Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Методология, ресурсы и технологии природосберегающей диверсификации предприятий угольной энергетики

ВАК РФ 25.00.36, Геоэкология

Автореферат диссертации по теме "Методология, ресурсы и технологии природосберегающей диверсификации предприятий угольной энергетики"

На правах рукописи

Денисова Ирина Анатольевна

МЕТОДОЛОГИЯ, РЕСУРСЫ И ТЕХНОЛОГИИ ПРИРОДОСБЕРЕГАЮЩЕЙ ДИВЕРСИФИКАЦИИ ПРЕДПРИЯТИЙ УГОЛЬНОЙ ЭНЕРГЕТИКИ

Специальность: 25.00.36 - Геоэкология по техническим наукам

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

0 5

Санкт-Петербург- 2008

003456219

Работа выполнена в Государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Северо-Западный государственный заочный технический университет».

Научный консультант: доктор технических наук, профессор

Лауреат Государственной премии РФ Гутенев Владимир Владимирович

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Лауреат Премии Правительства РФ Журкович Виталий Владимирович

доктор географических наук, профессор Кочуров Борис Иванович

доктор технических наук, профессор Кондюрина Татьяна Александровна

Ведущая организация:

Южно-Российский государственный технический университет

Защита состоится 16 декабря 2008 г. в 14 часов на заседании диссертационного совета Д 212.244.01 при Северо-Западном государственном заочном техническом университете по адресу: 191186, г. Санкт-Петербург, ул. Миллионная, 5.

С диссертационной работой можно ознакомиться в библиотеке СевероЗападного государственного заочного технического университета.

Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенных печатью, просим направлять по адресу: 191186, Санкт-Петербург, ул. Миллионная, д.5.

Автореферат разослан 15 ноября 2008 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Иванова И.В

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Десятки миллионов тонн диоксида серы 802 поступают ежегодно в атмосферу Земли при сгорании серосодержащего топлива, прежде всего углей, и переработке сернистых руд. Превратившись в экологический фактор глобального масштаба, это вещество способствует негативному изменению характеристик тропосферы, гидросферы и педо-сферы, снижает продуктивность природных экосистем и сельского хозяйства, ухудшает качество среды обитания живых организмов планеты, включая человека, ускоряет разрушение созданных им объектов. По экспертным оценкам глобальный экологический ущерб от выброса только 1 т БОг достигает 250-300 долл. США.

Намеченное Энергетической стратегией России возрастание доли угля в топливно-энергетическом балансе страны актуализирует проблему использования его высокосернистой компоненты. Так, при полном сгорании 1 т, например, подмосковного угля 2,6 % Б) образуется 52 кг Б02, за выброс которых предусмотрены штрафные санкции. Между тем из этого количества диоксида серы можно получить почти 80 кг ценного для экономики продукта — серной кислоты, одновременно способствуя улучшению экологической обстановки.

В соответствии с принципами охраны окружающей среды и рационального природопользования отечественные угли, особенно высокосернистые, должны служить не только стабилизирующим компонентом топливно-энергетического комплекса, но и стать крупнотоннажным вторичным ресурсом для ряда отраслей экономики. Большую роль при осуществлении второго направления могут сыграть увеличение масштабов предварительного обогащения углей (каменных и бурых) и эффективная в социально-экономическом аспекте утилизация образующихся при этом крупнотоннажных отходов.

Цель исследования - снижение уровня экологической опасности предприятий угольной электроэнергетики посредством их сопряженной диверсификации, базирующейся на десульфуризации угля перед сжиганием и последующей переработке образующихся отходов в продукты, используемые для осуществления природо-, ресурсосберегающих процессов, первоочередного жизнеобеспечения населения (особенно в условиях ЧС) и увеличения продуктивности сельского хозяйства соответствующих регионов.

Основные решаемые задачи:

- провести критический анализ состояния загрязнения окружающей среды оксидами серы, образующимися в процессах сжигания углей и углеобогащения, методов десульфуризации дымовых газов и использования сопутствующих им продуктов;

- определить технологические элементы экологически ориентированной сопряженной диверсификации предприятий электроэнергетики и углеобогащения, разработать рекомендации по переработке сопутствующих серосодержащих отходов и обосновать области эффективного применения

получаемых продуктов;

- оценить перспективы использования ряда промышленных отходов, а также природных образований, содержащих биогенные элементы, в технологии полиоксидных катализаторов окисления диоксида серы, образующегося при обжиге углистых колчеданов;

- изучить активность указанных катализаторов в широком диапазоне параметров конвертируемых газов, уточнить кинетические закономерности и разработать технологию получения экологичных (биосферосовмести-мых) катализаторов и рекомендации по их эксплуатации и утилизации;

- разработать экологизированную технологию серной кислоты и азотного удобрения на базе углистых колчеданов с различным содержанием пиритной серы;

- в целях углубления диверсификации и содействия процессам ре-сурсо-энергосбережения на предприятиях жизнеобеспечения населения разработать инженерно-технические мероприятия по повышению эффективности и экологической безопасности крупнотоннажных окислителей-дезинфектантов, применяемых в системах водоснабжения и водоотведения;

- провести комплексный анализ экономической результативности составных элементов сопряженной диверсификации предприятий углеобогащения и угольной теплоэлектростанции, функционирующих на территории с напряженной экологической обстановкой.

Объекты исследования: дымовые газы ТЭС, крупнотоннажные отходы (железный купорос, пыль кислородно-факельной плавки меди, зола угольных ТЭС, углистые колчеданы (пиритные концентраты)), глауконит, полиоксидные катализаторы; диоксид серы, серная кислота, сернокислотный мелиорант, сульфат аммония с микроэлементами, природная вода, ги-похлорит натрия, хлор, пероксид водорода, ионы серебра, меди (II), цинка, пиролюзит, рутил, диоксиды титана и марганца, гопкалит, тест-объекты.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- выдвинута и обоснована с эколого-экономических позиций идея сопряженной экологически ориентированной диверсификации предприятий углеобогащения и электроэнергетики;

- обоснована возможность производства серной кислоты и сульфата аммония методом двухстадийного гетерогенно-каталитического окисления диоксида серы с промежуточным извлечением триоксида серы аммиаком;

- сформулированы критерии подбора ингредиентов и разработаны научные основы синтеза экологичных (биосферосовместимых) сернокислотных катализаторов, применение которых снижает уровень негативного воздействия основного производства на природную среду;

- выявлена индивидуальная каталитическая активность природного образования - глауконита в реакции окисления диоксида серы; показано, что режим термообработки, приводящий к ферритизации систем ТегОз -МпО, Ре203 - СиО, ЁегОз - ¿пО, Ре20з -МпО - ZnO, способствует повышению их активности и санитарно-экологических показателей процесса;

- обнаружены: 1) бактерицидность и бактериостатичность водных

растворов, содержащих ионы меди (II), цинка и [Си(1ЧНз)4]2+; 2) абсорбционные свойства водных растворов аммиаката меди (II) в отношении молекулярного хлора; 3) усиление бактерицидных свойств пероксида водорода гомогенными (Си2+, А§+) и гетерогенными (ТЮ2, пиролюзит, рутил, гопкалит) катализаторами его разложения;

- разработаны критерии подбора неорганических активаторов бактерицидных свойств хлорсодержащих и кислородсодержащих окислителей, учитывающие экологические ограничения при их последующем использовании; ..... г

- разработаны научные основы ресурсосберегающих технологий химико-биоцидной обработки воды, использующих синергетический эффект, который возникает при сочетании молекулярных окислителей-дезинфектантов с неорганическими активаторами бактерицидных свойств.

Техническая новизна разработанных решений подтверждена 10 патентами РФ на изобретения.

Практическая ценность результатов работы:

- установлено, что крупнотоннажные отходы производства диоксида титана, кислородно-факельной плавки (КФП), а также огарок углистого колчедана эффективно с эколого-экономических позиций использовать в технологии полиоксидных катализаторов окисления БОг различных концентраций, включая характерные для выбрасываемых в атмосферу газов;

- синтезирован железомедьоксидный катализатор, который по своей активности, температуро- и ядостойкости может эксплуатироваться в фильтрующем и кипящем режимах, не создавая проблемы утилизации по окончании жизненного цикла;

- разработана природо-ресурсосберегающая технология полиоксидного катализатора, позволяющая использовать: 1) пылеунос катализатора, работающего в кипящем режиме, для повышения агрохимической ценности основной продукции; 2) часть колчеданного огарка в качестве ингредиента контактной массы; 3) образующиеся в процессе прокалки шихты 802-содержащие газы для выработки дополнительного количества кислоты; 4) отработавший свой срок в режиме фильтрования катализатор как поставщика микроэлементов в почву;

- разработана экологизированная технология совмещенного производства серной кислоты и сульфата аммония (с регулируемым количеством микроэлементов и катализатора) из углистых колчеданов с различным содержанием пиритной серы - основа энерго-углехимического комплекса;

- разработаны рецептуры, способы получения и применения ионных и смесевых химических дезинфектантов на основе растворимых солей меди и серебра для повышения технико-экономической и экологической эффективности систем водоочистки, использующих гипохлорит натрия, пе-роксид водорода и озон;

- разработаны технологические рекомендации по. снижению поступления в окружающую среду экологически опасного хлора в процессе функционирования водоочистных сооружений, основанные на абсорбцион-

ных свойствах водных растворов аммиаката меди и пероксида водорода, полученных в рамках диверсификации угольной электроэнергетики;

- разработаны технологии получения и рекомендации по эффективному с эколого-экономических позиций применению гомогенных и гетерогенных катализаторов разложения озона и пероксида водорода, способствующих одновременно существенному повышению биоцидной активности последних при меньших дозах и энергозатратах.

Результаты работы использованы ГУ»Южводпроект» (г. Ростов н/Д) и ФГУ «Управление «Ростовмелиоводхоз» при составлении программы комплексной химической мелиорации низкопродуктивных почв региона и разработке ресурсосберегающих технологий водоочистки.

На защиту выносятся:

- обоснование геоэкологической целесообразности использования углистых колчеданов и пиритных концентратов - вторичных продуктов обогащения соответственно каменных и бурых углей - в качестве сырья для производства серной кислоты и азотного удобрения на ее основе;

- обоснование с социально-экономических позиций целесообразности использования продуктов переработки топливной серы для масштабной сернокислотной мелиорации содовозасоленных почв и улучшения азотного питания культур, возделываемых на орошаемых землях Ростовской области;

- рекомендации по использованию ряда промышленных отходов, содержащих оксиды железа, меди, цинка, марганца, в технологиях катализаторов, которые по окончании своего жизненного цикла могут быть использованы в качестве микроудобрений;

- экологизированные технологии полиоксидных сернокислотных катализаторов, серной кислоты и сульфата аммония с регулируемым (в зависимости от потребности) количеством микроэлементов почвенного плодородия;

- новое направление в технологии неорганических веществ - разработка катализаторов - активаторов процессов химико-биоцидной обработки воды хлорсодержащими препаратами, озоном и пероксидом водорода, применение которых повышает уровень ресурсо-энергосбережения и экологической безопасности соответствующих систем, особенно функционирующих на территориях с напряженной экологической обстановкой;

- совокупность доказательств, обосновывающих социальную и экономическую результативность проекта сопряженной диверсификации предприятий углеобогащения и угольной электроэнергетики, которая базируется на реализации предлагаемых экологических нововведений и последующем применении получаемых продуктов (серной кислоты, азотного удобрения, абсорбентов и окислителей-дезинфектантов) для повышения эффективности земледелия региона а также технологий жизнеобеспечения населения.

- Личный вклад соискателя: постановка проблемы, критический анализ литературных источников и формулирование основных идей, цели и определение направлений решения задач исследований, создание экспери-

ментальной базы и проведение исследований; подготовка новых технических решений, теоретическая и экспериментальная проверка; систематизация, обработка и анализ полученных результатов, обоснование и формулировка представленных научных положений и выводов.

Апробация работы. Основные положения работы доложены и обсуждены на Всероссийской НПК "Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности" (г. С.-Петербург, 1999, 2000 гг.), международном экологическом конгрессе " Новое в экологии и безопасности жизнедеятельности " (г. Москва, 2000 г.), международных НПК "Экологические проблемы регионов и федеральных округов" (г. Ростов н/Д, 2000 г.), "Современная техника и технологии в медицине и биологии" (г. Новочеркасск, 2001 г.), "Экологическая безопасность регионов России и риск от техногенных аварий и катастроф (г. Пенза, 2004 г.), "Экологическая безопасность жизнедеятельности" (г. Пенза, 2005 г.), "Проблемы энергосбережения и экологии в промышленности и ЖКХ" (г. Пенза, 2005 г.), VII международном научно-промышленном форуме "Великие реки" (г. Н. Новгород, 2005 г.), на международном конгрессе "Вода: экология и технология" (г. Москва, 2006 г.), XI международных научных чтениях МАНЭБ и научно-методической конференции по безопасности жизнедеятельности (г. Новочеркасск, 2007 г.).

Публикации. По результатам исследований опубликовано более 100 научных трудов, из которых 65 приведены в автореферате.

Объем и структура работы. Диссертация включает 8 глав общим объемом 404 страницы, в том числе 70 рисунков, 80 таблиц, список литературы из 410 наименований и приложения (45 е.).

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении дана общая характеристика диссертации, обоснована актуальность темы исследования, сформулирована цель работы, определен перечень решаемых задач, показаны научная и практическая значимость полученных результатов и приведены положения, выносимые на защиту.

В первой главе с геоэкологических и технологических позиций рассмотрена проблема защиты атмосферы от загрязнения диоксидом серы и варианты выработки серной кислоты и некоторых солей на ее основе: 1) непосредственно из дымовых газов (ДГ) угольных ТЭС и 2) путем переработки серосодержащих углей до их сжигания.

Для выбора рационального метода очистки отходящих газов разработан ряд критериев технологического, экономического и экологического характера. Применительно к угольным ТЭС определяющими являются требования недопущения серьезного удорожания основной продукции (тепло- и электроэнергии), а также обеспечения хорошего рассеивания ДГ в верхних слоях тропосферы, для чего последние должны иметь достаточно высокую температуру. Добавим и чисто рыночные требования: продукты газоочист-

ки должны быть пригодными для непосредственного использования, иметь устойчивый спрос и достаточно емкий рынок сбыта.

К недостаткам прямого способа (необходимость поддержания высокой (400 °С и выше) температуры в зоне катализа, огромные размеры аппаратуры, обязательность предварительной очистки ДГ от золы и каталитических ядов, резкое снижение температуры газов, поступающих в дымовую трубу, наконец, труднорешаемая проблема использования относительно разбавленной и загрязненной кислоты - продукта газоочистки) следует добавить и огромные удельные затраты на сооружение десульфуризационных установок: они составляют (в зависимости от принятой технологии обессе-ривания) 180 — 240 и более долл. США на 1 кВт установленной мощности. Следовательно, для типовой ТЭС мощностью 2,4 млн. кВт они достигнут 400 - 560 млн. долл. США. Велики и удельные эксплуатационные затраты: 1,1 - 1,5 долл. США на 1 т сожженного угля. Для указанной ТЭС, выработавшей, например, за год 15 млрд. кВт-ч при расходе 0,3 кг угля на 1 кВт-ч, эксплуатационные затраты составят около 5,5 млн. долл. США.

Большинства из перечисленных недостатков прямого метода лишен метод опосредованного получения H2SO4. Однако и в этом случае неизбежно нарушение условий экологически приемлемого отвода газов в атмосферу. Фактически на базе ТЭС должны быть построены 2 завода: 1) по получению концентрированного SO2 и 2) по производству серной кислоты из этого диоксида серы. Тем самым возникает проблема отведения под них значительных площадей земель, часто сельскохозяйственного назначения.

Исходя из вышеизложенного и учитывая экономический аспект как приоритетный, можно сделать вывод о том, что разработанный в ряде развитых стран подход к очистке ДГ ТЭС от оксидов серы вряд ли может быть приемлем для угольных ТЭС России, по крайней мере в среднесрочной перспективе. Указанное обстоятельство заставляет увеличивать долю природного газа, направляемого на производство тепловой и электроэнергии. Это, с одной стороны, препятствует более широкому освоению богатейших угольных месторождений страны, а с другой, - тормозит процесс социально востребованного использования газа для нужд населения и удовлетворение потребностей химической промышленности.

Возникшее противоречие между экономическими возможностями государства и его внутренними и международными экологическими обязательствами может быть в определенной степени разрешено, по нашему мнению, посредством экологически ориентированной частичной диверсификации угольной теплоэнергетики, а конкретно предприятия углеобогащения и теплоэлектростанции, которая этот уголь использует. Часть выработанной на ТЭС электроэнергии направляется созданному на долевых началах совместному предприятию, которое производит серную кислоту и азотное удобрение (сульфат аммония) из отхода углеобогащения - углистого колчедана (или пиритного концентрата). Ведь именно пиритная сера -основной компонент углистых колчеданов - является источником наиболее опасного загрязнителя атмосферы - диоксида серы.

Во второй главе приведены данные, обосновывающие экологиче-

скую и технологическую целесообразность производства серной кислоты из серосодержащих отходов углеобогащения.

Указанные отходы (углистые колчеданы, УК) состоят из железного (серного) колчедана Ревг, прослоек угля и породы. Различными операциями из угля можно выделить 80 % и более колчедана; отход содержит до 33 -42 % серы, около 6 % С, а также воду.

В табл. 1 приведены результаты расчетов выхода продукта (Н2804) и огарка при обжиге 1 т безводного колчедана (флотационного и углистого) с различным содержанием серы и угля при условии, что эти ингредиенты выгорают полностью.

Таблица 1

Выход продукта и огарка при обжиге колчеданов___

Горючие компоненты колчедана, % (масс.) Выход, т/т

РеБг С Н2804 (моногидрат) огарок

45 (флотационный колчедан) - 1,36 • 0,72

40 5 1,21 0,69

10 1,21 0,64

35 5 1,05 0,73

10 1,06 0,67

30 5 0,89 0,76

10 0,90 0,71

25 5 0,74 0,79

10 0,74 0,74

20 5 0,58 0,83

10 0,58 0,77

Можно сделать вывод, что даже малосернистые УК являются потенциально ценным сырьем для производства серной кислоты, причем не только с позиций экономики, но и экологии: утилизация крупнотоннажных отходов угледобычи оздоровляет среду обитания и освобождает большие площади земли часто сельскохозяйственного назначения.

Состав обжиговых газов имеет важное значение, поскольку определяет экономическую целесообразность получения из них серной кислоты, устойчивость работы контактного и абсорбционного отделений и содержания Б02 в газах, отводимых в атмосферу.

Согласно исследованиям, концентрация образующегося при обжиге УК диоксида серы даже при содержании в нем всего лишь 20 % Б (4,2 -7,0 % об. в зависимости от количества углерода) достаточна для обеспечения автотермичности процесса окисления БОг в БОз. Достаточно и количество кислорода, так как для обжига колчедана воздух берется в избытке (около 1,5). Обращает на себя внимание закономерное (с увеличением содержания углерода в колчедане) возрастание концентрации С02 в обжиговом газе: до 8,3 % об. при содержании в колчедане 20 % Б и 15 % С. Однако, как показывают практический опыт, а также результаты наших исследований (глава 4), такие концентрации С02 не оказывают инактивирующего

влияния на катализаторы ванадиевой и неванадиевой природы.

Для поддержания устойчивой работы печи обжига колчедана требуется, очевидно, надлежащий температурный режим. При переработке флотационного колчедана, например, это достигается прежде всего экзотер-мичностью процесса обжига Ре82 (на 1 кг выделяется 7120 кДж), надежной теплоизоляцией и другими приемами.

В углистом колчедане горючим материалом является содержащийся в нем уголь (точнее углерод). Его сгорание отчасти компенсирует снижение количества тепла, выделяющегося при обжиге малосернистого УК. Из анализа данных по определению тепловых эффектов, сопровождающих обжиг УК с различным содержанием серы, следует, что для обеспечения температурного режима, соответствующего обжигу флотационного колчедана (45 % Б), требуется, чтобы в малосернистом (<35 % Б) УК содержалось относительно мало угля. Например, в 1 т УК с содержанием 20 % Б количество угля должно составлять немногим более 10 % от массы сухой шихты.

Выполненные расчеты позволили построить номограммы для определения количества угля, которое должно содержаться в колчедане для обеспечения стабильного режима его обжига. Так, если сухой УК содержит 6 % (60 кг) угля в расчете на 100 % С, потребное количество введенного дополнительно углерода составит около 40 кг (или 45 кг угля с содержанием чистого углерода 90 %).

В целом выполненные исследования подтверждают возможность промышленного производства серной кислоты контактным способом даже из малосернистых (20 - 25 % Б) колчеданов.

Разработана экологическая технология производства сульфата аммония и серной кислоты из углистых колчеданов, включающая двойное контактирование БОг-содержащих обжиговых газов. На первой стадии проводится частичное (на 30 - 40 %) окисление диоксида серы на неванадиевом полиоксидном катализаторе с последующим выделением образовавшегося триоксида серы из газа аммиаком и парами воды в виде сульфата аммония; на второй стадии осуществляется глубокое окисление оставшегося количества Б02 на износоустойчивом ванадиевом катализаторе КС. Особенность процесса состоит в возможности получения азотного удобрения, содержащего микроудобрения, - компоненты пылеуноса полиоксидного катализатора, которые специально введены в состав последнего.

Третья глава содержит результаты экологического обоснования выбора ингредиентов, синтеза и исследования активности полиоксидных катализаторов, предназначенных в качестве форконтактов для частичного окисления БОг, содержащегося в газах обжига УК.

При разработке технологий извлечения вредных веществ из газов следует учитывать экологический аспект всех этапов жизненного цикла получаемой продукции (ЖЦП). Применительно к катализатору, который предполагается использовать для экологических технологий серной кислоты (что имеет место при использовании крупнотоннажных отходов - углистых колчеданов), это означает, что его применение должно снизить уровень экологической опасности технологии получаемого продукта. Поэтому при

разработке такого катализатора нами рекомендуется процедура проведения экологической оценки (своего рода ОВОС) на всех этапах его жизненного цикла: от выбора сырья до утилизации отработавшего свой срок (конец ЖЦП) катализатора. Укажем при этом, что вовлечение того или иного техногенного вещества в природный биогеохимический круговорот (подобно, например, азоту, фосфору, сере и др.) является наиболее экологически приемлемым завершением его жизненного цикла.

Применительно к процессу гетерогенного окисления диоксида серы сформулировано понятие "экологичный катализатор", для которого био-сферосовместимость является главным критерием; приведены требования к его получению, эксплуатации и утилизации. Такой катализатор: 1) получен из сырья с допустимым уровнем экологической опасности для живых компонентов биосферы; 2) не способствует образованию в процессе эксплуатации опасных для природной среды веществ, а образующиеся при этом отходы (в т.ч. пылеунос) находят экологически приемлемое применение; 3) снижает уровень экологической опасности технологического процесса, в котором применяется; 4) по окончании срока службы может быть использован для реализации другой технологии, либо утилизирован, либо вовлечен в природный биогеохимический круговорот.

Исходя из концепции ОЖЦ и результатов химического, рентгенографического, термогравиметрического методов анализа, а также теории химии почв и практики агрохимии и химической мелиорации почв проведена экологическая оценка некоторых крупнотоннажных отходов (железного купороса, пыли КФП, летучей золы) и природного образования глауконита и сделан вывод о возможности их использования в качестве сырья для получения катализатора окисления SO2, удовлетворяющего вышеуказанным требованиям.

В результате изучения индивидуальной активности оксидов металлов переменной валентности (меди, марганца и молибдена), влияния их добавок на каталитические свойства БегОз, полученного из железного купороса, установлено, что оксиды меди и марганца обладают промотирующими свойствами, особенно при содержании их около 20 % в катализаторе. Термообработка смеси оксидов железа (III), меди (И), марганца или цинка, приводящая к ферритизации, повышает активность содержащих их катализаторов. Это подтверждается, в частности и тем, что марганец-цинковый ферри-товый порошок, полученный по технологии, реализованной в промышленности, может быть основой активного катализатора окисления SO2 в SO3.

Экспериментально обнаружено, что отход-пыль КФП, летучая зола НчГРЭС, а также природное образование - глауконит обладают индивидуальной каталитической активностью, особенно выраженной у пыли КФП. Этот показатель может быть заметно повышен, если последнюю подвергнуть окислительному обжигу при 850 - 875 °С в течение 3 ч.

Разработан железомедьоксидный катализатор на основе купороса и пыли отхода КФП, который может быть эффективно использован в процессах окисления SO2 как низких (0,3 — 1,0 % об.), так и относительно высоких (7—11 % об.) концентраций в фильтрующем режиме.

Полученные результаты показывают, что при окислении низкоконцентрированного диоксида серы (это характерно для ДГ угольных ТЭС) достигаются значения активности, приближающиеся к равновесным уже при температурах 625 °С (0,3 % БОг) и 650 °С (1,0 % БОг). Что касается относительно высоких концентраций диоксида серы (7-11 %), при температурах 675 - 690 °С удается окислить половину от его количества. Это достаточно для использования такого катализатора в качестве форконтакта, а также в контактйо-башенном процессе производства серной кислоты, что, в свою очередь, повысит глубину переработки сырья.

В результате экспериментов установлена возможность получения полиоксидного катализатора на основе трех крупнотоннажных отходов: огарка обжига УК, железного купороса и пыли КФП (табл.2).

Таблица 2

Результаты испытаний полиоксидного катализатора,

полученного из отходов_

Концентрация БОг в газе, % об. Степень превращения БОг в БОз (%) при температурах, °С

625 650 675 700

0,3 68,1 66,5 равновесные

1,0 60,4 64,2 57,6 равновесные

7,0 34,9 47,2 55,1 равновесные

11,0 15,2 31,8 42,1 54,8

Тем самым обоснована возможность использования соответствующего огарка в качестве ингредиента при получении достаточно эффективных и эколого-экономически приемлемых катализаторов окисления БОг с различными его концентрациями в газе. Одновременно открывается еще одно направление утилизации этого отхода.

В четвертой главе приведены результаты исследования по созданию экологизированной технологии полиоксидного катализатора кипящего слоя (КС) для переработки газов обжига колчеданов.

Как известно, наряду с несомненными достоинствами таких катализаторов (меньшая отравляемость, возможность замены катализатора без остановки реактора и др.), им присущ серьезный недостаток: конвертируемые газы необходимо очищать от пылеуноса во избежание снижения качества основной продукции. Для превращения недостатка в достоинство разработана технология.такого катализатора, истираемость которого способствует улучшению качества второго продукта переработки УК - сульфата аммония. Очевидно, что агрохимическая ценность данного азотного удобрения повысится, если оно будет содержать полезные для почвенного плодородия добавки (микроэлементы). Естественно, такой подход заставляет соотносить ингредиентный состав катализатора не только с его активностью в реакции окисления БОг в БОз но и с потребностями почв и возделываемых культур в указанных микроэлементах.

В соответствии с вышеизложенным и учитывая материалы предыдущей главы, полиоксидные катализаторы КС готовили на основе железного

купороса и пыли КФП, в качестве связующего использовали ортофосфор-ную кислоту (одновременно поставщика фосфора). Предварительно осуществили агрохимическую и эколого-мелиоративную оценку указанных отходов.

Установка для получения опытной партии катализатора включала печи разложения купороса и обжига пыли КФП, смеситель, гранулятор контактной массы, стеллажи для провяливания, сушильный шкаф, печь прокаливания, дробилку и вибросито для отбора нужной фракции.

Готовили катализаторы 2-х составов (с меньшим и большим содержанием Ре203). Состав № 1 (% масс.): Ре203 - 72,6; СиО - 15,1; 2пО - 3,8; Р205 - 8,5. Состав № 2: Ре203 - 61,3; СиО - 24,1; 1т\0 - 6,1; Р205 - 8,5%.

В дальнейшем изучили зависимость активности катализатора КС от температуры (600 - 700 °С), концентраций Б02 (1 - 11 % об.) и 02 (3 -19,5 % об.). При этом изменяли один параметр при постоянстве других. Некоторые результаты представлены на рис. 1.

х,% 55'

45

35 25

0 2 4 6 8 "'¡¡о,.'»

Рис. 1. Влияние ЭСЬ на активность катализатора КС (1) и выход ЭОз (2) (содержание 02 10,5 ± 0,5 %; температура 670 ± 5 °С; ОСГ = 4200 ч~')

Видно (кривая 1), что по мере возрастания концентрации БОг достигаемая степень его окисления падает, причем наиболее заметно в интервале 7-9 %. Тем не менее, производительность катализатора с ростом концентрации 802 увеличивается (кривая 2).

В результате дальнейших исследований выявлена более высокая активность разработанного катализатора по сравнению с известным на основе колчеданного огарка, а также установлен вид кинетического уравнения, позволяющего с достаточной для практических целей точностью, определять время контакта сернистых газов с катализатором для достижения требуемых значений степени превращения БОг в 803 при различных составе и температуре газов.

Разработанный катализатор устойчив к кратковременному (5 ч) воз-

___1 2^

•У >

у /

/

действию высоких температур (до 800 °С); его активность практически не снижается в течение 50 - 60 ч при наличии в газе каталитических ядов (фтор, мышьяк), а также больших количеств водяных паров и диоксида углерода. Продукты сгорания природного газа, каменного угля, сероводорода и топочные газы, образующиеся при обжиге углистого колчедана, не оказывают отрицательного влияния на активность катализатора, эксплуатируемого в кипящем режиме. В то же время топочные газы от сжигания мазута перед подачей в контактный аппарат рекомендуется подвергнуть предварительной очистке от продуктов неполного окисления, прежде всего сажи.

Обоснована целесообразность 2-х стадийного окисления 80г повышенных концентраций последовательно на полиоксидном и ванадиевом катализаторах КС, что способствует увеличению степени его окисления и выработки дополнительных количеств тепловой энергии и основного продукта.

Для повышения уровня экологичности процесса переработки УК, рационального использования вторичных ресурсов нами разработана технология катализатора, совмещенная с производством серной кислоты (рис. 2).

В печ^рбжига 1 по^п^ет^ксшчед^.^^а^ь образовавшегося огарка

2 на формование контактной массы

Рис. 2. Технологическая схема получения катализатора с утилизацией диоксида серы прокалочных газов (сырье - углистый колчедан): 1 - печь обжига; 2 - измельчитель^ - дозатор; 4 - смеситель; 5 - прокалочная печь; 6 - фильтр

после измельчения (поз. 2) и дозирования (поз. 3) направляется в смеситель 4. Туда же после дозирования поступают РеБО^НгО и пыль КФП. Полученная смесь поступает в прокалочную печь 5, где, наряду с разложением одноводного сульфата железа (II) в кипящем режиме, происходит частичная ферритизация. Пылеунос, задержанный фильтром 6, вместе с основным материалом поступает в аппарат для измельчения. После измельчителя 2

смесь (вместе с пылеуносом из фильтра 6) направляется на производство катализаторов (в зависимости от принятой технологии они могут быть предназначены для эксплуатации в фильтрующем или кипящем режимах). Прокалочные газы, содержащие БСЬ, 80з, смешиваются с газами от обжига УК и вместе с ними перерабатываются на серную кислоту.

При реализации предлагаемой схемы получения катализатора отпадает необходимость в установке газоочистного оборудования и выпускается дополнительное количество основной продукции.

Выполнен расчет содержания микроудобрений и мелиорирующих веществ, поступающих в сульфат аммония вместе с пылеуносом полиоксидного катализатора КС и повышающих тем самым агрохимическую ценность основного продукта. Так, согласно расчетам, при истираемости катализатора 100 % в месяц в 1 т сульфата аммония будет содержаться 6 кг Ре203,1,2 кг СиО, 0,4 кг гпО, 0,8 кг Р203.

Сочетание указанных микроудобрений с сульфатом аммония оправдано, поскольку при гидролизе (№£4)2804 в почве создаются благоприятные условия для перехода этих веществ в наиболее усвояемую растениями форму. Проведенные агрохимические испытания подтверждают эффективность указанной удобрительной смеси.

Полученные результаты позволяют, во-первых, решить проблему утилизации отработавшего катализатора, причем наиболее приемлемым с позиций экологии и экономики способом (отход вовлекается в биогеохимический круговорот веществ и при этом возможна прибыль в виде дополнительно полученной сельскохозяйственной продукции); а во-вторых, синтезировать катализаторы, ингредиентный состав которых определяется потребностью почвы в тех или иных микроэлементах.

Далее в диссертации приведены результаты исследований, которые в совокупности закладывают научные основы создания природосберегающих технологий биоцидной обработки природной воды в системах первоочередного жизнеобеспечения населения как одной из целей предлагаемой диверсификации предприятий угледобычи и электроэнергетики.

Питьевая вода надлежащего качества, являющаяся перманентно обостряющимся лимитирующим геоэкологическим фактором развития мировой цивилизации, для населения России превратилась в депопуляционный фактор, препятствие на пути ее экологически устойчивого развития.

Примерами по сути экстенсивного подхода к природопользованию служат многие технологии химико-биоцидной обработки воды различного назначения. Повышение производительности достигается, как правило, пропорциональным возрастанием доз химических дезинфектантов (хлора, озона и др.), энергозатрат и, естественно, инвестиций. В ряде случаев очистные сооружения водопровода (ОСВ) негативно воздействуют на природную среду, прежде всего ее живые компоненты, тормозят процессы самоочищения водоемов. Это не только снижает качество жизни на территориях с напряженной экологической обстановкой, но и увеличивает риск возникновения ЧС, причем как техногенного, так и природного происхождения.

В целях углубления диверсификации угольной электроэнергетики, придания ей большей социально-экологической направленности разрабатываются научные основы ресурсосберегающих технологий химико-биоцидной обработки питьевой воды, включающих применение катализаторов, которые: а) обладают самостоятельной бактерицидностью; б) усиливают и продлевают таковую основного дезинфектанта; в) обеспечивают снижение его дозы и удельных энергозатрат; г) не способствуют образованию вредных для здоровья человека химических соединений; д) придают воде способность длительно противостоять внешнему бактериальному загрязнению; е) реализуют указанные свойства при концентрациях ниже установленных для них ПДК; ж) могут быть произведены на ТЭС.

В пятой главе приведены результаты разработки технологии дезин-фектантов ионной природы и их применения для ресурсо-энергосбережения в системах химико-биоцидной обработки воды. В качестве таковых, опираясь на исследования ряда ученых (Л.А. Кульский, его ученики и последователи, В.В. Гутенев, А.И. Ажгиревич, М.Б. Хасанов, Н.И. Татаринцева, В.Н. Чумакова, Н.С. Серпокрылов, Т.Н. Дрововозова и др.), выбраны ионы меди, серебра и цинка. Указанные ионы получали анодным растворением соответствующего металла, а также путем растворения навески солей. В необходимых случаях проводили микробиологические исследования с тест-объектом Е.соН в аттестованной лаборатории. Обработку полученных данных осуществляли в соответствии с официальными методиками.

Изучение бактерицидной активности ионов меди (II) и серебра (I) индивидуально и в сочетании в широком диапазоне концентраций, температуры и ионного состава воды позволило: 1) уточнить принципы применения ионных дезинфектантов (в концентрациях ниже ПДК); 2) разработать рецептуры и технологии смесевых дезинфектантов в виде порошков или концентрированных растворов, готовых к немедленному употреблению; 3) определить дозы ингредиентов смеси для получения аммиачно-сульфатных и аммиачно-нитратных комплексов серебра и меди для химико-биоцидной обработки различных объемов воды; 4) разработать рекомендации по использованию ионных дезинфектантов вместо жидкого хлора, что снизит экологическую опасность соответствующих процессов.

Разработаны варианты технологии водного раствора аммиачного комплекса меди (II) (далее АКМ), основанной на анодном растворении меди и растворении медного купороса, предложена соответствующая аппаратура. Установлено, что указанное вещество, обладая высокой бактерицидной активностью, может быть также использовано для удаления свободного хлора из воды (рис. 3) и очистки отходящих в атмосферу газов (табл. 3).

Отметим, что присутствие ионов меди (II) придает обработанной воде повышенную устойчивость к повторному инфицированию.

Обнаруженные свойства раствора АКМ могут быть использованы для повышения уровня экологической безопасности очистных сооружений водопровода. Разработанная с этой целью технология включает: 1) стадию улавливания хлора из вентиляционных газов раствором АКМ с последующим возвратом образовавшегося бактерицидного (содержит хлорамин и

Си2+) раствора; 2) стадию нейтрализации избыточного свободного хлора перед подачей воды потребителю или отведением ее в природный водоем (рис. 4). Выполнен расчет количеств АКМ (с учетом 10 %-го избытка), требующихся для нейтрализации остаточного свободного хлора в воде при различной производительности очистных сооружений водопроводов.

Рис. 3. Снижение концентрации остаточного хлора в воде во времени при 20 °С: 1 - самопроизвольное; 2 - в присутствии [Си^НзЭДЗО» (1,7 мг/л)

Таблица 3

Эффективность удаления хлора из хлор-воздушной смеси

Показатели Временной шаг испытаний, часы

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100

Масса хлора, поступившего в абсорбер, г 31,7 63,4 95,1 126,8 158,5 190,2 221,9 253,6 285,3 317,0

Масса хлора, обнаруженная в растворе, г № 1* 31,0 61,2 91,2 120,0 149,4 182,4 206,6 236,1 261,4 286,5

№2 31,1 51,05 89,7 116,4 143,4 171,9 198,6 228,2 251,1 275,8

Эффективность удаления хлора, % № 1 97,8 96,5 95,8 94,6 94,2 95,9 93,1 93,1 91,6 90,4

№2 98,1 96,3 94,3 91,8 90,5 90,4 89,5 90,0 88,0 87,0

*) Содержание N113 в поглотительном растворе № 1 составляло 83,5 г (из расчета теоретически необходимого для поглощения всего хлора плюс 10 % избытка). В качестве поглотительного раствора № 2 выступал раствор, содержащий 254,5 г СиЭС^ и 83,5 г N113 (с учетом 10 %-ного избытка от необходимого для образования комплекса)

Далее было обнаружено, что ионы меди (И) и серебра (I) индивидуально и в сочетании друг с другом, взятые в концентрациях, ниже установленных для них ПДК, катализируя процесс разложения озона, способствуют резкому возрастанию его бактерицидной активности и бактериостатично-сти. Явление синергизма объясняется, по-видимому, образованием под действием озона суперактивных частиц - ионов серебра (II) и меди (III) с малым временем существования.

Сочетание озона с ионами меди или серебра позволяет: снизить требуемую дозу основного окислителя (до 30 %), повысить санитарную безопасность обработанной воды и заменить (полностью или частично) экологически опасный хлор на указанные ионные дезинфектанты в системах во-доподготовки, которые используют последовательно озон и хлор. Разработана технология озоно-ионной очистки оборотной воды, способствующая повышению экономичности соответствующих процессов.

В пользу организации производства ионных дезинфектантов на ТЭС можно привести следующие соображения: 1) наличие дешевой и доступной энергии (особенно для электролиза); 2) малые габариты соответствующих установок; 3) близость потенциальных потребителей дезинфектанта (ОСВ городов и поселков, предприятия, объекты социальной сферы и т.п.); 4) возможность использования продукции для собственных нужд, например для обеззараживания технологической воды в теплообменных системах или борьбы с синезелеными водорослями в водоемах.

Рис. 4. Использование раствора АКМ для снижения поступления хлора в атмосферный воздух и воду: 1 - вода на очистку; 2 - контактный резервуар (первичное хлорирование); 3 - хлораторная; 4 - баки с коагулянтом; 5 - вертикальный смеситель; 6 -камера хлопьеобразования; 7 - горизонтальный отстойник; 8 - скорый фильтр; 9 -место ввода АКМ; 10 - резервуар чистой воды; 11 - отвод очищенной воды; 12 - установка синтеза АКМ; 13 - абсорбер хлора

Укажем при этом, что на многих теплоэлектростанциях (в т.ч. и Новочеркасской ГРЭС) функционируют блоки разделения воздуха с получением кислорода. Поэтому имеется источник для получения озона, относительно дешевого (из-за низкой стоимости электроэнергии на ТЭС). При этом сочетание генерируемых здесь же ионных дезинфектантов (прежде всего ионов меди) с озоном будет способствовать снижению расхода последнего и улучшению экономических показателей процесса.

2

1

и

Вопросам снижения экологической опасности технологий химико-биоцидной обработки воды, использующих жидкий хлор, посвящена шестая глава.

Указанные технологии являются высоко опасными в социально-экологическом аспекте. Согласно экспертным оценкам, применительно, например, к ОСВ г. Новочеркасска, использование только 1 т жидкого хлора сопровождается поступлением в атмосферу 30 - 40 кг газообразного хлора, загрязнением до ПДК (по хлору) около 800 тыс. м3 воды, образованием в обработанной воде до 10 кг хлорсодержащих соединений, в т.ч. диоксинов и других ксенобиотиков.

Особенно опасны последствия разрушения емкостей с жидким хлором, имеющихся на складах ОСВ города, что возможно при военных конфликтах и терактах. Так, согласно расчетам, общий ущерб при худшем варианте развития техногенной катастрофы, приведшей к массовому поражению населения реального города Ростовской области, оценен в 9 млрд. руб.

С целью существенного снижения социально-экологической опасности очистных сооружений, особенно расположенных на территориях с высокой плотностью населения и напряженной экологической обстановкой, нами рекомендуется использовать вместо привозного жидкого хлора гипо-хлорит натрия (ГХН). Будучи равноценным хлору по активности, раствор ГХН может быть получен либо на месте последующего использования, например на ОСВ города, либо на рядом расположенном предприятии при условии наличия относительно дешевой электроэнергии (расход до 5,5 - 7 кВт-ч/кг активного хлора) и применения типового оборудования.

Нами экспериментально установлено, что окислительно-бактерицидные свойства ГХН, получаемого электролизом раствора хлорида натрия, значительно усиливаются при сочетании его с ионами меди (II), взятыми в концентрациях ниже ПДК (1 мг/л). При этом появляется возможность снизить дозу ГХН, а саму смесь использовать для обработки воды при повышенных (30 °С) температурах и относительно широком диапазоне рН (6-10 ед.).

Правомочен вопрос: что предпочтительнее в социально-экологическом и, конечно, экономическом отношении: организовать ли на каждом ОСВ города мини-производства ГХН (с неизбежными проблемами доступности достаточно дешевой электроэнергии, приобретения, хранения и переработки поваренной соли, приобретения и поддержания в работоспособном состоянии электролизного оборудования, содержания соответствующего штата квалифицированных сотрудников и т.п.) или сосредоточить производство препарата на приемлемом для этих целей функционирующем предприятии с последующей поставкой готовой продукции потребителям?

Для более объективного ответа на поставленный вопрос была оценена структура себестоимости ГХН, полученного электролитическим методом. В условиях Ростовской области доля электроэнергии в затратах превысит 66 %. Поэтому экономическая привлекательность ГХН и перспективы замены им экологически опасного хлора напрямую связаны с наличием крупного источника относительно дешевой электроэнергии. В частности, в рам-

ках области и региона в целом это может быть Новочеркасская ГРЭС (НчГРЭС).

В пользу такого проекта можно привести следующие соображения: 1) отсутствие проблемы с электроэнергией и площадями; 2) наличие химце-ха водоподготовки, где используется поваренная соль; 3) наличие емкого рынка сбыта гипохлорита натрия (ОСВ городов Ростовской области ежегодно могут потреблять около 2 тыс. т ГХН); 4) наличие развитой транспортной сети; 5) относительно легкий подбор квалифицированных кадров; 6) собственная потребность в ГХН (обеззараживание технологической воды и профилактика "цветения" водоемов и каналов); 7) возможность извлечения прибыли от продажи продукции, даже по ценам ниже рыночных.

На рис. 5 представлена принципиальная технологическая схема получения раствора окислителя-дезинфектанта (ГХН + ионы меди), адаптированная к ТЭС и предусматривающая утилизацию образующегося при электролизе водорода: около 29 кг на 1 т активного хлора.

Рис. 5. Технологическая схема получения гипохлорита натрия в комбинации с ионами меди (II) и возможные направления его использования: 1 - емкость для приготовления раствора №С1; 2 - дозатор; 3 - электролизер; 4 - блок питания; 5 - сборник раствора ИаСЮ; 6 - генератор простых или комплексных ионов меди; 7 - вентиль; 8 -обратный клапан; 9 - сборник дезинфектанта; 10 - бак для стабилизатора

Согласно расчетам, за счет сгорания этого попутно образуемого отхода можно выработать до 500 кВт-ч электроэнергии (около 8 % от затрат на электролиз). Тем самым исключаются дорогостоящие мероприятия по удалению или нейтрализации водорода, имеющие место на обычных предприятиях по производству ГХН. Другое возможное использование водорода (наряду с попутно образуемым кислородом) — производство экологически чистого окислителя-дезинфектанта пероксида водорода Н2Ог (глава 7).

Согласно расчетам, для ежегодного производства на НчГРЭС, напри-

мер, 2000 т ГХН (по активному хлору) необходимы:

1. Электроэнергия: 6,5 кВт-ч • 2-106 кг = 13 млн. кВт-ч.

2. Поваренная соль (ГОСТ 351674-2000): 8 • 2-106 = 16 тыс. т.

3. Вода (из расчета 10 %-ного раствора №С1) ~ 160 тыс. м3.

4. Металлическая медь (электролиз) - 100 т.

или СиБО^НгО (из расчета 0,25 г Си2+ на 5 г активного хлора в 1 м3 воды) - 400 т.

Указанного количества препарата будет достаточно для перевода ОСВ всех городов и поселков Ростовской области на экологически менее опасную технологию водоподготовки. При этом будет затрачено электроэнергии лишь около 0,14 % от современной ее выработки на НчГРЭС.

Следует отметить, что при реализации предлагаемой технологии будет производиться не рядовой раствор ГХН: присутствие в нем ионов меди (ниже ПДК) усиливает его бактерицидные и пролонгирует бактериостати-ческие свойства. Тем самым возрастает конкурентоспособность продукта и расширяются области применения (например, для создания запасов питьевой воды), что особенно важно для маловодных районов или территорий, пострадавших в результате природной или техногенной катастрофы.

Седьмая глава содержит результаты исследований, направленных на повышение окислительно-бактерицидных свойств пероксида водорода, разработку соответствующих ресурсосберегающих технологий водоподготовки с его участием, а также обоснование целесообразности получения Н2О2 на ТЭС в рамках ее экологически ориентированной диверсификации.

Пероксид водорода Н2О2 - окислитель-дезинфектант, применение ко--торого фактически не приводит к экологически вредным последствиям. Более того, остаточная концентрация Н202 способствует процессам аэробной биологической очистки, а в природных водах, в отличие, например, от остаточного хлора, играет позитивную роль: его разложение способствует увеличению количества растворенного кислорода. Поэтому до 25 % производимого в мире Н2О2 расходуется на природоохранные цели. В России такому использованию пероксида водорода не уделяется надлежащего внимания, что объясняется высокой энергозатратностью его получения и необходимостью применять относительно большие дозы. Кроме того, пероксид водорода не обладает последействием и его часто сочетают с хлором в качестве финишного дезинфектанта.

Как известно, разложение Н202 в жидкой фазе под действием химических катализаторов сопровождается образованием супероксидных и гидро-ксильных радикалов, к которым добавляются ионизированные частицы и свободные радикалы. Поскольку именно указанные радикалы являются причиной бактерицидного действия Н2О2, логично предположить: массовая генерация последних при помощи специально подобранных катализаторов приведет, в свою очередь, к повышению общей бактерицидной активности, причем при меньших дозах.

Нами разработаны критерии подбора таких катализаторов-активаторов: 1) наличие самостоятельного бактерицидного действия;

2) усиление такового у основного дезинфектанта; 3) снижение его дозы и энергозатрат; 4) придание содержащей их воде способности длительно противостоять внешнему загрязнению; 5) не способствуют образованию высокоопасных химических соединений; 6) сами не являются ксенобиотиками; 7) легкость получения, применения и приемлемая стоимость.

Выполненные эксперименты показали, что указанным критериям отвечают ионы серебра, меди, цинка (гомогенные катализаторы-активаторы), а также диоксиды марганца, титана, пиролюзит, рутил, гопкалит (гетерогенные катализаторы-активаторы), причем, что важно, реализуются эти свойства при концентрациях ниже ПДК.

Применение экологически чистых носителей, таких как речной песок, активированный уголь, стекло, позволяет, сохраняя высокую активность катализатора разложения пероксида водорода и его бактерицидность, снижать дозы активного компонента; предложена для указанных целей технология марганец-серебряного (марганец-медного) катализатора, нанесенного на стекло. Сочетание УФ-излучения и пероксида водорода с гомогенными катализаторами ионной природы, усиливающее фотохимический распад последнего с образованием свободных радикалов, способствует значительному повышению уровня инактивации воды и ее устойчивости в сочетании со снижением энергозатрат (за счет снижения доз ультрафиолета).

На основании выполненных исследований нами разработаны технологические схемы химико-биоцидной обработки воды, основанной на фотокаталитическом усилении активности пероксида водорода (рис. 6 и 7).

Вода на

Н2О2 3 Вода для разбавления (3-6 %)

Рис. 6. Процесс фотокаталитической обработки воды по схеме "пероксид водорода -гетерогенный катализатор": 1 - фильтр для извлечения загрязнений из воды; 2 -смеситель; 3 - мешалка; 4 - расходная емкость с дозатором; 5 - реактор с катализатором; 6 - генератор УФ-лучей

В качестве гетерогенных катализаторов разложения Н2О2 могут быть использованы природные минералы (пиролюзит, рутил); гопкалит, промо-тированный серебром или медью; искусственно полученные композиции, содержащие Мп02, ТЮ2. Экономически приемлемы катализаторы на носителях, например стекле.

Н202 3 Вода для разбавления

Вода на (3-6 %)1 Ч» ^

обработку 1 «Ь 2

¡В

Вида но 1ребителю

\ /

Рис. 7. Процесс фотокаталитической обработки воды по схеме "пероксид водород - гомогенный катализатор": 1 — фильтр для извлечения загрязнений из воды; 2 -смеситель; 3 - мешалка; 4 - расходная емкость с дозатором; 5 - генератор ионов 1 меди (серебра); 6 - генератор УФ-лучей

В качестве гомогенных катализаторов можно применять ионы меди (или серебра), получаемые путем электролиза или растворения в воде навески соответствующих солей (Си804, А£2804 и др.). После разложения Н2О2 присутствующие в воде ионы меди (или серебра) обеспечивают воде стойкость ко вторичному бактериальному загрязнению. Тем самым появляется возможность длительно сохранять запасы питьевой воды, что весьма важно в маловодных регионах или в условиях ЧС. Концентрация вводимых ионов меди (или серебра) не превышает их ПДК, т.е. соответственно 1,0 и 0,05 мг/л; при их совместном применении должно выполняться известное требование: . [А^ПДК^. +[Си2+]/ПДКСц2, <1.

Важно подчеркнуть, что введение катализаторов-активаторов в инфицированную воду позволяет существенно (на 20 % и более) снизить дозы последующего УФ-облучения, требующиеся для практически полной инактивации, и соответственно уменьшить энергозатраты. Техническая новизна предложенных решений подтверждена 6 патентами РФ на изобретения.

Ранее (глава 5) для обезвреживания остаточного хлора был предложен раствор аммиачного комплекса меди (АКМ). Его следует применять при содержании хлора в воде < 5 мг/л: при большем значении этого параметра концентрация Си2+ в обработанной воде превысит ПДК. Нами изучена возможность нейтрализации (обезвреживания) свободного хлора и гипохло-рит-иона в воде при помощи Н202:

С12 + Н202 02 + 2НС1; 0СГ + Н202->02 + СГ + Н20.

В табл. 4 приведены данные соответствующих расчетов, а в табл. 5 сопоставлены дозы различных химических веществ, используемых для дехлорирования воды.

Таблица 4

Требуемые количества Н2О2 для удаления из воды остаточных хлор_содержащих реагентов и некоторых загрязнителей_

Загрязнитель Стехиометриче-ская доза, мг/л Доза* Н2Ог (мг/мг) при различном содержании загрязнителя, мг/л

0,1 0,3 1,0 5,0 10 25

С12 0,48 0,05 0,16 0,53 2,64 5,30 13,2

Гипохлорит-ион ОСГ 0,66 0,07 0,22 0,73 3,63 7,26 18,2

Нитрит-ион 0,74 0,08 0,24 0,81 4,07 8,14 20,3

Ион Ре (И) 0,3 0,033 0,099 0,33 1,65 3,30 8,3

Ион Б2" 4,25 0,47 1,40 4,67 23,4 4,68 116,9

НгБ 1 0,11 0,33 1,10 5,50 11,0 26,5

*) с 10 %-ным избытком

Таблица 5

Сравнение рекомендуемых для дехлорирования воды доз различных

веществ _

Вещество Ма28203-5Н20 (избыток) №28203-5Н20 (эквивалент) КагБОз^НгС БОг КН3* :Си(ЫНз),,]80, АКМ н2о2

Доза на 1гС12 7,1 3,5 3,5 0,9 0,25 0,84 0,48

*) из аммиачной воды

Как следует из данных табл. 5, пероксид водорода по дозовой характеристике экономичнее таких широко применяемых реагентов, как тиосульфат, сульфит натрия и диоксид серы, уступая лишь аммиаку. Однако, как следует из рис. 8, скорость обезвреживания свободного хлора в воде (температура 20 °С) пероксидом водорода значительно выше (кривая 3), нежели аммиаком (2) и тем более АКМ (1). Укажем при этом, что в случае применения Н2Ог в воде образуется кислород, что благоприятствует жизнедеятельности гидробионтов.

Пользуясь полученными данными, можно оценить требуемые количества реагентов для устранения того или иного количества свободного хлора в воде. Так, например, для ОСВ-1 г. Новочеркасска производительностью 40 тыс. м3/сутки при концентрации хлора 1 г/м3 расход АКМ составит 34 кг, в год - около 12400 кг; для пероксида водорода расходы составят 21,1 и 7701 кг соответственно, т.е. меньше в 1,6 раза.

Универсальность Н2О2 как окислителя и его экологическая безвредность могут сыграть положительную роль при его применении для очистки от нежелательных примесей, например подземных вод (содержащих железо, сероводород, сульфид-ионы и др.), а также шахтных вод (табл. 4).

На многих промышленных объектах (особенно крупных), ТЭС и в ряде городов используются водоемы, предназначенные для обеспечения технологических процессов и потребностей местного населения. Сезонное "цветение" воды в них, обусловленное развитием синезеленых водорослей,

является причиной засорения фильтров, теплообменной аппаратуры и даже прекращения подачи воды. Число промывок в таких случаях резко возрастает, увеличиваются эксплуатационные расходы воды и наносится существенный ущерб окружающей природной среде.

Рис. 8. Снижение концентрации остаточного хлора в воде от времени в присутствии: 1 -ионов [Си(МНз)4]2+:2 - ИНз; 3 - Н2О2 (10 % избытка от стехиометрии каждого реагента)

В результате экспериментов также было обнаружено явление синергизма при действии комбинации Н2О2 - Си2+ в отношении синезеленых водорослей. Даже при малых (ниже ПДК) концентрациях вода становилась прозрачной и светлой, восстанавливался ее кислородный режим. Разработана рецептура неорганического альгицида на основе солей меди и серебра, рассчитаны необходимые дозы для различных объемов воды.

Для небольших водоемов разработано устройство для получения и введения альгицидов; оно представляет собой моторную лодку (или плот) с расположенными по бокам ионаторами меди и (или) серебра с питанием от аккумуляторной .'батареи. Выполнены расчеты по определению количеств переводимых в воду ионов меди (II) и серебра (I), которые позволяют ориентироваться в основных параметрах альгицидной обработки различных водоемов.

В заключительном разделе главы приведены доказательства целесообразности производства пероксида водорода на угольной ТЭС и обоснован электрохимический метод его получения. В пользу последнего выступают отработанность технологии, ее надежность, наличие серной кислоты (одного из продуктов диверсификации) и дешевой электроэнергии. Метод заключается в окислении серной кислоты до пироксодисерной (Н28^0з) с последующими ее гидролизом и ректификацией (для выделения 35 - 45 %-ных растворов Н2О2). В целом выход готового продукта составляет 81-82 %.

Из перспективных вариантов электрохимического метода получения пероксида водорода следует также отметить синтез его непосредственно из водорода и кислорода. Этот одностадийный способ упрощает и удешевляет процесс, он особенно предпочтителен в условиях электростанции, если в рамках диверсификации на ней реализовано производство гипохлорита натрия (глава 6).

Пероксид водорода, вырабатываемый на ТЭС, может быть использо-

ван и для ее собственных нужд: обеззараживания воды в системах охлаждения с заменой экологически опасного хлора, профилактики "цветения" водоемов и т.п.

В восьмой главе оценена социальная и экономическая эффективность результатов сопряженной экологически ориентированной диверсификации предприятий углеобогащения и энергетики.

В настоящее время из углей (особенно бурых), поставляемых на внутренний энергетический рынок, лишь 10 - 15 % подвергаются обогащению с получением пиритных концентратов. Это связано не в последнюю очередь с тем, что сжигаемые угли имеют качественные характеристики, незначительно отличающиеся от проектных, при разработке которых практически не учитывались экологические ограничения.

В соответствии с вышеизложенным, углеобогащение с переработкой извлеченной пиритной серы в значимые для экономики продукты стало задачей, решение которой обусловлено экологическими, экономическими и социальными факторами. Добавим к этому необходимость выполнения Россией своих международных обязательств по уменьшению трансграничного переноса оксидов серы и стабилизации их эмиссии к 2010 году.

Исходя из перспектив развития сельского хозяйства и промышленности, состояния предприятий первоочередного жизнеобеспечения Ростовской области, тенденций к ухудшению экологической обстановки на ее территории, разработаны рекомендации по сопряженной диверсификации предприятий углеобогащения и угольной электростанции (Новочеркасской ГРЭС). На ее долю приходится 1 % всех выбросов в РФ и 55,7 % от общего количества выбросов стационарными источниками в Ростовской области. Согласно официальным источникам, в 2006 г. ею было выброшено в атмосферу 50,149 тыс. т БОг, что связано с увеличением количества сжигаемого угля. При планируемом возврате станции к проектной мощности и объемам сжигаемого угля и мазута (конец 90-х годов): 4,5 млн. т угля (сернистость 1,2 %) и 0,7 млн. т мазута (сернистость 1,46 %), выбросы БОг в атмосферу составят почти 90 тыс. т, что эквивалентно 137 тыс. т агрессивной серной кислоты.

Проект диверсификации предусматривает организацию холдинга, в котором каждый из участников вносит вклад в создание предприятия по производству серной кислоты и азотного удобрения: углеобогатительная фабрика - крупнотоннажный отход (УК или пиритный концентрат), а НчГРЭС - электроэнергию по льготному тарифу. Схема сопряженной диверсификации и последующего использования продукции представлена на рис. 9.

В рамках экологически ориентированной диверсификации, на базе НчГРЭС организуется производство эффективных для систем водоснабжения и водоотведения городов и предприятий области продуктов: ионных бактерицидов-бактериостатиков, гипохлорита натрия и пероксида водорода с улучшенными свойствами.

Сельское хозяйство Ростовской области и региона

Н25Р4 на

Н2О2 (свободная реализация)^

мелиорацию

Н2Б04 на производство

н2о2

(ЫН4>2504 с ■ МИкроэлементами

Б02

катализатор 5

Промоторы

ИНз, Н20

БОз

БОг, Б03 Огарок

Уголь

Воздух

ЭОг

г—-- 1 —1 УК 3 ,

ь. Л

ЫаС!

02

10

11

Н202

Н2О2 на нужды ТЭС

О,

з

"Облагороженный

уголь

Т

ЫаСЮ

Т

12

На нужды ТЭС

Интенсификация озони-

-по

рования и УФ-обработки Раствор АКМ

Т

Нащжш>1_ТЭС___I

Очистные сооружения

городов Ростовской области

Рис. 9. Производство и применение неорганических продуктов в рамках сопряженной диверсификации предприятий углеобогащения, угольной ТЭС и очистных сооружений ЖКХ: 1 - предприятие углеобогащения; 2 - ТЭС; 3 - печь обжига УК; 4 - производство полиоксидного катализатора; 5-1-й контактный аппарат; б - получение (ЫН4)2804; 7 - 2-й контактный аппарат; 8 - производство НгБОд", 9 - производство гипохлорита натрия; 10 - производство Н2О2 (электролиз Н2804); 11 - производство Н202 из Н2 и 02; 12 - производство ионных дезинфектантов; 13 - производство абсорбционного раствора (АКМ)

Была оценена экономическая результативность проекта сопряженной диверсификации, в соответствии с которой осуществляется переработка 100 тыс. т УК (35 % Б, 5 % Н20) с получением 60,8 тыс. т Н2804 (98 %) и 50,1 тыс. т (ЫН4)2804 с добавками микроэлементов (Си, Мп, Р), направляемых в сельское хозяйство Ростовской области. Расчеты произведены с использованием известных методик, цены на выпускаемую химическую продукцию приняты ниже рыночных (для мотивации местных производителей сельскохозяйственных продуктов).

1. Доходы предприятия от реализации товарной продукции

Согласно расчетам, доходы от реализации составят: сернокислотного

мелиоранта - 19,58 млн. руб., азотного удобрения - 20,98 млн. руб., а суммарный экономический результат - 40,56 млн. руб. или 405,6 руб. на 1 т перерабатываемого отхода - углистого колчедана.

2. Снижение экологических платежей за выбросы 802

2.1. Наугольной ТЭС

Расчет произведен из предположения, что из топливного баланса НчГРЭС исключается (благодаря углеобогащению) 100 тыс. т УК. Принято, что доля 802, связанного золой и уловленного в системе очистки ДГ, достигает 30 %, тогда снижение общего количества выброшенного диоксида серы составит 49390 т/год. Уменьшение суммы платежей за выбросы Б02 на НчГРЭС (Пэ) составит 2,410 млн. руб.

2.2. На совместном предприятии по производству серной кислоты

Выбросы БОг приняты в размере 5 % от образовавшегося его количества (70560 т) при обжигеЮО тыс. т УК. Тогда экологические платежи предприятия за выбросы 802 (Пэ')составят 0,172 млн. руб.

2.3. Суммарное снижение экологических платежей Пс:

Пс = Пэ - П; = 2,410 - 0,172 = 2,238 млн. руб.

3. Применение продукции диверсификации в сельском хозяйстве Ростовской области

3.1. Химико-мелиоративное улучшение низкоплодородных земель

Для расчетов использованы достигнутые показатели по сернокислотной мелиорации в хозяйстве "Южный" Ростовской области. При дозе 8 т/га серной кислоты (в пересчете на 85 %) прибавка урожая составила: ячменя 13 ц/га, пшеницы - 8 ц/га, люцерны - 140 ц/га. Затраты на внесение мелиоранта приняты (с учетом инфляции) 8850 руб./га, доза мелиоранта (в пересчете на 98 %) - 7 т/га, площадь мелиорируемых земель - 8700 га.

Согласно расчетам затраты на мелиорацию составляют 76,99 млн. руб.; доходы от прибавки урожая (млн. руб.): по ячменю - 14,04; по озимой пшенице 14,04 и по люцерне - 29,4. Инвестиции (76,99 млн. руб.) "работают" около 10 лет (до следующей плановой мелиорации), а доход (57,48 млн. руб.) генерируется ежегодно. Следовательно, затраты на сернокислотную мелиорацию начнут окупаться через 1,34 года.

Потенциальная потребность сельского хозяйства области в сернокислотном мелиоранте оценена экспертами в 500 - 1000 тыс. т в пересчете на

моногидрат (при дозах 5-10 т/га). Поэтому предприятие по переработке УК с получением ежегодно 50- 100 тыс. т H2SO4 будет иметь устойчивый рынок сбыта своей продукции, что обеспечит проведение коренной химической мелиорации солонцовых почв Ростовской области и региона в целом.

3.2. Обеспечение почв азотным питанием

Как известно, сульфат аммония - одна из лучших форм азотных удобрений для орошаемых земель. В России по состоянию на 2004 г. имелось в наличии около 4,5 млн. га таких земель, в т.ч. в Южном федеральном округе - 2,3 млн. га. Естественно, они нуждаются в постоянном внесении значительных количеств удобрений, прежде всего азотных. Однако производство минеральных удобрений в России резко сократилось, составляя, по некоторым оценкам, лишь 14 % от уровня 1990 г. К тому же упала их реализация внутри страны в связи с дороговизной на фоне роста экспорта.

Между тем на Кубани, согласно данным ВНИИриса, при внесении всего лишь 120 кг/га аммиачного азота (это соответствует примерно 585 кг (NH4)2S04)) урожай риса повышался в среднем за три года на 24,1 u/га. Расчеты показывают, что вырабатываемым (по проекту диверсификации) количеством азотного удобрения (при сохранении дозы) можно обеспечить 50200 т : 0,585 т/га = 85810 га.

Из анализа данных табл. 6 следует, что производство сульфата аммония из УК может стабильно обеспечивать этим ценным удобрением, содержащим и полезные микроэлементы (Си, Mn, Zn), десятки и даже сотни тысяч га с.-х. угодий. .

При этом укажем, что согласно данным Цимлянской государственной станции агрохимической службы, из 1518,6 тыс. га обследованных почв Ростовской области пониженное содержание марганца обнаружено на 657,5 тыс. га, меди - на 763,3 тыс. га и цинка на 1515,6 тыс. га.

Таблица 6

Расчетные площади удобряемых и мелиорируемых земель (углистый __колчедан содержит 35 % ¡5)_

Количество УК, поступающего на обжиг, тыс. т Количество производимого (NH4)2S04 и площади удобряемых им земель Количество производимой кислоты и площади мелиорируемых ею земель

удобрение, тыс. т площадь*, га H2S04, тыс. т площадь**, га

100 50,1 100300 60,8 -5050

200 100,3 200600 121,6 -10100

500 250,8 .501600 304,0 -25300

*) из расчета 0,5 т/га; ** из расчета 12 т/га 4. Оздоровление среды обитания

Применительно к населению г. Новочеркасска (184500 чел) проведен (совместно с профессором А.П. Москаленко) расчет экономии бюджетных средств в связи с ожидаемым уменьшением заболеваемости в случае реализации предложенных природоохранных мероприятий, в результате чего сни-

жение выбросов БОг на НчГРЭС составило 80 %. Указанная экономия может достигнуть 26,55 млн. руб./год.

5. Снижение уровня экологической опасности предприятий ЖКХ

Производство в рамках диверсификации НчГРЭС гипохлорита натрия и пероксида водорода, а также ионных дезинфектантов позволит отказаться от экологически опасной хлорной технологии питьевой воды, повысит уровень защищенности обслуживающего персонала соответствующих предприятий, а также местного населения в чрезвычайных ситуациях природного и техногенного характера, снизит количество вредных веществ в сточных водах и отводимых в атмосферу газах.

Глава завершается анализом причин, выдвигающих угольные электростанции в число приоритетных объектов диверсификации топливно-энергетического комплекса страны как составной части провозглашенного Правительством РФ курса на диверсификацию экономики в целом.

Во-первых', в условиях обострения мирового энергетического кризиса, обусловленного не в последнюю очередь истощением месторождений нефти и газа, проявляется тенденция роста стоимости электроэнергии и превышение спроса над предложением ее. В России рост экономики уже тормозится нехваткой электроэнергии. В постоянно возрастающей отпускной цене на электроэнергию большая доля приходится на ее транспортирование (подстанции, ЛЭП и'т.п.), распределительные сети и всевозможные "накрутки". Поэтому предприятия получают электроэнергию по цене, в разы превышающую ее себестоимость на ТЭС. Как следствие, выпускаемая ими энергоемкая продукция теряет свою конкурентоспособность, что ограничивает спрос на нее. Эффективно развивать производство указанной продукции, даже значимой в социально-экономическом и экологическом аспектах, в таких условиях проблематично. Очевидно, перспективны те технологии, для реализации которых имеется относительно дешевый и стабильный источник энергии. По этой причине ставить вопрос создания того или иного предприятия как структурного подразделения ТЭС (на правах цеха или дочернего предприятия) вполне оправдано. Даже расположение объекта в непосредственной близости от ТЭС (без вхождения в ее структуру) дает ему определенные преимущества в снабжении энергией. Укажем, что благодаря «симбиозу» алюминиевых корпораций и мощных гидроэлектростанций - производителей дешевой электроэнергии - российский алюминий успешно конкурирует на мировых рынках.

Во-вторых, отпускная цена энергоемкой продукции, в структуре себестоимости которой представлена электроэнергия по льготному тарифу (по сравнению с подобными, но самостоятельными предприятиями), соответственно ниже, что дает конкурентные преимущества, а значит расширяет спрос и гарантирует устойчивую прибыль. Участие ТЭС в распределении последней делает диверсификацию привлекательной и для нее.

В-третьих, угольные ТЭС располагают развитой транспортной сетью (железнодорожной и автомобильной), что играет существенную роль для бесперебойной доставки продукции покупателям.

В-четвертых, диверсификация создаст новые рабочие места, оживит деловую активность, будет способствовать увеличению добычи угля. Это

особенно важно для депрессивных, "шахтерских" районов, например Восточного Донбасса, где закрыто большое количество шахт.

В-пятых, "облагороженное", т.е. лишенное серы, а в перспективе (при углублении процесса диверсификации) и других вредных примесей топливо может использоваться, прежде всего, на территориях с тяжелой экологической обстановкой. Как уже отмечалось, Ростовская область является таковой. Нельзя исключить и того, что "облагороженное" топливо станет, наряду с природным газом, экологически привлекательным экспортным продуктом.

В-шестых, сжигание такого топлива на самой ТЭС позволит, не ухудшая экологическую обстановку, снизить потребление природного газа, а высвободившиеся ресурсы направить на решение острой проблемы многих регионов - газификацию населенных мест, особенно сельских.

Таким образом, реализация проекта сопряженной диверсификации предприятий углеобогащения и электроэнергетики приведет к созданию по сути энерго-углехимического комплекса (комбината), функционирование которого, будучи экономически целесообразным для организаторов и потребителей его продукции, внесет вклад в оздоровление экологической обстановки на соответствующих территориях и увеличение производства отечественной сельскохозяйственной продукции.

Согласно акту ФГУ «Управление «Ростовмелиоводхоз», ожидаемый экономический эффект в результате применения «мелиоративной» серной кислоты для повышения плодородия содовозасоленных почв Ростовской области составит ежегодно более 57 млн. руб., а затраты окупятся через 15-16 месяцев. Результаты диссертационной работы использованы при составлении программы комплексной химической мелиорации низкопродуктивных почв.

Экономический эффект от внедрения представленного в ГУ «Южвод-проект» (г. Ростов н/Д) проекта узла обеззараживания воды в сельской местности, исключающего применение экологически опасных реагентов, составляет около 3 руб/м3 обработанной природной воды.

Материалы диссертации, касающиеся вопросов экологически ориентированной диверсификации угольной энергетики, химической мелиорации низкопродуктивных почв и повышения уровня экологической безопасности систем очистки природных и сточных вод, нашли отражение в 8 учебных пособиях, в составе авторских коллективов которых представлен соискатель (20 - 45% участия): «Экология» (2004 г, 2006 г. и 2008 г. издания), «Безопасность жизнедеятельности. Защита населения и территорий при чрезвычайных ситуациях» (2003 г. и 2007 г. издания), «Промышленная экология» (2 издания в 2007 году), «Экология города» (2008 г.). Указанная литература, имеющая общий объем более 300 печ.л. и тираж 36 тыс. экз., допущена или рекомендована Министерством образования РФ для обучения студентов высших учебных заведений.

В Приложении приведены заключения руководителей рада организаций и учреждений, подтверждающие ценность для науки и практики отдельных положений диссертации: Комитета по экологии Государственной Думы РФ; Межведомственной комиссии по экологической безопасности при Совете Безопасности РФ; Федерального центра Госсанэпиднадзора Министерства

здравоохранения РФ; Военно-научного комитета Управления начальника инженерных войск ВС РФ; Российского НИИ проблем мелиорации МСХ РФ; МУ «Управление по делам гражданской обороны и чрезвычайным ситуациям» (г. Новочеркасск); ФГУ «Ростовмелиоводхоз».

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Определённый Энергетической стратегией России курс на увеличение доли углей в топливном балансе страны может привести, в свою очередь, к возрастанию выбросов оксидов серы в атмосферу (особенно при сжигании необогащенных высокосернистых углей), что требует разработки и оперативной реализации мероприятий по их предотвращению.

Критический анализ отечественных и зарубежных литературных источников, посвященных проблеме очистки газов ТЭС, работающих на серосодержащем топливе, показывает, что крупномасштабная утилизация БОг-содержащих дымовых газов напрямую или опосредованно (через предварительное концентрирование диоксида серы) в экономически значимые продукты для существующих отечественных угольных ТЭС неприемлема в связи с большими затратами на строительство десульфуризационных установок, их эксплуатацию и неизбежным нарушением технологического режима горения угля и условий для экологически допустимого рассеивания отходящих газов в атмосфере.

2. Обоснована с экологических и социально-экономических позиций целесообразность извлечения серы из углей до их сжигания и выбора таких химических технологий ее последующей переработки, которые позволяют получать продукты, имеющие устойчивый спрос. К таковым для регионов с развитыми промышленностью и сельским хозяйством могут быть отнесены серная кислота, химические удобрения и продукты для первоочередного жизнеобеспечения населения.

Установлена ресурсно-экологическая перспективность углистых колчеданов и пиритных концентратов, образующихся при обогащении соответственно каменных и бурых углей, для производства серной кислоты и сульфата аммония с биогенными микроэлементами, повышающими агрохимическую ценность последнего.

Применительно к Ростовской области выявлен емкий рынок сбыта серной кислоты, получаемой из углистых колчеданов, в качестве химического мелиоранта для восстановления плодородия содовозасоленных почв и реагента в технологии глубокой переработки золы угольных ТЭС.

3. Обосновано направление повышения уровня экологической безопасности предприятий углеобогащения и электроэнергетики, оздоровления экологической обстановки на прилегающей к ним территории в сочетании с выпуском значимых для экономики химических продуктов путем осуществления сопряженной диверсификации указанных предприятий. В её рамках осуществляется переработка крупномасштабных отходов обогащения каменных или бурых углей. При этом углеобогатительная фабрика поставляет совместному предприятию в качестве сырья указанные отходы, а теплоэлек-

тростанция - энергию по льготному тарифу.

4. Исходя из требования снижения уровня экологической опасности процесса переработки сырья и его нерациональных потерь, для производства серной кислоты и сульфата аммония из углистых колчеданов с различным содержанием серы разработана технология, основанная на двухстадийном гетерогенном окислении диоксида серы. Вначале осуществляется частичное (на 30 - 40 %) окисление SO2 в кипящем слое полиоксидного катализатора с последующим извлечением триоксида серы аммиаком в виде сульфата аммония. Оставшаяся часть SO2 окисляется на износоустойчивом ванадиевом катализаторе КС с получением серной кислоты по традиционному способу. Такая схема позволяет: 1) варьировать соотношением между кислотой и азотным удобрением, которое определяется потребностью в указанных продуктах сельского хозяйства соответствующего субъекта РФ (или региона); 2) получать азотное удобрение с микроэлементами, содержащимися в пылеуносе катализатора; 3) снизить расход дорогостоящего ванадиевого катализатора.

5. В соответствии с концепцией экологической оценки жизненного цикла продукции и сформулированными критериями подбора ингредиентов и технологических приемов их подготовки разработаны экологичные (био-сферосовместимые) катализаторы для окисления диоксида серы различных концентраций в кипящем режиме. Компоненты таких катализаторов, содержащие оксиды железа, марганца, фосфора, поступают с пылеуносом в готовую продукцию, увеличивая тем самым ее эффективность как удобрения. Путем варьирования степенью истираемости катализатора возможно изменять содержание указанных микроэлементов, доводя его до значений, оптимальных для развития растений. Тем самым практически реализуется идея безотходного катализатора.

6. Установлено, что режим термообработки контактной массы, который способствует ферритизации систем, содержащих оксид железа (III) и оксиды двухвалентных металлов (меди, марганца, цинка), приводит к заметному повышению активности получаемых катализаторов в реакции окисления диоксида серы. Это обстоятельство рекомендуется учитывать при разработке технологий полиоксидных катализаторов как возможный прием, позволяющий управлять их активностью и оптимизировать дозы.

Обнаружена индивидуальная каталитическая активность глауконита (природного образования), что позволяет, с одной стороны, использовать это вещество в качестве ингредиента смешанных катализаторов, а с другой, -уточнить особенности протекания некоторых природных процессов с участием диоксида серы и кислорода.

7. Для углубления диверсификации предприятий углеобогащения и электроэнергетики, имеющего целью выпуск продуктов для первоочередного жизнеобеспечения населения, изучены технологии получения, биоцидные и бактериостатические свойства:

- ионных и смесевых химических дезинфектантов на основе растворимых солей меди и серебра, а также получаемых анодным растворением соответствующих металлов;

- водного раствора гипохлорита натрия как альтернативного хлору окислителя-дезинфектанта;

- пероксида водорода как наиболее безопасного в экологическом отношении окислителя-дезинфектанта;

- водного раствора аммиачного комплекса меди (II), который может использоваться не только в качестве бактерицида, но и как эффективный абсорбент хлора, содержащегося в отводимых в атмосферу газах.

Обосновано новое направление в технологии неорганических веществ - разработка катализаторов-активаторов, способствующих возникновению бактерицидного синергетического эффекта при сочетании их с окислителя-ми-дезинфектантами молекулярной природы, а также ультрафиолетовым излучением.

С технико-экономических и природоохранных позиций обоснована целесообразность производства указанных неорганических веществ на базе угольной теплоэлектростанции, особенно расположенной на густонаселенных территориях с напряженной экологической обстановкой.

8. Разработаны рекомендации по применению изученных катализаторов (активаторов) и дезинфектантов - продуктов диверсификации угольных ТЭС:

- для повышения природоохранной эффективности технологий хими-ко-биоцидной обработки воды, использующих хлор и озон, за счет снижения их дозы и непроизводительных потерь, в т.ч. энергетических;

- для повышения уровня экологической безопасности предприятий водоснабжения и водоотведения, достигаемого заменой жидкого хлора на гипохлорит натрия и применением нейтрализаторов хлорсодержащих веществ, содержащихся в стоках и выбросах;

- для повышения эффективности комбинированной биоцидной обработки воды УФ-лучами и пероксидом водорода посредством генерации в ней короткоживущих суперактивных радикалов, катализируемой ионами меди (II) и серебра (I) (при концентрациях ниже ПДК), а также диоксидами марганца, титана, гопкалитом, природными минералами (пиролюзитом и рутилом);

- для собственных нужд (обеззараживание технологических вод, защита оборотных вод и водоемов от синезеленых водорослей и т.д.).

Совокупность полученных результатов и их интерпретация закладывают научные основы энерго-ресурсосберегающих технологий химико-биоцидной обработки вод питьевого и хозяйственного назначения, сочетающих окислители-дезинфектанты молекулярной природы, а также ультрафиолетовое облучение с неорганическими гомогенными и гетерогенными катализаторами - активаторами их окислительно-бактерицидных свойств, что обеспечивает одновременно и снижение уровня экологической опасности очистных сооружений водопровода.

9. Разработанные научные основы и практические рекомендации по организации сопряженной диверсификации предприятий обогащения каменных (или бурых) углей и теплоэлектростанций, использующих полученное обессеренное топливо, способствуя созданию энерго-углехимического комплекса, позволяют решить важную народно-хозяйственную задачу обеспечения более высокого уровня экологической безопасности, устойчивого развития региона, что достигается в результате:

- повышения качества и эффективности использования энергетических углей, а также их конкурентоспособности на внешнем рынке;

- перевода крупнотоннажных отходов углеобогатительных фабрик различных регионов в разряд сырья для получения продукции широкого спроса;

- снижения количества выбрасываемого в атмосферу диоксида серы с дымовыми газами ТЭС, площадей отводимых под размещение крупнотоннажных отходов углеобогащения земель и тем самым уменьшения уровня экологической напряженности на соответствующих территориях;

- увеличения выпуска сельскохозяйственной продукции благодаря производству и применению химического мелиоранта и азотного удобрения за счет внутренних ресурсов регионов;

- широкого внедрения производимых в рамках диверсификации продуктов для создания и применения природо-ресурсосберегающих технологий в системах первоочередного жизнеобеспечения населения, особенно проживающего на территориях с кризисной экологической ситуацией.

Выполненные расчеты, акты использования результатов работы, а также заключения ряда авторитетных организаций и учреждений подтверждают социальную и экономическую результативность предлагаемого направления экологически ориентированной диверсификации угольной электроэнергетики, произведенная в рамках которой продукция направляется на нужды сельского хозяйства и реализацию ряда природоохранных мероприятий в регионе.

ОСНОВНЫЕ ПУБЛИКАЦИИ, ОТРАЖАЮЩИЕ СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ Публикации в журналах, рекомендованных ВАК

1. Повышение устойчивости озонированной воды малыми дозами серебра / В.В. Гутенев, М.Б. Хасанов, И.А. Денисова [и др.] // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. -2000,-№4.-С. 78-80.

2. Денисова, И.А. Дезинфектант для установок малой производительности / В.В. Денисов, Б.И. Хорунжий, И.А. Денисова II Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. -2000-Ks4.-С. 82-83.

3. Денисова, И.А. Влияние некоторых катализаторов на активность пероксида водорода / И.А. Денисова // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2001. - № 1 . - С. 23 -25.

4. Использование ионов меди в системах водоснабжения / В.В. Гутенев, А.И. Аж-гиревич, И.А. Денисова [и др.] // Водоснабжение и сан. техника. - 2002. - № 1.-С. 14 - 16.

5. Перспективы озонирования как наиболее экологического способа обеззараживания воды / В.В. Гутенев, М.Б. Хасанов, И.А. Денисова [и др.] // Проблемы per. экологии. - 2002. - №3. - С. 17-20.

6. Каталитическое действие некоторых веществ на озон, используемый для обеззараживания воды / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич [и др.] // Экологические системы и приборы. - 2003. - № 3. - С. 23 - 27.

7. Денисова, И.А. Рекомендации по применению катализаторов в системах оборотного водоснабжения и их экологическое обоснование / В.В. Гутенев, И.А. Денисова // Проблемы per. экологии.-2003.-№ З.-С. 7-11.

8. Денисова, И.А. Инактивация в условиях высоких температур и сочетанного

воздействия УФ-лучей и бактерицидных ионов / А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова, В.Н. Чумакова // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2004. - Прил. № 9. - С. 171 -174.

9. Денисова, И.А. Бактерицидная активность пероксида водорода и влияние на нее гомогенных катализаторов разложения / И.А. Денисова, В.В. Гутенев // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2005. - №2. - С. 65 - 68.

10. Гетерогенные и гомогенные катализаторы разложения пероксида водорода и их применение в технологиях обеззараживания воды / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, Т.И. Дрововозова [и др.] II Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2005. - № 3. - С. 83 -85.

И.Денисова, И.А. Бактерицидная смесь на основе медного, купороса и сульфата серебра / И.А. Денисова // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2005. - № 4. - С. 226-227.

12. Денисова, И.А. Повышение эффективности применения озона в системах обеззараживания природной воды / И.А. Денисова, E.H. Гутенева, В.В. Гутенев // Экологические системы и приборы. - 2005. - № 2. - С. 15 - 17.

13. Денисова, И.А. Технология получения и применения гипохлорита натрия и ионов серебра (меди) для бактерицидной обработки воды // И.А. Денисова, В.В. Гутенев,

A.И. Ажгиревич // Экологические системы и приборы. - 2005. - № 7. - С. 9 - 11.

Н.Денисова, И.А. Усиление активности озона гомогенными катализаторами - ионами серебра (I) и меди (II) / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич II Проблемы per. экологии. - 2005.-№ 4. - С. 96 - 99.

15. Денисова, И.А. Дезинфектанты для технологий водоподготовки в чрезвычайных экологических ситуациях: проблема выбора / И.А. Денисова, В.В. Гутенев Н Экономика природопользования: обзор, информ. / ВИНИТИ. - 2005. - № 5. - С. 80 - 98.

16. Исследование бактериостатических свойств гипохлорита натрия / E.H. Гутенева,

B.Н. Чумакова, И.А. Денисова [и др.] // Проблемы per. экологии. - 2005. - № 2. - С. 123 -128.

17. Денисова, И.А. Бактерицидные свойства гопкалита, промотированного серебром / И.А. Денисова // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2005. - Прил. № 2. -

C. 17-21.

18. Влияние некоторых катионов-примесей природной воды на активность ионов меди / И.А. Денисова, В.В Гутенев, Б.А. Нагнибеда [и др.] // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2006.-№ 3. - С. 34 - 44.

19. Денисова, И.А. Влияние некоторых ионных примесей воды на бактерицидные свойства ионов меди и цинка / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, Б.А. Нагнибеда // Изв. вузов. Сев-Кавк. регион. Техн. науки. - 2006. - № 4. - С. 41 - 44.

20. Получение гипохлорита натрия на электростанциях и его возможное применение / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, В.В. Денисов [и др.] // Проблемы per. экологии. - 2006. -№4.-С. 44-49.

21. Денисова, И.А. Альгицидная обработка в прудах-накопителях / Н.И. Татарин-цева, И.А. Денисова, В.В. Гутенев // Проблемы per. экологии. - 2006. - № 4. - С. 49 - 52.

22. Денисова, И.А. Серная кислота из дымовых газов - перспективный мелиорант для содовозасоленных почв / H.A. Попов, И.А. Денисова, Б.А. Нагнибеда // Изв. вузов. Сев-Кавк. регион. Техн. науки. - 2006. - Прил. № 4. - С. 135 — 136.

23. Экологизация угольной теплоэнергетики: эколого-экономический подход / А.П. Москаленко, И.А. Денисова, В.В. Гутенев [и др.] // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2006.-Прил. № 4. - С. 142 - 153.

24. Денисова, И.А. Абсорбент для извлечения хлора из отходящих газов / И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич, Б.А. Нагнибеда // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. -2006. - Прил. № 4. - С. 153 - 154.

25. Получение серной кислоты из дымовых газов как элемент экологически приемлемой диверсификации угольных теплоэлектростанций / И.А. Денисова, В.В. Гутенев,

H.A. Попов [и др.] // Проблемы регион, экологии. - 2007. - Ks 3. - С. 89 - 98.

26. Целесообразность диверсификации тепловых электростанций: экология и экономика / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, А.П. Москаленко [и др.] // Экология урбанизированных территорий. - 2006. - № 3. - С. 8 - 19.

27. Проблема эксплуатационных и аварийных выбросов хлора на очистных сооружениях / С.Н. Игнатьева, И.А. Денисова, В.В. Гутенев [и др.] // Экология урбанизированных территорий. - 2006. - № 4. - С. 52 - 58.

28. Гомогенные и гетерогенные катализаторы в технологиях химико-биоцидной очистки воды / А.И. Ажгиревич, В.В. Гутенев, И.А. Денисова, [и др.] // Экология урбанизированных территорий. - 2007. - № 3. - С. 13-21.

29. Денисова, И.А. Ферритизированный полиоксидный катализатор для экологических технологий серной кислоты / H.A. Попов, В.В. Гутенев, И.А. Денисова И Экология урбанизированных территорий. - 2007. - № 3. - С. 13 - 21.

30. Денисова, И.А. Повышение экологической безопасности и технико-экономической эффективности применения дезинфектантов в системах очистки воды / Н.В. Ляшенко, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова // Безопасность жизнедеятельности. -2007.-№10(82).-С. 28-34.

31. Денисова, И.А. Обоснование выбора ингредиентов для производства экологического катализатора окисления диоксида серы / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, H.A. Попов // Проблемы per. экологии. - 2007. - № 4. - С. 67 - 76.

32. Денисова, И.А. Износоустойчивый полиоксидный катализатор для переработки БОг-содержащих газов / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, НА. Попов // Экология урбанизированных территорий. - 2007. - № 4. - С. 85-91.

33. Каталитическая очистка отходящих газов от диоксида серы и проблема устойчивости катализатора / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, H.A. Попов [и др.] // Проблемы per. экологии. - 2007.-№ 5. - С. 17-21.

34. Денисова, И.А. Синтез и исследование активности оксидных катализаторов из промышленных отходов / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, H.A. Попов // Проблемы per. экологии. - 2007.-№ 6. - С. 27 - 30.

Монографии

35. Денисова, И.А. Экология чрезвычайных ситуаций /В.В. Денисов, И.А. Денисова; Новочерк. воен. ин-т связи. - Новочеркасск: УПЦ «Набла» ЮР1ТУ (НПИ), 2003. - 515 с.

36. Денисова, И.А. Организационные и экономико-правовые проблемы экологически устойчивого водоснабжения населения / С.А. Москаленко, И.А. Денисова; Новочерк. гос. мелиор. акад. - Новочеркасск: УПЦ "Набла" ЮРГТУ (НПИ), 2005. - 120 с.

37. Денисова, И.А. Повышение экологической безопасности региональных предприятий угольной энергетики (на примере Ростовской области): Научное издание. - Новочеркасск: УПЦ «Набла» ЮРГТУ (НПИ), 2007. - 385 с.

Патенты РФ

38. Пат. 2182123 Российской Федерации, МКИ С 02 F 1/50. Способ обеззараживания воды с использованием озона и ионов меди / В.В. Гутенев, О.И. Монтвила, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова; заявл. 04.07.01; опубл. 10.05.02, Бюл. № 13.

39. Пат. 2182125 Российской Федерации, МКИ С 02 F 1/50. Комбинированный способ обеззараживания воды / В.В. Гутенев, B.JI. Рождественский, О.И. Монтвила, И.А. Денисова; заявл. 31.07.01; опубл. 10.05.02, Бюл. № 13.

40. Пат. 2182127 Российской Федерации, МКИ С 02 F 1/50. Способ обеззараживания оборотной воды плавательных бассейнов / В.В. Гутенев, B.JI. Рождественский, И.А. Денисова; заявл. 31 ;07.01; опубл. 10.05.02, Бюл. № 13.

41. Пат. 2188166 Российской Федерации, МКИ С 02 F 9/12. Способ обеззараживания оборотной воды плавательных бассейнов / В.В. Гутенев, А.И. Ажгиревич, E.H. Гуте-нева, А.П. Москаленко, И.А. Денисова; заявл. 29.11.01; опубл. 27.08.02, Бюл. № 24.

42. Пат. 2288176 Российской Федерации, МКИ С 02 F 1/50. Способ обеззараживания воды пероксидом водорода / В.В. Гутенев, В.А. Грачев, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова, E.H. Гутенева; заявл. 14.06.2005; опубл. 27.11.06, Бюл. № 33.

43. Пат. 2288179 Российской Федерации, МКИ С 02 F 1/50. Способ обеззараживания воды пероксидом водорода в присутствии гетерогенного катализатора / В.В. Гутенев, В.А. Грачев, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова, E.H. Гутенева; заявл. 14.06.2005; опубл. 27.11.06, Бюл. №33.

44. Пат. 2288186 Российской Федерации, МКИ С 02 F 1/72. Способ гетерогенно-каталитического обеззараживания воды пероксидом водорода / В.В. Гутенев, В.В. Най-денко, С.Ю. Осадчий, Н.И. Сердцев, И.А.Денисова; заявл. 14.06.05; опубл. 27.11.06, Бюл. №33.

45. Пат. 2288187 Российской Федерации, МКИ С 02 F 1/78. Способ комбинированного обеззараживания воды / В.В. Гутенев, В.И. Теличенко, А.И. Юнак, И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич; заявл. 14.06.05; опубл. 27.11.06, Бюл. № 33.

46. Пат. 2288190 Российской Федерации, МКИ С 02 F 9/12. Способ получения питьевой воды / В.В. Гутенев, А.И. Юнак, В.В, Найденко, С.Ю. Осадчий, И.А. Денисова; заявл. 14.06.05; опубл. 27.11.06, Бюл. № 33.

47. Пат. 2288191 Российской Федерации, МКИ С 02 F 9/12. Комбинированный способ обеззараживания воды / В.В. Гутенев, В.А. Грачев, В.И. Теличенко, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова; заявл. 14.06.2005; опубл. 27.11.06, Бюл. № 33.

Статьи

48. Денисова, И.А. Сокращение использования хлора в системах оборотного водоснабжения (на примере плавательных бассейнов / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, М.Б. Ха-санов II Вода и экология: проблемы и решения. - 2000. - № 4. - С. 20-28.

49. Модернизация контейнерных установок водоподготовки, основанная на совместном использовании озона и ионов-катализаторов, а также их влияние на окружающую среду / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, Л.Ф. Кирьянова [и др.] // Вода и экология: проблемы и решения. - 2002. - № 4. - С. 9 - 16.

50. Каталитическое действие некоторых веществ на пероксид водорода, используемого для обеззараживания воды I И.А. Денисова, В.В. Гутенев, А.И. Ажгиревич [и др.] // Науч. и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор, инф. / ВИНИТИ. - 2003. - № 1. - С. 23 -35.

51. Денисова, И.А. Проблема экологически безопасного дезинфектанта / И.А. Денисова // Научная мысль Кавказа. - 2005. - Прил. № 16. - С. 108 - 111.

52. Денисова, И.А. Применение гомогенных катализаторов в системах оборотного водоснабжения, использующих озон / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, А.И. Ажгиревич // Науч. и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор, информ. / ВИНИТИ. - 2005. - № 4. - С. 25 -34.

53. Химический метод борьбы с «цветением» воды / Н.И. Татаринцева, И.А. Денисова, В.В. Гутенев [и др.] // Вода и экология: Проблемы и решения. - 2005. - № 1. - С. 41 -50.

54. Денисова, И.А. Технология обработки воды комбинированным воздействием УФ-лучей и ионов серебра (меди) / И.А. Денисова // Сб. науч.-метод, статей вузов связи МО РФ по матем. и естественно-научным дисц. - Новочеркасск: НВВКУС, 2005. - С. 95 -99.

55. Денисова, И.А. Технологическая схема и аппаратура для получения аммиачного комплекса серебра в проточной воде / E.H. Гутенева, И.А. Денисова, И.М. Викулов // Мелиорация антропогенных ландшафтов: межвуз. сб. научн. тр. / Новочерк. гос. мелиор. акад. - Новочеркасск, 2005. - Т. 24: Экологические аспекты рациональцого использования природных ресурсов. - С. 71 - 74.

56. Денисова, И.А. Электролиз в процессе обеззараживания воды в районах с кризисной экологической обстановкой / И.А. Денисова // Научная мысль Кавказа. - 2006. - № 4.-С.9-12.

57. Денисова, И.А. Энергосберегающая технология биоцидной обработки воды / И. А. Денисова Н Научная мысль Кавказа. - 2006-№.1-С. 19-21.

58. Денисова, И.А. Возможный механизм усиления бактерицидного действия озона при введении гомогенных катализаторов / И.А. Денисова // Научная мысль Кавказа. -2006.-№4.-С. 31-33.

59. Теплоэлектростанция: электроэнергия и производство "мелиоративной" серной кислоты / А.П. Москаленко, И.А. Денисова, В.В. Гутенев [и др.] II Науч. и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор, информ. / ВИНИТИ. - 2006. - № 6. - С. 42 - 57.

60. Денисова, И.А. Химико-мелиоративный потенциал сернокислотных промышленных отходов / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, H.A. Попов // Науч. и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор, информ. / ВИНИТИ. - 2006. - № 6. - С. 62 - 70.

61. Денисова, И.А. Прямой электролиз в потоке в технологии обеззараживания природной воды / В.Н. Чумакова, И.А. Денисова // Мелиорация антропогенных ландшафтов: межвуз. сб. научн. тр. / Новочерк. гос. мелиор. акад. - Новочеркасск, 2006. - Т. 25: Природопользование на сельскохозяйственных и городских территориях степной зоны. -С. 110-113.

62. Денисова, И.А. Технологические и экологические аспекты переработки углистого колчедана / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, H.A. Попов // Юг России: экология, развитие. - 2007.-№ 3. - С. 63 - 72.

63. Экологизация.хлорной технологии биоцидной обработки воды / А.И. Ажгире-вич, В.В. Гутенев, И.А. Денисова [и др.] // Юг России: экология, развитие. — 2007. - №4. -С.34-39.

64. Отходы углеобогащения - сырьевой источник для производства серной кислоты и азотного удобрения / И.А. Денисова, A.B. Лайко, H.A. Попов [и др.] // Мелиорация антропогенных ландшафтов: межвуз. сб. научн. тр. / Новочерк. гос. мелиор. акад. — Новочеркасск, 2007. - Т. 27: Вопросы защиты и улучшения городских и сельских территорий. -С. 10-19.

65. Получение и применение раствора аммиачного комплекса меди для дехлорирования и дезинфекции воды / В.В. Денисов, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова [и др.] // Научно-педагогические школы ЮРГТУ (НПИ): история, достижения, вклад в отечественную науку; сб. науч. статей / Южн.-Рос. гос. техн. ун-т. - Новочеркасск: ЮРГТУ (НПИ).- 2007. -Т.1.-С. 461-468.

Денисова Ирина Анатольевна

МЕТОДОЛОГИЯ, РЕСУРСЫ И ТЕХНОЛОГИИ ПРИРОДОСБЕРЕГАЮЩЕЙ ДИВЕРСИФИКАЦИИ ПРЕДПРИЯТИЙ УГОЛЬНОЙ ЭНЕРГЕТИКИ

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Лицензия JIP 020308 от 14.02.97 Санитарно-эпидемиологическое заключение № 78.01.07.953.П.005641.11.03 от 21.11.2003 г.

Подписано в печать 29.10.2008. Формат 60x8 1/16

Б. кн.-журн. Пл. 2,0. Бл. 1. Изд-во СЗТУ Тираж 100 экз. Заказ 2062

Северо-Западный государственный заочный технический университет Издательство СЗТУ, член Издательско-полиграфической ассоциации вузов Санкт-Петербурга 191186, Санкт-Петербург, ул. Миллионная, д. 5

Содержание диссертации, доктора технических наук, Денисова, Ирина Анатольевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ПРОИЗВОДСТВО СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ СОЛЕЙ ИЗ ДЫМОВЫХ ГАЗОВ УГОЛЬНЫХ

ТЕПЛОЭЛЕКТРОСТАНЦИЙ (ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР).

1.1. Топливная сера - перспективное сырье для производства серной кислоты.

1.2. Критерии выбора рационального метода очистки отходящих газов от диоксида серы.

1.3. Получение серной кислоты и её солей из дымовых газов

1.4. Диверсификация угольных электростанций: энергия и химическая продукция.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 2. ОБОСНОВАНИЕ ЦЕЛЕСООБРАЗНОСТИ

ПРОИЗВОДСТВА СЕРНОЙ КИСЛОТЫ И СУЛЬФАТА АММОНИЯ ИЗ УГЛИСТЫХ КОЛЧЕДАНОВ И ПРИМЕНЕНИЕ ИХ В СЕЛЬСКОМ ХОЗЯЙСТВЕ.

2.1. Влияние состава углистого колчедана на выход продукции и огарка.

2.2. Состав газа, образующегося при обжиге углистого колчедана с различным содержанием серы.

2.3. Тепловые эффекты сгорания углистого колчедана различного состава.

2.4. Производство сульфата аммония и серной кислоты из углистого колчедана.

2.5. Перспективы применения продуктов переработки углистых колчеданов в сельском хозяйстве.

2.5.1. Серная кислота для коренного улучшения плодородия содовозасоленных почв.

2.5.2. Сульфат аммония с микроэлементами.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 3. ЭКОЛОГИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ВЫБОРА

ИНГРЕДИЕНТОВ, СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ АКТИВНОСТИ СЕРНОКИСЛОТНЫХ ПОЛИОКСИДНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ ИЗ ОТХОДОВ.

3.1. Особенности эксплуатации промышленных катализаторов

3.2. Биосферосовместимость как обязательный критерий для экологичного катализатора.

3.3. Проблема подбора ингредиентов для экологичного катализатора.

3.4. Катализаторы на основе Ре2Оз.

3.5. Изучение состава и экологическая оценка ингредиентов для полиоксидного катализатора.

3.6. Мелиоративная и агрохимическая оценка сырьевых материалов.

3.6.1. Железный купорос - отход производства ТЮ2.

3.6.2. Глауконит.

3.6.3. Сухая зола угольных ТЭС.

3.6.4. Пыль КФП- отход выплавки меди.

3.7. Методика исследования активности катализаторов.

3.8. Исследование активности железооксидного катализатора полученного из железного купороса.

3.9. Подбор промоторов для повышения активности оксида железа (III), полученного из железного купороса.

3.10. Каталитическая активность некоторых ферритов.

3.11. Ферритизированные оксидные катализаторы для эксплуатации в фильтрующем режиме.

3.11.1. Основа - железный купорос и пыль КФП меди.

3.11.2. Основа - огарок углистого колчедана, железный купорос и пыль КФП меди.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 4. ЭКОЛОГИЗИРОВАННАЯ ТЕХНОЛОГИЯ

ПОЛИОКСИДНОГО КАТАЛИЗАТОРА КИПЯЩЕГО СЛОЯ ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА СЕРНОЙ КИСЛОТЫ ИЗ

УГЛИСТЫХ КОЛЧЕДАНОВ.

4.1. Требования к сернокислотным катализаторам, эксплуатируемым в режиме кипящего слоя.

4.2. Технология катализатора и его характеристики.

4.3. Исследование процесса окисления диоксида серы в кипящем слое катализатора.

4.3.1. Температурный фактор.

4.3.2. Влияние концентрации SO2 в газе.

4.3.3. Влияние концентрации Ог.

4.3.4. Подбор кинетического уравнения.

4.4. Температурная устойчивость катализатора.

4.5. Устойчивость катализатора к действию контактных ядов и диоксида углерода.

4.5.1. Влияние мышьяка.

4.5.2. Влияние фтористого водорода и водяных паров.

4.5.3. Влияние диоксида углерода.

4.6. Испытание ферритизированного катализатора КС в условиях, приближенных к реальным.

4.6.1. Конверсия 802-содержащих газов, образовавшихся при обжиге углистого колчедана.

4.6.2. Влияние продуктов сгорания природного газа.

4.6.3. Влияние продуктов сгорания каменного угля.

4.6.4. Влияние продуктов сгорания высокосернистого мазута.

4.6.5. Совместное применение ванадиевого и ферритизированного катализаторов для окисления SO2 — продукта сжигания сероводорода.

4.7. Ресурсосберегающая технология ферритизированного катализатора, совмещенная с производством серной кислоты из углистого колчедана.

4.8. Содержание микроудобрений в продукте — сульфате аммония

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 5. ТЕХНОЛОГИЯ ИОННЫХ ДЕЗИНФЕКТАНТОВ И ИХ

ПРИМЕНЕНИЕ ДЛЯ РЕСУРСО-ЭНЕРГОСБЕРЕЖЕНИЯ В

СИСТЕМАХ ХИМИКО-БИОЦИДНОЙ ОБРАБОТКИ

ВОДЫ.

5.1. Получение и методика изучения активности ионов меди и серебра.

5.2. Индивидуальная активность ионов меди (II).

5.2.1. Влияние условий получения.

5.2.2. Влияние некоторых ионов, содержащихся в природной воде.

5.3. Получение сухих бактерицидных смесей и их активность.

5.3.1. Подбор исходных ингредиентов для сухой смеси.

5.3.2. Оценка бактерицидных и бактериостатических свойств смесей различного состава.

5.3.3. Влияние сроков хранения на активность смеси.

5.4. Получение аммиачного комплекса меди (II) непосредственно в потоке воды.

5.5. Концентрированный раствор дезинфектанта на основе ионов меди и серебра.

5.5.1. Подбор исходных ингредиентов.

5.5.2. Активность аммиачных медно-серебряных растворов различного состава.

5.5.3. Влияние сроков хранения раствора на его активность

5.6. Экозащитная технология химико-биоцидной обработки воды хлором.

5.6.1. Устранение свободного хлора в воде.

5.6.2. Извлечение молекулярного хлора из отходящих газов хлораторных.

5.7. Повышение эффективности озона в технологиях химико-биоцидной обработки воды.

5.7.1. Озонирование воды в биоцидных целях: достоинства и недостатки.

5.7.2. Методика проведения экспериментов.

5.7.3. Применение ионов серебра и меди для повышения биоцидной активности озона и снижения его дозы.

5.8. Технология очистки оборотной воды озоно-каталитическим методом.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 6. ПОЛУЧЕНИЕ, ПРИМЕНЕНИЕ И ПОВЫШЕНИЕ АКТИВНОСТИ ГИПОХЛОРИТА НАТРИЯ В ТЕХНОЛОГИЯХ ХИМИКО-БИОЦИДНОЙ ОБРАБОТКИ

ВОДЫ.

6Л. Сжиженный хлор: свойства и применение в химико-биоцидных технологиях.

6.2. Проблема эксплуатационных и аварийных выбросов хлора

6.2.1. Эксплуатационные выбросы хлора.

6.2.2. Социально-экологические и экономические последствия техногенной катастрофы, обусловленной выбросом хлора в атмосферу.

6.3. Особенности получения и применения водных растворов гипохлорита натрия.

6.4. Повышение эффективности растворов гипохлорита натрия

6.4.1. Экспериментальные установки и методика проведения опытов.

6.4.2. Сравнительная активность хлорсодержащих бактерицидных препаратов.

6.5. Обоснование целесообразности организации производства гипохлорита натрия на базе теплоэлектростанции.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 7. ПЕРОКСИД ВОДОРОДА: ПОЛУЧЕНИЕ И ПРИМЕНЕНИЕ В РАМКАХ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ПРИЕМЛЕМОЙ ДИВЕРСИФИКАЦИИ ТЭС.

7.1. Применение водных растворов Н202 в природоохранных технологиях.

7.2. Особенности каталитического разложения пероксида водорода в жидкой фазе.

7.3. Катализирование окислительно-бактерицидной активности

7.3.1. Методика проведения эксперимента.

7.3.2. Влияние гомогенных катализаторов.

7.3.3. Влияние гетерогенных катализаторов - оксидов некоторых металлов.

7.3.4. Влияние носителя катализатора разложения Н202 на его активность.

7.4. Фотокаталитическая активация пероксида водорода.

7.4.1. Фотоактивация разложения пероксида водорода.

7.4.2 Катализирование ионами серебра (I).

7.4.3. Катализирование ионами меди (II).

7.4.4. Схемы процесса биоцидной обработки воды, основанного на фотокаталитической активации пероксида водорода.

7.5. Применение пероксида водорода для нейтрализации свободного хлора в воде.

7.6. Получение и применение пероксид-медной смеси для профилактики "цветения" водоемов.

7.7. Производство пероксида водорода на угольной ТЭС: обоснование, выбор технологии и пути применения.

ВЫВОДЫ.

ГЛАВА 8. СОЦИАЛЬНО-ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ЭФФЕКТИВНОСТЬ СОПРЯЖЕННОЙ ЭКОЛОГИЧЕСКИ ОРИЕНТИРОВАННОЙ ДИВЕРСИФИКАЦИИ ПРЕДПРИЯТИЙ УГЛЕОБОГАЩЕНИЯ И ЭНЕРГЕТИКИ

8.1. Тенденции развития угольной энергетики: экологический аспект углеобогащения.

8.2. Энерго-углехимический комплекс как результат диверсификации (на примере Новочеркасской ГРЭС, использующей каменный уголь).

8.2.1. Новочеркасская ГРЭС - крупнейший производитель и загрязнитель атмосферы на юге России.

8.2.2. Возможные пути экологизации угольной теплоэлектростанции.

8.2.3. Производство и применение неорганических продуктов в рамках сопряженной диверсификации предприятий углеобогащения и энергетики.

8.2.4. Оценка экономической результативности сопряженной диверсификации.

8.3. Использование пиритного концентрата и отходов, образующихся при обогащении бурых углей, в аспекте ресурсосбережения и охраны окружающей среды.

ВЫВОДЫ.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Методология, ресурсы и технологии природосберегающей диверсификации предприятий угольной энергетики"

Актуальность темы. Россия является крупнейшим производителем топливно-энергетических ресурсов: около 17 % нефти, 25 % газа, 15 % каменного угля от добываемых в мире [1 — 3]. В то же время на фоне постоянного увеличения экспорта, энергоресурсов (прежде всего газа и нефти) рост промышленности в стране тормозится нехваткой электроэнергии [4, 5].

Обращает на себя внимание тот факт, что в США (как и в других развитых странах мира) неуклонно возрастает доля угля (от 12,5 % в 1970 г до более чем 50 % в настоящее время), падает нефти (с 45 % до 3 %), заметно снижается доля газа (с 35,6 % в 1970 г. до 13 % нынешних). В России же иная тенденция: несмотря на большие запасы угля (срок обеспечения 250 лет) за указанный срок произошло снижение его доли с 40 до 16 %, доля газа повысилась с 22 до 46 %, нефти — тоже несколько увеличилась. И это при том, что запасы нефти в стране оцениваются на 45, а газа 60 лет интенсивной добычи [3]. Подчеркнем также, что нефть и газ - основные виды сырья для синтеза важнейших для экономики страны материалов. Поэтому применение их как топлива является примером нерационального использования невозобновимого природного ресурса.

Заявленная недавно руководством страны цель превратить Россию в энергетическую сверхдержаву, иначе говоря, крупнейшего поставщика энергоресурсов, открывают перспективу расстаться с нефтью и газом для внутреннего потребления еще быстрее. Уже реализуются планы строительства гигантских нефте- и газопроводов для перекачки соответствующих энергоносителей на запад, восток и юг.

Главными потребителями газа в России являются тепловые электростанции (ТЭС) и котельные, сжигающие до 60 % газа, предназначенного для внутреннего потребления - самое неэффективное его использование. Развитые же страны, направляют на выработку электроэнергии лишь 21 % от общего потребления газа, используя в основном уголь, а газ применяют прежде всего для теплоснабжения населения и в химической промышленности [6, 7].

Перевод ТЭС с угля на газ объясняют прежде всего экологическими причинами. Теплоэнергетика, действительно, относится к числу главных источников загрязнения окружающей среды (ОС): на ее долю приходится 2,5 % суммарных выбросов в атмосферу стационарных источников РФ [5, 7]. Во многих субъектах РФ предприятия теплоэнергетики; остаются, основными загрязнителями атмосферы. Так, их доля в Ростовской; области составляет 65,8 %, Смоленской - 63,2 %, Рязанской -- 59,4 %, Тульской -54,1 %, Ивановской — 50,8 %, а в Приморском крае 57,1 % [7]. Все они характеризуются как территории с напряженной экологической обстановкой.

В связи с вышеизложенным уместен вопрос: возможно ли возрождение угля (и мазута) как наиболее значимого; внутри страны энергоносителя? Поиски адекватного ответа актуализируются в связи; с ожидаемым вступлением России вэ Всемирную торговую организацию (ВТО). Многие специалисты полагают, что участие России в ВТО неизбежно приведет к росту добычи и экспорта природного газа как наиболее экологически чистого; вида топлива [8]. И это при том, что более 50 % населенных пунктов России вообще негазифицированы.

Расширение и углубление участия России в международном экономическом сотрудничестве поднимает на более высокий уровень проблему топт ливно-энергетической безопасности страны. Ее надлежащее решение определяет перспективы экологически устойчивого развития экономики, при котором гарантируется соблюдение прав будущих поколений на чистую, здоровую, благоприятную для жизни окружающую природную среду, на надлежащее качество жизни [9, 10].

Принятая недавно Энергетическая стратегия России до 2020 г предусматривает возрастание доли угля; в топливно-энергетическом балансе страны, для чего предполагается увеличение его. добычи [4]. Но отсюда возникает проблема экологически приемлемого использования высокосернистых углей,.сжигание которых увеличивает выбросы диоксида серы [11, 12]. ' ' ,

В соответствии с существующим, законодательством за выбросы (сбросы) вредных веществ предприятия-загрязнители обязаны платить. Так, за выброс 1 т БОг базовый норматив платы составляет 21 руб. в пределах установленных ГТДВ и 105 руб. за каждую тонну диоксида серы, превышающую этот показатель ([13], с уточнениями — постановление Правительства РФ от 01.07.2005 г. №410). Поэтому на крупной ТЭС платежи только за выбросы SO2 могут составлять многие млн. рублей.

К сказанному следует добавить и негативные последствия глобального загрязнения, обусловленного трансграничным переносом оксидов серы. Согласно расчетам, суммарный экологический ущерб от 1 т S02, выброшенного в атмосферный воздух, оценивается почти в 300 долл. США [14].

Многое меняется, если перестать рассматривать уголь лишь как топливо. При сжигании угля зола несет в своем составе больше металлов, чем их добывается из недр Земли; например, магния в 1,5 раза, молибдена - в 3 раза, урана и титана - в 10, алюминия, йода и кобальта - в 15, ртути — в 50 раз, ванадия, стронция, бериллия, циркония - в сотни раз, галлия и германия — в тысячу раз [9]. По выбросу ряда неметаллов и металлов (мышьяк, уран, кобальт, кадмий) теплоэнергетика далеко опередила мировое производство этих стратегических материалов. В золоотвалах крупных ТЭС скопилось алюминия не меньше, чем в некоторых разрабатываемых месторождениях. Тепловыми станциями страны, работающими на топливе,.содержаI щем серу, выбрасывается такое количество S02, которое (в пересчете на серную кислоту) соизмеримо с ее промышленным производством [11, 14].

Поскольку основные экологические проблемы угольных ТЭС обусловлены тем, что содержащиеся в топливе примеси (в частности, сера) после его сжигания в окисленной форме поступают в окружающую среду, вывод очевиден: указанные примеси не должны в нее попадать.

Возможное, причем оправданное в социально-экономическом и экологическом аспектах решение поставленной задачи может быть осуществлено, по нашему мнению, посредством частичной диверсификации угольной отрасли, основанной на извлечении ценных ингредиентов угля, их переработке в ценные продукты и последующем использовании "облагороженного " топлива по прямому назначению.

Под диверсификацией предприятия, входящего в эколого-экономическую систему региона, обычно понимается переход от односторонней, часто базирующейся лишь на производстве одного или нескольких продуктов производственной структуры к многопрофильному производству с широкой номенклатурой выпускаемой продукции [15]. Благодаря этому диверсифицированные предприятия в целом становятся более устойчивыми, конкурентоспособными по сравнению с узкоспециализированными. В результате диверсификации осуществляется процесс освоения новых видов продукции, более рациональное использование отходов, что позволяет повысить эффективность и устойчивость не только самого предприятия, но даже и региона, а также улучшить состояние окружающей среды [16].

Для успешного проведения диверсификации предприятия или их группы необходимо соблюдение экономических и экологических требований [17, 18]. К экономическим можно отнести прежде всего инвестиционную привлекательность проекта, которая определяется наличием: 1) гарантированного постоянного спроса (внешнего и для собственных нужд) на новую продукцию; 2) доступных по цене и качеству сырьевых материалов и энергии; 3) условий для проведения диверсификации на самом предприятии (кадры, территория, оборудование).

Главным экологическим требованием является следующее: диверсифицированное предприятие должно характеризоваться меньшим уровнем экологической опасности, нежели базовое. Следовательно, экологическая обстановка на предприятии и территории, где оно расположено, должна заметно улучшиться.

Социальная значимость планируемой диверсификации, очевидно, возрастет, если ее плоды будут доступны всем слоям населения. Это, в частности, повышение качества продуктов повседневного спроса, создание дополнительных рабочих мест, что особенно важно для депрессивных в экономическом отношении регионов.

Как известно, в процессе углеобогащения, когда доводятся до соответствующей кондиции многие миллионы тонн низкосортных, в т.ч. высокосернистых углей, образуются крупнотоннажные отходы - углистые колчеданы, - которые, наряду с прослойками угля, содержат большое количество пиритной серы. Указанные углистые колчеданы (УК) частично используют в теплоэнергетике, в сернокислотном производстве, что способствует загрязнению С С оксидами серы, но значительная часть их не утилизируется, создавая тем самым проблему хранения отходов, отчуждения значительных земельных угодий, ухудшения качества среды обитания [19]. Возможным решением проблемы снижения экологической опасности угольных ТЭС и предприятий углеобогащения в сочетании с повышением социально-экономической значимости может быть, по нашему мнению, осуществление их сопряженной диверсификации. В ее рамках партнеры объединяют усилия по созданию приемлемых с экономических и экологических позиций технологий переработки углистых колчеданов в такие продукты, для которых имеется емкий и стабильный рынок сбыта, включая и внутренний. При этом важно, создавая по сути экологические технологии, чтобы используемые для этих целей сырье, материалы, катализаторы и другие вещества после окончания их жизненного цикла могли быть легко утилизируемы.

Цель исследования - снижение уровня экологической опасности предприятий угольной электроэнергетики посредством их сопряженной диверсификации, базирующейся на десульфуризации угля перед сжиганием и последующей переработке образующихся отходов в продукты, используемые для осуществления природо-, ресурсосберегающих процессов, первоочередного жизнеобеспечения населения (особенно в условиях ЧС) и увеличения продуктивности сельского хозяйства соответствующих регионов.

Основные решаемые задачи:

- провести критический анализ состояния загрязнения окружающей среды оксидами серы, образующимися в процессах сжигания углей и углеобогащения, методов десульфуризации дымовых газов и использования сопутствующих им продуктов;

- определить технологические элементы экологически ориентированной сопряженной диверсификации предприятий электроэнергетики и углеобогащения, разработать рекомендации по переработке сопутствующих серосодержащих отходов и обосновать области эффективного применения получаемых продуктов;

- оценить перспективы использования ряда промышленных отходов, а также природных образований, содержащих биогенные элементы, в технологии полиоксидных катализаторов окисления диоксида серы, образующегося при обжиге углистых колчеданов;

- изучить активность указанных катализаторов в широком диапазоне параметров конвертируемых газов, уточнить кинетические закономерности и разработать технологию получения экологичных (биосферосовмести-мых) катализаторов и рекомендации по их эксплуатации и утилизации;

- разработать экологизированную технологию серной кислоты и азотного удобрения на базе углистых колчеданов с различным содержанием пиритной серы;

- в целях углубления диверсификации и содействия процессам ре-сурсо-энергосбережения на предприятиях жизнеобеспечения населения разработать инженерно-технические мероприятия по повышению эффективности и экологической безопасности крупнотоннажных окислителей-дезинфектантов, применяемых в системах водоснабжения и водоотведения;

- провести комплексный анализ экономической результативности составных элементов сопряженной диверсификации предприятий углеобогащения и угольной теплоэлектростанции, функционирующих на территории с напряженной экологической обстановкой.

Научная новизна работы заключается в следующем:

- выдвинута и обоснована с эколого-экономических позиций идея сопряженной экологически ориентированной диверсификации предприятий углеобогащения и электроэнергетики;

- обоснована возможность производства серной кислоты и сульфата аммония методом двухстадийного гетерогенно-каталитического окисления диоксида серы с промежуточным извлечением триоксида серы аммиаком;

- сформулированы критерии подбора ингредиентов и разработаны научные основы синтеза экологичных (биосферосовместимых) сернокислотных катализаторов, применение которых снижает уровень негативного воздействия основного производства на природную среду;

- выявлена индивидуальная каталитическая активность природного образования — глауконита в реакции окисления диоксида серы; показано, что режим термообработки, приводящий к ферритизации систем Ре2Оз -МпО, Ре20з — СиО, Ре203 - ZnO, Ре20з -МпО - ZnO, способствует повышению их активности и санитарно-экологических показателей процесса;

- обнаружены: 1) бактерицидность и бактериостатичность водных растворов, содержащих ионы меди (II), цинка и

Си(ЫН3)4] ; 2) абсорбционные свойства водных растворов аммиаката меди (И) в отношении молекулярного хлора; 3) усиление бактерицидных свойств пероксида водорода гомогенными (Си2+, Ag+) и гетерогенными (ТЮ2, пиролюзит, рутил, гопкалит) катализаторами его разложения;

- разработаны критерии подбора неорганических активаторов, бактерицидных свойств хлорсодержащих и кислородсодержащих окислителей, учитывающие экологические ограничения при их последующем использовании;

- разработаны научные основы ресурсосберегающих технологий химико-биоцидной обработки воды, использующих синергетический эффект, который возникает при сочетании молекулярных окислителей-дезинфектантов с неорганическими активаторами бактерицидных свойств.

Практическая ценность результатов работы:

- установлено, что крупнотоннажные отходы производства диоксида титана, кислородно-факельной плавки (КФП), а также огарок углистого колчедана эффективно с эколого-экономических позиций использовать в технологии полиоксидных катализаторов окисления 802 различных концентраций, включая характерные для выбрасываемых в атмосферу газов;

- синтезирован железомедьоксидный катализатор, который по своей активности, температуро- и ядостойкости может эксплуатироваться в фильтрующем и кипящем режимах, не создавая проблемы утилизации по окончании жизненного цикла;

- разработана природо-ресурсосберегающая технология полиоксидного катализатора, позволяющая использовать: 1) пылеунос катализатора, работающего в кипящем режиме, для повышения агрохимической ценности основной продукции; 2) часть колчеданного огарка в качестве ингредиента контактной массы; 3) образующиеся в процессе прокалки шихты БСЬ-содержащие газы для выработки дополнительного количества кислоты; 4) отработавший свой срок в режиме фильтрования катализатор как поставщика микроэлементов в почву;

- разработана экологизированная технология совмещенного производства серной кислоты и сульфата аммония (с регулируемым количеством микроэлементов и катализатора) из углистых колчеданов с различным содержанием пиритной серы - основа энерго-углехимического комплекса;

- разработаны рецептуры, способы получения и применения ионных и смесевых химических дезинфектантов на основе растворимых солей меди и серебра для повышения технико-экономической и экологической эффективности систем водоочистки, использующих гипохлорит натрия, пероксид водорода и озон;

- разработаны технологические рекомендации по снижению поступления в окружающую среду экологически опасного хлора в процессе функционирования водоочистных сооружений, основанные на абсорбционных свойствах водных растворов аммиаката меди и пероксида водорода, полученных в рамках диверсификации угольной электроэнергетики;

- разработаны технологии получения и рекомендации по эффективному с эколого-экономических позиций применению гомогенных и гетерогенных катализаторов разложения озона и пероксида водорода, способствующих одновременно существенному повышению биоцидной активности последних при меньших дозах и энергозатратах.

На защиту выносятся:

- обоснование геоэкологической целесообразности использова

Заключение Диссертация по теме "Геоэкология", Денисова, Ирина Анатольевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ И РЕЗУЛЬТАТЫ

1. Определённый Энергетической стратегией России курс на увеличение доли углей в топливном балансе страны может привести, в свою очередь, к возрастанию выбросов оксидов серы в атмосферу (особенно при сжигании необогащенных высокосернистых углей), что требует разработки и оперативной реализации мероприятий по их предотвращению.

Критический анализ отечественных и зарубежных литературных источников, посвященных проблеме очистки газов ТЭС, работающих на серосодержащем топливе, показывает, что крупномасштабная утилизация БОг-содержащих дымовых газов напрямую или опосредованно (через предварительное концентрирование диоксида серы) в экономически значимые продукты для существующих отечественных угольных ТЭС неприемлема в связи с большими затратами на строительство десульфуризационных установок, их эксплуатацию и неизбежным нарушением технологического режима горения угля и условий для экологически допустимого рассеивания отходящих газов в атмосфере.

2. Обоснована с экологических и социально-экономических позиций целесообразность извлечения серы из углей до их сжигания и выбора таких химических технологий ее последующей переработки, которые позволяют получать продукты, имеющие устойчивый спрос. К таковым для регионов с развитыми промышленностью и сельским хозяйством могут быть отнесены серная кислота, химические удобрения и продукты для первоочередного жизнеобеспечения населения.

Установлена ресурсно-экологическая перспективность углистых колчеданов и пиритных концентратов, образующихся при обогащении соответственно каменных и бурых углей, для производства серной кислоты и сульфата аммония с биогенными микроэлементами, повышающими агрохимическую ценность последнего.

Применительно к Ростовской области выявлен емкий рынок сбыта серной кислоты, получаемой из углистых колчеданов, в качестве химического мелиоранта для восстановления плодородия содовозасоленных почв и реагента в технологии глубокой переработки золы угольных ТЭС.

3. Обосновано направление повышения уровня экологической безопасности предприятий углеобогащения и электроэнергетики, оздоровления экологической обстановки на прилегающей к ним территории в сочетании с выпуском значимых для экономики химических продуктов путем осуществления сопряженной диверсификации указанных предприятий. В её рамках осуществляется переработка крупномасштабных отходов обогащения каменных или бурых углей. При этом углеобогатительная фабрика поставляет совместному предприятию в качестве сырья указанные отходы, а теплоэлектростанция - энергию по льготному тарифу.

4. Исходя из требования снижения уровня экологической опасности процесса переработки сырья и его нерациональных потерь, для производства серной кислоты и сульфата аммония из углистых колчеданов с различным содержанием серы разработана технология, основанная на двухста-дийном гетерогенном окислении диоксида серы. Вначале осуществляется частичное (на 30 - 40 %) окисление S02 в кипящем слое полиоксидного катализатора с последующим извлечением триоксида серы аммиаком в виде сульфата аммония. Оставшаяся часть S02 окисляется на износоустойчивом ванадиевом катализаторе КС с получением серной кислоты по традиционному способу. Такая схема позволяет: 1) варьировать соотношением между кислотой и азотным удобрением, которое определяется потребностью в указанных продуктах сельского хозяйства соответствующего субъекта РФ (или региона); 2) получать азотное удобрение с микроэлементами, содержащимися в пылеуносе катализатора; 3) снизить расход дорогостоящего ванадиевого катализатора.

5. В соответствии с концепцией экологической оценки жизненного цикла продукции и сформулированными критериями подбора ингредиентов и технологических приемов их подготовки разработаны экологичные (био-сферосовместимые) катализаторы для окисления диоксида серы различных концентраций в кипящем режиме. Компоненты таких катализаторов, содержащие оксиды железа, марганца, фосфора, поступают с пылеуносом в готовую продукцию, увеличивая тем самым ее эффективность как удобрения. Путем варьирования степенью истираемости катализатора возможно изменять содержание указанных микроэлементов, доводя его до значений, оптимальных для развития растений. Тем самым практически реализуется идея безотходного катализатора.

6. Установлено, что режим термообработки контактной массы, который способствует ферритизации систем, содержащих оксид железа (III) и оксиды двухвалентных металлов (меди, марганца, цинка), приводит к заметному повышению активности получаемых катализаторов в реакции окисления диоксида серы. Это обстоятельство рекомендуется учитывать при разработке технологий полиоксидных катализаторов как возможный прием, позволяющий управлять их активностью и оптимизировать дозы.

Обнаружена индивидуальная каталитическая активность глауконита (природного образования), что позволяет, с одной стороны, использовать это вещество в качестве ингредиента смешанных катализаторов, а с другой,

- уточнить особенности протекания некоторых природных процессов с участием диоксида серы и кислорода.

7. Для углубления диверсификации предприятий углеобогащения и электроэнергетики, имеющего целью выпуск продуктов для первоочередного жизнеобеспечения населения, изучены технологии получения, биоцид-ные и бактериостатические свойства:

- ионных и смесевых химических дезинфектантов на основе растворимых солей меди и серебра, а также получаемых анодным растворением соответствующих металлов;

- водного раствора гипохлорита натрия как альтернативного хлору окислителя-дезинфектанта;

- пероксида водорода как наиболее безопасного в экологическом отношении окислителя-дезинфектанта;

- водного раствора аммиачного комплекса меди (II), который может использоваться не только в качестве бактерицида, но и как эффективный абсорбент хлора, содержащегося в отводимых в атмосферу газах.

Обосновано новое направление в технологии неорганических веществ

- разработка катализаторов-активаторов, способствующих возникновению бактерицидного синергетического эффекта при сочетании их с окислителя-ми-дезинфектантами молекулярной природы, а также ультрафиолетовым излучением.

С технико-экономических и природоохранных позиций обоснована целесообразность производства указанных неорганических веществ на базе угольной теплоэлектростанции, особенно расположенной на густонаселенных территориях с напряженной экологической обстановкой.

8. Разработаны рекомендации по применению изученных катализаторов (активаторов) и дезинфектантов - продуктов диверсификации угольных ТЭС:

- для повышения природоохранной эффективности технологий хи-мико-биоцидной обработки воды, использующих хлор и озон, за счет снижения их дозы и непроизводительных потерь, в т.ч. энергетических;

- для повышения уровня экологической безопасности предприятий водоснабжения и водоотведения, достигаемого заменой жидкого хлора на гипохлорит натрия и применением нейтрализаторов хлорсодержащих веществ, содержащихся в стоках и выбросах;

- для повышения эффективности комбинированной биоцидной обработки воды УФ-лучами и пероксидом водорода посредством генерации в ней короткоживущих суперактивных радикалов, катализируемой ионами меди (II) и серебра (I) (при концентрациях ниже ПДК), а также диоксидами марганца, титана, гопкалитом, природными минералами (пиролюзитом и рутилом);

- для собственных нужд (обеззараживание технологических вод, защита оборотных вод и водоемов от синезеленых водорослей и т.д.).

Совокупность полученных результатов и их интерпретация закладывают научные основы энерго-ресурсосберегающих технологий: химико-биоцидной обработки вод питьевого и хозяйственного назначения, сочетающих окислители-дезинфектанты молекулярной природы, а также ультрафиолетовое облучение с неорганическими гомогенными и гетерогенными катализаторами - активаторами их окислительно-бактерицидных свойств, что обеспечивает одновременно и снижение уровня экологической опасности очистных сооружений водопровода.

9. Разработанные научные основы и практические рекомендации по организации сопряженной диверсификации предприятий обогащения каменных (или бурых) углей и теплоэлектростанций, использующих полученное обессеренное топливо, способствуя созданию энерго-углехимического комплекса, позволяют решить важную народнохозяйственную задачу обеспечения более высокого уровня экологической безопасности, устойчивого развития региона, что достигается в результате:

- повышения качества и эффективности использования энергетических углей, а также их конкурентоспособности на внешнем рынке;

- перевода крупнотоннажных отходов углеобогатительных фабрик различных регионов в разряд сырья для получения продукции широкого спроса;

- снижения количества выбрасываемого в атмосферу диоксида серы с дымовыми газами ТЭС, площадей отводимых под размещение крупнотоннажных отходов углеобогащения земель и тем самым уменьшения уровня экологической напряженности на соответствующих территориях;

- увеличения выпуска сельскохозяйственной продукции благодаря производству и применению химического мелиоранта и азотного удобрения за счет внутренних ресурсов регионов;

- широкого внедрения производимых в рамках диверсификации продуктов для создания и применения природо-ресурсосберегающих технологий в системах первоочередного жизнеобеспечения населения, особенно проживающего на территориях с кризисной экологической ситуацией.

Выполненные расчеты, акты использования результатов работы, а также заключения ряда авторитетных организаций и учреждений подтверждают социальную и экономическую результативность предлагаемого направления экологически ориентированной диверсификации угольной электроэнергетики, произведенная в рамках которой продукция направляется на нужды сельского хозяйства и реализацию ряда природоохранных мероприятий в регионе.

Библиография Диссертация по наукам о земле, доктора технических наук, Денисова, Ирина Анатольевна, Санкт-Петербург

1. Российский статистический ежегодник, 2006: стат. сб. / Госкомстат России - изд. офиц. - М., 2007. - 690 с.

2. Экология и экономика природопользования / Э.В. Гирусов, С.Н. Бобылев, А.Л. Новоселов и др. М.: ЮНИТИ, 2000. - 455 с.

3. Кононов А.Н. Роль ядерной энергии в энергосбережении страны в третьем тысячелетии. Проблемы управления качеством окружающей среды: докл. V междунар. науч. практ. конф. -М.: Прима-Пресс, 2001. - С. 31 -34.

4. Энергетическая стратегия России на период до 2020 года. М.,2001.

5. Зыков, В.М. О необходимости корректировки энергостратегии России. // Энергия. 2005. - № 3. - С. 2 - 9.

6. Анализ рынков энергетических углей для ТЭС РАО "ЕЭС России" в 1992 2003 гг. / P.E. Алешинский, A.A. Вагнер, Е.Р. Говсиевич и др. // Энергия. - 2005. - № 9. - С. 5 - 7.

7. Битюкова, В.Р. Новые методы изучения ареалов атмосферного загрязнения предприятий теплоэнергетики (на примере Московской области) / В.Р. Битюкова, В.О. Бурденко, В.М. Урезченко // Проблемы per. экологии. -2004. -№ 4.-С. 113-118.

8. Безопасность жизнедеятельности. Защита населения и территорий при чрезвычайных ситуациях: Учеб. пособие для вузов / В.В. Денисови др.. М.; Ростов н/Д.: изд. Центр "МарТ", 2007. - 715 с. - (Учебный курс).

9. Промышленная экология: Учеб. пособие для вузов; / под ред. В.В. Денисова. М.; Ростов н/Д.: изд. центр "МарТ", 2007. - 720 с. - (Учебный курс).

10. Экологические аспекты устойчивого развития теплоэнергетики России / под общ. ред. Р.И. Вяхирева. М.: ИД "Ноосфера", 2000. -311 с.

11. Повышение экологической безопасности тепловых электростанций: учеб. пособие / А.И. Абрамов и др.; под ред. A.C. Седлова. М.: Изд-во МЭИ, 2001.-378 с.

12. Денисов, В.В. Исследование процесса окисления диоксида серы низких парциальных давлений на оксидных катализаторах в аспекте охраны окружающей среды: дис. д-ра техн. наук. Л., 1981. - 422 с.

13. Бортников, Ю.А. Роль диверсификации в реструктуризации эколо-го-экономической системы региона // Проблемы per. экологии. 2007. - № 1. -С. 41 -44.

14. Доглотов, Д.М. Методические основы диверсификации крупного предприятия в условиях рыночной экономики: дис. канд. экон. наук. СПб, 2002.- 151 с.

15. Целесообразность диверсификации тепловых электростанций: экология и экономика / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, А.П. Москаленко и др. // Экология урбанизированных территорий. 2006. - №3.- С. 8-19.

16. Экологизация угольной теплоэнергетики: эколого-экономический подход / А.П. Москаленко, И.А. Денисова, В.В. Гутенев и др. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2006. - Прил. № 4. - С. 142 - 153.

17. Амелин, А.Г. Технология серной кислоты М.: Химия, 1971. - 496с.

18. Мурзакаев, Ф.Г. Соединения серы и окружающая среда М.: Знание, 1977.-64 с.

19. Угольная база России: Т. 1. Угольные бассейны и месторождения европейской части России (Северный Кавказ, Восточный Донбасс, Подмосковный, Камский и Печорский бассейн, Урал). М.: "Геоинформмарк", 2000. -483 с.

20. Справочник химика-энергетика: В 3 т. Т. 3: Энергетическое топливо (характеристика и контроль качества) / И.И. Матвеева; под ред. С.М. Гурви-ча М.: Энергия, 1972. - 216 с.

21. Рихтер, JI.A. Тепловые электрические станции и защита атмосферы М.: Энергия, 1975. - 52 с.

22. Битюкова, В.Р. Реструктуризация топливного баланса российских регионов / В.Р. Битюкова, В.О. Бурденко // Экология и пром-сть России. -2002. -№ 1.-С. 11 17.

23. Ганз, С.Н. Очистка промышленных газов Днепропетровск: Про-минь, 1977. - 177 с.

24. Белосельский, Б.С. Сернистые мазуты в энергетике / Б.С. Белосель-ский, В.Н. Покровский. М.: Энергия, 1969. - 328 с.

25. Смола, В.И. Защита атмосферы от двуокиси серы / В.И. Смола, Н.В. Кельцев. М.: Металлургия, 1976. - 255 с.

26. Сигал, И.Я. Горение газа в котлах и атмосфера городов / Газ. пром-сть, 1969.-№2.-С. 30-35.

27. Сигал, И.Я. Защита воздушного бассейна при сжигании топлива. — Л.: Недра, 1977.- 151 с.

28. Проблемы развития безотходных производств / Б.Н. Ласкорин, Б.В. Громов, А.П. Цыганков и др.. М.: Недра, 1981. - 57 с.31 .Амелин, А.Г. Производство серной кислоты по методу мокрого катализа. М.: Госхимиздат, 1960. - 460 с.

29. Белов, П.С. Экология производства химических продуктов из углеводородов нефти и газа: учеб. пособие для вузов / П.С. Белов, И.А. Голубева, С.А. Низова. -М.: Химия, 1991.-253 с.

30. Danial, Н. New taxes considered to curb pollution // Chem. and Tehn. News. 1990. - V. 68. - № 13. - P. 11 - 15.

31. Vernon, I. Requlatory control of SO2 emissions: current status and future trends Text. // Desurphurical. Coal Combust. Syst.: Threday Symp. Sheffield. -New York, 1989.-P. 141-152.

32. Государственный доклад "О состоянии окружающей природной среды Российской Федерации в 1993 году" / М-во экологии и природных ресурсов Российской Федерации. М., 1992. - 154 с.

33. Зб.Занков, Г.Е. Кислотные дожди и окружающая среда / Г.Е. Занков, С.А. Маслов, В.Л. Рыбайло. М.: Химия, 1991. - 144 с.

34. Базаянц, Г.В. Ресурсосберегающие технологии и установки газоочистки и утилизации отходов угольных ТЭС: дис. д-ра техн. наук. Новочеркасск, 2003.-360 с.

35. Розенкноп, З.П. Извлечение двуокиси серы из газов. М.: Госхимиздат, 1952.-192 с.

36. Коуль, А. Очистка газа / А. Коуль, Ф. Ризенфельд. М.: Недра, 1968.-392 с.

37. Альтшулер B.C. Высокотемпературная очистка газов от сернистых соединений / B.C. Альтшулер, A.A. Гаврилова. М.: Наука, 1969. - 152 с.

38. Вилесов, Н.Г. Очистка выбросных газов / Н.Г. Вилесов, A.A. Кос-тюковская. Киев: Техшка, 1971. - 208 с.

39. Бродский, Ю.Н. Современные методы очистки дымовых газов от сернистого ангидрида и их экономика / Ю.Н. Бродский, К.В. Балычева, Р.Н. Бродецкая. — Промышл. и санитарная очистка газов / ЦНИИТнефтехим. М., 1973.-92 с.

40. Мадоян, A.A. Энергетика и окружающая среда / A.A. Мадоян, Г.В. Базаянц, И.З. Копп. Л.: Энергоиздат, 1981. - 280 с.

41. Мадоян, А.А. Природоохранные технологии на ТЭС / А.А. Мадоян, Н.Н. Ефимов. Новочеркасск: ЮРГТУ, 2002. - 228 с.

42. Bowier, М. Modern Power Eng. New York, 1964. - V. 58. - P. 111119.

43. Monsanto's "Cat-Ox" Process for removal of S02 from gases // Sulphur. -1969. -№81. -P. 30-38.

44. Harrington, R.E. Sulfur dioxide removal from waste gases / a status report United States / recovery processes // Pollution Eng. and Sci. Solution. — New York London, 1973. - P. 224 - 334.

45. Кузнецов, И.Е. Защита воздушного бассейна от загрязнения вредными веществами химических предприятий / И.Е. Кузнецов, Т.М. Троицкая. М.: Химия, 1979. - 340 с.

46. Monsanto's. "Cat-Ox" system now lisensed to Sim-Chem // Sulphur, 1970.-№88.-P. 47-48.

47. New process may help clean up air pollution // Australia: Eng. 1970, Juli.-P. 29-30.

48. Flue gas becames useful sulphurie acid // Heating Ventilating Eng. -1970.-P. 653-668. 1

49. Sulfur dioxide removal: Part 2. Aplethora of process options open to electrical producers // Can. Petrol. 1993. V. 14. - № 3. - P. 38 - 41.

50. Miller, W.E. The "Cat-Ox" Process at Illinois Power // Chem. Eng. Progr., 1974. V. 70. - № 6. - P. 49 - 52.

51. Guyot, G.L. SNPA'S process for H2SO4 production developed with eye on air pollution / G.L. Guyot, J.P. Zwilling // Oil and Gas J., 1964. V. 64. - № 47. -P. 198-200.

52. Воротников, А.Г. Каталитическая очистка газов ТЭС от сернистого ангидрида // Производство серной кислоты и минер, удобрений / Научный институт удобрений, инсектицидов и фунгицидов. М., 1973. - № 225. - С. 135- 143.

53. Пат. США, № 3508868 / Kiyoura Raisaku, 1966.

54. Kiyoura, Raisaku. Studies on the removal of sulfur dioxide from hot flue gases to prevent air pollution // J. Air Pollution Control Assoc. — 1966. — V. 16. -№9.-P. 488-489.

55. Промышленные опыты по извлечению серы из дымовых газов: Пер. статьи: Grosstechnische Versuche zur rauchas entschwefllung. Staub, 1968. -№3. - S. 94- 100.

56. Ибрагимов, Ф.Х. Исследование и разработка способов сокращения выбросов двуокиси серы и аммиака на нефтехимических предприятиях: ав-тореф. дис. канд. техн. наук. — Свердловск, 1974. 21 с.

57. Утилизация двуокиси серы из промышленных выбросов / Ф.Х. Ибрагимов, Н.Х. Валитов, Г.М. Панченков и др. // Хим. пром-сть. 1971. - № 9.-С. 681 -683.

58. Гладкий, A.B. Простые методы очистки от SO2 дымовых газов электростанций без утилизации уловленных продуктов: обзор, информ. Сер. хим / ВИНИТИ. 1988. - № 14. - С. 23 - 24.

59. Аристова, H.A. Инициирование химических реакций под действием электрического разряда // Журнал физ. химии. — 2004. Т. 78. - № 7. - С. 436 -447.

60. Манжина, С.А. Эколого-экономические аспекты получения и применения сернокислотного мелиоранта из крупнотоннажных промышленных отходов: дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 2000. - 205 с.

61. Пат. № 1357676, Франция / Terminet R., 1961.

62. Пат. № 1450441, Франция / Terminet R., 1966.

63. Пат. № 1284556, ФРГ / Viskert К., 1961.

64. Боресков, Г.К. Катализ в производстве серной кислоты. — М.: Гос-химиздат, 1953.

65. Пат. № 3795732, США / Raisaku К, 1971.

66. Кельцев, Н.В. К вопросу технико-экономической оценки сухих способов очистки бедных сернистых газов // Проблемы защиты окружающей среды / Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. М., 1977. - Вып. № 93. - С. 18 -22.

67. Гладкий, A.B.Современные методы очистки выбросных газов промышленных предприятий больших городов от двуокиси серы. — М.: ГОСИНТИ, 1976.-52 с.

68. Ануров, С.А. Анализ различных вариантов экстракционного способа регенерации углеродных сорбентов при очистке газов от двуокиси серы // Проблемы защиты окружающей среды / Тр. МХТИ им. Д.И. Менделеева. -М., 1977. Вып. № 93. - С. 23 - 26.

69. Бузанова, Г.Л. Очистка отходящих газов от диоксида серы методом окислительной сорбции на активированном угле: дис. канд. техн. наук. Л., 1973.- 155 с.

70. Пат. № 1381578, Франция / Demagny J., 1964.

71. Перелыгин, Ю.П. О стабилизации работы контактных аппаратов при окислении слабых и переменных по концентрации сернистых газов/ Ю.П. Перелыгин, В.И. Шашков // Цвет, металлы, 1976. № 4. - С. 30 - 31.

72. Резницкий, И.Г. Возможность переработки слабосернистых отходящих газов производства цветной металлургии на серную кислоту // Цвет, металлы, 1976. № 4. - С. 31 - 33.

73. Mijmoto, А. Япон. пат., кл. 13(7) All, (B01D 53/34), № 50-21988,

74. Jmomoto К., Saku M. Япон. пат., кл. 13(7) All, (B01D 53/34), № 5011339, 1967.

75. Васильев, Б.Т. Технология серной кислоты / Б.Т. Васильев, М.И. Отвагина. М.: Химия, 1985. - 384 с.

76. Кинетика окисления слабоконцентрированных по S02 газов под давлением / М.Д. Терентьев, С.В. Иваненко, В.П. Салтанова и др. // Тез. докл. XI Всесоюз. науч. конф. по технологии неорган, в-в. Новочеркасск, 1978. Ч. 2.-С. 19-20.

77. Сороко, В.Е. Разработка и исследование высокоинтенсивных систем производства серной кислоты: дис. д-ра техн. наук. — JL, 1979. 451 с.

78. Johswich, F. Alkasentschwetelung. Beachtung und praktische Möglick-heiten / F. Johswich, N. Essen. "BWK (Brend-Stoff-Wörme-Kraft". - 1962. - V. 14. - № 3. — S. 105.

79. P.J.M. Von den Bosch "Chem. React. Eng. 2" / P J.M. Von den Bosch, W.A. De Zong. - Washington, 1974. - P. 571.

80. Kanowski, S. Catalytic conditioning of wash without additioning of SO3 from external sources / S. Kanowski, R.W. Coughlin // Inviron. Sei. and Technol. -1977. V. 11.-№ l.-P. 67-70.

81. A. c. 231534 СССР, Кл. 12, 17/60; 26, 13/10, (COIB, CIOK). Способ очистки газов от сернистого ангидрида / Н.П. Миронов, В.А. Пинаев, В.П. Дронская (СССР); заявл. 23.11.68.; опубл. 30.04.69, Бюл. № 12.

82. Пат. № 3521, кл. 13(7), А. 11, Япония / Устройство для удаления двуокиси серы из дымовых газов с использованием окисления озоном / J. Iosihiko, I. Chirogi, 1970.

83. Прои?водство серной кислоты в цветной металлургии // Материалы отраслевого совещания. -М., 1965. — 131 с.

84. Садиленко, А.К. Каталитическая очистка газов ТЭС от двуокиси серы: автореф. дис. канд. техн. наук / НИУИФ. М., 1973. - 19 с.

85. Амелин, А.Г. Серная кислота из отходящих сернистых газов металлургической промышленности / выпуск лаборатории НТИ. М., 1961. — 22 с.

86. Власов, Е.А. Физико-химические основы формирования поверхности сферических алюмооксидных носителей и катализаторов для процессов окисления: дис. д-ра техн. наук. С.Пб, 2000. - 373 с.

87. Денисов, В.В. Исследование процесса каталитической очистки отходящих газов промышленных предприятий от двуокиси серы: дис. канд. техн. наук. — Новочеркасск, 1970. — 157 с.

88. Таранушич, В.А. Исследование влияния физико-химических воздействий на активность катализаторов для очистки отходящих газов от S02 : дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1974. - 137 с.

89. A.c. 493243 СССР, МКИ В Ol J 11/54 С 01 b. Катализатор для окисления двуокиси серы / К.Г. Ильин, В.А. Таранушич, А.П. Савостьянов (СССР) № 1802964; заявл. 27.06.72, опубл. 30.09.75, Бюлл. № 44.

90. Таранушич, В.А. Конверсия ди- и триоксида серы на железохромсо-держащих катализаторах: дис. д-ра техн. наук. Л., 1985. - 271 с.

91. Савостьянов, А.П. Синтез и исследование катализаторов на основе оксидов железа и хрома для процесса окисления двуокиси серы: дис. канд. техн. наук. — Новочеркасск, 1978. — 143 с.

92. Денисов, В.В. Сравнительная оценка ванадиевых катализаторов, применяемых для очистки выбросных газов от S02 / B.B. Денисов, В.Г. Старенченко // Хим. пром-сть, 1975. № 6. - С. 21 - 23.

93. Исследование катализаторов и разработка метода для извлечения двуокиси, серы и серной кислоты из выбросных тазов //В.В. Денисов, Л.А. Воронова, Н.В. Слезкинская и др. // Изв. Сев-Кавк. науч. центр высш. шк. Техн. науки, 1976. - Т. 2. - С. 111 - 113.

94. Денисов, В.В. Катализаторы для очистки отходящих газов промышленных предприятий от двуокиси серы / В.В. Денисов, Новочерк. инж.-мелиорат. ин-т. Новочеркасск, 1977. - 70 с. Деп. в ВИНИТИ. - 1977, № 1272-77.

95. Заводчиков, А.Ю. Механокаталитическое обессеривание отходящих газов с получением серной кислоты / А.Ю. Заводчиков, А.П. Калашников // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2005. — Прил. № 1. — С. 126 -129.

96. Murthy, K.S. Status and problems of regenerable flue gas desulfurization processes / K.S. Murthy, H.S. Rosenberg, R.B. Engdahe // J. Air Pollution Control Assoc. 1976. - V. 26. - № 9. - P. 851 - 890.

97. Москаленко, А.П. Методология экологически устойчивого развития угольной теплоэнергетики: дис. д-ра экон. наук. Ростов н/Д, 2008. -340 с.

98. Ходаков, Ю.С. Новые и усовершенствованные технологии очистки дымовых газов ТЭС // Экология и пром-сть России. 2005. - № 3. - С. 20 -23.

99. Справочник сернокислотчика / под ред. K.M. Малина. — 2-е изд., испр. и перераб. -М.: Химия, 1971. 744 с.

100. Руководство к практическим занятиям по технологии неорганических веществ / М.Е. Позин, Б.А. Копылов, Е.С. Тумаркина и др.. Л.: Химия, 1968.-641 с.

101. Глобальная экологическая перспектива. ГЕО-3. изд. ЮНЕП.1. М., 2002. 504 с.

102. Мелиорации земель России / В.М. Волошков, В.М. Ивонин, Ю.М. Косиченко и др.. / под ред. Г.А. Сенчукова- Новочеркасск, 1997. — 113 с.

103. Государственный (национальный) доклад "О состоянии и использовании земель Российской Федерации за 1994 год" // "Зеленый мир". — 1995. -№28(198).

104. Ковда, В.А. Происхождение и режим засоленных почв. — М.: изд-во Акад. наук СССР, 1946. 568 с.

105. Алмаев, E.H. Мелиорация солонцов сернокислотными нефтеот-ходами / E.H. Алмаев, Н.Е. Акулов // Земледелие. 1981 - № 2. - С. 45 - 46.

106. Интенсивные технологии повышения плодородия мелиорируемых земель на Северном Кавказе / отв. ред. П.С. Садименко; Сев-Кавк. науч. центр высш. шк. Ростов н/Д.: Изд-во РГУ, 1990. — 136 с.

107. Ильинский, H.H. Солонцам плодородие / H.H. Ильинский, В.М. Бабушкин, Е.А. Даниленко; науч. ред. H.H. Бородин. — Ростов н/Д: Рост. кн. изд.-во, 1974.-70 с.

108. Кулинич, Г.С. Принципы и методы подхода к мелиорации орошаемых почв солонцовых комплексов Северного Кавказа / Г.С. Кулинич, H.A. Долгова, С.П. Лунев // Проблемы мелиорации на Северном Кавказе: тез. докл. Ставрополь, 1991. - С. 33 - 35.

109. Рекомендации по оптимизации мелиоративного состояния орошаемых почв солонцовых комплексов / Н.С. Скуратов, Г.С. Кулинич, Л.М. Докучаева и др. / ЮжНИИГиМ. Новочеркасск, 1990. - 82 с.

110. Добровольский, Г.В. Охрана почв Текст.: учеб. пособие для унтов / Г.В. Добровольский, Л.А. Гришина. — М.: Изд-во МГУ, 1985. — 224 с.

111. Панов, Н.П. Основные направления и результаты исследований генезиса и мелиорации солонцов в СССР / Н.П. Панов, К.П. Пак, И.Г. Цюрю-па // Изв. ТСХА. 1977. - Вып. 5. - С. 28 - 38.

112. Денисов, В.В. Основы химической мелиорации почв Текст.: учеб. пособие / В.В. Денисов, И.Н. Лозановская. Новочеркасск: НГМА, 1983. - 104 с.

113. Комплексная мелиорация солончаковых и солонцовых почв при орошении / A.A. Сидько, С.И.Мясищев, В.П. Баякина и др.. М.: Агро-промиздат, 1985. - 136 с.

114. Макаров, В.В. Влияние химических мелиорантов на эффективность капитальной промывки засоленных слабопроницаемых почв: дис. канд. с.-х. наук. Новочеркасск, 1986. — 159 с.

115. Луганская, И.А. Почвы содово-солонцовых комплексов поймы Нижнего Дона и использование промышленных отходов для их мелиорации: дис. канд. биолог, наук. -М:, 1987. - 155 с.

116. Петросян, Г.Л. О мелиорации содовых солонцов-солончаков с применением сернокислого железа / Г.Л. Петросян, Н.К. Хтрян, C.B. Саакян // Почвоведение. 1983. - № 11. - С. 71 - 77.

117. A.c. 1159938 СССР, МКИ СОЭК 17/00. Способ получения мелиорирующего и удобрительного средства / А.П. Петров (СССР); заявл. 15.01.83; опубл. 12.06.85, Бюл. № 12.

118. Докучаева, Л.М. Комплексные мелиоранты для солонцовых почв / Л.М. Докучаева, Г.С. Кулинич, Н.С. Скуратов // Мелиорация орошаемых земель и использование водных ресурсов: сб. науч. тр. / ЮжНИИГиМ. Новочеркасск, 1987. - С. 3 - 8.

119. Агабабян, В.Г. Теоретические предпосылки мелиорации содовых солонцов-солончаков Араратской равнины // Тр. Ин-ита почвоведения и агрохимии АН Арм. ССР. Ереван. 1978.-Вып. 13.-С. 113-121.

120. Шишова, B.C. Кислование солонцов // Достижения с.-х. науки и практики. 1978. - № 1. - С. 18 - 24.

121. Березин, Л.В. Действие серной кислоты в качестве мелиоранта на солонцовые почвы // Почвы Зап. Сибири, их мелиорация и эффективность удобрений. Омск, 1979. - С. 35 - 39.

122. Грабовский, М.П. Концентрированные кислоты мелиоранты солонцовых почв / М.П. Грабовский, К.К. Мельник, Ф.Т. Руденко // Вестник с.-х. науки. - 1976. - № 7. - С. 17 - 21.

123. Hoffman, G.O. Drainage required to manage salinity // J. of Irrigation and Drainage Engineering. 1985. - V. 111. - № 3. - P. 199 - 205.

124. Грибанов, A.B. Получение и применение сернокислотного мелиоранта для мелиорации содовозасоленных почв: дис. канд. техн. наук — Новочеркасск, 1987.-157с.

125. Анигбогу, Н.А. Эколого-мелиоративная оценка применения сер. нокислотных промышленных отходов для мелиорации содовых солонцов:дис. канд. с.-х. наук Новочеркасск, 1988.-181 с.

126. Кузнецов, Д.А. Производство серной кислоты. — М.: Высш. школа, 1968. -401 с.

127. Гимаев, Р.Н. Утилизация, сернокислотных отходов нефтепереработки и нефтехимии // Нефтепереработка, и нефтехимия. Казань, 1974. -Вып. 2. - С. 36 - 38.

128. Сирасян, О.А. Мелиоративное воздействие серной кислоты и железного купороса на содовые солонцы-солончаки Араздаянской степи // Тр. Ин-тута почв, и агрохимии / М-во сельского хоз-ва Арм; ССР. Ереван, 1976. -С. I'll -115. , : ■ ■ У'-.

129. Докучаева, JI.M. Эффективность действия различных химических . мелиорантов и их сочетаний на.свойства солонцовых почв //. Мелиоративное состояние орошаемых земель и использование водных ресурсов: сб. науч. тр.

130. ЮжНИИГиМ; отв. ред. Ю.Г. Еременко. Новочеркасск, 1985. - С. 26 — 31.

131. Градобоев, Н.Д. Нерешенные вопросы мелиорации солонцов лесостепной зоны Западной Сибири / Н.Д. Градобоев, Л.В. Березин // Совершенствование приемов и методов мелиорации солонцовых почв. М., 1976. .С. 77-79.

132. Cates, R.Z. Effectiveness of by-product sulfuric acid for reclaiming calcareous saline sodic soils / R.Z. Cates, V.A. Ilaby, E.O. Scogley // J. Environ. Qual. 1982. - - V. 11. - №2. - P. 229 - 302.

133. Utilization of oil shales in Hungari // Mining Manag. 1985. - V. 152.-№ 6.-P. 460-461. .

134. Youstry, M. Effect of sulfur and petroleum by-product on soil charac-teristiks / M. Youstry, A. Ei-Lebound, A. Khater// Egypt. / J. Soil Sci. 1984. -V.-№3.-P. 185-194.

135. Мелиорация солонцовых почв в условиях орошения / Н:С. Скуратов, О.Ю. Шалашова, И.Н. Лозановская и др.; Новочерк. гос. мелиор. акад. Новочеркасск: Изд-во "HOIC", 2005. -180 с.

136. Москаленко, А.П. Эколого-экономический механизм инвестиционных решений экологизации теплоэнергетики: моногр. — Ростов н/Д: изд-во Сев.-Кавк. научн. центра высш. шк., 2007. 264 с.

137. Грибанов, A.B. Влияние серной кислоты из дымовых газов на свойства засоленных почв / A.B. Грибанов, С.М. Мотько, Н.С. Тимченко // Изв. Сев.-Кавк. научн. центра высш. шк. Техн. науки. — 1986. № 1. - С. 15 -17.

138. Агрохимия: / учеб. пособие для вузов под ред. П.М. Смирнова и A.B. Петербургского изд., 3-е, перераб. и доп. - М.: Колос, 1975. - 512 с.

139. Катализ в кипящем слое: / под ред. И.П. Мухленова и В.М. Померанцева. 2-е изд., перераб. - JL: Химия, 1978. - 232 с.

140. Каталитическая очистка отходящих газов промышленных предприятий от сернистого ангидрида / В.А. Березин, К.Г. Ильин, С.Ш. Гинзбург и др. // Лакокрас. материалы и их применение. 1969. - № 2. - С. 79 - 81.

141. Очистка газов производства ферритов от двуокиси серы / В.Г. Старенченко, А.П. Калашников, М.Л. Варламов и др. // Изв. Сев.-Кавк. научн. центра высш. шк. Техн. науки, 1973. № 4. - С. 15-17.

142. Комплексный подход к решению проблем менеджмента отходов производства и потребления урбанизированных территорий и населенных мест / А.П. Камышев, П.В. Машенцев, В.В. Гутенев и др. // Экология урбанизированных территорий, 2006. - № 2. - С. 69 - 85.

143. Боресков, Г.К. Кинетика окисления двуокиси серы на железо-окисном катализаторе / Г.К. Боресков, Т.И. Соколова // Журн. физ. химии. — 1944.-Т. 18.-С. 87-89.

144. Räch, R. Reaction von Additiven mit Schadstoffen der trockenen Hei-breiniung von Abgasen. Chem. - Techn. // IBRD, 1976. - V. 5. - № 10. - P. 425 -427.

145. Пат. № 3983218 США, кл. 423 244 / S.M. Heins. Method for dry removal of sulfur dioxide from furnace flue, coal and other gases, 1972.

146. Пат. № 4012356 США кл. 252-191 / P.J. Mc. Gauley. Preparation of oxide sorbent for sulfur oxides, 1975.

147. Пат. № 4001281 США, кл. 723-244 / A. Dor. Abraxam. Iron oxides sorbents for sulfur oxides, 1973.

148. Лукьянов, П.М. Курс химической технологии минеральных веществ / Ч. I / ОНТИ М.: Госхимиздат, 1934. - 464 с.

149. Каталитические процессы в производстве серной кислоты методом контактного окисления: сб. перевод, статей под ред. П.М. Лукьянова. — М.: Госхимиздат, 1933. 155 с.

150. Таранушич, В.А. Исследование возможности применения желе-зохромового катализатора для очистки отходящих газов от двуокиси серы //

151. Изв. вузов СССР. Химия и хим. технология. 1972. - № 15. - С. 462 - 464.

152. Ильин, К.Г. Применение железохромокисного катализатора для очистки отходящих газов от двуокиси серы / К.Г. Ильин, В.А. Таранушич // Изв. вузов СССР. Химия и хим. технология. 1975. - № 3. - С. 111-113.

153. Кинетика и механизм твердофазных реакций в смеси Al203-Si02-Fe203 / Е.Г. Семин, Е.А. Власов, Н.А.Андреева и др. // Изв. вузов СССР. Химия и хим. технология. 1978. - Т. 21. - № 9. - С. 1298 - 1302.

154. Власов, Е.А. Формирование структуры алюможелезооксидных контактных масс / Е.А. Власов, А.П. Саенко, В.В. Денисов // Каталит. процессы и катализаторы: межвуз. сб. науч. тр. / Ленингр. технол. ин-т. — Л.,1982. — С. 118-121.

155. Влияние способа приготовления на активность алюможелезооксидных контактных масс / Е.А. Власов, А.П. Саенко, В.В. Денисов и др. // Гетерогенные каталит. процессы: межвуз. сб. науч. тр. / Ленингр. технол. ин-т.-Л., 1984.-С. 138- 143.у

156. A.c. 691185 СССР. Катализатор для очистки газа от сернистого ангидрида /' Е.А. Власов, И.П. Мухленов, В.И. Дерюжкина и др.; (СССР); заявл. опубл. , Открытия. Изобретения. 1 979. Б.И. № 38.

157. A.c. 995855 СССР. Способ получения сферического катализатора для очистки газа от сернистого ангидрида / Е.А. Власов, Л.В. Безруков, В.Г. Старенченко и др.. (СССР); заявл. ; опубл. , Открытия. Изобретения.1983. БИ№ 6.

158. A.c. 1087164 СССР. Катализатор для очистки газовых выбросов от сернистого ангидрида (ДСП) / Е.А. Власов, И.П. Мухленов, В.И. Дерюжкина и др. (СССР); 1983.

159. Пат. № 2037330 Российская Федерация. Способ получения гранулированного катализатора для очистки газов / Е.А. Власов, Т.А. Бажина, В.Н. Ломоносов и др.. заявл. ; опубл. , Открытия. Изобретения, 1995. БИ № 7.

160. Применение алюмоборатных катализаторов для очистки отходящих газов / Е.А. Власов, А.Ф. Туболкин, В.И. Редин и др. // Экологическая технология и очистка промышленных выбросов: межвуз. сб. науч. тр. / Ленингр. технол. ин-т. Л., 1980. - С. 82 - 86.

161. Воронова, Л.А. Исследование возможности применения отработанного катализатора конверсии окиси углерода для очистки газов от S02 / Л.А. Воронова, Н.В. Слезкинская, В.В. Денисов / тез. докл. II Всесоюз. конф. по проблемам охраны труда. Казань, 1974.

162. Зырин, Н.Г. Спектральный анализ почв, растений и других биологических объектов / Н.Г. Зырин, А.И. Обухов. М.: изд-во МГУ, 1977. -334 с.

163. Ильин, Б.В. Разработка полиоксидных катализаторов из отходов для окисления диоксида серы низких концентраций: дис. канд. техн. наук. -Л., 1987.-162 с.

164. Виноградов, В.А. Улучшение солонцовых почв кислованием и железным купоросом // Мелиорация солонцов в условиях орошения Нижнего Поволжья / Всерос. НИИ орошаемого земледелия. Волгоград, 1979. — С. 125- 128.

165. Грабовский, Н.П. Использование отходов химической промышленности для мелиорации солонцовых почв // Химия в сельском хозяйстве. 1985. № 3. - № 10. - С. 111 - 114.

166. Бескровный, Ю.В. Глауконит. Минеральные сырьевые ресурсы. — Ташкент: ФАН, 1977. 167 с.

167. Кацнельсон, Ю.А. Геохимические особенности глауконитсодер-жащих микроконкреций Ростовской области и пути их использования: авто-реф. дис. канд. геолого-мин. наук. Ростов н/Д, 1981. - 25 с.

168. Аханов, Ж.У. Способ мелиорации содово-засоленных солонцов Южного Казахстана / Ж.У. Аханов, В.М. Кан, К.З. Бакенов // Тез. докл. Все-союз. науч.-техн. сов. Новосибирск, 1986. - С. 120 - 122.

169. Турбас, Э. Сланцевая зола как известковое удобрение: пер. с англ. / Э. Турбас, В. Хийс // Известия ВолжНИИГИМ. 1971. - Т. 67. - С. 120- 127.

170. Боресков, Г.К. Экспериментальные методы определения каталитической активности / Г.К. Боресков, М.Г. Слинько // Хим. пром-сть. 1955. -№ 1.-С. 19-26.

171. Мельник, Б.Д. Инженерный справочник по технологии неорганических веществ: графика и номограммы / Б.Д. Мельник, Е.Б. Мельников. — М.: Химия, 1968.-482 с.

172. Спиридонов, В.П. Математическая обработка физико-химических данных / В.П. Спиридонов, A.A. Лопаткин. М. - Л.: Госэнергоиздат, 1962. -382 с.

173. Летик, Л.М. Химия и технология ферритов / Л.М. Летик, Г.И. Журавлев. Л.: "Химия", 1984. - 256 с.

174. Рабкин, Х.И. Технология ферритов. — М. Л.: Госэнергоиздат,1962.-382 с.

175. Шольц, П.Н. Ферриты для радиочастот "Энергия" / П.Н. Шольц, К.А. Пискарев. М. - JL: Химия, 1966. - 232 с.

176. Разработка технологии получения окиси железа и ферритовых порошков: отчет о КИР. Донецк, ВНИИРеактивэлектрон, 1978. - 186 с.

177. Псевдоожижение: пер. с англ. / под ред. И.Ф. Дэвидсона и Д.М. Харрисона. — М.: Химия, 1974. 728 с.

178. Реброва, О.Н. Исследование процесса отравления износоустойчивых ванадиевых катализаторов кипящего слоя: автореф. дис. канд. техн. наук.-Л., 1978.-21 с.

179. Миляева, Л.Г. Дезактивация катализаторов фтористыми соединениями в процессе окисления оксида серы (IV) : автореф. дис. канд. техн. наук.-Л., 1984.-24 с.

180. Мухленов, И.П. Технология катализаторов / И.П. Мухленов, Е.И. Добкина, В.И. Дерюжкина и др.. Л.: Химия, 1979. - 328 с.

181. Андреев, A.C. Циркуляционно-прямоточные энерготехнологические системы производства серной кислоты под давлением: автореф. дис. канд. техн. наук. Л., 1981. - 24 с.

182. Нагнибеда, Б.А. Окисление двуокиси серы низких концентраций в кипящем слое износоустойчивого ванадиевого катализатора / Б.А. Нагнибеда, В.В. Денисов // Докл. всесоюз. семинара по очистке промышл. газов. -Новочеркасск, 1973. С. 69 - 70.

183. Нагнибеда, Б.А. Активность катализатора КС в реакции окисления двуокиси серы низких концентраций // Проблемы охраны труда. Казань, 1974.-С. 286.

184. Нагнибеда, Б.А. Окисление низкоконцентрированного диоксида серы на износоустойчивом катализаторе КС в аспекте охраны окружающей среды: дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1986. - 188 с.

185. Добкина, Е.И. Трансформация пористой структуры носителей и создание прочных катализаторов для процесса в кипящем слое: дис. д-ра техн. наук. Л., 1978. - 411 с.

186. М> хленов, И.П. Износоустойчивые катализаторы для работы во взвешенном слое / И.П. Мухленов, Д.Г. Трабер, Е.И. Добкина // Технология неорганических веществ: межвуз. сб. Л., 1975. - С. 103 - 110.

187. Мухленов, И.П. Механически прочный железный катализатор для окисления сернистого газа / И.П. Мухленов, Д.Г. Трабер, Е.И. Добкина //

188. Хим. пром-сть, 1964. Т. 4. - С. 241 - 243.

189. Буянова, А.Е. Определение удельной поверхности дисперсных и пористых материалов / А.Е. Буянова, А.П. Карнаухов, Ю.А. Алабужев. — Новосибирск: изд-во ИК СО АН СССР, 1978. 74 с.

190. Плаченов, Т.Г. Ртутная порометрия и ее применение для описания пористой структуры: Адсорбция и пористость // Тр. IV всесоюз. конф. по теорет. вопросам адсорбции. -М., 1976. С. 191 - 198.

191. Зубенко, А.Ф. Термолиз серной кислоты и окисление концентрированных сернистых газов на железохромоксидных катализаторах : дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1983. — 155 с.

192. Стайнов, JI.B. Окисление концентрированных сернистых газов на неванадиевых катализаторах: дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1981. -180 с.

193. Николов, JI. Кинетика окисления сернистого ангидрида на окис-ных катализаторах: дис. канд. техн. наук. Л., 1971. - 138 с.

194. Самахов, A.A. Об изменении активности катализаторов в процессе эксплуатации / A.A. Самахов, Н.М. Зайдман. Новосибирск: Наука, 1976. - 108 с.

195. Васильев, Б.Т. Об отравлении соединениями фтора ванадиевой контактной массы при окислении сернистого ангидрида // Вопросы кинетики и катализа: межвуз. сб. Иваново, 1973. - Вып. 1. - С. 85 - 88.

196. Гербурт, Е.В. Влияние четырехфтористого кремния на ванадиевую контактную массу / Е.В. Гербурт, A.C. Григорьева // Ванадиевые катализаторы для производства серной кислоты. М.: Госхимиздат, 1963. - С. 150 -159.

197. Гутенев, В.В. Синтез и исследование активности оксидных катализаторов из отходов /В.В. Гутенев, И.А. Денисова, H.A. Попов // Проблемы per. экологии. 2007. - № 6. - С. 71 - 77.

198. Попов, H.A. Ферритизированный полиоксидный катализатор для экологических технологий серной кислоты / H.A. Попов, В.В. Гутенев, И.А. Денисова // Экология урбанизированных территорий- 2007. № 3. — С. 13 -21.

199. Денисова, И.А. Износоустойчивый полиоксидный катализатор для переработки 802-содержащих газов / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, H.A. Попов // Экология урбанизированных территорий. 2007. - № 4. — С. 85 - 92.

200. Методика выполнения измерений Ве, Bi, V, Cd, Со, Ag в питьевых, природных и сточных водах: РД 20.1:2:3.19-25. изд. офиц. - 1997. - 15 с.

201. Кульский, Л.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды: в 2-х т. Киев: "Наукова думка". - 1980.

202. Кульский, Л.А. Основы химии и технологии воды. Киев: "Наукова думка", 1991.-568 с.

203. Методы санитарно-микробиологического анализа питьевой воды: метод, указания. М.: Информ.-изд. центр Минздрава России, 1997. - 36 с.

204. Контроль химических и биологических параметров окружающей среды / под ред. Л.К. Исаева. СПБ: эколого-аналит. информ. Центр "Союз", 1998. - 896 с.

205. Ашмарин, И.П. Статистические методы в микробиологических исследованиях / И.П. Ашмарин, A.A. Воробьев. Л.: Медгиз. - 1982. — 180 с.

206. Волосухин, В.А. Статистическая обработка экспериментальных данных / В.А. Волосухин, Д.В. Янченко. Новочеркасск: НГМА, 2007.295 с.

207. Использование ионов меди в системах водоснабжения / В.В. Гу-тенев, А.И. Ажгиревич, О.И. Монтвила и др.. Водоснабжение и сан. техника. - 2002. - № 1. - С. 14 - 16.

208. Антимикробное и вирулицидное действие ионов некоторых тяжелых металлов / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, Т.И. Дрововозова и др. // Науч. и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор, информ. / ВИНИТИ, 2005. -Вып. 4.-С. 13-25.

209. Гомогенные и гетерогенные катализаторы в технологиях химико-биоцидной очистки воды / А.И. Ажгиревич, В.В. Гутенев, И.А. Денисова и др. // Экология урбанизированных территорий. 2007. - № 3. - С. 13-21.

210. Хасанов, М.Б. Повышение уровня экологической безопасности систем питьевого и оборотного водоснабжения, использующих озон: дис. канд. техн. наук. — Новочеркасск, 2001. — 166 с.

211. Влияние некоторых катионов примесей природной воды на активность бактерицидных ионов меди / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, Б.А. На-гнибеда и др. // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. - 2006. - № 4. — С. 76 - 77.

212. Денисова, И.А. Влияние некоторых ионных примесей воды на бактерицидные свойства ионов меди и цинка / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, Б.А. Нагнибеда // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. — 2006. № 3. — С. 114-116.

213. Химическая энциклопедия: т. 1-5 в 5 т. / редкол.: И.Л. Кнунянц (гл. ред.) и др. -М.: Сов. энциклопедия. 1988.

214. Руководство по полевому водоснабжению войск. — М.: МО СССР.- 1985.-104 с.

215. Гончару к, В.В. Озонирование как метод подготовки питьевой воды: возможные побочные продукты и токсикологическая оценка /В.В. Гон-чарук, Н.Г. Потапченко, В.Ф. Вакуленко // Химия и технология воды. — 1995. -Т. 17.-Вып. 1.-С. 3-34.

216. Денисова, И.А. Проблема экологически безопасного дезинфек-танта // Научная мысль Кавказа. 2005. - № 6. - С. 27 - 29.

217. Гутенев, В.В. Изучение бактерицидной активности и выбор ионных дезинфектантов / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, В.Н. Чумакова // Экологические системы и приборы. 2005. - № 6. — С. 27 — 29.

218. Денисова, И.А. Бактерицидная смесь на основе медного купороса и сульфата серебра // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. — 2005. № 4.-С. 226-227.

219. Пат. 2182125 Российская Федерация, МКИ С 02 А 1/50. Комбинированный способ обеззараживания воды /В.В. Гутенев, B.JI. Рождественский, О.И. Монтвила, И.А. Денисова; заяв. 31.07.01; опубл. 10.05.02, Бюл. № 13.

220. Ермолаев, И.Е. Аммиачный комплекс серебра / Труды 1-го Моск. мед. ин-та.-М., 1935.-Т. 4.-С. 6- 16.

221. Денисов, В.В. Получение и применение раствора аммиачного комплекса меди для дехлорирования и дезинфекции воды /В.В. Денисов, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова // Водоснабжение и сан. Техника. 2007. - № 6. - С. 70 - 74.

222. Машковский, М.Д. Лекарственные средства : В 2-х ч.: пособие по формакологии для врачей. — Вильнюс, 1993.

223. Войнар, А.О. Микроэлементы в живой природе. М.: Высш. шк., 1962. - 128 с.

224. Денисова, И.А. Применение катализаторов в системах водопод-готовки, использующих пероксид водорода и озон, для повышения их экологической безопасности: дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 2002. - 178 с.

225. Чумакова, В.Н. Технология химико-биоцидной обработки воды в зонах чрезвычайной экологической ситуации: дис. канд. техн. наук. СПб, 2007.- 173 с.

226. Денисова, И.А. Повышение экологической безопасности региональных предприятий угольной энергетики (на примере Ростовской области) : Научное издание. Новочеркасск: «Набла» ЮРГТУ (НПИ), 2007. - 385 с.

227. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: Сан-ПиН 2.1.4.559-96, введены с 01.01. 98 г. М.: Информ. изд. центр Госкомсан-эпиднадзора России. - 1996. - 11 с.

228. Храменков, C.B. Сорбционная очистка воды для водоснабжения Москвы // Водоснабжение и сан. техника. 2000. - № 7. - С. 5 — 7.

229. Денисова, И.А. Абсорбент для извлечения хлора из отходящих газов / И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич, Б.А. Нагнибеда // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2006. - Прил. № 4. - С. 135 - 136.

230. Ажгиревич, А.И. Экологизация хлорной технологии биоцидной обработки воды / А.И. Ажгиревич, В.В. Гутенев, И.А. Денисова и др. // Юг России: экология, развитие. 2007. - № 4. - С. 34 - 39.

231. Татаринцева, Н.И. Технология альгицидной обработки водоемов для снижения негативных последствий развития синезеленых водорослей : дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 2002. - 222 с.

232. Жуков, H.H. Озонирование воды в технологии водоподготовки / H.H. Жуков, B.JI. Драгинский, Л.П. Алексеева // Водоснабжение и сан. техника. 2000. - № 1. - С. 2 - 4.

233. Гутенев, В.В. Повышение качества воды и уровня экологической безопасности систем централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения малых городов (на примере г. Новочеркасска Ростовской области): дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1999. 232 с.

234. Кожинов, И.В. Особенности применения озона на водоочистных станциях России / И.В. Кожинов, В.Л. Драгинский, Л.П. Алексеева // Водоснабжение и сан. техника. 1997. - № 10. - С. 2 - 6.

235. Журба, М.Г. Водоснабжение. Проектирование систем и сооружений: в 3 т.: учеб. пособие для вузов / М.Г. Журба, Л.И. Соколов, Ж.М. Говорова. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Изд-во АСВ, 2004.

236. Линевич, С.Н. Обеззараживание и коагуляционная обработка природных вод оксихлоридом алюминия / С.Н. Линевич, C.B. Гетманцев // Водоснабжение и сан. техника. 2008. - № 1. - С. 3 - 7.

237. Васильев, Л.А. Очистка поверхностных вод озоном: дис. д-ра техн. наук. Н. Новгород, 2001. - 453 с.

238. Гутенев, В.В. Сокращение использования хлора в системах оборотного водоснабжения / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, М.Б. Хасанов // Вода и экология: проблемы и решения. — 2000. № 4. — С. 20 — 28.

239. Перспективы озонирования как наиболее экологического способаобеззараживания воды / B.B. Гутенев, М.Б. Хасанов, И.А. Денисова и др. // Проблемы per. экологии. 2002. - № 3. - С. 11-17.

240. Интенсификация процесса обеззараживания воды сочетанным дей ствием озона и ионов серебра / В.В. Гутенев, М.Б. Хасанов, И.А. Денисова и др. // Экологические системы и приборы. 2001. № 7. - С. 21 - 26.

241. Гутенев, В.В. Рекомендации по применению катализаторов в системах оборотного водоснабжения и их экологическое обоснование / В.В. Гутенев, И.А. Денисова // Проблемы per. экологии. 2003. - № 3. - С. 18 — 23.

242. Каталитическое действие некоторых веществ на озон, используемый для обеззараживания воды /В.В. Гутенев, И.А. Денисова, А.И. Ажгире-вич и др. // Экологические системы и приборы. 2003. - № 3. - С. — 23 - 27.

243. Денисова, И.А. Повышение эффективности применения озона в системах обеззараживания природной воды / И.А. Денисова, E.H. Гутенева, В.В. Гутенев // Экологические системы и приборы. 2005. - № 2. - С. 15-17.

244. Денисова, И.А. Катализатор для разложения озона в воде // Научная мысль Кавказа. 2005. - Прилож. № 11. — С. 133 - 136.

245. Гутенев, В.В. Усиление активности озона гомогенными катализаторами ионами серебра (I) и меди (II) /В.В. Гутенев, И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич // Проблемы per. экологии. - 2005. - № 4. - С. 96 - 99.

246. Денисова, И.А. Применение гомогенных катализаторов в системах оборотного водоснабжения, использующих озон / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, А.И. Ажгиревич //Науч. и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор, информ. / ВИНИТИ. 2005. - № 4. - С. 13 - 25.

247. Денисова, И.А. Возможный механизм усиления бактерицидного действия озона при введении гомогенных катализаторов // Научная мысль Кавказа. 2005. - Прилож. № 16. - С. 164 - 166.

248. Пат. 2182123 Российская Федерация, МКИ С 02 F 1/50. Способ обеззараживания воды с использованием озона и ионов меди /В.В. Гутенев, О.И. Монтвила, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова; заяв. 04.07.01; опубл. 10.05.02, Бюл.№> 13

249. Пат. 2182127 Российская Федерация, МКИ С 02 F 1/50. Способобеззараживания плавательных бассейнов / В.В. Гутенев, B.JI. Рождественский, А.И. Аж1иревич, И.А. Денисова; заяв. 31.07.01; опубл. 10.05.02, Бюл. № 13.

250. Пат. 2288187 Российская Федерация, С 02 F 1/78. Способ комбинированного обеззараживания воды / В.В. Гутенев, В.И. Теличенко, А.И. Юнак, И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич; заяв. 14.06.05; опубл. 27.11.06, Бюл. №33.

251. Карапетьянц, М.Х. Общая и неорганическая химия / М.Х. Карапетьянц, С.И. Дракин. М.: Химия, 1981. - 632 с.

252. Грей, Г. Электроны и химическая связь: пер. с англ.. — М.: Мир,1966.

253. Скурлатов, Ю.И. Ультрафиолетовое излучение в процессах водо-подготовки и водоочистки / Ю.И. Скурлатов, Е.В. Штамм // Водоснабжение и сан. техника. 1997. - № 9. - С. 14 - 18.

254. Изучение антимикробного действия пероксида водорода в присутствии различных металлов / Н.Г. Потапченко, В.В. Илляшенко, В.Н. Косино-ва и др. // Химия и технология воды. 1994. - Т. 16. - № 2. - С. 203 - 209.

255. Слипченко, В.А. Ионатор ЛК-28 (ИЭМ-50) напорного типа с фильтрами для десеребрения и осветления воды (Описание и инструкция к использованию) / В.А. Слипченко, А.П. Маляревский. — Киев: Наукова думка. 1967. - 18 с.

256. Порядин, А.Ф. Уроки водоснабжения в России // Водоснабжение и сан. техника. 2000. - № 7. - С. 2 — 4.

257. О Концепции федеральной целевой программы "Обеспечение населения России питьевой водой": постановление Правительства РФ от 6 марта 1998 г. № 292 // Рос. газета. 1998. - 24 марта.

258. Жуков, Н.Н. Актуальные задачи и проблемы обеспечения населения России питьевой водой // Водоснабжение и сан. техника. — 2000. № 4. С. 10-13.

259. Подковыров, В.П. Повышение надежности функционирования системы хлораммонизации на водопроводных станциях г. Москвы // Тез. докл. IV междунар. конгресса "Вода: экология и технология". — М., 2000. С. 394-395.

260. Петров, В.Б. Установки по производству электролитического ги-похлорита натрия / В.Б. Петров, B.JI. Драгинский // Водоснабжение и сан. техника. 2007. - № 1. - С. 33 - 36.

261. Военный энциклопедический словарь / под ред. С.Ф. Ахромеева. -М.: Воениздэт, 1986. 863 с.

262. Яковлев, C.B. Охрана окружающей среды / C.B. Яковлев, А.К. Стрелков, А.А. Мазо. М.: Изд-во АСВ, 1998. - 180 с.

263. Курнева Е.Ю. Снижение уровня воздействия очистных сооружений водопровода на природную среду и риска чрезвычайной ситуации: дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 2001. - 208 е., с прилож.

264. Канцерогенные вещества: справочник (материалы междунар. агентства по изучению рака) / Под ред. B.C. Турусова. М.: Медицина, 1987. -336 с.

265. Carlo, G.L. Cancer incidence and trigalomethane concentration in a public water system Text. // Amer. J. Publ. Health. 1980. - V. 70. - № 5. - P. 523-525.

266. Загорский, В.А. Методы обеззараживания сточных вод / В.А. Загорский, М.Н. Козлов, Д.А. Данилович // Водоснабжение и сан. техника. -1998.-№2.-С. 2-5.

267. Ричмонд, Ч. Прошлое, настоящее и будущее методов хлорирования: пер. с анг. // Британско-советский семинар по водным ресурсам и сточным водам.-М., 1988.-С. 25-31.

268. Обеззараживание природных и сточных вод хлорными реагентами, получаемыми непосредственно на месте потребления / Б.Ф. Лямаев, В.В. Болдырев, О.С. Савлук и др. // Химия и технология воды. 1994. - Т. 16. -№ 16.-С. 653-660.

269. Экологический паспорт МПУ "Водоканал": расчет тома ПДВ. -Новочеркасск: НПИ, 1991. 125 с.

270. Торопов, В.М. Рекомендации по делению предприятий на категории опасности в зависимости от массы и видового состава выбрасываемых загрязняющих веществ / В.М. Торопов, Л.С. Сперанский, Т.С. Салегей М.: Росгидромет, 1987. - 18 с.

271. Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны: ГН 2.2.5.52-96: утв. 21.10.96 г. -М., 1997.

272. Проблема эксплуатационных и аварийных выбросов хлора на очистных сооружениях водопровода / С.Н. Игнатьева, И.А. Денисова, В.В. Гутенев и др. // Экология урбанизированных территорий. 2006. - № 4. - С. 52-57.

273. Обеспечение мероприятий и действий по ликвидации чрезвычайных ситуаций. Оперативное прогнозирование инженерной обстановки в чрезвычайных ситуациях / В.А. Акатьев, С.С. Волков, B.C. Гаваза и др.; под общ. ред. С.К. Шойгу. -М.: "ПАПИРУС", 1998.

274. Защита населения и территорий от чрезвычайных ситуаций / С.А. Буланенков, С. Воронов, П.П. Губченков и др. Калуга: ГУЛ "Облиздат", 2001.

275. Белов, C.B. Техносфера: аспекты безопасности и экологичности. М.: Вестник МГТУ. - Сер. E.H. - № 1. - 1998.

276. Межинский, В.И. Прогнозирование чрезвычайных ситуаций и оценка их последствий. Новочеркасск, 2005. - 236 с.

277. Определение категорий помещений и зданий по взрывопожарной и пожарной опасности: НПБ 105-95.: введ. 01.01.1996. -М., 1997.

278. Государственный доклад о состоянии защиты населения и территорий Российской Федерации от чрезвычайных ситуаций природного и техногенного характера в 2002 году // Безопасность Евразии. 2003. — № 2. - С. 477-623.

279. Алексеев, B.C. Повышение надежности систем водоснабжения в чрезвычайных ситуациях // Водоснабжение и сан. техника. 2002. - № 3. - С. 21-23.

280. Экология. Военная экология: учебник для военных вузов МО РФ; (под общ. ред. В.И. Исакова). М.: МО РФ, 2006.

281. Мельник, Б.Д. Инженерный справочник по технологии неорганических веществ. 2-е изд. - М.: Химия, 1975.

282. Методика прогнозирования масштабов заражения сильнодействующими ядовитыми веществами при авариях (разрушениях) на химически опасных объектах и транспорте. М.: ШГО СССР, 1990.

283. Игнатьева, С.Н. Модели взаимодействия региональных социально-экономических и демографических процессов: дис. канд. экон. наук. -Ростов н/Д, 2006. 146 с.

284. Воробьев, Ю.В. Общие подходы к определению экологической опасности антропогенных факторов окружающей среды / Ю.В. Воробьев, В.И. Коробкин, В.П. Падалкин // Гигиена и санитария, 1991. С. 9 - 13.

285. Сборник задач по безопасности жизнедеятельности: учеб. пособие / Г.В. Бектобеков, Н.Е. Гарнагина, Н.Г. Занько и др.. СПб: изд-во Санкт-Петербург, гос. лесотехн. акад., 1997.

286. Тихомиров, Н.М. Эколого-экономические риски: методы определения и анализа / Н.М. Тихомиров, Т.М. Тихомирова // Экономика природопользования: обзор, информ. / ВИНИТИ. 2001. - № 6. - С. 56 - 85.

287. Тихомиров, Н.М. Совершенствование управления природоохранной деятельностью на территории экологически опасных районов / Н.М. Тихомиров, Т.М. Тихомирова / Экономика природопользования: обзор, информ./ ВИНИТИ. 2000. - № 1. - С. 33 - 45.

288. Тихомирова, Т.М. Показатели ущерба населению и управление развитием общества / Экономика природопользования: обзор, информ. / ВИНИТИ. 1995. - № 6. - С. 40 - 63.

289. Игнатьева, С.Н. Оценка ущерба здоровью населения от факторов окружающей среды / С.Н. Игнатьева, В.В. Гутенев // Здоровье населения и среда обитания: инф. бюллетень. М., 2003. - № 3. - С. 7 - 10.

290. Лотош, В.Е. Экономическая оценка последствий катастрофы на территории крупного регионального центра // Экономика природопользования: обзор, информ. / ВИНИТИ. 2000. - № 3. - С. 65 - 73.

291. Денисова, И.А. Дезинфектанты для технологий водоподготовки в чрезвычайных ситуациях: проблема выбора / И.А. Денисова, В.В. Гутенев // Экономика природопользования: обзор, информ. / ВИНИТИ. 2005. - № 5. -С. 80-98.

292. Получение гипохлорита натрия на электростанциях и его возможное применение / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, Н.В. Ляшенко и др. // Проблемы per. экологии. 2006. - № 4. - С. 44 - 49.

293. Гутенев, В.В. Эколого-экономические аспекты замены жидкого хлора на гипохлорит натрия в системах химико-биоцидной обработки воды / В.В. Гутенев, И.А. Денисова, А.И. Ажгиревич // Проблемы per. экологии. -2007.-№5.-С. 71-77.

294. Кульский, Л.А. Электрохимия в процессах очистки воды / Л.А. Кульский, В.Д. Гребенюк, О.С. Савлук. Киев: Техника, 1987. - 220 с.

295. Иткин, Г.Е. Новые установки для производства гипохлорита / Г.Е. Иткин, М.С. Гоухверт, Ю.А. Трухин // Водоснабжение и сан. техника. -1998. -№ 10.-С. 18.

296. Николаев, Н.В. Повышение удельной производительности малых водоочистных установок / Н.В. Николаев, О.Н. Авраменко, Л.А. Сакало // Химия и технология воды. 1992. - № 11. - С. 31 - 33.

297. Медриш, Г.Л. Оборудование и приборы для обеззараживания воды // Водоснабжение и сан. техника. 1993. - № 2. - С. 7 - 8.

298. Краснова, Т.А. Экологические и экономические аспекты использования технического гипохлорита в практике водоподготовки / Т.А. Краснова, В.А. Усольцев // Водоснабжение и сан. техника. 1994. - № 11. - С. 8 - 9.

299. Усольцев, В.А. Водоподготовка с ипользованием гипохлорита натрия / В.А. Усольцев, В.Ф. Соколов, Т.А. Краснова // Водоснабжение и сан. техника. 1994. - № 11. - С. 8 - 9.

300. Использование подземных вод для приготовления обеззараживающего реагента гипохлорита натрия / Ш.У. Расулова, З.М. Алиев, A.B. Исаев и др. // Юг России: экология, развитие. - 2007. - № 3. - С. 83 — 85.

301. Кибирев, Д.И. Водный раствор гипохлорита натрия из слабоминерализованной подземной воды / Д.И. Кибирев, Г.И. Никифоров // Водоснабжение и сан. техника. 1996. - № 9. - С. 20 - 21.

302. Кибирев, Д.И. Обеззараживание питьевой воды гипохлоритом натрия / Д.И. Кибирев, Г.И. Никифоров // Водоснабжение и сан. техника. -1997.-№6.-С. 28-29.

303. Техническая выставка. На втором международном конгрессе "Вода: экология и технология" // Мелиорация и водное хозяйство. 1997. - № 1 и № 2.

304. Кудрявцев, C.B. Особенности электрохимического способа получения растворов гипохлорита натрия / C.B. Кудрявцев, A.A. Бабаев, JT.H. Фе-сенко // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2000. - № 1. - С. 71 - 75.

305. Кудрявцев, C.B. Исследование электрохимического способа получения растворов гипохлорита натрия в электролизере проточного типа / C.B. Кудрявцев, A.A. Бабаев, JI.H. Фесенко // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2000. - № 2. - С. 81 - 83.

306. Фесенко, JI.H. Опыт эксплуатации электролизных установок для получения гипохлорита натрия / JI.H. Фесенко, С.И. Игнатенко, C.B. Кудрявцев // Водоснабжение и сан. техника. — 2007. № 1. - С. 25 - 28.

307. Григорьев, А.Б. Сравнительная оценка высоко- и низкоконцентрированного гипохлорита натрия для дезинфекции питьевых вод / А.Б. Григорьев, Р. Расс // Водоснабжение и сан. техника. — 2006. № 10. - С. 42 — 46.

308. Руководство по гигиене водоснабжения / под ред. С.Н. Черкин-ского. М.: Медицина, 1975. - 328.

309. Никифоров, Г.И. Отечественные электролизные установки для обеззараживания воды / Г.И. Никифоров, Д.И. Кибирев, Н.П. Куприков // Водоснабжение и сан. техника. 2007. - № 1. - С. 38 - 42.

310. Баранов, C.B. Электролизные установки нового поколения, использующиеся для обеззараживания воды на сооружениях различной производительности // Вода и экология: проблемы и решения. — 2002. № 1. - С. 13 -93.

311. Мазанко, А.Ф. Промышленный мембранный электролиз / А.Ф. Мазанко, Г.М. Камарьянц, О.П. Ромашин. — М.: Химия, 1988.

312. Болдырев, В.В. Растворение и дозировка реагентов в процессе обработки воды / В.В. Болдырев, Ю.В. Кожинов // Водоснабжение и сан. техника. 1996. - № 4. - С. 15 - 16.

313. Исследование и разработка установок для обеззараживания воды хлором, получаемым на месте потребления / О.С. Савлук, И.П. Томашевская,

314. B.В. Болдырев и др. // Химия и технология воды. — 1995. Т. 17. - № 17. —1. C. 111-115.

315. Денисова, И.А. Обработка данных обеззараживания питьевой воды химическими препаратами / И.А. Денисова, В.М. Игнатьев // Научная мысль Кавказа, 2001. № 11. - С. 7 - 10.

316. Использование ионов меди в системах водоснабжения /В.В. Гу-тенев, А.И. Ажгиревич, О.И. Монтвила и др. // Водоснабжение и сан. техника. 2002. - № 1. - С. 14 - 16.

317. Денисова, И.А. Бактерицидная смесь на основе медного купороса и сульфата серебра // Изв. вузов. Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2005. - № 4.-С. 226-227.

318. Антимикробное и вирулицидное действие ионов некоторых тяжелых металлов /В.В. Гутенев, И.А. Денисова, Т.И. Дрововозова и др. // Научные и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор, информ. / ВИНИТИ. -2005. -№ 4.-С. 13-25.

319. Маслюк, А.И. Хлораторные установки водопроводно-канализационного хозяйства / А.И. Маслюк, А.И. Давиденко — Киев: Буд1вельник, 1989. 112 с.

320. Денисова, И.А. Условия применения серебро- и медьсодержащих препаратов для биоцидной обработки воды // Межвуз. сб. науч.-метод. статей по естественно-научным дисциплинам. / НВВКУС. Новочеркасск, 2006.-Вып. № 6. - С. 72 - 78.

321. Предотвращение образования хлорорганических соединений в питьевой воде /C.B. Волков, C.B. Костюченко, Н.Н Кудрявцев и др. // Водоснабжение и сан. техника. 1996. - № 12. - С. 7 - 10.

322. Влияние температуры и реакции среды на активность гипохлори-та натрия индивидуально и в сочетании с ионами серебра (меди) / E.H. Гутенева, И.А. Денисова, В.В. Гутенев и др. // Вода и экология: проблемы и решения. -2005. № 1.-С. 9- 13.

323. Гутенев, В.В. Бактерицидные технологии повышения безопасности систем питьевого водоснабжения: дис. д-ра. техн. наук. Н.-Новгород.2004. 447 с.

324. Ажгиревич, А.И. Интенсификация УФ-технологии обеззараживания воды для локализации негативных воздействий систем водоснабжения на окружающую среду: дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 2002. — 149 с.

325. Денисова, И.А. Повышение эффективности применения УФ-лучей в системах обеззараживания воды / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, В.Н. Чумакова // Проблемы per. экологии. 2004. - № 6. - С. 117 - 122.

326. Исследование бактериостатических свойств гипохлорита натрия / E.H. Гутенева, В.Н. Чумакова, И.А. Денисова // Проблемы per. экологии.2005. -№ 2.-С. 123- 128.

327. Духовский, JI.B. Дозирование гипохлорита натрия / JI.B. Духов-ский, А.Б. Каменский, Е.В. Орлов // Водоснабжение и сан. техника. — 1999. -№ 11.-С. 16-19.

328. Технология подготовки питьевой воды с использованием технического гипохлорита натрия // Новые технологии и оборудование в водоснабжении и водоотведении: сб. материалов. М., 1999. - Вып. 1. — С. 60 -62.

329. Передовой опыт Водоканалов России // Там же. М., 2003. -Вып. 5.-С. 7- 9.

330. Никифоров, Г.И. Применение электролитического гипохлорита натрия для обеззараживания питьевой воды // Там же. — М., 2001. — Вып. 3. -С. 16-17.

331. Кинебас, А.К. Внедрение обеззараживания воды гипохлоритом натрия и ультрафиолетовым облучением в системах водоснабжения и водо-отведения Санкт-Петербурга // Водоснабжение и сан. техника. — 2005. № 12, ч. 1.-С. 16-20.

332. Денисова, И.А. Электролиз в процессе обеззараживания воды в районах с кризисной экологической обстановкой // Научная мысль Кавказа. —2006. Прилож. № 2. - С. 134 - 137.

333. Денисова, И.А. Технология получения и применения гипохлорита натрия и ионол серебра (меди) для бактерицидной обработки воды / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, А.И. Ажгиревич // Экологические системы и приборы. -2005. -№ 7. -С. 9-11.

334. Шамб, У. Перекись водорода: пер. с англ. / У. Шамб, Ч. Сеттер-филд, Р. Вентверс. М.: Изд-во иностр. лит-ры. - 1958. - 570 с.

335. Химия и технология перекиси водорода / Под ред. Г.А. Серышева. Л.: Химия, 1984. - 200 с.

336. Н202. Peroxyde d'hidrogene: Porte par Ca vague ecoloque // Inf. Chim.- 1991.-№334.-P. 134-144.

337. Сешоков, A.B. Применение пероксида водорода в технологии очистки сточных вод / А.В. Селюков, Ю.И. Скурлатов, Ю.П. Козлов // Водоснабжение и сан. техника. 1999. - № 12. - С. 25 - 27.

338. Селюков, А.В. Применение экологически чистых окислителей для очистки сточных вод: обзор, информ. ВНИИ НТПИ; А.В. Селюков, С.Н. Бурсова, А.И. Тринко. М., 1990.

339. Hairston, D. Astarring role for hydrogen peroxyde // Chemistry Engineering (USA). 1995. - V. 102. - № 7. - P. 111 - 120.

340. Weis, U. Nature / U. Weis, C.W. Humphrey. 1949. - V. 163. - № 691.-P. 111-117.

341. Семенов, H.H. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР, 1958. - 688 с.

342. Haber, F., Willstatter R., Ber. 1931. - V. 64. - P. 28 - 44.

343. Синергетические эффекты окислителей пероксида водорода и озона с УФ-излучением при исследовании выживаемости клеток E.coli / Н.Г. Потапченко, В.В. Илляшенко, В.Ф. Горчев и др. // Химия и технология воды. — 1993.-Т. 15. -№2. —С. 146-151.

344. Практикум по физической химии: учеб. пособие для вузов / под ред. В.В. Буданова, Н.К. Воробьева. 5-е изд. испр. и доп. -М.: Химия, 1986. -352 с.

345. Ионатор бытовой JIK-31: ТУ 24-0509-3-90. М., 1990 - 10 с.

346. Прикладная электрохимия / под ред. Н.Т. Кудрявцева. изд. 2-е, пераб. и доп. - М.: Химия, 1975. - 552 с.

347. Денисова, И.А. Влияние некоторых катализаторов на бактерицидную активность пероксида водорода // Изв. вузов. Сев.-Кав. регион. Техн. науки.-2001.-№ 1.-С. 86-88.

348. Каталитическое действие некоторых веществ на пероксид водорода, используемого для обеззараживания воды / И.А. Денисова, В.В. Гуте-нев, А.И. Ажгиревич и др. // Науч. и техн. аспекты охраны окр. среды: обзор. информ. / ВИНИТИ. 2003. - № 1. - С. 23 - 35.

349. Денисова, И.А. Влияние некоторых минералов и катализатора гопкалита на бактерицидную активность пероксида водорода в водной среде // Тр. междунар. науч.-практич. конф. "Экологические проблемы современности". Пенза, 2005. - С. 44 - 46.

350. Использование природных минералов для обеззараживания питьевой воды / И.А. Денисова, В.М. Игнатьев, С.В. Кондратова и др. // Изв. вузов. Сев.-Кав. регион. Техн. науки. 2004. - № 2. - С. 65 - 68.

351. Денисова, И.А. Бактерицидная активность пероксида водорода ивлияние на нее гомогенных катализаторов разложения / И.А. Денисова, В.В. Гутенев // Изв. вузов. Сев.-Кав. регион. Техн. науки. — 2005. — № 2. — С. 65 -68.

352. Гетерогенные и гомогенные катализаторы разложения пероксида водорода и их применение в технологиях обеззараживания воды / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, Т.И. Дрововозова и др. // Изв. вузов. Сев.-Кав. регион. Техн. науки. 2005. - № 3. - С. 83 - 85.

353. Денисова, И.А. Бактерицидные свойства гопкалита, промотиро-ванного серебром // Изв. вузов. Сев.-Кав. регион. Техн. науки. — 2005. При-лож. № 2. - С. 226-228.

354. Денисова, И.А. Повышение эффективности применения бактерицидных УФ-лучей в системах обеззараживания воды / И.А. Денисова, В.В. Гутенев, В.Н. Чумакова // Проблемы per. экологии. 2004. - № 6. - С. 117 — 122.

355. Пат. 2188166 Российская Федерация, МКИ С 02 F 9/12 Способ обеззараживания оборотной воды плавательного бассейна / В.В. Гутенев, А.И. Ажгиревич, E.H. Гутенева, А.П. Москаленко, И.А. Денисова; заяв. 29.11.01; опубл. 27.08.02, Бюл. № 24.

356. Пат. 2288176 Российская Федерация, МКИ С 02 F 1/50. Способ обеззараживания воды пероксидом водорода / В.В. Гутенев, В.А. Грачев,

357. A.И. Ажгиревич, И.А. Денисова, E.H. Гутенева; заявл. 14.06.05; опубл. 27.11.06, Бюл. №33.

358. Пат. 2288186 Российская Федерация, МКИ С 02 F 1/50. Способ гетерогенно-каталитического обеззараживания воды пероксидом водорода /

359. B.В. Гутенев, В.В. Найденко, С.Ю. Осадчий, Н.И. Сердцев, И.А. Денисова; заявл. 14.06.05, опубл. 27.11.06, Бюл. № 33.

360. Пат. 2288190 Российская Федерация, МКИ С 02 F 9/12. Способ получения питьевой воды / В.В. Гутенев, А.И. Юнак, В.В. Найденко, С.Ю. Осадчий, И.А. Денисова; заявл. 14.06.05; опубл. 27.11.06, Бюл. № 33.

361. Пат. 2288191 Российская Федерация, МКИ С 02 F 9/12. Комбинированный способ обеззараживания воды /В.В. Гутенев, В.А. Грачев, В.И. Те-личенко, А.И. Ажгиревич, И.А. Денисова; заявл. 14.06.05; опубл. 27.11.06, Бюл. № 33.

362. Токарев, В.И. Технология обеззараживания питьевой воды препаратами серебра: дис. канд. техн. наук. Новочеркасск, 1997. — 246 с.

363. Геохимия тяжелых металлов в природных и техногенных ландшафтах. — М.: Наука, 1983.

364. Катализатор для разложения озона / А.Н. Никаноров, Н.С. Нова-ковский, М.С. Щедров и др. // Водоснабжение и сан. техника. — 1981. № 8. -С. 12-16.

365. Потапченко, Н.Г. Сочетанное действие УФ-излучения (к = 254 нм) и ионов меди и серебра на выживаемость E.coli / Н.Г. Потапченко, О.С. Савлук, В.В. Илляшенко // Химия и технология воды. 1992. - Т. 14. - № 12. -С. 935-939.

366. Cantoni, О. Molecular mechanisms of hydrogen peroxide cytotoxicity / O. Cantoni, G. Brandi, L. Salvaggio // Ann. Inst. Super Sanita. 1989. - V. 25. -№ l.-p. 69-73.

367. Линевич, C.H. Повышение технологической и санитарной надежности Донских водопроводов / С.Н. Линевич, Н.Э. Панфилова, С.Н. Малы-хин // Водоснабжение и сан. техника. 1993, - № 7. - С. 28 - 30.

368. Государственный доклад "О состоянии окружающей природной среды г. Новочеркасска в 1997 году". Новочерк. гос. межрайонный ком. по охране окр. среды. Адм. г. Новочеркасска; под общ. ред. В.Р. Жуйко и др.. -Новочеркасск. 1998. - 127 с.

369. Экология Новочеркасска: проблемы, пути решения / Л.М. Родионова, И.А. Богуш, Г.Н. Данилова и др.. Ростов н/Д: Изд-во Сев.-Кавк. науч. центра высш. шк. - 2001. - 410 с.

370. Сычев, А.Я. Каталитические реакции и охрана окружающей среды / А.Я. Сычев, С.О. Травин, Г.Г. Дука и др.. Кишинев: «Штииница», 1983.

371. Берлина, Т.В. Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата: Изд-во АН КазССР, 1963. - 340 с.

372. Химический метод борьбы с "цветением" воды / Н.И. Татаринце-ва, И.А. Денисова, В.В. Гутенев и др. // Вода и экология: проблемы и решения.-2005.-№ 1. С. 9 - 13.

373. Глухова, М.В. Топливно-энергетический комплекс Российской Федерации и экологическая безопасность / М.В. Глухова, Ю.С. Кудинов. -М.: "Новый век"", 2003. 172 с.

374. Обогащение углей — результативное направление повышения эффективности функционирования ведущих отраслей ТЭК / P.E. Алешинский, Е.Р. Говсиевич, Я.С. Давыдов и др. // Уголь. 2005. - №11. - С. 63-67.

375. Экологические и технические аспекты обращения с отходами в теплоэнергетике / A.A. Мартынюк, Э.В. Янковская, В.А Шулюк и др.. Донецк, ДПИНИИ "Теплоэлектропроект", 2004. - 72 с.

376. Бутовицкий, B.C. Охрана природы при обогащении углей: справ, пособие.-М.: Недра, 1991.-231 с.

377. Алешинский, P.E. Экономическая эффективность различных ор-ганизационно-чравовых форм энергоугольных компаний: дис. д-ра экон. наук. — М., 2000.-318 с.

378. Светлов, И.Б. Научное обоснование развития топливно- энергетического комплекса как природно-технической системы (на примере дальневосточного региона): автореф. дисс. д-ра техн. наук. Владивосток, 2006. -41 с.

379. Говсиевич, Е.Р. Формирование энерготопливных компаний // Экономика и организация бизнеса. М., 2001.

380. Современные проблемы топливообеспечения и топливоиспользо-вания на ТЭС / под общ. ред. В.И. Эдельмана. М.: Энергоатомиздат, 2000.

381. Агрохимическое и агроэкологическое состояние почв // Бюл. ЦИНАО. М., 2001.

382. Колганов, A.B. Минеральные удобрения и эффективность их применения / A.B. Колганов, В.Н. Щедрин, A.A. Бурдун // Агрохим. вестник. 1999.-№5.-С.

383. Краткий справочник агронома / П.А. Забазный, Ю.П. Буряков, Ю.Г. Карцев и др.; сост. П.А. Забазный. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Колос. - 1983. - 320 с.

384. Симакин А.И. Удобрение, плодородие почв и урожай в условиях интенсивного земледелия. Краснодар: Кн. изд-во. - 1988. - 270 с.

385. Неверов, A.B. Экономика природопользования: учеб. пособие. -Минск: Вышэйш. шк., 1990. 216 с.

386. Абрамов, A.A. Переработка, обогащение и комплексное использование твердых полезных ископаемых: В 3 т.: учебник для вузов — М.: Изд-во Моск. гос. горн, ун-та, 2004. — Т. 2: Технология обогащения полезных ископаемых. — 510 с.

387. Курбатова, A.C. Экология города / A.C. Курбатова, В.Н. Башкин, Н.С. Касимов М.: Научный мир, 2004. - 624 с.

388. Методические рекомендации по использованию отходов углеобогащения с целью повышения плодородия почв легкого механического состава УССР / УкрНИИПА, ХСИ. Харьков, 1980.

389. Мочков, B.C. Опыт использования отходов добычи и обогащения угля в дорожном и гидротехническом строительстве / B.C. Мочков, Б.Е. Бронштейн. -М.: ЦНИИЭИУголь, 1988.

390. Рекомендации по использованию отходов углеобогащения для строительства плотин / ВНИИ ВОДГЕО. М., 1985.

391. Розанов, H.H. Применение отходов углеобогащения для сооружения инженерных объектов / H.H. Розанов, C.B. Глушнев. М.: ЦНИИЭИУголь, 1985.

392. Шкирт, И .Я. Безотходная технология. Утилизация отходов добычи и переработки твердых и горючих ископаемых. М.: Недра, 1986.

393. Якунин, В.П. Использование отходов обогащения углей / В.П. Якунин, A.A. Агроскин. -М.: Недра, 1978.