Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Пестициды и полихлорбифенилы в экосистеме Азовского моря
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Пестициды и полихлорбифенилы в экосистеме Азовского моря"

На правах рукописи

□□3452978

КОРОТКОВА Лилия Ивановна

ПЕСТИЦИДЫ И ПОЛИХЛОРБИФЕНИЛЫ В ЭКОСИСТЕМЕ АЗОВСКОГО МОРЯ

Специальность 03.00.16 - экология (химические науки)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук

■1

1 />':. о:^

Краснодар, 2008

003452978

Работа выполнена в Федеральном государственном унитарном предприятии «Азовский научно-исследовательский институт рыбного хозяйства» (ФГУП «АзНИИРХ»)

Научный руководитель:

доктор биологических наук Корпакова Ирина Григорьевна

Официальные оппоненты:

доктор химических наук, профессор

Буков Николай Николаевич

кандидат химических наук Бозина Татьяна Владимировна

Ведущее учреждение: НИИ биологических средств защиты

Защита состоится "Щ " кслЗг^ 2008 г. в ауд. 231 в 1400 на заседании Диссертационного совета ДМ 212.101.16. при Кубанском государственном университете по адресу: 350040, г. Краснодар, ул. Ставропольская, 149.

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Кубанского государственного университета (350040, г. Краснодар, ул. Ставропольская, 149)

Автореферат разослан "М (^./ПА^Л 2008 г.

Ученый секретарь диссертационного совета

кандидат химических наук, доцент у^^^у Н.В.Киселева

Актуальность работы. Важным условием эффективной охраны водных объектов и их биологических ресурсов от загрязнения является полная и адекватная информация о качественном и количественном составе токсикантов в основных элементах водных экосистем, их временно-пространственном распределении в среде обитания и водных организмах (воде, донных отложениях, гидробионтах).

Мониторинг загрязнения водных объектов, в том числе загрязнения экосистемы Азовского моря пестицидами и полихлорбифенилами (ПХБ), является существенным элементом программ по улучшению экологической ситуации в морях, сохранению их продуктивности и восстановлению рыбных запасов. Оценка экологического состояния, методологическое обеспечение мониторинга загрязнения пестицидами и полихлорбифенилами Азовского моря, изучение влияния этих загрязняющих веществ на водные организмы, в том числе на промысловую ихтиофауну, являются весьма актуальными проблемами.

Цель данной работы заключается в оценке состояния и уровня загрязненности пестицидами и ПХБ экосистемы Азовского моря.

Для достижения названной цели поставлены следующие задачи:

1. Анализ основных источников поступления пестицидов и ПХБ в экосистему Азовского моря. Исследование динамики загрязнения пестицидами и ПХБ воды и донных отложений Азовского моря за период 1982-2007 гт.

2. Оптимизация схемы анализа экологических объектов, обеспечивающей комплексное определение в них пестицидов и ПХБ. Изучение накопления стойких хлорорганических пестицидов (ХОП) и ПХБ и оценка их воздействия на промысловую ихтиофауну Азовского моря.

3. Оценка современного состояния загрязнения Азовского моря пестицидами и ПХБ и выявление экологически неблагополучных районов Азовского моря.

Настоящая работа выполнялась в рамках государственных научно-технических программ ГНТП «Мировой океан» (раздел «Азовское море»), отраслевых научно-технических программ Минрыбхоза СССР «Научные основы охраны рыбохозяйственных водоемов» и Госкомитета РФ по рыболовству «Разработать научные основы экологического мониторинга и охраны водных экосистем с учетом приоритетов рыбного хозяйства», «Разработать научные

основы охраны рыбохозяйственных водоемов от загрязнения», «Научно-техническое обеспечение развития рыбного хозяйства России» (проект «Экология») и федеральной целевой программы «Экология и природные ресурсы России».

Научная новизна. На основе многолетних экспериментальных исследований (1982-2007 гг.) проведены мониторинг и оценка загрязнения водной экосистемы Азовского моря пестицидами и ПХБ, даны количественные оценки уровней их содержания в различных элементах экосистемы: воде, донных отложениях, гидробионтах.

Предложена комплексная схема анализа загрязненности экосистемы Азовского моря пестицидами и ПХБ, включающая, комплекс методик их идентификации и определения.

Практическая значимость работы. Полученная в течение последних 25-ти лет информация о пространственно-временном распределении и компонентном составе пестицидов и ПХБ в воде и донных отложениях, а также о накоплении их в гидробионтах позволяет внести существенные коррективы в оценку экологического состояния Азовского моря. Результаты исследований являются информационной основой для оценки ущербов рыбному хозяйству от поступления пестицидов и ПХБ в Азовское море.

Предложенная газохроматографическая схема анализа и разработанные методики определения и идентификации пестицидов и ПХБ используются при проведении государственного экологического мониторинга водных объектов Азово-Черноморского бассейна. Разработаны и метрологически аттестованы методики газохроматографического определения пестицидов и ПХБ в элементах водных экосистем.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Характеристика источников и способов попадания и миграции пестицидов и ПХБ в экосистеме Азовского моря.

2. Оценка состояния уровней загрязнения пестицидами и ПХБ воды и донных отложений Азовского моря.

3. Оценка накопления ХОП и ПХБ в азовских промысловых рыбах.

4. Установленные связи между накоплением ХОП и ПХБ и патологическими изменениями в организме рыб.

5. Газохроматографическая схема анализа, позволяющая комплексно определять пестициды и ПХБ.

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 24

работы, в том числе 12 статей, из которых 2 в журналах, рекомендованных ВАК РФ, 8 тезисов докладов и 4 методики МВИ.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались и обсуждались на III, IY и Y Всероссийских конференциях «Экоаналитика 1998» (Краснодар, 1998), «Экоаналитика 2000» (Краснодар, 2000) и «Экоаналитика 2003» (С-Петербург, 2003), международных конгрессах «Вода: экология и технология» Экватек-2002 и Экватек-2004 (Москва, 2000, 2004), Всероссийской конференции «Современные проблемы водной токсикологии» (Борок, 2002), международной научной конференции «Новые технологии в решении проблем сохранения биоразнообразия в водных экосистемах» (Москва, 2002), международной конференции «Стратегия развития аквакультуры в условиях XXI в.» (Минск, 2004), 2-ой международной конференции «Биотехнология - охране окружающей среды» (Москва, 2004), международной научной конференции (Саранск, Мордовский университет, 2007).

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа изложена на 174 страницах, состоит из введения, шести глав, выводов, списка литературы. Диссертация включает 72 рисунка, 44 таблицы и список литературы из 226 источников, в том числе 80 иностранных.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Объект и методы исследования. Основой для работы послужили материалы, полученные в результате комплексных экспедиционных исследований Азовского моря, которые проводились ежегодно в весенне-летне-осенние периоды с 1982 по 2007 гг. Сеть наблюдений в Азовском море охватывает 34 стандартные станции, расположенные на акватории 8 районов моря (рис. 1).

Материалом для исследований служили вода, донные отложения, бентос и промысловые рыбы. За период с 1982 по 2007 гг. было проанализировано 5277 проб, в которых выполнено 137180 элементоопределений.

Среди широкого набора пестицидов, поступающих в водоем, наибольшую опасность представляют соединения, способные накапливаться в жизненно важных органах рыб, преимущественно в печени и гонадах — стойкие хлорорганические пестициды, так называемого «глобального цикла» (ХОП) - изомеры гексахлорциклогексана (ГХЦГ) и изомеры и метаболиты

дихлордифенилтрихлорэтана (ДЦТ).

Рисунок 1 - Карта-схема стандартных станций мониторинговых исследований ФГУП «АзНИИРХ» в Азовском море

Несмотря на то, что в конце 70-х годов в большинстве развитых стран применение ХОП было запрещено, во многих развивающихся странах они используются до настоящего времени. Поэтому задача контроля пестицидного загрязнения водоемов должна включать наблюдения за содержанием ХОП и пестицидов, применяющихся на бассейне. Это хлор-, фосфор-, азот- и серосодержащие соединения. Лишь небольшая часть из этого перечня пестицидов контролируется органами Росгидромета.

ПХБ отличаются еще большей токсичностью и химической устойчивостью, чем ХОП. К тому же присутствие этих хлорированных углеводородов в тканях морских организмов одновременно с ДЦЕ усиливает токсический эффект каждого из токсикантов, а также способно замедлить скорость разложения ДЦТ. Острое токсическое действие ХОП и ПХБ на наиболее чувствительные организмы проявляется в диапазоне концентраций 10"3- 1042г/л [Патин, 1985].

Для решения задач по методико-методологическому обеспечению мониторинга загрязнения пестицидами и ПХБ экосистемы Азовского моря, была разработана

газохроматографическая система определения и идентификации пестицидов и ПХБ (рис. 2), включающая:

- универсальные, для каждого элемента экосистемы, процедуры пробоподготовки;

- идентификацию пестицидов по индексам удерживания, а также критерии и способы уточнения идентификации.

Система включает 4 газовых хроматографа, снабженных двумя одинаковыми кварцевыми капиллярными колонками с фазами разной полярности, и двумя детекторами одного типа. С учетом предложенной схемы нами разработаны, метрологически аттестованы и внесены в федеральный реестр методики газохроматографического определения пестицидов и ПХБ в элементах водных экосистем [Семенов и др., 2000; Короткова и др., 2004; Корпакова и др., 2005].

Рисунок 2 - Схема определения пестицидов и ПХБ в воде, донных отложениях и гидробионтах

Основные источники поступления пестицидов и ПХБ в экосистему Азовского моря. Основными источниками поступления ХОП и ПХБ в Азовское море являются: речной сток, рассредоточенный сток, включая сточные воды предприятий, расположенных на прибрежных территориях моря, атмосферные осадки и эоловые выпадения, черноморские воды, дампинг загрязненных донных отложений портовых акваторий. Кроме того, источниками поступления ПХБ в Азовское море являются сбросы буровых растворов и шламов при бурении нефтегазовых скважин, судоходство. Из перечисленных источников мы можем наиболее надежно оценить поступление ХОП и ПХБ с речным стоком и атмосферными осадками.

Речной сток. По нашим данным, максимальное количество ХОП (0,37 т), поступило в море со стоком р. Дон в 1995 г. В последующие годы вынос пестицидов постоянно снижался и в 2007 г. составил 0,047 т.

Атмосферные осадки. По нашим исследованиям концентрации ХОП и ПХБ в атмосферных осадках менялись в диапазоне 2,6-139,0 и 10,4-533,0 нг/л, составив в среднем, 9,8 и 32,8 нг/л соответственно. Это в 2 раза выше среднего содержания ХОП и в 10 раз ПХБ, обнаруженных в морской воде в этот период. В 40% случаев основной вклад в сумму ХОП в атмосферных осадках вносил ДЦТ (41-75%). Его максимальная концентрация в осадках, отобранных в 2002 г., составляла 104 нг/л, что превысило предельно-допустимую концентрацию (ПДК) для рыбохозяйственных водоемов в 10,4 раза. Изомеры ГХЦГ были обнаружены во всех пробах дождевой воды, а их максимальная суммарная концентрация составила 48,7 нг/л (4,87 ПДК). Из других хлорорганических пестицидов в исследуемых осадках, собранных над Азовским морем, нами были зафиксированы альдрин, гептахлор, метоксихлор, дильдрин и гексахлорбензол.

Дноуглубительные, буровые работы, дампинг загрязненного грунта. Результаты нашего анализа различных слоев (до глубины 0,61,0 м) грунта при дноуглубительных работах в Таганрогском порту свидетельствуют, что, в среднем, концентрации ХОП и ПХБ в донных осадках порта, соответственно, в 6,2 и 13,4 раз выше, чем в донных отложениях Таганрогского залива.

При бурении, непосредственно у платформы в районе газового месторождения «Прибрежное», максимальная концентрация ПХБ, по нашим данным, составляла 3000 нг/л (300 ПДК), в донных отложениях

- 240 мкг/кг. Анализ использовавшегося при бурении бурового раствора, проведенный нами, подтвердил наличие в нем ПХБ.

При оценке влияния буровых работ на компоненты экосистемы стойкие ХОП использовались как косвенный показатель. Так, во время монтажа морской стационарной платформы (МСП) Карканитская №119 в 1989 г. концентрация ХОП в придонном слое возросла с 8 нг/л (фоновая съемка) до 234 нг/л (23,4 ПДК). Такой эффект наблюдается за счет вторичного загрязнения среды при взмучивании поверхностного слоя донных осадков.

Динямикя загрязнения пестицидами воды Азовского моря в период 1982-2007 гг. В период 1982-2007 гг. концентрации стойких ХОП в воде Азовского моря варьировали в очень широких пределах: от 0,1 до 24000 нг/л. Среднегодовые значения концентраций ХОП в Азовском море в эти годы изменялись от 2,7 до 66,4 нг/л (рис. 3).

Рисунок 3 - Среднегодовые концентрации ХОП в воде Азовского моря

в 1982-2007 гг.

Динамика среднегодовых концентраций ХОП позволила выделить 3 периода в загрязнении моря пестицидами: 1982-1989 гг. -накопление ХОП в экосистеме вследствие их применения на территории водосбора, когда средний уровень загрязнения ХОП воды моря составил 35,3 нг/л. Этот период совпадает с периодом «ускорения» промышленного производства и интенсификации сельского хозяйства. Для этого периода характерны высокие концентрации ХОП, превышающие величину ПДК (10 нг/л) на всей акватории моря. Но наиболее загрязнены следующие районы моря:

- Таганрогский залив, источником загрязнения которого

являются воды реки Дон. Здесь зафиксированы концентрации ХОП -114,126,200,448 нг/л. превышающие ПДК в 11,4,12,6,20 и 44,8 раз;

- восточная часть моря - площадь водосбора сельскохозяйственных полей, рисовых чеков Краснодарского края. Концентрации ХОП превышали величину ПДК в 50-100 раз;

- северная часть моря - поступление загрязняющих веществ с территории Украины. Максимальная концентрация пестицидов - 870 нг/л (87 ПДК);

- западная часть моря - пестициды поступали со сбросными водами Северо-Крымской оросительной системы и их концентрации достигали 990 нг/л (99 ПДК).

Второй период (1990-1996 гг.) - снижение содержания ХОП в компонентах экосистемы в связи с запрещением их использования на фоне спада объемов промышленного и сельскохозяйственного производства - средний уровень загрязнения моря составил 20,8 нг/л. Максимальные концентрации ХОП обнаружены в воде западного района моря (Утлюкский лиман) - 38 ПДК и на границе северного и центрального районов моря - 29 ПДК.

Третий период (1997-2007 гг.) - стабилизация уровней содержания ХОП в воде и донных отложениях в условиях нового экономического подъема увеличения продукции промышленности и перехода сельского хозяйства на использование пестицидов других классов. Загрязнение ХОП моря в этот период не превышало ПДК и составило 5,0 нг/л. Однако, при достаточно низком среднем уровне содержания ХОП пространственное распределение пестицидов по акватории моря характеризуется более высоким загрязнением его юго-восточной части. Именно в этом районе моря в современный период в воде продолжают встречаться концентрации ХОП, превышающие уровень ПДК в 2-230 раз.

Четкой закономерности в сезонной динамике содержания ХОП в воде Азовского моря в различные периоды не наблюдается. Сезонная динамика определяется объемом поступления пестицидов в водную среду (объем речного стока рек, климатическими особенностями года) и процессами выведения их из морской среды (биодеградация, испарение, гидролиз, фотолиз, накопления в донных отложениях и гидробионтах).

Идентификация стойких хлорорганических пестицидов в воде. Для определения длительности пребывания в среде ДЦТ использовали известный подход, основанный на оценке соотношения

концентраций самого вещества и его изомера ДДЕ (коэффициент ДЦТ/ДЦЕ). В случае, когда значение коэффициента >1, можно констатировать об относительно недавнем загрязнении. С 1985 по 1994 гг. загрязнение акватории Азовского моря ДДТ характеризовалось, в основном, как «свежее». В 1986 г. доля метаболитов ДЦТ была ничтожна. В летний период 1986 г. ДДТ зафиксирован в воде в 54% случаев от всех проанализированных проб, осенью - в 74%, а его максимальные концентрации превышали ПДК (10 нг/л) в 4-9 раз. Соотношение концентраций линдана (у-ГХЦГ) и а-ГХЦГ используется для оценки сроков их поступления в водоем. С 1985 по 1994 гг. загрязнение акватории Азовского моря ГХЦГ характеризовалось, как и в случае ДДТ, как «свежее», и коэффициент у/а достигал значений 22. С 1995 г. стало сказываться запрещение использования препаратов ДДТ и ГХЦГ, когда наряду со «свежим» загрязнением акватории Азовского моря этими пестицидами стали обнаруживаться продукты их метаболизма. С 1998 г. загрязнение воды Азовского моря ДДТ и линданом характеризуется как «давнее». Однако, ежегодно, до 2007 г. включительно, отмечались случаи, когда коэффициенты ДЦТ/ДЦЕ и у/а ГХЦГ превышали 1, что свидетельствует о поступлении в море запрещенных пестицидов.

Динамика загрязнения донных отложений Азовского моря пестицидами. В результате седиментации ХОП депонируются в донных отложениях и, таким образом, выводятся из биологических циклов. Динамика среднегодовых значений содержания пестицидов в донных отложениях моря с отставанием в 1-2 года повторяет динамику среднегодовых их концентраций в водной среде. Максимум загрязнения донных отложений приходится на 1989-1990 гг., в последующие годы загрязнение снизилось, но не в такой степени, как в воде (рис. 4). Уровень содержания пестицидов в донных отложениях моря в 1987-1990 гг. составил в среднем 4,6, в 1991-1996 гг. - 1,9, в 1997-2007 гг. - 2,0 мкг/кг сухой массы.

В водной среде концентрации ХОП, по сравнению с периодом максимального загрязнения моря, уменьшились в среднем в 7 раз, в донных отложениях - в 2,3 раза. Однако, сравнение абсолютных величин загрязненности донных осадков в различных районах водных объектов не объективно из-за неоднородности и разнообразия природного состава сравниваемых грунтов по-разному сорбирующих загрязняющие вещества, в частности пестициды. Сравнительная

оценка загрязненности различных районов экосистемы Азовского моря, выявление источников повышенного антропогенного воздействия возможны только при нивелировании различий, связанных с гранулометрическим составом донных отложений этих районов.

о. н X

V

и

X

о и

¿ЪЛ & аФ СЙЛ # с^4 с®

V -у» -Ч» -ч* ^ ^ <£>

Л

Рисунок 4 - Среднегодовые концентрации ХОП в донных отложениях Азовского моря в 1982-2007 гг.

Проведенные АзНИИРХ многолетние исследования показали, что донные осадки Азовского моря, отобранные в комплексных экспедициях, можно сгруппировать в 6 типов. Для каждого типа грунта была установлена относительная характеристика загрязненности донных осадков ХОП (и ПХБ), названная средней характерной концентрацией (СХК), не зависевшая от типа донных отложений. Сравнение результатов анализа в абсолютных концентрациях с СХК дает безразмерную величину - кратность СХК. Кратность СХК характеризует подверженность данного района антропогенному воздействию в исследуемый период времени. Наибольшее поступление пестицидов отмечено в донных осадках прибрежья, граничащего с районами интенсивного земледелия, где ранее десятилетиями они применялись, и почва накопила их в значительных количествах. К таким районам относятся:

- восточный и центральный районы Таганрогского залива (Ейский лиман);

- восточный район моря: Темрюкский залив (устье р. Кубани), Ясенский залив, районы Должанской, Камышеватской и Ачуевской кос, Бейсугский и Ахтарский лиманы;

- южный район моря: Керченское предпроливье, Казантипский залив;

- западный район моря: Арабатский залив, Утлюкский лиман, коса Арабатская стрелка (район оросительного канала);

- северный район моря: Белосарайский залив (рис. 5).

Рисунок 5 - Распределение ХОП в донных отложениях Азовского моря в 2000-2007 гг. (в единицах СХК)

Коэффициент накопления (Кнак) ХОП в поверхностном двухсантиметровом слое донных отложений в 1987-1990 гг. в среднем составил 1,2*102. Верхний слой донных отложений содержал около 1786 кг ХОП, что составило 13% от массы ХОП, находящихся в море. В 1991-1999 гг. коэффициент накопления ХОП, практически не изменился и равнялся 1,1*102. Поверхностный слой донных отложений содержал около 670 кг ХОП (11,4% от массы в море). В последующий период (2000-2007 гг.) наметился некоторый рост накопления пестицидов в донных отложениях (Кнак=4*102). Верхний слой содержал около 781 кг ХОП (31,5% от массы в море). На рис. 6 представлено изменение распределения ХОП в поверхностном двухсантиметровом слое донных отложений Азовского моря и его водной толще в различные периоды исследований.

На современном этапе, донные осадки становятся серьезным источником вторичного загрязнения водной среды.

Рисунок 6 - Содержание ХОП в воде и донных отложениях Азовского моря

Загрязнение воды и донных отложений Азовского моря хлор-, фосфор-, азот- и серосодержащими пестицидами. В разное время в воде и донных отложениях моря, кроме ХОП, с использованием разработанной нами газохроматографической схемы, был найден целый ряд других пестицидов (табл. 1) Обнаруженные концентрации многих соединений в воде превышали величину ПДК для рыбохозяйственных водоемов. С 2004 г., ежегодно, на акватории моря наблюдается превышение ПДК для паратион-метила (1,2-3,0 ПДК), малатиона (1,1-1,7 ПДК), фенвалерата (1,1-130 ПДК), X-цигалотрина (40-170 ПДК), диазинона (2,7-18,7 ПДК), фозалона (до 20 ПДК), дельтаметрина (3-197 ПДК), а-циперметрина (200-360 ПДК). Все эти пестициды входят в перечень препаратов, запрещенных к применению в санитарной зоне водных объектов рыбохозяйственного значения.

Таблица 1 - Пестициды, обнаруженные в воде Азовского моря

в 1991-2007 гг.

№ Наименование Диапазон концентраций, нг/л ПДК, нг/л

1991-1999 гг. 2000-2007 гг.

Галогенпроизводные алицикпических углеводородов

1 Альдрин 0,5 - 47,8 0,1-11,3 10

2 Гептахлор 0,1 -47,3 0,1-5,1 10

3 Дильдрин 0,1 - 1,1 0,1-25,6 10

Галогенпроизводные ароматических углеводородов

4 Метоксихлор 1,1 -18,3 <0,1 10

5 Пентахлорбензол 1,4-2,0 0,3-4,1 10

6 Гексахлорбензол 2,7-5, 6 0,3-3,8 10

Производные сернистой кислоты

1 а-эндосульфан 1,4-2,0 <0,1 10

8 Р-эндосульфан 2,7-5,6 <0,1 10

Фосфоро1 рганические соединения

9 Диазинон 7,8 - 59,8 27,3-187,5 10

10 Диметоат 7,7-71,0 14-252 1400

11 Малатион 2,8 -103 1,7-16,9 10

12 Паратион-метил 1,1-46,0 0,8 - 76,0 26

13 Пиримифосметил 4,9 -18,9 <0,1 10

14 Фозалон 0,3 - 26 2,2 -19,3 10

15 Фешпротион 0,1-17,6 0,5 - 2,7 од

16 Хлорпирифос 0,5 - 24,6 <0,1 10

Спирты, фенолы, эфиры

17 Дикофол 0,8 - 32,3 <0,1 10

18 Динобутон 3,0 - 92,0 <0,1 10

Производные алифатических карбоповых кислот

19 Ацетохлор <0,1 2,4-6,0 1000

20 Метолахлор 7,2 -189 <0,1 10

21 Пропахлор 4,9 - 38,4 <0,1 10

22 Фипронил <0,1 0,5 - 1,2 100

Производные алициклических карбоповых кислот

23 Дельтам етрин 0,2-1,4 0,6-39,4 0,2

24 а-циперметрин <0,1 2,0-3,6 10"*

25 Х-цигалотрин <0,1 0,8-3,4 0,02

26 Фенвалерат <0,1 1,1-15,6 0,12

27 ТАУ-флувалинат <0,1 0,2-0,4 0,5

Азотсодержащие соединения

28 Диниконазол <0,1 12,2-15,7 300

29 Дифеноконазол <0,1 12-56 1500

30 Пенконазол <0,1 2,1-20,7 500

31 Пропиконазол 0,2-1,5 1,4-42,3 60

32 Триадимефон 0,7 - 76,8 1,1-4,4 1400

33 Ципроконазол <0,1 1,8-37,3 7000

Амины

34 Трифлуралин 0,4-50,3 1,0 - 20,3 300

Динамика загрязнения воды и донных отложений Азовского моря полихлорбифенилами в период 1988-2007 гг. В 1988-1989 гг. обнаруживаемые концентрации ПХБ в воде моря находились в пределах 110-620 нг/л (11-62 ПДК). Особенно высокое содержание было зафиксировано в воде в районах дноуглубительных и буровых работ. Донные осадки портов и подходных каналов также содержали ПХБ (842-1769 мкг/кг).

В годы экономического застоя (1991-2000 гг.) встречаемость ПХБ в воде Азовского моря снизилась до 11 % случаев наблюдений, в донных отложениях - до 18%. Снизились и абсолютные значения обнаруживаемых токсикантов. В воде они менялись в диапазоне от 5,0 до 123 нг/л, в донных отложениях - от 1,0 до 15,3 мкг/кг сухой массы.

В современный период (2001-2007 гг.) ПХБ обнаруживаются в море повсеместно. Их концентрации меняются в широком диапазоне: от 5 до 426 нг/л в воде и от 1 до 73 мкг/кг сухой массы в донных отложениях. Как правило, ПХБ в донных осадках встречались чаще (3-68%), чем в воде (17-48%). Пространственное распределение полихлорбифенилов по площади дна моря за период 2001-2007 гг., представленное в единицах СХК, позволило установить районы с

повышенным содержанием бифенилов в донных отложениях

'рис. 7).

I

Рисунок 7 - Распределение ПХБ в донных отложениях Азовского моря в 2001-2007 гг. (в единицах СХК)

Наиболее интенсивное поступление ПХБ отмечено на границе восточного и центрального районов моря, в южной части моря, в восточном и центральном районах Таганрогского залива, в центральной части косы Арабатская стрелка.

Уровни накопления ХОП и ПХБ в гидробиоитах. Снижение содержания ХОП в воде в исследуемый период не является еще показателем экологического благополучия состояния водной экосистемы. Гидробионты играют значительную роль в миграции и накоплении ХОП и ПХБ в водоеме. Они аккумулируют, трансформируют, разрушают и перераспределяют их в морской среде. В наших исследованиях основное внимание уделено процессам биоаккумуляции гидробионтами, находящимися на высшем трофическом уровне. При выборе промысловых рыб мы исходили из длительности их жизненного цикла и типа питания. Объектом питания осетра-бентофага являются преимущественно моллюски, в рацион судака-хищника входят бычки. Концентрации ХОП в моллюсках и бычках, практически, не снизились за последние 7-10 лет. На протяжении исследуемого периода не наблюдалось снижения пестицидов и в жизненно-важных органах осетра и судака: печени и гонадах (рис. 8). Находясь в кормовых объектах, пестициды постоянно поступают в организм рыб, а так как ХОП обладают свойством растворяться и накапливаться в жирах, то они почти не выводятся из организма. И даже незначительное, но постоянное поступление пестицидов приводит к повышению их концентрации в жировых запасах рыб.

ПХБ в рассматриваемый период были обнаружены в 40-80% случаев от проанализированных проб осетра. Если концентрации бифенилов в печени осетра, в течение всего наблюдаемого периода, постепенно снижались, то такого снижения не наблюдалось в гонадах рыб. В период 1992-2006 гг. встречались особи, в гонадах которых концентрации ПХБ превышали концентрации, отмечаемые в период наибольшего загрязнения ими акватории Азовского моря (рис. 9).

В печени и в гонадах судака ПХБ обнаружены в 70-80% анализируемых рыб, в жабрах - в 50%, в мышцах - в 30% рыб.

Значения коэффициентов накопления хлорорганических пестицидов, рассчитанные нами для донных отложений и гидробионтов, находящихся на разных уровнях трофической цепи, изменяются в довольно широком интервале: (от 0,4 до 26,3)* 103. В минимальной степени хлорорганические пестициды аккумулируются в донных отложениях и моллюсках (0,4-0,6)* 103, в максимальной - в рыбах-хищниках (судак) - 21,8*103.

8 И

ез I-О. «

К О

1997 2004 2005 2006 2007 Моллюски

1989 1994 1996 1998 2000 2002 2004 ■ печень □ гонады Осетр

ш

Ый

2000 2001 2003 2004 2005 2007

1991 1995 2001 2003 2005 ■ печень □ гонады Бычки Судак

Рисунок 8 - Концентрации ХОП в моллюсках, бычках, печени и гонадах осетра и судака (мкг/кг сырой массы)

1989-1991 1992-2000 2001-2006 Н печень ■ гонады

Рисунок 9 - Максимальные концентрации ПХБ в печени и гонадах осетра в различные периоды наблюдений (мкг/кг сырой массы)

Связь накопления ХОП и ПХБ с патологическими изменениями в организме рыб. Совместно со специалистами отдела физиолого-биохимического мониторинга АзНИИРХ были проведены комплексные исследования по выявлению связи между показателями физиологического состояния некоторых видов ценных рыб (осетра, судака) и уровнем накопления в их тканях ХОП и ПХБ. Наши исследования показали, что обнаруженные концентрации пестицидов в мышцах, печени и гонадах осетра более 20, 40, 60 мкг/кг, соответственно, (рис. 10а), вызывают патологические изменения, приводящие, в конечном итоге, к нарушениям воспроизводительной функции Отмечена также связь между патологическими изменениями в органах рыб и содержанием в них ПХБ (рис. 106).

200

«

к £ и 150

а

н в 1) в и 8 § 100

в о 50

X 0

. йО ЕТ £

к

X

в й

Э

В о> В В о м

50 40 30 20 10 0

мышцы печень гонады

мышцы печень гонады

В

юрма

□ патология

□ норма

□ патология

а)

б)

Рисунок 10 - Состояние органов и тканей осетровых рыб в зависимости от степени накопления ХОП (а) и ПХБ (б)

Наши исследования показали, что концентрации ХОП в печени самцов и самок судака выше 20 и 50 мкг/кг, соответственно, также приводят к различной степени патологии (рис. 11).

Проведенные нами исследования дают основание полагать, что наблюдаемое в последние годы снижение концентраций ХОП в воде и донных отложениях Азовского моря пока не привело к улучшению физиологического состояния промысловой ихтиофауны.

□ самка

3 4

степень патологии I самец

Степень патологии Количество баллов

норма 1

адаптация 2

предпатология 3

патология 4

Рисунок 11 — Состояние органов и тканей судака в зависимости от степени накопления в них ХОП

=г со

о. Е I

X

о

ВЫВОДЫ

Выполненные нами многолетние исследования (1982-2007 гг.) и анализ полученных данных по загрязнению экосистемы Азовского моря пестицидами и полихлорбифенилами, позволяют сделать следующие выводы.

1. Выявлены основные источники и пути поступления в экосистему Азовского моря ХОП и ПХБ. В загрязнении ХОП вод Азовского моря отмечено поэтапное снижение и выделено три периода: 1 период (1982-1989 гг.), когда концентрация составила 35,3 нг/л (3,5 ПДК). Средние концентрации во II (1990-1996 гг.) и III (1997-2007 гг.) периоды составили 20,8 нг/л (2,1 ПДК) и 5,0 (0,5 ПДК), соответственно. Характеристика экологического состояния Азовского моря связана с экономической ситуацией на бассейне и свидетельствует, что экосистема моря довольно быстро реагирует на изменения, происходящие в хозяйственной деятельности на территории бассейна.

2. Показано, что донные отложения играют существенную роль в аккумуляции хлорорганических пестицидов в экосистеме Азовского моря Динамика среднегодовых значений содержания ХОП в донных отложениях моря с отставанием на 1-2 года повторяет динамику их среднегодовой концентрации в водной среде, при этом она не столь существенна, как это наблюдалось в водной толще. Средние концентрации ХОП в донных отложениях моря в 1987-1990 гг.

составили в среднем 4,6, в 1991-1996 гг. - 1,9, в 1997-2007 гг. - 2,0 мкг/кг сухой массы.

3. Разработаны газохроматографическая схема анализа и методики определения и идентификации пестицидов и ПХБ, которые используются при проведении экологического мониторинга водных объектов Азово-Черноморского бассейна. Данная схема позволяет идентифицировать и определять широкий перечень пестицидов, не контролированных ранее, и ПХБ в элементах водных экосистем.

Методики определения пестицидов и ПХБ в элементах водных экосистем метрологически аттестованы и внесены в федеральный реестр.

4. В современный период наблюдений (2000-2007 гг.) в воде и донных отложениях отмечаются участки, на которых концентрации ХОП в воде превышают ПДК в 1,3-232 раза, в донных отложениях -от 1,3 до 22 раз среднегодового содержания (Бейсугский и Ахтарский лиманы, Ясенский залив, район Камышеватской и Ачуевской кос). В 2001-2006 гг., по сравнению с периодом экономического застоя, резко увеличилось поступление ПХБ в акваторию моря: в воде моря их концентрации составили 5-426 нг/л, в донных отложениях - 1-73 мкг/кг. Пестициды II—IV поколения (ФОС, пиретроиды, триазолы) обнаруживаются в воде и донных отложениях в концентрациях, превышающих ПДК от 1,5 до 200 раз.

5. Показано, что снижение загрязнения ХОП водной толщи не привело к существенному уменьшению их накопления в осетровых и других промысловых рыбах Азовского моря. Выявлена взаимосвязь между уровнем накопления ХОП и патологическими изменениями физиолого-биохимического статуса рыб, приводящими, в конечном итоге, к нарушению репродукции.

Основные положения диссертации изложены в 24 работах:

1. Кленкин A.A., Короткова Л.И. Экоаналитические исследования загрязнения Азовского моря стойкими хлорорганическими пестицидами // Экология и промышленность России. - 2007. - № 1. - С. 34-40.

2. Кленкин A.A., Короткова Л.И., Корпакова И.Г. Динамика загрязнения стойкими хлорорганическими пестицидами и полихлорбифенилами юго-восточного района Азовского моря // Защита окружающей среды в нефтегазовом комплексе. 2007. -№10. -

С. 48-54.

3. Семенов А.Д., Короткова Л.И., Сапожникова Е.В., Коропенко Е.О. Современное состояние пестицидного загрязнения водных объектов Азовского бассейна // Основные проблемы рыбного хозяйства и охраны рыбохоз. водоемов Азово-Черноморского бассейна. Сб. научных трудов АзНИИРХ (1998-1999гг). - Ростов-на-Дону, 2000.- С. 301-306.

4. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., Кленкин A.A., Корпакова И.Г. Современное состояние и динамика загрязнения водных объектов Азово-Черноморского бассейна пестицидами // Темат. сб. по матер. 2-ой междунар. конф. «Биотехнология - охране окружающей среды», Москва, МГУ им. Ломоносова, изд-во: «Спорт и Культура», 2004. - С. 85-88.

5. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., Кленкин A.A. Особенности пестицидного загрязнения водных экосистем Азово-Черноморского бассейна // Материалы 6-го международного конгресса «Вода: экология и технология» Экватек-2004. Часть I. - Москва, 2004 - С. 9293.

6. Кленкин А.А, Корпакова И.Г. Короткова Л.И. Загрязнение Темрюкско-Ахтарского участка Азовского моря хлорорганическими соединениями // Наука Кубани. - 2005. - №1. - С. 93-99.

7. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Павленко Л.Ф., Короткова Л.И., Кораблина И.В. Накопление токсикантов в гидробионтах Азовского моря // «Наука Кубани». - Краснодар, 2005. - №1. - С. 7377.

8. Корпакова И.Г., Кленкин A.A., Павленко Л.Ф., Короткова Л.И. и др. Методы определения загрязняющих веществ // «Методы хозяйственных и природоохранных исследований в Азово-Черноморском бассейне»: Сб. научно-методических работ. Краснодар, 2005. - С. 79-98.

9. Короткова Л.И. Накопление хлорорганических соединений в промысловой рыбе северо-восточной части Черного моря // Ихтиологические исследования на внутренних водоемах. Матер. Междун. научн. конф. Саранск: Мордов. гос. ун-т. - 2007. - С. 91-93.

10. Семенов А. Д., Страдомская А.Г., Дейниченко Н.В., Сапожникова Е.В., Короткова Л.И. и др. Химико-аналитическая система идентификации и определения поллютантов и ее использование в охране водных биоресурсов Азово-Черноморского бассейна // Тез. докл. четвертой Всеросс. конф. по анализу объектов

окружающей среды «Экоаналитика 2000». - Краснодар, 2000. - С. 6263.

И. Сойер В.Г., Семенов А.Д., Алексаньян О.М., Дейниченко Н.В., Геворкян Ж.В., Макарова О.В., Каталевский Н.И., Кораблина И.В., Короткова Л.И. и др. Химико-аналитическое обеспечение природоохранных исследований экосистем рыбохозяйственных водоемов //Тез. докл. III Всерос. конф. «Экоаналитика 1998». - Краснодар, 1998. -С. 57-58.

12. Семенов А.Д., Короткова Л.И. Закономерности динамики пестицидного загрязнения экосистемы Азовского моря // Тез. докладов всероссийской конференции «Современные проблемы водной токсикологии», 19-21 ноября 2002 г. - Борок, 2002. - С. 176-177.

13. Семенов А.Д., Короткова Л.И., Сапожникова Е.В., Бондаренко Ю.Ю. Хлорорганические и фосфорорганические пестициды в Азовском море // Тез. докладов международной научной конференции «Новые технологии в решении проблем сохранения биоразнообразия в водных экосистемах», 27-29 мая 2002 г. - Москва, МГУ, 2002.-С.214.

14. Семёнов А.Д., Короткова Л.И., Сойер В.Г., Коропенко Е.О., Макарова О.М., Кораблина И.В., Бондаренко C.B., Сапожникова Е.В., Евстифеев М.М., Бондаренко Ю.Ю. Развитие газохроматографической, хроматомасс-спектрометрической системы идентификации и определения поллютантов в объектах окружающей природной среды // Тез. докл. 5-ой всесоюз. конф. по анализу объектов окружающей среды «Экоаналитика-2003», 6-10 октября 2003 г. - Санкт-Петербург, 2003. - С. 113.

15. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., Кленкин A.A., Корпакова И.Г. Газохроматографическое определение пестицидов в биологических объектах. // Новосибирск, VII конф. «Аналитика Сибири и Дальнего Востока», Тез. докл. - Новосибирск, 2004. - Т.2. - С.213.

16. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Ли O.A. Газохроматографическая идентификация пестицидов в природных водах // Материалы и тезисы докл. III науч. конф. «Проблемы теоретической и экспериментальной аналитической химии». - Пермский университет. - Пермь, 2004. - С. 162.

17. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., Кленкин A.A. Особенности пестицидного загрязнения водных экосистем Азово-Черноморского бассейна // Мат. 6-го междунар. конгресса «Вода: экология и технология» Экватек-2004. Часть I. - Москва, 2004. - С. 92-93.

18. Короткова Л.И. Хлорорганические пестициды в биологических объектах Азовского моря // Основн. пробл. рыбн. хоз. и охраны рыбохоз.

водоемов Азово-Черноморского бассейна. Сб. науч. тр. / АзНИИРХ -Ростов-на-Дону, 2006. - С. 487-495.

19. Кпенкин A.A., И.В. Кораблина, Н.И. Каталевский, Л.Ф. Павленко, Короткова Л.И. Новый подход к оценке уровня загрязненности донных отложений Азовского моря // Основн. пробл. рыбн. хоз. и охраны рыбохоз. водоемов Азово-Черноморского бассейна / Сб. науч. труд. АзНИИРХ. - Ростов-на-Дону, 2006. - С. 471-476.

20. Klenkin A.A., Korpakova I.G., Katalevsky N.I., Pavlenko L.F., Korabiina I.V., Korotkova L.I. Assessment of bottom sediments pollutions in the Azov sea taking into account the granulometric fractions of sediments // International Congress on Analytikal Scinces. Moscov, Russia. - 2006. - P. 353.

21. Методика выполнения измерений массовых концентраций пестицидов в пробах пресных и морских вод методом газожидкостной хроматографии. ФР.1.31.2005.01513. -2004. - 11 с.

22. Методика выполнения измерений массовой доли пестицидов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов методом газожидкостной хроматографии. ФР. 1.34.2005.01892. -2005. - 13 с.

23. Методика выполнения измерений массовых концентраций смесевых препаратов полихлорбифенилов в пробах природных (пресных и морских), очищенных сточных и питьевых вод методом газожидкостной хроматографии. ФР. 1.29.2006.02232. - 2006. - 11 с.

24. Методика выполнения измерений массовых долей смесевых препаратов полихлорбифенилов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов методом газожидкостной хроматографии. ФР. 1.31.2007.03207. -2006. - 14 с.

Автор выражает глубокую признательность за оказанную помощь и консультации всем сотрудникам лаборатории аналитического контроля водных экосистем ФГУП «АзНИИРХ».

Подписано в печать 12.09.2008г. Объем 1,0уч.-изд. л. Офсет. Формат 60x84x16 Бумага Тип №3. Заказ № 119. Тираж 100. Отпечатано в КМЦ «Вианор», г. Ростов-на-Дону, ул. Таганрогская 124

Содержание диссертации, кандидата химических наук, Короткова, Лилия Ивановна

Введение.

Глава 1. Обзор литературы.

1.1. Общие сведения о пестицидах.

1.1.1. Загрязнение водной среды пестицидами.

1.1.2. Влияние пестицидного загрязнения на гидробионты.

1.2. Общие сведения о полихлорбифенилах.

1.2.1. Загрязнение водной среды полихлорбифенилами.

1.2.2. Влияние полихлорбифенилов на водные биологические ресурсы.

Глава 2. Объект и методы исследований.

2.1. Объект исследований.

2.2. Методы исследований.

2.3. Метрологическое обеспечение методик.

Глава 3. Основные источники поступления пестицидов и полихлорбифенилов в экосистему Азовского моря.

3.1. Речной сток.

3.2. Атмосферные осадки.

3.3. Работы, связанные с интенсивной хозяйственной деятельностью.

3.4. Хранение и захоронение пестицидов.

Глава 4. Динамика загрязнения воды и донных отложений Азовского моря пестицидами.

4.1. Динамика загрязнения пестицидами воды Азовского моря в период

1982-2007 гг.

4.1.1. Уровни загрязнения стойкими хлорорганическими пестицидами воды Азовского моря в период 1982-2007 гг.

4.1.2. Уровни загрязнения стойкими хлорорганическими пестицидами воды Азовского моря на современном этапе.

4.1.3. Идентификация стойких хлорорганических пестицидов воде Азовского моря в период 1982-2007 гг.

4.1.4. Загрязнение хлор-, фосфор-, азот- и серосодержащими пестицидами воды Азовского моря.

4.2. Динамика загрязнения пестицидами донных отложений

Азовского моря в период 1987-2007 гг.

4.2.1. Уровни загрязнения стойкими хлорорганическими пестицидами донных отложений Азовского моря в период 1987-2007 гг.

4.2.2. Уровни загрязнения стойкими хлорорганическими пестицидами донных отложений Азовского моря на современном этапе.

4.2.3. Коэффициенты накопления стойких хлорорганических пестицидов в донных отложениях Азовского моря в период 1982-2007 гг.

4.2.4. Идентификация стойких хлорорганических пестицидов в донных отложениях Азовского моря в период 1982-2007 гг.

4.2.5. Загрязнение хлор-, фосфор-, азот- и серосодержащими пестицидами донных отложений Азовского моря. нолихлорбифенилами.

5.1. Динамика загрязнения полихлорбифенилами воды и донных отложений Азовского моря в период 1988-2007 гг.

5.2. Уровни загрязнения полихлорбифенилами воды

Азовского моря на современном этапе.

5.3. Уровни загрязнения полихлорбифенилами донных отложений Азовского моря на современном этапе.

Глава 6. Накопление стойких хлорорганических пестицидов и полихлорбифенилов в гидробионтах Азовского моря.

6.1. Накопление стойких хлорорганических пестицидов и полихлорбифенилов в бентосных организмах.

6.2. Накопление стойких хлорорганических пестицидов и полихлорбифенилов в промысловых рыбах.

6.2.1. Осетр.

6.2.2. Севрюга.

6.2.3. Судак.

6.2.4. Сельдь.

6.2.5. Пиленгас.

6.2.6. Бычки.

6.3. Коэффициент накопления стойких хлорорганических пестицидов в гидробионтах.

6.4. Идентификация стойких хлорорганических пестицидов в промысловых рыбах Азовского моря.

6.5. Связь накопления стойких хлорорганических пестицидов и в организме рыб.

Выводы.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Пестициды и полихлорбифенилы в экосистеме Азовского моря"

Актуальность работы. Важным условием эффективной охраны водных объектов и их биологических ресурсов от загрязнения является полная и адекватная информация о качественном и количественном составе токсикантов в основных элементах водных экосистем (воде, донных отложениях, гидробионтах), их временно-пространственном распределении в среде обитания и водных организмах.

Мониторинг загрязнения водных объектов, в том числе загрязнения экосистемы Азовского моря пестицидами и полихлорбифенилами, является существенным элементом программ по улучшению экологической ситуации в морях, сохранению их продуктивности и восстановлению рыбных запасов. Оценка экологического состояния, методологическое обеспечение мониторинга загрязнения пестицидами и полихлорбифенилами Азовского моря, изучение влияния этих загрязняющих веществ на водные организмы, в том числе на промысловую ихтиофауну, являются весьма актуальными проблемами.

Цель данной работы заключается в оценке состояния и уровня загрязненности пестицидами и ПХБ экосистемы Азовского моря.

Для достижения названной цели поставлены следующие задачи:

1. Анализ основных источников поступления пестицидов и ПХБ в экосистему Азовского моря. Исследование динамики загрязнения пестицидами и ПХБ воды и донных отложений Азовского моря за период 1982-2007 гг.

2. Оптимизация схемы анализа экологических объектов, обеспечивающей комплексное определение в них пестицидов и ПХБ. Изучение накопления стойких хлороргаиических пестицидов и ПХБ и оценка их воздействия на промысловую ихтиофауну Азовского моря.

3. Оценка современного состояния загрязнения Азовского моря пестицидами и ПХБ и выявление экологически неблагополучных районов Азовского моря.

Настоящая работа выполнялась в рамках государственных научно-технических программ ГНТП «Мировой океан» (раздел «Азовское море»), проект «Моря России», отраслевых научно-технических программ Минрыбхоза СССР «Научные основы охраны рыбохозяйственных водоемов» и Госкомитета РФ по рыболовству «Разработать научные основы экологического мониторинга и охраны водных экосистем с учетом приоритетов рыбного хозяйства», «Разработать

Заключение Диссертация по теме "Экология", Короткова, Лилия Ивановна

выводы

Выполненные нами многолетние исследования (1982-2007 гг.) и анализ полученных данных по загрязнению экосистемы Азовского моря пестицидами и полихлорбифенилами, позволяют сделать следующие выводы.

1. Выявлены основные источники и пути поступления в экосистему Азовского моря ХОП и ПХБ. В загрязнении ХОП вод Азовского моря отмечено поэтапное снижение и выделено три периода: I период (1982-1989 гг.), когда концентрация составила 35,3 нг/л (3,5 ПДК). Средние концентрации во II (1990— 1996 гг.) и III (1997-2007 гг.) периоды составили 20,8 нг/л (2,1 ПДК) и 5,0 (0,5 ПДК), соответственно. Характеристика экологического состояния Азовского моря связана с экономической ситуацией на бассейне и свидетельствует, что экосистема моря довольно быстро реагирует на изменения, происходящие в хозяйственной деятельности на территории бассейна.

2. Показано, что донные отложения играют существенную роль в аккумуляции хлорорганических пестицидов в экосистеме Азовского моря. Динамика среднегодовых значений содержания ХОП в донных отложениях моря с отставанием на 1-2 года повторяет динамику их среднегодовой концентрации в водной среде, при этом она не столь существенна, как это наблюдалось в водной толще. Средние концентрации ХОП в донных отложениях моря в 1987-1990 гг. составили в среднем 4,6, в 1991-1996 гг. - 1,9, в 1997-2007 гг. - 2,0 мкг/кг сухой массы.

3. Разработаны газохроматограф ическая схема анализа и методики определения и идентификации пестицидов и ПХБ, которые используются при проведении экологического мониторинга водных объектов Азово-Черноморского бассейна. Данная схема позволяет идентифицировать и определять широкий перечень пестицидов, не контролированных ранее, и ПХБ в элементах водных экосистем.

Методики определения пестицидов и ПХБ в элементах водных экосистем метрологически аттестованы и внесены в федеральный реестр.

4. В современный период наблюдений (2000-2007 гг.) в воде и донных отложениях отмечаются участки, на которых концентрации ХОП в воде превышают ПДК в 1,3-232 раза, в донных отложениях - от 1,3 до 22 раз среднегодового содержания (Бейсугский и Ахтарский лиманы, Ясенский залив, район Камышеватской и Ачуевской кос). В 2001-2006 гг., по сравнению с периодом экономического застоя, резко увеличилось поступление ПХБ в акваторию моря: в воде моря их концентрации составили 5—426 нг/л, в донных отложениях — 1-73 мкг/кг. Пестициды П-1У поколения (ФОС, пиретроиды, триазолы) обнаруживаются в воде и донных отложениях в концентрациях, превышающих ПДК от 1,5 до 200 раз.

5. Показано, что снижение загрязнения ХОП водной толщи не привело к существенному уменьшению их накопления в осетровых и других промысловых рыбах Азовского моря. Выявлена взаимосвязь между уровнем накопления ХОП и патологическими изменениями физиолого-биохимического статуса рыб, приводящими, в конечном итоге, к нарушению репродукции.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата химических наук, Короткова, Лилия Ивановна, Ростов-на-Дону

1. Израэль Ю.А., Цыбань A.B. Обзор экологического состояния морей СССР и отдельных районов Мирового океана за 1990 г. - Санкт-Петербург: Гидрометеоиздат, 1992. - 143 с.

2. Орлова И.Г. Хлорированные углеводороды в морских экосистемах. — С-Петербург, Гидрометиоиздат, 1992. — 107 с.

3. Патин С.А. Эколого-токсилогические аспекты загрязнения морской среды // Проблемы химического загрязнения вод Мирового океана. Л.: Гидрометиоиздат, 1985.-I. 5.-С. 117.

4. Корниенко Г.Г., Кожин A.A., Воловик С.П., Макаров Э.В. Экологические аспекты биологии репродукции // Ростов-на-Дону: Эверест, 1998. С. 238.

5. Pawert M., Muller Е., Triebskorn R. // Ultrastructural changes in fish gills as , biomarker to assess small stream pollution // Tissue and Cell. 1998. - 30, № 6. - P.617.626.

6. Ezratty V. L hypothese des perturbateurs endocrines: Sensationalisme ou science? // Energ. sante. 1998. - 9, № 2. - P. 167-176.

7. Корпакова И.Г., Воловик С.П. Антидотная терапия водных экосистем. Ростов-на-Дону: Логос, 2001. 330 с.

8. Тинсли И. Поведение химических загрязнителей в окружающей среде. -М: Мир, 1992.-281 с.

9. Владимиров A.M., Ляхин Ю.И., Матвеев Л.Т. и др. Охрана окружающей среды. Л.: Гидрометеоиздат, 1991.-422 с.

10. Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. -М: Химия, 1974. 765с.

11. Мельников Н.Н., Новожилов С.П., Белан С.Р. Пестициды и регуляторы роста растений. М: Химия, 1995. - 575 с.

12. Мельников Н.Н., Волков А.И., Короткова О.А. Пестициды и окружающая среда. М.: Химия, 1977. - 239 с.

13. Афанасьев М.И., Вулых И.К. и др. Фоновое содержание хлорорганических соединений и 3,4-бензпирена в природных средах. Сообщение 2 и 3 // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. JL: Гидрометиоиздат, 1986. Вып 3. - С. 27-53.

14. Каплин В.Т. Превращение органических соединений в водоемах. В кн.: Гидрохимические материалы. М., 1967. - С. 207-226.

15. Armstrong D.E., Weimer W.C. Storage and cyclic of pollutants in water bodies // Trans. ASAE. 1973. - 16, № 3. - P. 573-577.

16. Boom S.G., Mensel D.B. Decay time of DDT // Science. 1971. - 173, № 4003.-P. 387-394.

17. Брагинский Л.П., Комаровский Ф.Я., Мережко А.И. Персистентные пестициды в экологии пресных вод // Киев: Наукова думка, 1979. 140 с.

18. Герлах С. Загрязнение морей. Диагноз и терапия. Л.: Гидрометеоиздат, 1985.-263 с.

19. Симонов А.И., Зубакина А.Н., Соколова И.С. Органическое вещество, СПАВ, взвешенное вещество // Экологические условия восточно-экваториальной области северной части Тихого океана. М.: Гидрометеоиздат, 1988. С. 102-103.

20. Focardi S., Fossi С., Leonzio С., Corsolini S., Parra О. Persistent organoclorine residues in fish and water birds from the Biobio River, Chile. // Environ. Monit. and Assess. 1996. - 43, № 1. - P. 73-92.

21. Witter J. V., Robinson D.E., Mansingh A., Dalip K.M. Insecticide contamination of Jamaican environment. Island-wide rapid survey of residues in surface and ground water // Environ. Monit. and Assess. 1999. - 56, № 3. - P. 257-267.

22. Guruge K.S., Tanabe S., Contamination by persistent organochlorines and butyltin compounds in the west coast of Sri Lanka Mar // Pollut. Bull. 2001. - V. 42. -P. 179-186.

23. Tuncer Gaye, Karaka Turan, Balkas Turgut I., Gok~Ecay Celal F., Aygnn Sezer, Yurteri Coskun, Tuncel Guardal. Land-based concentrations and annual loads to the Black Sea // Mar. Pollut. Bull. 1998. 36, № 6. - P. 409-423.

24. Врочинский K.K., Телитченко M.M., Мережко А.И. Гидробиологическая миграция пестицидов. М.: МГУ, 1980. - 120 с.

25. Gruber D. Biological monitoring and our water resources // Endeavour, 1989. -№3.-V. 13.-P. 135-140.

26. Kidwell J.M., Phillips L.J., Birchard G.F. Comparative analyses of contaminant levels in bottom feeding and predatory fish using the national contaminant biomonitoring program data// Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1995. - 54, № 6. - P. 919-923.

27. Caldas E.D., Coelho R., Souza L.C.K.R., Silva S.C. Organochlorine pesticides in water, sediment, and fish of Paranoa lake of Brasilia, Brazil // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1999. - 62, № 2. - P. 199-206.

28. Перевозников M.A. Ихтиотоксикологический мониторинг водоемов России // Современное состояние рыбного хозяйства на внутренних водоемах России. ГосНИОРХ. Санкт-Петербург, 2002. - С. 292-295.

29. Плотицина Н.Ф. Загрязняющие вещества в гидробионтах Баренцева моря // Экологический мониторинг морей Зап. Арктики. Тез. докл. международ, конф.,

30. Мурманск, 1997.-С. 107-110.

31. Боярова М.Д., Приходько Ю.В., Лукьянова О.Н. и др. Пестициды и тяжелые металлы в морских организмах из района влияния р. Туманной // Водные системы и организмы-3: Матер, науч. конфер., Москва, 2001.-Т.5.-М.,-2001. -С. 51.

32. Jantunen L.M.M., Bidleman T.F. Organochlorine pesticides and enantiomers of chiral pesticides in Arctics Ocean water // Arch. Environ. Comat. and Toxicol. 1998. -35.-P. 218-228.

33. Hung H., Halsall C.J., Blanchard P. Temporal trends of organochlorine pestieles in the Canadian arctic atmosphere // Environ. Sei. and Technol. 2002. - 36, № 5. - P. 862-868.

34. Жерко H.B., Дябушева JI.H. Полихлорбифенилы в рыбах Средиземноморского бассейна // Эксперим. вод. токсикол. 1990. - № 14. - С. 3538,20-21.

35. Galindo-Reyes J.G., Fossato V.U., Villagrana-Lizarraga С., Dolci F. Pesticides in water, sediments, and shrimp from a coastal lagoon off the gult of California // Mar. Pollut. Bull. 1999. - 38, № 9. - P. 837-841.

36. Kennish Michael J., Ruppel Bruce E. Organochlorine contamination in selected estuarine and coastal marine finfish and shellfish of New Jersey // Water, Air, and Soil Pollut. 1998,- 101,№ 1-4.-P. 123-136.

37. Hyland Jeffrey L., Snoots Timothy R., Balthis W. Leonard. Sediment guality of estuaries in the southeastern US // Environ. Monit. and Assess. 1998. - 51, № 1-2. - P. 331-343.

38. Mormede Sophie, Davies Ian M. Polyclorobiphenyl and pestiecide residues in monkfish Lopius pisseatorius and black seabbard Aphanopus earbo from the Rockall Nroughh // ICES J. Mar. Sei. 2001. - 58, № 3. - P. 725-736.

39. Трошева У.И., Сурнина H.H. Полихлорированные углеводороды в экосистеме озера Байкал // Экология. 1998. - № 4. - С. 324-326.

40. Сясина И.Г. Хлорорганические пестициды в рыбах и моллюсках из нижнего течения реки Туманной и прилежащей части залива Петра Великого (Японское море) // Биология моря. 2003. - 29, № 1. - С. 30-34.

41. Filhnami G., Readman J.W., Tolosa L., Bartocci J., Villeneuve J.-P., Cattini С., Mee L.D. Persistent organochlorine residues in sediments from the Black Sea // Mar. Pollut. Bull. 2002. - 44, № 2. - P. 122-133.

42. Gillis C.A., Bonnevie N.L., Su S. H., Ducey J.G., Huntley S.L., Wenning R.J. DDT, DDD, and DDE contamination of sediment in the Newark Bay Estuary, New Jersey // Arch. Environ. Contain, and Toxicol. 1995. - 28, № 1. - P. 85-92.

43. Короткова Л.И. Накопление хлорорганических соединений в промысловой рыбе северо-восточной части Черного моря // Ихтиологические исследования на внутренних водоемах. Матер. Междун. научн. конф. Саранск: Мордов. гос. ун-т, 2007.-С. 91-93.

44. Короткова Л.И. Пестицидное загрязнение Северо-Восточной части Черного моря // Основн. пробл. рыбн. хоз. и охраны рыбохоз. водоемов Азово-Черноморского бассейна. Сб. науч. тр. / АзНИИРХ. Ростов-на-Дону, 2004. - С. 333-337.

45. Кленкин А.А., Короткова Л.И., Корпакова И.Г. Загрязнение прибрежной акватории Российского Причерноморья пестицидами // Труды Междун. Форума по проблемам науки, техники и образования. М.: Академия наук о Земле, 2006. — Том 2.-С. 133-134.

46. Семенов А.Д., Коропенко Е.О., Короткова Л.И. Пестициды в воде и донных отложениях Нижнего Дона // Основные проблемы рыбного хозяйства и охраны рыбохозяйственных водоемов Азово-Черноморского бассейна. Сб. науч. тр. / АзНИИРХ. Москва, 2002. - С. 107-112.

47. Семенов А.Д., Коропенко Е.О., Короткова Л.И. Экологические аспекты загрязнения Нижнего Дона хлорорганическими соединениями // Материалы 5-гомеждународного конгресса «Вода: экология и технология» Экватек-2002, 4—7 июня 2002 г. Москва, 2002 - С. 180-181.

48. Ленова Л.И., Ступина В.В. Водоросли в доочистке сточных вод. Киев: Наукова думка, 1990. - 183 с.

49. Lay J.P., Muller A., Reichl L., Lang R., Korte F. Effects of g-BHC (lindans) on zooplankton under outdoor conditions // J. Chemosphere. 1987. - № 7. - P. 1527-1538.

50. Srivastava Anil K., Mishra Gagadish. Effects of lindane on carbohydrate metabolism and on biood chloride in the Indian catfish Heteropneustes fossilis (Bloh.) // Acta hydrobiol. 198. - 24, - № 2. - P. 175-181.

51. Дятлов C.E. Влияние некоторых пестицидов на черноморских бычков и их клеточные культуры / Автореф. канд. дисс. Одесса, 1980 24 с.

52. Попова Г.В. Характер и особенности действия пестицидов на рыб // Изменение природной среды в процессе с.-х. пр-ва. М. : Наука, 1981. С. 17—23.

53. Попова Г.В. Методологические аспекты изучения бионакопления пестицидов в организме рыб // Методы ихтиотоксикологических исследований: Тез. докл. 1 Всесоюз. симп. Л.: МРХ. 1987. С. 111-113.

54. Попова Г.В., Шамрова Л.Д. Накопление пестицидов в воспроизводительной системе рыб и их гонадотоксические воздействия // Эксперимент, водная токсикология. — 1987. — № 12. — С. 191—201.

55. Cossarini-Dunier М. Effect of the pesticides atrazine and lindane and manganese on cellular immunity of carp.uypri-nus carpio // J. Fish. Biol. 1967. - 31, Suppl. A.-P. 67-73.

56. Дудкин С.И. Система биомониторинга состояния популяции рыб в связи с оценкой влияния антропогенного загрязнения Азовского моря: Тез. док. Международн. конф. «Новые технологии в защите биоразнообразия в водных экосистемах». М.: МГУ, 2002. - С. 105.

57. Crawford R.B., Guarino A.M. Effect of environmental toxicants on development of a teleost embrio // Environ. Pathol. Toxicol, and Oncol. 1985. 6, № 2. -P. 185-194.

58. Roxados M.V., Aldegunde M.A., Andes M.D. Preliminary studies on the acute effect of lindan on brain Oncorhynelis mikiss // Aquat. Toxicol. 1991. - vol. 19, № 1. -P. 33-40.

59. Мензорова Н.И., Рассказов B.A. Применение ДНКазы морского ежа Strongy locentrotus intermedius в качестве биотеста загрязнения морской воды различными токсикантами // Биол. моря. 1999. 25, № 1. - С. 60-65.

60. Лепилина И.Н., Романов А.А. Отклонения в развитии предличинок осетр8вых//Вестн. Астрахан. гос. техн. ун-та рыб. х-ва. 1997. - С. 75-78.

61. Мельников Н.Н. Пестициды / Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987. - 1987. - 712 с.

62. Rainwater Thomas R. // Apparent pesticide-induced mortality of ghost crab on a coastal South Carolina golf course. J. N. C. Acad. Sei. 2002. - 118, № 1. - P. 38-43.

63. Прокопенко В.А., Житенева Л.Д. Сокольская Н.П. и др. Токсичность карбофоса для некоторых гидробионтов // Гидробиол. журн. 1976. Т. 12, № 5. - С. 47-52.

64. Rainwater Thomas R. // Apparent pesticide-induced mortality of ghost crab on a coastal South Carolina golf course. J. N. C. Acad. Sei. 2002. - 118, № 1. - C. 38-43.

65. Браше Ж. Биологическая эмбриология // М.: 1961. 326 с.

66. Желябовская С.М. Количественная динамика нуклеиновых кислот и белка в раннем онтогенезе осетровых рыб // Биологические основы индустриального осетроводства: Тр. ВНИРО. М., 1991. С. 124-134.

67. El-Gendy K.S., Aly N.M., El-Sebae А.Н. Effects of edifenphos and glypfosate on the immune response and protein biosynthesis of bolti fish (Tilapia nilotica) // J. Environ. Sci. and Health. B. 1998. 33, № 2. - P. 135-149.

68. Verma G.P., Panigrahi Pranamita. Effects of agrofen on blood parameters of Oreochromis mossambica (Peters) // Proc. Nat. Acad. Sci., India. B. 1998. 68, № 1. - P. 29-36.

69. Корпакова И.Г. Влияние О- и N-гетероциклических соединений на резистентность карпа в токсической среде: Автореф. дис. на соиск. уч. степ. канд. биол. наук. Киев, 1991. - 17 с.

70. Микряков В.Р., Балабанова Л.В., Заботкина Е.А. и др. Реакция иммунной системы на загрязнение воды токсикантами и закисление среды // М.: Наука, 2001.- 126 с.

71. Hamed R.R., Elawa Sh. Е., et al. Evaluation of detoxificalion enzyme levels in Egyptian catfish Clarias lazera, exposed to dimethoate // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1999. - 63, № 6. - P. 789-794.

72. Begum Ghosia, Vijayaraghavan Shantha. Effects of acute exposure of the organophosphate insecticide rogor on biochemical aspectsof Clarias batrachus // Environ. Res. A. 1999. - 80, № 1. - P. 80-83.

73. Wester P.W. Histopatological effects of environmental pollutants B-HCH and methyl mercury of reproductive organs in freshwater fish // Compar. Biochem. and Physiol. 1991. -№ 1-2. - P. 237-239.

74. Winden de P.J.J., Donselaar E.J. De, Berg M.Vanden et al. Effects of 2-3-7-8-tetrachlordibenso-p-olloxin (DCDD) on embryonic development of the fat-heat minnow (Pinephales promelas) // Hum. and Exp. Toxicol. 1995. - 14, № 8. - P. 693.

75. Кесельман М.Л., Левина И.Л. Сравнительная оценка воздействия азоловых пестицидов на ихтиофауну // Токсик. вестн. 2001. № 3. — С. 6-10.

76. Phlilip G.H., Rajasree B.H. Action of cypermethrin on tissue transaminationduring nitrogen metabolism in Cyprinus carpió // Ecotoxicol and Environ. Safety. 1996. -34, №2.-P. 174-179.

77. Москвичев Д.В. Токсикометрические параметры пиретроидов для ихтиофауны Азовского бассейна // Тез. докл. конф. молодых ученых «Биомониторинг и рациональное использование морских и пресноводных гидробионтов» Владивосток, ТИНРО-центр, 1999. - С. 163-164.

78. Simon L.M., Laszlo К., Rotorman M., Vertesi A., Bagi К., Nemcsok J. Effects of synthetic pyrethroids and methidation on activities of some digestive enzymes in carp (Cyprinus carpió L.) // J. Environ. Sei. and Health. B. 1999. - 34, № 5. - C. 819-828.

79. Корпакова И.Г. Реакция гидробионтов на действие пестицидов разных классов // Основн. пробл. рыбного хозяйства и охраны рыбохоз. водоемов Азово-Черноморского басс.: Сб. научн. тр. / АзНИИРХ. Ростов-на-Дону, 1998. - С. 490501.

80. Сухопаров И.А. Содержание токсических веществ в грунте, воде и гидробионтах и динамика гибели осетровых на Нижней Волге в 1988-1989 гг. // Тез. докл. 2-ой Всерос. конф. по рыбохоз. тосикол. Санкт-Петербург, 1991. - Т. 2. -С. 201-203.

81. Сухопарова В.П., Соколов О.А., Тюрюканова Г.К. и др. Хлорорганические соединения и тяжёлые металлы в рыбе Верхнеокского бассейна // Экология. -1994. № 1.- С. 35-42.

82. Мороз И.Е. Накопление хлорорганических пестицидов в органах осетровых рыб и степень проявления токсического воздействия на разных стадиях их онтогенеза // АН СССР ин-т биол. вн. вод. Рыбинск. 1990. - С. 62-69.

83. Fisher W. Changes in the toxicity of three pesticides as a fonction of environmental pH and t°C // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1991. vol. 46, № 2. -P. 197-202.

84. Седова K.C. Состояние и перспективы генетического мониторинга в связи с загрязнением окружающей среды // Теория и практ. комплекс, гигиен, исслед. — Новосибирск, 1987.-С. 102-105.

85. Государственный доклад «О состоянии окружающей природной среды Российской Федерации в 1998 году». 2-е изд. М.: Гос. центр экологич. Программ, 2000.-498 с.

86. Кесельман М.Л., Милютина Н.П., Кузнецова Л.Я., Ракитский В.Н. Свободнорадикальные процессы в механизме действия и диагностике пестицидной интоксикации ихтиофауны. Ростов-на-Дону, 1997. — 120 с.

87. Курамбаев Я.К., Хусинов А. А., Сафонов В. А. Особенности возникновения течения патологических процессов пери воздействии на организм пестицидов // Ж. Гигиена и санитария, 1993. № 12. - С. 51-53.

88. Патин A.C. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа. М: ВНИИРО, 1997. - 350 с.

89. Крыжановский М.В., Широкая Л.Г. Значение полихлорированных бифенилов в загрязнении окружающей среды и воздействие на живые организмы. -Новости медицины и мед. техники, 1975. — вып. 21. — С. 1-36.

90. Патин A.C. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского шельфа. М: ВНИИРО, 1997.-350 с.

91. Bailey R.E., Gonslor S.J., Rhinehart W.L. Biodégradation of the monochlorbiphenyls and biphenyl in river water / In: Environmental Science Technology, 1983. v. 17, № 10. - C. 48.

92. Cundell A.M. Plastics in the marine environment // Environ. Conserv. 1974. - 1, № 1,-P. 63-68.

93. Мамонов A.A., Мамонова E.A., Тарасова E.H. Полихлорированные бифенилы (ПХБ) в экосистеме озера Байкал: источники распределение в природных средах // Современные проблемы водной токсикологии. Всерос. конф. -Борок, 2002. С. 20.

94. Ровинский Ф.Я., Афанасьев М.И. и др. Фоновое содержание ХОП, ПХБ и ПАУ в природных средах (по мировым данным). — МГУ, 1983. — С. 51—81.

95. Израэль Ю.А., Цыбань A.B. Антропогенная экология океана JI: Гидрометеоиздат, 1989. - 327 с.

96. Gunkel W. Arbeitssitzung über Gewasserverolung // Olbekampfiing und Olabbau. Helgolander wiss. Meeresunters. 1967. - Bd. 16.

97. Goldberg E.D. The health of the océans // The UNESCO Press. Paris, 1976. -P. 53-54.

98. Патин С.А. Влияние загрязнения на биологические ресурсы и продуктивность Мирового океана // М.: Пищевая промышленность, 1979. — С. 304.

99. Harvey G.R., Steinhauer W.G., Teal J.M. Polychlorobiphenyls in North Atlantic okean water// Science. 1973. № 180. - P. 643-644.

100. Anhoff M. and Josefsson В. PCB in sediment from the Swedish Westcoast, north of Gothenburg // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1974. - 13, № 2. - P. 303309.

101. Burns R.A, Villeneuve J.P. Chlorinated hudrocarbon in the open Mediterranean ecosystem and implications for massbalance calculation // Mar. Chem. -1987.-№20.-P. 337-359.

102. Израэль Ю.А., Цыбань A.B. и др. Исследование экосистемы Берингова моря. Вып. 2. — Л.: Гидрометеоиздат, 1989. — 232 с.

103. Козловская В.И., Герман А.В. Полихлорированные бифенилы и полиароматические углеводороды в экосистеме рыбинского водохранилища // Водные ресурсы. -1977. Т. 24, № 5. - С. 563-569.

104. Effects of the Komi oil spill 1994 in the Nenets Okrug, north-west Russia // Tromsi: Akvaplan-NIVA, 1997. Report No. APN514.789.1. 63 p.

105. Лукин A.A., Даувальтер B.A., Новоселов А.П. Экосистема Печоры в современных условиях Апатиты: изд. Кольского научного центра РАН, 2000. -192 с.

106. Fomenko Alexandra I., Vikhreva Anna N. Monitoring of surface water in the Rybinskoye Reservoir area // Int. Ecol. Congr., Voronezh, Sept. 22-28, 1996: Proc. and Abstr. Sec.: Sci. and Environ. Voronezh; Manhattan. 1996. - P. 97-98.

107. Герман A.B., Флеров Г.В., Чуйко Г.В. и др. Уровни загрязнения Верхневолжских водохранилищ полихлорированными бифенилами // Тез. Док. всероссийской конференции «Современные проблемы водной токсикологии». -Борок, 2002. С. 176-177.

108. Edgar P.J., Davies I.M., Hursthouse A.S., Matthews J.E. The biogeochemistry of poly chlorinated biphenyls (PCBs) in the Clyde: Distribution and source evaluation // Mar. Polut. Bull. 1999. 38, № 6. - C. 486-496.

109. Оценить антропогенное воздействие на экосистемы рыбохозяйственных водных объектов в целях сохранения их биоресурсов: Отчёт о НИР/Азовский НИИ рыбного хозяйства (АзНИИРХ); руководитель А.Д. Семёнов Ростов-на-Дону. -1990.- 150 с.

110. Дьяченко В.Ф., Клисенко М.А., Кофанов В.И. Полихлорированные бнфенилы в водной среде и их биологическая опасность // Гидробиологический журнал. 1976. - Т. 12, № 4. - С. 180-208.

111. Mosser К. et al. Interaktion of PCBs, DDT and DDE in a marine diatom // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1974. - V. 12, № 6. - P. 665-668.

112. Роотс O.O. Изучение кинетики трансформации и процессов сорбции хлорорганических пестицидов и полихлорированных бифенилов при хранении проб морской воды // Гигиена и санитария. 1984. -№ 10. - С. 85-86.

113. McDowell Judith Е., Lancaster Bruce A., Leavitt Dale F. et al. The effects of lipophilis organic contaminants on reproductive physiology and disease processes in marine bivalve molluscs // Limnol. and Oceanogr. 1999. - 44, № 3. - Pt 2. - P. 903909.

114. Nirnmo D.R., Hansen D.J., Cnoch J.A. et al. Toxicyty of Arochlor 1254 and its physiological activity in several estuarine organisms // Arch. Environ. Contam. and Toxicol. 1975. - V.3, № 1. - p. 31-34.

115. Johanssen N., Jensen S., Oisson M. PSB-indirations of effects on fish // Proceeding PSB Conference. Stockholm, Sweden. - 1970. - P. 59-64.

116. Джонсон Г.Е. Остаточные количества токсических органических веществ в рыбе. В кн.: Влияние загрязняющих веществ на гидробионты и экосистемы водоемов. Л., 1979. - С. 114-120.

117. Skouras Anders, Broeg Katja, Dizer Halim et al. The use of innate immune responses as biomarkers in a programme of integrated biological effects monitoring on flounder from the southern North Sea // Helgold. Mar. Res. 2003. - 57, № 3-4. -P.190-198.

118. Герман A.B. Применение гепатосоматического индекса рыб в целях биоиндикации и биомониторинга // 2-ой съезд токсикологов. Москва / Тез. докладов. М., 2003. С. 75-76.

119. Cummins Joseph Е. PCBs — can the world's sea mammls survive them? //

120. Ecologist. 1998. - 28, № 5. - P. 262-263.

121. PCBs pose risks in the Hudson River area // Mar. Pollut. Bull. 2000. - 40, № 3.-P. 202.

122. Carpenter David O. Polychlorinatted biphenyls and human health // Int. J. Occup. Med. and Environ. Health. 1998. - 11, № 4. - P. 291-303.

123. Попова А.Ю. Загрязнение окружающей среды хлорированными бифенилами и их влияние на неспецифическую резистентность и поствакциональный иммунитет // Супертоксиканты 21 в. 2000. - № 5. - С. 116123.

124. Авхименко М.М. Медицинские и экологические последствия загрязнения окружающей среды полихлорированными бифенилами // Супертоксиканты 21 в. — 2000,-№5,-С. 14-31.

125. Connell D.W., Wu R.S.S., Richardson В.J., Leung К. et al. Fate and risk evaluation of persistent organic contaminants and related compounds in Victoria Harbour, Hong Kong // Chemosphere. 1998. - 36, № 9. - P. 2019-2030.

126. Порядин А.Ф. Полихлорбифенилы и экологическая безопасность России // Супертоксиканты 21 в. 2000. - № 5. - С. 3-4.

127. Tatsukawa Куо. Загрязнение морей хлорорганическими соединениями // Jap. J. Water Pollut. Res. 1988. - 11, № 3. - P. 148-152.

128. Бобовникова Ц.И. Проблема загрязнения окружающей среды хлорорганическими соединениями вследствие переноса их в атмосфере в планетарном масштабе // Мониторинг фонового загрязнения природных сред. Л., Гидрометеоиздат. 1986.-Вып. З.-С. 100-108.

129. Клисенко М.А., Калинина A.A., Новикова К.Ф. и др. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде. — Справочник в 2-х томах. — Агропромиздат, 1992.

130. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., ЬСленкин A.A., Корпакова И.Г. Газохроматографическое определение пестицидов в биологических объектах // Новосибирск, VII конф. - «Аналитика Сибири и Дальнего Востока»: тез. докл. -Новосибирск, - 2004. - Т. 2. - С. 213.

131. РД-15-281-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций гамма-ГХЦГ в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

132. РД-15-282-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций альфа-ГХЦГ в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

133. РД-15-283-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций бетта-ГХЦГ в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

134. РД-15-284-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций о,п-ДДЕ в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

135. РД-15-285-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций п,п-ДДЕ в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

136. РД-15-286-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций о,п-ДДЦ в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

137. РД-15-287-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций п,п-ДДД в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

138. РД-15-288-94. Методические указания по выполнению массовых концентраций п,п-ДДТ в пробах гидробионтов методом газовой хроматографии.

139. МИ 2336-2002. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки // Екатеринбург, 2002. 48 с.

140. ФР. 1.31.2005.01513. Методика выполнения измерений массовых концентраций пестицидов в пробах пресных и морских вод методом газожидкостной хроматографии. — 2004. — 11 с.

141. ФР.1.34.2005.01892. Методика выполнения измерений массовой доли пестицидов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов методом газожидкостной хроматографии. —2005. — 13 с.

142. ФР.1.31.2008.04701. Методика выполнения измерений массовых долей хлорорганических пестицидов в пробах биоматериала пресных и морских водных объектов методом газожидкостной хроматографии. —2008. 14 с.

143. ФР.1.29.2006.02232. Методика выполнения измерений массовых концентраций смесевых препаратов полихлорбифенилов в пробах природных (пресных и морских), очищенных сточных и питьевых вод методом газожидкостной хроматографии. — 2006. — 11 с.

144. ФР. 1.31.2007.03207. Методика выполнения измерений массовых долей смесевых препаратов полихлобифенилов в пробах почв и донных отложений пресных и морских водных объектов методом газожидкостной хроматографии. -2006. 14 с.

145. Качество поверхностных вод Российской Федерации Ежегодник 2003, С-Петербург.: Гидрометеоиздат, 2005. - 425 с.

146. Бронфман A.M., Дубинина В.Г., Макарова Г.Д. Гидрологические и гидрохимическйе основы продуктивности Азовского моря.- М.: Пищевая пром-ть, 1979-288 с.

147. Peterle T.J. Translocation of pesticides in the environment // Oregon Stale Univ. Environ. Health Sci. 1967. -№ 1. - P. 11-16.

148. Bidleman T.F., Falconer R.L., Walla M.D. Toxaphene and other organochlorine compounds in air and water at Resolute Bay, Canada // Sci. Total Environ. 1995. - 160-161, № 1-3. -C. 55-63.

149. Gueune Y., Winnett G. The transport of the pesticide atrazine from the fresh water of the wetlands of Brittany to the salt water of the Bay of Mont St. Michel (France) // J. Environ. Sci. and Health. A. 1994. - 29, № 4. - P. 753-768.

150. Стогтмайстер Э. Применение газожидкостной хроматографии для определения фоновых концентраций вредных хлорорганических веществ в окружающей среде // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. 1984. - Вып. 2. - С.85-87.

151. Гроу Э. Методика анализа ХОП в почве. Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. 1984. - Вып. 2. - С. 77-83.

152. Strachen William M.J., Eisenreich Steven J. Mass balance accounting of PCBs and lead in the aquatic environment // J. «Oceans 87» vol. S «New York», N.Y., 1987. -P. 1765-1770.

153. Eisenreich S.J., Hollad G.J., Johnson T.C., Evans J. Polychlorinatted biphenyls and other microcontaminant sediment interactions in lake superior // Condam and Sediments, vol. 1. Annual Arbor, Mich. - 1980. - P. 67-94.

154. Bard Shannon Mala. Global transport of anthropogenic contaminants and the consequences for the Arctic Marine ecosystem // Mar. Pollut. Bull. 1999 - 38, № 5. -C. 356-379.

155. Spenser W.F. Movement of DDT and its derivatives into atmosphere // Residue Rev. 1975. V. 59. - P. 91-117.

156. Kalajzic Т., Biachi M., Muntau H., Kettrup A. Polychlorinated biphenyls (PCBs) and organochlorine pesticides (OCPs) in the sediments of an italian duinking water reservoir // Chemosphere. 1998. - 36, № 7. - P. 1615-1625.

157. Gueune Y., Winnett G. Lindane transport in fresh water from wetlands of Brittany to the salt water of the Bay of Mont St Michel (France) // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1995. - 55, № 4. - P. 603-609.

158. Masclet Pierre. Contamination of lake water by pesticides via atmospheric transport // Geosci. and Waiter Resour.: Environ. Data Model. — Berlin, 1997. C. 8499.

159. Ровинский Ф.Я., Воронова JI.Д., Афанасьев М.И., Денисова А.В., Пушкарь И.Г. Фоновый мониторинг загрязнения экосистем суши хлорорганическими соединениями // Ленинград, Гидрометеоиздат, 1990. 272 с.

160. Poriman J.E. The bioaccumulation and effect of organoclorine pesticides in marine animals // Pres. Royal Soc. 1974. - V. 13, № 1086. - P. 189.

161. Барбье M. Введение в химическую экологию. М.: Мир, 1978. 153 с.

162. Smith F.A., Shermar P. Levels of mercury, DDT and PCB in fish // Bull. Environ. Contam. and Toxicol. 1974. - 12, № 2. - P. 218-233.

163. Чичева Т., Петрушин В. К вопросу о фоновом мониторинге почв // Проблемы фонового мониторинга состояния природной среды. — 1990. — вып. 6. — С. 106-116.

164. Государственный доклад «О состоянии окружающей природной среды Ростовской области в 1998 году» г. Ростов-на-Дону, 1999. - С. 69-76.

165. Государственный доклад «О состоянии окружающей природной среды Ростовской области в 2000 году» г. Ростов-на-Дону, 2001. - С. 36-45.

166. Государственный доклад «О состоянии окружающей природной среды Ростовской области в 2001 году» г. Ростов-на-Дону, 2002. - С. 41-55.

167. Бакин А.Н., Павлов Д.Ф. Оценка уровней хлорорганических пестицидов в рыбах Рыбинского водохранилища // Современные проблемы водной токсикологии. Борок, 2002. - С. 8.

168. Отурина И.П., Кобечинская В.Г. Экологический аспект загрязнения почв Крыма агрохимикатами // Сб.: «Актуальные вопросы развития инновационной деятельности в государствах с переходной экономикой». Симферополь, 2001. - С. 80-82.

169. Доклад о состоянии природопользования и об охране окружающей среды Краснодарского края в 2004 г. // «Пересвет». Краснодар, 2005. - 283 с.

170. Экологический вестник Дона «О состоянии окружающей среды и природных ресурсов Ростовской области в 2004 году». Ростов-на-Дону, 2005. -297 с.

171. Кленкин A.A., Короткова Л.И. Экоаналитические исследования загрязнения Азовского моря стойкими хлорорганическими пестицидами // Экология и промышленность России. 2007. — №1. - С. 34-40.

172. Фоновый экологический мониторинг окружающей природной среды. Влияние загрязнения на биологические системы. Л.: Гидрометеоиздат, - 1983. - 8 с.

173. Виноградов М.Е., Симонов А.И. Изменение экосистемы Черного моря // Пленарные доклады. III съезд советских океанологов. Основные проблемы исследования Мирового океана. Л.: Гидрометеоиздат, 1989. С. 61-76.

174. Духовенко Г.В. Рекомендации по предотвращению пестицидного загрязнения водных экосистем Азово-Кубанского бассейна: Отчет о НИР / КрасНИИРХ; Руководитель Г.В. Духовенко. -№ Гр.01890073993. Краснодар, 1986. -74 с.

175. Корпакова И.Г., Кленкин A.A., Конев Ю.В. и др. Новый подход к оценке загрязненности донных отложений Азовского моря // Экологический вестник научных центров стран ЧЭС, 2005. — № 2. С. 45-53.

176. Белоусова М.Я., Авгуль Т.В., Сафронова P.C. и др. Основные свойства нормируемых в водах органических соединений // М: Наука, 1987. 104 с.

177. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Павленко Л.Ф., Короткова Л.И., Кораблина И.В. Накопление токсикантов в гидробионтах Азовского моря // Наука Кубани, 2005. № 1. - С. 73-77.

178. Кленкин A.A., Корпакова И.Г., Короткова Л.И. Загрязнение Темрюкско-Ахтарского участка Азовского моря хлорорганическими соединениями // Наука Кубани, 2005. -№1. С. 94.

179. Gooch A., Hamby M.K. Uptake and concentration Factor of Aroclorl254 in Aguatic Organisms // Bull. Environ. Contam. Toxicol. 1983. - V. 31. - P. 445^152.

180. Савельева Э.А., Горбачёва Л.Т., Корнеев A.A. Естественное и > искусственное воспроизводство осетровых в Азовском бассейне / Кн. Ресурсыживой фауны. Часть 1. Водные животные. Изд-во РГУ, 1980. С. 201-211.

181. Корнеев A.A., Реков Ю.И. Кормовые миграции и питание азовского осетра // Тез. докл. Всесоюз. конф. ноябрь, 1987 г. М., 1987. - С. 74-76.

182. Лукьяненко В.И. Как спасти каспийских осетров // Вест. РАН, 1992. № 2. - С. 55-74.

183. Ковалева В.В., Сергеева Л.И. Методика изучения действия токсикантов на рыбу в пищевой цепи грунт-бентос-рыба // Методы ихтиотоксикологических исследований: Тез. докл. 1 Всесоюз. симп. Л.: МРХ. Гос. НИОР, НПО Промрыбвод,- 1987,-С. 87-91.

184. Subramanian B.R., Tanade S., Hidaka H., Tatsukawa R. DDTs and PCB isomers and congeners in Antarctic fish // Achives of Environ. Contam. Toxicol. — 1983. -V. 12.-P. 621-623.

185. Макаров Э.В., Семёнов А.Д., Чебанов M.C. и др. Влияние пестицидов на воспроизводительную систему азовских осетровых рыб: Сб. науч. тр. / АзНИИРХ.- Ростов-на-Дону: Молот, 1997. С. 344-353.

186. Черняев Ж.А., Стрекозов Б.П. Сиговые рыбы биоиндикаторы хлорорганических пестицидов // Экотоксикол. и охрана природы. Тез. док. респуб. семин. - Рига, 1988. - С. 208-210.

187. Ueno Daisuke, Iwata Hisato; Tanabe Shinsuke et al. Spécifié accumulation of persistent organochlorines in bluefín tuna collected from Japanese coastal waters // Mar. Pollut. Bull. 2002. - 45, № 1-12. - C. 254-261.

188. Дудкин С.И., Корниенко Г.Г. Физиолого-биохимические параметрыбычков как биомаркеры зкологической обстановки в юго-восточной части Азовского моря // Наука Кубани, 2005. № 1. - С. 58-64.

189. Короткова Л.И., Коропенко Е.О., Кленкин А.А. Особенности пестицидного загрязнения водных экосистем Азово-Черноморского бассейна // Материалы 6-го международного конгресса «Вода: экология и технология» Экватек-2004, часть I. Москва, 2004. - С. 92-93.

190. Физиолого-биохимические исследования ихтиофауны Азово-Черноморского бассейна / Методическое руководство. Ростов-на-Дону, 2005. -98 с.

191. Hinton D.E, Baumann Р.С., Gardner G.R. et al. Histopathological biomarkers // Biomarkers. Biochemikal, physiological, and histological markers of anthropogenic stress. Michigan: Lewis Publishers. 1992. - P. 155-209.

192. Stehr C.M., Johnson I.I., Myers M.S. Hydropic vacuolation in the liver of three species of fish from the U. S. West Coast: lesion description and risk assessment associated with contaminant exposure // Dis. Aguat. Org. 1998. - V. 32. - P. 119-135.

193. Ващенко M.A., Сясина И.Г., Жадан ILM. ДДТ и гексахлорциклогексан в донных осадках и печени камбалы из Амурского залива (залив Петра Великого, Японское море) // Экология, 2005. № 1. - С. 64-68.