Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Повышение эффективности эксплуатации нефтепромысловых систем, осложненных сульфидсодержащими осадками
ВАК РФ 25.00.17, Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых месторождений

Автореферат диссертации по теме "Повышение эффективности эксплуатации нефтепромысловых систем, осложненных сульфидсодержащими осадками"

На правах рукописи

Гарифуллин Флорит Сагитович

ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ЭКСПЛУАТАЦИИ НЕФТЕПРОМЫСЛОВЫХ СИСТЕМ, ОСЛОЖНЕННЫХ СУЛЬФИДСОДЕРЖАЩИМИ ОСАДКАМИ

Специальность 25.00.17 -«Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых месторождений»

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Уфа - 2003

Работа выполнена в ДООО «Башнипинефть» и ООО НГДУ «Красно-холмскнефть» АНК «Башнефть».

Научный консультант

доктор технических наук, профессор

Валеев Марат Давлетович.

Официальные оппоненты:

доктор технических наук, профессор

Кучумов Рашит Ямгетдинович;

доктор технических наук, старший научный сотрудник Загаров Магсум Мударисович;

доктор технических наук, профессор

Рогачев Михаил Константинович.

Ведущее предприятие Открытое акционерное общество

«Удмуртнефть».

Защита состоится «

/о- 'З^на заседании диссертационного совета Д. 212.289.04 при Уфимском государственном нефтяном техническом университете по адресу: 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Уфимского государственного нефтяного технического университета. Автореферат разослан «

_2003 года.

Ученый секретарь диссертационного совета Матвеев Ю.Г.

2оо?-А \Uj-f

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. Одной из важнейших проблем в поздний период эксплуатации нефтяных месторождений является обеспечение проектных уровней добычи и достижение высоких коэффициентов извлечения нефти. Основные месторождения в стране разрабатываются искусственным поддержанием пластового давления закачкой воды, в том числе сточной, в нефтяные пласты. С помощью этого метода добывается до 90% всего объема нефти в России. Однако, добыча нефти при этом сопровождается все возрастающими объемами попутно-добываемой воды, с которой связан ряд проблем, в том числе образование твердых солевых отложений сложного состава в нефтепромысловом оборудовании и утилизация в больших объемах попутно-добываемой пластовой воды.

Образование осадков комплексного состава и их отложение на стенках нижних участков эксплуатационных колонн, в приемных и рабочих органах электроцентробежных и штанговых насосов являются причиной снижения или полной потери их производительности из-за перекрытия проходных сечений их рабочих органов и труб. Осадки ускоряют износ оборудования вследствие их отложения в трущихся парах, вызывают вибрацию УЭЦН, их разрушение и падение на забой скважины.

Опыт эксплуатации нефтяных месторождений на поздней стадии показал, что наибольшее количество осложнений в процессе добычи нефти вызывают отложения, содержащие в своем составе сульфиды железа.

Наиболее интенсивное образование солевых отложений с сульфидом железа происходит в скважине на приеме насоса, в его рабочих органах и далее в насосно-компрессорных трубах (НКТ). Дальнейшие отложения солей с меньшей интенсивностью происходят в системах нефтесбора, нефтеподго-товки и поддержания пластового давления.

Образующаяся в процессе добычи водонефтяная эмульсия обладает высокой стойкостью к разрушению вследствие ее стабилизации сульфидом железа. Отложение солей в присутствии сульф борудо-

вания скважины и обсадной колонны в значительной мере усиливают коррозию металла вследствие образования гальванических пар между осадками и металлом труб. То же самое происходит в промысловых трубопроводах и емкостном оборудовании систем сбора, подготовки нефти и воды для закачки в пласт.

Однако, для успешной борьбы с образованием сложных осадков и их удаления из оборудования отсутствовали соответствующие методы определения условий и причин образования осадков, их прогнозирования, композиционные составы химреагентов и технологические способы их дозирования в добываемую жидкость с целью предупреждения отложения или удаления осадков. Применяемые традиционные методы борьбы с отложениями солей не обеспечивали полной защиты оборудования от образования сложных осадков. Применяемые химические реагенты были малоэффективны. Отсутствовала соответствующая классификация осадков по их видам и групповому составу. Одной из главных проблем являлось отсутствие научных представлений о причинах и зонах появления осложняющего компонента осадков -сульфида железа.

Цель дайной работы - разработка научно обоснованных технологических решений, направленных на предупреждение и удаление сульфидсодер-жащих отложений солей в процессе добычи обводненной нефти и утилизации попутно-добываемой воды на базе исследования состава, причин и условий их образования.

В ходе работы над диссертацией были поставлены и решались задачи:

-исследование структуры и состава сульфидсодержащих осадков (ССО), закономерностей и механизмов их образования в технологических звеньях процесса добычи обводненной нефти;

-выявление основных видов осложнений и степени их влияния при эксплуатации нефтепромысловых объектов, связанных с образованием в них твердых осадков сложного состава;

-прогнозирование образования различных видов сульфидсодержащих осадков в добывающих скважинах. Выявление критериев оценки видов отложений и интенсивности их образования;

-разработка композиционных составов химических реагентов для предупреждения образования осадков сложного состава в добывающих скважинах и технологий их применения;

-разработка комплекса технологий предупреждения образования ССО обработкой пластовой воды бактерицидами в её кругообороте. Обоснование и выбор точек ввода химических реагентов и оптимизация их количества с целью улучшения качества подготовки попутно-добываемой пластовой воды;

-исследование причин аномально высоких скоростей коррозии трубопроводов. Разработка новых технологий защиты нефтепромысловых трубопроводов от коррозионного разрушения в условиях образования ССО с целью повышения их надежности при утилизации попутно-добываемой пластовой воды.

Методы решения поставленных задач

Решение поставленных задач осуществлялось теоретическими, лабораторными и промысловыми исследованиями. Для изучения и анализа использовались результаты химических анализов, полученных, как правило, по стандартным методикам. В то же время потребовалось создание новых установок и методик соответствующих исследований. При этом практиковалась система проведения контрольных анализов, проводимых параллельно с основными. В таких случаях оценивались ошибки измерений и достоверность полученных конечных результатов.

При разработке методики прогнозирования условий осадкообразования и вида осадков использовались методы математической статистики с применением теории адаптации и обучения.

Научная новизна полученных решений и выводов заключается в сле-

дующем:

1. Сформулирована концепция и разработаны теоретические и методические решения по предупреждению образования отложений сульфидсодер-жащих осадков, основанные на системном воздействии на добываемую жидкость композициями химических реагентов во всех технологических звеньях добычи нефти.

2. Научно обоснован механизм образования сульфидсодержащих осадков и их накопления на поверхности оборудования. Предложена классификация осадков по компонентному составу.

3. Разработаны научно-методические основы прогнозирования и борьбы с образованием сульфидсодержащих осадков на поздней и завершающей стадии разработки месторождений, отличающихся совместным влиянием отложений солей и АСП. Установлены основные факторы, влияющие на процесс образования различных видов осадков, и получены зависимости скорости их роста от дебита, минерализации, газонасыщенности, ионного состава пластовой воды, а также соотношения асфальтено-смоло-парафиновых компонентов в добываемой нефти.

4. Разработаны научно обоснованные критерии для выбора и оптимизации числа точек ввода, технологии и технические средства дозирования композиций химических реагентов в добываемую жидкость в технологических звеньях добычи нефти.

5. Разработан и успешно испытан широкий спектр новых композиционных составов химических реагентов для применения в различных звеньях добычи нефти, действие которых основано на связывании осадкообразующих ионов кальция, железа, бария, а также подавлении жизнедеятельности СВБ.

Практическая ценность и внедрение результатов работы Разработан комплекс технологий и методов, направленных на повышение эффективности эксплуатации осложненных образованием сульфидсодержащих осадков добывающих скважин, трубопроводов систем нефтесбора и поддержания пластового давления, емкостного оборудования нефтесбор-

ных парков и установок предварительного сброса воды, нагнетательных скважин.

Разработанные на основе исследования методы предотвращения образования сульфидсодержащих осадков внедрены более чем на 2200 скважинах, при защите более 4500 км промысловых трубопроводов, 43 резервуаров, 69 емкостей.

Внедрение результатов исследований и разработанных новых технологий позволило:

- в 2-2.5 раза увеличить межремонтный период работы осложненных скважин и сократить в среднем затраты на борьбу с отложениями в 4 раза;

- уменьшить удельные расходы деэмульгатора для подготовки и увеличения глубины предварительного обезвоживания нефти с 80 до 70 г/тн, а ингибитора коррозии с 28 до 24 г/м3 попутно-добываемой воды;

- снизить аварийность трубопроводов из-за коррозионных процессов более чем в 3 раза и повысить срок их службы в системах нефтесбора и поддержания пластового давления в 1.15-1.25 раза.

Разработанные технологии апробированы на месторождениях Татарстана, Башкортостана, Удмуртии и широко внедрены в производство. По результатам исследований разработаны 3 руководящих документа (РД) и 4 стандарта предприятия (СТП).

Основные защищаемые положения

На защиту выносятся следующие основные положения, составляющие научную новизну, приоритет и практическую ценность диссертационной работы.

1. Научная концепция, теоретические и методические решения, основанные на системном воздействии на добываемую жидкость композициями химических реагентов во всех технологических звеньях добычи нефти.

2. Научно-методические основы прогнозирования условий и интенсивности образования сульфидсодержащих осадков и их видов с учетом дебита скважины, минерализации, газонасыщенности и ионного состава пластовых

вод, содержания сероводорода и ионов железа в ней, соотношения асфальте-но-смоло-парафиновых фракций в нефтях.

3. Критерии выбора и оптимизации числа точек ввода, технологии и технические средства дозирования композиций химических реагентов в по-путно-добываемую пластовую воду.

4. Результаты экспериментальных и промысловых исследований влияния растворенного кислорода в сероводородсодержащих водах на усиление сульфидообразования и коррозионного разрушения нефтепромыслового оборудования трубопроводов.

5. Новые технологии защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии, вызванной отложением сульфидсодержащих осадков на поверхности металла.

6. Результаты опытно-промышленных испытаний и внедрения (технологий) разработок.

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались на международных и республиканских совещаниях и конференциях, посвященных проблемам борьбы с солеотложениями, асфальто-смоло-парафиновыми отложениями, коррозией нефтепромыслового оборудования ( г.Дюртюли, 1982 г., г. Уфа, 1987 г., г.Бу1ульма, 1987г., г.Казань, 1994г., г.Казань, 1996г., г.Уфа, 1998г., г.Уфа, 2000г., г.Казань, 2001г.,г.Уфа, 2003г.). На заседаниях ученых советов БашНИПИнефть, УдмуртНИПЙнефть, технических советов АНК «Башнефть», НГДУ «Краснохолмскнефть», НГДУ «Арланнефть», НГДУ «Бавлынефть» ОАО «Татнефть», АО «Удмуртнефть», творческих конференциях молодых специалистов и ученых АНК «Башнефть» и других совещаниях.

Публикация результатов и личный вклад автора

По теме исследований издана монография «Предупреждение образования комплексных сульфидсодержащих осадков в добыче обводненной нефти» (Уфа: Изд-во УГНТУ, 2002,- 267 е.), а также опубликовано 55 печатных

работ, в т.ч. получено 9 патентов РФ, разработаны три РД (руководящих документа), четыре СТП (стандарта предприятия), тезисы четырех докладов.

В рассматриваемых исследованиях автору принадлежат постановка задач, их решение, анализ и обоснование полученных результатов, рекомендации.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, шести разделов, основных выводов, списка литературы из 275 наименований. Работа изложена на 268 страницах, в том числе содержит 57 таблиц, 56 рисунков.

Работа выполнена в ООО НГДУ "Краснохолмскнефть"и ДООО "Баш-нипинефть" при участии специалистов добычи нефти Башкортостана, Татарстана, Удмуртии и ряда организаций, связанных с процессами добычи нефти. Автор приносит им благодарность за оказание помощи в научно-исследовательских работах.

При решении ряда вопросов диссертации и внедрении разработок автор сотрудничал с д.т.н., профессором Антипиным Ю.В., к.т.н. Калимулли-ным A.A., к.т.н. Сафоновым E.H.,

к.т.н. Рагулиным В.А.

, д.т.н. Низамовым

K.P., д.т.н. Уметбаевым В.Г., к.т.н. Мурзагильдиным З.Г., к.т.н. Гатауллиным Ш.Г., к.т.н. Кильдибековым И.Г., к.х.н. Гоником A.A., д.т.н. Сахабутдиновым Р.З., к.т.н. Даутовым Ф.И., д.т.н. Загировым М.М., к.т.н. Габдуллиным Р.Ф., инженером Пензиным Ю.Г., инженером Садыковым Л.Ю., к.т.н. Прокшиной Н.В., к.х.н. Пантелеевой А.Р., инженером Тишанкиной Р.Ф., д.т.н. Хазипо-вым Р.Х., которым автор выражает искреннюю признательность. Автор считает своим долгом выразить глубокую благодарность за многочисленные и исключительно ценные советы и указания при проведении исследований научному консультанту д.т.н., профессору Валееву М.Д.

Содержание работы Во введении обоснована актуальность темы диссертации, сформулированы цель и основные задачи исследований, основные положения, выносимые на защиту, показаны научная новизна и практическая ценность работы.

1. Исследование структуры, состава, зоны отложений сульфидсодержащих осадков и механизма их образования в технологических звеньях процесса добычи обводненной нефти

Исследование процесса образования отложений базируется на изучении физико-химических явлений фазовых равновесий, кристаллообразования, геохимических процессов взаимодействия вод с породой коллектора. При этом наибольший интерес представляет изучение механизма закрепления солевых частиц на поверхности оборудования и формирования отложений.

Исследованиям причин, механизма и зон отложения солей посвящены работы Ю.В. Антипина, К.Б.Аширова, Г.А.Бабаляна, М.Д.Валеева, В.И. Ве-щезорова, А.Г.Габдрахманова, Ю.В.Гатенбергера, Р.Ф. Габдуллина, A.A. Глазкова, В.И. Гусева, Н.И.Даниловой, Л.Т.Дытгока, Н.М.Дятловой, Ю.В. Зейгмана, Г.Ш.Ислановой, JI.X. Ибрагимова, В.Е.Кащавцева, Р.И. Кузоват-кина, С.Ф.Люшина, Л.Б.Лялиной, М.М.Мухаметшина, И.Т.Мищенко, А.Ю. Намиота, К.Р.Низамова, А.И.Пагубы, В.А. Панова, А.С.Пантелеева, М.К. Ро-гачева, Ю.В .Ревизского, Р.З.Сахабутдинова, А.Ш.Сыртланова, В.П. Ташлы-кова, В.П.Тронова, В.Г.Уметбаева, Э.М.Халимова, Н.И.Хисамутдинова, А.И. Чистовского, Э.М. Юлбарисова, Ю.Е.Девиса, Л.К.Кеза, Р.С.Фулфорда, И.К.Кервера, Р.М.Ластера, В.Биона, И.К.Шёна, Ж.Х.Станфорда, И.Н. Странского, Н.А.Стиффа, О.Ю.Веттера, М.Вольмера, В.Косселя и др.

На основании анализа эксплуатации ряда месторождений нефтей Республик Башкортостан и Татарстан, Пермского Прикамья, приуроченных к терригенной толще нижнего карбона, автором показано, что по истечении 5-9 лет после начала закачки в пласт пресной воды начинается интенсивный процесс солеотложений в нефтепромысловом оборудовании. При этом осадки в начальный период в основном были представлены сульфатом кальция (CaS04). Далее, через 3-8 лет состав твердых осадков становится комплексным, включающим карбонат кальция (СаСОз), сульфид железа (FeS). Во всех осадках присутствуют асфальто-смоло-парафиновые вещества (АСПВ).

Для изучения структуры и состава комплексных сульфидсодержащих

осадков (ССО) была разработана экспресс-методика, основанная на опреде-

10

лении состава газа, выделяющегося при растворении осадков с соляной кислотой. По объему образовавшихся газов СОг и Н23 исследуемый образец осадка относят к тому или иному виду.

Изучение группового состава отложений позволило выделить три основных их вида: гипсоуглеводородные (I), гипсосульфидоуглеводородные (II) и карбонатосульфидоуглеводородные (III).

В табл. 1 показан компонентный состав осадков, извлеченных из оборудования скважин месторождений Урало-Поволжья (Республик Башкортостан, Татарстан, Удмуртии и Пермского Прикамья),приуроченных к терри-генной толще нижнего карбона (ТТНК), по предложенной автором классификации. Виден существенный интервал изменения каждого компонента осадка, обусловленный разнообразием химического состава пластовых вод и термобарических условий их образования, а также наличием высокомолекулярных компонентов нефтей.

Таблица 1

Компонентный состав солевых отложений по регионам Урало-Поволжья

Содержание Компонентов Содержание, %

I | II | III

Республика Башкортостан

Бе8 - 26-29 21-32

Са804 75-95 27-59 -

СаСОз - 0-3 42-65

АСПВ 5-15 33-39 25-35

Республика Татарстан

БеБ - 25-31 23-31

Са804 71-95 26-59 -

СаСОз - 0-3 37-63

АСПВ 5-26 36-42 26-33

Республика Удмуртия

БеБ - 28-35 30-32

СаБ04 72-95 29-55 -

СаСОз - 0-5 41 -62

АСПВ 5-25 35-41 25-34

Пермское П эикамье

Ре8 - 27-31 23-33

Са804 71-93 32-61 -

СаСОз - 0-3 40-61

АСПВ 5-25 31-39 26-36

Структура фонда скважин НГДУ "Краснохолмскнефть", осложненных образованием комплексных осадков, представлена в табл. 2. Соотношение указанных видов осадков, извлеченных из оборудования, соответствует примерно 1:2:7.

Таблица 2

Структура фонда скважин, осложненных образованием комплексных осадков в скважинах НГДУ "Краснохолмскнефть" по состоянию на

01.01.2002 г.

Месторождение Залежь Фонд добывающих скважин Год начала закачки воды Год появления осадков Количество скважин с комплексными осадками

Гипс Комплекс ный осадок Всего Гип-соуг-левод ород-ные Гипсо-сульфи-доугле-водородные Карбона-тосульфи-доуглево-дородные

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Орьебаш-ское С2, C,2\D3 274 1966 1972 1989 42 4 10 28

Игровское р ел 2h г* 1 513 1967 1975 1986 101 9 24 68

Четыр-манское С2,СД D3 490 1966 1977 1987 33 7 13 13

Юг.Макси мовское Q. СД D3 819 1970 1993 1993 54 4 - -

Бураев-ское c2,c,2\d3 362 1975 1980 1986 141 9 28 104

Воядин-ское р ГЛ 2h ГЛ ! 247 1976 1981 1990 19 3 4 12

Татыш-линское С2> С,*, D3 298 1984 1990 1990 5 2 3 -

По НГДУ 3057 345 38 82 225

Каждый вид осадка имеет разновидности по кристаллическому строению. Различаются осадки с крупными (до 50 мм) и мелкими (до 5-7 мм) игольчатыми кристаллами гипса, крупно (до 15 мм) и мелко (до 2 мм) зернистым строением. Наличие Ре8 и АСПВ придают осадкам бурый цвет.

Наличие ионов железа и сероводорода в попутно-добываемой пластовой

воде является необходимым условием формирования отложений 2 и 3 видов.

Достаточным условием при этом является перенасыщенность пластовой воды сульфатами и карбонатами. Согласно исследованиям ряда авторов, процесс осадкообразования в добывающих скважинах является следствием двух определяющих факторов: нарушения химического равновесия ионов, входящих в состав пластовой воды в результате закачки в продуктивный пласт пресных и слабоминерализованных вод; непрерывного изменения термобарического равновесия попутно-добываемой пластовой воды (ПВ).

Эти два фактора постоянно присутствуют во всех звеньях процесса добычи нефти. Автором было установлено, что степень нарушения химического равновесия ионов определяется минерализацией попутно-добываемой пластовой воды, а степень снижения минерализации характеризует вид образуемых осадков и интенсивность их образования.

Получена зависимость количества добывающих скважин, осложненных образованием осадков первого, второго и третьего видов, от минерализации попутно-добываемой пластовой воды. При снижении плотности ПВ от 1,18 до 1,15 г/см3 начинается образование осадков первого вида, при снижении плотности ПВ от 1,15 до 1,12 г/см3 происходит образование осадков второго вида, при снижении плотности ПВ от 1,12г/см3и ниже образуются отложения третьего вида.

Анализы состава попутно-добываемых пластовых вод скважин, осложненных осадками 2 и 3 видов, показали наличие в них большого количества свободного сероводорода (Н28) и ионов двух- и трехвалентного железа. Это свидетельствовало о том, что процесс образования сульфидов железа в добывающих скважинах не завершен и будет продолжаться в последующих технологических звеньях процесса добычи нефти (системах сбора, подготовки нефти, ППД).

Важнейшими факторами, влияющими на кристаллизацию, рост осадка на поверхности и структуры солей, являются состав раствора и степень перенасыщения его солями. Из-за большого многообразия состава ПВ и перенасыщенности растворов на поверхности оборудования может происходить

13

сокристаллизация солей, т.е. в одном и том же осадке могут сосуществовать сульфаты, карбонаты и сульфид железа. Автором предложен следующий механизм образования твердых сульфидсодержащих отложений.

Основой для образования любых видов осадков в скважинах являются отложения АСПО на поверхности металла НКТ. Углеводороды, благодаря значительно большей смачиваемости металла в сравнении с водой, в первые же минуты подъема обводненной нефти образуют на поверхности оборудования пленку, которая во времени утолщается.

Активные соединения нефти полярной частью адсорбируются на металле, гидрофобизируя его поверхность. После образования на металле оборудования адсорбционного одинарного слоя молекул возникает разность полярности и потенциалов между твердой поверхностью и прилегающим слоем жидкости. Уравнивание разности полярности и потенциалов происходит за счет притягивания к твердой поверхности образовавшихся кристаллов солей сульфида железа, АСПО. Притягивание и прилипание частиц имеет непрерывный характер. Толщина подслоя АСПО, по замерам среза НКТ, с отложениями солей составляет от 0,02 до 0,05 мм. Замер толщины АСПО производился с помощью микрометра на образцах НКТ с осадками солей после их подготовки и аккуратного срезания на токарном станке. Таким образом, адсорбционный гидрофобный слой является активизирующим адгезирующим элементом для улавливания кристаллов солей, гипса и агломератов сульфида железа. Рост отложений связан с дальнейшим нарастанием АСПО, обволакиванием им кристаллов солей и улавливанием новых частиц из потока.

Анализ микрофотографий срезов сложных осадков показывает отсутствие всякой закономерности и хаотичность расположения солей СаСОз, СаЯО,! и БеЗ по площади и объему осадка. Это свидетельствует о независимости формирования того или иного компонента друг от друга в образующемся осадке.

Установлено, что на интенсивность образования осадка влияет содержание в нефти смол, асфальтенов и парафина (АСП). Содержание АСП в составе осадка увеличивает его объем и скорость образования за счет лучшей ад-

14

гезии кристаллов солей к твердым углеводородам.

На рис. 1 показано изменение содержания АСП в осадке в зависимости от комплексного параметра А+С/П (А,С и П - содержание в нефти асфальте-нов, смол и парафина соответственно). На количество АСП в осадке наибольшее влияние оказывает содержание в нефти парафинов, являющихся связующим элементом.

%, 50

АСПО

45 40

35 30 25

го 15

ю

5

0 5 7 9 II 13 15 17

(А+С)/П

Рис. 1. Зависимость содержания АСПО в твердых сульфидсодержащих отложениях I, II, III видов от комплексного параметра нефти (А+С)/П Автором установлено, что скорость роста отложений солей в присутствии сульфида железа существенно выше, чем при их отсутствии. Частицы сульфидов железа являются, по-видимому, своеобразными центрами, на которых происходит зарождение и дальнейший рост кристаллов солей.

Установлено, что количество образующегося сульфида железа в единице объема пластовой воды зависит от содержания в нем ионов двух- и трехвалентного железа (Рс++ , Ре+++) и сероводорода (Н28). Образующийся в пластовой воде дефицит содержания Ре*4" + Ре+++ в сравнении с начальным значени-

ем свидетельствует о частичном или полном их переходе в соединения FeS. Предложена методика оценки интенсивного образования FeS по содержанию Fe++ +Fe+++ в попутно-добываемой воде. Пороговые содержания ионов Fe+++Fét++ , ниже которых начинается интенсивное образование в объеме воды FeS для районов Урало-Поволжья, находятся в интервале 3,5-8,5 мг/л.

В качестве иллюстрации приведем данные по динамике изменения Fe+h + Fe+++ в пластовой воде УПС-51 и МРП добывающих скважин Бураев-ского месторождения.

В период с 1993 по 1994 гг. произошло снижение содержания Fe++ + Fef+f с 3,4 до 2,3 мг/л. МРП скважин из-за отложения сложных осадков также снизился. Далее, в нагнетаемую в систему ППД воду трижды в течение года подавался бактерицид. К 1997 г. содержание Fe^ + Fe^ увеличилось до 7,9 мг/л. МРП скважин возрос до 701 суток. Прекращение обработки воды по экономическим соображениям вновь привело к появлению дефицита Fe4t + Fe+++ до 5,5 мг/л, росту FeS и количества осадков, а также к снижению МРП до 405 сут.

В табл. 3 представлены пороговые значения Fe*4 + Fe^, полученные на основе многолетних определений их среднегодовых значений для установок предварительного сброса пластовой воды и нефтесборных парков НГДУ "Краснохолмскнефть", позволяющие осуществлять контроль за процессом осадкообразования.

Таблица 3

Пороговые значения Fe44" + Fe+++ для объектов подготовки нефти НГДУ "Краснохолмскнефть"

Объект нсп Красный Холм НСП Че-тырманово УПС-51 УПС-43 УПС Юссук УПС-7 УПС-50

Значение Fe+++Fe+++ [мг/дм31 4,0 4,0 6,0 4,0 4,5 6,9 8,0

2. Основные виды осложнений в эксплуатации нефтепромысловых объектов, связанных с образованием в них сульфидсодержащих осадков

Образование сложных видов солей с присутствием сульфида железа и их отложение вносит значительные осложнения в эксплуатацию скважины, систем сбора, подготовки нефти и поддержания пластового давления.

Предыдущими исследованиями Ю.В.Антипина, А.Ш.Сыртланова, Р.Ф.Габдуллина были выявлены отложения карбонатных и сульфатных солей в фильтре скважины, приеме насосов, рабочих полостях ЭЦН, колонне НКТ.

Присутствие сульфида железа в принципе не изменяет картину и характер отложения солей в скважине. Существенное отличие заключается в количественных характеристиках отложений и скоростях накопления осадков в оборудовании.

Формирование сложного осадка происходит с более высокой интенсивностью из-за присутствия РеБ. Анализ динамики снижения относительной производительности установок ЭЦН для различных видов отложений показал, что сульфидсодержащие отложения ускоряют процесс снижения производительности в среднем в 1,5-2 раза.

Осадки сложного состава образуются и в фильтровой части скважин. Отборы и анализы осадков с поверхности приемной части УЭЦН, расположенных близко (100-200 м) к интервалу перфорации, уже показали содержание РеБ в осадках в количестве 25-54% (Бураевское и Кузбаевское месторождение).

Толщина отложения осадков в промысловых трубопроводах системы нефтесбора может достигать 5-6 см, а в емкостном оборудовании может накапливаться до 40-50 см по высоте. Содержание Ре8 в этих осадках ниже, чем в скважинных осадках, и составляет 10-25%.

Дальнейшее отложение сульфидсодержащих осадков происходит на забоях нагнетательных скважин. По истечении некоторого времени приемистость скважины снижается в 3-4 раза, что приводит к необходимости повторного их освоения. В составе черной массы, извлеченной из забоя нагне-

17

тательной скважины 2954 Бураевского месторождения, содержалось 22,6% мехпримесей, из которых 60,2% составляли Бев и СаСОз. Доля РеБ в солевом осадке составила 7,9%.

Попадание в зазоры трущихся пар УЭЦН сульфидсодержащих осадков с примесью песка приводит к ускоренному износу вала и втулок насосов, вибрации установок и, в конечном итоге, падению УЭЦН на забой. В тонких слоях осадков, извлеченных из пар трения УЭЦН, вместе с кварцевым песком присутствовали цементирующие элементы —АСПО, СаСОз, сульфиды железа - в общей сложности в пределах 15-40%. Около 70% падений УЭЦН на забой скважин по НГДУ "Краснохолмскнефть" в период с 1995 по 2001гг. было связано с абразивным износом трущихся узлов из-за образования и отложения сульфидсодержащих осадков с примесью песка.

Промысловыми исследованиями установлена тесная корреляционная связь между осадкообразованием и коррозией металла оборудования. В трубопроводах, в которых произошли порывы, под слоем осадка, содержащего РеБ, как правило, обнаруживалась коррозионная язва.

На фотографии (рис.2) показан элемент трубы с отложившимся солевым осадком (а) и тот же элемент с удаленным осадком (б), под которым виден след питтинговой коррозии.

По мере роста объема и площади осадков сульфида железа в местах его соприкосновения с металлом трубопровода возникает макрогальваническая пара, в которой сульфид железа является катодом, а металл -анодом. В этой паре на аноде окисляется железо: Ре->Ре+++2е; Ре^+НЗ"—>Рех8у+Н+.

В макрогальванической паре металл - Рех8у разность потенциалов достигает 0,4у, а скорость коррозии 2-5 мм в год.

На рис. 3 показана динамика изменения содержания НгБ, РеБ и скорости коррозии V* трубопровода УПС «Байсар» -УПС «Чангакуль» ООО НГДУ "Краснохолмскнефть" в период с 1986 по 2001 гг. В 1993 г. в осадках, извлеченных из труб при ликвидации аварий, был обнаружен осадок толщиной до 8 мм, содержащий РеБ. В период с 1994 по 1999 гг. толщина осадка, содержащего РеБ, возросла с 13,0 до 25 мм. В этот же период произошел рост ско-

18

роста коррозии металла с 0,7 до 3,5 мм/год. При этом содержание Н28 за весь анализируемый период в попутно-добываемой воде изменилось незначительно. Кривые на рис.3, таким образом, свидетельствуют о прямой связи роста скорости коррозии от содержания Бе8 в осадке.

Рис. 2. Фотография элемента трубы нефтепровода СУН "Султанаево"-НСГ1 "Красный холм" с отложившимся солевым осадком (а) и с удаленным осадком (б), под которым виден след питтинговой коррозии

Рис. 3 . Динамика изменения скорости коррозии трубопровода и толщины осадков сульфида железа в нефтепроводе "Байсар - УПС Чангакуль"

З.Прогнозирование условий образования и видов сульфидсодержащих осадков. Обобщенный критерий оценки вида сульфидсодержащего осадка

Для разработки эффективных методов предупреждения выпадения солей в осадок и отложения в оборудовании необходимо осуществить их прогноз исходя из химического состава попутно-добываемых вод и термобарических условий их движения. Учитывая небольшой разброс глубин залегания продуктивных пластов рассматриваемых месторождений угленосной нефти (1300-1800 м),температуры пластов (20-24°С) и давлений на устье скважин (1,2 -1,5 МПа), можно предположить , что отложения солей и их виды будут определяться, в основном, химическим составом вод.

В качестве основных параметров, характеризующих состав ПВ, необходимо ввести плотность, содержание сероводорода (Н28) , ионов 80,Г, НС03",Са ++, ++, Гем + Ре+++. Таким образом, осадкообразование является многофакторным процессом, который может быть описан регрессионным уравнением на базе статистического материала.

Для статистической обработки был собран обширный промысловый материал по 160 скважинам Арланского, Бураевского, Игровского, Кузба-евского, Орьебашского месторождений АНК «Башнефть», из оборудования которых было отобрано более 200 образцов отложений осадков. Одновременно на устьях этих скважин в период между подземными ремонтами отбирались пробы пластовой воды и определялся ее химический состав.

В пробах отложений определялось содержание гипса (Са БОД карбоната кальция (СаСОз) и сульфида железа ( РеБ). Кроме того, в исходную информацию были введены расчетные значения коэффициентов насыщенности вод сульфат-ионами БО^ и карбонат-ионами (НСОз) .

Обработка промыслового материала ставила своей целью прогнозирование содержания в образующихся осадках карбонатов (У]), сульфидов железа (У2) и гипса (У3). Содержания этих компонентов рассматривали в зависимости от численных значений главных компонентов ъ( кТ^ь наибольшей информативностью.

На рис. 4 показана зависимость между значениями Ъ\ и Ъг, разграничивающими области существования того или иного вида осадка.

1гоах

X,

Хх

у у

л <шас л 4;__

х« .п +_*»_.с/0

Хш.

-0,6

хи

хл

У У

^ 6шах л7шах

Зшах

■^Йпи

X

■и' +

•г/4+-

+

4тах

X,

•и.

где признаки X;:

X] — плотность воды (Х,шах = 1,19 г/см3); Х2 —концентрация Й04 ~ (Х2тах = 3187 мг/дм3); Х3 - концентрация НСОз" (Х3шах = 567 мг/дм3); Х4 - концентрация Са4-1" (Х^ах = 22,800 мг/дм3); Х5 - концентрация Мц'4" (Х3шах = 18,240 мг/дм3);

Х6 - концентрация Ре++ + Ре+++ (Х6тах = 91,9 мг/дм3); Х7 - концентрация Н28 (Х7гаах = 62,0 мг/дм3); Х8 - коэффициент 804 (Х8тах = 2,7); Х9 - коэффициент С03 (Х9тах = 2,94);

111...9 и и*1.„9 — собственные вектора корреляционной матрицы , соответствующие собственным числам А.1 и %% матрицы.

I

II

0,40 0,60 0,80 1,00 1,20 1,40 Рис. 4. Зависимость вида отложений осадка от г/и

I

Автором были получены уравнения линейной регрессии, позволяющие прогнозировать тот или иной вид осадка.

На основе этих уравнений были сделаны выводы: 1. Присутствие гипса в осадке (У3) практически полностью исключает наличие в нем карбонатных солей (У|). В количественном отношении отло-

0.60

0,40

0,20

тг

-0,20 ■ -0,25 • -03 ■

-0,40 '

-0,60 ..

• 8

м

о СаБО<

• Рев

• СаСО,

о

о о

о

о о _о „о

Ъ\

аг в

жения карбонатных солей встречаются примерно в 70 % случаев от общего числа извлеченных отложений. Такое соотношение характерно для большинства месторождений угленосной нефти Республики Башкортостан (в частности, Краснохолмской, Туймазинской, Серафимовской, Дюртюлинской групп).

2. Корреляционная связь между количеством сульфидсодержащих (У2) осадков и осадков с карбонатами (У] ) с погрешностью 7,8 % имеет вид

У2 = (85-¥,),%•

В качестве обобщенного критерия осадкообразования предложен комплекс

<Ъ = ЪХЬЪ1. (1)

Знак обобщенного критерия в в сочетании со знаками Ъ\ и Ъ{ дают полную информацию о виде того или иного осадка.

В первом квадранте графика характеризуется преимущественно отложение Са804. Соответственные условия отложения этих солей запишутся г/>0; Х2'>0 (00). (2)

Во втором квадранте графика характеризуются преимущественно отложения Са804 и РеБ , т.е. отложения второго вида. Соответственные условия отложения солей второго вида запишутся

г/ >о;г2/<о (ско). (3)

Следовательно, при в < 0 происходит отложение солей второго вида.

В третьем квадранте графика происходит преимущественно отложения СаСОз и Ре8. Следовательно, положительное значение обобщенного критерия в при отрицательных значениях Ъ\ и Ъг' характеризует образование осадков третьего вида

Ъ{ <0 и Ъг '<0 (00). (4)

Апробация методики прогнозирования вида осадкообразования была проведена в других регионах добычи угленосной нефти Урало-Поволжья. В табл. 4 показаны фактические составы осадков солей, отло-

Таблица 4

Фактические и прогнозные виды осадков солей по месторождениям Урало - Поволжья

Месторождение Характеристика воды Состав осадка, % Прогнозные параметры осадка

и' к 8 £ С Я5 — И К О г/см0 С1 Мг/л ЭО," мг/л НСОз' мг/л мг/л + "Ь НгЭ мг/л КБО' К-со' АСПО БеБ О и й О г»» О о л О г, в Прогноз. е се ©

1 Арланское 1158 1,15 138294 500 91,5 9000 1,17 11,7 0,46 0,07 10,3 28,2 59 0,48 -0,36 -0,17 2 2

2 Арланское 8138 1,16 140421 825 109,8 12400 0,49 29,5 0,96 0,53 5,9 88 0,1 0,1 0.01 1 1

3. Чекмагушевское 1510 1,167 142487 2439 92 9221 3,2 105 2,13 -0,68 5,1 _ 93 „ 0,84 0.38 0,032 1 1

4 Чекмагушевское 948 1,174 154002 2110 189 8894 4,25 228 1,8 0,78 5,1 _ 94 1,75 0,14 0,19 1 1

5. Надеждинское 264 1,162 151414 667 109 14900 1,29 0 1,05 -0,23 5,3 _ 93 _ 0,62 0,11 0,068 1 1

6. Надеждинское 3711 1,118 159570 950 140,3 12800 3,34 29,1 1,38 1,07 5,2 _ 92 _ 0,73 0,07 0,05 1 1

7. Ю-Максимовское 1472 1,02 20921 1425 537 2600 7,1 6,8 0,73 0,3.8 15 46 _ 30 0,31 -0,3 -0,09 2 3

8. Бавлинское 521 1,035 26600 240 280 4810 0,4 4,12 0,14 1.53 17 53 23 -0.21 -0,34 0,07 3 3

9. Бавлинское 493 1,112 113470 90 50 17640 2,5 12,5 0,097 0,23 2,7 49 _ 17 -0,12 0,18 -0,02 3 3

10. Гондырьское 2126 1,111 146804 375 180 7200 0,64 12 0,27 0,76 20,6 31 _ 46 -0.05 -0,17 0,019 3 3

11. Гондырьское 6112 1,119 104003 447 244 7636 0,12 34,2 0,37 -0,014 21 83 43 0,12 -0,14 -0,016 2 3

12. Орьебашское 3711 1,118 159570 950 140,3 12800 3,34 29,1 1,38 1,07 _ . 97 . 0,13 0,07 0,009 1 1

13. Чугырьское 28 1,109 132905 215 171 7351 3,1 96,5 0,31 0,31 29,6 33,1 41,7 -0,12 -0,12 0,014 3 3

14. Чутырьское 26 1,113 143211 312 260 9870 0,54 63,2 0,65 0,27 25,3 41,3 32,2 -0,08 -0,07 0,006 3 3

15. Чутырьское 16 1,081 87300 231 189 10200 0,81 77,1 0,45 0,15 24,3 38,1 33,2 -0,10 -0,15 0,015 3 3

жившихся в скважинах, и прогнозируемые по формуле (1) виды осадка. Видно, что в 13 случаях из 15 прогноз вида осадка оказался верным.

4. Разработка композиционных составов химических реагентов и технологий их применения для предупреждения образования сульфидсодержащих осадков в добывающих скважинах

Выбор способа борьбы с отложениями солей (предупреждение осадкообразования или удаление солей) зависит от ряда технико-экономических показателей, к которым, главным образом, относятся стоимости реагентов и подземного ремонта скважины по удалению осадков.

Основным критерием выбора способа является при этом интенсивность отложения солей в подземном оборудовании. При низкой интенсивности осадкообразования очевидным способом борьбы с осложнениями является периодическое удаление солей. И, напротив, при высокой интенсивности осадкообразования - предупреждение отложений солей обеспечивается дозированием реагента в добываемую жидкость.

В качестве иллюстрации на рис. 5 показаны зависимости удельных затрат на борьбу с осадкообразованием от интенсивности солеотложений для обоих способов при конкретных значениях стоимости реагента, подземного ремонта скважины по удалению осадка и дебита скважины.

Кривые на графике построены для осадков третьего вида (табл.1).

Данные по расходу реагента на единицу объема добываемой жидкости, стоимости ремонта и реагента соответствуют современным показателям применения технологий в НГДУ "Краснохолмскнефть". Из рисунка видно, что с увеличением интенсивности осадкообразования удельные затраты на предупреждение отложений растут менее интенсивно, чем на их удаление.

Для достижения минимальных удельных затрат в левой зоне, ограниченной пунктиром, необходимо использовать технологии удаления осадков, а в правой - методы предупреждения их образования.

ш и .о

ю >.

а.

о §

Я

Й &

со и

ж л

ц

<Ц £

р | 2 з I» мм/мес ^

Рис.5. Удельные затраты на борьбу с осадкообразованием при периодическом их удалении (1) и предупреждении (2)

Для отложения солей 1 группы показано, что интенсивность осадкообразования находится в интервале 0,3-0,8 мм/мес., а для солей 2 группы - 1,2 -1,6 мм/мес. Замеры отложений производились в нижних трубах колонны НКТ при проведении подземных ремонтов с извлечением оборудования.

Следует подчеркнуть, что наиболее целесообразно предупреждать образование осадков 1 и 2 видов ввиду отсутствия эффективного растворителя гипса.

В настоящее время интенсивность осадкообразования по НГДУ "Крас-нохолмскнефть" имеет тенденцию к росту в зависимости от вида образуемого осадка.

До 2002 г. осадки 1 вида солей имели тенденцию к снижению интенсивности, а осадки 3 вида- напротив к росту. Интенсивность образования солей 2 вида оставалась относительно постоянной. Поэтому экстраполяция кривых интенсивности осадкообразования позволяет говорить о том, что в ближай-

шие годы следует ожидать дальнейший рост осадков солей 2 и 3 видов и снижение 1. Это обусловлено тем, что пресыщение пластовых вод сульфатами, карбонатами и ионами железа происходит как за счет приноса их извне, так и за счет растворения составляющих материала пласта. Наличие сульфатных, карбонатных и железосодержащих компонентов в породах продуктивных пластов подтверждается их литолого-стратиграфическими характеристиками. Так, повышенным содержанием сульфатов характеризуются глинистые породы тульского (0,3-0,4%) и бобриковского (0,3%) эксплуатационных горизонтов данного региона.

Эти же отложения отличаются широким распространением сульфидных соединений в виде пирита. При окислении последних кислородом, который привносится в процессе закачки пресных и промысловых сточных вод (содержание кислорода в закачиваемой и пресной воде достигает 0,5-1,0 мг/дм3), образуются 804~ ионы, которые при благоприятных условиях приобретают способность мигрировать в пласте. В результате окисления пирита пластовая вода наряду с ионами 804" насыщается ионами двухвалентного железа Бе^.

Опыт разработки нефтяных месторождений показал, что при внутрикон-турном заводнении пластов привнесенные с водой или другими ингредиентами сульфатвосстанавливающие бактерии развиваются в анаэробных условиях в присутствии углеводородов нефти. Сероводород образуется в пласте в результате биогенных процессов по восстановлению сульфатов до сероводорода. В общем виде восстановление сульфатов под влиянием СВБ в присутствии углеводородов нефти, в частности, декана, может быть выражено уравнением

4С10Н22 + 31804" = 40С02 + 44НгО + 318" . (5)

Следующей фазой реакции является образование сероводорода и бикарбонатов 2С02 + 2Н20 + 8" = Н28 + 2НСОз". (6)

Согласно приведенным уравнениям, за счет восстановления 1 г-моля (96г ) сульфатов образуется 1 г-моль (34 г) сероводорода (или 1 г 8042' дает 0,354 г Н28). Образовавшийся в призабойной зоне нагнетательных скважин

сероводород, несомненно, переносится вместе с нагнетаемой водой и дости-

27

гает добывающих скважин. При наличии в воде значительного количества ионов железа и изменении термобарических условий в лифтовых трубах скважин, при выделении газа, образуются сульфиды железа.

Механизм действия применяемых ингибиторов солеотложений основан на связывании избытка осадкообразующих ионов Са++, Ва++, Ре4"*, Ре*** в насыщенном растворе в прочный хелат-комплекс. Наличие в пластовой воде ионов двух- и трехвалентного железа приводит к резкому снижению эффективности действия ингибитора солеотложения. Это объясняется тем, что значительная часть ингибитора солеотложения расходуется на образование железосодержащих комплексов. При этом создается дефицит ингибитора солеотложения, для восполнения которого требуется значительно больший объем хелатобразующего комплексона.

В табл.5 представлены полученные на основании лабораторных анализов расходы известных реагентов ингибиторов-солеотложений: ИСБ-1, Ин-кредол-1, ДПФ-1 для 100 %-ного предупреждения выпадения сульфата кальция и карбонатов из попутно-добываемых вод месторождений НГДУ "Крас-нохолмскнефть" при наличии в ней ионов железа.

Из анализа таблицы видно, что расход ингибиторов ИСБ-1, Инкредол-1 и ДПФ-1 при 100 %-ном предупреждении отложения солей и 100 %-ном связывании ионов железа растут пропорционально содержанию последнего в воде. Это существенно удорожает работы по предупреждению осадкообразования.

Ранее отмечалось, что в результате жизнедеятельности СВБ в пласте образуется сероводород в достаточном количестве для образования сульфида железа, поэтому необходимо, чтобы закачиваемый реагент, одновременно, обладал бактерицидными свойствами. С этой целью был проведен комплекс лабораторных экспериментов по предупреждению осадкообразования с использованием различных композиций реагентов на базе НТФ и бактерицидов «Сонцид» и «СНПХ-1004». Кроме того, учитывая тот факт, что ввиду наличия в перфорационных каналах отложений сульфидов железа, карбонатных и кремнеорганических соединений и как следствие низкой приеми-

28

стости пласта при проведении противоосадковых мероприятий, в состав композиций была введена смесь соляной и фтористоводородной кислот.

Таблица 5

Расходы ингибиторов-солеотложений: ИСБ-1, Инкредол-1, ДПФ-1 для 100%-ного предупреждения выпадения СаБО^СаСОз из попутно-добываемых вод НГДУ "Краснохолмскнефть" при наличии в них

ионов железа

*1 ++ , р +++ Fe + Fe в воде, мг/дм3 НТФ (ИСБ-1) Инкредол-1 ДПФ-1

Расход реагента для 100% эффекта, г/м3 Кол-во реагента, кг Расход реагента для 100% эффекта, г/м3 Кол-во реагента, кг Расход реагента для 100% эффекта, г/м3 Кол-во реагента, кг

0 10 27 20 54 30 81

1 20 54 30 81 35 94

2 50 135 70 189 60 162

4 100 270 145 391 105 283

5 130 351 180 486 140 378

6 150 405 220 594 200 540

8 200 540 275 742 При концентрациях Fe +Fe более 6мг/дм3 применение ДПФ-1 неэффективно

10 243 661 305 823

12 290 783 330 891

14 340 918 350 945

15 355 958 360 972

17 390 1053 375 1012

18 405 1093 383 1034

20 460 1242 395 1066

Необходимо было в лабораторных условиях оценить оптимальные концентрации и соотношения химреагентов, входящих в состав композиции, а также эффективные дозировки композиции в пластовую воду (ПВ) для 100%-ного предупреждения образования осадков различных видов. Лабораторные испытания композиции проводились на модели ПВ различных месторождений. Для каждого типа ПВ подбирались наиболее эффективные композиции химреагентов. Результаты экспериментов представлены в табл. 6 и 7.

Таблица 6

Результаты лабораторных испытаний композиционных составов реагентов по предотвращению выпадения карбонатов и сульфатов кальция

Наименование и Содержание Эффективность, %

соотношение компонентов, % композиции в растворе, мг / дм3 СаСОз Са304

1 2 3 4

Инкредол-1 60 СНПХ-1004 40 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 32 58 63 79 84 58 47 88 100 100 100 100

Инкредол-1 60 Сонцид 30 Амфикор 10 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 32 58 100 100 100 100 93 80 93 100 100 100

Инкредол 50 Сонцид 25 НС1 20 Амфикор 5 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 32 47 95 95 84 79 15 61 100 100 100 100

Инкредол-1 50 Сонцид 25 НС1 + ОТ 20 Амфикор 5 5,0 10,0 20,0 30,0 40,0 50,0 95 89 63 53 74 63 100 100 100 100 100 100

* Содержание ионов Са ++ в пластовой воде составляло 10000 мг/дм1 .

Таблица 7

Результаты лабораторных испытаний композиционных составов реагентов по предотвращению выпадения карбонатов из раствора, содержащего

ионы железа

Дозиров- Количество Эффек- Количество ио-

ка , железа, вве- тивность, нов железа, ос-

Наименование и со- г/м3 денного в рас- % тавшееся в рас-

отношение компо- твор , мг/ дм3 творе после

нентов, % опыта,

мг/ дм3

10,0 10,0 18 0

20,0 10,0 88 0,1

Инкредол-1 60 30,0 10,0 100 0,4

СНПХ-1004 40 50,0 10,0 100 0

100,0 10,0 100 0

150,0 10,0 100 0

10,0 10,0 6 0

Инкредол-1 60 20,0 10,0 53 0

Сонцид 30 30,0 10,0 88 1,0

Амфикор 10 50,0 10,0 100 0

100,0 10,0 100 0

150,0 10,0 100 0

10,0 10,0 41 0

Инкредол-1 50 20,0 10,0 29 0

Сонцид 25 30,0 10,0 100 0,7

НС1 20 50,0 10,0 100 0

Амфикор 5 100,0 10,0 100 0

150,0 10,0 100 0

10,0 10,0 41 0

Инкредол-1 50 20,0 10,0 76 0

Сонцид 25 30,0 10,0 76 0,7

НС1+HF 20 50,0 10,0 100 0

Амфикор 5 100,0 10,0 100 0

150,0 10,0 100 0

Из данных этих таблиц видно, что эффективные дозировки композиционных составов для предупреждения образования карбонатов в присутствии

ионов железа 10 мг/л достаточно низкие и не превышают 30...50 мг/л. Однако эффективные их дозировки для предупреждения образования гипсовых отложений при таком же количестве ионов железа кратно выше и находятся в пределах 300... 1000 мг/л. Учитывая то, что количество скважин, осложненных осадками гипса, незначительно, для их предупреждения достаточно применять повышенные дозировки композиций.

В результате лабораторных исследований были предложены четыре композиционных состава, содержащие ингибиторы солеотложений, бактерицид, ингибитор коррозии, соляную и фтористоводородную кислоты.

В табл. 8, 9 представлены рекомендованные составы композиций и оптимальные их дозировки для предупреждения отложения комплексных осадков и результаты опытно-промышленных испытаний.

Таблица 8

Рекомендуемые составы композиций и оптимальные их дозировки в зависимости от вида комплексного осадка солеотложений

Но мер п/п I вид твердого гипсо-углеводородного осадка II вид твердого гинсоуглеводо-родносульфидного осадка Ш вид твердого карбонатоуглс-водородносульфидного осадка

Состав композиции Дозировка, г/м3 Состав композиции Оптимальное соотношение, % Дози ров-ка, г/м3 Состав композиции Оптимальное соотношение, % Дозировка, г/м3

1 2 3 4 5 6 7 8 9

1 Инкредол 30 Инкредол СНПХ-1004 (Сонцид) 60 40 300 Инкредол Сонцид 60 40 30

2 ИСБ 30 ИСБ-1 СНПХ-1004 (Сонцид) 60 40 300 Инкредол Сонцид Амфикор 60 30 10 50

3 Дифонат 30 Дифонат СНПХ-1004 (Сонцид) 70 30 1000 Инкредол Сонцид Соляная к-та Амфикор 50 25 17 8 30

4 Инкредол Сонцид Соляная к-та Амфикор ФВК 50 25 8 9 8 50

Таблица 9

Результаты промышленных испытаний предложенных композиций для предотвращения солеотложений

Номер скважины, площадь До обработки После обработки Продолжительность работы скважины, сут

СВБ, кл/мл воды Ре + Ре+++, мг/л Н^, мг/л СВБ, кл/мл воды Ре~+ Ре+++, мг/л Н^, мг/л До обработки После обработки

1 3 4 5 6 7 8 9 10

2215, Игровское 103 0,5 24,4 10 0 30,1 90 320

659, -/-Игровское 103 4,3 46,4 0 1,0 48,3 101 410

3176, Бураевское 10' 0,6 27,2 0 0,1 25,0 120 450

2815,-/- 103 3,0 31,1 0 0,2 35,0 130 307

3185,-/- 103 0,9 33,3 0 0 42,0 145 401

2907, -/- 103 2,5 8,2 0 0 12,4 120 417

2818,-/- 103 5,0 6,2 0 2,5 9,4 75 350

На рис. 6 представлена динамика изменения осложненного фонда скважин и проводимых мероприятий с использованием рекомендованных композиционных составов и снижение ремонтов из-за осадкообразования и коррозии подземного оборудования с 1994 по 2001 гг.

В результате широкомасштабного применения композиционных составов химреагентов с 1998 до 2000 гг. произошло резкое снижение темпа роста осложненных скважин, подземных ремонтов из-за осадкообразования и коррозии. С 2000 г. началось снижение количества осложненных скважин и подземных ремонтов.

Таким образом, промышленные испытания подтвердили эффективность предложенных композиций, определенных предварительно лабораторным путем.

'■иг. НАЦИОНАЛЬНАЯ I БИБЛИОТЕКА ] СПепр^ГрГ | 08 ЭМ и> !

Рис. 6. Динамика фонда и проводимых мероприятий по осадкообразующим скважинам ООО НГДУ "Краснохолмскнефть"

5. Разработка комплекса технологий предупреждения образования сульфидсодсржащих осадков обработкой пластовой воды в ее кругообороте бактерицидами

Учитывая, что формирование сульфидсодержащих осадков связано с жизнедеятельностью СВБ и образованием Н28, применение бактерицидов, подавляющих СВБ, целесообразно производить заблаговременно еще до поступления закачиваемой воды в пласты. При этом возникает задача поиска эффективных бактерицидов и точек их ввода на всем пути продвижения попутно-добываемой воды от добывающей скважины до нагнетательной.

В настоящее время накоплен немалый опыт в области разработки и производства эффективных ингибиторов - бактерицидов, причем большинство таких реагентов относится к органическим соединениям.

Широкое развитие получили азотсодержащие органические вещества -амины с длинной цепью и их четвертичные соли (полиамины, соли пириди-. . 34

ния), бактерицидная активность которых обусловлена также и высокими диспергирующими свойствами и способностью создавать препятствия к оседанию СВБ на поверхности металла.

Исследованиями многих авторов показана перспективность применения ряда ингибиторов коррозии, проявляющих одновременно и бактерицидные свойства. С этих позиций представляет большой интерес реагент СНПХ-1004 на основе метилфосфитов N - алкиламмония, содержащих фракцию аминов С10-С1б применение которого в сточных водах, содержащих 102 - 103 клеток СВБ в 1 мл, обеспечивает их полное подавление при концентрациях 0,15 г/л.

С позиции технологичности предпочтение отдается отечественным бактерицидам ЛПЭ-11, СНПХ-1002, СНПХ-1004, Сонцид-8101, Калан, которые эффективно подавляют СВБ при концентрациях 0,15-0,70 г/л. В табл.10 представлены результаты лабораторных испытаний их эффективности.

Таблица 10

Эффективность и технологичность применяемых бактерицидов

Марка Эффективность Технологичность

1 2 3

Бактерицид СНПХ-1002 Подавляет планктонные формы СВБ 105 кл/мл при дозировках 400-500 мг/л Технологичен темп.замерзания -30°С

Ингибитор бактерицид СНПХ-1004 Подавляет планктонные формы СВБ 105 кл/мл при дозировках 150-300 мг/л Технологичен темпдамерзания -40°С с другими реагентами не перемешивается

Бактерицид ЛПЭ-11 Подавляет планктонные формы СВБ 105 кл/мл при дозировках 500-700 мг/л Технологичен темп.замерзания -6°С Используется только в летнее время

Бактерицид СОНЦИД-8Ю1 Подавляет планктонные формы СВБ 105 кл/мл при дозировках 250-350 мг/л Технологичен темп.замерзания -40°С

Нейтрализатор сероводорода биоцид КАЛАН Подавляет планктонные формы СВБ 105 кл/мл при дозировках 200 мг/л Технологичен темп.замерзания -20°С

Автором предложен комплекс технологий с дозированием бактерицидов в четырех технологических звеньях добычи нефти: добывающие скважины, сборные трубопроводы, емкостное оборудование нефтепарков, нагнетательные скважины.

Эффективность применения бактерицидов в технологических звеньях добычи нефти показана в табл. 11 и на рис. 7.

Таблица 11

Результаты опытно-промышленных испытаний технологий с применением

бактерицидов

Показатели Зона БКНС-10 Игровского месторождения Изменение Зона БКНС-20 Бураевского месторождения Изменение

Количество скважин До обработки После обработки Соличест во скважин До обработки После обработки

1 2 3 4 5 6 7 8 9

1. МРП скважин в районах, где проведены обработки КНС бактерицидом, сут 32 240 617,8 +377,8 51 465,6 664,9 + 200

2. Количество ПРС по скважинам, где проведены обработки КНС бактерицидом 32 36 14 -22 51 40 28 -12

3. МРП скважин, обработанных композицией Дифонат + бактерицид, сут 27 234,8 548 + 313 58 271,6 663,6 + 392

4. Кол-во ПРС скважин, обработанных композицией Дифонат + бактерицид 27 21 9 -12 58 39 16 -23

Анализ данных таблицы и рисунка указывает на необходимость дозирования бактерицида во всех технологических звеньях добычи нефти. Возникает задача оптимизации количества точек ввода бактерицида в системе неф-тесбора. Автором предложены критерии для обоснованного выбора точек ввода реагента, обладающего комплексным действием (бактерицид, ингиби-

тор коррозии, деэмульгатор), включающие объемы добываемой нефти и воды, давление в системе, протяженность и диаметр трубопровода. Разработаны основы и методика оптимизации дозирования реагентов для предупреждения осадкообразования.

1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002

Рис. 7. Динамика количества СВБ и сероводорода в пластовой воде Бураевского месторождения после обработок бактерицидами

На рис. 8 представлена зависимость удельного расхода композиции реагентов и суммарных затрат на дозирование от количества точек дозировки. Из рисунка видно, что с ростом количества точек дозировки композиции реагентов растут затраты на обустройство дозаторов и их обслуживание (кривая 3). Одновременно снижаются удельные расходы реагента на обработку ПВ (кривая 2). Кривая 1, которая характеризует суммарные затраты на дозирование, имеет минимальное значение, при количестве дозаторов, равном 195. Таким образом установлено оптимальное количество дозаторов для условий НГДУ "Краснохолмскнефть", при котором суммарные затраты на дозирование имеют наименьшее значение.

I

количество дозаторов

Рис.8. Зависимость удельного расхода реагента и суммарных затрат от количества точек дозировки

6. Исследование причин аномально высоких скоростей коррозии трубопроводов, транспортирующих водонефтяные эмульсии и попутно-добываемые пластовые воды. Разработка технологий защиты трубопроводов от коррозионного разрушения в условиях образования сульфидсодержащих осадков

Срок безаварийной службы нефтепромысловых трубопроводов зависит от скорости потока перекачиваемой жидкости, содержания в ней пластовой воды, химического состава, наличия агрессивных компонентов, Н28 и Ог, ионов железа. В ряде случаев из-за катастрофически высоких скоростей ко'рро-зии срок службы трубопровода может составить всего 1,5-2 года.

Исследования характера коррозионных повреждений показали, что поврежденные участки трубы расположены строго по нижней образующей. На

коррозионных участках трубопровода обнаружен значительный слой осад-

38

ков, состоящих преимущественно из сульфида железа, твердых углеводородов, карбонатов, мехпримесей. Исследования скорости коррозии металла методом установки образцов-свидетелей показали значения скорости коррозионного разрушения, доходящие до 30 мм в год.

На рис. 9 представлены графики изменения скоростей коррозии на образцах-свидетелях, установленных на приемном водоводе БКНС-3 и нефтепроводе СУН-7 - УПС «Чангакуль» НГДУ "Краснохолмскнефть".

Рис.9. Снижение скорости коррозии стали при герметизации трубопровода

Скорость коррозии металла образца-свидетеля, установленного в водоводе НСП «Четырманово — БКНС-3» Четырмановского месторождения, достигала 30,0 мм/год, а содержание кислорода (02) в пластовой воде 1 мг/дм3.

Скорость коррозии в нефтепроводе СУН-7 - УПС «Чангакуль» Воядин-ского месторождения достигала 26 мм/год при содержании кислорода в перекачиваемой водонефтяной эмульсии 0,9 мг/дм3.

При исследовании причин катастрофически высоких значений скорости коррозии металла труб был обнаружен подсос воздуха в перекачиваемую жидкость на приеме насоса вследствие образования вакуума, вызванного перекрытием приемного трубопровода сульфидсодержащими осадками.

39

Катастрофические значения скорости коррозии следует объяснить тем, что поступление в перекачиваемую сероводородосодержащую среду кислорода активизирует жизнедеятельность УОБ и СВБ. СВБ усиливают процесс образования сульфидов железа, разрыхление осадков продуктами своей жизнедеятельности (С02). Это приводит к образованию макрогальванопар "железо-сульфид железа".

Процессы образования ССО, хотя и с меньшей интенсивностью, продолжаются в нефтепроводах, транспортирующих нефть УПСВ с остаточной обводненностью 5-7%. В результате сброса на УПСВ основного объема пластовой воды резко снижается скорость движения нефти по нефтепроводу от УПСВ до нефтесборного парка (НСП). Зачастую скорость движения нефти не превышает 0,4-0,5 м/с. В результате этого в трубопроводе создается режим расслоенного течения фаз. На участках нефтепровода с низкими геодезическими отметками происходит постепенное накопление водной фазы. На этих участках начинается процесс образования и накопления осадков сульфида железа, механических примесей, неорганических солей. Это приводит к тому, что под слоем осадков начинается интенсивный рост СВБ, продукты жизнедеятельности которых многократно ускоряют коррозионное разрушение трубопровода, что приводит, в конечном счете, к серьезной аварии, связанной с разливом больших объемов нефти.

ТЛппплтш »» *гж » (атлтто» #тж ттотг*"»''»» ттА1т1г»о"1 пт»л»ж т> ттлАтт г/лч«ттпоът* лЛг\1 _

шшп ш^идакш) иип^гшир) Дч/чтрикшш^т и (ч^охИ^и»^ Ьо^и

зующих реагентов или ингибиторов коррозии предотвратить образование осадков сульфида железа и коррозии трубопроводов не представляется возможным, т.к. основной объем дозируемого реагента останется в нефтяной фазе.

Предложена технология предотвращения образования осадков Ре8 и снижения скорости коррозии трубопровода путем периодической прокачки по трубопроводу пластовой воды высокой минерализации (1,16-1,18 г/см3), в объеме, равном 2-3 % от объема трубопровода, и содержащей ударную (2,0...2,5 кг/м3) концентрацию водорастворимого ингибитора коррозии - бактерицида, например, СНПХ-1004 или Реапон-ИФ. Прокачка осуществляемся

40

с периодичностью раз в 2-3 месяца.

На рис. 10 представлена динамика снижения аварийности на сборных нефтепроводах НГДУ «Краснохолмскнефть» в результате применения предложенной технологии (1) и оптимизации количества дозаторных точек и увеличения охвата обработкой комплексом химреагентов добываемой жидкости (2).

Предложенная технология внедрена в 1995 г. Количество аварий в сборных нефтепроводах к 1997 г. снизилось в 3 раза.

Данная технология защищена патентом РФ №2158786.

400 350 Ч 300 I 250

с '200

и 150 tr

Él íoo

с

^ 50 0

1993 1994 1995 1996 1997 1998 1999 2000

годы

Рис. 10.Динамика аварийности нефтепроводов

Основные выводы и рекомендации

Анализ представленных в диссертационной работе результатов исследований позволяет сформулировать основные выводы и рекомендации по повышению эффективности эксплуатации нефтепромысловых систем, осложненных сульфидсодержащими осадками.

1. Установлены основные виды и степень осложнений в добыче обводненной нефти на ряде месторождений Урало-Поволжья, связанных с от-

41

ложениями сульфидсодержащих осадков в скважинах, системах сбора , предварительного сброса , подготовки и утилизации попутно-добываемой воды с использованием системного подхода при анализе и обобщении промыслового материала.

2. Показано, что среди методов, применяемых для предотвращения и удаления сульфидсодержащих осадков в различных технологических звеньях добычи нефти, наиболее эффективными на современном этапе развития отечественной нефтяной отрасли являются физико-химические методы. Поэтому успешность решения проблемы повышения эффективности эксплуатации нефтепромысловых систем, осложненных сульфидсодержа-щими осадками, во многом зависит от разработки новых химических реагентов и их композиционных составов и технологий их применения.

3. Лабораторными и промысловыми исследованиями выявлены основные виды и структуры сульфидсодержащих осадков. На основе изучения компонентного состава предложена классификация осадков. Установлен и научно обоснован механизм образования сульфидсодержащих осадков. Выявлены основные закономерности формирования и интенсивности роста сульфидсодержащих осадков в зависимости от количественных показателей расхода, газосодержания, минерализации попутно-добываемой воды, концентрации в ней ионов железа, а также соотношения асфальтено-смоло-парафиновых фракций в добываемой нефти. Показано, что с ростом парафиновой фракции в нефти углеводородная составляющая осадка возрастает.

4. Разработаны научно-методические основы прогнозирования образования сульфидсодержащих осадков в добывающих скважинах. Впервые получен и предложен для широкого применения обобщенный критерий осадкообразования, позволяющий прогнозировать вид и структуру отложений по ионному составу пластовой воды.

5. Разработаны и внедрены в производство новые композиции химических реагентов для предупреждения образования сложных осадков в нефтепромысловом оборудовании, а также их удаления, основанные на изменении

адгезионных свойств поверхности оборудования, связывании осадкообра-

42

зующих ионов, подавлении жизнедеятельности СВБ и растворении углеводородной части осадков (патент РФ №2092677, патент РФ №2132450, патент РФ №2140522).

6. Разработаны и внедрены технологии с использованием новых композиций химических реагентов:

- по удалению асфальто-смолистых и парафиновых отложений;

- по предотвращению отложения неорганических солей и сульфида железа ( патент РФ № 2140522).

В результате внедрения разработанных технологий получен эффект в виде увеличения межремонтного периода работы и дебитов осложненных скважин.

7. Разработаны и внедрены в производство технологии, направленные на повышение эксплуатационной надежности и экологической безопасности осложненных коррозией из-за отложения сульфидсодержащих осадков, скважин, выкидных линий, трубопроводов систем нефтесбора и ПОД (патент РФ № 2158786, патент РФ № 2169259, патент РФ № 2170287, патент РФ № 2160854). Внедрение технологий позволило увеличить сроки службы сква-жинного оборудования, выкидных линий скважин, нефтепроводов и водоводов.

8. Разработаны технические средства дозирования химических реагентов (пат. РФ № 2168613). Научно обоснована и разработана методика оптимизации дозирования химических реагентов для предупреждения осадкообразования и коррозии оборудования, позволяющая достигать максимальную защиту оборудования при минимальных затратах.

9. Внедрение разработанных технологий и композиционных составов позволило сократить количество скважин, осложненных осадкообразованием на 20% , уменьшить расход деэмульгаторов на 10 г/т, ингибиторов коррозии на 5г/м3, в 3 и более раз уменьшить количество аварий на трубопроводах систем нефтесбора и ППД, связанных с образованием в них сульфидсодержащих

осадков и коррозией, и получить суммарный экономический эффект в размере 86750 тыс. руб. в ценах 2001 года.

Основное содержание диссертации опубликовано в следующих научных работах:

1. Гарифуллин Ф.С. Предупреждение образования комплексных сульфидсодержащих осадков в добыче обводненной нефти.-Уфа: Изд-во УГНТУ, 2002.- 267с.

2. Рагулин В.А., Благовещенский В.Е., Гарифуллин Ф.С., Хуснияров А.Ш. Применение химических реагентов для борьбы с отложениями парафина на нефтепромыслах Башкирии//Тр.БашНИПИнефть.-1985.-Вып.72.-С.З-9.

3. Гарифуллин Ф.С., Серазетдинов Ф.К., Рябоконь H.A. О технологиях предотвращения и удаления асфальто-смоло-парафиновых отложений на месторождениях НГДУ "Краснохолмскнефть" //Науч.-темат. обзор. Сер. Техника и технология добычи нефти и обустройство нефтяных месторождений .- М.: ВНИИОЭНГ, 1990.- Вып. 9. - С. 15-19.

4. Гарифуллин Ф.С.. Гатин Р.Ф., Рябоконь H.A. Исследование причин высоких скоростей коррозии в трубопроводах //Науч.-темат. обзор. - Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды.- М.: ВНИИОЭНГ, 1990.-Вып. 12.-С.З-9.

5. Гарифуллин Ф.С. Гатин Р.Ф., Рябоконь H.A. Результаты испытаний ингибитора-бактерицида СНПХ-1004 //Науч.-темат. обзор.-Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды. - М.: ВНИИОЭНГ, 1991.-Вып.2. - С. 9-11.

6. Гарифуллин Ф.С., Исламов JI.3., Салимов З.Г. и др. Внедрение скважинных штанговых насосов с гидравлическими усилителями //Научно-технические достижения и передовой опыт, рекомендуемые для внедрения в нефтяной промышленности: Науч.-техн.информ. сб. - М.: ВНИИОЭНГ, 1991.- Вып.6,- С. 16-19.

7. Гарифуллин Ф.С., Рагулин В.А., Имамова JI.B. Технология удаления АСПО ингибиторами парафиноотложений типа ИНПАР //Тр.БашНИПИнефть.- 1995,- Вып.90. - С. 83-90.

8. Рагулин В.А., Гарифуллин Ф.С. Опыт применения забойных дозаторов химреагентов в НГДУ "Краснохолмскнефть" //Тр. БашНИПИ-нефть.-1995,- Вып.90.- С.77-82.

9. Гарифуллин Ф.С. Изучение причин образования осадков сульфида железа в добывающих скважинах //Сб. аспирантских работ БашНИ-ПИнефть.-Уфа, 1996,- С. 45-51.

10. Гарифуллин Ф.С., Рагулин В.А. Разработка технологий предупреждения образования осадков сложного состава в добывающих скважинах//Сб. аспирантских работ БашНИПИнефть.-Уфа, 1996.-С.60-65.

11. Гарифуллин Ф.С. Промысловые испытания метода снижения содержания сероводорода и ионов железа путем подавления жизнедеятельности СВБ//Сб. аспирантских работ БашНИПИнефть.-Уфа,1996.-С.51-60.

12. Гарифуллин Ф.С. Опыт применения ингибитора коррозии СНПХ-1004 и реагента комплексного действия Реапон-ИФ в условиях НГДУ "Краснохолмскнефть" //Тез. докл. на науч. конф., посвящ. памяти проф. И.М.Шермергорна.- Казань, 1997.-С.51-52.

13. Гарифуллин Ф.С., Валеев М.Д., ПироговаВ.А. Изучение состава комплексных осадков и их кристаллическое строение в оборудовании сква-жин"//Тр. БашНИПИнефть,- 1998.-№94.-С. 15-17.

14. Гарифуллин Ф.С., Рагулин В.А. Опыт применения реагентов, химических композиций комплексного действия на месторождениях НГДУ "Краснохолмскнефть" //Тр. БашНИПИнефть,- 1998.-№94.- С.107-109.

15. Рахматуллина Г.М., Володина E.JI., Запеклая Г.Н., Гарифуллин Ф.С. Применение ингибитора парафиноотложений комплексного действия СНПХ-7941 //Нефтяное хозяйство.-1998 .-№2.-С.64-66.

16. Гарифуллин Ф.С. Разработка технологии путевого сброса воды

на месторождениях с применением комлексно-действующего реагента

45

Реапон-ИФ //Решение проблем освоения нефтяных месторождений Башкортостана: Тез. докл. на науч. практ. конф. БашНИПИнефть, посвящ. добыче 1,5 млрд. тонны нефти в РБ,- Уфа,1998.-С.150-151

17. Гафуров О.Г., Якименко Р.Х., Мухтаров Я.Г., Ширгазин Р.Г., Гарифуллин Ф.С., Зюрин В.Г., Асмоловский B.C., Василенко В.Ф. Технология снижения обводненности добываемой продукции на основе жидкого стекла и глинистой суспензии // Нефтепромысловое дело.-1998.-№3.- С. 18-21.

18. Гарифуллин Ф.С. Прогнозирование образования комплексных осадков с сульфидом железа в добывающих скважинах //Разработка и эксплуатация нефтяных месторождений: Сб. науч. тр. УГНТУ,- Уфа, 1999.- С.52-60.

19. Гарифуллин Ф.С., Габдуллин Р.Ф. Изучение условий образования зон отложения комплексных осадков в добывающих скважинах // Разработка и эксплуатация нефтяных месторождений: Сб. науч. тр. УГНТУ.-Уфа, 1999.- С. 33-38.

20. Гарифуллин Ф.С., Габдуллин Р.Ф., Антипин Ю.В. Анализ причин падения УЭЦН на забой скважины и пути их предупреждения // Разработка и эксплуатация нефтяных месторождений: Сб. науч. тр. УГНТУ.-Уфа, 1999.- С. 99-107.

21.Тишанкина Р.Ф., Пантелеева А.Р., Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф., Бадретдинов A.M. Применение реагента комплексного действия Реапон-ИФ на месторождениях НГДУ "Краснохолмскнефть" //Нефтяное хозяйство.-1999.-№2,- С. 52-55.

22. Гарифуллин Ф.С., Габдуллин Р.Ф. Прогнозирование видов комплексных осадков в добывающих скважинах НГДУ "Краснохолмскнефть", НГДУ «Арланнефть» // Актуальные проблемы разработки и эксплуатации Арланского нефтяного месторождения: Сб. науч. тр. БашНИ-Пинефть; Вып.102,-Уфа, 2000.-С.92-109.

23. Гарифуллин Ф.С., Шилькова Р.Ф. Изучение влияния качества

подготовки сточных вод на работу нагнетательных скважин на примере

46

Бураевского и Игровского месторождений НГДУ "Краснохолмскнефть" //Сб. науч. тр. БашНИПИнефть.-2001.-Вып. 103,-С. 119-123.

24. Гарифуллин Ф.С. Основные принципы организации системы внутритрубной деэмульсации //Совершенствование технологий добычи, бурения и подготовки нефти: Сб. науч. тр. БашНИПИнефть,-2001.-Вып. 103.-С. 113-118.

25. Гарифуллин Ф.С. Разработка системы комплексно-цикловых технологий предотвращения образования комплексных осадков//Наука и технология углеводородных дисперсных систем: Матер. Второго Между-нар. симп.: Науч. тр. Т. 1.-Уфа, 2000.- С. 66-67.

26. Гарифуллин Ф.С. Методика количественного определения карбонатов (СаСОЗ) и сульфидов железа (FexSy) в сложных осадках //Сб. науч. тр. БашНИПИнефть,-2001.-Вып. 106.- С. 65-70.

27. Саматов P.M., Арсланов Ф.Г., Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф. Технология подавления сульфатвосстанавливающих бактерий бактерицидом СОНЦИД 8101 //Нефтяное хозяйство.-2001.-№1.-С.66-68.

28. Гарифуллин Ф.С. Исследование причин высоких скоростей коррозии трубопроводов //Нефтяное хозяйство .-2001.-№3.- С. 64-66.

29. Саматов P.M., Арсланов Ф.Г., Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф. Промысловые испытания ингибитора коррозии СОНКОР 9701 //Нефтяное хозяйство.-2001.-№4,- С. 70-72.

30. Гарифуллин Ф.С., Пантелеева А.Р., Тишанкина Р.Ф. Повышение качества подготовки пластовой воды и снижение ее коррозионной агрессивности применением реагентов комплексного действия типа Реа-пон-ИФ, СНПХ-1004 //Нефть, газ-2001 :Тез. докл. науч. практ. конф. УП Междунар. выст.-Казань, 2001.-С.53.

31. Садыков Л.Ю., Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф. Пути повышения надежности нефтегазопромысловых трубопроводов и емкостного оборудова-ния//Нефтяное хозяйство.- 2002.-№4.- С. 88-89.

32. Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф., Шилькова Р.Ф., Саматов P.M., Арсланов Ф.Г. Критерий оценки интенсивности процесса сульфидообразования в

47

добывающих скважинах // Нефтяное хозяйство. - 2002,- №11.- С. 100-101.

33. Гарифуллин Ф.С. Влияние полярных и неполярных компонентов нефти на интенсивность образования осадков в скважине // Нефтяное хозяйство.-2002.-№12.- С.76.

34. Саматов P.M., Арсланов Ф.Г., Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф., Ахмадеев Р.Г. Промысловые исследования влияния кислорода на усиление коррозии трубопроводов // Нефтяное хозяйство.-2003.-№1.- С.72-73.

35. Гарифуллин Ф.С., Сайтов И.Р., Гильмутдинов P.C., Хайбрахманов Н.Х., Саляхова Э.Р., Шилькова Р.Ф. Повышение эффективности предупреждении образования осадков в добывающих скважинах путем закачивания композиций химических реагентов в призабойную зону пласта // Тр. Башнипинефть. - Уфа, 2003.- Вып. 112.- С. 48-53.

36. Гарифуллин Ф.С., Сайтов И.Р., Гильмутдинов P.C., Арсланова Э.М. Обоснование выбора способа борьбы с отложениями солей // Тр. Башнипинефть. - У фа,2003.-Вып. 112.- С. 53-56.

37. Гарифуллин Ф.С., Гильмутдинов P.C., Сайтов И.Р., Мымрина H.A., Э.Р. Саляхова., Шилькова Р.Ф. Лабораторные исследования по созданию эффективных композиционных составов и оптимальных соотношенияй химреагентов // Труды Башнипинефть. - Уфа, 2003.- Вып. 112.- С. 56-62.

38. Гарифуллин Ф.С. Оптимизация числа точек ввода химических реагентов по контуру движения пластовой воды // Нефтяное хозяйство.-2003.-№3,-С. 69-70.

Патенты на изобретения

1. Пат. 2092677. Реагент для предотвращения асфальтено-смолисто-парафиновых отложений / З.А. Хабибуллин, Ф.С. Гарифуллин и др.- Заявл. 9.10.96 ; Опубл. 10.10.97 // БИ,- 1997.-№28.

2. Пат. 2132450. Способ удаления асфальтосмолистых и парафиновых отложений/ Ф.С.Гарифуллин, Л.Ф. Имамова, М.Д. Валесв.-Заявл. 19.03.97;

Опубл. 27.06.99 // БИ.-1999.-№28.

3. Пат. 2140522. Способ предотвращения отложения неорганических солей и сульфида железа при добыче и транспорте нефти / В.А.Рагупин, М.Д. Валеев, Ф.С. Гарифуллин.- Заявл. 26.11.97; Опубл. 27.10.99 //БИ.-1999.-№30.

4. Пат. 2158786. Способ защиты трубопроводов от коррозии/ Ф.С.Гарифуллин, A.A. Калимуллин, Р.Ф. Шилькова.- Заявл.24.08.99; Опубл. 10.11.00//БИ.-2000.-№31.

5. Пат. 2169259. Способ подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий / Ф.С.Гарифуллин, Р.Ф. Габдуллин, М.Д. Валеев, Р.Ф. Шилькова.-Заявл. 12.11.99; Опубл. 20.06.01 //БИ.-2001.-№ 17.

6. Пат. 2170287. Способ защиты скважинного оборудования и выкидной линии скважины /Ф.С. Гарифуллин, М.Д. Валеев, Р.Ф. Габдуллин, Р.Ф. Шилькова.-Заявл. 06.10.99; Опубл. 10.07.01 //БИ. -2001,-№19.

7. Пат. 2160854. Способ эксплуатации центробежных/ Ф.С.Гарифуллин, Р.Ф. Габдуллин, М.Д. Валеев, Р.Ф. Шилькова,- Заявл. 16.09.99; Опубл. 20.12.00 // БИ .-2000,- №35.

8. Пат.2168617. Способ разработки нефтяного пласта/ Д.А. Хисаева, О.Г. Гафуров, Ф.С. Гарифуллин и др.-Заявл. 19.09.99; Опубл. 10.06.01 // БИ.-2001.- №16.

9. Пат. 2168613. Устройство для дозирования реагента в нефтедобывающую скважину / H.H. Хазиев, Ю.Г. Валишин, Ф.С.Гарифуллин, В.В. Уметбаев,- Заявл. 10.06.98; Опубл. 27.07.99//БИ.-1999.-№16.

Стандарты предприятия, руководящие документы

1. РД 39 - 00147276 - 009 ВНИИ -86 Инструкция по технологии предотвращения отложений парафина в нефтепромысловом оборудовании с

применением ингибиторов типа ИНПАР -1/ Исп. С.Ф.Люшин, В.А.Рагулин, А.Ш.Хуснияров, Ф.С.Гарифуллин.-БашНИПИнефть,- Уфа, 1986.

2. РД 39 - 00147275 - 040 - 98 Методические указания по применению реагента комплексного действия Реапон-ИФ в процессах добычи, сбора и подготовки нефти / Исп. К.Р.Низамов, Ф.С.Гарифуллин, Р.Ф.Тишанкина.-БашНИПИнефть.- Уфа ,1998.

3. СТП 03-41-1999 Технология обработки скважин, осложненных комплексными осадками с содержанием сульфида железа композициями химических реагентов / Исп.Ф.С-Гарифуллин, А.Г.Шакрисламов, М.Д.Валеев,-БашНИПИнефть.- Уфа, 1999.

4. РД 03 - 05752503 - 060 - 2000 Прогнозирование образования осадков сложного состава и их вида в добывающих скважинах /Исп. Р.Ф.Габдуллин Ф.С.Гарифуллин, М.Д.Валеев,- БашНИПИнефть.- Уфа, 2000.

5. СНГ 03 - 34 - 2001 Технология обработки скважин по предупреждению образования сульфидсодержащих отложений композициями химических реагентов с применением активирующих добавок / Исп. Р.Ф.Габдуллин, Ф.С.Гарифуллин.- БашНИПИнефть.-Уфа, 2001.

6. СТП 03-154 -2001 Нефтепроводы, транспортирующие водонефтяные эмульсии. Технология защиты их от коррозии / Исп. Ф.С.Гарифуллин, A.A. Калимуллин.- БашНИПИнефть.- Уфа, 2001.

7. СТП 03 - 157 — 2002 Комплексная технология подавления сульфатредукции на месторождениях, зараженных сульфатвос-станавливающими бактериями с применением реагента Сонцид / Исп. Ф.С.Гарифуллин, A.A. Калимуллин, З.Г.Мурзагильдин.- БашНИПИнефть,-Уфа, 2002.

Подписано в печать 17.09.03. Формат 60x84 1/16. Бумага писчая №1. Усл. печ. л. 2,94. Уч. изд. л. 3. Тираж 100 экз. Заказ №261. Отпечатано на ризографе, в НТО ООО «ИК Башнипинефть». 450029, РБ, г.Уфа, ул. Путейская,25.

» 16 6 3 7

Содержание диссертации, доктора технических наук, Гарифуллин, Флорит Сагитович

ВВЕДЕНИЕ.

1. Исследование структуры, состава, зон отложения сульфидсодержащих осадков и механизма их образования в технологических звеньях процесса добычи обводненной нефти.

1.1 Зоны отложения твердых осадков и их интенсивность на месторождениях с различными физико-химическими свойствами пластовых вод.

1.2 Изучение структуры и классификация твердых сульфидсодержащих осадков по компонентному составу.

1.3 Изучение механизма формирования сульфидсодержащих осадков в сероводородосодержащих водах.

1.4 Исследование факторов, влияющих на интенсивность образования осадков в добывающей скважине.

1.5 Исследование влияния герметичности системы нефтесбора на интенсивность сульфидообразования и коррозию оборудования.

1.6 Выявление критериев оценки интенсивности сульфидообразования.

Выводы к главе 1.

2. Основные виды осложнений в эксплуатации нефтепромысловых объектов, связанных с образованием в них. сульфидсодержащих осадков

2.1 Исследование динамики снижения продуктивности добывающих и приемистости нагнетательных скважин, осложненных осадкообразованием.

2.2 Исследование влияния сульфидсодержащих осадков на работу скважинного насосного оборудования и ее аварийность.

2.3 Исследование причин усиления коррозионных процессов в оборудовании нефтепромысловых объектов в поздний период эксплуатации месторождений.

Выводы к главе 2.

3. Прогнозирование условий образования и видов сульфидсодер-жащих осадков. Обобщенный критерий оценки вида сульфидсодержащего осадка.

3.1 Выделение основных факторов, характеризующих процесс образования солевых осадков.

3.2 Статистический анализ факторов, характеризующих процесс образования солевых осадков.

3.2.1 Определение информативности признаков.

3.2.2 Построение уравнений линейной регрессии и прогнозирование условий образования осадков.

3.3 Обобщенный критерий определения вида комплексного осадка и его апробация на месторождениях с различными составами пластовых вод.

Выводы к главе 3.

4. Разработка композиционных составов химических реагентов и технологий их применения для предупреждения образования сульфидсодержащих осадков в добывающих скважинах.

4.1 Лабораторные исследования по созданию эффективных композиционных составов химреагентов. Установление оптимальных дозировок композиций химреагентов.

4.2 Технологическая схема закачки реагентов в призабойную зону пласта и определение оптимальных концентраций и объемов растворов реагентов.

4.3 Сравнительный анализ технико-экономических показателей применения технологий предупреждения осадкообразования в скважинном оборудовании и периодического удаления осадков.

4.4 Анализ результатов опытно-промышленных испытаний эффективности композиций химреагентов и технологий их применения.

Выводы к главе 4.

5. Разработка комплекса технологий предупреждения образования сульфидсодержащих осадков обработкой пластовой воды бактерицидами в ее кругообороте.

5.1 Исследование роли микробиологических процессов в добыче нефти.

5.2 Анализ методов подавления жизнедеятельности СВБ и выбор наиболее эффективных бактерицидов.

5.3 Разработка технологии подавления сульфатвосстанавливающих бактерий циклической обработкой пластовой воды в ее кругообороте.

5.3.1 Разработка технологии подавления сульфатвосстанавливающих бактерий в добывающей скважине и выкидных трубопроводах.

5.3.2 Разработка технологии подавления сульфатвосстанавливающих бактерий в системе нефтесбора введением комплексно-действующего реагента в начальных участках.

5.3.3 Оптимизация количества точек ввода хим.реагентов на контуре оборота пластовой воды.

5.3.4 Разработка технологии обработки бактерицидом пластовой воды на установках ее предварительного сброса.

Выводы к главе 5.

6. Исследование причин аномально высоких скоростей коррозии трубопроводов, транспортирующих водонефтяные эмульсии и попутно-добываемые пластовые воды. Разработка технологий защиты трубопроводов от коррозионного разрушения в условиях образования сульфидсодержащих осадков.

6.1 Промысловые исследования влияния кислорода на усиление коррозионных процессов.

6.2 Экспериментальные исследования влияния кислорода на усиление коррозионных процессов.

6.3 Исследование причин поступления кислорода в трубопроводы, транспортирующие водонефтяные эмульсии и попутно-добываемые пластовые воды.

6.4 Технологические приемы эксплуатации центробежных насосных агрегатов, исключающих поступление атмосферного воздуха в перекачиваемую среду.

6.5 Роль микроорганизмов в усилении осадкообразования и коррозии металла.

6.6 Разработка технологии защиты от коррозии нефтепроводов периодической перекачкой высокоминерализованной пластовой воды, содержащей бактерицидно-ингибирующую композицию.

Выводы к главе 6.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Повышение эффективности эксплуатации нефтепромысловых систем, осложненных сульфидсодержащими осадками"

Одной из важнейших проблем в поздний период эксплуатации нефтяных месторождений является обеспечение проектных уровней добычи и достижение высоких коэффициентов извлечения нефти. Основные месторождения в стране разрабатываются искусственным поддержанием пластового давления закачкой воды, в том числе сточной, в нефтяные пласты. С помощью этого метода добывается до 90 % всего объема нефти в России. Однако, добыча нефти при этом сопровождается все возрастающими объемами по-путно-добываемой воды, с которой связан ряд проблем, в том числе образование твердых солевых отложений сложного состава в нефтепромысловом оборудовании.

Образование осадков комплексного состава и их отложение на стенках нижних участков эксплуатационных колонн, в приемных и рабочих органах электроцентробежных насосов являются причиной снижения или полной потери производительности скважинных насосных установок из-за перекрытия проходных сечений их рабочих органов и труб, коррозии оборудования, его износа вследствии отложения абразивных осадков в трущихся парах насосов, вибрации установок, их разрушения и аварий.

Опыт эксплуатации нефтяных месторождений на поздней стадии показал, что наибольшее количество осложнений в процессе добычи нефти вызывают отложения, содержащие в своем составе сульфиды железа .

Наиболее интенсивное образование солевых отложений с сульфидом железа происходит в скважине на приеме насоса, в его рабочих органах и далее в насосно-компрессорных трубах (НКТ). Дальнейшие отложения солей с меньшей интенсивностью происходят в системах нефтесбора, нефтеподго-товки и поддержания пластового давления.

Образующаяся в процессе добычи водонефтяная эмульсия обладает высокой стойкостью к разрушению вследствие ее стабилизации сульфидом железа. Отложение солей в присутствии сульфида железа на стенках оборудования скважины и обсадной колонны в значительной мере усиливают коррозию металла вследствии образования гальванических пар между осадками и металлом труб. То же самое происходит в промысловых трубопроводах и емкостном оборудовании систем сбора, подготовки нефти и воды для закачки в пласт.

Однако для успешной борьбы с образованием сложных осадков и их удаления из оборудования отсутствовали соответствующие методы определения условий и причин образования осадков, их прогнозирования, композиционные составы химреагентов и технологические способы их дозирования в добываемую жидкость с целью предупреждения отложения или удаления осадков. Отсутствовала соответствующая классификация осадков по их видам и групповому составу. Одной из главных проблем являлось отсутствие четких представлений о причинах и зонах появления осложняющего компонента осадков -сульфида железа.

Цель данной работы - разработка научно обоснованных технологических решений, направленных на предупреждение и удаление сульфидсодер-жащих отложений солей в процессе добычи обводненной нефти и утилизации попутнодобываемой воды, на базе исследования состава, причин и условий их образования.

В ходе работы над диссертацией были поставлены и решались задачи:

-исследование структуры и состава сульфидсодержащих осадков (ССО), закономерности и механизма их образования в технологических звеньях процесса добычи обводненной нефти;

-выявление основных видов осложнений и степени их влияния при эксплуатации нефтепромысловых объектов, связанных с образованием в них твердых осадков сложного состава;

-прогнозирование образования различных видов сульфидсодержащих осадков в добывающих скважинах. Выявление критериев оценки видов отложений и интенсивности их образования;

-разработка композиционных составов химических реагентов для предупреждения образования осадков сложного состава в добывающих скважинах и технологий их применения;

-разработка комплекса технологий предупреждения образования ССО обработкой пластовой воды бактерицидами в её кругообороте. Обоснование и выбор точек ввода химических реагентов и оптимизация их количества с целью улучшения качества подготовки попутнодобываемой пластовой воды;

-исследование причин аномально высоких скоростей коррозии трубопроводов. Разработка новых технологий защиты нефтепромысловых трубопроводов от коррозионного разрушения в условиях образования ССО с целью повышения их надежности при утилизации попутнодобываемой пластовой воды.

Методы решения поставленных задач

Решение поставленных задач осуществлялось теоретическими, лабораторными и промысловыми исследованиями. Для изучения и анализа использовались результаты химических анализов, полученных, как правило, по стандартным методикам. В то же время потребовалось создание новых установок и методик соответствующих исследований. При этом практиковалась система проведения контрольных анализов, проводимых параллельно с основными. В таких случаях оценивались ошибки измерений и достоверность полученных конечных результатов.

При разработке методики прогнозирования условий осадкообразования и вида осадков использовались методы математической статистики с применением теории адаптации и обучения.

Научная новизна полученных решений и выводов заключается в следующем:

1. Сформулирована концепция и разработаны теоретические и методические решения по предупреждению образования отложений сульфидсодер-жащих осадков, основанные на системном воздействии на добываемую жидкость композициями химических реагентов во всех технологических звеньях добычи нефти.

2. Научно обоснован механизм образования сульфидсодержащих осадков и их накопления на поверхности оборудования. Предложена классификация осадков по компонентному составу.

3. Разработаны научно-методические основы прогнозирования и борьбы с образованием сульфидсодержащих осадков на поздней и завершающей стадии разработки месторождений, отличающихся совместным влиянием отложений солей и АСП. Установлены основные факторы, влияющие на процесс образования различных видов осадков и получены зависимости скорости их роста от дебита, минерализации, газонасыщенности, ионного состава пластовой воды, а также соотношения асфальтено-смоло-парафиновых компонентов в добываемой нефти.

4. Разработаны научно обоснованные критерии для выбора и оптимизации числа точек ввода, технологии и технические средства дозирования композиций химических реагентов в добываемую жидкость в технологических звеньях добычи нефти.

5. Разработан и успешно испытан широкий спектр новых композиционных составов химических реагентов для применения в различных звеньях добычи нефти, действие которых основано на связывании осадкообразующих ионов кальция, железа, бария, а также подавлении жизнедеятельности СВБ.

Практическая ценность и внедрение результатов работы Разработан комплекс технологий и методов, направленных на повышение эффективности эксплуатации осложненных образованием сульфидсодержащих осадков добывающих скважин, трубопроводов систем нефтесбора и поддержания пластового давления, емкостного оборудования нефтесбор-ных парков и установок предварительного сброса воды, нагнетательных скважин.

Разработанные на основе исследования методы предотвращения образования сульфидсодержащих осадков внедрены более чем на 2200 скважинах, при защите более 4500 км промысловых трубопроводов, 43 резервуаров, 69 емкостей.

Внедрение результатов исследований и разработанных новых технологий позволило 2-2.5 раза увеличить межремонтный период работы осложненных скважин и сократить в среднем затраты на борьбу с отложениями в 4 раза.

Уменьшить удельные расходы деэмульгатора для подготовки и увеличения глубины предварительного обезвоживания нефти с 80 до 70 г/тн., а ингибитора коррозии с 28 до 24 г/мЗ попутно добываемой воды.

Снизить аварийность трубопроводов из-за коррозионных процессов более чем в 3 раза и повысить срок их службы в системах нефтесбора и поддержания пластового давления в 1.15-1.25 раза.

Разработанные технологии апробированы= на месторождениях Татарстана, Башкортостана, Удмуртии и широко внедрены в производство. По результатам исследований разработаны 3 руководящих документа (РД) и 4 стандарта предприятия (СТП).

Основные защищаемые положения

На защиту выносятся следующие основные положения, составляющие научную новизну, приоритет и практическую ценность диссертационной работы.

1. Научная концепция, теоретические и методические решения, основанные на системном воздействии на добываемую жидкость композициями химических реагентов во всех технологических звеньях добычи нефти.

2. Научно методические основы прогнозирования условий и интенсивности образования сульфидсодержащих осадков и их видов с учетом дебита скважины, минерализации, газонасыщенности и ионного состава пластовых вод, содержания сероводорода и ионов железа в ней, соотношения асфальте-но-смолопарафиновых фракций в нефтях.

3. Критерии выбора и оптимизации числа точек ввода, технологии и технические средства дозирования композиций химических реагентов в попутно добываемую пластовую воду.

4. Результаты экспериментальных и промысловых исследований влияния растворенного кислорода в сероводородосодержащих водах на усиление сульфидобразования и коррозионного разрушения нефтепромыслового оборудован ия трубопроводов.

5. Новые технологии защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии, вызванной отложением сульфидсодержащих осадков на поверхности металла.

6. Результаты опытно-промышленных испытаний и внедрения (технологий) разработок.

Апробация работы

Основные положения диссертационной работы докладывались на Международных и Республиканских совещаниях и конференциях, посвященных проблемам борьбы с солеотложениями, асфальтосмолопарафиновыми отложениями, коррозией нефтепромыслового оборудования (Дюртюли - 1982г, г. Уфа - 1987 г., г.Бугульма - 1987г., г.Казань - 1994г., г.Казань - 1996г., г.Уфа - 1998г., г.Уфа - 2000г., г.Казань — 2001г.), на заседаниях ученых советов Башнипинефть, УдмуртНИПИнефть, технических советов АНК «Башнефть», НГДУ «Краснохолмскнефть», НГДУ «Арланнефть», НГДУ «Бавлынефть» ОАО «Татнефть», АО «Удмуртнефть», творческих конференциях молодых специалистов и ученых АНК «Башнефть» и других совещаниях.

Публикация результатов и личный вклад автора

По теме исследований издана книга «Предупреждение образования комплексных сульфидсодержащих осадков в добыче обводненной нефти» Уфа, изд-во УГНТУ, 2002, 267 е., а также опубликовано 55 печатных работ в центральной и региональной отраслевой печати, написанных лично автором диссертации и в соавторстве с коллегами по научно-исследовательской работе, в т.ч. получено 9 патентов РФ, разработаны три РД (руководящих документа), четыре СТП (стандарта предприятия), подготовлено четыре тезиса докладов.

В рассматриваемых исследованиях автору принадлежат: постановка задач, их решение, анализ и обоснование полученных результатов, рекомендации.

Структура и объем диссертации

Диссертация состоит из введения, шести разделов, основных выводов, списка литературы из 275 наименований. Работа изложена на<2.6£страницах, в том числе содержит^/таблиц,5£рисунков.

Заключение Диссертация по теме "Разработка и эксплуатация нефтяных и газовых месторождений", Гарифуллин, Флорит Сагитович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Установлены основные виды и степень осложнений в добыче обводненной нефти на ряде месторождений Урало-Поволжья, связанных с отложениями сульфидсодержащих осадков в скважинах, системах сбора, предварительного сброса , подготовки и утилизации попутно-добываемой воды с использованием системного подхода при анализе и обобщении промыслового материала.

2. Показано, что среди методов, применяемых для предотвращения и удаления сульфидсодержащих осадков в различных технологических звеньях добычи нефти наиболее эффективными на современном этапе развития отечественной нефтяной отрасли являются физико-химические методы. Поэтому успешность решения проблемы повышения эффективности эксплуатации нефтепромысловых систем, осложненных сульфидсодержащими осадками во многом зависит от разработки новых химических реагентов и их композиционных составов и технологий их применения.

3. Лабораторными и промысловыми исследованиями выявлены основные виды и структуры сульфидсодержащих оса д ков. На основе изучения компонентного состава предложена классификация осадков. Установлен и научно обоснован механизм образования сульфидсодержащих осадков. Выявлены основные закономерности формирования и интенсивности роста сульфидсодержащих осадков в зависимости от количественных показателей расхода, газосодержания, минерализации попутно-добываемой воды, концентрации в ней ионов железа, а также соотношения асфальтено-смоло-парафиновых фракций в добываемой нефти. Показано, что с ростом парафиновой фракции в нефти углеводородная составляющая осадка возрастает.

4. Разработаны научно-методические основы прогнозирования образования сульфидсодержащих осадков в добывающих скважинах. Впервые получен и предложен для широкого применения обобщенный критерий осадкообразования, позволяющий прогнозировать вид и структуру отложений по ионному составу пластовой воды.

5. Разработаны и внедрены в производство новые композиции химических реагентов для предупреждения образования сложных осадков в нефте

217 промысловом оборудовании, а также их удаления, основанные на изменении адгезионных свойств поверхности оборудования, связывании осадкообразую-щих ионов, подавлении жизнедеятельности СВБ и растворении углеводородной части осадков (Патент РФ №2092677, Патент РФ №2132450, Патент РФ №2140522).

6. Разработаны и внедрены технологии с использованием новых композиций химических реагентов: по удалению асфальтосмолистых и парафиновых отложений; по предотвращению отложения неорганических солей и сульфида железа ( Патент РФ № 2140522).

В результате внедрения разработанных технологий получен эффект в виде увеличения межремонтного периода работы и дебитов осложненных скважин.

7. Разработаны и внедрены в производство технологии, направленные на повышение эксплуатационной надежности и экологической безопасности осложненных коррозией из-за отложения сульфидсодержащих осадков, скважин, выкидных линий, трубопроводов систем нефтесбора и ППД (Пат. РФ № 2158786, Пат. РФ № 2169259, Пат. РФ № 2170287, Пат. РФ № 2160854).

Внедрение технологий позволило увеличить сроки службы скважинного оборудования, выкидных линий скважин, нефтепроводов и водоводов.

8. Разработаны технические средства дозирования химических реагентов (Пат. РФ № 2168613). Научно обоснована и разработана методика оптимизации дозирования химических реагентов для предупреждения осадкообразования и коррозии оборудования, позволяющая достигать максимальную защиту оборудования при минимальных затратах.

9. Внедрение разработанных технологий и композиционных составов позволило сократить количество скважин, осложненных осадкообразованием на 20% , уменьшить расход деэмульгаторов на 10 г/тн, ингибиторов коррозии на 5г/м3, в 3 и более раз уменьшить количество аварий на трубопроводах систем нефтесбора и ППД, связанных с образованием в них сульфидсодержащих осадков и коррозией и получить суммарный экономический эффект в размере 86750 тыс. руб. в ценах 2001 года.

Библиография Диссертация по наукам о земле, доктора технических наук, Гарифуллин, Флорит Сагитович, Уфа

1. Абдуллаев А.Н., Мудуев М.М., Султанов Ю.И. Ультразвуковой способ предотвращения твердых отложений //Нефтепромысл. дело: Реф. науч. -техн. сб. / ВНИИОЭНГ.- 1979. Вып. 7. - С. 13-14.

2. Абрамзон A.A. Поверхностно-активные вещества: Свойства и применение. Л.: Химия, 1981. - 304 с.

3. Абызбаев И.И. Особенности разработки залежей нефти на поздней стадии //Нефт. хоз-во. 1978. - №9. - С.27-31.

4. Агаев Н.М. , Смородин А.Е. , Гусейнов М.М. Влияние у-облучения на жизнедеятельность сульфатвосстанавливающих бактерий //Защита металлов. М., 1985.-№ 1.-С.127.

5. А. с. 327318 СССР, МКИ Е 21 В 43/12. Способ борьбы с отложениями солей в нефтепромысловом оборудовании / В.П.Тронов, А.Д.Ли, А.Д.Голиков; ТатНИПИнефть. № 1404575 / 22-03; Заявлено 16.11.74; Опубл. 26.01.72.- Бюл. № 5

6. A.c. 514011 СССР, МКИ С 09 К 3/00. Стимулятор растворения гипсово-углеводородных отложений / Д.Л.Рахманкулов, В.Т.Пименова, М.А. Молявко и др.; Уфим. нефт. ин-т.-№ 2052898 / 23-26; Заявлено 16.11.74; Опубл. 15.05.76.-Бюл. №18.

7. A.c. 628293 СССР МКИ Е 21 В 43/00. Состав для удаления отложений гипса / Л.Б.Лялина, Т.П.Усикова, В.А.Покровский и др.; ПермНИПИ-нефть. №2489300/ 22-03; Заявлено 24.05.77; Опубл.15.Ю.78. Бюл. №38.

8. A.c. 525623 СССР, МКИ С 01 В 7/08. Раствор для удаления гипсово-углеводородных отложений / Д.Л. Рахманкулов, В.Т. Пименова, М.А.

9. Молявко и др.; Уфим.нефт.ин-т. № 1987505/ 23-26; Заявлено 02.08.73; Опубл. 25.08.75. -Бюл. №31.

10. A.c. 833564 СССР, МКИ С 02 F 1/50. Способ очистки нефтепромысловых сточных вод/ М.В.Гасанов, И.С.Земцова. № 2835158/ 23-26; Заявлено 26.10.79; Опубл. 30.05.81. - Бюл. №20 //Открытия. Изобретения . -1981. -№20.

11. A.c. 916523 СССР, МКИ С 09 К 3/00. Состав для предотвращения отложений солей при добыче нефти / В.П.Ташлыков, О.В.Поздеева, М.Г.Исаев и др.; ПермНИПИнефть. № 2838946/ 23-26; Заявлено 06.11.79; Опубл. 30.03.82. - Бюл. № 12.

12. A.c. 991032 СССР, МКИ Е 21 В 43/00. Состав для удаления отложений гипса /С.Ф.Люшин, Г.В.Галеева, А.Ш.Хуснияров и др.; БашНИ-ПИнефть. № 3357170/ 23-26; Заявлено 4.09.81; Опубл. 23.01.83.- Бюл. № 3.

13. A.c. 1224277 СССР, МКИ С 02 F 5/00. Состав для предотвращения неорганических солей в призабойной зоне пласта при добыче нефти /М.Г.Исаев, Л.Б.Лялина, В.А.Опалев и др.; ПермНИПИнефть. № 3532531 / 23-26; Заявлено 29.12.82; Опубл. 15.04.86.- Бюл. № 14.

14. А.с.1414794 СССР, МКИ С 02 F 5/10. Способ предотвращения отложений солей /С.Ф.Люшин, Г.В.Галеева, И.М.Дятлова и др. № 3520442 / 23-26; Заявлено 10.12.86; Опубл. 07.08.88. - Бюл. № 29.

15. A.c. 1434883 СССР, МКИ Е 21 В 43/00. Скважинная штанговая насосная установка /Ю.В.Антипин, Р.З.Ахмадишин, М.Д.Валеев и др.; Уфим. нефт. ин-т. № 4170618/ 25-06; Заявлено 30.12.86; Опубл. 1988. - Бюл. № 40. Публикации не подлежит.

16. A.c. 1459221 СССР, МКИ С 09 К 3/00. Состав для удаления гипсоуглеводородных отложений /Ю.В.Антипин, А.Ш.Сыртланов, Н.Л.Виноградова; Уфим. нефт. ин-т. № 6. Публикации не подлежит.

17. A.c. 1471645 ССССР, МКИ Е 21 В 47/12. Способ определения солеотложения в скважине /Ю.В.Антипин, М.Д.Валеев; Уфим. нефт. ин-т. -№ 4189851/ 23-03; Заявлено 03.02.87; Опубл. 1989. Бюл. №13. Публикации не подлежит.

18. A.c. 1511374 СССР, МКИ Е 21 В 43/00. Способ внутрискважин-ной деэмульсации нефти/Ю.В.Антипин, В.Г.Карамышев, Р.З.Ахмадишин и др.; ВНИИСПТнефть. № 4336478/23-03; Заявлено - 02.12.87; Опубл. 30.09.89. - Бюл. № 36.

19. A.c. 1544987 СССР, МКИ В 43/00. Устройство для дозированной подачи химического реагента в скважину /Ю.В.Антипин, М.Д.Валеев, И.И.Белозеров; Уфим. нефт. ин-т. № 4409321 / 22-03; Заявлено 12.04.88; Опубл. 23.02.90. - Бюл. № 7.

20. A.c. 1553663 СССР, МКИ Е 21 В 47/12. Способ прогнозирова-ния^ солеотложения при добыче обводненной нефти из скважины /Ю.В. Антипин, м!Д. Валеев; Уфим. нефт. ин-т. № 4451489 / 23-03; Заявлено 18.05.88; Опубл. 30.03.90. - Бюл. № 12.

21. Антипин Ю.В., Валеев М.Д., Сыртланов А.Ш. Предотвращение осложнений при добыче обводненной нефти. Уфа: Башк. кн. изд-во, 1987,168 с.

22. Антипин Ю.В., Виноградова H.JI. Повышение эффективности разработки Яркеевской площади Манчаровского месторождения //Пробл. нефти и газа: Тез. докл. респ. науч. — техн.конфер./ Уфим. нефт. ин-т. -Уфа, 1981.- С. 54-55.

23. Антипин Ю.В., Виноградова Н.Л. Влияние давления на предельную растворимость сульфата кальция в пластовых водах //Физико-химическая гидродинамика: Межвуз. науч. сб. / Башк. гос. ун-т.-Уфа, 1987.- С. 9-12.

24. Антипин Ю.В., Виноградова Н.Л., Глазков O.A. Динамика насыщенности попутно-добываемых вод сульфатом кальция //Вуз. наука:науч.- техн. прогресс: Тез. докл. респ. науч. техн.конф. /Уфим. нефт. ин-т. -Уфа. 1986.- С. 16-17.

25. Антипин Ю.В., Виноградова H.JL, Целиковский О.Н. Влияние ингибитора солеотложения на коррозию//Пробл. нефти и газа: Тез. докл. респ. науч. — техн. конф./ Уфим. нефт. ин-т. Уфа, 1990. - С. 12-17.

26. Антипин Ю.В., Исланов Ш.Г. Сокращение расхода ингибиторов отложений солей // Пробл. нефти и газа : Тез. докл. респ. науч.-техн.конф./ Башк. правл. НТО. Уфа, 1988.- С. 25.

27. Антипин Ю.В., Кочинашвили С.Т., Сыртланов А.Ш. Изучение состава неорганических солей, отлагающихся в скважинах НГДУ «Чек-магушнефть» // Физикохимия и разраб. нефт. месторождений: Сб. науч. тр. / Уфим. нефт. ин-т. 1975. - Вып. 30. - С. 170-174.

28. Антипин Ю.В., Кочинашвили С.Т., Сыртланов А.Ш. О повышении эффективности растворения гипсовых отложений из нефтяных скважин //Физикохимия и разраб. нефт. и газовых пластов : Межвуз. науч.-темат. сб./ Уфим. нефт. ин-т. 1977. - С. 97-99.

29. Антипин Ю.В., Пешкин О.В. Изучение сульфатного равновесия в хлоркальциевых водах при различных давлениях // Изв. вузов. Нефть и газ.- 1983.- № 7. С. 28-31.

30. Антипин Ю.В., Сыртланов А.Ш., Виноградова H.JI. Особенности разработки Таймурзинского месторождения в условиях отложения гипса в скважинах // Физикохимия и разраб. нефт. месторождений: Межвуз. науч. темат. сб. / Уфим. нефт. ин-т. - 1982. - С. 74-79.

31. Антипин Ю.В., Целиковский О.И. Оценка физико-химических параметров ингибиторов солеотложения при различных гидродинамическихусловиях // Физико-химическая гидродинамика : Межвуз. науч. сб. / Башк. гос. ун-т. Уфа, 1989.- С. 97-102.

32. Антипин Ю.В. Отработка технологии применения стимуляторов удаления гипса // Пробл. освоения нефтегазовых ресурсов Запад. Сибири: Межвуз. науч.-техн. сб. /Тюмень, 1986.- С. 29-32.

33. Антипин Ю.В. Борьба с отложениями гипса в скважинах //Нефт. хоз-во. 1987.- № И. - С. 52-55.

34. Антипин Ю.В. Динамика гидропроводности пласта в процессе разработки нефтяных месторождений при отложении гипса в скважинах // Пробл. нефти и газа : Тез. докл. респ. науч. техн. конф. / Уфим. нефт. ин-т. - Уфа, 1988.- С. 23-24.

35. Антипин Ю.В. Результаты продолжительных исследований выпадения гипса в пласте //Физикохимия и разраб. нефтегазовых месторождений: Межвуз. науч. темат. сб./Уфим. нефт. ин-т. - Уфа, 1989.-С. 30-39.

36. Антипин Ю.В. Прогнозирование отложений гипса в скважине //Нефт. хоз-во. 1989.- №12.- С. 42-45.

37. Акользин А.П., Новичихина A.B. Микробиологическая коррозия стали в исходных водах теплоэнергетических объектов // Теплоэнергетика. 1982.- № 11. - С.65.

38. Асфандияров Ф.А., Кильдибеков И.Г., Низамов K.P. и др. Особенности коррозионного процесса стали в средах, содержащих суль-фатвосстанавливающие бактерии и сероводород // Коррозия и защита. -1982.-№5.- С. 2-3.

39. Афанасьев В.А., Сашнев H.A., Ким В.К., Сергеев В.Н. Анализсхем дозирования химреагентов в нефтяные скважины // Темат. науч.- техн. обзор. Сер. Нефтепромысловое дело.- М: ВНИИОЭНГ, 1986. Вып. 2.-С. 20.

40. Ахметшина И.З., Максимов В.П., Маринин Н.С. Механизм отложения солей в нефтепромысловом оборудовании // Нефтепромысловое дело: Реф. науч.-техн. сб. / ВНИИОЭНГ. - 1982.- Вып.4. - С.14-16.

41. Аширов К.Б., Данилова Н.И., Кашавцев В.Е. Борьба с отложениями гипса в скважинах при разработке нефтяных залежей // Нефт. хоз-во.- 1971.-№ 11.-С. 48-50.

42. Аширов К.Б., Гавура В.Е., Кашавцев В.Е. К вопросу динамики обводнения и нефтеотдачи пласта A4 Якушинского нефтяного месторождения: Тр./ Гипровостокнефть. 1971. - Вып. 15. - С. 39-42.

43. Аширов К.Б. О критериях, определяющих работу матриц при разработке плотных, трещиноватых нефтяных пластов: Тр./ Гипровостокнефть. 1967. - Вып. 11. - С. 37-39.

44. Аширов К.Б., Громович В.А., Юдин JI.Г. О линзах погребенной воды в нефтяных залежах //Новости нефт. и газ. техники. Сер.геолог.- 1962. -№ 2.- С. 16-19.

45. Аширов К.Б., Данилова Н.И. О природе солей, содержащихся в нефтях в безводный период эксплуатации: Тр./ Гипровостокнефть. 1967. -Вып. 11.-С. 17-32.

46. Аширов К.Б., Данилова Н.И. О характере погребенных вод нефтяных месторождений Среднего Поволжья: Тр./ Гипровостокнефть. 1967.- Вып. 11.-С. 17-32.

47. Аширов К.Б., Данилова Н.И. Характер перемещения погребенных вод на нефтяных залежах в процессе разработки с внутриконтурным заводнением // Нефтепромысл. дело: РНТС. 1971. - № 2. - С.6-9.

48. Бабалян Г.А. Физико-химические процессы в добыче нефти. -М.: Недра 1974. 200 с.

49. Бабалян Г.А. Борьба с отложениями парафина. — М.: Недра, 1965. -337 с.

50. Балезин С.А., Ерофеев Б.В., Подобаев Н.И. Основы физической и коллоидной химии. М. : Просвещение, 1975.- 398 с.

51. Блажевич В.А., Умрихина E.H. Исследования в области изыскания изоляционных реагентов для селективной изоляции притока воды в нефтяных скважинах // Нефтепромысл. дело : Сб. науч. тр. / БашНИПИ-нефть.-1975.-Вып. 45.-С. 103-114.

52. Блинов А.Ф., Дияшев Р.Н. Исследование совместно эксплуатируемых пластов. М.: Недра, 1971. - 175 с.

53. Богачев А.Б. Определение характеристик призабойной зоны скважин //Нефт. хоз-во. 1985. - № 2. - С. 39-41.

54. Борисов Е.А., Габдрахманов А.Г., Исламов Ф.Я. Определение оптимальной глубины закачки реагентов в пласт при химической обработке гипсующихся скважин. // Нефт. хоз-во. 1980.- №5. - С. 34-37.

55. Борьба с отложениями гипса в процессе разработки и эксплуатации нефтяных месторождений / В.Е.Кашавцев, Л.Т.Дытюк, А.С.Злобин и др. М., 1976.- 64 с. - (Нефтепромысл. дело: Обзор, ин-форм. /ВНИИОЭНГ).

56. Бочко P.A., Ибрагимов Л.Х. О механизме образования соле-отложений // Нефтепромысл. дело : Реф. науч. техн. сб. / ВНИИОЭНГ. -1981. - Вып. 1. - С. 22-24.

57. Габдрахманов А.Г. О Причинах образования кристаллических осадков и совершенствование методов борьбы с ними // Нефт. хоз-во. 1973. - № 2. - С. 45-49.

58. Галлямов М.Н., Олифер С.Л., Султанова Л.Г. Применение ЭВМ в добыче нефти. М. : Недра, 1982. - 118с.

59. Галлямов М.Н., Рахимкулов Р.Ш. Повышение эффективности эксплуатации скважин на поздней стадии разработки месторождений. -М.: Недра, 1978. 207 с.

60. Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф., Рябоконь H.A. Исследование причин высоких скоростей коррозии в трубопроводах : Тематич. науч. -техн. обзор. Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды. М.: ВНИИОЭНГ, 1990. - Вып. 12. - С. 3-9.

61. Гарифуллин Ф.С., Рагулин В.А., Имамова Л.В. Технология удаления АСПО ингибиторами парафиноотложений типа ИНПАР: Тр./ БашНИПинефть. -1995. Вып. 90. - С. 83-90.

62. Гарифуллин Ф.С. Изучение причин образования осадков сульфида железа в добывающих скважинах: Сб. аспирантских работ/ БашНИПинефть. Уфа, 1996. - С. 45-51.

63. Гарифуллин Ф.С., Рагулин В.А. Разработка технологий предупреждения образования осадков сложного состава в добывающих скважинах: Сб. аспирантских работ/ БашНИПИнефть. Уфа, 1996. -С. 60-65.

64. Гарифуллин Ф.С. Промысловые испытания метода снижения содержания сероводорода и ионов железа путем подавления жизнедеятельности СВБ: Сб. аспирантских работ/ БашНИПИнефть. Уфа, 1996.-С. 51-60.

65. Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф., Рябоконь Н.А. Результаты испытания ингибитора бактерицида СНПХ-1004: Темат. науч.-техн. обзор. Сер. Защита от коррозии и охрана окружающей среды. - М. : ВНИИОЭНГ, 1991.-Вып. 2.- С. 9-11.

66. Гарифуллин Ф.С. Промысловые испытания метода снижения содержания сероводорода и ионов железа путем подавления жизнедеятельности СВБ: Сб. аспирантских работ/ БашНИПИнефть. Уфа, 1996.-С. 51-60.

67. Гарифуллин Ф.С. Совершенствование методов предупреждения образования комплексных осадков с сульфидом железа при добыче нефти: Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. Уфа, 1996. - С. 147.

68. Гарифуллин Ф.С. Опыт применения ингибитора коррозии СНПХ-1004 и реагента комплексного действия Реапон-ИФ в условиях НГДУ "Краснохолмскнефть": Тезисы доклада на научной конференции, посвященной памяти профессора И.М.Шермергорна. Казань, 1997. - С. 65.

69. Гарифуллин Ф.С, Рагулин В.А. Опыт применения реагентов, химических композиций комплексного действия на месторождениях НГДУ "Краснохолмскнефть": Труды / БашНИПИнефть. 1997. - С. 15-18.

70. Гарифуллин Ф.С. Прогнозирование образования комплексных осадков с сульфидом железа в добывающих скважинах // Разработка и эксплуатация нефтяных месторождений: Сб. науч. тр./ УГНТУ: Уфа, 1999. -С. 52-60.

71. Гарифуллин Ф.С., Габдуллин Р.Ф. Изучение условий образования зон отложения комплексных осадков в добывающих скважинах// Разработка и эксплуатация нефтяных месторождений: Сб. науч. тр./ УГНТУ: Уфа, 1999.-С. 33-38.

72. Гарифуллин Ф.С., Габдуллин Р.Ф., Антипин Ю.В. Анализ причин падения УЭЦН на скважинах и пути их предупреждения// Разработка и эксплуатация нефтяных месторождений: Сб. науч. тр./УГНТУ: Уфа, 1999.-С. 99-107.

73. Гарифуллин Ф.С. Изучение влияния качества подготовки сточных вод на работу нагнетательных скважин на примере Бураевского и Игровского месторождений НГДУ "Краснохолмскнефть": Сб. науч. тр./ БашНИПИнефть. Вып. 103. - С. 119-123.

74. Гарифуллин Ф.С. Основные принципы организации системы внутритрубной деэмульсации //Совершенствование технологий добычи, бурения, и подготовки нефти: Сб. науч. тр./ БАШНИПИнефть. Вып. 103. 2000.- С. 113-118.

75. Гарифуллин Ф.С. Разработка системы комплексноцикловых технологий предотвращения образования комплексных осадков // Наука и технология углеводородных дисперсных систем: Матер. Второго Международного симп.: Науч. тр. Уфа, 2000. - Т.1. - С. 66-67.

76. Гарифуллин Ф.С. Методика количественного определениякарбонатов (СаСОз) и сульфидов железа (FexSy) в сложных осадках: ( Сб. науч. тр./ БашНИПИнефть 2001.- Вып. 106.- С. 65-70.

77. Гарифуллин Ф.С. Исследование причин высоких скоростей коррозии трубопроводов//(Нефтяное хозяйство. 2001 -№3.-С. 64-66.

78. Гиббс Дж.В. Термодинамические работы: Перевод с англ. / Под ред. В.К.Семенченко. Ч - Л., 1950. - С. 5-11.

79. Гиматудинов Ш.К., Ширковский А.И. Физика нефтяного пласта: 3-е изд.,перераб. и доп. -M.: Недра, 1982. 311 с.

80. Го ник А. А. Коррозия нефтепромыслового оборудования и меры ее предупреждения. М.: Недра, 1976. - 192 с.

81. Данилова Н.И., Кашавцев В.Е. Методы борьбы с отложением гипса при добыче нефти //Нефтепромысловое дело: Обзор заруб. Ин-форм. ВНИИОЭНГ. 1975. - Вып. 6. - 37 с.

82. Ибрагимов Л.Х., Ахметшина И.З. Закономерности образования сложных осадков //Нефтепромысл. дело : Реф. науч. — техн. сб./ ВНИИОЭНГ.-1981.-Вып. 7.- С. 13-15.

83. Использование радиоизотопного S35 метода при изучении биогенной сульфатредукции в грунтах траншей трубопроводов /С.С.Камаева, А.М.Зиневич, Г.М. Могильницкий, Г.А.Сапожникова: Тез. докл. 11 Всесо-юзн. конф. по биоповреждениям. Горький, 1981.- С. 108.

84. Исследование адсорбционно-десорбционной способности ингибитора отложения солей/Ф.Л.Саляхов Ю.В.Антипин О.И.Целиковский и др. Изв.вузов. Нефть и газ. 1990.- №3.- С. 40-42.

85. Исследование отложений гипса в пласте / Ю.В.Антипин, Р.Г.Шагиев, А.М.Ершов, А.Ш.Сыртланов / Нефт. хоз-во. 1978. - № 9. - С. 42-45.

86. Исланова Г.Ш. Применение гелеобразующих композиций для повышения эффективности предотвращения отложения солей в скважинах: Дис.канд.техн.наук. Уфа, 2001. - С.144.

87. Кащавцев В.Е., Гаттенбергер Ю.П., Люшин С.Ф. Предупреждение солеобразования при добыче нефти . М.: Недра, 1985. - 210 с.

88. Киргинцев А.Н. Очерки о термодинамике водно-солевых систем. Новосибирск: Наука, 1976.- С. 200.

89. Кильдибеков И.Г. Разработка технологических процессов подавления микробиологической коррозии нефтепромыслового оборудования и образования сероводорода в заводняемых нефтяных пластах. Дисс. Канд.техн.наук. М. 1989. С. 158.

90. Кравченко И.И., Бабалян Г.А. Адсорбция ПАВ в процессах добычи нефти. М.: Недра, 1971. - 160 с.

91. Кристиан М., Сокол С., Константинеску А. Увеличение продуктивности и приемистости скважин: Пер. с румынск. М.: Недра, 1985. - 184 с.

92. Кузнецов Н.П. Обнаружение солеотложений при эксплуатации нефтяных скважин //Нефт. хоз-во.- 1988. № 1. - С. 58-60.

93. Кузоваткин Р.И. Отложение неорганических солей в нефтепромысловом оборудовании и разработка основных направлений их предупреждения на примере Самотлорского месторождения: Автореф. дис. канд. техн. наук. Тюмень, 1981. - 24 с.

94. Кучумов Р.Я., Узбеков Р.Б. Оптимизация процесса глубинно-насосной нефтедобычи в условиях Башкирии. Уфа : Башк. кн. изд-во,1986. 160 с.

95. Лайберт Б.М., Гарифуллин Ш.С. Распространение солей, выпадающих в осадок, по пласту при закачке несовместимых вод // Изв. вузов. Нефть и газ. 1980.- № 6.- С. 25-29.

96. Львов П.Г. Совершенствование технологии применения ингибитора ИСБ-1 //Нефт. хоз-во. 1986.- №5.- С. 55-56.

97. Люшин С.Ф., Галеева Г.В. Способы удаления отложений неорганических солей из скважины //Информационный листок/ БашЦНТИ. -Уфа, 1971. № 16-71. - 8 с.

98. Люшин С.Ф., Галеева Г.В., Вахитова Р.Г. Сравнительная эффективность химреагентов по предотвращению отложений неорганических солей //Технология добычи нефти и бурения скважин : Сб.науч. тр./ БашНИПИнефть. 1978. - Вып. 52. - С. 63-68.

99. Люшин С.Ф., Галеева Г.В., Глазков A.A. Оценка методик расчета склонности вод к отложению гипса при добыче нефти //Нефтепромысл. дело: Реф. науч. техн. сб./. ВНИИОЭНГ.- 1983. - Вып. 6. - С. 8-10.

100. Люшин С.Ф., Рагулин В.А., Галеева Г.В. Предупреждение отложений неорганических солей и парафина при добыче нефти //Нефт. хоз-во.- 1985. № 10. - С. 25-27.

101. Люшин С.Ф., Хабибуллин P.M. О возможности отложения неорганических солей в промысловых условиях // Нефтепромысл. дело : Сб. науч. тр. / БашНИПИнефть. 1975. - Вып. 45. - С. 120-123.

102. Люшин С.Ф., Глазков A.A., Галеева Г.В. Предупреждение отложения неорганических солей с применением химических реагентов: Тр. /БашНИПИнефть. 1982. - Вып.64.- С. 123-129.

103. Люшин С.Ф., Хабибуллин P.M. Прогнозирование процесса выпадения гипса в условиях месторождений Башкирии: Тр. / БашНИПИнефть. 1975.-Вып. 45.-С. 115-119.

104. Люшин С.Ф., Галеева Г.В. Экспериментальное изучениевозможности предупреждения отложения неорганических солей с помощью реагнетов: Тр. / БашНИПИнефть. 1975.-Вып. 40. - С. 131-136.

105. Люшин С.Ф. Изучение некоторых факторов, влияющих на интенсивность парафинизации лифтовых труб и разработка мероприятий по предупреждению отложений парафина: Диссертация на соискание ученой степени канд. техн. наук. Уфа, 1965.-С. 196.

106. Лялина Л.Б., Усикова Т.П. Адсорбция ингибитора отложения солей НТФ и композиций на его основе // Нефт. хоз-во.- 1983. № 11. -С. 59-61.

107. Лялина Л.Б., Усикова Т.П., Покровский В.А. Условия образования пересыщенных растворов гипса и выпадения его в осадок //Нефтепромысл. дело : Реф. науч. техн. сб. / ВНИИОЭНГ. - Вып. 7. - С. 14-17.

108. Лялина Л.Б. Влияние закачки серной кислоты на загипсо-ванность нефтепромыслового оборудования // Нефт. хоз-во.- 1985.- № 6 С. 53-54.

109. Лялина Л.Б., Исаев М.Г. Формирование состава попутно-добываемых вод и их влияние на гипсоотложения при эксплуатации нефтяных месторождений. М., Недра, - 1983. - 50 с.

110. Маринин Н.С., Ярышев Г.М., Дунаев Н.П. Ликвидация отложения солей при эксплуатации скважин // Нефт.хоз-во — 1979. № 10. — С.51-54.

111. Мурзагильдин З.Г. Разработка и совершенствование методов снижения аварийности нефтесборных трубопроводных систем: Дис. Канд.техн.наук. Уфа, 1989. - С. 167.

112. Методы борьбы с отложением солей / Маринин Н.С., Ярышев

113. Г.М., Михайлов С.А. и др./ Тематич. науч. техн. обзор: Сер. Нефтепромысл. дело. - М.: ВНИИОЭНГ, 1980. - Вып. 2. - 55 с.

114. Медведев В.Ф. Мищенко И.Т., Ибрагимов JI.X. Влияние условий движения потока на процесс солеотложений в добывающих скважинах //Нефтепромысл. дело: Реф. науч.-техн. сб./ ВНИИОЭНГ.- 1982. -Вып. 5. С. 22-23.

115. Методика подбора ингибиторов отложения солей для технологических процессов подготовки нефти : РД 39-1-641-81 / ВНИИИСТП-нефть. Уфа, 1982. - 26 с.

116. Миргалеев И.Т. Химическая деструкция неионогенных ПАВ в пластовых условиях // Нефт. хоз-во. 1991.- № 6. - С. 38-39.

117. Назина Т.Н., Розанова Е.П. Термофильные сульфатвосстанав-ливающие бактерии из нефтяных пластов // Микробиология.-1978.- TXL VII.- Вып. 1.-С. 142-148.

118. Недобоева Е.О. Появление сульфидов железа, свободного сероводорода в жидкостях из девонских скважин Туймазинского месторождения // Нефтепромысл. дело. 1980. - Вып. 4. - С. 31-33.

119. Низамов K.P. Повышение эксплуатационной надежности нефтепромысловых трубопроводов. Дис. Докт.техн.наук. Уфа, 2001. - С. 299.

120. Новые методы ликвидации отложений гипса в скважинах Арланского месторождения /А.Г.Габдрахманов, Ф.Я.Исланов, Е.А.Борисов, С.Ф.Люшин / Нефт. хоз-во. 1978. - № 7.- С. 64-68.

121. Нывлт Я. Кристаллизация из растворов : Пер. со словацк. -М.: Химия, 1974. 152 с.

122. Особенности заводнения неоднородных коллекторов нефти в условиях образования осадков гипса / К.Б. Аширов, Н.И. Данилова, В.Е. Кашавцев и др. // Нефтепромысл. дело. РНТС. 1971.- № 10. - С. 20-24.

123. Опыт борьбы с отложением гипса в скважинах на Якушкин-ском нефтяном месторождении / Н.В.Аширов, П.А.Палий, В.Е.Кащавцев и др.// Разраб.нефт. месторождений : Сб. науч. тр./ Гипровостокнефть.

124. М, 1973. Вып. 18. -С. 225-232.

125. Опыт борьбы с отложениями гипса при добыче нефти в объединении Пермнефть / М.Г.Исаев, И.М. Гнеев, Л.Б.Лялина и др. // Нефтепро-мысл. дело: Реф. научн.-техн. сб./ ВНИИОЭНГ.- 1981. Вып. 2.- С. 2-4.

126. Опыт очистки скважин от отложений парафина и гипса на месторождении Кушкуль / Ю.В.Ревизский, С.М.Карев, Ф.Л.Саяхов и др.// Нефтепромысл. дело: Реф. науч.- техн. сб. /ВНИИОЭНГ. 1980. - Вып. 7.-С.35-38.

127. Опыт применения ингибиторов отложения солей задавливани-ем их в призабойную зону пласта / Ф.М.Маричев, А.А.Глазков, В.К.Ким и др.// Нефтепромысл.дело: Реф. науч.- техн. сб./ ВНИИОЭНГ. 1980. -Вып. 5. - С. 30-33.

128. Особенности задавки в пласт ингибиторов отложения солей, несовместимых с пластовыми водами / П.Д.Алексеев, Р.А.Храмов, Л.Т. Ды-тюк и др.// Нефт. хоз-во. 1981. №5.- С.42-44.

129. Отложение радиоактивных солей с нефтяных скважинах /М.Х.Хуснуллин, Ф.М.Саттарова, В.И.Зайцев и др.// Нефтепромысл. дело: Реф. науч.- техн. сб./ ВНИИОЭНГ. 1973 . - Вып. 1. - С. 64-67.

130. Отложения неорганических солей в скважинах, призабойной зоне пласта и методы их предотвращения / С.Ф.Люшин, А.А.Глазков, Г.Б.Галеева, Ю.В.Антипин и др. М., 1983.- 100 е.-(Нефтепромысл. дело: Обзор информ./ ВНИИОЭНГ; Вып. 11 (29).

131. Панов В.А., Емков A.A., Позднышев Г.Н. Оценка склонности пластовых вод к отложению гипса в нефтепромысловом оборудовании //Нефт. хоз-во. 1980.- № 2.- С. 39-41.

132. Пантелеева A.C. Гипсообразование и методы его предотвращения при разработке нефтяных месторождений / ВНИГНИ. Юж. -Уральск, отд-ние. 1973.-Вып. 2. - С. 179-183.

133. Пантелеева A.C. О возможных путях предотвращения отложения гипса в эксплуатационных скважинах//Нефт. хоз-во. — 1972.- № 22341. С. 46-48.

134. Пат. Великобритании, 1293440. МКИ С К 3/00, НКИ С7Е; Заявл. 8.09.70; Опубл. 18.10.72.

135. Пат. США, 3688829. МКИ Е 21 В 43/26, НКИ 166-305; Заявл. 24.05.71; Опубл. 5.09.72.

136. Пат. США, 3793209. МКИ Е 21 В 43/00, НКИ 252-87; Заявл. 9.08.71; Опубл. 19.02.74.

137. Пат. США, 4209398. МКИ С 02 В 5/02, 5/06, НКИ 21058; Заявл. 27.02.79; Опубл. 30.06.81.

138. Пат. США, 4741400. МКИ Е 21 В 41/02, НКИ 166-279, Завл. 7.02.86; Опубл. 3.05.88.

139. Поверхностно-активные явления и поверхностно-активные вещества: Справочник /А.А.Абрамзон, А.Е.Боброва, Л.П.Зайченко и др. -Л.: Химия, 1984. 392 с.

140. Повышение эффективности предотвращения отложений неорганических солей : Информ. Л. № 16-91 /Ю.В.Антипин, Г.А.Шамаев, Ш.А.Гафаров, Н.Л.Виноградова /БашЦНТИ. Уфа, 1991. - 4 с.

141. Потапов С.С., Малашкина Л.Н., Баженова Л.Ф. О метастабиль-ных сульфидах железа в нефтепромысловом оборудовании Повховского месторождения // Нефтепромысловое дело: Реф.научн.-техн.сб. / ВНИИОЭНГ. — 1996. -№3.~ с. 38-40.

142. Порайко И.Н. О технологии обработки скважин высокополиме-рами//Нефтепромысл. дело: Реф. науч.- техн. сб./ ВНИИОЭНГ. 1974.-№> 2. - С. 12-16.

143. Предотвращение отложений минеральных солей в процессе подготовки нефти / Л.Т.Дытюк, Р.Х.Самакаев, В.А.Андреев и др. // Нефтепромысл. дело: Реф. науч.- техн. сб./ВНИИОЭНГ.- 1978.- Вып. 1.- С.21-23.

144. Предупреждение образования эмульсий при добыче и сборе нефти H.H. Репин, О.М.Юсупов, М.Д.Валеев и др. М., 1979. - 52 с. — (Нефтепромысл. дело: Обзор, информ./ ВНИИОЭНГ).

145. Применение боковых сверлящих керноотборников на каротажном кабеле / М.Р.Мавлютов, В.Б.Штур, В.В.Прокшин и др. / Нефт. хоз-во.-1981. № 7. - С. 59-62.

146. Прогнозирование выпадения гипса из пластовых вод в нефтепромысловом оборудовании / Панов В.А., Емков A.A., Г.Н.Позднышев и др.// Нефтепромысл. дело: РНТС. 1978.- № 10.- С. 6-9.

147. Прогнозирование гипсообразования в продуктивных нефтяных пластах в связи и их неоднородностью и выработкой / В.И. Азаматов, А.И. Савич, В.П. Тышлыков и др. / ИГиРГИ- 1983.- С. 84-87.

148. Рагулин В.А., Благовещенский В.Е., Гарифуллин Ф.С., Хус-нияров А.Ш. Применение химических реагентов для борьбы с отложениями парафина на нефтепромыслах Башкирии: Тр./БашНИПИнефть.-1985.- Вып. 72.-С. 3-9.

149. Рагулин В.А., Гарифуллин Ф.С. Опыт применения забойных дозаторов химреагентов в НГДУ "Краснохолмскнефть": Тр./ БашНИПИ-нефть.- 1995.- Вып. 90.- С.77-82.

150. Рагулин В.А. Исследование особенностей изменения температуры насыщения нефти парафином и разработка рекомендации по предупреждению его отложения: Диссертация на соискание ученой степени кандидата техн. наук.-Уфа, 1980. 160 с.

151. Распознавание солеобразующей способности нефтяных скважин по эксплуатационным признакам / Р.И. Кузоваткин, А.И. Зенкин, В.В. Рязанов и др.// Проблемы нефти и газа Тюмени.- 1978.-Вып. 38.-С. 39-41.

152. Рахматуллина Г.М., Володина Е.Л. Запеклая Г.Н., Гарифул-лин Ф.С. Применение ингибитора парафиноотложений комплексного действия СНПХ 7941 //Нефтяное хозяйство.- 1998.- № 2. С. 18-21.

153. Рассказов В.А., Дедовских В.Я. Механизм и условия образования осадков неорганических солей в скважинах месторождений Башкирии// Нефтепромысл. дело: РНТС- 1969.- № 10.- С. 17-21.

154. Разработка способа предотвращения влияния ионов железа на формирование в добывающих скважинах осадков сложного состава : Отчет о НИР / Башкир. Науч.-исслед. и проект институт нефт. промышл.; Руководитель В.А. Рагулин.-Уфа, 1993.- 57 с.

155. Разработка эффективных методов удаления и предотвращения образования отложений неорганических солей : Отчет о НИР (заключит.) / Уфим. нефт. ин-т; Руководитель Ю.В. Антипин . № ГР 0186005851.- Уфа, 1988.- 59 с. (ДСП).

156. Разработка эффективных методов борьбы с осложнениями при добыче нефти : Отчет о НИР (промежут.) // Уфим. нефт. ин-т; Руководитель Ю.В. Антипин. № ГР -1890014634.- Уфа, 1989. - 52 с.

157. Рзаев А.Т., Нагиев А.М. Применение полимеров в целях борьбы с отложением парафина и солей // Нефтепромысл. дело: Реф. науч. техн. сб. / ВНИИОЭНГ. - 1974. - Вып. 1.- С. 24.

158. Руководство по технологии применения ингибитора солеот-ложений инкредол 1 : РД 39-23-1212-84 / БашНИПИнефть. - Уфа, 1985. - 15 с.

159. Руководство по технологии применения ингибитора солеот-ложения ПАФ-13 А зимний в добывающих скважинах : РД 39-0148070-ООЗВНИИ-86 / СибНИИНП. - Тюмень, 1986. 18 с.

160. Розанова Е.П. Сульфатредукция и водно-растворенные органические вещества в заводняемом нефтяном пласте // Микробиология.-1978.- ТХЬУП.- Вып. 3.- С. 495-499.

161. Сабирова А.Х., Юдина Е.Г., Мурзагильдин З.Г., Низамов

162. K.P., Юмагужин M.C. Исследование адгезированных на металле суль-фатвосстанавливающих бактерий//Нефт. хоз-во.- 1986.- № 7.- С. 57-59.

163. Саматов P.M. Арсланов Ф.Г. , Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф. Технология подавления сульфатфосстанавливающих бактерий бактерицидом Сонцид 8101//Нефтяное хоз-во. 2001.- №1.- С. 66-68.

164. Саматов P.M., Арсланов Ф.Г., Гарифуллин Ф.С., Гатин Р.Ф. Промысловые испытания ингибитора коррозии СОНКОР 9701 // Нефт. хоз-во.- 2001.-№4.- С. 70-92.

165. Саттарова Ф.М. Результаты исследования отложения минеральных солей в нефтепромысловом оборудовании и разработка способов борьбы с ними для условий нефтяных месторождений Татарской АССР: Дис. канд. техн.наук. Уфа, 1984.- 212 с.

166. Саттарова Ф.М., Жданов A.A. О причинах отложения и методах предотвращения солеотложения на нефтепромысловом оборудовании в объединении «Татнефть» //Нефтепромысл. дело: Реф. науч.- техн. сб. / ВНИИОЭНГ. 1981.- Вып. 3.- С.19-21.

167. Сахабутдинов Р.З. Методы нейтрализации сероводорода в продукции скважин месторождений Татарии. Дис. Канд.техн.наук. Бугульма, 1986.-С. 164.

168. Совершенствование технологии солянокислотных обработок «гипсующихся» скважин / Е.А.Борисов, А.Г.Габдрахманов, Ф .Я.Исламов и др. //Нефтепромысл. дело: Реф. науч. техн. сб. / ВНИИОЭНГ. - 1980.-вып. 3. - С. 10-12.

169. Совершенствование способа дозировки реагентов в скважины / Н.Р.Махмутов, С.Ф.Люшин, А.М.Ершов и др. // Нефтепромысл. дело :

170. Реф. науч. техн. сб. / ВНИИОЭНГ.- 1979.- Вып. 10.- С. 34-37.

171. Совершенствование технологии применения ингибиторов со-леотложения при добыче нефти / А.И. Нагуба, Л.П. Рудская, К.Р.Ускумбаев, В.Я.Цой //Нефт. хоз-во. 1988. - № 10.- С. 37-39.

172. Способ предупреждения отложения неорганических солей с применением фосфороорганических соединений отечественного производства (типа ИСБ): РД 39-1-218-79 / БашНИПИнефть. Уфа, 1979.- 14 с.

173. Справочная книга по добыче нефти / Под ред. Ш.К. Гиматудино-ва. М.: Недра, 1974.- 704 с.

174. Справочник по растворимости: Т.З, Кн. 1-3 отв. Ред. В.В. Кафа-ров. М.: Наука, 1969.- 1 кн. - 343 е., 2 кн.- 1170 е., 3 кн. - 1217 с.

175. Станкевич Е.Ф. Об изменении химического состава закачанной воды при внутриконтурном заводнении Ромашкинского месторождения //Нефтяное хозяйство.-1962.-№7.-С.49-52.

176. Стрилецкий И.В., Ровенчак В.А. Технология задавливания ингибиторов солеотложения в призабойную зону пласта в виде двухфазной пены //Нефтепромысловое дело: Экспресс-информ./ВНИИОЭНГ.-1987.-№9.-С.11-15.

177. Стрилецкий И.В.,Соник В.Р. Разработка рациональной технологии применения ингибиторов солеотложения//Нефтяное хозяйство.-1987.- № 5.- С. 43-45.

178. Султанов Б.И., Рза-заде H.A., Айвазов А.И. Химический состав реагентов для предупреждения отложений неорганических солей// Нефтепромысловое дело: Реф.науч.-техн.сб./ ВНИИОЭНГ.-1980.-Вып.З.-С.28-33.

179. Сургучев M.JI., Желтов Ю.В., Симкин Э.М. Физико-химические микропроцессы в нефтегазоносных пластах.-М.: Недра, 1984.-215с.

180. Сургучев М.Л., Симкин Э.М. Факторы, влияющие на состояние остаточной нефти в заводненных пластах// Нефтяное хозяйство.-1988 .-ЛГ^.-С.ЗЬЗб.

181. Сыртланов А.Ш. Методы борьбы с отложением гипса в нефтяных скважинах и пути их совершенствования: Диссертация канд.техн.наук.-Уфа,1983.-201 с.

182. Сыртланов А.Ш., Антипин Ю.В. Оптимизация технологии продавки ингибитора отложений солей в призабойную зону пласта// Нефтяное хозяйство.-1985.-№9.-С.45-47.

183. Сыртланов А.Ш., Антипин Ю.В. Применение стимуляторов растворения гипсоуглеводородных отложений на Таймурзинском месторождении // Нефтяное хозяйство.-1980.-№4.-С.57-60.

184. Сыртланов А.Ш., Ершов A.M., Антипин Ю.В. Методика определения зон отложения гипса.- Уфа:КИВЦ ПО «Башнефть», 1982.-30 с.

185. Сыртланов А.Ш., Кошеваров П.А. Установка для изучения растворимости гипса//Физикохимия и разраб.нефт.месторождений: Межвуз. сб. науч. тр./Уфимский нефтяной институт.-1978.-С. 113-117.

186. Ташлыков В.П. Особенности отложений неорганических солей при добыче нефти и методы их предотвращения на месторождениях Пермского Прикамья: Диссертация , канд.техн.наук.- Уфа, 1985.-190 с.

187. Ташлыков В.П., Позднеев О.В. Анализ причин гипсообразования и меры его предотвращения в добывающих скважинах//Нефтепромысловоедело:Реф.науч.-техн.сб./ ВНИИОЭНГ.-1981.-Вып.6.-С. 25-27.

188. Термогазохимическое воздействие на малодебитные и осложненные скважины / Г.А.Чазов, В.И.Азаматов, С.В.Якимов, А.И.Савич.-М.:Недра, 1986.-150 с.

189. Термохимический метод очистки от гипса насосного оборудования и призабойной зоны скважины / А.С.Пантелеев, А.И.Кулаков, В.И.Кудинов и др.//Нефтяное хозяйство.-1971.-№1.-С.54-56.

190. Технология оптимального применения ингибиторов солеотложе-ния: РД 39-0148070-026 ВНИИ-86 /СибНИИНП.-Тюмень, 1986.-37 с.

191. Тишанкина Р.Ф. »Пантелеева А.Р., Гарифуллин Ф.С. , Гатин Р.Ф. , Бадретдинов A.M. Применение реагента комплексного действия Реапон-ИФ на месторождениях НГДУ «Краснохолмскнефть» Нефтяное хозяйство.-1999.-№2.- С. 52-55.)

192. Технология предотвращения отложений минеральных солей в эксплуатационных скважинах:РД 39-1-1295-85 / ТатНИПИнефть.-Устинов, 1985.-29 с.

193. Технология применения новых ингибиторов отложения солей импортного производства (SP-181, SP-191, SP-203, корексит 7647): РД-1-219-79 /БашНИПИнефть.-Уфа, 1979.-4 с.

194. Технология совместной закачки в пласт ингибиторов парафина и солеотложения /Ю.В.Ревизский, Р.Ф.Хайруллин, С.М.Карев и др.//Нефтепромысловое дело:Реф.науч.-техн.сб./ ВНИИОЭНГ.-1980.-Вып.10.- С. 20-23.

195. Турова М.Ю., Новикова Л.С., Гвоздева Г.М. Особенности изменения состава вод при заводнении залежей нефти //Нефтяное хозяйство.-1979.-№10.-С.35-38.

196. Токарев М.А., Тропин В.Г., Смирнов В.Б., Гарифуллин Ф.С. Прогноз текущей нефтеотдачи с помощью геолого-статистических моделей //Нефтепромысловое дело и транспорт нефти.- 1985.- №5.- С.13-15.

197. Фадеев Д.К., Фадеева В.Н. Вычислительные методы линейнойалгебры.//М.: Физматгиз, 1963.- 734 с.

198. Фукунага К. Введение в статистическую теорию распознования образов.-//М.: Наука, 1979.- 368 с.

199. Унифицированные методы анализа вод: Под ред. Ю.Ю.Лурье.-М.:Химия, 1971.-376 с.

200. Федин J1.M., Рейтенбах В.Г. Новые представления о зоне проникновения //Нефтяное хозяйство.-1988.-№8.-С.28-33.

201. Федорова Т.К. Физико-химические процессы в подземных водах.-М.:Недра, 1976.-34 с.

202. Хазипов Р.Х. Химические средства защиты от биоповреждений в нефтяной промышленности //Нефтяное хозяйство.-1985.-№10.-С.28-30.

203. Хазипов Р.Х., Резяпова И.Б., Силищев H.H. Особенности суль-фатредукции при применении химических продуктов в процессах добычи нефти /Нефтяное хозяйство.-1991.-№6.- С.36-37

204. Хазипов Р.Х. Химические методы подавления сульфатредукции для предотвращения микробиологической коррозии и загрязнения окружающей среды //Охрана окружающей среды при нефтедобыче и использовании водных ресурсов: Тр./БашНЗШИнефть.-Уфа, 1984.-С.62-67.

205. Хазипов Р.Х., Силищев H.H., Леонов В.В., Симоненко Н.В., Новоселов В.И. Влияние температурных условий продуктивного пласта на особенности формирования биоценоза нефтепромысловой микрофлоры./ Нефтяное хозяйство.-1991.-№7.- С.37-39.

206. Халимов Э.М., Юлбарисов Э.М. Геолого-технические и технологические факторы насыщения пластовых вод сульфатами при разработке месторождений // Нефтепромысловое дело: РНТС.-1981.- №6.- С.27-30.

207. Хамский Е.В. Кристаллизация из растворов.-Л.:Наука, 1967.-152 с.

208. Ханин A.A. Остаточная вода в коллекторах нефти и газа.-М. Гостоптехиздат. 1963.- 208 с.

209. Хисамутдинов Н.И., Хасанов М.М., Телин А.Г., Ибрагимов Г.З., Латыпов А.Р., Потапов A.M. Разработка нефтяных месторождений. М.:

210. ВНИИОЭНГ, 1994.-T.1. Разработка нефтяных месторождений на поздней стадии. 240 с.

211. Хуршудов А.Г., Дядуков В.А. О механизме внутренней коррозии водоводов сточных вод нефтепромыслов// Нефтепромысловое дело и транспорт нефти. М.: 1985.- №6.-С. 54-56.

212. Хегай С.Д. О подвижности погребенной воды по данным промысловых исследований с меченой жидкостью //Нефтепромысловое дело: Реф.науч.-техн.сб./ ВНИИОЭНГ.-1969.-Вып.З.-С. 11-15.

213. Химические методы борьбы с отложением гипса в нефтяных скважинах / К.Б.Аширов, Н.И.Данилова, В.Е.Кащавцев и др.// Нефтепромысловое дело: Реф.науч.-техн.сб./ ВНИИОЭНГ.-1974.- Вып.6.-С.20-25.

214. Химические реагенты в добыче и транспорте нефти: Справ.изд./ Д.Л.Рахманкулов, С.С.Злотский,В.И.Мархасин и др.-М.:Химия,1987.-144 с.

215. Химия и технология 1,3 диоксациклоалканов: Итоги науки и техники //Технология органических веществ. М.: Химия, 1975.- №5.-288 с.

216. Хуснуллин М.Х., Саттарова Ф.М., Киреева Ш.Г. Борьба с отложениями радиоактивных солей в нефтяных скважинах // Нефтепромысловое дело:Реф.науч.-техн.сб./ ВНИИОЭНГ.-1973 .-Вып.№7.-С. 15-18.

217. Чернобай Л.А., Кузоваткин Р.И., Келоглу И.Р. Изучение причин выпадения карбонатов на поверхности нефтепромыслового оборудования //Нефтепромысловое дело:Реф.науч.-техн.сб./ ВНИИОЭНГ.-1978.- Вып.№6.-С.39-41.

218. Чернобай Л.А., Маричев Ф.Н., Лазарев В.М.К вопросу исследования ингибиторов солеотложения // Проблемы нефти и газа Тюмени: Науч.-техн.сб./ЗапсибНИГНИ.- Тюмень, 1979.-С.34-36.

219. Чеботарев Е.А. Биохимия сульфатвосстанавливающих бактерий /Всесоюзный институт научной и технической информации Академии Наук СССР.Сер.Микробиология.- 1978.- Том 7. -С.5-49.

220. Чернорубашкин А.И., Голиков А.Д. Особенности обводнения и отложения солей в нефтяных скважинах на месторождениях Белоруссии

221. Опыт работы по предотвращению отложений солей и парафина в скважинах и нефтепромысловом оборудовании: Тез. Весоюзн.науч.техн.сем. /ПермНИПИнефть. Пермь, 1978.-С.39-40.

222. Чистовский А.И. О растворимости сульфатов в пластовых водах палеозойских отложений Куйбышевского Поволжья.//Геология нефти и газа.-1969 г.-№7.-С.25-27.

223. Чистовский А.И. О причинах выпадения гипса при разработке нефтяных залежей// Геология нефти и газа.-1975.-№2-С.69-74.

224. Чистовский А.И. Оценка возможности выпадения сульфатов стронция и бария при заводнении залежей пресными водами //Геология нефти и газа.-1976.-№6.-С.59-63.

225. Чистовский А.И. Предотвращение выпадения гипса в пластах и скважинах при заводнении нефтяных залежей пресными водами //Геология нефти и газа.-1980.-№22.-С.50-54.

226. Чупис Н.Е. К вопросу определения дефицита насыщения подземных вод сульфатом кальция //Геохимия,- 1977.-№4.-С.634-63 8.

227. Шевкунов E.H. Повышение эффективности физико-химических методов воздействия при учете геофизической характеристики пласта //Нефтяное хозяйство.-1986.-№9.-С.38-39.

228. Шевкунов E.H., Щербинин В.Г. Прогнозирование эффекта термо-газохимического воздействия на призабойную зону пластов с помощью геолого-статистических моделей // Изв.вузов. Нефть и газ.-1988. -№6.-С.37-41.

229. Штернина Э.Б. Попытка расчета растворимости сульфата кальция в водных растворах солей : Докл.АН СССР.-1948.-Вып.60.-С.247-250.

230. Щустев И.Н. Геологические основы технологических решений в разработке нефтяных месторождений.-М.: Недра, 1988.-199 с.

231. Южанинов П.М., Шалинов В.П., Велисов В.Н. Взаимодействие кремнефтористоводородной кислоты с терригенными породами // Нефтяное хозяйство.-1984.-№7.-С.64-67.

232. Юлбарисов Э.М., Халимов Э.М. Биотехнология извлечения нефти из неоднородных пластов, обводненных при разработке // Нефтяное хозяйство.-1986.-№5.-C.33-36.

233. Ярощенко Н.А., Кендис МШ.,Нижник В.А. Ингибирование процесса отложения солей фосфоросодержащими ПАВ // Нефтяное хозяйство.-1980.-№11.-С.39-40.

234. Ягофарова Г.Г., Бикчентаева А.Г., Ягофаров Р.Г. Влияние активного ила в призабойной зоне на биогенную сульфатредукцию //Нефтяное хозяйство, 1982.-№1.-С.34-37.

235. Bezemtr С., Baner Н.А. Prevention of carbonate scale depositions'^ a well-packing technique with controller solubility phosphates //J. Petrol. Technol. 1969.-N4. - Vol. 21.-H. 505-514.

236. Case L.C. Here' s a look at solid deposits formed in water injection systems // Oil and Gas J.- 1970. -N8. Vol. 63. - P. 67-7.

237. Gase L.C. M.A. Water problems in oil produktion // The petroleum hubliting CO. 211 So. Cheyenne Tulsa, Jrlfhoma. USA, 1974.- 133 p.

238. Crites V.C., Fjelcstend M.K. Electrically balanced well structures can relieve production problems // Oil and Gas J. 1960. -N12. - Vol. 49. - P. 96-102.

239. Englunder H.E. Conductometric measurement of carbonate scale deposition and scale inhibitor effectiveness // J. Petrol. Technol. 1975. - N7. - Vol. 27. - P. 827-834.

240. Fultord R.S. Effects of brine concentration and pressure drop on gypsus scalin in oil wells // J. Petrol. Technol.-1968.-N6.-Vol.20.-P.559-563.

241. Fulford R.S. Oil field scale inhibition with polymers // AIHM symposium series.-1973.-N127.-Vol.69.-P.37-38.

242. Gisaud X., Neu J.M. Injection d'cau:interaction entre l'eau injectee etle reservoir // Revue de Ilnstitut Francais du Petrole.-1971.-Vol.26-N 11.-P.1009-1027.

243. Hausler R.H. Predicting and controlling scale from oil-field brines // Oil and Gas J. 1978.- N 38.- Vol. 76.-P. 146-154.

244. Kerver J.K., Heilheiker I.K. Scale inhibition by the squ, ets technique // J. Canad. Petrol. Technol.- 1969. N1. - Vol. 8. - P. 15-23.

245. Knowits T.B. Well bore gyr - scale control restores production in Means field // Oil and Gas J. - 1974. - N12. - Vol. 48. - P. 89-93.

246. Lasater R.M., Gardner T.R., Glasecock F.L. Scale depositts are controlled now with liguid inhibitors // Oil and Gas J.- 1968.- N 23. -Vol. 68. P. 96-99.

247. Beon V. New well treatment inhibite scale // Oil and Gas J. -1970. N23. Vol. 68. - P. 96-99. *

248. Nancollas G. H., Hralp N.E., Oill J. S. Calci urn sulfate scale formation: a kinetic approach // Sec. Pttrol. Enges. J. 1978.-N 2. - V01. 18/-P. 113- 138.

249. Perry K.O. Inhibition of scales deposited by oil field brines// Producers Monthly.-1967. N10. Vol. 31.- P. 6-9.

250. Shen I., Grosby C. Insight into strontium and calcium sulfate scaling mechanisms in a wet producer // J. Petrol. Technol. 1983. -N 10. - Vol. 35. - P. 1249-1255.

251. Staicup F. I. Carbon dioxide miscible flooding : Past, Present and outlook the Future // J. Petrol. Technol. 1978. - N8. - Vol. 38. - P . 1102 -1112.

252. Stanford G.H., Watson G.D. Barium sulfate inhibition in oil field waters // Materials Performance. 1974. - N7. - Vol. 13. - P. 24-26.

253. Stiff H. A., Davis J.E.A method for predicting the tendency of oil field waters to deposit calcium sulfate //Petr. Transacion AIME. 1972. - Vol. 195. — P. 25-28; 213-216.

254. Stranski J.N. Zur Theorie des Kristallwashstums, Zeits, f. Phys. Chem. 1366 259 ( 1928).

255. Stranski J. und Kaisdrew R., Zeits. f. phys. chem. 26 (A), 100 (1934).

256. Stret E.H., Oddo J.E., Tomson M.B.Scale control aids gas recovery // J.Petrol. Technol. 1989.-N10.- Vol. 41.- P. 1080-1086.

257. Use of inhibitors for scale control in brine-producing gas and oil wells / Rogers L.A.,Varughese EC., Prestwich S.M., Waggeot C.C.,Salmf M.H., Oddo J.H., Street E.H., Tomson MB.// SPH Prod. Eng.-1990.-1.-Vol.5.-P. 77-82.

258. Vetter OJ.G. How barium sulfate is formed : an interpretation // J. Petrol. Technol.- 1975.-N12.-P. 1515-1524.

259. Vetter OJ.G.Oilfield scale Can we handle it? // J. Petrol. Technol.-1976.- N12.- Vol. 23.- P. 1402-1408.

260. Vetter O., Candarpa V., Harouaka A. Production of scale problems due to injection of incompatible waters // J.Petrol.Technol.- 1982.-N2.- Vol. 34.- P. 273-284.

261. Volmer M., Zeits.f. Elektrochem. 35.555 ( 1929 ).

262. Volmer M., und Weber A., Ber.d.chem.Ces.277 ( 1922 ).

263. Volmer M.,Kinetek der Phasenbilding Dresden und Leipzig. 1939.

264. Kossel W. Phys. Zeits. 29.553 ( 1928 ). Naturwiss, 18, 901, ( 1930 ).