Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

ПОВЕДЕНИЕ ФТОРИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СИСТЕМЕ ПОЧВА— РАСТЕНИЕ ПРИ МЕЛИОРАЦИИ СОЛОНЦЕВАТО-СЛИТЫХ ЧЕРНОЗЕМОВ ФОСФОГИПСОМ

ВАК РФ 03.00.27, Почвоведение

Автореферат диссертации по теме "ПОВЕДЕНИЕ ФТОРИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СИСТЕМЕ ПОЧВА— РАСТЕНИЕ ПРИ МЕЛИОРАЦИИ СОЛОНЦЕВАТО-СЛИТЫХ ЧЕРНОЗЕМОВ ФОСФОГИПСОМ"

л-зт

ЛЮСКОВСКАЯ ОРДЕНА ЛЕНИНА И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННАЯ АКАДЕМИЯ имени К. А. ТИМИРЯЗЕВА

На правах рукописи ЕФАНОВА Таисия Григорьевна

УДК 631.445.53 : 631.8

ПОВЕДЕНИЕ ФТОРИДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СИСТЕМЕ ПОЧВА — РАСТЕНИЕ ПРИ МЕЛИОРАЦИИ СОЛОНЦЕВАТО-СЛИТЫХ ЧЕРНОЗЕМОВ ФОСФОГИПСОМ

Специальность 03.00.27 — почвоведение

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

МОСКВА 1994

,40

/ // / ( 't' г '' /■ ,v и

f u( Old lib Пи.іпЄпа llu Кифс vpe І)икИОБЄдЄІіІМ ^ I ul>pOUU,.b

Crvoro сельскохозяйственного ИНсПІТЧТа И На кафе тре химш. Пен ¡eiicKiiio іельскочо іяйапеніюго института

Наччнын рчководитель - доктор Гжолої нческич наук, про фессор В. И. Тюльпанов.

Официальные оппоненты доктор сельскочоіяиствєиньіч на\к ве^чщни наччньш сотрчдник Н. П Чижикова, кан ш ыг v-ельскочо шиитвенных наук, доцент Н. А. Гончарова-Кобза-ренко.

Ведчщее ччреждсние - Центральный наччно исследоиа тельї-кни имститчт агрохимического обслчживлпіи сельского хозяйства (ЦИМ Ю) "

в «__ _> часов на мседанни специалгшрованного ioBeTJ К 120 101 в Л\оеМ)Вскои сельскочо іяік гьеі нон академии і.мени К \ Г.імиря itBa

\дрес 11>75">0 Москва чл Тнмиря іечская 'Ч \ченыи со пет ТС\ \

С тиссерт пшси можно ( ш ікомитьс ' в ІЩБ ГС\\

Защита состоится «

JX. н. Cbji-Ц j у

1994 г

^чсныи секретарь і чеки ти шропаппо о coitr^

*

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Вопросы рационального и эффективного исполь зоеания солонце вато^-слитых почв являются важной народнохозяйственной проблемой, решение которой позволит использовать огромные земельные резервы для увеличения производства сельскохозяйственной продукции.

В черноземной зоне Ставропольского края, где проводились иссле давания, солонцевато-слитые почвы распространены на площади окало 600 тыс. га; более 450 тыс. га из них вовлечено в паж». Вследствие неблагоприятных агрофизических и химических свойств дродоктоамоФГЬ возделываемых сельскохозяйственных культур на этих почвах низка*, повышение эффективного плодородия солонцевато-слитых почв - это огромный резерв и одна из актуальных задач на Ставрополье. Улучшить этот земельный фонд можно одним из мелиоративных приемов с применением фосфогипса, который является многотоннажным отходом производства фосфорных удобрений. Хранение его связано с огромными капиталь «ими и эксплуатационными затратами, требует отторжения больших площадей земли, ухудшает санитарное состояние предприятий и прилегав. орх к нему территорий; В отвалах .действующих предприятий по производству фосфорных удобрений его накоплено более 160 млн.тонн, в т.ч. более 100 млн. тонн в зоне химической мелиорации.

В Ставропольском крае на-Невинномысском производственном объединении: "Азот" фосфогипса ежегодно накапливается до 100 тыс. тонн, что позволит загипсовать около 15 тыс. га солонцевато-слитых почв. Фосфогнпс имеет ряд преимуществ перед природным гипсом (мелкодас-персность, содеркание фосфора до 3,00£, кислая среда), его внесением можно улучшить агрофизические свойства солонцевато-слитых почв и их пищевой режим за счет обогащения их фосфором.

Однако при использовании промышленных отходов в сельском хозяй стве возникает ряд новых проблем, связанных с загрязнением окружающей среды. Одним из недостатков фосфогипса является наличие в его . составе» кроме стронция, соединений фтора. Расчеты показали, что при внесении:15 т/га фосфогипса (рекомендуемые дозы для некоторых типов почв) в почву поступает до '60 кг/га фтора, причем более половины .в: водорастворимой форме.'Учитывая высокую подвижность фтора в биологическом цикле и возможность его накопления в почвах в-дозах, опасных для растений, животных и человека, проведение исследований, направленных на предупреждение загрязнения окружающей среды, является -одной из актуальных проблем при ислользовамии фосфогипса в ntfc-

LV I г'А/.ьНАЛ ^ | !АУЦ• I,,Я Ь. .о,;,10ГЕКА »■ос*. содь.чгокээ аЧад««ии

и Н. А , HMK.pvJ_ ,,

честве мелиоранта. Актуальность этой проблемы возрастает, если учесть, что природа фторидаых соединений в фосфогипсэ и фосфорных минеральных удобрениях, с которыми в почву вносится от В до ¿0кг/га фтора, одинакова.

Цель и задачи исследования. Целью данной работы было изучить качественный и количественный состав фторидных соединений в фосфогипсе, прогнозирование поведения их в солонцевато-слитых почвах, влияние на урожайность и качество зерна озимой пшеницы Безостая I, которая является преобладающей культурой, выращиваемой на мелиорированных почвах Ставропольского края, ддя чего решались следующие задачи:

- разработка надежных и экспрессных методов определения доз мелиорантов, определения общего и водорастворимого фтора в фосфо-гипсе, почвах и растениях;

- изучение состава фторидных соединений в фосфогилсе на основе полученных теоретических и экспериментальных данных модельных систем: фторид кальция * нитрат железа Ы) - вода; фторид кальция -нитрат алюминия - вода при условиях, характерных для фосфогипса и солонцевато-слитых почв;

- исследование влияния различных доз фосфогипса на содержание водорастворит« форм фторидных соединений в солонцевато-слитых почвах черноземной зоны Ставропольского края в лабораторных и полевых условиях; условий перевода фторидных соединений в формы, малодоступные для растений;

- изучение влияния фосфогипса отдельно и совместно с навозом на содержание фтора в зерне озимой пшеницы Безостая I, на урожайность и качество зерна.

Новизна исследования выражается в модификации методов расчета доз мелиорантов для солонцевато-слитых почв и определения фтора в фосфогипсе, почвах и растениях с использованием лантан-фгоридного электрода; изучении качественного состава водорастворимых соединений фтора в фосфогипсе, условий перевода их в малодоступные форь-ы для растений, поведение их в солонцевато-слитых почвах и влияние на качество зерна озимой пшеницы Безостая I.

Практическая значимость результатов исследования выразилась в разработке рекомендаций по установлению оптимальных доз фосфогипса, при использовании его в качестве мелиоранта солонцевато-слитых почв. Модифицированные методы определения доз мелиорантов и фтора в биологических объектах с использованием отечественных лантан-фторидных электродов могут быть использованы в научно-исследрво-

тельских и агрохимических лабораториях.

Пути реализации. Внедрение результатов исследований осуществляли путем ежегодных выступлений на научных конференциях союзного, регионального значения, выступлений в периодической печати, внедрены в учебной и научно-исследовательской лабораториях по неорганической химии Саратовского госуниверситета имени Н.Г. Чернышевского и в производственных условиях в совхозе "Водораздельный" Андроповс-• кого района Ставропольского края.

Апробашц. Результаты исследований докдедыв^ись: на 41-й-44-й научных конференциях Ставропольского сельскохозяйственного института (Ставрополь,; 1976-1981 гг.), на региональном совещании по охране окружающей среда" Северо-Кавказского научного центра (Невинномысск, 1978), на^координационном совещении "Пути рационального использования и повышения плодородия солонцовых почв СССР" (Волгоград, 1979)., на координационном совещании по новым исследованиям солонцовых почв (Харьков, 1961), на заседании Координационного совета по мелиорации солонцов, посвященном методам расчета доз-химических мелиорантов для солонцовых почв с разным содержанием поглощенного натрия (Полтава, 1982),' на Всесоюзном совещании "Синтез, свойства, исследования и технология люминофоров отображения информации" (Ставрополь, 1982), на научных конференциях профессорско-преподавательского состава, научных работников, и специалистов сельского хозяйства Пензенского СХИ(Пенза, 1984,1985,1986,1987,1988,1989,1991,1992); . на зональном совещании "Проблемы экологии в сельском хозяйстве" (Пенза, 1990). . , .. ■, . ' . .

Публикации» Основные результаты исследований, представленные в диссертации, опубликованы в 18 статьях. ,

, Объем работы. Диссертация состоит из введения, 7 глав, выводов на 13У- страницах машинописного текста. Включает 46 таблиц, II рисунков. Список попользованной литературы состоит из 227 наименований,! из них 57 иностранных.

1 ' Объекты исследования..Фосфогипс -промышленный отход при про-■ изводстве экстракционной,фосфорной кислоты Невинномысского произ-. -водетвенного объединения."Азот". В своем составе содеркит до 80% гипса, .около фосфора, в том числе более половины водораствори-, : мого, алюминия; 0,6-0,735,; железа 0,20-0,35^, фтора до 0,4%, водорастворимого' до 0,3£,- влага 20-30?. ; , ■'■.".•'„'. ■ . :' Полевые опыты были заложены на солонцевато-слитых, среднемощ-: - ных/ среднесуглинистых почвах в совхозе "Водораздельный" Андропове. кого.района Ставропольского края в черноземной зоне. •

Основными почвообразующими породами на территории совхоза являются третичные майкопские глины. По механическому составу эти почвы относятся к средним глинам. Общее содержание иловатой фракции - 55-70%, в составе которой преобладают глинистые минералы монтмориллонита (40-45$). '

В составе поглощенных оснований содержится значительная доля магния до 60%, который, по мнению некоторых исследователей, может играть определенную роль при возникновении солонцеватых свойств почв. Содержание поглощенного натрия вниз по профили возрастает до 20%, рН водной вытяжки колеблется в пределах 7,2-8,0, до глубины 70-80 см почвы выщелочены от СаСО^, на глубине 140 см отмечено резкое увеличение прокаленного остатка. Это обусловлено большим содержанием гипса в почвообразующей породе. Содержание сульфат-ионов на глубине 140 см резко возрастает до 1,44%, соответственно на этой глубине возрастает содержание и ионов кальция.

Мощность перегнойных горизонтов солонцевато-слитых почв составляет 60 см. Содержание гумуса в пахотном слое колеблется в пределах 3,35-4,95%. Содержание валового азота в элювиальных горизонтах колеблется в пределах 0,25-0,27%, на глубине 50-60 см - 0,030,06%, общего фосфора в пределах 0,16-0,17%, обменного калия 0,801,05% от емкости поглощения, что свидетельствует о достаточной обеспеченности им растений.

Методи¿а_и¿следо_ваний. Исследования выполнялись в полевых и лабораторных условиях. Полевые опыты проводились на двух опытных участках. Полевой опыт № I был заложен в 1976 г. по схеме: I -контроль, 2 - фосфогипс 5 т/га, 3 - фосфогипс 10 т/га, 4 - фосфо-гипс 15 т/га, 5 - фосфогипс 20 т/га, b - фосфогипс 20 т/га + навоз -30 т/га. Повторность опыта четырехкратная, площадь учетной делян-Тск - 100 и2. Фосфогипс и навоз вносили под основную вспашку вручную. Уборку урожая проводили двухфазным способом комбайном СК-4.

Производственный опыт № 2 был заложен в 1979 г. по схеме- I -контроль, 2 - фосфогипс 6 т/га, 3 - фосфогипс 12 т/га, 4 - фосфогипс 18 т/га; общий фон - навоз 40 т/га.

Общая площадь производственного стационара Зо га. Повторность опыта трехкратная, размер делянки 1600 учетной - 1000 м*% Расположение делянок в опыте последовательное. Навоз-сыпец вносили РУМ-Н, твердые мелиоранты - автомобилями-разбрасывателями КСА-4. Мелиоранты были внесены 10-15 августа 1979 года, после чего провели лущение почвы, а затем отвальную вспашку на глубину ¿Ü-2_í см. Уравнительный посев в 1979 году - кукуруза на зеленую массу, tí 1980 г. опытный участок находился под паром. Осенью был проведен

-ч-

посев озимой пшеницы, весной- люцерны, суданской травы и кукурузы на зеленый корм. Дозы фосфогипса рассчитывали по порогу коагуляции, по разработанной нами методике.*.

Содержание фтора во всех исследуемых объектах и системах определяли потенциометрическим:методом с использованием лантан-фторид-ного электрода в нашей модификации. •

Определение гумуса, состав поглощенных оснований, водно-солевой состав, азот, фосфор проводили по общепринятым методам (Агрохимические методы исследования почв. - М.,1975). Качественные показатели зерна озимой пшеницы Безостая I определяли в лаборатории Госинспекции г. Ставрополя общепринятыми методами. Статистическую Обработку урожайных данных и результатов агрохимических анализов проводили по Доспехову Б.А.', ,(1979). ' ч

, РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЯЁДОШМЛ. . :

. Для достижения поставленной цели, прежде всего, требовалась . модификация известных методов расчета доз мелиорантов по порогу коагуляции и метода определения фтора в биологических объектах. ' • Недостатком известных методов расчета доз мелиоранта является фрагмент определения остаточной дисперсности: визуальный по Гна-тенко В.В.(1937) и Белкину.Н;И.(1957), который, по мнению самих авторов, дает завышенные результаты; более точен весовой по Мамаевой Л.Я.(1956), но он требует больших затрат времени. Мы заменили визуальный и весовой методы определения остаточной дисперсности на фйтоэлектроколориметрический;. Это позволило существенно сократить время анализа и повысить его точность.: В частности, на кривой дисперсности удалось обнаружить не-один порог, коагуляции, а два; . первый порог коагуляции (более соответствующий дозам,-применяемым на практике)'выше названными методами определить не удается.

- К числу,недостатков метода определения фтора в биологических 'объектах с помощью фторселективных электртдов,является использование . цитратной буферной смеси.'Практика показала, что в этом случае результаты получаются: явно заниженными.-Хелатообразующий лиганд -цитрат оказывает отрицательное рлияние на электрод,- регенерировать который можно лишь полируя кристаллическую поверхность мембраны. алмазной:пастой;:И предложили использовать в данном методе фосфатную буферную 'смесь, которая позволила получать существенно более точные результаты'и значительно повысить срок эксплуатации отечественных1 лантан-фторидкыхэлек^^

Изхченив_п£оде£с£в_образ£вания_и__уст£йчи_во^та ммпле_кс(гых ^тоцущых с0вдан^н11й_в_ф0сф)£ипс£ Н8._0£Н£Вв МОДеЛЬНЫХ СИСТвМ.

Для решения вопроса о степени опасности вносимого в почвы вместе с фосфогипсом фтора для растений возникла необходимость определения качественного состава фторидных соединений в мелиоранте, а также прогнозирование их поведения в солонцевато-слитых почвах.

Мы предположили, что водорастворимые формы фторидных соединений представляют собой комплексные соединения, в которых фторид-ионы находятся в связанной состоянии. Основанием для такого предположения послужил тот факт, что концентрация фторид-ионов в систе ые фосфогипс-вода не зависит ат массы вносимого фосфогипса. Разрушение комплексов фосфатной смесью вызывает пропорциональное увеличение концентрации фторид-ионов при увеличении навесок фосфогипса. Ыы предположили, что в этих комплексных соединениях ионами комплек сообразователями является ионы трехвалентного железа и алюминия и попытались смоделировать эти системы. Основанием для такого предаю дожения послужило наличие в фосфогипсе ионов трехвалентного железа алюминия и кислая среда водных растворов фосфогипса. В качестве мо дели была выбрана система реагентов из фторида кальция - нитрат же леза СШ), алюминия - вода. Концентрация фтора в этой системе лимитируется растворимостью кальция.

Используя ступенчатость образования фторидных комплексов желе за Ш) и алюминия в растворах и учитывая равновесия всех возможных реакций в модельных системах теоретически рассчитали качественный состав и количественное соотношение фторидных комплексов В ЖИДКОЙ фазе, общее содержание фтора, соответствующее рассчитанному количественному соотношению комплексов (табл. I, 3).

Таблица I.

Количественный состав фторидных комплексов железа (111) в системе (Сар£ - РеОЮ^з - 1^0) при различной концентрации ионов железа (Ш) /теоретический расчет/.

* I *

-----т - - - - -{---- ~ т — - —I-----т-----

Ср^, | Ре3+, I РеР-^, ! Рей, { РеРз. } Ср ,

моль/л | моль/л { моль/л { моль/л ^ моль/л ' моль/л

0,89'Ю"3 1,70'Ю"6 1,37'Ю"4 б.ОО'КГ4 1,45'Ю"4 1,77Ч0~3 1,78'Ю-3 З.ад-Ю-6 2,75'Ю-4 12,00'Ю"4 Д.90'10-4 3,К}'Ю~3 2,67-Ю-3 Ь.Ю'Ю"41 4,11-Ю-4 18,00'Ю"4 4,35'Ю"4 5,32-Ю"3

Для подтверждения теоретических расчетов экспериментально оц ределяли общее содержание фтора, железа и алюминия в жидкой фазе

-б"

систем при рН 3,00, характерном для фосфогипса.

Таблица 2.

Общее содержание фторз в жидкой фазе сиотемы СаР2 - РеЖ^/д -- НоО в зависимости от концентрации ионов железа /Ш/ при рН 3,00

—1-- .,--•----- ' "У- ' — '-

Введено железа | • ■ ' " • Найдено ъ жидкой фазе ' ^о^/лВОР' [ моль/л !• М*м | моль/л ! Ы*м _ 1 ' ' Фтор- ! Железо_

0,89*10"3 • .. 2,13'Ю"3 . 0,05'10"3\ 0,88*10"3 0,05*Ю"3 1,78*Ю"3 . 3,61'Ю~3 0,14'Ю"3* ' 1,73'Ю-3'" 0,05'Ю"3 . 2,67'Ю-3 5,28'ПГ3 0,07'ПГ3 2,60'Ю"3 0,07'Ю"3

Молярные соотношения фторид-ионов к ионам железа в жидкой фраз исследуемой системы, полученные экспериментально, близки к теоретическим при концентрациях железа, равных 1,78*10~т*оль/л, 2,67'Ю"3 моль/л /табл. 2/. ■

Закомплексованность фторидов иАами алшиния согласуется.с те-оретическойпри концентрациях ионов алшиния Г.бб'Ю"3 и 5,5'10~3 моль/л /табл. 3,4/.

Устойчивость комплексных соединений зависит не только от природы адцевдов и комплексообразователей, входящих в состав комплекса, но и от водородного показателя. Для изучения влияния рН на устойчивость фторидных комплексов железа и алюминия в жидкой фазе исследуемых систем,.'определяли общее содержание фтора, железа и алюминия при различных, значениях рН. Полученные данные,- представленные графически,-/рис." 2,3,4,5/, свидетельствуют о том, что .с увеличением рН содержание ионов фтора, железа и алюминия уменьшается, -что свидетельствует о разрушении фггоридных комплексов. Фгоридные комплексы железа устойчивы при рН меньше 5,00, а,алюминия при рН •меньше 6,5, что согласуется с.теоретическими расчетами.

. Одновременное присутствие в фосфогипсе железа, алюминия и фторид-ионов с ограниченной концентрацией последнего дает, возможность

• . предположить образование фгоридных номплексных соединений этих элементов. Основанием-для такого предположения послужили данные, полу-

■ ченные при изучении комплексообразования в модельных системах,, где

■ одновременно присутствовали.^названные,элементы и при тех.же услови-

■ :,ях»;Так д{акодни!Л^из;.ваянейЕП1Х. факторов,- влияющих на устойчивость .

' фторидных комплексов железа .и алюминия,.' является водородный показатель',!, нв0бх6даю0<б^0;у;втан0вотк1рас1^двданив;их-мезду. жидкой и .твердой фазами в системе фосфогапс-вод&.в интервале рН от 3,00 до

Таблица 3.

Количественный состав фторидаых комплексов алюминия в системе (С&Р^ - АПК^з - Н>0) в зависимости от концентрации алюминия (теоретический расчет).

СА13+ ! А13* ! А1Р2* моль/л ! коль/л 1 моль/л т- ---- 1 А1Рр 1 моль/л (-------Г ! А1Рд ! ! иоль/л 1 А1?4 мэдь/л ! Ср ! ноль/л

1,65'Ю"3 1,Ь8'Ю~® 0,В9'10-5 3,90-Ю-4 1,17'Ю-3 2,73" Ю-4 5,41-Ю'3

3,70-Ю-3 3,16-КГ8 1,79-Ю-5 7,84'Ю"4 2,34-Ю-3 5,46-Ю-4 10^2-Ю"3

5,55'Ю"3 4,74-Ю"8 2,67'Ю-5 11,76'Ю"4 3,51'ДО"3 8,19-Ю"4 16,26-Ю"3

Общее содержание фтора в жидкой фазе системы (Сар£ - АПК^у -от концентрации ионов алюминия при рН 3,00. Таблица 4. Н^О) в зависимости

Ъведено алюлшия в }__Найдено сл с те^, моль/л | коль/л { В Ж И £ К ! £1 ¿азе______ У моль/л | Ы - и

1,ВЬ-10"3 6,10'КГ3 ' 0,и*Ю_3 1,85-10 -3 одз-Ю-3

3.7и-.КГ3 10,98'Ю"3 0,29-Ю-3 3,68-10 -3 0,17-Ю-3

Ь.бЪ-Ю"3 15,08-Ю"3 0,25'Ю-3 5,Ь0-Ю -3 0,20-Ю-3

8,00, соответствующих условиям мелиорации - рН водных растворов ' фосфогипса не выше 3,00, водных почвенных суспензий выше 7,00 • /табл. 5/.

Таблица 5..

•Содержание фтора, железа /Ш/, алюминия в жидкой фазе сио-•. темы фосфогипс - вода при •различных значениях рН.

f . Фтора на 100 г |3елеза /Ш/ на IOOrí Алкминия на 100 г рН | фосфогипса [фосфогипса_ { фосфогипса_

! мг ! моль ! мг 1 моль t мг !_моль

3,00 227 II,94'Ю-3 63,3 I,I3-I0"3." 52,0 1,93*10"3

4,10 211 . II,I8*I0~3 37,5 0,67*Ю~3 53,0 1,96'Ю"3

5,10 1Я5 9,28'Ю"3 , 5,0 0,08'Ю'3 48,0 1,77*10"3 '

5,95 168 8,84Ч0"3 : - - 44,0 1,70* Ю-3

7,00 8,9 4,68-Ю*4 . - - 0,31 1,88*10"®

" Полученные молярные соотношения фторид-ионов к комплексующим ионам железа /Ш/ и алюминия в жидкой фазе системы фосфогипс-вода согласуются с данными модельных систем. Это дает основание предпо--- ложить присутствие в составе водорастворимых соединений фосфогипса фторидных комплексных соединений железа и алюминия, устойчивых при рН меньше 7,00. ,

Поведение Фторидных соединений фосфогипса при внесении его в черноземше солонцевато-слитые почвы. ,

Изучали.распределение фторидных соединений между жидкой и твердой фазади в системе фосфогипс - почва - вода. Данные моделирования .в учетом конкретных почвенных условий позволяют нам сделать обосно- г ваншй вывод о том," что водорастворимые соединения фтора, находящиеся в фосфогипсе| при внесении,последнего;в солонцевато-слитые поч-.-вы будут переходить в труднорастворимые формымалодоступше для растешй. Практически эти выводы подтверждает тот факт, что фосфо-гипс в дозах меньше 140 т/га не приводит к накоплению фтора в жидкой фазе системы почва - фосфогипс'-вода./табл. б/. Водородный по-.казатель почвенной суспензии.при дозах фосфогипса меньше 140 т/га

выше 6,00, при более высоких дозах.рН меньше 6,00, что способствует /устойчивости фторидных комплексов алюминия и,-железа.' При дозах фос-фогипса меньше) 140 т/га вероятно происходит разрушение фторидных " комплексов; железа а."алкм15ния,.'чему способствует.значеш{е рН выше -6,50. Однако1 при подкислешш-почвенной суспензии до'3,00 наблюдает- . ' ,'ся увеличение, водорастворимого фторапри дозах "фосфогипса менее .

140 т/га, но не соответствует введенной концентрации с фосфогипсом.

Таблица 6.

Влияние различных доз фосфогипса на количественное содержание фторидов в жидкой фазе системы почва - фосфогипс - вода.

¡Внесено водо- Шайдэно в видной фазе.ыг/кг почвы! рН Доза фосфо-¡растворимого 5 ! ; I

гипса ¡фтора с фосфо- } фтор ¡железо ¡алюминий !

гипсоы.мг/лг

!

_ - 5,53*0,35 5,00*0,06 3,50*0,05 7,02

20 12,50 5,50^0,36 5,00*0,08 3,45*0,04 6,70

70 45,00 5,60*0,06 4,90*0,05 3,50*0,05 6,60

ПО 69,30 5,65*0,07 5,00*0,07 3,55*0,08 6,50

120 •75,60 5,90*0,09 4,95*0,08 3,60*0,06 6,30

140 90,00 17,96*0,07 5,08*0,07 - 6,00

Результаты полевых исследований также свидетельствуют о том, что фосфогипс в дозах от 5 до 20 т/га практически не приводит к увеличению водорастворимого фтора в почвах по сравнению с контролем. Содержание водорастворимого фтора на контроле и на варианте фосфогипс - 20 т/га составляет соответственно 5,50 мг/кг и 5,60 мг/кг почвы.

Полученные данные свидетельствуют о том, что солонцевато-слитые почвы обладают высокой буферируюшрй способностью по отношению к фторидам; почвенные условия /рН больше 7,00/способствуют перевода водорастворимых фторидных соединений в малодоступный формы для растений. Одноразовое внесение фосфогипса в дозах выше 140 т/га, при которой наблюдается повышение содержания фтора в растворе,практически не реально. Однако при подкислении почв до 3,00 и при меньших дозах фосфогипса возможно увеличение фтора в почвенном растворе.

Влияние фосфогипса на агрофизические и химические свойства солонцевато-слитых почв.

Для эффективного использования мелиорированных земель необходимо учитывать влияние мелиорантов на агрохимические и агрофизические свойства почв.

Анализ полученных данных после трех лет мелиорации фосфогипсом свидетельствует о некоторых изменениях в ППК солонцевато-слитых почв.Количество бмешого натрия в пахотном слое 0-20 см уменьшилось почти в 2 раза, содержание кальция при дозе фосфогипса 20 т/га увеличилось до 55*, на контроле - 4Эй. Данные производственного опыта

-¿О-

на 8-й год мелиорации свидетельствуют также об уменьшении натрім более, чем в три раза и увеличении кальция до 23 ыг-зкв/100 г, ва контроле 19,5 мг-экв/100 г почвы.

В связи с неизбежной трансформацией гипса в фосфопшсе в сульфат натрия им магния поолв его внесення возможно накопление этих воднорастворимых солей в м е ли орируей ом слое, так как иллювиальный слитой горизонт служит барьером на пути их вертикальной миграции. Исследования показали, что уже после третьего года мелиорации фос-фогипсом увеличивается содержание натрия до 2,4 мг-экв/100 г почвы по сравнению с контролем 1,05 мг-экв/100 г, сульфатов до 2,06 мг--экв/100 г, на контроле 0,91 мг-экв/100 г почш /табл.7/.

Таблица 7.

Влияние фосфогипса на состав водной вытяжки солонцевато-слитых почв на 3-й год последействия /опыт К" I /,

¡Глубина і Варианты |горизонта. Сухой I мг-экв на 100 г почвы

остаток * 5 ¿04 і І ШО3 ! ,сг ! і , Са", Н°а'

Контроль 0-20 20 - 40 0,22 0,21 0,60 0,91 0,23 0,28 0,39 0,39 0,24 0,39 0,22 0,26 0,56 1,05

Фосфогипс, 0-20 10 т/га 20 - 40 0,23 0,23 1,20 1,59 0,23 о; зі 0,37 0,51 0,28 0,40 0,36 0,32 0,80 1,10

Фосфогипс, 0-20 15 т/га 20 - 40 0,19 0,25 1,33 ІІ68 0,27 о; 28 0,45 0,50 0,26 0,42 0,24 о,до 1,17 Г', 73

Фосфогипс, 0-20 20 т/га 20 / 40 0,20 0,26 1,61 2,06 0,28 0,30 0,42 0,50 0,30 0,50 0,26 0,40 1,31 2,40

НСР0 п= 0-20 и«№ 20 - 40 0,05 0,01 0,45 0,60 - 0,01 0,09 0,03 0,05 - 0,24 о; зо

Данные производственного опыта также подтверждают эту закономерность, так фосфогипс в дозе 18 т/га на 6-й год последействия увеличивает по сравнению с контролем соде_ржание сульфата натрия в 3 раза, а сульфатов магния - более чем в 15 раз.

Практический ийгерес представляет изучение влияния фосфогипса на нитратный и фосфатный режим мелиорированных почв.

Данные опыта ¡Р I указывают на некотррое снижение нитратов уже на второй и третий год последействия, содержание их на контроле в пахотном слое 2,15; 1,96; г;30; 2,ГО мг/100 г, на варианте с фос-фогипсом 20 т/га - 1,70; 1,60; 1,70 ыг/100 г соответственно. Внесением навоза 30 т/га достигается улучшение нитратного режима, количество их на этом варианте близко к контролю. Данные производственного стационара на 8-й год.последействия фосфогипса на фоне на-

воза свидетельствуют о некотором повышении нитратов.

Внесением фосфогипса в солонцевато-слитые почвы достигается увеличение фосфора, доза 20 т/га увеличивает содержание фосфора до -4,25 мг/100 г почвы, на контроле 2,30 мг в первый и второй годы действия; на третий год наблюдается некоторое.снижение до 3,65 мг на 100 г почвы. • .

Анализ результатов производственного опыта на 8-й год мелиора- -ции свидетельствует также о некотором снижении фосфора по всем ва-/ ' риантам опыта. Однако закономерное** повышения фосфора с увеличением доз мелиоранта сохраняется..По сравнению о кеетролем - 20,0 мг/ /кг почвы,.на варианте с фосфогипсом 18 т/га фосфора - 32,5 мг/кг почвы. Создание благоприятного фосфатного режима оояонцевато-сли-тых почв способствует увеличению урожайности зерна озимой пшеницы, особенно в первые годы внесения фосфогипса.

Химическая-мелиорация солонцевато-слитых почв фосфогипсом улучшает их структуру, что приводит к созданию более благоприятных условий водного, воздушного, теплового и питательного режимов. Так' коэффициент структурности, отражающий устойчивость агрегатов к механическому воздействию, который рассчитывается по данным сухого нросеивания, выше в 2,3 раза на варианте с дозой 6 т/га фосфогипса по сравнению с контролем, в дозе 12 и 18 т/га оказал практически одинаковое влиячие на этот показатель, увеличил его более чем в-6 раз. Аналогичное влияние фосфогипс оказал и на критерий водопроч-ности макроструктур.!, в дозе 18 rr/га увеличил этот показатель в 2 . раза /данные производственного стационара,: проведенные В.И.Тюльпа- . новым, А.А.Белкиным, В.И.Йвахно, IS88/.

О потенциальной способности пахотного горизонта солонцевато-слитых почв к микроагрегатированию под влиянием различных доз фос--фогипса представляет коэффициент дисперсности по H.A.Качинскому.~ Фосфогипо в дозе б т/га повысил более чем в 2 раза, способность , почвенной плазмы,к микроагрегированию,: в дозе 18 т/га - в 4 раза по • сравнению с контролем. Улучшение структурного состояния почвенной массы оказало определенное влияние и%а степень набухания» на вариантах с фосфогипсом на 6-й год последействия степень набухания на . 9-19* ниже по сравнению с контролем.; ';'".<"•.■ \Ч-"..-Г"/,; ! :" , :'

Улучшение структуры солонцевато-слитых.почв фосфогипсом, по * мнению В.Й.Тюльпанова, /1993/,происходит за счет влияния мелиоранта', на трансформацию минералов группы монтмориллонита в менее :разбуха-. ющие разновидности глинистых минералов /табл. ■€/. Наиболее реален -процесс трансформации монтмориллонита'в гидрослюду:и каолинит, о

чем свидетельствуют данные по составу глинистых минералов. В образце почвы с фосфогипсом в дозе 18 т/га, где рН почвенного раствора ниже 7,СО, несколько увеличилось содержание гидрослюд, а монтмориллонит отсутствует во фракции ила.

Таблица 8.

Состав глинистых минералов фракции 0,001 мм Апах солонцевато-слитых почв по вариантам производственного опыта на 8-й год последействия фосфогипса /В.И.Тюльпанов, 1993/.

Варианты I Глинистые минералы, « -

_¡Каолинит 'Гидрослюда1 Монтмориллонит1 Улорит

Контроль 47 31 21 нет

Фосфогипс, ô т/га 42 29 28 нет

Фосфогипс, 12 т/га 43 32 25 нет

Фосфогипс, 18 т/га 57 43 нет нет

Результаты полевых опытов свидетельствуют о том, что по вариантам с наименьшим количественным содержанием монтмориллонита лучше показатели структурного состояния, водно-воздушного режима и урожайности озимой пшеницы. Следовательно, есть вероятность того, что эффект химической мелиорации фосфогипсом заключается в оказании влияния его на трансформацию минералов группы монтмориллонита, а увеличение содержания фосфора, вносимого с фосфогипсом в солонцевато-слитые почвы, способствует улучшению их пищевого режима, что приводит к повышению их производительности.

Влияние фосфогипса на урожайность и качество зерна

озимой пшеницы Безостая I.

Данные опыта И" I свидетельствуют о том, что уже в первые годы мелиорации, при внесении 10, 15, 20 т/га фосфогипса, прибавки по сравнению с контролем составили соответственно в среднем за год 0,33; 0,50; 0,63 т/га, за три года была получена существенная прибавка по всем вариантам оцыта от 14,8 до 50,I* /табл. 8/.

Результаты производственного стационара также свидетельствуют о достоверной прибавке урожайности зерна озимой пшеницы, которая в целом выше по черному пару по сравнению с непаровыми предщественни-ками./кукуруза на силос и люцерне/ /табл. 10/.

По черному пару достоверная прибавка урожайности озимой пшеницы по сравне!шю с контролем во все годы исследования была полувека по ^осфогипсу в дозе б т/га в 1981,198? и 1987 гг., в дозе 12 т/га в I9BI, IC82, 1983, 1987, 1988 гг.; в дозе 18 т/га в 1981, 1988,

Таблица 9.

Влияние фосфогипса на урожайность зерна озимой пшеницы / опыт Р I /.

Варианты I Урожайность, т/га Ч-- ¡Сред-.{. няя | Прибавка

! I год ? 2 год ! 3 год ! т/га Г %

Контроль 1,15 1,43 1.1? 1,25 -

Фосфогипс,5 т/га 1,39 1,54 1,38 1,43 0,18 14,8

Фосфогипс,10 т/га 1,54 1,65 1,55 1,58 0,33 26,5

Фосфогипс,15 т/га 1,75 1,82 1,68 .1,75 0,50 40,2

Фосфогипс,20 т/га 1,81 2,02 1,77 1,88 0,63 50,1

Фосфогипс,20 т/га 2,17 2,28 2,06 2,17 0,92 73,5

+ навоз,30 т/га ■

«р0.05 0,М 0,08 0,05

Таблица 10.

Влияние фосфогипса на урожайность озимой пшеницы, 198Г г. - действие, 1982,1983; 1985 -1988 гг. -последействие. Предшественник пар черный /опыт Р 2/. '

-:--------1—-V"---

? У р о ж айн о с т ь. т/га {Сред-¡Прибавка

Варианты |1981 | 1982; 1983} 1986) 1987| 1988|^ ¡т/га }

> 2,49 - ' -

3,02 0,53 21,2

3,27 0,78 31',6 3,36 0,87 .Г 35,3

1983, 1987 и 1988 годах. Существенной разницы между 12 и 18 т/га • нет. •

Урожайность озимой пшеницы по предшественникам кукуруза на силос и люцерна /пласт и оборот пласта/ также варьирует по отдельным, годам, но в среднем за года исследования по всем-вариантам прибавка является достаточно высокой от 10,3 до 50,(К по кукурузе на • силос ^' и от 19,5 до 27,3* по люцерне. В целом на- непаровых предшественниках урожайность озимой пшеншщ.значительно ниже, чем на пару. Свя-• зано это с уровнем влагообеспеченности пахотного горизонта и содержанием в нем основных элементов питания растений. Коэффициент водо-

Контроль 2,95 2,16 ,

|ос^огипс,3>69 3|06

!^™пс'3,83 3,19'

18С|/гаПС'3'93 3'29.

НСР0,5 .0,34 0,36

2,85; 2 2,05 2,81

3,26 2,44 2,85 2,85

3,64 2,46 2,77 3,62

3,53 2,32 3,12 4,02

0,45 0,42 0,35 0,45

потребления озимой пшеницы, рассчитанный по результатам динамических определений влажности и объемной массы почвы, позволил дать оценку каждому варианту опыта с точки зрения экономного расхода почвенной влаги. Наименьший коэффициент водопотребления был характерен для тех вариантов, где была выше обеспеченность озимой пшеницы основными элементами питания /В.И.Тюльпанов,1993/. Анализ урожайности показал, что продуктивность озимой пшеницы по вариантам опыта зависит от дозы мелиоранта. Это очевидно связано с улучшением фосфатного режима и структурного состояния солонцевато-слитых почв. Выше урожайность на тех вариантах, где более высокое содержание фосфора и лучшие агрофизические показатели почв.

Влияние фосфогипса на качество зерна озимой пшеницы Безостая I.

Анализ качественных показателей зерна озимой пше шцы по вариантам опыта показал, что фосфогипс в определенных дозах может оказывать некоторое влияние на процессы формирования зерна, приводит к изменению химического состава и физических свойств, которые определяют хлебопекарные качества зерна. Так, фосфогипс в дозе 20 т/га несколько увеличивает натуру зерна, незначительно уменьшает стекло-видность, содержание белка и клейковины; качество клейковины в первый год мелиорации занимает промежуточное положение между I и П группами /табл. II/.

Данные альвеограмм свидетельствуют о том, что фосфогипс в дозе 20 т/га снижает несколько силу зерна. Удельная работа деформации теста, характеристика силы зерна за первый и второй год мелиорации на контроле составляет 334 Дж и 304 Дж, на варианте с фосфогипсом 20 т/га - 283 и 254 Дж соответственно. Эта закономерность сохраняется и по упругости теста: на контроле 93 - 128 мм, на варианте с фосфогипсом 77 - 115 мм.

По данным фаринограмм зерно на всех вариантах можно отнести к сильным. Разжижение теста в единицах Брабендера контрольных делянок соответствует 20-40, для фосфогипса 20 т/га - 40-53. Время образования теста для контроля 11,2-13,5 мин., для фосфогипса 20 т/Та -17-14,7 и соответственно длительность устойчивости теста 1,8-2,0, 1,4-2,0 минут. На варианте, где совместно с фосфогипсом 20 т/га внесено 30 т/га навоза физические свойства улучшаются.

Для более точной оценки качества зерна был использован метод пробной выпечки. По примерной характеристике пшеницы "по силе" на основе обХ'-много выхода и его формоустойчивости у хлебцев, выпечен-

-JS-

Таблица II

Физико-химические свойства зерна озимой пшеницы в зависимости от доз фосфогипса /числитель - первый год мелиорации^ знаменатель - второй год мелиорации/.. , '

Варианты- ¡Натур- ¡Стекловидность.^ Клейковина.* .'масса {общая {полное-.'коли- ]качест-, ¡масса ) .. ¡тью_ Ыеатво ! во | Белок,% !■'.•' !

Контроль 706 83 ?5 29.0 . 14,67

810 ■ 68 ' . 51". . 27,7. 14,31

Фосфогипс,10 т/га 785 87 " 78 - ; 29,0 14.46 '

ИЗ 61 , 54; 27,3 14,00

Фосфогипс, 15 т/га 778 83 67 ' 27.0 13.64

820 56 50 . 26,3 13,58

Фосфогипс, 20 т/га - 792 79 : 64 Л 25.5 . 1-П ■ 12.88

885 55 • 49 26,0- ' 13,14

Фосфогипс,20 т/га 790 96 , 30.5 ' 14.90

+ навоз,30 т/га 815 . 61 *, ". 55 ■ .. 28,7 - 14,65

ШР0,5 20 II - 1.7 1.2 : -. О.1»

II- ', 7 1,0 1,1 • ; 0,70

ных на поду, предложенной ВНИИЗ, пшеницу всех вариантов'можно от--.

нести к сильньч /табл. 12/.. '

-Таблица 12.

Влияние фосфогипса на объемный выход и формоустойчивость: / ч хлеба /числитель - первый год мелиорации,знаменатель - . .второй год мелиорации/. . •

-г——Г Показатели !(Контроль!- Фосфогипс, т/га 10 1 15 ! 'Фосфогипс,20т/га 20 }+ навоз,30 т/га ! 1КР0,5 г

Объемный 575 571 511 520 ' ",559 ' 34

выход хлеба, мл 602 . 583 ' 579 570 ■:."„.- 630 . , 30 , •

Отношение высоты к 0.45 0.39 0.46 0,45 0,39... о.об ;

диаметру 0,46 0,43 0,44 0,44 0,44 . : - 0,06 •

Полученные данные по. качеству зерна'озимой пшеницы позволяют сделать вывод о том, что:фосфогипс в дозе 20 т/га /четырехкратная* но£ма/ незначительно снижает силу зерна, хотя это не оказало су-•. -щественного влияния на хлебопекарные качества! С дозой фосфогипса .• 20 т/га вносится в солонцевато-слитые почвы около 600;кг фосфора и 60 кг фтора. Содержание фтора в зерне озимой пшеницы по всем-ва-;

риантам опыта колеблется в пределах ошибки опыта 2,83-3,00 мг/кг, то есть не приводит к накоплению его при этой дозе в зерне. Очевидно тенденция незначительного снижения качества зерна связана с фосфором, который в больших дозах, при недостатке азота, по мнению многих авторов, может снижать качество зерна озимой пшеницы.

Особое внимание по урожайности и по качественным характеристикам заслуживает зерно, выращенное на варианте, где было внесено 20 т/га фосфогипса и 30 т/га навоза в комплексе. По всем качественным показателям зерно этого варианта можно отнести к сильным. Вероятно, навоз является источником азотных соединений, а также способствует превращению водорастворимых фторидных соединений в неактивную форму, снижая кислотность фосфогипса.

ВЫВОДЫ

1. Модификация метода определения доз мелиорантов по порогу коагуляции для солонцевато-слитых почв позволила существенно ускорить определение и повысить порог точности метода; разработан прямой потенциометрический метод определения фтора в фосфогипсе и биологических объектах, с фосфатной буферной смесы», который позволил значительно увеличить срок эксплуатации отечественных электродов и повысил точность определения.

2. Осуществлен комплекс теоретических и экспериментальных исследований процессов комплексообразования в системах (Сар£ - нитрат алюминия и железа (ш) - вода)позволивший смоделировать поведение фторидных соединений в фосфогипсе и в солонцевато-слитых почвах.

3. На основании результатов, полученных при изучении комплексообразования в модельных системах и в системе фосфогипс - вода, установили, что водорастворимые соединения фтора в фосфогипсе представлены комплексными соединениями железа Ш) и алюминия, которые устойчивы при рН 3,00-Ъ,5.

4. При изучении модельной системы (почва - фосфогипс - вода) установлено, что фторидные соединения фосфогипса не представляют опасности загрязнения почв водорастворимыми соединениями фтора вследствие превращения их в солонцевато-слитых почвах в труднорастворимые, малодоступные формы для растений при дозах мелиоранта до 140 т/га.

5. ¿несение рекомендуемых доз фосфогипса в полевых условиях

от 5 до 20 т/га не приводит к увеличению водорастворимых соединений фтора в солонцевато-слитых почвах по сравнению с контролем; на варианте, где внесено ¿О т/га фосфогипса, общее содержание фтора как и на контроле составляет Ь40-Ьо0 мг/кг, водорастворимого 5,Ь0-5,ь0

-УХ-

иг/кг почвы.

6. Химическая мелиорация солонцевато-слитых почв фосфогипсом оказывает некоторое влияние на их физико-химические свойства: количество обменного натрия в пахотном слое уменьшается в 2 раза, на 12$ по сравнению с контролем увеличивается содержание кальция в ППК; происходит накопление водорастворимых солей в мелиорируемом слое: натрия до 2,4 мг-экв/100 г почвы по сравнению с контролем 1,05 мг-экв/100 г, сульфатов до 2,00 мг-экв/100 г - на контроле 0,91 мг—экв/ХОО г почвы.

7. Внесением фосфогипса достигается улучшение агрофизических

и агрохимических свойств почв: коэффициент структурности на варианте с дозой б т/га фосфогипса выше в 2,3 раза, а в дозе 18 т/га -более,чем в 6 раз; критерий водопрочности макроструктуры фосфогипс в-дозе 18 т/га увеличил в 2 раза; коэффициент дисперсности по Н.А. Качинсксму фосфогипс в дозе 6 т/га повысил более, чем в 2 раза, в дозе 18 т/га - в 4 раза, что привело к снижению степени набухания на 9-18$. Фосфогипс улучшает пищевой режим почв, обогащая их фосфором, доза 20 т/га увеличивает содерсание фосфора почти на 2 мг/100 г почвы по сравнению с контролем. ■

8. Фторидные соединения фосфогипса не оказывают-отрицательного влияния на урожайность озимой пшеницы, а улучшение агрофизических

и агрохимических свойств почв под влиянием фосфогипса приводит к повышению урожайности. По результатам полевых опытов урожайность зерна озимой пшеницы в среднем за год по сравнению с;контролем возрастает от 14,8$ на варианте, где внесено 5 т/га фосфогипса,и до . 50,1$, где внесено 20 т/га. . -

9. Установлено, что фосфогипс в Дозах от 5 до 20 т/га не приводит к накоплению фтора в зерне озимой пшеницы, содержание его. в зерне по всем вариантам опыта составляет от 2,83 до 3,00 мг/кг зерна, содержание клейковины на варианте с фосфогипсом 20 т/га нес- -колько ниже по сравнению с контролем - 26$,где20т/гафосфогипса, и 30$ на контроле. Удельная работа деформации на контроле 334-304 Дж, на варианте с фосфогипсом 20 т/га - 283-254 Дк. На вариантах с фосфогипсом 5 т/га, 10 т/га существенной разницы нет. Внесение на- ' воза 30 т/га совместно *с фосфогипсом 20 т/га приводит к существенному улучшению всех качественных показателей зерна. По объемному. , выходу хлеба- и его формоустойчивости пшеницу,; всех; вариантов можно отнести к сильным. „V . .-■.*, '■, I-',

10. Совокупность полученных данных свидетельствует о том, что. использование промышленного отхода фосфогипса в качестве химического мелиоранта на солонцевато-слитых почвах.черноземной-зоньгСтав-

ропольского края в дозах до 20 т/га практически не приводит к загрязнению почвы фтором и накоплении его в зерне озимой пшенида. При использовании больших доз фосфчгипса можно вносить его в сочетании с навозом, который улучшает нитратный режим почв, способствует получению высоких урожае» зерна озимой пшеницы с высокими качественными показателями.

СПИСОК ОПУБЛИКОВАННЫХ РАБОТ ПО МАТЕРИАЛАМ ДИССьРГАЦИИ

1. Ефанова Т.Г. Использование кислотного светопрочного желтого для количественного определения кальция в водной вытяжке почв //

Б сб.: Применение микроэлементов, удобрений и стимуляторов в сельском хозяйстве. Научн.тр. Ставропольского СХИ. - Ставрополь, 1977.

- С. 29-30.

2. Ефанова Т.Г. Применение нитхромаз для определения емкости поглощения почв // Науч.тр. Ставропольского СХИ. - Вып. 40. - Т.З.

- Ставрополь, 1977. - С.

3. Асалиев А.И., Ефанова Т.Г. Влияние промышленных отходов на урожай озимой пшеницы // Научн.тр. Ставропольского СХИ. - Вып. 40.

- Т.З. - Ставрополь, 1977. - С. Зб-ЗЬ.

4. Чен Н.Г., Асалиев А.И., Ефанова Т.Г. Изучение некоторых свойств отходов Невинномысского производственного объединения "Азот" и влияние их на плодородие солонцевато-слитых почв // Изв. Северо-Кавказского научного центра высшей школы. - Технические науки. - 1978. - * 4. - С. 24-26.

6. Ьфанова Т.Г. Влияние фосфогипса и биологического ила на повышение производительности черноземных солонцовых почв Ставрополья // В сб.: Пути рационального использования и повышения плодородия солонцовых почв СССР: Координационное совещание по проблеме мелиорации солонцов 15-19 мая 1979 г. - Волгоград-М. - 1979. - С. 81-91.

ь. Скрипник H.A., Ьфанова Т.Г., Лагунов Ы.Д. Ускоренный метод определения фтора в почвах. - Ставрополь. - 19ЬО/Информ.листок/ Ставропольский ЦНТИ. - » ЗЬ-40 НТД. - 3 с.

7. Скрипник H.A., Соина Л.Л., ьфанова Г.Г. Определение содержания железа в водных почвенных вытяжках // - Ставрополь. - I9ö0. /Информ.листок/ Ставропольский ЦНТИ. - » t>05-o0.

ti. ьфанова Г.Г. Ьлияние промышленных отходов на качество ози-

мой пшеницы // Науч.тр. Ставропольского СХИ. - Вып. 42. - T.I. -Ставрополь. - 1980. - С.: 20-25. .

9. Ефанова Т.Г., Скрипник H.A., Лагунов М.Д. Определение содержания фтора в почвах при утилизации промышленных отходов // Всесоюзное совещание: Синтез, свойства, исследования и технология люминофоров для отображения информации: Тез.докл. - Ставрополь. -1982. - С. 307.

10. Тюльпанов В.И., Ефанова Т.Г., Скрипник H.A. Определение общего и водорастворимого фтора в почвах // В кн.: Новые методы исследования солонцовых комплексов. - М., 1982(1983). - С. 51-55.

11. Тюльпанов В.И., Ефанова Т.Г. Урожайность озимой пшеницы Безостая I при мелиорации черноземных солонцовых почв фосфогипсом № навозом в совхозе "Водораздельный" Курсавского района //В сб.: Повышение урожайности зерновых и зернобобовых культур. - Ставрополь, 1983. - С. 7-9. . „» ,,

- 12. Ефанова Т.Г. Определение количественного содержания общего и водорастворимого фтора в фоефогиясе // В кн.: Мелиорация -. орошаемых эемеяь, «.соояалаввашв и охрана водках ресурсов. - Ново-•черкасск. - 1982- - С. 40-43-

■ 13. Ефанова Г.Г. Поведение соединений фтора фосфогипса и минеральных удоерений в гаонеекных условиях // В сб.: Проблемы экологии в сельском хозяйстве: Тез.докл. к зональному семинару 5-6 марта 1990 года. - йенэа. - 1990. - С. 66-67. ,

14. Ефанова Т.Г. Фторидние «©единения в фосфогипса и их ус* • тойчивость в зависимости от величины pH // Сб. науч.тр. . "Почвы засушливой зоны и их лзмеивкие под влиянием мелиорации".- М., Изд-во Почвежого института им. В.В. Докучаева,.* 1994. - С. 135-145.

Гір * І LU

JaKjj lJ7h

; ¡іч \\<*.M>pcvi \ tuieviiiii им К А Тичиря.>і.ва 0 \\(v4B И Ті V îipi- евская v , 44