: Автореф. дис. канд.техн.наук.-М., 1992.- 16 с.

50. Кирбитова Н.В., Резникова Н.Н, Елисеев Н.И. Обесцинкование медных концентратов гидрохимическим способом // Рациональные технологии переработки руд цветных металлов / Сб. научн. трудов ин-та "Унипромедь". Свердловск, 1990.- С. 66-71

51. Борисков Ф.Ф. Роль гидрометаллургии в развитии новых методов переработки минерального сырья // Изв.вузов. Горный журнал. — 2001. № 4-5. -С.104-117

52. Козин В.З. Безотходные технологии горного производства //Изв. ВУЗов. Горный журнал. -2001. № 4-5. - С. 169-189

53. Tkacova К., Balaz P., Misura В., Vigdergaus V.E., Chanturiya V.A. Selective Leaching of Zinc From Mechanically Activated Complex Cu-Pb-Zn Concentrate // Hydrometallurgy, 1993. V.33.- P.291-300

54. Yu S., Attia Y.A. Review of Selective Flocculation in Mineral Separation.// Flocculation in Biotechnology and Separation Systems / Edited by Y.A.Attia, Amsterdam, 1987.- P. 601-637

55. Attia Y.A., Fuerstenau D.W. Principles of Separation of Ore Minerals by Selective Flocculation // Recent Developments in Sepn. Sci.,- 1978.- v. IV, Ch. 5.

56. Rubio J., Kitchener J. A. New Basis for Selective Flocculation of Mineral Slimes. // Trans. / Inst, of Mining and Metallurgy.- Sec. C. Mineral Processing and Extractive Metallurgy.- 1977.- v. 86,- P. C96-C100

57. Rubio J., Capponi F., Matiolo E. and Nunes D.G. (Brazil), Perez G.C., Berkowitz G. Advances in flotation of minerals fines / XXII International Mineral Processing

58. Congress, 29 September-3 October 2003, Cape Town, South Africa/ Ed. L.Lorenzen, D.J.Bradshaw P. 1014-1022

59. Долматов Г.К. Медь Урала// Изв.ВУЗов. Горный журнал.- 1994.- № 5.-С.24-40

60. Berg L. And Shlyapkina E.N. Characteristic Feature of Sulphide Mineral DTA // Journal of Thermal Analysis.-1975,- V.8.- P.417-426

61. Chanturiya V.A.,Vigdergauz V.E., Sarkisova L.M., Dorofeev A.I. The hydrophilic-hydrophobic transitions on chalcopyrite: electrochemical study//Physicochemical Problèmes of Mineral Processing, 2004, V.38, P.65-78

62. Kydros К.A., Gallios G.P., Matis K.A. Modification of pyrite sphalerite flotation by dextrin / Separation Sci. Tech., 1994, 29, p.2263-2275

63. Colloid Chemistry in Mineral Processing. (J.S.Laskowski and J.Ralston eds.). Elsevier, New York, 1992

64. Attia Y.A., Kitchener J.A. Development of complexing polymers for the selectivethflocculation of copper minerals. /Proc. 11 Int. Min. Proc. Cong., Cagliari, Italy, 1975

65. Attia Y.A. Sinthesis of PAMG chelating polymers for the selective flocculation of copper minerals. //Int. J. Miner. Process. 1977. № 4. - P. 191-208

66. Sresty G.C., Somasundaran P. Selective Flocculation of Synthetic Mineral Mixtures Using Modified Polymers // Int. Journal of Mineral Processing.- 1980.- № 6.- P. 303-320

67. Termes S.C., Wilfong R.L., Richardson P.E. Flocculation of sulfide mineral fine by insoluble cross-linked starch xanthate. /Rept. Invest. Bur. Mines. US Dep. Inter., 1983, №88, v. 19.-23 p.

68. Wood J., Sharma R. How Long Is the Long-Range Hydrophobic Attractions // Langmuir, 1995, № 11

69. Дерягин Б.Н., Лившиц A.K., Самыгин В.Д. Агрегативная устойчивость минеральных суспензий в турбулентном потоке и флотируемость шламов // Труды VIII Междунар. конгр. по обогащению полезных ископаемых Л.- 1968., т.1.- Ин-т "Механобр".- С. 674-685.

70. Разработка экологически чистой технологии и создание оборудования для рентабельной переработки продуктов шламо- и хвостохранилищ на примере отходов горно-обогатительных предприятий (Гайский ГОК). Отчет о НИР / Гинцветмет.- М., 1995.- 15 с.

71. Attia Y.A., ShaningY.U. and Veski S. Selective Flocculation Cleaning of Upper Freeport Coal with a Totally Hydrophobic Polymeric Flocculant. //Flocculation in Biotechnology and Separation System / Edited by Y.A.Attia.- Amsterdam.- 1987

72. Никитин И.Н., Преображенский Б.П., Пластовец И.Х. и др. / Флокулянт, а.с. СССР №791394

73. Денисенко А.И., Дорош Т.П., Минушкин И.И. и др. Промышленное испытание селективной коагуляции вторичных угольных шламов латексом. // Обогащение полезных ископаемых 1980.- № 27.- Киев.- С.33-38

74. Никитин И.Н. Флокуляционно-флотационный способ обогащения угольных шламов. //Уголь. 1992. - № 3. - С 49-51

75. Spencer L., Thompson S. and Brookes G.F. Hydrophobic Polymers in Coal Preparation. // MTNPREP 87: Int. Symp. Innovative Plant and Processes for Mineral Engineering. Doncaster, 31 March-2 April 1987.- Littleover.- P.173-189

76. Castro S.H., Stooker R., Laskowski J.S. The effect of hydrophobic agglomérant on the flotation of fine molybdenite particles. /Ргос. XXIMPC, 1997, v.3.

77. Vigdergauz V.E., Shrader E.A., Stepanov S.A., Kuznetsov V.L., Antonova E.A. Selective Flocculation of Coal by by Emultion of Synthetic Polymers/ Proc. Ill International Symposium "The use of Polymers in Mineral Proccesing", Quebec, 1999

78. Вигдергауз B.E., Шрадер Э.А., Саркисова JI. M., Кузнецова И.Н. Оценка дальнодействующих взаимодействий между гидрофобными поверхностями применительно к флотации сульфидных минералов // Физико-технич. пробл. разраб. полезн. ископ., 2006.- № 5, С.81-87.

79. Ekmekci L, Demirel H. Collectorless flotation of chalcopyrite and pyrite: influence of pulp potential, pH and galvanic contact // Proceeding of XX IMPC, 1997.-v.3.

80. Сазерленд К.Л., Уорк И.В. Принципы флотации. М.: Металлургиздат, 1958.411 с.

81. Gardner V.R., Wood R. An Electrochemical Investigation of Contact Angle and of Flotation in the Presence of Alkylxanthates. 2. Galena and Pyrite Surfaces //Aust. J. Chem. 1977.-v.30.-P. 981-991

82. Vigdergauz V.E. Methods of the evaluation of mineral surface wettability // Applied Mineralogy: Developments in Science and Technology / Ed. by M.Pecchio et al., MMML Tassinari Sao Paulo: ICAM, 2004, V.2, P. 1051-1054

83. Walter J.V. // Adhesion Sch. Tecnol. 1992.- v.6.- № 2

84. Щербаков В.А. Сравнительная характеристика реагентных режимов на отечественных и зарубежных обогатительных фабриках // Цветные металлы. -1980.-№4.-С. 91-99

85. Бочаров В.А., Игнаткина В.А., Лапшина Г.А., Видуецкий М.Г., Полтавская Л.М. Исследование собирателей для флотации минералов золотосодержащих руд //Цветные металлы.- 2005.- № 1.- С. 12-15

86. Глембоцкий A.B., Лившиц А.К., Сологуб Д.В. Изучение некоторых особенностей взаимодействия диалкитионокарбаматов с сульфидными минералами // Цветная металлургия. 1971. - № 1.- С. 12-14

87. Недосекина Т.В., Глембоцкий A.B., Бехтле Г.А., Новгородова Э.З. О механизме действия сочетания тионокарбаматов с ксантогенатом при флотации медно-молибденовых пиритсодержащих руд // Цветные металлы. 1985. - № 10.- С. 99-102

88. Теория и практика технологии флотации руд / О.С. Богданов, И.И. Максимов, А.К. Поднек, Н.А. Янис. М.: Недра, 1980. - 431 с.

89. Fairthorne G., Fornasiero D., Raston J. Interaction of thionocarbamate and thiourea collector with sulfide minerals: f flotation and adsorption study//Int. J. Mine. Process. V.50, № 4, 1997.- P. 227-242

90. Leppinen J.O., Basilio C.I. and Yoon R.H. FTIR Study of Thionocarbamate Adsorption on Sulfide Minerals/ Colloids and Surfaces, 1988,V.32, № 1-2, P. 113125

91. Mielczarski J. A. and Yoon R. H. Spectroscopic Studies of the Structure of the Adsorption Layer of Thionocarbamate. I. On Copper and Activated Zinc Sulfide// Journal of Colloid and Interface Science. 1989,vl31, № 2. P.432-432

92. Mielczarski J. A. and Yoon R. H. Spectroscopic Studies of the Structure of the Adsorption Layer of Thionocarbamate. 2. On Cuprous Sulfide// Langmuir. 1990, v.7, № 1. P.101-108

93. Асончик K.M., Рябой В.И., Игошин A.C. Исследование особенностей разделения халькопирита и пирита в условиях аэрации и действия извести / Обогащение руд.-1982.- № 7.- С.26-31

94. Недосекина Т.В. Разработка эффективных сочетаний ксантогената с различными тионокарбаматами с целью оптимизации процесса флотации медно-молибденоваых руд. Автореферат на соискание уч. степени канд.техн.наук. М.: ГИНЦВЕТМЕТ, 1986.

95. Глембоцкий А.В., Лившиц А.К., Гурвич С.М., Кондратьева Л.В., Щербатых М.И. Селективность действия диалкилтионокарбаматов в качествереагентов-собирателей при флотации сульфидов/ Цветная металлургия, 1969, № 1, С.14-16

96. Глембоцкий A.B., Шубов Л.Я., Лившиц А.К. О селективности действия диалкилтионокарбаматов при сульфидной флотации // Цветные металлы, 1968, № 7. -С.8-11

97. Недосекина Т.В., Глембоцкий A.B., Бехтле Г.А., Новгородова Э.З. О механизме действия сочетания тионокарбаматов с ксантогенатом при флотации медно-молибденовых пиритсодержащих руд // Цветные металлы. 1985. - № 10.- С. 99-102

98. Конев В.А.Флотация сульфидов. М.: Недра,1985.- С.83-87

99. Берштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектрофотометрический анализ в органической химии. 2-е изд.- Л.: Химия, 1986. 206 с.

100. Бочаров В.А., Рыскин М.Я. Технология кондиционирования и селективной флотации руд цветных металлов. М.: Недра, 1993. С.117

101. Ресурсосберегающие технологии в системах водного хозяйства промышленных предприятий: Учебное пособие/ Л.И.Соколов — М: изд-во АСВ, 1997.- С.221-231

102. Разумов К. А., Перов В. А. Проектирование обогатительных фабрик -изд.4-е перераб. и доп. М.: Недра, 1982.

103. Аюров В.Д. Методические указания по выполнению экономической части дипломного проекта (специальность 090300 «Обогащение полезных ископаемых»). Изд-во Московского государственного горного университета. М., 1999.- 10 с.

104. Cobble J.R., Jordan С.Е., Rice D.A. Hydrometallurgical Production of Copper from Flotation Concentrates / Report of Investigations.- 1993.- Bureau of Mines.- No 9472.- P. 14.

105. Pat. 3075710 Cl.241-16. Process for wet grinding solids to extreme fineness / Feld I., Tuscalcosa A.,Clemmons B.H. (USA),- 5 c.