Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Динамика микроэлементов в воде и донных отложениях верховий рек Южного Урала

ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Динамика микроэлементов в воде и донных отложениях верховий рек Южного Урала"

На правах рукописи

КУЖИИА ГУЛЬНАРА ШАРИФОВНА

ДИНАМИКА МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ВОДЕ II ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ ВЕРХОВИЙ РЕК ЮЖНОГО УРАЛА (Белая и Урал)

Специальность 03.00.16 - экология

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

Тольятти - 2010

003493240

Работа выполнена на кафедре экологии Сибайского института (филиала) ГОУ ВПО «Башкирский государственный университет»

Научный руководитель: доктор биологических наук, профессор

Янтурин Сафаргали Искандарович

Официальные оппоненты: доктор биологических наук

Булгаков Николай Гурьевич кандидат географических наук Выхристгок Людмила Александровна

Ведущая организация: Казанский государственный университет

Защита состоится 30 марта 2010 г. в ) 0°" ч. на заседании диссертационного совета Д. 002.251.0]. при Институте экологии Волжского бассейна РАН по адресу: 445003, Самарская обл., г. Тольятти, ул. Комзина, 10. Тел. (8482)48-99-77. Факс (8482) 48-95-04. Е-таП: ievbras2005@mail.ru

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Института экологии Волжского бассейна РАН, с авторефератом - на сайте ИЭВБ РАН по адресу: wvw.ievbras.ru

Автореферат разос лан февраля 2010 г.

Ученый секретарь диссертационного совета, кандидат биологических наук

А.Л. Маленёв

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ Актуальность темы. Интенсивное развитие Южного Урала как центра металлургической, машиностроительной и горнодобывающей промышленности России привело к значительному загрязнению металлами поверхностных водных объектов, находящихся в зоне воздействия промышленных комплексов данного региона. Исследования содержания микроэлементов в поверхностных водах не всегда дают возможность полноценно охарактеризовать особенность их загрязнения из-за высокой динамичности состава и дискретности поставки загрязнителей техногенными источниками. Данные поллютанты способны активно мигрировать между отдельными звеньями водной экосистемы и накапливаться в наиболее инерционном звене - донных отложениях (ДО), являющихся интегральным показателем уровня её загрязненности (Брукс, 1982; Линник и др., 1986; Мур и др., 1987; Богдановский, 1994; Коломийцев и др., 1997; Лепехин и др., 1999; Косов и др., 2001, 2002; Янин, 2002; Гусакова, 2004; Водяницкий, 2005).

Главными водными артериями Южного Урала, испытывающими значительное антропогенное влияние, являются реки Белая и Урал. Верховья рек зарегулированы, созданы крупные водохранилища для целей водоснабжения промышленных узлов городов черной металлургии России -Белорецк и Магнитогорск. Сточные воды и выбросы предприятий оказывают существенное влияние на качество воды и ДО этих рек и ограничивают их использование для хозяйственно-питьевых и культурно-бытовых нужд населения. В связи с этим, изучение динамики содержания микроэлементов в воде и ДО верховий рек Белая и Урал является актуальной проблемой.

Цель работы - анализ пространственной и временной изменчивости содержания микроэлементов в воде и ДО верховий рек Белая и Урал в зоне влияния предприятий металлургического комплекса.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: 1. Определить содержание микроэлементов в воде и ДО рек Белая и Урал и их водохранилищах, различающихся по возрасту, режиму эксплуатации,,,

самоочшцающей способности, количеству веществ, поступающих с поверхностным и хозяйственным стоками.

2. Провести эколого-геохимическое зонирование рек по уровню загрязнения металлами воды и ДО; выделить элементы, которые могут служить индикаторами напряженности экологической ситуации в районе исследований.

3. Оценить степень влияния хозяйственной деятельности человека на гидрохимический режим водотоков на основе определения количественных показателей стока исследуемых микроэлементов.

4. Определить содержание металлов в тонкодисперсной фракции ДО для оценки экологического состояния верховий рек Белая и Урал с учетом международных требований.

5. Выявить зависимость накопления металлов в ДО от содержания в них органического вещества.

Научная новизна. Впервые проведено комплексное исследование содержания микроэлементов верховий рек Белая и Урал, изучены закономерности их изменчивости в воде и ДО, установлены металлы -индикаторы неблагоприятной экологической ситуации в зоне промышленного освоения рек. Для объективной оценки экологического состояния рек и водоемов предложено использование содержания металла в тонкодисперсной фракции ДО. Рассчитаны пороговые концентрации металлов в глинистом иле исследуемых рек.

Теоретическое значение. Полученные данные служат теоретической основой для разработки основных направлений природоохранных мероприятий, обеспечивающих экологическую безопасность населения в регионе.

Практическая значимость. Изучение содержания металлов в воде и ДО рек позволяет провести эколого-геохимическое зонирование верховий рек Белая и Урал в условиях воздействия предприятий металлургического комплекса. Результаты исследований могут быть использованы для оценки фонового уровня микроэлементов и установления региональных нормативов их

содержания в ДО рек, а также для разработки экологических паспортов изученных водных объектов.

Организация исследований. Исследования проводились в рамках плана научно-исследовательской работы кафедры экологии СИ (филиала) БашГУ.

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на двух международных (Тольятти, 2008; Кемерово, 2009), трех всероссийских (Оренбург, 2009; Сибай, 2009), двух региональных (Стерлитамак, 2008; Сибай, 2009) научно-практических конференциях.

Личный вклад автора. Автор принимал участие в разработке темы, планировании и проведении исследований. Доля участия автора в выполнении полевых и лабораторных исследований - 80 %.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Закономерности пространственного распределения и временной изменчивости содержания микроэлементов в воде и ДО рек Белая и Урал и их водохранилищах.

2. Результаты количественной оценки степени интенсивности влияния хозяйственной деятельности человека на гидрохимический режим исследуемых рек.

3. Оценка техногенного загрязнения рек по насыщенности металлами тонкодисперсной фракции ДО водных экосистем.

4. Накопление органического вещества в ДО водотоков обуславливает повышенные концентрации металлов на некоторых участках рек Белая и Урал.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ, в том числе 2 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 126 страницах печатного текста; состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы и приложения; содержит 25 рисунков и 14 таблиц. Библиографический список включает 198 источников, в том числе 35 на иностранных языках.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

ГЛАВА 1. МИКРОЭЛЕМЕНТЫ В ПРИРОДНЫХ ПОВЕРХНОСТНЫХ

ВОДАХ

Приводятся сведения об источниках техногенного и природного поступления микроэлементов в водные объекты; изложены особенности форм миграции и процессов трансформации исследуемых металлов в воде и ДО; рассмотрены вопросы физиологического влияния данных элементов на организмы и степень их токсичности (Карапетьянц и др., 1981; Химия окружающей..., 1982; Лшшик и др., 1986; Чибилев, 1987, 2008; Мур и др., 1987; Ильин, 1989, 1990; Богдановский, 1994; Клысов и др., 1995; Протасов, 1995; Майстренко и др., 1996; Царева, 1998; Обзор о состоянии..., 1999; Гареев, 2001; Оценка экологического..., 2001; Косов и др., 2001, 2002; Добровольский, 2002; Назаров и др., 2002; Янин, 2002; Гусакова, 2004; Оберлис и др., 2008).

ГЛАВА 2. РАЙОН, ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

Приведена краткая характеристика природно-климатических условий (рельеф, почвы, почвообразующие породы, климат, растительность) региона исследований, находящегося в горно-лесной и степной зонах Южного Урала (Богомолов, 1954; Тайчинов и др., 1973; Агроклиматические ресурсы..., 1976; Балков, 1978; Мукатанов, 1982; Хазиев и др., 1985,1995; Мукатанов и др., 1996; Суюндуков, 1995,1998,2001; Гареев, 2001).

Материалом для работы послужили результаты полевых и лабораторных исследований, проведенных в 2007-2009 гг. на территории Челябинской области и Белорецкого района Республики Башкортостан. Наблюдательная сеть включала 9 створов, из них три располагались на р. Белая и шесть - на р. Урал (рис. 1). Отбор проб воды осуществляли общепринятыми методами с приповерхностного горизонта ежемесячно с мая 2007 г. по апрель 2009 г. (Методика измерений..., 2004). Для оценки качества воды использовали кратность превышения ПДК металлов для водоемов рыбохозяйственного

значения с учетом класса токсичности (Перечень рыбохозяйственных,.,, 1999).

Отбор проб ДО осуществляли в летний период 2008-2009 гг. в соответствии с МУ РД 52.18.685 (Методические указания..., 2006). Для оценки загрязнения ДО рек использовали кратность превышения ПДК Си, Ъа, Мп, Сс1, РЬ для почв (Черников и др., 2000), для Бе использовали значение кларка (Брукс, 1983). Содержание микроэлемента сравнивали с фоновым значением с помощью показателя накопления ПН=(СгСф)/(Сф)-100% (Косов и др., 2001), Для зколого-токсикологической характеристики техногенных илов использовали суммарный показатель и показатель санитарно-

токсикологической опасности Ъ„ по металлам 1 -го и 2-го классов токсичности (Янин, 2002).

Рис. 1. Карта-схема расположения точек отбора проб в районе исследования

Выделение тонкодисперсной фракции из ДО проводили методом пипетки (вариант Качинского с подготовкой образца к анализу пирофосфатным методом) (Ганжара и др., 2002). Для оценки степени загрязнения глинистой фракции ДО металлами использовалась система классификации геоаккумуляции (игео - классов) (Коломийцев и др., 1997). За органическое вещество (ОВ) отложений принимали потери при прокаливании (Воробьева, 1978; Косов и др., 2001, 2002).

Содержание металлов в пробах воды и ДО определяли атомно-абсорбционным методом в лаборатории обогатительной фабрики Сибайского филиала Учалинского горно-обогатительного комбината. Статистическую обработку данных проводили общепринятыми методами (Лакин и др., 2000; Пузаченко, 2004) с помощью пакетов программ STATISTICA и Microsoft Excel.

ГЛАВА3. СОДЕРЖАНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ ВВОДЕ РЕК

Установлено, что концентрация кадмия в воде изученных рек составляла 0,0002 мг/дм3, свинца - 0,0012-0,0019 мг/дм3, что значительно ниже допустимых норм. Содержание Мп превышало ПДК в 5 раз, что, возможно, обусловлено природными факторами. С мая по декабрь 2007 г. определенных закономерностей пространственно-временных изменений количества Mn, Cd, Pb в водных массах не было выявлено, поэтому в качестве приоритетных для исследования были выбраны Си, Zn, Fe, которые регулярно обнаруживались в воде рек в количествах, превышающих нормативы.

Повышенное содержание микроэлементов (в среднем до 5 ПДК) в фоновых створах рек (Махмутово, Форщтадт), а также р. Урал в зоне умеренной антропогенной нагрузки (Верхнеуральское водохранилище, Приморский) связано с геохимическими особенностями региона, характеризующегося рудопроявлениями медно-колчеданного и смешанного полиметаллического составов (Фаткуллин, 1994,1996; Чибилев, 2008).

Из рис. 2 видно, что в пробах воды с участков рек в зоне сброса сточных

вод промузлов происходило повышение концентрации меди и цинка по сравнению с фоном. В воде Белорецкого и Магнитогорского водохранилищ выявлены единичные случаи высокого и экстремально высокого загрязнения медью и цинком. Превышение ПДК по данным металлам наблюдалось в створах Ломовка, Янгельский; по Си - Кизильское, что связано с поступлением их соединений с водами притоков исследуемых рек (Кривопалова, 1995; Курамшинаи др., 2005; Чибилев, 2008).

7л, мг/дмЗ 0,16

-з

Си. мг/дм 0,06

0,05

о,см

0,03 0,02 0,01 о

Мехмутово

БелорецллЙпруд ТОЧКИ отбора

0

Махмупзво Б&юрет^ийпруд Ликовка

отборе

■ Сиднее Е—зкпдр* -*-пдк \ [^■Среднее С^Зкпар* -уПДк]

•5

Си. Мг/ДМ 0,04 0,03 0,02 0,01 0

■ Среднее сЕДклар* ¡—Среднее ЕНЭКЛЗОК -*-ПДк)

б) р. Урал

Рис. 2. Пространственная изменчивость меди и цинка в воде рек Пространственное распределение железа в воде исследуемых водотоков можно считать равномерным, что не позволяет использовать содержания данного металла в качестве критерия зонирования исследуемых участков рек.

Межгодовая (2007-2009 гг.) динамика металлов в воде р. Белая имеет тенденцию уменьшения содержания растворимых форм Ре во всех створах и возрастания концентраций Си и Ъъ. Исключение составляет створ Махмутово, в

котором наблюдается незначительное снижение содержания цинка - от 0,053 до 0,045 мг/дм3.

Напротив, в воде р. Урал выявлено увеличение содержания микроэлементов во всех створах, за исключением Верхнеуральского водохранилища, характеризующегося уменьшением концентрации цинка и постоянством железа. В целом, межгодовые изменения содержания изученных элементов определяются, возможно, разной водностью исследуемых лет, как было отмечено для Куйбышевского водохранилища (Выхристюк и др., 2003).

Наибольшее количество меди и цинка в воде характерно для весны и обусловлено увеличенным их поступлением с паводковыми водами, а для зимы - в связи с уменьшением количества взвешенных в воде частиц, способных адсорбировать растворимые соединения металлов (Линник и др., 1986). Сезонный режим содержания железа в р. Урал аналогичен динамике меди и цинка. В р. Белая максимум Fe приходится на летний период, что возможно, связано с поступлением растворимых форм металла с атмосферными осадками (Царева, 1998; Минакова и др., 1998).

Для оценки воздействия микроэлементов на гидрохимический режим реки ниже водохранилищ определялся сток каждого ингредиента по произведению среднегодовой его концентрации на модуль стока за год (Кривопалова, 1980) (табл. 1).

Величины аккумуляции стоков Си, Zn, Fe, рассчитанные на участке Форштадт-Приморский (р. Урал), по знаку и величине близки к величине аккумуляции воды. Такая согласованность отмечена для водохранилищ, строительство которых не повлияло на гидрохимический режим реки. В подобных условиях вода по химическому составу соответствует данной географической зоне и водоем олиготрофный с преобладанием процессов самоочищения (Кривопалова, 1995). Следовательно, р. Урал до зоны промышленного освоения, в том числе и Верхнеуральское водохранилище, обладает высокой самоочищающей способностью.

Таблица 1

Значения среднегодовых стоков металлов в воде рек Белая и Урал

Точка отбора Модуль стока, л/сек-км2 (по: Гареев, 2001; Чибилев, 2008) Сток ингредиента, мг/сек-км2

Си 2л Бе

р. Белая

Махмутово 6,5 0,04 0,32 3,31

Белорецкий пруд 6,5 0,23 0,57 г,12

Ломовка 6,5 0,15 0,42 3,37

Р. У рал

Форштадг 3,13 0,013 0,15 1,0

Верхнеуральское вдхр. 3,13 0,013 0,16 1,4

Приморский 3,13 0,010 0,15 0,7

Магнитогорское вдхр. 2,2 0,044 0,31 0,5

Янгельский 2,0 0,044 0,16 0,5

Кизильское 1,55 0,029 0,05 0,3

В зоне промышленного освоения рек Белая и Урал значения аккумуляции стоков Си и ZIl отличаются по знаку от аккумуляции воды. Можно предположить, что гидрохимический режим рек Белая и Урал ниже исследуемых водохранилищ азонален для данного природного ландшафта (Кривопалова, 1980). Участки рек Белая и Урал в зоне промышленного освоения, в том числе и водохранилища, обладают низкой способностью к самоочищению в отношении меди и цинка.

ГЛАВА 4. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ РЕК

Для исходных образцов ДО фонового створа р. Белая (Махмутово) отмечается превышение допустимых норм по Си (3,3 ПДК), 7л (7,7 ПДК), С(1 (2 ПДК), РЬ (3,2 ПДК) и кларка по железу в 2,6 раза, что связано с влиянием природных геохимических факторов (табл. 2).

Таблица 2

Содержание микроэлементов в донных отложениях рек Белая и Урал

Точка отбора Средние значения концентраций, мг/кг

Си 1 га | Ре 1 Мп | са 1 РЬ

р. Белая

Махмутово 182,6 74,9 765 266 65754 55410 1208 1429 2.95 5,7 103.9 56,9

Белорецкий пруд 89,5 148,2 357 847 159432 (142%) 141080 4594 (280%) 2511 2А 7,2 94,9 463,4

Ломовка 95.9 114,0 404 430 1 70376 (7%) 104741 2175 (80%) 950 г& 4,7 55д0 118,6

р. Урал

Форштадт 50.6 69,9 66.9 134,0 42470 77605 1276 1841 2^5 4,1 20,8 42,9

Верхнеуральское вдхр. 46.1 61,9 80.1 (20%) 86,7 50810 (20%) 64542 1604(26%) 1125 12. 4,1 25,3 (22%) 25,5

Приморский 37.7 66,2 103.0 (54%") 124,4 53256 (25%) 88270 1485 (16%) 4945 Ш 4,3 Ш 35,5

Магнитогорское вдхр. 37.7 41,3 126,9 (90%) 302,5 50945 (20%) 58118 1747(37%) 1823 м 5,2 21.8 (5%) 37,7

Янгельский 26,8 75,3 51,9 295,3 40128 77370 1374(8%) 2081 12. 4,7 17.4 36,8

Кизильское 24.3 244,3 24.3 244,3 27567 49458 458 2786 4.4 (76%) 4,5 13,1 35,4

Примечание: в числителе - содержание в исходных образцах, (%) — показатель накопления; в знаменателе - содержание в тонкодисперсной фракции (менее 20 мкм).

Концентрация Си, 2п, Сё, РЬ в исходных образцах отложений Белорецкого пруда и створа Ломовка также превышала ЦДК, но оставалась ниже фонового значения, что возможно обусловлено различиями в составе ДО (Линник и др., 1986; Косов и др., 2001). В ДО этих створов доминируют песчаные фракции, которые обладают меньшей сорбционной способностью, чем глинистый ил. Поэтому содержание микроэлементов в исходных грунтах не может служить показателем уровня загрязнения водного объекта.

С целью определения загрязненности водотока целесообразно использовать тонкодисперсную фракцию осадка, которая насыщена металлами. Так, в образцах глинистого ила ДО р. Белая в зоне сброса стоков Белорецкого металлургического комбината происходило повышение концентрации всех рассматриваемых металлов по сравнению с фоновым створом. По содержанию Си донные осадки Белорецкого пруда относятся ко 2-му игео-классу (умеренно загрязненный), по гп - к 3-му игео-классу (среднезагрязненный), по РЬ - к 4-му (сильно загрязненный). Грунты створа Ломовка по Си, Ъа, РЬ характеризуются 2-ым игео-классом (умеренно загрязненный).

Количество Ре и Мп в глинистом иле ДО Белорецкого пруда ниже валового их содержания в исходных грунтах, что вероятнее всего связано с интенсивным восстановлением окисленных форм железа за счет деятельности донной микрофлоры мелкодисперсной фракции отложений водоемов с замедленным стоком (Кузнецов, 1970; Денисова, 1979), а также с крупными размерами оксидов марганца (бернессита), составляющего тяжелую фракцию ДО рек (Водяницкий, 2005).

В исходных образцах грунтов фонового створа р. Урал (Форштадт) наблюдалось превышение нормы по кадмию и кларка железа в 1,7 раза. Содержание Си, 2п, Мп, и РЬ не превышало ПДК. Ниже по течению реки наблюдается увеличение содержания некоторых микроэлементов в исходных пробах ДО по сравнению с фоном: по 2п, Бе, Мп, РЬ - в Верхнеуральском и Магнитогорском водохранилищах; по Бе, Мп - в створе Приморский; по Мп - в створе Янгеяьский; по С<1 - в створе Кизильское.

По насыщенности цинком тонкодисперсной фракции ДО Магнитогорского водохранилища и створа Янгельский относятся ко 2-му игео-классу (умеренно загрязненный). Донные осадки створов Приморский и Кизильское загрязнены Мп, содержание которого в глинистом иле превышало значение фона в 2,7 и 1,5 раз соответственно. По содержанию Си и 7л отложения отнесены к 1 -му игео-классу (до умеренно загрязненный).

Установлено, что для исследованных участков рек характерно равномерное распределение Сб и высокое его содержание в отложениях при низких его количествах в воде (0,0002 мг/дм3) (рис. 3). Адсорбция этого металла в грунтах настолько прочна, что десорбция практически не имеет места (Линник и др., 1986). По загрязнению С<1 донные отложения рек Белая и Урал относятся к 4-5-му игео-классам (сильно загрязненный, опасно загрязненный).

8 I |а

Бе/юрйуий пруд

валовое сйддвжпние И содержание во фриции .жнее ЭОмчм]

Ш валовое содержание ■ содержание во франки шмее

20 мкм1

а) р. Белая б) р. Урал

Рис. 3. Распределение кадмия в донных отложениях рек Белая (а) и Урал (б)

Техногенные илы этих участков рек характеризуются слабым уровнем загрязнения (7С<10) и допустимой степенью санитарно-токсикологической опасности (гст<10).

Корреляционный анализ установил достоверные связи между содержанием некоторых металлов в глинистой фракции и макроэлементами: Бе с 2п (1=0,85) и РЪ (г=0,89); Мп с С(3 (1=0,84) для р. Белая, что указывает на вероятность их закрепления конкретным минералом-носителем. Выявленная зависимость между 2п и РЬ (г=0,88 - р. Белая, г=0,52 - р. Урал) связана с устаревшей пирометаллургической технологией, когда выбрасывалась масса пыли и дыма, обогащенных цинком и свинцом (Водяницкий, 2005).

Донные отложения исследуемых участков рек отличаются низким содержанием ОВ по сравнению с данными литературных источников, полученных при изучении других водотоков (Косов и др., 2001; Выхристюк, 2003; Шепелева, 2004). В грунтах р. Белая содержание ОВ варьировало от 2,7 до 6,4%, при этом наибольшее значение зафиксировано в ДО Белорецкого пруда (в среднем 5,5 %). В отложениях р. Урал содержание ОВ составило 4,5-6,7% при максимуме в створе Приморский.

Содержание некоторых металлов в глинистой фракции имело положительные связи с ОВ в ДО р. Белая: с Си (г=0,81); (г=0,74); Ре (г=0,83); РЬ (1=0,83). По убыванию коэффициента корреляции микроэлементы можно расположить в следующий ряд: Бе > РЬ > Си > 2а, сходный с рядом последовательности осаждения ионов металлов с фульвокислотами (Мур и др., 1987). Для образцов тонкодисперсной фракции отложений р. Урал выявлена связь средней степени между содержанием кадмия и ОВ (г=0,66).

ГЛАВА 5. ЗАВИСИМОСТЬ СОДЕРЖАНИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ ОТ ИХ КОНЦЕНТРАЦИИ В ВОДЕ

Для оценки зависимости содержания меди, цинка, железа в ДО от их концентрации в воде рек Белая и Урал использовали метод линейной регрессии и вариант подбора функции распределения с помощью полиномиальной подгонки (Доспехов, 1985; Пузаченко, 2004; Тунакова, 2006). В результате обработки данных были получены уравнения, отражающие изменчивость содержания рассматриваемых элементов в глинистом иле и воде. Далее их применяли для расчета пороговых концентраций Си, Ъп, Ре в тонкодисперсной фракции ДО исследуемых водотоков (табл. 3).

Сравнение рассчитанных концентраций микроэлементов в тонкодисперсной фракции ДО и их фактического содержания в глинистом иле выявило, что 67% выборки по Си и Бе для р. Белая превышают пороговое значение, для р. Урал - 50% исследуемых образцов имеют показатели ниже

него. Установлено, что до 70 % массива данных содержания в отложениях изученных рек выше рассчитанного порога.

Таблица 3

Пороговые значения концентраций микроэлементов в тонкодисперсной фракции донных отложений рек Белая и Урал

Объект Си, мг/кг игео-класс 1п, мг/кг игео-класс Ре, мг/кг с, кларк

р. Белая 85 до умеренно загрязненный 464 умеренно загрязненный 62154 2,5

р.Урал 67 до умеренно загрязненный 144 до умеренно загрязненный 65569 2,6

ВЫВОДЫ

1. В условиях Южного Урала изученные металлы образуют убывающие ряды элементов по их среднему содержанию в воде и донных отложениях верховий рек Белая и Урал: Ре > Мп > Ъъ > Си > РЬ > Сё. Полученные значения стоков микроэлементов свидетельствуют о слабой самоочищающей способности рек в зоне техногенного воздействия металлургических комбинатов.

2. Эколого-геохимическое зонирование верховий рек Белая и Урал выявило металлы-индикаторы напряженности экологической ситуации на территории промышленного освоения исследуемых рек: для воды - Си, 2п; для тонкодисперсной фракции отложений - Си, Хп, Бе, Мп, РЬ (р. Белая), Мп (р. Урал).

3. Донные осадки рек Белая и Урал по показателю суммарного загрязнения характеризуются слабым уровнем техногенного воздействия на грунты. По степени санитарно-токсикологической опасности отложения промышленно-урбанизированных районов исследуемых рек находятся в пределах допустимых норм.

4. По насыщенности металлами тонкодисперсной фракции отложений установлено, что техногенные илы р. Белая наиболее загрязнены Си (2-Й игео-класс, умеренно загрязненный), 2п (3-й игео-класс, среднезагрязненный), РЬ

(4-й игео-класс, сильно загрязненный), в то время как донные осадки р. Урал -Zn в умеренной степени (2-й игео-класс). Грунты исследуемых участков рек по содержанию кадмия относятся к зонам повышенного риска (4-5-й игео-класс, сильно загрязненный, опасно загрязненный).

5. Повышенное содержание органического вещества в донных отложениях на некоторых участках рек Белая и Урал обуславливает наличие в них более высоких концентраций микроэлементов. Выявлены тесные положительные корреляционные связи между содержанием Cu, Zn, Fe, Pb в глинистой фракции и органического вещества отложений р. Белая и с кадмием для осадков р. Урал.

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих публикациях.

В научных журналах, рекомендованных ВАК:

1. Кужина Г.Ш., Янтурин С.И. Исследование загрязнения тяжелыми металлами донных отложений верхнего течения р. Урал // Вестник ОГУ. - 2009. - №6 (100).-С. 582-584.

2. Кужина Г.Ш., Янтурин С.И. Исследование загрязнения тяжелыми металлами донных отложений верхнего течения р. Белой // Вестник ОГУ.

- 2009. - Октябрь. Специальный выпуск. - С. 84 - 86.

В журналах, сборниках:

3. Кужина Г.Ш., Янтурин С.И. Загрязнение верховья р. Белая тяжелыми металлами в условиях техногенного воздействия // Башкирский экологический вестник. - 2009. - № 2 (21). - С. 55-58.

4. Кужина Г.Ш., Янтурин С.И., Ягафарова Г.А. Влияние Белорецкого металлургического комбината на химический состав воды реки Белой // Сб. статей региональной научно-практ. конф. «Технология, автоматизация, оборудование и экология промышленных предприятий». - Стерлитамак, 2008.

- С. 255-256.

5. Янтурин С.И., Кужина Г.Ш., Ягафарова Г.А. Исследование самоочищающей способности реки Белой // Экологические проблемы бассейнов крупных рек - 4: Тез. докл. международной конф. - Тольятти, 2008. - С. 209.

6. Кужина Г.Ш. Содержание железа в природных водах верхнего течения реки Белой // Научные доклады региональной конф. «Неделя науки-2009». Ч. II. Естественно-технические науки. - Уфа: РИЦ БашГУ, 2009. - С. 10-13.

7. Кужина Г.Ш. Белорецкое водохранилище - одно из старинных искусственных водных объектов Республики Башкортостан Н Материалы региональной научно-практ. конф. «Агроэкономические и социально-экономические проблемы и перспективы развития АПК Зауралья» (22-23 апреля 2009 г.). - Сибай: Зауральский филиал ФГОУ ВПО «Башкирский ГАУ», 2009. - С. 97-100.

8. Кужина Г.Ш., Янтурин С.И. О загрязнении тяжелыми металлами водохранилищ на реках Белая и Урал (Южный Урал) // Вестник Академии наук Республики Башкортостан. - 2009. - Том 14. - № 3. - С. 22-27.

9. Кужина Г.Ш., Янтурин С.И. Исследование содержания железа в системе «вода - донные отложения» в верховье р. Белая // Чистая вода - 2009: труды Международной научно-практ. конференции (20-21 октября 2009 г.) / под ред. Т. А. Красновой / Кемеровский технологический институт пищевой промышленности. - Кемерово, 2009. - С. 80-84.

10. Кужина Г.Ш., Янтурин С.И. Оценка хозяйственной деятельности человека на гидрохимический режим верховья р. Белой // Устойчивое территориальное развитие: теория и практика: материалы Всероссийской научно-практ. конф. (12 ноября 2009 г.). - Уфа: Гилем, 2009. - С. 164-166.

Кужина Гульнара Шарнфовпа

ДИНАМИКА МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ВОДЕ И ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ ВЕРХОВИЙ РЕК ЮЖНОГО УРАЛА (Белая н Урал)

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

Лицензия на издательскую деятельность ЛРМ> 021319 от 05.01.99 г.

Подписано в печать 24.02.2010 г. Формат 60x84/16. Усл. печ. л. 1,2. Тираж 120 экз. Заказ № 15.

Редакгрюнно-издательскгш центр Башкирского государственного ) пиверсгтста 450074, РБ,г. Уфа, ул. 3. Валиди, 32. Отпечатано на множительном участке РИД Сибайского института (филиала) БашГУ 453833, РБ, г. Сибай, ул'. Белова, 21. Тел. 5-15-37.

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Кужина, Гульнара Шарифовна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. МИКРОЭЛЕМЕНТЫ В ПРИРОДНЫХ ПОВЕРХНОСТНЫХ

ВОДАХ.

ГЛАВА 2. РАЙОН, ОБЪЕКТЫ 11 МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ.

2.1. Природно-климатические \ словия района исследований.

2.2. Объекты исследования.

2.2.1. Характеристика верхнего течения р. Белая.

2.2.2. Характеристика верхнего течения р. Урал.

2.3. Методы исследования и объем выполненных работ.

2.3.1. Полевые исследования.

2.3.2. Лабораторные исследования.

2.3.2.1. Анализ проб воды.

2.3.2.2. Анализ проб донных отложений.

ГЛАВА 3. СОДЕРЖАНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ВОДЕ РЕК.

3.1. Пространственно - временная изменчивость содержания металлов в воде р. Белая.

3.2. Пространственно - временная изменчивость содержания металлов в воде р Урал.

3.3. Оценка влияния хозяйственной деятельности человека на гидрохимический режим рек Белая и Урал.

ГЛАВА 4. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ДОННЫХ

ОТЛОЖЕНИЯХ РЕК.

4.1. Пространственное распределение микроэлементов в донных отложениях р. Белая.

4.2. Пространственное распределение микроэлементов в донных отложениях р. Урал.

4.3. Содержание органического вещества в донных отложениях рек

ГЛАВА 5. ЗАВИСИМОСТЬ СОДЕРЖАНИЯ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ДОННЫХ ОТЛОЖЕНИЯХ ОТ ИХ КОНЦЕНТРАЦИ11 В ВОДЕ.

5.1. Зависимость содержания металлов в донных отложениях от их 99 концентрации в воде р. Белая.

5.2. Зависимость содержания металлов в донных отложениях от их 102 концентрации в воде р. Урал.

5.3. Расчет порогового содержания металлов в донных отложениях

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Динамика микроэлементов в воде и донных отложениях верховий рек Южного Урала"

Актуальность темы. Интенсивное развитие Южного Урала как центра металлургической, машиностроительной и горнодобывающей промытленности России привело к значительному загрязнению металлами поверхностных водных объектов, находящихся в зоне воздействия промышленных комплексов данного региона. Исследования содержания микроэлементов в поверхностных водах не всегда дают возможность полноценно охарактеризовать особенность их загрязнения из-за высокой динамичности состава и дискретности поставки загрязнителей техногенными источниками. Данные поллюганты способны активно мигрировать между отдельными звеньями водной экосистемы и накапливаться в наиболее инерционном звене - донных отложениях (ДО), являющихся интегральным показателем уровня её загрязненности (Брукс, 1982; Линник и др., 1986; Мур и др., 1987; Богдановский, 1994; Коломийцев и др., 1997; Лепехин и др., 1999; Косов и др., 2001, 2002; Янин, 2002; Гусакова, 2004; Водяницкий, 2005).

Главными водными артериями Южного Урала, испытывающими значительное антропогенное влияние, являются реки Белая и Урал. Верховья рек зарегулированы, созданы крупные водохранилища для целей водоснабжения промышленных узлов городов черной металлургии России -Белорецк и Магнитогорск. Сточные воды и выбросы предприятий оказывают существенное влияние на качество воды и ДО этих рек и ограничивают их использование для хозяйственно-питьевых и культурно-бытовых нужд населения. В связи с этим, изучение динамики содержания микроэлементов в воде и ДО верховий рек Белая и Урал является актуальной проблемой.

Цель работы - анализ пространственной и временной изменчивости содержания микроэлементов в воде и ДО верховий рек Белая и Урал в зоне влияния предприятий металлургического комплекса.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: 1. Определить содержание микроэлементов в воде и ДО рек Белая и

Урал и их водохранилищах, различающихся по возрасту, режиму эксплуатации, самоочищающей способности, количеству веществ, поступающих с поверхностным и хозяйственным стоками.

2. Провести эколого-геохимическое зонирование рек по уровню загрязнения металлами воды и ДО; выделить элементы, которые могут служить индикаторами напряженности экологической ситуации в районе исследований.

3. Оценить степень влияния хозяйственной деятельности человека на гидрохимический режим водотоков на основе определения количественных показателей стока исследуемых микроэлементов.

4. Определить содержание металлов в тонкодисперсной фракции ДО для оценки экологического состояния верховий рек Белая и Урал с учетом международных требований.

5. Выявить зависимость накопления металлов в ДО от содержания в них органического вещества.

Научная новизна. Впервые проведено комплексное исследование содержания микроэлементов верховий рек Белая и Урал, изучены закономерности их изменчивости в воде и ДО, установлены металлы -индикаторы неблагоприятной экологической ситуации в зоне промышленного освоения рек. Для объективной оценки экологического состояния рек и водоемов предложено использование содержания металла в тонкодисперсной фракции ДО. Рассчитаны пороговые концентрации металлов в глинистом иле исследуемых рек.

Теоретическое значение. Полученные данные служат теоретической основой для разработки основных направлений природоохранных мероприятий, обеспечивающих экологическую безопасность населения в регионе.

Практическая значимость. Изучение содержания металлов в воде и ДО рек позволяет провести эколого-геохимическое зонирование верховий рек Белая и Урал в условиях воздействия предприятий металлургического комплекса. Результаты исследований могут быть использованы для оценки фонового уровня микроэлементов и установления региональных нормативов их содержания в ДО рек, а также для разработки экологических паспортов изученных водных объектов.

Организация исследований. Исследования проводились в рамках плана научно-исследовательской работы кафедры экологии Сибайского института (филиала) Башкирского государственного университета.

Апробация работы. Основные положения диссертации были доложены и обсуждены на региональной научно-практической конференции «Технология, автоматизация, оборудование и экология промышленных предприятий» (Стерлитамак, май 2008); на IV Международной научной конференции «Экологические проблемы бассейнов крупных рек - 4» (Тольятти, сентябрь 2008); на региональной научно-практической конференции «Агроэкологические и социально-экономические проблемы и перспективы развития АПК Зауралья» (Сибай, апрель 2009); на научно-практической конференции «Неделя науки - 2009» Сибайского института (филиала) Башкирского государственного университета (Сибай, март 2009); на Всероссийской научно-практической конференции «Актуальные проблемы охраны почв, биологического разнообразия и здоровья человека в условиях трансформированной среды обитания» (Оренбург, июнь 2009); на IV Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы экологии Южного Урала» (Оренбург, октябрь 2009); на Международной научно-практической конференции «Чистая вода - 2009» (Кемерово, октябрь 2009); на Всероссийской научно-практической конференции «Устойчивое территориальное развитие: теория и практика» (Сибай, ноябрь 2009).

Личный вклад автора. Автор принимал участие в разработке темы и планировании исследований. Доля участия автора в выполнении полевых и лабораторных исследований - 80%.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Закономерности пространственного распределения и временной изменчивости содержания микроэлементов в воде и ДО рек Белая и Урал и их водохранилищах.

2. Результаты количественной оценки степени интенсивности влияния хозяйственной деятельности человека на гидрохимический режим исследуемых рек.

3. Оценка техногенного загрязнения рек по насыщенности металлами тонкодисперсной фракции ДО водных экосистем.

4. Накопление органического вещества в ДО водотоков обуславливает повышенные концентрации металлов на некоторых участках рек Белая и Урал.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ, в том числе 2 статьи в изданиях, рекомендованных ВАК РФ.

Структура и объем работы. Диссертация изложена на 126 страницах печатного текста; состоит из введения, 5 глав, выводов, списка использованной литературы и приложения; содержит 25 рисунков и 14 таблиц. Библиографический список включает 198 источников, в том числе 35 на иностранных языках.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Кужина, Гульнара Шарифовна

выводы

1. В условиях Южного Урала изученные металлы образуют убывающие ряды элементов по их среднему содержанию в воде и донных отложениях верховий рек Белая и Урал: Бе > Мп > > Си > РЬ > Сс1. Полученные значения стоков микроэлементов свидетельствуют о слабой самоочищающей способности рек в зоне техногенного воздействия металлургических комбинатов.

2. Эколого-геохимическое зонирование верховий рек Белая и Урал выявило металлы - индикаторы напряженности экологической ситуации на территории промышленного освоения исследуемых рек: для воды - Си, 2х\\ для тонкодисперсной фракции отложений - Си, Ъп, Бе, Мп, РЬ (р. Белая), 2л\, Мп (р. Урал).

3. Донные осадки рек Белая и Урал по показателю суммарного загрязнения характеризуются слабым уровнем техногенного воздействия на грунты. По степени санитарно-токсикологической опасности отложения промышленно-урбанизированных районов исследуемых рек находятся в пределах допустимых норм.

4. По насыщенности металлами тоикодисперсной фракции отложений, установлено, что техногенные илы р. Белая наиболее загрязнены Си (2-Й игео-класс, умеренно загрязненный), Ъ\л (3-й игео-класс, среднезагрязненный), РЬ (4-й игео-класс, сильно загрязненный), в то время как донные осадки р. Урал - Zn в умеренной степени (2-й игео-класс). Грунты исследуемых участков рек по содержанию кадмия относятся к зонам повышенного риска (4-5-й игео-класс, сильно загрязненный, опасно загрязненный).

5. Повышенное содержание органического вещества в донных отложениях на некоторых участках рек Белая и Урал обуславливает наличие в них более высоких концентраций микроэлементов. Выявлены тесные положительные корреляционные связи между содержанием Си, Zn, Ре, РЬ в глинистой фракции и органического вещества отложений р. Белая и с кадмием для осадков р. Урал.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Кужина, Гульнара Шарифовна, Сибай

1. Абдрахманова Е.Р. Биосреды человека и болезни в условиях антропогенеза // Проблемы экологии: Принципы их решения на примере Южного Урала / Под.ред. Н.В.Старовой. М.: Наука, 2003. - С.86-96.

2. Агроклиматические ресурсы Башкирской АССР / Под ред. В.В. Кузнецова.- Л.: Гидрометеоиздат, 1976.- 234 с.

3. Алекин O.A. Основы гидрохимии. Л.: Гидрометеоиздат, 1970. - 444 с.

4. Алтунин B.C., Белавцева Т.N4. Контроль качества воды. Справочник. М.: Колос, 1993.- 236 с.

5. Атлас Республики Башкортостан.-Уфа, 2005.- 419 с.

6. Арнон Д. Роль микроэлементов в питании растений, в частности в фотосинтезе и лсвоении азота.-В кн.: Микроэлементы. М., ИЛ, 1962.- С. 9-50.

7. Ахтямова Г.Г. Антропогенная трансформация состава донных отложений бассейна р. Пахра (Московская область) // Метеорология и гидрология, 2009, №2 С. 80-88.

8. Бадман А.Л., Гудзовский Т.А., Дубейковская Л.С. Вредные химические вещества. Неорганические соединения элементов I-IV групп (Справочник). Л.: Химия, 1989. -431 с.

9. Балабанова З.М. Уральские водохранилища // Труды Уральского отделения ГосНИИОРХ. Свердловск. 1964. Т.6. С. 181-200.

10. Балков В. А. Водные ресурсы Башкирии.-У фа: Башкнигоиздат, 1978.- 176с.

11. Башкортостан: Краткая энциклопедия. Уфа: Башкирская энциклопедия, 1996,- 672 с.

12. Лиственичное-на-Байкале, 1977. С. 88-90.

13. Белякова Т.М. и др. Методологические основы изучения географии здоровья в условиях научно-технической революции. — Л.: Географ. Общество СССР, 1983.-С.38-44.

14. Богомолов Д.В. Почвы Башкирской АССР.- М.: Изд. АН СССР. 1954. 296 с.

15. Бигильдеева Н.Р., Махиня А.П., Усатова И.А., Махиня Д.А., Петкевич В.Н. Об использовании данных снегомерного мониторинга на территории Самарской области для экологического картирования // Метеорология и гидрология, 2007. №11 С. 43-49.

16. Биогеохимическое районирование и геохимическая экология. Груды Биогеохимической лаборатории. Т.XIX. М.: Наука, 1981.- 204 с.

17. Биоиндикация и биомониторинг / Отв. ред. д.б.н., проф. Д.А. Криволуцкий М: Наука, 1991. - 288 с.

18. Богдановский Г.А. Химическая экология: Учеб. Пособие. — М.: Изд-во МГУ, 1994.-237 с.

19. Брукс P.P. Загрязнение микроэлементами. В кн.: Химия окружающей среды / Под ред. Дж. О.М. Бокриса. М., Химия, 1982.- С. 371-413.

20. Брукс P.P. Биологические методы поисков полезных ископаемых. М.: Недра, 1983.-312 с.

21. Варенко Н.И., Чуйко В.Т. Динамика содержания марганца в Днепродзержинском и Днепровском водохранилищах. Гидрохим. материалы, 1975. т.64. - С. 71-76.

22. Виженский В.А., Петрухин В.А. Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л.:Гидрометеоиздат, 1990. Вып.6.- 125 с.

23. Виноградов А.П. Среднее содержание химических элементов в главных типах изверженных горных пород земной коры // Геохимия. 1962. №7.-С. 555-571.

24. Водяницкий Ю.Н., Большаков В.А., Сорокин С.Е., Фатеева Н.М. Техногеохимическая аномалия в зоне влияния Череповецкогометаллургического комбината // Почвоведение. 1995. №4. С. 498-507.

25. Водяницкий Ю.Н. Изучение тяжелых металлов в почвах. М.: ГНУ Почвенный институт им. В.В. Докучаева РАСХН, 2005. - 109 с.

26. Волков И.И. Химические элементы в речном стоке и формы их поступления в море (на примере рек Черноморского бассейна). В кн.: Проблемы литологии и геохимии осадочных пород и руд. М., Наука, 1975. -С. 85-113.

27. Волков И.И., Севастьянов И.И. Перераспределение химических элементов в диагенезе осадков Черного моря. В кн.: Геохимия осадочных пород и руд. М., Наука, 1968. - С. 134-182.

28. Воробьева JI.A. Лекции по химическому анализу почв. М, Изд-во Моск. ун-та, 1978. - С. 14-22.

29. Выхристюк Л.А., Варламова O.E. Донные отложения и их роль в экосистеме Куйбышевского водохранилища. Самара, 2003. - 174 с.

30. Гайсин Ш.А., Гарифуллин Ф.Ш. Агрофизические свойства преобладающих почв Башкирского Зауралья и пути регулирования их // Вопросы производственного использования природных ресурсов Башкирского Зауралья / БФАН СССР.-Уфа, 1957,-С. 4-14.

31. Гаранжа А.П., Коновалов Г.С. Коллоидная форма миграции микроэлементов в речных водах. Гидрохим. материалы, 1979. т.75. - С. 2226.

32. Гаранжа Н.Ф., Борисов Б.А., Байбеков Р.Ф. Практикум по почвоведению.- М., «Агроконсалт», 2002. 280 с.

33. Гареев A.M. Количественная и качественная характеристика водных ресурсов Башкирского Зауралья // Вопросы гидрологии и использования водных ресурсов.- Уфа, 1979.- С. 38-43.

34. Гареев A.M. Реки и озера Башкортостана. Уфа: Китап, 2001260 с.

35. Гармаш Г.А. Накопление тяжелых металлов в почвах и растениях вокруг металлургических предприятий. // Автореф. — Новосибирск, 1985.21 с.

36. Танеева М.В., Цельмович О.Л. О распределении тяжелых металлов в донных отложениях Куйбышевского и Рыбинского водохранилищ // Водные ресурсы. 1989. №1.-С. 170-172.

37. Гордеев В.В., Лисицын А.П. Микроэлементы. В кн.: Химия океана, тЛ. М., Наука, 1979.-С. 337-375.

38. Гордеев В.В., Митропольский А.Ю., Туркина О.В. Формы металлов во взвеси Ганга Брахмапутры. - Геохимия. 1983. №10-С. 1461-1467.

39. Гусакова Н.В. Химия окружающей среды. Ростов-на-Дону: Феникс, 2004.- 192 с.

40. Даукаев P.A., Сулейманов P.A. Исследование загрязненности снежного покрова города Уфы тяжелыми металлами // Башкирский экологический вестник, 2007. №1.-С. 3-6.

41. Добровольский В.В. Основы биогеохимии. М.: Высшая школа, 1998. -413 с.

42. Добровольский В.В. Роль органического вещества почв в миграции тяжелых металлов // Природа, 2004. №7. С. 35-39.

43. Доспехов Б.А. Методика полевого опыта (с основами статистической обработки результатов исследований). М.: Агропромиздат, 1985. - 351с.

44. Демина Л.Л., Гордеев В.В., Фомина Л.С. Формы Fe, Mn, Zn и Си в речной воде и взвеси и их изменения смешения речных вод с морскими (на примере рек Черного, Азовского и Каспийского морей) // Геохимия, 1978. № 8.-С. 1211-1229.

45. Денисова А.И. Растворенные газы, биогенные элементы и солевой состав водохранилища. В кн.: Киевское водохранилище. Киев, Наукова думка, 1972.-С. 18-63.

46. Денисова А.И. Формирование гидрохимического режима водохранилищ Днепра и методы его прогнозирования. Киев: Наукова думка, 1979.-290с.

47. Дьяконова K.B. Железогумусовые комплексы и их роль в питании растений. Почвоведение, 1962, №7. - С. 19-25.

48. Жариков В.В. Кадастр свободноживущих инфузорий водохранилищ Волги (состав, распределение по водохранилищам, обзор методов исследований). Тольятти: ИЭВБ РАН, 1996. - 76с.

49. Зенин A.A., Белоусова Н.В. Гидрохимический словарь / Под ред. A.M. Никанорова. J1.: Гидрометеоиздат, 1998. - С.27.

50. Золотов Ю.А., Дорохова E.H., Фадеева В.И. и др. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 2. Методы химического анализа: Учеб. Для вузов / Под ред. Золотова Ю.А. М.: Высшая школа, 2004. - 503 с.

51. Иванова A.A., Каплин В.Т., Гончарова т.о. Процессы превращения соединений металлов в природных водах. В кн.: Труды IV Всесоюзного гидрологического съезда. Т. 9. - Л., Гидрометеоиздат, 1976. - С. 44-53.

52. Иванова A.A., Коновалов Г.О. О механическом и минералогическом составе взвешенных веществ некоторых рек Советского Союза. Гидрохим. материалы, 1971, Т. 55. - С. 79-90.

53. Ильин В.Б., Степанова М.Д. Относительные показатели загрязнения в системе почва-растение // Почвоведение, 1979. №1. С.ö 1-65.

54. Ильин В.Б. Загрязнение тяжелыми металлами почв и растений // Тезисы докладов 8-го Всесоюзного съезда почвоведов.- Новосибирск, 1989. С. 159-163.

55. Ильин В.Б. О загрязнении тяжелыми металлами почв и сельскохозяйственных культур предприятиями цветной металлургии // Агрохимия 1990, №3 - С.92-99.

56. Ильин В.Б. Тяжелые металлы в системе почва растение.-Новосибирск.: 1991.- 151с.

57. Инцкирвели Л.IT., Колосов И.В., Варшал Г.М. Изучение гидролиза железа (II) методом ионного обмена. Журн. неорган, химии, 1975. т.20. №9. -С. 2388-2391.

58. Кадильников И.П., Тайчинов С.Н. Условия почвообразования на территории Башкирии и его провинциальные черты // Почвы Башкортостана. — Уфа, 1973.т.1.-С. 7-15.

59. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: Химия, 1981.-632 с.

60. Кашапов Р.Ш. Введение в основные экологические проблемы Башкирии. Уфа, 1992.

61. Кашапов Р.Ш. Экологические проблемы Башкортостана: Их возникновение, развитие и обострение: Учебное пособие Башк. Пед. Институт. -Уфа, 1996.

62. Келлер A.A., Ломтев А.Ю. Влияние антропогенных факторов окружающей среды на здоровье населения // Экологическая обстановка в Ленинградской области в 1992 году (аналитический обзор). СПб., 1993. -С.127-127, 252-268.

63. Клысов У.И., Фаткуллин P.A. Экологическая ситуация Республики Башкортостан и вопросы охраны окружающей среды // Проблемы охраны окружающей среды на Урале. Уфа, 1995. - С. 66-74.

64. Ковальский В.В. Геохимическая экология. М.: Наука, 1974. 299 с.

65. Ковальский В.В. Геохимическая экология. М.: Наука, 1981.-291 с.

66. Колесникова A.M. Тяжелые металлы в реках Башкирского Зауралья в условиях добычи и переработки медно-колчеданных руд // Дисс. . канд.биол. наук. Тольятти, 2004. 132 с.

67. Коломийцев Н.В., Щербаков А.О., Мюллер Г. Методика исследования загрязнения рек Московского региона тяжелыми металлами // Жизнь Земли. М.: МГУ, 1997. № 30. С. 164-171.

68. Косов В.И. Иванов Г.Н., Левинский В.В., Ежов Е.В. Концентрации тяжелых металлов в донных отложениях Верхней Волги // Водные ресурсы. -2001. Т.28. - №4. - С. 448-453.

69. Косов В.И., Иванов Г.Н., Левинский В.В. Исследования загрязнения тяжелыми металлами донных отложений Верхней Волги // Рациональное природопользование. Вестник ТГТУ. 2002.- №1(1). - С. 5-9.

70. Коста М., Хек Дж. Д. Канцерогенность ионов металлов И Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993.- 368 с.

71. Красинцева В.В., Гринчук Д.В., Романова Г.И., Кадукин А.И. Процессы миграции и формы нахождения химических элементов в поровых водах донных отложений В Иваньковском водохранилище // Геохимия, 1982. №9.-С. 1342-1354.

72. Кривопалова З.Ф. Антропогенизация водных объектов Южного Урала и пути их реконструкции // Проблемы экологии Южного Урала. 1995. №1. -С. 21-25.

73. Кривопалова З.Ф. Оценка направленности гидрохимических процессов в водохранилищах реки Урал // Тез. докл. конф. «Экологические проблемы бассейнов крупных рек-2». Тольятти, 1998. С. 144.

74. Крылов В.К. и др. Толковый химический словарь для всех: Справочное пособие /В.К. Крылов, Ю.Н. Кукушкин, Н.С. Панина. Под ред. Ю.Н. Кукушкина. - М.: Высшая шк., 1999. - 400с.

75. Кузнецов С.И. Микрофлора озер и ее геохимическая деятельность. Л.: Наука, 1970.-440 с.

76. Лакин Г. Ф. Биометрия. М.: Высшая школа, 1980. - 293 с.

77. Лепехин А.П., Максимович Н.Г., Садохина Е.Л., Мирошниченко С.А., Меньшикова Е.А. Роль донных отложений в формировании качества воды рек Западного Урала // Вестник Перм. ун-та. Пермь, 1999 Выпуск 3. Геология. - С.299-309.

78. Либрович Л.С. Основные черты геологического строения // Теология СССР.- М.: Наука, 1964. т.ХШ.

79. Линник П.Н. Формы миграции меди в пресных и солоноватоводных водоемах. Гидробиол. журнал, 1984. т 20. №1. - С. 69-75.

80. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Определение различных форм ионов металлов в природных водах. Гидробиол. журнал, 1977. тЛЗ. №1. - С. 103113.

81. Линник П.Н., Набиванец Б.И. Формы миграции металлов в пресных поверхностных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. - 272 с.

82. Лосев К.С., Горшков В.Г. Проблемы экологии России. М.: 1993 -126с.

83. Лубченко И.Ю., Белова И.В. Миграция элементов в речных водах. -Литология и полезные ископаемые, 1973. №2. С. 23-29.

84. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979. -480 с.

85. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственныхсточных вод. М: Химия, 1974. - 336 с.

86. Майстренко В.Н. и др. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов / В.Н. Майстренко, Р.З. Хамитов, Г.К. Будников. М.: Химия, 1996.-319 с.

87. Малахов С.Г., Сенилов Н.Б. Зависимость содержания металлов в почвах и в снежном покрове от расстояния до места их выбросов // Почвоведение, 1992. №9-С. 141-144.

88. Мартин Р. Бионеорганическая химия токсичных ионов металлов // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993.- 368 с.

89. Методика выполнения измерений массовых концентрация железа, кобальта, марганца, меди, никеля, серебра, хрома и цинка в пробах питьевых, природных и сточных вод методом атомно-абсорбционной спектрометрии. М., 1998.-20 с.

90. Методические указания «Определение массовой доли металлов в пробах почв и донных отложений. Методика выполнения измерений методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии». Санкт-Петербург: Гидрометеоиздат, 2006. 30 с.

91. Миграция загрязняющих веществ в почвах и сопредельных средах / Под ред. Ц.И. Бобовниковой и С.Г. Малахова. Труды II Всесоюзного Совещания, Обнинск, 1978. -JL: Гидрометеоиздат, 1980.

92. Микроэлементы человека: этиология, классификация, органопатология. / А.П. Авцын, A.A. Жаворонков, М.А. Риш, Л.С. Строчкова. М., 1991.- 496 с.

93. Мордкович В.Г., Гиляров A.M., Тишков A.A., Баландрн С.А. Судьба степей. Новосибирск: Мингазя, 1997. -280 с.

94. Мукатаиов А.Х. Вопросы эволюции и районирования почвенного покрова Республики Башкортостан.- Уфа: Гилем, 1982.- 288 с.

95. Мур Дж., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах: Контроль и оценка влияния. М.: Мир, 1987. - 288 с.

96. Назаренко В.М. Экологизированный курс химии: от темы к теме. -Химия в школе, 1996. №1.-С. 15-19.

97. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат, 1979. - 192 с.

98. Назаров В.Д. Гидроэкологические проблемы Уральского региона и пути их решения // Материалы научно-практической конференции, посвященной Международному дню воды (Уфа, 19 марта 2002 г.) Уфа: НИИБЖД РБ, 2002.-С.68-69.

99. Нахшина Е.П. Марганец в пресных водах. Гидробиол. журнал, 1975, Т.11, №2. - С. 98-114.

100. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов / Под ред. X Зигель, А. Зигель. М.: Мир, 1993. - 368 с.

101. Нестеренко B.C. Природно-экономические и социальные аспекты проблемы загрязнения окружающей среды на Южном Урале тяжелыми металлами // Проблемы экологии Южного Урала. — Челябинск, 1995, №1-С.35.

102. Оберлис Д., Харланд Б., Скальный А. Биологическая роль макро- и микроэлементов у человека и животных . СПб.: Наука, 2008. - 544 с.

103. Обзор о состоянии окружающей среды на подконтрольной территории Сибайского территориального управления экологической безопасности в 1998 г.-Сибай, 1999. 54 с.

104. Ожиганов Д.Г. Тектоника. Общий обзор. Геология СССР. Том ХП1.4.1. -М.: Недра, 1964.- С.523-680.

105. Оценка экологической обстановки в г.Сибае (Башкортостан). Краснов Д.А., Кукушкин С.Ю. / Под редакцией М.Г.Опекуновой, Н.В.Алексеевой-Поповой. СпБ: Изд.СпБГУ, 2001.

106. Пейве Я.В. Микроэлементы и ферменты. Рига: Изд-во АН Латв. ССР, I960. - 136 с.

107. Пирсон А. Марганец и его роль в фотосинтезе. В кн.: Микроэлементы. М., ИЛ, 1962. - С. 114-138.

108. Попченко И.И. Видовой состав и динамика фитопланктона Саратовского водохранилища. Тольятти, 2001. - 148с.

109. Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды / Ф.Я. Ровинский, В.И. Егоров, М.И. Афанасьев, Л.В. Бурцева. Л.: Гидрометеоиздат, 1989. Вып. 7-С. 3-22.

110. Протасов В.Ф., Молчанов A.B. Экология, здоровье и природопользование в России. — М.: Финансы и статистика, 1995. 528 с.

111. Пузаченко Ю.Г. Математические методы в экологических и географических исследованиях: Учебное пособие для студентов вузов. М.,: Издательский центр «Академия», 2004. - 416 с.

112. Речкалов В.В., Кузнецова A.A. Распределение зоопланктона по акватории Магнитогорского водохранилища // Проблемы экологии Южного Урала / Вестник ОГУ, 2007. №75. С. 285-291.

113. Руководство по химическому анализу поверхностных вод суши / Под. ред. д-ра хим. наук проф. А.Д. Семенова. Л.: Гидрометеоиздат, 1977. - 541 с.

114. Руководство по определению методом биотестирования токсичностивод, донных отложений, загрязняющих веществ и буровых растворов. М.: РЭФИА, НИА - Природа, 2002. - 118с.

115. Роева H.H. и др. Специфические особенности поведения тяжелых металлов в различных природных средах / H.H.Роева, Ф.Я.Ровинский, Э.Я. Кононов. Журнал аналитической химии. - 1996. т.51. №4.

116. Рождественский А.П., Журенко Ю.Е. и др. Геоморфологическое районирование и неотектоника Южного Урала и Приуралья // Материалы по геоморфологической и новейшей тектонике Урала и Поволжья. Сб.5. Уфа, 1974.

117. Россия: речные бассейны / Под ред. A.M. Черняева. Екатеринбург: Изд-во «Аэрокосмология», 1999. С. 448-507.

118. Селянинов Г.Т. Перспективы развития субтропического хозяйства СССР в связи с природными условиями.- Л.: Гидрометеоиздат. 1961.- 196 с.

119. Скурлатов и др. Введение в экологическую химию / Ю.И. Скурлатов, Г.Г. Дука, А. Мизити. М.: Высшая школа, 1994. - 400 с.

120. Спозито Г. Распределение потенциально опасных следов металлов // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. И.: Мир, 1993. - 368 с.

121. Старова Н.В. и др. Комплексное решение экологических проблем Башкортостана в пространственно-временном единстве / Н.В.Старова, З.С. Терегулова, Н.А.Борисова и др. Труды: Международный форум по пробл. Науки и техники. М., 1998.-С. 115-139.

122. Стоянов А. И др. Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды / А. Стоянов, Г. Андреев, Д. Дмитров. Л.:Гидрометеоиздат, 1990. Вып.8.

123. Супаташвили Г.Д., Голиадзе Н.С., Махарадзе Г.А., Шарова и.А. О формах миграции меди в речных водах Грузии // Гидрохим. материалы, 198-. Т. 77.-С. 27-36.

124. Суюндуков Я.Т. Влияние орошения на химические свойства черноземов обыкновенных Зауралья // Почвоведение, 1998. №8.- С. 942-948.

125. Суюндуков Я.Т. Изменение агрофизических свойств обыкновенныхчерноземов Зауралья при орошении // Почвоведение, 1995. №7.- С. 856-862.

126. Суюндуков Я.Т. Экология пахотных почв Зауралья Республики Башкортостан Уфа: Гилем, 2001. - 256 с.

127. Тайчинов С.Н. Агропочвенное районирование Башкирии // Почвенное районирование СССР.- М., i960.- С. 116-210.

128. Тайчинов С.Н., Бульчук П.Я. Природное и агрономическое районирование Башкирской АССР. Ульяновск, 1975. - 160 с.

129. Трифонова Т.А., Селиванова П.В., Мищенко Н.В. Прикладная экология: Учебное пособие для вузов. М.: Академический проект: Традиция, 2005.-384 с.

130. Фаткуллин P.A. Природные ресурсы Республики Башкортостан и рациональное их использование. Учеб.пособие,- Уфа. Китап, 1996. — 176 с.

131. Фаткуллин P.A. Природные условия Башкортостана. Уфа, 1994. -176 с.

132. Филенко О.Ф. Взаимосвязь биотестирования с нормированием и токсикологическим контролем загрязнения водоёмов // Водные ресурсы. -1985. -№3.-С.130-134.

133. Фирсов В.Я., Мартынова В.Н. Медь Урала. Екатеринбург: УГТУ -УПИ, 1995.-296 с.

134. Хазиев Ф,Х. и др. Морфогенетическая и агропроизводственная характеристика почв Башкирской АССР / Ф.Х. Хазиев, Ю.В. Герасимов, А.Х. Мукатанов и др. / Отв. Ред. Ф.Ш. Гарифуллин.- Уфа, 1985,- 136 с.

135. Хазиев Ф.Х. и др. Почвы Башкортостана / Ф.Х. Хазиев, А.Х. Мукатанов, И.К. Хабиров. Т.1.- Уфа: Гилем, 1995.- 384 с.

136. Харьковская Н.Л., Ляшенко Л.Ф., Рухлина И.С. Медь и окружающаясреда // Химия в школе, 1998. № 4,- С. 9-13.

137. Харьковская Н.Л., Ляшенко Л.Ф., Волынцева H.A. Железо и окружающая среда // Химия в школе, 1998. № 5.- С. 11-16.

138. Хатчинсон Д. Лимнология. М.: Прогресс, 1969. - 592 с.

139. Химическая энциклопедия: В 5 т.: т. 1: А-Дарзана / Редкол.: Кнунянц И.Л. (гл. ред.) и др.- М.: Сов. Энцикл., 1988.- 623 е.: ил.

140. Химия окружающей среды / Под ред. Дж. О.М. Бокриса. М.: Химия, • 1982.-672 с.

141. Хэммонд П.Б., Фолкс Э.К. Токсичность иона металла в организме человека и животных // Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. -М.: Мир, 1993.-368 с.

142. Царева С.А. Формы миграции и процессы трансформации металлов в поверхностных водах Уводьского водохранилища // Автореф. дис . канд. хим. наук. Иваново, 1998. 19 с.

143. Челябинская область. Краткий справочник: Авторы-составители М.С. Гиттис, А.П. Моисеев. Челябинск: АБРИС, 2006. - 112 с.

144. Черкинский С.Н. Гигиенические вопросы водоснабжения сельских населенных мест. М.: Медицина, 1965. - 314 с.

145. Чернавина В.А. Физиология и биохимия микроэлементов. М.: Высшая школа, 1970. - 310 с.

146. Черников В.А., Алексахин P.M., Голубев A.B. и др.; Агроэкология / Под ред. В.А. Черникова, А.И.Чекареса. М.: Колос, 2000. - 536 с.

147. Черняев A.M. Управление водными ресурсами в агропромышленном регионе (Урал и Приуралье).- Л.: Гидрометеоиздат, 1987,- 248 с.

148. Чечко В.А., Курченко В.Ю. Изучение потоков аэрозолей с помощью плавающей ловушки // Метеорология и гидрология, 2008, №11 С. 85-88.

149. Чибилев A.A. Река Урал.- Л.: Гидрометеоиздат, 1987. С.45-48.

150. Чибилёв A.A. Бассейн Урала: история, география, экология. Екатеринбург: УрО РАН, 2008. 312 с. + вкл. 96 с.

151. Шепелева Е.С. Эколого-геохимические исследования поведения тяжелых металлов в водных и наземных экосистемах Иваньковского водохранилища// Дис.канд. геол-мин.н. М., 2004. 190 с.

152. Щербов Д.П., Матвеец М.А. Аналитическая химия кадмия. М.: Наука, 1973.-256 с.

153. Экология и безопасность жизнедеятельности: Учебное пособие для вузов / Д.А.Кривошеин, JI.A. Муравей, Н.Н.Роева и др.; Под ред. JI.A. Муравья. М.: ЮНИТИ-ДАНА, 2000. - 447с.

154. Экспериментальная водная токсикология / Под ред. Г.П. Андрушайтиса. Рига: Зинатне, 1972. - 362 с.

155. Янин Е.П. Техногенные речные илы в зоне промышленного города (формирование, состав, геохимические особенности). М., ИМГРЭ. 2002. -100 с.

156. Янин Е.П. Техногенные геохимические ассоциации в донных отложениях малых рек (состав, особенности, методы оценки).- М., ИМГРЭ, 2002.-52 с.

157. Anderson М. A., Morel F. М. М. The influence of aqueous iron chemistry on the uptake of iron by the coastal diatom Thalassiosira weissflogii.-Limnol. Oceanogr., 1982. V. 27. № 5. P. 789-813.

158. Bell G. R. Removal of soluble iron by filtration.-Journ. Amer. Water Works Assoc., 1965. V. 57. № 4. P. 458-471.

159. Benes P., Kristofikova Z., Obdrzalek M. Radiotracer analysis of the physico-chemical state of trace elements in aqueous solutions. III. read.-Journ. Radioanal. Chem., 1979. V. 54. № 1-2. P. 15-26.

160. Bloomfield C., Sanders J. R. The complexing of copper by humifiedorganic matter from laboratory preparations, soil and peat. Journ. Soil Sci., 1977. V. 28. №4.- P. 435-444.

161. Bowen H. J. M. Environmental chemistry of the elements.-London: Acad. Press, 1979.-333 p.

162. Buffle J., Greter F. L., Haerdi W. Measurement of complexation properties of humic and fulvic acids in natural waters with lead and copper ion-selective electrodes.-Anal. Chem, 1977. V. 49. № 2. P. 216-222.

163. Davies P. H., Goetti J. P., Sinley J. R., Smith N. F. Acute and chronic toxicity of lead to rainbow trout Salmo gairdneri, in hard and soft water.-Water Res., 1976. V. 10. №3.-P. 199-206.

164. Fritz E.L., Pennypacker S.P. Attemps to use satellite to detect vegetative damage and alternation caused by air and soil pollutants // Phytopathology. 1975. V. 65.№ 10. P. 1056-1060.

165. Gadde R.R., Laitinen H.A. Studies of heavy metal adsorption by hydrous iron and manganese oxides.-Anal. Chem., 1974. V.46. №13. P. 2022-2026.

166. Gamble D. S., Langford C. H., Tong J. P. K. The structure and equilibria of the manganese (II) complex of fulvic acid studied by ion exchange and nuclear magnetic resonance. Can. Journ. Chem., 1976. V. 54. № 8. P. 1239-1245.

167. Giesy J. P. Cadmiuv interactions with naturally occurring organic ligands.-In: Cadmium in the environment. Part 1. Ecological cycling/J. O. Nriagu, edit.-New York: Wiley-Interscience Publ., 1980,- P. 237-256.

168. Giesy J. P., Leversee G. J, Willams D. R. Effect of naturally occurring aquatic organic fractions on cadmium toxicity to Simocephalus serrulatus (Daphnidae) and Gambusia affinis (Poeciliidae).-Water Res., 1977. V. 11. № 11.-P. 1013-1020.

169. Hart B. T., Davies S. H. R., Thomas P. A. Transport of iron, manganese, cadmium, copper and zinc by Magela Greek, Northern Territory, Australia.-Water Res., 1982. V. 16. № 5. P. 605-612.

170. Hem J. D. Chemical equilibria and rates of manganese oxidation.-Geol. Surv. Water-Supply Paper N 1667-A.-Washington, 1963.- 64 p.

171. Hem J. D. Chemistry and occurrence of cadmium and zinc in surface water and ground water.-Water Reso. Res., 1972. V.8. №3. P. 661-679.

172. Hoffman M. R., Yost E. C., Eisenreich S. J., Maier W. J. Characterization of soluble and colloidal-phase metal complexes in river water by ultrafiltration. A massbalance approach.-Environ. Sci. Technol., 1981. V. 15. № 6. P. 655-661.

173. Jennett J. Ch., Effler S. W., Wixson B. G. Mobilization and toxicological aspects of sedimentary contaminants.-Contam. And Sediments. V. 1.-Michigan: Ann Arbor Sci., 1980. P. 429-444. (Приведено по РЖ Биология, 1983, 1У 396.)

174. Mantoura R. F. C., Dixon A., Riley J. P. The speciation of trace metals with humic compounds in natural waters.-Thalassia Jugoslavica, 1978. V. 14. № 1/2. -P. 127-145.

175. Morgan J. J. Chemical equilibria and kinetic properties of manganese in natural waters.-In: Principles and applications of water chemistry.-New York, 1967. P. 561-624.

176. Poon C. P. L., De Luise F. J. Manganese cycle in impoundment water.-Water Res. Bull., 1967. V. 3. № 4. P. 26-35.

177. Ramamoorthy S., Kushner D. J. Heavy metal binding components of river water.-Journ. Fish. Res. Board Can., 1975. V. 32. № 10. P. 1755-1766.

178. Robb J., Bush L., Rauser W.E. Zinc toxity and xylem vessel wall alternation in white beans // Ann. Hot, 1980. V. 46. № 1. P. 43-50.

179. Singh A. Heavy metal influences chlorophyll content in Indian pasture legume // Photosynthetica, 1988. V. 22. № 1. P. 125-126.

180. Skogerboe R. K., Wilson S. A. Reduction of ionic species by fulvic acid.-Anal. Chem., 1981. V. 53. № 2. P. 228-232.

181. Szilagyi M. Reduction of Fe3~ ion by humic acid preparations.-Soil Sci., 1971. V. 31. №4. P. 232-235.

182. Theis T. L., Singer P. C. The stabilization of ferrous iron by organic compound in natural waters.-In: Trace metals and metal-organic interactions in natural waters/P. C. Singer, edit.-Michigan: Ann Arbor. Sci., 1973. P. 303-320.

183. Theis T. L. , Singer P. C. Complexation of iron (II) by organic matter and its effect on iron (II) oxygenation.-Environ. Sci. Technol., 1974. V. 8. № 6. P. 569573.

184. Tipping E. Adsorption by goethite (a-FeOOH) of humic substances from three different lakes.-Chem. Geol., 1981. V. 33. № 1-2. P. 81-89.

185. Tyler G. Heavy metal pollution and mineralization of nitrogen in forest soil // Nature. 1975. Vol. 255. № 5511. P. 701-702.

186. Tyler G. Heavy metal pollution and soil enzymatic activity // Plant and Soil. 1974. Vol. 41. №2. P. 303-311.

187. Valentini M. T. G., Maggi L., Stella R., Ciceri G. Metal-humic and fulvic acid interactions in fresh water ultrafiltrate fractions.-Chem. Ecol., 1983. V.l. №4. -P. 279-291.

188. Wallace A., Romney E. M., Kinnear J., Alexander G.V. Single and multiple trace metal excess effect on three different plant species // J. Plant Nutr., 1980. V. 2. № 1-2.-P. 11.23.

189. Wershaw R. L. Organic chemistry of lead in natural water systems.-Geol. Surv. Prof. Pap., 1976. № 957. P. 13-16.

190. Wong P. T. S„ Chau Y. K., Luxon P. L. Methylation of lead in the environment.- Nature, 1975. V. 253. № 5489. P. 263.