Физико-химические и экологические аспекты утилизации органо-минеральных сточных вод предприятий химической промышленности

Юстратов, Владимир Петрович

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Физико-химические и экологические аспекты утилизации органо-минеральных сточных вод предприятий химической промышленности
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Физико-химические и экологические аспекты утилизации органо-минеральных сточных вод предприятий химической промышленности"

На правах рукописи

ЮСТРАТОВ ВЛАДИМИР ПЕТРОВИЧ

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ЭКОЛОГИЧЕСКИЕ АСПЕКТЫ УТИЛИЗАЦИИ ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ СТОЧНЫХ ВОД ПРЕДПРИЯТИЙ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИ

Специальность 03 00 16 - Экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

ООЗОБ6Э57

Владивосток 2007

003066957

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Кемеровский технологический институт пищевой промышленности»

Научный консультант

доктор технических наук, профессор Краснова Тамара Андреевна

Официальные оппоненты

Ведущая организация

доктор технических наук, профессор, Заслуженный эколог Российской Федерации Комарова Лариса Федоровна

доктор химических наук, профессор Земнухова Людмила Алексеевна

доктор технических наук, профессор Сколубович Юрий Леонидович

Институт угля и углехимии СО РАН

Защита диссертации состоится 6 ноября 2007 г в 1400 час на заседании диссертационного совета Д 212 056 05 при Дальневосточном государственном университете по адресу 690950, г Владивосток, ул Октябрьская, д 27 Факс (4232) 45-76-09

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Государственного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Дальневосточный государственный университет»

Автореферат разослан «У&_>> сентября 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета

Свистунова И В

Общая характеристика работы

Актуальность темы. В современных условиях охрана окружающей среды стала одним из решающих факторов, определяющих дальнейшее развитие человечества Экологические проблемы резко выражены в тех регионах, на территории которых функционируют производства органического синтеза Жидкие отходы этих производств обычно представляют собой малоконцентрированные многокомпонентные органо-минеральные смеси и относятся к особо сложной для очистки группе сточных вод Методы переработки таких отходов требуют значительных материальных затрат, достаточно сложного оборудования, дают вторичные загрязнения и, как правило, не позволяют повторно использовать содержащиеся в них ценные вещества В связи с трудностью очистки такие сточные воды либо сжигаются, либо сбрасываются в водоемы Так, в г Кемерово, где сосредоточено большинство химических предприятий Кузбасса, в р Томь - основной источник водоснабжения Кузбасса - сбрасывается 260-290 млн м3/год сточных вод, при этом мощность сброса вредных веществ на одного человека составляет 138,4-169,0 кг/год, а суммарное загрязнение р Томь оценивается как «чрезвычайно высокое» Как правило, органические компоненты сточных вод этих производств являются токсичными веществами 1-Ш класса опасности, поражающими нервную и кровеносную системы, печень, почки, селезенку, и часто обладают канцерогенными и мутагенными свойствами Поступая в окружающую среду, они наносят вред природным экосистемам, снижают качество питьевой воды и сельскохозяйственной продукции, повышают заболеваемость населения

Одним из реальных путей решения проблем охраны окружающей среды и ресурсосбережения является разработка и внедрение в практику малоотходных и безотходных технологических процессов с локальной очисткой жидких отходов, обеспечивающих повторное использование очищенной воды и доведение извлеченных ценных компонентов сточных вод до товарного продукта или вторичного сырья

Перспективным для реализации задачи утилизации жидких малоконцентрированных органо-минеральных отходов химических производств представляется использование активных углей и электромембранных методов

Данная работа направлена на решение проблемы утилизации сточных вод ряда производств (капролактама, 2-этилгексанола, оксида пропилена), наносящих значительный ущерб окружающей среде, путем их переработки в продукты, рентабельные для дальнейшего использования

Пель и задачи исследования. Целью работы является теоретическое обоснование и разработка безотходных технологий переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод на основе сорбционных и электромембранных процессов, обеспечивающих охрану окружающей среды й ресурсосбережение

Для реализации поставленной цели необходимо решить следующие задачи провести комплексные исследования адсорбции капролактама на активных углях, отличающихся исходным сырьем, способом получения и физико-

химическими характеристиками, установить механизм адсорбции капролактама на активных углях; разработать способы повышения сорбционной емкости сорбентов, предложить метод оптимизации параметров фильтров и режима процесса адсорбционной очистки и метод регенерации отработанного сорбента, разработать технологию электродиализной переработки очищенного от капролактама конденсата сокового пара (КСП), разработать технологию утилизации отработанного сорбента в гальванических производствах, разработать математическую модель электродиализа, обладающую достаточной общностью и позволяющую производить расчет режима работы промышленных установок, исследовать закономерности электромембранного разделения различных по природе смесей на органические и минеральные компоненты, разработать безотходную технологию переработки сточных вод производства 2-этилгексанола

Научная новизна работы На основе комплексного исследования адсорбции капролактама (КЛ) из модельных растворов и сточных вод активными углями (АУ) установлены закономерности и особенности равновесия адсорбции капролактама на сорбентах, отличающихся исходным сырьем, структурой и состоянием поверхности Выявлено, что адсорбция КЛ активными углями из водных растворов в присутствии сульфата аммония носит конкурентный характер при концентрации капролактама больше 5 ммоль/дм3 Показано, что адсорбция КЛ зависит не только от пористой структуры АУ, но и от наличия кислородсодержащих функциональных групп (КФГ) различного типа Первоначально процесс лимитируется внешним массопереносом

Отмечено, что термическое и реагентное модифицирование окислителями и кислотой практически не затрагивает пористой структуры АУ, при этом происходит изменение состояния его поверхности, заключающееся в изменении содержания КФГ, степень которого зависит от типа используемого модификатора Установлено, что модифицирование капролактамом с последующей карбонизацией АУ приводит не только к перераспределению соотношения микро-и мезопор, но и к изменению состояния поверхности адсорбента за счет появления азотсодержащих функциональных групп Обосновано и развито новое направление в теории и практике адсорбции - модифицирование активных углей азотсодержащими органическими соединениями

Установлены основные механизмы адсорбционного взаимодействия капролактама с поверхностью углеродных адсорбентов Адсорбция КЛ из водных растворов на активных углях характеризуется как первичными, так и вторичными взаимодействиями Первичная адсорбция определяется двумя механизмами взаимодействия неспецифическим (адсорбция в микропорах) и специфическим (адсорбция на поверхности мезопор) Тип реализуемого специфического взаимодействия (водородная связь или ионная) зависит от состояния поверхности адсорбента и способа его модифицирования Вторичная адсорбция представляет собой образование поверхностных агрегатов или кластеров адсорбата (в качестве активных центров могут выступать адсорбированные молекулы капролактама)

Установлен механизм адсорбционного взаимодействия ионов тяжелых металлов с поверхностью отработанного на стадии адсорбционной очистки в

производстве КЛ и прогретого при температуре 250 °С активного угля Адсорбционная способность данного АУ определяется наличием азот- и кислородсодержащих функциональных групп и полимерной структуры, образованной ка-пролактамом на поверхности угля Тяжелые металлы образуют с функциональными группами прочные химические связи Ситовые свойства полимерной сетки проявляют себя в удерживании на поверхности активных углей ионов с большими радиусами, что подтверждается зависимостью адсорбционной активности АУ от эффективного радиуса иона

Впервые разработана и использована стохастическая модель электродиализа, основанная на марковских случайных процессах, позволяющая проанализировать эффективность процесса в зависимости от его основных параметров

Установлено, что карбоновые кислоты и органические неэлектролиты не изменяют физико-химических свойств мембран и характер массопереноса минеральных примесей через мембраны при электродиализе органо-минеральных смесей

Практическая значимость. Разработана безотходная адсорбционно-мембранная технология переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод производства капролактама Разработаны способы повышения адсорбционной емкости АУ Разработана и апробирована в производственных условиях безотходная технология переработки сточных вод производства 2-этилгексанола электродиализом с биполярными мембранами Предложена математическая модель на основе теории случайных процессов для расчета режимов промышленных электродиализных установок

Оригинальность и практическая значимость разработок подтверждена двумя патентами РФ

Суммарный эколого-экономический эффект от предотвращения сброса вредных веществ составляет 323 млн руб/год

Научные положения, выносимые на защиту.

1 Теоретическое обоснование механизма адсорбционного взаимодействия капролактама с поверхностью углеродных сорбентов

2 Способы повышения адсорбционной емкости активных углей

3 Безотходная адсорбционно-мембранная технология переработки малоконцентрированных сточных вод производства капролактама

4 Математическая модель электродиализа на основе теории случайных процессов

5 Технологические решения по переработке производственных органо-минеральных смесей на основе электромембранных процессов, направленные на ресурсосбережение и повышение экологической безопасности производства

Личный вклад автора заключается в постановке цели и задач работы, теоретическом обосновании путей их реализации, интерпретации полученных результатов

В диссертации обобщен комплекс исследований, выполненных лично автором или при участии коллег и аспирантов кафедры, в том числе аспирантов, выполнивших диссертационные работы под руководством автора Т В Астра-ковой (2000 г), О А Алексеевой (2004 г ), Ю В Соловьевой (2006 г)

Апробация работы. Материалы диссертации докладывались на Международной конференции «Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды» (Томск, 1995), Международной конференции «Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири» (Кемерово, 1995, Томск, 1996, Красноярск, 1997), Международном экологическом конгрессе (Воронеж, 1996), Всероссийской конференции «Физико-химические основы и практическое применение ионообменных процессов» (Воронеж, 1996), Международном конгрессе «Вода экология и технология» (Экватек) (Москва, 1996, 1998, 2000, 2004, 2006), Международной конференции «Реформирование экономики региона опыт, проблемы, перспективы» (Кемерово, 1996), Всероссийской конференции «Электрохимия органических соединений» (Новочеркасск, 1998), Международной научно-практической конференции «Водоснабжение и водоотведение качество и эффективность» (Кемерово, 2000 - 2003), Международной научно-практической конференции «Человек и окружающая природная среда» (Пенза, 2000), Международной конференции «Физико-химические процессы в неорганических материалах» (Кемерово, 2001), Международной научно-практической конференции «Человек, среда, вселенная» (Иркутск, 2001), Международной научно-практической конференции «Экология и жизнь» (Пенза, 2002), Международной конференции «Экология и безопасность жизнедеятельности» (Пенза, 2002), Всероссийской конференции «Перспективы развития фундаментальных наук» (Томск, 2004), Международной конференции «Экстракция органических соединений» (Воронеж, 2005) и др

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 73 работы, в том числе 3 монографии, 35 статей, 33 материала докладов на международных и республиканских конференциях, 2 патента, в автореферате приводятся основные 53 публикации

Структура и объем работы Диссертация состоит из введения, обзора литературы (глава 1), экспериментальной части (глава 2-5), выводов, списка литературы, включающего 403 библиографических ссылки Работа изложена на 374 страницах машинописного текста, содержит 42 таблицы, 106 рисунков и приложение —41 страница

Краткое содержание работы

Во введении обоснована актуальность выбранной темы диссертации, сформулированы цель и задачи работы, представлены положения, выносимые на защиту

В первой главе, являющейся литературным обзором, проанализировано современное состояние проблемы Дана комплексная оценка среды обитания и состояния здоровья населения г Кемерово и Кузбасса Приведены количественный, качественный состав, класс опасности и токсичное действие на здоровье человека компонентов сточных вод предприятий химической промышленности - основных источников загрязнения р Томь Показана связь между загрязнением р Томь и качеством воды систем централизованного водоснабжения городов Кузбасса Проведен анализ заболеваемости населения Кузбасса,

связанной с загрязнением окружающей среды Рассмотрены закономерности, определяющие процесс адсорбции органических веществ из водных растворов Показана роль природы поверхностных функциональных групп углеродных адсорбентов в сорбционных процессах Изложены физико-химические и инженерные основы электродиализа

Во второй главе приведены физико-химические свойства капролактама и характеристики исследуемых активных углей Представлены методики определения содержания капролактама в растворе и изучения равновесия, кинетики и динамики сорбционного процесса Приведен способ математической обработки экспериментальных данных исследования процесса адсорбции капролактама из органо-минерального стока Изложены методы исследования химического состояния поверхности, термической устойчивости и структуры активных углей

В третьей главе представлены результаты экспериментальных и теоретических исследований, направленных на разработку безотходной сорбционно-мембранной технологии переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод производства капролактама Производство капролактама сопровождается образованием значительного объема конденсата сокового пара, который содержит до 500 мг/дм3 капролактама и до 2000 мг/дм3 сульфата аммония В настоящее время КСП производства капролактама направляется на биологическую очистку, при этом концентрация капролактама снижается на 70-80 %, и далее сбрасывается непосредственно в водоемы Необходимость возвращения ценного продукта органического синтеза в производство, токсичные свойства капролактама (ПДК для водоемов составляет 0,01 мг/дм3) и его биорезистентность определяют большой интерес к проблеме извлечения капролактама из водных растворов

Для разработки технологии утилизации конденсата сокового пара производства КЛ необходимо, в первую очередь, решить задачу разделения органических и минеральных компонентов, которое может быть осуществлено методом адсорбции

Впервые проведено систематическое исследование процесса адсорбции капролактама на активных углях

Объектами исследования являлись активные угли F-200, АГ-5, АГ-3, БАУ, СКД-515, АГ-ОВ-1, АР-B, а также модельные растворы вода - капролак-там, вода - капролактам - сульфат аммония в массовом отношении последних 1 4 и технологические сточные воды производства капролактама (КОАО «Азот», г Кемерово)

Экспериментальные изотермы адсорбции (рис 1) имеют классический вид и показывают, что максимальная адсорбционная емкость углеродных сорбентов зависит от их природы, состава, структуры, удельной поверхности и пористости Из экспериментальных данных следует, что адсорбционная емкость уменьшается в ряду F-200 - АГ-5 - БАУ - СКД-515 - АГ-ОВ-1 - АГ-3 - АР-В

Изотерма адсорбции капролактама из раствора, не содержащего сульфат аммония, для угля АГ-ОВ-1 практически не отличается от адсорбционной кривой в присутствии (NH4)2S04 на этом же угле при равновесных концентрациях

KJI ниже 5 ммоль/дм3 С повышением концентрации капролактама адсорбция снижается

Для более полной характеристики углеродных сорбентов и расчета адсорбционных параметров использованы теории мономолекулярной адсорбции (уравнения Фрейндлиха и Лен-гмюра), теория объемного заполнения микропор (уравнение Дубинина-Радушкевича (ТОЗМ)) и обобщенная теория Брунауэра, Эммета и Теллера (БЭТ) Рассчитанные значения адсорбционных параметров для всех активных углей приведены в таблицах 1,2

На основании полученных данных, рассчитаны теоретические изотермы адсорбции по уравнениям мономолекулярной и полимолекулярной адсорбции

Сравнительный анализ экспериментальных и теоретических изотерм адсорбции показывает, что уравнение Фрейндлиха не может быть использовано для описания процесса адсорбции капролактама из технологического стока данньми активными углями Исключением является активный уголь марки АР-B При сравнении соответствующих экспериментальных и теоретически рассчитанных по уравнениям Ленгмюра, БЭТ и Дубинина-Радушкевича изотерм адсорбции капролактама наблюдается практически полное совпадение изотерм для всех исследуемых сорбентов

Таблица 1 - Параметры адсорбции капролактама активными углями из органо-

Рис

1 2 3 4 5 6 7

Ср, ммоль/дм1

1 - Экспериментальные изотермы адсорб-

ции капролактама из органо-минеральных сточных вод на активных углях 1 - F-200, 2 - АГ-5, 3 _ БАУ, 4 - СКД-515, 5 - АГ-ОВ-1, 6 - АГ-3, 7 - АР-В, 8 - изотерма адсорбции капролактама на АГ-ОВ-1 в отсутствии (NH^SOi

Марка АУ Уравнение БЭТ Уравнение Фрейндлиха Уравнение Ленгмюра

ат ммоль/г К -Q, кДж/моль 1/п Ъ, ммоль/г am ммоль/г К

АГ-5 0,754 4,68 26,5 0,40 0,46 0,724 0,89

БАУ 0,789 2,55 24,8 0,50 0,58 0,710 0,61

СКД-515 0,684 1,46 22,9 0,60 0,77 0,670 0,36

АГ-ОВ-1 0,656 0,95 22,7 0,50 0,86 0,650 0,20

АГ-3 0,324 1,41 23,7 0,48 0,10 0,354 0,35

АР-В 0,190 0,88 22,5 0,58 0,04 0,189 0,21

F-200 0,790 6,39 27,4 0,14 0,54 0,738 2,50

Таблица 2 - Адсорбционные характеристики АУ, рассчитанные по уравнению ТОЗМ

Марка АУ ао, ммоль/г Wo, см3/г Е, кДж/моль Е*, кДж/моль Х>нм Ум„, см3/г

АГ-5 2,78 0,31 18,41 13,71 0,88 0,24-0,35

БАУ 2,45 0,28 17,59 13,13 0,91 0,22-0,25

СКД-515 2,24 0,25 17,23 12,84 0,93 0,28

АГ-ОВ-1 2,09 0,24 15,02 11,21 1,07 0,32

АГ-3 1,97 0,23 15,16 11,31 1,06 0,26

АР-В 1,204 0,137 14,21 10,60 1,13 0,25

Б-200 3,58 0,41 18,38 13,72 0,87 0,50

* Рассчитаны с учетом коэффициента аффинности

При решении вопроса о применимости уравнения Дубинина - Радушке-вича к описанию адсорбции капролактама был определен показатель степени (п) в обобщенном уравнении Расчеты показали, что для всех сорбентов п близко к 2, следовательно, уравнение Дубинина-Радушкевича подходит для описания процесса адсорбции капролактама активными углями

Рассчитанный средний размер полуширины щелевидных пор, заполняемых молекулами капролактама, соответствует 0,87-1,13 нм Молекула капролактама имеет в проекции максимальный диаметр 0,8 нм, высоту 0,6 нм и содержит две функциональные группы иминную - протонно-донорную и карбоксильную - электронно-донорную, - склонные к образованию межмолекулярных водородных связей Полярные группы обуславливают гидратацию молекулы КЛ в водных растворах, тем самым увеличивая ее эффективные размеры Следовательно, можно предположить, что процесс адсорбции капролактама протекает в объеме доступных микропор Значения характеристической энергии адсорбции, находящиеся в пределах 14,21-18,41 кДж/моль, свидетельствуют о том, что сорбция капролактама идет в основном в микропорах адсорбентов Величины предельного адсорбционного объема для всех углеродных сорбентов находятся в пределах 0,22-0,50 см3/г (табл 2), что с учетом данных порометрии (табл 3), позволяет предположить, что адсорбция капролактама может происходить по объемному механизму заполнения микропор

Таблица 3 - Параметры пористой структуры углеродных адсорбентов

Марка адсорбента Абэт, м2/г А„езо, м2/г Амикро> м2/г Уп„р ((1 до 150 нм), см3/г Умею, см3/г Умикро, см3/г

Б-200 1097,0 55,0 1042,0 0,58 0,08 0,50

Б-200нс1 - 84,9 - 0,64 0,13 0,51

Р-200. - 66,8 - 0,60 0,08 0,52

АГ-ОВ-1 766,1 108,2 657,9 0,47 0,15 0,32

Продолжение таблицы 3

Марка адсорбента Абэт, »Ar Амио, м2/г Амикро? м2/г Vnop (d до 150 нм), см3/г Умезо» снАг Умикро» см3/г

АГ-ОВ-1на 760,0 86,8 673,2 0,44 0,12 0,32

АГ-ОВ-1н-А 670,3 172,3 498,0 0,45 0,13 0,32

АГ-ОВ-1. 619,2 186,1 433,1 0,42 0,15 0,27

АГ-OB-lwit 492,6 320,3 173,3 0,31 0,24 0,07

АГ-5 925,1 370,8 554,3 0,46 0,14 0,32

АГ-5. 885,5 309,4 576,1 0,42 0,14 0,28

АГ-3 - 72,7 - 0,35 0,26 0,09

АР-В - - - 0,30 0,25 0,05

СКД-515 780 387,2 - 0,56 0,20 0,36

О возможном механизме взаимодействия сорбтива с поверхностью сорбента можно говорить на оснований формы изотермы и значений теплот адсорбции Изотермы адсорбции KJI активными углями имеют L-форму, что по классификации Гильса предполагает физическую природу адсорбции, обусловленную действием ван-дер-ваальсовых сил Значения теплот адсорбции (22,527,4 кДж/молъ) свидетельствует, что наряду с неспецифическим взаимодействием капролактама с поверхностью углеродных сорбентов, характерным для всех изученных углей, имеет место слабое специфическое взаимодействие с поверхностными полярными функциональными группами

С целью изучения возможности повышения сорбционной емкости АУ было выполнено исследование влияния предварительной обработки активных углей раствором соляной кислоты, двухступенчатой обработки 30 % и 10 %-м раствором пероксида водорода и термического прогрева при 250 °С на адсорбционную емкость АУ

Изотермы адсорбции капролактама модифицированными АУ марок АГ-ОВ-1 и F-200 (рис 2) и величина максимальной адсорбционной емкости (рассчитанной по уравнению ТОЗМ) (табл 4), показывают, что предварительная обработка активных углей приводит к росту адсорбции капролактама из технологического стока Так как в процессе модифицирования может происходить изменение как пористой структуры, так и состояния поверхности, был оценен вклад этих изменений в повышение адсорбционной емкости АУ по отношению к капролактаму

Согласно данным исследования структуры адсорбентов (табл 3), предварительная обработка АУ соляной кислотой, пероксидом водорода и прогрев при температуре 250 °С практически не изменяют их структурных характеристик При модифицировании происходит уменьшение суммарной площади по-

верхности АУ, перераспределение площади мезо- и микропор и незначительные изменения объема пор, которые могут быть связаны как действительно с эффектами, обусловленными действием модификаторов, так и разбросом в характеристиках исходных образцов Следовательно, повышение адсорбционной емкости при обработке АУ связано лишь с изменением химического состояния поверхности адсорбента

а, ммоль/г

а)

а, ммоль/г

0,50

1,00,

0,80

0,60

0,40

0,20

0,0Q

/ ^ м

2,00

0,00 2,00 4,00

6,00 8,00 10,00 Ср, ммоль/дм

6,00 8,00 Ср, ммоль/дм3

Рис 2 - Изотермы адсорбции капролактама из технологического стока АУ марок АГ-ОВ-1 (а) и F-200 (б) ♦ - техническим, ■ - обработанным раствором HCl, А. - обработанным перокси-дом водорода, • - прогретым при температуре 250 °С

Таблица 4 - Изменение максимальной адсорбционной емкости АУ в результате модифицирования

марка угля ащах, ммоль/г

промышл обраб HCl обраб Н2О2 прогр при 250 "С

F-200 3,58 4,79 - 5,02

АГ-ОВ-1 2,09 2,34 2,82 3,33

АГ-5 2,78 3,00 3,76 4,23

АГ-3 1,98 3,16 - 2,78

СКД-515 2,24 2,43 2,99 3,54

Для оценки влияния предварительной обработки на химическое состояние поверхности сорбентов было проведено исследование методом ИК-спектроскопии диффузного отражения с фурье преобразованием (ИК-ДО ФП-спектроскопия) некоторых промышленных АУ, а также их образцов, прогретых при 250 °С и модифицированных соляной кислотой и пероксидом водорода В качестве примера на рис 3 приведены спектры, полученные для АУ АГ-ОВ-1

Анализ данных ИК-спектроскопии позволил отметить, что степень воздействия модификатора зависит от марки АУ и, следовательно, от исходного химического состояния поверхности адсорбента Полученные данные подтверждают предположение об изменении поверхности АУ в результате модифицирования После обработки НС1 повышается содержание карбоксильных групп на поверхности АУ, при этом для АГ-ОВ-1 несколько в большей степени, чем для АГ-5 и СКД-515

При обработке кислотой, кроме удаления ионов железа, происходит также гидролиз эфирных групп на поверхности сорбента, характерный в большей степени для АГ-ОВ-1 Кроме того, наблюдается перегруппировка фенольных групп в хиноидные за счет адсорбции кислоты на поверхности АУ

При обработке перокси-дом водорода происходит в основном рост -ОН и -С-О- -групп Более четкое разрешение полос поглощения для АУ марки СКД-515 позволило предположить механизм взаимодействия Н2Ог с поверхностью АУ при обработке происходит образование перок-сидных групп на поверхности адсорбента, а затем, при дальнейшем окислении, - фенольных, простых эфирных и хино-идных групп

В результате прогрева при температуре 250 °С образуются в основном карбонильные (хиноидные) и простые эфирные группы Незначительно возрастает количество фенольных групп, а близкое расположение карбоксильных групп друг к другу может привести к образованию ангидридов в результате дегидратации поверхности АУ

Для изучения возможности термической регенерации АУ после адсорбции капролактама был проведен дериватографический анализ, в результате которого было установлено, что низкотемпературная десорбция (при температурах до 300-350 °С) неэффективна, поскольку температура кипения капролактама (tK„n = 262,5 °С) выше его температуры полимеризации (tno„ = 180,0 С) При нагревании активных углей с предварительно адсорбированным капролактамом выше температуры 180 °С одновременно происходят процессы десорбции и полимеризации капролактама, что подтверждается появлением на дериватограм-

км

Рис 3 - ИК-ДО ФП-спектры АУ марки АГ-ОВ-1 1 - исходного, 2-обработанного НС1, 3 - обработанного Н2О2, 4 - прогретого при 250 °С, 5

- исходного после адсорбции е-капролактама, 6 - обработанного НС1 после адсорбции е- капролактама, 7 - обработанного Н2О2 после адсорбции £- капролактама, 8 - е-капролактама, 9

- поликапроамида

мах двух новых участков, которым соответствует общая убыль массы на кривой ТГ и значительный экзоэффект на кривой Д ТА Температура 180 °С - как температура начала полимеризации капролактама отмечается на всех деривато-граммах, исследуемых марок углей, и остается неизменной при разной подготовке образцов к анализу На всех дериватограммах углеродных сорбентов с предварительно адсорбированным капролактамом проявляется зависимость величины теплового эффекта от содержания капролактама в образцах

Образование поверхностных полимерных структур приводит к уменьшению адсорбционной активности Однако этот процесс в сочетании с высокотемпературной обработкой адсорбента может способствовать перераспределению пор, приводящему к увеличению мезопористости АУ Учитывая приведенные факты, была рассмотрена возможность модифицирования углеродных сорбентов капролактамом с последующей карбонизацией в токе инертного газа (аргона) при прогреве до 900 °С Также было рассмотрено влияние такой обработки на изменение структуры АУ

С целью изучения предложенного способа модифицирования получены образцы АГ-ОВ-1 кл и АГ-ОВ-1 wit, часть которых была карбонизована при нагревании до 900 °С в токе аргона Затем, на модифицированных таким образом адсорбентах, была проведена повторная адсорбция капролактама из водных растворов

Анализ полученных изотерм адсорбции (рис 4) показывает, что для АУ АГ-ОВ-1 кл t происходит не только снижение адсорбции капролактама, но и появление отрицательной адсорбции при низких равновесных концентрациях, которое может быть обусловлено неполной полимеризацией КЛ при прогреве образца Анализ дистиллированной воды, в которую была помещена навеска АГ-ОВ-1кл ь показал, что из 2 % оставшегося на поверхности АУ капролактама примерно половина переходит в раствор Адсорбционная емкость модифицированного образца снижается на 1/3

Для карбонизованных углей в исследованном интервале концентраций наблюдается значительное увеличение адсорбции КЛ

Для выяснения влияния низкотемпературной термической обработки на модифицированные путем карбонизации образцы АУ образец АГ-ОВ-1клкарбоа был промыт Н20 и прогрет в присутствии кислорода воздуха в течение 5-ти часов при температуре 250 °С

В отличие от промышленных АУ термическая обработка которых в данных условиях приводила к заметному увеличению адсорбции капролактама из водных растворов, изотермы адсорбции КЛ, построенные для АГ-ОВ-1 клкарбон и его прогретого образца практически совпали (рис 4)

Исследование структуры модифицированных капролактамом АУ показало (табл 3), что для образца АГ-ОВ-1кл t наблюдается уменьшение общей поверхности и общего объема пор на 36 %, объем микропор при этом уменьшился на 78 %, но значительно возросли поверхность и объем мезопор (в 3 и 1,6 раз, соответственно)

а, ммоль/г

0,6

0,4

0,2

0,0

-0,20

/ 3

/ 1

А --- в2

) 4, ) 6, 3 8,

Ср, ммоль/дм3

Рис 4 - Изотермы адсорбции капролактама из водных растворов образцами АУ 1 - АГ-ОВ-1, 2 - АГ-ОВ-1юп, 3 - АГ-ОВ-1кл карбон (° - относятся к обработанному водой и прогретому при 250 °С образцу АГ-ОВ-1клирбон), 4-АГ-ОВ-1 КЯг карбон

Изменения пористой структуры карбонизо-ванных образцов находятся в зависимости от количества адсорбированного капролактама Так, если для образца АГ-ОВ-1клкарбон ПО сравнению с исходным углем уменьшение удельной поверхности составляет 36 %, то ДЛЯ АГ-ОВ-1 юн карбон

удельная поверхность уменьшилась уже в 3 раза Общий объем пор уменьшился для первого адсорбента на 27 %, для второго - в 2,5 раза, объем микро-пор уменьшился в 5,2 раза и 39 раз соответственно При этом значительно

км

увеличилась поверхность мезопор для АГ-ОВ-1 клкарбон - в 3,7 раз, для АГ-ОВ-1 юь карбон - в 2,2 раза

Исследование химического состояния поверхности методом ИК-ДО ФП-спектроскопии показало (рис 5), что модифицирование калролактамом с последующей карбонизацией приводит к изменению не только структурных характеристик адсорбента, но и состояния поверхности В процессе модифицирования наблюдается появление имин-ных групп, а также метилено-вых групп и пептидной связи в составе полиамидных структур на поверхности адсорбента

Результаты проведенного исследования показывают возможность модифицирования активного угля после адсорбции капролактама с получением углеродного адсорбента, превосходящего исходный АУ по адсорбционным

3600 зооо

2000

1500

1000 600 СМ"1

Рис 5 - ИК-ДО ФП-спектры АУ марки АГ-ОВ-1 1 - промышленного, 2 - АГ-ОВ-1клкаобон

характеристикам Кроме того, данное модифицирование, при соответствующих условиях, может быть использовано для регулирования структуры активных углей

Для уточнения механизма адсорбции капролактама углеродными адсорбентами был использован сравнительный анализ изотерм адсорбции, который наглядно позволяет сравнить адсорбционные свойства различных адсорбентов, имеющих ту же химическую природу поверхности, а также определить особенности и закономерности сорбционного процесса

Сравнительное исследование адсорбции КЛ проводили для изотерм равновесной адсорбции образцами АУ АГ-ОВ-1, Р-200 и саж П-267, № 330, ГАК-2 (графитированная) (рис 6)

а, ммоль/г

120

1,00

0,80

0,60

0,40

0,20

0,00

}

/ 2

Адсорбционная способность углеродных адсорбентов в исследованном интервале концентраций капролактама уменьшается в следующем порядке Р-200 - АГ-ОВ-1 -П-267 - № 330 - ГАК-2 Анализ полученных измерений позволил выявить некоторые характерные особенности адсорбции капролактама на представленных ИА можно выделить три области область I - при Ср < 0 - 4 ммоль/дм3, область II -при Ср = 4 - 7 ммоль/дм3 и область III - при Ср > 7 ммоль/дм3 Видимо, при малых концентрациях (область I) адсорбция КЛ происходит в микропорах и на редких изолированных активных центрах (например, поверхностные кислородсодержащие функциональные группы - специфические активные центры (АЦ)) Область II можно интерпретировать как область, описывающую процесс создания некоторого пересыщения в растворе, необходимого для образования зародышей и роста стабильных агрегатов Для типичных поверхностно-активных веществ (ПАВ), к которым можно отнести и капролактам, такой характер изотерм адсорбции связывается с мицеллообразованием в растворе, а затем и на поверхности адсорбентов Приведенные данные свидетельствуют об изменении структуры водно-органического раствора вода - капролактам с увеличением концентрации КЛ и об ассоциации молекул капролактама при равновесных концентрациях 4-7 ммоль/дм3 в водных растворах в присутствии углеродных адсорбентов Дальнейшее увеличение адсорбции (область III - это область вторичной адсорбции капролактама на поверхности адсорбентов) может быть вызвано изменением ориентации и агрегации молекул капролактама на поверхности адсорбентов Активными центрами агрегативной адсорбции, вероятно, служат уже адсорбированные молекулы капролактама

Ср, ммоль/дм3

Рис 6 - Изотермы адсорбции капролактама из водных растворов углеродными адсорбентами 1 - Р-200,2 - АГ-ОВ-1, 3 - П-267, 4 - № ззо, 5 - ГАК-2

Для дополнительного подтверждения механизма адсорбции приведены сравнительные кривые, отражающие зависимость величины адсорбции капро-лактама на исследуемых адсорбентах от величины адсорбции на стандарте, в качестве которого выбрана сажа № 330 (рис 7а) Для всех исследуемых образцов выделяются общие закономерности полученной графической зависимости Для АУ ¥-200 указанная зависимость проходит выше начала координат за счет дополнительной адсорбции в объеме микропор, а для сажи ГАК-2 ниже, так как стандарт имеет большую величину удельной поверхности по сравнению с исследуемым образцом Эти данные хорошо согласуются со структурными характеристиками поверхности этих образцов Несколько неожиданно прохождение прямой, соответствующей АУ АГ-ОВ-1, через начало координат Зависимость такого типа характерна для поверхности, идентичной поверхности стандарта, или при достаточно полной взаимной компенсации влияния микропор и специфического взаимодействия молекул КЛ с поверхностью Положительная величина V, получаемая экстраполяцией начальной линейной области графика до оси ординат, показывает преобладание адсорбции в микропорах над поверхностной адсорбцией, что характерно для образца Р-200 (значение V равно 0,13 ммоль/г) Дальнейшее уменьшение угла наклона отрезков свидетельствует о снижении адсорбции, вероятно, из-за сокращения поверхности при заполнении первичных АЦ, особенно при заполнении и блокировании микропор Затем на всех кривых следует довольно резкое отклонение вверх, т е увеличение приращения величин адсорбции для исследуемых образцов Это может быть обусловлено так называемой «вторичной» адсорбцией

При оценке влияния модифицирования на характер адсорбции КЛ (на примере АУ марки АГ-ОВ-1) для построения сравнительных кривых в качестве стандарта был выбран промышленный образец угля (рис 76) Результаты показывают, что при адсорбции на модифицированных АУ также наблюдается три области На начальном участке (область малых концентраций) величина удельной поверхности, занятой КЛ, для всех модифицированных образцов, за исключением АГ-ОВ-1 кл ь больше, чем для стандарта (тангенс угла наклона составляет ~ 2), при этом все прямые проходят выше начала координат, очевидно, за счет адсорбции на активных центрах, образованных в процессе модифицирования Для всех модифицированных образцов, за исключением АГ-ОВ-1н2о2, характерна «вторичная» адсорбция за счет мицеллообразования

Близкие значения величины тангенса угла наклона сравнительных кривых свидетельствует об идентичности адсорбционных процессов на поверхности данных образцов при низкой концентрации капролактама Сравнительная кривая для АГ-ОВ-1кл I несколько отличается от остальных Прохождение этой кривой ниже начала координат обосновывается данными исследования структурных характеристик образца с учетом изменения пористой структуры АГ-ОВ-1 ии (табл 3) Можно предположить, что значительная часть микропор АУ блокируется молекулами капролактама по типу пробкового эффекта, а полимерное соединение на поверхности АУ не имеет активных центров

а«,, ммоль/г

Рис 7 - Сравнительные кривые зависимости адсорбции капролактама при одинаковых значениях равновесной концентрации в растворе а) углеродными адсорбентами F-200 (1), АГ-ОВ-1 (2), сажей П-267 (3), сажей ГАК-2 (4) (образец сравнения - сажа № 330), б) образцами АУ марки АГ-ОВ-1 модифицированными НС1 (1), Н2О2 (2), прогретом при 250 С (3), КЛ и прогретом при 250 °С (4), KJI карбонизованным (5) (образец сравнения - АГ-ОВ-1)

Исследование процесса адсорбции KJI капроновым волокном (полика-проамидом) свидетельствует о полном отсутствии адсорбции капролактама на капроновом волокне Таким образом, полимерные молекулы на углеродной поверхности, как и на капроновом волокне, представляют замкнутые упорядоченные структуры, не имеющие активных адсорбционных центров для адсорбции капролактама из водных растворов

Для уточнения механизма адсорбционного взаимодействия капролактама с поверхностью углеродных адсорбентов было проведено методом ИК-ДО ФП исследование адсорбентов после адсорбции KJI Анализ полученных спектров (рис 3) и их сопоставление со спектром капролактама и капронового волокна показали, что при адсорбции возможны два типа взаимодействия адсорбент-адсорбат дисперсионное и специфическое (за счет водородных и ионных связей) Различия в адсорбционном поведении капролактама, вероятно, связаны с состоянием поверхности активных углей Высокое содержание свободных карбоксильных КФГ на поверхности адсорбента может привести к гидролизу капролактама до аминокапроновой кислоты (что наблюдается у АУ марки СКД-515), а также образованию ионного соединения с поверхностью активного угля по типу

-СООН + H2N- (СН2)5-СООН «-► -COO" + +H3N- (CH2)5-COOH (для АУ марки АГ-ОВ-1) Ассоциация КФГ кислотного типа на поверхности АУ (например, образование водородных связей между близлежащими карбок-

сильными или фенольными группами) приводит к их частичной «дезактивации», что отражается в адсорбции преимущественно за счет дисперсионного взаимодействия

Модифицирование кислотой приводит к активации поверхностных КФГ за счет гидролиза, что проявляется в увеличении числа свободных карбоксильных групп на поверхности АУ Это способствует адсорбции капролактама за счет образования ионной связи, наблюдаемой для АУ марок АГ-5на и СКД-515на Образование этой связи может также происходить из-за частичной адсорбции модификатора (НС1) на поверхности адсорбента Преимущественно дисперсионное взаимодействие капролактама с поверхностью активного угля марки АГ-ОВ-1Нсь вероятно, может быть связано с резким увеличением числа карбоксильных групп на поверхности данного сорбента, и как следствие, их «дезактивацией» за счет образования собственных ассоциатов на поверхности АУ На АУ марок АГ-5 и АГ-ОВ-1, обработанных пероксидом водорода, адсорбция протекает преимущественно за счет дисперсионного взаимодействия, вероятно, из-за образования при данном способе модифицирования, в основном «неактивных» КФГ (хиноидных, карбонильных и простых эфирных) Стабилизация иминной формы капролактама на поверхности АГ-ОВ-1 н,ог вызвана, возможно, особенностями структуры этого угля (высокое содержание силикатов) Гидролиз и образование ионной связи на поверхности СКД-515н,о„ можно предположить, связаны с образованием в результате модифицирования групп типа (Д-СОО)2, наблюдаемых на поверхности данного сорбента

Рентгенографическое исследование образцов АУ марок Р-200 и АГ-ОВ-1 после адсорбции капролактама (Р-200кл и АГ-ОВ-1кл) показало, что в образцах АГ-ОВ-1кл образуются фрагменты кристаллической структуры капролактама Размеры этих кристаллических образований составляют десятки нанометров В то же время отмечено полное отсутствие такой структуры для угля Р-200кл, спектр которого представляет рентгеноаморфное гало

Таким образом, наличие большего количества карбоксильных групп на поверхности угля АГ-ОВ-1 создает благоприятные условия для агрегирования и структурирования молекул капролактама, тогда как на угле Р-200кл капролак-там находится, вероятно, в мелкодисперсном состоянии в микропорах На рентгеновских спектрах АУ АГ-ОВ-1 кл 1 отсутствуют линии кристаллических капролактама и поликапроамида, что может быть вызвано «сращиванием» адсорбированного вещества с поверхностью адсорбента Прогревание Р-200кл не выявило каких-либо изменений в рентгенографических спектрах

Образование фрагментов упорядоченной структуры на образце АГ-ОВ-1кл ь обусловленное полимеризацией адсорбированного КЛ, наглядно показало электронномикроскопическое исследование образцов АГ-ОВ-1 и АГ-ОВ-1 КЛ(

Изучение кривых потери массы образцов АУ при их сжигании в холодной кислородной плазме свидетельствуют, что для Р-200 наблюдается прирост массы угля, обусловленный адсорбцией кислорода на поверхности адсорбента с образованием кислородсодержащих функциональных групп

Наличие капролактама и поликапроамида на поверхности данного сорбента (образцы Р-200кл и Р-200кл I соответственно) изменяет характер окисле-

ния процесс не сопровождается увеличением массы образца на начальном этапе, при этом возрастает скорость потери массы Можно предположить, что изменение характера окисления связано только с присутствием на поверхности адсорбента капролактама вероятно, при окислении кислородными радикалами первичная атака идет по амидной группе как капролактама, так и его полимера, с образованием новых активных радикальных групп

Можно также предпо-

а, ммоль/г

0,40 0,35 0,30 0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0

2000 4000 6000 8000 10000

т, сек

ложить, что окисление АУ марки АГ-ОВ-1кл протекает с меньшей скоростью, так как капролактам на его поверхности образует упорядоченную кристаллическую структуру, которая труднее поддается окислению, чем аморфная

Исследование кинетики адсорбции капролактама из органо-минерального стока проведено из ограниченного объема при постоянном перемешивании на активных углях АГ-5, БАУ, СКД-515, АГ-ОВ-1

По экспериментальным данным построены кинетические кривые (рис 8), рассчитаны безразмерные кинетические параметры Т и построены кривые зависимости Т от т

Наличие линейного участка на кривой Т=Л(т) позволяет достаточно надежно судить о том, что процесс адсорбции капролактама из органо-минерального стока лимитируется внешним массопереносом в течение 40-60 минут в зависимости от свойств активного угля В дальнейшем зависимость Т от т отличается от линейной Это указывает на то, что по мере приближения к равновесию на скорость процесса сорбции все большее влияние оказывает внутренняя диффузия Замедление скорости сорбционного процесса позволяет рекомендовать с целью максимального использования емкости слоя сорбента уменьшение скорости фильтрования по мере отработки угольного фильтра Коэффициенты внешнего массопереноса определены по тангенсу угла наклона прямой зависимости безразмерного коэффициента Т от т Близость величин коэффициентов внешнего массопереноса для изученных систем также свидетельствует о том, что процесс адсорбции в начальный момент лимитируется внешним массопереносом (табл 5)

Рис 8 - Кинетические кривые адсорбции капролактама из раствора с массовой концентрацией капролактама 500 мг/дм3 активными углями 1 - АГ-5, 2 - БАУ, 3 - СКД-515, 4 - АГ-ОВ-1, а - равновесная адсорбция капролактама, ммоль/г, т - время адсорбции, сек

Таблица 5 - Коэффициенты внешнего массопереноса

Марка угля АГ-5 БАУ СКД-515 АГ-ОВ-1

Р, сек"1 0,029 0,012 0,034 0,018

Выбор параметров промышленного адсорбционного фильтра и рационального режима процесса непрерывной очистки предполагает проведение комплекса экспериментальных исследований, включающих в себя последовательный подбор параметров (тип сорбента, длину неподвижного слоя, скорость потока и др ) и получение экспериментальных выходных кривых, зависящих от одной варьируемой переменной (например, скорости потока раствора) при фиксированных значениях остальных, что связано со значительными затратами

времени Расчет параметров адсорбера и режима процесса, осуществленный на основе теоретических зависимостей, описывающих массоперенос, значительно сокращает объем экспериментальных исследований

Расчеты динамических характеристик сорбционного извлечения КЛ из растворов, содержащих 200 и 500 мг/дм3 ка-пролактама и 800 и 2000 мг/дм3 сульфата аммония соответственно, выполнены для АУ АГ-5, БАУ, СКД-515, АГ-ОВ-1 на основе фундаментального уравнения внешнедиффузионной динамики адсорбции для случая линейной изотермы с использованием констант уравнения Дуби-нина-Радушкевича и кинетических данных Сопоставление экспериментальных и теоретически рассчитанных выходных кривых (рис 9) дает основание считать правомерным предложенный подход к оптимизации характеристик колонны и режима очистки Рассчитаны динамические характеристики процесса адсорбции длина рабочего слоя, длина неиспользованного слоя, коэффициент защитного действия, продолжительность работы колонны и количество очищаемой воды в зависимости от параметров колонны и режима непрерывной очистки СВ Установлено, что время работы фильтрующего слоя до проскока уменьшается в ряду АГ-5-СКД-515-АГ-ОВ-1 -БАУ

т, час

Рис 9 - Выходные кривые динамики адсорбции ка-пролактама из органо-минерального стока для плотного слоя активного угля АГ-5 при разных скорости потока (V) и высоте слоя сорбента (Н), Со=500мг/дм3

1 - У=8м/ч, Н=1м, 2 - У=5м/ч, Н=1м, 3 - У=8м/ч, Н=2м, 4 - У=8м/ч, Н=3м, 5 - У=5м/ч, Н=2м, 6 - У=5м/ч, Н=3м, 7 - У=2,5м/ч, Н=2м, 8 - У=2,5м/ч, Н=3м, (•) - теоретические, (о) - экспериментальные

С целью выбора метода регенерации АУ были проведены дериватографи-ческий анализ и экспериментальные исследования Наиболее эффективным методом признана регенерация раствором гидроксида натрия с C3KB(NaOH) = 2 моль/дм3, обеспечивающая восстановление адсорбционной емкости на 8095 % Десятикратное повторение цикла сорбция-десорбция показало, что с 3 цикла адсорбционная емкость начинает снижаться и к 10-му циклу уменьшается на 30 %

На основании теоретических и экспериментальных исследований предложены технологическая схема и оборудование для адсорбционной очистки конденсата сокового пара производства капролактама, технология регенерации отработанного активного угля и способ утилизации регенерата

Для получения продуктов, рентабельных для дальнейшей утилизации, исследовали возможность электродиализной переработки очищенного от капролактама конденсата сокового пара на установках, использующих прямоточную, комбинированную с рециркуляцией рассола и комбинированную с непроточными рассольными камерами схемы питания рабочих трактов электродиализатора с мембранами МК-40 и МА-40

Анализ и обобщение полученных результатов дали основание рекомендовать для переработки КСП установку с непроточными рассольными камерами и режим работы установки Ступенчатое концентрирование позволило оценить энергетические затраты на процесс и определить экономически целесообразную степень концентрирования В результате электродиализной переработки в рекомендуемом режиме получена вода, соответствующая по качеству оборотной воде КОАО «Азот», и рассол с содержанием до 200 г/дм3 (NH^SC^ при расходе электроэнергии 2,5-3,2 кВт ч/кг соли

Для решения вопроса утилизации адсорбента, отработанного на стадии адсорбционной очистки КСП от капролактама, были исследованы после прогрева при температуре 250 °С для закрепления капролактама на поверхности пористая структура адсорбента и состояние его поверхности

При ИК-ДО ФП-спектроскопическом исследовании на поверхности АУ обнаружены амидные, цианидные и аминные группы Отсутствие ионной связи, наблюдаемой для исходного угля АГ-ОВ-1 при адсорбции KJI, и появление амидных групп свидетельствует о полимеризации KJI при прогреве АУ

Данные дериватографических исследований (в среде аргона) показали незначительный экзоэффект при температуре 220 °С, что также свидетельствует об образовании полимерных структур за счет химической сшивки КЛ с поверхностью активного угля и соседними молекулами капролактама

Результаты рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии согласуются с ИК-ДО ФП-исследованиями и показывают наличие на образце АГ-ОВ-1 кл азотсодержащих групп (-CN, -NCO-, -NO), при этом отмечено, что количество групп -NCO - значительно Очевидно они находятся в составе полиамидных молекул

Данные индикаторного метода позволяют сделать вывод, что адсорбция капролактама приводит к резкому снижению количества сильнокислотных (карбоксильных групп) и появлению слабоосновных групп, которые, согласно

ИК-ДО ФП-исследованиям, можно идентифицировать как цианидные и амид-ные группы, а также наличию сильноосновных групп, определяемых, согласно ИК-спектроскопии, как азотсодержащие гетероциклы

Таким образом, в результате проведенного исследования было выявлено, что адсорбция капролактама на активных углях с последующим его закреплением путем прогрева приводит к образованию полимерных структур, что изменяет не только пористые характеристики сорбента, но и способствует появлению групп, которые образуют конгломераты сильноосновной природы (-СО-ЫН-, -С=И, =ЛН, активных циклических и гетероциклических структур)

Исследование химических свойств поверхности адсорбента, отработанного в производстве капролактама, позволило предположить возможность его использования для извлечения ионов тяжелых металлов (ТМ), склонных к ком-плексообразованию

Адсорбция ионов тяжелых металлов проводилась на модельных растворах солей (нитратов) кадмия(П), меди(П), свинца(П) в интервале концентраций 10"1 -10"4 моль/дм3 По результатам исследования были построены изотермы адсорбции (рис 10), которые свидетельствуют о значительно более высокой адсорбционной активности АУ с адсорбированным капролактамом при извлечении тяжелых металлов Анализ экспериментальных и рассчитанных по уравнениям Фрейн-длиха и Ленгмюра данных показал, что адсорбционная активность по отношению к ТМ увеличивается для АГ-ОВ-1кл I в ряду Си2+ - С<12+ - РЬ2+ Рост адсорбционной активности образца АГ-ОВ-1КЛ1 определяется наличием не только большего количества азотсодержащих и кислородсодержащих функциональных групп, способных к ионному обмену и/или ком-плексообразованию, но и полимерной структуры, окна которой энергетически ненасыщенны, что приводит к механическому удерживанию ионов ТМ, при этом, чем больше размеры иона металла, тем в большей степени проявляется эффект Значительное влияние ситового эффекта подтверждается изменением ряда адсорбционной активности по отношению к ТМ для образца АГ-ОВ-1кл, и его совпадением с рядом эффективных радиусов исследуемых ионов (1,3 2А, 1,03 А и 0,70 А для РЬ2+, С<1 + и Си2+ соответственно)

а, ммоль/г

п -1

1- -1

0 20 40 60 80 100 Ср, ммоль/дм3

Рис 10 - Изотермы адсорбции из водных растворов ионов Си2* (■), Са2+0) и РЬ2+ (•) образцами АУ АГ-ОВ-1 (заштрихованный маркер) и АГ-ОВ-1кл( (пустой маркер)

Исследование кинетики адсорбции ТМ позволило установить, что процесс лимитируется внешней диффузией Близость коэффициентов внешнего массопереноса (табл 6) подтверждает этот факт

Таблица 6 - Основные данные исследования равновесия и кинетики процесса адсорбции

Марка сорбента Адсорбционная емкость (а„0, ммоль/г (по ур-ю Ленгмюра) Коэффициент внешнего массопереноса, (5 с"'

Си2+ Cd2+ Pbz+ Си2+ Сёг+ Pbz+

АГ-ОВ-1кл 5,90 30,30 60,92 0,0641 0,0765 0,0587

Исследование динамики процесса адсорбции проводилось на модельных растворах индивидуальных компонентов и сточных водах гальванического производства, содержащих ионы Си2+ (< 1,25 10"5 моль/дм3), Cd2+(< 7,11 10"8 моль/дм3), РЬ2+ (< 3,76 10"бмоль/дм3) Данные сравнительного исследования показали, что мешающее влияние ионов отсутствует Это подтверждает совпадение результатов исследований для индивидуальных компонентов и их смеси

Оптимизация параметров адсорбционной колонны и режима процесса с использованием предложенного нами моделирования позволила рассчитать основные динамические характеристики процесса адсорбции, выбрать оборудование для реализации технологии, режим процесса очистки и предложить технологическую схему очистки кислых сточных вод гальванического цеха Кемеровского электромеханического завода Учитывая, что адсорбированные на АУ, модифицированном KJI, ионы металлов образуют прочные химические связи с поверхностью адсорбента и не вымываются ни водой, ни кислотами, ни щелочами Отработанный в гальваническом производстве АУ можно использовать как добавку в асфальт при его приготовлении

Таким образом, на основании проведенных исследований были разработаны физико-химические и инженерные основы безотходной технологии переработки малоконцентрированных органо-минералышх сточных вод производства капролактама, предложена технологическая схема и оборудование для реализации технологии

При внедрении технологии продукты переработки КСП производства капролактама (КОАО «Азот) могут быть использованы на этом же предприятии регенерационный раствор, содержащий щелочь и капролактам, - в производстве кальцинированной соды для получения товарного продукта - раствора Na2C03, дилюат - в оборотном водоснабжении предприятия, рассол - в производстве капролактама - для получения товарного продукта - сульфата аммония, отработанный активный уголь после сушки и прогревания при температуре 250 °С - для очистки сточных вод гальванического производства КЭМЗа Технология может быть реализована на основе серийно выпускаемого отечественного оборудования

Суммарный эколого-экономический эффект от предотвращения сброса КСП -181,6 млн ру б/год

Четвертая глава посвящена разработке стохастической модели процесса электродиализной переработки растворов солей Построение математической модели электродиализа решает многие проблемы анализа закономерностей процесса, расчета его оптимальных параметров, проектирования установок, позволяет осуществлять компьютерное управление процессом

При построении математической модели рассматривается простейший вариант электродиализатора, состоящий из четырех рабочих камер, в четных камерах происходит обессоливание раствора, а в нечетных - концентрирование Учитываются только ионы (рассматриваемые как входящий поток требований нуждающихся в «обслуживании» с интенсивностью а), перенесенные электрическим током (с интенсивностью Р) через мембрану, которую будем называть обслуживающим прибором Это позволяет нам рассматривать процесс электродиализа как систему массового обслуживания (СМО)

С(Т) = ? + (С«-?УРТ' (1)

где а = а (у), /?=/?&и), С(т)= С(т, £, ц и),

а - интенсивность поступлений ионов к мембране, час"1, р — интенсивность их прохождения через мембрану, час"1, V - средняя скорость движения частиц, час"1,1 - температура раствора, С0, и - напряжение на пластинах, В, т - время, час, С(т) - концентрация примесей в момент времени т, г/дм3, С0 - начальная концентрация, г/дм3

Экспериментальные исследования показывают, что добиться одновременно эффективного обессоливания и высокого концентрирования раствора невозможно В связи с этим, в зависимости от необходимого результата, процесс организуют таким образом, чтобы получить либо обессоленный раствор, либо рассол наибольшей концентрации При этом общие закономерности электродиализа сохраняются вне зависимости от способа его организации, что позволяет воспользоваться построенной математической моделью (1)

Для проверки адекватности построенной модели проводились экспериментальные исследования для каждого способа организации, и особое внимание уделялось определению максимально достижимой концентрации рассола за заданное время как наиболее сложной для эксперимента задачи

Первоначально рассматривали прямоточную схему электродиализной обработки, позволяющую получить глубоко деминерализованный раствор Концентрация раствора, поступающего в камеры электродиализатора, практически не меняется

В этом случае, полагая в уравнении (1) а=0, получаем

С(т) = С„ е* (2)

Экспериментальная проверка правомерности использования модели проводилась в аппарате лабиринтного типа Обработке подвергался раствор с содержанием (N1^4)2804 2 г/дм3, продолжительность обработки 10 часов Во всех опытах производительность электродиализатора по дшпоату - 2,78 10"7 м3/с, температура исходного конденсата 35°С, напряжение на электродах аппарата -9В Расхождение между теоретическими и экспериментальными данными не превышает 10 % (рис 11)

На втором этапе изучался процесс обессоливания и концентрирования при тех же начальных условиях с использованием комбинированной схемы подачи раствора, при которой через камеры обессоливания раствор течет непрерывным потоком, а концентрированный раствор циркулирует по замкнутому контуру Процесс обессоливания описывается уравнением (2), а концентрирования - уравнением (1)

На третьем этапе задача исследования состояла в определении максимально возможной концентрации рассола в зависимости от исходной концентрации раствора при условии, что раствор в камеры концентрирования не подается совсем, а растворитель поступает в рассол только с гидратными оболочками ионов в результате осмоса и электроосмоса

Рисунок 11 - Изменение концентрации (N114)2804 в дилюате и рассоле от времени при обработке в электродиализном аппарате с замкнутым рассольным контуром обессоливание ж -экспериментальная кривая, Д - теоретическая кривая К, (г) = 2 ехр(-0,37 т), концентрирование ■ - экспериментальная кривая, □ - теоретическая кривая К2(т) = 6,87 - 4,87 ехр(-0,37 т)

Процесс организовали таким образом, что на каждую последующую ступень концентрирования в тракт обессоливания и тракт электродной промывки подается концентрированный раствор (содержащий 1,4, 28,8, 106,7 и 190 г/дм3 (№14)2804), полученный на предыдущей ступени, при этом раствор циркулирует через электродные камеры Во всех опытах производительность по дилюату - 2,78 10"7 м3/с, температура исходного конденсата 35 °С, напряжение на рабочую камеру - 1В Процесс проводили в потенциостатическом режиме, продолжительность 10 часов Экспериментальные данные показывают, что с увеличением концентрации исходного раствора степень концентрирования уменьшается (табл 7) В результате последовательного концентрирования раствора получили рассол с содержанием сульфата аммония 301,6 г/дм3

Так как для непроточных рассольных камер значение концентраций постоянно, то

Сгоах=11тС(т)=^ (3)

Формула (3) позволяет для случая высокого концентрирования рассчитать максимально допустимую концентрацию рассола в зависимости от исходной концентрации соли в растворе

По формуле (2) находится значение Р, по которому определяется параметр а из уравнения (1) (табл 7)

Подставляя значение а, Р в уравнение (1), получаем, что за 10 часов электродиализной обработки можно получить рассол с содержанием минеральных примесей 305,87 г/дм3, таким образом, расхождение экспериментальных и теоретических результатов составило 1,4 %

Получение максимальной концентрации раствора в несколько циклов является экономически невыгодным, целесообразно незначительно пожертвовать величиной получаемой концентрации раствора в пользу значительного снижения временных и материальных затрат

Таблица 7 - Влияние концентрации исходного конденсата на эффективность электродиализной переработки

Содержание (№[4)2804 в исходном растворе, г/дм3 Степень обессо-ливания, % Степень концентрирования, % Значения а при р=о,зз

1,4 28,00 20,57 9,85

28,8 1,97 3,70 36,20

106,7 2,84 1,78 63,75

190,0 2,13 1,59 100,94

Возможность реализации поставленной задачи изучалась в экспериментальных исследованиях, проводимых при тех же условиях с изменением концентрации подаваемого раствора (24,3 г/дм3) и напряжения на рабочую камеру (3,5 В) В один цикл получается рассол, содержащий 200 г/дм3 (N114)2804 Теоретическая кривая концентрирования, соответствующая этому исследованию, приведена на рис 12

Сравнение результатов эксперимента и полученных теоретических кривых позволяет сделать вывод об адекватности модели (ошибка составляет 1,410,0 % в зависимости от схемы организации процесса), а условия, определяющие модель, могут являться теми условиями, на основании которых могут составляться дифференциальные уравнения для функциональных показателей эффективности процесса электродиализа

Таким образом, стохастический подход позволяет системно подойти к описанию процесса электродиализа для различных режимов его организации на уровне планирования

Пятая глава включает результаты исследования влияния компонентов органо-минеральных производственных смесей на физико-химические свойства мембран (МК-40, МА-40, МБ-1, МБ-2, МБ-3) и массоперенос в электромембранных процессах, а также исследования, направленные на разработку конкретных технологических процессов на базе экспериментального материала

Изучение физико-химических свойств ионообменных мембран после длительного контакта с органо-минеральными смесями, содержащими соли моно- и дикар-боновых кислот, спирты, органические неэлектролиты, показало возможность их использования для переработки исследуемых органо-минеральных смесей

Рассмотрены этапы создания безотходной технологии переработки сточных вод производства 2-этилгексанола, содержащих соли карбоно-вых кислот (масляной, 2-этилгексановой и 2,4-диэтил-Зпропил-5- оксивалериа-новой кислоты) Теоретически проанализированы и экспериментально проверены 2 варианта осуществления конверсии солей в кислоты и щелочь катион-ный обмен и биполярный электродиализ Изучение закономерностей конверсии солей на основе биполярного электродиализа позволило установить, что эффективность процесса зависит не только от режимных параметров (плотности тока, температуры смеси, производительности установки, кратности обмена рассола и промывочных вод, концентрации соли в исходной смеси), но и от природы органических компонентов и биполярных мембран Исходя из эффективности процесса и стойкости к отравлению продуктами переработки (лактон), для реализации технологии в промышленных условиях рекомендованы мембраны МК-40 и МБ-2 На основании экспериментальных исследований разработана безотходная технология переработки сточных вод производства 2-этилгексанола С учетом результатов изучения химической стойкости в данной среде подобраны материалы для изготовления основного технологического оборудования и рекомендована электродиализная установка для реализации технологии Выданы данные на проектирование промышленной установки Результаты непрерывных испытаний разработанной технологии в производственных условиях (табл 8) показали правомерность выбранного технического решения

Рис 12 - Изменение концентрации (ЫНи)2804 от времени при электродиализной обработке в аппарате с непроточными рассольными камерами (концентрация исходного раствора 24,3 г/дм3, напряжение 3,5В) 1 - теоретическая кривая С(т) = 206,73 - 182,73 ехр(- 0,33 х), 2 - ее предельное значение при Т —> со

Хроматографический анализ показал абсолютную идентичность качественного состава органических продуктов, полученных в результате электромембранной переработки сточных вод производства 2-этилгексанола, качественному составу смеси, получаемой по существующей реагентной технологии (с использованием серной кислоты), и, следовательно, возможность их дальнейшей переработки с получением товарных продуктов (кислот масляной и 2-этилгексановой, лактона) Следует отметить стабильность работы установки, отсутствие перегрева аппарата и нарушений в работе электрической схемы установки Физико-химические свойства мембран после испытаний практически не изменились

Продукты переработки целесообразно утилизировать в производствах этого же предприятия (ОАО «Химпром») раствор органических кислот и лак-тона - для переработки в товарные продукты, раствор щелочи - для нейтрализации кислых газов в установке термообезвреживания хлорорганических отходов цеха производства и переработки олефинов

Разработанная технология позволит превратить производство 2-этилгексанола в экологически безопасное, возвратить ценные продукты в производство, уменьшить техногенную нагрузку на окружающую среду Эколого-экономический эффект от предотвращения сброса СВ производства 2-этилгексанола - 4 млн 150 тыс руб/год

Таблица 8 - Результаты непрерывных испытаний электромембранной технологии получения карбоновых кислот в производстве 2-этилгексанола

№ пробы, п/п Плотность тока, А/м2 Показатели качества обработанного технологического потока

массовая доля солей, % массовая доля кислот, % выход кислот, % от теор эфирное число, мг КОН г эфирное число, % от теорет

1 103,5 1,52 2,38 66,23 лакт отс -

2 110,0 1,27 2,60 72,28 лакт отс -

3 121,0 0,16 3,17 96,77 лакт отс -

4 121,0 0,20 3,68 95,97 лакт отс -

5 127,0 0,00 3,99 100,00 лакт отс -

6 121,0 0,59 3,53 75,22 25,78 9,11

7 121,0 0,05 3,78 98,57 лакт отс -

8 138,0 0,00 3,82 100,00 лакт отс -

9 150,0 0,00 3,60 100,00 лакт отс -

Применимость электродиализа для разделения смеси на органические и минеральные компоненты изучалась также на сточных водах стадии омыления

пропиленхлоргидрина производства оксида пропилена, содержащих щелочи, хлорид натрия, хлорированный и двухатомный спирты, простой эфир, органический оксид и являющихся основным отходом производства Результаты исследования физико-химических свойств мембран после длительной статической обработки в растворах индивидуальных компонентов и сточных водах свидетельствуют, что присутствующие в сточных водах органические компоненты различной природы не оказывают заметного влияния на удельное сопротивление (электропроводность), селективность мембран и числа переноса Это позволяет считать, что принципиально мембраны МЕС-40 и МА-40 могут быть применены для переработки данных сточных вод Установлено, что при использовании приемов, интенсифицирующих электродиализ, возрастает поток минеральных примесей через мембрану, в то же время перенос органических соединений через мембрану не зафиксирован Исследование электродиализа смесей с различным содержанием органических соединений, изучение кинетики процесса, анализ вольтамперных характеристик, расчет чисел переноса и энергии активации диффузии подтверждают тот факт, что присутствующие в системе органические вещества различной природы не оказывают влияния на характер массопереноса минеральных примесей через мембрану Вычисленная по уравнению Аррениуса энергия активации диффузии 17,6 кДж/моль хорошо согласуется с данными, полученными другими авторами в отсутствии органических примесей (16,7-25,1 кДж/моль)

На основании проведенных исследований предложена схема и подобран рациональный режим работы установки, позволяющие разделить смесь на 2 потока рассол, содержащий только минеральные примеси (ЗО-ЮОг/дм3 ЫаС1 и 510 г/дм3 ]ЧаОН), и дилюат, содержащий органические вещества и 0,048-0,12 г/дм3 ИаС1 Дилюат, рассол и промывочные воды могут быть направлены в производство каустической соды рассол - на получение обратного рассола, дилюат и промывочные воды - на солерастворение Использование дилюата для приготовления «сырого рассола» позволяет регулировать содержание в нем органических соединений и поддерживать их в количестве, необходимом для подавления побочных реакций (образование гипохлорита и хлората натрия) на аноде при электрохимическом получении хлора и каустической соды Расход электроэнергии — 3,1—4,8 кВт ч/кг удаленных примесей Эколого-эконо-мический эффект от предотвращения сброса сточных вод - более 39,5 млн руб в год Технология может быть реализована на основе отечественных электродиализных установок Как правило, сточные воды органических производств характеризуются более низким содержанием минеральных веществ В связи с этим применение электродиализа для разделения смесей на органические и минеральные компоненты с целью их утилизации представляется экономически и экологически оправданным

В процессе производства капролактама в цехе окисления циклогексана образуются водно-щелочные отходы, содержащие циклогексанон - 0,5-0,9 %, циклогексанол - 0,4-0,6 %, едкий натр - 0,8-1,5 %, натриевые соли монокарбо-новых (муравьиной, уксусной, масляной, капроновой, акриловой) и дикарбоно-вых (щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой) кислот - 10-16 %

Для переработки щелочных солесодержащих отходов производства ка-пролактама предложено техническое решение с использованием непрерывного катионного обмена при комбинировании с сильноионизированной мембраной у катода и слабоионизированной у анода Проведено систематическое исследование электромембранного процесса Не установлено негативного влияния органических компонентов на этот процесс и свойства мембран На основании анализа экспериментальных исследований предложены рациональный режим процесса и его аппаратурное оформление При проведении переработки щелочных солесодержащих отходов в рекомендуемых условиях степень перехода солей в органические кислоты и NaOH с концентрацией 2-4 % достигает 80-85 % Раствор кислот может быть возвращен в производство капролактама - для последующей переработки в товарные продукты, раствор щелочи в цех водоподго-товки для регенерации ионообменных фильтров Расход электроэнергии - 0,81 кВт ч/кг кислот Эколого-экономический эффект от предотвращения сброса СВ цеха окисления циклогексана (производство KJI) 97 млн 918 тыс руб/год В отличие от известных, разработанный способ конверсии солей в соответствующие кислоты и щелочь характеризуется высокой эффективностью и может быть с незначительной корректировкой параметров режима использован для переработки широкого класса солей минеральных и органических кислот

Выводы

На основе системного подхода к изучению массо- и электропереноса в системах сорбент-сорбтив, мембрана - раствор, механизмов взаимодействия капролактама и тяжелых металлов с поверхностью активного угля, математического моделирования электродиализа и адсорбции, теоретического обобщения результатов исследований решена важная хозяйственная задача - разработаны безотходные технологии переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод, обеспечивающие замкнутые циклы ряда производств, ресурсосбережение и охрану окружающей среды

1. Установлено, что адсорбция К Л из водных растворов на углеродной поверхности характеризуется двумя основными типами взаимодействия Первый реализуется при низких концентрациях капролактама и определяется как адсорбцией в микропорах (неспецифическое взаимодействие), так и образованием водородной (карбоксильные, карбонильные, фенольные и эфирные группы) или ионной связи (карбоксильные группы) с КФГ на поверхности мезопор адсорбента (специфическое взаимодействие) Второй тип реализуется при высоких равновесных концентрациях капролактама и обусловлен образованием агрегатов (кластеров) на уже адсорбированных на поверхности АУ молекулах КЛ

Показано, что модифицирование активных углей соляной кислотой и пе-роксидом водорода, а также прогрев при температуре 250 °С изменяют химическое состояние поверхности АУ, не затрагивая его структуру При этом обработка HCl приводит к увеличению числа карбоксильных КФГ и перегруппировке фенольных КФГ при адсорбции части модификатора на поверхности ад-

сорбента Модифицирование Н2О2 и низкотемпературный прогрев увеличивают в основном содержание карбонильных и эфирных КФГ Модифицирование КЛ с последующей карбонизацией приводит к перераспределению пор и росту числа иминных функциональных групп

2. Разработаны способы увеличения адсорбционной емкости пористых углеродных сорбентов по отношению к капролактаму путем модифицирования их различными окислителями и капролактамом

3. Предложен метод оптимизации параметров фильтров и режимов непрерывного процесса адсорбционной очистки путем математического моделирования, основанный на фундаментальном уравнении внешнедиффузионной динамики адсорбции для случая линейной изотермы с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина-Радушкевича и данных кинетических исследований Установлено хорошее согласование экспериментальных и расчетных данных, что позволяет рекомендовать метод для практических инженерных расчетов

4. Теоретически и экспериментально обоснована возможность переработки очищенного от капролактама конденсата с получением дилюата, соответствующего по качеству оборотной воде, и рассола с содержанием сульфата аммония до 300 г/дм3, рентабельных для дальнейшего использования

5. Разработана безотходная сорбционно-мембранная технология переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод (конденсата сокового пара) производства капролактама с утилизацией всех компонентов КСП и регенерационных растворов Впервые в практике переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод достигнут уровень безот-ходности 99,9 %

6. Разработана математическая модель на основе теории случайных процессов, которая позволяет системно подойти к описанию электродиализа в аппаратах с различными схемами включения рабочих камер Проведен анализ изменения концентрации соли в дилюате и рассоле во времени Рассчитана максимально достижимая концентрация рассола в зависимости от исходного соле-содержания и режима процесса Установлено хорошее согласование расчетных и экспериментальных данных (расхождение в пределах 10 %) Предложены упрощенные аналитические решения, позволяющие производить расчет режима работы промышленных установок

7. Теоретически и экспериментально обоснована возможность и эффективность извлечения тяжелых металлов активным углем, модифицированным капролактамом (отработанным в процессе очистки капролактама сорбентом) Показано, что ионы металлов образуют с азотсодержащими группами АУ прочные комплексные соединения, не растворяющиеся ни в кислотах, ни в щелочах Разработана технология утилизации твердого отхода стадии адсорбционной очистки конденсата сокового пара производства капролактама (отработанного активного угля) в гальваническом производстве для извлечения тяжелых металлов, обеспечивающая ресурсосбережение и охрану окружающей среды

8. На основании результатов исследований физико-химических свойств ионообменных мембран и массопереноса при электродиализе органо-

минеральных сточных вод, содержащих органические компоненты различной природы, разработана и апробирована в производственных условиях безотходная технология переработки сточных вод производства 2-этилгексанола электродиализом с биполярными мембранами Даны теоретически и экспериментально обоснованные рекомендации по выбору электромембранных процессов для решения задачи переработки конкретных органо-минеральных технологических смесей

Суммарный подтвержденный эколого-экономический эффект от предотвращения сброса вредных веществ - 323 млн руб/год

Список работ, опубликованных по теме диссертации:

Монографии:

1 Юстратов В П, Краснова Т А Электродиализ в химической промышленности -Кемерово Кузбассвузиздат, 2003-102с

2 Юстратов В П, Павский В А, Краснова Т А Моделирование электромембранных процессов - Кемерово КемТИПП, 2004 -75с

3 Юстратов В П, Краснова Т А Переработка органо-минеральных смесей на основе электромембранных процессов -Кемерово КемТИПП, 2005-105 с

Статьи:

1 Юстратов В П, Краснова Т А , Астракова Т В , Юстратова В Ф Исследование структуры и термической устойчивости активных углей после обработки раствором НС1 и адсорбции капролактама //Химия и технология воды -1998 -№4 -С 23

2 Yustratov V Р , Astrakova Т V, Krasnova Т A Change in Pure Structure of Active Carbons//Ecological Congress (USA) -1998 -№3 -P 19

3 Юстратов В П, Астракова Т В , Краснова Т А Адсорбция капролактама из водных растворов углеродными сорбентами // Химия в интересах устойчивого развития -1999 -№7 -С 29

4 Yustratov V Р, Krasnova Т A Special feature of dermneralization of caprolactam production condensate using electrodialismg // Ecological Congress (USA) -2000 -№3 -P 35

5 Yustratov V P, Krasnova T A An investigation of the Influence of organic components in waste water from 2 Ethgenexanol Production on the Physical and Chemical Properties of membranes//Ecological Congress (USA) -2000 -№1 -P5-8

6 Yustratov V P, Krasnova T A Investigation of Electrodialysis concentration of Ammonium Sulfate И Ecological Congress (USA) -2000 -№1 -P 15-17

7 Yustratov V P , Krasnova T A An investigation of the Influence of membrane nature on electromembrane processing of salt containg waste from caprolactam production//Ecological Congress (USA) -2000 -№1 -P 5-8

8 Yustratov V P, Krasnova T A Choice of electromembrane process of conversing salts of organic acids// Ecological Congress(USA) -2001 -№2 -P29

9 Юстратов В П, Краснова Т А, Алексеева О А Исследование кинетики адсорбции капролактама из раствора сульфата аммония // Актуальные проблемы современной науки -2001 -№3 -С 152-154

10 Юстратов В П, Краснова Т А, Алексеева ОАО возможности использования активных углей для извлечения капролактама из органоминеральных сточных вод//Актуальные проблемы современной науки -2001 -№3 -С 155-156

11 Юстратов В П, Краснова Т А, Алексеева О А Динамика адсорбции капролактама из органоминеральных сточных вод производства капролактама// Вестник КузГТУ -2002 -№2 -С 80-81

12 Yustratov V Р , Krasnova Т A Investigation of Regularities of Electrodialysis Demmerahzation of Caprolactam Production Condensate// Ecological Congress (USA) -2003 -№2 -P 7-11

13 Yustratov V P , Krasnova T A Techology and Protection of the Environment Special Features of Converting Hydroxy Acid Salts usmg Electrodialysis with Bipolar Membranes//Ecological Congress (USA) -2003 -№2 -P 11-15

14 Юстратов В П, Астракова Т В , Кряжев Ю Г , Шишлянникова H Ю Модифицирование углеродных адсорбентов в процессе их регенерации после адсорбции капролактама//ХТТ -2003 -№5 -С 32-37

15 Юстратов В П , Краснова Т А , Алексеева О А Оптимизация сорбционного фильтра при очистке сточных вод производства капролактама // Естественные и технические науки -2003 -№2 -С 46-47

16 Yustratov V P, Krasnova Т A The Study of the Membrane Conversion Process of Organic Acid Salt compounds // Ecological Congress (USA) -2004, №7, P 1-3

17 Yustratov V P , Krasnova T A The Study of Physical and Chemical Properties of Ion Exchange Membranes m Solutions of Organic Components m Sewage Resulting of Propylene Oxide Production //Ecological Congress (USA) -2004 -№7 -P 11-14

18 Yustratov VP , Krasnova TA Investigation of Caprolactam Adsorption from Organo-mineral Industrial Waste Waters // Ecological Congress (USA) -2004 -№1 -P 31-34

19 Yustratov V P , Krasnova T A Modeling and Optimization of Continuous Purification Process of Caprolactam Production inl Industrial Waste Waters // Ecological Congress (USA) -2004 -№1 -P 35-37

20 Юстратов В П , Краснова T А , Алексеева О А Разработка ресурсосберегающей технологии утилизации сточных вод производства капролактама // Химия в интересах устойчивого развития -2004 -№12 -С 477-481

21 Юстратов В П , Павский В А , Краснова T А, Иванова С А Математическое моделирование электродиализного обессоливания на основе стохастической модели // Теоретичесие основы химической технологии -2005 -№2 -С 1-4

22 Юстратов В П, Юстратова В Ф , Краснова T А Алексеева О А Деривато-графическое исследование адсорбции капролактама из органоминеральных сточных вод активными углями // Известия вузов химия и химическая технология -2005 -Т 48 -Вып 5 -С 153-155

23 Юстратов В П, Астракова Т В , Соловьева Ю В Изменение химии поверхности активных углей в результате модифицирования s-капролактамом // Актуальные проблемы современной науки -2005 -№6 -С 148-149

24 Юстратов В П, Краснова T А , Алексеева О А Разработка технологии регенерации углеродных сорбентов после адсорбции капролактама// Известия высших учебных заведений Строительство -2005 -№8 -С 63

25 Юстратов В П, Краснова Т А Исследование влияния предварительной реа-'гентной обработки на адсорбцию капролактама из технологического стока// Известия высших учебных заведений Строительство -2005 -№10 -С 85

26 Юстратов В П, Соловьева Ю В Исследование адсорбции ионов меди (И) из водных растворов модифицированными активными углями // Вестник КУЗ-ГТУ -2006 -№1(52) -С 112-114

27 Юстратов В П, Шишкин В С , Беляева О В Исследование совместной адсорбции анилина и нитробензола углеродными сорбентами // Вестник КузГТУ -2006 -№4(55)-С 107-108

28 Юстратов В П, Соловьева Ю В Разработка адсорбционной технологии очистки сточных вод гальванического производства от ионов тяжелых металлов // Вестник КУЗГТУ -2006 -№1(52) -С 114-116

29 Астракова Т В , Юстратов В П, Соловьева Ю В Особенности взаимодействия g-капролактама с поверхностью активных углей // Журнал физической химии -2006 -№6(80) -С 1060-1066

Работы, опубликованные в материалах международных и российских конференций:

1 Юстратов В И , Краснова Т А Сорбционно-мембранная технология переработки жидких отходов производства капролактама //Фундаментальные и прикладные проблемы охраны окружающей среды -Томск, 1995 -Т 3 -С 147

2 Юстратов В П Краснова Т А, Астракова Т В Электродиализ в системах 'замкнутого водоснабжения промышленных предприятий// Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири -Томск, 1996 -С 49

3 Юстратов В П, КрасноваТ А, Астракова Т В Проблемы и достижения электродиализа в создании экологически безопасных производств // Тез докл Ме-ждунар экологического конгресса —Воронеж, 1996 -С 8

4 Юстратов В П, Краснова Т А , Астракова Т В Проблемы и перспективы использования электромембранных методов для переработки жидких отходов производства // Вода экология и технология Тез докл 2 Междунар конгресса -Москва, 1996 -С 395

5 Юстратов В П, Краснова Т А , Юстратова В Ф , Астракова Т В Деривато-Трафическое исследование углеродных сорбентов// Природные и интеллектуальные ресурсы Сибири Тез докл 3 Междунар конф -Красноярск, 1997 -С 28

6 Юстратов В П , Краснова Т А , Астракова Т В Извлечение капролактама из водных растворов углеродными сорбентами// Вода экология и технология Тез докл 4 Междунар конгресса -Москва, 1998 -С 491

7 Юстратов В П , Краснова Т А, Астракова Т В Очистка сточных вод производства капролактама модифицированнными активными углями // Вода экология и технология Тез докл 6 Междунар конгресса -Москва, 2000 -С 471

8 Юстратов В П, Краснова Т А Перспективные средозащитные технологии переработки сточных вод химической промышленности // Человек и окружающая природная среда Тез докл 3 Междунар конф -Пенза, 2000 -С 16

9 Юстратов В П, Астракова Т В Адсорбционнное извлечение капролактама из сточных вод // Водоснабжение и водоотведение качество и эффективность Труды 3 Междунар конф -Кемерово, 2000 -С 62

10 Юстратов ВП, Краснова ТА Комплексное исследование характеристик ионообменных мембран в растворах органических веществ // Физико-химические процессы в неорганических материалах Тез докл Междунар конф -Кемерово, 2001 -С 70

11 Юстратов В П, Краснова Т А, Алексеева О А Оптимизация процесса сорб-ционной очистки сточных вод производства капролактама от органического компонента// Водоснабжение и водоотведение качество и эффективность Труды 4 Междунар конф -Кемерово, 2001 -С 70

12 Юстратов В П , Краснова Т А , Алексеева О А Оптимизация процесса адсорбционной очистки сточных вод производства капролактама // Человек Среда Вселенная Тез докл 2 Междунар конф -Иркутск, 2001 -С 134

13 Юстратов В П, Краснова Т А, Никонов Е В Новый подход к моделированию процесса адсорбционной очистки // Водоснабжение и водоотведение качество и эффективность Труды 5 Междунар конф -Кемерово, 2002 -С 58

14 Юстратов В П, Краснова Т А, Алексеева О А Исследование влияния природы и структуры сорбентов на адсорбцию капролактама из сточных вод// Экология и безопасность жизнедеятельности, Сб материалов 2 Междунар уонф -Пенза, 2002 -С 266-268

15 Юстратов В П, Астракова ТВ Модифицирование активных углей после адсорбции капролактама из сточных вод // Экология и безопасность жизнедеятельности, Сб материалов 2 Междунар конф -Пенза, 2002 -С 13-15

16 Юстратов В П , Краснова Т А , Алексеева О А Перспективная средозащит-ная технология переработки сточных вод производства капролактама // Экология и жизнь Сб материалов 5 Междунар конф -Пенза, 2002 -С 289

17 Юстратов В П, Краснова Т А , Алексеева О А , Никонов Е В комплексная технология утилизации сточных вод производства капролактама// Водоснабжение и водоотведение качество и эффективность Труды 6 Междунар конф -^емерово, 2003 -С 57

18 Юстратов В П, Краснова Т А , Алексеева О А, Никонов Е В Исследование адсорбции капролактама из органоминеральных сточных вод // Вода экология и технология Тез докл 6 Междунар конгресса -Москва, 2004 -С 628

19 Юстратов В П , Краснова Т А Применение трансмембранной эксракции для получения органических соединений // Экстракция органических соединений Сб материалов 3 Междунар конф -Воронеж, 2005 -С 68

Патенты:

1 Пат 2240863 Россия, МПК7 В0П20/20, С01В31/08 Способ получения модифицированного активного угля / В П Юстратов, Т А Краснова, О В Беляева, О А Алексеева (Кемеровский технологический институт пищевой промышленности) - № 2003133936, Заявл 2003 11 21, Опубл 2004 11 27, Бюл №33

2 Пат 2276099 Россия МПК7 В0П20/20, С01В31/08 Способ получения модифицированного активного угля / В П Юстратов, Т В Астракова, Ю В Соловьева, О С Гладкова, Н Ю Шишлянникова (Кемеровский технологический институт пищевой промышленности)- № 2004132033/15, Заявл2004 11 02, Опубл 2006 05 10, Бюл №13

НАУЧНОЕ ИЗДАНИЕ

Юстратов Владимир Петрович

Специальность 03 00 16 - Экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора химических наук

Подписано в печать 30 07 07 Формат 60х84шб Бумага типографская Гарнитура Times Уч -изд л 2,25 ТиражПОэкз Заказ № 122

Содержание диссертации, доктора химических наук, Юстратов, Владимир Петрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1.Оценка среды обитания и состояния здоровья населения г. Кемерово и Кемеровской области.

1.2.Физико-химические основы адсорбции.

1.2.1 .Механизм адсорбции.

1.2.2.Влияние природы сорбтива на процесс адсорбции.

1.2.3.Влияние природы растворителя и температуры раствора на процесс адсорбции.

1.2.4.Взаимодействие между растворенным веществом и адсорбентом.

1.2.5.Влияние растворимости органических веществ на их адсорбцию из водных растворов.

1.3.Природа поверхностных функциональных групп углеродных адсорбентов и их роль в сорбционных процессах.

1.4.Основные теории адсорбции на поверхности твердых тел.

1.5.Динамика адсорбции.

1.6.Состояние проблемы адсорбционной очистки от капролактама.

1.7.Физико-химические и инженерные аспекты электромембранных процессов.

ГЛАВА 2. ПОСТАНОВКА ЭКСПЕРИМЕНТА И МЕТОДЫ

ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1.Характеристика объектов исследования.

2.2.Подготовка углеродных сорбентов к экспериментальным исследованиям.

2.3.Методики проведения анализа.

2.3.1 .Методика определения капролактама в водном растворе.

2.3.2.Методика изучения равновесия адсорбции капролактама активными углями.

2.3.3.Методика изучения кинетики адсорбции.

2.3.4.Методика изучения адсорбции капролактама в динамических условиях.

2.3.5.Методы исследования химии поверхности и структуры активных углей.

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА БЕЗОТХОДНОЙ ТЕХНОЛОГИИ

ПЕРЕРАБОТКИ МАЛОКОНЦЕНТРИРОВАННЫХ ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ СТОЧНЫХ ВОД ПРОИЗВОДСТВА КАПРОЛАКТАМА.

3.1 .Адсорбционная очистка конденсата сокового пара от органического компонента.

3.1.1.Изучение равновесной адсорбции капролактама активными углями.

3.2.Влияние предварительной подготовки сорбентов на адсорбцию капролактама из технологического стока.

3.2.1.Реагентное модифицирование адсорбентов.

3.2.2.Термическое модифицирование адсорбентов.

3.2.3.Исследование структурных характеристик и состояния поверхности активных углей.

3.2.4.Модифицирование АУ капролактамом.

3.3 .Механизм адсорбции капролактама на углеродных адсорбентах.

3 АИсследование кинетики адсорбции капролактама из технологического стока углеродными сорбентами.

3.5.Исследование динамики адсорбции капролактама активными углями из технологического стока.

З.б.Выбор аппаратурного оформления адсорбционной очистки конденсата сокового пара от капролактама и способа регенерации отработанного сорбента.

3.7.Электродиализная переработка конденсата сокового пара. 171 3.7.1 .Электродиализное обессоливание конденсата сокового пара.

3.7.2.Электродиализное концентрирование сульфата аммония. 184 3.8.Утилизация отработанного сорбента.

3.8.1.Комплексное исследование химии поверхности сорбентов.

3.8.2.Исследование адсорбционной активности сорбентов.

3.8.3.Разработка технологии доочистки сточных вод гальванических производств.

ГЛАВА 4. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ЭЛЕКТРОДИАЛИЗА МЕТОДАМИ ТЕОРИИ

СЛУЧАЙНЫХ ПРОЦЕССОВ.

4.1 .Анализ применения теории марковских цепей в случайных процессах.

4.2. Стохастическая модель процесса обессоливания в прямоточном электродиализаторе.

4.3. Стохастическая модель электродиализа в установке с замкнутым рассольным контуром.

4.4. Стохастическая модель процесса концентрирования в электродиализаторе с непроточными камерами.

ГЛАВА 5. ПЕРЕРАБОТКА ОРГАНО-МИНЕРАЛЬНЫХ

СМЕСЕЙ НА ОСНОВЕ ЭЛЕКТРОМЕМБРАННЫХ

ПРОЦЕССОВ.

5.1.Разработка безотходной технологии переработки сточных вод производства 2-этилгексанола.

5.1.1.Исследование влияния органических компонентов сточных вод производства 2-этилгексанола на физико-химические свойства мембран.

5.1.2.Выбор электромембранного процесса для переработки солей органических кислот.

5.1.2.1.Исследование процесса конверсии солей органических кислот методом непрерывного катионного обмена.

5.1.2.2.Исследование процесса конверсии солей органических кислот элетродиализом с биполярными мембранами.

5.1.3.Непрерывные испытания технологии получения карбоновых кислот электродиализом с биполярными мембранами.

5.1.4.Выбор электродиализатора и материалов для изготовления основного технологического оборудования.

5.1.5.Технология переработки сточных вод производства 2-этилгексанола.

5.2.Технологические решения по переработке производственных органо-минеральных смесей на основе электромембранных методов.

5.2.1.Разделение смеси на органические и минеральные компоненты.

5.2.2.Конверсия солей органических кислот.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Физико-химические и экологические аспекты утилизации органо-минеральных сточных вод предприятий химической промышленности"

В современных условиях охрана окружающей среды стала одним из решающих факторов, определяющих дальнейшее развитие человечества. Экологические проблемы резко выражены в тех регионах, на территории которых функционируют производства органического синтеза. Жидкие отходы этих производств представляют многокомпонентные органо-минеральные смеси и относятся к особо сложной для очистки группе сточных вод. Методы переработки таких отходов требуют значительных материальных затрат, достаточно сложного оборудования, дают вторичные загрязнения и, как правило, не позволяют повторно использовать содержащиеся в них ценные вещества. В связи с трудностью очистки такие сточные воды либо сжигаются, либо сбрасываются в водоемы, что наносит непоправимый вред природным экосистемам. Реальным путем решения проблем охраны окружающей среды и ресурсосбережения является разработка и внедрение в практику малоотходных и безотходных технологических процессов с локальной очисткой жидких отходов, обеспечивающих извлечение ценных компонентов.

Одним из многотоннажных производств с большим объемом малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод (СВ) является производство капролактама. Российские промышленные предприятия, выпускающие капро-лактам, сосредоточены в трех регионах: Западно-Сибирском (43,6 %), Поволжском (38,5 %) и Центральном (17,9 %). Большая потребность в капролактаме и его стоимость на мировом рынке (1150-1450 $/т) поддерживают высокий уровень его производства [1]. Следует отметить, что оно неуклонно растет.

Производство капролактама сопровождается образованием значительного объема конденсата сокового пара (КСП), который содержит до 500 мг/дм ка-пролактама (KJI) и до 2000 мг/дм сульфата аммония. В настоящее время КСП производства капролактама направляется на биологическую очистку, при этом концентрация капролактама снижается на 70-80 %, и далее сбрасываются непосредственно в водоемы. Необходимость возвращения ценного продукта органического синтеза в производство, токсичные свойства капролактама (ПДК для л водоемов составляет 0,01 мг/дм [2]) и его биорезистентность определяют большой интерес к проблеме извлечения капролактама из водных растворов.

Для разработки технологии утилизации конденсата сокового производства KJI необходимо в первую очередь решить задачу разделения органических и минеральных компонентов. Оно может быть осуществлено методом адсорбции.

В литературе приведены лишь разрозненные данные, касающиеся адсорбции капролактама из водных растворов активными углями, которые носят в основном практический характер. Работы, посвященные этому вопросу малочисленны [3-6] и не представляют систематизированных исследований. Механизм и особенности адсорбционного взаимодействия капролактама с поверхностью адсорбентов в литературных источниках не освещены. В то же время основные закономерности и особенности равновесной адсорбции капролактама из водных растворов во многом определяются механизмом данного взаимодействия. Для разработки эффективной технологии извлечения капролактама необходимы результаты комплексного исследования, включающего изучение равновесия, кинетики и динамики адсорбции органического компонента из производственных сточных вод. Важно найти способы повышения адсорбционной емкости активных углей. Необходимо также решить проблему регенерации АУ, а затем и утилизации отработанных регенерационного раствора и сорбента.

Следующей задачей является переработка очищенного от капролактама конденсата и получение продуктов, которые в дальнейшем рентабельно использовать.

Для реализации подобных задач перспективным представляется использование электромембранных методов, характеризующихся высокой экологич-ностью, экономичностью, позволяющих автоматизировать процесс.

Принципиально важным для практики электродиализной переработки является вопрос о максимально достижимых концентрации рассола и степени обессоливания, а также разработка достаточно наглядной и простой математической модели для расчета работы установок.

Электромембранные методы могут быть успешно применены для переработки ряда технологических смесей, содержащих органические и минеральные компоненты, без их разделения. Задача имеет важное теоретическое и практическое значение. Этот вопрос изучен слабо. Данные о поведении органических веществ в системе мембрана - раствор органического вещества носят отрывочный характер. Отсутствуют технические решения по переработке конкретных производственных смесей. Имеющиеся разработки, как правило, не доведены до стадии испытаний в производственных условиях.

Целью работы является теоретическое обоснование и разработка безотходных технологий переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод на основе сорбционных и электромемебранных процессов, обеспечивающих охрану окружающей среды и ресурсосбережение.

Для реализации поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

• провести комплексные исследования адсорбции капролактама на актив ных углях, отличающихся природой исходного сырья, способом получения и физико-химическими характеристиками;

• установить механизм адсорбции капролактама на активных углях;

• разработать способы повышения сорбционной емкости сорбентов;

• предложить метод оптимизации параметров фильтров и режима процесса адсорбционной очистки и метод регенерации отработанного сорбента;

• разработать технологию электродиализной переработки очищенного от капролактама конденсата сокового пара;

• разработать технологию утилизации отработанного сорбента в гальванических производствах; 9

• разработать математическую модель электродиализа, обладающую достаточной общностью и позволяющую производить расчет работы промышленных установок;

• исследовать закономерности электромембранного разделения различных по природе смесей на органические и минеральные компоненты;

• разработать безотходную технологию переработки сточных вод производства 2-этилгексанола.

Принципиально новыми в работе являются следующие научные положения, выносимые на защиту:

1. Теоретическое обоснование механизма адсорбционного взаимодействия капролактама с поверхностью углеродных сорбентов.

2. Способы повышения адсорбционной емкости активных углей.

3. Безотходная адсорбционно-мембранная технология переработки малоконцентрированных сточных вод производства капролактама.

4. Математическая модель электродиализа на основе теории случайных процессов.

5. Технологические решения по переработке производственных органо-минеральных смесей на основе электромембранных процессов, направленные на ресурсосбережение и повышение экологической безопасности производства.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение Диссертация по теме "Экология", Юстратов, Владимир Петрович

332 ВЫВОДЫ

На основе системного подхода к изучению массо- и электропереноса в системах сорбент-сорбтив, мембрана - раствор, механизмов взаимодействия капро-лактама и тяжелых металлов с поверхностью активного угля, математического моделирования электродиализа и адсорбции, теоретического обобщения результатов исследований решена важная хозяйственная задача - разработаны безотходные технологии переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод, обеспечивающие замкнутые циклы ряда производств, ресурсосбережение и охрану окружающей среды.

1. Установлено, что адсорбция KJI из водных растворов на углеродной поверхности характеризуется двумя основными типами взаимодействия. Первый реализуется при низких концентрациях капролактама и определяется как адсорбцией в микропорах (неспецифическое взаимодействие), так и образованием водородной (карбоксильные, карбонильные, фенольные и эфирные группы) или ионной связи (карбоксильные группы) с КФГ на поверхности мезопор адсорбента (специфическое взаимодействие). Второй тип реализуется при высоких равновесных концентрациях капролактама и обусловлен образованием агрегатов (кластеров) на уже адсорбированных на поверхности АУ молекулах KJI.

Показано, что модифицирование активных углей соляной кислотой и перок-сидом водорода, а также прогрев при температуре 250 °С изменяют химическое состояние поверхности АУ, не затрагивая его структуру. При этом обработка НС1 приводит к увеличению числа карбоксильных КФГ и перегруппировке фенольных КФГ при адсорбции части модификатора на поверхности адсорбента. Модифицирование Н202 и низкотемпературный прогрев увеличивают в основном содержание карбонильных и эфирных КФГ. Модифицирование KJI с последующей карбонизацией приводит к перераспределению пор и росту числа иминных функциональных групп.

3. Предложен метод оптимизации параметров фильтров и режимов непрерывного процесса адсорбционной очистки путем математического моделирования, основанный на фундаментальном уравнении внешнедиффузионной динамики адсорбции для случая линейной изотермы с использованием адсорбционных констант уравнения Дубинина-Радушкевича и данных кинетических исследований. Установлено хорошее согласование экспериментальных и расчетных данных, что позволяет рекомендовать метод для практических инженерных расчетов.

5. Разработана безотходная сорбционно-мембранная технология переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод (конденсата сокового пара) производства капролактама с утилизацией всех компонентов КСП и регенерационных растворов. Впервые в практике переработки малоконцентрированных органо-минеральных сточных вод достигнут уровень безотходности

99,9 %.

6. Разработана математическая модель на основе теории случайных процессов, которая позволяет системно подойти к описанию электродиализа в аппаратах с различными схемами включения рабочих камер. Проведен анализ изменения концентрации соли в дилюате и рассоле во времени. Рассчитана максимально достижимая концентрация рассола в зависимости от исходного солесодержания и режима процесса. Установлено хорошее согласование расчетных и экспериментальных данных (расхождение в пределах 10 %). Предложены упрощенные аналитические решения, позволяющие производить расчет режима работы промышленных установок.

334

7. Теоретически и экспериментально обоснована возможность и эффективность извлечения тяжелых металлов активным углем, модифицированным капро-лактамом (отработанным в процессе очистки капролактама сорбентом). Показано, что ионы металлов образуют с азотсодержащими группами АУ прочные комплексные соединения, не растворяющиеся ни в кислотах, ни в щелочах. Разработана технология утилизации твердого отхода стадии адсорбционной очистки конденсата сокового пара производства капролактама (отработанного активного угля) в гальваническом производстве для извлечения тяжелых металлов, обеспечивающая ресурсосбережение и охрану окружающей среды.

8. На основании результатов исследований физико-химических свойств ионообменных мембран и массопереноса при электродиализе органо-минеральных сточных вод, содержащих органические компоненты различной природы, разработана и апробирована в производственных условиях безотходная технология переработки сточных вод производства 2-этилгексанола электродиализом с биполярными мембранами. Даны теоретически и экспериментально обоснованные рекомендации по выбору электромембранных процессов для решения задачи переработки конкретных органо-минеральных технологических смесей.

Суммарный подтвержденный эколого-экономический эффект от предотвращения сброса вредных веществ - 323 млн. руб/год.

Библиография Диссертация по биологии, доктора химических наук, Юстратов, Владимир Петрович, Кемерово

1. Анализ состояния мировых рынков капролактама и оценка перспектив их развития: Коньюктурный обзор. АО «ГИАП», 1995. - 47с.

2. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах. Справочник / под ред. Я.М.Грушко. JL: Химия, 1982. -216 с.

3. Глушанкова И.С., Смирнов А.Д., Родзиллер И.Д. Сорбционная очистка сточных вод производства полиамидных волокон от капролактама // Хим. и тех. воды. 1988. - Т. 10, №3. - С.226-228.

4. Ходоров Е.И., Суринова С.И., Казаков В.А., Семерикова В.В. О применимости теории объемного заполнения микропор к адсорбции капролактама из водных растворов активными углями // ЖПХ. 1984. - №12. - С.2744-2749.

5. Лисицкая И.Г., Горчакова Н.К., Лазарева Л.П., Хабалов В.В., Глущенко В.Ю. Электросорбция капролактама на углеродных материалах из водных растворов // Хим. и техн. воды. 1989. - Т. 11, №6. - С.503-506.

6. Мелещенко К.Ф. Предупреждение загрязнения водоемов сточными водами предприятий синтетической химии. Киев: Здоров'я, 1971. -144с.

7. Государственный доклад «О состоянии и охране окружающей природной среды Кемеровской области» Кемерово: Издательство «ПРАКТИКА», 1999, 2000, 2001, 2002, 2003,2004, 2005гг.

8. Здоровье населения и окружающая среда г.Кемерово. Кемерово: Куз-бассвузиздат., 2001, 2002, 2003, 2004, 2005гг.

9. Состояние здоровья населения и среды обитания в Кемеровской области (информационно-аналитический обзор). Кемерово. Кузбассвузиз-дат, 2006. - 133с.

10. Ю.Онищенко Г.Г. О состоянии питьевого водоснабжения в Российской Федерации.// Гигиена и санитария. 2006. - №4, - С.3-5.

11. Вредные вещества в промышленности. Т.Н. Органические вещества. Справочник для химиков, инженеров, врачей. Издание седьмое, пер. и доп. М.: Химия. 1976. 623 с.

12. Кротов Ю.А., Карелин А.О., Лойт А.О. Предельно допустимые концентрации химических веществ. Санкт-Петербург.: Мир и семья, 2000 — 358 с.

13. Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Рода И.Г. Адсорбция органических веществ из воды. Л.: Химия, 1990. 256 с.

14. Н.Когановский A.M., Клименко Н.А., Левченко Т.М., Марутовский P.M., Рода И.Г. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении. М.: Химия, 1983. - 288 с.

15. Парфит Г., Рочестер К. Адсорбция из растворов на поверхностях твердых тел. М.: Мир, 1986. 488 с.

16. Авгуль Н.Н., Киселев А.В., Пошкус Д.П. Адсорбция газов и паров на однородных поверхностях. М.: Химия, 1975. 384 с.

17. Товбин Ю.К. Теория физико-химических процессов на границе газ -твердое тело. М.: Наука, 1990. 288 с.

18. Kipling J.J. Adsorption from solutions of non-elektrolytes. // Academic Press, London, 1965. 350 p.

19. Королев В.Г., Рамазанова А.Г., Яшкова В.И., Балмасова О.В. Адсорбция олеата натрия из водных растворов на поверхности магнетита. // Журн. физ. химии. 2000. - Т. 74, - № 11. - С. 2072-2075.

20. Буряк А.К. Влияние расположения заместителей в изомерных хлор-бензолах на их адсорбцию на графите. // Изв. АН сер. хим. 1999. - № 4.-С. 345-347.

21. Лосева Л.Д., Власова Т.А. Сорбция фенола и его производных молекулярными сорбентами. // Тезисы докладов зональной конференции, Пенза, 10-11 сент., 1990. С. 41 - 42.

22. Рабухова Т.О., Арзамасцева А.Б., Окишева Н.А., Коновалова С.Н. Адсорбция спиртов из бинарных растворов на активных углях. // Журн. физ. химии. 2000. - Т. 74, - № 2. - С. 345 - 347.

23. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1964. 574 с.

24. Киселев А.В. Некоторые вопросы адсорбции. // Вестник АН СССР. -1957 Т. 43, № 10. - С. 456 - 458.

25. Эльтеков Ю.А. В кн.: Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. под ред. Дубинина М.М. М.: Наука, 1972. - 252 с.

26. Воронова М.И., Прусов А.Н., Радугин М.В., Захаров А.Г. Применимость теории объемного заполнения микропор к сорбции из растворов на полиэфире. // Журн. физ. химии. 2000. - Т. 74, № 7. - С. 1287 -1291.

27. Ребиндер П.А. Поверхностные явления в дисперсных системах. М.: Химия, 1978.-368 с.

28. Чекалин Н.В., Шахпаронов М.И. Физика и физикохимия жидкостей. М.: МГУ, 1972.- 151 с.

29. Бродская Е.Н., Плонровская Е.М. Адсорбция азота в микропорах по данным компьютерного моделирования. // Журн. физ. химии. 2001. -Т. 75, № 4. - С. 703 - 709.

30. Шкилев В.П. Модифицированное уравнение изотермы полимолекулярной адсорбции. // Журн. физ. химии. 2001. - Т. 75, № 7. - С. 1476 -1481.

31. Аранович Г.JI. Принципиальное уточнение изотермы полимолекулярной адсорбции. // Журн. физ. химии. -1988. Т. 62, № 11. - С. 3000 -3008.

32. Kiselev A.V., Shikalova I.V. // Colloid J.32. (1970). №3. - P.588.

33. Физическая адсорбция из многокомпонентных фаз. М.: Наука, 1972. -252с.

34. Eric В., Goodе E.V. Ibbitson D.A. // J.Chem. Soc. 1960. Р.55.

35. Бушуев Ю.Г., Давлетбаева С.В. Структурные свойства жидкого ацетона. // Изв.АН, Сер.хим. 1999. №1. - С.25-34.

36. Бушуев Ю.Г., Давлетбаева С.В., Королев В.Г. Структурные свойства жидкой воды. // Изв.АН, Сер.хим. 1999. №5. - С.841-851.

37. Когановский A.M. Адсорбция и ионный обмен в процессе водоподго-товки. Киев: Наукова думка, 1983. С.240.

38. Николенко Н.В., Верещак В.Г., Грабчук А.Д. Адсорбция органических соединений посредством координационных и водородных связей. // Журн. физ. химии. 2000. - Т. 74, № 12. - С. 2230 - 2235.

39. Куприн В.П., Иванова М.В., Николенко Н.В. Адсорбция азотсодержащих гетероциклических соединений из водных растворов на железе и оксиде а Fe203. И Журн. физ. химии. - 2000. - Т. 74, № 7. - С. 1277 -1282.

40. Фенелонов В.Б. Введение в физическую химию формирования супра-молекулярной структуры адсорбентов и катализаторов. Новосибирск: Издательство СО РАН, 2002. - 414с.

41. Киселев А.В. и др. Физико-химические применения газовой хроматографии. -М.: Химия, 1973. 255с.

42. Киселев А.В., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбированных веществ. М.: Наука, 1972. - 459 с.

43. Oliver J.P. On physical adsorption. New York - London - Sydney // J. Wiley and Sons Ins. 1964. - 400p.

44. Margenay H., KestnerN.R. Theory of intermolecular forces. London: Per-gamon Press, 1971. -400p.

45. Mahanty J., Ninham B.W. New York - San Francisco.: Acad. Press, 1976. -P. 236.

46. Когановский A.M. Адсорбционная технология очистки сточных вод. Киев.: Наук, думка, 1981. 320 с.

47. Лукиных Н.А., Липман Б.А., Кришитул В.П. Методы доочистки сточных вод. М.: Стройиздат, 1978. 156 с.

48. Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы. // Успехи химии. 1949. - Т. 18, № 1.-С.9-21.

49. Тарковская И.А. Окисленный уголь. Киев.: Наук, думка, 1981. 200 с.

50. Кузин И.А., Лоскутов А.И., Палфитов В.Ф., Коэмец Л.А. Исследование влияния химической природы поверхности активных углей на сорбцию паров воды, двуокиси углерода и аммиака // ЖПХ. 1972. - Т.45, вып. 4. - С.760-765.

51. Кельцев Н.В., Теснер П.А. Сажа (свойства, производство, применение).- М.: Гостехиздат. 1952. - 112 с.

52. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и сорбционные свойства активных углей. // Успехи химии. 1955. - Т.24, №5. - С.513-526.

53. Дубинин М.М. Поверхностные окислы и адсорбционные свойства активных углей. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: МГУ, 1957. — С.9-33.

54. Колышкин Д.А., Михайлова К.К. Активные угли: Справочник. М.: Химия, 1972.-57 с.

55. Dubinin М. Adsorptionserscheinungen in Losungen. Uber die verchiedenen Modifkationen der aktivierten kohle. // Z. phys. Chem. 1929. - 140, №1/2.- S.81-88.

56. Kriyt H.R. Kadt G.S. de. Die Ladung der Kohle. // Koll. Z. 1929. - 47, N1. — S.44-47.

57. Kriyt H.R. Kadt G.S. de. Uber Kolloide Kohle. // Koll.Beih, 1931. - 32, N2. S.249-303.

58. Брунс Б., Максимова M. Об адсорбционной способности окисленных углей. // ЖФХ. 1933, вып.5. - С.554-561.

59. Дубинин М.К., Заверина Е.Н. Элементарный состав и сорбционные свойства окисленных углей из сахара. // ЖФХ. 1938. - Т. 12, вып.5. -С.380-396.

60. Стражеско Д.Н., Тарковская И.А., Червяцова JI.JI. Исследование механизма сорбции солей окисленным углем с применением радиоактивных индикаторов. // ЖНХ. 1958. -Т.З, вып.1. - С.109-114.

61. Schilow N., Tschmutow К. Adsorptionserscheinungen in Losungen. XIX. Erganzende Versuche uber 'qasfreie' Kohle als Adsorbent. // Z. phys. Chem.- A., 1930. T. 148, N Vi. - S.233-236.

62. Schilow N., Tschmutow K. Adsorptionserscheinungen in Losungen. XXI. -Studien uber Kohleoberflachenoxyde. // Z. phys. Chem. A, 1930. - T.150,

63. Лепинь Л.К.Поверхностные соединения и поверхностные химические реакции.// Успехи химии. 1940. - Т.9, вып.5. - С.533 - 549.

64. Фрумкин А.Н. Адсорбция ионов на металлах и угле. // ЖФХ. 1934. -Т.5, №2/3. - С.240 - 254.

65. Фрумкин А.Н. Адсорбция и окислительные процессы. // Успехи химии.- 1949. Т. 18, вып.1. - С.9 -21.

66. Левина С.Д. Адсорбция электролитов на угле. // Успехи химии. 1940. -Т.9, вып.2. - С.196 - 213.

67. Стражеско Д.Н., Тартаковская Б.Э. О механизме адсорбции кислот активным углем из неводных растворов. // Докл.АН СССР. — 1954. Т.98, вып.1.-С.107-110.

68. Стражеско Д.Н. Электрохимическая адсорбция солей активным углем из неводных растворов. // Докл. АН СССР. 1955. - Т.102, вып.4. -С.775 - -778.

69. Фрумкин А.Н. О значении электрохимических методов для исследования свойств поверхностных соединений. В кн.: Поверхностные химические соединения и их роль в явлениях адсорбции. М.: МГУ, 1957. — С.53-58.

70. Стражеско Д.Н. Электрофизические свойства активных углей и механизм процессов, происходящих на их поверхности. Адсорбция и адсорбенты. - 1976. - Вып.4. - С.3-14.

71. Chadha D.D., Barradas R.G., Digman M.J. Kinetics of the processes occur-ing at the porous carbon oxygen interface. // J. Colloid Interface Sci. 1973. -44, N2. - P. 195 -207.

72. Tucker B.G., Mulcahy M.F.R. Formation and decomposition of surface oxide in carbon combustion. // Trans. Faraday Soc. 1969. - V.65, N1. -P.274 - 286.

73. Marshall M.J., Branston-Cook H.E. The heat of adsorption of oxygen by charcoal. // J.Amer.Soc. 1929. - 51, N7. - p.2019-2029.

74. Киселев A.B., Ковалева H.B., Хопина В.В. Адсорбция циклогексана, бензола, толуола и нафталина из растворов в н-гептане на окисленных сажах и углях, обработанных при высоких температурах. II ЖФХ. -1964. Т.38, №10. - С.2095 - 2098.

75. Кузин И.А., Плаченов Т.Г., Таушканов В.П. Исследование углей, окисленных при низких температурах. В кн. Получение, структура и свойства сорбентов. Л.: Госхимиздат, 1959. - С.86 - 93.

76. Дубинин М.М., Николаев К.М., Поляков Н.С. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. Анализ экспериментальных изотерм адсорбции паров воды. // Изв. АН СССР, сер.хим. 1991. - №1. - С.31 - 34.

77. Кузин И.А., Зарубин О.В., Мусакина В.П., Шистко Н.Р. Сорбция диме-тиламина из водных растворов окисленными углями // ЖПХ. 1970. -Т.43, вып.6. - С.1522 - 1527.

78. Studebaker M.L., Hoffman E.W.D., Wolfe А.С., Nabors L.G. Oxygencom-taining groups on the surface of carbon black. // Ind. And Eng. Chem. -1956. V.48,N 1.-P.162- 166.

79. Ставицкая С.С., Картель Н.Т., Петренко Т.П. Оптимизация процесса окисления активированного угля КАУ кислородом воздуха. // ЖПХ. -1999. Т.72, Вып.9. - С. 1451 - 1454.

80. Ван дер Плас Т. Текстура и химия поверхности углеродных тел. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973. -С.436-481.

81. Фрумкин А.Н., Пономаренко Е.А., Бурштейн Р.Х. Хемосорбция кислорода и адсорбция электролитов на активированном угле. // Докл. АН СССР. 1963. - Т. 149, №5. - С.1123 - 1126.

82. Дубинин М.М. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. // Изв. АН СССР, сер .хим. 1981. - №1. - С.9 -23.

83. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Дубинин М.М. Динамика адсорбции бипористыми адсорбентами при линейной изотерме адсорбции. Сообщение 1. // Изв. АН СССР, сер.хим. 1981. - № 1. - С.44 - 48.

84. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Дубинин М.М., Бабкин О.Э., Ивах-нюк Т.К., Федоров Н.Ф. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. Сообщение 2. // Изв. АН СССР, сер.хим. 1987. - №4. - С.730 - 735.

85. Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Дубинин М.М. Адсорбция паров воды и микропористые структуры углеродных адсорбентов. Сообщение 3. // Изв. АН СССР, сер.хим. 1987. - №5. - С.972 - 977.

86. Березин Г.И., Вартапетян Р.Ш., Волощук A.M., Петухова Г.А., Поляков Н.С. Модель двухстадийного конденсационного механизма адсорбцииводы на непористых углеродных адсорбентах. // Изв. АН, сер.хим. -1998. № 10. - С.1933 - 1939.

87. Березин Г.И., Губкина M.JL, Петухова Г.А., Поляков Н.С. О начале образования жидкой фазы воды в порах углеродных адсорбентов. // Изв. АН, сер.хим, 1999. - №4.-С.668 - 671.

88. Кирсанов М.П., Беляева О.В. Сорбционное извлечение пиридина из водных сред. Кемерово. - КемТИПП, 2005. - 99с.

89. Трофимова С.Ф., Атякшева Л.Ф., Тарасевич Б.И., Емельянова Г.И. Окисление активированного угля озоном / Вестник МГУ, сер.химия, 1978. Т. 19, №2. - С.152 - 155.

90. Липович В.Г., Калабин Г.А., Калечиц И.В. и др. Химия и переработка угля. М.: Химия, 1988. 336 с.

91. Пат. 19812543, Германия, МПК6 B01J20/30, 23.09.1999. Способ обработки сорбента для подготовки питьевой воды.

92. Рудаков Е.С., Сапунов В.А., Кучеренко В.А. Механизм окисления вы-сокометаморфизированных углей газофазной азотной кислотой. // ХТТ, 1991.-№2. С.41-48.

93. А.С. 2023662, Россия, МПК5 С01В31/086, 30.11.1994. Способ получения модифицированного активного угля.

94. Киселев А.В., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. - 272с.

95. Krings P. Schwuger M.J., Krauch С.Н. Naturwiss., 1974. 61. - 75s.

96. Вартапетян Р.Ш. Адсорбция молекул воды и трансляционная подвижность молекул воды и органических веществ в углеродных адсорбентах: Тез.докл. Международного семинара «Углеродные адсорбенты». Кемерово, 1997. - 78с.

97. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1984, -369 с.

98. Дубинин М.М. Адсорбция и микропористость. М.: Наука, 1976. -105с.

99. Дубинин М.М. Пористая структура и адсорбционные свойства активных углей. М. ВАХЗ, 1965. - 72 с.

100. Дегтярев М.В., Дубинин М.М., Николаев К.М., Поляков Н.С. Исследование адсорбции паров на непористом углеродном адсорбенте. // Изв. АН сер. хим. 1989. - № 7. - С. 1463 - 1466.

101. Дубинин М.М., Катаева Л.И., Поляков Н.С., Суровкин В.Ф. Неоднородные микропористые структуры и адсорбционные свойства углеродных сорбентов. // Изв. АН сер. хим. 1987. - № 7. - С. 1453 -1458.

102. Дубинин М.М. Сравнение различных методов оценки размеров микропор углеродных адсорбентов. // Изв. АН сер. хим. 1987. - № 10. - С. 2389-2390.

103. Устинов Е.А., Поляков Н.С., Петухов Т.А. Статистическая интерпретация уравнения Дубинина-Радушкевича. // Изв. АН сер. хим. — 1991. -№ 1.- С. 261 -265.

104. Марутовский P.M., Антонюк Н.Г., Рода И.Г., Лата О.И. Метод определения параметров изотерм адсорбции на основе ТОЗМ. // Химия и технология воды. 1991. - Т. 13, № 11. - С. 972 - 984.

105. Эльтекова Н.А., Эльтеков Ю.А. Описание изотерм адсорбции воды из растворов в н-октане и п-ксилоле цеолитами типа А и X на основе ТОЗМ. // Журнал физической химии. 2000. - Т. 7, № 3. - С. 488 -496.

106. Эльтекова Н.А., Эльтеков Ю.А. Константы уравнений изотерм адсорбции п-нитротолуола и толуола из водных растворов полимерными сорбентами. И Журнал физической химии. 2000. - Т. 74, № 4. - С. 700 - 707.

107. Воронова М.И., Прусов А.И., Радугин М.В., Захаров А.Г. Применимость теории ОЗМ к сорбции из растворов на полиэфире. // Журнал физической химии. 2000. - Т. 74, № 7. - С. 525 - 530.

108. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. 592 с.

109. Когановский A.M., Левченко Т.М. О применимости уравнения ТОЗМ к адсорбции из растворов активными углями. // Журнал физической химии. 1972.-Т. 46, № 7.- С. 1789- 1793.

110. Очистка производственных сточных вод. / Под ред. Турского Ю.И. Л.: Химия, 1967. 331 с.

111. Краснова Т.А., Кирсанов М.П., Ушакова О.И. Динамика адсорбции хлороформа из водных растворов активными углями. // Журнал физической химии. 2001. - Т.75, №10. - С. 1906-1907.

112. Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия,1975.-321с.

113. Кириченко В.А., Левченко Т.М. Адсорбция смесей органических веществ из водных растворов на углеродных адсорбентах // ЖФХ.1976. Т. 15, №8. - С.2068 - 2072.

114. Дубинин М.М., Поляков Н.С. Неоднородные микропористые структуры и адсорбционные свойтства углеродных адсорбентов // Изв. АН СССР, сер.хим. 1985. - №9. - СЛ943 - 1950.

115. Хванг С.Т., Каммермейер К. Мембранные методы разделения, -М.: Химия, 1981.-464 с.

116. Гребенюк В.Д. Электродиализ. Киев: Техника, 1976. - 160 с.

117. Гнусин Н.П. и др. Электрохимия ионитов /Гнусин Н.П., Гребенюк В.Д., Певницкая М.В. Новосибирск: Наука, 1972. -200 с.

118. Николаев Н.И., Чувилева Г.Г., Попова Г.И. Зависимость электропроводности ионообменных мембран от концентрации внешнего раствора //Журнал физической химии. 1975. - Т.49, № 6. - С. 1566-1567.

119. Деминерализация методом электродиализа /Под ред. Дж. Уилсо-на. -М.: Госатомиздат, 1963. -200 с.

120. Гельферих Ф. Иониты. М.: Иностранная литература, 1962. - 490 с.

121. Технологические процессы с применением мембран. М.: Мир, 1976. -369 с.

122. Гребенюк В.Д., Чеботарева Р.Д., Жигинас Л.К., Брауде К.П., Нефедова Г.З. Свойства и применение ионитовых мембран, селективных к однозарядным противоионам //Химия и технология воды. 1987. - Т.9, № 5. -С.395-405.

123. Гнусин Н.П., Певницкая М.В. Оценка селективности катионооб-менной мембраны по данным измерения ее электропроводности //Химически активные полимеры и их применение. Л.: Химия, 1969. -С.180-185.

124. Методы и приборы для получения характеристик ионитовых мембран //Теория и практика ионного обмена, Алма-Ата: АН КазССР, 1963. -С.34-38.

125. Дворкина Г.А., Мешечков А.И., Гнусин Н.П., Заболоцкий В.И. Дифференциальный разностный метод измерения электросопротивления мембран //Электрохимия. 1984. - Т.20, № 1. - С.85-89.

126. Шишлянников Л.А., Ергожин Е.Е. Приборы контроля физико-химических свойств ионообменных мембран //Заводская лаборатория. -1974. № 10. С.1212-1214.

127. Ушаков Л.Д., Кирдун В.А. Ячейка для измерения электропроводности ионообменных мембран //Электрохимическое обессоливание морской и минерализованных вод. М.: НИИТЭХИМ, 1976. - С. 23-26.

128. Исаев Н.И., Шапошник В. А. К методике определения электропроводности ионитовых мембран //Заводская лаборатория. 1965. - Т. 31, № 10.-С. 1213-1214.

129. Певницкая М.В., Козина А. А. Гидродинамическая проницаемость промышленных мембран //Журн. прикл. химии. 1974. - Т. 47, №3.-С. 583-586.

130. Певницкая М.В., Козина А. А., Евсеев Н.Г. Электроосмотическая проницаемость ионообменных мембран //Изв. СО АН СССР. Серияхимических наук. 1974. - Вып. 4, № 9. - С. 137-141.

131. Ионитовые мембраны, грануляторы, порошки: Каталог /НИИТЭХИМ. М.: 1979. - 14 с.

132. Григоров О.Н., Козьмина З.П., Маркович А. В., Фридрихсберг Д. А / .Электрокинетические свойства капиллярных систем — M-JI.: АН СССР, 1956.-352 с.

133. Жуков И. И. Электрокинетические явления в приложении к процессу электродиализа //Успехи химии. — 1943. Т. 12, вып. 4. - С. 265286.

134. Teorell Т. An attempt to formulate a quantitative theory of membrane permeability //Proc. Soc. Explt. Biol, and Med. 1935. - Vol.33, N 8339. -P. 282-285.

135. Teorell T. Transport processes and electrical phenomena in ionic membranis //Proc. Biophys. 1953. - N 3 - P. 305-369.

136. Meyer K.H., Sievers J.F. La permeabilite des membranes I. Theorie de la permeabilite ionique //Helv, chim. acta. 1936. - Vol.19 - P. 649-664.

137. Meyer K.H., Sievers J.F. La permeabilite des membranes II. Essais avec des membranes selectives artificielles //Helv. chim. acta. 1936. -Vol.19.-P. 665-677.

138. Исаев Н.И., Золотарева Р.И., Мостовая C.A. Изучение переноса в системе раствор-мембрана-раствор на различных стадиях поляризации //Ионообменные мембраны в электродиализе. Л.: Химия, 1970. - С. 89-98.

139. Miyoshi Н., at al. Effects of Concentration Current Density and Flow Rate in Electrodialysis with Ion Exchange Membranes. //Unnual Report of the Radiation Centre of Osaka Prefecture. 1973. - Vol.14. - P. 63-68.

140. Левич В.Г. Физико-химическая термодинамика. M.: Физматиз-дат, 1959.-699 с.

141. Феттер К. Электрохимическая кинетика. М.: Мир, 1967. 856 с.

142. Шаталов А.Я., Ивакина Е.И., Маркелова Л.И. Кинетика электродиализа при постоянном напряжении //Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ,1972. - С. 48-51.

143. Шапошник В. А. Кинетика электроионитных процессов. Дисс. на соискание ученой степени докт. хим. наук. Л., 1980. - 373с.

144. Gooke В.A. Concentration polarization in electrodialysis System with naturale convetion //Electrochim. Acta. 1961. - Vol.4. - P. 179-193.

145. Гнусин Н.П., Певницкая M.B. Поляризационные явления при прохождении электрического тока //Синтез и свойства ионообменных материалов. М.: Наука, 1968. — С. 271-277.

146. Исаев Н.И. Массоперенос при электродиализе с ионообменными мембранами: Дисс. на соискание ученой степени докт. хим.наук. Киев, 1973.-278 с.

147. Tanaka V. Cencentration polarization and dissociation of water in ion-exchange membrane eletrodialysis /Tanaka V., Matsuda S., Sato V., Seno M. //Denki Kagaku Ogobi Kogyo Butsuri Kagaku. 1982. - Vol.50, N 8, -P. 667-672.

148. Ушаков Л. Д. Сравнительная оценка сепараторов-турбулизаторов электродиализных аппаратов //Ионообменные мембраны в электродиализе. Л.: Химия, 1970. - С. 204-213.

149. Горкин Н.А., Демкин В.И., Егоров А. И. Гидравлические исследования электродиализных ячеек различного типа //Тр. ВНИИ водо-снабж., канал., гидротехн. сооруж. и инж. гидрогеол. М.: 1975. - Вып. 51.-С. 74-95.

150. Шапошник В.А., Романов М.Н. О критической скорости потока при электродиализе //Электрохимия. 1976. - Т. 12, № 11- С. 1704-1707.

151. Вдовенко С.И., Лысенко Л.В. Гидродинамическая характеристика электродиализаторов струнного типа //Научные основы технологии очистки воды. Киев: Наукова думка, 1973. - С.84-85.

152. Лебедь Н.Г., Чхеидзе Н.В. Влияние турбулизации потока на перенос ионов в электроионитовых опреснительных установках //Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ, 1980. - Вып. 13. -С. 78-81.

153. А.с. 1115791 СССР МКИ3 В 01 J 19/18, В 01 F 13/10. Турбулизатор электродиализа /Гордеев В.А., Лейзина В.М., Иванов Ю.Г., Сафонова Г,Г., Балавадзе Э.М. (СССР). Опубл. 1984, Бюл. 36.

154. Водоподготовка. Процессы и аппараты /Под ред. Мартыновой О.И. -М.: Атомиздат, 1977. 352 с.

155. Ионообменная технология /Под ред. Находа Ф.И., Шуберта Дж. М.: Металлургиздат, 1959. - 658 с.

156. Салдадзе К.М., Пашков А.Б., Титов B.C. Ионообменные высокомолекулярные соединения М.: Госхимиздат, 1960. - 356 с.

157. Вольф Л.А., Хайтин Б.Ш. Полимеризация капролактама (кинетика и механизм). Л.: Изд.Ленинградского университета, 1982. - 88с.

158. Caillet A., Bauer D., Froyer G. е.а. // C.r. Acad.Sci. 1973. - Bd 277, №22.-S. 1211-1214.

159. Barrer K.M. Sorption processesn on diamond and graphite. Reactions of diamomd with oxygen, carbon dioxide and monoxide. // J. Chem. Soc. -1936.-Part II.-P. 1261 1268.

160. Damerou Von Sh., Lapmann G., Than H.G. // Z. phys. Chem. 1963. - Bd 223, N Vz. - S.59 - 65.

161. Кирш Ю.Э., Калниньш K.K. Особенности ассоциации молекул воды в водно-солевых и водно-органических растворах // ЖПХ, 1999. Т.72, №8.-С. 1233- 1246.

162. Угли активные. / Сост. Зорина Е.И., Бушин К.Б. Пермь, 1999. 45 с.

163. Кинле X., Бадер Э. Активные угли и их промышленное применение.1. Л.: Химия, 1984. 185 с.

164. Коробецкий И.А., Шприт М.Я. Генезис и свойства минеральных компонентов углей. Новосибирск: Наука «Сибирское отделение», 1988.- 185 с.

165. Carter Margaret С. Weber Walter J. Modelling adsorption of TCE by activated carbon preloaded by background organic matter. II Environ. Sci and Technol. 1994. - V.28, № 4. - C. 614 - 623.

166. Diez M.C., Mora M.L., Videla S. Adsorption of phenolic compounds and color from bleached kraft mill effluent using allophonic compounds. II Water Res. 1999. - 33., № l.-S. 125- 130.

167. Пат. 19812543, Германия, МПК6 B01J20/30, 23.09.1999. Способ обработки сорбента для подготовки питьевой воды.

168. А.с. 2023662, Россия, МПК5 С01В31/086, 30.11.1994. Способ получения модифицированного активного угля.

169. А.с. 2168358, Россия, МПК7 B01J20/32, 10.06.2001. Способ получения сорбента для очистки сточных вод от ароматических аминов.

170. А.с. 2071826, Россия, МПК6 B01J20/20, 19.10.1997. Способ получения модифицированного сорбента.

171. Пат. 691592, Швейцария, МПК7, C02F001/50, 31.08.2001. Способ модификации активированного угля для процессов водоподготовки.

172. Кульский Л.А., Гороновский И.Т., Когановский A.M., Шевченко М.А. Справочник по свойствам и методам анализа и очистки воды. Киев.: Наук, думка, 1980. 1205 с.

173. Тарковская И.А., Гоба В.Е., Томашевская А.Н. Углеродные адсорбенты и их применение в промышленности. М.: Наука, 1983. 250 с.

174. Kalab V., Hlavacova A. Fotomatricle stanoveni s Kaprolaktamu // Chemicly ptomysl. - 1963. - 13, № 11.-P. 611-613.

175. Киселев A.B., Древинг В.П. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. М.: Изд-во МГУ, 1973. 443 с.

176. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции. М.:Изд-во АН СССР, 1962.252с.

177. Марутовский P.M. Массопередача многокомпонентных смесей в системе жидкость твердое тело. // Химия и технология воды, 1986. - Т. 8, № 3. - С. 3-14.

178. Федоткин И.М., Когановский A.M., Рода И.Г., Марутовский P.M. Об определении коэффициента внешнего массообмена и адсорбции из растворов. // Журнал физической химии, 1974. Т. 48, № 2. - С. 473475.

179. Золотарев П.П. Точные и приближенные уравнения кинетики адсорбции для линейной изотермы в случае конечной скорости внешнего массообмена. // Изв. АН сер. хим., 1968. № 10. - С. 2408-2410.

180. Джангиров Д.Г., Рода И.Г., Муратова М.А. Методика определения коэффициентов массопередачи по данным адсорбции растворенных веществ. // Химия и технология воды. 1991. - Т. 13, № 12. - С. 1083 -10855.

181. Дубинин М.М. Кинетика и динамика физической адсорбции. М.: Наука, 1973.- 117 с.

182. Ларин А.В., Губкина M.JL, Поляков Н.С. Динамика адсорбции паров веществ на активных углях. // Российский химический журнал, 1995. Т. XXXIX, № 6. - С. 143 - 148.

183. Краснова Т.А., Сколубович Ю.Л., Самойлова Н.А. Исследование процесса адсорбции фенола в динамических условиях /У Известия вузов. Строительство. 2002. - №1. - С.31-37.

184. Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.А. Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов химической технологии. Л.: Наука, 1964. -135 с.

185. Рачинский В.В. Введение в общую теорию динамики адсорбции и хроматографии. М.: Наука, 1964. 135 с.

186. Золотарев П.П. Адсорбция в микропорах. М.: Наука, 1983.-308 с.

187. Золотарев П.П. Физическая адсорбция в микропористых адсорбентах. M.: Наука, 1979.-283 с.

188. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия, 1973.-536 с.

189. Инструкция по использованию дериватографа системы Ф. Паулик, И. Паулик, Л. Эрден. Венгерский оптический завод, Будапешт, 1981. -41 с.

190. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1984.-306 с.

191. Когановский A.M., Продан Л.Н. Влияние осаждения оксида железа в порах активного угля на адсорбцию фенола и красителя прямого алого.//Химия и технология воды. 1988. - Т. 10, №3.-С. 229-231.

192. А.с. 806103, СССР, ПКИ, B01J20/02, 23.02.1982. Углеродный сорбент для очистки сточных вод.

193. Бурушкина Т.Н. Синтез и физико-химические свойства неорганических и углеродных адсорбентов. Киев.: Наук, думка, 1986. 254 с.

194. Кузин И.А., Зарубин О.В., Мусакина В.П., Шистке Н.Р. Сорбция ди-метиламина из водных растворов окисленными углями. // Журнал прикладной химии. 1970. - Т. 43, № 6. - С. 1522 - 1527.

195. Ван дер Плас Т. Текстура и химия поверхности углеродных тел. В кн.: Строение и свойства адсорбентов и катализаторов. М.: Мир, 1973. -С. 436-481.

196. Кузин И.А., Лоскутов А.И., Палфитов В.Ф., Коэмец Л.А. Исследование влияния химической природы поверхности активного угля на сорбцию паров воды, двуокиси углерода и аммиака. // Журнал прикладной химии. 1972. - Т. 45, № 4. - С. 760 - 765.

197. Тарковская И.А. Сто профессий угля. Киев.: Наук, думка, 1990. -197 с.

198. Фенелонов В.Б. Пористый углерод. Новосибирск, 1995. 518с.

199. Юстратов В.П., Краснова Т.А., Астракова Т.В. Исследование структуры термической устойчивости активных углей после обработктраствором НС1 и сорбции капролактама // Химия и технология воды, 1998.-№ 4.-С. 23-30.

200. Вольф Л.А., Хайтин Б.Щ. Полимеризация капролактама. Л.: ЛГУ,1982.-208с.

201. Шретер В. и др. Химия: Справочное издание. М.: Химия, 1989. 93 с.

202. Astrakova T.V., Yustratov V.P., Krasnova Т.А. Change in Pore Structure of Active Carbons.// Ecological Congress. International Journal. USA -1998.-V.2, N.33. - P.19-21.

203. Лазаров Л., Ангелова Г. Структура и реакции углей. София. Из-во Болгарской АН., 1990. 232 с.

204. Шинода К., Накогава Т., Тамамуси Б., Исемура Т. Коллоидные поверхностные вещества. М.: Мир, 1966. - 394 с.

205. Терней А. Современная органическая химия. М.: Мир, 1981, т.1. -678 е., Т.2.-651 с.

206. Браун Д., Флойд А., Сейнзбери М. Спектроскопия органических веществ. -М.: Мир, 1991. 143 с.

207. Паперно Т.Я., Поздняков В.П., Смирнова А.А., Елагин М.М. Физико-химические методы исследования в органической и биологической химии. М.: Просвещение, 1977. - 176 с.

208. Наканаси К. Инфракрасные спектры и строение органических соединений. М.: Мир, 1965. - 384 с.

209. Лукин В.Д., Анцыпович И.С. Регенерация адсорбентов. Л.: Химия,1983.-216с.

210. Лупашку Т., Дранка И., Монахова Л.И. Термическая регенерация активных углей, насыщенных о- и п- нитрофенолами. // ЖПХ. 1999. -т.72, вып.2. - С.209-213.

211. А.с. 916606 СССР МКИ3 С 25 В 11/00 Способ электрохимического нанесения покрытия на электрод /Тезиков И.И., Краснова Т.А., Зама-раев А.П. (СССР). Опубл. 1982. -Бюл. № 12.

212. Ярошевский Д.А., Журов Н.Н. Влияние температуры на критическуюплотность тока при электродиализе //Ионоселективные полимерные мембраны и их применение в технологии. Черкассы: НИИТЭХИМ, 1980.-С. 54-56.

213. Журов Н.Н. Исследование процесса электродиализа при повышенных температурах: Автореферат дисс. на соискание ученой степени канд. техн. наук. М., 1981. - 23 с.

214. Behret Н. и др. Ion exchange membrane data for high-temperature elec-trodialysis /Behret H., Binder H., Kohling A. //Pros. 6th Int Symp. Fresh Water Sea, Las Palmas. 1978. -N.3. - P. 90-93.

215. Смагин B.H., Журов Н.Н. Влияние температуры на электропроводность ионообменных мембран МА-40 и МК-40 //Ионоселективные полимерные мембраны и их применение в технологии. Черкассы: НИИТЭХИМ, 1980.-С. 27-28.

216. Новые проблемы современной электрохимии /Под ред. Бокриса Дж. -М.: Иностранная литература, 1962. — 311 с.

217. Шапошник В.А., Решетникова А.К. О влиянии обратной диффузии на глубину обессоливания воды электродиализом //Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ, 1975. - Вып. 10. - С. 120122.

218. Boehm Н.Р. // Adv. Catalysis. 1966. 16. P. 199.

219. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ. 4.1. С. Пб.: АНОНПО «Мир и семья», АНОНПО «Профессионал», 2002. -988с.

220. Л.А.Кульский, Родионов А.И., Кузнецов Ю.П., Зенков В.В., Соловьев Г.С. Оборудование, сооружения, основы проектирования химико-технологических процессов защиты биосферы от промышленных выбросов. Учебное пособие для ВУЗов. М., Химия, 1985. — 352с.

221. T.A.Krasnova, M.P.Kirsanov, N.A.Samoilova, I.V.Cekannikova. Kinetics of formaldehyde adsorption by activated carbon // International Journal Ecological Congresses. USA. 2001. -V.4, N3. -P.5-8.

222. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. Т.2.М.: 1995.-384с.

223. Заболоцкий В.И., Березина Н.П., Никоненко В.В., Шапошник В.А., Цхай А.А. Обзор: "Развитие электродиализа в России", Информационно-аналитический журнал "Мембраны" 1999. № 4. С.6-25.

224. Заболоцкий В.И., Шудренко А.А., Гнусин Н.П. Транспортные характеристики ионообменных мембран при электродиализном концентрировании электролитов // Электрохимия. 1988. - Т. 24, № 6. - С. 744— 750.

225. Гнусин Н.П., Демина О.А., Березина Н.П. Модельное описание электротранспорта воды в ионообменных мембранах // Электрохимия. -1990. Т. 26, № 9. - С. 1098-1104.

226. Гнусин Н.П., Демина О.А., Березина Н.П. Транспорт воды в ионообменных мембранах во внешнем электрическом поле // Электрохимия. 1987. - Т. 23, № 9. - С. 1247-1249.

227. Духин С.С., Сидорова М. П., Ярощук А.Э. Электрохимия мембран и обратный осмос. -Л: Химия, 1991. 188с.

228. Юстратов В.П., Павский В.А., Краснова Т.А. Моделирование электромембранных процессов / Кемерово. КемТИПП, 2004. - 194с.

229. Краснова Т.А., Семенов А.Г. Математическое моделирование электродиализных установок с замкнутым контуром.// Теоретические основы химической технологии, 1994. -Т.28, - №2. - С. 158-160.

230. Энгельгардт Г.Р., Давыдов А.Д. Численный метод решения задач нестационарного ионного переноса в электрохимических системах с учетом миграции// Электрохимия. 1988. - Т. 24, № 6. - С. 751-757.

231. Карлин Ю.В. Использование явной разностной схемы для моделирования ионного переноса через катионообменную мембрану при электродиализе водного раствора NaNO^ Ca(N03)2 -HN03. II Электрохимия. - 1993. - Т. 29, № 6. - С. 782-786.

232. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В. Перенос ионов в мембранах. Наука.-Москва. 1996. 390с.

233. Кузьменых В.А., Григорчук О.В. Асимптотическая теория электродиализного обессоливания и концентрирования. // Электрохимия. -1996.-Т. 32, №2.-С. 255-257.

234. Гнусин Н.П. Подходы к решению краевых задач и электродиффузионные процессы в электродиализаторах// Электрохимия. 1996. - Т. 32, №3.-С. 420-424.

235. Никоненко В.В., Заболоцкий В.В., Лебедев К.А. Модель конкурирующего транспорта ионов через ионообменные мембраны с модифицированной поверхностью. // Электрохимия. 1996. - Т. 32, № 2. -С. 258-260.

236. Шаповалов С.В., Тюрин В.И. Математическая модель течения и массопереноса в электромембранной ячейке с макровихревым течением жидкости. // Электрохимия. 1996. - Т. 32, № 6. - С. 235-241.

237. Гнусин Н.П., Кононенко Н.А., Паршиков С.Б. Электроперенос соли через неоднородные ионообменные мембраны. // Электрохимия. -1993. Т. 29, № 6. - С. 757-763.

238. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. М.: Мир, 1999. -513 с.

239. Боровков А.А. Вероятностные процессы в теории массового обслуживания. М.: «Наука», 1972. 368 с.

240. Новиков О.А., Петухов С.И. Прикладные вопросы теории массового обслуживания. М.: Соврадио, 1969. - 400 с.

241. Овчаров Л.А. Прикладные задачи теории массового обслуживания. — М.: Машиностроение, 1969. 322с.

242. Вентцель Е.С., Овчаров Л.А. Прикладные задачи теории вероятностей. М.: Радио и связь, 1983. - 416с.

243. Саати Т.Л. Элементы теории массового обслуживания и её приложения. М.: Сов. Радио, 1971. - 520с.

244. Павский В.А., Павский К.В., Хорошевский В.Г. Расчет функции осуществимости решения параллельных задач на распределенных вычислительных системах. Труды VI Международного семинара. Новосибирск, Сибирское отделение РАН, 1998. С. 218.

245. Павский В.А. Методы расчета показателей осуществимости решения задач на однородных вычислительных системах.// Вопросы теории и построения вычислительных систем. Новосибирск, «Наука», -Вып.70. 1977.-С. 41-55.

246. Клейнрок JI. Теория массового обслуживания. М.: Машиностроение, 1979.-432с.

247. Хорошевский В.Г. Инженерный анализ функционирования вычислительных машин и систем. М.: Радио и связь, 1987. 256с.

248. Баруча-Рид А.Т. Элементы теории марковских процессов и их приложения. М.: Наука, 1969.

249. Гнеденко Б.В., Коваленко И.Н. Введение в теорию массового обслуживания.

250. Розенберг В.Я., Прохоров А.И. Что такое теория массового обслуживания?,-М.: Соврадио, 1962.

251. Кафаров В.В., Дорохов И.Н., Арутюнов С.Ю. Системный анализ процессов химической технологии. М.: Наука, 1985.-440 с.

252. Иванова С.А., Краснова Т.А., Павский В.А. Стохастические модели процесса коагуляции. М.: Компания Спутник+, 2005. - 80с.

253. ПавскийВ.А., Лобасенко Б.А., Иванова С.А., Ануфриева О.Е. Применение непрерывных цепей Маркова для описания процесса мемеб-ранного концентрирования // Процессы, аппараты и машины пищевой технологии: Межвуз.сб.науч.тр. СПб.: СПбГАХПТ, 1999. - С.26-29.

254. Павский В.А., Лобасенко Б.А., Иванова С.А. Математическое описание непрерывного процесса мембранного концентрирования на основе марковских процессов//Хранение и переработка сельхозсырья. -2001.-№4, С. 39-40.

255. Павский В.А., Лобасенко Б.А., Иванова С.А. Применение методовтеории массового обслуживания для описания процессов мембранного концентрирования (обзор)//Хранение и переработка сельхозсырья. -2001.-№12, С. 15-18.

256. Павский В.А., Лобасенко Б.А., Иванова С.А. Разработка математической модели мембранного концентрирования на основе непрерывных цепей Маркова/УХранение и переработка сельхозсырья. 2000. - №8, С. 54-55.

257. Павский В.А., Лобасенко Б.А., Иванова С.А. Расчет процесса мембранного концентрирования методами теории массового обслужива-ния//Хранение и переработка сельхозсырья. 2001. - №1, С. 58-59.

258. Дынкин Е.Б. Марковские процессы. М.: Физматгиз, 1963.

259. Дынкин Е.Б., Юшкевич А.А. Теоремы и задачи о процессах Маркова. -М.: Наука, 1967.

260. Кемени Дж., Снелл Дж. Конечные цепи Маркова. М.: Наука, 1970.

261. Кемени Дж. и др. Счетные цепи Маркова. М.: Наука, 1987.

262. Колмогоров А.Н. Основные понятия теории вероятностей. М.: Наука, 1974,350с.

263. Марков А.А. Исчисление вероятностей. М.: ГИЗ, 1924. 202с.

264. Романовский В.И. Дискретные цепи Маркова. М.-Л.: Гостехиздат, 1949.

265. Хинчин А .Я. Работы по теории массового обслуживания. ГИФМЛ, 1965.

266. Вентцель Е.С., Овчаров Л.А. Теория случайных процессов и ее инженерные приложения. М.: Наука, ГРФ-МН, 1991. - 384с.

267. Вентцель Е.С. Теория вероятностей. М.: «Высшая школа», 1998.576с.

268. Кофман А., Крюон Р. Массовое обслуживание, теория и приложения. М.: Изд-во Мир, 1965.

269. Хожаинов Ю.М. Комплексные технологические схемы электродиализного обессоливания и концентрирования промышленных и природных вод. // Химическая промышленность. 1995. - № 9. - С. 29 -34.

270. Никулин С.С. Отходы и побочные продукты нефтехимических производств. / Никулин С.С., Ильин B.C., Черкашин М.И. М.: Химия, 1989.-С. 154-155.

271. Технологический регламент "Переработка отходов производства 2-этилгексанола". Кемерово. ОАО "Химпром", 1990.

272. Бедюх Г.А., Ивакина Е.И., Лаврова З.Д.Электрохимическая переработка регенерата анионита АВ-17. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ, 1975. - Вып.Ю. - С. 150-154.

273. Кирдун В.А., Кальчин Г.С. Получение кислых и щелочных растворов с применением биполярных мембран. // Современные высокоэффективные методы очистки воды. М.: МДНТП, 1984. С. 68-71.

274. Юстратов В.П., Краснова Т.А. Переработка органо-минеральных смесей на основе электромембранных процессов. Кемеровский технологический институт пищевой промышленности. — М.: Кемерово: Российские университеты, 2005. 108с.

275. Котов В.В., Емельянов Д.Е., Ткаченко С.В.Электромембранная конверсия формиата натрия в муравьинную кислоту // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ, 1998. Вып. 23. - С. 235240.

276. Бобринская Г.А., Калинина В.П., Лебединская Г.А. Электродиализная конверсия хлорида натрия различных концентраций в кислоту и щелочь. // Химия и технология воды. 1989 - Т. 11, № 10. - С. 907-908.

277. Шапошник В.А., Елисеева Т.В., Текучев А.Ю. Выделение аминокислот из смесей веществ электродиализом с ионообменными мембранами. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ, 1999.-Вып. 25.-С. 53-62.

278. Краснова Т.А., Асякина Е.В., Лиходзиевский К.Г. Применение электродиализа для создания экологических безопасных производств. // Применение ионообменных материалов в промышленности и аналитической химии. Воронеж, 1991. - С. 403-405.

279. Краснова Т.А., Юнникова И.В. Электродиализная переработка жидких отходов производства оксида пропилена. // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1995. Т. 39, №6. - С. 86-89.

280. Aganova L. Ya., Ponomareva Е. I., Abisheva Z.S. Production of concentrated rhenium acid by electrodialysis of rhenium salts solutions. // Hy-drometallurgy. -2001. T. 60, №2. - С. 117-122.

281. Chmielarz A., Gnot W. Conversion of zinc chloride to zinc sulphate by electrodialysis a new concept for solving the chloride ion problem i zinc hydrometallurgy. // Hydrometallurgy. -2001. - T. 61, №1. - C. 21-43.

282. Narebska Anna, Kurantowicz Malgorzata, Staniszewski Marek.Separation of fermentation products by membrane techniques. IV Electrodialytic conversion of carboxylutes to carboxylitic acids. // Separ Sci. and Technol. -2001. T. 36., №3. - C. 443-455.

283. Бобрешова O.B., Кулинцов П.И., Бобринская Г.А. Электродиализная конверсия моногидрохлорида L лизина в L лизин гидрат. // Сорбци-онные и хроматографические процессы. Воронеж, 2001. - Т.1, №3. -С. 324-330.

284. Пат. 19952961 Германия. МПК7 С 12 Р 13/04, В 01 D 61/42. Способ очистки растворов, содержащих аминокислоты путем электродиализа. Опубл. 2001.

285. Заявка 2803856 Франция. МПК7 С 25 В 3/00, С 07. С 211/63. Синтез гидроксида тетраметиламмония. Опуб. 2001.

286. Cormier L.M., Ma F., Bah S.T., Guetre S. Sodium salt-splitting performance of a novel ceramic-polymer composite cation-selective membrane. // Electrochem. Soc. 2002. У.149, №1, P. 21-26.

287. Choi Jae-Hwan, Oh Suk-Jung, Moon Seung-Hyeon.Structural effects of ion-exchange membrane on the separation of L-phenylalanine (L-Phe) from fermentation broch using electrodialysis. // J. Chem. Technol. and Biotechnol. 2002. У. 77, №7. - P. 785-792.

288. Разделение фенилаланина и глюкозы диализом с сульфокатионооб-менной мембраной. / Васильева В.И., Шапошник В.А., Овчаренко Е.О. и др. // Сорбционные и хроматографические процессы. Воронеж. - 2002, - Т.2, №5-6. - С. 535-545.

289. Юстратов В.П., Краснова Т.А. Электродиализ в химической промышленности. Кемерово. Кузбассвузиздат, 2003. - 174с.

290. Исаев Н.И., Котов В.В., Шапошник В.А. Подвижности органических анионов в анионообменных мембранах. // Электрохимия. 1971. -Т.7, №6. - С.908-911.

291. Котов В.В., Исаев Н.И., Шапошник В.А. Фракционирование жирных кислот электродиализом с ионитовыми мембранами. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 1974. - Вып.9. - С. 143-147.

292. Котов В.В., Исаев Н.И. Электроосмотический перенос жирных кислот через ионообменные мембраны. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж, 1974. - Вып.9. - С. 139-142.

293. Соболевская Т.Т. Осаждение коллоидных частиц в процессе электродиализа. // Электрохимическое обессоливание морской и минерализованных вод. М.: НИИТЭХИМ, 1976. - С. 109-111.

294. Золотарева Р.И., Котов В.В., Жарких В.Т., Кукуева В.В. Влияние ал-килсульфонатов на электрохимические свойства ионитовых мембран. //Электрохимия. 1977. -Т.13,№9. - С. 1412-1414.

295. Котов В.В., Чиркова Н.В. Отравление ионитовых мембран поверхностно-активными веществами и возможность их электрохимической регенерации. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж - 1980. - Вып. 13. - С. 81-84.

296. Золотарева Р.И., Котов В.В., Макаров С.П., Канапухина Т.П.Влияние поверхностно-активных веществ на физико-химические свойства ио-нитовых мембран. // Известия вузов. Химия и химическая технология. -1981. Т.24, №8. - С. 1025-1028.

297. Котов В.В., Шапошник В.А. Перенос разновалентных ионов через ионитовые мембраны при электродиализе в присутствии поверхностно-активных веществ. // Колл. журнал. 1984. - Т.46, №6. - С. 11161119.

298. Котов В.В., Дробышева И.В. Кинетические характеристики ионитовых мембран в растворах алкилсульфонатов. // Колл. журнал. 1985. - Т.47, №4. - С. 802-806.

299. Котов В.В., Селеменев В.Ф., Емельянов Д.Е., Бабенко Н.К.О механизме взаимодействия и транспорта в системе органический противо-ион ионообменник. // Журн. физ. химии. - 1987. - Т.61, №8. - С. 2117-2120.

300. Котов В.В. Мембранное разделение смесей органических и неорганических электролитов. Дис. докт. хим. наук / Воронежский с.-х. институт, Воронеж, 1989. 464с.

301. Пономарев М.И., Иваненко И.Б., Шендрик О.Р. Электромембранная очистка воды от ионизированных органических веществ. // Химия и технология воды. 1991. - Т.13, №4. - С. 356-358.

302. Гребенюк В.Д., Стрижак Н.Г., Славинская Г.В. Защита анионообменных мембран от отравления органическими веществами природных вод. // Химия и технология воды. 1992. - Т.14, №6. - С. 432-435.

303. Решетникова А.К., Рожкова М.В., Котов В.В. Перенос дикарбоновых кислот через ионообменные мембраны. // Электрохимия. 1996. -Т.32, №2. - С.200-203.

304. Шишкина С.В., Масленникова И.Ю., Алалыкина. Электродиализ растворов, содержащих поверхностно-активные вещества. // Электрохимия. 1996. - Т.32, №2. - С. 290-292.

305. Рожкова М.В., Решетникова А.К., Шапошник В.А. Механизм переноса щавелевой кислоты при электродиализе. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж. - 1997. - Вып. 22. - С. 188-192.

306. Перегончая О.В., Котов В.В. Влияние состояния поверхности модифицированных ионообменных мембран на разделение электролитов при электродиализе. // Теория и практика сорбционных процессов. -Воронеж: ВГУ.- 1999. Вып.24. - С. 73-75.

307. Шапошник В.А., Васильева В.И., Овчаренко Е.О. Механизм облегченной диффузии аминокислот в катионообменных мембранах. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ. - 1999. -Вып.24, -С. 23-25.

308. Аристов И.В., Елисеев С.Я., Бобрешова О.В Оценка чисел переноса катионов глицина и аланина в мембране МК 40 на основании кон-дуктометрических данных.// Теория и практика сорбционных процессов. - Воронеж: ВГУ. - 1999. - Вып.24. - С. 26-27.

309. Мануковская А.Н., Орос Г.Н., Селеменев В.Ф. Взаимодействие различных ионных форм гистидина с ионообменником АВ-17-2П в СГ и ОН" формах. // Теория и практика сорбционных процессов. - Воронеж: ВГУ. - 1999. - Вып. 24. - С. 26-27.

310. Лущик Т.В., Шапошник В.А., Лущик И.Г. Влияние протолитических взаимодействий на транспорт аминокислот в электромембранной системе. 11 Мембраны, 2001. Тез. докл. Всероссийской конф. Москва,2001.- 182с.

311. Перегончая О.В., Котов В.В.,Селеменев В.Ф.Селективный перенос ионов в гидрофобизированных анионообменных мембранах. // Ж.физ. химии. -2001.-Т.75, №10.-С. 1867-1871.

312. Елисеева Т.В., Шапошник В.А., Лущик И.Г. Стимулированный транспорт аминокислот через ионообменные мембраны. // Сорбци-онные и хроматографические процессы, 2001. Т.1, №4. - С. 600-605.

313. Шапошник В.А., Зубец Н.Н., Стрыгина И.П. Депассивация ионообменных мембран при электродиализе. // Ж. прикл. химии . 2001. -Т.74, №10. - С.1604 - 1607.

314. Котов В.В., Перегончая О.В. Оценка селективности модифицированных мембран по величине потенциального барьера на поверхности. // Сорбционные и хроматографитческие процессы. 2002. - Т.2, №2. - С.253-256.

315. Kameche М. Caracterisation de membranes echangeuses d'ions en milieu hydro-organique. Innocent C. // Entropie. 2002. - T.37, №2. - C. 463 -480.

316. Котов В.В., Перегончая О.В., Ткаченко С.В. Потенциальный барьер на поверхности катионообменных мембран, модифицированных полиэлектролитом. // Современные проблемы хроматографии. Москва,2002. С.76.

317. Стрижак Н.П. Оценка эффективности применения в электродиализе мембран, модифицированных высокомолекулярными АПАВ. // Химия и технология воды. -2002. Т.24, №1. - С.32-42.

318. Заболоцкий В.И., Никоненко В.В., Костенко О.Н. Анализ необменной сорбции электролитов ионообменными мембранами с помощью микрогетерогенной модели. // Журн. физ. химии. 1993. - Т.67, №12. - С. 2423-2427.

319. Гнусин Н.П., Демина О.А., Шеретова Г.М. Необменная сорбция электролита ионообменной мембраной. II Журн. физ. химии. 1998. -Т.72,№5.-С. 918-921.

320. Новикова JI.A., Бобрешова О.В., Кулинцов П.И. Необменная сорбция аспаргиновой и глутаминовой кислот катионообменными мембранами МК 40 и МК - 100. // Мембраны. - 2001. Тез. докл. науч. Всероссийской конференции. Москва, 2001. - 174с.

321. Мегковский С.А., Вейзе М.А., Карпукович Н.В. Концентрационная зависимость доннановской сорбции электролитов сульфокатионитами // Сорбционные и хроматографические процессы. -2001. Т.1, №2. -С. 282-285.

322. Смагин В.И. Обработка воды методом электродиализа. М.: Строй-издат, 1986.-172с.

323. Высоцкий С.П. Мембранная и ионитная технологии водоподготовки в энергетике. Киев: Техшка, 1989. - 175с.

324. Краснова Т.А. Электромембранные процессы в водоподготовке. -Кемерово. Кузбассвузиздат, 1992.- 128с.

325. Смагин В.Н., Щекотов П.Д. Обессоливание пресных вод методом электродиализа . // Водоснабжение и санитарная техника. 1975. -№4.- С. 18-21.

326. Мамет А.П. Основные направления развития процессов и оборудования для обессоливания воды. // Теплоэнергетика. 1975. - №7. - С.2-10.

327. Степень концентрирования водных растворов в электродиализе Кате-нев Д. Вьрху степента на концентриране при електродиализата. // Годшин. Висш. хим.-технол. ин-т "Бургас". -1978 (1979). Т.З, №1. -С.95-102.

328. Электродиализное концентрирование растворов сульфата цинка. Audinas R. Concentration of zine sulphate Solutions by conventional electrodialysis Meel. Jnt. Soc. Electrochem Venice, 1980. Extend Alstr. -Vol. 2.-S.1. - S.a. 914-915.

329. Strathuann N. Electrodialysis and application in the chemical process industry. // J. Separ and purif. meth. 1984. - Vol.14, №1. - P.41-66.

330. Тезиков И.И., Краснова Т.А. Опыт применения метода электродиализа для очистки производственных конденсатов. // Очистка промышленных выбросов и утилизация отходов. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1985.-С. 45-52.

331. Коло дин М.В. Технические и экономические возможности опреснения воды в больших масштабах. // Водные ресурсы. 1986. - №1.1. C. 151-158.

332. Hamano Т., Aoki У., Kawahara Т. Construction and operation experience of a desalination plant in Czechoslovakia // Synth. Polym. Membr. Proc. 29th Microsymp. Macromol., Prague, Hely 7-10, 1986. Berlin, Neu-York, 1987.-P. 101-109.

333. A.C. 1590094 СССР МКИ3 В 01 D 61/42. Способ выделения кислот из кислотно-солевых растворов. / Краснова Т.А., Курбат Т.П. (СССР). Опубл. 1987. Бюл. №33.

334. Пономарев М.И., Криворучко А.П., Шендрик О.Р.Электродиализ растворов, содержащих модифицированные органические соединения. // Химия и технология воды. 1989. - T.l 1, №6. - С.497-500.

335. Kubler D.E. WerstoffrucKgewinning mit moderner Membrantechnologie. // Chem. Techn (BCD). 1989, - 18, № 11. - C. 24-26.

336. Степанова H.H., Жоркина М.П., Пирогов П. А. Электродиализная очистка сточных вод производства тиурама. // Пласт, массы. 1991. -№2.-С. 32-35.

337. Perfomance of the first sea water electrodialysis desalination plant in India. Pap. 12th Int. Symp. Desalination and water Re-use, Malta, 15-18 Apr, 1991. Vol. 4 / Marayanan P.K., Thanpy S.K., Dowe N.J., Chauhan

338. D.K., Makwana B,S., Adnikary S.K., Indusekhar V.K. // Desalination. -1991. Y.84, №1-3. - P.201-211.

339. Les technologies nouvelles dans le fraifement d'edux. // Ind ceram. 1992, №9, - С. 600-601.

340. Electrodialytic desalinating water production plant. // Techno Jap. 1992. - V.25, №11. - P.78.

341. Гребенюк В.Д., Беркелиева JI.K., Чебаторева Р.Д., Евжанов Х.Н.Электродиализ водных растворов сульфонала // Химия и технология воды. -1992. Т. 14, №4. - С. 290-293.

342. Тараненко И.В. Мембранная технология и новые методы разделения впроцессах водоподготовки и очистки сточных вод. // Кокс и химия. -1993.- №6,-С.42-45.

343. Шапошник В.А. Электродиализ прошлое и будущее // Проблемы химии и химической технологии. - Тамбов, 1994. - С. 9-11.

344. Бобринская Г.А., Федорова Н.Н., Бобрешова О.В. Электродиализное обессоливание кислых медьсодержащих стоков. // Ж. прикладная химия. 1995 -Т.68, №8-С. 1381-1384.

345. Пат 5567293 США МПК6 В 01 Р 61/44. Электромембранный процесс для очистки сточных вод производства целлюлозы после электростатического осаждения. Опубл. 1996.

346. Белобаба А.Г. Обессоливание вод высококачественным электродиализом // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. - Т5, №4. -С. 357-364.

347. Котов В.В., Козакова О.А. Свойства анионообменных мембран, модифицированных органическими кислотами. // Журн. физ. химия. -1997,- Т.71, №6 С.1104-1107.

348. Рожкова М.В., Гинин Г.А. Комплексный электромембранный метод очистки растворов от окрашенных органических веществ. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ, 1999. - Вып.24. -С. 96-98.

349. Березина И.П., Кононенко И.А., Ханаев П.Е. Электромембранное удаление белковых компонентов из растворов после гальванокоагуляции. // Мембраны 2001. Тез. докл. Всероссийской науч. конференции. Москва, 2001 - 178 с.

350. Пат. 6254753 США МПК7 С 02 F 1/469. Способ и устройство для получения особо чистой воды методом электродионизации. Опубл. 2001.

351. Пат. 6296751 США МПК7 В 01 D 61/48 Способ и устройств для дио-низации воды. Опубл. 2001.

352. Поляков В.Р., Микоц О.Ю., Митченко Т.Е.Технико экономическое сравнение ионообменных и мембранных технологий кондиционирования воды разных типов. // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2001. - Т.1, №5. - С. 877-885.

353. Евдокимов И.А., Володин Д.Н., Дыкало Н.Я. Электродиализ- перспективный метод переработки молочной сыворотки. // Переработка молока. 2001. -№2. - С. 5-7.

354. Заболоцкий В.И. Электродиализ с ионообменными мембранами. Современное состояние и тенденции развития. // Мембраны 2001. Тез. докл. Всероссийской науч. конференции. Москва, 2001. -С. 3.

355. Карлик Ю.В., Ильин В.А., Волков Е.С. Концентрирование растворимых токсических примесей в мембранных технологиях. // Мембраны -2001. Тезисы доклада Всероссийской научной конференции. Москва, 2001.-С.160.

356. Котов В.В., Перегончая О.В., Селеменев В.Ф. Электродиализ двух-компонентных смесей электролитов с мембранами, модифицированными органическими веществами. // Электрохимия. 2002 - Т.38, №81. С. 1034-1036.

357. Новицкий Э.Г., Хамизов Р.Х. Комбинированная сорбционно- мембранная технология переработки морской воды на основе самоподдерживающихся безреагентных процессов. // Критические технологии. Мембраны 2002. - №14.- С.69-77.

358. Пат. 6338784 США МПК7 В 01 D 61/48 Способы и устройства для получения деионизированной воды. Опубл. 2002.

359. Демкин В.И., Адамович Д.В., Амелин B.C. Мембранная технологияпереработки солевых жидких радиоактивных растворов. // Критические технологии. Мембраны. -2002. -№15.-С.10-13.

360. Решетникова А.К., Шапошник В.А., Рожкова М.В. Электродиализ растворов органических кислот. // Сорбционные и хроматографические процессы. Воронеж, 2003. - Т.З. - Вып 4. -С.418-425.

361. Николаев Н.И. Диффузия в мембранах. М.: Химия, 1980. -232с.

362. Partridge S.M., Peers A.M. Electrodialysis using ionexchange membranes. Factors limiting the degree of desalting. // J.Appl.Chem. -1958. V.8, №1. - P.49-59.

363. Cowan D.A., Brown J.H. Effects of turbulence on limiting current in electrodialysis cells. // Ind. Eng. Chem. 1959. - V.51, №12. - P. 1445-1448.

364. Кирдун B.A. Предельная плотность тока и концентрационная поляризация в электродиализных установках. // Тр. ВНИИ водаснабж., кана-лиз., гидротехн. сооружен, и инж. гидрогеол. М., 1971. - Вып.29. -С. 54-57.

365. Кононов Ю.А., Вревский Б.М. Роль продуктов диссоциации воды в переносе электрического тока через ионитовые мембраны. // Ж. прикл. химии. -1971. №4. - С. 929-932.

366. Шапошник В.А., Дробышева И.В. Предельные токи на анионитовой мембране МА-40 при электродиализе в ламинарном гидродинамическом режиме. // Электрохимия. 1979. -Т. 15, №2. - С.252-254.

367. Урусов К.Х., Федотов Н.А., Астафьева В.И. Исследование зависимости электропроводности ионитовых мембран МК-40 и МА-40 от температуры. // Ионообменные мембраны в электродиализе. — Л.: Химия. 1970. С.75-78.

368. Калинина М.Д., Николаев Н.И. Зависимость диффузии противоионов в ионитах от температуры. II Ж. физ. химии. 1971. - Т.45, №9. - С. 2284-2287.

369. Шапошник В.А., Дробышева И.В. Температурная зависимость эквивалентной электропроводности ионитовых мембран. // Теория и практика сорбционных процессов. Воронеж: ВГУ. - 1976. - Вып.11. -С. 66-67.

370. Мищук И.А., Вербич С.В. Концентрационная поляризация и специфическая селективность мембран в импульсном режиме. // Коллоид, журнал. -2001. Т.63, №5. - С.643-652.

371. Бобринская Г. А., Михалева Г.Н., Шаталов А .Я. Переработка регенератов ионообменных установок в электродиализаторе с биполярными мембранами. // Химия и технология воды. 1985. -Т.7. N6. С. 62-65.

372. Мазуренко Н.Д., Яхваров Г.И., Ильина В.М. Исследование метода электролиза с биполярными мембранами для регенерации серной кислоты из сточных вод ХВО. // Технология теплоносителя. Сб. на-учн. тр. №166. -М.: Москва. Энерг. ин-т. 1988. - С. 69-72.

373. Краснова Т.А., Асякина Е.В. Исследование процесса конверсии бути-рата натрия при электродиализе с биполярными мембранами. // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1991. -Т.31. - Вып. 12. - С.95-97.

374. Xu Tongwen., Yang Weihua, Не Bingein. A simple model to determinethe trends of electric field enhanced water dissociation in a bipolar membrane // Chin. J. Chem. Eng. -2001. -T.9, № 2. C. 179-135.

375. Zeng Xiao-jun. Применение биполярного мембранного электродиализа для получения иминодиуксусной кислоты. // Jingxi huagong. Tine chem. -2002. V.19. № 4. - С. 204-207.

376. Mc Rae W. A., Parsi E .J., Gahri G.G. Status of fresh water from the sea by high temperature electrodialysis. / Proc. 6th Int. Symp. Fresh Water Sea, has Palmas. Athens. - 1978.-N.3. - P. 101-106.

377. Eggersdorfer R., Hamrel H.I., Koling A., Scherer K.H. Meer- und Brack-wasserentsalzung mittels Hochtemperatur Elektrodialyse //Chem. - Ing. - Techn. - 1978. - V.50, N. 5. - S.395.

378. Тэрада Ю. Технология электродиализа при высокой температуре. // Кагаку. 1978. - Т. 42, №9. - С.490.

379. Behret Н., Binder Н., Eggersdorfer R. Trennung von Salzlosungen mittels Hochtemperaturelektrodialyse. // Ber. Bunzenges Phys. Chem. 1979. -V.83, № 11.-S.1094-1097.

380. Гребень В.П., Драчев Г.Ю., Коварский И .Я. Аномальная температурная зависимость предельного тока на катионитовой мембране. // Электрохимия. 1989, - Т25, №4. - С. 488-492.

381. Гребень В.П. и др. Исследование и разработка электродиализного аппарата с биполярными мембранами для получения химических продуктов. / Гребень В.П., Козлова Маркова К.Н., Корниенко И.И. // Электрохимия ионитов. - Краснодар: КГУ, 1979. - С. 45-51.

382. Лурье А.А. Сорбенты и хроматографические носители. М.: Химия. 1972.-С.9-11.

383. Манк В.В., Куриленко О.Д. Исследование межмолекулярных взаимодействий в ионообменных смолах методом ЯМР. Киев. Наукова думка. 1976.-С. 47-50.

384. Фурман М.С., Гольдман А.А. Производство циклогексанола и адипи373новой кислоты окислением циклогексана. М.: Химия, 1967. - 15с.

385. Киселева Р.А., Дуднин М.С. Состав и очистка сточных вод производства капролактама. // Химическая промышленность. -1966, №10. -С. 743.

386. Казаков А.К. Методы очистки промышленных стоков производства капролактама. / Казаков А.К., Леванова С.В., Печатников М.Г. // Химическая промышленность. 1998. - № 1. — С. 11-13.

387. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. -Л.: Химия, 1977. 376 с.

388. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. - 472 с.

389. Лысенко Л.В., Гребенюк В.Д. Опреснение воды в электродиализаторах циркуляционного типа. // Ж. прикл. химии. 1974. - Т.47, - №5. -С. 1076- 1080.

390. Рис.1 Дериватограмма активного угля АГ-ОВ-1 после адсорбции капролактама из раствора, содержащего 10,0 г/дм KJI

391. Рис.3 Дериватограммы активных углей F-200 (1) и F-200Hci (2)

392. Рис.4 Дериватограммы активных углей после адсорбции капролактама:3 3

393. АГ-5нс1 из раствора, содержащего 1 мг/см ЮТ и 4 мг/см-5 (NH)2S04;3 3

394. АГ-5Нс1 из раствора, содержащего 1 мг/см KJ1 и 4 мг/см (NH^SC^ после регенерации острым паром

395. Рис.5 Дериватограммы активных углей после адсорбции капролактама:

396. БАУна из раствора, содержащего 1 мг/см3 KJ1 и 4 мг/см3 (NH)2S04;

397. БАУна из раствора, содержащего 1 мг/см3 KJI и 4 мг/см3 (NH)2S04 после регенерации острым паром

398. Рис.6 Дериватограммы активных углей после адсорбции капролактама:

399. СКД-515Hci из раствора, содержащего 1 мг/см3 KJI и 4 мг/см3 (NH)2S04 ;

400. СКД-515НС1 из раствора, содержащего 1 мг/см3 KJI и 4 мг/см3 (NH)2S04 послерегенерации острым паром1. CM"1

401. Рис.10 ИК-спектр капролактама (4 мг KJI/300 мг КВг)1. С/Со

402. О 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110т, ч

Информация о работе

Юстратов, Владимир Петрович
доктора химических наук
Кемерово, 2007
ВАК 03.00.16

Диссертация

Физико-химические и экологические аспекты утилизации органо-минеральных сточных вод предприятий химической промышленности - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Физико-химические и экологические аспекты утилизации органо-минеральных сточных вод предприятий химической промышленности - тема автореферата по биологии, скачайте бесплатно автореферат диссертации

Похожие работы