Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Низкотемпературная эмиссия элементов из почв Северо-запада России и ее геоэкологическое значение

ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Низкотемпературная эмиссия элементов из почв Северо-запада России и ее геоэкологическое значение"

На правах рукописи УДК: 574;550.424

ТАБУНС Эрике Викторович

НИЗКОТЕМПЕРАТУРНАЯ ЭМИССИЯ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ПОЧВ СЕВЕРО-ЗАПАДА РОССИИ И ЕЕ ГЕОЭКОЛОГИЧЕСКОЕ ЗНАЧЕНИЕ

Специальность 25.00.36 - геоэкология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук

Санкт - Петербург 2005

Работа выполнена на кафедре физической географии и геологии

Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Российский государственный педагогический университет им. А.И. Герцена»

Научный руководитель

Официальные оппоненты

кандидат геолого-минералогических наук, доцент Евгений Михайлович Нестеров

доктор географических наук, профессор Кирилл Валентинович Чистяков

кандидат географических наук, доцент Инга Николаевна Белкина

Ведущая организация

Всероссийский научно-исследовательский институт геологии и минеральных ресурсов Мирового океана (ВНИИОкеанология)

Защита состоится декабря 2005 г. в № часов на заседании Диссертационного совета Д 212.199.26 по защите диссертаций на соискание ученой степени доктора наук в Российском государственном педагогическом университете имени А.И. Герцена по адресу: 191186, Санкт-Петербург, набережная реки Мойки, д.48, корпус 12, аудитория ¿Т"Г С диссертацией можно ознакомиться в Фундаментальной библиотеке им. Императрицы Марии Федоровны Российского государственною педагогического университета имени А.И.Герцена.

Автореферат разослан ноября 2005 г.

Ученый секретарь Диссертационного совета, к.п.н., доцент , _ И.П. Махова

I. ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Зафязнение атмосферы тяжелыми металлами (ТМ) и другими элементами-токсикантами (ЭТ) является частью общей проблемы современного изменения состава Земной атмосферы и одной из важнейших проблем экологии. В последнее время активно обсуждается вопрос о соотношении вклада природного и антропогенного факторов в состав атмосферы и их роли в разрушении озонового слоя, парниковом эффекте, вопросах изменения климата и др. При этом значение вклада различных источников в загрязнение атмосферы окончательно не установлено, оценки, приводимые разными исследовательскими группами, плохо согласуются между собой и постоянно обновляются. Среди природных поставщиков элементов-загрязнителей (вулканы, пыль, биогенная транспирация) неучтенной оказалась низкотемпературная эмиссия элементов из почвенного покрова Земли. Имеющаяся по этому вопросу информация фрагментарна к касается лишь прикладных аспектов присутствия аномалий некоторых элементов (Ь^, Хп, РЬ, Аб, Аи, Ag) в почвенной и приповерхностной атмосфере над рудными месторождениями. При этом фактически по всем элементам, кроме ртути, отсутствуют данные о динамике их поступления в атмосферу в результате низкотемпературной эмиссии с поверхности Земли. Изучение данного явления для широкого круга элементов чрезвычайно важно для оценки экологического состояния окружающей среды и ее влияния на жизнь и здоровье людей.

Объектом исследования являются ландшафты Северо-запада России.

Предмет исследования - низкотемпературные эманации элементов из почв Северо-запада России.

Цель настоящей работы - изучение геохимических и динамических параметров низкотемпературной эмиссии элементов из почв СЗ России и оценка возможных экологических последствий данного явления.

Основные задачи исследования:

оценить концентрацию широкого спектра элементов в низкотемпературных почвенных эманациях СЗ России; дать оценку динамики поступления элементов в приповерхностные слои атмосферы при низкотемпературной эмиссии элементов из почв СЗ России;

провести анализ основных пространственных закономерностей эмиссии элементов из почв СЗ РоЕ

:СР9с. НАЦИОНАЛЬНАЯ БИБЛИОТЕКА

■ ¿-чгайй:

"' -." т

• на основе полученных результатов выявить наиболее экологически опасные элементы и выделить зоны повышенных экологических рисков в результате низкотемпературной эмиссии элементов из почв в пределах территории СЗ России.

Теоретической и методической основой исследований послужили идеи и разработки отечественных и зарубежных специалистов в области экологии, географии, геологии, геохимии, токсикологии и др. Прежде всего следует отметить работы: Л.Г. Бондарева, Г.И. Войтова, A.A. Волоха, И.С. Голдберга, Н.С. Касимова, Н.Р. Машьянова, В.В. Никонова, А.И. Перельмана, О.Ф. Путикова, В.А. Рудника, B.C. Савенко, Ю.Е. Саета, Г.Б. Свешникова, В.В. Цибульского, М.А. Яценко-Хмелевской, Р. Andweres, J.J.M. Berdowski, С.А. Kelly, G. Lambert, J.O. Nriagu, J.M. Pacyna, C. Reimann, R. Salminen, R.W. Sheets, X. Wang и др..

Методологической основой послужили результаты исследований Э.Л. Альтмана, С.В. Григоряна, а также A.V. Hirner, В. Krcmär и К. Kristiansson.

Фактический материал и методы исследования В основу работы положены результаты геохимических исследований почвенного покрова и почвенных эманаций СЗ России, полученных автором в ходе полевых работ в 1998-2004 гг. в пределах Кольского геоэкологического полигона и в окрестностях г. Санкт-Петербурга. Основу фактографического материала составляют 8900 элементоопределений рудных, петрогенных и индикаторных элементов (Mg, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Те, I, Re, Pt, Au, Pb, Bi и др.) в почвах и в конденсате почвенных эманаций, выполненных прецизионным методом ИСП-МС на приборе PlasmaQuad 3 («VG Elemental»). Основная часть работ выполнена в лаборатории Геохимии окружающей среды факультета географии РГПУ им.А.И.Герцена и в Лаборатории масспектроскопического анализа (ИСП-МС) ООО «Инструменте».

Научная новизна работы Диссертационная работа является одним из первых исследований, посвященных характеристике низкотемпературной эмиссии элементов в атмосферу Земли с оценкой геохимических и динамических параметров явления. В работе впервые выявлены основные параметры процессов перераспределения вещества в системе «почвообразующая порода - почва - атмосфера», установлена пространственная неоднородность потоков ТМ и выявлены зоны, в пределах которых концентрации некоторых элементов низкотемпературных эманаций могут достигать опасных для здоровья человека уровней. Полученные результаты позволяют ввести корректировки в представлениях о механизмах миграции и концентрации загрязняющих веществ в ландшафтах, в первую очередь атмосферы Северо-запада России.

Основные положения диссертации н результаты исследования, составляющие предмет защиты:

• Минеральная компонента низкотемпературных почвенных эманаций СЗ России состоит на 92-99% из петрогенных элементов: Иа, М§, А1, 81, К. Са, Л, Мп и Бе, имеет известково-щелочную специализацию и избирательно обогащена Си, Хп, N1 и Ва;

• Поток минерального вещества в результате низкотемпературной эмиссии элементов из почв СЗ России варьирует от десятых долей микрограмм до пяти микрограмм в день с квадратного метра поверхности и определяется структурно вещественным состоянием подстилающих пород и почв;

• Существует локальная и региональная пространственная неоднородность потоков ТМ и других ЭТ в результате низкотемпературной эмиссии элементов из почв СЗ России. В пределах отдельных локальных зон, сопряженных с тектоническими разломами, содержания в эманациях ¥е, К, Си, Бе, Са, РЬ, А1, Ва, Сг, Мп и ¿п могут достигать «ураганных» величин и за сравнительно короткий срок обеспечивать в приповерхностном слое воздуха опасные для здоровья уровни, превышающие для некоторых элементов предельно допустимые концентрации на несколько порядков.

Теоретическая значимость работы заключается в выявлении общих закономерностей поведения элементов при низкотемпературной эмиссии вещества из почв; определении коэффициентов распределения широкого круга элементов в системе коренная порода - почва - атмосфера, необходимых при построении глобальных моделей баланса загрязняющих веществ в разных компонентах окружающей среды.

Практическая значимость работы

Результаты настоящего исследования позволяют более корректно оценивать баланс ТМ и других ЭТ в окружающей среде, в частности в атмосфере, и по-новому оценить соотношение природного и антропогенного факторов при мониторинге окружающей среды. Это поможет сделать осознанный выбор стратегии и тактики природоохранных мероприятий, касающихся загрязнения атмосферы ТМ и другими ЭТ.

Характеристика параметров низкотемпературной эмиссии элементов может быть использована при составлении медико-географических карт для оценки экологического состояния территории СЗ России и выявления в ее пределах наиболее неблагоприятных районов для жизни человека.

Достоверность исследования обеспечена большим объемом надежной исходной информации, полученной в результате исследования объектов окружающей среды СЗ России современными

высокочувствительными прецизионными аналитическими методами. Защищаемые положения основаны на статистически достоверных с высоким уровнем значимости выводах и обобщении большого количества новейшей отечественной и зарубежной литературы.

Апробация работы и публикации Основные положения диссертации изложены в 10 печатных работах. Результаты работы докладывались на следующих конференциях, совещаниях и симпозиумах: Всесоюзном симпозиуме «Геохимия ландшафтов при поисках месторождений полезных ископаемых и охране окружающей среды», Якутия, 1982; III Всесоюзном совещании «Геохимические методы поиска месторождений полезных ископаемых», Самарканд, 1982; международной конференции «Науки о Земле и образование», С.-Петербург. 2002; III Международной Конференции «Геология в Школе и ВУЗе: Геология и Цивилизация», С.-Петербург, 2003; Межвузовской конференции «Естественные науки и естественнонаучное образование». С -Петербург, 2004, IV Международном семинаре «Геология и эволюционная география», С.-Петербург, 2004; XVI конференции молодых ученых в области наук о Земле, Апатиты, 2005.

Структура и объем диссертации. Диссертация объемом 150 страниц состоит из введения, 4 глав, заключения, 13 таблиц, 34 иллюстраций и списка литературы, включающего 252 наименования

II. ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность чемы исследования, определяется объект и предмет рабош, формулируются цели и ¡а дач и исследования, дается характеристика степени разработанности 1емы, определяется научная новизна и практическая значимость работы, методологические и теоретические основы исследования, определяется общая структура работы.

В первой главе «Источники тяжелых металлов в атмосфере: современное состояние проблемы» изложены общие сведения о природных и антропогенных источниках ТМ и других ЭТ в атмосфере Земли, охарактеризованы основные загрязнители окружающей среды СЗ России и приведена имеющаяся информация о возможном поступлении элементов в атмосферу в результате низкотемпературной эмиссии из почв.

Согласно анализу обширных литературных данных (Цибульский, Яценко-Хмелевская, 2004; Остромогильский, Петрухин, 1984; Расупа, 1986; 1993; Расупа, Расупа, 2001; Савенко, 1991; Sheets et al., 1997; Berdowski et al., 1997; Nriagu, 1989, 2001 и др.), основными антропогенными источниками выбросов ТМ в атмосферу являются-

1) цветная металлургия;

2) первичное и вторичное производство чугуна и стали;

3) химическая промышленность;

4)производство электроэнергии (сжигание органического топлива);

5) автотранспорт;

6) горнодобывающая промышленность;

7) уничтожение (сжигание) мусора.

Кроме того, значительные количества ТМ попадают в атмосферу при производстве стекла, цемента, хлорной щелочи и др.

Разные ТМ имеют различные основные источники выбросов в атмосферу; так, основным источником РЬ является автотранспорт - на его долю приходится почти 75% от всех антропогенных выбросов РЬ в мире. Основным источником С<1, Аб, Си, 1п, ЯЬ и 7х\ является цветная металлургия; с производством чугуна и стали связано поступление в , атмосферу Сг и Мп; большинство антропогенных Мо, Бе, а также Аб,

Сг, Мп. БЬ, №, V и Т1 попадают при сжигании органического топлива.

Сопоставление оценок поступления ТМ в атмосферу в течение 80-х I, и 90-х годов свидетельствует, что по абсолютным величинам по-прежнему

преобладает РЬ, за ним следуют 2х\, № и Си. Однако, если оценивать антропогенный поток ТМ в атмосферу относительно запасов рассматриваемых элементов в литосфере, то первым окажется Сё, затем в порядке убывания РЬ > Аб > 7м > N1 > Со > Бе (Бурцева и др., 1986).

Считается, что основными природными источниками выбросов ТМ в атмосферу ^паци, 1989, Савенко, 1991) являются:

1) ветровая эрозия почв и горных пород;

2) вулканическая деятельность;

3) лесные пожары;

4) испарения с поверхности морей и океанов;

5) биологические процессы;

6) космическая пыль.

Если раньше пыль рассматривали как основной источник поступления ТМ в воздух, то в настоящее время многие исследователи | отдают приоритет биологическим процессам (1а\УО!хш5к1, 1981; Не1ёат,

1986; Мпа§и, 1989). Полагают, что с деятельностью организмов связано от 30 до 50% поступающих в атмосферу Сс1, Си, Мп, РЬ, Тп, Аь и БЬ и свыше 50% Бе и Мо (№1а§и, 1989).

К биологическим источникам поступления ТМ в атмосферу относятся, во-первых, процессы транспирации растений, во-вторых, перенос ТМ с пыльцой и спорами растений, в-третьих процессы микробиологического метилирования, приводящие к образованию летучих органических соединений ТМ, поступающих из почвы и поверхности водоемов в атмосферу (Бондарев, 1983; Савенко, 1991; Ке11у, 1997). В настоящее время явления метилирования установлены для Ав, Бп, РЬ и Бе (Ап<^егез е1 а1., 2000).

Следующим по мощности природным источником поступления ТМ в атмосферу является вулканическая деятельность, ответственная за

природную высокотемпературную эмиссию порядка 50% Cd, 20-40% As, Cr, Си, Ni, Pb и As (Lambert, 1988; Nriagu, 1989). За счет земной пыли в атмосферу поступает порядка 20-30% Со, Mo, Ni, Pb, Sb и Zn и менее 10% Hg и Se. Роль лесных пожаров и испарений с поверхности морей и океанов не превышает 10%.

В экологических работах, рассматривающих баланс вещества в Земной атмосфере не учитывается возможность поступления в воздух ТМ и других ЭТ в результате низкотемпературной эмиссии вещества с почвенного покрова Земли. В тоже время, в узком кругу специалистов, занимающихся атмогеохимическими методами поиска месторождений, хорошо известно, что над рудными залежами к дневной поверхности активно мигрируют не только газы, но и пары некоторых металлоидов и металлов - Au, Ag, As, Zn, Cu, Pb, Hg. (Войтов, 1994; Hirner et al., 1997, Kristiansson, 1987). Так, А.Хирнер с коллегами (Hirner et al., 1997), используя криогенные ловушки, обнаружил органометаллические соединения Sb, As, Bi, Hg и Sn в почвенном воздухе над Hg-Cu месторождением Германии и предложил использовать это явление в поисковой геохимии. На рудных объектах Швеции аналогичные результаты получили К.Кристиансон с коллегами (Kristiansson, 1987). Им удалось установить аномально высокие концентрации рудных элементов над полиметаллическими объектами не только в почвенных газах с помощью специальных ловушек, длительной экспозиции и протонной (РГХЕ) аналитической техники (метод «геогаза»), но и в снежном покрове. Этот факт свидетельствует о необходимости учета явления низкотемпературной эмиссии при экологическом мониторинге состояния атмосферы по содержанию микроэлементов в снежном покрове, состав которого не всегда отражает вклад лишь антропогенных источников.

Наиболее успешное применение атмогеохимической съемки, также с использованием сбора почвенных газов или проб приповерхностной атмосферы, было продемонстрировано на ряде золоторудных месторождений и рудопроявлений в Узбекистане, Северном Кавказе, Карелии (Ганеев, Машьянов, Свешников, 1984; Григорян, 1985, 1988; Глухов, Волох 1985, 2001; Альтман, Табуне, 2002). Однако, все упомянутые работы имеют сугубо прикладной характер, данные о динамике процесса низкотемпературной эмиссии и масштабах его проявления отсутствуют, а имеющаяся информация не позволяет оценить количественные параметры явления.

Во второй главе «Объекты и методы исследования» приведены основные геолого-географические характеристики изученных эталонных объектов СЗ России, расположенных в центральной части Кольского п-ова и на ЮЗ Ленинградской области. Показано, что выбранные районы и участки детальных исследований в максимальной степени различаются по своим ландшафтным характеристикам - климату, рельефу, геологическому строению и др. Таким образом, выбор объектов

исследований, при учете максимального диапазона изменения их свойств, позволяет адекватно оценивать воздействия различных природных факторов на геохимические параметры изучаемого явления.

Отбор проб почвенных эманаций проводился по методике, основанной на принципах, изложенных в работах (Himer et al., 1997; Kristiansson, 1987). В данном случае собирался конденсат почвенных эманаций с помощью специальных криогенных ловушек, использующих совместные эффекты сорбции и низких температур. При этом предпринимались особые меры для изоляции места отбора пробы от окружающей среды во избежание захвата техногенной компоненты. Отбор проб почв выполнялся по стандартной методике литохимической съемки (Инструкция по геохимическим методам поисков..., 1983).

Собранный материал анализировался в Лаборатории масспектроскопического анализа ООО «Инструменте» с использованием прецизионного метода 1CP-MS на приборе PlasmaQuad 3. Пределы обнаружения, оцененные с учетом контрольного холостого опыта, составляют в большинстве случаев ==0,01 мкг/кг. Относительное стандартное отклонение определения концентраций для большинства элементов не превышало 10-15 %. Правильность разработанной методики подтверждалась анализом международных стандартных геологических образцов.

Исследования также проводилось в лаборатории Геохимии окружающей среды факультета географии РГПУ им. А.И.Герцена с помощью рентгено-спектрального анализа (РСФА) на спектрометре «СПЕКТРОСКАН МАКС».

При обработке полученных результатов, наряду со стандартными методами свертывания информации и расчетом одномерных статистик был использован ряд многомерных статистических методов (кластерный, дискриминационный, регрессионный и факторный анализы), позволяющих выявить тонкую структуру взаимосвязи между переменными. В тоже время, для визуализации данных и оперативного поиска общих и частных закономерностей использовались специальные диаграммы (спайдерграммы), наглядно отражающие распределение удельных концентраций одновременно большего количества элементов в различных компонентах окружающей среды. Для выбора параметров нормализации предварительно был проведен сравнительный анализ существующих оценок составов отдельных геохимических резервуаров окружающей среды (хондрит, мантия, Земная кора, атмосфера, почва) и найдены их оптимальные взаимосогласованные геохимические параметры. Для характеристики распределения элементов между рассматриваемыми компонентами окружающей среды использовались диаграммы изокон (Baumgartner, Olsen, 1995).

В третьей главе «Геохимические параметры низкотемпературных эманаций» дана характеристика состава и

динамических параметров процесса низкотемпературной эмиссии элементов из почв эталонных объектов СЗ России.

Как видно из полученных данных (табл.1), диапазон вариаций концентраций элементов меняется в широких пределах и в пересчете на минеральную часть достигает 1,1-57,5 мас.% для основных петрогенных элементов (№, М& А1. 81, К, Са, Т'г Мп и Ре), являющихся главными компонентами подстилающих коренных и почвообразуюших пород исследуемого региона.

Минеральная компонента эманации по составу имеет известково-щелочную специализацию с преобладанием Са (6,8-57,4 мас.%), К (5,936,5 мас.%) и № (6,1-43,1 мас.%), слагающих в сумме 54-82 мас.% вещества. Неожиданно высокими оказались уровни концентрации некоторых 'ГМ, достигающие в отдельных участках «ураганных» величин: в минеральной части эманации доля Ъх\. составляет 5.2, N1 - 6.9, Си - 5.6, Сг - 0.36 мас.%. Особо следует отметить относительно высокие уровни концентрации РЬ, достигающие 0,31 мас.% минеральной части исследованных проб низкотемпературного конденсата. Также в отдельных случаях отмечаются высокие содержания В, Вг, Бе, вг, Ва, Ьа и Се, и Яе.

Таблица 1

Статистические параметры геохимических характеристик низкотемпературных почвенных эманаций СЗ России (N=75). (С> среднегеометрическое значение концентрации ¡-ого элемента в минеральной компоненте пробы; См - максимальная концентрация; £ -стандартный множитель; (р - поток вещества, мкг*день/м2).

Эл-т С1 см Ф! 8» Эл-т С1 см Ф ' е»

Са% 26,86 57,45 1,39 253 0,97 Ав г/т 88 380 2,02 0,083 0,95

Ыа% 24,50 43,2 1,58 231 0,79 Со 87 1408 2,06 0,079 1,00

К% 17,49 36,51 1,39 166 0,71 8с 82 210 1,50 0,077 0,83

Ре % 7,00 27,40 1,51 67,1 0,90 Мо 77 454 2,04 0,073 0,99

М§% 4,87 18,3 1,65 45,3 1,04 8п 61 278 1,96 0,060 0,87

3,95 22,15 1,86 36,4 1,20 57 1815 2,61 0,055 0,99

А1 % 3,77 25,58 1,91 36,0 1,23 вь 51 589 3,41 0,048 1,49

Мп % 1,79 1," 1,60 1,66 1,04 Ш 50 586 2,35 0,048 1,33

7м % 0,83 5,22 1,92 8,00 0,84 36 213 2,40 0,035 1,19

Си % 0,40 5,59 2,56 3,73 1,26 са 34 172 1,85 0,032 0,78

N1% 0,27 6,91 2,60 2,47 1,30 Яе 33 1574 3,04 0,031 1,33

Ва% 0,19 1,22 1,87 1,75 1,11 Рг 21 272 2,28 0,020 1,19

0,15 0,32 1,54 1,39 0,93 Ъх 21 166 2,02 0,022 1,30

Т1% 0,11 1,83 2,25 1,11 1,42 Те 18 73 1,90 0,017 0,70

Эл-т с, см Ф! £ф Эл-т с, См Ф!

Вг г/т 945 2407 1,73 0,90 0,65 У 17 94 2,05 0,017 1,40

РЬ 842 3072 1,89 0,82 0,85 и 16 69 2,30 0,016 1,06

В 543 2764 1,68 0,51 0,87 Са 10 116 1,99 0,0092 1,10

Сг 480 3646 1,56 0,46 0,82 В> 9 72 2,17 0,009 1,01

I 439 1372 1,74 0,42 0,57 № 8 61 2,04 0,008 1,12

Бе 262 1267 2,00 0,25 0,90 Ве 8 24 1,70 0,0080 0,59

Се 215 4482 2,52 0,21 1,19 ТЬ 8 49 2,03 0,007 1,07

Ьа 181 3736 2,68 0,18 1,19 Ое 7 35 2,08 0,0069 0,88

V 172 593 1,64 0,16 1,05 Аи 6 24 1,83 0,0052 0,60

ЯЬ 167 405 1,46 0,16 0,98 Се 5 17 1,71 0,0052 0,86

и 129 281 1,47 0,12 0,66 Сумма: 860

Результаты изучения интенсивности низкотемпературной эмиссии вещества из почв СЗ России показали, что максимальными динамическими параметрами характеризуется известково-щелочная компонента конденсата. Для остальных элементов также наблюдается корреляция между содержанием и интенсивностью эмиссии.

Многомерный анализ данных (факторный анализ метода главных компонент) показал, что существующие взаимосвязи между признаками могут быть объяснены влиянием пяти основных факторов, объясняющих 65% общей изменчивости системы:

1) 17,4% 1о82(ВГо.бб)С<1о.8!2по78^Уо79Аиол2;

2) 14.8%Ьао81Сео.82Рго7б^77;

3) 11.6%Во.8о8ео72;

4) 9.8 % 81о.7б(2го.5б)/На^75Ме.о.7з;

5)11 %Сио79№о72СОо.72.

При изучении пространственных вариаций состава низкотемпературного конденсата, были установлены резко аномальные сравнительно маломощные зоны (20-60 м), в пределах которых концентрации и скорость выделения многих компонентов, в том числе ТМ и других ЭТ (Си, №, 2п, йе, Ag, РЬ, Аб и др.) может возрастать на несколько порядков. Как правило, эти зоны совмещены с участками тектонических нарушений коренных пород, установленными независимыми прямыми геологическими и геофизическими методами.

Региональные вариации состава и скорости низкотемпературной эмиссии минерального вещества из почв СЗ России в основном касаются петрогенных и некоторых литофильных элементов. Конденсат, собранный на ЮЗ Ленинградской области, по сравнению с материалом из центральной части Кольского п-ова обеднен А1 и Mg и существенно обогащен 81, №), 7х и W. Обнаруженные различия могут быть объяснены не столько особенностями геологического строения, сколько

спецификой миграции элементов в различных ландшафтах изучаемой территории. Сказанное выше подтверждается найденной зависимостью между количественной характеристикой одного из звеньев ландшафта (мощностью гумусового горизонта почв) и содержанием в почвенных эманациях ЯЬ, V, Мо и W (рис. 1).

Рис.1. Регрессионная

модель зависимости

содержания Мо, V и (мкг/г) в конденсате низкотемпературных почвенных эманации от мощности гумусового горизонта почв

(Ао,м)

>

ее >

г«

""Л Ой

1.0 3,0

1л (До)

Кроме того, статистическая обработка аналитических данных показала, что между концентрациями элементов в почвенном покрове и низкотемпературном конденсате существует зависимость (рис.2), описываемая регрессионной экспоненциальной моделью: у = 41.543х0 6734.

Найденная закономерность показывает, что величины коэффициентов распределения (К1) элементов между эманациями и почвой меняются в достаточно широких пределах и имеют обратно пропорциональную зависимость от их содержаний в почвах: 1п Ю = 3.727 -0.4154 МЪ.

Рис. 2. Регрессионная модель зависимости концентраций элементов в конденсате низкотемпературных почвенных эманаций (С!к) от их содержания в почвах (Об)

10 100 1000 10000 100000 О «, мю/г

Было также установлено, что атмофильные свойства в системе «почвы - почвенные эманации» и, соответственно, высокие значения коэффициентов распределения максимально проявлены у таких элементов, как 8Ь, вп, Ш, Мо и Бе. На графиках концентрация -коэффициент распределения они образуют отдельную группу в области

Рис. 3. Сопоставление фактора обогащения р1 элементами конденсата низкотемпературных почвенных эманации (Я! = [О/С!^] конденсат / [С1/С\^] почва) и высокотемпературных фумароловых конденсатов вулкана Кудрявый (Р1 = конденсат / [П/СМ§]

базальт).

Сопоставляя фактор обогащения (Р!) конденсатов низкотемпературных почвенных эманаций и высокотемпературных фумарол вулкана Кудрявый (Тагап е1. а1., 1995), можно отметить схожую картину распределения элементов при общей обедненности низкотемпературных конденсатов всеми элементами и, в особенности, Ва, №, вс, Вг, Ав, РЬ, Сё, В, Бе, I и В1 (см. рис. 3). Схожесть химических механизмов переноса элементов в сравниваемых системах может быть отмечена в специфике ассоциации самородных минералов и интерметаллических соединений, обнаруживаемых в фумароловых конденсатах вулканов (Новгородова, 1988, 1994) и в почвообразующих породах Карелии (Кпа^ й а1., 2000)

В четвертой главе «Оценка экологических параметров низкотемпературной эмиссии элементов» рассматриваются возможные экологические последствия эмиссии ТМ с почвенного покрова СЗ России.

Полученные оценки геохимических параметров

низкотемпературной эмиссии элементов позволяют рассчитать, какое

количество предельно допустимых норм эмитируемых ТМ и других ЭТ может накапливаться в приповерхностном слое атмосферы (в случае застойных условий) или в замкнутом, непроветриваемом пространстве (например, в подземных горных выработках, шахтах) за единицу времени. Результаты такого рода расчетов для аномальных («геопатогенных») зон СЗ России, характеризующихся максимальной эмиссией ТМ, представлены в таблице 2.

Таблица 2.

Оценка динамики (О) накопления в воздухе предельно допустимых концентраций (ПДК) элементов в результате их эмиссии (ф) с 1 м2 почвенного покрова в пределах аномальных участков СЗ России

Эл-т ф (мкг'день/м2) ПДК* (мкг/м3) ф/ПДК

№ 104 0,2 520

Ре 912 4 228

К 928 10 93

Си 84 4 21

8е 0,74 0,05 15

Са 2000 150 13

РЬ 3,4 0,3 11

Ва 17 4 4,2

Сг 5,5 1,5 3,7

Мп 20 10 2,0

2п 92 50 13

Со 0,51 1 0,51

V 1,7 5 0,34

Ав 0,40 3 0,13

са 0,12 1 0,12

Сумма 914

* -по данным [Беспамятное, Кротов, 1985].

Как видно из этих данных, низкотемпературная эмиссия таких элементов, как №, Ре, К, Си, Бе, Са, РЬ, А1, Ва, Сг, Мп и 7п может в течение одного дня обеспечить существенный уровень загрязнения приземного воздуха ТМ, превышающий для некоторых из них (N1, Ре) предельно допустимые нормы на несколько математических порядков. Десятикратное превышение могут обеспечить такие известные токсиканты, как РЬ и Бе. Еще более внушительный результат достигается, если рассматривать суммарное накопления всех элементов, даже без

учета их взаимодействия и возможного синергетического усиления токсикологического эффекта.

На основе имеющихся данных по распределению в почвах СЗ России N1, Ре и других ЭТ (8а1пн'пеп е1. а), 2004), и используя полученные нами оценки коэффициентов распределения элементов в системе «почва -низкотемпературный конденсат». было оценено площадное распределение интенсивности низкотемпературной эмиссии ТМ с почвенного покрова территории и выделены субортогональные зоны, характеризующиеся повышенным потоком ТМ в приповерхностный слой атмосферы. В пределах этих зон можно ожидать повышенную интегральную опасность загрязнения приповерхностного слоя воздуха в результате низкотемпературной эмиссии ЭТ и, как следствие, проявления при длительной экспозиции у людей и животных неспецифических биореакций в виде увеличения общей заболеваемости и смертности, снижения средней продолжительности жизни, нарушений иммунобиологической реактивности организма, морфологического состава крови, физического развития потомства и др.

мкг день/м

Рис. 4. Результаты оценки интенсивности низкотемпературной эмиссии № (мкг-день/м2) из почв СЗ России. Штриховкой выделены районы повышенной интегральной опасности загрязнения надпочвенного слоя воздуха тяжелыми металлами и другими элементами токсикантами.

Сопоставление полученных оценок динамики низкотемпературной эмиссии ТМ и ЭТ из почв с опубликованными данными их поступления в атмосферу из различных природных и антропогенных источников дало достаточно неожиданные результаты - лишь количество РЬ и V, поступающих в атмосферу из антропогенных источников превышает поток этих металлов при низкотемпературной эмиссии вещества из почв. Для более полных и всесторонних выводов, касающихся общего баланса ТМ и других ЭТ в атмосфере и места в нем эффекта низкотемпературной эмиссии элементов, требуются дополнительные целенаправленные исследования.

В заключении обобщены и систематизированы основные теоретические и практические результаты исследования:

1) При низкотемпературной эмиссии вещества из почв СЗ России, помимо газов, в приповерхностный слой атмосферы поступает минеральная компонента, представленная на 90-95% петрогенными элементами и тяжелыми металлами - Си, Ъп, N1 и Ва.

2) В целом, концентрация элементов в низкотемпературных эманациях почвенного покрова контролируется сочетанием геоэкологических и ландшафтных условий и, в конечном счете, определяется химизмом подстилающих пород, а также составом и состоянием почвенного покрова.

3) Поток минерального вещества в результате низкотемпературной эмиссии варьирует от десятых долей миллиграмм до пяти миллиграмм в день с квадратного метра поверхности. Решающими при этом оказываются местные, локальные ландшафтные условия, связанные со структурно-вещественным состоянием подстилающих почвенный покров образований; региональные различия имеют второстепенное значения.

4) В пределах отдельных аномальных «геопатогенных» зон, сопряженных с тектоническими разломами, содержания в низкотемпературном конденсате ТМ и других ЭТ может достигать «ураганных» величин, составляющих 5-7 мас.% от общей минерализации почвенных эманаций. В застойных условиях суммарный уровень концентраций ТМ в приповерхностном слое воздуха может за сравнительно короткий срок достичь опасных для здоровья величин, превышающих на несколько порядков предельно допустимые концентрации.

5) Масштабы поступления ТМ и других ЭТ в атмосферу при низкотемпературной эмиссии элементов из почв СЗ России сопоставимы с их количеством, поступающим из других природных и антропогенных источников, что требует учета изучаемого явления при расчете общего баланса вещества в земной атмосфере и проведения экологического мониторинга воздушного пространства.

III. Основное содержание диссертации отражено в следующих публикациях:

1. Булдаков И.В., Табуне Э.В. и др. Факторы, управляющие распределением микроэлементов в рыхлых отложениях таежно-мерзлотного ландшафта Южной Якутии // Геохимия ландшафтов при поисках месторождений полезных ископаемых и охране окружающей среды: Матер. Всесоюзного симпозиума. Южгеология, 1982.-С. 156-157. (0,125/0,55 пл.).

2. Булдаков И.В., Табуне Э.В. и др. Предпосылки к интерпретации геохимических аномалий на основе метода главных компонент факторного анализа // Геохимические методы поиска месторождений полезных ископаемых: Матер. Всесоюзного совещания. -Самарканд-М.: ИМГРЭ, 1982. - С. 5-8. (0,25/0,33 пл.)

3. Knauf V., Tabuns E.V., et al. Gold geochemistry and mineralogy of till fines: a new approach for data integration. Bull. Geol. Soc. Fini., 2000. V. 72, Pt V2. - Pp. 57-69. (0,75/0,6 пл.).

4. Альтман Э.Л., Табуне Э.В. Атмогеохимические поиски золота по его следам в приземном воздухе - синтез геохимии и аналитической спектроскопии // Науки о Земле и образование: Матер, междунар. конф. - С.-Петербург. 2002. - С. 18-19. (0,125/0,5 пл.).

5. Нестеров Е.М., Табуне Э.В и др. Геохимия снежного покрова территории РГПУ им. А.И.Герцена // Геология в Школе и вузе. Геология и Цивилизация: Матер, междунар. конф. - С.-Петербург, 2003. - С.38-42. (0,25/0,7 пл.).

6. Табуне Э.В. Геохимические параметры холодной дегазации Земли // В сб.: География и смежные науки. LVII Герценовские чтения, С.Петербург: «Эпиграф», 2004, с.84-86. (0,125 пл.).

7. Табуне Э.В., Петров A.M. Методы и результаты исследования тяжелых металлов в снежном покрове территории РГПУ им.А.И.Герцена // География и смежные науки. LV1I Герценовские чтения. - СПб.: Эпиграф, 2004. - С. 60-67. (0,5/0,75 пл.).

8. Табуне Э.В. Экологический аспект эмиссии элементов при холодной дегазации Земли // Геология и эволюционная география: Матер, междунар. семинара. - СПб., 2004. - С. 75-79. (0,25 пл.)

9. Шешукова A.A., Табуне Э.В. Литологический контроль геохимической специализации почв о.Валаам // Материалы XVI конференции молодых ученых в области наук о Земле. - Апатиты, 2005 (октябрь). - С.417-419. (0,2/0,6 пл.).

Подписано в печать__.11.2005 г.

Бумага офсет. Печать ризограф. Формат 60 х 84'/1б. 1,25 усл.п.л. Тираж 100 экз. Заказ № 046.

Отпечатано в изд-ве «Эпиграф» 192241. Санкт-Петербург. Южное шоссе,

№2617 5

РНБ Русский фонд i

i

2006-4 30332

i

Содержание диссертации, кандидата географических наук, Табунс, Эрикс Викторович

Введение

Глава 1. Источники тяжелых металлов в атмосфере: современное состояние проблемы

1.1. Антропогенные источники тяжелых металлов

1.2. Природные источники тяжелых металлов

1.3. Формы нахождения и физико-химические свойства тяжелых металлов в атмосфере

1.4. Проблема низкотемпературной эмиссии элементов в атмосферу

Глава 2. Объекты и методы исследования

2.1. Краткая характеристика региона исследования

2.2. Фактологическая база и методика исследований

Глава 3. Геохимические параметры низкотемпературных эманаций из почв Северо-запада России

3.1 Основные характеристики

3. 2 Ассоциации элементов

3.3. Роль геологических и ландшафтных факторов

3.4 Динамические параметры низкотемпературной эмиссии вещества

Глава 4. Оценка экологических параметров низкотемпературной эмиссии элементов

4.1 Оценка рисков

4.2. Антропогенная компонента в ландшафтах Северо-запада России и оценка роли низкотемпературной эмиссии элементов

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Низкотемпературная эмиссия элементов из почв Северо-запада России и ее геоэкологическое значение"

Загрязнение атмосферы тяжелыми металлами и другими элементами-токсикантами является частью общей проблемы современного изменения состава Земной атмосферы и одной из важнейших проблем экологии (Jaworowski et al., 1981; Остромогилъский, Петрухин, 1984; Ottar et al., 1989; Аналитический обзор., 1989; Бурцева и др., 1990; Berdowski et al., 1997; Пурмаль, 1998; ). В последнее время активно обсуждается соотношение вклада природного и антропогенного факторов в состав атмосферы и их роли в разрушении озонового слоя, парниковом эффекте, вопросах изменения климата и др. Основная часть исследований, касающихся баланса тяжелых металлов и других неорганических поллютантов атмосферы, наряду с изучением результатов деятельности человека, рассматривает лишь следующие традиционные источники - вулканические выбросы, океанические испарения, континентальные аэрозоли, лесные пожары, транспирацию растений (Nriagu, 1989; Расупа, 1986, 1992а; Савенко, 1991; Расупа, Расупа 2001). При этом значение вклада различных источников в загрязнение атмосферы окончательно не установлено, оценки, приводимые разными исследовательскими группами, плохо согласуются между собой и постоянно обновляются.

В то же время, в экологических работах, рассматривающих баланс вещества в Земной атмосфере, не учитывается возможность поступления в воздух тяжелых металлов и других элементов-токсикантов в результате низкотемпературной эмиссии вещества с почвенного покрова Земли. Из практики прикладной геохимии сравнительно давно известно, что над рудными месторождениями и тектонически активными зонами (разломами) почвенные газы, а также приповерхностный (надпочвенный) слой воздуха обогащен рудными тяжелыми металлами и металлоидами (Zn, Си, Pb, Ag, Аи, Hg) (Войтов, Добровольский, 1994; Hirner et al., 1998; Kristiansson, 1987; Альтман, Табуне, 2002). Данное явление низкотемпературной эмиссии глубинных эндогенных газов-носителей, транспортирующих к земной поверхности субмикроскопические частицы металлов и летучих металлоорганических соединений, фактически не учитывается при рассмотрении общего элементного баланса земной атмосферы. Имеющаяся по этому вопросу информация фрагментарна и позволяет судить лишь о некоторых геохимических параметрах эманаций, касающихся в основном рудных элементов. Изучение низкотемпературной эмиссии широкого круга элементов с поверхности Земли позволит по иному взглянуть на проблему баланса тяжелых металлов в атмосфере, корректно оценивать роль антропогенных и природных факторов и, в конечном счете, поможет сделать осознанный выбор стратегии и тактики природоохранных мероприятий касающихся, в первую очередь, загрязнения среды обитания тяжелыми металлами и другими элементами-токсикантами. Изучение данного явления для широкого круга элементов чрезвычайно важно для оценки экологического состояния среды и ее влияния на жизнь и здоровье людей.

В этой связи целью настоящей работы ставилось изучение геохимических и динамических параметров низкотемпературной эмиссии элементов из почв Северо-запада России и оценка возможных экологических последствий данного явления.

Основными задачами исследования являлось:

1) оценка концентраций широкого спектра элементов в низкотемпературных почвенных эманациях Северо-запада России;

2) оценка динамики поступления элементов в приповерхностные слои атмосферы при низкотемпературной эмиссии элементов из почв Северо-запада России;

3) анализ основных пространственных закономерностей эмиссии элементов из почв Северо-запада России;

4) на основе полученных результатов выявление наиболее экологически опасных элементов и выделение зон повышенных экологических рисков в результате низкотемпературной эмиссии элементов из почв в пределах Северо-запада России.

Диссертационная работа является одним из первых исследований, посвященных геохимической характеристике низкотемпературной эмиссии элементов в атмосферу Земли с оценкой масштабов и геоэкологических последствий явления. В работе впервые дана характеристика элементного состава эманаций и выявлены основные параметры процессов перераспределения вещества в системе: коренная порода - почва -атмосфера. Введены корректировки в представления о механизмах миграции и концентрации загрязняющих веществ в ландшафтах Северо-запада России и впервые показана необходимость учета явления низкотемпературной эмиссии элементов в общем круговороте вещества между основными компонентами окружающей среды.

Результаты настоящего исследования позволят более корректно оценивать баланс тяжелых металлов и других элементов-токсикантов в окружающей среде, в частности в атмосфере, и по-новому оценить соотношение природного и антропогенного факторов при мониторинге окружающей среды, что поможет сделать осознанный выбор стратегии и тактики природоохранных мероприятий. Характеристика параметров низкотемпературной эмиссии элементов может быть использована для оценки экологического состояния территории Северо-запада России и послужить методологической основой для выявления в ее пределах наиболее неблагоприятных районов для жизни человека.

В основу работы положены результаты геохимических исследований почвенного покрова и почвенных эманаций Северо-запада России, полученных автором в ходе полевых работ в 1998-2004 гг. в пределах

Кольского геоэкологического полигона и в окрестностях г. Санкт-Петербурга. Основу фактографического материала составляют 8900 элементоопределений рудных, петрогенных и индикаторных элементов (Mg, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Br, Mo, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, Sn, Sb, Те, I, Re, Pt, Au, Pb, Bi и др.) в различных компонентах ландшафта, выполненных прецизионным методом ИСП-МС с чувствительностью до 0,01 мкг/г на приборе PlasmaQuad 3 («VG Elemental»). Основная часть работ выполнена в лаборатории Геохимии окружающей среды факультета географии РГПУ им. А.И.Герцена и в Лаборатории масспектроскопического анализа (ИСП-МС) ООО «Инструменте».

Основные положения диссертации изложены в 10 печатных работах. Результаты работы докладывались на следующих конференциях, совещаниях и симпозиумах: Всесоюзном симпозиуме «Геохимия ландшафтов при поисках месторождений полезных ископаемых и охране окружающей среды», Якутия, 1982; III Всесоюзном совещании «Геохимические методы поиска месторождений полезных ископаемых», Самарканд, 1982; международной конференции «Науки о Земле и образование», С.-Петербург, 2002; III Международной Конференции «Геология в Школе и ВУЗе: Геология и Цивилизация», С.-Петербург, 2003; Межвузовской конференции «Естественные науки и естественнонаучное образование», С.-Петербург, 2004; IV Международном семинаре «Геология и эволюционная география», С.-Петербург, 2004; XVI конференции молодых ученых в области наук о Земле, Апатиты, 2005.

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Табунс, Эрикс Викторович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В заключении обобщены и систематизированы основные теоретические и практические результаты исследования, которые можно сформулировать следующим образом:

1) При низкотемпературной эмиссии вещества из почв Северо-запада России, помимо газов, в приповерхностный слой атмосферы поступает минеральная компонента, представленная на 90-95% петрогенными элементами и тяжелыми металлами - Си, Zn, Ni и Ва.

2) В целом, концентрация элементов в низкотемпературных эманациях почвенного покрова контролируется сочетанием геоэкологических и ландшафтных условий и, в конечном счете, определяется химизмом подстилающих пород, а также составом и состоянием почвенного покрова.

3) Поток минерального вещества в результате низкотемпературной эмиссии варьирует от десятых долей миллиграмм до пяти миллиграмм в день с квадратного метра поверхности. Решающими при этом оказываются местные, локальные ландшафтные условия, связанные со структурно-вещественным состоянием подстилающих почвенный покров образований; региональные различия имеют второстепенное значения.

4) В пределах отдельных аномальных «геопатогенных» зон, сопряженных с тектоническими разломами, содержания в низкотемпературном конденсате ТМ и других ЭТ может достигать «ураганных» величин, составляющих 5-7 мас.% от общей минерализации почвенных эманаций. В застойных условиях суммарный уровень концентраций тяжелых металлов в приповерхностном слое воздуха может за сравнительно короткий срок достичь опасных для здоровья величин, превышающих на несколько порядков предельно допустимые концентрации.

5) Масштабы поступления тяжелых металлов и других элементо-токсикантов в атмосферу при низкотемпературной эмиссии элементов из почв Северо-запада России сопоставимы с их количеством, поступающим из других природных и антропогенных источников, что требует учета изучаемого явления при расчете общего баланса вещества в земной атмосфере и проведения экологического мониторинга воздушного пространства.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата географических наук, Табунс, Эрикс Викторович, Санкт-Петербург

1. Акылбеков А.А., Палкина В.И., Эннс И.И., Серба Н.Г. Переработка конверторных пылей медеплавильных заводов // Малоотходные технологии переработки полиметаллического сырья. Усть-Каменогорск: ВНИИцветмет, 1989. С. 33-37.

2. Алехин Ю. В., Ковальская Н. В., Лапицкий С. А., Минубаева 3. И., Пальяруло П. Экспериментальное изучение диффузионной фильтрационной миграции подвижных форм ртути и потока холодной эндогенной эмиссии // Вестник Отделения наук о Земле РАН, 2003, №1(21)

3. Алтухов Ю.П. Природоохранная генетика // Экология в России на рубеже XXI века (наземные экосистемы). М.: Научный Мир, 1999. С. 9-26.

4. Альтман Э.Л., Крчмар Б., Свешников Г.Б. Способ геофизической разведки. Патент № 1764436, от 08.11.93.

5. Альтман Э.Л., Табуне Э.В. Атмогеохимические поиски золота по его следам в приземном воздухе синтез геохимии и аналитической спектроскопии // Материалы международной конференции "Науки о Земле и образование". С.-Петербург, 2002. С. 18-19.

6. Альтман Э.Л., Табуне Э.В. Геохимический способ выявления неоднородностей. Патент № 2226282, Бюл.№9, 27.03.2004

7. Аналитический обзор загрязнения природной среды тяжелыми металлами в фоновых районах стран-членов СЭВ (1982-1988 гг.). М: Гидрометеоиздат, 1989. 87с.

8. Бердников В.А. Основные факторы макроэволюции. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1990. 253 с.

9. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник. JL: Химия, 1985. 528с.

10. Ю.Благой Ю.П. Взаимодействие ДНК с биологически-активными веществами (ионами металлов, красителями, лекарствами) // Соросовский образовательный журнал, 1998, №10, с.18-24

11. П.Богатырев М.Ф., Юрлов BJI. Особенности устройства и эксплуатации пылеулавливающей установки промышленного агрегата КИВЦЭТ-ЦС // Малоотходные технологии переработки полиметаллического сырья. Усть-Каменогорск: ВНИИцветмет, 1989. С. 43-51.

12. Бондарев Л.Г. Роль растительности в миграции минеральных веществ в атмосферу // Природа, 1983, № 3. С. 86-90.

13. Бримблкумб Л. Состав и химия атмосферы. М.: Мир, 1988. 351 с.

14. Бурцева JI.B., Лапенко Л.А., Волошева Г.А., Васьковский А.Г. Результаты изучения субмикронной составляющей тяжелых металлов в атмосферном воздухе // Мониторинг фонового загрязнения природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. Вып. 3. С. 125-133.

15. Бурцева Л.В., Лапенко Л.А., Кононов Э., Юшкан Е. Оценка состояния загрязнения атмосферы фоновых районов СССР тяжелыми металлами // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1990. Вып. 8. С. 3-21.

16. Бурцева Л.В., Лапенко Л.А., Кононов Э.Я. и др. Фоновое содержание свинца, ртути, мышьяка и кадмия в природных средах // Мониторинг фонового загрязнения природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1991. Вып. 7. С. 23-56.

17. Василенко В.И., Назаров П., Фридман Ш. О некоторых закономерностях атмосферных выпадений загрязняющих веществ от локальных и площадных источников // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. Вып. 4. С. 205-211.

18. Вернадский В.И. Биогеохимические очерки (1922-1932 гг.). М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1940, 250с.

19. Виноградова А.А. Атмосферный перенос антропогенных примесей в центральную часть Российской Арктики // Экол. химия. 1996а. Т. 5, № 1. С. 3-10.

20. Виноградова А.А. Атмосферный перенос пассивных примесей в разные части Российской Арктики в весеннее время года // Докл. РАН. 1997. Т. 355, № 5. С. 677-679.

21. Виноградова А.А. Микроэлементы в составе арктического аэрозоля // Изв. АН. Физика атмосферы и океана. 1993. Т. 29. С. 437-456.

22. Виноградова А.А. Элементарный состав атмосферных аэрозолей Российской Арктики // Изв. АН. Физика атмосферы и океана. 19966. Т. 32, № 4. С. 479Л488.

23. Виноградова А.А., Егоров В.А. О возможностях дальнего атмосферного переноса загрязнений в Российскую Арктику // Изв. РАН. Физика атмосферы и океана. 1996. Т. 32, № 6. С. 796-802.

24. Виноградова А.А., Пономарева Т.Я. Источники и стоки антропогенных пассивных примесей в Российской Арктике весной и летом // Там же. 2000. Т. 36, № 3. С. 357-365.

25. Виноградова И.В., Колпакова Н. В., Смирнова М. И. Легколетучие формы элементов в приземной атмосфере и их роль при экологических исследованиях // В сб.: Вопросы экологии и охраны природы. Под ред. В.Ф. Барабанова, 1994. Вып.4. С.72-77.

26. Витамины и микроэлементы в клинической фармакологии. // Под ред. В.А.Тутельяна. М.: Палея-М, 2001, 560с.

27. Войтов Г.И. Прогнозное значение радиевых и радоновых полей подземных вводно-газовых систем Средней Азии // Физика Земли, 1988, №7, с.72-84.

28. Войтов Г.И., Добровольский И.П. Химические и изотопно-углеродные нестабильности потоков природных газов в сейсмически активных регионах. // Физика Земли, 1994, №3, с.20-31.

29. Волков С.Н. Геохимия кадмия в урбанизированной среде ипроблемы изменения состояния металлов при урбанизации: Автореф. дис. д-ра геол.-мин. наук. М.: ИМГРЭ, 2001. 50 с.

30. Волох А.А. Оценка уровня загрязнения атмосферного воздуха территорий хозяйственного освоения. Автореф. на соиск. уч. ст. к.г.-м.н. М., 1992.

31. Газиев Я.И., Соснова А.К. Физико-математическое моделирование процессов аэрозольного загрязнения почв промышленными дымовыми выбросами в атмосферу и продуктами их физико-химических превращений // ТИЭМ. 1987. Вып. 14(129). С. 3-15.

32. Гамаюрова B.C. Мышьяк в экологии и биологии. М.: Наука, 1993. 208 с.

33. Гордон Г.М., Пейсахов ИЛ. Пылеулавливание и очистка газов в цветной металлургии. М.: Металлургия, 1977. 456 с.

34. Грушко Я.М. Вредные неорганические соединения в промышленных выбросах в атмосферу. Л.: Химия, 1987, 192с.

35. Добровольский В.В. География микроэлементов: Глобальное рассеяние. М.: Недра, 1983, 272с.

36. Добровольский В.В. Основы биогеохимии. М.: Академия, 2003. 400с.

37. Израэльсон З.И., Могилевская О.Я., Суворов С.В. Вопросы гигиены труда и профессиональной патологии при работе с редкими металлами. М.: Медицина, 1973, 302с.

38. Ильин И., Травников О., Аас В., Уггеруд Н. Тяжелые металлы, трансграничное загрязнение окружающей среды // Информационный отчет ЕМЕП №2, 2003.

39. Инструкция по геохимическим методам поисков рудных месторождений // М-во геологии СССР. М., Недра, 1983. 191с.

40. Ионов В.А., Назаров И.М. Перенос ртути в атмосфере // Докл. АН СССР. 1976. Т. 228, № 2. С. 456-459.

41. Исаченко А.Г. Введение в экологическую географию. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2003, 192с.

42. Исидоров В.А. Введение в химическую экотоксикологию. СПб., Химиздат, 1999, 144с.

43. Кабата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: Мир, 1989. 439с.

44. Каблуков М.А., Гапон Е.Н., Гриндель Н.А. Физическая и коллоидная химия, М., 1949. 149с.

45. Касимов A.M., Ровенский А.И., Макаров Б.Н. Пылегазовые выбросы при производстве основных видов ферросплавов. М: Металлургия, 1988. 110 с.

46. Киселев И.И., Проскуряков В.В., Саванин В.В. Геология и полезные ископаемые Ленинградской области. С.-Петербург, 2002. 235с.

47. Ковальский В.В. Геохимическая среда, микроэлементы, реакции организмов//Тр. Биогеохим. лаб. М.: Наука, 1991. Т. 22. С. 5-23.

48. Ковальский В.В. Геохимическая экология. Очерки. М.: Наука, 1974.300 с.

49. Ковда В.А. Биогеохимические циклы в природе и их нарушение человеком // Биогеохимические циклы в биосфере. М.: Наука, 1976. С. 19-85.

50. Ковда В.А. Биогеохимия почвенного покрова. М.: Наука, 1985. 265 с.

51. Королев В.А. Очистка грунтов от загрязнений. М: МАЙК, Наука/Интерпериодика, 2001. 365 с.

52. Королев В.А., Некрасова М.А. Экспериментальные исследования электрохимической миграции ионов металлов в дисперсных породах//Геохимия. 1998. № 12, с. 1277-1283.

53. Красилова Н. С. Геологические природные процессы, их воздействие на литосферу и экологические последствия // Теория и методология экологической геологии. Под ред. В. Т. Трофимова. М.: МГУ, 1997. С. 141-200.

54. Критерии оценки экологической обстановки территорий для выявления зон чрезвычайной экологической ситуации или зон экологического бедствия // М.: Минэкологии и природных ресурсов Российской Федерации, 1992. 50 с.

55. Куклин Ю.С., Коробейникова Л.Г. Оценка выпадений ртути от отдельного источника по результатам анализа снега // ТИЭМ. 1978. Вып. 9(82). С. 26-28.

56. Кулматов Р.А., Абдуллаев Б., Кист А.А. и др. Содержание и формы нахождения ТМ в атмосферном воздухе и осадках // Геохимия. 1983. № 10. С. 1447-1452.

57. Куролап С.А. Геоэкологические аспекты мониторинга здоровья населения промышленных городов // Соросовский образовательный журнал, 1998, №6, с.21-28

58. Лаверов Н.П., Омелъяненко Б.И., Величкин В.И. Геологические аспекты проблемы захоронения радиоактивных отходов // Геоэкология. 1994. № 6, с. 3-20.

59. Метеорология и атомная энергия. Л.: Гидрометеоиздат, 1971. 648с.

60. Методические рекомендации по геохимической оценке источников загрязнения окружающей среды. Отв. ред. Григорян С.В.М., 1982, 65с.

61. Миклишанский А.З., Яковлев Ю.В., Савельев Б.В., Атрашкевич В.В. Поступление микроэлементов в атмосферу с поверхности воды //Геохимия. 1981. № 6. С. 927-936.

62. Миклишанский А.З., Яковлев Ю.В., Савельев Б.В., Зуев А.П. Содержание и химический состав минеральной фазы в кернах ледникового покрова центральных районов Антарктиды // Геохимия. 1980. № 2. С. 286-293.

63. Моисеенко Т.Н., Даувальтер В.А., Родюшкин И.В. Механизмы круговорота природных и антропогенно привнесенных металлов в поверхностных водах арктического бассейна // Вод. ресурсы. 1998. Т. 25, №2. С. 231-243.

64. Натальин Н.А. Путешествие в геологию Тосненского района. // Матер. IV Международной конф. "Геология в школе и ВУЗе: Геология и цивилизация", Санкт-Петербург, 2005, с.63-77.

65. Нестеров Е.М., Табуне Э.В., Петров A.M. Геохимия снежного покрова территории РГПУ им. А.И. Герцена. Материалы III

66. Международной Конференции «Геология в Школе и ВУЗе: Геология и Цивилизация», С.-Петербург, 2003, с.38-42.

67. Никитин А.Т., Степанов С.А., Забродин ЮМ. и др. Экология, охрана природы и экологическая безопасность/ Ред. В.И. -Данилов-Данильян. М.: Изд-во МНЭПУ, 1997. 744 с.

68. Никонов В. В., Лукина Н.В., Безель B.C. и др. Рассеянные элементы в бореальных лесах. М.: Наука, 2004. 616с.

69. Новгородова М.И. Кристаллохимия самородных металлов и природных интерметаллических соединений // Итоги науки и техники. ВИНИТИ. Сер. кристаллохимия. 1994. Т. 29. 154 с.

70. Новгородова М.И. Самородные металлы в гидротермальных рудах. М.: Наука, 1983.287 с.

71. Перельман А.И. Геохимия ландшафта. М.: "Высшая школа", 1975, 342с.

72. Перельман А.И., Касимов Н.С. Геохимия ландшафта. М: Астрея-2000, 1999. 768с.

73. Петрухин В.А., Бурцева J1.B., Васильковский А.Г. К вопросу о содержании ртути в атмосфере фоновых районов // Мониторинг фонового загрязнения природной среды. J1.: Гидрометеоиздат, 1982. С. 112-120.

74. Пинский Д.П. Тяжелые металлы и окружающая среда // АН СССР. Ин-т почвоведения и фотосинтеза. Пущине, 1988. 20 с.

75. Протасова Н.А. Микроэлементы: биологическая роль, распределение в почвах, влияние на распространение заболеваний человека и животных // Соросовский образовательный журнал, 1998, №12, с.32-37

76. Пурмаль А.П. Антропогенная токсикация планеты. 4.1 // Соросовский образовательный журнал, 1998, №9, с.39-45

77. Путиков О.Ф., Духанин А.С. О возможном механизме формирования "струйных ореолов рассеяния" // ДАН, т.338, №2, 1994, с.219-221.

78. Риш М.А. Наследственные микроэлементозы. В сб.: Техногенез ибиогеохимическая эволюция таксонов биосферы. М.: Наука, 2003, 301-348

79. Ровинский Ф.Я. Фоновое содержание микроэлементов в природных средах // Мониторинг фонового загрязнения природной среды. JL: Гидрометеоиздат, 1987. Вып. 4. С. 3-50.

80. Ровинский Ф.Я., Петрухин В.А. Фоновое содержание металлов в приземном слое атмосферы // Ядерно-физические методы анализа в контроле окружающей среды. JL: Гидрометеоиздат, 1985. С. 819.

81. Рудник В.А. Зоны геологической неоднородности земной коры и их воздействие на среду обитания // Вестник РАН. 1996. №8. Т.66. С.713-719.

82. Рудник В.А., Мельников Е.К., Муеийчук Ю.И. Геологический фактор: состояние и здоровье человека // Минерал. 1998. №1. С.41-56.

83. Савенко B.C. Природные и антропогенные источники загрязнения атмосферы. М. ВИНИТИ, 1991.212с.

84. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. Геохимия окружающей среды. М.: Недра, 1990. 335 с.

85. Сатаева JI.B., Мельников ЮЛ., Малахов С.Г. Анализ пространственного загрязнения снежного покрова металлами вблизи источников промышленных выбросов // ТИЭМ. 1990. Вып. 17(145). С. 22-28.

86. Селен: Гигиенические критерии состояния окружающей среды. М.: Медицина, 1989. 270 с.

87. Скальный А.В. Микроэлементозы человека (диагностика и лечение). М., "Научный мир", 1999, 96с.

88. Старк С.Б. Газоочистные аппараты и установки в металлургическом производстве. М.: Металлургия, 1990. 400 с.

89. Струнников С.Г., Кушакова Л.Б., Булахова В.И. Визуально-колориметрический способ обнаружения мышьяковистого водорода // Технологические аспекты охраны окружающей среды. Усть-Каменогорск: ВНИИцветмет, 1990. С. 59-65.

90. Сывороткин В.Л. Дегазация Земли разрушает озоносферу // Земля и Вселенная, 1988, №1, с.21-27.

91. Табуне Э. В. Экологический аспект эмиссии элементов при холодной дегазации Земли. Материалы IV Международного семинара "Геология и эволюционная география", С.-Петербург, 2004, с. 75-79

92. Табуне Э.В. Геохимические параметры холодной дегазации Земли. В сб.: География и смежные науки. LVII Герценовские чтения, С.-Петербург: «Эпиграф», 2004, с.84 -86;

93. Табуне Э.В., Петров A.M. Методы и результаты исследования тяжелых металлов в снежном покрове территории РГПУ им. А.И. Герцена. В сб.: География и смежные науки. LVII Герценовские чтения, С.-Петербург: «Эпиграф», 2004, с. 60-67

94. ЮЗ.Трахтенберг ИМ., Коршун М.Н. Ртуть и ее соединения в окружающей среде. Киев: Высш. шк., 1990. 232 с.

95. Трофимов В.Т., Зилинг Д.Г., Барабошкина Т. А. и др. Экологические функции литосферы. М.: Изд-во МГУ, 2000. 432с.

96. Тулупов П.Е., Малахов С.Г., Сатаева JI.B. Количественные оценки загрязнения почвы вокруг предприятий цветной металлургии // Загрязнение атмосферы и почвы. М.: Гидрометеоиздат, 1991. С. 25-39.

97. Юб.Тютюнова Ф.И. Гидрогеохимия техногенеза. М.: Наука, 1987. 336 с.

98. Ферсман А.Е. Геохимия. Т. 2. JI.: Химтеорет. 1934. 354 с.

99. Хром: Гигиенические критерии состояния окружающей среды. М.: Медицина, 1990. 168с.

100. Цибульский В.В., Яценко-Хмелевская М.А. Атмосферные выпадения. В кн.: Рассеянные элементы в бореальных лесах. Отв. ред. Исаев А.С. М.: Наука, 2004, с.30-66

101. Цинк и кадмий в окружающей среде. М.: Наука. 1992, 200 с.

102. Шешукова А.А., Табуне Э.В. Литологичеекий контроль геохимической специализации почв о. Валаам // Материалы XVI конференции молодых ученых в области наук о Земле, Апатиты, 2005, с.

103. Шумилин И.С., Лепешкин Д.В., Бахтин С.Н. и др. Минеральный состав кормов по экономическим районам Российской Федерации (справочник). М.: ЦИНАО, 1995. 135 с.

104. Экогеохимия городских ландшафтов. Под ред. Касимова Н.С. Изд-во МГУ, 1995,336с.

105. Энергетика и охрана окружающей среды. М.: Энергетика. 1979, 352 с.

106. Пб.Юшкан Е.И. Подвижные формы тяжелых металлов в аэрозолях и атмосферных осадках фонового района // Мониторинг фонового загрязнения природной среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1991. Вып. 7. С. 219-224

107. Яковлева Е.Ю., Григорьев Ю.О., Донских Д.К., Пушкарев В.В. Удаление мышьяка из сурьмяных пылей // Цв. металлургия. 1987. №7. С. 16-18

108. Яхнин Э.Я., Томилина О.В., Деларов Д. А. Атмосферные выпадения тяжелых металлов и их влияние на экологическое состояние почв // Экол. химия. 1997а. Т. 6, № 4. С. 253-259

109. Яхнин Э.Я., Томилина О.В., Тимонина Е.А. и др. Проблемы интерпретации результатов мониторинга загрязнения снежного покрова (на примере северо-западного региона) // Экол. химия. 1997b. Т. 6, № 1.С. 12-19

110. Akigoshi S. Toxic metals in the atmosphere. 1986. 114 p.

111. Akigoshi S., Toshio H. Vanadium concentration in atmosphere // Environ. Sci. and Technol. 1973. Vol. 17, N 5. P. 444-448.

112. Alcamo J., Bartnicki J., Olendrzynski K. Modelling heavy metals in Europe's atmosphere: A combined trajectory-climatologic approach // Air pollution modelling and its application-VIII. N.Y.; L.: Plenum press, 1990. P. 389-398.

113. Alcamo J., Bartnicki J., Olendrzynski K., Pacyna J. Computing heavy metals in Europe's atmosphere. 1. Model development and testing // Atmos. Environ. 1992. Vol. 26, N 18. P. 3355-3370.

114. Amdur M.O., Chen L.C., Gulty J. et al. Speciation and pulmonary effects of acidic SOV formed on the surface of ultrafine zinc oxide aerosols // Atmos. Environ. 1988. Vol. 22, N 3. P. 557-560.

115. Amyot M., Gill G.A., Morel F.M.M. Production and loss of dissolved gaseous mercury in coastal seawater // Environ. Sci. and Technol. 1997. Vol. 31. P. 3606-3616.

116. Andweres P., Cullen W.R., Polishchuk E. Arsenic and antimony biomethylation by Scopulariopsis brevicaulis: Interaction of arsenic and antimony compounds // Environ. Sci. and Technol. 2000. Vol. 34. P. 2249-2256.

117. Barrie L.A., Schemenauer R.S. Wet deposition of heavy metals // Control and fate of atmospheric trace metals. Dordrecht etc.: Kluwer, 1988. P. 203-231.

118. Bartnicki J. Long range transport of heavy metals from Poland computed by an eulerian model // Air pollution modelling and its application-VIII. N.Y.; L.: Plenum press, 1990. P. 339-348.

119. Bauer C.F., Andrer A.W. Variability of paniculate trace element emissions from the Columbia coal-fired power plant, Portage, Wisconsin // Sci. Total Environ. 1988. Vol. 68. P. 251-266.

120. Baumgartner L.P., Olsen S.N. A least-squares approach to mass transport calculations using isocon method // Econ. Geol. 1995. V.90, p. 1261 -1270.

121. Beck M.A., Shi Q., Morris V.C., Levander O.A. Rapid genomic evolution of an non-virulent Coxsackivirus B3 in selenium-deficient mice results in selection of identical virulent isolates // Nature Med., 1995. Vol. 1. No. 5. P. 433-436.

122. Behra P., Sigg L. Evidence for redox cycling of iron in atmospheric water droplets // Nature. 1990. Vol. 334. P. 419-421.

123. Bentou M.J. Mss extinction among non marine tetrapods // Science.1985. Vol. 181. P. 109-135.

124. Berdowski J.J.M., Baas J., Bloos J.P. et al. The European emission inventory of heavy metals and persistent organic pollutants for 1990. 104 02 672/03 /TNO Inst, of Environ. Sci., Energy Res. and Process Innovation. 1997. P.

125. Brinckman F.E., Bellama J.M. Organometals and Organometalloids — Occurrence and Fate in the Environment. Elsevier, 1978. P.

126. Brosset C. The behaviour of mercury in the physical environment // Water, Air and Soil Pollut. 1987. Vol. 34. P. 145-166.

127. Candreva F., Dams R. Fate of heavy metals released by a municipal incinerator plant // Metal cycling in the environment. 1985. P. 75-82.

128. Carraway E.R., Hoffman A.J., Hoffman M.R. Photocatalytic oxidation of organic acids on quantum-sized semiconductor colloids // Environ. Sci. and Technol. 1994. Vol. 28, N 5. P. 786-793.

129. Chau Y.K., Wong P.T.S. Direct speciation analysis of molecular and ionic organometals. In: Leppard G.G. (Ed.). Trace Element Speciation in Surface Waters. Plenum Press, New York. 1981. pp. 87-102.

130. Chen L.C., Peoples S.M., McCarthy J.F., Amdur M.O. Copper oxide aerosols reaction with S02 // Atmos. Environ. 1989. Vol. 23, N 1. P. 149-154.

131. Choi, S.-C, Chase Jr. Т., Bartha. R. 1994. Enzymatic catalysis of mercury melhylation by Desulfavibrio desulfuricans LS. // Appl. Environ. Microbiol., v.60, p. 1342-1346.

132. Cimimo G., Toscano G. Dissolution of trace metals from lava ash: Influence on the composition of rainwater in the Mount Etna volcanic area // Environ. Pollut. 1998. Vol. 99, N 3. P. 389-393.

133. Coles D.G., Ragaini R.C., Ondov J.M. et al. Chemical studies of stack fly ash from a coal-fired power plant // Environ. Sci. and Technol. 1979. Vol. 13, N 4. P. 455-459.

134. Conklin M.H., Hoffmann M.R. Metal ion-sulphur (IV) chemistry. 1. Structure and thermodynamics of transient copper (II) sulphur (IV) complexes//Environ. Sci. and Technol. 1988a. Vol. 22. P. 883-891.

135. Conklin M.N., Hoffmann M.R. Metal ion-sulphur (IV) chemistry. 2. Kinetic studies of the redox-chemistry of copper (II) sulphur (IV) complexes // Environ. Sci. and Technol. 1988b. Vol. 22. P. 891-898.

136. Сох X.B., Linton R.W., Butler F.E. Determination of chromium speciation in environmental particles. Multi technique study of ferrochrome smelter dust // Environ. Sci. and Technol. 1985. Vol. 19, N4. P. 345-352.

137. Craig, P.J. Glockling, F. 1988. The biological alkylation of heavy elements. The Royal Society of Chemistry, London, 298pp

138. Davidson С J. Characterization of airborne particles at a high coal-gasification pilot plant // Environ. Monitor. Asses. 1982. Vol. 1, N4. P. 313-335.

139. Davidson C.J., Wu Y.L. Dry deposition of trace elements // Control and fate of atmospheric trace metals. Dordrecht etc.: Kluwer, 1988. P. 147-202.

140. Donard F.X., Weber J.H., 1988. Volatilization of tin as stannane in anoxie environments // Nature 332, 339-341.

141. Donnelly J.R. Metal emissions control technologies for waste incineration // Clean energy from waste and coal. 1992. P. 174-188.

142. Durham J.L. Acidification of rain by oxidation of dissolved sulphur dioxide and absorption of nitric acid // Chemistry of particles, fogs and rain. N.Y.; L.: Plenum press, 1984. P. 197-236.

143. Dvonch J.T., Graney J.R., Keeler GJ., Stevens R.K. Use of elemental tracers to source apportion mercury in South Florida precipitation // Environ. Sci. and Technol. 1999. Vol. 33. P. 4522-4527.

144. Ellis D., 1988. Environments at Risk. Springer-Verlag. Berlin, 328pp.

145. Ermakov V.V., Krechetova E.V., Dikareva A.V., Dulov V.M. Natural-man-made and technogenic biogeochemical provinces enriched by fluorine // Ed. Anke M. Mengen und Spurenelemente.1998. Vol. 18. Leipzig: Verlag Harald Schubert. P. 431-436.

146. Feldmann J. Summary of a calibration method for the determination of volatile metal(loid) compounds in environmental gas samples by using GC/1 CP-MS // J. At. Absorpt. Spectrum. 1997. V.12, P. 10691076.

147. Feldmann J., Grumping R., Hirner A.V. Determination of volatile metal and metalloid compounds in gases from domestic waste deposits with GC/1 CP-MS //J. Anal. Chem. 1994. V.350. P. 228-234.

148. Feldmann J., Hirner A.V. Occurrence of volatile metal and metalloid species in landfill and sewage gases // Int. J. Environ. Anal. Chem., 1995. V.60. P. 339-359.

149. Fischer R.G., Rapsomanikis S., Andreac M.O., Baldi F. Bioaccumulation of melhylmercury and transformation of inorganic mercury by macrofungi // Environ. Sci. Technol. 1995. V.29. P. 993999.

150. Fitzgerald W.F., Engstrom D.R., Mason R.P., Nater E.A. The case for atmospheric mercury contamination in remote areas // Environ. Sci. and Technol. 1998. Vol. 32. P. 1-7.

151. Garland J.A. Field measurements of the dry deposition of small particles to grass // Deposition of atmospheric pollutants. Dordrecht, Reidel.: 1982. P. 9-16.

152. Germani M.S., Zoller W.H. Vapor-phase concentrations of arsenic, selenium, bromine, iodine and mercury in the stack of a coal-fired power plant // Environ. Sci. and Technol. 1988. Vol. 22, N 9. P. 10791085.

153. Goldberg I.S. Vertical migration of elements from mineral deposits // J. Geochem. Explor. 1998. V.61. P. 191-202.

154. Gregwek D., Reimann C., Stumpfl E.F. Trace elements and precious metals in snow samples from the immediate vicinity of nickelprocessing plants, Kola Peninsula, Northwest Russia // Environ. Pollut. 1997. Vol. 102, N 2/3. P. 221-232.

155. Hall В., Lindqvist O. Mercury chemistry in simulated flue gases related to waste incineration conditions // Environ. Sci. and Technol. 199., Vol. 24, N l.P. 108-111.

156. Hanxyn H.K., Ottoxen L.M., Kleim B.K. et al. Electrodialytic remediation of soil polluted with heavy metals. Key parameters for optimization of the process // ICHEME Sympos. Series. 1999. N 145. P. 201-209.

157. Harrison R.M., Laxen D.N. Lead pollution: Causes and control. L.; N.Y.: Chapman and Hall, 1981. 168 p.

158. Harrison R.M., Williams C.R. Physico-chemical characterization of atmospheric trace metal emission from a primary zink-lead smelter // Sci. Total Environ. 1983. Vol. 31. P. 129-140.

159. Heidam N.Z. Trace metals in the Arctic aerosols // Adv. Environ. Sci. and Technol. 1986. Vol. 17. P. 267-293.

160. Hirner A.V., Feldmann J., Goguel R., Rapsomanikis S., Fischer R., Andreae M.O. Volatile metal and metalloid species in gases from municipal waste deposits // Appl. Organomet. Chem. 1994. V.8. P. 6569.

161. Hirner A.V., Krupp E., Shulz F., Koziol M., Hofmaister W. Organometal(loid) species in geochemical exploration: preliminary qualitative results//J. Geochem. Explor. 1998. V.64. P. 133-139.

162. Hitoshi M. Heavy metals // Res. Rep. Nat. Inst. Environ. Stud. Jap. 1986. N 102. P. 109.

163. Hoffman A.J., Carraway E.R., Hoffmann M.R. Photocatalytic production of H202 and organic peroxides on quantum-sized semiconductor colloids // Environ. Sci. and Technol. 1994. Vol. 28, N 5. P. 776-785.

164. Jaworowski Z., Bysiek M., Kownacka L. Flow of trace metals: Global cycles and assessment of man's impact // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1981. Vol. 45. P. 2185-2199.

165. Karatza D., Lancia A., Musmarra D. Fly ash capture of mercuric chloride vapors from exhaust combustion gas // Environ. Sci. and Technol. 1998. Vol. 32. P. 3999-4004.

166. Kelly C.A., Rudd J.W.M., Bodaly R.A. et al. Increases in fluxes of greenhouse gases and methyl mercury following flooding of an experimental reservoir // Environ. Sci. and Technol. 1997. Vol. 31. P. 1334-1344.

167. Knauf V., Sendberg E., Sokolov P., Tabuns E. Gold geochemistry and mineralogy of till fines: a new approach for data integration // Bull. Geol. Soc. Finl., 2000. V. 72, Pt 1/2, p.57-69.

168. Krcmar B. New atmogeochemical methods in ore and fluorite exploration // Sbor. geol. ved. Uzita geofyz., 18, 1983, p. 191-204.

169. Krell U., Roeckner С. Mode simulation of the atmospheric input into the North Sea// Atmos. Environ. 1988. Vol. 22. P. 375-381.

170. Kristiansson K., Malmqvist L. Trace elements in the Geogas and their relation to bedrock composition // Geoexploration, v.24, 1987, p.517-534.

171. Krupp E.M., Crumping R., Furchtbar U.R.R., Himer A.V. Speciation of metals and metalloids in sediments with LTGC/ICP-MS. Fresenius //J. Anal. Chem. 1996. V.354. P. 546-549.

172. Lambert G., Cloarec M.F., Pennisi M. Volcanic output of S02 and trace metals: A new approach // Geochim. et Cosmochim. Acta. 1988. Vol. 52. P. 39-42.

173. Lindberg S.E., Harris R.C. Water and acid soluble trace metals in atmospheric particles // J. Geophys. Res. C. 1983. Vol. 88, N 9. P. 5091-5100.

174. Lindqvist O., Rodhe H. Atmospheric mercury a review // Tellus. B. 1985. Vol. 37. P. 136-159.

175. Mamane Y., Miller J.L., Dzubay T.G. Characterization of individual fly ash particles emitted from coal- and oil-fired power plants // Atmos. Environ. 1986. Vol. 20, N 11. P. 2125-2135.

176. Marggrander E., Flothman D. Dry deposition of particles: Comparison of published experimental results with model predictions // Deposition of atmospheric pollutants. Dordrecht, 1982. P. 23-30.

177. Malmqvist L., Kristiansson K. Experimental evidence for an ascending microflow of geogas in the ground // Earth Plan. Sci. Lett. 1984. V.70. P.407-416.

178. Mayer R., Ulrich B. Calculation of deposition rates from the flux balance and ecological effects of atmospheric deposition upon forest ecosystems // Deposition of atmospheric pollutants. Dordrecht, 1982. P. 195-200.

179. Meili M. Mercury pollution in Swedish woodland lakes // Air pollution and ecosystems. 1988. P. 940-947.

180. Mukherjec A.B. Behavior of heavy metals and their remediation in metalloferous soils // Metals Environment. Ed. M.N.V. Prasad. Marcel Dekker, Inc., N.-Y. Basel, 2001. P. 433-471.

181. Muler J. Residence time and deposition of particle bound atmospheric substances // Deposition of atmospheric pollutants. Dordrecht, 1982. P. 43-52.

182. Munthe J. The aqueous oxidation of elemental mercury by ozone: The redox cycling of mercury in the atmosphere. Goteborg, 1991a. 19p.

183. Munthe J. The redox cycling of mercury in the atmosphere. Goteborg, 1991b. 55 p.

184. Munthe J., McElroy W.J. Some aqueous reactions of potential importance in the atmospheric chemistry of mercury: The redox cycling of mercury in the atmosphere. Goteborg, 1991.10 p.

185. Munthe J., Xiao Z.F., Lindqvist O. The aqueous reduction of divalent mercury by sulfite: The redox cycling of mercury in the atmosphere. Goteborg, 1991. 12 p.

186. Nakamura M. Chemical form of arsenic compounds and distribution of their concentrations in the atmosphere // Appl. Organometal. Chem. 1990. Vol. 4. P. 223-230.

187. Pacyna J.M. Atmospheric trace elements from natural and anthropogenic sources // Adv. Environ. Sci. and Technol. 1986. Vol. 17. P. 33-52.

188. Pacyna J.M. Contribution of elements to the atmosphere from natural sources. In: Chemical climatology geomedical problems (Ed. J. Lag). The Norweg. Acad. Sciences Letters, Oslo, 1992a. P. 91-104.

189. Pacyna J.M. The Baltic Sea environmental programme. The topical area study for atmospheric deposition of pollutants. Final Report N I L U OR 46/92. Norway, 1992b. 403 p.

190. Pacyna J.M., Bartonova A., Cornille P., Maenhaut W. Modelling of long-range transport of trace elements: A case study // Atmos. Environ. 1989. Vol. 23, N 1. P. 107-114.

191. Pacyna J.M., Munch J. Anthropogenic mercury emission in Europe // Water, Air and Soil Pollut. 1991. Vol. 56. P. 51-61.

192. Pacyna J.M., Ottar B. Transport and chemical composition of the summer aerosol in the Norwegian Arctic // Atmos. Environ. 1985. Vol. 19. P. 2109-2120.

193. Расупа J.M., Расупа E.G. An assessment of global and regional emissions of trace metals to the atmosphere from anthropogenic sources worldwide // Environ. Rev. 2001. V.9. P. 269-298

194. Paode R.D., Sofuoglu S.C., Sivadechathep J. et al. Dry deposition fluxes and mass size distribution of Pb, Cu and Zn measured in Southern Lake Michigan during AEOLOS // Environ. Sci. and Technol. 1998. Vol. 32. P. 1629-1635.

195. Patlenden N.J. Trace element measurements in wet and dry deposition and airborne particulate at an urban site // Deposition of atmospheric pollutants. Dordrecht, 1982. P. 173-184.

196. Petersen G., Schneider В., Eppel D. et al. Modeling the atmospheric transport of trace metals from Europe to the Norht Sea and the Baltic Sea // Control and fate of atmospheric trace metals. Dordrecht: Kluwer, 1988. P. 57-84.

197. Petersen G., Weber H., Grass H. Numerical modeling of the atmospheric transport, chemical transformations and deposition of mercury // Air pollution modelling and its appli-cation-VIII. N.Y.; L.: Plenum press, 1990. P. 215-224.

198. Rapsomanikis S., Weber J.H. Methyl transfer reactions of environmental significance involving naturally occurring and synthetic reagents. In: Craig, P.J. (Ed.). Organomelallic Compounds in the Environment. Longman Group Ltd. 1986. Harlow. P. 279-307.

199. Riggs R. Understanding Geopathic and Electromagnetic Stress // URL: www.royriggs.co.uk

200. Rohbock E. Atmospheric removal of airborne metals by wet and dry deposition // Deposition of atmospheric pollutants. Dordrecht, 1982. P. 159-171.

201. Rojas СМ., Otten P.M., Grieken R.E. Dry aerosol deposition over the North Sea estimated from aircraft measurements // Air pollution modelling and its application-VIII. N.Y.; L.: Plenum press, 1990, p. 419-425.

202. Ross H.B. An atmospheric selenium budget for the region 30 N to 90 N // Tellus B. 1985. Vol. 37. P. 78-90.

203. Ryaboshapko A., Gusev A., Afinogenova O. et al. Monitoring and modelling of lead, cadmium and mercury transboundary transport in the atmosphere of Europe. Moscow, 1999. 78 p.

204. Ryaboshapko A., llyin I., Gusev A., Afinogenova O. Mercury in the atmosphere of Europe: Concentrations, deposition patterns, transboundary fluxes. Moscow, 1998. 56 p. (MSC-East. EMEP-MSC-E Rep.; N 7/98).

205. Salminen R., Chekushin V., Tenhola M. et al. Geochemical atlas of eastern Barents region. Elsevier, 2004. 548p.

206. Sandelin K., Backman R.A. A simple two-reactor method for predicting distribution of trace elements in combustion systems // Environ. Sci. and Technol. 1999. Vol. 33. P. 4508-4513.

207. Semb A., Pacyna J.M. Toxic trace elements and chlorinated hydrocarbons: sources, atmospheric transport and deposition // Nordic Council of Ministers. Copenhagen, 1988. 86 p.

208. Shacklette H. Т., Boerngen J. G. Element concentration in soils and other materials in the conterminous, United States // US Geol. Surv. Prof. Pap. 1984. N 1270

209. Sheets R.W. Airborne lead in the Springfield, Missouri area during a 19-year period (1975-1993)//Environ. Pollut. 1997. V.96, P. 155-160.

210. Shotyk W., Goodsite M.E., Ross-Barraclough F., et al. Accumulation rates and predominant atmospheric sources of natural and anthropogenic Hg and Pb on the Faroe Islands // Geochimica et Cosmochimica Acta, 2005. V. 69, No. 1, pp. 1-17.

211. Skeaff J.M., Dubreuil A.A. Calculated 1993 emission factor of trace metals for Canadian non-ferrous smelters // Atmos. Environ. 1997. V.31. P.1449-1457.

212. Slemr F., Seller W. Latitudinal distribution of mercury over the Atlantic Ocean//J. Geophys. Res. 1981. Vol. 86. P. 1159-1166.

213. Taran Yu A., Bernard A., Gavilanes J.-C., Afrieano F. Native gold in mineral precipitates from high-temperature volcanic gases of Colima volcano, Mexico // Applied Geochemistry. 2000. V.15. P.337-346.

214. Taran Yu A., Hedenquist J. W., Korzhinsky M. A. et al. Geochemistry of magmatic gases from Kudryavy volcano, Iturup, Kuril Islands // Geoch. Cosm. Acta, 1995. Vol. 59, No. 9, pp. 1749-1761

215. Thayer J.S. Environmental chemistry of the heavy elements. Verlag Chemic. Weinheim, 1995. 145 p.

216. The atmospheric emission inventory guidebook. UNECE/EMEP task force on emission inventories (Ed. G. Mclnnes), 1999. 1134 p.

217. Wallin T. Deposition of airborne mercury from six Swedish chloralkali plants surveyed by mass analysis // Environ. Pollut. 1976. Vol. 10, N 12. P. 101-114.

218. Wang X., Cheng Z., Lu Y., Xu L., Xie X. Nanoscale metals in Earthgas and mobile forms of metals in overburden in wide-spased regional exploration for giant deposits in overburden terrains. // Journal of Geochemical Exploration, v.58, 1997, p.63-72.

219. Watson J.G. Heavy metals in the atmosphere // J. Air Pollut. Contr. Assoc. 1983. Vol. 33. P. 456-461.

220. Weschleer C.J., Mandish M.L., Graedel Т.Е. Speciation, photosensitivity and reactions of transition metal ions in atmospheric droplets//J. Geophys. Res. D. 1986. Vol. 91. P. 5189-5204.

221. Wong J., Wu T.-G. Speciation of airborne nickel in occupational exposures//Environ. Sci. and Technol. 1991. Vol. 25, N 2. P. 306-309.

222. Xie X., Wang X., Xu L., Kremenetsky A.A., Kneffets V.K. Orientation stady of strategic deep penetration geochemical methods in the Central Kyzylkum desert terrain, Uzbekistan // J. Geochem. Explor. 1999. V.58.P.135-143.

223. Xue H., Goncalves M.L.S., Reutlinger M. et al. Copper (I) in fog water: Determination and interactions with sulphite//Ibid. 1991. Vol. 25, N 10. P. 1716-1722.

224. Yeiui A.T., Daiki S. Fundamental formulation of electrokinetic extraction of contaminants from soil // Can. Geoiech. J. 1995. Vol. 32. No. 4. P. 569-583.