Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему

Распределение 137Cs и 90Sr по фракциям органического вещества серо-коричневой почвы СУАР КНР и поглощение их растениями из водных растворов и разных почв в присутствии различных лигандов

ВАК РФ 03.00.27, Почвоведение

Автореферат диссертации по теме "Распределение 137Cs и 90Sr по фракциям органического вещества серо-коричневой почвы СУАР КНР и поглощение их растениями из водных растворов и разных почв в присутствии различных лигандов"

На правах рукописи

^А-уМусЦН

Айкэбайэр Илахун

Распределение 137Сз и 908г по фракциям органического вещества серо-коричневой почвы СУ АР КНР и поглощение их растениями из водных растворов и разных почв в присутствии различных лигандов

(Специалность-03.00.27 - почвоведение 06.01.04 - агрохимия)

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

иии489152

Москва-2009

003489152

Работа выполнена на кафедрах почвоведения и радиологии Российского государственного аграрного университета - МСХА имени К.А.Тимирязева

Научные руководители - доктор биологических наук,

профессор Анатолий Иванович Карпухин

доктор биологических наук, профессор Сергей Порфирьевич Торшин

Официальные оппоненты - доктор биологических наук,

профессор Лев Оскарович Карпачевский кандидат биологических наук, профессор Николай Константинович Сюняев

Ведущая организация - ГНУ «ВНИИ агрохимии имени

Д.Н.Прянишникова».

Защита состоится-«^) декабря 2009 г. в 14 час. 30 мин. На заседании диссертационного совета Д 220.043.02 при Российском государственном аграрном университете - МСХА имени К.А.Тимирязева.

Адрес: 127550, Москва, ул. Тимирязевская, 49. Учёный совет РГАУ-МСХА имени К.А.Тимирязева.

С диссертацией можно ознакомиться в Центральной научной библиотеке РГАУ-МСХА имени К.А.Тимирязева.

Автореферат разосланцУц») Ц1 2009 г. и размещён на сайте университета wvyw.timacad.ru

Учёный секретарь диссертационного

совета, кандидат биологических наук, доцент " ^-В ЛИ нее

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА

Актуальность темы. Несмотря на то, что история аварии на ЧАЭС насчитывает уже более 20 лет, значительные территории РФ и сопредельных стран остаются загрязнёнными осколочными радионуклидами, среди которых наибольшее значение имеют '"Сб и 908г (Алексахин и др., 1992; Алексахин, 2006; Круглов и др., 1995, Фокин и др. 2005). Около половины этих территорий занято пашней и другими угодьями сельскохозяйственного назначения, что обеспечивает загрязнение продукции растениеводства и по пищевым цепям - животноводства, часто сверхнормативными уровнями.

В настоящее время в современном почвоведении достаточно хорошо изучена сорбция, миграция, трансформация этих радионуклидов в почвах и поступление их в растения. В меньшей степени освоено влияние органических веществ на состояние и транспорт 137Сз и 908г в системе почва-растение. Проведено сравнительное изучение поступления этих радионуклидов из разных типов почв, где прослеживается закономерность уменьшения поступления изучаемых радионуклидов с увеличением содержания общего углерода в исследуемых почвах. Отмечено, что почвы с высоким содержанием гумуса в большей степени поглощают эти радионуклиды и прочней удерживают. В литературе имеются отдельные сведения о содержании 137Сз и 90Бг в органическом веществе. При этом остается неясным как эти радионуклиды распределяется по группам и фракциям органических веществ почвы, что в значительной мере определяет закрепление, миграцию и поступление ионов металлов, в том числе радионуклидов в растения.

Цель работы. Оценить комплексообразующую способность различных органических лигандов в отношении |37Сз и 908г и в связи с этим барьерную функцию комплексов пути поступления радионуклидов в растения для химического мониторинга почв.

Задачи исследований:

1.Определить параметры гумусового состояния серо-коричневой почвы СУ АР КНР.

2.Изучить молекулярно-массовое распределение 137Сз по группам гумусовых веществ.

3.Установить влияние искусственных и природных комплексонов на молекулярно-массовое распределение углерода, радиоцезия и радиостронция.

4.Изучить природу взаимодействия органических веществ с цезием-137 и стронцием-90.

5.Определить влияние различных комплексонов на поступление радионуклидов в растения в условиях водной и почвенной культуры.

Научная новизна. Впервые определены параметры гумусового состояния серо-коричневой почвы СУ АР КНР. Проведено изучение распределения 137Сэ и 908г по группам и молекулярно-массовым фракциям гумусовых веществ. При взаимодействии радионуклидов с органическими соединениями происходит образование сложных органо-минеральных комплексов и комплексно-гетерополярных солей. Исследовано влияние органических лиганд на молекулярно-массовое распределение углерода, радиоцезия и радиостронция. Изучено поступление '"Сэ и 908г в растения под влиянием искусственных комплексонов и гуминовых кислот, а также из разных органо-минеральных источников из водных растворов, так из различных почв.

Научно-практическая значимость. Данные, полученные в работе, посвящены специфическим механизмам закрепления радионуклидов в почвах, в частности влияния разных лигандов и отдельных фракций органического вещества серо-коричневой почвы. Проведена апробация и рекомендуется радиогель-хроматография для изучения влияния органических лигандов на поведение 137Сз и 908г в системе «почва-растение». Предложены эмпирические формулы для расчета молекулярных масс органических и органо-минеральных соединений. Полученные результаты могут быть использованы для целей химического мониторинга окружающей среды при разработке контрмер, направленных на усиление закрепления радиоцезия и радиостронция в почве, что в свою очередь позволит снизить коэффициенты накопления этих радионуклидов сельскохозяйственными растениями.

Защищаемые положения.

1. Гуминовые кислоты влияют на ММР '"Сэ. При этом высокомолекулярная фракция содержит 70% углерода от введённого в колонку, а низкомолекулярная - 30%. Органические лиганды удерживали 8,4% 137Сз, соответственно, высокомолекулярная и низкомолекулярная - 5,9 и 2,6%.

2. Гуминовые кислоты более активно влияют на ММР "вг по сравнению с |37Сз и удерживают по комплексному типу 90%

90 гч

ионов стронция, меченых радиоактивным изотопом йг.

3. Радиоцезий связывается органическими лигандами более прочно, чем по ионообменному типу и может образовывать внешнесферные комплексные органо-минеральные соединения, а 908г образует как внешнесферные, так и внутрисферные органо-минеральные комплексы.

4. Органические лиганды, включая соединения гумусовой природы, снижают размеры поступления радиоцезия и радиостронция в растения.

5. Цезий-137 более интенсивно поступает в растения из органических форм по сравнению с минеральной (хлорид цезия).

Апробация работы. Результаты исследований докладывались и обсуждались на II Всероссийской научно-практической конференции «Проблемы рационального использования природных ресурсов и охраны окружающей среды (экологические и правовые аспекты)» (Махачкала, 2009 г.), на III Всероссийской научно-практической конференции «Мониторинг природных экосистем» (Пенза, 2009 г.).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 5 работ, в т.ч. 2 в изданиях, рекомендуемых ВАК РФ.

Структура и объём работы. Диссертация изложена на 144 страницах компьютерного текста, состоит из введения, 4 глав, выводов. Содержит 35 таблиц, 16 рисунков. Список литературы включает 145 наименований, в том числе 44 иностранных авторов.

1. Обзор литературы

В этой главе обобщены и систематизированы литературные данные о содержании и формах цезия-137, стронция-90 в почвах. Показана взаимосвязь радионуклидов с различными компонентами почвы. Рассматриваются соединения гумусовых кислот с различными химическими элементами и соединения металлов с почвенными органическими веществами гумусовой и индивидуальной природы. Влияние органических соединений на подвижность цезия и стронция в почве, органических лигандов на десорбцию Ся и 8г, влияние качественного состава почвенно-поглощающего комплекса на подвижность этих радионуклидов. Радионуклиды рассматриваются как почвенные поллютанты. Приведены характеристика цезия-137, стронция-90 как загрязнителей окружающей среды, сведения о составе соединений радионуклидов в почвах и корневом поступлении 137Сз и 'юБг в растения. Особо рассматриваются вопросы, касающиеся механизмов закрепления радионуклидов в почве и комплексообразования органических веществ с '^Сэ и 908г в модельных и натурных опытах - в системе «почва-растение».

2. Объекты и методы исследования

В качестве основного объекта использовали серо-коричневую почву Северо-западного Уйгурского автономного района КНР с содержанием органического углерода 0,68% и рН 7,1. Для сравнения выбрали образцы

тёмно-серой лесной почвы Владимирского Ополья (Владимирская область, РФ) с содержанием гумуса 6,31% и рН 6,5.

Выделение и очистка препаратов гуминовых кислот проводили по общепринятой методике (Орлов Д.С., 1974).

Для изучения молекулярно-массового распределения l37Cs, 90Sr, углерода и их органо-минеральных производных использовали гель-проникающую хроматографию (гель-фильтрацию). При этом применяли колоночную хроматографию, динамический способ элюентной хроматографии при направленном движении фаз, когда жидкая фаза (элюент) перемещается относительно твердой фазы (носитель Молселект марок G-10 и G-25). Фракционирование и расчёты проводили строго в соответствии с методическими рекомендациями (Карпухин, 1984).

Водная культура. Проростки фасоли (Phaseolus vulgaris L.), сорт Грибовская 92, и кукурузы (2еа mays indurate Sturt.), сорт Воронежская 76 выращивали в стеклянных сосудах на воде (объем 50 мл), в которую для взаимодействия лигандов и радионуклидов и установления равновесия за одни сутки до высаживания растений добавляли растворы хлоридов 137Cs и 90Sr вместе с соответствующими носителями и лиганды в количестве по 1 мг углерода на сосуд. В качестве комплексонов использовали тартрат натрия, трилон Б, тетрафенилборат натрия и гуминовую кислоту. Опыты проводили на двух уровнях активности - 0,5 и 1,0 кБк. После недельной экспозиции растения вынимали из сосудов, Тщательно обмывали корни, взвешивали, высушивали, определяли сухую массу и активность радионуклидов, используя соответствующие эталоны активности.

Почвенная культура. Растения фасоли (Phaseolus vulgaris L.), сорт Грибовская 92, выращивали в пластиковых сосудах (объем 200 мл) на разных почвах, в которые добавляли 137Cs в виде хлорида (минеральный радиоцезий) и в составе органического вещества (органический радиоцезий) активностью 20 кБк. Метку в органическом веществе приготовляли следующим образом: растения фасоли выращивали на питательной смеси с добавкой l37Cs, затем растения срезали, высушивали, измельчали и определяли удельную активность. В вариантах с минеральным цезием количество органического вещества в почве компенсировали внесением органического вещества в виде высушенных и измельчённых растений фасоли без метки. Растения выращивали до полного созревания в опыте с серо-коричневой почвой и до фазы 7 листьев в опыте с серо-коричневой почвой и тёмно-серой лесной почвой, срезали, высушивали, измельчали и определяли содержание радиоцезия. Активность определяли, используя соответствующие эталоны: 137Cs - на спектрометре CompuGamma-1285 (LKB, Швеция), 90Sr - на радиометре «Бета» (Украина).

Результаты опытов обрабатывали статистически с использованием критерия Стьюдента при Р=0,05.

3. Распределение радиоактивного изотопа цезия-137 по группам и молекулярно-массовым фракциям органических веществ почв.

Гумусовое состояние изучаемой почвы Синь-Цзанского Уйгурского Автономного района КНР характеризуется средними параметрами соответствующими серо-коричневой почве.

Определение параметров гумусового состояния серо-коричневых почв СУАР КНР позволило установить очень низкое значение содержания органического углерода, запасов гумуса, степень гумификации органического вещества, содержания свободных гуминовых кислот и гуминовых кислот, связанных с кальцием; низкое значение содержания прочно связанных гуминовых кислот и оптической плотности гумусовых веществ; среднее значение обогащённости азотом, содержания негидролизуемого остатка и гуматно-фульватный тип гумуса.

Применение методики И.В.Тюрина в модификации В.В.Пономарёвой и Т.А.Плотниковой определения группового и фракционного состава гумуса показало, что содержание фракции гуминовых кислот составляет убывающий ряд: П>Ш>1, содержание фракции фульвокислот составляет убывающий ряд: II > Ia> I> III. При этом максимальное содержание обнаружено во II фракции, где гумусовые кислоты связаны с кальцием.

В модельном опыте количество l37Cs в составе гумусовых веществ зависело от формы внесения и изменялось от 28,4% при внесении K-II и ТФБ Na до 13,2%. При этом гуминовые кислоты связали от 26,25 до 9,6%, фульвокислоты - от 6,6 до 3,6% в зависимости от варианта опыта.

При помощи гель-проникающей хроматографии на колонках с гелем G-10 и G-25 показан сложный ММС гуминовых веществ серо-коричневой почвы и выделено 4 фракции с ММ >5000,2030, 803,446.

Дня выяснения участия отдельных групп, гумусовых соединений проведён модельный опыт с внесением разных форм 137Cs. При этом использовали ионные формы, комплексы с тетрафинилборатом и компосты после разложения растительных остатков, в которые wCs поступил через корневую систему целых растений или в который радиоактивный изотоп был добавлен в ионной форме перед компостированием. Активность wCs составляла в каждом варианте опыта 20 кБк с содержанием 0,5 мг хлорида

После 24 часов взаимодействия было определено содержание l37Cs в группах гумусовых веществ (табл.1).внесенного. Компостированные органические остатки -1, II, III (К-1), (К- II), (К- III)

Таблица 1.

Распределение 137Cs по группам гумусовых веществ_

Варианты Содержание 137Cs Осталось в почве Z гумусовых веществ, %

Свытяжки ГК ФК НО

137Cs 2420* 12.40 1100 5.80 1320 6.60 1850 9.25 15675 78.35 21.65

ТФБ Na 1919 9.60 1031 5.16 888 4.44 729 3.65 17352 86.76 13.24

K-I 2017 10.09 1238 6.19 779 3.89 173 0.86 17810 86.78 13.22

К-II 4075 20.38 3350 16.75 725 3.63 1600 8.00 14325 71.69 28.36

К-III 5250 26.25 4075 20.36 1175 5.88 не обн. 0 14750 73.75 26.25

* Примечание: над чертой активность13^ в Бк, под чертой - % от внесённого

Количество 137Cs в составе гумусовых веществ зависело от формы внесения и изменялось от 28,40% при внесении компоста - II до 13,20% при внесении в компоста - I и ТФБ Na. При этом в составе групп гуминовых кислот содержание 137Cs изменяется от 26.25% при внесении компоста - III до 9,60% - в виде комплексов с тетрафинилборатом. В составе группы фульвокислот содержание радиоактивного изотопа изменяется от 6,60% в варианте внесения ионных форм до 3,63% модельного опыта в варианте -компоста II. В составе группы негидролизуемого остатка (гумины) содержание l37Cs изменяет от 9,25% в варианте модельного опыта с внесением ионных форм до варианта с K-III.

Для изучения молекулярно-массового распределения 137Cs использовали гумусовые вещества переходящие в пирофосфатную вытяжку из модельного опыта, где l37Cs вносили в почву в составе различных источников. В наших исследованиях рассматривался вариант опыта, где имитировалось загрязнение почвы ионами цезия меченного радиактивным изотопом цезий -137. Хлористый цезий вносили прямо в почву с А = 20 кБк и содержанием носителя 40 мг CsCl на 1 г. При помощи геля "Молселект" марки G-10 выделено три фракции по углероду и цезию-137 и четыре фракции по 137Cs (рис. 1). Молекулярные массы фракций составили >700,475 и 163.

Четвёртая фракция выделенная только по 137Cs имеет Ve = 23 мл, что превышает Vmax для данной марки геля и не позволяет рассчитать её значение. Величины молекулярных масс для второй и третьей фракции гумусовых веществ представляют усреднённое значение, полученное из калибровочных графиков при пределах разделений 0-700 и 100-700.

Таблица 2.

Молекулярно-массовый состав гумусовых кислот_

Фракции п/п Ve, мл Kd IgMM ММ In ММ ММ ММср. ММ расчет по формулам

I 11.0 0 - >5000 - >5000 >5000

II 14.0 0.233 3.299 1991 7.635 2070 2030 3293

III 17.0 0.465 2.900 794 6.699 812 803 1586

IV 19.0 0.620 2.650 447 6.0989 446 446 448

При помощи геля "Молселект" марки G-25 выделено четыре фракции по углероду и цезию-137 (рис.2). Молекулярные массы фракций гумусовых веществ (табл.2) составляют >5000, 2070, 812 446. Величины молекулярных масс II, III и IV фракций гумусовых веществ полученные по калибровочным графикам лежат в пределах разделения данной марки геля, где проявляется обратный молекулярно-ситовой эффект. При этом (табл. 2) содержание углерода в составе фракции изменяется в следующем ряду: 1=25,27% > II 23,75% > III 21,01 % > IV 15,34.

Таблица 3.

Распределение углерода и радиоактивного изотопа цезий-137 по молекулярно-массовым фракциям гумусовых кислот, выделенных на геле

"Молселект" марки G-25

Фракции Ve, мл Kd ММ С0бш> мг % А, кБк %

I 11.0 0 >5000 0.498 25.27 7.73 22.12

II 14.0 0.233 2030 0.469 23.75 5.67 16.22

III 17.0 0.465 803 0.415 21.01 10.70 30.62

IV 19.0 0.620 446 0.303 15.34 5.37 15.37

V 17.5 0.906 163 0.290 14.68 5.48 15.68

£ 1.975 100 34.95 100

Проявляется чёткая тенденция увеличения содержания с возрастанием молекулярных масс фракций гумусовых веществ, выделенных с помощью гель-проникающей хроматографии. Ещё более неравномерно распределился '"Сэ по молекулярно-массовым фракциям и составил убывающий ряд: 111=30,62% > 1=22,11%> 11=16,22% ~ 1У=15,37%.

Использование колоночной гель-проникающей хроматографии с применением геля "Молселект" марки в-10 показало широкие возможности определения молекулярно-массового распределения 137Сз и 905г под влиянием различных органических лиганд. Все используемые лиганды влияют на молекулярно-массовые распределения '"Се и 908г. При этом усреднённое значение молекулярных масс рассчитанных при помощи

калибровочных графиков удовлетворительно совпадает с табличными данными соединений цезия с тартратом, трилоном Б и тетрафенилборатом.

Особый интерес представляет исследование действия естественных комплексонов на молекулярно-массовое распределение радиоактивных изотопов, что имеют особое значение в природных условиях. На примере препаратов гуминовых кислот, применение гель-проникающей фильтрации на геле "Молселект" марки 0-10 позволило пространственно отзделить . ионные формы цезия от шСб связанного органическими лигандами (рис. 2). При этом выделено две фракции гумусовых кислот содержащих ионы цезия, меченные радиоактивным изотопом шСз. Первая фракция имеет значение молекулярной массы >700 т.е. выходит со свободным объёмом (V,,). Вторая фракция имеет усреднённое значение (319), полученное из калибровочных графиков. При этом углерод и 137Сб неравномерно распределён по молекулярно-массовым фракциям гумусовых веществ. Самая высокомолекулярная фракция содержит около 70% органического углерода, тогда как фракция с ММ=319 - чуть меньше 30%. Органические лиганды удерживают 8,4% иона цезия-137, высокомолекулярная (>700) и низкомолекулярная (319), соответственно -5,9% и 2,6%, т.е. относительно высокомолекулярная фракция гуминовых кислот в два раза больше связывает шСз.

Как видно из рисунка 3 гуминовые кислоты в большей степени проявляют способность связывания ионов стронция меченных радиоктивным изотопом стронций-90. При этом фракционирование на геле "Молселект" марки в-10 позволяет пространственно разделить ионные формы 5г и ионы стронция удерживаемые органическими лигандами. Применение гель-проникающий хроматографии позволило выделить две фракции гумусовой кислоты, которые содержат стронций-90.

На основании рассмотрения особенностей применения радиогель-хроматографии с использованием 137Ся и 908г, разных марок гелевых носителей, функций К^ЩпММ), К^Я^ММ) предлагаются следующие эмпирические формулы для расчёта молекулярных масс фракций, отдельных веществ и химических соединений:

ММ=700-43 (Уе-Уо), (1)

для гелей "Молселект" марки в-10

ММ=5000-625 (Уе-Уо), (2)

для гелей "Молселект" марки в-25.

Для геля марки в-10 показано идеальное совпадение молекулярных масс для экспериментальных значений с расчётными по формуле (1) органо-минеральных соединений с '"Сб, соответственно с319и313ис 908г -соответственно 317 и 313. Достаточно точное совпадение этих

Рис. 1. Распределение '37Сэ по молекулярно-массовым фракциям гумусовых кислот на геле "Молселект" марки О-10

Рис. 2. Распределение 137Св по молекулярно-массовым фракциям гумусовых кислот на геле "Молселект" марки 0-25

1.0 4.0 7.0 10.0 13.0 160 19.0 22.0 25.0 28.0 31.0 34.0 ,

Ve, мл

—О - А —<т— Е

Рис. 3. Влияние гуминовых кислот на молекулярнно-массовое распределение 905г

величин отмечено для искусственных комплексонов. Сравнение с табличными данными показало, что величины молекулярных масс соответственно составляет для тартрата-Cs 417 и 463, трилона Б-Cs 587.8 и 605. Для фракции гумусовых веществ с 137Cs идеальное совпадение для IV фракции, соответственно 163 и 162 и достаточно удовлетворительное - для III фракции соответственно 475 и 446. Апробирование формул для геля марки G-25 показано идеальное совпадение молекулярных масс эмпирических значений с расчётными по формуле (2) для органо-минеральных соединений гумусовых веществ с I37Cs, соответственно 448 и 446. Для высокомолекулярных соединений отмечены значительные расхождения.

При исследовании ММР 90Sr первая фракция выходит со свободным объёмом, что согласно теории гель-проникающей фильтрации позволяет утверждать, что её ММ >700. Вторая фракция имеет усреднённое значение (317), полученное из калибровочных графиков в пределах разделений 0-700 и 100-700. При этом (табл.4.) углерод и 90Sr неравномерно распределён по молекулярно-массовым фракциям гумусовых веществ. Высокомолекулярная фракция содержит 69,0% углерода тогда, как относительно низкомолекулярная фракции (ММ 319) - чуть больше 30%.

Органические лиганды (табл. 4) удерживают по комплексному типу 90% ионов стронция меченных радиоактивным изотопом стронций-90. Высокомолекулярная фракция (ММ>700) обладает в два раза большей ёмкостью комплексного связывания по сравнению с относительно

Таблица 4.

Влияние гуминовых кислот на молекулярно-массовое распределение

углерода и 90Sr

Фракции V«, Kd ММ ^общ» % N, %

мл мг имп/сек

I 5.0 0 >700 0.802 69.02 1246 62.42

II 14.0 0.625 319 0.360 30.93 566 28.36

III 22.0 1.23 - - - 184 9.22

S 1.162 100 1996 100

низкомолекулярной фракций (ММ 317).

По данным гель-фильтрации ионы цезия, меченые радиоактивным изотопом шСв выходит с элюционным объёмом, соответствующим ионным формам этого элемента, а под влиянием органических лиганд элюируются с Уе соответствующим этим органическим веществам, что позволяет утверждать, что искусственные комплексоны и гуминовые вещества образуют координационные соединения с цезием.

Наряду с гетерополярными солями, согласно результатам гель-фильтрации цезий связывается органическими лигандами более прочно, чем по ионообменному типу и образуются внешнесферные комплексные органо-минеральные соединения.

На основании результатов исследования молекулярно-массового распределения углерода стронция-90 можно констатировать, что 908г образует как внешнесферные, так и внутрисферные органо-минеральные комплексы.

4. Поступление |37С$ и 905г в растения из разных источников

Во второй части работы изучали поглощение радионуклидов растениями в условиях водной и почвенной культуры. Водная культура была выбрана нами для изучения влияния различных комплексонов - тартрата натрия, трилона Б, тетрафенилбората натрия (ТФБ №) и гуминовой кислоты (ГК). Опыты выполняли с использованием дистиллированной воды и питательной смеси «Кемира-универсал». В качестве тест-растений брали представителей разных семейств - фасоль и кукурузу. В воду или питательную смесь вместе с лигандами (или без них) добавляли радионуклиды с разными уровнями активности - 0,5; 1,0 и 5,0 кБк

Результаты опытов показали, что сырая и сухая масса растений выращенных на воде и питательной смеси практически не различались. Данные по размерам поступления радиоцезия в растения фасоли (рис. 4а) свидетельствуют об общей закономерности для обеих используемых активностей: для всех вариантов кроме варианта с ТФБ Ыа большая часть радионуклида была обнаружена в растениях.

Для вариантов с низкой активностью в растения поступило 0,59-0,86 кБк или 59-86% от внесенного, для большей активности - 3,1-3,8 кБк или 61-75% от исходного количества.

Внесение тетрафенилбората натрия резко сократило размеры поступления 137Сз в растения фасоли - до 0,17-0,21 Бк радионуклида (17-21% от внесённого) при меньшей дозе и 1,17-1,73 Бк (23,4-35% от внесённого) -при большей.

В модельном опыте с кукурузой дозы радионуклидов были существенно снижены, так как предыдущий эксперимент показал, что радиоцезий активно поступает в растения из воды и питательной смеси, и такая высокая доза как 5 кБк - нецелесообразна.

При исходной меньшей активности 0,5 кБк почти весь радионуклид (97,3%) был обнаружен в проростках кукурузы. Добавление комплексонов по-разному снижало поглощение радионуклида. В вариантах с дозой 1 кБк 137Сз более половины-61,0% поступило в растения без органических

Рис. 4 Поступление П7Сэ в растения фасоли (а) и кукурузы (б)

1

0,9 0,8 0,7 0,6 | 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0

вода тартарат трилон Б ТФБ

0 вода 1 кБк Я пит смесь 1кБк

нет тартарат трилон Б т.ф.б. Ыа г.к. N8

лигандов и 12,0-45,5% в их присутствии (Рис. 46). В наименьшей степени радиоцезий поступал в проростки в варианте с ТФБ N3: большая часть 137Сб -88-89% осталась в растворе и была недоступна растениям. Отметим, что двукратное увеличение исходной активности 137Сз привело к снижению его поступления в растения кукурузы во всех вариантах, за исключением тетрафенилбората натрия.

При внесении радиостронция (табл. 5) общая закономерность действия органических соединений сохранилась - в их присутствии поступление радионуклида в проростки кукурузы значительно сокращались - в 1,7-2,3 раза при меньшей дозе 905г и в 1,9-5,5 раз - при большем его количестве. На контроле радиостронций поступал в растения менее интенсивно при меньшей исходной его активности. Увеличение количества радиостронция в 2 раза практически не повлияло на размеры поступления его в растения. В

Таблица 5

Влияние различных органических лигандов на поступление 905г в

растения кукурузы (данные приведены на сухую массу)

Вариант Активность внесенного радионуклида

0,5 кБк 1,0 кБк

А, кБк % а, кБк/г А, кБк % а, кБк/г

Контроль, Н20 0,28±0,03 56,0 0,97±0,05 0,60±0,05 60,0 1,82±0,15

Тартрат Ка 0,14±0,02 28,0 0,54±0,02 0,31±0,03 31,0 1,07±0,25

Трилон Б одз±о,оТ1 26,0 0,48±0,09 0,24±0,02 24,0 0,89±0,09

ТФБЫа 0,17±0,03 34,0 0,71±0,06 0,11±0,02 11,0 0,44±0,05

ГК 0,12±0,02 23,9 0,35±0,05 0,26±0,03 26,0 0,74±0,09

отличие от вариантов с радиоцезием не было обнаружено существенных различий в снижении поглощения '"Бг растениями под влиянием лигандов, за исключением варианта с тетрафенилборатом натрия при большей норме радиостронция.

В дальнейшем рассматриваются результаты двух опытов, которые касаются вопросов доступности растениям фасоли радиоцезия, внесённого в разных формах в различные почвы.

Первый опыт проводили по следующей схеме: 1.'37Сз в минеральной форме; 2. '37Сэ в минеральной форме + ТФБ Иа; 3. 137Сз в составе размолотых растительных остатков; 4. 137Сб в составе перепревшей размолотой травяной массы; 5. '"Сб в составе перепревшей неразмолотой травяной массы.

Спектрометрические данные анализа растительного материала на содержание В7Сз показали, что наименьшее количество 137Сз поступило в растения фасоли в варианте с ТФБ №. Это подтверждает возможность

образования устойчивых комплексов цезия с этим лигандом и в условиях почвенной культуры. Следует отметить, что 137Сз в составе растительных остатков в большей степени поглощался растениями по сравнению с минеральной формой. Это явление в настоящее время мало изучено, но, тем не менее, было отмечено и в других работах (Фокин, Торшин, 2008).

Механическая обработка компоста существенно, в 1,4 раза, увеличивала поступление |37Сз в растения - с 57,7 до 78,4 Бк. Это, предположительно объясняется лучшим контактом размолотого компоста с корнями растений по сравнению с неразмолотым, что и увеличило поступление радиоцезия в растения.

Расчёт удельной активности целых растений позволил вычислить коэффициенты накопления (Кн) радиоцезия (отношение удельных активностей в растении и в почве) растениями фасоли (табл. 6.). Этот

Таблица 6

Удельная активность и коэффициент накопления 137Cs растениями фасоли

Вариант Осталось в Удельная Удельная Коэффициент

почве, Бк активность активность накопления

почвы, Бк/г* растений, Бк/г

1 19971 66,6 16,4 0,25

2 19993 66,6 7,0 0,11

3 19892 66,3 91,7 1,38

4 19922 66,4 67,6 1,02

5 19942 66,5 44,4 0,67

для эксперимента брали 150 г серо-коричневой почвы + 150 г кварцевого песка показатель колебался в пределах 0,11-1,38. Наибольшие значения Кн были получены для варианта с компостом №1, наименьшие - с тетрафенилборатом натрия.

При рассмотрении распределения накопившегося радиоцезия по растениям (Рис. 5) обращали на себя внимание следующие закономерности: во всех вариантах, кроме 3-го более половины 137Cs было найдено в корнях фасоли. В 3-ем варианте на долю корней также приходилась большая часть радионуклида, но достоверно меньше по сравнению с другими вариантами. В этом случае корни растений в меньшей степени выполняли барьерную функцию на пути поступления l37Cs в надземную часть. По-видимому, в этом случае радионуклид находился в более лабильной форме. Уменьшение содержания l37Cs в корнях растений 3-го варианта сопровождалось увеличением его концентрации в листьях и стеблях. Другая закономерность -большее накопление радиоцезия в листьях и стеблях растений в вариантах со всеми тремя компостам по сравнению с ,37CsCl и '"Сэ-ТФБ Na. Это

предполагает поглощение и передвижение по растениям П7Сз в различных формах, возможно с участием комплексообразования.

Се,компост!

137С8,компост2

□ Цветки и плоды Я Лисья И Корни И Стебли

Рис 5, Распределение радиоцезия по органам растений, % от общего количества

Следующий рассматриваемый опыт во многом сходен с предыдущим. Изменения заключаются в использовании двух почв (в дополнение к китайской серо-коричневой почве из СУАР в программу включили российскую тёмно-серую лесную почву Владимирского Ополья), одного компоста - размолотые перевшие с минеральным 137Сз растительные остатки

П7С8,КОМПОСТЗ

на травяной основе (компост №2 предыдущего опыта) и более короткой экспозиции: растения выращивали в течение 2 недель. Схема опыта: 137Сб в минеральной форме, почва КНР; 2. 137Сз в минеральной форме, почва РФ; 3. П7Сз в составе органических остатков, почва КНР; 4.шСз в составе органических остатков, почва РФ

Как и следовало ожидать, большая часть радиоцезия была поглощена почвой. Оставшийся 137Сз по-разному поступал в растения из различных почв и форм внесения радионуклида. Так растения, выращенные на тёмно-серой лесной почве содержали в 1,3-1,9 раз меньше 137Сз по сравнению с серо-коричневой почвой - соответственно 10,9 и 13,9 Бк в вариантах с минеральной формой цезия и 31,1 и 60 Бк - при внесении радионуклида в составе компоста (табл. 7). Объяснение такой закономерности заключается в большем содержании и гуматном типе органического вещества в тёмно-серой лесной почве по сравнению с серо-коричневой. Распределение радиоцезия по частям растений фасоли складывалось следующим образом. Большая часть |37Сз - от половины до 84% накапливалась в корнях; 10,030,2% - в листьях и меньше всего - 7,0-19,6% - в стеблях.

Таблица 7

Абсолютная активность и коэффициент накопления №Сз растениями фасоли

Вариант Листья, Стебли, Корни, Целое а а рас- Кн

Бк Бк Бк растение, почвы, тения,

% % % Бк/% Бк/г Бк/г

1 1,33±0,21 0,97±0,11 11,6±1,2 13.9±1,5 66,6 53,5 0,80

9,5 7,0 83,5 100

2 2,2±0,4 1,5±0,2 7,2±0,8 10,9±1,4 66,6 40,2 0,60

20,2 13,4 66,4 100

3 18,1±2,1 11,8±1,3 30,1±2,9 60.0±4,9 66,5 206,7 3,12

30,2 19,6 50,2 100

4 6,0±0,8 3,4±0,6 21.7±2,8 31.1±4,0 66,6 94,1 1,41

19,4 10,9 69,7 100

Расчётные величины удельной активности, учитывая практически полное отсутствие существенных различий по биомассе, соответствовали абсолютному содержанию 137Сз в растениях - большие значения были присущи серо-коричневой почве и вариантам с компостом; меньшие - тёмно-серой лесной почве и вариантам с внесением радионуклида в минеральной форме. Так же и коэффициенты накопления были большими 1,41 и 3,12 для случаев, в которых радиоцезий вносили с компостом и меньшими - 0,60 и 0,80 для вариантов с минеральной формой '"Сэ для российской и китайской почв, соответственно.

Выводы

1. В лабораторном опыте при моделировании загрязнения, количество 137Cs в составе гумусовых веществ зависело от формы внесения и изменялось от 28,4% при внесении K-II до 13,2% при внесении ТФБ Na. При этом гуминовые кислоты связали от 26,2 до 9,6%, фульвокислоты - от 6,6 до 3,6% в зависимости от варианта опыта.

2. При помощи гель-проникающей хроматографии на колонках с гелем G-10 и G-25 показан сложный молекулярно-массовый состав гуминовых веществ серо-коричневой почвы и выделено 4 фракции с ММ >5000, 2030, 803,446.

3. На основании экспериментальной проверки возможности применения радиогель-фильтрации для изучения органо-минеральных соединений цезия и стронция, предложены эмпирические формулы для расчета ММ, которые позволяют определять молекулярно-массовый состав без использования калибровки колонок эталонными веществами.

4. Использование гель-фильтрации выявило тенденцию увеличения содержания углерода с возрастанием значения ММ выделенных фракций гумусовых веществ. При этом распределение mCs по ММ-фракциям гумусовых веществ составляет следующий убывающий ряд: III = 30,62%> I = 22,11> 11= 16,22%~IV = 15,37.

5. По данным гель-фильтрации ионы цезия, меченые радиоактивным изотопом 137Cs выходят с элюционным объёмом, соответствующим ионным формам этого элемента. При внесении органических лиганд Cs связывается искусственными комплексонатами и гуминовыми веществами более прочно, чем при ионообменном поглощении, что даёт основание утверждать об образовании координационных соединений.

6. Гуминовые кислоты влияют на ММР I37Cs. С помощью радиогель-хроматографии выделено две фракции с ММ >700 - высокомолекулярная и низко молекулярная с ММ 313. При этом высокомолекулярная фракция содержит 70% углерода от введённого в колонку, а низкомолекулярная -30%. Органические лиганды удерживали 8,4% 137Cs, соответственно, высокомолекулярная и низкомолекулярная - 5,9 и 2,6%.

7. Гуминовые кислоты более активно влияют на ММР 90Sr по сравнению с B7Cs и удерживают по комплексному типу 90% ионов стронция, меченых радиоактивным изотопом 90Sr. При этом высокомолекулярная фракция гуминовых кислот (ММ > 700) обладает в 2 раза большей ёмкостью комплексного связывания ионов стронция по сравнению с низкомолекулярной (ММ 317).

8. Согласно результатам гель-фильтрации цезий связывается органическими лигандами более прочно, чем по ионообменному типу и наряду с комплексно-гетерополярными солями может образовывать внешнесферные комплексные органо-минеральные соединения, а 908г образует как внешнесферные, так и внутрисферные органо-минеральные комплексы.

9. В модельных лабораторных опытах с 2-х недельными проростками фасоли и кукурузы (водная культура) большая часть (более половины) радиоцезия и радиостронция переходила из раствора в растения, причём различные лиганды в виде растворов гуминовых кислот, тартрата, трилона Б в разной степени препятствовали переходу радионуклидов в растения.

10. В наименьшей степени |37Св переходил из раствора в растения в присутствии ТФБ №. Для других лигандов, в том числе для гуминовых кислот это было выражено в меньшей степени. Гуминовые кислоты достоверно (более чем в 2 раза) снижали поступление 908г в растения кукурузы.

11. В опытах с почвенной культурой радиоцезий почти полностью (на 99,6-99,9%) поглощался почвой. Из оставшегося 137Сб в серо-коричневой почве, как и условиях водной культуры, наименьшее количество '"Сб поступало в растения фасоли в присутствии ТФБ Ыа (Кн = 0,11), среднее - из варианта с минеральной формой радионуклида (Кн = 0,25), наибольшее (Кн =

0.67.1,38) - из компостов, в которые предварительно инкорпорировали радионуклид.

12. Из более гумусированной тёмно-серой почвы ,37Сз поступал в растения фасоли менее интенсивно (Кн = 0,60-1,41) по сравнению с серо-коричневой (Кн = 0,80-3,12) не зависимо от формы внесённого радионуклида, причём для обеих почв сохранялась закономерность большего поглощения 137Св из органической его формы - Кн = 1,41-3,12 (компост), по сравнению с минеральной - Кн = 0,60-0,80.

Список опубликованных работ по теме диссертации

1. Илахун А., Карпухин А.И., Торшин С.П. Поступление радионуклидов в растения кукурузы с применением органических лигандов // Плодородие, 2008. № 4. С. 46-47.

2. Карпухин А.И., Илахун А., Торшин С.П. Распределение '"Сб по группам и молекулярно-массовым фракциям гумусовых веществ // Известия ТСХА -2009 - №3.С. 169-173 (Работа выполнена при финансовой поддержке ГФУН ОГСТС) грант № 40861010 и МНУ КНР 2005-129)

3. А.Илахун., С.П.Торшин., А.И.Карпухин. Доступность радиоцезия растениям фасоли из в разных почв при внесении его в минеральной форме и в составе растительных остатков. Мониторинг природных экосистем. Сборник статей третьей Всероссийской научно-практической конференции. Пенза 2009.г С. 154-156.

4. Карпухин А.И., Бушев.Н.Н., А.Илахун. Системное изучение комплексных соединений гумусовых веществ почв с ионами тяжелых металлов и радионуклидов. Антропогенная динамика природной среды. Материалы международной научно-практической конференции. Пермь. 2006.г. Том 2.. С. 179-183.

5. Карпухин А.И., Илахун А., Торшин С.П. Влияние гуминовых кислот серо-коричневых почв СУАР КНР на молекулярно-массовое распределение '"Сб. Материалы II Всероссийской научно-практической конференции, «Проблемы рационального использования природных ресурсов и охраны окружающей среды (экологические и правовые аспекты) 22-25 апреля 2009 года в СевероКавказском (г. Махачкала) филиале Российской Правовой Академии Министерства Юстиции РФ. (Работа выполнена при финансовой поддержке ГФЕН (грант №40861010) и МНУ КНР (2005-129)

Отпечатано с готового оригинал-макета

Формат 60х84'/16 Усл.печ.л.1,16. Тираж 100 экз. Заказ 616.

Издательство РГАУ-МСХА имени К.А.Тимирязева 127550, Москва, ул. Тимирязевская, 44

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Айкэбайэр Илахун

Введение.

1. Обзор литературы.

1.1. Содержание и формы цезия-13 7, стронция-90 в почвах.

1.2. Взаимосвязь радионуклидов со структурными компонентами почвы.

1.2.1. Влияние органических соединений на подвижность цезия и стронция в почве.

1.2.2. Соединения гумусовых кислот с различными химическими элементами

1.2.3. Соединения металлов с почвенными органическими веществами индивидуальной природы.

1.2.4. Влияние органических лигандов на десорбцию радионуклидов.

1.2.5. Влияние качественного состава почвенно-поглощающего комплекса на подвижность радионуклидов.

1.2.6. Радионуклиды как почвенные поллютанты.

1.2.6.1. Характеристика Cs как загрязнителя окружающей среды.

1.2.6.2. Характеристика 90Sr как загрязнителя окружающей среды.

1.2.7. О составе соединений радионуклидов в почвах.

1.2.8. Корневое поступление 137Cs и 90Sr в растения.

2. Объекты и методы исследования.'.

2.1. Объекты исследований.

2.2. Методы исследования.

3. Влияние органических лиганд на поступление радиоцезия и радиостронция в растения.

3.1. Распределение радиоактивного изотопа 137Cs по молекулярно - массовым фракциям органических веществ почв.

3.1.1. Параметры гумусового состояния.

3.1.2. Распределение b7Cs по группам гумусовых веществ.

3.1.3. Молекулярно-массовое распределение радиоактивного изотопа Cs.

3.1.4. Распределение Cs по молекулярно-массовым фракциям гумусовых веществ.

3.1.5. Влияние органических лиганд на молекулярно-массовое распределения 137Cs и 90Sr.■.

3.1.6. Эмпирические формулы для расчёта молекулярных масс фракции.

3.1.7. Природа взаимодействия органических веществ с радиоактивными изотопами цезий -137 и стронций-90.

3.2. Поступление 137Cs и 90Sr в растения из разных источников.

3.2.1. Накопление Cs и Sr растениями в условиях водной культуры в присутствии различных лигандов.

3.2.2. Влияние комплексонов на поступление 137Cs в растения фасоли в условиях водной культуры.

3.2.3. Накопление 137Cs и 90Sr растениями кукурузы в условиях водной культуры.

3.2.4. Поступление Cs в растения фасоли в условиях почвенной культуры

3.2.5. Доступность радиоцезия из различных источников, при внесении их в серо-коричневую почву (КНР).

3.2.6. Сравнительное поступление Cs в составе различных форм в растения фасоли из серо-коричневой почвы (КНР) и тёмно-серой лесной почвы (РФ)

Введение Диссертация по биологии, на тему "Распределение 137Cs и 90Sr по фракциям органического вещества серо-коричневой почвы СУАР КНР и поглощение их растениями из водных растворов и разных почв в присутствии различных лигандов"

В настоящее время в современном почвоведении достаточно хорошо изучена сорбция, миграция, трансформация этих радионуклидов в почвах и поступление их в растения. В меньшей степени освоено влияние органических веществ на состояние и транспорт 137Cs и 90Sr в системе почва-растение. Проведено сравнительное изучение поступления этих радионуклидов из разных типов почв, где прослеживается закономерность уменьшения поступления изучаемых радионуклидов с увеличением содержания общего углерода в исследуемых почвах. Отмечено, что почвы с высоким содержанием гумуса в большей степени и поглощают эти радионуклиды и прочней удерживают. В литературе имеются отдельные

1 XI ОП сведения о содержании Cs и Sr в органическом веществе. При этом остается неясным как эти радионуклиды распределяется по группам и фракциям органических веществ почвы, что в значительной мере определяет закрепление, миграцию и поступление ионов металлов, в том числе радиоактивных в растения. При взаимодействии радионуклидов с органическими соединениями возможно образование сложных органоминеральных комплексов и комплексно гетерополярных солей, природа которых не изучена. Практически нет данных о составе, свойствах, пределах их существования и доступности для растений.

В связи с этим и проведены исследования, результаты которых изложены ниже.

1. Обзор литературы

Заключение Диссертация по теме "Почвоведение", Айкэбайэр Илахун

Общие выводы

1. В лабораторном опыте при моделировании загрязнения, количество

137

Cs в составе гумусовых веществ зависело от формы внесения и изменялось от 28,4% при внесении К-И до 13,2% при внесении ТФБ-натрия. При этом гуминовые кислоты связали от 26,25 до 9,6%, фульвокислоты - от 6,6 до 3,6% в зависимости от варианта опыта.

2. При помощи гель-проникающей хроматографии на колонках с гелем G-10 и G-25 показан сложный молекулярно-массовый состав гуминовых веществ серо-коричневой почвы и выделено 4 фракции с ММ >5000, 2030, 803, 446.

3. На основании экспериментальной проверки возможности применения гель-фильтрации для изучения органо-минеральных соединений цезия и стронция, предложены эмпирические формулы для расчета ММ, которые позволяют определять молекулярно-массовый состав без использования калибровки колонок эталонными веществами.

4. Использование гель-фильтрации выявило тенденцию увеличения содержания углерода с возрастанием значения ММ выделенных фракций

1 'ХП гумусовых веществ. При этом распределение Cs по ММ-фракциям гумусовых веществ составляет следующий убывающий ряд: III = 30,62%> 1 = 22,11> II = 16,22%~ IV = 15,37.

5. По данным гель-фильтрации ионы цезия, меченые радиоактивным изотопом 137Cs выходят с элюционным объёмом,.соответствующим ионным формам этого элемента. При внесении органических лиганд Cs связывается искусственными комплексонатами и гуминовыми веществами более прочно, чем при ионообменном поглощении, что даёт основание утверждать об образовании координационных соединений.

137

6. Гуминовые кислоты влияют на ММР " Cs. С помощью гель-фильтрации выделено две фракции с ММ >700 - высокомолекулярная и низкомолекулярная с ММ 313. При этом высокомолекулярная фракция содержит 70% углерода от введённого в колонку, а низкомолекулярная -1 'ХП

30%. Органические лиганды удерживали 8,4% Cs, соответственно, высокомолекулярная и низкомолекулярная - 5,9 и 2,6%.

7. Гуминовые кислоты более активно влияют на ММР 90Sr по сравнению с

137

Cs и удерживают по комплексному типу 90% ионов стронция, меченых радиоактивным изотопом 90Sr. При этом высокомолекулярная фракция гуминовых кислот (ММ > 700) обладает в 2 раза большей ёмкостью комплексного связывания ионов стронция по сравнению с низкомолекулярной (ММ 317).

8. Согласно результатам гель-фильтрации цезий связывается органическими лигандами более прочно, чем по ионообменному типу и образуются внешнесферные комплексные органо-минеральные соединения, а 90Sr образует как внешнесферные, так и внутрисферные органо-минеральные комплексы. (

9. В модельных лабораторных опытах с 2-х недельными проростками фасоли и кукурузы (водная культура) большая часть (более половины) радиоцезия и радиостронция переходила из раствора в растения, причём различные лиганды в виде растворов гуминовых кислот, тартрата натрия, и трилона Бив разной степени препятствовали переходу радионуклидов в растения. 1

10. В наименьшей степени " Cs переходил из раствора в растения в присутствии ТФБ-Na. Для других лигандов, в том числе для гуминовых кислот это было выражено в меньшей степени. Гуминовые кислоты достоверно (более чем в 2 раза) снижали поступление 90Sr в растения кукурузы.

11. В опытах с почвенной культурой радиоцезий почти полностью (на 99,6-99,9%) поглощался почвой. Из оставшегося 137Cs с серо-коричневон почвой, как и условиях водной культуры, наименьшее количество 137Cs поступало в растения фасоли в присутствии ТФБ-Na (Кн = 0,11), среднее - из варианта с минеральной формой радионуклида (Кн = 0,25), наибольшее (Кн

0,0,67-1,38) - из разноприготовленных компостов, в которые предварительно инкорпорировали радионуклид.

1 •Л -Г

12. Из более гумусированной тёмно-серой почвы ' Cs поступал в растения фасоли менее интенсивно (Кн = 0,60-1,41) по сравнению с серо-коричневой (Кн = 0,80-3,12) не зависимо от формы внесённого радионуклида, причём для

137 обеих почв сохранялась закономерность большего поглощения " Cs из органической его формы - Кн = 1,41-3,12 (компост), по сравнению с минеральной - Кн = 0,60-0,80.

2.0 2.2 2.4 2.6 2.8 3.0 lg

4.8 5.22 5.8 6.0 6.5 In

Рис.3.1.2. Калибровочный график для геля "Молселект" марки G-10 с интервалом ММ 100-700.

Рис.3.1.3. Калибровочный график для геля "Молселект" марки G-10, интервал ММ 0-700.

Kd 1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0

Рис.3.1.4. Калибровочный график для геля "Молселект" марки G-25, интервал ММ 100-5000.

0.20 0.18 0.16 0.14 0.12 0.10 0.08 0.06 0.04 0.02 0.00

0.0 5.0

10.0

15.0

20.0

25.0

Ve мл

А -Е

30.0

А.Бк 1

Рис.3.1.5. Распределение " Cs по молекулярно-массовым фракциям гумусовых кислот на геле "Молселект" марки -10.

Ve мл

137

Рис. 3.1.6. Распределение ' Cs по молекулярно-массовым фракциям гумусовых кислот на геле "Молселект" марки G-25.

Ve мл

Рис. 3.1.7. Влияние гуминовых кислот на молекулярно-массовое

137 распределение " Cs.

Е—х—х—х~ коэффициент оптической плотности

137

А—о—о—о— активность " Cs

0.50

0.45 - л

0.40 - • 1 1 \

0.35

0.30 1

0.25 - • 'а

0.20 - / А

0.15 - J

0.10 ft

0.05 /

0.00 и д

I'

Na-a-a, вв а а □ в в п

1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 600 500 4а> 300 2(Х) 100 о

А.имп/се к

1.0 3.0 5.0 7.0 9.0

11.0 13.0 15.0 17.0 19.0 21.0 23.0 25.0 27.0 29.0 31.0 33.0 35.0 Ve мл

Рис. 3.1.8. Влияние гуминовых кислот на молекулярно-массовое распределение 9<)Sr.

Е—х—х—х— коэффициент оптической плотности

А—о—о—о— активность 4<)Sr

Поступление 137Cs в растения фасоли вода тартарат трилон Б ТФБ Г К Вода 1 кБк @ Пит.смесь 1 кБк

Удельная активность 137Cs в растениях фасоли вода тартарат трилон Б ТФБ Г.К Вода 1 кБк ш Пит.смесь 1 кБк

Рис. 3.2.1. Размеры поступления в растения фасоли и удельная активность

137Cs

А кБк

1,2 1

0,8 0,6 0,4 0,2 0

1М

Рис. 3.2.2. Поступление ~ Cs в растения кукурузы. Водная культура. Все растение

Iftili

137

Cs-ТФБ Na

6%

58%

29%

7%

137Cs,компост!

41%

20%

37Cs,komiioct2

22%

16% vlt&MHHHHHHMI Цветки и плоды Ш Лисья 1! Корни 0 Стебли

Рис 5. Распределение радиоцезия по органам растений, % от общего количества

137Cs,K0 4nocT3

17%

54%

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Айкэбайэр Илахун, Москва

1. Агапов А.И. Исследования комплексообразования Со2+ с органическими соединениями почвы. 2. Электрофорез комплексов кобальта с различными группами органического вещества почвы и торфа— Агрохимия, 1968, №4, с.106.

2. Александрова И.В. К методике изучения качественного состава органических веществ в почвенных растворах — Почвоведение, 1960, №11, с.85

3. Александрова JI. Н. Органно-минеральные производные гумусовых кислот и методы изучения. Почвоведение, 1967, №7, с 61.

4. Александрова JI.H. Органо-минеральные соединения и органо-минеральные коллоиды в почве В сб. Доклады советских почвоведов к 7 Международному конгрессу в США. М., Изд-во АН СССР, 1960, с. 130

5. Александрова JI.H., Андреева И.М. О процессах превращения гумусовых веществ в почве. Почвоведение, 1963, №7, с. 20.

6. Алексахин P.M., Моисеев И.Т., Тихомиров Ф.А. Агрохимия 137Cs и его накопление сельскохозяйственными растениями. Агрохимия. 1977. №2. С. 129-142.

7. Алексахин P.M., Моисеев И.Т., Тихомиров Ф.А. Поведение 137Cs в системе почва-растение и влияние внесения удобрений на накопление радионуклида в урожае. Агрохимия. 1992. №8. С. 127-138.137

8. Алексахин P.M., Моисеев И.Т., Тихомиров Ф.А. Поведение Cs в системе почва растение и влияние внесения удобрений на накопление радионуклида в урожае. // Агрохимия, 1992, № 8, с. 127 - 138.

9. Анненков Б.Н., Юдинцева Е.В. Основы сельскохозяйственной радиологии. М.: Агропромиздат, 1991. 288 с.

10. Анисимов B.C., Круглов СВ., Алексахин P.M. и др. Влияние калия и1 ппкислотности почв на состояние Cs в почвах и его накопление проростками ячменя в вегетационном опыте. // Почвоведение, 2002, №11, с.1323-1332.

11. Алимарин И.П., Павлоцкая Ф.И. О выделении редкоземельных элементов в виде океалатов и фторидов в присутствии больших количеств других элементов- В кн. Редкоземельные элементы. М.: АН СССР, 1958. С Л 963.

12. Антипов-Каратаев И.Н., Цюрюпа И.Г. О формах и условиях миграции веществ в почвенном профиле (обзор иностранной литературы).-Почвоведение, 1961, №8, с.1

13. Аристовская Т.В., Дараган Ю.А., Зыкина Л.В.и др. Микробиологические факторы миграции некоторых минеральных элементов в почвах. -Почвоведение, 1969, №9, с. 108.

14. Архипов Н.П., Фёдоров Е.А., Алексахин P.M., Бондарь П.Ф., Кожевникова Т.Л., Суслова В.В. Почвенная химия и корневое накопление искусственных радионуклидов в урожае сельскохозяйственных растений. Почвоведение, 1975, № 11, с. 40-52.

15. Бельчикова Н.П. некоторые закономерности содержания, состава гумуса и свойств гуминовых кислот в главнейших группах почв Союза ССР. В кн. Работы по органическому веществу почвы. Труды Почвенного института им. Докучаева, 1951, т.38, с. 33.

16. Варфоломеев Л. А. Изменение состава гумуса в среди етаёжных подзолистых почвах в связи с вырубкой леса и сельскохозяйственным освоением. В кн.: Химия, генезис и картография почв. М.: Наука: 1968. С. 22.

17. Волкова М.Я., Махонина Г.И., Титлянова А.А. Влияние природных экстрактов на сорбцию почвой некоторых радиоизотопов — Почвоведение, 1964, №3, с.52.

18. Гапоненков Т.К. Шацман Л.И. Алюминий-уроидные комплексы почв-Почвоведение, 1964, №12, с.84.

19. Гегамян Г.В., Олешева Н.И., Тюрюканов А.Н. Поведение радиоактивных изотопов стронция, церия и цезия в почвах (результаты экспериментальных исследований) В кн.: Методы радиологических исследований. Под ред. И.Н. Верховской. М., Атомиздат, 1971, с 45.

20. Голашвили Т.В., Чечев В.П., Лобов А.А. Справочник радионуклидов М., ЦНИИАТОМИНФОРМ. 1995. 441 с.

21. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. М.-Л.: Химия, 1966. 631 с.

22. Гуань Син, Цзон Цзуньпин, Цзан Пенрон. Классификация буро-коричневых почв (Кр) Синьцзян Китая. Почвоведение Китая, 2001, № 6, с. 289-294.

23. Губанова Р.А., Ковалев В.А. Низкомолекулярные кислоты в водорастворимом веществе торфов и гумусовом горизонте под лесом. -Докл. АН БССР, 1968, т. 12, №3, с. 258.

24. Гулякин И.В., Юдинцева Е.В. Накопление осколочных элементов в урожае различных растений в зависимости от свойств почвы // Изв. ТСХА. -1959. Вып. 6. С. 19-38.

25. Гулякин И.В., Юдинцева Е.В. Радиоактивные продукты деления в почвах и растениях. М.: Госатомиздат, 1962. 276 с.

26. Гулякин И.В., Юдинцева Е.В. Радиоактивные изотопы в почвах и их доступность растениям. В сб.: Радиоактивность почв и методы ее определения. М. 1966. С. 155-174.

27. Гулякин И.В., Юдинцева Е.В. Сельскохозяйственная радиобиология. М.: Колос, 1973.-272 с.

28. Гумусовые вещества почвы (их образование, состав, свойства, и значение в почвообразовании и плодородии).- Записки Ленингр. СХИ. 1970, т. 142.

29. Давиденко Н.К., Дерибан В.Ф. Устойчивость катионных комплексов редкоземельных элементов с винной триоксиглутаровой кислотой.- Журнал неорганической химии, 1966, т.11, №1,с.99.

30. Дроздова Т.В. значение гуминовых кислот в концентрации редких элементов в почвах-Почвоведение, 1968, №10, с. 60.

31. Дьяконова К.В., Шаймухамедов M.II1. 9 Международный конгресс почвоведов (Аделаида, 1968). Доклады по органическому веществу почв-Почвоведение, 1969, №8, с. 98.

32. Израэль Ю.А., Петров В.Н., Авдюшин С.И. и др. Радиоактивное загрязнение природных сред в зоне аварии на Чернобыльской атомной электростанции. Метеорология и гидрология 1987. №2. С. 5-18.

33. Карпухин А.И. Методические указания для практического применения гель хроматографии в почвенных исследованиях. М., 1984.С.48.

34. Карпухин А.И. Обоснование применения систематизированной гелевой хроматографии в почвенных исследованиях. Изв. ТСХА, вып. 2, 1984, с. 6269.

35. Карпухин А.И. Применение гелевой хроматографии в почвенных исследованиях. М., 1984.С.84.

36. Карпухин А.И., Фокин А.Д. Хроматографическое фракционирование фульвокислот. Изв. ТСХА, 1969, вып. 5, с.139.

37. Карпухин А.И., Фокин А.Д. Фракционный состав фульвокислот некоторых типов почв. Изв. ТСХА, 1971, №3, с. 126.

38. Карпухин А.И., Сычев В.Г. Комплексные соединения органических веществ почв с ионами металлов. М.: Изд-во В НИНА, 2005. С. 86.

39. Кауричев И.С., Иванова Т.Н. Ноздрунова Е.М. О содержании низкомолекулярных органических кислот в составе воднорастворимого органического вещества почв.—Почвоведение, 1963, №3. с.27.

40. Кауричев И.С., Ноздрунова Е.М. Учет миграции некоторых соединений в почве с помощью лизиметрических хроматографических колонок. -Почвоведение, 1960, №12, с. 30.

41. Кауричев И.С., Ноздрунова Е.И. О миграции и качественном составе воднорастворимого органического вещества в почвах лесо-луговой зоны. -Изв. ТСХА, 1962, вып. 5 с. 91.

42. Клейст X. Физические исследования гуминовых кислот и их соединений с металлами. -Научн. докл. высшей школы. Биолог.науки, 1969, №5 , с. 121.

43. Клечковский В.М. О поведении радиоактивных продуктов деления в почвах их поступлении в растения и накоплении в урожае. М. АН СССР, 1956. В кн.: XXXVII Радиологические чтения В.М.Клечковского: Обнинск, 2009, с.83-267.

44. Кононова М.М.Органическое вещество почвы: его природа, свойства, методы изучения. М.: АН СССР, 1963. с. 314.

45. Кононова М.М. Органическое вещество почв. М.: АН СССР, 1965.

46. Кононова М.М., Александрова И.В., Бельчикова Н.П. Биосинтез гумусовых веществ и их превращение в процессе почвообразования В кн. Доклады советских почвоведов к 7 Международному конгрессу в США М.: АН СССР, 1960. С. 155.

47. Кононова М.М., Александрова И.В., Титова Н.А. Разложение силикатов органическими веществами почв. — Почвоведение, 1964, №10, с. 1.

48. Костромина Н.А. Комплексные соединения церия, неодима и самария с глюконовой кислотой. — Журнал неорганической химии, I960, т.5, №1, с.95.

49. Кравцова Г.М., Поддубный Н.Н. Аминокислотный состав дерново-подзолистых почв западной части Московской обл. Докл. ТСХА, 1969, вып. 154, с. 11.

50. Круглов С.В., Васильева Н.А., Куринов А.Д., Алексахин P.M. Распределение радионуклидов Чернобыльских выпадений по фракциям гранулометрического состава почв. //Почвоведение, 1995, № 5, с.551-557.

51. Кузнецов В.К., Санжарова Н.И., Аксенова С.П., Котик Ж.А. Снижение137накопления Cs в сельскохозяйственных культурах под воздействием мелиорантов. // Агрохимия, 1995, № 4, с.74-79.

52. Кузнецов В.К., Санжарова Н.И., Алексахин P.M. и др. Влияние фосфорных удобрений на накопление 137Cs сельскохозяйственными культурами. // Агрохимия, 2001, № 9, с. 47-53.

53. Лурье А.А., Власова Е.В., Полова Е.И. К оценке би о доступности 90Sr и137

54. Cs в дерново-подзолистых почвах (на примере почв ближней зоны Смоленской АЭС). М.: ВНТИЦ, 02.98.0.004303 (1998). -15с.

55. Маркина З.Н. Эффективность агрохимических приемов при ликвидации последствий аварии на Чернобыльской АЭС. // Химия в сельском хозяйстве, 1996, № 1, с.22 24,

56. Левашкевич Г.А. Взаимодействие гумусовых кислот с гидроокисью железа. Почвоведение, 1966, №4, с.58.

57. Левашкевич Г.А. Взаимодействие гумусовых кислот с ионными формами железа и алюминия. В кн.: Кора выветривания, 1968, вып. 10, с.249.

58. Маляров К.Л., Судаков Ф.П. К изучению нитратных и тартаратных комплексов латана, празеодима, неодима и самария. Журнал неорганической химии, 1961, т.6, №7, с. 1559.

59. Максимова А.Е. Характеристика водных вытяжек из растительного опада различных типов леса Московской области Почвоведение, 1969, №5, с.41.

60. Мамченко О.М. Свободные кислоты в некоторых почвах Украины. -Почвоведение, 1970, №2 с. 68.

61. Моисеев И.Т., Тихомиров Ф.А., Мартюшов В.З., Рерих Л.А. К оценке37влияния минеральных удобрений на динамику обменного ' Cs в почвах и доступность его овощным культурам // Агрохимия. 1988. № 5. С. 86-92.1 'Xl

62. Моисеев И.Т., Агапкина Г.И., Рерих Л.А. Изучение поведения Cs в почвах и его поступления в сельскохозяйственные культуры в зависимости от различных факторов. // Агрохимия, 1994, № 2, с. 103 118.

63. Молчанова И. В., Куликов Н. В. Радиоактивные изотопы в системе почва-растения.

64. Орлов Д.С., Зуб В.Т. Оптические свойства и элементарный состав фульвокислот различного происхождения. Научн. докл. высшей школы. Биол. науки, 1963, №3, с. 182.

65. Орлов Д.С., Ерошичева H.JI. К вопросу о взаимодействии гуминовых кислот с катионами некоторых металлов. Вестн. МГУ, 1967, №1, с.98.

66. Орлов Д.С., Амосова Я.С., Глебова Г.И. и др. Молекулярные веса, размеры и конфигурации частиц гумусовых кислот. Почвоведение, 1971, №11, с. 43.

67. Павлоцкая Ф.И. Миграция радиоактивных продуктов глобальных выпадений в почвах. М.: Атомиздат, 1974, 215 с.

68. Панов Н.И., Гончарова Н.А. Особенности генезиса малонатриевых солонцов Волгоградской обл. Изв. ТСХА, 1969, вып. 5, с. 129.

69. Поляков Ю.А. Значение водного фактора и явлений ионного обмена в процессах выщелачивания микроколичеств 90Sr из почв.- В кн. Радиоактивность почв и методы ее определения, с.81.

70. Поляков Ю.А. Радиоэкология и дезактивация почв. М.: Атомиздат, 1970. с. 303

71. Пономарева В.В. Теория подзолообразовательного процесса. М.: Наука, 1964.

72. Пономарева В.В., Рагим-заде А.И. Сравнительное изучение фульвокислот и гуминовых кислот как агентов разложения силикатных материалов. -Почвоведение, 1969, №3, с.26.

73. Рерих Л.А., Моисеев И.Т. Влияние основных агрометеорологических факторов на поступление радиоцезия в растения // Агрохимия. 1989. №10. С.96-99.

74. Радиоактивность и пища человека, М.: Мир, 1971

75. Ровинский Ф.Я., Иохельсон С.Б., Юшкин Е.И. Методы анализа загрязнения окружающей среды. М.: Атомиздат, 1978. 264 с.

76. Руководство по применению контрмер в сельском хозяйстве в случае аварийного выброса радионуклидов в окружающую среду / Вена IAEA-TEC-DOC 745. МАГАТЭ, 1994.- 104 с.

77. Салаи А. Роль гумусовых кислот в геохимии урана и их возможная роль в геохимии других катионов. В кн. Химия земной коры. Труды геохим. конф., посвященной 100-летию со дня рождения Вернадского. М.: Наука, 1964, т. 2, с. 428.

78. Славнина Т.П. О биохимических процессах в ризосфере культурных растений. Почвоведение 1971. №1, с. 84.

79. Спицин В.И., Войтех О. Изучение комплексообразования некоторых а-оксикислот с иттрием и церием. Докл. АН СССР, 1960, №3, с.613.

80. Степанов А.В., Шведов В.П., Росянов С.П. Комплексные соединения Се и Ей с винной кислотой- Журнал неорганической химии, 1965, т.10, №6, с.1379.

81. Субботина А.И. Комплексообразование иттрия и церия с органическими кислотами. Труды по химии и химической технологии, 1958, вып.1, с.72.

82. Рерих JI.A. Агрохимические аспекты поведения 137С§ в системе почва -сельскохозяйственные растения. Автореферат дисс. канд. наук М., 1982.-24 с.

83. Тимофеев-Ресовский Н.В., Тилянова А.А., Тимофеева Н.А. Поведение радиоактивных изотопов в системе почв раствор. / Радиоактивность почв и методы ее определения, М.: Наука, 1966. с. 46-80.

84. Титова Н.А. О природе зольной части гуминовых кислот почв сухо-степного ряда. — Почвоведение, 1969, №1, с.54.

85. Фатьянов А.С. О перегнойных кислотах, выделенных из природных почвенных растворов. — Почвоведение, 1956, №9, с. 89.

86. Фесенко С.В. и др. Изменение биологической доступности 137Cs в луговых экосистемах после аварии на Чернобыльской АЭС. Докл. Академии наук. 1996. т. 347. №6. с. 847-849.

87. Фокин А.Д. Влияние радиологии на развитие почвоведения, агрохимии и экологии. В кн.: XXXVII Радиологические чтения В.М.Клечковского: Обнинск, 2009, с. 10-55.

88. Фокин А.Д., Лурье А.А., Торшин С.П. Сельскохозяйственная радиология. М.,: Дрофа, 2005. 367с.

89. Фокин А.Д., Торшин С.П., Каупенйоханн М. Формирование первичных137градиентов концентраций Cs в почвах на агрегатном уровне. Почвоведение, 2003, № 8. С. 921-928.

90. Фокин А.Д., Торшин С.П. Роль корневых систем в формировании транспортных потоков радионуклидов в почвах. Радиоэкология: итоги, современное состояние и перспективы. Сб. материалов Межд. Конф. М.: 2008. С.86-91.

91. Царева Р. И., Терентьев В.М. Шутцкая О.В. О содержании низкомолекулярных органических кислот в торфяной почве и почвенном растворе. — В кн.: Химия, генезис и картография почв. М.: Наука, 1968 с. 36.

92. Цитович И.К., Никитина Н.Г. О коплексообразовании в виннокислых растворах у элементов середины четвертого периода Докл. АН СССР, 1962, №3, с.588.

93. Чеботина М.Я. Влияние водных экстрактов из растительного материала на подвижность радиоизотопов в почве. Диссертация, Свердловск, 1967.

94. Шульман Ю.А., Драгунов С.С., Ершова Г.Ф. Исследование гуминовых кислот физико-химическими методами. Научн. докл. высшей школы. Биол. Науки, 1969, №10, с.111.

95. Юдинцева Е.В., Гулякин И.В., Бакунов Н.А. Поступление Cs в растения из почв различных климатических зон // Агрохимия. 1968. № 1. С. 78-79.

96. Юдинцева Е.В., Левина Э.М. О роли калия в доступности Cs растениям //Агрохимия. 1982. №4. С. 75-81.

97. Юдинцева Е.В., Павленко Л.И., Зюликова А.Г. Свойства почв и накопление 137Cs в урожае растений // Агрохимия. 1981. № 8. С. 86-93.

98. Яцимирский К.Б., Васильев В.П. Константы нестойкости комплексных соединений. М.: АН СССР, 1961.

99. Bilo М., Steffens W., Fuhr F., Pfeffer К. Uptake of ,34/137Cs in soil by cereals as function of several soil parameters of three soil types in Upper Swabia North Rhine-Westphalia (FRG) // J. Environ. Radioactivity. 1993. V. 19. P. 265-276.

100. Borward P., Grauby A., Saas A. Effect chelstant de la matiere organique et son influence dans la migration des products de fission dans les soils — In: Isotopes and Radiat. Soil Organic-Matter-Studies. Vienna, 1968, p.471

101. Brodbent F.E., Ott I. Soil organic matter-metal complex. L. Factors affecting retention of various cations. Soil Sci., 1957, v.83, No. 6, p. 419.

102. Carson R.M., Overstreet R. A study of the ion exchange behaviour of the alkaline earth metals. Soil Sci., 1967, v.103, No. 3, p.213.

103. Cline J.F., Hungate F.P. Accumulation of potassium, caesium-137 and rubidium-86 in bean plants grown in nutrient solutions // Plant Physiology. 1960. V. 35. P. 826-829.

104. Gupta U.S., Reuszer H.W. Effect of plant species on amino acid content and nitrification of soil organic matter. Soil Sci., 1967, v.104, No.6? p.395.

105. Iwarson К.С., Sowdan F.J. Free aminoacid composition of the plant root environmental under field conditions Canad. J. Soil Sci., 1969,v 49, No.l p.121.

106. Juo A.S.R., Barber S.A. The retention of strontium by soils as influenced by pH, organic matter and saturated cations // Soil Sci. 1970. V. 109. P. 143-148.

107. Follet E.A.C. The retention of amorphous, colloidal «ferric hydroxide» by koalinites- J. Soil Sci., 1965, v. 16, No.2, p.334.

108. Juo S.R., Barber S.A. Reactions of strontium with humic acid. Soil Sci., 1969, v.108, No.2, p. 89.

109. Kodama H., Schitzer M. Effect of interlaycr cations on adsorption of a soil humic compound by montmorillonite. Soil Sci., 1968, v. 108, No.l, p.73.

110. Mortensen J.L. Complexing of metals by soil organic matter. Soil Sci. Soc. America Proc., 1963, v.27 No.2, p. 179.

111. Mortensen J.L., Marcusiu E.C. Fission product soil organic matter complex: 1. Strontium-90 (yttrium-90) in water extract and HC1 hydrolysates of soil Soil Sci. Soc. America Proc., 1963, v.27, No. 6, p. 653.

112. Nishita H., Essington E.H. Effects of chelating agents on the uptake Y, Ru, Ce, Pm by beans on a calcareous soil. Soil Sci., 1963, v.95, No.5, p.331.

113. Nishita H., Essington E.H. Effects of chelates on the movement of fusion products through soil columns.- Plant and Soil, 1966, v.24, No.l, p.l.

114. Nishita H., Essington E.H. Effects of chelating agents on the movement of fussion products in soils.- Soil Sci., 1967,v.l03,No.3,p.l68.

115. Noordijk H., Bergeijk K.E. van, Lembrechts J., Frissel M.J. Impact of ageing and weather conditions on soil-to-plant, transfer of radiocaesium and radiostrontium//J. Environ. Radioactivity. 1992. V. 15. P. 277-286.

116. Pattnaik R.H., Pani S. Study on the citrate complex of strontium. J. Indian Chem. Soc., 1961, v.38 No. 4, p.229.

117. Piper T.J., Posner A.M. On the amino acid found in humic acid. Soil Sci., 1968, v.106, No.3, p.188.

118. Schitzer M., Skinner S.I.M. Organo-metallic interactions in soils.1. Reactions between a number of metal ions and organic matter of a podzol Bh horizon. Soil Sci., 1963, v. 96, No. 2, p.86

119. Schitzer M., Gupta U.C. Some chemical characteristics of the organic matter extracted from the О and B2 horizonts of a gray wooded soil. Soil Sci. Soc. America Proc., 1964, v.28, No. 3, p.374.

120. Schitzer M., Skinner S.I.M. Organo-metallic interactions in soils. 4. Carboxyl and hydroxyl groups in organic matter and metal retention. Soil Sci., 1965, v.99, No. 4, p. 278.

121. Schitzer M., Desjadins J.G. Oxygen-containing functional groups in organic soils and their relation to the degree of humification as determined by solubility in sodium pyrophosphate solution. Canad. J. Soil Sci., 1966, v. 47, No.3.

122. Schitzer M., Hoffman 1. Thermogravimetric analysis of the salts and metal complex of soil fulvic acid. Geochim. et cosmochim. acta, 1967, v.31, No. 1, p. 7.

123. Schitzer M. Humic-fulvic acid relationships in organic soils and humification of organic matter in these soils. Canad. J. Soil Sci., 1967, v.47, No.3, p.245.

124. Schitzer M., Skinner S.I.M. Organo-metallic interaction in soils. 7.Stability constants of Pb2+, Ni2+, Mn2+, Co2+, Ca2+, and Mn2+ fulvic acid complex. Soil Sci., 1967, v.103, No 4 p. 246.

125. Schitzer M., Skinner S.I.M. Gel filtration of fulvic acid, a soil, humic compound. In: Isotopes and Radiation. Soil Organic-Matter-Studies. Vienna, 1968, p. 41.

126. Schitzer M. Reaction between organic matter and inorganic soil constituents. In: 9-th Intern. Congr. of Soil Sci. Transactions. Adelaide, Australia, 1968, v. 1, p.635.

127. Schitzer M. Reactions between fulvic acid, a soil humic compound and inorganic soil constituents. Soil Sci. Soc. America Proc., 1969, v. 33, No.l, p.75.

128. Schitzer M., Hansen E.H. Organo-mettallic interactions in soils. 8. An evaluation of methods for the determination of stability constants of metal-fulvic acid complex. Soil Sci., 1970, v.109, No. 6, p. 333.

129. Soil in Xin Jiang. Edited by Agricultural Bureau of Uygur Autonomous Region of Xin Jiang Soil Survey Office of Uygur Autonomous Regionc of Xin Jiang. Science Press, Beijing, China, 1996

130. Sonesson A. On the complex chemistry of the tervalent rare-earth ions.1.The acetate systems of lanthanum, cerium, neodymium and gadolinium.- Acta Chem. Scand., 1958, v.12, No.2, p.165.

131. Sonesson A. On the complex chemistry of thy tervalent rare-earth ions. 5.The acetate and glycolate systems of yttrium.- Acta Chem. Scand., 1958, v.12, No.2, p.165.

132. Schultz R.K. Soil chemistry of radionuclides // Helth Phys. 1965. V. 11. P. 1317-1324.

133. Shaw G., Bell J.N.B. Competitive effects of potassium and ammonium on caesium uptake kinetics in wheat // J. Environ. Radioactivity. 1991. V. 13. P. 283296.

134. Sheppard J.C., Campbell M.J., Cheng Т., Kittrik J.A. Retention of radionuclides by mobile humic compounds and soil particles // Environ. Sci. and Technol. 1980. V. 14. №11. P. 1349-1353.

135. Szalay A., Szilagyi M. Investigations concerning the retention of fission products of humic acids. Acta Phys. Hung., 1961, v.13, No.4, p. 421.

136. Szalay A. Cation exchange properties of humic acids and their importance in the geochemical enrichment of U022+ and other cations Geochim. et Cosmochim. acta, 1964, v.28, No. 10, p.1605.

137. Wiklander L., Vahtras K. The continuous ion exchange. Soil Sci., 1957, v. 84, No. 4, p. 269.

138. Winder R., Leibnitz E. Uber die Adsortion einiger Uranspaltprodukte an Huminsaren. Kernenergie, 1960, Bd. 3, Nr. 10/11, S.992

139. Wright J.R., Schnitzer M. Metallo-oganic interaction associated with podzolization. Soil Sci. Soc. America Proc., 1963, v. 27, No. 2, p.171

140. Zielinska D. Rozmieszczenie wolnych aminokwasow w profilu gleby piaszezystej. Zesz. probl. posterow. nauk roln., 1968, No. 77a, p 141. zezystej. - Zesz. probl. posterow. nauk roln., 1968, No. 77a, p 141.