Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Состав и эволюция среды кристаллизации волокнистых алмазов литосферной мантии Сибирской платформы
ВАК РФ 25.00.09, Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Состав и эволюция среды кристаллизации волокнистых алмазов литосферной мантии Сибирской платформы"

ЗЕДГЕНИЗОВ Дмитрий Александрович

СОСТАВ И ЭВОЛЮЦИЯ СРЕДЫ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ВОЛОКНИСТЫХ АЛМАЗОВ ЛИТОСФЕРНОЙ МАНТИИ СИБИРСКОЙ ПЛАТФОРМЫ

25.00.09 - геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых 25.00.05 - минералогия, кристаллография

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора геолого-минералогических наук

1 2 щр 2С

Новосибирск - 2011

005012169

Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте геологии и минералогии им. B.C. Соболева Сибирского отделения Российской академии наук (ИГМ СО РАН)

Официальные оппоненты:

доктор геолого-минералогических наук АНОШИН Геннадий Никитович

доктор геолого-минералогических наук АСХАБОВ Асхаб Магомедович

доктор геолого-минералогических наук ГАРАНИН Виктор Константинович

Ведущая организация: Федеральное государственное бюджетное

учреждение науки Институт

экспериментальной минералогии Российской академии наук

Защита состоится 30 марта 2012 г. в Ю00 часов на заседании диссертационного совета Д 003.067.02 в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте геологии и минералогии им. B.C. Соболева Сибирского отделения РАН (в конференц-зале).

Адрес: 630090, г. Новосибирск, просп. Ак. Коптюга, 3 Факс: 8 (383) 333-35-05,333-27-92 e-mail: gaskova@igm.nsc.ru

Автореферат разослан 10 февраля 2012 г.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке ИГМ СО РАН.

Ученый секретарь диссертационного совета д.г.-м.н.

a^-t

О.Л. Гаськова

Введение

Актуальность исследований

В современной геологии природный алмаз является объектом интенсивных исследований, так как он несет важную информацию о составе среды кристаллизации и термодинамических условиях в глубинных зонах континентальной литосферы. Эти данные могут быть получены как при исследовании самих алмазов [Deines, 1980; Galimov, 1991; Harris, 1992; Mendelsohn, Milledge, 1995] и включений в них [Соболев, 1974; Meyer, 1987; Gurney, 1989; Harte et al., 1999], так и при моделировании в экспериментах [Palyanov et al., 1998, Akaishi et al., 2000; Литвин, 2009]. Существует множество работ, в которых обосновывается важная роль мантийных флюидов или расплавов в процессах алмазообразования [например, Соболев, 1960; Stachel et al., 1998; Wyllie, Ryabchikov, 2001]. Выводы о составе флюидов/расплавов главным образом основываются на геохимических исследованиях алмазоносных мантийных пород и включений в алмазах. Уникальным источником информации о составе алмазообразующих сред являются микровключения в алмазах, имеющих волокнистое (fibrous) внутреннее строение [Chrenko et al., 1967; Navon et al., 1988; Zedgenizov et al., 2004]. На основании имеющихся данных есть основание предполагать, что микровключения представляют фрагменты среды кристаллизации алмазов (высокоплотные флюиды или насыщенные летучими расплавы), захваченные ими во время роста и в дальнейшем раскристаллизованные в виде многофазных ассоциаций дочерних минералов/фаз. Количество данных прямых определений состава мантийных флюидов в волокнистых алмазах значительно возросло в последние годы [Navon et al., 1988; Schrauder, Navon, 1994; Izraeli et al., 2001; Klein-BenDavid et al., 2004; 2006; 2007, 2009; Zedgenizov et al., 2004, 2009; Ширяев и др., 2005; Tomlinson et al., 2006; Зедгенизов и др., 2007; Weiss et al., 2009]. В настоящее время, на базе существующих данных по составу микровключений в природных алмазах из разных месторождений мира, рассматриваются несколько процессов образования и эволюции алмазообразующих сред. Именно с такими процессами может быть связано и образование кимберлитовых и лампроитовых магм. Наименее изученными в этом плане до недавнего времени были алмазы из месторождений Сибирской платформы.

Цель работы - Установить геохимические особенности среды кристаллизации волокнистых алмазов и определить причины, обуславливающие процессы генерации и эволюции алмазообразующих сред в литосферной мантии Сибирской платформы. В этой связи решались следующие задачи:

• Охарактеризовать полифазные ассоциации микровключений и определить вариации состава среды кристаллизации алмазов.

• Выявить особенности эволюцию морфологии кристаллов алмаза в процессе роста и оценить влияние морфологических особенностей на дефектно-примесный состав и изотопный состав углерода.

• Определить зависимость изотопного состава углерода алмазов от состава среды кристаллизации в пределах отдельного месторождения, а также в индивидуальных кристаллах.

• Установить минералогические и геохимические особенности алмазоносных эклогитов, включая пространственное распределение алмазов и их взаимоотношения с минералами матрицы; оценить роль метасоматических процессов в образовании алмазов.

• Используя полученные данные, определить вероятные механизмы генерации и эволюции алмазообразующих сред и их взаимосвязь с кимберлитами.

Фактический материал

В основу диссертации положены результаты изучения коллекции алмазов из нескольких промышленных месторождений Якутской алмазоносной провинции, отобранных из коллекции ИГМ СО РАН и партии текущей добычи в ЦСА АК «АЛРОСА» в период с 2002 по 2010 гг. В работе также приводятся результаты изучения алмазоносных эклогитов из коллекции ксенолитов, отобранных из кимберлитов трубки Удачная при непосредственном участии автора в 2003-2004 гг.

Основные защищаемые положения

1. В литосферной мантии средами кристаллизации волокнистых алмазов являются водосодержащие высокощелочные карбонатные, карбонатно-силикатные и хлоридно-карбонатные флюиды/расплавы, имеющие геохимическое сходство с кимберлитами и карбонатитами. Доминирующими средами для волокнистых алмазов Сибирской платформы являются преимущественно карбонатные расплавы, содержащие менее 5 мас.% Н20 и 10 мас.% Si02.

2. Секториальный рост граней октаэдра {111} и поверхностей кубоида {100} в алмазе сопровождается избирательным захватом примеси азота N(in)/N(ioo) ,2 и небольшими вариациями изотопного состава углерода 613C(nii-813Cfi00] ~\%с. При изменении морфологии алмазов от кубоида к октаэдру, наблюдается закономерное утяжеление изотопного состава углерода и уменьшение содержания примеси азота. Причиной таких вариаций может быть кристаллизация алмазов в закрытой системе, сопровождающаяся фракционированием изотопов углерода, либо смена источника углерода в среде кристаллизации.

3. Изотопный состав углерода волокнистых кристаллов алмаза Сибирской платформы варьирует в широком диапазоне -2~ 17%0 813С и не зависит от состава микровключений. Отсутствие такой зависимости в

пределах отдельных месторождений и индивидуальных кристаллов указывает на то, что основным фактором эволюции среды кристаллизации в процессе роста волокнистых алмазов является дополнительный привнос новых порций флюидов или расплавов разного состава.

4. Образование алмазов в эклогитах литосферной мантии Сибирской платформы является многостадийным процессом и связано с взаимодействием ультракалиевых хлоридно-карбонатных и карбонатно-силикатных флюидов/расплавов с кристаллической силикатной матрицей этих пород. Геохимические вариации алмазообразующих флюидов/расплавов обусловлены их образованием в мантийных резервуарах, имеющих разные составы и источники углерода, включая субдуцированный коровый материал.

Научная новизна работы

• Для волокнистых алмазов из нескольких кимберлитовых и россыпных месторождений Сибирской платформы по данным колебательной спектроскопии впервые описаны полифазные ассоциации микровключений, отражающих состав алмазообразующей среды.

• В работе приводятся новые оригинальные данные о составе сред кристаллизации природных алмазов. Установлено, что алмазообразующими средами для волокнистых алмазов являются ультракалиевые карбонатно-силикатные и хлоридно-карбонатные жидкости, имеющие геохимическое сходство с кимберлитами и карбонатитами.

• Полученные новые данные показали, что изотопный состав углерода в волокнистых алмазах не коррелируют с составом микровключений. Отсутствие такой зависимости свидетельствует о том, что вариации изотопного состава алмазов не могут объясняться процессами фракционирования алмазообразующих флюидов/расплавов.

• Впервые изучены локальные вариации дефектно-примесного состава и изотопного состава углерода для серии зональных и зонально-секториальных алмазов. Установлено, что рост алмазов разного габитуса сопровождается небольшим фракционированием изотопов углерода и не может определять широкие вариации изотопного состава, установленные для природных алмазов.

• Для серии алмазоносных эклогитов показана определяющая роль метасоматических процессов в образовании алмазов. С учетом полученных результатов, предложены механизмы генерации и эволюции алмазообразующих сред и показана их взаимосвязь с кимберлитами.

Практическая значимость работы

Несмотря на то, что основная задача исследований связана с фундаментальной проблемой образования алмазов в литосферной мантии,

полученные в настоящей работе результаты могут быть практически использованы при совершенствовании методов прогнозирования, поиска и оценки алмазных месторождений, а также при развитии методов промышленного синтеза алмаза.

Апробация работы

Основные результаты исследований, которые легли в основу настоящей работы, обсуждались на различных российских и международных научных совещаниях, в том числе 10, 13 и 21 Международных геохимических конференциях им. Гольдшмидта (Оксфорд, Великобритания, 2000; Курашики, Япония, 2003; Прага, Чехия, 2011), 1 и 2 Международных конференциях «Кристаллогенезис и минералогия» (Санкт-Петербург, 2001, 2007), 18 Совещании IMA (Эдинбург, Великобритания, 2002), Международном симпозиуме «Происхождение, эволюция и динамика Земли» (Мисаса, Япония, 2005), Международном симпозиуме «Эволюция континентальной литосферы, происхождение алмазов и их месторождений» (Новосибирск, 2005), Международной школе MSA «Вода в номинально безводных минералах» (Вербания, Италия, 2006), 16 Международной конференции по использованию синхротронного излучения (Новосибирск, 2006), 9 Международной кимберлитовой конференции (Франкфурт, Германия, 2008), Генеральной ассамблее EUG (Вена, Австрия, 2009), Международных школах по наукам о Земле (Одесса, Украина, 2009, 2011), Международной научной конференции «Федоровская сессия-2008» (Санкт-Петербург, 2008), 3 Азиатской конференции современных исследований флюидных включений (ACROFI, Новосибирск, 2010), 9 Международной эклогитовой конференции (Марианске Лажне, Чехия, 2011), 3 Международном семинаре «Глубинный цикл углерода» (DCO-3, Алтай, 2011).

Результаты исследований, изложенные в диссертации, отражены в 83 публикациях, из них 33 статьи в реферируемых журналах и 50 тезисов докладов ряда российских и международных конференций.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и списка литературы из 472 наименований. Объем диссертации составляет 324 страницы, включая 104 рисунка и 20 таблиц.

Благодарности

Глубокую признательность и благодарность за постоянную поддержку и обсуждение результатов исследований автор выражает своему учителю чл.-корр. РАН B.C. Шацкому. Автор искренне благодарен академику Н.В. Соболеву и д.г.-м.н. Ю.Н. Пальянову за внимание к работе и ценные рекомендации. Неоценимую помощь в проведении исследований оказали иностранные коллеги проф. Б. Харте, проф. X. Каги

и проф. В. Гриффин. Особую благодарность за помощь в проведении исследований автор выражает к.г.-м.н. A.JI. Рагозину, к.г.-м.н. В.Г. Мальковцу и Э.С. Ефимовой. Автор также благодарен другим коллегам, с которыми на разных этапах настоящей работы осуществлялись совместные исследования: к.г.-м.н. В.Н. Реутскому, к.г.-м.н. A.A. Ширяеву, К.Э. Куперу, E.H. Федоровой, д-ру С. Реге, д-ру Д. Араухо, д-ру Ш. Одаке.

За плодотворные дискуссии и обсуждение различных аспектов диссертации автор выражает признательность академику РАН Н.П. Похиленко, докторам наук A.B. Боброву, A.JI. Перчуку, О.Г. Сафонову, А.Г. Соколу, А.Ф. Хохрякову, Ю.А. Литвину, А.П. Смелову, B.C. Шкодзинскому, З.В. Специусу, В.В. Бескрованову, К.Д. Литасову, A.B. Корсакову, кандидатам наук Г.П. Булановой, A.M. Логвиновой, Ю.М. Борздову, А.Ф. Шацкому, С.З. Смирнову, B.C. Каменецкому, а также иностранным коллегам - О. Навону, Я. Вайсу, О. Кляйн-Бен Дэвид, Е. Отани, Л. Тэйлору и Дж. Милледж. Автор выражает искреннюю благодарность бывшему главному геологу АК «АЛРОСА» С.И. Митюхину за всестороннюю помощь в получении образцов, И.Н. Куприянову за важную помощь в проведении спектроскопических исследований, а также всем сотрудникам лаборатории экспериментальной минералогии и кристаллогенезиса ИГМ СО РАН за постоянную поддержку.

Глава 1. Аналитический обзор данных о составе среды алмазообразования

Основными положениями из анализа литературных данных, свидетельствующих об условиях и составе среды образования природных алмазов, являются следующие:

1. В субконтинентальной литосферной мантии алмазы образуются в перидотитовых (Р-тип) и эклогитовых (Е-тип) материнских субстратах [Соболев, 1974; Meyer, 1987; Harris, 1992]. Между этими двумя основными парагенезисами дополнительно также выделяются промежуточные по составу породы - пироксениты и вебстериты, которые также могут быть алмазоносными, но встречаются гораздо реже. По данным изучения минеральных равновесий предполагается, что образование алмазов во всех перечисленных ассоциациях происходит на глубинах 150-г200 км при температуре 900-Я400°С [Dawson, Smith, 1975; Boyd, Finnerty, 1980; Гаранин и др., 1991; Stachel, Harris, 2008].

2. Установлены значительные вариации изотопного состава углерода природных алмазов: диапазон значений 513С составляет от +3%с до -38%о с четко выраженным максимумом распределения частоты встречаемости -5%о [Соболев и др., 1979; Deines, 1980; Galimov, 1991; Cartigny et al„ 2004;

Stachel et al., 2009]. Распределение алмазов эклогитового парагенезиса по изотопному составу углерода смещено по сравнению с алмазами перидотитового парагенезиса, как правило, в область значений, обогащенных легким изотопов. Согласно существующим представлениям широкие вариации изотопного состава углерода природных алмазов могут быть обусловлены несколькими разными факторами: (i) фракционирование изотопов при миграции флюидов и в процессе роста алмазов в мантии; (ii) первичная изотопно-геохимическая неоднородность мантии; и (iii) привнос углерода субдуцированных пород земной коры.

3. В настоящее время существует уже целый ряд работ, в которых по данным изучения микровключений в волокнистых алмазах из разных регионов мира был определен состав алмазообразующих сред [Navon et al., 1988; Schrauder, Navon, 1994; Izraeli et al., 2001; Klein-BenDavid et al., 2004; 2006; 2007, 2009; Zedgenizov et al., 2004, 2009; Ширяев и др., 2005; Tomlinson et al., 2006; Зедгенизов и др., 2007; Weiss et al., 2009]. Среди них выделены ряд от карбонатного до водно-силикатного крайних составов и ряд между карбонатным и водно-солевым (хлоридным) крайними составами.

4. На основании экспериментальных данных установлены основные закономерности процессов нуклеации и роста алмаза в модельных системах [Akaishi et al., 1990; Arima et al., 1993; Taniguchi et al., 1996; Литвин и др., 1997; Пальянов и др., 1998; Pal'yanov et al., 1999, 2002; Борздов и др., 1999; Литвин, Жариков, 2000; Sokol et al., 2001]. В этих работах показано, что алмаз может кристаллизоваться в различных по химическому составу средах. Показана ведущая роль окисленных Н20-С02-содержащих щелочных карбонатных, карбонатно-силикатных и силикатных расплавов как важнейшей среды природного алмазообразования.

Глава 2. Особенности состава среды образования алмазов Сибирской платформы

Фактический материал. Для характеристики состава среды кристаллизации природных алмазов нами проведены детальные исследования микровключений в алмазах из кимберлитовых трубок Удачная, Интернациональная, Айхал, Сытыканская и россыпей Эбеляхской площади. Алмазы в большинстве случаев были представлены кристаллами кубического габитуса II и III разновидностей [Орлов, 1984]. В трубке Сытыканская практически все отобранные нами алмазы были представлены кристаллами в «оболочке» IV разновидности. Значительная часть алмазов из трубки Интернациональная также имели либо форму кубоида, либо форму комбинационных многогранников, поверхность {100} которых представляет собой множество октаэдрических вершинок.

Морфология таких алмазов определяется степенью развития плоских граней октаэдра, осложняющих вершины кубоида, и в предельных случаях определяющих габитус кристаллов (детально описаны в главе 3). В таких случаях микровключения наблюдаются в центральной части кристалла в виде облаковидных скоплений.

Характеристика полифазных микровключений (по данным колебательной спектроскопии). Приведенные в разделе результаты спектроскопических исследований (ИК и КР) позволили описать для алмазов из разных месторождений Сибирской платформы многофазные ассоциации микровключений. В микровключениях были определены следующие фазы: карбонаты, оливин, апатит, графит, кварц, рутил, С02, Н20 (ОН) и неидентифицированное силикатное вещество (аморфное?). При этом было отмечено, что некоторые фазы (кварц, оливин, графит) микровключений характеризуются смещением колебательных пиков, вызванных высоким остаточным давлением при котором они находятся.

Микровключения в разных алмазах различаются как по фазовому составу, так и соотношению основных компонентов (вода, карбонат, силикаты). Количество алмазов с преобладанием силикатых фаз в микровключениях в трубке Интернациональная и из россыпей северо-востока Сибирской платформы значительно больше, чем в трубке Удачная, в которой большую часть представляют алмазы с преобладанием карбонатов. Микровключения с преобладанием силикатов характерны для алмазов в «оболочке» из трубки Сытыканская.

Геохимические особенности алмазообразующих сред

Данные ЭДС. В настоящей работе метод энергодисперсионной спектрометрии был использован для полуколичественной оценки состава микровключений. Содержание оксидов и хлора нормализовалось к 100%. Валовый химический состав микровключений для каждого алмаза был определен как среднее значение 20-40 анализов индивидуальных микровключений.

В сопоставлении с имеющимися в литературе данными [Кауоп е1 а1., 1988; 5сЬга1к1ег, Ыауоп, 1994; 1ггаеИ е( а1„ 2001; Ширяев и др., 2005; К1ет-ВепОау1с1 с[ а1„ 2006; ТотНпэоп й а1., 2008; Weiss е1 а1., 2009; Юет-ВепОау1(1 е1. а1., 2009] для всех алмазов в микровключениях проявляется корреляция суммы двухвалентных катионов (CaO+MgO+FeO) с соотношением содержания воды и карбонатов (здесь и далее для характеристики этого соотношения использовано определенное по данным ИК спектроскопии молярное отношение Н20/(Н20+С02), где содержание ССЬ является компонентом карбонатной фазы) (Рис. 2.1 а). Более сложная зависимость наблюдается при сопоставлении соотношения Н20/(Н20+С02) и содержания в них щелочных элементов (К20+Ш20) (Рис. 2.1 б). Как правило выделяется группа с содержанием щелочей менее

О 02 0.4 0.6 0.в 1 0 20 40 60 80

Н.СЦН.О+ССу 3!0.+А1,0, (вес.%)

Рис. 2.1. Вариации состава микровключений в алмазах из разных месторождений мира: 1 -тр. Интернациональная; 2 - тр. Удачная; 3 - россыпи Эбеляхской площади; 4 - тр. Сытыканская; 5 - тр. Юбилейная; 6 - литературные данные (ссылки приведены в тексте)

15-г20 вес.% и группа, обогащенная щелочами (более 20 вес.%). Для группы алмазов с микровключениями, обогащенными щелочами, с увеличением соотношения Н20/(Н20+С02) наблюдается увеличение содержания хлора (Рис. 2.1 в).

На диаграмме 8Ю2+А120з и Н20/(Н20+С02) алмазы из разных месторождений мира образуют две группы: (¿) алмазы с положительной корреляцией этих величин и (и) алмазы для которых эта корреляция имеет менее выраженный отрицательный характер (рис. 2.1 г). Эти зависимости соответственно отражают карбонатно-силикатный и хлоридно-карбонатный тренды составов алмазогенерирующих сред. Оба тренда отчетливо проявляются и при сопоставлении суммы двухвалентных катионов (Са0+М§0+Ре0) и щелочей (К20+№20) относительно содержания кремния и алюминия (8Ю2+А120з) (рис. 2.1 д, е).

По соотношению главных элементов микровключений в исследованных нами алмазах из разных месторождений выявляются определенные различия (Рис. 2.1-2.2). В большинстве алмазов из трубки Удачная состав микровключений варьирует от обогащенного Са, Mg, Ре и карбонатами до сравнительно обогащенного щелочами (К20+На20) и С1 (до 34 вес.% и 18 вес.% соответственно). Алмазы, характеризующиеся составом микровключений с содержанием ^¡СЬ+АЬО,) более 20 вес.% в трубке Удачная крайне редки. Полученные нами данные также показали, что в большинстве случаев микровключения в алмазах из трубки Удачная имеют существенно магнезиальный состав (ггщ#>0,5 и Са/(Са+Л^) 0,454-0,65).

По содержанию главных элементов состав микровключений в алмазах из трубки Интернациональная варьирует в более широких пределах (Рис. 2.2-2.3). Несмотря на общее преобладание среди них алмазов с преимущественно карбонатным составом микровключений, значительная часть алмазов содержит микровключения, состав которых находится в диапазоне от карбонатного до существенно силикатного (8Ю2+А1203>65 вес.%). Редко встречаются составы, обогащенные щелочами (до 20 вес.% (К20+№20)) и хлором (до 5 вес.% С1). Значения Са/(Са+М§) в микровключениях в алмазах из данного месторождения составляет диапазон 0,34-0,7. Важной особенностью алмазов из трубки Интернациональная является то, что многие из них содержат микровключения в значительной степени обогащенные железом (шя#<0,25).

Микровключения в алмазах из россыпей Эбеляхской площади по составу образуют две группы: (¡) существенно силикатные (5Ю2+А1203 554-75 вес.% и Н20/(Н20+С02) 0,44-0,9); и (и) существенно карбонатные (БЮг+АЬСЬ 84-32 вес.% и Н20/(Н20+С02) 0,084-0,22), часть из которых незначительно обогащена щелочами и хлором. Промежуточные между ними составы нами обнаружены не были. Однако, следует отметить, что два исследованных алмаза из россыпей имеют существенные различия состава микровключений в центральной и периферийной частях (соединены линиями на Рис. 2.2). Один из них показывает изменение состава от хлоридно-карбонатного до существенно карбонатного (Н1-90). В другом кристалле вариации имеют более широкий интервал от существенно карбонатного до существенно силикатного состава (Н1-98). Важной особенностью алмазов из россыпей Эбеляхской площади является присутствие большого количества кристаллов с микровключениями существенно обогащенных кальцием (Са/(Са+К^)>0,55) (Рис. 2.2). Такие кристаллы встречаются как среди алмазов с микровключениями

Рис. 2.2. Вариации состава микровключений в алмазах из месторождений Сибирской платформы: 1 - тр. Интернациональная; 2 - тр. Удачная; 3 - россыпи Эбеляхской площади; 4 - тр. Юбилейная; 5 -тр. Сытыканская; полем показаны вариации состава микровключений в алмазах из разных месторождений мира (литературные данные - ссылки приведены в тексте).

карбонатитового состава, так и среди алмазов с микровключениями силикатного состава.

В алмазах из трубки Юбилейная микровключения варьируют по составу от карбонатных до преимущественно силикатных (Рис. 2.1 и 2.2). Для большинства изученных алмазов из трубки Юбилейная валовый состав микровключений имеет вариации соотношения СаДСа+М^) 0,34-И),66 и магнезиальности 0,39-Ю,78. Только один образец показал предельно высокое обогащение по относительно других

двухвалентных катионов (ш£#-0,85 и Са/(Са+]У^)-0,04). В двух алмазах установлены значительные различия состава микровключений в центральной и периферийной частях (соединены линиями на Рис. 2.2) Примечательно, что изменение состава в них имеет разнонаправленный характер: в первом случае преимущественно силикатная среда сменяется карбонатно-силикатной (иЬ-2-08), а во втором наблюдается смена существенно карбонатной среды на силикатную (иЬ-1-08).

Для трубки Сытыканская состав микровключений определен только в нескольких алмазах в «оболочке» во внешней волокнистой зоне таких кристаллов. Почти все они имеют состав, варьирующий от карбонатно-силикатного до преимущественно силикатного ((БЮг+АЬОз) 35-ь70 вес.% и Н20/(Н20+С02)>0.2). Важной особенностью изученных алмазов из данного месторождения является то, что среди них не встречены кристаллы с микровключениями, существенно обогащенными карбонатами.

Данные МС ИСП. Содержания редких элементов, отражающих состав микровключений, в настоящей работе были определены методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой с использованием

10

лазерного пробоотбора для серии алмазов из кимберлитовых трубок Удачная и Интернациональная, и россыпей северо-востока Эбеляхской площади Сибирской платформы. Результаты представлены на графиках распределения элементов (Рис. 2.3), нормализованных относительно состава примитивной мантии, приведенного в работе [McDonough, Sun, 1995]. Сопоставление полученных данных показывает, что для микровключений в алмазах можно выделить два крайних типа распределения редких элементов: (I) - пологое распределение без значительных аномалий с постепенным уменьшением содержания с уменьшением ионного радиуса; (II) - распределение с повышенным содержанием Ва, U, Th и легких REE. Состав редких элементов микровключений для большинства алмазов варьирует между этими двумя типами, однако, не коррелирует с составом главных элементов.

Полученные данные по составу микровключений приведены в сравнении с составами главных разновидностей карбонатитов (магнезиальные, кальциевые и железистые) [Woolley, Kempe, 1989] и соответствующих материнских кимберлитов (тр.Удачная [Agashev et al., 2002; Kamenetsky et al., 2004]; тр.Интернациональная [Костровицкий и др., 2007]). В целом, для микровключений в алмазах распределение крупноионных литофильных элементов (LILE - К, Rb, Cs, Ва и Sr) имеет сглаженный характер. Содержание К относительно других элементов в микровключениях гораздо выше, чем в кимберлитах и карбонатитах. Так, например, отношение K/Rb для микровключений (170^-350) примерно в 30-50 раз выше, чем в кимберлитах. При этом Rb/Sr отношение

1.Е-01 -1-1-1-1-1-1-(-1-1-1-1-1-1-1-1-1-!-•-<-f-1-1-'-1-1-

Cs Rb Ва Til U К Nb Ta La Ce Pr Sr Nd Zr Hf Sm Eu TI Gd Dy Y Но Er Yb Lu

Рис. 2.3. Нормированное на состав примитивной мантии распределение редких элементов в алмазах с микровключениями, кимберлитах и карбонатитах (ссылки приведены в тексте).

1.Е+05

■ »■ микровключения (тип I) ■ микровключения Iтип II)

—а,— кимберлит тр.Интернациональная • кимберлит тр.Удачная

(0,03-Ю, 16) в них в целом близко к значениям в кимберлитах (0,04ч-0,12) и немного выше, чем в карбонатитах (-0,015). Образцы с преимущественно силикатным составом микровключений в большей степени обеднены по Sr (Rb/Sr>0,25). Некоторые образцы также имеют небольшое обогащение по Cs, что также характерно для кальциевых карбонатитов. Распределение высокозарядных элементов (HFSE) в алмазах из кимберлитовых трубок характеризуется обеднением Ti, Zr и Hf относительно Та и Nb. Подобное распределение HFSE также характерно и для кимберлитов месторождения. Отношение Nb/Ta для микровключений составляет интервал (3-г57), что также перекрывает значения, известные для карбонатитов (27) и кимберлитов (16-г24). Однако, отношение Zr/Hf (3-г40) для микровключений в основном ниже, чем в кимберлитах (40-г43) и карбонатитах (52). Распределение редкоземельных элементов (REE) для микровключений в алмазах характеризуется общим обогащением легкими элементами (La, Се, Pr, Nd). Отношение La/Dy в исследованных образцах варьирует в широких пределах: наименьшие значения характерны для микровключений преимущественно силикатных сред (5-f45), а наибольшие для существенно карбонатных (до 964). В некоторых образцах проявляется слабая положительная Ей аномалия. Важной особенностью микровключений во многих алмазах является существенное обеднение по Y (Y/Ho<20), что отличает их от кимберлитов (Y/Ho 23-f29) и карбонатитов (Y/Ho 20^-34).

Глава 3. Причины вариаций изотопного состава углерода алмазов

Изотопный состав углерода зональных и зонально-секториалъных алмазов. Изотопный состав углерода природных алмазов традиционно используется в качестве одного из основных критериев, свидетельствующих о возможном источнике алмазообразующих флюидов, их эволюции и связанных с этим процессах фракционирования [Deines, 1980; Galimov, 1984, 1991; Gurney, 1989; Harris, 1992; Kirkley et al., 1991; Cartigny et al., 1998]. Однако, до сих пор существует неопределенность при интерпретации и сопоставлении изотопных данных с другими минералогическими и геохимическими характеристиками алмазов. Многолетние исследования показали, что основными формами роста природных алмазов являются октаэдры с плоскими гранями и кривогранные кристаллы кубического габитуса, описываемые как кубоиды. Предполагается, что механизм образования алмазов кубического и октаэдрического габитуса различается [Moore, Lang, 1972; Sunagawa, 1990]. Кроме того, предполагается, что алмазы разного габитуса различаются по основным типоморфным характеристикам: изотопному составу углерода и азота, содержанию и степени агрегации азотных

дефектов; парагенетическим ассоциациям включений [Orlov, 1977; Sobolev, 1991; Galimov, 1991; Harris, 1992; Boyd et al., 1994; Bulanova, 1995]. Вопрос о влиянии механизма роста на морфологию и свойства алмазов обсуждался многими авторами [например Sunagawa, 1984; Galimov, 1991; Cartigny et al., 2001; Lang et al., 2003]. Для определения причин вариаций основных типоморфных характеристик алмазов разного габитуса, наибольший интерес, прежде всего, представляют кристаллы, в которых наблюдается смена морфологии и механизма роста. Алмазы, имеющие октаэдрическое ядро с нарастающей на него зоной, демонстрирующей волокнистое внутреннее строение, описываются в качестве отдельной разновидности как алмазы в «оболочке» (coated). Резкое различие изотопного состава углерода и азотных дефектов между ядром и «оболочкой» предполагает их образование в разное время и возможно разный источник минералообразующей среды [Swart et al., 1983; Boyd et al., 1987]. Обратный случай изменения морфологии алмазов - это переход от кубоида к октаэдру. Такие алмазы ранее были описаны очень редко, даже, несмотря на то, что они, возможно, являются более распространенными по сравнению с алмазами в «оболочке». Существует также множество описаний морфологии алмазов смешанного габитуса, когда одновременно наблюдается присутствие плоских граней октаэдра и поверхностей кубоида [например, Suzuki, Lang, 1977; Welbourn et al., 1989; Shatsky et al., 1999; Zedgenizov, Harte, 2004]. Для того, чтобы определить возможные причины, определяющие эволюцию морфологии алмазов, в настоящей работе мы провели исследование внутреннего строения и физико-химических характеристик локальных зон таких кристаллов.

Секториальный рост. Из коллекции алмазов из трубки Удачная для исследования был отобран кристалл кубооктаэдрического габитуса, в котором одновременно присутствовали грани октаэдра и поверхности кубоида. Образец был приполирован с двух противоположенных сторон параллельно плоскости {НО}. Полученная таким образом пластинка была исследована в режиме катодолюминесценции, что позволило выявить сложное зонально-секториальное строение алмаза. Для того чтобы определить вариации значений 813С и Nppm с использованием масс-спектрометрии вторичных ионов были проведены измерения по двум профилям в соседних секторах роста кубоида и октаэдра, расположенных во внешней зоне кристалла.

Сравнительный анализ полученных данных показал различия в сопряженных зонах роста в разных секторах как по изотопному составу углерода, так и по содержанию азота (Рис. 3.1). Наблюдаемые различия имеют систематический характер: сектор роста октаэдра всегда обогащен 13С в сравнении с сектором роста кубоида. Одновременно, содержание азота систематически выше в секторе роста октаэдра, чем в секторе роста

кубоида. Такое же различие в двух смежных секторах роста подтверждается и по данным ИК спектроскопии. При этом нами не было зафиксировано разницы в степени агрегации, т.к. в обоих секторах азот находится только в форме А-дефектов.

При высоких температурах фракционирование изотопов углерода между алмазом и предположительно сосуществующими с ним

восстановленными углеродсодержащими фазами невелико и составляет всего порядка 1 %с (например, для СН4) [Deines, 1980]. Большие вариации 3-4%о могут быть при фракционировании между алмазом и С02 или карбонатами [Bottinga, 1969]. Предполагается, что широкие вариации значений 813С природных алмазов от -38%о до +3%е могут быть получены в результате Рэлеевского фракционирования между растущим алмазом и материнской средой [Javoy et al., 1986; Galimov, 1991]. Некоторые исследователи полагают, что фракционирование изотопов углерода, вызванное кинетическими особенностями образования кристаллов октаэдрического габитуса и кубоидов, может играть важную роль в появлении значительных вариаций значений 813С для природных алмазов [Boyd et al., 1994; Cartigny et al., 2001]. Полученные данные показали, что совместный рост поверхностей кубоида и граней октаэдра кристаллов алмазов сопровождается небольшим фракционированием изотопов углерода (5!3C(ni|-öl3C|,oo} ~1%с) и не могут определять широкие вариации изотопного состава природных алмазов.

Последовательная смена морфологии. Зональные кристаллы с признаками смены морфологии были отобраны из коллекции алмазов из нескольких кимберлитовых трубок Якутии (Айхал, Интернациональная, Удачная, Мир). Отобранные алмазы были в основном представлены кристаллами октаэдрического габитуса, а также кристаллами сложной морфологии с присутствием комбинационных поверхностей {100} и {110}. На топографических изображениях полированных пластинок, полученных в режиме катодолюминесценции, проявляется зональное строение таких кристаллов, в которых внутренняя зона имеет форму кубоида. Переогранение поверхности кубоида многочисленными пирамидками октаэдрических вершин на начальной стадии не изменяет

зоны

зоны

Рис. 3.1. Распределение значений изотопного состава углерода (5|3С, %с) и содержания азота (IV, ррт) в сопряженных зонах роста, относящихся к разным секторам роста.

Рис. 3.3. Вариации изотопного состава углерода и содержания азота в алмазах со сменой морфологии от кубоида (•) к октаэдру (0) в сравнении с данными из разных месторождений мира [Cartigny et al., 2001]. Стрелками указано направление изменения в каждом образце.

существенно габитус кристалла. Развиваясь от центра к краю, эти пирамидки постепенно консолидируются и увеличиваются в размере, что в конечном итоге приводит к переходу формы кристаллов в октаэдр. Многие из исследованных нами алмазов с кубическим ядром не имели форму идеального октаэдра, и вариации морфологии таких кристаллов обусловлены разной степенью переогранения (Рис. 3.2).

Изотопный состав углерода и содержание азота в нескольких алмазах был определен локально по профилю вдоль направления [100]. Значительные вариации 6' С в зависимости от внутреннего строения были отмечены во всех изученных алмазах с последовательной сменой морфологии от кубоида к октаэдру (Рис. 3.3). Установлено, что в центральной части всегда наблюдается облегченный изотопный состав углерода по сравнению с тем, что определен для внешней октаэдрической области. Различие изотопного состава углерода между центральной кубической и внешней октаэдрической зонами в каждом образце составляет 2-г4%с, и только в одном случае эта разница составила порядка 10%е (1-02). Содержание азота в зоне кубоида в большинстве случаев варьирует в пределах 410-г846 ррш, что практически совпадает с описанным ранее диапазоном для алмазов с волокнистым внутренним строением [Boyd et al., 1987; Cartigny et al., 2003]. Только образец 1-02 имеет содержание азота в этой зоне 290-^330 ррш и таким образом находится вне этого диапазона. Однако, даже в этом случае содержание азота значительно уменьшается при переходе от кубоида к октаэдру.

Вариации изотопного состава природных алмазов, как отмечалось, могут быть обусловлены разными причинами. Если рассматривать каждый алмаз в отдельности, то весьма трудно определить с каким из факторов конкретно могут быть связаны наблюдаемые вариации 513С. Тем не менее, практически все изученные нами алмазы, имеющие сходную историю роста, также имеют и общие закономерности по распределению изотопов углерода. Для объяснения причин установленных вариаций изотопного состава углерода может быть рассмотрено одновременное влияние нескольких факторов, включающее особенности роста кристаллов разного габитуса и Рзлеевское фракционирование. Исключением является алмаз I-02, в котором разница 5|3С между кубическим ядром и внешней октаэдрической зоной составляет -1%с. Такая разница обусловлена облегченным изотопным составом углерода в центральной зоне, представленной кубоидом (-15-М7%о), и может быть связана с разным источником углерода для алмазогенирирующего флюида/расплава. В таком случае значительное изменение изотопного состава алмаза может быть связано с изменением источника углерода в среде кристаллизации от субдуцированного корового (органогенного) до мантийного (астеносферного) [например, Соболев, Соболев, 1980; Kirkley et al., 1991; Schulze et al., 2004].

Сравнительная характеристика изотопного состава углерода алмазов, образованных в разных по составу средах. Установленные вариации состава таких микровключений в изученных алмазах из разных месторождений Сибирской платформы позволяют охарактеризовать зависимость изотопного состава углерода и состава среды кристаллизации алмазов для серии карбонатно-силикатных составов и частично для серии хлоридно-карбонатных составов.

Установленный диапазон значений 513С для алмазов из трубки Удачная составил от -2,1%с до -7,9%с. Однако большая часть исследованных образцов попадают в интервал -З-г-6%с. Как было отмечено ранее, для большинства алмазов из трубки Удачная характерен достаточно узкий диапазон состава микровключений, обогащенных карбонатной составляющей. Полученное компактное распределение величин 5|3С для кубических кристаллов свидетельствуют о близком соответствии изотопных характеристик углерода с составом среды образования алмазов этой разновидности в трубке Удачная, но, однако, не позволяет установить для них определенной зависимости.

По содержанию главных элементов состав микровключений в алмазах из трубки Интернациональная варьирует от карбонатного до существенно силикатного. Большинство изученных алмазов имеют диапазон значений 813С для алмазов от -4,5%с до -6,7%о. Только два алмаза

показали максимальные значения 813С в зоне с «облаковидными» скоплениями микровключений -8,1%о и -17%о соответственно. Однако, определенной зависимости изотопного состава углерода алмаза и состава микровключений не отмечается.

Для алмазов из россыпей Эбеляхской площади также характерен состав микровключений, варьирующий от существенно карбонатного до силикатного. Установленный диапазон колебаний 5'3С в алмазах из россыпей составил от -1,9 до -7,3%с. Тенденция зависимости изотопного состава углерода алмаза и состава микровключений также практически не выражена. Кроме этого не установлено значительных вариаций изотопного состава углерода в двух алмазах, для которых было зафиксировано изменение состава среды кристаллизации в процессе роста. Локальные вариации 513С в этих образцах составляют не более 0,5%«.

В двух алмазах из трубки Юбилейная были также отмечены вариации состава микровключений: в алмазе Yub-1-08 состав микровключений меняется от центра к краю от существенно силикатного до существенно карбонатного, а в алмазе Yub-2-08 напротив происходит смена от карбонатного состава к силикатному. В алмазе Yub-1-08 не наблюдается значительных вариаций изотопного состава углерода от -6,2 до -7,2%о 513С. В алмазе Yub-2-08 отмечено более существенное различие изотопного состава углерода в разных зонах, содержащих микровключения разного состава. Во внутренней зоне с преимущественно карбонатным составом микровключений (Н20/(С02+Н20)=0,08 и Si02=10,8 вес.%) величина 813С составила -5,6~-6,3%с, а во внешней с преимущественно силикатным составом (Н20/(С02+Н20)=0,25 и Si02=48 вес.%) значения 5|3С составили -2,9 %о.

Как было отмечено, состав микровключений во внешней волокнистой зоне изученных нами алмазов в «оболочке» из трубки Сытыканская варьирует от карбонатно-силикатного до преимущественно силикатного ((Si02+Al203) 35-70 вес.%). Изотопный состав углерода в «оболочках» во всех кристаллах варьирует в узких пределах от -5,7 до -7,2%о 513С. В то же время внутренняя октаэдрическая часть в этих кристаллах имеет диапазон значений 813С от -3,8 до -19,7%с. Общая тенденция совпадает с данными, полученными на материале других месторождений [Галимов, 1984; Boyd et al, 1987].

Таким образом, полученные нами результаты не позволили выявить определенной зависимости состава среды кристаллизации и изотопного состава углерода алмазов. Существенных различий изотопного состава углерода между алмазами, образовавшимися в разных по составу средах, выявить не удается даже в пределах отдельно взятого месторождения.

Рис. 3.4. Зависимость изотопного состава углерода от соотношения содержания воды (Н2О) и карбонатов (СО2* в карбонатной фазе) в микровключениях в алмазах из месторождений Сибирской платформы (1) и разных регионов мира (2) (по литературным данным).

8 С, %

Кроме того, в нескольких алмазах, в которых были зафиксированы существенные изменения состава среды кристаллизации, сколь либо значительных вариаций изотопного состава углерода не обнаружено. Лишь в одном алмазе из трубки Юбилейная, в котором состав среды менялся в процессе роста алмаза от карбонатного до преимущественно силикатного, отмечается существенное изменение изотопного состава углерода (см. рис. 3.4). Очевидно, что других свидетельств изотопного фракционирования в процессе роста алмаза, образованных в разных по составу средах, не выявлено. За исключением одного кристалла все изученные нами алмазы, содержащие микровключения, имеют изотопный состав углерода в пределах от -8,5 до -1,5%о б'3С. Именно такой диапазон характерен для большинства волокнистых алмазов. Находка микровключений карбонатно-силикатного состава в алмазе 1-02 с облегченным изотопным составом (-17%с 513С), однако, указывает на принципиально другой источник алмазообразующих сред. Отсутствие зависимости состава среды кристаллизации и изотопного состава углерода алмазов не может быть объяснено локальным фракционированием изотопов между алмазами и другими потенциальными углеродсодержащими компонентами в мантии (СО2, СН4, С, карбонаты и др.), что наиболее вероятно указывает на их разный источник.

Глава 4. Признаки метасоматического образования алмазов (по данным изучения алмазоносных эклогитов из трубки Удачная)

В кимберлитовых трубках Сибирской платформы к настоящему времени уже описано большое количество (более 150) ксенолитов мантийных пород с алмазами. Большинство из них приходится на долю эклогитов (75%). Для того чтобы определить роль метасоматических преобразований в генезисе алмаза нами были детально изучены несколько алмазоносных ксенолитов эклогитов из кимберлитовой трубки Удачная

(Якутия). Проведенные исследования дали возможность изучить особенности химического состава породообразующих минералов, а также пространственное распределение алмазов и их взаимоотношения с минералами матрицы.

Ксенолит Уд-111/02. В ксенолите наблюдаются широкие вариации состава минералов в зависимости от положения в объеме образца. Гранаты в ксенолите представлены низкокальциевыми пиропами, в которых с ростом содержания пиропового минала уменьшается концентрация альмандинового и гроссулярового миналов (mg# 57^75). В клинопироксене с уменьшением магнезиалыюсти (83-1-74%) растет содержания жадеитового минала (12-г22%). Трехмерная компьютерная рентгеновская томография показала, что ксенолит содержит большое количество алмазов. Алмазы распределены в породе весьма неравномерно. Их содержание максимально в части ксенолита, с высоконатровым пироксеном, в переходной зоне количество алмазов значительно уменьшается, а в магнезиальной части ксенолита алмазы практически отсутствуют. Как правило, алмазы встречаются в межзерновом пространстве и окружены вторичными минералами. В ксенолите присутствуют алмазы двух генераций, которые отличаются между собой по целому ряду признаков (морфологии, внутреннему строению, содержанию и степени агрегирования азота).

Минеральные включения были установлены только в алмазах первой генерации. Установлено, что состав включений в алмазах систематически отличается от состава соответствующих минералов из основной массы породы. При этом состав включений в алмазах, извлеченных с привязкой к породе, не коррелирует с вариациями состава, установленными для расположенных вблизи них породообразующих минералов. Гранаты, присутствующие в виде включений в алмазах, содержат больше гроссулярового компонента (14-^24%) по сравнению с гранатами из основной массы породы (8-И 2%). Включения клинопироксенов в алмазах отличаются повышенным содержанием жадеитового минала (42-г50% мас.%) и имеют меньшую магнезиалыюсть (mg# 7СН-74%). Значительные отличия наблюдаются в содержании в них примеси калия. Если в клинопироксенах матрицы содержание КгО не превышает 0,17 мас.%, то во включениях оно варьирует от 0,19 до 0,58 мас.%, и не коррелирует с другими компонентами.

Ксенолит эклогита Уд-107. В отличие от описанных ранее ксенолитов эклогитов из трубки Удачная [Sobolev et al. 1994; Jacob et al., 1994; Taylor, Anand, 2004] содержание граната в исследованном образце не превышает 20%. В значительном количестве встречаются сульфиды (около 5%) и флогопит (5-7%). Распределение минералов в пределах ксенолита

неравномерно. Алмазы часто встречаются в виде сростков и образуют жилы и шлиры. По данным микроскопических исследований и рентгеновской томографии алмазы в основном встречаются в межзерновом пространстве и приурочены к зонам, обогащенным флогопитом и гранатом. Особенности морфологии и внутреннего строения алмазов в ксенолите Уд-107 свидетельствуют об их росте в ограниченном пространстве. Наряду с алмазами характеризующимися высоким содержанием азота (до 1900 ррш) и более высокой степенью агрегации (до 35 %В1) в этой породе встречаются алмазы, в которых концентрация азота невелика (менее 100 ррш) и азот присутствует только в А форме. Это свидетельствует о том, что в ксенолите присутствуют алмазы по крайней мере двух генераций. Определение изотопного состава алмазов показало, что все алмазы из эклогита Уд-107 характеризуются облегченным изотопным составом -14— 16%с (813С). Небольшие вариации изотопного состава в индивидуальных кристаллах углерода не носят систематического характера.

Гранаты и клинопироксены эклогита характеризуются высокой магензиальностью (mg# 78-г81% и 90+92% соответственно). По составу они отвечают минералам эклогитов группы А, согласно классификации, приведенной в работе [Taylor, Neal, 1989]. В то же время они практически не содержат хрома. Клинопироксены также содержат значительную примесь калия (до 0,45 мас.% К20). Включения клинопироксена в алмазах характеризуются более широкими вариациями магнезиальности по сравнению с клинопироксенами из основной массы породы. Их также характеризует высокое содержание примеси К20 (до 0,8 мас.%). Включения граната по составу близки к гранатам из основной массы породы. Наибольшие отличия в химическом составе в изученном ксенолите наблюдаются между слюдами из основной массы породы и включений в алмазах. Слюды из алмазов характеризуются высоким содержанием кремния (3,6 ф.е. Si) и примеси титана (ТЮ2 -9,6 мас.%). По составу они близко соответствуют слюдам эклогитового парагенезиса, описанным в алмазах как ассоциирующих с микровключениями высокоплотных флюидов [Izraeli et al., 2001; Izraeli et al., 2004; KleinBenDavid et al., 2006].

Ксенолит эклогита UDR представляет собой биминеральный эклогит. В ксенолите наблюдаются участки частичного плавления. Зерна граната и клинопироксена пересекают жилки, состоящие из продуктов замещения первичных расплавов. Вокруг участков частичного плавления в клинопироксене наблюдаются так называемые «губчатые структуры» -симплектиты. Гранаты в ксенолите имеют состав характерный для эклогитов группы В (Ргр - 46%, Alm - 21%, Gro - 25%). Клинопироксены представлены омфацитом и также соответствуют клинопироксенам

эклогитов группы В (Иа20 - 4,1 мас.% и MgO - 11 мас.%). Величина магнезиалыюети (Mg#) для клинопироксенов составляет 82%.

Данные рентгеновской томографии свидетельствуют о том, что алмазы расположены в межзерновом пространстве. В пределах ксенолита алмазы расположены крайне неравномерно, образуя кластеры в разных частях образца. Наблюдаются алмазные прожилки, расположенные в зонах сложенных вторичными минералами, секущих зерна граната. Небольшие вариации изотопного состава углерода (-3,5—6,8%с 513С) между разными кристаллами может быть связано с локальными вариациями условий кристаллизации или смешением разных источников.

Кристаллы и сростки кристаллов алмаза кубического габитуса из ксенолита имеют черную окраску, которая обусловлена наличием тонкой внешней зоны, в значительной мере насыщенной многочисленными темными микровключениями. Центральная часть кристаллов алмаза из ксенолита 1ЮК насыщена микровключениями в меньшей степени. Основной отличительной характеристикой состава микровключений в алмазах из ксенолита 1ЛЖ является крайне высокое содержание С1 и щелочей, в особенности К20. Кроме этого отмечается высокое содержание ВаО и относительно высокое ИеО 9-14%). При этом содержание 8Ю2, А1203 и 1^0 в микровключениях очень низкое. Наряду с хлоридами микровключения в исследованных алмазах обогащены карбонатами (по данным ИК спектроскопии соотношение карбонат/(карбонат+вода) составляет около 90%).

Для ряда редких элементов были рассчитаны коэффициенты распределения между породообразующими минералами эклогита и алмазообразующей средой, определенным по данным изучения микровключений в алмазах. Полученные значения близко соответствуют экспериментально определенным значениям для сосуществующих

Рис. 4.1. Коэффициенты распределения некоторых редких элементов между флюидом и клинопироксеном (а) и флюидом и фанатом (б), определенные для эклогита UDR в сравнении с определенными экспериментально [Blundy, Dalton, 2000; Klemme et al., 2002; Hammouda, 2009].

системах при частичном плавлении [Blundy, Dalton, 2000; Klemme et ab, 2002; Hammouda, 2009] (Рис. 4.1). Это указывает на то, что алмазообразование связано с процессами взаимодействия мантийных флюидов или расплавов с минералами матрицы. Исходя из этого можно предположить, что образование алмаза в эклогите UDR связано с процессами взаимодействия хлоридно-карбонатного расплава с породообразующими минералами.

Глава 5. Механизмы генерации и эволюции алмазообразующих сред

Особенности образования волокнистых алмазов. В результате проведенных исследований нами было отмечено, что микровключения, отражающие состав среды кристаллизации, встречаются преимущественно в алмазах с волокнистым внутренним строением (fibrous - кубоиды и «оболочки»). Согласно существующим представлениям такие алмазы образуются в результате нормального механизма при высокой скорости роста в условиях больших пересыщений в отличие от алмазов октаэдрического габитуса, образовавшихся путем послойного роста [Sunagawa, 1990]. Однако, вопрос об условиях, приводящих к образованию алмазов с волокнистым строением до настоящего времени является дискуссионным, преимущественно вследствие того, что рост таких кристаллов не был воспроизведен экспериментально. Из проведенного нами исследования следует, что разные поверхностные свойства совместно растущих грани октаэдра и поверхности кубоида алмаза определяют избирательное вхождение примеси азота. Полученные в настоящей работе данные показали, что рост алмазов разного габитуса сопровождается небольшим фракционированием изотопов углерода и в значительной степени не может определять широкие вариации изотопного состава природных алмазов.

По результатам изучения алмазов в оболочке С. Бойд с соавторами предложили модель образования алмазов разного габитуса в литосферной мантии [Boyd et al., 1994]. Эта модель может быть взята за основу для характеристики особенностей образования алмазов октаэдрического и кубического габитуса с учетом полученных в настоящей работе данных (Рис. 5.1). Согласно данной модели источником летучих компонентов для генерации алмазообразующих сред могут быть как астеносфера или конвективная мантия (513С ~-5%с), так и субдуцированный материал океанической коры (813С -25-г0%с) (Рис. 5.1). Существенные вариации минералогических и геохимических характеристик алмазов (парагенезис минеральных включений, изотопный состав углерода и азота, содержание и степень агрегации азотных дефектов и др.) свидетельствует о том, что их образование является полистадийным процессом, происходящим на разных уровнях континентальной литосферы (Рис. 5.1 - I-II). Большинство

эрозия и перенос

К0РЭ шнберпит "fjV WТГ

континентальная литосфера I

_ _ _ октаэдры

Т-1000-1300 С 'Т

«а

"оболочке"

II Л III

£ М п 1 1 © »

к А (М

♦ Ф Ф *

) /) I \ Sä О

расплав/флюид \ протокимберлитовый ■

расплза'флюид

А

1аАВ 1аА

астеносфера субдуцированный

(конвективная мантия) материал

5't - -ST« -25%. < 8,3С < 0%.

Рнс. 5.1. Модель образования алмазов разного габитуса.

алмазов, которые содержат включения минералов мантийных пород, представлены либо кристаллами октаэдрического габитуса, либо кривогранно-округлыми индивидами, которые образовались в результате частичного растворения. Предполагается, что средой кристаллизации для образования таких кристаллов является богатый С02-Н20 высококалиевый флюид, остаточный после внедрения в литосферную мантию и взаимодействия с вмещающими породами кимберлитоподобного расплава. Образование алмазов с волокнистым внутренним строением обычно связывают с этапом внедрения протокимберлитового расплава незадолго до события извержения (Рис. 5.1 - III). Это предположение основывается на том, что значительная часть ранее изученных алмазов с волокнистым внутренним строением характеризуются узким диапазоном вариации содержания азота (600-1000 ррш) и изотопного состава углерода (5ЬС —5%«) и низкой степенью агрегации азотных дефектов (тип IaA) [Boyd et al., 1994]. Полученные в настоящей работе данные позволили, однако, в значительной мере расширить этот диапазон. Это позволяет предположить, что условия образования алмазов с волокнистым внутренним строением не отличается от условий образования более распространненых алмазов октаэдрического габитуса. Показано, что образование кубоидов может происходить на ранней стадии кристаллизации, а на более поздних кристаллы приобретают морфологию октаэдра. Находки кубоидов в ксенолитах подтверждают их образование в результате взаимодействия глубинных флюидов или расплавов с породами литосферной мантии. Такие процессы могут либо непосредственно предшествовать событию извержению

кимберлитов, как это предполагалось ранее, так и происходить значительно ранее, сохраняясь затем в литосфере на протяжении значительного периода. Таким образом, предполагается, что только после образования алмазов разной морфологии (октаэдров, кубоидов, в «оболочке») происходит их захват и вынос на поверхность кимберлитовым расплавом (Рис. 5.1 - III). Вероятно, именно на этом этапе происходило интенсивное частичное растворение кристаллов. Следы частичного растворения характерны как для алмазов с волокнистым внутренним строением, так и для алмазов с октаэдрической зональностью. После выноса на поверхность все алмазы также могут быть перемещены на значительное расстояние в результате денудации блоков земной коры, содержащих кимберлитовые трубки (Рис. 5.1 - IV). Этот процесс приводит к образованию аллювиальных россыпей с большим содержанием алмазов, подобных таковым в бассейне реки Эбелях на северо-востоке Сибирской платформы.

Возможные источники алмазообразующих флюидов/расплавов. Присутствие в значительном количестве воды (либо в молекулярной форме, либо в форме гидроксильной группы) и карбонатов в составе микровключений предполагает важную роль летучих компонентов в процессе образования волокнистых алмазов. В условиях термодинамической стабильности алмаза, многокомпонентные системы, содержащие водный флюид, силикатный и карбонатный расплавы могут находится в области выше второй критической точки, где наблюдается их полная смесимость [Wyllie, Ryabchikov, 2000; Kessel et al., 2005], a мантийные жидкости, ответственные за образование алмаза, представляют собой высокоплотный флюид/расплав, подобный по своим свойствам надкритическим жидкостям с высоким содержанием летучих компонентов (HDFs - [Navon et al., 1988, 2003; Navon, 1999]). В большинстве случаев микровключения в алмазах из разных месторождений мира по составу образуют либо ряд от карбонатитового конечного члена до силикатного, либо ряд между карбонатитовым и водно-солевым (хлоридным) конечными членами, которые описаны выше. Согласно оценкам, с учетом баланса катионов, определенных методом рентгеноспектрального анализа, а также содержания воды и карбонатов, карбонатный крайний член содержит 82 % карбонатов, 12 % силикатов, 2 % воды, 2 % фосфатов и 1 % хлоридов, силикатный - -80 % силикатов, 11 % воды, 6 % карбонатов и 3 % фосфатов, и хлоридный - 50 % воды, 42 % хлоридов, 5 % силикатов и 3 % карбонатов (по данным [Klein-BenDavid et al., 2007]).

Согласно существующим представлениям, образование флюидов или расплавов, подобных описанным в волокнистых алмазах, в условиях верхней мантии может быть связано с процессами (i) частичного плавления карбонатизированных эклогитовых и перидотитовых

субстратов и/или (ii) метасоматоза мантии с привносом карбонатных и водных агентов [например, Schrauderet al., 1996; Wyllie, Ryabchikov, 2000; Tomlinson et al., 2005; Navon et al., 2008]. Отмеченные геохимические особенности алмазообразующих сред могут также быть обусловлены как их разным источником, так и эволюционными процессами, включая фракционную кристаллизацию, несмесимость и/или смешение жидкостей разного состава, а также взаимодействие с минералами субстрата.

Частичное плавление эклогитов и перидотитов. Возможность образования ультракалиевых расплавов была показана в экспериментах при небольших степенях частичного плавления в системе флогопит-карбонат-перидотит [Thibault et al., 1992; Sweeney, 1994]. В работе [Dalton, Presnall, 1998] было установленно, что при плавлении карбонатизированных перидотитов с увеличением температуры существуют систематические вариации состава расплавов от карбонатитовых (5 вес.% Si02) к силикатным (кимберлитовым >25 вес.% Si02). В более поздних исследованиях также было показано, что частичное плавление метасоматизированных перидотитов и эклогитов вблизи солидуса может привести к образованию серии несмесимых карбонатитовых и хлоридных (солевых) жидкостей [Dasgupta, Hirschmann, 2007; Brey et al., 2008; Safonov et al., 2007; Litasov et al., 2010].

Экспериментальные исследования позволили установить, что плавление карбонатизированных перидотитов преимущественно приводит к образованию карбонатитовых расплавов, в то время как существенно силикатные расплавы могут образоваться только при плавлении пересыщенных кремнеземом (коэситовых) эклогитов [Dalton, Presnall, 1998; Hammouda, 2003; Yaxley, Brey, 2004]. Следовательно, существенно карбонатный и существенно силикатный составы включений в волокнистых алмазах могут отражать образование соответствующих расплавов/флюидов в химически различных субстратах, перидотитовом и эклогитовом. Карбонатитовые расплавы могут сосуществовать с эклогитом при низких температурах, и лишь при повышении температуры переходят в существенно силикатные [Hammouda, 2003; Yaxley, Brey, 2004; Litasov et al., 2009]. Предполагается, что критерием «субстрата» будет состав этих жидкостей, в частности соотношение Ca/Mg. С другой стороны, низкотемпературные карбонатитовые расплавы при плавлении карбонатизированного перидотита также характеризуются высоким соотношением Ca/Mg и лишь с переходом в кимберлитовые расплавы оно уменьшается [Foley et al., 2009]. Одно можно утверждать, что расплавы с Si02>40 мас.% не могут образоваться в карбонатизированном перидотите и их можно сразу выделить в эклогитовую группу [Litasov et al., 2009].

Таким образом, частичное плавление представляется важным процессом в генерации алмазообразующих расплавов или флюидов. Тем

не менее, существует несколько свидетельств, которые вряд ли могут быть объяснены только в рамках такой модели: (1) находки алмазов, в которых наблюдается разнонаправленное изменение состава среды кристаллизации; (2) смена изотопного состава углерода алмаза в зонах с разным составом среды кристаллизации. Кроме того, остается вопрос о том, являются ли летучие компоненты, которые концентрируются в алмазообразующих средах причиной плавления, либо они образуются в результате эволюции флюидов или расплавов по мере их передвижения и кристаллизации.

Фракционная кристаллизация мантийных расплавов/флюидов.

Механизм фракционной кристаллизации для объяснения вариаций состава карбонатно-силикатных микровключений в алмазах из трубки Джваненг (Ботсвана) был впервые предложен в работе [БсЬгаискг, №уоп, 1994]. Было предположено, что кристаллизация Са-М§ карбонатов, апатита, титанатов и К-содержащих фаз приводит к изменению состава существенно карбонатного флюида/расплава в направлении водно-силикатного. Такое изменение состава алмазообразующей среды было отмечено нами в некоторых алмазах из месторождений Якутии (Н1-98 и УиЬ-2-08). В качестве альтернативы рассмотрена модель фракционной кристаллизации Mg-cиликaтoв из карбонатно-силикатного расплава и эволюции остаточного расплава или флюида в направлении карбонатитовых составов [Байэпоу е1 а!., 2009]. Экспериментальные исследования показали, что в широком диапазоне составов ликвидусными фазами являются силикаты (низко-Са клинопироксен, оливин, гранат), а не карбонаты [вшив сЧ а1., 2011]. При снижении температуры эволюция карбонатно-силикатных расплавов приводит к образованию богатых щелочами карбонатных жидкостей [БаЛтоу ^ а1„ 2009]. Такой тренд соответствует изменению состава среды образования, которое было зафиксировано в некоторых алмазах из месторождений Якутии (УиЬ-1-08) и Бразилии (ВК-5 [Ширяев и др., 2005]). Такое фракционирование должно привести к дифференциации материнского расплава да карбонатного, обогащенного Са и щелочами. Эволюционирующие таким образом жидкости в дальнейшем будут иметь состав, в большей степени обогащенный щелочами и водой, подобно составу хлоридных рассолов, описанных в алмазах из месторождений Коффифонтейн и Дайвик [1ггаеН й а1., 2001; К1ет-Веп13а\чс1 а а!., 2004]. Такой механизм образования хлоридных рассолов при кристаллизации мантийных фаз был рассмотрен в работах [№уоп е1 а!., 2003; К1ет-ВепОау1с1 е1 а1., 2004]. Однако, свидетельств такой эволюции хлоридно-карбонатных сред в алмазах пока не было описано, в то время как в нескольких алмазах, наоборот, было отмечено уменьшение хлоридной составляющей в процессе роста (Н1-90 и 01М-БУК-294 [К1ет-ВепБау1с1 е1 а!., 2004]).

Несмесимостъ мантийных расплавов/флюидов. Предполагается, что в условиях термодинамической стабильности алмаза некоторые водосодержащие карбонатно-силикатные расплавы в результате кристаллизационной дифференциации попадают в поле несмисимости [Pyle, Haggerty, 1994; Korsakov, Hermann, 2006]. В модельных магматических системах было показано, что образующиеся в результате несмесимости карбонатные жидкости имеют состав близкий к природным кальциокарбонатитам (>80% СаС03) [Lee, Wyllie, 1998]. По сравнению с карбонатитовыми составами для преимущественно силикатных жидкостей характерно обеднение легкими РЗЭ, Y, Ti, Zr, Sr и К. Экспериментальные исследования показали, что при разделении двух жидкости Zr и Nb будут накапливаться в карбонатной фазе в большей степени, чем Hf и Та, так что силикатная жидкость будет иметь субхондритовые значения Nb/Ta и Zr/Hf [Jones et al„ 1995; Veksler et al„ 2004]. Однако, состав микровключений в подавляющем большинстве алмазов характеризуется соотношением этих пар элементов, близким к хондритовому. Таким образом, механизм жидкостной несмесимости в карбонатно-силикатных системах не может в полной мере объяснить установленные вариации состава алмазообразующих сред.

О.Г. Сафоновым с соавторами (2007) впервые экспериментально была обоснована модель жидкостной несмесимости между хлорсодержащими карбонатно-силикатными и карбонатно-хлоридными расплавами как фактора эволюции глубинных щелочных жидкостей [Safonov et al., 2007]. Согласно данной модели взаимодействие карбонатно-хлоридных расплавов с силикатными породами мантии вызывает образование карбонатно-силикатных расплавов. Таким образом, предполагается, что в процессе кристаллизации алмаза оба расплава будут эволюционировать в направлении карбонатитовых составов [Safonov et al., 2009]. Именно такое изменение было отмечено для нескольких алмазов (Yub-1-08, BR-5, ON-DVK-294 и HI-90). Однако, изменение состава микровключений от карбонатного к силикатному, наблюдаемое в двух из исследованных нами алмазов (HI-98 и Yub-1-08), не соответствует предполагаемому в данном случае направлению эволюции.

Смешение мантийных расплавов/флюидов разного состава. Отмеченные выше «фракционные тренды» могут отражать смешение алмазообразующих флюидов или расплавов разного состава. Так в образце ON-DVK-294 из трубки Дайвик впервые было описано изменение состава микровключений от насыщенного хлоридами рассола (раствора) в центральной области до преимущественно карбонатитового расплава в краевой части алмазе [Klein-BenDavid et al., 2004]. Схожее изменение, но с меньшим диапазоном вариации, было отмечено в алмазе HI-90.

Отсутствие промежуточных составов свидетельствует о резком переходе между отмеченными двумя средами.

Для нескольких алмазов содержащих микровключения были установлены вариации изотопного состава углерода [Klein-BenDavid et al., 2009]. Предполагается, что в случае роста таких кристаллов из одного источника, наблюдаемая зональность (изменение величины 513С от -7,3 до -5,2%о, как это наблюдается в одном из алмазов из трубки Удачная) требует значительного изотопного фракционирования. Дегазация С02 в открытой системе или рост алмазов из восстановленного (насыщенного метаном) флюида не могут объяснить наблюдаемых вариаций, т.к. это должно приводить к облегчению изотопного составу углерода алмазов. Такое фракционирование, кроме того, должно сопровождаться изменением химического состава захваченных в процессе роста материнских флюидов или расплавов, которое, однако, не наблюдается. Наблюдаемые тренды изменения состава микровключений, как, например, установленные для некоторых алмазов (Yub-1-08, BR-5, HI-90 и ON-DVK-294), не сопровождаются изменением изотопного состава углерода. Таким образом, в процессе роста алмазов основным фактором эволюции минералообразующих сред может быть привнос новых компонентов и смешение флюидов или расплавов разного состава.

Взаимодействие расплавов/флюидов с мантийными субстратами. Все приведенные выше механизмы образования и эволюции алмазообразующих расплавов/флюидов подразумевают их сосуществование в определенном мантийном объеме, в котором происходит их миграция и взаимодействие с веществом материнского субстрата. Известно, что субкальциевые хромсодержащие гранаты гарцбургитового парагенезиса являются одним из наиболее важных диагностических («индикаторных») минералов алмазообразования [Соболев, 1974]. Для большинства из них установлено синусоидальное распределение REE, характеризующееся одновременным обеднением легких и тяжелых элементов и обогащением элементами от Nd до Ей. Такое распределение было рассмотрено как результат метасоматического преобразования истощенных гранатов флюидами/расплавами с высоким содержанием легких REE [Stachel, Harris, 1997; Stachel et al., 2004; Weiss et al., 2009]. В настоящее время эта модель подтверждается многочисленными данными о составе микровключений в волокнистых алмазах. Согласно полученным в настоящей работе данным, наиболее существенным обогащением легкими РЗЭ, необходимым для образования гарцбургитовых гранатов алмазной ассоциации, характеризуются флюиды/расплавы преимущественно карбонатного состава. Было показано, что силикатные расплавы имеют низкое соотношение La/Yb и высокое Ti/Eu, а карбонатитовые, наоборот, имеют высокое соотношение

Гарцбургцты

ж \

1 _ \

Карбонатный мегасомагоэ

Силикатные расплавы

Рис. 5.2. График зависимости соотношений "П/Еи и Ьа/УЬ_сп (нормализованное на хондрит), определяющий особенности

метасоматических процессов в верхней мантии [СоНогП е1 а1., 1999]. для состава микровключений в алмазах (1 — россыпи Эбеляхской площади; 2 - тр.Удачная; 3 - тр. Интернациональная), 4 - кимберлитов и рассчитанных расплавов в равновесии с гранатами

гарцбургитовой и лерцолитовой

100 1000 10000 юоооо iE+06 1Е+07 1Е+08ассоциации (показаны полями).

La/Yb и низкое Ti/Eu [Coltorti et al., 1999]. Несмотря на то, что для микровключений в алмазах установлено значительное разнообразие по составу главных компонентов (карбонатов, силикатов, хлоридов), на приведенном графике практически все из них располагаются вдоль направления карбонатитовых метасоматизирующих агентов. В эту же область попадают составы кимберлитов (тр. Удачная и тр. Интернациональная). Состав флюидов или расплавов, рассчитанный из условия равновесия с субкальциевыми хромистыми пиропами соответствует максимальной по La/Yb соотношению области, завершающей карбонатитовый тренд. Предполагается также, что высокомагнезиальные и низкомагнезиальные флюиды/расплавы в волокнистых алмазах могли образоваться при взаимодействии с перидотитовыми и эклогитовыми субстратами, соответственно [Weiss et ah, 2009]. Однако, каких либо значительных различий по содержанию редких элементов между этими двумя группами не выявляется. Это свидетельствует о том, что состав алмазообразующих флюидов или расплавов не зависит от состава мантийных субстратов, в которых происходит кристаллизация алмазов.

Заключение

В настоящей работе приведен анализ минералогических и геохимических данных о составе среды кристаллизации волокнистых кристаллов алмазов из нескольких коренных и россыпных месторождений Сибирской платформы. На основании полученных результатов и опубликованных данных рассмотрены процессы генерации и эволюции алмазообразующих сред и их взаимосвязь с кимберлитами.

Для серии изученных алмазов методами колебательной спектроскопии охарактеризованы полифазные ассоциации микровключений, которые представляют набор минералов/фаз реликтов

алмазообразующей среды. При этом отмечено, что многие фазы несут признаки высокого остаточного давления. Впервые в качестве среды кристаллизации природных алмазов выявлены обедненные водой (<5 мас.% Н20) карбонатные расплавы. В работе приводятся новые оригинальные данные о составе главных и редких элементов сред образования алмазов литосферной мантии Сибирской платформы. Установлено, что алмазообразующими средами являются высокощелочные карбонатно-силикатные и хлоридно-карбонатные расплавы/флюиды, имеющие геохимическое сходство с кимберлитами и карбонатитами.

Полученные в настоящей работе данные свидетельствуют об отсутствии определенной связи состава среды кристаллизации и изотопного состава углерода алмазов. Отсутствие такой зависимости не может быть объяснено локальным фракционированием флюидов/расплавов, что указывает на разные источники углерода в среде алмазообразования. Для серии зональных и зонально-секториальных алмазов впервые выявлены локальные вариации дефектно-примесного состава и изотопного состава углерода. При этом было показано, что рост алмазов разного габитуса сопровождается небольшим фракционированием изотопов углерода (~1 %с 813С) и в значительной степени не может определять широкие вариации изотопного состава природных алмазов.

Минералогические и геохимические признаки, установленные для серии алмазоносных эклогитов, указывают на определяющую роль метасоматических процессов в образовании алмазов. Анализ полученных результатов позволяет предположить, что в процессе роста алмазов основным фактором эволюции минералообразующих сред может быть привнос новых компонентов и смешение флюидов или расплавов разного состава, в т.ч. имеющих разные источники. Несмотря на определенное сходство геохимических характеристик микровключений в волокнистых алмазах с кимберлитами установленные тренды изменения состава для алмазообразующих сред, как правило, не совпадают с составами кимберлитов. Это свидетельствует о том, что взаимосвязь между образованием алмазов и петрогенезисом кимберлитов является более сложной.

Основные публикации по теме диссертации

1. Зедгенизов Д.А., Логвинова A.M., Шацкий B.C., Соболев Н.В. Включения в микроалмазах из некоторых кимберлитовых трубок Якутии II Доклады РАН, 1998, т. 359, №1, с. 74-78.

2. Зедгенизов Д.А., Федорова E.H., Шацкий B.C. Микроалмазы из кимберлитовой трубки Удачная // Геология и геофизика, 1998, т. 39, №6, с. 745-753.

3. Зедгенизов Д.А., Рылов Г.М., Шацкий B.C. Внутреннее строение микроалмазов из кимберлитовой трубки Удачная II Геология и геофизика, 1999, т. 40, №1, с. 112-119.

4. Shatsky V.S., Zedgenizov D.A., Yefimova E.S., Rylov G.M., De Corte K„ Sobolev N.V. A comparison of morphology and physical properties of microdiamonds from the mantle and crustal environments // Proceedings of 7 IKC, Cape Town, South Africa, 1999, p. 757-763.

5. Зедгенизов Д.А., Ефимова Э.С., Логвинова A.M., Шацкий B.C., Соболев H.B. Включения ферропериклаза в микроалмазе из кимберлитовой трубки Удачная, Якутия // Доклады РАН, 2001, т. 377, №3, с. 381-384.

6. Логвинова A.M., Зедгенизов Д.А., Соболев Н.В. Пироксенитовый парагенезис многочисленных минеральных и возможных флюидных включений в микроалмазе из кимберлитовой трубки Мир, Якутия // Доклады РАН, 2001, №3, т. 380, с. 363-367.

7. Пироговская К.Л., Зедгенизов Д.А., Барашков Ю.П. Алмазы с включениями оливина из аллювиальных россыпей бассейна р. Эбелях // Отечественная геология, 2002, №4, с. 24-26.

8. Зедгенизов Д.А., Реутский В.Н., Шацкий B.C., Федорова Е.Н. Примесный и изотопный состав микроалмазов с дополнительными гранями из кимберлитовой трубки Удачная // Геология и геофизика, 2003, т. 44, №9, с. 872-878.

9. Zedgenizov D.A., Kagi Н.К., Shatsky V.S., Sobolev N.V. Carbonatitic melts in cuboid diamonds from Udachnaya kimberlite pipe (Yakutia): evidence from vibrational spectroscopy // Mineralogical Magazine, 2004, v. 68, p. 61-73.

10. Zedgenizov D.A., Harte B. Microscale variations of 813C and N content in diamonds with mixed-habit growth // Chemical Geology, 2004, v. 205, p. 169-175.

11. Sobolev N.V., Logvinova A.M., Zedgenizov D.A., Yefimova E.S. Mineral inclusions in microdiamonds and macrodiamonds from kimberlites of Yakutia: a comparative study // Lithos, 2004, v. 77, p. 225-242.

12. Yelisseev A.P., Pokhilenko N.P., Zedgenizov D.A., Steeds J. Features of coated diamonds from the Snap Lake/King Lake kimberlite dyke system, Slave craton, Canada, as revealed by optical topography // Lithos, 2004, v. 77, p. 83-97.

13. Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Рагозин А.Л., Митюхин С.И., Соболев Н.В. Свидетельства метасоматического образования алмазов в ксенолите эклогита из кимберлитовой трубки Удачная (Якутия) // Доклады РАН, 2005, т. 402, №2, с. 239-242.

14. Zedgenizov D.A., Harte В., EdIMF, Shatsky V.S., Politov A.A., Rylov G.M., Sobolev N.V. Directional chemical variations in diamonds showing octahedral following cuboid growth // Contributions to Mineralogy and Petrology, 2006, v. 151, p. 45-57.

15. Zedgenizov D.A., Shiryaev A.A., Shatsky V.S., Kagi H.K. Water-related IR characteristics in natural fibrous diamonds // Mineralogical Magazine, 2006, v. 70, p. 219-229.

16. Рагозин А.Л., Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Митюхин С.И. Свидетельства эволюции среды кристаллизации алмазов в ксенолите эклогита из кимберлитовой трубки Удачная (Якутия) //Доклады РАН, 2006, т. 407, №5, с. 660-663.

17. Zedgenizov D.A., Rege S., Griffin W.L., Kagi H., Shatsky V.S. Composition of trapped fluids in cuboid fibrous diamonds from the Udachnaya kimberlite: LAM-ICPMS analysis // Chemical Geology, 2007, v. 240, p. 151-162.

18. Зедгенизов Д.А., Рагозин А.Л., Шацкий B.C. Хлоридно-карбонатный флюид в алмазах из ксенолита эклогита // Доклады РАН, 2007, т. 415, №6, с. 800-803.

19. Зедгенизов Д.А., Рагозин А.Л., Шацкий B.C. Особенности состава среды алмазообразования: по данным изучения микровключений в природных алмазах // Записки РМО, 2007, ч. 136, с. 159-172.

20. Реугский В.Н., Зедгенизов Д.А. Некоторые особенности генезиса микроалмазов октаэдрического и кубического габитуса из кимберлитовой трубки Удачная (Якутия) по данным изотопии углерода и основных примесных дефектов // Геология и геофизика, 2007, т. 48, №3, с. 382-387.

21. Kuper К.Е., Zedgenizov D.A., Ragozin A.L., Shatsky V.S., Porosev V.V., Zolotarev K.V., Babichev E.A., Ivanov S.A. Three-Dimension minerals distribution into diamondiferous eclogites obtained by methods high-resolution X-ray computed tomography // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. Sec. A, 2007, v. 575, p. 255-258.

22. Степанов A.C., Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Соболев H.B. Причины разнообразия морфологии и примесного состава алмазов из эклогита трубки Удачная И Геология и геофизика, 2007, т. 48, №9, с. 974-988.

23. Степанов А.С., Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Рагозин A.J1. Особенности химической неоднородности в ксенолите алмазоносного эклогита из кимберлитовой трубки Удачная // Доклады РАН, 2008, т. 418, №6, с. 817-820.

24. Shatsky V.S., Ragozin A.L., Zedgenizov D.A., Mityukhin S.I. Evidence for multistage evolution in a xenolith of diamond-bearing eclogite from the Udachnaya kimberlite pipe // Lithos, 2008, v. 105, p. 289-300.

25. Zedgenizov D.A., Ragozin A.L., Shatsky V.S., Araujo D., Griffin W.L., Kagi H. Mg and Fe-rich carbonate-silicate high-density fluids in cuboid diamonds from the Internationalnaya kimberlite pipe (Yakutia) II Lithos, 2009, v. 112S, p. 638-647.

26. Kuper K.E., Zedgenizov D.A., Ragozin A.L., Shatsky V.S. X-ray topography of natural diamonds on the VEPP-3 SR beam // Nuclear Instruments and Methods in Physics Research. Sec. A, 2009, v. 603, p. 170-173.

27. Рагозин А.Л., Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А. Новые данные о составе среды кристаллизации алмазов V разновидности из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Доклады РАН, 2009, т. 425, №4, с. 527-531.

28. Каги X., Одаке Ш„ Фукура С., Зедгенизов Д.А. Определение глубины образования алмаза методом спектроскопии КР: разработка и приложение метода Н Геология и геофизика, 2009, т. 50, №12, с. 1524-1529.

29. Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Рагозин A.J1. Мэйджоритовые гранаты в алмазах из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Доклады РАН, 2010, т. 432, №6, с. 811-814.

30. Rege S., Griffin W.L., Pearson N.J., Araujo D„ Zedgenizov D„ O'Reilly S.Y. Trace-element patterns of fibrous and monocrystalline diamonds: insights into mantle fluids // Lithos, 2010, v. 118, p. 313-337.

31. Скузоватов С.Ю., Зедгенизов Д.А., Шацкий B.C., Рагозин A.JI., Купер К.Э. Особенности состава облакоподобных микровключений в октаэдрических алмазах из кимберлитовой трубки Интернациональная (Якутия) // Геология и геофизика, 2011, т. 52, № 1, с. 107-121.

32. Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Рагозин А.Л., Калинина В.В., Реутский В.Н. Локальные вариации изотопов углерода и содержания азота в алмазах из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Доклады РАН, 2011, т. 440, №1, с. 116-119.

33. Зедгенизов Д.А., Рагозин А.Л., Шацкий B.C., Араухо Д., Гриффин В.Л. Карбонатные и силикатные среды кристаллизации волокнистых алмазов из россыпей северо-востока Сибирской платформы // Геология и геофизика, 2011, т. 52, №11, с. 1649-1664.

Подписано к печати 26.12.2011 Формат 60x84/16. Бумага офсет №1. Гарнитура Тайме. Офсетная печать _Печ. л. 2,0. Тираж 130. Зак. № 76_

630090, г. Новосибирск, просп. Ак. Коптюга, 3

Содержание диссертации, доктора геолого-минералогических наук, Зедгенизов, Дмитрий Александрович

ВВЕДЕНИЕ стр.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ДАННЫХ ОБ УСЛОВИЯХ

ОБРАЗОВАНИЯ АЛМАЗОВ

1.1. Парагенетические ассоциации природных алмазов

1.1.1. Минеральные включения в природных алмазах

1.1.2. Алмазоносные породы

1.2. Изотопный состав углерода и дефектно-примесный состав природных алмазов

1.3. Индикаторы алмазообразующих сред

1.3.1. Свидетельства присутствия флюидов/расплавов в мантийных нодулях

1.3.2. Флюидные/расплавные включения в природных алмазах

1.3.3. Экспериментальное моделирование алмазообразующих сред

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Состав и эволюция среды кристаллизации волокнистых алмазов литосферной мантии Сибирской платформы"

Актуальность исследований

В современной геологии природный алмаз является объектом интенсивных исследований, так как он несет важную информацию о составе среды кристаллизации и термодинамических условиях в глубинных зонах континентальной литосферы. Эти данные могут быть получены как при исследовании самих алмазов [Deines, 1980; Galimov, 1991; Harris, 1992; Mendelsohn, Milledge, 1995] и включений в них [Соболев, 1974; Meyer, 1987; Gurney, 1989; Harte et al., 1999], так и при моделировании в экспериментах [Pal'yanov et al., 1999; Akaishi et al., 2000; Литвин, 2009]. Существует множество работ, в которых обосновывается важная роль мантийных флюидов или расплавов в процессах алмазообразования [например, Соболев, 1960; Stachel et al., 1998; Wyllie, Ryabchikov, 2001]. Выводы о составе флюидов/расплавов главным образом основываются на геохимических исследованиях алмазоносных мантийных пород и включений в алмазах. Уникальным источником информации о составе алмазообразующих сред являются микровключения в алмазах, имеющих волокнистое (fibrous) внутреннее строение [Chrenko et al., 1967; Navon et al., 1988; Zedgenizov et al., 2004]. На основании имеющихся данных есть основание предполагать, что микровключения представляют фрагменты среды кристаллизации алмазов (высокоплотные флюиды или насыщенные летучими расплавы), захваченные ими во время роста и в дальнейшем раскристаллизованные в виде многофазных ассоциаций дочерних минералов/фаз. Количество данных прямых определений состава мантийных флюидов в волокнистых алмазах значительно возросло в последние годы [Navon et al., 1988; Schrauder, Navon, 1994; Izraeli et al., 2001; Klein-BenDavid et al., 2004; 2006; 2007, 2009; Zedgenizov et al., 2004, 2009; Ширяев и др., 2005; Tomlinson et al., 2006; Зедгенизов и др., 2007; Weiss et al., 2009]. Ha базе существующих данных по составу микровключений в природных алмазах из разных месторождений мира, рассматриваются несколько процессов образования и эволюции алмазообразующих сред. Именно с такими процессами может быть связано и образование кимберлитовых магм. Наименее изученными в этом плане до недавнего времени были алмазы из месторождений Сибирской платформы.

Цель работы - Установить геохимические особенности среды кристаллизации волокнистых алмазов и определить причины, обуславливающие процессы генерации и эволюции алмазообразующих сред в литосферной мантии Сибирской платформы. В этой связи решались следующие задачи:

• Охарактеризовать полифазные ассоциации микровключений и определить вариации состава среды кристаллизации алмазов.

• Выявить особенности эволюцию морфологии кристаллов алмаза в процессе роста и оценить влияние морфологических особенностей на дефектно-примесный состав и изотопный состав углерода.

• Определить зависимость изотопного состава углерода алмазов от состава среды кристаллизации в пределах отдельного месторождения, а также в индивидуальных кристаллах.

• Установить минералогические и геохимические особенности алмазоносных эклогитов, включая пространственное распределение алмазов и их взаимоотношения с минералами матрицы; оценить роль метасоматических процессов в образовании алмазов.

• Используя полученные данные, определить вероятные механизмы генерации и эволюции алмазообразующих сред и их взаимосвязь с кимберлитами.

Фактический материал

В основу диссертации положены результаты изучения коллекции алмазов из нескольких промышленных месторождений Якутской алмазоносной провинции, отобранных из коллекции ИГМ СО РАН и партии текущей добычи в ЦСА АК «АЛРОСА» в период с 2002 по 2010 гг. В работе также приводятся результаты изучения алмазоносных эклогитов из коллекции ксенолитов, отобранных из кимберлитов трубки Удачная при непосредственном участии автора в 2003-2004 гг.

Основные защищаемые положения

1. В литосферной мантии средами кристаллизации волокнистых алмазов являются водосодержащие высокощелочные карбонатные, карбонатно-силикатные и хлоридно-карбонатные флюиды/расплавы, имеющие геохимическое сходство с кимберлитами и карбонатитами. Доминирующими средами для волокнистых алмазов Сибирской платформы являются преимущественно карбонатные расплавы, содержащие менее 5 мас.% НгО и 10 мас.% SiC>2.

2. Секториальный рост граней октаэдра {111} и поверхностей кубоида {100} в алмазе сопровождается избирательным захватом примеси азота N{ni}/N{ioo} ~1,2 и небольшими вариациями изотопного состава углерода 513С{ш}-813С{юо} ~1%о. При изменении морфологии алмазов от кубоида к октаэдру, наблюдается закономерное утяжеление изотопного состава углерода и уменьшение содержания примеси азота. Причиной таких вариаций может быть кристаллизация алмазов в закрытой системе, сопровождающаяся фракционированием изотопов углерода, либо смена источника углерода в среде кристаллизации.

3. Изотопный состав углерода волокнистых кристаллов алмаза Сибирской платформы варьирует в широком диапазоне -2-ь-17%о 513С и не зависит от состава микровключений. Отсутствие такой зависимости в пределах отдельных месторождений и индивидуальных кристаллов указывает на то, что основным фактором эволюции среды кристаллизации в процессе роста волокнистых алмазов является дополнительный привнос новых порций флюидов или расплавов разного состава.

4. Образование алмазов в эклогитах литосферной мантии Сибирской платформы является многостадийным процессом и связано с взаимодействием ультракалиевых хлоридно-карбонатных и карбонатно-силикатных флюидов/расплавов с кристаллической силикатной матрицой этих пород. Геохимические вариации алмазообразующих флюидов/расплавов обусловлены их образованием в мантийных резервуарах, имеющих разные составы и источники углерода, включая субдуцированный коровый материал.

Научная новизна работы

• Для волокнистых алмазов из нескольких кимберлитовых и россыпных месторождений Сибирской платформы по данным колебательной спектроскопии впервые описаны полифазные ассоциации микровключений, отражающих состав алмазообразующей среды.

• В работе приводятся новые оригинальные данные о составе сред кристаллизации природных алмазов. Установлено, что алмазообразующими средами для волокнистых алмазов являются ультракалиевые карбонатно-силикатные и хлоридно-карбонатные жидкости, имеющие геохимическое сходство с кимберлитами и карбонатитами.

• Полученные новые данные показали, что изотопный состав углерода в волокнистых алмазах не коррелируют с составом микровключений. Отсутствие такой зависимости свидетельствует о том, что вариации изотопного состава алмазов не могут объясняться процессами фракционирования алмазообразующих флюидов/расплавов.

• Впервые изучены локальные вариации дефектно-примесного состава и изотопного состава углерода для серии зональных и зонально-секториальных алмазов. Установлено, что рост алмазов разного габитуса сопровождается небольшим фракционированием изотопов углерода и не может определять широкие вариации изотопного состава, установленные для природных алмазов.

• Для серии алмазоносных эклогитов показана определяющую роль метасоматических процессов в образовании алмазов. С учетом полученных результатов, предложены механизмы генерации и эволюции алмазообразующих сред и показана их взаимосвязь с кимберлитами.

Практическая значимость работы

Несмотря на то, что основная задача исследований связана с фундаментальной проблемой образования алмазов в литосферной мантии, полученные в настоящей работе результаты могут быть практически использованы при совершенствовании методов прогнозирования, поиска и оценки алмазных месторождений, а также при развитии методов промышленного синтеза алмаза.

Апробация работы

Основные результаты исследований, которые легли в основу настоящей работы, обсуждались на различных российских и международных научных совещаниях, в том числе 10, 13 и 21-ой Международных геохимических конференциях им. Гольдшмидта (Оксфорд, Великобритания, 2000; Курашики, Япония, 2003; Прага, Чехия, 2011), 1-ой и 2-ой Международных конференциях «Кристаллогенезис и минералогия» (Санкт-Петербург, 2001 и 2007), 18-ом Совещании международной минералогической ассоциации (Эдинбург, Великобритания, 2002), Международном симпозиуме «Происхождение, эволюция и динамика Земли» (Мисаса, Япония, 2005), Международном симпозиуме «Эволюция континентальной литосферы, происхождение алмазов и их месторождений» к 70-летию академика Н.В.Соболева (Новосибирск, 2005), Международной Школе минералогического общества Америки «Вода в номинально безводных минералах» (Вербания, Италия, 2006), 16-ой Международной конференции по использованию синхротронного излучения (Новосибирск, 2006), 9-ой Международной кимберлитовой конференции (Франкфурт, Германия, 2008), Генеральной ассамблее Европейского геологического союза (Вена, Австрия, 2009), Международной Школе по наукам о Земле (Одесса, Украина, 2009, 2011), Международной научной конференции «Федоровская сессия-2008» (Санкт-Петербург, 2008), 3-ей Азиатской конференции современных исследований флюидных включений (ACROFI, Новосибирск, 2010), 9-ой Международной эклогитовой конференции (Марианске Лажне, Чехия, 2011), 3-ем Международном семинаре «Глубинный цикл углерода» (DCO-3, Алтай, 2011).

Результаты исследований, изложенные в диссертации, отражены в 83 публикациях, из них 33 статьи в реферируемых журналах и 50 тезисы докладов ряда российских и международных конференций.

Структура и объем работы

Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения и списка литературы из 472 наименований. Объем диссертации составляет 324 страницы, включая 104 рисунка и 20 таблиц.

Заключение Диссертация по теме "Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых", Зедгенизов, Дмитрий Александрович

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В настоящей работе приведен анализ минералогических и геохимических данных о составе среды кристаллизации волокнистых кристаллов алмазов из нескольких коренных и россыпных месторождений Сибирской платформы. На основании полученных результатов и опубликованных данных рассмотрены процессы генерации и эволюции алмазообразующих сред и их взаимосвязь с кимберлитами.

Для серии изученных алмазов методами колебательной спектроскопии охарактеризованы полифазные ассоциации микровключений, которые представляют набор минералов/фаз реликтов алмазообразующей среды. При этом отмечено, что многие фазы несут признаки высокого остаточного давления. Впервые в качестве среды кристаллизации природных алмазов выявлены обедненные водой (<5 мас.% Н2О) карбонатные расплавы. В работе приводятся новые оригинальные данные о составе главных и редких элементов сред образования алмазов литосферной мантии Сибирской платформы. Установлено, что алмазообразующими средами являются высокощелочные карбонатно-силикатные и хлоридно-карбонатные расплавы/флюиды, имеющие геохимическое сходство с кимберлитами и карбонатитами.

Полученные в настоящей работе данные свидетельствуют об отсутствии определенной связи состава среды кристаллизации и изотопного состава углерода алмазов. Отсутствие такой зависимости не может быть объяснено локальным фракционированием флюидов/расплавов, что указывает на разные источники углерода в среде алмазообразования. Для серии зональных и зонально-секториальных алмазов впервые выявлены локальные вариации дефектно-примесного состава и изотопного состава углерода. При этом было показано, что рост алмазов разного габитуса сопровождается небольшим фракционированием изотопов углерода (~1%о 813С) и в значительной степени не может определять широкие вариации изотопного состава природных алмазов.

Минералогические и геохимические признаки, установленные для серии алмазоносных эклогитов, указывают на определяющую роль метасоматических процессов в образовании алмазов. Анализ полученных результатов позволяет предположить, что в процессе роста алмазов основным фактором эволюции минералообразующих сред может быть привнос новых компонентов и смешение флюидов или расплавов разного состава, в т.ч. имеющих разные источники. Несмотря на определенное сходство геохимических характеристик микровключений в волокнистых алмазах с кимберлитами установленные тренды изменения состава для алмазообразующих сред, как правило, не совпадают с составами кимберлитов. Это свидетельствует о том, что взаимосвязь между образованием алмазов и петрогенезисом кимберлитов является более сложной.

Библиография Диссертация по наукам о земле, доктора геолого-минералогических наук, Зедгенизов, Дмитрий Александрович, Новосибирск

1. Бартошинский З.В., Квасница В.Н. Кристалломорфология алмаза из кимберлитов // Киев. Наука. Думка. 1991.

2. Бобров A.B., Литвин Ю.А. Перидотит-эклогит-карбонатитовые системы при 7.0-8.5 ГПа: концентрационный барьер нуклеации алмаза и сингенезис его силикатных и карбонатных включений // Геология и геофизика. 2009. Т. 50. №12. С. 1571-1587.

3. Бокий Г.Б., Безруков Г.Н., Клюев Ю.А. и др. Природные и синтетические алмазы. М: Наука, 1986, 222 с.

4. Борздов Ю.М., Сокол А.Г., Пальянов Ю.Н., Калинин A.A., Соболев Н.В. Исследование кристаллизации алмаза в щелочных силикатах, карбонатных и карбонат-силикатных расплавах // ДАН. 1999. Т. 336. № 4. С. 530-533.

5. Буланова Г.П., Аргунов К.П. Включения калиевого полевого шпата в кристалле алмаза из трубки «Мир» // ДАН СССР. 1985. Т. 284. № 4. С. 953-956.

6. Буланова Г.П., Барашков Ю.П., Тальникова С.Б., Смелова Г.Б. Природный алмаз генетические аспекты // Новосибирск. Наука. 1993. 168 с.

7. Буланова Г.П., Новгородов П.Г., Павлов Л.А. Первая находка расплавного включения в алмазе из трубки МИР // Геохимия. 1988. № 5. С. 756-765.

8. Буланова Г.П., Специус З.В., Лескова Н.В. Сульфиды в алмазах и ксенолитах из кимберлитовых трубок Якутии // Новосибирск. Наука. 1990. 120 с.

9. Варшавский A.B. Аномальное двупреломление и внутренняя морфология алмаза ИМ. 1968. 94 с.

10. Василенко В.Б., Зинчук H.H., Кузнецова Л.Г. Петрохимические модели алмазных месторождений Якутии // Новосибирск. Наука. 1997. 574 с.

11. Галимов Э.М. Вариации изотопного состава алмазов и их связь с условиями алмазообразования // Геохимия. 1984. №8. С. 1097-1117.

12. Галимов Э.М., Клюев ЮЛ., Ивановская И.Н. Корреляция изотопного состава углерода, морфологии и структурных особенностей монокристаллических алмазов из некоторых россыпей Якутии // ДАН СССР. 1979. Т. 249. №4. С. 958-962.

13. Гаранин В.К., Кудрявцева Г.П., Марфунин A.C., Михайленко O.A. Включения в алмазе и алмазоносные породы // М. Изд-во МГУ. 1991. 240 с.

14. Головин A.B., Шарыгин В.В., Похиленко Н.П., Мальцев В.Г., Колесов Б.А., Соболев Н.В. Вторичные включения расплава в оливине неизменных кимберлитов трубки Удачная-Восточная, Якутия // ДАН. 2003. Т. 388. № 3. С. 369-372.

15. Горина И.Ф. Алмазы северо-востока Сибирской платформы (кристалломорфология, рентгенография, минералотермометрия) // Автореф. дисс. канд. геол.-мин. наук. Л., 1974, 19 с.

16. Доусон Дж. Кимберлиты и ксенолиты в них // М. Мир. 1983. 300 с.

17. Дэвис Г.Л., Соболев Н.В., Харькив А.Д. Новые данные о возрасте кимберлитов Якутии, полученные уран-свинцовым методом по цирконам // ДАН. 1980. Т. 254. № 1.С. 175-179.

18. Ефимов Ю.Я., Наберухин Ю.И. Распределение валентных частот и термодинамика водородных связей в воде, вычисленные на основе флюктуационной модели из ИК спектров // ЖСХ. 2000. Т.41. № 3. С. 532-539.

19. Ефимова Э.С., Соболев Н.В., Поспелова Л.Н. Включения сульфидов в алмазах и особенности их парагенезиса // ЗВМО. 1983. Ч. 112. Вып. 3. С. 300-310.

20. Зедгенизов Д.А., Логвинова A.M., Шацкий B.C., Соболев Н.В. Включения в микроалмазах из некоторых кимберлитовых трубок Якутии // ДАН. 1998а. Т. 359. №1. С.74-78.

21. Зедгенизов Д.А., Федорова E.H., Шацкий B.C. Микроалмазы из кимберлитовой трубки Удачная // Геология и геофизика. 19986. Т. 39. № 6. С.745-753.

22. Зедгенизов Д.А., Рагозин А.Л., Шацкий B.C. Хлоридно-карбонатный флюид в алмазах из ксенолита эклогита // ДАН. 2007. Т. 415. № 6. С. 800-803.

23. Зинчук H.H., Специус З.В., Зуенко В.В., Зуев В.М. Кимберлитовая трубка «Удачная». Новосибирск: Изд-во Новосиб. ун-та. 1993. 147 с.

24. Зинчук H.H., Коптиль В.И., Борис Е.И., Липатова А.Н. Типоморфизм алмазов из россыпей Сибирской платформы как основа поисков алмазных месторождений // Руды и металлы. 1999. № 3. С. 18-30.

25. Зинчук H.H., Коптиль В.И. Типоморфизм алмазов сибирской платформы // М. Недра. 2003.

26. Кинни П.Д., Гриффин Б.Дж., Хеамэн Л.М., Брахфогель Ф.Ф., Специус З.В. Определение U-Pb возрастов перовскитов из якутских кимберлитов ионно-ионным масс-спектрохимическим (SHRIMP) методом // Геология и геофизика. 1997. Т. 38. № 1. С. 91-99.

27. Клюев Ю.А., Дуденков Ю.А., Непша В.И. Некоторые особенности условий образования алмазов по формам их роста и распределению примесных оптически активных центров // Геохимия. 1973. №7. С. 1029-1036.

28. Ковальский В.В., Галимов Э.М., Прохоров B.C. Изотопный состав глерода окрашенных разновидностей якутских алмазов // ДАН СССР. 1972. Т.203. № 2. С. 440-443.

29. Коптиль В.И., Лазько Е.Е., Серенко В.П. Алмазоносные дистеновые зклогиты из кимберлитовой трубки Сытыканская первая находка в СССР// ДАН СССР. 1975. Т. 225. № 4. С. 924-927.

30. Костровицкий С.И., Морикио Т., Серов И.В., Яковлев Д.А., Амиржанов A.A. Изотопно-геохимическая систематика кимберлитов Сибирской платформы // Геология и геофизика. 2007. Т. 48. № 3. С. 350-371.

31. Кухаренко A.A. Алмазы Урала // М: Госгеолтехиздат. 1955. 514 с.

32. Литвин Ю.А., Бутузов В.П. О росте кристаллов синтетического алмаза // ДАН СССР. 1968. Т. 181. №5. С. 1123-1124.

33. Литвин Ю.А. Экспериментальные исследования физико-химических условий образования алмаза в мантийном веществе // Геология и геофизика. 2009. Т. 50. № 12. С. 1530-1546.

34. Литвин Ю.А., Жариков В.А. Экспериментальное моделирование генезиса алмаза: кристаллизация алмаза в многокомпонентных карбонат-силикатных расплавах при 5-7 ГПа и 1200-1570°С // ДАН. 2000. Т. 372. № 6. С. 808-811.

35. Литвин Ю.А., Чудиновских Л.Т., Жариков В.А. Кристаллизация алмаза и графита в мантийных щелочно-карбонатных расплавах в эксперименте при 7-11 ГПа // ДАН. 1997. Т. 355. № 5. С. 669-672.

36. Литвин Ю.А., Бобров A.B. Экспериментальные исследования кристаллизации алмаза в карбонатно-перидотитовых расплавах при 8.5 ГПа // ДАН. 2008. Т. 422. № 4. С. 528-532.

37. Логвинова A.M., Зедгенизов Д.А., Соболев Н.В. Пироксенитовый парагенезис многочисленных минеральных и возможных флюидных включений в микроалмазе из кимберлитовой трубки Мир, Якутия // ДАН. 2001. Т. 380. С. 363367.

38. Логвинова A.M., Вирт Р., Федорова E.H., Соболев Н.В. "Облакоподобные" наноразмерные включения в алмазах Якутии: особенности состава и парагенезиса//ЗРМО. 2007. С. 173-187.

39. Мартовицкий В.П. Исследование внутреннего строения природных кристаллов алмаза нетангенциальных форм роста // Автореф. дис. канд-та геол,-минерал. наук. М. 1981. 25 с.

40. Новгородов П.Г., Буланова Г.П., Павлова Л.А., Михайлов В.Н., Угаров В.В., Шебанин А.П., Аргунов К.П. Включения калиевых фаз, коэсита и омфацита в кристалле алмаза с оболочкой из трубки «Мир» // ДАН. 1990. Т. 310. № 2. С. 439443.

41. Орлов Ю.Л. Минералогия алмаза // 2-е издание. М. Наука. 1984. 264 с.

42. Пальянов Ю.Н., Сокол А.Г., Хохряков А.Ф., Пальянова Г.А., Борздов Ю.М., Соболев Н.В. Кристаллизация алмаза и графита в СОН-флюиде при РТ-параметрах природного алмазообразования // ДАН. 2000. Т. 375. № 3. С. 384-388.

43. Пальянов Ю.Н., Шацкий B.C., Сокол А.Г., Томиленко A.A., Соболев Н.В. Экспериментальное моделирование кристаллизации метаморфогенных алмазов // ДАН. 2001. Т. 380. № 5. С. 671-675.

44. Пальянов Ю.Н., Сокол А.Г., Хохряков А.Ф. Соболев Н.В. Экспериментальное исследование взаимодействия в системе С02-С при мантийных РТ-параматрах // ДАН. 2010. Т. 435. № 2. С. 240-243.

45. Подчасов В.М., Евсеев М.Н., Богатых И.Я., Минорин В.Е., Черенков В.Г. Россыпи алмазов мира// М.: ООО Геоинформмарк. 2005. 747с.

46. Пономаренко А.И., Соболев Н.В., Похиленко Н.П., Лаврентьев Ю.Г., Соболев B.C. Алмазоносный гроспидит и алмазоносные дистеновые эклогиты из кимберлитовой трубки "Удачная", Якутия // ДАН СССР. 1976. Т. 226. №4. С. 927930.

47. Пономаренко А.И. Происхождение ильменит-клинопироксеновых сростков (ксенолиты из кимберлитовых трубок) // ДАН СССР. 1977. Т. 235. №5. С. 11621165.

48. Пономаренко А.И., Специус З.В., Соболев Н.В. Новый тип алмазоносных пород- гранатовые пироксениты // ДАН СССР. 1980. Т.251. №2. С. 438-441.

49. Похиленко Н.П., Соболев Н.В., Лаврентьев Ю.Г. Ксенолит алмазоносного ильменит-пиропового лерцолита из кимберлитовой трубки Удачная (Якутия) // ДАН СССР. 1976. Т .231. №2. С. 438-441.

50. Похиленко Н.П., Соболев Н.В., Ефимова Э.С. Ксенолит катаклазированного дистенового эклогита из трубки Удачная (Якутия) // ДАН СССР. 1982. Т. 226. № 1.С. 212-216.

51. Рагозин А.Л., Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А. Новые данные о составе среды кристаллизации алмазов V разновидности из россыпей северо-востока Сибирской платформы // ДАН. 2009. Т. 425. № 4. С. 527-531.

52. Реутский В.Н., Логвинова A.M., Соболев Н.В. Изотопный состав углерода поликристалли-ческих агрегатов алмаза, содержащих включения хромита, из кимберлитовой трубки «Мир», Якутия // Геохимия. 1999. №11. С. 1191-1196.

53. Рылов Г.М., Соболев Е.В. Исследование природных алмазов с дефектами типа В1 на рентгеновском двухкристальном спектрометре // Материалы по генетической и экспериментальной минералогии. Новосибирск. 1995. Т. 11. С. 110-120.

54. Рылов Г.М., Федорова E.H., Соболев Н.В. Исследование внутреннего строения несовершенных кристаллов алмаза на основе синхротронного метода Лауэ-СИ //Геология и геофизика. 2006. Т. 47. № 2. С. 242-249.

55. Рябчиков И.Д. Геохимическая эволюция мантии Земли // М. Наука. 1988. 37 с.

56. Рябчиков И.Д. Механизмы алмазообразования восстановление карбонатов или частичное окисление углеводородов? // ДАН. 2009. Т. 428. № 6. С. 797-800.

57. Сафонов О.Г., Литвин Ю.А., Перчук Л.Л. Синтез омфацитов и особенности изоморфизма в клинопироксенах системы CaMgSi206-NaAlSi2C>6-KAlSi2C)6 // Петрология. 2004. Т. 12. № 1. С. 84-97.

58. Скузоватов С.Ю., Зедгенизов Д.А., Шацкий B.C., Рагозин А.Л., Купер К.Э. Особенности состава облакоподобных микровключений в октаэдрических алмазах из кимберлитовой трубки Интернациональная (Якутия) // Геология и геофизика. 2011. Т. 52. №1. С. 107-121.

59. Соболев B.C. Условия образования месторождений алмазов // Геология и геофизика. 1960. Т. 1. № 1. С. 7-22.

60. Соболев Е.В., Самсоненко Н.Д., Ильин В.Е. и др. О преимущественном состоянии азота в природном алмазе // ЖСХ. 1969. № 10. С. 552-553.

61. Соболев Н.В., Ефимова Э.С. Вариации состава включений хромита как индикатор зональности кристаллов алмаза // ДАН. 1998. Т. 358. № 5. С. 648-652.

62. Соболев Н.В., Шацкий B.C. Включения минералов углерода в гранатах из метаморфических пород // Геология и геофизика. 1987. № 7. С. 77-80.

63. Соболев Н.В. Глубинные включения в кимберлитах и проблема состава верхней мантии // Новосибирск. Наука. 1974. 246 с.

64. Соболев Н.В., Галимов Э.М., Ивановская И.Н., Ефимова Е.С. Изотопный состав углерода алмазов, содержащих кристаллические включения // ДАН СССР. 1979. Т. 249. № 5. С. 1217-1220.

65. Соболев Н.В., Логвинова A.M., Ефимова Э.С. Сингенетические включения флогопита в алмазах кимберлитов: свидетельство роли летучих в образовании алмазов // Геология и геофизика. 2009. Т. 50. № 12. С. 1588-1606.

66. Соболев Н.В., Похиленко Н.П., Ефимова Э.С. Ксенолиты алмазоносных перидотитов в кимберлитах и проблема происхождения алмазов // Геология и геофизика. 1984. № 12. С. 63-80.

67. Соболев Н.В., Шацкий B.C., Заячковский A.A., Вавилов М.А., Шешкель Г.Г. Алмазы в метаморфических породах Северного Казахстана / В кн.: Геология метаморфических комплексов. Свердловск. 1989. С. 21-35.

68. Соболев Е.В., Ленская СВ. О проявлении "газовых" примесей в спектрах природных алмазов // Геология и геофизика. 1965. № 2. С. 151-159.

69. Соболев B.C., Соболев Н.В. Новые доказательства погружения на большие глубины эклогитизированных пород земной коры // ДАН СССР. 1980. Т. 250. № 3. С. 683-685.

70. Соболев Н.В., Тэйлор Л.А., Зуев В.М., Безбородое С.М., Снайдер Г.А., Соболев В.Н., Ефимова Э.С. Особенности эклогитового парагенезиса алмазов кимберлитовых трубок Мир и Удачная (Якутия) // Геология и геофизика. 1998. Т. 39. № 12. С. 1667-1678.

71. Сокол А.Г., Пальянов Ю.Н., Пальянова Г.А., Томиленко A.A. Кристаллизация алмаза во флюидных и карбонатно-флюидных системах при мантийных РТ-параметрах. Ч. 1. Состав флюида // Геохимия. 2004. № 9. С. 1-10.

72. Сокол А.Г., Пальянов Ю.Н. Кристаллизация алмаза во флюидных и карбонатно-флюидных системах при мантийных РТ-параметрах. Ч. 2.

73. Особенности процессов алмазообразования (аналитический обзор экспериментальных данных) // Геохимия. 2004. № 11. С. 1157-1172.

74. Специус З.В., Серенко В.П. Состав континентальной верхней мантии и низов коры под Сибирской платформой. М. Наука. 1990. 272 с.

75. Степанов A.C., Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Соболев Н.В. Причины разнообразия морфологии и примесного состава алмазов из эклогита трубки Удачная // Геология и геофизика. 2007. Т.48. № 9. С. 974-988.

76. Титков C.B., Горшков А.И., Зудин Н.Г., Рябчиков И.Д., Магазина JI.O., Сивцов A.B. Микровлючения в темно-серых кристаллах алмаза октаэдрического габитуса из кимберлитов Якутии // Геохимия. 2006. № 11. С. 1209-1217.

77. Шацкий А. Ф., Борздов Ю. М., Сокол А. Г., Пальянов Ю. Н. Особенности фазообразования и кристаллизации алмаза в ультракалиевых карбонат-силикатных системах с углеродом // Геология и Геофизика. 2002. Т. 43. № 10. С. 940-950.

78. Шацкий B.C., Рылов Г.М., Ефимова Э.С., де Корте К., Соболев Н.В. Морфология и реальная структура микроалмазов из метаморфических пород Кокчетавского массива, кимберлитов и аллювиальных россыпей // Геология и геофизика. 1998. Т. 39. № 7. С. 942-955.

79. Шацкий B.C., Соболев Н.В. Некоторые аспекты генезиса алмазов в метаморфических породах // ДАН. 1993. Т. 331. № 2. С. 217-219.

80. Шацкий B.C., Борздов Ю.М., Сокол А.Г., Пальянов Ю.Н. Особенности фазообразования и кристаллизации алмаза в ультракалиевых карбонат-силикатных системах с углеродом // Геология и геофизика. 2002. Т. 43. № 10. С. 940-950.

81. Шацкий B.C., Зедгенизов Д.А., Рагозин А.Л., Митюхин С.И., Соболев Н.В. Свидетельства метасоматического образования алмазов в ксенолите эклогита из кимберлитовой трубки Удачная (Якутия) // ДАН. 2005. Т. 402. №2. С. 239-242.

82. Шацкий B.C., Рагозин А.Л., Соболев Н.В Некоторые аспекты метаморфической эволюции ультравысокобарических известково-силикатных пород Кокчетавского массива // Геология и геофизика. 2006. Т. 47. №1. С. 105118.

83. Ширяев А.А., Израэли Е.С., Хаури Э.Г., Захарченко О.Д., Навон О. Химические, оптические и изотопные особенности волокнистых алмазов из Бразилии // Геология и геофизика. 2005. Т. 46. № 12. С. 1207-1222.

84. Юхневич Г.В. Инфракрасная спектроскопия воды. М: Наука. 1973. 209 с.

85. Aines R.D., Rossman G.R. Water in minerals? A peak in the infrared // J. Geophysical Research. 1984. V. 89. P. 4059-4071.

86. Akagi Т., Masuda A. Isotopic and elemental evidence for a relationship between kimberlite and zaire cubic diamonds // Nature. 1988. V. 336. P. 665-667.

87. Akaishi M., Yamaoka S. Crystallization of diamond from C-O-H fluids under high-pressure and high-temperature conditions // J. Crystal Growth 2000. V. 209. P. 999-1003.

88. Akaishi M., Kanda H., Yamaoka S. Synthesis of diamond from graphitecarbonate system under very high temperature and pressure // J. Crystal Growth. 1990. V. 104. P.578-581.

89. Anand M., Taylor L.A., Misra K.C., Carlson W.D., Sobolev N.V. Nature of diamonds in Yakutian eclogites: views from eclogite tomography and mineral inclusions in diamonds // Lithos. 2004. V. 77. P. 333-348.

90. Andersen Т., Neumann E.R. Fluid inclusions in mantle xenoliths // Lithos. 2001. V. 55. P. 301-320.

91. Anthony T.R. Inclusions in diamonds with solubility changes and phase transformations // Diamond Rel. Mat. 1999. V. 8. P. 78-88.

92. Antonyuk B.P., Mironov V.P. Three-stage model of the natural diamond of octahedral habit // Ext. Abstracts of 7 Inter. Kimberlite Conf. 1998. P. 23-25.

93. Araujo D.P., Griffin W.L., O'Reilly S.Y. Mantle melts, metasomatism and diamond formation: Insights from melt inclusions in xenoliths from Diavik, Slave Craton // Lithos. 2009a. V. 112 (S2). P. 675-682.

94. Arima M., Kozai Y., Akashi M. Diamond nucleation and growth by reduction carbonate melts under high-pressure and high-temperature conditions // Geology. 2002. V. 30. P.691-694.

95. Arima M., Nakayama K., Akaishi M. Crystallization of diamond from a silicate melt of kimberlite composition in high-pressure and high-temperature experiments // Geology. 1993. V. 21. P. 968-970.

96. Authier A. Contrast of dislocation images in X-ray transmission topography // Adv. X-Ray Analists. 1967. V. 10. P. 9-31.

97. Bali E., Szabo C., Vaselli O., Torok K. Significance of silicate melt pockets in upper mantle xenoliths from the Bakony-Balaton Highland Volcanic Field, Western Hungary// Lithos. 2002. V. 61. P. 79-102.

98. Barker D.S. Carbonatite volcanism / In: Undersaturated Alkaline Rocks: Mineralogy, Petrogenesis, and Economic Potential (Mitchell R.H. ed.). Mineralogical Association of Canada. Short Course. 1996. V. 24. P. 45-61.

99. Baker J.M. A new proposal for the structure of platelets in diamond // Diamond Rel. Mat. 1998, V.7. P. 1282-1290.

100. Bell D.R., Gregoire M., Grove T.L., Chatteijee N., Carlson R.W., Buseck P.R. Silica and volatile-element metasomatism of Archean mantle: a xenolith-scale example from the Kaapvaal Craton // Contrib. Mineral. Petrol. 2005. V. 150. P. 251-267.

101. Besson J.M., Pinceaux J.P., Anastopoulus C. Raman spectra of olivines up to 65 kilobars. // J. Geophys. Res. 1982. V. 87. P. 773-775.

102. Bibby D.M. Zonal distribution of inclusions in diamond // Geochim. Cosmochim. Acta. 1979. V. 43. P. 415-423.

103. Biellmann C., Gillet Ph. High-pressure and high-temperature behaviour of calcite, aragonite and dolomite: a Raman spectroscopic study // Eur. J. Mineral. 1992. V. 4. P. 389-393.

104. Blundy J., Dalton J. Experimental comparison of trace element partitioning between clinopyroxene and melt in silicate and carbonate systems, and implications for mantle metasomatism // Contrib. Mineral. Petrol. 2000. V. 139. P. 356-371.

105. Boettcher A.L., Wyllie P.J. The system Ca0-Si02-C02-H20-III. Second critical end-point on the melting curve // Geochim. Cosmochim. Acta. 1969. V.33. P.611-632.

106. Bottinga Y. Carbon isotope fractionation between graphite, diamond and carbon dioxide // Earth Planet. Sci. Lett. 1969. V. 5. P. 301-307.

107. Boyd F.R., England J.L. The quartz-coesite transition // J. Geophys. Res. 1960. V. 65. P. 749-756.

108. Boyd S.R., Pillinger C.T. A preliminary-study of N15-N14 in octahedral growth form diamonds // Chem. Geol. 1994. V. 116 (1-2). P. 43-59.

109. Boyd S.R., Pillinger C.T., Milledge H.J., Mendelssohn M.J., Seal M. Fractionation of nitrogen isotopes in a synthetic diamond of crystal habit //Nature. 1988. V. 331. P. 604-607.

110. Boyd S.R., Pineau F., Javoy M. Modeling the growth of natural diamonds // Chem. Geol. 1994. V. 116. P. 29-42.

111. Boyd F.R., Finnerty A. A. Conditions of Origin of Natural Diamonds of Peridotite Affinity//J. Geophys. Res. 1980. V. 85. P. 6911-6918.

112. Brenker F.E., Stachel T., Harris J. Exhumation of lower mantle inclusions in diamond ATEM investigation of retrograde phase transitions, reactions and exsolution // Earth Planet. Sci. Lett. 2002. V. 198. P. 1-9.

113. Brenker F.E., Vollmer C., Yincze L., Vekemans B., Szymanski F., Janssens K., Szaloki I., Nasdala L., Joswig W., Kaminsky F. Carbonates from the lower part of transition zone or even the lower mantle // Earth Planet. Sci. Lett. 2007. V. 260. P. 1-9.

114. Brey G.P., Bulatov V.K., Girnis A.V., Lahaye Y. Experimental melting of carbonated peridotite at 6-10 GPa // J. Petrol. 2008. V. 49. P. 797-821.

115. Brey G.P., Bulatov V.K., Girnis A.V. Influence of water and fluorine on melting of carbonated peridotite at 6 and 10 GPa // Lithos. 2009. V. 112. Suppl.l. P. 249-259.

116. Bulanova G.P. The formation of diamond // J. Geochem. Explor. 1995. V. 53. P. 1-23.

117. Bulanova G.P., Griffin W.L., Ryan C.G. Nucleation environment of diamonds from Yakutian kimberlites // Mineral. Mag. 1998. V. 62. P. 409-419.

118. Bulanova G.P., Pearson D.G., Hauri E.H., Griffin B.J. Carbon and nitrogen isotope systematics within a sector-growth diamond from the Mir kimberlite, Yakutia // Chem. Geol. 2002. V. 188. P. 105-123.

119. Burnard P.G., Farley K.A., Turner G. Multiple fluid pulses in a Samoan harzburgite // Chem. Geol. 1998. V. 147. P. 99-114.

120. Burns R.C., Cvetkovich V., Dodge C.N., Evans D.J.F., Rooney M.-L.T., Spear P.M., Welbourn C.M. Growth-sector dependence of optical features in large synthetic diamonds //J. Crys. Growth. 1990. V. 104. P. 257-279.

121. Bursill, L.A., Glaisher, R.W. Aggregation and dissolution of small and extended defect structures in Type la diamond // American Mineralogist, 1985, v.70, p. 608-618.

122. Cartigny P., Boyd S.R., Harris J.W., Javoy M. Nitrogen isotopes in peridotitic diamonds from Fuxian, China: the mantle signature // Terra Nova. 1997. V. 9. P. 175-179.

123. Cartigny P., Harris J. W., Phillips D., Girard M., Javoy M. Subduction-related diamonds: The evidence for a mantle-derived origin from coupled 513C-5,5N determinations. // Chem. Geol. 1998a. V. 147. P. 147-159.

124. Cartigny P., Harris J.W., Javoy M. Eclogitic diamond formation at Jwaneng: no room for a recycled component // Nature. 1998b. V. 280. P. 421-1423.

125. Cartigny P., Harris J. W., Taylor A., Davies R., Javoy M. On the possibility of a kinetic fractionation of nitrogen stable isotopes during natural diamond growth // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. V. 67. P. 1571-1576.

126. Cartigny P., Harris J.W., Javoy M. Diamond genesis, mantle fractionation and mantle nitrogen content: a study of 813C-N concentrations in diamonds // Earth Planet. Sci. Lett. 2001. V. 185. P. 85-98.

127. Chang H.-C., Huang K.-H., Yeh Y.-L., and Lin S.H. A high-pressure FT-IR study of the isotope effects on water and high pressure ices // Chemical Physics Letters. 2000. V. 326. P. 93-100.

128. Chinn I., Gurney J., Kyser K. Diamonds and mineral inclusions from the NWT, Canada / 7th International Kimberlite Conference. Addendum to Extended Abstracts. Cape Town. South Africa. 1999.

129. Chopin C., Sobolev N. V. Principal mineralogic indicators of ultrahigh-pressure in crustal rocks // In: Coleman R. G., Wang X. (Eds.)/ Ultrahigh-Pressure Metamorphism /Cambridge University Press. New York. 1995. P. 96-131.

130. Chrenko R.M., McDonald R.S., Darrow K.A. Infra-red spectrum of diamond coat //Nature. 1967. V. 214. P. 474-476.

131. Coleman R.G., Lee D.E., Brannock W.W. Eclogites and eclogites, their difference and similarities // Bulletin Geological Society America. 1965. V. 76. P. 483-508.

132. Coltorti M., Bonadiman C., Hinton R.W., Siena F., Upton B.G.J. Carbonatite metasomatism of the oceanic upper mantle: evidence from clinopyroxenes and glasses in ultramafic xenoliths of Grande Comore, Indian Ocean // J. Petrol. 1999. V. 40. P. 133-165.

133. Cuthbert S. J., Carswell D. A., Krogh-Ravna E. J., Wain A. Eclogites and eclogites in the Western Gneiss Region, Norwegian Caledonides // Lithos. 2000. V. 52. P. 165-195.

134. Dalton J.A., Presnall D.C. The continuum of primary carbonatitic-kimberlitic melt compositions in equilibrium with lherzolite: data from the system CaO-Mg0Al203-Si02-C02 at 6 GPa // J. Petrol. 1998. V. 39. P. 1953-1964.

135. Dalton J.A., Wood B.J. The compositions of primary carbonate melts and their evolution through wallrock reaction in the mantle // Earth Planet. Sci. Lett. 1993. V. 119. P. 511-525.

136. Davies G., Summergill I. Nitrogen dependent optical properties of diamond // Diamond Research. 1973. P. 6-15.

137. Dawson J.B., Smith J.V. Occurrence of diamond in a mica-garnet Iherzolite xenolith from kimberlite //Nature. 1975. V. 254. P. 580-581.

138. Dawson J.B., Smith J.V. Chromite-silicate intergrowths in upper-mantle peridotites // Phys. Chem. Earth. 1975. V. 9. P. 339-350.

139. De Corte K., Cartigny P., Shatsky V.S., Sobolev N.V., Javoy M. Evidence of fluid inclusions in metamorphic microdiamonds from Kokchetav massif, northern Kazakhstan// Geochim. Cosmochim. Acta. 1998. V. 62. P. 3765-3773.

140. De Weerdt F., Pal'yanov Y.N., Collins A.T. Absorption spectra of hydrogen in 13C diamond produced by high-pressure, high-temperature synthesis // J. Phys.: Condens. Matter. 2003. V. 15. P. 3163-3170.

141. Deines P. The carbon and oxygen isotopic composition of carbonates from a mica peridotite dike near Dixonville, Pennsylvania / Geochim. Cosmochim. Acta. 1968. V. 32. P. 613-625.

142. Deines P. The carbon isotope composition of diamonds: relationship to diamond shape, color, occurrence and vapor composition // Geochim. Cosmochim. Acta. 1980. V. 44. P. 943-961.

143. Deines P., Harris J.W., Gurney J.J. Carbon isotopic composition, nitrogen contentand inclusion composition of diamonds from the Roberts Victor kimberlite, South 11

144. Africa: Evidence for C depletion in the mantle // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. V. 51. P. 1227-1243.

145. Deines P., Harris J.W., Spear P.M., Gurney J.J., Nitrogen and 13C content of Finch and Premier diamonds and their implications. Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. P. 1367-1378.

146. Deines P., Harris J.W., Gurney J.J. Depth-related carbon isotope and nitrogen concentration variability in the mantle below the Orapa kimberlite, Botswana, Africa // Geochim. Cosmochim. Acta. 1993. V. 57. P. 2781-2796.

147. Deines P., Harris J.W. On the importance of fluids for diamond growth // Extended Abstracts of Goldschmidt Conference. Edinburgh. 1994. P. 219-220.

148. Deines P., Harris J.W. Sulfide inclusion chemistry and carbon isotopes of African diamonds // Geochim. Cosmochim. Acta. 1995. V. 59. P. 3173-3188.

149. Deines P., Viljoen F., Harris J.W. Implications of the carbon isotope and mineral inclusion record for the formation of diamonds in the mantle underlying a mobile belt: Venetia, South Africa// Geochim. Cosmochim. Acta. 2001. V. 65. P. 813-838.

150. Deines P. The carbon isotope geochemistry of mantle xenoliths // Earth Sci. Rev. 2002. V. 58. P. 247-278.

151. Delaney J.S., Smith J.V., Carswell D.A., Dawson J.B. Chemistry of micas from kimberlites and xenoliths II. Primary- and secondary-textured micas from peridotite xenoliths // Geochim. Cosmochim. Acta. 1980. V. 44. P. 857-872.

152. Dobrzhinetskaya L.F., Green H.W. II, Dickerson R.M. Metamorphic diamonds: Mechanism of growth and inclusion of oxides // Geology. 2001. V. 29. P. 263-266.

153. Dobrzhinetskaya L. F., Green H.W., Mitchell T.E., Dickerson R.M., Bozhilov K.N. Crystallization environment of Kazakhstan microdiamonds: evidence from nanometric inclusions and mineral associations // J. Metamorth. Geol. 2003. V. 21. P. 435-437.

154. Ellis D.J., Green D.H. An experimental study of the effect of Ca upon garnet clinopyroxene Fe-Mg exchange equilibria // Contrib. Mineral. Petrol. 1979. V. 71. P. 13-22.

155. Ertan I. E., Leeman W. P. Fluid inclusions in mantle and lower crustal xenoliths from the Simcoe volcanic field, Washington // Chem. Geol. 1999. V. 154. P. 83-95.

156. Evans T. Aggregation of nitrogen in diamond // In: The Properties of Natural and Synthetic Diamond. London. Field. 1992. P. 259-290.

157. Falloon T.J., Green D.H. Solidus of carbonated, fertile peridotite // Earth Planet. Sci. Lett. 1989. V. 94. P. 364-370.

158. Fallon P.J., Brown L.M., Barry J.C., Bruley J. Nitrogen determination and characterization in natural diamond platelets // Phil. Mag. 1995. V. 72 (1). P. 21-37.

159. Fesq H.W., Bibby D.M., Erasmus C.S., Kable E.J.D., Sellschop J.F.P. A comparative trace element study of diamonds from Premier, Finsch and Jagersfontein Mines, South Africa // Phys. Chem. Earth. 1975. V.9. P. 817-836.

160. Fitzsimons I.C.W., Harte B., Chinn I.J., Gurney J.J., Taylor W.R. Extreme chemical variation in complex diamonds from George Creek, Colorado: a SIMS study of carbon isotope com-position and nitrogen abundance // Mineral. Mag. 1999. V. 63. P. 857-878.

161. Fitzsimons I.C.W., Harte B., Clark R.M. SIMS stable isotope measurement: counting statistics and analytical precision // Mineral. Mag. 2000. V. 64. P. 59-83.

162. Foley S., Tiepolo M., Vannucci R. Growth of early continental crust controlled by melting of amphibolite in subduction zones // Nature. 2002. V. 417. P. 837-840.

163. Foley S.F. Rejuvenation and erosion of the cratonic lithosphere // Nature Geoscience. 2008. V. 1 (8). P. 503-510.

164. Foley S.F., Yaxley G.M., Rosenthal A., Buhre S., Kiseeva E.S., Rapp R.P., Jacob D.E. The composition of near-solidus melts of peridotite in the presence of CO2 and H20 between 40 and 60 kbar // Lithos. 2009. V. 112S. P. 274-283.

165. Frey F.A., Prinz M. Ultramafic inclusions from San Carlos, Arizona: petrologic and geochemical data bearing on their petrogenesis // Earth Planet. Sci. Lett. 1978. V. 38. P. 129-176.

166. Frezzotti M.L., Touret J.L.R., Lustenhouwer W.J., Neumann E.R. Melt and fluid inclusions in dunite xenoliths from La Gomera, Canary Islands: tracking the mantle metasomatic fluids // Eur. Jour. Mineral. 1994. V. 6. P. 805-817.

167. Galimov E.M. 12C/13C of diamonds. Vertical zonality of diamond formation in the lithosphere // Abstracts of 27th International Geological Congress. 1984. P. 266-268.

168. Galimov E.M. Isotope fractionation related to kimberlite magmatism and diamond formation // Geochim. Cosmochim. Acta. 1991. V. 55. P. 1697-1708.

169. Giardini A.A., Tydings J.E. Diamond synthesis: observation on the mechanism of formation//Amer. Miner. 1962. V. 47. P. 1393-1421.

170. Giardini A.A., Hurst V.J., Melton C.E., Stromer J. Biotite as a primary inclusion in diamond: Its nature and significance // American Mineral. 1974. V. 59. P. 783-789.

171. Girnis A.V., Bulatov V.K., Brey G.P. Formation of primary kimberlite melts -constraints from experiments at 6-12 GPa and variable CO2/H2O // Lithos. 2011. V. 127. P. 401-413.

172. Green D.H., Wallace M.F. Mantle metasomatism by ephemeral carbonatite melts //Nature. 1988. V. 356. P. 459-462.

173. Green T.H. Significance of Nb/Ta as an indicator of geochemical processes in the crust-mantle system// Chem. Geol. 1995. V. 120. P. 347-359.

174. Griffin W.L., Jaques A.L., Sie S.H., Ryan C.G., Cousens D.R., Suter, G.F. Conditions of diamond growth: a proton microprobe study of inclusions in West Australian diamonds // Contrib. Mineral. Petrol. 1988. V. 99. P. 143-152.

175. Griffin W.L., O'Reilly S.Y., Afonso J.C., Begg G.C. The composition and evolution of lithospheric mantle: a Re-evaluation and its tectonic implications // J. Petrol. 2009. V.50. P. 1185-1204.

176. Griitter H.S., Gurney J.J., Menzies A.H., Winter F. An updated classification scheme for mantle-derived garnet, for use by diamond explorers // Lithos. 2004. V. 77. P. 841-857

177. Gunn S.C., Luth R.W. Carbonate reduction by Fe-S-0 melts at high pressure and high temperature // Amer. Miner. 2006. V. 91. P. 1110-1116.

178. Gurney J.J. Diamonds / In Diamonds, kimberlites and related rocks (eds. J. Ross et al.). Geol. Soc. Aust. Spec. Publ. V. 14. Blackwell Sci. Publ., Melbourne. 1989. P. 935-965.

179. Gurney J.J., Harris J.W., Rickard R.S. Silicate and oxide inclusions in diamonds from thr Finsch kimberlite pipe / In: Kimberlites, diatremes and diamonds: their geology, petrology and geochemistry. Washington. 1979. V. 1. P. 1-15.

180. Gurney J.J. The diamondiferous roots of our wandering continents // Trans. Geol. Soc. S. Afr. 1990. V. 93. P. 424-437.

181. Gurney J.J., Switzer G. The discovery of garnets closely related to diamonds in the Finch Pipe, South Africa // Contr. Miner. Petrol. 1973. V. 39. P. 103-116.

182. Guthrie G.D., Veblen D.R., Navon O., Rossman G.R. Submicrometer fluid inclusions in turbid-diamond coats // Earth Planet. Sci. Lett. 1991. V. 105. P. 1-12.

183. Haggerty S.E., Tompkins L.A. Redox state of earth's upper mantle from kimberlitic ilmenites //Nature. 1983. V. 303. P. 295-300.

184. Haggerty S.E. Diamond genesis in a multiply-constrained model // Nature. 1986. V. 320. P. 34-38.

185. Haggerty S.E., Sautter V. Ultra-deep (greater than 300 kilometers) ultramafic, upper mantle xenoliths // Science. 1990. V. 248. P. 993-996.

186. Haggerty S.E. Oxide mineralogy in the upper mantle / In D.H. Lindsley, Ed., Oxide Minerals: Petrologic and Magnetic Signil» cance, Reviews in Mineralogy, The Mineralogical Society of America, Chantilly, Virginia. 1991. V. 25. P. 355-407.

187. Haggerty S.E. A diamond trilogy: superplumes, supercontinents, and supernovae // Science. 1999. V. 285. P. 851-860.

188. Hammouda T. High-pressure melting of carbonated eclogite and experimental constraints on carbon recycling and storage in the mantle // Earth. Planet. Sci. Lett. 2003. V. 214. P. 357-368.

189. Hammouda T., Moine B.N., Devidal J.L., Vincent C. Trace element partitioning during partial melting of carbonated eclogites // Physics of the Earth and Planetary Interiors. 2009. V. 174. (1-4). P. 60.

190. Hara Y., Nicol M. Raman spectra and the structure of rutile at high pressures // Physica status solidi (b). 1979. V. 94. P. 317-322.

191. Harris J., Hutchison M.T., Hursthouse M., Light M., Harte B. A new tetragonal silicate mineral occurring as inclusions in lower-mantle diamonds // Nature. 1997. V. 387. P. 486-488.

192. Harris J.W. Diamond geology / In: The properties of natural and synthetic diamond. Field J.E. (Ed). Academic Press. London. 1992. P. 345-349.

193. Harris J.W. Recent physical, chemical, and isotopic research of diamond / In Mantle xenoliths (P.H. Nixon, ed.). John Wiley & Sons, Chichester. 1987. P. 477-500.

194. Harrison E.R., Tolansky S. Growth history of a natural octahedral diamond // Proc. Roy. Soc. London A. 1964. V. 279 (1379). P. 490-496.

195. Harte B., Fitzsimons I.C.W., Harris J.W., Otter M.L. Carbon isotope ratios and nitrogen abundances in relation to cathodoluminescence characteristics for some diamonds from Kaapvaal Province, S.Africa // Mineral. Mag. 1999b. V. 63. P. 829-856.

196. Harte B., Kirkley M.B. Partitioning of trace elements between clinopyroxene and garnet: Data from mantle eclogites // Chem. Geol. 1997. V. 136. P. 1-24.

197. Hauri E.H., Wang J., Pearson D.G., Bulanova G.P. Microanalysis of 513C, 615N and N abundances in diamonds by secondary ion mass spectrometry (SIMS) // Chem. Geol. 2002. V. 185. P. 149-163.

198. Hauri E.H., Pearson D.G., Bulanova G.P., Milledge H.J. Microscale variations in C and N isotopes within mantle diamonds revealed by SIMS // Proc. 7th Int. Kim-berlite Conf. 1999. V. 7. P. 341-347.

199. Hayakawa S., Jia X. P., Wakatsuki M., Gohshi Y., Hirokawa T. Analysis of trace Co in synthetic diamonds using synchrotron radiation excited X-ray fluorescence analysis // J. Crystal Growth. 2000. V. 210. P. 388-394.

200. Hermann J., Green D.H. Experimental constraints on melt-carbonate interaction at UHP conditions: a clue for metamorphic diamond formation? / UHPM Workshop, Waseda University. 2001. V. 1A07. P. 31-34.

201. Hermann J., Spandler C., Hack A., Korsakov A. Aqueous fluids and hydrous melts in high-pressure and ultra-high pressure rocks: Implications for element transfer in subduction zones // Lithos. 2006. V. 92. P. 399-417.

202. Hoernle K., Tilton G., Le Bas M.J., Duggen S., Garbe-Schonberg D. Geochemistry of oceanic carbonatites compared with continental carbonatites: mantle recycling of oceanic crustal carbonate // Contrib. Mineral. Petrol. 2002. V. 142. P. 520-542.

203. Hutchison M.T., Hursthouse M.B., Light M.E. Mineral inclusions in diamonds: associations and chemical distinctions around the 670-km discontinuity // Contrib. Mineral. Petrol. 2001. V. 142. P. 119-126.

204. Hwang S.L, Shen P., Chu H., Yui T., Lin C.C. Genesis of microdiamonds from melt and associated multiphase inclusions in garnet of ultrahigt-pressure gneisses from Erzgebirge, Germany // Earth. Planet. Sci. Lett. 2001. V. 188. P. 9-15.

205. Hwang S.L, Shen P., Chu H., Yui T., Liou J., Sobolev N.V., Shatsky V.S. Crust-derived potassic fluid in metamorphic microdiamond // Earth. Planet. Sci. Lett. 2005. V. 231. P. 295-306.

206. Ireland T.R., Rudnick R.L., Spetsius Z. Trace elements in diamond inclusions from eclogites reveal link to Archean granites // Earth Planet. Sci. Lett. 1994. V. 128. P. 199-213.

207. Izraeli E.S., Harris J.W., Navon O. Raman barometry of diamond formation // Earth. Planet. Sci. Lett. 1999. V. 173. P. 351-360.

208. Izraeli E.S., Harris J.W., Navon O. Brine inclusions in diamonds: a new upper mantle fluid // Earth. Planet. Sci. Lett. 2001. V. 187 (3-4). P. 323-332.

209. Izraeli E.S., Harris J.W., Navon O. Fluid and mineral inclusions in cloudy diamonds from Koffiefontein, South Africa // Geochim. Cosmochim. Acta. 2004. V. 68. P. 2561-2575.

210. Jacob D.E., Schmickler B., Schulze D.J. Trace element geochemistry of coesite-bearing eclogites from the Roberts Victor kimberlite, Kaapval craton // Lithos. 2003. V. 71. P. 337-351.

211. Jacob D., Jagoutz E., Lowry D., Mattey D., Kudijavtseva G. Diamondiferrous eclogites from Siberia: remnants of Archean oceanic crust // Geoch. Cosmochim. Acta. 1994. V. 58. P. 5191-5207.

212. Jacob D.E. Nature and origin of eclogite xenoliths from kimberlites // Lithos. 2004. 77. P. 295-316.

213. Jaques A.L., O'Neill H.St.C., Smith C.B., Moon J., Chappell B.W. Diamondiferous peridotite xenoliths from the Argyle (AKL) lamproite pipe, Western Australia// Contrib. Mineral. Petrol. 1990. V. 104. P. 255-276.

214. Jaques A.L., Lewis J.D., Smith C.D. The kimberlites and lamproites of Western Australia. Government Printing Office. Perth. 1986. P. 268.

215. Javoy M., Pineau F., Delorme H. Carbon and nitrogen isotopes in the mantle // Chem. Geol. 1986. V. 57. P. 41-62.

216. Javoy M., Pineau F., Demaiffe D. Nitrogen and carbon isotopic compositions of diamonds of Mbuji Mayi, Zaire // Earth Planet. Sci. Lett. 1984. V. 68. P. 399-412.

217. Jerde E.A., Taylor L.A., Crozaz G., Sobolev N.V., Sobolev V.N. Diamondiferous eclogits from Yakutia, Siberia: evidence for a diversity of protoliths // Contrib. Mineral. Petrol. 1993. V. 114. P. 189-202.

218. Johnson L.H., Burgess R., Turner G. Argon and halogen systematics of fluids within coated diamond from Canada // Proc. 7th Int. Kimb. Conf. 1999. V.2. P. 391-396.

219. Johnson L.H., Burgess R., Turner G., Milledge H.J., Hariss J.W. Noble gas and halogen geochemistry of mantle fluids: comparison of African and Canadian diamonds // Geochim. Cosmochim. Acta. 2000. V. 64. P. 717-732.

220. Jones R., Briddon P.R., Oeberg S. First-principal theory of nitrogen aggregates in diamond // Phil. Mag. Lett. 1992. V. 66. P. 67-74.

221. Joswig W., Stachel T., Harris J.W., Baur W.H., Brey G. New Ca-silicate inclusions in diamond tracers from the lower mantle // Earth Planet. Sci. Lett. 1999. V. 173. P. 1-6.

222. Kagi H., Takahashi K., Masuda A. Raman frequencies of graphitic carbon in antarctic ureilites // Proc. NIPR Symp. Antarct. Meteorites. 1994. P. 252-261.

223. Kagi H., Kiyasu A., Akagi T., Nara M., Sawaki T. Near infrared spectroscopy determines salinity and internal pressure of fluid inclusions in minerals // Appl. Spectrosc. 2006. V. 60. P. 430-436.

224. Kagi H., Lu R., Davidson P., Goncharov A.F., Mao H.K., Hemley, R.J. Evidence for ice VI as an inclusion in cuboid diamonds from high P-T near infrared spectroscopy // Mineral. Mag. 2000. V. 64. P. 1089-1097.

225. Kaiser W., Bond W.L. Nitrogen, a major impurity in common type I diamond // Physical Review, 1959, v. 115, p. 857-863.

226. Kamenetsky M. New identity of the kimberlite melt: constraints from the unaltered diamondiferous Udachnaya-East pipe kimberlite, Siberia, Russia. PhD Thesis, University of Nasmania. 2005. (http:/eprints.utas.edu.au/311/)

227. Kaminsky F.V., Zakharchenko O.D., Davies R.M., Griffin W.L., Khachatryan-Blinova G.K., Shiryaev A.A. Superdeep diamonds from the Juina area, Mato Grosso State, Brazil // Contrib. Mineral. Petrol. 2001. V. 140. P. 734-753.

228. Kamiya Y., Lang A. R. On the structure of coated diamonds // Philosophy Magazine. 1965. V. 11. No. 110. P. 347-365.

229. Kanda H., Akaishi M., Yamaoka S. Morphology of synthetic diamonds grown from Na2C03 solvent-catalyst // J. Crystal Growth. 1990. V. 106. P. 471-475.

230. Kessel R., Ulmer P., Schmidt M.W., Thompson A.B. The water basalt system at 4 to 6 GPa: phase relations and second critical endpoint in a K-free eclogite at 700 to 1400 °C // Earth Planet. Sci. Lett. 2005. V. 237 (3-4). P. 873-892.

231. Kiflawi I., Bruley J. The nitrogen aggregation sequence and the formation of voidites in diamond // Diam. Rel. Mat. 2000. V. 9. P. 87-93.

232. Kirkley M.B., Gurney J.J., Otter M.L., Hill S.J., Daniels L.R. The application of C isotope measurements to the identification of the sources of C in diamonds // Appl. Geochem. 1991. V. 6. P. 477-494.

233. Kirkley M.B., Gurney J.J., Levinson A.A. Age, origin and emplacement of diamonds: a review of scientific advances in the last decade // CIM Bull. 1992. V. 84. P. 48-57.

234. Khokhryakov A.F., Nechaev D.V., Sokol A.G., Palyanov Y.N. Formation of various types of graphite inclusions in diamond: Experimental data // Lithos. 2009. V. 112S.P. 683-689.

235. Klein-BenDavid O., Logvinova A.M., Izraeli E.S., Sobolev N.V., Navon O. Sulfide melt inclusions in Yubileinaya (Yakutia) diamonds // VIII Intern. Kimberlite Conf. Extended Abstract, FLA-0111, Victoria: Univ. Victoria. Canada. 2003.

236. Klein-BenDavid O., Izraeli E. S., Hauri E., Navon O. Mantle fluid evolution a tale of one diamond // Lithos. 2004. V. 77. P. 243-253.

237. Klein-BenDavid O., Izraeli E.S., Hauri E., Navon O. Fluid inclusions in diamonds from the Diavik mine, Canada and the evolution of diamond-forming fluids // Geochim. Cosmochim. Acta. 2007. V. 71. P. 723-724.

238. Klein-BenDavid O., Wirth R., Navon O., TEM imaging and analysis of microinclusions in diamonds: a close look at diamond-growing fluids // American Mineral. 2006. V. 91. P. 353-365.

239. Klemme S., Blundy J.D., Wood B.J. Experimental constraints on major and trace element partitioning during partial melting of eclogite // Geochim. Cosmochim. Acta. 2002. V. 66. P. 3109-3312.

240. Knoche R., Sweeney R.J., Luth R.W. Carbonation and decarbonation of eclogites: the role of garnet // Contr. Miner. Petrol. 1999. V. 135. P. 332-339.

241. Kogarko L.N., Henderson C.M.B., Pacheco H. Primary Ca-rich carbonatite magma and carbonate-silicate-sulfide liquid immiscibility mantle // Contrib. Mineral.Petrol. 1995. V. 121. P. 267-274.

242. Kopylova M.G., Gurney J.J., Daniels L.R.M. Mineral inclusions in diamonds from the River Ranch kimberlite, Zimbabwe // Contrib. Mineral. Petrol. 1997. V. 129. P. 366-384.

243. Korsakov A. V., Hermann J. Silicate and carbonate melt inclusions associated with diamonds in deeply subducted carbonate rocks // Earth Planet. Sci. Lett. 2006. V. 241 (1-2). P. 104-118.

244. Lang A.R. On the growth-sectorial dependence of defects in natural diamonds // Proc. Roy. Soc. Lond. 1974a. V. A340. P. 233-248.

245. Lang A.R. Space-filling by branching columnar single-crystal growth: An example from crystallization of diamond // J. Crystal Growth. 1974b. V.23. P.151-153.

246. Lang A.R., Walmsley J.C. Apatite inclusions in natural diamond coat // Phys. Chem. Mineral. 1983. V. 9. P. 6-8.

247. Lathe C., Koch-Muller M., Wirth R., Westrenen W., Muller H.-J., Schilling F., Lauteijung J. The influence of OH in coesite on the kinetics of the coesite-quartz phase transition // Am. Mineral. 2005. V. 90. P. 36-43.

248. Lee W.J., Wyllie P.J Processes of crustal carbonatite formation by liquid immiscibility and differentiation, elucidated by model systems // J. Petrol. 1998. V. 39. P. 2005-2013.

249. Leost I., Stachel T., Brey G.P., Harris J.W. Diamond formation and source carbonation: mineral associations in diamond from Namibia // Contrib. Mineral. Petrol. 2003. V. 145. P. 15-24.

250. Lespade P., Marchand A., Couzi M., Cruege F. (1984) Characterization de materiaux carbones per microspectrometrie Raman // Carbon. 1984. V. 20. P. 427-431.

251. Litasov K.D., Safonov O.G., Ohtani E. Origin of Cl-bearing silica-rich melt inclusions in diamond: experimental evidences for eclogite connection // Geology. 2010. V. 38. P. 1131-1134.

252. Logvinova A., Wirth R., Fedorova E., Sobolev N. Nanometre-sized mineral and fluid inclusions in cloudy Siberian diamonds: new insights on diamond formation // European J. Mineral. 2008. V. 20. P. 317-331.

253. Lowry D., Mattey D.P., Harris J.W. Oxygen isotope composition of syngenetic inclusions in diamond from the Finch Mine, RSA // Geochim. Cosmochim. Acta 1999. V. 63. P.1825-1836.

254. Luth R.W. Potassium in pyroxenes at higt pressure // EOS Trans. Am. Geophys. Un. 1995. V. 76. P. F711.

255. Lutz H.D. Bonding and structure of water molecules in solid hydrates // In Correlation of spectroscopic and structural data. Structure and Bonding (Berlin) 1988. V. 69, P. 99-125.

256. Maas R., Kamenetsky M.B., Sobolev A.V., Kamenetsky V.S., Sobolev N.V. Sr, Nd, and Pb isotope evidence for a mantle origin of alkali chlorides and carbonates in the Udachnaya kimberlite, Siberia // Geology. 2005. V. 33 (7). P. 549-552.

257. MacGregor I.D., Manton W.I. Roberts Victor eclogites: ancient oceanic crust // J. Geophys. Res. 1986. V. 91. P. 14063-14079.

258. Mainwood A. Nitrogen and nitrogen-vacancy complexes and their formation in diamond // Phys. Rev. 1994. V. 49. No. 12. P. 7934-7940.

259. Malkovets V.G., Griffin W.L., O'Reilly S.Y., Wood B.J. Diamond, subcalcic garnet and mantle metasomatism: Kimberlite sampling patterns define the link // Geology. 2007. V. 35. P. 339-342.

260. Marty B. Nitrogen content of the mantle inferred from Nz-Ar correlation in oceanic basalts //Nature. 1995. V. 377. P. 326-329.

261. Marty B., Zimmermann L. Volatiles (He, C, N, Ar) in mid-ocean ridge basalts: Assesment of shallow-level fractionation and characterization of source composition // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. V. 63. P. 3619-3633.

262. Maruoka T., Kurat G., Dobosi G., Koeberl C. Isotopic composition of carbon in diamonds of diamondites: Record of mass fractionation in the upper mantle // Geochim. Cosmochim. Acta. 2004. V. 68. P. 1635-1644.

263. Massone H.-J. A new occurrence of microdiamonds in quartzo-feldspatic rocks of the Saxonian Erzgebirge, Germany, and their metamorphic evolution // In: Nixon, P.H.

264. Ed), Proc. of Vllth Intern. Kimberlite Conf., Cape Town, South Africa. 1999. P. 533-539.

265. Massonne H.-J. A comparison of the evolution of diamondiferous quartz-rich rocks from the Saxonian Erzgebirge and Kokchetav massif: are so called diamondiferous gneisses magmatic rocks // Earth Planet. Sci. Lett. 2003. V. 216. P. 347-364.

266. McCallum M. E., Eggler D. H. Diamonds in an upper mantle peridotite nodule from kimberlite in southern Wyoming // Science. 1976. V. 192. P. 253-256.

267. McCammon C.A., Griffin W.L., Shee S.R., O'Neill H.S.C. Oxidation during metasomatism in ultramafic xenoliths from the Wesselton kimberlite, South Africa: implications for the survival of diamond // Contrib. Mineral. Petrol. 2001. V. 141. P. 287-296.

268. McCammon C. Perovskite as a possible sink for ferric iron in the lower mantle // Nature. 1997. V. 387. P. 694-696.

269. McDade P., Harris J.W. Syngenetic inclusion bearing diamonds from the Letseng-la-Terai, Lesotho // Proc. of the Vllth Int. kimb. conf. / J.J. Gurney, J.L. Gurney, M.D. Pascoe, S.H. Richardson (eds.). Red Roof Design. Capetown. 1999. V. 2. P.557-565.

270. McDonough W.F., Sun S.S. The composition of the earth // Chem. Geology. 1995. V. 120. P. 223-253.

271. McMillan P.F., Hofmeister A.M. Infrared and Raman spectroscopy / In: Reviews in Mineralogy. Min. Soc. America. Washington. D.C. Spectroscopic methods in mineralogy and geology. 1988. V. 18. P. 99-159.

272. McMillan P.F., Wolf G.H. Vibrational spectroscopy of silicate liquids / In Mineral Spectroscopy: a Tribute to Roger G. Burns, The Geochemical Society, Special Publication. 1996. No.5. P. 245-315.

273. Mendelssohn M.J., Milledge H.J. Geologically significant information from routine analysis of the mid-infrared spectra of diamonds // Intern.Geol.Rev. 1995. V. 37. P. 95-110.

274. Menzies A.H., Carlson R.W., Shirey S.B., Gurney J.J. Re-Os systematics of Newlands peridotite xenoliths: implications for diamond and lithosphere formation / In:

275. Meyer H.O.A. Inclusions in diamond // In: Mantle xenoliths, New York, John Wiley&Sons. 1987. P. 501-522.

276. Meyer H.O.A., McCallum M.E. Mineral inclusions in diamonds from the Sloan kimberlites, Colorado // J. Geology. 1986. V. 94. P. 600-612.

277. Mibe K., Kanzaki M., Kawamoto T., Matsukage K.N., Fei Y.W., Ono S. Determination of the second critical end point in silicate-H20 systems using high-pressure and high-temperature X-ray radiography // Geochim. Cosmochim. Acta. 2004. V.68. P.5189-5195.

278. Mibe K., Kanzaki M., Kawamoto T., Matsukage K.N., Fei Y.W., Ono S. Second critical endpoint in the peridotite-H20 system // Jour. Geophys. Res. 2007. V.l 12. B03201, doi: 10.1029/2005jb004125.

279. Miller C., Richter W. Solid and fluid phases in lherzolite and pyroxenite inclusions from the Hoggar, central Sahara // Geochem. J. 1982. V. 16. P. 263.277.

280. Misra K.C., Anand M., Taylor L.A., Sobolev N.V. Multi-stage metasomatism of diamondiferous eclogite xenoliths from the Udachanay kimberlite pipe, Yakutia, Siberia // Lithos. 2004. V. 146 (6). P. 696-714.

281. Moenke H.H.W. Silica, the three-dimensional silicates, borosilicates and beryllium silicates / In: Farmer VC (ed) The infrared spectra of minerals. Mineralogical Soc London. 1974. P. 365-382

282. Moore K.R., Wood B.J. The transition from carbonate to silicate melts in the Ca0-Mg0-Si02-C02 system//J. Petrol. 1998. V. 39. P. 1943-1951.

283. Moore M., Lang A.R. On the internal structure of natural diamonds of cubic habit //Philosophical Magazine. 1972. V.26. P. 1313-1325.

284. Moore R. O., Gurney J. J. Pyroxene solid solution in garnets included in diamonds//Nature. 1985. V. 318. P. 553-555.

285. Murck B.W., Burruss R.C., Hollister L.S. Phase equilibria in fluid inclusions in ultramafic xenoliths // Amer. Mineral. 1978. V. 63. P. 40-46.

286. Nakamoto K. Infrared spectra of inorganic and coordination compounds. 2nd Ed. Wiley Interscience. New York. 1970.

287. Narayanan P.S. Raman spectrum of rutile: polarisation studies // Proceedings Mathematical Sciences. 1953. V. 37 (3). P. 411-414.

288. Nasdala L., Massonne, H.J. Microdiamonds from the Saxoninan Erzgebirge: in-situ micro Raman characterisation. // Eur. J. Mineral. 2000. V. 12. P. 495-498.

289. Navon O., Hutcheon I.D., Rossman G.R., Wasserburg G.J. Mantle-derived fluids in diamond micro-inclusions //Nature. 1988. V. 335. P. 784-789.

290. Navon O. Infrared determination of high internal pressures in diamond fluid inclusions //Nature. 1991. V. 353. P. 746-748.

291. Navon O. Diamond formation in the Earth's mantle / In: Proc VII Inter Kimberlite Conf. V.2 Red Roof Design, Cape Town. 1999. P. 757-763.

292. Navon O., Izraeli E. S., Klein-BenDavid O. Fluid inclusions in diamonds the Carbonatitic connection // Extended abstracts of 8th International Kimberlite Conference. 2003. P. FLA 0107.

293. Navon O., Klein-BenDavid O., Weiss Y. Diamond-forming Fluids: their Origin and Evolution // The abstracts of 9th International Kimberlite Conference. 2008. P. A00121.

294. Orlov Yu.L., Bulienkov N.A., Martovitsky V.P. A study of the internal structure of variety III diamonds by X-ray section topography // Phys. Chem. Miner. 1982. V.8 (1). P.105-111.

295. Pal'yanov Yu.N., Sokol A.G., Borzdov Yu.M., Khokhryakov A.F. Fluid-bearihg alkaline melts as the medium for the formation of diamonds in the Earth's mantle: an experimental study // Lithos. 2002. V. 60 (3-4). P. 145-159.

296. Pal'yanov Yu.N., Sokol A.G., Borzdov Yu.M., Khokhryakov A.F., Sobolev N.V. Diamond formation from mantle carbonate fluids // Nature. 1999. V. 400. P. 417-418.

297. Pal'yanov Y.N., Sokol A.G., Tomilenko A.A., Sobolev N.V. Conditions of diamond formation through carbonate-silicate interaction // Eur. J. Mineral. 2005. V. 17. P. 207-214.

298. Pal'yanov Y.N., Borzdov, Y.M., Bataleva Yu.V., Sokol A.G., PaFyanova G.A., Kupriyanov I.N. Reducing role of sulfides and diamond formation in the Earth's mantle // Earth Planet. Sci. Lett. 2007. V. 260. P. 242-256.

299. Palyanov Yu.N., Shatsky V.S., Sobolev N.V., Sokol A.G. The role of mantle ultrapotassic fluids in diamond formation // PNAS. 2007. V. 104 (22). P. 9122-9127.

300. Palyanov Yu.N., Sokol A.G. The effect of composition of mantle fluids/melts on diamond formation processes // Lithos. 2009. V. 112 (2). P. 690-700.

301. Palyanov Yu.N., Borzdov Yu.M., Khokhryakov A.F., Kupriyanov I.N., Sokol A.G. Effect of Nitrogen Impurity on Diamond Crystal Growth Processes // Cryst. Growth Des. 2010. V. 10. P. 3169-3175.

302. Pasteris J.D. Fluid inclusions in mantle xenoliths / In: Nixon P.H. (ed) Mantle xenoliths. John Wiley and Sons. Chichester. 1987. P. 691-707.

303. Pearson D.G., Shirey S.B. Isotopic dating of diamond / In: Econ. Geol. Spec. Publ., SEG Reviews (eds. D. Lambert, J. Ruiz). 1999. V. 12. P. 143-171.

304. Pearson D.G., Snyder G.A., Shirey S.B., Taylor L.A., Carlson R.W., Sobolev N.V. Archean Re-Os age for Siberian eclogites and constraints on Archean tectonics // Nature. 1995a. V. 374. P. 711-713.

305. Pearson N.J., O'Reilly S.Y., Griffin W.L. The crust-mantle beneath cratons and craton margins: a transect across the southwest margin of the Kaapvaal craton // Lithos. 1995b. V. 36. P. 257-287.

306. Pearson D.G., Milledge H.J. Diamond growth conditions and preservation: inferences from trace elements in a large garnet inclusion in a Siberian diamond // Extended Abstracts of the 7th International Kimberlite Conference. 1998. P. 667-669.

307. Perchuk L.L., Safonov O.G., Yapaskurt V.O., Barton J.M. Crystal-melt equilibria involving potassium-bearing clinopyroxene as indicator of mantle-derived ultrahigh-potassic liquids: an analytical review // Lithos. 2002. V. 60. P. 89-111.

308. Poli S., Schmidt M.W. Petrology of subducted slabs // Ann. Rev. Earth Planet. Sci. 2002. V. 30. P. 207-235.

309. Prinz M., Manson D.V., Hlava P.F., Keil K. Inclusions in diamonds: Garnet lherzolite and eclogite assemblages // Phys. Chem. Earth. 1975. V. 9. P. 797-815.

310. Pyle J.M., Haggerty S.E. Silicate-carbonate liquid immiscibility in the upper-mantle eclogites: implications for natrosilicic and carbonatitic conjugate melts // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. V. 58. P. 2997-3011.

311. Ragozin A. L., Liou J. G., Shatsky V. S., Sobolev N. V. The timing of the retrograde partial melting in the Kumdi-Kol region (Kokchetav Massif, Northern Kazakhstan) // Lithos. 2009. V. 109. P. 274-284.

312. Rege S., Griffin W.L., Pearson N.J., Araujo D., Zedgenizov D., O'Reilly S.Y. Trace-element patterns of fibrous and monocrystalline diamonds: Insights into mantle fluids//Lithos. 2010. V. 118. P. 313-337.

313. Rege S., Davies R. M., Griffin W. L., Jackson S., O'Reilly S.Y. Trace element analysis of diamond by LAM ICPMS: Preliminary results / In Proceedings of the 8th International Kimberlite Conference. 2003. P. FLA 0087.

314. Rege S., Jackson S., Griffin W.L., Davies R.M., Pearson N.J., O'Reilly S.Y. Quantitative trace-element analysis of diamond by laser ablation inductively coupled plasma mass spectrometry // J. Analytcal Atomic Spectrometry. 2005. V. 20. P. 601-611.

315. Reutsky V.N., Harte B., EIMF, Borzdov Yu.M., Palyanov Yu.N. Monitoring diamond crystal growth, a combined experimental and SIMS study // Eur. J. Mineral. 2008. V.20. P. 365-374.

316. Richardson S., Gurney J., Erlank A., Harris J. Origin of diamonds in old enriched mantle //Nature. 1984. V. 310. P. 198-202.

317. Richardson S.H., Harris J.W., Gurney J.J. Three generations of diamonds from old continental mantle //Nature. 1993. V. 366. P. 256-258.

318. Robertson R., Fox J.J., Martin A.E. Two types of diamonds // Philos. Trans. Roy. Soc. London, 1934, A232, P. 463-535.

319. Robinson D.N. Diamond and graphite in eclogite xenoliths from kimberlite. In: Boyd FR, Meyer HOA (eds) The mantle sample: inclusions in kimberlites and other volcanics // Am. Geophys. Union. Washington. 1979. P. 50-58

320. Roedder E. Liquid C02 inclusions in olivine-bearing nodules and phenocrysts from basalts // Am. Min. 1965. V. 50. P. 1746-1782.

321. Roedder E. Fluid inclusions // Reviews in Mineralogy. 1984. V.12. Mineralogical Society of America. 644 p.

322. Rosatelli G., Wall F., Stoppa F. Calcio-carbonatite melts and metasomatism in the mantle beneath Mt. Vulture (Southern Italy) // Lithos. 2007. V. 99. No 3-4. P. 229-248.

323. Rossman G.R. Vibrational spectroscopy of hydrous components / In: Reviews in Mineralogy. Min. Soc. America. Washington. D.C. Spectroscopic methods in mineralogy and geology. 1988. V. 18. P. 193-206.

324. Rudnick R.L., McDonough W.F., Chappell B.W. Carbonatite metasomatism in the northern Tanzanian mantle: petrography and geochemical characteristics // Earth Planet. Sci. Lett. 1993. V. 114. P. 463-475.

325. Rudnick R.L., McDonough W.F., O'Connell R.J. Thermal structure, thickness and composition of continental lithosphère // Chem. Geol. 1998. V. 145, P. 395-411.

326. Safonov O.G., Chertkova N.V., Perchuk L.L., Litvin Yu.A. Experimental model for alkalic chloride-rich liquids in the upper mantle // Lithos. 2009. V. 112S. P. 260-273.

327. Sato K., Akaishi M., Yamaoka S. Spontaneous nucleation of diamond in the system MgC03-CaC03-C at 7,7 GPa // Diamond Relat. Mater. 1999. V. 8. P. 1900-1905.

328. Sato K., Katsura T., Ito E. Phase relations of natural phlogopite with and without enstatite up to 8 GPa: implication for mantle metasomatism // Earth Planet. Sci. Lett. 1997. V. 146. P. 511-526.

329. Schiano P., Clocchiatti R. Worldwide occurrence of silica-rich melts in subcontinental and sub-oceanic mantle minerals // Nature. 1994. V. 368. P. 621-624.

330. Schneider M.E., Eggler D.H. Fluids in equilibrium with peridotite minerals: implications for mantle metasomatism // Geochim. Cosmochim. Acta. 1986. V.50. P. 711-724.

331. Schrauder M., Koeberl C., Navon O. Trace element analyses of fluid-bearing diamonds from Jwaneng, Botswana // Geochim. Cosmochim. Acta. 1996. V. 60 (23). P. 4711-4724.

332. Schrauder M., Navon O. Solid carbon dioxide in a nature diamond // Nature. 1993. V. 365. P. 42-44.

333. Schrauder M., Navon O. Hydrous and carbonatitic mantle fluids in fibrous diamonds from Jwaneng, Botswana // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. V. 58. No. 2. P. 761-771.

334. Schulze D.J., Harte B., Valley J.W., Brenan J.M., Channer D.M.D. Extreme crustal oxygen isotope signatures preserved in coesite in diamond // Nature. 2003. V. 423. P. 68-70.

335. Schulze D.J., Harte B., Valley J.W., Channer D.M. de R. Evidence for subduction and crust-mantle mixing from a single diamond // Lithos. 2004. V. 77. P. 349-358.

336. Scott Smith B.H., Danchin R.V., Harris J.W., Stracke K.J. Kimberlites near Orroroo, South Australia / In: Kornprobst J. (Ed.), Kimberlites I: Kimberlites and Related Rocks. Elsevier, Amsterdam. 1984. P. 121=142.

337. Sharygin V.V., Golovin A.V., Pokhilenko N.P., Kamenetsky V.S. Djerfisherite in the Udachnaya-East pipe kimberlites (Sakha-Yakutia, Russia): paragenesis, composition and origin // Eur. J. Mineral. 2007. V. 19. No 1. P. 51-63.

338. Sharygin V.V., Kamenetsky V.S., Kamenetsky M.B. Potassium sulfides in kimberlite-hosted chloride "nyerereite" and chloride clasts of Udachnaya-East pipe, Yakutia, Russia // Can. Mineral. 2008. V. 46. No 4. P. 1079-1095.

339. Shatsky V.S., Ragozin A.L., Zedgenizov D.A., Mityukhin S.I. Evidence for multistage evolution in a xenolith of diamond-bearing eclogite from the Udachnaya kimberlite pipe // Lithos. 2008. V. 105. P. 289-300.

340. Shatsky V.S., Sobolev N.V., Vavilov M.A. Diamond-bearing metamorphic rocks from the Kokchetav massif (Northern Kazakhstan) // Ultrahigh pressure metamorphism. R.G.Coleman, X.Wang eds. Cambridge University press. 1995. P. 427-455.

341. Shatsky V.S., Zedgenizov D.A., Yefimova E.S., Rylov G.M., Sobolev N.V. A comparison of morphology and physical properties of microdiamonds from the mantle

342. Shee S.R., Gurney J.J., Robinson D.N. Two diamond-bearing peridotitic xenoliths from the Finsch kimberlite, South Africa // Contrib. Mineral. Petrol. 1982. V. 81. P. 79-87

343. Shimizu N., Richardson S.H. Trace element abundance patterns of garnet inclusions in peridotite suite diamonds // Geochim. Cosmochim. Acta. 1987. V. 51. P. 755-758.

344. Smith W.V., Sorokin P.P., Geles J.L., Lasher G.I. Electronspin resonance of nitrogen donors in diamond // Phys. Rev. 1959. V. 115. P. 1546-1552.

345. Snyder G.A., Taylor L.A., Crozaz G., Halliday A.N., Beard B.L., Sobolev V.N., Sobolev N.V. The origins of Yakutian eclogite xenoliths // J. Petrol. 1997. V. 38. P. 85-113.

346. Sobolev E.V. The impurity centers and some problems of diamond genesis // Ext. Abstracts of V Inter. Kimberlite Conf., Araxa, Brazil. 1991. V.2. P. 388-390.

347. Sobolev N.V., Logvinova A.M., Zedgenizov D.A., Yefimova E.S. Mineral inclusions in microdiamonds and macrodiamonds from kimberlites of Yakutia: a comparative study // Lithos. 2004. V. 77. P. 225-242.

348. Sobolev N.V., Kaminsky F.V., Griffin W.L., Yefimova E.S., Win T.T., Ryan C.G., Botkunov A.I. Mineral inclusions in diamonds from the Sputnik kimberlite pipe, Yakutia//Lithos. 1997. V. 39. P. 135-157.

349. Sobolev N.V., Shatsky V.S. Diamond inclusions in garnets from metamorphic rocks: A new environment for diamond formation // Nature. 1990. V. 343. P. 742-746.

350. Sobolev N.V., Sobolev V.N., Snyder G.A., Yefimova E.S., Taylor L.A. Significance of eclogitic and related parageneses of natural diamonds // Intern. Geol. Rev. 1999. V.41.P. 129-140.

351. Sobolev V.N., Taylor L.A., Snyder G.A., Sobolev N.V. Diamondifferous eclogites from the Udachnaya kimberlite pipe, Yakutia // Intern. Geol. Rev. 1994. V. 36. P. 42-46.

352. Sobolev V.N., Yefimova E.S., Channer D.M., De R., Anderson P.F.N., Barron K.M. Unusual upper mantle beneath Guaniamo, Guyana Shield, Venezuela: evidence from diamond inclusions // Geology. 1998b. V. 26. No. 11. P. 971-974.

353. Sokol A.G., Borzdov Yu.M., Pal'yanov Yu.N., Khokhryakov A.F., Sobolev N.V. An experimental demonstration of diamond formation in the dolomite-carbon and dolomite-fluid-carbon system // Eur. J. Mineral. 2001. V. 13. P. 893-900.

354. Spetsius Z.V. Diamondiferous eclogites from Yakutia: evidence for a late and multistage formation of diamonds // Ext. Abstr. Vlth Intern. Kimb. Conf. Novosibirsk. 1995. P. 572-574.

355. Spetsius Z.V. Two generations of diamonds in eclogite xenoliths from Yakutia / In: Proc. of the 7th Intern. Kimb. Conf. (eds. J.J. Gurney, J.L. Gurney, M.D. Pascoe, S.H. Richardson). Cape Town, Red Roof Design. 1999. V. 2. P. 823-828.

356. Spetsius Z.V., Taylor L.A. Partial melting in mantle eclogite xenoliths: Clues to microdiamond genesis // Intern. Geol. Rev. 2002. V. 44. P. 973-987.

357. Spetsius Z.V., Griffin B.J. Secondary phases associated with diamonds in eclogites from the Udachnaya kimberlite pipe: implications for diamond genesis // Abstracts of 7th International Kimberlite Conference. Cape Town. 1998. P. 850-851.

358. Stachel T., Harris J.W., Brey G.P., Joswig W. Kankan diamonds (Guinea); II, Lower mantle inclusion parageneses // Contrib. Mineral. Petrol. 2000. V. 140. P. 16-27.

359. Stachel T., Harris J.W., Aulbach S., Deines P. Kankan diamonds (Guinea) III: 513C and nitrogen characteristics of deep diamonds // Contrib. Mineral. Petrol. 2002. V. 142 (4). P. 465-475.

360. Stachel T., Aulbach S., Brey G.P., Harris J.W., Leost I., Tappert R., Viljoen K.S. The trace element composition of silicate inclusions in diamonds: a review // Contrib. Mineral. Petrol. 2004. V. 77. P. 1-19.

361. Stachel T. Diamond // Mineralogical Association of Canada Short Course Series. 2007. V. 37. P. 1-22.

362. Stachel T., Harris J.W. The origin of cratonic diamonds constraints from mineral inclusions // Ore Geology Reviews. 2008. V. 34. P. 5-32.

363. Stachel T., Harris J.W., Muehlenbachs K. Sources of carbon in inclusion bearing diamonds // Lithos. 2009. V. 112S. P. 625-637.

364. Stalder R., Ulmer P., Gunther D. Fluids in the system forsterite-phlogopite-H20 at 60 kbar // Contrib. Mineral. Petrol. 2001. V. 140 (1). P. 607-618.

365. Stochhert B., Duyster J., Trepmann C., Massonne H.J. Microdiamond daughter crystals precipitated from superciritical COH+silicate fluids included in garnet, Erzgebirge, Germany// Geology. 2001. V. 29. P. 391-394.

366. Sunagawa I. Growth and morphology of diamond crystals under stable and metastable conditions // J. Crystal Growth. 1990. V. 99. P. 1156-1161.

367. Suzuki S., Lang A.R. Occurrences of faceted re-entrants on rounded surfaces of natural diamonds // J. Crystal Growth. 1976. V. 34. P. 29-37.

368. Swamy V., Muddle B.C., Dai Q. Size-dependent modifications of the Raman spectrum of rutile Ti02 // Applied Physics Letters. 2006. V. 89 (16). P. 163118.

369. Swart P.K., Pillinger C.T., Milledge H.J., Seal M. Carbon isotopic variation within individual diamonds //Nature. 1983. V. 303. P. 793-795.

370. Sweeney R.J. Carbonatite melt compositions in the Earth's mantle // Earth Planet. Sci. Lett. 1994. V. 128. P. 259-270.

371. Switzer G., Melso, W.G. Partially melted kyanite eelogite from the Roberts Victor mine, South Africa // Smithsonian Contrib. Earth Sci. 1969. No. 1. P. 1-9.

372. Taniguchi T., Dobson D., Jones A.P., Rabe R., Milledge H.J. Synthesis of cubic diamond in the graphite-magnesium carbonate and graphite-K2Mg(C03)2 systems at high pressure of 9-10 GPa region // J. Mat. Research 1996. V. 11. P. 2622-2632.

373. Tappert R., Stachel T., Harris J.W., Muehlenbachs K., Ludwig T., Brey G.P. Subducting oceanic crust: the source of deep diamonds // Geology. 2005. V. 33. P. 565-568.

374. Tappert R., Foden J., Stachel T., Muehlenbachs K., Tappert M., Wills K. The diamonds of South Australia // Lithos. 2009. V. 112. P. 806-821.

375. Taylor W.R., Jaques A.L., Ridd M. Nitrogen-defect aggregation characteristics of some Australian diamonds: Time-temperature constraints on the source region of pipe and alluvial diamonds // Am. Miner. 1990. V.75. P. 1290-1310.

376. Taylor W.R., Gurney J.J., Milledge H.J. Nitrogen aggregation and cathodoluminesce characteristics of diamonds from the Point Lake kimberlite pipe,

377. Taylor W.R., Canil D., Millendge H.J. Kinetics of lb to IaA nitrogen aggregation in diamond // Geoch. Cosmoch. Acta. 1996. V. 60. P. 4725-4733.

378. Taylor W.R., Green D.H. The role of reduced C-O-H fluids in mantle partial melting // Kimberlites and related rocks, GSA Special Publication. 1989. V. 1. No. 14. P. 592-602.

379. Taylor W.R. A reappraisal of the nature of fluids included by diamond a window to deep-seated mantle fluids and redox conditions // Geol. Soc. Aust. Spec. Publ. 1988. V. 13. P. 333-349.

380. Taylor L.A., Milledge H.J., Bulanova G.P., Snyder G.A., Keller R.A. Metasomatic eclogitic diamond growth: evidence from multiple diamond inclusions // Int. Geol. Rev. 1998. V. 40. P. 665-676.

381. Taylor L.A., Anand M. Diamonds: time capsules from Siberian mantle // Chemie der Erde. 2004. V. 64. P. 1-74.

382. Taylor L.A., Neal C.R. Eclogites with oceanic crustal and mantle signature from Bellsbank kimberlite, South Africa, Part I: mineralogy, petrography, and whole rock chemistry//J. Geol. 1989. V. 97. P. 551-567.

383. Taylor L.A., Snyder G.A., Keller R, Remley D.A., Anand M., Weisli R, Valley J., Sobolev N.V. Petrogenesis of group A eclogites and websterites: evidence from the Obnazhennaya kimberlite, Yakutia// Contrib. Mineral. Petrol. 2003. V. 145. P. 424-443.

384. Thibault Y., Edgar A.D., Lloyd F.E. Experimental investigation of melts from a carbonated phlogopite lherzolite: implications for metasomatism in the continental lithospheric mantle // Am. Mineral. 1992. V. 77. P. 784-794.

385. Tomlinson E.L., Jones A.P., Harris J.W. Co-existing fluid and silicate inclusions in mantle diamond // Earth Planet. Sci. Lett. 2006. V. 250. P. 581-595.

386. Veksler I.V. Liquid immiscibility and its role at the magmatic-hydrothermal transition: a summary of experimental studies // Chem. Geol. 2004. V. 210. P. 7-31.

387. Viljoen K.S., Swash P.M., Otter M.L., Schulze D.J., Lawless P.J. Diamondiferous garnet harzburgites from the Finsch kimberlite, Northern Cape, South Africa // Contrib. Mineral. Petrol. 1992. V. 110. P. 133-138.

388. Conference (1991). Companhia de Pesquisa de Recursos Minerais-Special Publication. 1994. V. l.P. 285-303.

389. Walmsley J.C., Lang A.R. On sub-micrometre inclusions in diamond coat: crystallography and composition of ankerites and related rhombohedral carbonates // Mineral. Mag. 1992a. V. 56. P. 533-543.

390. Walmsley J.C., Lang A.R. Oriented biotite inclusions in diamond coat // Mineral. Mag. 1992b. V. 56. P. 108-111.

391. Walter M.J., Bulanova G.P., Armstrong L.S., Keshav S., Blundy J.D., Gudfinnsson G., Lord O.T., Lennie A.R., Clark S.M., Smith C.B., Gobbo L. Primary carbonatite melt from deeply subducted oceanic crust // Nature. 2008. V. 454. P. 622-626.

392. Wang S.Y., Sharma S.K., Cooney T.F. Micro-Raman and infrared spectral study of forsterite under high pressure // Am. Mineral. 1991. V. 76. P. 1101-1109.

393. Wang W. Formation of diamond with mineral inclusions of mixed eclogite and peridotite pangenesis // Earth Planet. Sci. Lett. 1998. V. 160 (3-4). P. 831-843.

394. Weiss Y., Griffin W.L., Elhlou S., Navon O. Comparison between LA-ICP-MS and EPMA analysis of trace elements in diamonds // Chem. Geol. 2008. V. 252 (3-4). P. 158-168.

395. Weiss Y., Kiflawi I., Navon O. IR spectroscopy: Quantitative determination of the mineralogy and bulk composition of fluid microinclusion in diamonds // Chem. Geol. 2010. V. 275. P. 26-34.

396. Welbourn C.M., Rooney M.L.T., Evans D.J.F. A study from diamonds of cube and cube related shape from the Jwaneng mine // J. Crystal Growth. 1989. V. 94. P. 229-252.

397. White B.S., Wyllie P.J. Phase relations in synthetic lherzolite-H20-C02 from 20-30 kb, with applications to melting and metasomatism // J. Volcan. Geotherm. Research. 1992. V. 50. P. 117-130.

398. Wilding M.C., Harte B., Harris J.W. Inclusion chemistry, carbon isotopes, nitrogen distribution in Bultfontein diamonds / In: Abstr. 5th Int. Kimberlite Conf., Araxa. 1991. P. 459.

399. Williams Q., Hemley R.J., Kruger M.B., Jeanloz R. High-pressure infrared-spectra of alpha-quartz, coesite, stishovite and silica glass // J. Geophys. Res. Sol. Earth. 1993. V. 98 (B12). P. 22157-22170.

400. Wirth R., Vollmer C., Brenker F., Matsyuk S., Kaminsky F. Inclusions of nanocrystalline hydrous aluminium silicate "Phase Egg" in superdeep diamonds from Juina (Mato Grosso State, Brazil) // Earth Planet. Sci. Lett. 2007. V. 259. P. 384-399.

401. Wirth R. Focused ion beam (FIB) combined with SEM and TEM: advanced analytical tools for studies of chemical composition, microstructure and crystal structure in geomaterials on a nanometre scale // Chem. Geol. 2009. V. 261. P. 217-229.

402. Wong P.T.T., Baudais F.L., Moffatt D.J. Hydrostatic-pressure effects on to-Lo splitting and softening of infrared active phonons in alpha-quartz // J. Chem. Phys. 1986. V. 84 (2). P. 671-674.

403. Wood B.J., Bryndzia L.T., Johnson K.E. Mantle oxidation state and its relationship to tectonic environment and fluid speciation // Science. 1990. V. 248. P. 337-345.

404. Woods G.S. Platelets and infrared absorption of type la diamonds // Proceedings of Royal Society, London. 1986. V. A407. P.219-238.

405. Woods G.S., Collins A.T. Infrared absorption spectra of hydrogen complexes in type I diamonds // J. Phys. Chem. Solids. 1983. V. 44. P. 471-475.

406. Woods G.S., Purser G.C., Mtimkulu A.S.S., Collins A.T. The nitrogen content of type la natural diamonds//J. Phys. Chem. Solids. 1990. V. 51. P. 1191-1197.

407. Woolley A.R., Kempe D.R.C. Carbonatites: Nomenclature, average chemical compositions and element distribution / In: Carbonatites Genesis and Evolution (ed. K.Bell), UnwinHyman. 1989. P. 1-14.

408. Wyllie P.J., Huang W.L., Otto J., Byrnes A. P. Carbonation of peridotites and decarbonation of siliceous dolomites represented in the system Ca0-Mg0-Si02-C02 to 30 kbar // Tectonophysics. 1983. V. 100. P. 359-388.

409. Wyllie P.J. Experimental petrology of upper mantle materials, processes and products // J. Geodyn. 1995. V. 20. P. 429-468.

410. Wyllie P.J., Ryabchikov I.D. Volatile components, magmas, and critical fluids in upwelling mantle // J. Petrol. 2000. V. 41(7). P. 1195-1206.

411. Yamaoka S., Akaishi M., Kanda, H., Osawa T. Crystal growth of diamond in the system of carbon and water under very high pressure and temperature // Journal of Crystal Growth. 1992. V. 125. P. 375-377.

412. Yaxley G.M., Crawford A.J., Green D.H. Evidence for carbonatite metasomatism in spinel peridotite xenoliths from western Victoria, Australia // Earth Planet. Sci. Lett. 1991. V. 107. P. 305-317.

413. Yaxley G.M., Green D.H., Kamenetsky V.S. Carbonatite metasomatism in the southeastern Australian lithosphere // J. Petrol. 1998. V. 39 (11-12). P. 1917-1930.

414. Yaxley G. M., Green D. H. Experimental demonstration of refractory carbonate-bearing eclogites and siliceous melt in the subduction regime // Earth Planet. Sci. Lett. 1994. V. 128. P. 313-325.

415. Yaxley G.M., Brey G.P. Phase relations of carbonate-bearing eclogite assemblages from 2.5 to 5.5 GPa: Implications for pedogenesis of carbonatites // Contrib. Mineral. Petrol. 2004. V. 146. P. 606-619.

416. Zaitsev A.M. Optical properties of diamond: A data handbook // Springer Berlin Heidelberg. 2001. P. 502.

417. Zedgenizov D.A., Harte B. Microscale variotions of ô13C and N content in diamonds with mixed-habit growth // Chem. Geol. 2004. V. 205. P. 169-175.

418. Zedgenizov D.A., Harte B., Shatsky V.S., Politov A.A., Rylov G.M., Sobolev N.V. Directional chemical variations in diamonds showing octahedral following cuboid growth // Contrib. Mineral. Petrol. 2006. V. 151. P. 45-57.

419. Zedgenizov D.A., Kagi H.K., Shatsky V.S., Sobolev N.V. Carbonatitic melts in cuboid diamonds from Udachnaya kimberlite pipe (Yakutia): evidence from vibrational spectroscopy // Mineral. Mag. 2004. V. 68. P. 61-73.

420. Zedgenizov D.A., Ragozin A.L., Shatsky V.S., Araujo D., Griffin W.L., Kagi H. Mg and Fe-rich carbonate-silicate high-density fluids in cuboid diamonds from the Internationalnaya kimberlite pipe (Yakutia) // Lithos. 2009. V. 112S. P. 638-647.

421. Zedgenizov D.A., Rege S., Griffin W.L., Kagi H., Shatsky V.S. Composition of trapped fluids in cuboid fibrous diamonds from the Udachnaya kimberlite: LAM-ICPMS analysis // Chem. Geol. 2007. V. 240. P. 151-162.

422. Zhang R.Y., Liou G., Ernst W.G., Coleman R.G., Shatsky V.S, Sobolev N.V. Metamorphic evolution of diamond bearing and associated rocks from the Kokchetav Massif, Northern Kazakhstan // J. Metam. Geol. 1997. V. 13. P. 479-96.

423. Zhenxian P. High-pressure Raman studies of graphite and ferric chloride-graphite //J. Phys. Condens. Matter. 1990. V. 2. P. 8083-8088.