Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Мониторинг системы питьевого водоснабжения на основе спектрофлуориметрического метода

ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Мониторинг системы питьевого водоснабжения на основе спектрофлуориметрического метода"

На правах рукописи

АНДРИАНОВА Мария Юрьевна

МОНИТОРИНГ СИСТЕМЫ ПИТЬЕВОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ НА ОСНОВЕ СП ЕКТРОФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА

Специальность 25 00 36 - «Геоэкология»

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Санкт-Петербург - 2007

003162444

Работа выполнена на Кафедре гражданского строительства и прикладной экологии ГОУ ВПО «Санкт-Петербургский государственный политехнический университет»

Научный руководитель доктор физико-математических наук, профессор

Молодкина Людмила Михайловна

Официальные оппоненты доктор технических наук, профессор

Растоскуев Виктор Васильевич, Санкт-Петербургский государственный университет

кандидат химических наук, доцент Дягилева Алла Борисовна, Санкт-Петербургский

государственный технический университет растительных полимеров

Ведущая организация

Российский государственный гидрометеорологический университет

Защита диссертации состоится «12» ноября 2007 года в /часов на заседании диссертационного совета Д 212 229 17 при ГОУ ВПО «Санкт-Петербургский государственный политехнический университет» по адресу 195251, Санкт-Петербург, Политехническая ул , 29, гидротехнический корпус 1!, ауд 411

С диссертацией можно ознакомиться в фундаментальной библиотеке ГОУ ВПО «Санкт-Петербургский государственный политехнический университет»

Автореферат разослан «//» октября 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета

Орлов ВТ

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Одной из задач геоэкологии является изучение изменений и контроль жизнеобеспечивающих ресурсов геосфер Земли Поверхностные воды являются одним из таких ресурсов, которые с помощью систем водоснабжения должны обеспечить население качественной, т е чистой и безопасной, питьевой водой

Природно-техническая система питьевого водоснабжения включает в себя водоисточник, станции водоподготовки и систему транспортировки воды, состоящую из распределительных трубопроводов и повысительных насосных станций Источник водозабора подвержен действию природных и антропогенных факторов, в следующих блоках качество питьевой воды определяется технологией водоподготовки, а также инженерно-конструкторскими решениями Современные требования, предъявляемые к качеству питьевой воды, приводят к необходимости активных мероприятий по защите водоисточников (в первую очередь, путем их мониторинга и нормирования антропогенных сбросов), а также контроля во всей системе водоснабжения таких ингредиентов, которые раньше не нормировались

Анализ базовой для нашей страны технологии водоподготовки показывает, что коагуляция солями алюминия и хлорирование воды приводит к ухудшению ряда показателей ее качества (акад Рахманин Ю В ) Среди них - остаточный алюминий и токсичные галогенорганические соединения (ГОС) Из медицинских исследований известно, что алюминий поражает нервную систему (Блейлок Л), участвует в развитии болезни Альцгеймера (Мигауата Н, БЬт 1Ш, Кйатой Т), ГОС обладают канцерогенным и мутагенным действием (акад Худолей В В) Показана положительная корреляция между суммарной мутагенной активностью питьевой воды и содержанием гуминовых веществ (А1а\\а М А), мутностью (акад Рахманин Ю В ) воды природного водоисточника

Гуминовые вещества образуются в результате разложения органических остатков В поверхностных водах они являются основными представителями органических примесей природного происхождения Гуминовые, а также белковые вещества, могут также иметь антропогенное происхождение и поступать в источник водоснабжения со сточными водами Известно, что с гуминовыми и белковыми веществами связываются тяжелые металлы (Линник П Н ) и органические токсиканты (Нешёег А) Их взаимодействие с хлором приводит к образованию ГОС (Е1-Ке1ш11

A M, Weber W L ) Гуминовые и белковые вещества находятся в воде в различных формах, в том числе в виде адсорбированного слоя на поверхности коллоидных частиц, который повышает устойчивость частиц к коагуляции (Buffle J ) и затрудняет их удаление при водоподготовке

Несмотря на то влияние, которые гуминовые и белковые вещества природного и антропогенного происхождения оказывают на качество питьевой воды, показатели их содержания до сих пор не входят в программу мониторинга систем водоснабжения По-видимому, это связано с отсутствием данных об их содержании и формах нахождения в воде на разных этапах водоподготовки, а также доступных методик их определения Введение таких показателей, обеспеченных методиками их определения, несомненно, актуально, оно будет способствовать совершенствованию систем питьевого водоснабжения и, в итоге, повышению качества питьевой воды

Целью диссертационной работы является обоснование и методическое обеспечение мониторинга природно-технической системы питьевого водоснабжения по примесям гуминового и белкового типа

Для достижения цели были поставлены следующие задачи

1 Изучить формы нахождения гуминовых и белковых примесей и их преобразование в процессе водоподготовки

2 Оценить содержание и формы нахождения потенциально токсичных компонентов воды, связанных с гуминовыми и белковыми веществами

3 Предложить методики и точки контроля гуминовых веществ в технологической схеме водоподготовки

4 Обосновать и разработать спектрофлуориметрическую методику оценки загрязнения поверхностных вод биогенными стоками

Научная новизна. В данной работе впервые

1 на разных участках системы питьевого водоснабжения проведено сравнительное определение содержания и свойств молекулярно растворенных и коллоидных форм гуминовых и белковых соединений, связанных с ними примесей алюминия и железа, а также адсорбируемых галогенорганических соединений,

2 в широком диапазоне длин волн возбуждения получены и охарактеризованы спектры флуоресценции природных и питьевых вод и выделенных из них гуминовых веществ, показано различие зависимостей положения гуминового пика на спектрах

флуоресценции от длины волны возбуждения для вод разного происхождения,

3. предложена методика контроля эффективности водоподготовки по содержанию коллоидных частиц методом поточной ультрамикроскопии,

4 предложена методика для мониторинга системы питьевого водоснабжения по растворенным гуминовым и белковым веществам на основе спектрофлуориметрии с применением анализатора «Флюорат-02-Панорама» (Люмэкс, Россия)

Практическая значимость.

Предложены показатели и методики для мониторинга гуминовых и белковых веществ (растворенных и входящих в коллоидные примеси)

- в технологической системе водоподготовки для повышения качества воды,

- в поверхностных водах с целью обнаружения загрязнений биогенными стоками

На защиту выносятся:

1 результаты десятилетнего мониторинга растворенных и коллоидных примесей вод на различных участках системы питьевого водоснабжения,

2 обоснование спектрофотометрической методики определения гуминовых веществ в природных и питьевых водах с учетом мутности воды,

3 результаты разработки спектрофлуориметрической методики и спектрофлуориметрические характеристики ряда природных и питьевых вод,

4 данные по содержанию ГОС, подтверждающие ведущую роль водоподготовки в образовании этих токсикантов в питьевой воде Санкт-Петербурга,

5 спектрофлуориметрическая методика оценки степени загрязнения поверхностных вод биогенными стоками

Обоснованность и достоверность исследований подтверждаются применением аттестованных методик анализа и приборов, использованием статистической обработки при оценке достоверности полученных зависимостей и различий между значениями, взаимосогласованностью экспериментальных результатов

Апробация работы. Результаты диссертационной работы были представлены и обсуждены на научно-практических конференциях и школах-семинарах «Формирование технической политики инновационных наукоемких технологий» (Санкт-Петербург, 2002, 2003, 2004, 2005 гг), The 4-th and 5-th International Youth Environmental Forums of Baltic Countnes «Ecobaltica 2002», «Ecobaltica 2004», Topical

Meeting of the European Ceramic Society "Structural chemistry of partially ordered systems Nanoparticles and nanocomposites" (Saint-Petersburg,2006 г ), Политехническом симпозиуме «Молодые ученые - промышленности Северо-Запада» (2007 г )

Публикации и личный вклад автора. По теме диссертации в соавторстве опубликовано 20 работ, из них 3 статьи в журналах списка ВАК По публикациям личный вклад автора от 30 до 70%

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, 5 глав, результатов и выводов, списка литературы из -^наименований, '^ —приложений Диссертация изложена на 170 с машинописного текста, содержит 21 таблицу и 35 рисунков

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, сформулирована цель и задачи работы

Первая глава посвящена аналитическому обзору литературы по

- геоэкологическим аспектам систем питьевого водоснабжения, в том числе проблемам, связанным с антропогенным загрязнением поверхностных водоисточников и вторичным загрязнением воды в результате ее очистки и транспортировки к потребителю,

- характеристикам природно-технической системы (ПТС) питьевого водоснабжения Санкт-Петербурга (на примере которой выполнена работа), включающей следующие этапы водоподготовки прехлорирование с аммонизацией, коагуляцию сульфатом алюминия, фильтрацию, ультрафиолетовое облучение (УФО), постхлорирование,

- исследованию водных гуминовых и белковых веществ, их влиянию на токсичность питьевой воды и анализу информативности нормируемых показателей ингредиентного мониторинга вод

Во второй главе описаны объекты и методы исследования Основными объектами являлись 1) пробы воды из системы водоснабжения невская вода (НОВ) -водозабор на Главной водопроводной станции (ГВС), очищенная на ГВС вода (ОВ) после стадии коагуляции и после ультрафиолетового облучения (УФО), водопроводная вода (ВВ) - отбор у потребителей в СПбГПУ, 2) пробы из Невы и ее бассейна вода Муринского ручья на различном расстоянии от выпусков бытовой канализации, невская вода - в различных точках в черте города, в том числе вблизи

мест впадения загрязненных притоков (Славянки, Охты, Черной речки), 3) подземные и поверхностные воды различных районов Санкт-Петербурга и Ленинградской области (исследовались для сравнения с водой ПТС Невы), 4) пробы антропогенных биоорганических стоков - бытовых сточных вод, фильтратов разложения твердых бытовых отходов (ТБО)

Методы исследования Численную концентрацию коллоидных частиц (КЧ) определяли методом поточной ультрамикроскопии (ПУМ) на созданной в СПбГПУ лазерной установке, позволяющей регистрировать частицы размером более 65 нм (расчет на относительный показатель преломления 1,20) в интервале концентраций 5 104-5 108 см" (без разбавления) и определять распределение частиц по размерам Электрофоретическую подвижность частиц определяли методом микроэлектрофореза (МЭФ) на созданной в СПбГПУ установке с аналогичным разрешением с использованием видоизмененной ячейки Абрамсона Среднюю электрофоретическую подвижность (иср) определяли по скорости движения 20-40 частиц Электрокинетический потенциал (^ср) рассчитывали по уравнению Гельмгольца-

г — Л— и

Смолуховского 'чр ср Погрешность обоих методов составляет 10-15%

ы>0

Мембранную фильтрацию проб воды проводили в тупиковом и тангенциальном режимах с использованием трековых мембран (ОИЯИ, г Дубна) с диаметром пор 60 нм Для определения дисперсного состава белоксодержащих примесей использовали мембраны с диаметром пор 350, 60 и 30 нм в тупиковом режиме Выделение ГВ из воды проводили методом ионообменной хроматографии на ДЕАЕ-целлюлозе с последующей элюцией 0,ЗМ ЫаОН и обессоливанием элюата на катионите КУ-2-8 Молекулярную массу мономеров выделенных ГВ определяли методом эксклюзионной хроматографии на сефадексе в-50 в слабощелочных условиях Использовали жидкостной хроматограф (производства ЬКВ, Швеция) с ультрафиолетовым детектором (254 нм) Погрешность определения молекулярной массы составляла 20% Спектры проб воды и растворов гуминовых веществ получали в ультрафиолетовой и видимой областях на спектрофотометре СФ-16 (ЛОМО, СССР), Х=190 350 нм, и на фотоэлектроколориметрах КФК-3, КФК-3-01 (ЗОМО, Россия) Х=340 750 нм Расчет вклада светопоглощения (В„огл) и светорассеяния (Врасс) в оптическую плотность проб воды (Б) проводили методом

спектротурбидиметрии (СТБ) при длине оптического пути €=5 см с расчетом характеристических функций по Кленину и Щеголеву Волновой экспонент п, характеризующий средний размер частиц, определяли по графику зависимости 1§В=А—п^А. в диапазоне 1=500 700 нм, где отсутствует светопоглощение пробы

Интенсивность флуоресценции (1флу) воды регистрировали на анализаторе Флюорат-02-Панорама (Люмэкс, Россия) при длинах волн возбуждения А.в03б 210 500 нм и длинах волн регистрации Я,рег 210 650 нм при средней чувствительности ФЭУ Для учета поглощения пробой возбуждающего (при А.В03б) и люминесцентного (при >»рсг) излучения получено уравнение, по которому проводили расчет коррекции приборных данных на первичный и вторичный внутренние фильтры (1и2ф)

корректировали на спектральные характеристики ФЭУ и фотодиода

Определение ХПК проводили по методике с фотометрическим окончанием на КФК-3-01 и флуориметре Флюорат-02-ЗМ, содержание металлов в воде определяли по аттестованным методикам инверсионно-вольтамперометрической на анализаторе ТА-2М и атомно-абсорбционной на анализаторе МГА 915 Содержание ГОС определяли по показателю адсорбируемые галогенорганические соединения (adsorbable organic halogens (АОХ)) в Аналитическом центре технологического и экологического контроля в ЦБП ОАО «ВНИИБ» Содержание ГВ, выделенных из выборочных проб воды, определяли гравиметрическим методом Концентрацию белка в воде и на трековых мембранах измеряли стандартным и модифицированным методом Лоури-Хартри с калибровкой по водным растворам сывороточного альбумина человека (САЧ) В главах 3, 4, 5 приведены полученные результаты, их обсуждение и предлагаемые методики.

Мониторинг потенциально токсичных примесей воды на разных участках

В работах Молодкиной ЛМ с сотр было показано присутствие полимеров гуминовой и белковой природы на поверхности коллоидных примесей водопроводной воды Для выявления механизмов формирования подобных потенциально токсичных примесей в процессе водоподготовки нами был организован

1люмг{пош) Отдельные спектры дополнительно

системы водоснабжения

at>.

III) |ш" 110 US l«

^ KniHOCIb -I

Ш

Рис. I. Распределение КЧ ftöразмерам u невской и водопроводной ноле, определенное методом ПУМ

а

t Пвпу Пфиедк! ксьлгул^иии

Очищенная до УФО 12 алр 2005

рн 13

JD0 >:пп

t. Т1ЭГТ?П«р11ЗД1Ы кйаГуППЦИЕЧ

рН0.>--; K'j'Ty ■

Рис.2. Зависимость ¿¡^потенциала КЧ от pH, Определенная методом МОФ

Водопроводная BR 27ноябрн 1998

-Kit Fi ГШ

t п о пу п и ОДЫ Чп J г у П »ЦН М

■■■ "" UH^

_ — — С ц&яу»_

Р н с Примеры кривых коагуляции дпи

проб невской) очищенной и водопроводной воды при различных значениях pH

йОНиторнш невской, очищенной и водопроводной воды, результаты которого представлены в главе 3. За десятилетний период наблюдения численная концентрация (V) частиц размером (<М -60-200 им варьировала в пределах (0,03...2,4)10>' см" , причем значения не зависели от этапа водомолготонкм. Однако средние размеры, распределение частиц но размерам, их растворимость при низких

рН, суммарный заряд и поверхностные свойства в пробах очищенной и водопроводной воды отличались от характеристик частиц невской воды Примеры различий продемонстрированы на рис 1-3 Различия свойств КЧ подтверждают преобразование форм нахождения гуминовых и белковых веществ в процессе водоподготовки Сопоставление результатов с литературными данными о механизме коагуляционной очистки воды солями алюминия позволяет заключить, что при водоподготовке коллоидные примеси природной воды, в основном, удаляются, но образуются новые частицы из аквагидроксокомплексов алюминия, растворенных гуминовых, белковых (и других органических) веществ, и часть из них остается в очищенной воде после стадий фильтрации

Этот вывод подтверждается и результатами определения алюминия в составе коллоидных (крупнее 60 нм) и растворенных примесей воды Общее содержание алюминия в ОВ и ВВ выше, чем в НВ (как в пробах воды - 0,03 0,44, 0,11 0,34, 0,02 0,09 мг/л, соответственно, так и в пересчете на одну частицу) Общее содержание алюминия не превышает ПДК для питьевой воды (0,5мг/л), но в ряде проб превышает норматив Всемирной организации здравоохранения (0,2мг/л)

Мониторинг вод разных участков системы водоснабжения по железу показал, что в результате водоподготовки может происходить как снижение, так и увеличение его концентрации Максимально зарегистрированное превышение ПДК (в 4,6 раза) было следствием коррозии локального трубопровода Доля железа в примесных частицах диаметром свыше 60 нм составила 30-90% Экспериментальным и расчетным путем показано, что в пробах с превышением ПДК железо, в основном, входит в состав примесей микронных размеров В составе коллоидных (с!>60нм) примесей водопроводной воды из токсичных металлов также обнаружена медь (более 50% при общей концентрации 9 мкг/л)

Полученные данные позволяют предложить метод ПУМ для контроля эффективности очистки воды от коллоидных примесей Точку контроля целесообразно расположить после блока коагуляционной очистки (контактных осветлителей или отстойников)

При мониторинге вод рассматриваемой системы по примесям белковой природы проводили их фракционирование с использованием трековых мембран с диаметром пор 350, 60, 30 нм Определено, что в невской и очищенных водах

преобладает мелкая фракция (скЗОнм) в концентрации до 7 мг/л и 4-5 мг/л, соответственно, она же преимущественно удаляется при водоподготовке В коллоидах питьевой воды размером свыше 60 нм находится около 1 мг/л белковых веществ Поскольку нами показано, что основа таких частиц представлена гидроксидом алюминия, можно заключить, что данная фракция примесей обладает повышенной аллергенностью - чужеродные для человека белковые вещества связаны с коллоидным гидроксидом алюминия, применяемым в составе вакцин в качестве адъюванта, усиливающего иммунный (в том числе и аллергический) ответ

Результаты мониторинга гуминовых веществ будут представлены ниже Их распределение между коллоидной (с!>60нм) и растворенной (включая высокодисперсную с <1<60нм) фракциями составило для вод разных этапов системы питьевого водоснабжения до 10 20 мг/л и до 1 мг/л, соответственно

Содержание и формы нахождения ГОС, которые могут поступать в питьевую воду как из Невы (фитопланктонные ГОС, пестициды), так с водопроводной станции (хлорирование водных ГВ), исследовали по показателю АОХ В НВ обнаружено 15 18 мкгС1/л, в ОВ и ее фильтрате (диаметр пор 60 нм) 140 150 мкгС1/л, в ВВ 60 73 мкгС1/л Около 40-60% АОХ из ВВ задерживается на ДЕАЕ-целлюлозе при выделении ГВ из воды, что указывает на присутствие ГОС в составе водных ГВ Согласно литературным данным, среди мутагенных ГОС, образующихся при водоподготовке, есть не только низкомолекулярные (такие как хлороформ и теграхлорметан, контролируемые в питьевой воде Санкт-Петербурга), но и высокомолекулярные, имеющие молекулярную массу 0,5 5 тыс г/моль Методом эксклюзионной хроматографии определили, что средние молекулярные массы мономеров ГВ в исследуемой ПТС составили 2,5 5 тыс г/моль, те относятся к токсической области

Обоснование фотометрической и спектрофлуориметрической методик определения содержания гуминовых веществ

Как отмечалось в главе 3, подавляющая массовая доля ГВ в воде системы водоснабжения Санкт-Петербурга находится в растворенном виде Учитывая потенциальную токсичность ГВ, важно проводить мониторинг их растворенных форм для оценки состояния ПТС и эффективности водоподготовки Ввиду отсутствия

информативных экспрессных методик, нами были обоснованы и методически разработаны два варианта определения растворенных ГВ на основе фотометрического (1) и спектрофлуориметрического (2) методов в ближнем ультрафиолетовом и видимом диапазоне длин волн (описанные в главе 4)

При определении коэффициентов зависимости аналитического сигнала от концентрации массу ГВ измеряли после извлечения из пробы методом ионообменной хроматографии, обессоливания и высушивания до постоянного веса В широком диапазоне рН исследовали влияние кислотности среды на выбранные спектральные показатели

1) Спектры оптической плотности (D) воды и растворов ГВ имеют вид, типичный для ГВ - монотонное снижение D с увеличением длины волны В целом спектры проб ОВ располагаются ниже спектров проб НВ, что отражает частичное удаление органических примесей при водоподготовке В то же время, изменения оптической плотности воды после УФО не обнаружено Транспортировка очищенной воды по водопроводным сетям приводит к незначительному возрастанию спектров (для ОВ и ВВ различия по U-критерию Манна-Уитни достоверны, а в соответствии с t-критерием Стьюдента находятся в границах статистического разброса данных)

Анализ водных гуминовых веществ традиционно проводят по измерению оптической плотности D при длине волны X, в качестве значения X выбирают 250, 280, 360, 460, 670 нм или близкое к одному из них Однако при этом не учитывается вклад светорассеяния (Dpacc) в величину D, хотя для проб воды он может быть определяющим Методом спектротурбидиметрии (СТБ) нами определена доля Dpacc от D вод с разных участков системы питьевого водоснабжения при различных длинах волн Показано, что доля Dpacc растет с увеличением длины волны, и при Х=364 нм (на которой определяется показатель цветности) составляет до 50% для НВ и ОВ При А.=250 нм эта доля не превышает 35% (в среднем 25%) Поэтому для данной ПТС мы рекомендуем определять содержание ГВ при Х=250 нм, используя соотношение DnOra250~ 0,75 D250

Для пересчета оптической плотности, отвечающей поглощению света гуминовыми веществами, в концентрацию нами определены коэффициенты поглощения а25о (в см"1 г 'ГВ л) Они составили 7,1 ±1,1 для НВ, 7,4±0,9 для ОВ и ВВ (близко к нижней границе литературных данных для водных ГВ 13 36 см"1 г"'ГВ л)

2) Для методического обоснования применимости спектрофлуориметрии к мониторингу вод из системы водоснабжения получены спектры флуоресценции проб воды в широком диапазоне длин волн возбуждения (^-¡б) В спектрах всех вод выявляются два пика белкового типа (фенольный при ~300нм и индольный при -340 нм) и пик гуминового типа (максимум при ~ 425 нм) (для примера см рис 4 )

Рис 4 Примеры спектров флуоресценции невской, очищенной и водопроводной воды разных дат отбора при ^-моб=230 нм

Данные скорректированы на поглощение возбуждающего и флуоресцентного изучения

Построены зависимости положения максимума гуминового пика от >.в(в5 для природных и питьевых вод разного происхождения, показано, что их можно использовать как характеристические для определенных типов вод (в том числе выявлены качественные различия между положением максимума гуминового пика в НВ и ОВ) Показано, что наиболее информативной для мониторинга вод в системе водоснабжения является Хвшб=230 нм (она позволяет регистрировать выявленные пики и при этом избежать мешающего влияния светорассеяния)

Для количественной оценки ГВ выбрана 1флу при ХрС1 = 425 нм, близкая к максимумам гуминовых пиков в НВ и ОВ (и составляющая не менее 80% от максимальной флуоресценции гуминового пика для вод других природных источников) Коэффициент флуоресценции к2зо,4255 (в у е г 'ГВ л), вычисленный по 1фпу воды, составил 25,9±4,7 для НВ, 32,5±7,8 для ОВ и ВВ

По полученным коэффициентам а25о и к3зо,425 определено содержание ГВ в пробах воды из системы водоснабжения Оно составило для НВ 20,4 39,2 мг/л (по В250) и 16,4 34,2 мг/л (по 1флу,), при этом флуоресцентный анализ по сравнению с оптическим давал стабильно более низкие значения (отношение концентраций Сфлу/СТС50 составило 0,6 0,87) Для ОВ и ВВ получено 5,5 12,0 мг/л (по 6,2 13,2 мг/л (по 1фЛу) Расхождения с гравиметрическими данными не превышали ±20%

Приведенные значения концентраций ГВ в НВ и даже в ОВ находятся выше тех пределов, которые, по мнению зарубежных авторов [вШв V е1 а1, №со1аи А Б е1 а1 ], допустимы для применения хлорирования в технологии водоподготовки без предварительного удаления из воды ГВ сорбционными методами Это свидетельствует о важности организации мониторинга ГВ в системе водоснабжения.

Мы рекомендуем использовать фотометрическую и спектрофлуо-риметрическую методики для мониторинга системы водоснабжения по содержанию ГВ (в точках подачи воды на станцию и после ее коагуляционной очистки)

Спектрофлуориметрическая методика определения загрязнений поверхностных вод антропогенными биоорганическими примесями В главе 1 показано, что косвенные показатели содержания органических веществ в природных и сточных водах (перманганатная окисляемость, ХПК, БПК5) не отражают качественный состав примесей, а методы их определения являются затратными (по времени и реактивам) На основе полученных экспериментальных данных нами была обоснована и разработана спектрофлуориметрическая экспресс-методика контроля биогенных загрязнений при поступлении антропогенных биоорганических стоков в притоки Невы (изложенная в главе 5)

Она основана на различиях в соотношении 1ф„у флуорофоров белкового и гуминового типа между органическими примесями природных вод и антропогенных биоорганических стоков - бытовых сточных вод, фильтратов твердых бытовых отходов Методика предполагает получение спектров флуоресценции для незагрязненной (фоновой) и для анализируемой (загрязненной) воды при Я.воз6=230 нм По спектрам определяют 1ф„у при ^ре1=300нм (1фШузоо) и лрег=425нм (1флу4ц) (с коррекцией на 1и2ф) Адаптация методики к конкретному водному объекту предполагает анализ нескольких незагрязненных проб для установления границ естественного варьирования фона Затем ВЫЧИСЛЯЮТ ОТНОШеНИе Х—1флузо(/1фяу425 Для исследуемой пробы (Х„ро6а) и для фона (Хфон) Загрязнение, те превышение над фоном, оценивают по показателю А, вычисляемому как А=(Х„р„ба-Хфон)/Хфои Значение А<0 соответствует отсутствию загрязнения, 0<А<1 - среднему загрязнению, А>1 -сильному загрязнению

Использование значений X по ряду экспериментальных данных для природных, бытовых сточных вод и фильтратов ТБО позволило расчетным путем

определить объемную долю стоков я невской воде, регистрируемую как загрязнение по данной методике. Оно составила: >5% для бытовых сточных под; >20% для частично очищенных бытовых сточных вол; ¿1% для фильтрата свежих ТБО; >10% для фильтраты частично разложившихся ТБО. Однако ввиду высокой разбавляющей способности Невы (средний годовой сток реки 80 млрд м'/год, поступление сточных вод до 2 млрд иг/год), а также широкого интервала сезонного варьирования показателя X для невской воды, методику целесообразна применять либо для притоков с небольшими расходами, либо чбпизи мсет впадения загрязненных притоков в Пену.

Методика была опробована на участке Муринского ручья, гщ расположены два действующих выпуска городской канализации (см, рис, 5). Загрязнение сточныш водами зарегистрировано а точках 4-12 (значения А составили от 0,7 до 8,0). При этом антропогенные биоорганнчеекне примеси выявлены не только вблизи выпусков, но и на расстоянии около I км |//= I .К и 1,4), где их признаки не регистрировались органолептически. 1(олученные результаты подтверждены анализом органических (но ХПК) и неорганических примесей (методом капиллярно!о электрофореза). - * » ** - ч * »

к пр

® ¿4, Рис.5. Схема отбора

,j ■* проб на участке

' I9 N Муринского ручья.

/ . 4. j/jjjp» 9/- Выпуски городской

Л3 4 5 I Ю канализации

I ! I. k i 'Si, rief*11 находятся в точке 4 и

„ \ i, . * ^ 12 между точками 10 и

г' • ••

t '' *Ч r/v-i

При исследовании проб воды р.Невы (отобранных с катера на расстоянии 1 10 м от берега) загрязнения были обнаружены в местах впадения притоков; Славянки, Охты, Черной речки. При сравнении с верхней границей фонового интервала для HB значения А составили 0,10: 0,30 и 0,30, соответственно, а при расчете относительно фонового уровня lili выше притока 0,18; 0,55; 0,45. соответственно.

В дополнение к показателя» Л' и А можно использовать также более чувствительные к обнаружении антропогенных би о органических примесей показатели Y и Б, основанные на регистрации индольного люминофора (/,ри =34()нм), вычисляемые по аналогичным формулам. Однако, их применение требует дополнительной обработки спектров для вычленения налагающихся пиков.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1 Проведенный мониторинг системы питьевого водоснабжения по ряду показателей взвешенных и растворенных минеральных и биогенных примесей природных и питьевых вод показал целесообразность модернизации технологии водоподготовки и системы ее контроля, а также замены сооружений, максимально подверженных коррозии (локальных трубопроводов)

2 Показано высокое содержание (до 15 мг/л) биогенных веществ (гуминовых и белковых) в очищенной (питьевой) воде, что способствует развитию в ней микрофлоры и биологическому обрастанию сооружений для хранения и транспортировки воды

3 Мониторинг системы питьевого водоснабжения по ряду показателей коллоидных примесей показал их различное происхождение в пробах природной воды и воды, обработанной по технологии, включающей стадию коагуляции солями алюминия, что связано с удалением взвешенных примесей природной воды и образованием новых потенциально токсичных коллоидов из аквагидроксокомплексов алюминия и растворенных гуминовых и белковых веществ

4 Белковые вещества содержатся в примесях разной степени дисперсности (с!>0,35мкм, 60им<(1<350нм, 30нм<«1<60нм, сКЗОнм) как в невской, так и в очищенной воде, в процессе водоподготовки удаляются преимущественно моле-кулярно растворенные и высокодисперсные белоксодержащие примеси (сКЗОнм)

5 Токсичные примеси питьевой воды распределены между взвешенными (с1>60 нм) и высокодисперсными и растворенными формами (<1<60 нм) следующим образом

- в составе частиц с с!>60 нм 30-80% алюминия, ~ 50% меди, 30-90% железа, до 1 мг/л наиболее аллергенно-опасных белковых примесей в соединении с адьювантом (гидроксидом алюминия),

- в составе примесей с с1<60 нм адсорбируемые на активированном угле ГОС в концентрации, превышающей фоновую для невской воды в 4 -10 раз

6 Обоснована методика проведения спектрофлуориметрического анализа природных и питьевых вод с коррекцией спектров на поглощение возбуждающего и флуоресцентного излучения Показано, что при оптимальной для анализа длине волны возбуждения, равной 230 нм, в пробах НВ, ОВ и ВВ выявляются флуорофоры белкового типа (с максимумами флуоресценции при 300 и 340 нм) и гуминового типа

(максимум при 420-430 нм), получены зависимости положения максимума флуоресценции гуминового пика от длины волны возбуждения, характеризующие различные типы природных водоисточников

7 Обоснована, разработана и опробована спектрофлуориметрическая экспресс-методика определения гуминовых веществ в процессе водоподготовки (с точками контроля - после этапа механической очистки воды из водоисточника и после этапа коагуляционной очистки), а также экспресс-методика обнаружения антропогенных биоорганических стоков в поверхностных водах (для ПТС Невы в притоках, а также в местах их впадения в Неву)

Список публикаций по теме работы

1 Молодкина Л М, Андрианова М Ю , Полякова А А Мониторинг коллоидных •токсикантов водопроводной воды Санкт-Петербурга / "Акватерра" Материалы международной конференции, С-Петербург, 9-12 ноября 1999г

2 Андрианова М Ю, Молодкина JIМ Мониторинг коллоидных токсикантов питьевой воды С-Петербурга / Материалы Итогового семинара по физике и астрономии по результатам конкурса грантов 2001 года для молодых ученых, Санкт-Петербург, 7 февраля 2002г

3 Молодкина JIM, Андрианова МЮ, Полякова А А Мониторинг коллоидных примесей водопроводной воды Санкт-Петербурга, являющихся потенциальными токсикантами / Региональная экология, 2002, № 3/4 (19), С 46-49

4 Андрианова М Ю , Молодкина Jl М , Данилов В М Оценка влияния водопроводной сети на качество питьевой воды / Формирование технической политики инновационных наукоемких технологий Материалы научно-практ конф и школы-семинара (18-20 июня 2002г) Изд-во СПбГПУ, 2002, Т 1, С 170-175

5 Molodkma L М, Andnanova М Ju Monitoring of colloidal and molecular-dissolved forms of humic impurities of St Petersburg tap water / The IV-th youth environmental forum " Ecobaitica 2002", St Petersburg, Russia, October 21-23, 2002, book of abstracts and papers, p 135

6 Молодкина Л M, Андрианова М Ю , Матвеева А Г Мониторинг питьевой воды Санкт-Петербурга от станции водоподготовки до потребителя Научно-технические ведомости СПбГПУ, Изд-во СПбГПУ, 2003, № 1 (31) С 63-64

7 Молодкина Л М, Матвеева А Г, Андрианова М Ю , Данилов В М Анализ качества водопроводной воды, поступающей в Политехнический университет через разные сети городского трубопровода / Формирование технической политики инновационных наукоемких технологий Материалы научно-практ конф и школы-семинара (14-16 июня 2003г) Изд-во СПбГПУ, 2003, С 111-117

8 Молодкина Л М, Матвеева А Г , Андрианова М Ю , Данилов В М Анализ качества водопроводной воды, поступающей к потребителю в Политехническом университете /Там же, С 104-110

9 Андрианова М Ю, Молодкина Л М Изменение состава и состояния диспергированных и растворенных примесей невской воды в процессе водоподготовки и транспортировки / XXXII неделя науки СПбГПУ Материалы

межвуз научно-технической конф (24-29 ноября 2003 г), Изд-во СГ16ГПУ, 2004, С 50-51

10 Андрианова M Ю , Молодкина Л M , Данилов В M Флюорат-02-Панорама в исследовании водных природно-технических систем / Формирование технической политики инновационных наукоемких технологий Научно-практ конф и школа-семинар (17-20 июня 2004 г ) Сб трудов СПб Изд-во СПбГПУ, 2004, с 15-23

11 Характеристика спектров флюоресценции питьевых, природных и сточных вод / M Ю Андрианова, ЕВ Хаустова, Д Кадиевич, Л M Молодкина, В M Данилов // Там же, С 23-28

12 Флюоресцентные свойства растворов гуминовых соединений в зависимости от рН и концентрации / M Ю Андрианова, Д Кадиевич, Л M Молодкина, В M Данилов // Там же, С 9-15

13 Сравнение природной и питьевой воды по дисперсному состоянию примесных компонентов / ЕВ Хаустова, M Ю Андрианова, M П Вовк, Л M Молодкина, В M Данилов // Там же, С 78-82

14 Андрианова M Ю , Хаустова Е В , Молодкина Л M Фотолюминесцентный анализ питьевых вод и высокомолекулярных органических компонентов // V Международный молодежный экологический форум «Экобалтика 2004», 16-18 июня, 2004, С -Петербург, С 72

15 Изменение содержания и фазово-дисперсного состояния некоторых потенциально опасных примесей питьевой воды в процессе водоподготовки и транспортировки / M Ю Андрианова, Е В Хаустова, M П Вовк, Л M Молодкина // Там же, С 74

16 Качественный анализ природных, питьевых и сточных вод спектрофлуориметрическим методом / M Ю Андрианова, Л M Молодкина, Е В Хаустова, Д Кадиевич // Научно-технические ведомости СПбГПУ, Изд-во СПбГПУ, 2005 № 1(39) С 86-90

17 Интегральная характеристика гуминовых примесей питьевых вод на основе спектров их флюоресценции / Андрианова M Ю , Зернова И В , Кузнецова А В , Вовк M П , Молодкина Л M , Данилов В M // Труды 5-й Научно-практ конф. и школы-семинара «Формирование технической политики инновационных наукоемких технологий (16-18 июня 2005г) СПб Изд-во ГОУ ВПО «СПбГПУ» С 14-20

18 Сравнение питьевых и природных вод северо-западного региона по спектрам флюоресценции / МЮ Андрианова, ИВ Зернова, А В Кузнецова, МП Вовк, Л M Молодкина, В M Данилов // Там же С 20-26

19 Nanoparticles of tap water - content of toxxc compounds and kmetics of coagulation / L M Molodkina, M Yu Andnanova , E V Gohkova, Yu M Chernoberezhsky // Book of abstracts "Structural chemistry of partially ordered systems Nanoparticles and nanocomposites" ( June 27-29 2006) Samt-Petersburg , Russia P 113

20 Андрианова M Ю , Молодкина Л M , Данилов В M Спектрофлюориметрический анализ природных и питьевых вод / Научно-технические ведомости СПбГПУ, Изд-во СПбГПУ, 2007, т 1(49) С 141-148

Лицензия ЛР №020593 от 07 08 97

Подписано в печать 1110 2007 Формат 60x84/16 Печать цифровая Уел печ л 1,0 Тираж 100 Заказ 2113Ь

Отпечатано с готового оригинал-макета, предоставленного автором, в Цифровом типографском центре Издательства Политехнического университета 195251, Санкт-Петербург, Политехническая ул , 29 Тел 550-40-14 Тел/факс 297-57-76

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Андрианова, Мария Юрьевна

Введение.

• 1. Обзор литературы.

1.1. Геоэкологические вопросы формирования качества питьевой воды в России.

1.1.1. Состав природных вод и факторы, влияющие на его формирование.

1.1.2. Проблемы формирования качества питьевой воды при водоподготовке и транспортировке.

1.2. Классификация примесей воды на основе их фазово-дисперсного состояния.

1.3. Коллоидные и взвешенные примеси природных вод.

1.4. Роль гуминовых и белковых соединений в формировании качества питьевой воды.

1.5. Галогенорганические соединения в поверхностных и питьевых водах.

1.6. Природно-техническая система питьевого водоснабжения Санкт-Петербурга.

1.6.1. Характеристика реки Невы как источника питьевого водоснабжения.

1.6.2. Технологии и сооружения системы водоподготовки и транспортировки, их влияние на качество питьевой воды.

1.7. Информативность интегральных показателей в оценке белковых и гуминовых веществ при мониторинге природно-технической системы питьевого водоснабжения Санкт-Петербурга.

• 2. Объекты и методы исследования.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Фильтрация воды с применением трековых мембран.

2.2.2. Выделение гуминовых веществ из воды методом ионообменной хроматографии.

2.2.3. Химический анализ воды и ее фильтратов.

2.2.4. Определение численной концентрации коллоидных частиц методом поточной ультрамикроскопии.

2.2.5. Определение электрофоретической подвижности частиц методом микроэлектрофореза и расчет среднего значения электрокинетического потенциала частиц.

2.2.6. Спектрофотометрический анализ проб воды и водных растворов.

2.2.7. Спектротурбидиметрический анализ проб воды.

2.2.8. Флуоресцентный анализ.

2.2.9. Эксклюзионная хроматография.

2.2.10. Определение содержания анионов.

2.2.11. Статистическая обработка результатов.

3. Мониторинг потенциально токсичных примесей воды на разных участках системы питьевого водоснабжения.

3.1. Мониторинг коллоидных и взвешенных примесей вод на разных участках системы питьевого водоснабжения.

3.2. Мониторинг гуминовых и белковых веществ.

3.3. Мониторинг примесей, связанных с гуминовыми и белковыми веществами.

4. Обоснование фотометрической и спектрофлуориметрической методик определения содержания гуминовых веществ в системе питьевого водоснабжения.

4.1. Спектры оптической плотности проб воды.

4.2. Разделение вкладов светорассеяния и светопоглощения в оптическую плотность воды.

4.3. Определение коэффициентов светопоглощения для оценки содержания растворенных гуминовых веществ в пробах воды.

4.4. Спектры флуоресценции проб воды.

4.5.Сопоставление флуоресцентных характеристик гуминовых веществ, белков, сточных вод.

4.6. Определение коэффициентов флуоресценции и оценка содержания растворенных гуминовых веществ в пробах воды по флуоресцентным и фотометрическим данным.

5. Обоснование и разработка спектрофлуориметрической экспресс-методики оценки антропогенных биоорганических загрязнений поверхностных вод.

5.1. Анализ сезонной и пространственной стабильности флуоресцентных характеристик невской воды.

5.2. Анализ флуоресцентных характеристик вод различного происхождения.

5.3. Методика определения загрязнений.

5.4.0пробование методики на примере Муринского ручья и притоков Невы.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Мониторинг системы питьевого водоснабжения на основе спектрофлуориметрического метода"

Одной из задач геоэкологии является изучение изменений и контроль жизнеобеспечивающих ресурсов геосфер Земли. Одним из таких ресурсов являются поверхностные воды, которые с помощью систем водоснабжения должны обеспечивать население качественной, т.е. чистой и безопасной питьевой водой.

Природно-техническая система (ПТС) питьевого водоснабжения включает в себя водоисточник, станции водоподготовки и систему транспортировки воды, состоящую из распределительных трубопроводов и повысительных насосных станций. Водоисточник подвержен действию природных и антропогенных факторов; в следующих блоках ПТС качество питьевой воды определяется технологией водоподготовки, а также инженерно-конструкторскими решениями. Современные требования, предъявляемые к качеству питьевой воды, приводят к необходимости активных мероприятий по защите водоисточников (в первую очередь, путем их мониторинга и нормирования антропогенных сбросов), а также контроля во всей системе водоснабжения таких ингредиентов, которые раньше не нормировались.

Анализ базовой для России технологии водоподготовки показывает, что коагуляция солями алюминия и хлорирование воды приводят к ухудшению ряда показателей ее качества [1]. Среди них - остаточный алюминий и токсичные галогенорганические соединения (ГОС). Из медицинских исследований известно, что алюминий поражает нервную систему и участвует в развитии болезни Альцгеймера [2,3], ГОС обладают канцерогенным и мутагенным действием [4]. Показана положительная корреляция между суммарной мутагенной активностью питьевой воды и содержанием гуминовых веществ [5], мутностью [1] воды природного водоисточника.

Гуминовые вещества образуются в результате разложения органических остатков. В поверхностных водах они являются основными представителями органических примесей природного происхождения. Гуминовые, а также белковые вещества, могут также иметь антропогенное происхождение и поступать в источник водоснабжения со сточными водами. Известно, что с гуминовыми и белковыми веществами связываются тяжелые металлы [6] и органические токсиканты [7]. Их взаимодействие с хлором приводит к образованию ГОС [8]. Гуминовые и белковые вещества находятся в воде в различных формах, в том числе в виде адсорбированного слоя на поверхности коллоидных частиц, который повышает устойчивость частиц к коагуляции [9] и затрудняет их удаление при водоподготовке.

Несмотря на то влияние, которые гуминовые и белковые вещества природного и антропогенного происхождения оказывают на качество питьевой воды, показатели их содержания до сих пор не входят в программу мониторинга систем водоснабжения. По-видимому, это связано с отсутствием данных об их содержании и формах нахождения в воде на разных этапах водоподготовки, а также доступных методик их определения. Введение таких показателей, обеспеченных методически, несомненно актуально; оно будет способствовать совершенствованию систем питьевого водоснабжения и, в итоге, повышению качества питьевой воды.

Целью диссертационной работы является обоснование и методическое обеспечение мониторинга природно-технической системы питьевого водоснабжения по примесям гуминового и белкового типа.

Для достижения цели были поставлены следующие задачи:

1. Изучить формы нахождения гуминовых и белковых примесей и их преобразование в процессе водоподготовки.

2. Оценить содержание и формы нахождения потенциально токсичных компонентов воды, связанных с гуминовыми и белковыми веществами.

3. Предложить методики и точки контроля гуминовых веществ в технологической схеме водоподготовки.

4. Обосновать и разработать спектрофлуориметрическую методику оценки загрязнения поверхностных вод биогенными стоками.

В данной работе впервые:

1) на разных участках системы питьевого водоснабжения проведено сравнительное определение содержания и свойств молекулярно растворенных и коллоидных форм гуминовых и белковых соединений, связанных с ними примесей алюминия и железа, а также адсорбируемых галогенорганических соединений;

2) в широком диапазоне длин волн возбуждения получены и охарактеризованы спектры флуоресценции природных и питьевых вод и выделенных из них гуминовых веществ; показано различие зависимостей положения гуминового пика на спектрах флуоресценции от длины волны возбуждения для вод разного происхождения;

3) предложена методика контроля эффективности водоподготовки по содержанию коллоидных частиц методом поточной ультрамикроскопии;

4) предложена методика для мониторинга системы питьевого водоснабжения по растворенным гуминовым и белковым веществам на основе спектрофлуориметрии с применением анализатора «Флюорат-02-Панорама» (Люмэкс, Россия).

Предложены показатели и методики для практического использования в мониторинге гуминовых и белковых веществ (растворенных и входящих в коллоидные примеси):

- в технологической системе водоподготовки для повышения качества воды;

- в поверхностных водах с целью обнаружения загрязнений биогенными стоками.

На защиту выносятся:

1) результаты десятилетнего мониторинга растворенных и коллоидных примесей вод на различных участках системы питьевого водоснабжения;

2) обоснование спектрофотометрической методики определения гуминовых веществ в природных и питьевых водах с учетом мутности воды;

3) результаты разработки спектрофлуориметрической методики и спектрофлуориметрические характеристики ряда природных и питьевых вод;

4) данные по содержанию ГОС, подтверждающие ведущую роль водоподготовки в образовании этих токсикантов в питьевой воде Санкт-Петербурга;

5) спектрофлуориметрическая методика оценки степени загрязнения поверхностных вод биогенными стоками.

Обоснованность и достоверность исследований подтверждаются: применением аттестованных методик анализа и приборов; использованием статистической обработки при оценке достоверности полученных зависимостей и различий между значениями; взаимосогласованностью экспериментальных результатов.

1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Андрианова, Мария Юрьевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. Проведенный мониторинг системы питьевого водоснабжения по ряду показателей взвешенных и растворенных минеральных и биогенных примесей природных и питьевых вод показал целесообразность модернизации технологии водоподготовки и системы ее контроля, а также замены сооружений, максимально подверженных коррозии (локальных трубопроводов).

2. Показано высокое содержание (до 15 мг/л) биогенных веществ (гуминовых и белковых) в очищенной (питьевой) воде, что способствует развитию в ней микрофлоры и биологическому обрастанию сооружений для хранения и транспортировки воды.

3. Мониторинг системы питьевого водоснабжения по ряду показателей коллоидных примесей показал их различное происхождение в пробах природной воды и воды, обработанной по технологии, включающей стадию коагуляции солями алюминия, что связано с удалением взвешенных примесей природной воды и образованием новых потенциально токсичных коллоидов из аквагидроксокомплексов алюминия и растворенных гуминовых и белковых веществ.

4. Белковые вещества содержатся в примесях разной степени дисперсности (с!>0,35мкм, 60нм<(1<350нм, 30нм<(1<60нм, (1<30нм) как в невской, так и в очищенной воде; в процессе водоподготовки удаляются преимущественно молекулярно растворенные и высокодисперсные белоксодержащие примеси (сКЗОнм).

5. Токсичные примеси питьевой воды распределены между взвешенными (с!>60 нм) и высокодисперсными и растворенными формами (с1<60 нм) следующим образом:

- в составе частиц с с!>60 нм: 30-80% алюминия, ~ 50% меди, 30-90% железа, до 1 мг/л наиболее аллергенно-опасных белковых примесей в соединении с адъювантом (гидроксидом алюминия);

- в составе примесей с с!<60 нм: адсорбируемые на активированном угле ГОС в концентрации, превышающей фоновую для невской воды в 4 -10 раз.

6. Обоснована методика проведения спектрофлуориметрического анализа природных и питьевых вод с коррекцией спектров на поглощение возбуждающего и флуоресцентного излучения. Показано, что при оптимальной для анализа длине волны возбуждения, равной 230 нм, в пробах НВ, ОВ и ВВ выявляются флуорофоры белкового типа (с максимумами флуоресценции при 300 и 340 нм) и гуминового типа (максимум при 420430 нм); получены зависимости положения максимума флуоресценции гуминового пика от длины волны возбуждения, характеризующие различные типы природных водоисточников.

7. Обоснована, разработана и опробована спектрофлуориметрическая экспресс-методика определения гуминовых веществ в процессе водоподготовки (с точками контроля - после этапа механической очистки воды из водоисточника и после этапа коагуляционной очистки), а также экспресс-методика обнаружения антропогенных биоорганических стоков в поверхностных водах (для ПТС Невы: в притоках, а также в местах их впадения в Неву).

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Андрианова, Мария Юрьевна, Санкт-Петербург

1. Blaylock R.J. New development in the prevention and treatment of neurodegenerative diseases using nutraceuticals and metabolic stimulants / JANA. 2002. - Vol. 5. - N 1. - P. 16-32.

2. Худолей B.B. Химические факторы, вызывающе рак. СПб: Изд-во Русско-Балтийский информационный центр «Блиц», 1993. - 38 с.

3. Alawi М.А., Khalill F., Sahili I. Determination of trihalomethanes produced through the chlorination of water as a function of its humic acid content // Arch. Environ. Contam. Toxicol. -1994. Vol. 26. - P. 381-386.

4. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. - 270 с.

5. Fliender A. Ecotoxicity of poorly water-soluble substances // Chemosphere. 1997. - Vol. 35. - N1/2. - P. 295-305.

6. El-Rehaili A.M., Weber Jr. W.L. Correlation of humic substance trihalomethane formation potential and adsorption behaviour to molecular weight distribution in raw and chemically treated waters // Water Res. 1987. - Vol. 21. -N. 5.-P. 573-582.

7. A generalized description of aquatic colloidal interactions: the three-colloidal component approach / J. Buffle. et al. // Environ.Sci.Technol. 1998. -Vol. 32. - P. 2887-2889.

8. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технология очистки природных вод.1. Киев.-1986.-352 с.

9. И. Бакшатов А.Д., Петросов Д.А., Прокопович Г.А. Экология подземных вод большого города // Вода и экология. 2004. - № 1. - С. 54-56.

10. Михайлов В.Д., Добровольский А.Д., Добролюбов С.А. Гидрология: учебник для вузов. М, 2005. - 463 с.

11. Шевелев Ф.А., Орлов Г.А. Водоснабжение больших городов зарубежных стран. М.: Стройиздат, 1987. 357 с.

12. Bellar Т.А., Lichtenberg J.J., Kroner R.C. The occurrence of organohalides in chlorinated drinking water // J. Amer. Water Works Assoc. -1974. Vol. 66. - N.12. - P. 703-706.

13. Rook J. J. Haloforms in drinking water // J. Amer. Water Works Assoc. -1976. Vol. 68. - N 3. - P. 168-172.

14. Семенов А.Д. Химическая природа органических веществ поверхностных вод // Гидрохим. материалы -1967. T. XLV. - С. 155-172.

15. Экологическая обстановка в Санкт-Петербурге и Ленинградской области в 1996 году / Под ред. А.К Фролова. СПб.: Гидрометеоиздат, 1997. -271 с.

16. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 1998 году / Под ред. A.C. Баева, Н.Д. Сорокина. СПб., 1999. - 520 с.

17. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2002 году / Под ред. Д.А. Голубева, Н.Д. Сорокина. СПб., 2003. - 467с.

18. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2003 году / Под ред. Д.А. Голубева, Н.Д. Сорокина. СПб., 2004. - 436с.

19. Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2004 году / Под ред. Д.А. Голубева, Н.Д. Сорокина. СПб., 2005. - 515 с.

20. СанПиН 2.1.4.1074-01 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. М., Федеральный центр Госсанэпиднадзора Минздрава России,-2002- 103с.

21. О питьевой воде и питьевом водоснабжении. Федеральный закон -специальный технический регламент. Проект. // Водоснабжение и санитарная техника. 2005. - № 11 (приложение) .

22. СНиП 2.04.02-84 Водоснабжение. Наружные сети и сооружения. -М. 1985. - 85 с.

23. СНиП 2.04.03-85 Канализация. Наружные сети и сооружения. М. -1986.-72 с.

24. Burbaeva G.S., Shevzov P.N. Aluminum as a factor affecting brain microtubule assembly in Alzheimer's disease // Abstr. 8th Sardinian Conf. Neurosci.: Anxiety and Depress.: Neurobiol., Pharmacol, and Clin., (Cagliari, 2428 May).-1995.

25. Влияние продуктов коррозии и обрастания трубопроводов на качество питьевой воды / Ю.В. Новиков, A.B. Тулакин, Г.П. Цыплакова, В.А. Устюгов, P.C. Ехина, Г.П. Амплеева, С. Тюленева, О.Г. Семенов //

26. Гигиена и санитария. -1998. № 7. - С. 8-11.

27. Шелестюк С. // Водоснабжение и санитарная техника. 1995. - № 8.-С. 8-11.

28. Карюхина Т.А., Чурбанова И.Н. Химия воды и микробиология. М.: Стройиздат, 1995. 208 с.

29. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды / Л.А. Кульский, И.Т. Гороновский, A.M. Когановский, М.А. Шевченко. Ч. 1-2. Киев: Наукова думка, 1980.

30. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. СПб, 1995. - 400 с.

31. Запольский А.К., Баран А.А. Коагулянты и флокулянты в процессах очистки воды. Л.: Химия, 1987. 208 с.

32. Lawler D.F. and Nason J.A. Integral water treatment plant modelling: Improvements for Particle Processes // Environ. Sci. Technol. 2005. - Vol. 39. -P. 6337-6342.

33. Characterization of natural colloids from a river and spring in a karstic basin / O. Atteia, D. Perret, T. Adatte, R. Kozel, and P. Rossi // Environmental Geology. -1998. Vol. 34. - P. 257-269.

34. Langvik V-A., Holbom B. Formation of mutagenic organic by-products and AOX by chlorination of fractions of humic water // Wat. Res. 1994. - Vol. 28.-N3.P. 553-557.

35. Секи X. Органические вещества в водных экосистемах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986, с.

36. Neuman G.H., Fonselius S., Walham L. Measurement of the content of non-volatile organic material in atmospheric precipitation // Intern. J. Air Pollution.-1959. Vol.2.

37. Орлов Д.С. Гумусовые кислоты почв. М.: МГУ, 1974. 287 с.

38. RiceJ.A., MacCarthyP. Statistical évaluation of the elemental composition of humic substances // Org. Geochem. -1991. Vol. 17. - P. 635.

39. Пономарева B.B., Эттингер А.И. О природе органических веществ, растворенных в невской воде // ДАН СССР. 1953. - LXXXVIII. - №1. - С. 105-108.

40. Маляренко В.В. Природа функциональных групп и сорбционное взаимодействие гуминовых веществ водной среде // Химия и технология воды. 1994. - Т.16. - № 6. - С. 592-606.

41. Биохимия человека / Р. Марри, Д. Греннер, П. Мейес, В Родуэлл. Т. 1-2.-М., Мир, 1993.-415 с.

42. Фрумин Г.Т., Леонова М.В. Природная и антропогенная составляющие поступления общего фосфора в Невскую губу со стоком р. Невы // Экологическая химия. 2004. Т. 13, № 1. - С. 29-34.

43. Линник П.Н., Щербань Э.П. Оценка токсичности форм меди вприродных водах методом биотестирования в сочетании с2+хемилюминесцентным определением концентрации свободных ионов Си // Экологическая химия. 1999. -Т. 8. - № 3. - С. 168-176.

44. Дмитриев В.В., Фрумин Г.Т. Экологическое нормирование и устойчивость природных систем СПб. - 2004. - 294 с.

45. Исидоров В.А. Введение в химическую экотоксикологию. СПб.: Химиздат, 1999. 144с.

46. Water solubility enchancement of some organic pollutants and pesticides by dissolved humic and fulvic acids / C.T. Chiou, R.L. Malcolm, T.I. Brinton, D.E. Kile // Environ. Sci. Technol. 1986. Vol. 20. - P. 502-508.

47. Лебедев A.T., Полякова O.B. Использование хроматомасс-спектрометрии для выбора приоритетных загрязняющих веществ в сточных водах предприятий ЦБП // Матер. 8 междунар. Конф. PAP-FOR, (Санкт-Петербург, 22-23 нояб. 2004 г.). СПб., 2004.

48. Schnitzler M. // Lab. Prax. 1980. - Bd. 10. - N 3. - S. 214-216, 218,

49. Gron С. Organic Halogens in Danish Ground Waters, Ph.D. Thesis Technical University of Denmark, 1989.

50. Сборник рекомендаций Хельсинкской комиссии : Материалы Хельсинкской комиссии: Справ.- метод, пособие. СПб. : Экология и бизнес : ЭЛБИ-СПб., 2002. - 468 с.

51. Berendes К. Das Abwasserabgabengesetz (Effluent Charges Act) // Third Edition. München.: С. H. Beck, 1995.

52. DPB levels in chlorinated drinking water: effect of humic substances / A.D. Nicolau, S.K. Golfinopoulus, T.D. Lekkas, M.N. Kosopoulou // Env. Monitoring and assessment. 2004. - P. 301-319.

53. Zhang X. and Minear R.A. Characterization of high molecular weight disinfection byproducts resulting from chlorination of aquatic humic substances // Environ. Sei. Technol. 2002. - Vol. 36. - P. 4033-4038.

54. Annex 31. Abwasserverordnung AbwV: Verordnung über Anforderungen an das Einleiten von Abwasser in Gewässer und zur Anpassung der Anlage des Abwasserabgabengesetzes, 21.03.1999.

55. Reduction of ingestion exposure to trihalomethanes due to volatosation / S. Batterman, A. Huang, S. Wang, L. Zhang // Environ. Sei. Technol. 2000. - V. 24.-P. 4418-4424.

56. Whitaker H.J., Nieuwenhuijsen M.J., Best N.G. The relationship between water concentration and individual uptake of chloroform: a simulation study // Environmental health perspectives. 2003. - Vol. 111. - N 5. - P. 688695.

57. In Water chlorination: Chemistry, environmental impact and health effects / F.C. Kopfler, H.P. Ringhand, W.E.Coleman, J.R.Meier // Lewis Publishers: Chelsea. MI, 1984. Vol. 5. - P. 161-173.

58. МейлахсА.Г., Скоробогатов Г.А., Новикайте H.B. Химическое загрязнение водопроводной воды и поиск реагентов для ее очистки / Экологическая химия. 2001. - Т.10. - № 3. - С. 198-208.

59. Concentration of Ames mutagenic chlorohydroxyfuranones and related compounds in drinking waters / A. Smeds, T. Vartiainen, I. Mak-Paakkanen, L. Kromberg // Environmental Science and technology. 1997. - Vol. 31. - P. 1033-1039.

60. Zhang G. and Wang Z. Mechanism study of the coagulant impact on mutagenic activity in water // Water Research. 2000. - Vol. 34. - N. 6. - P. 1781-1790.

61. Канцерогены и биосфера: Науч. обзор / Под. Ред. J1.M. Шабада. -М.: ВНИИМИ, 1980. - 66 с.

62. Дембицкий В.М., Толстиков Г.А. Природные галогенированные алканы, циклоалканы и их производные // Химия в интересах устойчивого развития.-2003.-Т. 11.-С. 811-818.

63. Дембицкий В.М., Толстиков Г.А. Природные галогенированные сложные фенолы // Там же, С. 819-830.

64. Применение высокоэффективной газожидкостной хроматографии для изучения органических соединений различной природы в воде Ладожского озера и других водоемов его бассейна / Н.Н. Коркишко и др. // Экологическая химия. 2001. - Т. 10. - С. 89-108.

65. Влияние низкомолекулярных галогенорганических метаболитов водорослей на качество питьевых ресурсов Санкт-Петербурга и Ленинградской области / Ю.В. Крылова и др. // Экологическая химия. 2003. -Т. 12.- №2.-С. 117-132.

66. Нежиховский Р.А. Река Нева. Л.: Гидрометеорологическое издательство, 1973. - 180с.

67. Нежиховский Р.А. Вопросы гидрологии реки Невы и Невской губы. Л.: Гидрометеоиздат, 1988. - 224с.

68. Отведение и очистка сточных вод Санкт-Петербурга / Под ред. Ф.В. Кармазинова. СПб.: Стройиздат, 1999. - 424 с.

69. Экологическая политика Санкт-Петербурга на период с 2008 по 2012 год // Проект. Правительство Санкт-Петербурга. Комитет поприродопользованию, охране окружающей среды и обеспечению экологической безопасности. СПб., ГГУП СФ «Минерал» - 2006. - 63с.

70. Элементный химический состав воды реки Невы и системы водоснабжения Санкт-Петербурга / Э.Я. Яхнин и др. // Экологическая химия. 1999. - Т. 8. - № 3. - С. 145-154.

71. Технологический регламент производства питьевой воды Главной водопроводной станции // ГУП "Водоканал Санкт-Петербурга", 2003.

72. Отчет о деятельности ГУП "Водоканал Санкт-Петербурга" за 2006 год. СПб., 2007.

73. Как важно подстелить соломку, или Один в поле не воин. Электронный ресурс. / Электрон, текстовые дан. // Водоканал новости. -СПб, ГУП "Водоканал Санкт-Петербурга". 2006. - № 11 (87).

74. Руководство по контролю качества питьевой воды. Т. 1-2. //Т. 1. Рекомендации. Женева: ВОЗ, 1994. - 249 с.

75. ИщенкоИ.Г., МиркисВ.И., Дворников М.Е. Пути совершенствования технологии очистки питьевой воды на московских водопроводных станциях / Новые направления в технологии, автоматизации и проектировании водоснабжения и водоотведения. М., 1991. - С. 14 - 19.

76. ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством. М.: Госкомстандарт СССР, 1988. 17 с.

77. СанПиН 4630-88. Охрана поверхностных вод от загрязнения. Санитарные правила и нормы. М., 1989.

78. Effect of ultraviolet irradiation on the characteristics and trigalomethanes formation potential of humic acid / J.W. Li, Z. Yu, M. Gao, L. Zhang, X. Cai, F. Chao // Water Res. 1996. - Vol. 30. - N 2. - P. 347-350.

79. Size exclusion chromatography to characterize DOC removal in drinking water treatment / B.P. Allpike, A. Heitz, C. Joll, R.I. Kagi, G. Abbt-Braun, F. Frimmel, T. Brinkman, N. Her, G. Amy // Environ. Sci. Technol. 2005. Vol. 39. - P. 2334-2342.

80. Hamman D., Bourke M., Topham C. Evaluation of a magnetic ionexchange resin to meet DBP regs at the village of Palm Springs // American Water Works Association Journal. 2004. Vol. 96. - N 2. - P. 46-50.

81. Мальцева A.B., Тарасов M.H., Смирнов М.П. Сток органических веществ с территории СССР // Гидрохим. материалы. Т. СИ. - Д.: Гидрометеоиздат, 1987. -118 с.

82. СанПиН 2.1.5.980-00 Водоотведение населенных мест, санитарная охрана водных объектов. Гигиенические требования к охране поверхностных вод. 2001

83. Гидрохимические показатели состояния окружающей среды / ЯЛ. Молчанова, Е.А. Заика, Э.И. Бабкина, В.А. Сурнин. М.: ФОРУМ ИНФРА-М, 2007. - 192 с.

84. Берне Ф., Кордонье Ж. Водоочистка. М, 1997. - 288 с.

85. Столяров Б.В., Галев Э.Е. Прямой полный гидрогенолиз новый простой метод определения общего и органического углерода в воде и водных растворах // Химия и технология воды. - 1988. Т. 10. - № 3. - С. 234238.

86. Аналитическая химия. Ч. 2. Физико-химические методы анализа: Учебн. для студ. вузов, обучающихся по химико-технологическим специальностям. - М.: Дрофа, 2003. - 384 с.

87. Белоконова Н.А. Проблемы, возникающие при оценке качества питьевой воды по ее цветности // Экологическая химия. 2003. - № 1 (4). -С. 269-272.

88. Белоконова Н.А. О необходимости определения содержания общего органического углерода для контроля качества питьевых вод //

89. Экологическая химия. 2003. - № 12 (3). - С. 197-199.

90. Variations of Molecular Weight Estimation by HP-Size Exclusion Chromatography with UVA versus Online DOC Detection / N. Her, G. Amy, D. Foss and J. Cho // Environ. Sci. Technol. 2002. - Vol. 36 (15). - P. 33933399.

91. Shin H.-S., Lim K-N. Spectroscopic and elemental investigation of microbal decomposition of aquatic fulvic acid in biological process of drinking water treatment // Biodégradation. -1996. Vol. 7. - P. 287-295.

92. Burba P., van der Bergh J., Klochkow D. On-site characterization of humic-rich hydrocolloids and their metal loading by means of mobile size-fractionation and exchange techniques // Fresenius J. Anal. Chem. 2001. - Vol. 371.-P. 660-669.

93. Карабашев Г.С. Флюоресценция в океане. Л.: Гидрометеоиздат, 1987. -190 с.

94. Senesi N. Molecular and quantitative aspects of the chemistry of fulvic acid and interactions with metal ions and organic chemicals. Part II: The fluorescence spectroscopy approach // Analytica Chimica Acta. -1990. Vol. 232.- P. 77-106.

95. Гришаева Т.Н. Методы люминесцентного анализа. СПб.: НПО «Профессионал», 2003. - 226с.

96. Gitis V., Lerch A., Gimbel R. Retention of humic acid by ultrafiltration with polyaluminium coagulant // Journal of Water Supply research and technologies - Aqua. - 2005. - Vol. 54. - N 4. - P. 213-223.

97. Орлов Д.С., Гришина Л.А. Практикум по химии гумуса. М.,1981.

98. Marchaba T.F., Koshar I.H. Rapid prediction of disinfection by-prodcut formation potential by fluorescence // Environ. Engg. and policy. 2000. - Vol. 2.- P. 29-36.

99. Westerhoff P., Chen W., Esparza M. Fluorescence analysis of a standard fulvic acid and tertiary treated wastewater // J. Environ. Qual. Nov-Dec.2001. Vol. 30. - N 6. - P. 2037-46.

100. Estesves da Silva J., Machado A., Silva M. Acid-base properties of fulvic acids extracted from an untreated sewage sludge and from composted sludge // Water Res. 1998. - Vol. 32. - N 2. P. 441-449.

101. Kalbitz K., Geyer W., Geyer S. Spectroscopic properties of dissolved humic substances: a reflection of land use history in a fen area // Biogeochemistry. 1999. - Vol. 47. - P. 219-238.

102. Baker A. Fluorescence excitation-emission matrix characterization of some sewage-impacted rivers // Environ. Sci. Technol. 2001. - Vol. 35. - N. 5. P. 948-53.

103. Baker A., Inverarity R., Ward D. Catchment-scale fluorescence water quality determination // Water Sci. Technol. 2005. - Vol. 52. - N9. - P. 199-207.

104. Measurement of protein-like fluorescence in river and waste water using a handheld spectrofluorimeter / A. Baker et al. // Water Res. 2004. - Vol. 38.-N12.-2934-2938.

105. Water-source characterization and classification with fluorescence EEM spectroscopy: PARAFAC analysis / B. Hua et al. // Intern. J. Environ. Anal. Chem. 2007. - Vol. 87. - No. 2. - P. 135-147.

106. Флеров Г.Н., Барашенков B.C. Практическое применение пучков тяжелых ионов // Успехи физич. наук. -1974. Т. 113. - № 2. - С. 351-373.

107. Isolation and characterization of natural organic matter from lake water: two different adsorption chromatographic methods / J. Peuravuori et al. // Environment International. 1997. - Vol. 23. - N 4. - P. 453-464.

108. ГОСТ 4011-72. Вода питьевая. Методы определения общего железа // Сб. Вода питьевая. Методы анализа. М. - 1984. - 240 с.

109. ГОСТ18165-81. Вода питьевая. Метод определения массовой концентрации алюминия // Сб. Вода питьевая. Методы анализа. М. - 1984. -240 с.

110. Методика количественного химического анализа проб очищенныхвод на содержание цинка, кадмия, свинца и меди методом инверсионной вольтамперометрии // Госкомитет санэпиднадзора РФ. Сборник МР № 01-19/137-17.-1995.

111. ПНД Ф 14.1:2:4.190-03 Методика определения химического потребления кислорода для питьевых, природных и сточных вод с прмеменем анализатора Флюорат-02-ЗМ. М. 2003.

112. Определение количества белка, иммобилизованного на нерастворимом носителе / Ф.Ф. Дикчювене, И.И. Песлякас, М.И. Дачене, А.Б. Паулюконис // Методы в биохимии. Материалы II съезда биохимиков Лит. ССР (30 окт. 1975 г). Вильнюс, 1975. - С. 13-15.

113. Молодкина Л.М., Вовк М.П., Коликов В.М. Трековые мембраны и макропористые угли в анализе питьевой воды // Сорбционные и хроматографические процессы. 2001. - Т. 1. - № 4. - С. 673-680.

114. Дерягин Б.В., Власенко Г.Я. // ДАН СССР. 1948. - № 63. - С.155.

115. Определение размера частиц вируса гриппа методом поточной ультрамикроскопии / Л.М. Молодкина, Д.Г. Селеньев, Е.В. Голикова и др. // Коллоидн. журн. 1987. - Т.49. - № 3. - С. 580 - 583.

116. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез. М.: Наука, 1976. 328 с.

117. Фотометры фотоэлектрические КФК-3. Паспорт. «ЗОМЗ», 2002.

118. Спектрофотометр СФ-16. Паспорт. JIOMO, 1973

119. Mie G. Beitrage zur Optic trüber Medien speziell kolloidaler• Metallösungen // Annalen der Physik. 1908. - V.25. -N 3. - S. 377.

120. Кленин В.И., Щеголев С.Ю., Лаврушин В.И. Характеристические функции светорассеяния дисперсных систем. Издательство Саратовского университета, 1977. 177 с.

121. Изучение структуры водных экосистем на основе границ раздела фаз взвесь-вода / А.Д. Апонасенко, В.Н. Лопатин, B.C. Филимонов, Л.А. Щур // Сибирский экологический журнал. -1996. Т. 3. - № 5. - С. 387-396.

122. Анализаторы жидкости типа Флюорат 02. Модификация Флюорат-02-Панорма. Рук. по эксплуатации. СПб.: ОАО «Люмэкс». 2002. - 36 с.

123. Fluorescence characterization of IHSS humic substances: total luminescence spectra with absorbance correction / J.J. Mobed, S.L. Hemmingsen, J.L. Autry, L.B. McGown // Env. Sei. Technol. -1996. Vol. 30. - P. 3061-3065.

124. Молодкина Л.М. Физико-химический анализ высокодисперсных белоксодержащих систем на основе микроэлектрофореза и поточной ультрамикроскопии. А.р. дисс. . докт. физ-мат. Наук. СПб, 2000. - 36 с.

125. Дерягин Б.В. Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок. М.: Наука, 1986.-206 с.

126. Kleinhempel D. Ein Beitrag zur Theorie des Huminstoffzustandes // Albrecht-Thaer-Archiv. 1970. - V. 14. - N 3.

127. Лурье A.A. Хроматографические материалы. M.: Химия, 1978.440 с.

128. Методика определения содержания хлоридов, нитритов, нитратов, суль-фатов, фторидов, фосфатов в питьевых, природных и сточных водах• методом капиллярного электрофореза на приборе Капель 103Р. ПНДФ14.1:2:4.157-99.-М., 1999.

129. Лакин Г.Ф. Биометрия. М.: Высш. шк., 1990. 352 с.

130. Белки / Под ред. Г. Нейрат, К. Бейли. М.: Издательство иностранной литературы, 1956. 754 с.

131. Руководство по иммунофармакологии / Под. ред. М.М. Дейла, Дж.К. Формена. М.: Медицина, 1998. - 332 с.

132. Chen Y., Schnitzer М. Scanning electron microscopy of a humic acid and of a fulvic acid and its mineral and clay complexes // Soil. Sci. Soc. Am. J. -1976.-Vol. 40.-P. 682-686.

133. Почвоведение. В 2x частях / Г.Д. Белицина, В.Д. Василевская, JI.A. Гришина и др. М: Высшая школа, 1988. Т. 1. - 400 с.

134. Использование суммарных показателей для оценки хлорорганических соединений в питьевой воде / А.Ф. Троянская и др. // Гигиена и санитария. 1993. - № 10. - С. 12-14.

135. Environmental Atlas. Berlin Department of Urban development and Environmental protection. Germany, 1993.

136. ГОСТ 3351-74. Вода питьевая. Метод определения вкуса, запаха, цветности и мутности // Сб. Вода питьевая. Методы анализа. М., 1984. -240 с.

137. Дворников М.Е. Влияние среднего диаметра взвеси нам величину мутности и цветности воды при фотометрическом определении / Новые направления в технологии, автоматизации и проектировании водоснабжения и водоотведения. -М., 1991. 135 с.

138. Мякин С.В., Руденко А.В., Васильева И.В. УФ-спектрофотометрическое исследование разбавленных водных систем // Вода и экология. 2000. - N 1. - С. 58 - 62.

139. Пентин Ю.А., Вилков JI.B. Физические методы исследования в химии. М.: Мир, 2003. 683 с.

140. Пермяков Е.А. Метод собственной люминесценции белка. М.:1. Наука, 2003. 189 с.

141. Экоинформатика. Теория, практика, методы и системы / Под ред.

142. B.Е Соколова. СПб, Гидрометеоиздат -1992. 520с.

143. Карабашев Г. С., Агатов А. И. О соотношении флюоресценции и концентрации РОВ в водах океана // Океанология. 1984. - Т. 24. - вып. 6.1. C. 906—909.

144. Hamamatsu Japan. Products: Электрон, ресурс. Электрон, текстовые дан. - Свободный доступ из сети Интернет http://jp.hamamatsu.com/en/productinfo/index.html - Загл. с титул, экрана.

145. Influence of chlorination on chromophores and fluorophores in humic substances / G.V. Korshin. et al. // Environ. Sci. Technol. 1999. - Vol. 33. - P. 1207-1212.

146. Основные направления политики Санкт-Петербурга в области охраны окружающей среды и обеспечения экологической безопасности на период с 2003 по 2007 год. СПб., 2002.

147. Экологическая политика Санкт-Петербурга на период с 2008 по 2012 год. Проект. Правительство Санкт-Петербурга. Комитет по природопользованию, охране окружающей среды и обеспечению экологической безопасности. СПб, 2006.

148. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. М.: Изд-во иностр. лит., 1955540с.

149. Предупреждение и ликвидация аварийных разливов нефти и нефтепродуктов / Д.А. Голубев и др. // Охрана окружающей среды, природопользование и обеспечение экологической безопасности в Санкт-Петербурге в 2004 году. СПб, 2005. С. 356-362.

150. Автоматизированная система управления водопроводной станцией. Буклет ОАО «Новая Эра». СПб, 2007. 20 с.

151. Detecting river pollution using fluorescence spectro-photometry: case studies from the Ouseburn, NE England / A. Baker, et al. // Environ Pollut. 2003. -Vol. 124.- N1,-P.57-70.

152. Кармазинов Ф.В. Управление системой водоотведения крупного города и повышение ее эффективности. Автореф. канд. дисс. СПб, 1998.

153. Справочник химика-аналитика. / А.И.Лазарев, И.П.Харламов, П.Я. Яковлев, Е.Ф. Яковлева. М.: Металлургия, 1976. - 184 с.

154. Molecular size distribution of natural organic matter in raw and drinking waters / T. K. Nissen, I.T. Miettinen, P.J. Martikainen, T. Vartiainen // Chemosphere. 2001. - Vol. 45. - P. 865-873.