Эффекты влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении примесей токсичных и лимитируемых элементов в соединениях бора, мышьяка, селена, железа и марганца

Лебедева, Регина Валерьевна

Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Эффекты влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении примесей токсичных и лимитируемых элементов в соединениях бора, мышьяка, селена, железа и марганца
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Эффекты влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении примесей токсичных и лимитируемых элементов в соединениях бора, мышьяка, селена, железа и марганца"

На правах рукописи

ЛЕБЕДЕВА РЕГИНА ВАЛЕРЬЕВНА

ЭФФЕКТЫ ВЛИЯНИЯ МАТРИЦЫ ПРИ АТОМНО-ЭМИССИОННОМ ОПРЕДЕЛЕНИИ ПРИМЕСЕЙ ТОКСИЧНЫХ И ЛИМИТИРУЕМЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В СОЕДИНЕНИЯХ БОРА, МЫШЬЯКА, СЕЛЕНА, ЖЕЛЕЗА И МАРГАНЦА

03.00.16 - экология

02.00.02 -аналитическая химия

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

Нижний Новгород 2005

Диссертация выполнена в Испытательном лабораторном центре Научно-исследовательского института химии Нижегородского государственного университета

им. Н. И. Лобачевского

Научный руководитель - кандидат химических наук, доцент Машин Николай Иванович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Туманов Александр Александрович; доктор химических наук, профессор Дудоров Владимир Викторович

Ведущая организация: Институт металлоорганической химии им. Г. А. Разуваева Российской Академии Наук

совета Д 212.166.12 Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского по адресу: 603950, Нижний Новгород, пр. Гагарина, д. 23, корп. 1, биологический факультет.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского

Защита состоится «

» JtOj/Lf*- 2005 г. в 15

часов на заседании диссертационного

E-mail: ecology@bio.unn.ru

Факс: (8312) 65-85-92.

Автореферат разослан и!"/»

2005 г.

Ученый секретарь диссертационного совета кандидат биологических наук

Г. А. Кравченко

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы

Возрастающие масштабы антропогенного воздействия на природу с особой остротой выдвигают проблему организации систем наблюдения и контроля содержания токсикантов в природных средах, а также обнаружения токсической опасности химических продуктов и материалов, выпускаемых промышленностью. Так, установление соответствия продукции различного назначения санитарно-гигиеническим нормативам и государственным стандартам качества связано с необходимостью контроля содержания в них токсичных примесей. Жесткие требования по чистоте материалов предъявляет наряду с оптоволоконной, электронной техникой и пр. производство изделий и приборов медицинского назначения. При решении экологических проблем - утилизации или изоляции от окружающей среды промышленных отходов - также возникает задача идентификации и количественного определения токсикантов-загрязнителей.

Методом массового аналитического контроля содержания токсичных и лимитируемых примесей в различных материалах является атомно-эмиссионный анализ. Последнее объясняется доступностью аппаратуры для проведения исследования состава, возможностью одновременного определения примесей, сравнительно низкими пределами обнаружения и т. д.

Основной трудностью, ограничивающей возможности атомно-эмиссионного анализа, является матричное влияние. Эффект матрицы вызывает появление зависимости аналитического сигнала, испускаемого элементом (элемент - примесь) от присутствия и концентрации сопутствующего элемента (элемент - матрица). Устранение влияний может быть успешным только при полном понимании сущности процессов, протекающих при возбуждении спектра.

В связи с этим необходимо детальное изучение эффектов влияния матрицы в реальных системах, возникающих при проведении атомно-эмиссионного анализа с привлечением порошкового графита (универсальной модифицирующей добавки или коллектора примесей). Такие системы формируются при определении микропримесей в соединениях бора, мышьяка, селена, железа, марганца Настоящая работа посвящена изучению матричного влияния и разработке методик определения токсичных и лимитируемых примесей в материалах на их основе.

Выбор объектов исследования обусловлен широким применением их в процессе очистки воды, изготовления прэмиксов, в парфюмерной, фармацевтической, оптоволоконной и электронной промышленности, а также в связи с задачей по классификации опасности отходов производств. Результаты исследований направлены на решение таких актуальных проблем атомно-эмиссионного анализа, как снижение пределов обнаружения и увеличение точности

определения токсичных и лимитируемых элементов.

Целью работы является изучение эффектов влияния матричного компонента и разработка на этой основе методик атомно-эмиссионного определения токсичных и лимитируемых примесей в бор-, мышьяк-, селен-, железо- и марганецсодержащих материалах для обеспечения экологической безопасности человека и природной среды.

Задачи работы

1. Изучить влияние матричного компонента на результаты атомно-эмиссионного определения примесей тяжелых металлов и ряда лимитируемых элементов в формируемых при выполнении анализа системах с порошковым графитом (универсальной модифицирующей добавкой либо универсальным коллектором примесных элементов).

2. Исследовать закономерности и выявить факторы, ответственные за особенности изменения аналитического сигнала микропримесей в зависимости от содержания мышьяка, селена, бора, железа или марганца.

3. Предложить и обосновать способы устранения влияния матричного компонента при решении задач по аналитическому и экологическому контролю исследуемых объектов над содержанием примесей лимитируемых и токсичных элементов.

4. Разработать методики определения токсичных и лимитируемых примесей в ряде бор-, мышьяк-, селен-, железо- и марганецсодержащих материалов, отвечающие современным

требованиям по уровню технической и экологической безопасности.

Связь темы диссертации с плановыми исследованиями

Работа выполнена по заданию Министерства образования РФ в рамках НИР тематического плана «Теоретико-экспериментальные исследования в области методов анализа токсикантов в объектах окружающей среды. Разработка научных основ переработки отходов и другого нетрадиционного химического сырья» Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского. Проведенное исследование относится к проблемам, решаемым с помощью химической аналитики, входящей в перечень основных направлений фундаментальных исследований в области химической науки и науки о материалах, утвержденный Постановлением Президиума РАН в июле 2003 г.

Научная новизна работы

Для обеспечения достоверности количественного определения и снижения пределов обнаружения впервые установлены закономерности изменения интенсивности линий примесей тяжелых металлов в бинарных аналитических системах на основе соединений бора, мышьяка, селена, железа или марганца с порошковым графитом.

Показано, что независимо от сложности спектра найденные закономерности имеют нелинейный характер с появлением максимума при невысоких концентрациях исследуемых матриц.

Выявлены спектроскопические факторы, ответственные за формируемые закономерности: изменение температуры дуговой плазмы и качества процессов парообразования при возбуждении спектра, а также уровня сплошного фона, проявляющегося в зависимости от вида матрицы и ее концентрации в изучаемых системах.

Практическая значимость работы

Установленные закономерности влияния переменных количеств матричного компонента, а также данные по устранению неблагоприятного воздействия этого эффекта могут быть использованы для улучшения метрологических характеристик при разработке методик атомно-эмиссионного анализа на содержание токсичных и лимитируемых элементов.

Полученные результаты использованы нами при разработке эффективных методик анализа отходов металлургического производства, соединений бора, мышьяка, селена, железа и марганца, применяемых в качестве препаратов для очистки воды (хлорид железа (III)), в парфюмерной и фармацевтической (диметиламинборан, борная кислота), электронной (оксид железа (Ш)) отраслях промышленности, марганецсодержащих прэмиксов, в медицинской технике (металлический мышьяк, селен элементарный).

Результаты работы внедрены и используются для аналитического и экологического контроля различных материалов в Аккредитованном Испытательном лабораторном центре НИИ Химии, а также в учебном процессе кафедры фотохимии и спектроскопии Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского.

На защиту выносятся

1. Закономерности изменения интенсивности линий примесей тяжелых металлов и лимитируемых элементов в присутствии переменных содержаний мышьяка, селена, оксидов бора, железа и марганца в бинарных системах с порошковым графитом.

2. Выявленные факторы, ответственные за наблюдаемые эффекты матричного влияния на интенсивность линий микропримесей при их определении в исследуемых системах: экспериментально установленные данные по значимости процессов изменения парообразования и условий возбуждения спектра микропримесей при введении в дуговую плазму аналитических систем с переменным содержанием основного компонента.

3. Рекомендации по ослаблению негативного влияния матрицы, искажающего на 100 - 1000 % результаты атомно-эмиссионного определения токсичных и лимитируемых примесей.

4. Методические разработки по определению токсичных и лимитируемых примесей в В-, Se-, Fe-, Mn-содержащих материалах на уровне нормируемых (10-4 - 10-6% мас.) и

экологически безопасных (0.01 - 0.001 мг/кг) концентраций.

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на XXII Съезде по спектроскопии (Заречный, 2001 г.), III Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды» (Томск, 2002 г.), Всероссийской конференции с международным участием «Актуальные проблемы аналитической химии» (Московская обл., 2001 г.), Всероссийской конференции «Аналитика России» (Московская обл., 2004 г.), Всероссийской научно-технической конференции «Методы и средства измерений» (Нижний Новгород, 2001 г.), Ш и IV Конференции молодых ученых Нижнего Новгорода (Нижний Новгород, 2000 и 2001 гг.), 7-ой Нижегородской сессии молодых ученых (Нижегородская обл., 2002 г.) и региональной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии» (Пермь, 2002).

Публикации

По теме диссертации опубликовано тринадцать работ, в том числе четыре статьи в центральной печати.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, пяти глав, выводов, заключения, списка литературы (180 наименований) и содержит 185 страниц текста, 11 таблиц, 64 рисунка.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность, сформулированы цель и задачи работы. Характеризуется научная новизна и практическая значимость исследований. Представлены основные защищаемые положения.

Глава 1. Эффекты взаимного влияния элементов при атомно-эмиссионном анализе с использованием дуговой плазмы (литературный обзор)

В данной главе представлен обзор литературного материала, посвященного вопросу взаимного влияния элементов в атомно-эмиссионном спектральном анализе с использованием дуговой плазмы. Изложены общие закономерности, описывающие процессы данного влияния. Рассмотрены основные причины, вызывающие изменение величины интенсивности спектральных линий на стадии поступления паров и возбуждения спектральных линий анализируемых элементов при изменении состава пробы. К числу этих причин относятся: изменение температуры плазмы, концентрации электронов, распределения температур по столбу дугового разряда; изменение характера подачи компонентов пробы и прохождения их через плазму дугового разряда; а также протекание химический реакций в кратере электрода и эффект фракционной дистилляции. Сделан вывод о неоднозначности и комплексном характере действия рассмотренных факторов и указано, что проблема их выявления в реальных системах, формирующихся при определении токсичных и лимитируемых примесей, является актуальной для развития атомно-эмиссионного анализа.

Глава 2. Метод исследований и техника эксперимента

В данной главе изложены общая схема проведения атомно-эмиссионного спектрального анализа; основные положения, связывающие интенсивность спектральной линии с концентрацией элемента в пробе. Рассмотрены аппаратура, материалы и условия проведения эксперимента, способы подготовки электродов, аналитических смесей, а также проб исследуемых объектов, применяемые в зависимости от специфики проведения анализа.

Отмечено, что наиболее эффективным вариантом при анализе порошковых материалов является испарение из кратера, разогретого дуговым разрядом вертикально расположенного графитового электрода.

При определении малых концентраций примеси интенсивность ее линий сопоставима с интенсивностью сплошного фона, поэтому в качестве внутреннего стандарта выбран фон.

Постановка экспериментов осуществлялись с использованием аналитических смесей на основе порошкового графита с переменным содержанием элемента-матрицы и постоянным — примесей, приготовленных путем последовательного разбавлениям по традиционной схеме реактивов квалификации х. ч. или ос. ч.

Для установления характера парообразования компонентов проб использован способ фотографирования спектров на перемещающейся пластинке. Полученные зависимости интенсивности линий от времени дают представление о характере поступления паров пробы в зону возбуждения спектров и влияния различных факторов на скорость и полноту их испарения.

Исследования особенностей поступления в плазму разряда компонентов изучаемых систем выполнены по данным временных разверток интенсивности, а также с применением метода Кантора-Пунгора. Последний позволяет провести количественную оценку изменения скорости испарения проб переменного состава на основе сравнения величины интегральной интенсивности линий в различные моменты времени экспонирования.

Изучение температурного режима дугового разряда проведено с помощью измерения разности потенциалов между электродами. Данные, полученные с использованием этого приема, хорошо согласуются с результатами определения температуры по методу Орнштейна.

Глава 3. Исследование матричного эффекта при атомно-эмиссионном определении микропримесей токсичных элементов в боре и его соединениях

Третья главапосвященаизучениюматричногоэффектаприатомно-эмиссионномопределении микропримесей тяжелых металлов в боре и его соединениях, применяемых в парфюмерной, фармацевтической промышленности, при производстве удобрений, борсодержащих прэмиксов. Постановка аналитической задачи исследования связана с отсутствием в опубликованных ранее работах сведений об особенностях и природе таких влияний. В связи с этим, нами проведены систематические исследования по установлению закономерности изменения интенсивности линий значительного числа примесей в зависимости содержания матричного компонента.

В данной главе рассмотрена аналитическая система, формируемая обычно при анализе соединений бора: борная кислота- графит порошковый, содержание основного компонента в которой варьировалось от 0.01 до 8.5 % мас. Дальнейшему увеличению содержания основного компонента препятствует формирование в спектрах изучаемой системы интенсивных молекулярных полос, маскирующих линии определяемых элементов.

Установлено значительное изменение положения градуировочных зависимостей для определения ряда токсичных элементов в пробах, содержащих переменные количества борной кислоты. Показана нелинейная зависимость аналитического сигнала всех примесей с максимумом в небольшом интервале концентраций основного компонента (рис. 1а). Характер изменения интенсивности линий определяемых элементов при этом совпадает с направлением сдвига градуировочных графиков, полученных в присутствии тех же количеств борной кислоты.

Рис. 1. Зависимость аналитического сигнала линий элементов от содержания бора в системах порошкового графита, а-с борной кислотой (1 -№ 1305.0 нм, 2-Сг 1302.1 нцЗ-Бп 317.5 им, 4 - Со 1306.2 нм, 5 - 2>п 1330.2 нм), б - с борным ангидридом (1 -8п1 317.5 нм, 2 - Аб 1235.0 нм,3-РЫ 283.3 нм, 4 - Сг 1283.6 нм). Для выявления причин, обуславливающих данные эффекты, проведены исследования по изучению особенностей парообразования и температурных условий при возбуждении микропримесей в присутствии переменных содержаний матрицы.

Установлено, что с увеличением содержания борной кислоты наблюдается все более интенсивное поступление примесей в плазму дугового разряда, при этом в течение первых секунд экспонирования происходит вынос основной массы компонентов пробы. Наблюдаемые эффекты являются результатом вытеснения пробы из кратера электрода потоками газов, образующихся при термическом разложении борной кислоты. Небольшое количество этих газов способствует увеличению струйности течения паров, и, соответственно, возрастанию интенсивности линий, которая при значительном содержании борной кислоты начинает снижаться вследствие ускоренного пролета пробы через межэлектродный промежуток.

Предложено переведение основного компонента в более устойчивую форму - борный ангидрид - путем термической обработки проб при 450 - 500 °С, что способствует также повышению стабильности разряда. Изучение влияния переменных количеств матрицы на почернения линий примесей показало, что эта величина для линий легколетучих элементов остается неизменной при увеличении содержания бора в пробе, в то время как аналитический сигнал менее летучих примесей монотонно возрастает (рис. 16).

Наблюдаемая закономерность может быть объяснена увеличением объема потока газов, образующихся в кратере электрода в процессе протекания термохимических реакций с участием основного компонента. При этом, процессы струйности, оказывающие положительное влияние

на интенсивность линий элементов средней летучести, к моменту выхода легколетучих примесей оказываются не достаточно развитыми.

Исследование температурного режима показало отсутствие его флуктуации при возбуждении спектра проб с переменным количеством основного компонента в исследуемой системе.

При проведении анализа с использованием концентрирования предложено введение в пробы 5 % мас. карбоната лития в целях исключения влияния остаточных количеств основного компонента, содержание которого в коллекторе, как установлено, достигает 3-5 % мас. Присутствие данной добавки не только значительно повышает интенсивность линий примесей, но и обеспечивает их независимость от содержаний матрицы в пробе. Показано, что это происходит за счет выравнивания скорости парообразования примесей в присутствии переменных количеств борного ангидрида и более равномерного поступления пробы в дуговой промежуток.

На основании результатов исследований разработана методика для определения примесей тяжелых металлов в диметиламинборане при удалении основы в виде фтористого бора в парах кислот с отделением микропримесей на графитовый коллектор. Пределы обнаружения в зависимости от природы элементов составляют 10-3 - 10-2 мг/кг, что в 5 - 10 раз ниже уровня предельно допустимых концентраций. Правильность данной методики проверена путем варьирования массы аналитической навески исследуемых образцов, а также по способу «введено - найдено». При этом установлено, что систематическая погрешность не превышает случайную.

Глава 4. Изучение влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении лимитируемых микропримесей в селене, мышьяке и их соединениях

В рассматриваемой главе представлены данные по исследованию влияния матрицы при установлении примесного состава в мышьяке, селене и их соединениях, используемых в полупроводниковой, медицинской и сенсорной технике, волоконной оптике. Исследования проведены с целью: выявить и охарактеризовать проявление влияния основы-легкоиспаряемого элемента с простым спектром. Целенаправленного изучения влияния матрицы на величину аналитического сигнала примесных элементов в работах, посвященных атомно-эмиссионному анализу мышьяка, селена и их соединений, не проводилось. Не имеется также сведений о таком влиянии при прямом определении примесей, когда порошковый графит используется в качестве модифицирующей добавки.

Наблюдения над полнотой отделения основного компонента в процессе концентрирования показывают, что содержание его в концентрате примесей свыше 3 - 6 % мас. обнаруживается визуально. В этом случае для более полного сбросаматрицы проба подвергается дополнительной

0.0

-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0 1.5 (а)

0.0 0.5 1.0 1.5 (6)

Рис. 2. Зависимость аналитического сигнала от содержания мышьяка в системе с порошковым графитом.

а - малолетучих(1 — 8п1317.5 НМ,2 —VII310.2 нм, 3 —Со 1306.2 НМ, 4—N¡1305.0 нм); б - легколетучих примесей (1, 3, 5 - РЬ I 283.3 нм; 2, 4, б - Т1 I 276.« нм. 1, 2 - 3, 4, 5, 6 - АЗ,.^) при 1, 2, 5, 6

- компромиссном; 3,4 - оптимальном времени экспозиции.

обработке. Проведено изучение влияния остаточных количеств матричного компонента при определении примесей в системах, в которых содержание матрицы варьировалось в указанных пределах. Показано, что на уровень изменения величины интенсивности линий примесей влияет также их суммарное содержание в аналитической системе.

Исследования с системами, содержащими более высокие концентрации основного компонента (до 100 % мас.) выявили нелинейный характер зависимости Двл - ф всех определяемых элементов с максимумом в области небольших концентраций основного компонента (рис. 2). Наблюдаемый эффект подтверждается положением градуировочных зависимостей при определении примесного состава в присутствии переменных содержаний как мышьяка, так и селена.

Уровень колебания величины аналитического сигнала линий обусловлен различной летучестью определяемых элементов: интенсивность линий более трудно испаряемых примесей (рис. 2а) изменяется сильнее, чем легколетучих (рис. 2б). Это обусловлено неблагоприятным соотношением интенсивности линий и фона вблизи них в условиях компромиссной экспозиции, выбранной для одновременной регистрации значительного числа примесей. При возбуждении спектра в течение оптимального времени экспозиции зависимости от содержания

матрицы выглядели одинаково для всех анализируемых элементов.

Установлено увеличение скорости поступления примесей по мере возрастания в пробе содержания основного компонента. Однако расчет численных параметров согласно методу Кантора-Пунгора, привлеченного для количественной характеристики кинетики

парообразования, показал, что оно является достаточно гомологичным.

Исследование температуры плазмы показало ее снижение в присутствии возрастающего количества основного компонента, что является неизбежным при введении в графитовую дугу элемента с более низкой энергией ионизации.

Таким образом, мышьяк или селен, выступающие в качестве основного компонента в их системе с порошковым графитом влияют в большей степени на качество процесса поступления паров в дуговую плазму: создают струйное истечение при небольших содержаниях и снижают эффективность их использования по мере возрастания количества матрицы в пробе.

Предложен способ устранения влияния матрицы, захваченной графитовым коллектором в процессе концентрирования микропримесей путем введения в пробу хлористого натрия, являющегося наиболее доступным из высокочистых веществ. Показано, что в присутствии выбранного оптимального количества данной добавки (0.5 % мас.) реализуются максимальные интенсивности линий определяемых элементов, не зависящие от содержания в пробе основного компонента.

Полученные результаты использованы при разработке методики химико-спектрального определения примесного состава в металлическом мышьяке с температурной отгонкой основы. Значения пределов обнаружения примесей при анализе данного вещества составили 10-5-10-8% мас, величины относительных стандартных отклонений - 0.21 - 0.28.

С применением метода «введено-найдено» установлено, что систематическая погрешность не превышает случайную, следовательно, разработанная методика характеризуется удовлетворительной правильностью полученных результатов анализа.

Глава 5. Изучение эффектов влияния железа и марганца при атомно-эмиссионном анализе их соединений

Изложены результаты исследований влияния варьируемого содержания матрицы при определении примесей в соединениях железа и марганца, находящих широкое применение в фармацевтической промышленности, медицине, при изготовлении кормовых добавок, удобрений, ферритов. Определение микропримесей в этих материалах является сложной аналитической задачей из-за многолинейчатости их спектра, характеризующегося наложением на аналитические линии многих элементов. Факт занижения результатов определений примесей в присутствии элементов, обладающих таким спектром, отмечен в литературе и объяснен с точки зрения процессов перераспределения скоростей электронов в плазме дугового разряда. Однако, как показано в данной работе, наблюдаемое снижение интенсивности линий является следствием совокупного воздействия ряда факторов.

Проведено исследование влияния матрицы на интенсивность линий примесей при их

1.6 -

0.4 -

0.8 ■

1.2 -

0.0

' -1-1-1-1-1-( |

-1.8 -1.2 -0.6 0.0 0.6 1.2 ^с(Ре) -1.8 -1.0

-0.2 0.6 с(Ре) (6)

Рис. 3. Зависимость аналитического сигнала линий примесей от содержания матрицы в системе порошкового графита а, б -с оксидом железа (III):

а) 1 - V1310.2 нм; 2 - Со I 304.40 нм; 3 - Эп 1303.4 нм; 4- Ъп 1328.2 нм; 5 - Мп 1280.1 нм.

б) 1,3 -Сг 1425.44 нм (Ев = 2.91 эВ); 2 - Сг 1302.16 нм (Ев = 5.13 эВ). 1,4- Л5,_ф; 2,3 - Б,.

определении в оксиде железа (III) и оксиде марганца (III) с порошковым графитом - системах, наиболее часто формируемых при проведении анализа. Добавление порошкового графита (не менее чем отношении 1: 2) к исследуемой матрице производилось во всех случаях для стабилизации горения дуги, которое в отсутствии модифицирующей добавки сопровождается искрением и выбросом частей пробы, что связано с выделением значительного количества газов при восстановлении оксидов железа или марганца.

Анализ градуировочных зависимостей показал, что изменение содержания матричного компонента приводит к их параллельному смещению, величина которого не укладывается в пределы, обусловленные воспроизводимостью метода. Характер наблюдаемого смещения идентичен для обеих систем и свидетельствует как о возможном увеличении аналитического сигнала примесей, так и о его снижении в зависимости от содержания матрицы.

Установлено, что в изучаемых системах изменение интенсивности линий, энергии возбуждения (Ев) которых лежат в пределах от 4 - 8 эВ, носит нелинейный характер (рис. 3): при небольших концентрациях основного компонента, как в случае железа, так и для марганца наблюдается появление максимума, охватывающего небольшой интервал концентраций. Возрастание содержания железа свыше 3 %, а марганца - свыше 2 % мас. приводит к последовательному уменьшению аналитического сигнала. Интенсивность линий с потенциалом возбуждения менее 3 эВ изменяется иначе: величина его возрастает при увеличении содержания основного компонента (рис. 3б).

Такой характер изменения аналитического сигнала обусловлен, в том числе, и особенностями спектра изучаемых систем: уровень сплошного фона при регистрации линий элементов с энергией возбуждения от 4.01 до 7.78 эВ с увеличением количества матрицы в исследуемых системах непрерывно возрастает (рис. 3б). Формирование в присутствии значительного количества основного компонента в ультрафиолетовой области столь интенсивного сплошного фона приводит к неблагоприятному соотношению интенсивности линии и фона. В видимой области, где расположены линии с малой энергией возбуждения, величина почернения фона изменяется незначительно, что может служить одной из причин формирования установленной зависимости.

Проведено исследование температурных условий в процессе возбуждения спектра при вариации содержания матрицы. Установлено, что в области небольших концентраций зависимость температуры, так же, как и интенсивности линий от содержания матрицы, проходит через максимум. При дальнейшем увеличении содержания железа или марганца в системе имеет место снижение температуры. В связи с этим, появление максимумов на изучаемых зависимостях может быть объяснено увеличением потока газов СО и СО2 в межэлектродном промежутке из-за химических превращений в кратере графитового электрода и возрастания вследствие этого струйности течения паров.

Рассмотрение особенностей парообразования изучаемых систем показало все более продолжительное поступление примесей в разряд по мере увеличения количества основного компонента. Расчеты, проведенные по методу Кантора-Пунгора приводят к заключению о том, что, испарение, особенно примесей средней летучести, не является гомологичным, что может служить одной из причин уменьшения интенсивности их линий. По мере возрастания содержания матрицы в сочетании с неблагоприятным воздействием увеличивающегося фона такие явления становятся преобладающими и нивелируют положительное влияние температурных условий.

Установлено, что к устранению влияния матрицы до 3 - 5 % мас. при определении примесей в оксиде железа, приводит добавление 5 % мас. хлористого натрия. Показано, что величины интенсивности линий примесей на градуировочных зависимостях для разных содержаний основного компонента при этом укладываются на одну прямую в пределах воспроизводимости метода. Исследование возможности расширения интервала концентраций, в котором не проявляется влияния матричного компонента, показало, что введение в аналитические смеси более высоких содержаний легкоионизирующейся добавки не устраняет наблюдаемого эффекта.

Для решения данной задачи полезно ослабить спектр матрицы, что может быть достигнуто за счет частичного сброса основы при химических превращениях, либо с помощью эффекта

фракционирования. Последний был использован при разработке методики определения токсичных примесей в отходах электросталепавильного производства, основным компонентом которых является оксид железа. Показано, что линии определяемых элементов полностью свободны от наложения спектра основы при введении в пробу 15 % мас. фторида лития.

Достигнутые пределы обнаружения токсичных примесей по разработанной методик" составляют 0.1 -1.0 мг/кг, что находится на уровне в 2 - 60 раз ниже их предельно допустимых концентраций в почве.

Проверка правильности методики проведена с помощью метода «введено-найдено», а также сравнением с данными атомно-абсорбционного анализа. Результаты атомно-эмиссионного определения примесей токсичных элементов использованы при расчете класса опасности исследованных отходов с целью их утилизации.

Полученные в процессе исследований сведения о влиянии матрицы приводят к заключению о том, что для обеспечения достоверности результатов определения токсичных и лимитируемых примесей необходимо обеспечить равенство в содержании основного компонента, как для анализируемых образцов, так и образцов сравнения, что не всегда выполняется в спектроскопической практике.

Заключение

Постановка настоящего исследования вызвана необходимостью преодоления трудностей, вызванных неблагоприятным матричным влиянием на результаты атомно-эмиссионного определения токсичных и лимитируемых примесей в материалах, содержащих бор, мышьяк, селен, железо или марганец. Соединения этих элементов находят широкое применение в парфюмерной, фармацевтической промышленности, при изготовлении прэмиксов, удобрений, препаратов для очистки воды, изделий медицинской техники и т. д. В связи с этим, необходим контроль над содержанием в них токсичных и лимитируемых примесей, которое строго регламентируется, на уровне экологически и технически безопасных концентраций.

Вцелях обеспечения правильности анализаидостижениянеобходимыхпределовобнаружения нами впервые изучены закономерности изменения интенсивности линий тяжелых металлов в реальных бинарных системах, формирующихся в процессе проведения атомно-эмиссионного анализа: матричный компонент - графит порошковый. Установлены значительные изменения в положении градуировочных зависимостей для определения токсичных элементов во всех рассматриваемых системах, содержащих переменных количества матрицы. Показано, что при этом возникают систематические погрешности определения токсичных и лимитируемых примесей, величина которых достигает 100 -1000 %.

Для повышения достоверности количественных определений токсикантов проведены

исследования по устранению неблагоприятного влиянии изучаемых матриц. На основании проведенных исследований разработаны методики эффективного контроля исследованных соединений, удовлетворяющие требованиях экологической и технической безопасности их использования.

Примененные в данном исследовании подходы целесообразно употреблять при анализе других материалов; успешное устранение негативного влияния любой матрицы возможно на основе знаний о закономерностях изменения интенсивности линий определяемых элементов в реальных аналитических системах.

Выводы

1. Изучены зависимости интенсивности линий микропримесей токсичных и лимитируемых элементов от их концентрации в системах с варьирующимся составом на основе соединений бора, мышьяка, селена, железа и марганца и модифицирующей добавки либо коллектора примесей в виде порошкового графита. Отмечено, что присутствие неконтролируемых количеств матричного компонента в изучаемых системах приводит к появлению систематических погрешностей величиной от 100 до 1000 %.

2. Установлены закономерности изменения интенсивности спектральных линий с различными характеристиками при определении токсичных и лимитируемых примесей в присутствии матричных компонентов, формирующих простой (мышьяк, селен), многолинейчатый (железо, марганец), или молекулярный (бор) спектры. Показано, что образование максимума интенсивности на полученных зависимостях обусловлено улучшением «качества» процесса парообразования, вызванного истечением из электрода оптимального потока газов, образующегося в результате термохимических реакций или перехода летучих матриц в парообразное состояние.

3. Проведены исследования по устранению матричных влияний при определении примесей тяжелых металлов и лимитируемых элементов в бор-, мышьяк-, селен-, железо- и марганецсодержащих материалах. Предложен ряд практических рекомендаций по улучшению основных метрологических характеристик атомно-эмиссионного метода анализа изучаемых объектов.

4. В развитие проведенных исследований разработаны методики эффективного контроля

- материалов на основе железа и марганца, содержащихся в отходах металлургического производства, а также применяемых в процессе очистки воды и изготовления прэмиксов;

- мышьяка металлического и селена элементарного, используемых при изготовлении халькогенидных стекол для приборов медицинского назначения;

- соединений бора, применяемых в медицине, фармацевтической и парфюмерной

промышленности.

Разработанные методики позволяют надежно определять примеси тяжелых металлов (0.01 - 0.001 мг/кг) и лимитируемых элементов ( 1 0 -4 - 1 0 - 8 % мас.) на уровне предельно допустимых или нормируемых концентраций.

Методики отличаются достаточной экспрессностью и доступностью, опробованы на промышленных образцах и внедрены в практику работы Испытательного лабораторного центра НИИ Химии Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского.

СПИСОК ПУБЛИКАЦИЙ

1. Оничева (Лебедева) Р. В. Эффект влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении токсичных примесей в соединениях железа/ Р. В. Лебедева// IV Конференция молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода: Тез. докл. - Нижний Новгород, 2001. - С. 35 - 36.

2. Оничева (Лебедева) Р. В. Атомно-эмиссионное определение примесей токсичных элементов в борной кислоте и оксиде бора с использованием концентрирования/ Р. В. Оничева, Н. И. Машин, А.Н. Туманова // «Методы и средства измерений»: Материалы третьей Всероссийской научно-технической конференции. Нижний Новгород, август 2001. - Нижний Новгород, 2001. - С. 24.

3. Оничева (Лебедева) Р. В. Влияние матричного эффекта на интенсивность линий примесей токсичных элементов в марганецсодержащих материалах/ Р. В. Оничева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Вестник Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского. Серия Химия. - 2000. - Вып. 1(2). - С. 242 - 243.

4. Оничева (Лебедева) Р. В., Влияние матричного компонента при атомно-эмиссионном определении примесных элементов в соединениях железа и марганца/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// ХХП Съезд по спектроскопии: Тез. докл. - М., 2001. - С. 53.

5. Лебедева Р. В. Влияние вида некоторых примесей при их определении в графитовом коллекторе с дуговым возбуждением спектра/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Всеросс. конф. с международным участием «Актуальные проблемы аналитической химии»: Тез. докл. М., 2002. - С. 183 -184.

6. Лебедева Р. В. Повышение правильности атомно-эмиссионного определения примесного состава в высокочистом мышьяке и его соединениях.: Тез. докл. 7-ой Нижегородской сессии молодых ученых/ Р. В. Лебедева// Нижний Новгород: 2002. - С. 175 - 176.

7. Лебедева Р. В. Оптимизация условий определения токсичных примесей в отходах электросталеплавильного производства атомно-эмиссионным методом/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин // «Контроль и реабилитация окружающей среды». III Международный симпозиум: Мат-лы Симпозиума. - Томск, 10 -12 июля. 2002. Томск: 2002. -С. 81.

8. Лебедева Р. В. Влияние матричного компонента на интенсивность линий с разными характеристиками при определении примесей в соединениях железа/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// «Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии»: Материалы и тез. докл. региональной конф. - Пермь: 2002. - С. 117.

9. Лебедева Р. В. Исследование матричного эффекта при атомно-эмиссионном определении

примесных элементов в мышьяке и его соединениях с использованием концентрирования/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, № 5. С. 510 -512.

10. Лебедева Р. В. Исследование матричного влияния при атомно-эмиссионном определении примесей в марганце и его соединениях/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Журн. прикл. спектр. - 2003. - Т. 70, № 6. - С. 845 - 847.

11. Лебедева Р. В. Атомно-эмиссионное определение примесных элементов в графитовом коллекторе в присутствии бора/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Всеросс. Конференция «Аналитика России»: Тез. докл. - М.: 2004. - С. 134 - 135.

12. Лебедева Р. В. Определение примесей токсичных элементов в диметиламинборане при их концентрировании для атомно-эмиссионного анализа/ Р. В. Лебедева, Н. Н. Вышинский, А. Н. Туманова, Н. И. Машин // Журн. прикл. спектр. - 2004. - Т. 71, № 3. - С. 403 - 406.

13. Лебедева Р. В. Исследование матричного влияния при атомно-эмиссионном определении примесей в железе и его соединениях / Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59, № 3. - С. 250 - 253.

Подписано в печать 25.01.2005. Формат 60x84 1/16. Усл. печ. л. 1. Тир. 100 экз. Заказ. 456

Типография ОАО НАЗ "СОКОЛ" Н.Новгород, ул. Чаадаева, 1

01.00

' 6 ФЕВ 2005

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Лебедева, Регина Валерьевна

Введение.

1. Эффекты взаимного влияния элементов при атомно-эмиссионном анализе с использованием дуговой плазмы (литературный обзор).

1.1. Интенсивность спектральной линии как функция содержания элементов в пробе.

1.2. Общие закономерности влияния состава на интенсивность линий элементов при возбуждении спектра.

1.2.1. Влияние электронной концентрации и температуры разряда на интенсивность линий.

1.2.2. Аксиальная и радиальная неоднородность столба дуговой плазмы при изменении ее состава.

1.2.3. Изменение процессов массопереноса и среднего времени пребывания частиц в плазме дугового разряда.

1.3. Влияние состава пробы на интенсивность линий примесей на стадии парообразования.

1.3.1. Термохимические реакции в кратере электрода.

1.3.2. Фракционное испарение.

1.4. Устранение влияния состава на интенсивность линий примесей.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Эффекты влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении примесей токсичных и лимитируемых элементов в соединениях бора, мышьяка, селена, железа и марганца"

Методом массового аналитического контроля содержания токсичных и лимитируемых примесей в различных материалах является атомно-эмиссионный анализ. Из традиционных источников света, применяемых в настоящее время в атомно-эмиссионном анализе порошковых материалов, дуговой разряд между графитовыми электродами является самым распространенным. Это объясняется как сравнительно низкими пределами одновременного обнаружения большого числа элементов из одной навески, так и возможностью применения этого разряда для возбуждения спектра проб с самыми разнообразными химическими свойствами. К достоинствам атомно-эмиссионного спектрального анализа с использованием данного источника относятся как простое аппаратурное оформление, так и экспрессность анализа.

Исследованию дугового разряда и его аналитических возможностей посвящено большое число работ. Но вследствие многообразия и сложности процессов, происходящих в этом источнике, некоторые вопросы до настоящего времени остаются не выясненными. Так, основной трудностью, ограничивающей возможности атомно-эмиссионного анализа, является взаимное влияние элементов на интенсивность линий, что приводит к неконтролируемым ошибкам при определении концентраций примесных элементов в пробах непостоянного состава.

Причина этих влияний заключается в сложных процессах, происходящих в источниках излучения, невоспроизводимости этих процессов при переходе от пробы к пробе. Несмотря на то, что изучению взаимного влияния посвящено большое число исследований, данная проблема еще не решена и является одной из наиболее сложных задач атомно-эмиссионного анализа.

Устранение влияний, а также их использование для решения актуальных проблем атомно-эмиссионного анализа, таких как снижение пределов обнаружения, увеличение точности и др. может быть успешным только при полном понимании сущности процессов, протекающих при возбуждении спектра. В связи с этим необходимо детальное изучение эффектов влияния матрицы в реальных системах, формирующихся при проведении атомно-эмиссионного анализа с привлечением порошкового графита (универсальной модифицирующей добавки или коллектора примесей). Такие системы формируются при определении микропримесей в соединениях бора, мышьяка, селена, железа, марганца. Настоящая работа посвящена изучению матричного влияния и разработке методик определения токсичных и лимитируемых примесей в материалах на их основе.

Настоящая работа посвящена изучению матричного влияния при определении токсичных и лимитируемых микропримесей в соединениях бора, мышьяка, селена, железа, марганца и поэтому является актуальной.

Проведенное исследование относится к проблемам, решаемым с помощью химической аналитики, входящей в перечень основных направлений фундаментальных исследований в области химической науки и науки о материалах, утвержденный Постановлением Президиума РАН в июле 2003 г.

Задачи работы

4. Разработать методики определения токсичных и лимитируемых примесей в ряде бор-; мышьяк-, селен-, железо- и марганецсодержащих материалов, отвечающие современным требованиям по уровню технической и экологической безопасности.

Научная новизна работы

Выявлены спектроскопические факторы, ответственные за формируемые закономерности: изменение температуры дуговой плазмы и характера парообразования в процессе возбуждения спектра, а также уровня сплошного фона, проявляющегося в зависимости от вида матрицы и ее концентрации в изучаемых системах.

Практическая значимость работы

Полученные результаты использованы нами при разработке эффективных методик анализа отходов металлургического производства соединений бора, мышьяка, селена, железа и марганца, применяемых в качестве препаратов для очистки воды (хлорид железа (Ш)), в парфюмерной и фармацевтической (диметиламинборан, борная кислота), электронной (оксид железа (Ш)) отраслях промышленности, марганецсодержащих прэмиксах, для целей волоконной оптики (металлический мышьяк, селен элементарный).

Результаты работы внедрены и используются для аналитического и экологического контроля различных материалов в Испытательном лабораторном центре НИИ Химии, а также в учебном процессе кафедры фотохимии и спектроскопии химического факультета Нижегородского государственного университета им. Н. И. Лобачевского.

На защиту выносятся 1. Закономерности изменения интенсивности линий примесей тяжелых металлов и лимитируемых элементов в присутствие переменных содержаний мышьяка, селена, оксидов бора, железа и марганца в бинарных системах с порошковым графитом.

2. Выявленные факторы, ответственные за наблюдаемые эффекты матричного влияния на интенсивность линий микропримесей при их определении в исследуемых системах. Экспериментально установленные данные по значимости процессов изменения парообразования и условий возбуждения спектра микропримесей при введении в дуговую плазму аналитических систем с переменным содержанием основного компонента.

4. Методические разработки по определению токсичных и лимитируемых примесей в В-, Ав-, Бе-, Бе-, Мп-содержащих материалах в 3 - 50 раз ниже уровня нормируемых (10-4-10~8% мае.) и экологически безопасных (0.01 - 0.001 мг/кг) концентраций .

Апробация работы

Основные результаты работы доложены на ХХП Съезде по спектроскопии (Заречный, 2001 г.), Ш Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды» (Томск, 2002 г.), Всероссийской конференции с международным участием «Актуальные проблемы аналитической химии» (Московская обл., 2001 г.), Всероссийской конференции «Аналитика России» (Московская обл., 2004 г.), Всероссийской научно-технической конференции «Методы и средства измерений» (Нижний Новгород, 2001 г.), Ш и IV Конференции молодых ученых Нижнего Новгорода (Нижний Новгород, 2000 и 2001 гг.), 7-ой Нижегородской сессии молодых ученых (Нижегородская обл., 2002 г.) и региональной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии» (Пермь, 2002).

Заключение Диссертация по теме "Экология", Лебедева, Регина Валерьевна

Выводы

1. Изучены зависимости интенсивности линий микропримесей токсичных и лимитируемых элементов от их концентрации в системах с варьирующимся составом на основе соединений бора, мышьяка, селена, железа и марганца, а также модифицирующей добавки или коллектора примесей в виде порошкового графита. Отмечено, что присутствие неконтролируемых количеств матричного компонентов в изучаемых системах, приводит к появлению систематических погрешностей величиной от 100 до 1000 %.

4. В развитие проведенных исследований разработаны методики эффективного контроля

- материалов на основе железа и марганца, содержащихся в отходах металлургического производства, а также применяемых в процессе очистки воды и изготовления прэмиксов.

- мышьяка металлического и селена элементарного, испозьзуемых при изготовлении халькогенидных стекол для приборов медицинского назначения

- соединений бора, применяемых в медицине, фармацевтической и парфюмерной промышленности.

Разработанные методики позволяют надежно определять примеси тяжелых металлов (0.01 - 0.001 мг/кг) и лимитируемых элементов (10~4 - 10" 8 % мае.) на уровне предельно допустимых, а также нормируемых концентраций.

Методики отличаются достаточной экспрессностью и доступностью. Они опробованы на промышленных образцах и внедрены в практику работы Испытательного лабораторного центра НИИ Химии Нижегородского университета им. Н. И. Лобачевского.

Заключение

Постановка настоящего исследования вызвана необходимостью преодоления трудностей, вызванных неблагоприятным матричным влиянием на результаты агомно-эмиссионных определений токсичных и лимитируемых примесей в материалах, содержащих бор, мышьяк, селен, железо или марганец. Соединения этих элементов находят широкое применение в парфюмерной, фармацевтической промышленности, при изготовлении прэмиксов, удобрений, препаратов для очистки воды, изготовлении медицинской техники и т. д. В связи с этим, необходим контроль над содержанием в них токсичных и лимитируемых примесей, которое строго регламентируется, на уровне экологически и технически безопасных концентраций.

В целях обеспечения правильности анализа и достижения необходимых пределов обнаружения нами впервые изучены закономерности изменения интенсивности линий тяжелых металлов в реальных бинарных системах, формирующихся в процессе проведения атомно-эмиссионнош анализа: матричный компонент - графит порошковый. Установлены значительные изменения в положении градуировочных зависимостей для определения токсичных элементов во всех рассматриваемых системах, содержащих переменных количества матрицы. Показано, что при этом возникают систематические определения токсичных и лимитируемых примесей, величина которых достигает 100-1 ООО %.

Для повышения достоверности количественных определений токсикантов проведены исследования по устранению неблагоприятного влиянии изучаемых матриц. На основании проведенных исследований разработаны методики эффективного контроля исследованных соединений, удовлетворяющие требованиях экологической и технической безопасности их использования. Примененные в данном исследовании подходы целесообразно употреблять при анализе других материалов; успешное устранение негативного влияния любой иной матрицы возможно на основе знаний о закономерностях изменения интенсивности линий определяемых элементов в реальных аналитических системах.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Лебедева, Регина Валерьевна, Нижний Новгород

1. Спектральный анализ чистых веществ // Под. ред. X. И. Зильберштейна-СПб: Химия, 1994. - 336 с.

2. Rost L. Physikalische Ursachen des matrixeffektes bei der Spektralanalyse im gleichstrombogen /Rost L. //Acta chim. Acad. scient, hung. 1969. - Vol. 61, No 3. - P. 271-277.

3. Ильина E. В. Взаимное влияние элементов при спектральном анализе порошковых проб в угольной дуге/ Ильина Е. В., Гольдфарб В. M.-JL: ЛДНТП, 1963. 24 с.

4. Гинзбург В. JI. Зависимость интенсивности спектральных линий от эффективного ионизационного потенциала дуги/ В. JI. Гинзбург, Н. П. Глуховецкая //Оптика и спектроскопия. 1962. - Т. 12, вып. 3. - С. 344349.

5. Овечкин Г. В. Влияние натрия и цинка на относительную интенсивность аналитических пар линий олова и меди в дуге/ Г. В. Овечкин //Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17, вып. 1. - С. 31-38.

6. Tripcovic' M. Влияние анионов при спектрохимическом определении следовых концентраций в дуговом разряде/ M.Tripcovic', V. Vucanovic' // Spectrochim. acta. 1971. - Vol. B26, № 2. - P. 131-136.

7. Филимонов JI. H. К обоснованию возможности подавления влияния третьих элементов при спектральном анализе на стадиях диссоциации и ионизации/ JI. Н. Филимонов, Е. А. Лаврова //Сб. научн. тр. НИИ цвет, мег. М.: 1971. - № 34. - С. 95-109.

8. Frisque A. J. Causes and Control of Matrix Effects in Spectrographic Discharges/ A. J. Frisque // Analyt. Chem. 1960. - Vol. 32, № 11. - P. 14841488.

9. Алексеев M. А. Влияние состава пробы на распределение температуры по радиусу дуги/ М. А. Алексеев, Е. А. Комарова // Спектроскопия. Методы и применение М., 1964. -С. 34-39.

10. Калинин С. К. Эмиссионный спектральный анализ минерального сырья/ С. К. Калинин, Э. Е. Файн М.: Недра, 1969. - 248 с.

11. Семенова О. П., Левченко М. А. Влияние легкоионизуемых примесей на излучение дугового разряда // Мат-лы четвертого Уральского совещания по спектроскопии. Свердловск, 1965. - С. 13-17.

12. Пантелеева Е. Ю. Зависимость интенсивности спектральных линий от состава веществ, испаряемых в дуге переменного тока / Е. Ю. Пантелеева, А. К. Русанов // Журн. прикл. спектроскопии. 1972. - Т. 17, вып. 2. - С. 192-196.

13. Гейдон А. Энергии диссоциации и спектры двухатомных молекул/ А. Гейдон. М.: Изд. иностранной лит-ры, 1949. - 302 с.

14. Русанов А. К. Низкотемпературная угольная дуга как источник возбуждения спектра рубидия, цезия, таллия и индия при спектральном анализе силикатов/ А. К. Русанов, В. Г. Хитров, Н. Т. Батова// Журн. аналит. химии. 1959. - Т. 14, вып. 5. - С. 534 - 540.

15. Самсонова 3. Н. К вопросу о механизме влияния "носителей" на интенсивность спектральных линий/ 3. Н. Самсонова //Оптика и спектроскопия. 19962. - Т. 12, вып. 4. - С. 466^72.

16. Алесковский Ю. M. О некоторых особенностях распределения частиц в дуге переменного тока/ Ю. М. Алесковский // Мат-лы второго Уральского совещания по спектроскопии. Свердловск, 1959. - С. 29-35.

17. Полатбеков П. П. Исследование влияния легкоионизируемой добавки на распределение частиц вещества в плазме дуги при испарении естественных образцов/ П. П. Полатбеков, И. А. Жуков //Журн. прикл. спектроскопии. 1973. - Т. 18, вып. 3. - С. 386-390.

18. De Galan L. Distribution of elements in d.c. carbon arc/ L. De Galan //J. Quant. Spectr. Radiativ. Transf. 1965. - Vol. 5, № 6. - P. 73.

19. Кринберг И. А. Влияние примесей на температуру дугового разряда в водороде, азоте и аргоне/ И. А. Кринберг // Спектроскопия. Методы и приложения: Сб. ст./ Наука.- М., 1969. С. 304.

20. Бокова Н. А. К вопросу о механизме саморегулирования непроточного дугового разряда / Н. А. Бокова // Прикладная спектроскопия. Т. 1.: Сб. ст./ Наука.- М., 1969. С. 170-172.

21. Райхбаум Я. Д. Возможные причины влияния химического состава проб на интенсивность спектральных линий / Я. Д. Райхбаум // Спектральный анализ в цветной металлургии. М., 1960. - С. 239-246.

22. Райхбаум Я. Д. Проблемы повышения точности и чувствительности спектрального анализа порошковых проб/ Я. Д. Райхбаум // Заводск. лаборатория. 1962. - Т. 28, № 2. - С. 173-175.

23. Устранение влияния состава проб при спектральном анализе химических реактивов / Лазебная Г. В., Юделевич И. Г., Мамонтова JI. И. и др. //Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер. х. н. -1967. №.12, вып. 5. - С. 48-54.

24. Дубовик К. В. О построении единого градуировочного графика при спектральном анализе силикатов/ К. В. Дубовик, M. М. Павлюченко // Журн. аналит. химии. 1965. - Т. 20, вып. 4. - С. 426-431.

25. Пролесковский Ю. А. Выбор спектроскопического буфера в связи с диаграммой плавкости/ Ю. А. Пролесковский, В. М. Акулович, M. М. Павлюченко //Журн. прикл. спектроскопии.- 1968. Т. 7, вып. 5. - С. 877 -879.

26. Пролесковский Ю. А. Испарение компонентов систем Си20 БЮг, Sn02-Si02, ZrC>2-Si02 в дуговом источнике и интенсивность линий примеси/ Ю. А. Пролесковский, В. М. Акулович //Изв. Сиб. отд. АН СССР. Сер х. н-1967.- № 9, вып. 4. - С. 155 - 158.

27. Акулович В. М. Испарение компонентов систем Cu20 Si02, Sn02-Si02, Zr02-Si02 в дуговом источнике и интенсивность линий примеси. В. М. Акулович, Ю. А. Пролесковский, К. В. Дубовик // Там же. - С. 158 -160.

28. Пролесковский Ю. А. Поведение линии примеси в связи с диаграммой т -ж для некоторых систем окислов и солей/ Ю. А.Пролесковский, В. М. Акулович //Изв. АН БССР. Сер. хим. н. 1967. - № 5. - С. 51-55.

29. Пролесковский Ю. А. Влияние состава некоторых бинарных систем окислов на атомный спектр примесей/ Ю. А. Пролесковский, В. М. Акулович, M. М. Павлюченко // Калийные соли и методы их переработки-Минск, 1963. С. 133-139.

30. Абашидзе Н. Ф. О влиянии химического состава проб на интенсивность спектральных линий некоторых элементов/ Н. Ф. Абашидзе // Тр. метрол. ин-тов СССР. -1968. вып.96. - С. 165-172.

31. Лесникова Е. Н. О влиянии состава пробы и условия испарения на интенсивность спектральных линий ниобия, тантала, олова и свинца/ Е. Н.Лесникова, В. К. Ренев, И. Н. Маренкова // Мат-лы четвертого

32. Уральского совещания по спектроскопии Свердловск, 1965. - С. 152153.

33. Райхбаум Я. Д. Способ представления кривых испарения при спектральном анализе/ Я. Д. Райхбаум, А. Ф. Лосева, М. А. Лужкова // Журн. прикл. спектроскопии. 1969. - Т. 14, № 4. - С. 571-574.

34. Павленко Е. И. О повышении чувствительности определения платиновых металлов/ Е. И. Павленко, А. В. Карякин, Л. В. Симонова // Журн. аналит. химии. 1971. - Т. 26. - С. 934 - 938.

35. Ильина Е. В. Распределение вещества в межэлектродном пространстве дугового разряда при различном составе плазмы/ Е. В. Ильина, В. М. Гольдфарб //Прикладная спектроскопия. Т. 1.-М., 1969.-С. 178-1183.

36. Огнева Э. Я. Об одной интерпретации формулы Ломакина-Шайбе / Э. Я. Огнева, Я. Д. Райхбаум, В. Р. Огнев // Журн. прикл. спектроскопии. -1975. Т. 17, вып. 6. - С. 962-966.

37. Boumans P. W. J. М. Theory of Spectrochemical Exitation. / P. W. J. M. Boumans New York: Plenium Press, 1966. - 368 p.

38. Boumans P. W. J. M. Theoretical calculations of the transport of metal vapour through the discharge column of direct current arc/ P. W. J. M. Boumans, L. De Galan //Anal. Chem. 1966. - Vol. 38. - P. 674-681.

39. Кузнецова А. И.Влияние длины разрядного промежутка и силы тока дуги на чувствительность определения элементов при спектральном анализе/ А. И. Кузнецова, Я. Д. Райхбаум, В. Д. Малых //Журн. прикл. спектроскопии. 1969. - № 10. - С. 393-399.

40. Bril J. Sur la vitesse de transfert des particules arrachees aux electrodes d' un arc spectrographique au carbone/ J. Bril //C. r. Acad. Sci. 1967. - Vol. 225, № 23.-P. 1277-1279.

41. Райхбаум Я. Д. Изучение и применение при спектральном анализе струйного течения паров в электрической дуге/ Я. Д. Райхбаум, Е. С. Костюкова //Журн. прикл. спектроскопии. 1966. - Т. 4, вып. 2. - С. 188— 194.

42. Вигант Г. T. Влияние матричного вещества на среднее время пребывания атомов ванадия, ниобия и тантала в плазме дуги постоянного тока/ Г. Т. Вигант, К. А. Семененко, Н. И. Тарасевич //Журн. аналит. химии. 1975. -№6.-С. 1223-1224.

43. Райхбаум Я. Д. Спектроскопический способ изучения диффузии атомов в электрической дуге/ Я. Д. Райхбаум, В. Д. Малых //Опт. и спектроскопия.- 1960. Т. 9, № 4. - С. 425 - 427.

44. Гольдфарб В. М. Определение среднего времени пребывания атомов и коэффициенов диффузии в плазме дугового разряда/ В. М. Гольдфарб, Е. В. Ильина //Опт. и спектроскопия. 1961. - Т. 11. - С. 445-451.

45. Гольдфарб В. М. Распределение вещества в межэлектродном пространстве дугового разряда при различном составе плазмы / В. М. Гольдфарб, Е. В. Ильина // Прикладная спектроскопия. -М.: Наука. 1969. -С. 172-178.

46. Среднее время пребывания атомов титана, циркония и гафния в плазме дуги постоянного тока/ А. А. Семенова, В. Д. Малых, Ю. Я. Кузяков, К. А. Семененко //Журн. аналит. химии. 1979. - Т. 34, № 8. - С. 1445-1449.

47. Boumans P. W. J. M. Effîcienty of sample transport from electrode cavity to the exitation zone of gas-stabilized d. c. arc for spectrochemical analisis / P. W. J.

48. M. Boumans, F. J. M. J. Maessen //Appl. Spectrosc. 1970. - V. 24, № 2. -P. 241-245.560 массопереносе в газовом разряде/ Я. Д. Райхбаум, М. Лувсандорж, В. Д.

49. Малых, Е. В. Смирнова // Изв. вузов. Физика. 1973. - № 11. - С. 77-81. 57.3ахария Н. Ф. Исследование термохимических процессов в спектральном анализе/ Н. Ф. Захария, О. П. Турулина, Н. А. Фуга //Изв. АН СССР. Сер. физ. - 1963. - Т. 27, № 1. - С. 4-5.

50. Гинзбург В. Л. Повышение чувствительности спектральных определений примесей в селене/ В. Л. Гинзбург, Н. П. Глуховецкая, Л. А. Лернер //Заводск. лаборатория. 1962. - Т. 28, № 6. - С. 682-684.

51. Шаврин А. М. О природе влияния состава неметаллических веществ на интенсивность и относительную интенсивность спектральных линий в активизированной дуге между медными электродами/ А. М. Шаврин // Уч. зап./ Пермск. ун-т. 1968. - № 178. - С. 293-302.

52. Райхбаум Я. Д. Химические процессы в плазме дугового разряда/ Я. Д. Райхбаум, Е. В. Костюкова //Спектральный анализ в геологии и геохимии: Мат-лы П Сибирского совещания по сп-ии М., 1967. - С. 6-10.

53. Scroll Е. Uber die Anwendung Thennochemischer Reacktionen in der emissionnpektrographischen Spurenanalyse und ihre Bedeutung für den Carrierffect/ E. Scroll // Z. anal. Chem. 1963. - Bd 198, H. 1. - S. 40-45.

54. Nickel H. Ehermochemische Reaktionen hochem peraturstabiler Verbindungen ubergangselemente in Graphitelectroden beim Abbrand im Licgtbogen unter Stick-bzw. Argon-Atmosphare/ H. Nickel // Z. anal. Chem. 1970. - Bd. 249. - S. 353.

55. Rautschke R., Holdefleiss M. EinFluss chemischer Reaktionen in Kohleelektrodenauf die Intensität Spectrallien//Spectrochim. acta. 1967. -Vol.23B,No2.-P. 55-66.

56. Bril J. Contribution a' l'etude des phenomenes thermochimiques accompagnant la volatilisation des substances mises en oeuvre dans Гаге spectrographiquecas des mélangés oxydes-graphite //Spectrochim. acta. 1968. — Vol. 23B, No 6.-P. 375-388.

57. Nickel H. Considérations jn the reaction and evaporation mechanism oxide -contaning graphite electrodes during arc exitation//Spectrochim. acta. 1968. -V.B. 23.-P. 323-343.

58. Rajic S. R. High-Temperature Reactoins in Sistem of Interest for Spectrochemical Analysis/ S. R. Rajic // Z. Anal. Chem. 1969. - V. 246. - P. 181-183.

59. Русанов A. К. Основы количественного спектрального анализа руд и минералов/ А. К. Русанов- М.: Недра, 1978. 400 с.

60. Русанов А. К. Зависимости интенсивности спектральных линий от летучести составных частей руды в угольной дуге/ А. К. Русанов// Изв. АН СССР. 1941. - № 2-3. - С. 235-240.

61. Снопов Н. Г. Влияние состава основы на интенсивность спектральных линий элементов примесей при анализе растений и почвенных образцов/ Снопов Н. Г.// Журн. прикл. спектроскопии. 1968. - Т. 9, вып. 6. - С. 919 -922.

62. Пантелеева Е. Ю. Зависимость интенсивности спектральных линий от состава веществ, испаряемых в дуге переменного тока/ Е. Ю. Пантелеева, А. К. Русанов // Журн. прикл. спектроскопии. 1972. - Т. 17, вып. 2. - С. 193 -196.

63. Кибисов Г. И. Об устранении влияния состава на результаты количественного спектрального/ Г. И. Кибисов, Н. Т. Антропов // Журн. аналит. химии. -1962. Т. 17, вып. 2. - С. 155-158.

64. Пометун Е. А. О влиянии породообразующих компонентов пробы на хлоридную возгонку примесей редких металлов при их спектрографическом определении/ Е. А. Пометун, А. Н. Копп, Э. П. Ромайкина // Журн. аналит. химии. 1969. - Т. 24, вып. 4. - С. 522-526.

65. Фришберг А. А. Применение двух параллельных топохимических реакций для повышения чувствительности спектрографического опредления циркония в молибдене/ А. А. Фришберг //Журн. прикл. спектроскопии. -1966. Т. 5, вып. 1. - С. 12-15.

66. Павлюченко M. M. Влияние третьих компонентов на интенсивность спектральных линий лития, рубидия, меди, бария, стронция, марганца/ М. М. Павлюченко, Б. О. Филонов // Ин-т общ. и нерг. химии АН СССР: Сб. научн. работ/ Минск, 1961. С. 27-30.

67. Плиешовска Н. Исследование матричного эффекта при возбуждении атомно-эмиссионных спектров магнезитов/ Н. Плиешовска, Ж. Рыбарова //Collect. Czechosl. Chem. Communs. 1965. - T. 30. - С. 1303-1310.

68. Шаевич A. Б. Спектральный анализ много компонентных систем с высоким и переменнным содержанием составляющих/ А. Б. Шаевич // Мат-лы второго Уральского совещания по спектроскопии. Свердловск, 1959.-С. 79-86.

69. Пуховская В. М. Термодинамический подход к выбору термохимического реагента при спектральном определении W в минеральном сырье / В. М. Пуховская, Е. Н. Савинова // Журн. аналит. химии. 1984. - Т. 39, вып. 5. -С. 842-846.

70. Пуховская В. М. Снижение влияния основы при определении редких элементов атомно-эмиссионным методом / В. М. Пуховская, Е. Н. Савинова, К. И. Тобелко // Журн. аналит. химии. 1988. - Т. 43, вып. 4. -С. 624-628.

71. Decker R. S. De arc in emission spectrography IV: coiTection for matrix effects / R. S .Decker, D. L. Eve/ /Appl. Spectrosc. 1969. - V. 23, № 5. - P. 497501.

72. Pravceva Chr. Выбор буфера для спектрографического определения легколетучих элементов в порошковых пробах с повышенным содержанием железа / Chr. Pravceva, P. Ganev, A. Delijska //Докл. болт. АН. 1971. - T. 24, № 7. - С. 893-896.

73. Файн Э. Е. Спектрографическое определения рения и осмия в рудах/ Э. Е. Файн // Веспшк АН КазССР. 1964. - № 2. - С. 54-59.

74. Пантелеева Е. Ю. Спектральный анализ зерен различных минералов/ Е. Ю. Пантелеева, А. К. Русанов, В. А. Гостева // Журн. аналит. химии. -1973. Т. 18, вып. 3. - С. 577-585.

75. Северин Э. Н.Сравнительное изучение спектроскопических буферов при количественном анализе порошкообразных материалов/ Э. Н. Северин, А. В. Павлухина// Прикладная спектроскопия М. Наука. - 1969. - С. 418424.

76. Вайнштейн Э. Е. Спектральный анализ глин на основные компоненты/ Э. Е. Вайнпггейн, Т. Ф. Боровик-Романова, В. В. Королев // Журн. аналит. химии. 1965. - Т. 10, вып. 3. - С. 158-163.

77. Webber G. R. Spectrochemical analisis for some major and minor elements in rocks/ G. R. Webber, J. U. Jelîema // Appl. Spectroscopy. 1962. - Vol. 16, № 4.-P. 133-136.

78. Ульянова T. M. Влияние состава основы на поступление щелочных примесей в облако разряда при введении в силикатную систему легколетучих примесей/ Т. М. Ульянова, M. М. Павлюченко, JI. И.

79. Смирнова // Журн. прикл. спектроскопии. 1972. - Т. 17, вып. 2. - С. 197201.

80. Петров А. А. Корреляционный спектральный анализ веществ. Анализ конденсированной фазы/ А. А. Петров, Е. А. Пушкарева. СПб: Химия, 1993.-344 с.

81. Кузнецова А. И. Статистические методы подбора элементов сравнения при эмиссионном спектральном анализе порошковых проб в условиях матричного эффекта / А. И. Кузнецова, Т. Е. Моргулис //Журн. аналит. химии. 1983. - Т. 38, вып. 9. - С. 1557-1562.

82. Paksy L. A. general and economic method for the elimination of the interelement effect in emission spectrometry/ L. A. Pasky // Colloq. Spectroscohic. Int 16. Heidberg, 1971. London, 1971. - P. 393-398.

83. Топалов JI. И. Опыт количественного учета влияния третьих составляющих/ Топалов JI. И. // Мат-лы третьего Уральского совещания по спектроскопии. Свердловск, 1962. - С. 31-38.

84. Буравлев Ю. М. Об основных особенностях влияния «третьих элементов при спектральном анализе сталей // Там же. С. 39 - 41.

85. Межлабораторные расхождения и их структура при анализе простых твердых высокочистых веществ/ И. Д. Ковалева, С. Г. Краснова, Ю. Б. Макаров, С. В. Яньков //Высокочистые вещества. 1987. - № 2. - С. 147158.

86. Баранова Л. Л. Определение примесей в окиси бора спектральным методом/ Л. Л. Баранова, М. Г. Назарова, Г. А. Ходина // Научн. тр. / Н.-и. и проектн. ин-т редкомет. пром-ти. 1982. № 111. - С. 106 -108.

87. Тарасевич Н. И. Химико-спектральный метод определения примесей марганца, молибдена, вольфрама и тантала в элементарном боре высокой чистоты/ Н. И. Тарасевич, А. А. Железнова. // Журн. аналит. химии, -1963.-Т. 18, вып. 11.-С. 1945-1948.

88. Попков К. К. Химико-спектральное определение М§, 81, А1, Си, РЬ, Р, Аб, Мо, Иа в боре/ К. К. Попков, А. С. Кудрявцева. // Там же. С. 486 -487.

89. Забияко В. И. Спектральное определение примесей в кристаллиеском боре/ В. И. Забияко // Заводск. лаборатория. 1964. - Т . 30, № 9. - С. 1084 -1085.

90. Химико-атомно-эмиссионное определение примесей в борной кислоте высокой чистоты/ В. 3. Красильщик, О. Г. Жителева, Е. Ю. Шлякова, М. С. Чупахин // Журн. аналит. химии. 1988. - Т. 43, вып. 6. - С. 1008 -1011.

91. Лесникова Е. Н. О поведении молекулярных спектров соединений бора и алюминия в дуговом разряде/ Е. Н. Лесникова, Г. П. Скорняков, А. Ф. Янушкевич // Мат-лы пятого Уральского совещания по спектроскопии/ Свердловск, 1967. С. 33 - 34.

92. Оничева (Лебедева) Р. В. Атомно-эмиссионное определение примесей токсичных элементов в борной кислоте и оксиде бора с использованием концентрирования/ Р. В. Оничева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин//

93. Методы и средства измерений»: Материалы третьей Всероссийской научно-технической конференции. / Нижний Новгород, 2001. С. 24.

94. Лебедева Р. В. Повышение правильности атомно-эмиссионного определения примесного состава в высокочистом мышьяке и его соединениях/ Р. В. Лебедева // Тез. докл. 7-ой Нижегородской сессии молодых ученых. Н. Новгород, 2002. - С. 175 -176.

95. Определение примесей токсичных элементов в диметиламинборане при их концентрировании для атомно-эмиссионного анализа. Журн. прикл. спектр./ Р. В. Лебедева, Н. Н. Вышинский, А. Н. Туманова, Н. И. Машин 2004. - Т. 71, № 3. - С. 403 - 406.

96. Коростелев П. П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ/ П. П. Коростелев М.: АН СССР, 1962. - 310 с.

97. Немодрук А. А. Аналитическая химия бора/ А. А. Немодрук, 3. П. Каралова М.: Наука, 1964. - 283 с.

98. Карякин Ю. В. истые химические вещества/ Ю. В. Карякин, И. И. Ангелов М.: Химия, 1974. - 407 с.

99. Атомно-абсорбционное определение примесей в диметиламинборане/ Н. Н. Вышинский, В. Т. Демарин, Н. К. Рудневский, Л. В. Склемина // Тез. докл. ХШ Уральской конференции по спектроскопии Свердловск, 1997. -С. 9-10.

100. Занозила В. Ф., Атомно-эмиссионный спектральный анализ ЭОС высокой чистоты и материалов на их основе В. Ф. Занозила, Н. К. Рудневский, А. Н. Туманова // Материалы особой чистоты: Межвуз. сб. -Горький, 1988. -С. 71-77.

101. Систематические и случайные погрешности химического анализа/Лод ред. М. С. Черновьянц. М.: ИКЦ «Академкнига», 2004. - 157 с.

102. Немодрук А. А. Аналитическая химия мышьяка/ А. А. Немодрук. М.: Наука, 1976.-244 с.

103. Карпель Н. Г., Шапарова В. В., Штиф С. Л. Спектральное определение примесей в мышьяке, арсениде галлия и карбиде кремния // Методы анализа веществ высокой чистоты М., 1965. - С. 224-228.

104. Масленникова В. М. Спектральное определение примесей в мышьяке, арсениде галлия и карбиде кремния В. М. Масленникова, Л. В. Романова // Там же. С. 228 - 230.

105. Катаев Г. А. Спектральный метод определения микропримесей в арсениде галлия с предварительным обогащением/ Г. А. Катаев, 3. И. Отмахова// Журн. аналит. химии. 1963. - Т. 18, вып. 3. - С. 339-341.

106. Маслова А. И. Химико-спектральное определение хрома, свинца и никеля в мышьяке/ А. И. Маслова, И. В. Трофимов, Л. В. Романова, Л. М. Новоселова// Заводск. лаборатория. 1982. - № 5. - С. 6 - 7.

107. Joschi В. D. Spectrochemical determination of impurities in arsenic/ B. D. Joschi, A. G. I. Dalvi, T. R. Bangia //Z. Anal. Chem. -1973. Bd 226, No 2. -S. 125-126.

108. Mack D. L. The spectrographic determination of trace impurities in arsenic/ D. L. Mack //Analist. V. 88, № 1047. - 1963. - P. 481 - 482.

109. Mack D. L. The spectrographs determination of silicon and other impurities in gallium arsenide/ D. L. Mack // Analist. 1962. - V. 87, № 1039. - P. 778 -785.

110. Гутько А. Д. Спектральный метод анализа технического селена и теллура/ А. Д. Гутько, Н. И. Панкратова, 3. Н. Козяева, Т. В. Ткачева // Спектроскопия М., 1968. - С. 88 - 91.

111. Грамацкий В. И. Спектральное определение примесей в селенидах галлия и индия/ В. И. Грамацкий// Заводск. лаборатория. 1972. - № 2. -С.145 -146.

112. Быкова И. Н. Определение примесей в теллуриде и селениде свинца/ И. Н. Быкова, Т. С. Манова, А. А. Федорович // Методы анализа хим. реактивов и препаратов -1979. С. 46 - 48.

113. Богоявленская А. Н. Спектральный анализ селена высокой чистоты/ А. Н. Богоявленская, Е. Б. Геркен, В. В. Полякова // Сб. научн. тр. Гос. н и. ин-т цвета, мет. - М., 1968. - № 28. - С. 138 -147.

114. Типцова В. Г. Определение примесей в селениде ртути/ В. Г. Типцова, А. Г. Дворцан, Э. И. Малкина // Журн. аналит. химии. 1968. - Т. 23, № 2. -С. 1863-1866.

115. Полякова В. В. Спектральный анализ селена и теллура всех марок по унифицированным стандартным образцам/ В. В. Полякова, Н. И. Молоствова // Рентгеновский и эмиссионный спектральный анализ. М., -1965.-С. 29-30.

116. Мюнкс М. О влиянии параметров возбуждения на чувствительность определения примесей в селене высокой чистоты/ М. Мюнкс // Заводск. лаборатория. -1968. Т. 34, № 2. - С. 165 - 169.

117. Гинзбург В. JI. Спектрохимический метод определения примесей в селене/ В. JI. Гинзбург, Н. П. Глуховецкая, Н. Н. Данилова // Журн. аналит. химии. 1962. - Т. 17, № 9. - С. 1096 - 1100.

118. Фраткин 3. Г. Химико-спектральное определение примесей в элементарном селене/ 3. Г. Фраткин, Н. Г. Поливанова // Методы анализа хим. реактивов и препаратов/ М., 1966. Вып. 12. - С. 21 - 24.

119. Cruseanu Е. Analiza spectrochimica a impuritatilor din seleniul de mare puritate pentru semiconductori/ E. Cruseanu, V. Bartos, G. Mozes // VII Sesiune comun. tehn.-stiint. Sek. 4/ Bucuresti, 1970. P. 1-14.

120. Joshi B. D. Spectrographs estimation of impurites in selenium/ B. D. Joshi, T. R. Bangia, A. G. J. Dalvi //Z. Anal. Chem. 1972. - V. 260, № 2. - P. 107 -110.

121. Bangia T. R. Spectrographs estimation of Ga, In fiid T1 in semiconductor grade selenium/ T. R. Bangia, B. D. Joschi // Z. Anal. Chem. 1977. - V. 283, No 3.-P. 191-193.

122. Экстракционно-спектральное определение примесей в селене/ Е. А. Кучкарева, А. Г. Крешков, В. Я. Давыдова, Н. Ф. Заводская // Заводск. лаборатория. Т. 42, № 8. - С. 1335 - 1338.

123. Лебедева Р. В. Исследование матричного эффекта при атомно-эмиссионном определении примесных элементов в мышьяке и его соединениях с использованием концентрирования / Р. В. Лебедева, А. Н.

124. Туманова, Н. И. Машин // Журн. аналит. химии. 2003. - Т. 58, № 5. - С. 510-512.

125. Моргулис Т.Е. Спектральное определение металлов в сточных водах. Т. Е. Моргулис, А. И. Кузнецова, Я. Д. Райхбаум // Заводск. лаборатория. -1977. Т.43, № 4. - С.429-432.

126. Семенова О. П. К вопросу о механизме дугового разряда/ О. П. Семенова // Изв. АН СССР. 1946. Т. 51, № 9. - С. 683 - 686.

127. Capdevi la С. Determinación espectrografíca cuatitativa de trazas de magneso en oxido férrico / Capdevi la С., M. Roca // An quim. 1968. - V. 64, № 5. -P. 439-445.

128. Буравлева M. А. Некоторые особенности определения примесей в окиси железа спектрографическим методом/ М. А. Буравлева, Н. Ф. Захария, В. А. Пашковская // Журн. приют, спектроскопии. 1975. Т. 23, вып. 1. - С. 5-9.

129. Бознякова Г. П. Определение примесей в окиси железа/ Г. П. Бознякова, М. Д. Широкова // Методы анализа химических реактивов и препаратов. М.: ИРЕА. - 1973. - Вып. 21. - С. 38-39.

130. Буравлева М. А. К вопросу спектрографического определения примесей в сырье для ферритов/ М. А. Буравлева, В. А. Пашковская// Методы получения и анализа ферритов и сырья для них. Харьков, 1975. -С. 141-145.

131. Morello В. Spectrographic determination of trace elements in ferrous materials/ B. Morello, P. De Gregorio, G. Savantano // Appl. Spectrosc. 1974. -V. 28,No 1.-P. 14-23.

132. Мамот Ж. А. Определение примесей алюминия, кобальта, кремния, магния, марганца, никеля, титана, свинца, хрома в оксидах железа ч.д.а. / Ж. А. Мамот // Методы анализа материалов для электронной техники. -М., 1983.-С. 169-170.

133. Koziorowska L. Oznaczanie skladu chemicznego przedmiotow zabutkowych z zelaza metoda spectrografíczna/ L. Koziorowska // Chem. Anal. 1977. 22, №3.-567-570.

134. Жоров В. A. Спектрографическое определение цинка, меди, стронция и никеля в гидрате окиси железа/ В. А. Жоров, И. П. Палаш // Морские гидрофизические исследования.: Сб. ст. Севастополь, 1975. № 4. - С. 204-207.

135. Чанышева Т. А. Унифицированный метод атомно-эмиссионного спектрального анализа объектов разной природы/ Т. А. Чанышева, И. Р. Шелпакова // Аналитика и контроль. 2002. - Т. 6, № 3. С. 298 - 306.

136. Экстракционно-спектральное определение микропримесей в сталях/ Н. П. Кривенкова, JI. И. Павленко, Б. Я. Спиваков и др. // Журн. аналит. химии. 1976. - Т. 31, № 3. - С. 514- 520.

137. Атомно-эмиссионное определение примесей в ферроцене/ Н. В. Ерыкалина, Е. Н. Каратаев, М. И. Крылова и др. // Журн. прикл. спектр. -1993. Т. 58, № 5 - 6. - С. 433 - 435.

138. Никитина О. И. Спектральный анализ стали и чугуна на содержание остаточных элементов/ О. И. Никитина, Н. К. Иванова// Заводск. лаборатория. -1964. Т. 30, № 1. - С. 46 - 47.

139. Буравлева М. А. К вопросу о спектральном анализе карбоната и сульфата марганца/ М. А. Буравлева, Н. Г. Кисель, С. И. Смутко // Журн. аналит. химии. -1976. Т. 31, № 9. - С. 1726-1730.

140. Базовкин Б. П.0 спектральном определении содержаний компонент в силикомарганце/ Б. П. Базовкин, Г. М. Бухтоярова, А. И. Стратийчук// Журн. прикл. спектроскопии. 1976. - Т. 24, № 5. - С. 915-917.

141. Гейдман Б. М. Методика количественного спектрального определения никеля в марганцевых рудах/ Б. М. Гейдман// Геол. и рудоностность Украины. 1979. -№8. -С.119-121.

142. Богачева Б. Б. Спектральное определение никеля и кобальта в марганцевых рудах/ Б. Б. Богачева, К. 3. Финкин, Л. С. Колосова //Заводск. лаборатория. -1971. Т. 37, № 8. - С. 933.

143. Музгин В. Г. Спектральный анализ марганца методом испарения в воздухе/ В. Н. Музгин, Л. А. Гладышева// Заводск. лаборатория. 1968. -Т. 34,№9.-С. 1076-1077.

144. Козлова А. В. О влиянии термической стойкости соединений при анализе ферросплавов/ А. В. Козлова// Мат-лы третьего Уральского совещания по спектроскопии. Свердловск, 1962. - С.42-43.

145. Щеблева В. П. Спектральный анализ марганцевой руды, титанового концентрата и наплавленного металла/ В. П. Щеблева// Там же. С. 125.

146. Лонцих Н. Л. Об одном эффекте влияния состава проб на интенсивность линий элемента-примеси/ Н. Л. Лонцих, Е. В. Смирнова, Я. Д. Райхбаум // Прикладная спектроскопия. М.: Изд-во АН СССР. - 1977. -С. 216-218.

147. Чумакова Н. Л. Влияние неупругих столкновений электронов с атомами матрицы на интенсивность спектральных линий примеси/ Н. Л. Чумакова, И. А. Кринберг, Е. В. Смирнова // Журн. прикл. стар. 1983. -Т. 39,№6.-С. 899-905.

148. Недлер В. В. Об одной форме влияния состава проб при эмиссионном спектральном анализе/В. В. Недлер, А. А. Шнетке, А. А. Пупышев// Журн. аналит. химии. 1980. - Т. 35, вып. 11. - С. 2080 - 2082.

149. Карякин А. В. О механизме влияния катионов носителей на интенсивность спектральных линий микроэлементов в атомно-эмиссионном спектральном анализе/ А. В. Карякин, JI. П. Штепа // Журн. прикл. спектр. 1991. - Т. 54, № 1. - С. 18 - 21.

150. Карякин А. В. Механизм действия матрицы (макрокомпонентов) при атомно-эмиссионном определении микроэлементов/ А. В. Карякин, JI. В. Симонова// Журн. аналит. химии. -1992. Т. 47, вып. 2. - С. 312 - 318.

151. Оничева (Лебедева) Р. В. Эффект влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении токсичных примесей в соединениях железа / Р. В. Оничева// IV Конференция молодых ученых-химиков г. Нижнего Новгорода.: Тез. докл./ Нижний Новгород, 2001. С. 35 - 36.

152. Оничева (Лебедева) Р. В., Влияние матричного компонента при атомно-эмиссионном определении примесных элементов в соединениях железа и марганца/ Р. В. Лебедева, Н. И. Машин, А. Н. Туманова// Тез. докл. ХХП Съезда по спектроскопии. М., 2001. - С. 53.

153. Лебедева Р. В. Исследование матричного влияния при атомно-эмиссионном определении примесей в марганце и его соединениях/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Журн. прикл. спектр. 2003. -Т. 70, №6.-С. 845 - 847.

154. Лебедева Р. В. Исследование матричного влияния при атомно-эмиссионном определении примесей в железе и его соединениях/ Р. В. Лебедева, А. Н. Туманова, Н. И. Машин// Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59, №3.-С. 250-253.

155. Козырева Е. Ф. К вопросу о механизме взаимодействия частиц в плазме разряда/ Е. Ф. Козырева// Опт. и спектроскопия. -1957. № 2. - С. 41 - 43.

Информация о работе

Лебедева, Регина Валерьевна
кандидата химических наук
Нижний Новгород, 2005
ВАК 03.00.16

Диссертация

Эффекты влияния матрицы при атомно-эмиссионном определении примесей токсичных и лимитируемых элементов в соединениях бора, мышьяка, селена, железа и марганца - тема диссертации по биологии, скачайте бесплатно

Автореферат

Похожие работы