Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Совершенствование потокоотклоняющих технологий увеличения нефтеотдачи терригенных коллекторов

ВАК РФ 25.00.17, Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых месторождений

Автореферат диссертации по теме "Совершенствование потокоотклоняющих технологий увеличения нефтеотдачи терригенных коллекторов"

На правах рукописи

Л о1- :

Черепанова (_/

Наталья Алексеевна

□03452Э2В СОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ПОТОКООТКЛОНЯЮЩИХ ТЕХНОЛОГИЙ УВЕЛИЧЕНИЯ НЕФТЕОТДАЧИ ТЕРРИГЕННЫХ КОЛЛЕКТОРОВ

Специальность 25.00.17- «Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых месторождений»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Г.' ' п

1 А '-'Г'"1,

Уфа- 2008

003452926

Работа выполнена в Уфимском государственном нефтяном техническом университете.

Научный руководитель: доктор геолого-минералогических наук,

профессор, Токарев Михаил Андреевич.

Официальные оппонеаты: доктор технических наук, профессор

Рогачев Михаил Константинович;

кандидат технических наук, доцент Щербинин Виктор Георгиевич.

Ведущая организация ОАО «НижневартовскНИПИнефть».

Защита состоится « С>5 » декабря 2008 года в /¿/-РС> на заседании совета по защите докторских и кандидатских диссертаций Д212.289.04 при Уфимском государственном нефтяном техническом университете по адресу: 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Уфимского государственного нефтяного технического университета.

Автореферат разослан « ¿У » ноября 2008 года.

Ученый секретарь совета

Ямалиев В.У.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы

В настоящее время применение современных и новейших технологий увеличения нефтеотдачи пластов на месторождениях Западной Сибири рассматривается как средство повышения качества сырьевой базы. Основными из таких технологий являются гидроразрыв пласта (ГРП), бурение боковых стволов и горизонтальных скважин, а также оптимизация режимов работы скважины в виде форсированных отборов, что приводит к интенсивному гидродинамическому режиму, в результате которого увеличиваются темпы обводнения продукции и происходит неравномерная выработка пластов.

В условиях опережающей выработки активных запасов, которые, как правило, сосредоточены в наиболее проницаемой части коллектора, особо актуально использование потокорегулирующих методов воздействия на пласт, позволяющих сдерживать прорывы воды по зонам с лучшими фильтрационными свойствами и направлять движущую силу закачиваемого агента на вытеснение нефти из низкопроницаемых слоев.

Применяемые методы потокорегулирующего воздействия не всегда учитывают особенности геологического строения пластов, текущее состояние разработки и не обеспечивают необходимого перераспределения потоков жидкости. В Когалымском регионе большинство месторождений характеризуются сложным геологическим строением, многопластовостью, высокой расчлененностью, слоистой и зональной неоднородностью, что снижает эффективность традиционных методов. Ввиду многообразия геолого-физических особенностей нефтяных месторождений достижение необходимых результатов возможно при использовании адресных технологий для конкретных условий.

В связи с этим важным направлением повышения эффективности методов увеличения нефтеотдачи является адаптация известных и

создание новых технологий воздействия на пласты с учетом особенностей их строения и свойств используемых материалов.

Цель работы

Совершенствование осадко-гелеобразующих методов увеличения нефтеотдачи с использованием полимерных и экстрактивных веществ для терригенных пластов с резко неоднородными коллекторскими свойствами.

Основные задачи исследований

1. Анализ эффективности применения потокорегулирующих технологий повышения нефтеотдачи пластов (ПНП) на месторождениях Когалымского региона. Выявление факторов, влияющих на результативность обработок.

2. Изучение возможности использования омыленной древесной смолы в качестве щелочного агента осадкообразующей композиции для повышения коэффициента нефтеизвлечения в резко неоднородных пластах.

3. Совершенствование технологий ПНП на основе полиакриламида применительно к условиям скважин с высоким поглощением воды.

4. Опытно-промысловые испытания новых технологий.

5. Статистический анализ влияния геолого-промысловых факторов на эффективность воздействия разработанных технологий.

Методы решения поставленных задач

Поставленные задачи решались на основе анализа и изучения литературных, патентных и промысловых данных, а также обобщения опыта применения технологий ПНП. При проведении расчета эффективности технологий и анализа геолого-промысловых условий применения технологий ПНП использовался программный пакет геолого-гидродинамического моделирования «ТРИАС». Влияние геолого-промысловых факторов на эффективность воздействия разработанных технологий определялось методом регрессионного анализа.

В работе использованы экспериментальные методы изучения физико-химических, фильтрационных свойств в лабораторных условиях, моделирующих пластовые, и промысловые испытания разработанных композиций на объектах территориально-производственного предприятия «Когалымнефтегаз» ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь»

Научная новизна работы

1. Определено влияние промысловых характеристик скважины (коэффициент приемистости, гидропроводности) на эффективность воздействия потокорегулирующих технологий. Уточнены граничные геолого-физические условия их эффективного применения.

2. Установлены особенности взаимодействия экстрактивных компонентов омыленной древесной смолы в поровом пространстве терригенных пород с катионами поливалентных металлов, обусловленные коагуляцией, сольватацией и комплексообразованием высших карбоновых и смоляных кислот.

3. Выявлены закономерности объемного гелеобразования растворов полимера акриламида в присутствии твердой дисперсной фазы.

4. Получена математическая зависимость эффективности применения сшитых полимерных составов с наполнителем от геолого-промысловых параметров скважины.

Практическая ценность работы и реализация

в промышленности Результаты проведенных исследований позволили выявить направления совершенствования использования потокоотклоняющих технологий в осложненных геолого-физических условиях месторождений Западной Сибири.

Разработана осадкогелеобразующая технология с использованием омыленной древесной смолы для регулирования фильтрационных потоков в условиях неоднородных пластов с повышенной температурой (патент 2217583 РФ).

Разработана новая рецептура композиции агрегативно-устойчивых сшитых полимерных составов с кремнеземным наполнителем (патент 2256785 РФ).

Результаты диссертационной работы использованы при составлении стандартов предприятий, временных инструкций, в частности:

- СТП 5804465-133-2001. Осадкогелеобразующий состав ОДС для повышения нефтеотдачи пластов;

- СТП 02-16-05. Технология изоляционных работ с использованием водонабухающего полимера (ВНП);

- Временная инструкция. Технология повышения нефтеотдачи пластов с применением сшитых полимерных систем с наполнителями.

Предложенные составы внедрены на месторождениях ТПП «Когалымнефтегаз» ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь».

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы доложены на научно-практических конференциях: «Новейшие методы увеличения нефтеотдачи пластов - теория и практика их применения» в г. Казани в 2001г., «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа» в г. Томске в 2001г., «Проблемы нефтегазового комплекса и пути повышения его эффективности» в г. Когалыме в 2001г.; отраслевой научно-практической конференции молодых ученых и специалистов ОАО Сибирского научно-исследовательского института нефтяной промышленности «Проблемы развития нефтяной промышленности» в г. Тюмени в 2003 г.; IV научно-практической конференции молодых ученых и специалистов нефтяной и геолого-разведочной отрасли ХМАО в г. Когалыме в 2003г.; IV научно-технической конференции молодых ученых и специалистов организаций группы «ЛУКОЙЛ» в г. Калининграде в 2004г.; 8, 9, и 10-й научно-практических конференциях «Пути реализации нефтегазового потенциала ХМАО» в г. Ханты-Мансийске в 2004-2006 годах, научно-технических совещаниях ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь» в 2005-2007 годах.

Публикация результатов

По теме диссертации опубликовано 16 печатных работ, в том числе 14 статей, 2 из которых опубликованы в ведущих рецензируемых журналах в соответствии с требованиями ВАК Минобразования и науки РФ, и 2 патента РФ.

Структура и объем работы

Диссертационная работа состоит из введения, пяти глав, заключения, содержащего основные результаты и выводы, и списка литеартуры. Работа изложена на 147 страницах, содержит 35 таблиц и 35 рисунков. Список литературы включает 111 источников.

Автор выражает свою благодарность научному руководителю доктору геолого-минералогических наук, профессору Токареву М.А. и кандидату технических наук Галимову И.М. за научные консультации и ряд ценных идей, использованных в работе. Автор благодарит заведующего кафедрой Зейгмана Ю.В. и сотрудников кафедры разработки и эксплуатации нефтегазовых месторождений Уфимского государственного нефтяного технического университета за помощь и поддержку, оказанные в процессе подготовки диссертационной работы, а также сотрудников ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь» за помощь в организации опытно-промышленных работ.

СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во введении обоснована актуальность темы диссертации и определены задачи исследований.

В первой главе приведен опыт применения физико-химических методов увеличения нефтеотдачи на месторождениях Западной Сибири.

Одним из важнейших факторов повышения эффективности заводнения в условиях месторождений Западной Сибири является

ограничение движения воды путем увеличения фильтрационного сопротивления промытых высокопроницаемых интервалов. Для этой цели используют различные осадко- или гелеобразующие составы, которые снижают подвижность воды за счет заполнения порового пространства твердыми частицами осадка или геля.

Приведен обширный обзор публикаций и патентов по регулированию заводнения физико-химическими методами, рассмотрены особенности технологий и механизм их действия.

Значительный вклад в развитие данного направления внесли Алмаев Р.Х., Газизов А.Ш., Алтунина Л.К., Газизов A.A., Лозин Е.В., Хисамутдинов Н.И., Бабалян Г.А., Леви Б.И., Мирзанджанзаде А.Х., Мархасин И.Л., Телин А.Г., Булыгин Д.В., Сургучев М.Л., Жданов С.А., Ленченкова Л.Е., Горбунов А.Т., Крянев Д.Ю., Давликамов В.В., Швецов И.А., Кабо В.Я., Фахретдинов Р.Н., Юлбарисов Э.М., Грайфер В.И., Лисовский С.Н., Силин М.А., Абызбаев И.И., Юркив Н.И., Трофимов A.C. и многие другие.

На основе проведенного аналитического обзора и обобщения результатов внедрения технологий потокорегулирующего действия на месторождениях Западной Сибири обозначены направления оптимизации их применения - использование комплексных технологий, адаптация композиций к условиям разработки месторождений Западной Сибири и специфики геологического строения, выбор наиболее эффективных и технологичных реагентов.

Во второй главе приведены общие сведения о месторождениях Когалымского региона. Изложены особенности геологического строения и разработки основных месторождений добывающего предприятия Когалымнефтегаз.

Продуктивные пласты месторождений Когалымского региона характеризуются развитой послойной неоднородностью, высокой

расчлененностью, многопластовостью, что обуславливает невысокие коэффициенты нефтеизвлечения.

Анализ данных по разрабатываемым месторождениям показал, что максимальный проектный коэффициент извлечения нефти (КИН) составляет 0,506. Средняя величина проектного КИН для всей группы анализируемых объектов составляет 0,441. Отбор от начальных извлекаемых запасов находится в пределах 60-70%, обводненность продукции в среднем составляет 73%. Более половины (52%) фонда добывающих скважин эксплуатируются с обводненностью продукции выше 80%.

Для рассматриваемых объектов характерна интенсивная выработка высокопродуктивных пропластков, что привело к опережающему обводнению большинства скважин при высоких остаточных запасах. Значительный рост обводнения наблюдается на участках с углубленной оптимизацией и массированным проведением гидроразрывов пластов. Как правило, процесс обводнения в таких скважинах обусловлен фильтрацией воды по наиболее проницаемым пропласткам.

Для полноценной выработки остаточных запасов и снижения темпов обводнения одним из первостепенных мероприятий является увеличение фильтрационных сопротивлений в промытой части разреза физико-химическими методами.

Применение физико-химических методов увеличения нефтеотдачи (МУН) на месторождениях Когалымского региона начато в 1995-1996 годах. Крупномасштабное использование технологий осуществлялось до 2003 года. В 2004 году объёмы по химическим технологиям значительно ограничены, а по некоторым объектам снижены практически до нуля, что негативно сказалось на состоянии разработки рассматриваемых объектов и привело к обвальному росту обводнённости по большинству эксплуатационных объектов. По итогам 2005 года темпы роста обводнения

на Тевлинско-Русскинском, Повховском, Южно-Ягунском месторождениях составили 5-10%.

По результатам ретроспективного анализа показано, что наибольшие результаты потокорегулирующих композиций достигаются при цикличности повторения операций 1-2 раза в год и их непрерывности. Для проявления максимального эффекта требуется проведение нескольких операций, что связано с большой инерционностью фильтрационных потоков огромной массы воды в пласте. Также показано негативное влияние снижения объемов закачки химреагентов на состояние разработки и эффективность физико-химических МУН.

Рассмотрены виды технологического воздействия физико-химическими методами. Подчеркивается, что в подавляющем большинстве используются сшитые полимерные композиции на основе полиакриламида. Приведены данные по эффективности полимерных технологий в разрезе геолого-промысловой зональности. Результативность воздействия потокорегулирующими составами зависит как от геологического строения и состояния разработки участка, так и подбора оптимальной композиции.

Определены геолого-промысловые параметры эффективного применения потокоотклоняющих технологий на месторождениях Когалымского региона. Так установлено, что эффективность сшитых полимерных композиций снижается по мере ухудшения коллекторских свойств и в условиях высокого коэффициента приемистости и гидропроводности. Это связано с особенностями композиций сшитых составов, не обеспечивающих создание прочных экранов в промытых зонах высокой проницаемости, с одной стороны, и обладающих низкой селективностью, с другой стороны. В условиях высокой проводимости распространены композиции, содержащие глинопорошок и полиакриламид. Реализуемая дисперсная технология волокнисто-

дисперсный полимерный состав (ВДПС) имеет ряд технологических недостатков и, как следствие, низкую успешность работ.

В низкопроницаемых коллекторах возможно применение термотропного реагента РВ-ЗП-1 или ГАЛКА. Однако температурное ограничение более 75°С не позволяет использовать данный состав в случае охлаждения призабойной зоны скважины вследствие длительной закачки воды.

Таким образом, совершенствование составов для адресного воздействия остаётся на сегодняшний день актуальной задачей.

В третьей главе представлены результаты лабораторных исследований физико-химических и фильтрационных свойств реагента омыленной древесной смолы (ОДС).

Описан химический состав и механизм осадкообразования. Древесная смола является продуктом лесохимического производства и относится к экстрактивным веществам древесины. Реагент представляет собой смесь гетероорганических соединений. Нахождение их в водной фазе определяется щелочностью среды. Взаимодействие поливалентных металлов с гетероатомными соединениями основано на комплексообразовании и сольватации. Комплексообразование протекает по донорно-акцепторному механизму между анионными компонентами омыленной древесной смолы и катионами металлов.

В отличие от известных осадкообразующих реагентов (как правило, солей неорганической природы), функциональные группы компонентов ОДС обуславливают поверхностную активность на границе с нефтью и породой путем экстракции и адсорбции, что предотвращает размывание оторочки и способствует образованию более устойчивых и термостабильных конгламератов.

В результате взаимодействия в пластовых условиях растворов омыленной древесной смолы с солями поливалентных металлов, выполняющих функцию осаждающего агента, образуется объемный

гелеобразный осадок, который формирует экран на пути нагнетаемой в пласт воды.

Лабораторные исследования закономерности осадкообразования из растворов ОДС показали, что наибольший эффект осаждения дают соли трехвалентных металлов - хрома и алюминия. В то же время наиболее безопасным в применении, дешевым и достаточно эффективным осаждающим агентом является хлористый кальций. Определены оптимальные концентрационные соотношения реагентов. Оптимальная концентрация ОДС составляет 15-20%. При осаждении омыленной древесной смолы оксихлоридом алюминия (ОХА) оптимальная концентрация ОХА составляет 10%; при осаждении омыленной древесной смолы хлористым кальцием оптимальная концентрация СаСЬ составляет 5-7%.

Исследована поверхностная и адсорбционная активность омыленной древесной смолы в пластовых условиях. Установлено, что максимальное снижение межфазного натяжения на границе водной и нефтяной фаз происходит в области критических концентраций мицеллообразования (ККМ) 0,5-1,0%. Введение омыленной древесной смолы в количестве 1% снижает межфазное натяжение на границе с нефтью в 15 раз. Омыленная древесная смола характеризуется высокой адсорбционной способностью на терригенных породах при концентрации реагента свыше ККМ. Для реагента омыленной смолы характерна адсорбция из мицеллярных и разбавленных растворов с равновесной концентрацией ниже ККМ.

Оценка фильтрационных и нефтевытесняющих свойств реагента омыленной древесной смолы проводилась на натуральных кернах пласта БС10 Дружного месторождения с применением реальных пластовых флюидов. Образцы керна представлены песчаниками мелко- и среднезернистыми с карбонатно-глинистым или глинистым цементом. Проницаемость керна в опытах составляла 0,04-0,650 мкм2. Эксперименты

проводили при температуре 78°С. Подготовка модели нефти и пористой среды осуществлялась по стандартным методикам.

В ходе проведения опытов определяли следующие параметры: фазовую проницаемость воды при остаточной нефтенасыщенности до и после введения композиции, фактор сопротивления, остаточную и конечную нефтенасыщенность, коэффициент вытеснения нефти водой и прирост коэффициента вытеснения нефти.

Фильтрационные исследования показали, что использование омыленной древесной смолы в осадкообразующей технологии в условиях повышенных температур ограничивает подвижность вытесняющего агента в водонасыщенных кернах и увеличивает коэффициент нефтевытеснения в неоднородных моделях за счет довытеснения нефти из низкопроницаемого слоя. Наибольшая эффективность водоограничения достигается при циклической закачке реагентов. Проведенные исследования показали, что применение омыленных смол в качестве щелочного реагента позволяет увеличить прочность и стабильность образуемых в пористой среде осадков, что повышает эффективность воздействия осадкообразующей композиции.

В четвертой главе изложены результаты исследований по изучению свойств модифицированных сшитых полимерных составов. Для скважин с высоким поглощением воды предлагается модифицировать технологию сшитых полимерных составов введением наполнителей и изменением природы сшивки.

В лабораторных условиях исследована возможность получения дисперсных систем в высококонцентрированных растворах полиакриламида. Для этого изучено влияние наполнителей на гелеобразующую способность сшитых полимерных систем, седиментацию дисперсной фазы в растворе полимера; определено влияние наполнителя на вязкостные свойства композиций.

В результате экспериментов установлено, что агрегативно-устойчивые и прочные составы образуются в присутствии мела, гипса, диоксида кремния, угля. Ряд наполнителей (цеолит, активный ил, древесная мука) отрицательно влияют на образование полимерных гидрогелевых структур. Для исключения седиментации наполнителя во время закачки в скважину требуется применение реагентов с наименьшим удельным весом, размером частиц и минимальными адсорбционными взаимодействиями. Одним из таких реагентов является химически осажденный диоксид кремния. Введение наполнителя увеличивает вязкостные и прочностные свойства полимерных композиций.

В ходе исследований полимакриламида с внутримолекулярной сшивкой, достигаемой у-облучением, установлено повышение реологических свойств по сравнению с сшитыми ионами хрома полимерными составами. Полиакриламид, подверженный у-облучению, имеет ограниченную растворимость в воде, набухая до определенных размеров (3-5мм). При этом степень набухания определяется минерализацией воды. Максимальное набухание достигается в пресной воде (с минерализацией до 4г/дм3). Отличительной особенностью водопоглощающих полимеров является их устойчивость к механической и термоокислительной деструкции.

Фильтрационные эксперименты на кернах показали, что композиции модифицированных полимерных составов фильтруются в поровое пространство керна и создают в пористой среде высокие фильтрационные сопротивления. Введение в водонасыщенный керн композиций с диоксидом кремния обеспечивает фактор сопротивления 150-300ед. Обработка водонасыщенных кернов водонабухающим полимером ВНП-415 снижает фазовую проницаемость в 200 раз. В высокопроницаемых кернах, где существующие полимерные технологии (СПС, ГОС, ВУС) малоэффективны, водонабухающий полимер ВНП-415 и сшитые составы с наполнителем способны создавать и выдерживать более высокие

фильтрационные сопротивления вытесняющего агента по сравнению с базовой технологией СПС.

В пятой главе приведены результаты реализации разработанных технологий омыленной древесной смолы и сшитых полимерных составов с наполнителем в промысловых условиях.

Объекты внедрения пласты горизонта БСю залегают на глубинах 2330-2450м и характеризуются следующими геолого-физическими свойствами - проницаемость 0,134-0,173мкм2, пористость 19-22%; высокой расчлененностью до 19, высокой пластовой температурой 70-80°С. Нефти маловязкие 1,5-1,8 мПас, плотность пластовой воды 1,015г/см3.

Технологию на основе омыленной древесной смолы внедряли на Дружном месторождении путем обработки четырех нагнетательных скважин 2273, 2200, 2202, 2275. На момент опытно-промысловых испытаний технологии ОДС водонсфтяной фактор по участку составил 2,1; текущая нефтеотдача находится на уровне 0,372 д.е., степень выработки запасов 88%; обводненность добываемой продукции по участку составляла 93%.

Реализация разработанной технологии осуществлялась по схеме последовательно-чередующейся циклической закачки. Закачка производится через насосно-компрессорные трубы (НКТ). При осуществлении технологического процесса используется стандартное оборудование и техника. Технологию осуществляют следующим образом:

- Готовят рабочие растворы реагентов ОДС и ОХА растворением товарной формы водой при перемешивании путем циркуляции до получения однородного раствора.

- По мере приготовления растворов производят закачку рабочих агентов в скважину в следующей последовательности:

цикл I: ОДС - вода - ОХА - вода ;

цикл II: ОДС - вода - ОХА - вода;

цикл III: ОДС - вода - ОХА - вода ;

цикл IV : ОДС - вода.

Отношение объемов оторочек У0дс / Voxa = 2 /1 , объем разделительной оторочки воды равен объему НКТ.

Общий объем закачанных реагентов по скважинам составил 170-240м3. В процессе закачки реагентов в нагнетательные скважины отмечалось снижение приёмистости и повышение давления нагнетания. В результате проведенных обработок по данным геофизических исследований во всех обработанных скважинах наблюдается изменение интенсивности и мощности принимающих интервалов.

Проведенный анализ работы всех добывающих скважин опытного участка с использованием динамики добычи нефти и обводненности, а также кривых падения дебита показал, что в результате применения осадкогелеобразующей технологии произошла стабилизация обводненности и увеличение дебита нефти на 16 из 28 добывающих скважин участка.

Технологическая эффективность от применения осадкогелеобразующей технологии с использованием омыленной смолы, рассчитанная по методу характеристик вытеснения в соответствии с РД 153-39.1-004-96, оценивается в количестве 13045т дополнительно добытой нефти. Удельный технологический эффект на 1 обработку составил 3261т.

Технологию сшитых полимерных составов с наполнителем апробировали на Тевлинско-Русскинском месторождении. Для внедрения технологии были специально подобраны скважины с высокой производительностью. На момент опытно-промысловых испытаний технологии сшитого полимерного состава с наполнителем водонефтяной фактор по участку составил 0,54, текущая нефтеотдача - 0,296 д.е., степень выработки запасов - 62,6%, обводненность добываемой продукции по участку составляла 57%.

Промышленная реализация технологии предусматривает закачку в пласт через НКТ нагнетательной скважины композиции, содержащей полимер акриламида, сшиватель и наполнитель. В качестве сшивателя использовали ацетат хрома, в качестве наполнителя - химически осажденный мел. Объем закачанных реагентов составил 850-950м3 на одну скважинно-операцию. В результате воздействия производительность обработанных скважин снизилась на 23-30%, что свидетельствует о повышении фильтрационного сопротивления в водопромытых каналах.

После воздействия сшитым составом с наполнителем обводненность продукции окружающих добывающих скважин в целом по участку снизилась с 61 до 58%, а суммарная добыча нефти возросла. В отдельные месяцы по некоторым скважинам первого ряда обводненность продукции уменьшилась на 7-15%.

Технологическая эффективность от применения полимерного состава с наполнителем, рассчитанная по характеристикам вытеснения, оценивается в количестве 14 400 тонн дополнительно добытой нефти, продолжительность воздействия составляет 14-16 месяцев.

С 2007 года на Тевлинско-Русскинском месторождении начато промышленное внедрение технологии сшитых полимерных составов с наполнителем, что связано с необходимостью создания более прочных экранов на пути нагнетаемой воды в связи с массовыми прорывами по первым рядам добывающих скважин и их резким обводнением. В 2007 году проведено 45 обработок по технологии СПС с наполнителем.

По фонду обработанных скважин построены регрессионные модели, характеризующие влияние различных факторов на технологическую эффективность обработки в виде дополнительно добытой нефти. В качестве регерссоров были выбраны следующие параметры: объем закачки, эффективная работающая толщина, приемистость по ГИС, устьевое давление закачки, удельный коэффициент приемистости на метр работающей толщины, коэффициент приемистости, отношение

эффективной толщины к общей толщине пласта, коэффициент пористости, коэффициент проницаемости, количество прослоев, отношение максимальной толщины к минимальной толщине пласта, отношение приемистости скважины к эффективной толщине пласта.

Математическое выражение полученной множественной регрессии имеет следующий вид:

Олсш = - 4,04718*35,2375*НП„ - 140,439*Нгфф + 3,029157*Оприе„ -- 8,12954*Рзак>, -5,62324*К|1рнсм;и - 1331,35*Кприеч+ 1599,828*Нэфф/Нпл+ + 490,0697*Кпор- 6,33371*Кпр.ср+ 22,41635*N - 675,787*Нтах/Нт;п-- 2,12056*дприем/Нэфф-5101,83,

По результатам проведенного статистического анализа на увеличение технологической эффективности проводимых обработок по технологии сшитых полимерных составов с наполнителем влияют приемистость скважины, значение отношения эффективной толщины к общей толщине пласта, значение коэффициента пористости и количество прослоев в пласте.

Использование полученной зависимости позволяет прогнозировать дополнительную добычу при определенном варьировании технологических показателей и ее можно применять для оценки эффективности воздействия на пласт технологией сшитых полимерных составов с наполнителем. Полученная зависимость при сходных геолого-технических параметрах позволяет оптимизировать выбор скважины для проведения обработки композицией сшитых полимерных составов с наполнителем.

Основные результаты и выводы

Выполненный комплекс лабораторных и промысловых исследований позволяет сделать следующие основные выводы и рекомендации.

1. На основании ретроспективного анализа установлено, что наибольшие результаты потокорегулирующего воздействия достигаются при цикличности повторения операций и их непрерывности. Показано негативное влияние снижения объемов закачки химреагентов на состояние разработки и эффективность физико-химических МУН. Определены геолого-промысловые параметры эффективного применения потокоотклоняющих технологий. Установлено, что эффективность сшитых полимерных композиций снижается по мере ухудшения коллекторских свойств и в условиях высокого коэффициента приемистости и гидропроводности. В условиях высокого коэффициента приемистости и гидропроводности эффективны кольматирующие составы, технологическое воздействие в которых обеспечивается использованием твердой дисперсной фазы. В низкопроницаемых коллекторах предпочтительнее применение маловязких термотропных составов.

2. Разработана осадкообразующая технология с применением омыленной древесной смолы (ОДС) в качестве щелочного реагента для условий неоднородных коллекторов с повышенной температурой. Это обосновано лабораторными экспериментами по изучению закономерностей осадкообразования из растворов омыленной древесной смолы соединениями поливалентных металлов, межфазной активности растворов ОДС на границе с нефтью, адсорбции компонентов ОДС на поверхности породы и фильтрационными исследованиями на натуральных кернах. В результате физического моделирования установлена результативность воздействия технологии в неоднородной (двуслойной) модели путем снижения подвижности вытесняющего агента в высокопроницаемом керне и увеличения коэффициента вытеснения на 13% за счет довытеснения нефти из низкопроницаемого керна. Наибольшая эффективность водоограничения достигается при циклической закачке реагентов.

3. Эффективность применения сшитых полимерных составов может быть повышена за счет введения в них различных наполнителей. Разработаны методические основы по подбору наполнителей в сшитых полимерных составах. Сформулированы основные требования к наполнителю по следующим параметрам - инертность по отношению к полиакриламиду и ионам хрома, поддержание нейтральности среды, тонкодисперсность, агрегативная стабильность в полимерном растворе, минимальная флокулядия ПАА, возможность разрушения.

Для скважин с высоким поглощением воды в результате лабораторных исследований усовершенствованы технологии сшитых полимерных составов путем введения наполнителей, таких как мел, гипс, диоксид кремния, уголь, и изменения природы сшивки полиакриламида с внешней на внутреннюю, достигаемой у-облучением. В качестве полиакриламида с внутренней сшивкой предлагается реагент АК 639, позволяющий увеличить фактор сопротивления после закачки предложенных полимерных составов в 5-10 раз по сравнению с базовым полимерным составом. Введение наполнителей повышает фактор сопротивления в 15-20 раз.

4. Опытно-промышленные испытания осадкообразующей технологии с применением щелочного реагента омыленной древесной смолы на Дружном месторождении показали ее высокую эффективность. В результате внедрения технологии предприятием ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь» дополнительно получено 13045 т нефти, удельный технологический эффект составил 3261 т на одну скважинно-операцию.

5. Результаты исследований сшитых полимерных составов, представленные в диссертационной работе, используются для оптимизации полимерных композиций, содержащих наполнитель. В 2007 году произведено 45 обработок по технологии сшитых полимерных составов с наполнителем на Тевлинско-Русскинском месторождении. ГТо результатам проведения обработок выполнен статистический анализ

влияния геолого-промысловых факторов на эффективность воздействия. Полученная регрессионная модель позволяет прогнозировать эффективность воздействия технологией сшитых полимерных составов с наполнителем с целью оптимизации выбора скважины для проведения обработки.

Основные положения диссертационной работы изложены в следующих публикациях:

1. Черепанова H.A. Разработка нового осадкогелеобразующего состава на основе сырья лесохимии для повышения нефтеотдачи пластов/ Н.А.Черепанова и др.// Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа: Материалы 2-й научно-практической конференции. — Томск: STT, 2001. -С.25-27.

2. Черепанова H.A. Реология и физико-химические свойства сшитых полимерных гидрогелей на основе ПАА различных марок/ Н.А.Черепанова, И.М. Галимов // Проблемы нефтегазового комплекса Западной Сибири и пути повышения его эффективности: Материалы научно-практической конференции. - Когалым: ООО «ТРИО-Экспресс»,

2001. - С.377-380.

3. Черепанова H.A. Реология и фильтрационные свойства сшитых полимерных гидрогелей/ Н.А.Черепанова, И.М. Галимов// Интервал. -

2002. -№1.-С.40-43.

4. Черепанова H.A. Разработка и внедрение осадкогелеобразующего состава на основе омыленной древесной смолы для повышения нефтеотдачи пластов/ H.A. Черепанова и др. // Повышение нефтеотдачи пластов: труды международного технологического симпозиума/ Российская академия государственной службы при президенте РФ. - М.: Институт нефтегазового бизнеса, 2002. - С. 174.

5. Черепанова H.A. Сравнительная оценка эффективности технологий ПНП на установках физического моделирования/

Н.А.Черепанова и др.// Разработка и совершенствование методов увеличения нефтеотдачи трудноизвлекаемых запасов. Проблемы и решения: сборник трудов. - Уфа: Изд-во «Монография», 2003. - Вып. IV. - С.117-123.

6. Черепанова H.A. Новая осадкообразующая технология повышения нефтеотдачи пластов/ H.A. Черепанова и др.// Повышение нефтеотдачи пластов: труды 12-го Европейского симпозиума. - Казань: ООО «СТАР», 2003. - С. 192-195.

7. Cherepanova N. New Sludge and Gel-Forming Technology Applied for Improvement of Reservoir Recovery Factor/ N. Cherepanova et al.// Progress in Mining and Oilfield Chemistry. - Budapest, 2003. - V. 5. - P. 253258.

8. Пат. 2217583 РФ. Способ разработки обводненной нефтяной залежи/ И.М. Галимов, H.A. Черепанова, В.Н. Сергиенко и др. - № 2002119970; заявл. 22.07.02; опубл. 27.11.03, Бюл. № 33.

9. Черепанова H.A. Разработка осадкообразующей композиции для повышения нефтеотдачи пластов/ H.A. Черепанова, И.М. Галимов // Материалы 4-й научно-практической конференции молодых ученых и специалистов нефтяной и геолого-разведочной отрасли ХМАО. - Уфа: КогалымНИПИнефть, 2003. - С. 87-92.

10. Черепанова H.A. О возможности применения нефтевытесняющих составов для повышения нефтеотдачи пластов, находящихся на поздней стадии разработки/ H.A. Черепанова и др.// Новые технологии разработки нефтегазовых месторождений: труды международного технологического симпозиума/ Российская академия государственной службы при президенте РФ,- М.: Институт нефтегазового бизнеса, 2004.-С. 172-177.

11. Черепанова H.A. Возможность применения нефтевытесняющих составов для повышения нефтеотдачи пластов, находящихся на поздней стадии разработки/ H.A. Черепанова,

И.М.Галимов // Пути реализации нефтегазового потенциала ХМАО: материалы 8-й научно-практической конференции. - Ханты-Мансийск: Издательский дом «ИздатНаукаСервис», 2005. - С. 462-468.

12. Галимов И.М. Технология изоляции водопритоков с применением водонабухающего полимера для условий месторождений Западной Сибири / И.М. Галимов, H.A. Черепанова, Б.М. Курочкин, О.А.Залевский // Бурение и нефть. - 2005. - № 2. - С. 34-36.

13. Галимов И.М. Лабораторные исследования по изоляции водопритоков с применением водонабухающего полимера для условий месторождений ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь»/ И.М. Галимов, H.A.Черепанова, Б.М. Курочкин, O.A. Залевский // Новые технологии разработки и повышения нефтеотдачи: труды IV международного технологического симпозиума/ Российская академия государственной службы при президенте РФ. - М.: Институт нефтегазового бизнеса, 2005. -С. 509-513.

14. Пат. 2256785 РФ. Способ разработки неоднородного пласта/ H.A. Черепанова, И.М. Галимов, А.Н. Герасимов, П.Г. Морозов. -№2004115464; заявл. 21.05.04; опубл. 20.07.05, Бюл. № 20.

15. Галимов И.М. Новые составы на базе сырья лесохимических производств для увеличения нефтеотдачи пластов/ И.М. Галимов, В.Н.Сергиенко, Р.Г Ширгазин, H.A. Черепанова // Проблемы освоения трудноизвлекаемых запасов углеводородов: научные труды VI Конгресса нефтегазопромышлепников России. - Уфа: Монография, 2005. - С.192-196.

16. Черепанова H.A. Проведение изоляционных работ с применением водонабухающего полимера (ВНП) на месторождениях Когалымского региона/ Н.А Черепанова и др. // Нефтепромысловое дело-2006,-№2.-С. 41-45.

Подписано в печать 29.10.08. Бумага офсетная. Формат 60x84 1/16. Гарнитура «Тайме». Печать трафаретная. Усл. печ. л. 1. Тираж 90. Заказ 228. Типография Уфимского государственного нефтяного технического университета Адрес типографии: 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Черепанова, Наталья Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ.

1 ОПЫТ ПРИМЕНЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДОВ УВЕЛИЧЕНИЯ НЕФТЕОТДАЧИ НА МЕСТОРОЖДЕНИЯХ ЗАПАДНОЙ СИБИРИ.

2 АНАЛИЗ ПРИМЕНЕНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ ТЕХНОЛОГИИ ПОВЫШЕНИЯ НЕФТЕОТДАЧИ ПЛАСТОВ С УЧЕТОМ ОСОБЕННОСТЕЙ ГЕОЛОГИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ И РАЗРАБОТКИ МЕСТОРОЖ

ДЕНИЙ КОГАЛЫМСКОГО РЕГИОНА.

2.1 Особенности геологического строения и разработки месторождений Когалымского региона.

2.2 Анализ применения физико-химических технологий повышения нефтеотдачи пластов на месторождениях Когалымского региона.

3 РАЗРАБОТКА ОСАДКОГЕЛЕОБРАЗУЮЩЕГО СОСТАВА НА ОСНОВЕ ОМЫЛЕННОЙ ДРЕВЕСНОЙ СМОЛЫ.

3.1 Химический состав ОДС и механизм осадкообразования. 52'

3.2 Изучение осадкообразующих свойств омыленной древесной смолы с солями многовалентных металлов.

3.3 Изучение поверхностно-активных свойств омыленной древесной смолы.

3.4 Испытание композиций омыленной древесной смолы на установках физического моделирования.

3.4.1 Влияние реагента омыленной древесной смолы на фильтрационные параметры и коэффициент вытеснения нефти.

3.4.2 Изучение осадкообразования в неоднородной пористой среде.

3.4.3 Влияние циклической закачки осадкообразующих агентов на коэффициент роста фильтрационных сопротивлений.

4 ИЗУЧЕНИЕ СВОЙСТВ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СШИТЫХ ПОЛИМЕРНЫХ СОСТАВОВ.

4.1 Исследование влияния наполнителей на свойства сшитых полимерных составов.

4.1.1 Механизм образования гелей из растворов полиакриламида.

4.1.2 Изучение седиментации наполнителя.

4.1.3 Влияние наполнителей на гелеобразующую способность.

4.1.4 Фильтрационные испытания составов с наполнителями.

4.2. Исследование водонабухающих полимеров.

4.2.1 Физико-химические исследования водонабухющего полимера.

4.2.2 Реологические исследования ВНП.

4.2.3 Фильтрационные испытания водонабухающего полимера.

5 ОПЫТНО-ПРОМЫСЛОВЫЕ ИСПЫТАНИЯ РАЗРАБОТАННЫХ

ТЕХНОЛОГИЙ.

5.1 Опытно-промысловые испытания осадкообразующей технологии с применением омыленной древесной смолы.

5.1.1 Характеристика участка внедрения.

5.1.2. Проведение опытно-промышленных работ.

5.1.3 Оценка эффективности применения технологии ОДС.

5.2 Опытно-промышленные испытания технологии СПС с наполнителем

5.2.1 Характеристика участка внедрения.

5.2.2 Проведение опытно-промышленных работ.

5.2.3 Результаты опытно-промышленных работ по внедрению технологии сшитых полимерных составов с наполнителем.

5.2.4 Статистический анализ влияния геолого-промысловых факторов на эффективность воздействия.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Совершенствование потокоотклоняющих технологий увеличения нефтеотдачи терригенных коллекторов"

Актуальность проблемы

В настоящее время применение современных и новейших технологий увеличения нефтеотдачи пластов на месторождениях Западной Сибири рассматривается как средство повышения качества сырьевой базы. Основными из таких технологий являются гидроразрыв пласта (ГРП), бурение боковых стволов и горизонтальных скважин, а также оптимизация режимов работы скважины в виде форсированных отборов, что приводит к интенсивному гидродинамическому режиму, в результате которого увеличиваются темпы обводнения продукции и происходит неравномерная выработка пластов.

В условиях опережающей выработки активных запасов, которые, как правило, сосредоточены в наиболее проницаемой части коллектора, особо актуально использование потокорегулирующих методов воздействия на пласт, позволяющих сдерживать прорывы воды по зонам с лучшими фильтрационными свойствами и направлять движущую силу закачиваемого агента на вытеснение нефти из низкопроницаемых слоев.

Применяемые методы потокорегулирующего воздействия не всегда учитывают особенности геологического строения пластов, текущее состояние разработки и не обеспечивают необходимого перераспределения потоков жидкости. В Когалымском регионе большинство месторождений характеризуются сложным геологическим строением, многопластовостью, высокой расчлененностью, слоистой и зональной неоднородностью, что снижает эффективность традиционных методов. Ввиду многообразия геолого-физических особенностей нефтяных месторождений достижение необходимых результатов возможно при использовании адресных технологий для конкретных условий.

В связи с этим важным направлением повышения эффективности методов увеличения нефтеотдачи является адаптация известных и создание новых технологий воздействия на пласты с учетом особенностей их строения и свойств используемых материалов.

Цель работы

Совершенствование осадко-гелеобразующих методов увеличения нефтеотдачи с использованием полимерных и экстрактивных веществ для терри-генных пластов с резко неоднородными коллекторскими свойствами.

Основные задачи исследований

1. Анализ эффективности применения потокорегулирующих техноло гий повышения нефтеотдачи пластов (11H1I) на месторождениях Когалым-ского региона. Выявление факторов, влияющих на результативность обработок.

2. Изучение возможности использования омыленной древесной смолы в качестве щелочного агента осадкообразующей композиции для повышения коэффициента нефтеизвлечения в резко неоднородных пластах.

3. Совершенствование технологий ПНП на основе полиакрил амида применительно к условиям скважин с высоким поглощением воды.

4. Опытно-промысловые испытания новых технологий.

5. Статистический анализ влияния геолого-промысловых факторов на эффективность воздействия разработанных технологий.

Методы решения поставленных задач

Поставленные задачи решались на основе анализа и изучения литературных, патентных и промысловых данных, а также обобщения опыта применения технологий ПНП. При проведении расчета эффективности технологий и анализа геолого-промысловых условий применения технологий ПНП использовался программный пакет геолого-гидродинамического моделирования «ТРИАС». Влияние геолого-промысловых факторов на эффективность воздействия разработанных технологий определялось методом регрессионного анализа.

В работе использованы экспериментальные методы изучения физико-химических, фильтрационных свойств в лабораторных условиях, моделирующих пластовые, и промысловые испытания разработанных композиций на объектах территориально производственного предприятия «Когалымнеф-тегаз» ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь»

Научная новизна работы

1. Определено влияние промысловых характеристик скважины (коэффициент приемистости, гидропроводности) на эффективность воздействия по-токорегулирующих технологий. Уточнены граничные геолого-физические условия их эффективного применения.

2. Установлены особенности взаимодействия экстрактивных компонентов омыленной древесной смолы в поровом пространстве терригенных пород с катионами поливалентных металлов, обусловленные коагуляцией, сольватацией и комплексообразованием высших карбоновых и смоляных кислот.

3. Выявлены закономерности объемного гелеобразования растворов полимера акриламида в присутствие твердой дисперсной фазы

4. Получена математическая зависимость эффективности применения сшитых полимерных составов с наполнителем от геолого-промысловых параметров скважины.

Практическая ценность работы и реализация в промышленности Результаты проведенных исследований позволили выявить направления совершенствования использования потокоотклоняющих технологий в осложненных геолого-физических условиях месторождений Западной Сибири.

Разработана осадко-гелеобразующая технология с использованием' омыленной древесной смолы для регулирования фильтрационных потоков в условиях неоднородных пластов с повышенной температурой (патент 2217583 РФ).

Разработана новая рецептура композиции агрегативно-устойчивых сшитых полимерных составов с кремнеземным наполнителем (патент 2256785 РФ).

Результаты диссертационной работы использованы при составлении стандартов предприятий, временных инструкций: СТП 5804465-133-2001.

Осадкогелеобразующий состав ОДС для повышения нефтеотдачи пластов;

СТП 02-16-05. Технология изоляционных работ с использованием водонабухающего полимера (ВНП); Временная инструкция. Технология повышения б нефтеотдачи пластов с применением сшитых полимерных систем с наполнителями.

Предложенные составы внедрены на месторождениях ТИП «Когаv> лымнефтегаз» ООО «ЛУКОИЛ-Западная Сибирь».

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы доложены на научно-практических конференциях: «Новейшие методы увеличения нефтеотдачи пластов - теория и практика их применения» в г. Казани в 2001г., «Добыча, подготовка, транспорт нефти и газа» в г. Томске в 2001г., «Проблемы нефтегазового комплекса и пути повышения его эффективности» в г. Когалыме в 2001г.; отраслевой научно-практической конференции молодых ученых и специалистов ОАО Сибирского научно-исследовательского института нефтяной промышленности «Проблемы развития нефтяной промышленности» в г. Тюмени в 2003г.; IV научно-практической конференции молодых ученых и специалистов нефтяной и геолого-разведочной отрасли ХМАО в г. Когалыме в 2003г.; IV научно-технической конференции молодых ученых и специалистов организаций группы «ЛУКОЙЛ» в г. Калининграде в 2004г.; 8, 9, и 10-й научно-практических конференциях «Пути реализации нефтегазового потенциала ХМАО» в г. Ханты-Мансийске в 2004-2006 годах, научно-технических совещаниях ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь» в 2005-2007 годах.

Автор выражает свою благодарность научному руководителю доктору геолого-минералогических наук, профессору Токареву М.А. и кандидату технических наук Галимову И.М. за научные консультации и ряд ценных идей, использованных в работе. Автор благодарит заведующего кафедрой Зейгмана Ю.В. и сотрудников кафедры разработки и эксплуатации нефтегазовых месторождений Уфимского государственного нефтяного технического университета за помощь и поддержку, оказанные в процессе подготовки диссертационной работы, а также сотрудников ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь» за помощь в организации опытно-промышленных работ.

Заключение Диссертация по теме "Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых месторождений", Черепанова, Наталья Алексеевна

Выводы к главе 4.2

1) В лабораторных условиях изучена кинетика водопоглощения водонабухающего полимера ВНП и влияние минерализации воды на набухающую способность. Установлено, что период интенсивного набухания составляет 1 час. Зависимость водопоглощения от минерализации имеет изгиб в диапазоне 4-7 г/л, при минерализации 0- 4 г/л водопоглощение резко снижается, при минерализации растворителя 7 г/л и более водопоглощение достигает своего минимального предела.

2) Для месторождений Когалымской группы определены оптимальные концентрации водонабухающего полимера АК 639 марки ВНП-415 в количестве 0,5-0,7 % при затворении его на пресной воде и 1-1,5 % при использовании в качестве растворителя подтоварной воды.

3) Реологические исследования показали, что ВНП-615 характеризуется псевдопластическим характером течения. Реологические кривые сшитых систем ВНП-415 имеют экстремальный характер с перегибом при определенной скорости сдвига, что указывает о наличии у системы надмолекулярной структуры.

4) Исследовано влияние минерализации, термической и механической деструкции на реологические свойства ВНП. Установлено, что реологические параметры при высоких деформациях практически не зависят от типа воды, в области низких деформаций у гелей в закачиваемой воде вязкость и предел упругости выше в 1,5 раза. Лабораторные исследования показали высокие прочностные свойства, а так же устойчивость ВНП к термоокислительной и механической деструкции.

5) Установлена высокая водоизолирующая способность водонабухающе-го полимера ВНП-415. Обработка водонасыщенных кернов растворами ВНП-415 снижает фазовую проницаемость по воде в сотни раз. В высокопроницаемых кернах, где существующие технологии (СПС, ГОС, ВУС) малоэффективны, водонабухающий полимер ВНП-415 способен создавать и выдерживать высокие фильтрационные сопротивления вытесняющего агента.

6) Определена высокая селективность водонабухающего полимера ВНП-415. При одновременном введении ВНП в водо- и нефтенасыщенный керн в основном происходит снижение проницаемости водонасыщенного керна без существенного негативного влияния на проницаемость нефтенасыщенного керна.

5 ОПЫТНО-ПРОМЫСЛОВЫЕ ИСПЫТАНИЯ РАЗРАБОТАННЫХ

ТЕХНОЛОГИЙ

5.1 Опытно-промысловые испытания осадкообразующей технологии с применением омыленной древесной смолы

Технологию на основе омыленной древесной смолы испытали на Дружном месторождении путем обработки четырех нагнетательных скважин -2273, 2200, 2202, 2275. Дружное месторождение введено в разработку в 1985 году. Основные запасы сосредоточены в терригенных пластах БС10 и БС11 горизонтов. Разработка объектов ведется с заводнением, тип закачиваемой воды — сточная совместно с сеноманской пластовой водой. Текущий коэффициент нефтеотдачи - 0,227, отбор от начально извлекаемых запасов — 57,5 %. 5.1.1 Характеристика участка внедрения

Опытный участок, выбранный для испытания технологии ОДС, работа

9 О ет по пласту БСю . Пласт БСю характеризуется большой изменчивостью коллекторских свойств, сильно расчленен. По геологическим характеристикам залежь является литолого-экранированной, тип коллектора — терригешю-поровый, средняя нефтенасыщенная толщина - 5,8 м, пористость колеблется в пределах 20-22 %, коэффициент расчлененности - 6-13 ед., средняя проницаемость - 0,173 мкм . Вязкость нефти в пластовых условиях 1,8 мПахс, о плотность пластовой воды 1,013 г/см . Характеристика участка внедрения приведена в таблице 5.1.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Выполненный комплекс лабораторных и промысловых исследований позволяет сделать следующие основные выводы и рекомендации.

1. На основании ретроспективного анализа установлено, что наибольшие результаты потокорегулирующего воздействия достигаются при цикличности повторения операций и их непрерывности. Показано негативное влияние снижения объемов закачки химреагентов на состояние разработки и эффективность физико-химических МУН. Определены геолого-промысловые параметры эффективного применения потокоотклоняющих технологий. Установлено, что эффективность сшитых полимерных композиций снижается по мере ухудшения коллекторских свойств и в условиях высокого коэффициента приемистости и гидропроводности. В условиях высокого коэффициента приемистости и гидропроводности эффективны кольматирующие составы, технологическое воздействие в которых обеспечивается использованием твердой дисперсной фазы. В низкопроницаемых коллекторах предпочтительнее применение маловязких термотропных составов.

2. Разработана осадкообразующая технология с применением омыленной древесной смолы (ОДС) в качестве щелочного реагента для условий неоднородных коллекторов с повышенной температурой. Это обосновано лабораторными экспериментами изучения закономерностей осадкообразования из растворов омыленной древесной смолы соединениями поливалентных металлов, межфазной активности растворов ОДС на границе с нефтью, адсорбции компонентов ОДС на поверхности породы и фильтрационными исследованиями на натуральных кернах. В результате физического моделирования установлена результативность воздействия технологии в неоднородной (двухслойной) модели за счет снижения подвижности вытесняющего агента в высокопроницаемом керне и увеличения коэффициента вытеснения на 13% за счет довытеснения нефти из низкопроницаемого керна. Наибольшая эффективность водоограничения достигается при циклической закачке реагентов.

3. Эффективность применения сшитых полимерных составов может быть повышена за счет введения в них различных наполнителей. Разработаны методические основы по подбору наполнителей в сшитых полимерных составах. Сформулированы основные требования к наполнителю по следующим параметрам — инертность по отношению к полиакриламиду и ионам хрома, поддержание нейтральности среды, тонкодисперсность, агрегативная стабильность в полимерном растворе, минимальная флокуляция ПАА, возможность разрушения.

Для скважин с высоким поглощением воды в результате лабораторных исследований усовершенствованы технологии сшитых полимерных составов путем введения наполнителей, таких как мел, гипс, диоксид кремния, уголь, и изменения природы сшивки полиакриламида с внешней на внутреннюю, достигаемой у-облучением. В качестве полиакриламида с внутренней сшивкой предлагается реагент АК 639, позволяющий увеличить фактор сопротивления после закачки предложенных полимерных составов в 5-10 раз по сравнению с базовым полимерным составом. Введение наполнителей повышает фактор сопротивления в 15-20 раз.

4. Опытно-промышленные испытания осадкообразующей технологии с применением щелочного реагента омыленной древесной смолы на Дружном месторождении показали ее высокую эффективность. В результате внедрения технологии ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь» дополнительно получено 13045 т нефти, удельный технологический эффект составил 3261 т на одну скважинно-операцию.

5. Результаты исследований сшитых полимерных составов, представленные в диссертационной работе, используются для оптимизации полимерных композиций, содержащих наполнитель. В 2007 году произведено 45 обработок по технологии сшитых полимерных составов с наполнителем на Тевлинско-Русскинском месторождении. По результатам проведения обработок проведен статистический анализ влияния геолого-промысловых факторов на эффективность воздействия. Полученная регрессионная модель позволяет прогнозировать эффективность воздействия технологией сшитых полимерных составов с наполнителем с целью оптимизации выбора скважины для проведения обработки.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Черепанова, Наталья Алексеевна, Уфа

1. Сургучев М.Л. Вторичные и третичные методы увеличения нефтеотдачи пластов / М.Л. Сургучев. — М.: Недра, 1985.-308 с.

2. Лозин Е.В. Эффективность доразработки нефтяных месторождений/ Е.В. Лозин. — Уфа: Башкнигоиздат, 1987. — 150 с.

3. Сургучев М.Л. Методы извлечения остаточной нефти / М.Л. Сургучев, А.Т. Горбунов, Д.И. Забродин. М.: Недра, 1991. - 347 с.

4. Мирзанджанзаде А.Х. Физика нефтяного и газового пласта/ А.Х.Мирзанджанзаде., И.М. Аметов, А.Г. Ковалев. М.: Недра, 1992.-212 с.

5. Токарев М.А. Комплексный геолого-промысловый контроль за текущей нефтеотдачей при вытеснении нефти водой/ М.А. Токарев. М.: Недра, 1990.267 с.

6. Швецов И.А. Физико-химические методы увеличения нефтеотдачи пластов. Анализ и проектирование / И.А. Швецов, В.Н. Манырин. Самара: Российское Представительство Акционерной Компании «Ойл Технолоджи Оверсиз Продакшн Лимитед», 2000. - 392 с.

7. Палий А.О. Современные тенденции в применении методов повышения нефтеотдачи/ А.О. Палий //Нефтепромысловое дело. 2001. - № 5. — С. 17-20.

8. Сургучев Л.М. Обзор третичных методов увеличения нефтеотдачи/ Л.М. Сургучев // Нефтяное хозяйство. 2001. - № 5. - С. 50-54.

9. Рамазанов Р.Г. Эффективность и перспективы применения химических методов увеличения нефтеотдачи для стабилизации добычи нефти/ Р.Г.Рамазанов, Ю.В. Земцов // Нефтяное хозяйство. — 2002. № 1. - С. 34-35.

10. Бур дынь Т.А. Методы увеличения нефтеотдачи пластов при заводнении/ Т.А. Бурдынь, А.Т. Горбунов, Л.В. Лютин. — М.гНедра, 1983. — 192с.

11. Газизов А.А. Увеличение нефтеотдачи неоднородных пластов на поздней стадии разработки/ А.А. Газизов. — М.: ООО «Недра-Бизнесцентр», 2002. 639 с.

12. Газизов А.А. Научно-технологические основы применения поли-мердисперсных систем для увеличения нефтеотдачи/ А.А. Газизов, Р.С. Хисамов, А.Ш. Газизов // Нефтяное хозяйство. 2002 - № 11. - С. 52-56.

13. Хмелевский В.В. Принципы применения волокнисто-дисперсно-полимерных систем на высоко обводненных месторождениях/ В.В. Хмелевский // Интервал. 2001. - № 6. - С. 31-33.

14. Пат. 2140532 РФ, МКИ Е 21 В 43/22. Способ разработки нефтяной залежи / А.Ш. Газизов, С.Р. Смирнов, А.А. Газизов, JI.A. Галактионова. -Опубл. 27.10.99.

15. Баранов Ю. В. Применение технологии на основе древесной муки для повышения нефтеотдачи и изоляции притока воды/ Ю.В. Баранов,и др. // Нефтяное хозяйство. 1998. - №2. - С. 24-28.

16. Елисеев Д.Ю. Разработка технологии тампонирования для высокотемпературных пластов/ Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата наук. — М.: РГУ нефти и газа им. Губкина, 2002. 24 с.

17. Пат. 2153576, МКИ Е 21 В 43/22. Инвертная эмульсия для обработки нефтяных пластов/ А.Г. Селезнев, Д.Ю. Крянев, С.В. Макаршин. -Опубл. 27.07.00, Бюл. №21.

18. Собанова О.Б. Применение углеводородных композиций ПАВ для увеличения добычи нефти из обводнившихся пластов/ О.Б. Собанова, Г.Б.Фридман // Нефтяное хозяйство. 2000. - № 11. - С. 20-22.

19. Пат. 2177539 РФ, МКИ Е 21 В 43/22. Состав для изоляции зон поглощения и притока пластовых вод в скважину и способ его приготовления/ Г.Н. Позднышев, В.Н. Манырин, А.Н. Досов и др. Опубл. 27.12.01.

20. Орлов. Г.А. Применение обратных эмульсий в нефтедобыче/ Г.А.Орлов, М.Ш. Кендис, В.Н. Глущенко. М.: Недра, 1991.-224 с.

21. Григоращенко Г.И. Применение полимеров в добыче нефти/ Г.И.Григоращенко, Ю.В. Зайцев, В.В. Кукин. М.: Недра, 1978. - 213 с.

22. Хасанов М.М. Применение сшитых полимерно-гелевых составов/ М.М. Хасанов, Т.А. Исмагилов, В.П. Мангазеев и др.// Нефтяное хозяйство.2002.-№ 7.-С. 110-112

23. Пат. 2167281 РФ, МКИ Е21 В 43/22. Способ разработки неоднородного пласта / И. А. Швецов, В.Я. Кабо, В.Н. Манырин, и др. — Опубл. 20.05.01.

24. Пат. США 5415229, Е 21 В 33/138. Способ извлечения углеводородного сырья с использованием гелеобразующей полимерной системы с содержанием предварительно приготовленного сшивающего агента для них— Опубл. 16.05.95.

25. Хисамутдинов Н.И. Проблемы извлечения остаточной нефти физико-химическими методами /Н.И. Хисамутдинов, Ш.Ф. Тахаутдинов, А.Г.Телин и др. -М.: ОАО «ВНИИОЭНГ», 2001.- 184 с.

26. Пат. 2164595 РФ, МКИ Е 21 В 43/22. Способ повышения нефтеотдачи пласта / Г.Н. Позднышев, В.Н. Манырин, А.Н. Досов и др. Опубл. 27.03.01.

27. Пат. 2169256 РФ, МКИ Е 21 В 43/22. Способ разработки обводненной нефтяной залежи / Н.Р. Старкова, JI.C. Бриллиант, В.И. Куракин, С.Ф. Чернавских. Опубл. 20.06.2001.

28. Андерсон Р. Биодеструкция полимерных реагентов, используемых для повышения нефтеотдачи пластов / Р.Андерсон, Е. Гильванова, Н. Усанов,

29. A. Телин // Вестник инжинирингового центра ЮКОС. 2002. - № 4.- С. 3740.

30. Алтунина JI.K. Растворы полимеров с нижней критической температурой растворения в технологиях увеличения нефтеотдачи/ JI.K. Алтунина,

31. B.А. Кувшинов, JI.A. Стасьева и др. // Нефтехимия. 1999. - Т. 39, № 1. - С. 42-47.

32. Пат. 2189441 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ разработки нефтяного месторождения/ JI.K. Алтунина, В.А. Кувшинов, JI.A. Стасьева и др. — Опубл. 20.09.2002.

33. Алтунина JI.K. Промышленное внедрение гель-технологий увеличения нефтеотдачи на месторождениях Западной Сибири/ JI.K. Алтунина, В.А. Кувшинов, Р.Ш. Шарипов // Химия нефти и газа: материалы 4-й международной конференции. Томск: SST, 2000. - С. 479-484.

34. Власов С.А. Повышение нефтеотдачи с применением биополимеров/ С.А. Власов, Н.В. Краснопевцева, Я.М. Каган, A.M. Полищук // Нефтяное хозяйство. 2002. - № 7. - С. 104-109.

35. Каушанский Д. А. Новые биотехнологические и физико-химические технологии воздействия на нефтяные пласты/ Д.А. Каушанский// Нефтяное хозяйство. 1997. - №11. - С. 47-51.

36. Пат. 2175383 РФ, МКИ Е 21 В 43/22. Способ заводнения нефтяного пласта / В.И. Грайфер, JI.T. Захаренко, С.Н. Лисовский и др. Опубл. 27.10.01.

37. Пат. 2159325 РФ, МКИ Е 21 В 43/22. Нефтевытесняющий реагент для неоднородных обводненных пластов / В.И. Грайфер, А.И. Владимиров, В.А. Винокуров и др. — Опубл. 20.11.00.

38. Лысенко В.Д. К расчету эффективности закачки Ритина в нефтяные пласты/ В.Д. Лысенко// Нефтепромысловое дело. 2002. - №3. - С. 14-17

39. Землянский В.В. К вопросу проектирования технологического эффекта от применения химического реагента Ритин/ В.В. Землянский // Нефтепромысловое дело. 2002. - №6. - С. 44-48

40. Ленченкова Л.Е. Повышение нефтеотдачи неоднородных пластов: Учебное пособие/ Л.Е. Ленченкова, М.М. Кабиров, М.Н. Персиянцев. Уфа: Изд-вл УГНТУ, 1998. - 225 с.

41. Лукьянова Н.Ю. Физико-химические закономерности процесса ге-леобразования в системе алюмосиликат соляная кислота: Автореф. дис. на соискание ученой степени канд. хим. наук. - Уфа, 2000. — 23 с.

42. Пат. 2144978 РФ, МПК Е 21 В 33/138, 43/32. Гелеобразующий состав / P.P. Ганиев, Н.Ю.Лукьянова, Р.Г. Рамазанов и др. Опубл. 27.01.2000, Бюл. №3.

43. Пат. 2182654 РФ, МПК Е 21 В 43/22, 43/27, 43/32. Способ регулирования проницаемости неоднородного пласта / Г.Х. Якименко, Ю.В. Лукьянов, О.Г. Гафуров и др. Опубл. 02.11.2000.

44. Пат. 2128768 РФ, МПК Е 21 В 43/22, 33/13. Способ разработки послойно-неоднородных нефтяных месторождений / А.Т.Горбунов Опубл. 13.08.98.

45. Захарченко Г.А. Применение цеолитсодержащего сырья для разработки нефтяных объектов Татарстана/ Г.А. Захарченко, С.Н. Головко, М.И. Залалиев и др. // Нефтяное хозяйство. 2000. - №11. — С. 24-25.

46. Румянцева Е.А. Исследования физико-химических и реологических свойств силикатных гелей на основе растворимого стекла/ Е.А. Румянцева, Л.М. Козуница // Интервал. 2002. - №5. - С. 67-74.

47. Алтунина Л.К. Увеличение нефтеотдачи композициями ПАВ/ Л.К.Алтунина, В.А. Кувшинов. — Новосибирск: Наука. Сибирская издательская фирма РАН, 1995.-198 с.

48. Алтунина Л.К. Физико-химические аспекты технологий увеличения нефтеотдачи: Обзор/ Л.К. Алтунина, В.А. Кувшинов // Химия в интересах устойчивого развития. 2001. - №3. - С. 331-344.

49. Пат. 2174592 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Состав для повышения нефтеотдачи пластов/ Г.Н. Позднышев, В.Н. Манырин, А.Н. Досов и др. — Опубл. 10.10.2001.

50. Пат. 210544 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ разработки нефтяного месторождения/ Л.К. Алтунина, В.А. Кувшинов, Л.А. Стасьева. Опубл. 20.10.98.

51. Пат. 2061856 РФ, МПК Е 21 В 43/24, 33/138. Способ регулирования разработки нефтяного месторождения с разнопроницаемыми пластами/ Л.К. Алтунина, В.А. Кувшинов, Л.А. Стасьева и др. — Опубл. 10.06.96.

52. Чижов А.П. Геолого-технические основы применения термогеле-вого воздействия для условий месторождений Западной Сибири: Автореферат дис. на соискание степени канд. техн. наук. — Уфа, 2002. — 25 с.

53. Хисамутдинов Н.И. Разработка нефтяных месторождений/ Н.И.Хисамутдинова, М.М. Хасанов, А.Г. Телин и др. М.: ВНИИОНГ, 1994. -Т. 1.-306 с.

54. Гусев С.В. Опыт внедрения осадкообразующих соединений для увеличения нефтеотдачи пластов месторождений ТПП «Урайнефтегаз» на142поздней стадии разработки/ С.В. Гусев, Я.Г. Коваль, О.Г. Нарожный и др. // Нефтепромысловое дело. 2000 - №1. — С. 2-6.

55. Пат. 2166622 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ повышения нефтеотдачи пластов / И.М. Назмиев, И.М. Галлямов, Ф.Д. Шайдуллин и др. -Опубл. 10.05.2001.

56. Заявка 97112235/03 РФ, МПК Е 21 В 43/32. Способ увеличения нефтеотдачи пластов / В.В. Мазаев, С.В. Гусев, Я.Г. Коваль. — Опубл. 20.06.1999, Бюл. № 17.

57. Пат. 2184840 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ разработки обводненной нефтяной залежи / P.P. Газимов, А.Э. Лыткин, Н.Н. Прохоров и др. — Опубл. 10.07.2002.

58. Пат. 2133825 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ разработки продуктивного пласта / Б.Е. Доброскок и др. Опубл. 27.07.1999, Бюл. № 21.

59. Пат. 2187628 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ разработки обводненной нефтяной залежи, неоднородной по геологическому строению/ Н.Р. Старкова, А.А. Заров, В.Р. Негомедзянов. Опубл. 20.08.2002.

60. Пат. 2150579 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ регулирования проницаемости пласта/ В.Н. Хлебников, Р.Х. Алмаев, B.C. Асмоловский и др. — Опубл. 10.06.2000, Бюл. № 16.

61. Пат. 2134343 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ обработки нефтяного пласта/ Р.С. Нурмухаметов. Опубл. 10.08.1999, Бюл. № 22.

62. Пат. 2138627 Россия, МПК Е 21 В 43/22. Способ извлечения остаточной нефти/ С.В. Абатуров опубл. 27.09.1999., Бюл. № 27

63. Пат. 2213211 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Гелеобразующий состав для увеличения добычи нефти/ А.А. Рамазанова, Е.В. Лозин, И.И. Абызбаев и др.-Опубл. 30.10.2001.

64. Сафонов Е.Н. Методы извлечения остаточной нефти на месторождениях Башкортостана/ Е.Н. Сафонов, Р.Х. Алмаев. — Уфа: РИЦ АНК «Баш-нефть», 1997.-247 с.

65. Пат. 2169255 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Способ регулирования разработки неоднородного нефтяного пласта/ М.М. Мухаметшин, Н.В. Мусли-мов, Р.Х. Алмаев и др. — Опубл. 20.06.2001.

66. Эмануэль Н.М. Химические методы в процессах добычи нефти/ Н.М. Эмануэль. М.: Наука, 1987.-239 с.

67. Гиматудинов Ш.К. Физика нефтяного и газового пласта. Учебник для вузов/ Ш.К. Гиматудинов, А.И. Ширковский. М.: Недра, 1982. - 311с.

68. Применение поверхностно-активных веществ с целью увеличения нефтеотдачи. М.: Нефдра, 1976. - 112 с.

69. Разработка нефтяных месторождений с применением поверхностно-активных веществ/ Г.А. Бабалян, Б.И. Леви, А.Б. Тумасян, Э.М.Халимов. М.: Недра, 1983. - 216 с.

70. Химические реагенты в добыче и транспорте нефти: Справоч. изд./ Д.Л. Рахманкулова, С.С. Злотского, В.И. Мархасина и др. М.: Химия, 1987. -144 с.

71. Токарев М.А. Анализ эффективности применения методов повышения нефтеотдачи на крупных объектах разработки: Учеб. Пособие/ М.А.Токарев, Э.Р. хмерова, А.А. Газизов, И.З. Денисламов. Уфа: Изд. УГНТУ, 2001.-115 с.

72. Алтунина Л.К. Опыт применения нефтевытесняющих композиций с регулируемой щелочностью для обработки призабойных зон скважин/ Л.К. Алтунина, В.А. Кувшинов // Вестник инжинирингового центра ЮКОС. 2002. - № 3. — С.49-51.

73. Алтунина JI.K. Технологии ИХН СО РАН для увеличения охвата пласта и интенсификации добычи нефти месторождений, разрабатываемых заводнением и паротепловым воздействием/ JI.K. Алтунина, В.А. Кувшинов// Интервал . 2003. - № 6-7. - С. 23-30 .

74. Газизов А.А. Развитие технологий комплексного действия — эффективное решение проблемы повышения нефтеотдачи пластов/ А.А. Газизов // Нефтепромысловое дело. 2001. - №11. - С. 4-10.

75. Пат. 2131972 РФ, МПК Е 21 В 43/22. Кислотные поверхностно-активный состав для обработки призабойной зоны скважин / Н. Позднышев, В.Н. Манырин, А.Н. Досов и др. Опубл. 25.03.98.

76. Алтунина JI.K. Применение на месторождениях России физико-химических технологий увеличения нефтеотдачи, разработанных институтом химии нефти/ JI.K Алтунина, В.В. Кувшинов // Территория НЕФТЕГАЗ. — 2003. -№ 1.-С. 22-32.

77. Вайншток С.М. Повышение эффективности разработки нефтяных месторождений Когалымского региона/ С.М. Вайншток, В.Г. Калинин, В.И.Некрасов, В.М. Тарасюк. М.: Изд-во Академии горных наук, 1999. — 319 с.

78. Морозов П.Г. Анализ внедрения методов повышения нефтеотдачи пластов и интенсификации добычи нефти за 2002 год в ООО «ЛУКОЙЛ-Западная Сибирь»/ П.Г. Морозов// Материалы совещания ОАО «ЛУКОЙЛ». -Москва, 2003. С. 17-25.

79. Иконников Ю.А. Итоги работы по повышению нефтеотдачи пластов, интенсификации добычи нефти и ремонту скважин в ОАО «ЛУКОЙЛ за 2005 год/ Ю.А. Иконников // Материалы совещания ОАО «ЛУКОЙЛ».-Москва, 2006. С. 13-26.

80. Рамазанов Р.Г. Пойман КИН неуловимый/ Р.Г. Рамазанов // Нефть России. 2007.- №8. - С. 92.

81. Токарев М.А. Статистические методы прогноза нефтеотдачи и оценки эффективности воздействия на пласт: учеб. пособие/ М.А. Токарев, А.С. Чинарев. Уфа: ООО «Монография», 2007. - 96 с.

82. РД 153-39.1-0047-96. Методическое руководство по оценке технологической эффективности применения МУН. Москва, 1996г.

83. Андреев В.Е. Геолого-гидродинамическое моделирование и планирование методов воздействия на пласт для Когалымской группы месторождений: учеб. пособие/ В.Е. Андреев, Ю.А. Котенев, В.И. Некрасов. Уфа: изд-во УГНТУ, 2001. - 108 с.

84. Булыгин Д.В. Использование системы ТРИАС для применения методов воздействия на пласт/ Д.В. Булыгин, Р.Н. Фахретдинов, Р.Г. Рамазанов, А.Н. Герасимов // Нефтяное хозяйство. 2003. - №10. - С. 86-90.146

85. ЮЗ.Булыгин Д.В. Геология и имитация разработки залежей нефти/ Д.В.Булыгин, В.Я. Булыгин. М.: Недра, 1996, 382 с.

86. Головин А.Н. Лесохимические продукты сульфатцеллюлозного производства/ А.Н. Головин, А.Н. Трофимов, Г.А. Узлов и др. М.: Лесн. пром-сть, 1988. —288 с.

87. Уайз Л. Э. Химия древесины/ Л.Э. Уайз, Э.С. Джан. М.: Гослес-бумиздат, 1959. - 418 с.

88. Леонович А.А. Химия древесины и полимеров / А.А. Леонович, А.В. Оболенская. М.: Лесная пром-сть, 1988. - 145 с.

89. Бисениеце С.К. Состав и свойства смолы, образующейся при термолизе целлолигнина/ С.К. Бисениеце // Химия древесины. 1974. - № 15. -С. 130-143.

90. Пат. 2150572 РФ, МПК Е 21 В 33/138. Тампонажный состав / Б.М.Курочкин, В.Н. Лобанова, М.Н. Студенский и др. Опубл. 06.10.2000.

91. Пат. 2180037, МПК Е 21 В 33/138. Полимерный тампонажный состав / Б.М. Курочкин, В.Н. Лобанова, Хисамов и др. — Опубл. 27.02.02.

92. Ш.Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы. Учебник для ВУЗов/ Ю.Г. Фролов. М.:Химия, 1988. -498 с.