Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Разработка способа утилизации избыточных активных илов нефтехимических предприятий

ВАК РФ 03.02.08, Экология (по отраслям)

Автореферат диссертации по теме "Разработка способа утилизации избыточных активных илов нефтехимических предприятий"

11-4 1783

На правах рукописи

АКЧУРИНА ЛИЛИЯ РАМИЛЕВНА

РАЗРАБОТКА СПОСОБА УТИЛИЗАЦИИ ИЗБЫТОЧНЫХ АКТИВНЫХ ИЛОВ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРЕДПРИЯТИЙ

Специальность 03.02.08 - «Экология» (в химии и нефтехимии)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

Уфа 2011

Работа выполнена в Уфимском государственном нефтяном техническом ниверситете.

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Ягафарова Гузель Габдулловиа.

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Минигазимов Наил Султанович;

доктор технических наук, доцент Шулаев Максим Вячеславович.

Ведущая организация ГУП «Институт нефтехимпереработки РБ».

Защита состоится «28» сентября 2Ü11 года в 16-00 на заседании совета по докторских кандидатских диссертаций Д 212.289.03 при Уфимском _ дарственном нефтяном техническом университете по адресу: 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться библиотеке Уфимского

дарственного неф тяного технического университета.

Автореферат разослан « 2.7 » августа 2011 года.

чсный секрет арь диссертационного совета -Абдульминев К.Г.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Предприятия нефтехимической промышленности являются одними из основных источников загрязнения окружающей среды экотоксикантами. Отходы нефтехимических предприятий оказывают негативное воздействие на естественные биоценозы, являясь причиной многих экологических проблем.

Особую группу отходов нефтехимической промышленности составляют избыточные активные илы биологических очистных сооружений. Накопления данного отхода составляют более 2/3 всех отходов отрасли, продолжая непрерывно увеличиваться. Так, только в РБ на ОАО «Уфанефтехим» запасы избыточного активного ила превысили 300 тыс. тонн с ежегодным объемом образования более 16 тыс. тонн, при этом площадь земельного участка, выделенная под биопруды и илонакопители, составила более 15 га.

Отличительной особенностью ила нефтехимических производств является наличие в его составе значительного количества специфической органики.

В настоящее время избыточный ил биологических очистных сооружений нефтехимических предприятий практически не утилизируется как в России, так и за рубежом. Его относят к токсичным отходам и рекомендуют к захоронению в хранилищах промотходов с предварительной стабилизацией, уплотнением и осушкой. В отечественной практике данный метод не нашел широкого применения и около 90 % образующихся избыточных илов хранится на иловых площадках без предварительной обработки.

Крупнотоннажность образующегося активного ила, а также его негативное воздействие на окружающую среду делает проблему его утилизации весьма актуальной.

Диссертационная работа выполнена в рамках гранта УГНТУ для студентов, аспирантов и молодых ученных (2010 г.), а также при поддержке фонда содействия развитию малых форм предпринимательства (Фонд Бортника) в рамках программы «Участник международного научно-инновационного конкурса - 2011» (У.М.Н.И.К. -2011)

Цель работы - разработка способа утилизации избыточных активных илов нефтехимических предприятий с целью получения биостимулятора для очистки нефтесодержащих отходов, а также эффективных нефтяных сорбентов.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи: исследование эффективности применения избыточного активного ила в качестве биостимулятора для очистки нефтезагрязненных сред;

разработка способа выделения органических веществ из избыточного активного ила, подбор соответствующих реагентов;

исследование органических веществ, выделенных из ила в качестве биостимулятора для очистки воды и почвы от нефтяных загрязнений;

разработка математической модели, описывающей процесс биодеструкции нефтяных загрязнений в почве при внесении биостимулятора и монокультуры КкскЗососсиз егуМгороШ АС-1339Д-,

исследование физико-механических и сорбционных характеристик осадков, образующихся после выделения органических веществ из избыточного ила; обоснование использования высушенного осадка в качестве нефтяного сорбента;

разработка установки по утилизации избыточного активного ила с целью получения биостимулятора и нефтяного сорбента;

расчет предотвращенного экологического ущерба от внедрения установки по утилизации избыточного активного ила.

Научная новизна работы

1 В качестве биостимулятора для обезвреживания отходов нефтехимических предприятий предложен водный экстракт, выделенный из избыточного активного ила путем его щелочной обработки с последующим окислением пероксидом водорода. В качестве фактора, повышающего выход органических компонентов из избыточного ила, предложена обработка смеси ультразвуком при температуре 80 -100 °С. Установлено, что эффективность очистки нефтезагрязненных сред с использованием биостимулятора на 15 - 20 % выше, чем без его внесения.

2 В качестве нефтесорбента предложен осадок, образующийся после выделения органических веществ из избыточного активного ила. Установлено, что

осадок, высушенный при температуре 160 180 °С, обладает высокими сорбционными характеристиками, в частности нефтеемкостью в 3,34 кг/кг.

3 Разработан способ утилизации избыточного ила нефтехимических предприятий, включающий стадии: щелочной обработки, окисления и высушивания осадка с получением биостимулятора и нефтяного сорбента.

Практическая значимость. Результаты проведенных исследований явились основой для разработки способа переработки избыточного ила нефтехимических предприятий с получением биостимулятора для очистки нефтесодержащих отходов, а также эффективных нефтяных сорбентов.

Проведены опытно-промышленные испытания экстракта из активного ила на территории производственной площадки линейной производственно-диспетчерской станции (ЛПДС) "Москаленки" Курганского нефтепроводного управления (Курганского НУ) ОАО "Уралсибнефтепровод". В результате испытаний выявлено, что степень очистки нефтезагрязненного грунта составила более 89%.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы были представлены на 55, 56-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (2005,2006, Уфа), IV Всероссийской научной INTERNET-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии» (2006, Уфа), Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия» (2006, Уфа), Международной научно-практической конференции «Экология. Риск, Безопасность» (2007, Курган), 59-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученных (2008, Уфа), I Международной конференции молодых ученых «Актуальные проблемы науки и техники» (2009, Уфа), 60-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученных (2009, Уфа), Всероссийской научной конференции «Экологические проблемы нефтедобычи» (2010, Уфа), VII Всероссийской научно- технической конференции «Современные проблемы экологии» (2011, Тула), 62-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученых (2011, Уфа), Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия» (2011, Уфа).

Публикации. Основной материал диссертации изложен в 15 публикациях, в том числе в 5 статьях в журналах, рекомендованном ВАК, 2 патентах РФ на изобретение, 8 статьях российских и международных конференций, получено положительное решение на выдачу патента РФ по заявке № 2010122151/10 от 31.05.2010.

Структура и объем диссертации. Диссертация изложена на 138 страницах машинописного текста, состоит из введения, обзора литературы, методики, экспериментальной части, обсуждения результатов исследования, выводов, списка литературы и приложений, включает 23 таблицы, 22 рисунка. Библиографический список включает 131 наименование, в том числе 7 иностранных.

СОДЕРЖАНИЕ ДИССЕРТАЦИИ

Во введении обосновывается актуальность темы диссертации, сформулированы цель, основные задачи исследований и методы их решения, научная новизна и практическая ценность работы.

В первой главе рассмотрено влияние отходов нефтехимических предприятий на окружающую среду, приведена их классификация, а также современные технологии их обезвреживания и утилизации. Рассмотрены особенности биологической очистки нефтесодержащих сточных вод, процессы образования и накопления осадков сточных вод. Произведен анализ существующих технологий переработки и утилизации избыточных активных илов биологических очистных сооружений нефтехимических предприятий.

Биологическая очистка представляет собой один из простых и эффективных методов очистки нефтесодержащих сточных вод, однако процесс биологического разложения органики сопровождается процессом образования значительного количества осадков, в частности избыточного активного ила. На сегодняшний день ежегодные объемы образования избыточного ила биологических очистных сооружений нефтехимических производств достигли сотен тысяч тонн, и их количество продолжает увеличиваться.

Избыточный ил представляет собой органоминеральную массу с высоким содержанием биогенных макро- и микроэлементов. Основными постоянными и трудно удаляемыми компонентами избыточных илов являются тяжелые металлы.

Разработанные в России технологии переработки и утилизации осадков направлены в основном на уменьшение массы образующихся осадков за счет их обезвоживания на иловых картах (более 90 % образующихся осадков) или путем сжигания. Около 7 % масс, образующихся осадков сточных вод используется в качестве органоминерального удобрения.

Во второй главе приведены характеристики исследуемых объектов, рассмотрены основные методики проведенных исследований.

Измерение массовой концентрации нефти и нефтепродуктов производили методом ИК-спекгрометрии в аккредитованной лаборатории по исследованию нефти и нефтепродуктов кафедры технологии нефти и газа ГОУ ВПО Уфимского государственного нефтяного технического университета (УГНТУ).

Определение содержания ионов тяжелых металлов в экстракте из активного ила проводили методом атомно-абсорбционной спектрометрии в сертифицированной лаборатории ГУ Управления государственного аналитического контроля (УГАК), г. Уфа.

Третья глава посвящена исследованиям биостимулирующих свойств активного ила и его органических составляющих. Приводится обоснование использования водных экстрактов органических веществ, выделенных из избыточного активного ила в качестве биостимулятора для обезвреживания нефтесодержащих отходов.

Исследованы основные физико-механические и сорбционные характеристики осадков, образующихся после выделения органических компонентов. Обосновано использование образующихся осадков в качестве сорбентов нефти и нефтепродуктов.

Приведено описание технологической схемы установки по переработке избыточного ила, а также произведен расчет предотвращенного экологического ущерба от внедрения данной установки.

Исследование биостимулирующих свойств активного ила

Начальным этапом работы было исследование биостимулирующего влияния органо-минеральной массы активного ила на процесс биодеструкции нефтяных углеводородов монокультурой Як. егу^гороНв АС-1339Д в водной среде и почве.

Результаты исследований, проведенных ранее, показали, что активный ил, отобранный из распределительной камеры вторичных отстойников биологических очистных сооружений, обладает высокой нефтеокисляющей активностью. Внесение активного ила в качестве биостимулятора в нефтезагрязненную среду совместно монокультурой ЯИ. егуМгороШ АС-1339Д позволяет повысить степень биодеструкции нефтяных загрязнений, в среднем на 10-15 % по сравнению с контрольной средой без активного ила. Однако, в связи с тем, что срок хранения активного ила незначителен (до 2- 3 суток), последующие исследования проводили с избыточным илом, отобранным из иловых карт биологических очистных сооружений ОАО «Уфанефтехим».

Биостимулирующее влияние органоминеральной массы избыточного ила на степень биодеструкции нефтяных загрязнений проводили в водной среде и почве. В качестве нефтеокисляющей культуры использовали монокультуры Як. егу^гороНй АС-1339Д. Высушенный избыточный ил вносили в нефтезагрязненные среды в качестве биостимулятора из расчета 1 % масс. Для сравнения проводили аналогичные опыты без избыточного ила. Результаты исследований представлены на рисунке 1.

Контроль

етЬгорЫв му'ЬгороШ АС-1339 Д А С-1339 Д + Избыт, пл

1 5 10

Содержание нефтепродуктов, % масс. О Контроль

0 КЬ.егуНиороШ АС-1339 Д В Ш1. егуЛгороШ АС-1339 Д + Избыт, пл а б

Рисунок 1 - Влияние избыточного ила на степень биодеструкции нефтяных

загрязнений в водной среде (а) и почве (б)

Как видно из рисунка 1, внесение избыточного ила в качестве

биостимулятора позволяет повысить степень биодеструкции нефтяных загрязнений

I

I

в воде и почве в среднем на 15-20 %.

Согласно исследованиям, проведенным рядом авторов, в составе избыточного активного ила могут присутствовать ионы тяжелых металлов, что может ограничить использование ила в качестве биостимулятора. В связи с этим следующим этапом работы было исследование процесса выделения органических составляющих из активного ила

Получение водорастворимых органических веществ из активного ила

В ходе предварительных исследований были сделаны выводы о возможности и целесообразности выделения водорастворимых органических компонентов ила, представляющих собой гуминовые вещества и другие биогенные макро- и микроэлементы, путем его щелочной обработки, с последующим доокислением реагентом окислителем и нейтрализацией получаемого раствора до рН 5,5-7,5.

На основании исследований, проведенных ранее, было установлено, что наибольший выход органических компонентов из ила наблюдается в водных растворах с рН больше 10. В качестве гидролизующего агента были исследованы гидроксиды натрия, калия и аммония, а также пирофосфаты натрия и аммония, создающие в водном растворе щелочную среду. Эффективность процесса

выделения оценивали по выходу органического углерода. Результаты исследования представлены на рисунке 2.

Как видно из рисунка 2, наибольший выход

углерода наблюдается при обработке ила

гидроксидами натрия и Рисунок 2 - Содержание органического углерода в калия, однако ввиду получаемом экстракте при обработке ила угнетающего влияния различными реагентами

г избытка данных элементов

в почве на большинство фитоценозов, в качестве гидролизующего агента был выбран 10 % масс, гидроксид аммония.

Концентрация реагента, % масс.

-О-ЩОН -О-КОН-Д- МЩОН -0-1Чи4Р207 -ж-дЧЩ^РдО?

При обработке количество выделяемого вещества пропорционально количеству затраченного реагента. В связи с этим следующим этапом работы было определение оптимального соотношения реагента к обрабатываемому илу, а также кратности обработок, обеспечивающих наиболее полный выход органических веществ из ила.

Для проведения опыта готовили четыре образца, в которых соотношение избыточный ил реагент составило соответственно: 1:1; 1:2; 1:3; 1:5. Обработку для каждого соотношения производили четыре раза. Эффективность процесса выделения оценивали по массе органических веществ, переходящих в раствор, которую определяли по разности масс навесок ила до и после экстракции. Результаты исследования представлены в таблице 1,

Таблица 1 - Влияние соотношения реагента к активному илу и числа последующих обработок на выход органических веществ

Соотношение ил: реагент Масса органических веществ, выделяемых из ила, г/(г абс. сух. ила)

Количество обработок Общая масса

1 2 3 4

1:1 0,092 0,086 0,035 0,002 0,215

1:2 0,126 0,083 0,004 0,002 0,215

1:3 0,204 0,009 0,002 0,001 0,216

1:5 0,212 0,002 0,001 0,001 0,216

Как видно из таблицы суммарная масса органических веществ, выделяемых из ила, величина относительно постоянная. Однако при соотношениях активный ил: реагент - 1:3 и более масса выделяемого органического вещества уже при первой обработке составляет более 94 %.

Повышение интенсивности физического воздействия в большинстве случаев благотворно влияет на процесс выделения органических веществ. Поэтому следующим этапом было исследование влияния ультразвуковой обработки и температуры реакционной смеси на выход органических составляющих.

На основании исследований, проведенных ранее, было установлено, что наибольший выход органических компонентов из ила наблюдается при ультразвуковом воздействии с интенсивностью 7 Вт/см2 и частоте 22 кГц. Обработку суспензии ультразвуком проводили в течение 4, 6, 8 и 10 мин. Нагрев иловых суспензий осуществляли до температур 70, 80, 90 и 100 °С. Также

проводили исследования совместного воздействия ультразвука и температуры реакционной смеси на процесс выделения органических составляющих.

Эффективность физического воздействия на процесс выделения оценивали по приросту доли органического углерода в растворе после его обработки. Результаты исследования представлены на рисунке 3.

Обработка ультразвуком, мин Как ввдн0 из рисунка 3

б 8 10

повышение температуры до

1 С.

4)

1

2 е К

V

2 О

и

е.*1

е.

0> «

г

и

80

°С и обработка

увеличивает органического

Контроль СИ Ультразвук

90 100 Температура,0 С

I Температура

ДОЛЮ

углерода в растворе, причем

одновременное воздействие температуры и ультразвука повышает эффективность процесса экстракции в среднем в 2 раза.

Н Температура +Ультразвук -й- Масса суюго остатка

Рисунок 3 - Влияние температуры и ультразвука на выход органического углерода

С целью повышения биологической ценности выделяемых веществ были проведены исследования с окислителями. В качестве окислителя были исследованы пероксид водорода и озон. Внесение Н202 осуществляли из расчета 2, 3, 5 и 7 г Н202 (5,4; 8,1; 13,5 и 18,9 г технической 37 % масс. Н202) на 1000 мл раствора. Обработку озоном проводили путем озонирования раствора (мощность озонатора - 800 мг 03/час) в течение 10, 20, 30 мин. Обработку окислителем производили после отделения твердой фазы.

Косвенно об эффективности обработки экстракта окислителем судили по повышению биодоступности органических веществ в получаемом растворе. Для этого исследовали влияние получаемых водных экстрактов (до и после обработки окислителем) на ферментативную активность почв и прирост фитомассы растений. Результаты исследований представлены в следующей главе.

На основании результатов предварительных исследований было установлено, что наибольшее стимулирующее влияние оказывают органические вещества,

обработанные Н2О2. При этом оптимальной дозой внесения Н2Ог является 5 г на л экстракта.

Образующийся после выделения водный экстракт имеет рН 12-14. Перед непосредственным использованием раствора в качестве биостимулятора рекомендуется его предварительное разбавление и, при необходимости, нейтрализация до рН 5,5 - 7,5. В качестве реагента нейтрализатора рекомендуется использовать азотную или фосфорную кислоты, обеспечивающие обогащение среды биогенными элементами: азотом и фосфором.

Исследование водных экстрактов из активного ила

Одним из основных показателей, характеризующих ценность биостимулятора, является наличие в нем биогенных макро- и микроэлементов.

О ценности получаемого экстракта судили по содержанию в нем следующих биогенных элементов: калий, кальций, магний, органический углерод, а также валовое содержание азота, фосфора и гумусовых веществ. Определение соответствующих элементов производили по стандартным методикам. Результаты исследования представлены в таблице 2.

Таблица 2 - Содержание биогенных элементов в получаемом экстракте

№ Определяемый ингредиент В водном экстракте, мг/л В пересчете на сухое вещество, г/кг

1 Калий 262,21 2,62

2 Кальций 312,37 3,12

3 Магний 7, 12 0,07

4 Общий азот 5 250,04 52,5

5 Фосфор водорастворимый 1 714,45 17,14

6 Углерод органический 52 442,57 524,42

7 Общее содержание гумуса 90 488,01 904,88

Результаты исследования свидетельствуют о высоком содержании в полученном экстракте важных биогенных элементов и, как следствие, о перспективности его дальнейшего использования в качестве биостимулятора.

Для оценки стимулирующих свойств полученного экстракта проводили исследование его влияния на ферментативную активность почв, интенсивность процесса биодеструкции нефтяных загрязнений, а также на его способность ускорять процесс прорастания семян и прирост фитомассы растений.

Ферментативная активность является важным показателем активности биологических процессов, протекающих в почве. Влияние получаемого экстракта на ферментативную активность почв оценивали по изменению активности ферментов из класса оксидоредуктаз каталазы и дегидрогеназы при внесении экстракта в почву через 30 суток.

Активность каталазы определяли по методу А.Ш. Галстяна и выражали в миллилитрах Ог, выделяющегося за 1 мин на 1 г почвы. Активность дегидрогеназы определяли по методу Ленарда и выражали в миллиграммах формазана на 10 г почвы за 24 часа. Результаты исследования представлены на рисунке 4.

-а- Бм обработал Н2О2 -о-Обработха Н2О2 -ег- Б« обработан Н2О2 -о-Обработед Н2О2

а б

Рисунок 4 - Влияние получаемого экстракта на каталазную (а) и дегидрогеназную (б) активность почв

Как видно из рисунка 4, внесение экстракта способствует повышению каталазной и дегидрогеназной активности почвы. При этом экстракты, обработанные пероксидом водорода, обладают большей стимулирующей активностью. Наибольшее увеличение ферментативной активности наблюдается при дозах внесения экстракта 0,03 % масс, по сухому веществу и составляет, по сравнению с контролем, более 3 раз для каталазы и более 4 раз для дегидрогеназы.

Оценку стимулирующего влияния экстракта на рост и развитие растений проводили с использованием тест-культуры кресс-салата. Эффективность обработки оценивали по двум показателям: число проросших семян и прирост фитомассы растений. Результаты исследования представлены на рисунке 5.

20 ё.

15 S

0 С

Как видно из рисунка 5, внесение экстракта позволяет ускорить процесс прорастания семян, а также повысить прирост фитомассы растений. При этом экстракты, обработанные Н202, обладают

Контроль 0,005 0,01 0,03 0,05 _

большей стимулирующеи

Дота внесения экстракта, % масс, по сух в-ву х

Числопртросиш, □ Ве, обработки Н202 Ш ПослеобработкиН202 СП0С0бн0СТЬЮ. ОпТИМЭЛЬНаЯ Прирост фнтомпссы -О- в« обработки Н202 -л- Поме обработки Н202 ДОЗа ВНесеНИЯ ЭКСТраКТЭ

Рисунок 5 - Влияние экстракта на рост и составляет 0,03 % масс, по развитие кресс-салата сухому веществу.

Влияние экстракта на степень биодеструкции нефтяных загрязнений проводили в водной среде и почве. В качестве нефтеокисляющей культуры использовали культуру Rherythropolis АС-1339Д. Экстракт вносили в нефтезагрязненные среды из расчета 0,03 % масс. Для сравнения проводили аналогичные опыты без экстракта. Результаты исследований представлены на рисунке 6.

□ Ко&троль

Е Rlunlliropolü АС-Ш9Д

I Rh. ervthropolb АС-Ш9Д + Экттрякт

ГеКСЯ- Дш. НрАтк \fnvT Содержание нефтепрод5Тстов, % масс,

декан топливо ПЕЧ"Ь ' _ „

□ Контроль

а И ЯЬ.муШгороШ АС-1339 Д

■ ИЬ. епчЬторо!^ АС-1339 Д + Экстракт б

Рисунок 6 - Влияние экстракта из активного ила на степень биодеструкции нефтяных загрязнений в воде (а) и почве (б)

Как видно из рисунка 6, внесение полученного экстракта в количестве 0,03 % масс, в качестве биостимулятора позволяет повысить степень биодеструкции нефтяных загрязнений в воде и в почве в среднем на 15-20 %.

Прогнозирование процесса биодеструкции нефтяных загрязнений методом математического моделирования

Целью следующего этапа была разработка математической модели, описывающей процесс биодеструкции нефти и нефтепродуктов в почве при внесении экстракта и монокультуры Rhodococcus erythropolis АС-1339Д

В качестве входящих параметров были установлены: доза внесения экстракта (zi) от 0,005 до 0,05 % масс., доза внесения биомассы культуры Rhodococcus erythropolis АС-1339Д fa) от 0,1 до 0,5 % масс., концентрация нефти и нефтепродуктов в почве (z3) err 0,5 до 10 % масс., температура (z4) от 10 до 30 °С. В качестве выходного параметра (у) использовали степень биодеструкции нефти и нефтепродуктов.

Построение зависимости интенсивности процесса биодеструкции нефти и нефтепродуктов от нескольких факторов производили с применением ПФЭ, ограничившись для упрощения задачи оптимизации линейной моделью. В соответствии с ПФЭ-24 готовили 16 образцов, в которых исчерпаны все возможные комбинации изучаемых факторов на двух уровнях. Расчеты производили с помощью Microsoft Office Excel. После исключения незначимых коэффициентов получили уравнение регрессии:

у= 137,72 +53,33^ + 6,72^2-5,23-Z3+3,24-Z4+ 1,24-Z1-Z2 + + 0,16-zrz3+ 0,012-z2-z4- 0,048-z3-z4- 0,54-z2-Z3 + 0,003-ZrZ3-Z4.

Адекватность полученного уравнения проводилась с использованием критерия Фишера. Опытные и расчетные значения степени биодеструкции нефти и нефтепродуктов представлены в таблице 3.

Таблица 3 - Опытные и расчетные значения степени биодеструкции нефти и нефтепродуктов

S» г я CL > 64,64 71,53 67,36 74,31 41,54 50,41 47,79 1 51,83 77,08 84,12 79,53 чо <3\ ао 51,94 63,69 55,49 64,52

5 >> 64,43 71,41 ЧО гп ЧО 74,59 41,69 50,56 47,73 51,47 76,87 84,21 ЧО аС t-- 89,92 52,21 63,66 55,29 1 64,42

На основании полученного уравнения регрессии было установлено, что наибольшее влияние на степень биодеструкции оказывают содержание нефти и нефтепродуктов в почве, а также температура в указанных пределах.

Таким образом, была подтверждена возможность использования разработанной модели для прогнозирования процесса биодеструкции нефтяных загрязнений при содержании нефти и нефтепродуктов от 0,5 до 10 % масс., при температуре от 10 до 30 °С, дозе внесения экстракта от 0,005 до 0,05 % масс., дозе внесения биомассы культуры Rh. erythropolis А С-1339Д от 0,1 до 0,5 % масс.

Определение класса опасности экстракта

В связи с тем, что содержание ионов тяжелых металлов может стать ограничением для использования экстракта из активного ила в качестве биостимулятора, следующим этапом исследований была оценка содержания в нем экотоксикантов: ионов тяжелых металлов и бенз(а)пирена.

Определение проводили по элементам, содержание которых в иле превышает значения ПДКпочв, а также особо токсичным: ртуть, свинец, мышьяк, кадмий. Определение массовых концентраций тяжелых металлов в пробах осуществляли методом атомно-абсорбционной спектрометрии. Результаты исследования представлены в таблице 4.

Таблица 4 - Количественный состав токсикантов получаемого экстракта

№ Определяемый ингредиент Содержание

Получаемый экстракт, мг/л ПДКпоч», мг/кг

1 Медь 0,7 55 (3)*

2 Свинец 0,012 32(6)

3 Кадмий 0,002 (2)

4 Цинк 0,12 100(23)

5 Хром 0,02 (6)

6 Никель 0,02 85(4)

7 Железо 1,75 -

8 Ванадий 1,07 150

9 Ртуть 0,00064 2,1

10 Мышьяк 0,005 2,0

11 Бенз(а)пирен 0,00092 0,02

* Здесь и далее по таблице - величина в скобках - значение для подвижных форм

Как видно из таблицы 4, содержание ионов тяжелых металлов и бенз(а)пирена в экстракте ниже ПДКпачв для соответствующих элементов.

16

Для определения класса опасности экстракта проводили его биотестирование. На основании полученных данных установлено, что класс опасности экстракта соответствует четвертому классу.

Исследование сорбциониых характеристик осадков, образующихся после экстракции органических веществ

С целью изучения возможности использования осадка, образующегося после экстракции, в качестве сорбента нефти и нефтепродуктов были исследованы его сорбционные характеристики: нефтеемкость, влагоемкость и плавучесть, которые определяли по стандартным методикам.

В связи с тем, что влажность осадка после отделения составляет 65 % масс.,

начальным этапом работы было изучение влияния влажности осадка на его

сорбционные показатели. Результаты исследования представлены на рисунке 7.

21 Как видно из

18 & рисунка 7, влажность б

15 ё осадка оказывает

г

существенное влияние на его сорбционные характеристики. Наибольшие значения нефтеемкости наблюдаются при влажности осадка менее 20 %.

70 80 90

Сухое вещестао, %

-о-Нефтеемкость — Влагоемгаиь —л- Пгавучесгь

Рисунок 7 Влияние влажности осадка на его нефтеемкость, плавучесть и влагоемкость

Следующим этапом работы было исследование влияния температурной обработки осадка на его сорбционные характеристики. Для этого образцы осадка подвергали термообработке при различных температурах: 100, 140, 180, 220, 260 и 300 °С. В процессе нагрева сырья происходит удаление части кристаллизационной воды, в результате чего увеличивается пористость получаемого сорбента. Результаты исследования представлены в таблице 5.

Таблица 5 Влияние температурной обработки осадка на его сорбционные

показатели

Температура сушки, °С Нефтеемкость, кг/кг Влагоемкость, кг/кг Плавучесть за 72 часа, %

100 2,71 1,04 92

140 3,18 0,4 92

180 3,34 0,1 94

220 3,04 0,1 94

260 1,66 0,1 89

300 1,46 0,2 82

Как видно из таблицы 5, термообработка осадка при температурах до 180°С, позволяет повысить его нефтеемкость более чем на 25 %. Однако, при температурах свыше 180 °С наблюдается обратный процесс, это, по-видимому, связано с уменьшением объема порового пространства, вследствие накопления в порах продуктов сгорания.

Дальнейшим этапом работы было определение сорбционной емкости осадка по различным органическим веществам: бензин (Аи-92), дизельное топливо, машинное масло и нефть. Результаты исследования представлены в таблице 6.

Таблица 6 - Сорбционная емкость осадка по различным нефтепродуктам

№ Нефтепродукт Сорбционная емкость, кг/кг

1 Бензин 1,91

2 Дизельное топливо 2,86

3 Машинное масло 3,14

4 Нефть 3,34

Как видно из таблицы 6, наименьшее значение сорбционной емкости отмечается при сорбции бензина (1,91 кг/кг), наибольшее - нефти (3,34 кг/кг). Изменение сорбционной емкости осадка, по-видимому, связано с изменением вязкости соответствующих нефтепродуктов.

Для сравнительной оценки эффективности применения сухого осадка в качестве сорбента были дополнительно исследованы сорбционные характеристики органоминеральных сорбентов природного происхождения: опилки, соломенная сечка, торф и сапропель. Результаты исследования представлены в таблице 7.

Таблица 7 Сравнительная характеристика сорбентов растительного и минерального происхождения

Сорбент Насыпная плотность, т/м3 Нефтеемкость, кг/кг (кг/м3) Влагоемкость, кг/кг Плавучесть за 72 часа, %

Опилки 0,205 3,98 (0,815) 4,1 62

Солом.сечка 0,130 5,46 (0,709) 4,3 54

Торф 0,150 3,35 (0,502) 24,3 64

Сапропель 0,660 1,23 (0,811) 1,9 79

Сухой осадок 0,270 3,34 (0,902) 0,1 94

Как видно из таблицы 7, сухой осадок обладает высокими показателями нефтеемкости - 3,34 кг/кг (0,902 кг/м3) и плавучести (94 %), при достаточно низком показателе влагоемкости (0,1 кг/кг), в сравнении с другими природными сорбентами.

Установка по утилизации избыточного ила с целью получения экстракта и нефтяного сорбента

На основании анализа существующих методов обработки избыточного ила, а также проведенных исследований разработан способ утилизации избыточного ила с получением востребованной продукции (рисунок 8).

Избыточный активный ил влажностью 96-98 % масс, поступает в вертикальную осадительную центрифугу ВЦ, где происходит его обезвоживание до влажности 70 75 %. Накопление обезвоженного осадка происходит в накопительном бункере НБ-1. Из накопительного бункера по элеватору обезвоженный ил поступает в экстрактор Э, куда подается и разбавленный до 10 % масс, гидроксид аммония. Разбавление гидроксида аммония осуществляется в приемной емкости Е. Поступающая в экстрактор реакционная масса разогревается до температуры 80-85 °С. Разогрев тепловой рубашки экстрактора осуществляется водяным паром. Одновременно осуществляется обработка смеси ультразвуком. Образующаяся суспензия с помощью насоса Н-1 перекачивается в два параллельно работающих нутч-фильтра НФ-1 и НФ-2. Осветленный фильтрат с помощью насоса Н-2 перекачивается в реакционную емкость РЕ. Туда же поступает техническая перекись водорода. Окисленный экстракт с помощью насоса Н-3 поступает в статический смеситель СС, где происходит его нейтрализация минеральной кислотой.

ВЦ - осадительная центрифуга, НБ - накопительный бункер, Э - экстрактор, УЗ — источник ультразвуковых колебаний, Е - приемная емкость, НФ - нутч-фильтр, РЕ - реакционная емкость, СС - статический смеситель, СБ - сушильный барабан, Ц - центрифуга, П - печка, КС - камера смешения, X — холодильник

Рисунок 8 — Принципиальная схема установки по переработке избыточного активного ила биологических очистных сооружений нефтехимических производств

Обезвоженный осадок поступает в сушильный барабан, где он осушается топочными газами, поступающими из камеры смешения КС печки П. Высушенный до 10 - 12 % масс, осадок поступает в накопительный бункер НБ-2. Очистка дымовых газов осуществляется в циклоне Ц, после их предварительного охлаждения в холодильнике X.

Предлагаемый способ переработки избыточного ила позволяет не только минимизировать отходы станций биологической очистки нефтехимических предприятий, но и получить востребованную, легко реализуемую продукцию, который рекомендуется к промышленному применению.

Расчет предотвращенного экологического ущерба

Проведен расчет экономической эффективности внедрения предлагаемой установки по переработке избыточного активного ила. В частности, предотвращенный экологический ущерб составит более 90 тыс. руб./год.

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ:

1 Произведены исследования эффективности применения избыточного активного ила в качестве биостимулятора для очистки нефтезагрязненных сред. Установлено, что внесение избыточного ила позволяет повысить степень биодеструкции нефти и нефтепродуктов в среднем на 15-20 % в сравнении с контрольной средой без внесения ила.

2 Разработан способ экстрагирования органических веществ из избыточного активного ила. Установлено, что наибольший выход органического углерода наблюдается при его экстракции 10 % масс, раствором гидроксида аммония, при температуре смеси 80-100°С и одновременном ультразвуковом воздействии с интенсивностью 7 Вт/см" частотой 22 кГц в течение 8 мин.

3 Проведены исследования экстрактов из активного ила в качестве биостимулятора для очистки воды и почвы от нефтяных загрязнений. Установлено, что внесение экстракта из активного ила позволяет повысить

степень биодеструкции нефти и нефтепродуктов в среднем на 15-20 % в сравнении с контрольной средой без внесения экстракта.

4 Методом математического моделирования спрогнозирован процесс биодеструкции нефтяных загрязнений в почве при содержании нефти и нефтепродуктов от 0,5 до 10 % масс., при температуре от 10 до 30 °С, дозах внесения экстракта от 0,005 до 0,05 % масс, и биомассы инокулята культуры Rh. erythropolis АС-1339Д от 0,1 до 0,5 % масс. На основании полученного уравнения регрессии было установлено, что наибольшее влияние на степень биодеструкции оказывают содержание нефти и нефтепродуктов в почве, а также температура окружающей среды в указанных пределах.

5 Проведены исследования физико-механических и сорбционных характеристик осадков, образующихся после экстракции. Установлено, что осадок, высушенный при температуре 160-180 °С, обладает высокими сорбционными характеристиками, в частности нефтеемкостью 3,34 кг/кг.

6 Разработана схема установки по утилизации избыточного активного ила нефтехимических производств с получением биостимулятора и нефтяного сорбента.

7 Произведен расчет по определению предотвращенного экологического ущерба, который составил более 90 тыс. руб./год.

Содержание работы изложено в следующих публикациях:

1 Мамлеева (Акчурина) JI.P. Улучшение эксплуатационных характеристик реагента на основе избыточного ила биологических очистных сооружений / JI.P. Мамлеева (Акчурина), C.B. Балакирева, Г.Г Ягафарова // Сборник материалов научно-технической секции «Промышленность. Экология. Безопасность» (В рамках 55 научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученных УГНТУ) / (2005, Уфа). - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2005.-С. 72-75.

2 Мамлеева (Акчурина) JI.P. Использование активного избыточного ила в качестве реагента для увеличения нефтеотдачи пластов / Л.Р. Мамлеева (Акчурина), C.B. Балакирева // «Промышленность. Экология. Безопасность»: сборник материалов научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученных / (2005, Уфа). - Уфа: Изд-во УГНТУ, 2005. - С. 218-219.

3 Мамлеева (Акчурина) JI.P. Динамика изменения микробиологического состава избыточного активного ила в процессе его хранения на иловых картах / JI.P. Мамлеева (Акчурина), C.B. Балакирева, А.Д. Ризванова // Сборник материалов IV всероссийской научной INTERNET-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии» / (2006, уфа). - Уфа: Изд-во Реактив, 2006. - С. 123-124.

4 Мамлеева (Акчурина) JI.P. Количественные и качественные характеристики микробиологического состава избыточного активного ила биологических очистных сооружений JI.P. Мамлеева (Акчурина), Г.Г Ягафарова // Сборник материалов IV всероссийской научной INTERNET-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии» / (2006, уфа). - Уфа: Изд-во Реактив, 2006.-С. 124-125.

5 Ягафарова Г.Г. Метод утилизации буровых растворов / Г.Г. Ягафарова, В.Б. Барахнина, Е.Г. Ильина, Л.Р. Мамлеева (Акчурина), Д.Д. Хисматуллина // Нефтегазопереработка и нефтехимия: материалы Международной научно-практической конференции / (24 мая 2006; Уфа). - Уфа.: Изд-во ГУЛ ИНХП РБ, 2006. - С. 251-253.

6 Байкова E.H. Применение композиций на основе суспензий избыточного ила биологических очистных сооружений для увеличения нефтеотдачи на Лянторском месторождении / E.H. Байкова, И.А. Мурзин, JI.P. Акчурина // Нефтяное хозяйство. -2007. - № 9. - С.54-56.

7 Акчурина JI.P. Влияние возраста иловых карт на микробиологический состав избыточного ила нефтехимических предприятий / JI.P. Акчурина, Г.Г Ягафарова, А.Х. Сафаров Экология, Риск. Безопасность: материалы Международной науч.-практич. конференции. - Курган, 2007. - с. 353.

8 Ягафарова Г.Г. Использование активного ила нефтехимических предприятий для очистки от нефтяных загрязнений / Г.Г. Ягафарова, JI.P. Акчурина, Ф.А. Шахова //Безопасность в техносфере - 2009. - № 6. - С. 19-20.

9 Ягафарова Г.Г. Прогнозирование биодеструкции нефтяных загрязнений с помощью математической модели / Г.Г. Ягафарова, JI.P.

II- 13 4 0%

Акчурина, Е.Г Ильина, А.Х. Сафаров, И.Р. Ягафаров // Башкирский химический журнал. -2010.-Том 17.-№ 3. -С.89-91.

10 Акчурина Л.Р. Буровой раствор на основе избыточного ила / JI.P. Акчурина, Г.Г Ягафарова, P.A. Мамлеев Экологические проблемы нефтедобычи: сб. трудов Всероссийской научной конференции / (22-25 ноября 2010; Уфа). - Уфа: Изд-во Нефтегазовое дело, 2010. - С.118-119.

11 Ягафарова Г.Г Буровой раствор на основе избыточного ила / Г.Г Ягафарова, Л.Р. Акчурина, И.Р. Ягафаров, A.B. Московец // Нефтегазовое дело.-2010.-№ 1.-С. 27-28.

12 Ягафарова Г.Г. Повышение эффективности рекультивации нефтезагрязненных грунтов /Г.Г. Ягафарова, Л .Р. Акчурина, Ю.А. Федорова, И.Р. Ягафаров, А.Х. Сафаров //Башкирский химический журнал,- 2011- № 3. -С. 89-91.

13 Федорова Ю.А. Сравнительная характеристика биотрансформации нефти и нефтепродуктов некоторыми биопрепаратами /Ю.А. Федорова, Л.Р. Акчурина, Г.Г Ягафарова, С.М. Лавренчук Современные проблемы экологии: материалы VII Всероссийской научно- технической конференции / (2011, Тула). - Тула: Изд-во Инновационные технологии, 2011. - С. 55 - 56.

14 Пат. 2398002 Российская Федерация, МГЖ C1 С09К8/20. Буровая

ная жидкость / P.A. Мамлеев, Л.Р. Акчурина, Г.Г. Ягафарова, В.Р.

ин-№2009121917/03;заявл.08.06.2009; опубл.27.08.2010, бюл. № 24.

со ат. 2351410 Российская Федерация, МПК С2 В09С1/00. Состав для со

^ ;фтешлама и почвы от нефтяных загрязнений / Г.Г. Ягафарова, Л.Р. !£ В .Б. Барахнина, А.Х. Сафаров, И.Р. Ягафаров - № 2006144648/15; £ ».2006; опубл. 10.04.2009, бюл. № 10.

СМ

Подписано в печать 30.06.1 ]. Бумага офсетная. Формат 60x84 1/16. Гарнитура «Times». Печать трафаретная. Усл. печ. л. 1. Тираж 90. Заказ 105. Типография Уфимского государственного нефтяного технического университета

Адрес типографии: 150062. Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов,

2011159436

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Акчурина, Лилия Рамилевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1 Проблема загрязнения окружающей среды предприятиями нефтехимической промышленности.

1.1.1 Состав нефти и ее влияние на окружающую среду.

1.1.2 Загрязнение окружающей среды в результате аварийных разливов нефти и нефтепродуктов.

1.1.3 Проблема образования и накопления нефтесодержащих отходов.

1.2 Современные технологии обезвреживания отходов и загрязнений нефтехимической промышленности.

1.2.1 Методы ликвидации последствий аварийного загрязнения окружающей среды.

1.2.2 Методы обезвреживания нефтесодержащих отходов.

1.2.3 Биологическая очистка нефтесодержащих сточных вод.

1.2.3.1 Специфика биологических очистных сооружений предприятий нефтехимпереработки.

1.2.3.2 Физико-химический состав образующихся осадков.

1.2.3.3 Основные направления переработки и утилизации ила в России и за рубежом.

1.3 Выводы, постановка целей и задач исследования.

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Аппаратура и методы исследования.

2.2.1Методики измерения массовой концентрации нефти и нефтепродуктов в природных средах.

2.2.2 Методика исследования биостимулирующих свойств активного

2.2.3 Методика экстракции водорастворимых компонентов из ила.

2.2.4 Методика подбора реагента окислителя.

2.2.5 Методика исследования органических экстрактов из активного

2.2.6 Методика исследование осадка, образующегося после экстракции органических веществ.

2.2.7 Методика исследования избыточного ила в качестве добавки к буровым промывочным жидкостям.

2.2.8 Методика расчета предотвращенного < экологического ущерба.

ГЛАВА 3. РЕЗУЛЬТАТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ-И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ.

З.Г Исследование биостимулирующих свойств активного ила.

3.2 Получение водорастворимых экстрактов из активного ила.

3.2.1 Экстракция водорастворимых компонентов из ила.

3.2.1.1 Подбор гидролизующего реагента.

3.2.1.2 Определение оптимального соотношения экстрагента к активному илу.'.

3.2.1.3 Влияние физических факторов на процесс экстракции.

3.2.2 Подбор реагента окислителя.

3.2.3 Подбор реагента нейтрализатора.

3.3 Исследование получаемых органических экстрактов.

3.3.1 Определение содержания биогенных макро- и микроэлементов в экстракте.

3.3.2 Исследование экстракта активного ила в качестве биостимулятора.

3.3.3 Определение класса опасности-экстракта.

3.4 Исследование физико-механических и сорбционных характеристик осадков, образующихся после экстракции органических веществ.

3.4.1 Определение физико-механических свойств осадка.

3.4.2 Исследование основных сорбционных характеристик осадка.

3.5 Исследование избыточного ила в качестве добавки к буровым промывочным жидкостям.

3.6 Способ утилизации избыточного ила с целью получения экстракта и нефтяного сорбента.

3.7 Расчет предотвращенного экологического ущерба.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Разработка способа утилизации избыточных активных илов нефтехимических предприятий"

Актуальностьработы. Предприятия нефтехимической промышленности являются одними из основных источников загрязнения окружающей среды экотоксикантами. Отходы нефтехимических предприятий оказывают негативное воздействие на естественные биоценозы, являясь причиной многих экологических проблем.

Особую группу отходов нефтехимической промышленности составляют избыточные активные илы биологических очистных сооружений. Накопления данного отхода составляют более 2/3 всех отходов отрасли, продолжая непрерывно увеличиваться. Так только в РБ на ОАО «Уфанефтехим» запасы избыточного активного ила- превысили 300 тыс. тонн, с ежегодным объемом1 образования более 16 тыс. тонн, при этом площадь земельного участка выделенная,под биопруды и илонакопители составила более 15 га.

Отличительной особенностью ила нефтехимических производств является наличие в его составе значительного количества специфической органики.

В настоящее время избыточный ил биологических очистных сооружений нефтехимических предприятий практически не утилизируется как в России, так и за рубежом. Его относят к токсичным отходам и рекомендуют к захоронению на свалках промотходов с предварительной стабилизацией; уплотнением и осушкой. В отечественной практике данный метод не нашел широкого применения и около 90 % образующихся избыточных илов хранится на иловых площадках без предварительной обработки.

Крупнотоннажность образующегося активного ила, а также его негативное воздействие на окружающую среду, делает проблему утилизации отходов нефтехимического производства весьма актуальной.

Диссертационная работа выполнена в рамках гранта УГНТУ для студентов, аспирантов и молодых ученных (2010 г.), а также при поддержке фонда содействия развитию малых форм предпринимательства (Фонд

Бортника) в рамках программы «Участник международного научно-инновационного конкурса - 2011» (У.М.Н.И.К. - 2011)

Цель работы — разработка способа утилизации избыточных активных илов нефтехимических предприятий с целью получения биостимулятора^ для очистки нефтесодержащих отходов, эффективных нефтяных сорбентов, а также компонентов буровых промывочных жидкостей.

В соответствии с поставленной целью решались следующие задачи:

- исследование эффективности применения избыточного активного ила в качестве биостимулятора для очистки нефтезагрязненных сред;

- разработка' способа выделения- органических веществ из избыточного активного ила, подбор соответствующих реагентов;'. I

- исследование водорастворимых органических веществ, выделенных из активного' ила' в качестве биостимулятора для очистки воды и почвы от нефтяных загрязнений;

- разработка математической модели описывающей процесс биодеструкции нефтяных загрязнений в-почве при внесении биостимулятора и монокультуры ЯНойососст егу^гороШ АС-1539Д.

- исследование физико-механических и сорбционных характеристик осадков, образующихся после выделения органических веществ; обоснование использования высушенного осадка в качестве нефтяного сорбента

- разработка установки по переработке избыточного активного ила с целью получения биостимулятора и нефтяного сорбента:

- расчет предотвращенного экологического ущерба от внедрения установки по переработке избыточного активного ила

Научная новизна работы

1. В качестве биостимулятора для обезвреживания отходов нефтехимических предприятий предложен водный экстракт, выделенный из избыточного активного ила путем его щелочной обработки с последующим окислением пероксидом водорода. В качестве фактора, повышающего выход органических компонентов из избыточного активного ила, предложена дополнительная обработка смеси ультразвуком, при температуре 80 - 100 °С. Установлено, что эффективность очистки нефтезагрязненных сред с использованием биостимулятора на 15 - 20 % выше, чем без его внесения.

2. В качестве эффективного нефтесорбента предложен осадок, образующийся после выделения органических веществ из избыточного активного ила. Установлено, что осадок, высушенный при температуре 160 -180 °С, обладает высокими сорбционными характеристиками, в частности нефтеемкостью - 3,34 кг/кг.

3. Разработан способ утилизации избыточного ила нефтехимических предприятий, включающий стадии: щелочной обработки, окисления и высушивания осадка с получением биостимулятора и эффективного сорбента.

Практическая значимость. Результаты проведенных исследований явились основой для разработки способа переработки избыточного ила нефтехимических предприятий с получением биостимулятора для очистки нефтесодержащих отходов, а также эффективных нефтяных сорбентов.

Проведены опытно-промышленные испытания экстракта из активного ила на территории производственной площадки линейной производственно-диспетчерской станции (ЛИДС) "Москаленки" Курганского нефтепроводного управления (Курганского НУ) ОАО "Уралсибнефтепровод". В результате испытаний выявлено, что степень очистки нефтезагрязненного участка составила более 89%.

Апробация работы. Основные положения и результаты диссертационной работы были представлены на 55, 56-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученных (2005,2006, Уфа), IV Всероссийской научной ШТЕШЖТ-конференции «Интеграция науки и высшего образования в области био- и органической химии и биотехнологии»

2006, Уфа), Международной научно-практической конференции «Нефтегазопереработка и нефтехимия» (2006, Уфа), Международной научно-практической: конференции «Экология. Риск. Безопасность» (2007, Курган), 59-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и. молодых ученных (2008,. Уфа); I Международной; конференции молодых ученых «Актуальные , проблемы науки и техники»- (2009, Уфа), 60-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученных (2009, Уфа), Всероссийской научной конференции «Экологические проблемы нефтедобычи» (2010; Уфа),. VII- Всероссийской: научно- технической конференции «Современные проблемы, экологии» (20111, Тула), 62-ой Научно-технической конференции студентов, аспирантов и молодых ученных (2011, Уфа),, Международной научно-практической конференции

Нефтегазопереработка и нефтехимия» (2011, Уфа).

Публикации. Основной; материал диссертации изложен в 15 публикациях,, в том числе 5 статьях в журналах, рекомендованном ВАК, .2 патентах РФ на изобретение, 8 статьях российских и международных конференций.;

Структура и объем диссертации; Диссертация изложена на 138 страницах машинописного текста^ состоит, из введения, обзора литературы, методики, экспериментальной?части,, обсуждения: результатов исследования, выводов, списка литературы м приложений, включает; 23 таблицы, 22 рисунка. Библиографический список включает 131 наименование, в том числе 7 иностранных.

Заключение Диссертация по теме "Экология (по отраслям)", Акчурина, Лилия Рамилевна

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Произведены исследования эффективности применения избыточного активного ила в качестве биостимулятора для очистки нефтезагрязненных сред. Установлено, что внесение избыточного активного ила позволяет повысить степень биодеструкции нефти и нефтепродуктов в . среднем на 15-20 % в сравнении с контрольной средой.без внесения ила ■

2. Разработан способ экстрагирования органических веществ из избыточного активного ила. Установлено, что наибольший выход органического углерода наблюдается при его экстракции 10 % масс. раствором гидроксида аммония, при температуре смеси 80-100°С и 2 одновременном« ультразвуковом воздействии с интенсивностью 7 Вт/см , частотой 22 кГц в течение 8 мин

3. Проведены исследования экстрактов' из активного ила в качестве биостимулятора для очистки воды и почвы от нефтяных загрязнений. Установлено, что внесение экстракта из активного ила позволяет повысить степень биодеструкции нефти и нефтепродуктов в среднем на 15-20 % в сравнении с контрольной средой без внесения экстракта.

4. Методом математического моделирования спрогнозирован процесс биодеструкции нефтяных загрязнений в почве при содержании нефти и нефтепродуктов от 0,5 до 10 % масс., температуре — от 10 до 30 °С, дозах внесения экстракта от 0,005 до 0,05 % масс, и биомассы инокулята культуры Rhodococcus erythropolis АС-1339Д от 0,1 до 0,5 % масс. На основании полученного уравнения регрессии было установлено, что наибольшее влияние на степень биодеструкции оказывают содержание нефти и нефтепродуктов в почве, а также температура окружающей среды в указанных пределах.

5. Проведены исследования физико-механических и сорбционных характеристик осадков, образующихся после экстракции. Установлено, что осадок, высушенный при температуре 160-180 °С, обладает высокими сорбционными характеристиками, в частности нефтеемкостью 3,34 кг/кг.

6. Разработана схема установки по переработке избыточного активного ила нефтехимических производств с получением биостимулятора и нефтяного сорбента.

7. Произведен расчет по определению предотвращенного экологического ущерба, который составил более 90 тыс. руб./год.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата технических наук, Акчурина, Лилия Рамилевна, Уфа

1. Александрова Л.Н. Органическое вещество почвы и процессы его трансформации. Л.: Наука, 1980, 287 с.

2. Андресон Р.К. Биотехнологические методы ликвидации загрязнений нефтью и нефтепродуктами / Р.К. Андресон М.: ВНИИОЭНГ, 1993. -24 с. - (Обзор, информ. Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды).

3. Арене В. Проблема нефтяных разливов и роль сорбентов в ее решении // Нефть, газ и бизнес. 2000. - № 5. - С. 2-6.

4. Балтренас П.Б. Натуральное сырье для производства сорбентов нефтепродуктов / Вайшис В.И., Бабелите И.А. // Экология и промышленность России. 2004. - № 5. - С. 36 - 39.

5. Балтернас П., Вайшис В. Исследование поглощения нефтепродуктов //Химическое и нефтегазовое машиностроение. 2004. -№ 1. - С. 37 -39.

6. Барахнина В.Б. Основы технологии очистки отходов нефтегазово-го комплекса и оценка ущерба окружающей среды: учеб. пособие / ред. Ша-рафиева Р.Г. Уфа: УГНТУ, 2009. - 242' с.

7. Барахнина В.Б. Прогнозирование биодеструкции бурового реаген-та с помощью математической модели / Ягафарова Г.Г., Ильина Е.Г. и др. //Экология и промбезопасность* 2009. - том. 7. - № 1. - С. 128 -132.

8. Бейли Дж., Оллис Д. Основы биохимической инженерии, пер. с анг. Кирюшкина A.A. В 2 частях. 4.1. М.:Мир, 1989. - 692 с.

9. Богомольный Е.И., Каменщиков Ф.А. Удаление нефтепродуктов с водной поверхности и грунта. М.: Изд-во Ин-т компьютерных исследований, регулярная и хаотическая динамика, 2006. - 528 с.

10. Бочаров В;В. Роль сорбции в процессе биоразложения ПАВ активным илом / Рыжкова O.A. // Сорбционные и хроматографические процес-сы.-2009.-Т.9.-Вып.1. -С. 234 -237.

11. Браунштейн А.Е. Процессы и ферменты клеточного метаболизма. М;:Наука, 1987. - 552 с.

12. Булатов В. И. Нефть и экология: научные приоритеты в изучении нефтегазового комплекса / ГПНТБ СО РАН, Югорский научно-исследовательский институт информационных технологий. Новоси^бирск, 2004. 155 е. - (Сер. Экология. Вып. 72). .

13. Векилов Э.Х. Методы борьбы с разливами нефти и нефтепродук-тов при освоении углеводородных ресурсов- шельфа // Газовая промышлен-ность. 2008. - Спец. Выпуск. -С. 38 - 40.

14. Водопьянов В.В. Влияние нефтяного загрязнения почвы на ризо-сферную микробиоту и моделирование процессов: биодеградации углеводо-родов / Киреева H.A., Григориади A.C.// Вестник ОГУ. 2009. -№ 6. - С. 545 - 547. .

15. Ввозная Н.Ф. Химия воды и микробиология. М.: Высшая школа, 1979. - 340 с.

16. Воробьев A.B., Быков A.C., Пашков Е.П., Рыбакова А.М. Микро-биология: Учебник. 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Медицина, 2003: — 336 с. •17! Восстановление нефтезагрязненных почвенных экосистем / Под. ред. М.А. Глазовской. М.: Наука, 1988. - 254с.

17. Вредные неорганические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. СПб.: Химия 1979.-160с.'

18. ГОСТ Р 17.4.3.07-2001. Требования к свойствам осадков сточных вод при использовании их в качестве удобрений»

19. Гумеров А.Г. Использование сорбентов при ликвидации последст-вий аварийных разливов нефти //Азербайджанское нефтяное хозяйство. 1999. - № 2. - С. 41 - 48.

20. Гуминовые удобрения. Теория и практика их применения: Сб. ст. Т.8. Теория действия физиологически активных веществ/Отв. ред. Колбасин A.A. Харьков; Изд-во Харьк. ун-та; 1983, 192 с , табл.

21. Давыдова С.Л., Тагасов В;И. Нефть и нефтепродукты в окружаю-щей среде: Учеб. пособие. М.: Изд-во РУДН, 2004. - 163 с: ил.

22. Долгова Л.Г. Биологическая диагностика почв. М.; Наука, 1976. -76,с.

23. Драгунов С.С. Органо-минеральные удобрения и химическая характеристика гуминовых кислот //Гуминовые удобрения: теория и практика их применения. 1997. С. 11-18.

24. Другов Ю.С., Родин A.A. Экологические анализы при разливах нефти и нефтепродуктов.- М.: Бином. Лаборатория знаний, 2007. -270 с.

25. Евсилевич, А.З. Утилизация осадков сточных вод. М.: Стройиз-дат, 1979. - 87 с.

26. Жмакова H.A., Наумова Г.В., Косоногова Л.В. Влияние окисления на физико-химические свойства гуминовых кислот торфа //Гуминовые вещества в биосфере. М.: Наука, 1993. -С. 45-49:

27. Зоркин В.А. Оборудование для переработки нефтешламов, актив-ного ила и отработанных масел // Нефтепереработка и нефтехимия. -1997.-№4.-С. 28 -30.

28. Зыкова И.В. 4 Утилизация' избыточных активных илов // Экология и промышленность России. 2001. - № 6. - С. 29 - 30.

29. Зырин Н.Г., Овчинникова М.Ф., Орлов Д.С. Аминокислотный состав гуминовых кислот и фульвокислот некоторых типов почв //Агрохимия. 1964. № 4. - С. 108-120.

30. Иванов A.A., Юдина H.B. Исследование-биостимулирующих и детоксицирующих свойств гуминовых кислот различного происхождения в условиях нефтезагрязненной почвы // Химия растительного сырья. -2007. №1. - С. 99- 103.

31. Ивасишин П.Л. Ликвидация последствий нефтеразливов посред-ством биоразлогающих сорбентов // Экология производства. — 2009.-№ 5.-С. 67-69.

32. Инженерное оборудование зданий и сооружений: Энциклопедия / Под ред. C.B. Яковлева. М.: Стройиздат, 1994. - 386 с.

33. Каменщиков, Ф.А., Богомольный Е.И. Нефтяные сорбёнты. -М.: Изд-во Институт, компьютерных исследований, регулярная и хаотическая динамика, 2005. — 268 с.

34. Квасников. Е.И. Микроорганизмы деструкторы нефти в водных бассейнах/ Е.И. Квасников, Т.М. Клюшникова - Киев: Наукова думка, 1981. - 1-32!с. .

35. Киреева H.A. Комплексная биоремедиация нефтезагрязненных почв для снижения токсичности / Тарасенко Е.М^. и др. // Биотехнология. — 2004. № 6. - С. 63-70.

36. Киреева' H.A. Накопление бенз(а)пирена в; системе «почва-растение» при: загрязнении нефтью и внесении активного ила / Новоселова Е.И , Ерохина Н;И; и др. // Вестник ОГУ. 2009: '-№ 6. - С. 579-581.

37. Кисин Д.В., Препараты серии "Биодеструктор" эффективные средства; для ликвидации нефтяных загрязнений / Д.В. Кисин, А.И. Колесов // Нефтяное хозяйство.-1995, №5-6. С. 83-85.

38. Коновалова A.C. Ферментативная активность как диагностический; показатель 1 для? целинных ю окультуренных дерново-подзолистых почв // Почвоведение. 1970. - № 7. - С.25-36.

39. Кононова М:М. Органическое вещество почвы. М.: Изд-во МГУ, 1963.-242 с.

40. Коронелли T.B. Принципы и методы интенсификации биологиче-ского разрушения углеводородов в окружающей среде // Прикладная биохи-мия и микробиология. 1996. - № 6. - С. 579 - 585.

41. Коршунова Т.Ю., Силищев Н. Н., Логинов О. Н. Микробиологи-ческие процессы на очистных сооружениях. Уфа: Реактив, 2005. - 59 с.

42. Крайнюкова А.Н. Биотестирование в охране вод от загрязнения. Методы биотестирования вод // Сб. под ред. А.Н. Крайнюковой. - Черного-ловка, 1998. - С. 4-14.

43. Кретович В.Л. Основы биохимии растений: Учебник. -М.:Высшая школа, 1971. 464 с.

44. Лурье Ю.Ю. Унифицированные методы анализа вод / Ю.Ю. Лурье М.: Химия, 1973 - 376 с.

45. Методы изучения почвенных микроорганизмов и их метаболитов / Под ред. H.A. Красильникова. М.: Изд-во МГУ, 1966. - 200 с.

46. Методы почвенной микробиологии и биохимии/ Под ред. Д.Г.Звягинцева. М.: МГУ, 1991. - 304 с.

47. Михайлов Ф.Ф. Перспективы развития производства органоми-неральных сорбентов / Михайлов Ф.Ф., Усманов М.Г. // Транспорт и хране-ние нефтепродуктов. 1999. - № 8. - С. 6 - 7.

48. Мониторинг загрязнения почв ксенобиотиками и адсорбционные методы детоксикации: материалы Всерос. науч. симпозиума. Краснодар, 1993.-С. 124.

49. Нетрусов А.И., Котова И.Б. Практикум по микробиологии: Учеб-ное пособие для высших учебных заведений /под ред. Нетрусова А.И. -М.-.Академия, 2005. 352 с.

50. Нефть и здоровье, часть 2. / Под ред. JI.M. Карамовой Уфа: УфНИИ МТ и ЭЧ, 1993 - с. 592.

51. Орлов Д.С., Гришина Л.А., Ерошичева H.JI. Практикум по биохи-мии гумуса. М.: Изд-во МГУ, 1969. - 222 с.

52. Орлов Д. С. Гумусовые кислоты почв и общая теория гумификации. М.: Изд-во МГУ, 1990

53. Орлов Д.С; Лозановская И.Н.; Попов П.Д. Органическое вещество почвы и органические удобрения. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1985, -98 с.

54. Орлов Д.С. Свойства и функции гуминовых веществ. М.: Наука, 1993

55. Орлов Д.С. Химия почв. М.: Изд-во МГУ, 1992. - 37 с.

56. Пахненко Е.П. Осадки сточных вод и другие нетрадиционные органические удобрения: Учебное пособие. М.: Изд-во Бином, 2009. - 311 с.

57. ПДК химических веществ . в воде водных объектов хозяйственно-питьевого водопользования постановление от 30 апреля 2003г. №78

58. Перечень ПДК и ОДК химических веществ в почве М.: 1991.17с.

59. Пестриков C.B. Эффективный способ ликвидации разливов жид-ких углеводородов на поверхности воды и грунта // Нефтегазовая вертикаль. 2000. - № 2. - С. 36 - 38.

60. Плешакова Е.В. Приемы стимуляции аборигенной нефтеокис-ляющей микрофлоры / Дубровская Е.В., Турковская О.В. // Биотехнология. -2005. № 1.-С. 42-50.

61. ПНДФ 16.1:2,2.22-98 «Методика выполнения измерений массовой доли нефтепродуктов в почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии»

62. ПНДФ 14.1:2.5-95 «Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в природных и сточных водах методом РЖ-спектрометрии».

63. Поляк М.С., Сухаревич В.И., Сухаревич М.Э. Питательные среды для медицинской и санитарной микробиологии. СПб.: Элби, 2008. - 352 с.

64. Пономарев В.Г., Исакимис Э.Г. Очистка сточных вод нефтепере-рабатывающих заводов. М.: Химия, 1985. - 256 с.

65. Пономарева В.В., Плотникова Т.А. Гумус и почвообразование. Л.: Наука, 1980

66. Пономарева Л.В. Биоремедиация нефтезагрязненной почвы с использованием биопрепарата "БИОСЭТ" и пероксида кальция / Л.В. Пономарева, В.Г. Крунчак, В.А. Торгованова, Н.П. Цветкова, А.И. Осипов //Био-технология, 1998. - №1. - С. 79-84.

67. Превращения лигнина древесины осины под действием озона / А. Аутлов; H.A. Мамлеева, Н.Г.Базарнова, А.Н. Пряхин, В.В. Лунин // Химия растительного сырья.- 2004.- №3. -С.87-93.

68. Прист Ф. Внеклеточные ферменты микроорганизмов, пер. с англ. Плакунов B.K. М.: Мир, 1987. - 117 с.

69. Пугачев Е.А., Алексеев В.И., Винокурова Т.Е. Проектирование сооружений переработки и утилизации осадков сточных вод с использованием элементов компьютерных информационных технологий. -М.: Изд-во: АСВ, 2003. 176 с.

70. Роде А. А., Смирнов В. Н. Агрохимические методы исследования почв. М.: Наука, 1975.- 655 с.

71. Ротмистров М.Н., Гвоздяк П.И., Ставская С.С. Микробиология очистки. Киев.: Наукова думка, 1979. - 270 с.

72. РД 39-2-645-81 Методика контроля параметров буровых растворов

73. Руководство по определению методом биотестирования токсичности вод, донных отложений, загрязняющих веществ и буровых растворов. М.: РЭФИЯ, НИА-Природа, 2002.

74. Самойлов H.A. Сорбционный метод ликвидации аварийных разливов нефти и нефтепродуктов. М.: Химия, 2001. - 190 с.

75. Симонян Б.Н., . Галстян А.Ш. Проблемы и методы биологической диагностики и индикацшгпочв. М.: Наука, 1976.- 400 с.

76. Скрябин Г.К. Проблемы биоконверсии растительного сырья: научное издание. М.: Наука 1986. — 296 с.

77. Смыков В.В. О проблеме утилизации нефтесодержащих отходов / В.В. Смыков, Ю.В. Смыков, А.И. Ториков // Экологическая и промышленная безопасность. -2005.- №3 С. 30-33.

78. СанПиН 2.1.7.573-96. Требования к сточным водам и их осадкам при использовании в качестве удобрений.

79. Собгайда H.A. Использование отходов производства в качестве сорбентов нефтепродуктов // Экология и промышленность России . -2009.-№1.-С.36-38.

80. Стахина Л.Д. Биодеструкция нефтяных загрязнений под действием микроорганизмов торфа / Савиных Ю.В. и др. //Нефтепереработка и неф-техимия. 2001. - № 5. - С. 57-61.

81. Ступин Д. Ю. Загрязнение почв и новейшие технологии их восстановления: Учебное пособие. — М.: Лань, 2009. -432 с.

82. Тейт Р. Органическое вещество почвы / Р. Тейт М.: Мир, 1991 -339 с.

83. Теппер Е.З. Практикум по микробиологии / Е.З. Теппер, В.К. Шильникова, Г.И. Переверзова М.: Химия, 1983. - 70 с.

84. Терехова В.А. Экотоксилогическая оценка биосорбента нефти с целью сертификации / Арчегова И.Б., Хабибуллина Ф.М. // Экология и промышленность России. 2006. - № 4. - С. 34-37.

85. Томалла М., Нойберт И. Низкотемпературная сушка осадка сточных вод // Экология производства. 2007. - № 4. - С. 75 - 79.

86. Трубникова Л.И. Геоэкологические аспекты утилизации избыточного активного ила предприятий нефтехимии // Безопасность жизнедеятельности. — 2003. № 5. - С 17 - 22.

87. Трубникова Л.И. Органические токсиканты в избыточном активном иле предприятий нефтехимии // Экология и промышленность России. 2002.- № 4, С. 24-31.

88. Трубникова Л.И.' Состав токсикантов избыточного активного ила биологических очистных сооружений предприятий нефтехимии // Башкирский экологический вестник. 1999. - № 2. С 33 - 36.

89. Трубникова Л.И. Утилизация избыточного активного ила предприятий нефтехимии // Экология и промышленность России. 2001. -№8 С. 18-22.

90. Трубникова Л.И. Комплексная оценка влияния ила очистных сооружений нефтехимпереработки на рекультивацию нарушенных земель: Дис. на соискание уч. ст. д-ра технических наук. / Л.И. Трубникова Уфа, 2007.

91. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. М.: Стройиздат, 1982. - 223 с.

92. Тюрин И.В. Органическое вещество почв и его роль в почвообразовании и плодородии. Учение о почвенном гумусе. -М.:Сельхозизд, 1967. 254 с.

93. Фомченко В.М. Влияние загрязнения водной среды нефтью и нефтепродуктами на барьерные свойства цитоплазматических мембран бактериальных клеток / В.М. Фомченко, В.П. Холоденко, И.А. Ирхина, Т.А. Петрухина //Микробиология. 1998. - Т. 67, №3. - С. 333-337.

94. Хазиев Ф.Х. Ферментативная активность почв. М.: Наука, 1976.- 179 с.

95. Хазиев Ф.Х. Методы почвенной энзимологии / Хазиев Ф.Х. -М.: Наука, 2005 252с.

96. Хаустов А. П., Редина М. М. Охрана окружающей среды при добыче нефти. М.: Дело, 2006. 552 с.

97. Хенце М. Очистка сточных вод: биологические и химические процессы, пер. с англ. Мосолова.Т.П. М.: Мир, 2004. - 480 с.

98. Хлесткин Р.Н. О ликвидации разливов нефти при помощи растительных отходов// Нефтяное хозяйство. 2000. - № 7. - С. 84-85.

99. Чугунов В.А., Разработка и испытание биосорбента «Экосорб» на основе ассоциации нефтеокисляющих бактерий для очистки нефтезагрязнен-ных почв // Прикладная биохимия и микробиология. -2000. т.36. - № 6. - С. 661 - 665.

100. Шарифуллин В.Н., Зиятдинов H.H. Процессы сорбции и биоокис-ления во* флоккулах активного ила // Химическая промышленность.- 2001. № 3. - С. 1,1-13.

101. Щемелинина Т.Н. Диагностирование степени загрязненности почв нефтью по показателям ферментативной активности // Вестник Оренбургско-го государственного университета. — 2007. № 75. — С. 432 — 434.

102. Ягафарова Г.Г. Экологическая биотехнология в нефтегазодобывающей и нефтеперерабатывающей промышленности: Учеб. пособие. / Г.Г. Ягафарова Уфа: Изд-во УГНТУ, 2001. - 214 с.

103. Ягафарова Г.Г. Разработка биотехнологии очистки почвы и воды от некоторых хлорфенольных соединений и углеводородов нефти: Дис. на соискание уч. ст. д-ра технических наук. / Г.Г. Ягафарова Уфа, 1994.

104. Ягафарова Г.Г. Испытания биопрепарата "Родотрин" для ликвидации нефтяных загрязнений / Г.Г. Ягафарова, Э.М. Гатауллина //Башкирский химический журнал. 1995. - Т.2. №3-4. - С. 69-70.

105. Ягафарова Г.Г. Инженерная экология в нефтегазовом комплексе / Г.Г. Ягафарова, JI.A. Насырова, Ф.А. Шахова, С.В. Балакирева, В:Б. Барах-нина, А.Х.Сафаров Уфа: Изд-во УГНТУ 2007. - 334 с.

106. Ягафарова Г.Г. Современные методы переработки нефтешламов / Г.Г. Ягафарова, А.Х. Сафаров, И.Р. Ягафаров. М.: Химия, 2010.- 190 с.

107. Continuous Monitoring of Folsomia Candida (Insecta: Collembola) in a Metal Exposure Test Michelle T. Fountain and' Steve P. Hopkin // Ecotoxicology and Environmental Safety.- Volume 48. March 2001. - Pages 275-286

108. ISO 11267:1999 Soil quality - Inhibition of reproduction of Collem-bola (Folsomia Candida) by soil pollutants. 01.04.1999

109. Flaig W., Beutelspacher H., Reitz E. Chemical composition and physical properties' of humic substances. In Soil components, Springer-Verlag, New York, 1975, 4.

110. Harvey G.R., Boran D. A1., Tokar J.M. The structure of marine fulvic and humic acids. Mar. Chem., 1983, 12, 119.

111. Perdue E.M. Analytical constraits on the structural features of humic substances. Geochim. Cosmochim. Acta, 1984, 48, 1435.

112. Sunda W.G., Kieber D.J. Oxidation of humic substances by manganese oxides yields lowmolecular-weight organic substrates. Nature, 1994, 367, 62.

113. Ziechmann W. Uber Modellreaktionen zur Bildung synthetischer Huminsauren. 2. Die Synthese von Huminsauren im neutralen Milieu. Brennstoff-Chem., 1960,41,334. •

114. Заявка- 2009113133 РФ, МПК B01J20/22. Способ получения сорбента, для; очистки воды: от органических веществ/ Еавриленко М.А., Ветрова О.В. Опубл. 20.10.2010 бюл. №29

115. Заявка 94036651 РФ, МПК C02F11/10. Способ комплексной переработки техногенных осадков/ Есин A.B., Ануфриева С.И., Маликов В;А., Двоскин Г.И., Опубл. 27:08.1996

116. Пат. 2 384 549 РФ, МПК C05F 11/02. Способ; получения; азотсодержащих* гуминовых удобрений из торфа/ Ефанов М.В., Черненко П:П., Новоженов В.А. Опубл. 20:03.2010 Бюл; № 8

117. Пат. № 2370478 РФ, МПК C05F11/02, Е02В15/04, С09К17/00. Способ получения оксигуматов из торфа/ Ефанов М.В., Галочкин А.И., Петраков А.Д:, Черненко П.П., Латкин A.A. Опубл. 20:10.2009 Бюл. № 29

118. Пат. 2350587 РФ, МПК C05F11/02. Способ получения органоминеральных удобрений/ Энс В.И., Шаталов C.B. Опубл. 27.03.2009 бюл. № 9

119. Пат. 2319683 РФ, МПК C05F11/02. Способ'получения гумино-минерального концентрата/ Ломовцев В.И. Опубл. 20.03.2008 бюл. № 8

120. Пат. 2307817 РФ, МПК C05F11/02. Способ получения гуминового концентрата и устройство для его осуществления/ Предтеченский М.Р., Пуховой М.В., Гайслер Е.В. Опубл. 10.10:2007 бюл. №28

121. Пат. 2031849 РФ; МПК 6 C02F1/28, B01J20/20. Способ извлечения нефти и нефтепродуктов из воды/ Гафаров И.Г., Садыков А.Н., Мазур В. Н., Сунцова O.A., Лукач П., Сентдьердьи-Г. За-яв. 18.12.1991, , Опубл. 27.03.1995

122. Пат. 2281930 РФ, МПК C05F11/02. Способ^ получения гуминовых кислот и их солей/ Мирзаянов Д.М., Габдуллина Ф.Г. Опубл. 20.08.2006 бюл. № 23

123. Пат. 2214859 РФ, МПК B01J20/24. Способ получения гидрофобного сорбента/ Гридин О.М., Гридин А.О., Муратов В.Ю., Муратов Е.В. Опубл. 27.10.2003

124. Обработка препаратом 'загрязненного участка осуществлялась путем его дождевания.у

125. Расход препарата составил 1-1,3 л/и с содержанием сухого вещества 80 г/л. Испытания проводили в течение трех летних месяцев. Контролем служил загрязненный участок без обработки препаратом.

126. В результате испытаний и лабораторных измерений выявлено, что степень очистки нефтезагрязненного участка составила более 89%.1. Аспирант УГНТУ

127. Начальник ЛПДС «Москаленки»

128. Начальник ЭАЛ Курганского НУ ¿зЗз-^1. Л.Р. Акчурина1. И.У. Нигматуллин1. С.М. Чащина

129. Начальника технического отдела ОАО «Уралсибнефтепровод»1. А.В. Мещеряков