Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Межсредовое распределение токсичных микроэлементов в окружающей среде сельских и урбанизированных территорий
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Межсредовое распределение токсичных микроэлементов в окружающей среде сельских и урбанизированных территорий"

На правах рукописи

ВОРОНКОВА Ирина Петровна

МЕЖСРЕДОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ТОКСИЧНЫХ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЕ СЕЛЬСКИХ И УРБАНИЗИРОВАННЫХ ТЕРРИТОРИЙ

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук

03.00.16 - Экология

Оренбург-2004

Работа выполнена в ГОУ ВПО «Оренбургская государственная медицинская академия МЗ РФ»

Научный руководитель:

доктор медицинских наук, профессор

Боев Виктор Михайлович

Официальные оппоненты:

доктор биологических наук, профессор Соловых Галина Николаевна; доктор медицинских наук Куксанов Виталий Федорович

Ведущая организация:

Оренбургский государственный педагогический университет

Защита диссертации состоится « •/7ъ 2004 г. в ^ча-

сов на заседании Диссертационного Совета Д 206.06^.03 при Оренбургской государственной медицинской академии по адресу: 460000 г.Оренбург, ул.Советская 6.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Оренбургской государственной медицинской академии по адресу: 460000, г.Оренбург, Парковый проспект, 7.

Автореферат разослан » ОА-ТЛ^^Ш 2004 г.

Ученый секретарь

Диссертационного Совета, у/ »

доктор медицинских наук, профессор Н.В. Немцева

■toob-ч

ЦЧ1.0 Обшая характеристика работы

Актуальность проблемы

В последние годы во всем мире особое внимание уделяется ухудшению экологической обстановки. Причем темпы развития антропогенных изменений биосферы значительно опережают адаптационные возможности организма человека. Повышенный уровень содержания различных токсических веществ, в том числе микроэлементов в выбросах и стоках промышленных предприятий приводит к их накоплению в окружающей среде и в организме человека (Рахманин Ю.А., 2002, Маймулов В.Г., 2001 -2002 гг).

По данным литературы последних лет четко выявляется зависимость состояния здоровья человека от экологический обстановки места проживания или его производственной деятельности (Измеров Н.Ф., Волкова З.А., 1990; Хаитов P.M. с соавт., 1995). Продолжительное загрязнение атмосферного воздуха, воды, почвы стойкими неорганическими соединениями, способными к межсредовым переходам и аккумуляции в организме человека, создают условия для формирования экологически опасных условий проживания не только в промышленно развитых городах, но и на сельских территориях. Наиболее чувствительным контингентом к действию неблагоприятных факторов окружающей среды являются дети (Аверьянова Н.И., 1994; Плотникова А.И., 1994; Ефимова A.A., 1995). Степень биоаккумуляции элементов в организме человека является важным маркером состояния среды обитания.

Региональные особенности воздействия окружающей среды в Оренбургской области на содержание МЭ в биосубстратах (волосы, кровь) детей достаточно полно отражены в работах Боева В.М., Быстрых В.В., Перепелкина C.B. и др. (1995-2002). Вместе с тем, недостаточно внимания в исследованиях уделяется проблеме влияния элементов друг на друга в условиях полиэлементного загрязнения с учетом их физико-химических свойств, также недостаточно сведений о взаимовлиянии сопряженных сред (атмосфера - снег - почва - питьевая вода) на накопление элементов, о миграционной способности в сопряженных средах и их содержании в организме человека.

Перечисленный круг нерешенных вопросов определил актуальность работы, которая проводилась в соответствии с планом НИР Оренбургской государственной медицинской академии (№ государственной регистрации 01.9.80 008962).

Цель и задачи исследования

Основной целью работы является качественная и количественная оценка меж-средового перехода элементов в объектах окружающей среды и их биоаккумуляция с учетом физико-химических свойств.

Для решения данной цели поставлены следующие задачи:

1. Оценить качественное и количественное содержание микроэлементов (РЬ, Со, Ni, Cd, Sr, Cr) в питьевой воде и депонирующих средах (снег, почва, донный осадок).

2. Провести в сравнительном аспекте качественный и количественный анализ содержания элементов в биосредах детей (волосы, кровь) и выявить корреляционные связи содержания элементов в объектах среды обитания и биосубстратах детей.

3. Оценить межсредовой переход элементов в сопряженных средах: снег - почва - питьевая вода - организм человека с учетом их физико - химических свойств, выявить основные факторы, влияющие на поступление элементов в организм человека.

Новизна исследования. Установлено качественное и количественное распределения токсичных МЭ в сопряженных средах (снег - почва - питьевая вода) уровень их межсредового перехода на территории агропромышленного региона Южного Урала, на сельских и урбанизированных территориях.

Показано, что при полиэлементном загрязнении содержания МЭ в почве обусловлено не только природным или техногенным загрязнением но и химическим взаимодействием металлов друг с другом и с почвенными реакционными центрами.

С использованием физико- химических характеристик элементов обоснован факт пониженного содержания МЭ в организме человека при их повышенной концентрации в объектах среды обитания.

Установлено, что содержание МЭ в биосубстратах определяется не только их количественным содержанием в объектах среды обитания, их миграционной способностью, а в большей степени химическим взаимодействием элементов.

Практическая значимость работы

Полученные результаты по способности высоких уровней антропогенной нагрузки приводить к дисбалансу микроэлементного состава волос и крови, в том числе и за счет антагонизма и синергизма ионов, расширяют знания в области экологии человека, способствуя пониманию механизмов формирования экологически обусловленной патологии организма. Практическая ценность работы характеризуется возможностью использования уровней содержания микроэлементов в волосах как критерия донозоло-гической диагностики отклонений в состоянии здоровья населения, поскольку волосы в отличии от других биосубстратов являются более стабильной биосредой, характеризующей длительное поступление микроэлементов в организм.

Особенности миграционной способности элементов позволили выделить геохимически активную и геохимически инертную долю металлов с наиболее чувствительными звеньями миграционной цепи - «среда - человек».

Дана экологическая оценка ранжирования территорий по степени нагрузки окружающей среды и опасности накопления токсичными МЭ в организме человека.

Внедрение результатов работы в практику. Материалы исследований включены в ежегодные доклады «О санитарно-эпидемиологической обстановке в г. Оренбурге» (Оренбург, 2003). Материалы диссертации были использованы при составлении информационных писем «Комплексная эколого-гигиеническая оценка опасности природных и антропогенных воздействий металлов на уровне населения Оренбургской области» (Оренбург, 2002).

Результаты работы используются Центром государственного надзора в г. Орен- ' бурге (акт внедрения от 30.09.2004 г.) при проведении предупредительного и текущего санитарно-эпидемиологического надзора, формировании региональных систем социально-гигиенического мониторинга, в учебном процессе на кафедре медицинской и фармацевтической химии ОрГМА (акт внедрения от 07.09.2004 г.).

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на научно-практической конференции «Среда обитания и здоровье человека» (Оренбург 2001), на II Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды» (Томск, 2000), на V Международной научной конференции «Биосфера и человек - проблемы взаимодействия» (Пенза, 2001), на Межрегиональной конференции биохимиков Урала, Западной Сибири и Поволжья (Оренбург, 2003) на

региональной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов (Оренбург, 2004).

Положения, выносимые на защиту:

1. Микроэлементный состав среды обитания на урбанизированных территориях и сельских населенных пунктах определяется антропогенными и природными факторами.

2. Приоритетные средовые факторы природно-антропогенного воздействия на содержание микроэлементов в биосубстратах.

3. На урбанизированных территориях природно - антропогенное воздействие на микроэлементный состав биосубстратов (волосы, кровь) обусловлено высоким уровнем химического загрязнения среды обитания, синергизмом и антагонизмом ионов, особенностями межсредового перехода элементов в системе : снег - почва - вода -человек.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 144 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, глав собственных исследований, заключения, выводов и практических рекомендаций. Диссертация иллюстрирована 39 таблицами, 17 рисунками. Указатель литературы содержит 219 источников, из них 145 работы отечественных и 74 работы зарубежных авторов.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, определены цель и задачи исследования, раскрыта научная новизна, практическая значимость, сформулированы положения, выносимые на защиту.

В первой главе «Обзор литературы» анализируются работы отечественных и зарубежных авторов, в которых рассматриваются вопросы комплексной оценки антропогенного загрязнения окружающей среды селитебных территорий и влияние уровня и структуры загрязнения на содержание элементов в организме человека, рассматриваются физико-химические взаимодействия токсичных элементов в окружающей среде и организме.

Вторая глава «Объем и методы исследований». Объектом исследования является территория Оренбургской области, разделенная для сравнения на три территориально-экономические зоны - Западную, Центральную и Восточную, а также городские и сельские населенные пункты.

Анализ загрязнения атмосферного воздуха приведен в соответствии с СанПин 2.1.6.1032-01 (данные ЦГСЭН, центра по гидрометеорологии к мониторингу окру-• жающей среды). Концентрации Pb, Cd, Cr, Со, Ni, оценивались по данным маршрут- ных наблюдений за 1992-2002 год (859 исследований). Характеристика источников загрязнения атмосферы осуществлялась с учетом особенностей выбросов крупных промышленных предприятий (форма 2-ТП-воздух).

С целью более достоверного определения поллютантов для конкретной территориальной единицы был проведен сопряженный анализ накопления МЭ в депонирующих средах (снег, почва, донный осадок).

На основе данных собственных исследований проведен анализ содержания РЬ, Со, Ni, Cd, Sr, Cr в снеговом покрове (220 исследований) в соответствии с «Методическими рекомендациями по оценке степени загрязнения атмосферного воздуха насе -

б

ленных пунктов металлами по их содержанию в снежном покрове и почве» № 5174-90. Был произведен расчет коэффициента концентраций (Кс) по отношению к фоновому уровню и суммарный показатель загрязнения (¿с).

Оценка степени загрязнения почвы (320 исследований) проведена в соответствии с «Методическими указаниями по оценке степени опасности загрязнения почвы химическими веществами» № 4266-87 и СанПин 2.1.7.1287-03. Рассчитывались коэффициенты концентраций (Кс) для веществ, имеющих ПДК, как отношение фактического содержания вещества к его ПДК. Химическое загрязнение почвы оценивалось как сумма коэффициентов концентраций отдельных химических веществ, рассчитывался суммарный показатель загрязнения почвы металлами 1-го - 3-го класса опасности -К почвы - п (где п - 1,2, 3 классы опасности).Проводилось сравнение содержания металлов в почве с кларком (по Виноградову А.П., 1957), фоновым уровнем по Оренбургскому промузлу.

В донном осадке определялись Pb, Со, Ni, Сг, как наиболее приоритетные токсичные МЭ в депонирующих средах (1338 исследований). Анализ на содержание элементов проведен в ЦАЛ «Невскгеология» (г. Санкт-Петербург) в соответствии с требованиями СанПин 2.1.5. 980-00. Так как гигиенические нормативы на содержание МЭ в донных отложениях отсутствуют, были использованы ПДК для почв, кларки земной коры и горных пород.

Качество питьевой воды изучалось по данным собственных исследований, проведенных на кафедре медицинской и фармацевтической химии, а также в спектральной лаборатории управления «Оренбурггеология» за период 1992-2002 гг. (250 исследований). Для анализа качества питьевой воды отбор проб произведен из разводящей водопроводной сети, в населенных пунктах, использующих воду из подземных водоисточников. Оценка качества воды проведена по 14 параметрам, на соответствие гигиеническим требованиям СанПин 2.1.4. 1074-01 и методическим рекомендациями ГКСЭН. РФ. № 01-19 / 17-17. М. - 1996. Определялось содержание следующих микроэлементов: Со, Ni, Сг, Pb, Sr, Cd, а также окисляемость, жесткость, общая минерализация, содержание хлоридов, нитратов, нитритов, аммиака, сульфатов. Были рассчитаны К^д, (показатель химического загрязнения воды) и показатель К^ веществ 1-2 классов опасности, нормируемых по токсикологическим признакам.

При оценке возможного влияния объектов окружающей среды на содержание МЭ в организме детей были проанализированы Pb, Сг, Со, Ni, Sr, Cd в биосубстратах (волосы -220 исследований, кровь -280 исследований). Концентрации МЭ в волосах и крови сравнивались с региональными уровнями (Боев В.М.,2002), а также МЭ в крови , сравнивались с нормативами Дж. Эмсли (1993).

Исследования проводились атомно-адсорбционным и спектральным методом в , лаборатории «Оренбурггеология», а также в лаборатории ЦГСЭН Оренбургской области в соответствии с Методическими указаниями № 4096-86 за 1992-2002 гг.

Сходство и различие биологического действия элементов связано с электронным строением атомов и ионов. В связи с этим было проанализировано положение элементов в периодической таблице Д.И. Менделеева, их электронные конфигурации и др. физико-химические свойства.

Математические расчеты осуществлялись на персональных компьютерах IBM PC. Для статистической обработки материала применялась программа «Microsoft Excel» и

общепринятые методы параметрического и непараметрического и корреляционного анализа.

В третьей главе «Эколого-гигиеническая оценка содержания токсичных элементов в депонирующих средах» представлены результаты анализа антропогенного загрязнения окружающей среды исследуемых территорий.

Анализ валовых выбросов вредных веществ показал, что самая большая величина выброса была установлена в Восточной зоне (р<0,001). На втором ранговом месте по объему суммарных выбросов стоит Центральная зона. Приоритетными загрязнителями атмосферного воздуха Восточной и Центральной зон являются Cr, Ni, Cd, Pb. В Западной зоне наименьший уровень загрязнения, среди элементов - загрязнителей в валовых выбросах преобладает Pb, Сг.

Важное значение в изучении аэрогенной нагрузки имеет качественная и количественная оценка поллютантов в снеге (Боев В.М., Куксанов В.Ф., Быстрых В.В., 2002).

Наиболее высокий суммарный уровень загрязнения снегового покрова наблюдается в Восточной зоне и соответствует умеренно-опасному уровнюзагрязнения (Zc=98,0). Восточная зона характеризуется высоким содержанием Со, Pb, Cr, Ni. На втором месте по суммарному загрязнению снега - Центральная зона (Zc=66,6 - умеренно-опасный уровень загрязнения). В Центральной зоне приоритетными загрязнителями снегового покрова являются Со, Cd, Pb, Ni, Сг. В Западной зоне загрязнение снегового покрова соответствует фону (Zc<32). Значительно превышает фоновый уровень в Западной зоне содержание Со. Исследование снегового покрова городских и сельских территорий показало, что Zc в городах Восточной и Центральной зон соответствует умеренно-опасному уровню загрязнения (Zc=153,7 и 74,0), на городских территориях Западной зоны низкий уровень загрязнения (Zc=37,8).

Следует отметить, что содержание всех исследуемых элементов в снеговом покрове городских территорий выше, чем на сельских территориях. Суммарное загрязнение сельских территорий соответствует фоновому (Zc=l 3,4-21,9).

Почва, находящаяся на пересечении всех транспортных путей миграции химических элементов - наиболее чуткий индикатор геохимической обстановки, отражающий многолетнее антропогенное загрязнение.

Анализ загрязнения почвы показал, что во всех исследуемых зонах имеются повышения ПДК по валовому содержанию Pb (1,04-1,5 ПДК), Ni (2,16-5,07 ПДК), Сг (3,55,58 ПДК), причем наибольшие превышения зафиксированы в Восточной и Западной -зонах. Суммарный показатель загрязнения почвы по веществам 1-2 классов опасности в Восточной зоне имеет опасный уровень загрязнения (Кпочвы=17,7), в Западной и Центральной зонах - умеренно-опасный уровень (К„оч,ы=11,14 и 9,57). Дополнительный -анализ загрязнения почвы относительно кларка (по Виноградову А.П., 1957), показал, что кларк превышали Pb, Со, Ni, Сг. Содержание Sr было ниже кларка. Суммарное превышение кларка по исследуемым зонам составило в Восточной зоне в 18,7 раз, в Западной зоне в 9,84 раза, в Центральной в 8,35 раз. Это свидетельствует о существенном превышении естественного уровня содержания металлов в почвах.

Анализ загрязнения почвы по сравнению с фоновым уровнем показал, что содержание всех исследуемых элементов превышало фоновый уровень во всех зонах. Различия ь загрязнении достоверно выше между исследуемыми зонами и фоновым уровнем лс Pb (р<0,05), Ni, Sr, Со, Сг (р<0,001). Содержание Pb превышает фоновые значе-

ния в 2,9-4,2 раза, № в 2,3-6,3 раза, Со в 3,1-7,2 раза, Бг в 4,6-5,07 раза, Сг в 2,19-3,48 раза.

Таким образом, проведенный сравнительный анализ содержания в почве МЭ с ПДК, кларком, фоновым уровнем выявил, что такие вещества как РЬ, Сг превышают все сравнимые концентрации в почве всех исследуемых зон. Содержание Бг во всех исследуемых зонах выше фонового уровня, но ниже кларка, содержание Со выше фонового уровня и выше кларка, но ниже ПДК. Кадмий был определен только в почве Центральной зоны. При анализе загрязнения почвы городских и сельских территорий (рис. 1) установлено, что в почве городских территорий достоверно выше содержание РЬ в 3,7 раза (р<0,001), N1 в 1,3 раза, Со в 1,19 раза, Сг в 1,07 раза, Сс1 в 0,063 раза (р>0,05). Это свидетельствует о более высоком уровне антропогенной на грузки на урбанизированных территориях. Как видно из представленных на рис. 1. данных, концентрации Сг и N1 превышали ПДК как на городских, так и на сельских территориях. Видимо это связано не только с антропогенным загрязнением, но и с их высоким содержанием в породах и почвах исследуемых территорий. Концентрации РЬ превышали ПДК только на территории городов, что обусловлено антропогенным загрязнением городских территорий. Содержание Со ниже ПДК как на городских, так и на сельских территориях, Сс! был обнаружен только в почве городов.

1ШШГ°Р°Д I-1 Село

Никель Свинец Кобальт Кадмий

Хром

Рис. 1. Сравнительная характеристика содержания подвижных форм токсичных элементов в почве по кратности превышение ПДК.

По кратности превышения кларка установлено, что в почве городских территорий содержание всех элементов (кроме 8г) выше кларка (рис. 2.). На сельских территориях значительно превышало кларк содержание Со, Сг, РЬ. Различия в загрязнении достоверно выше между городскими и сельскими территориями только по РЬ (р<0,001). Содержание Бг выше в почве сельских территорий в 1,09 раза (р>0,05), что возможно связано с природным содержанием элемента.

Загрязнение снегового покрова указывает именно на антропогенный характер загрязнения, содержание МЭ в почве обусловлено как антропогенным загрязнением, так и природным содержанием МЭ. В связи с этим представлялось важным провести анализ корреляционной связи загрязнения снегового покрова и почвы.

б -5 4 3

Город Село

Никель Свинец Кобальт Хром Стронций

Рис. 2. Сравнительная характеристика уровня содержания элементов в почве по кратности превышения кларка (город-село)

Как было отмечено выше, во всех исследуемых зонах установлено повышенное содержание РЬ, Со, Бг как в почве, так и в снеговом покрове. Следует отметить высокое содержание Сг в почве Западной зоны и его значение, соответствующее фоновому в снеговом покрове. Таким образом, в почве Западной зоны Сг имеет природное происхождение.

Установлены сильные корреляционные связи и связи средней силы содержания МЭ в снеге и почве, так в частности, статистически значимая (р<0,05) связь обнаружена между загрязнением снега и почвы Сг (г=0,86), N1 (г=0,41) в Восточной зоне; Бг (г=0,76), Сг (г=0,46) в Западной зоне; Бг (г=0,49) в Центральной зоне.

Таким образом, содержание элементов в почве связано не только с их природным содержанием, антропогенным загрязнением, но и с взаимным влиянием сопряженных сред.

Известно также, что концентрация элементов в почве зависит и от синергического и антагонистического взаимодействия элементов (Кобата-Пендиас А., Пендиас X., 1989; Степанюк В.В., 2000).

Установлено, что повышение содержания Сг в почве сопровождается повышением содержания № и Со. Таким образом, имеет место синергизм элементов. Почва, имея в своем составе целый ряд компонентов различного происхождения, состава и свойств, способна осуществлять взаимодействия с ионами тяжелых металлов. Основную часть почвенного органического вещества составляют гуминовые кислоты. В адсорбционном закреплении МЭ гуминовые кислоты играют большую роль. Адсорбция металлов гумусовыми веществами происходит за счет обмена Н* - ионов кислых функциональных групп гумусовых кислот с закреплением металлов в составе внутри-комплексных соединений. Со, № и Сг - типичные комплексообразователи. Для Сг, Со и N1 характерно горизонтальное сходство по Периодической системе Д.И. Менделеева. Они являются с1-элементами, т.к. электронами застраивается с1-подуровень предвнеш-него энергетического уровня (рис.3).

Используя незаполненные ё-орбитали и неподеленные пары с!-электронов (в предвнешнем электронном слое), с!-элементы образуют комплексные соединения. Отдавая пару с!-электронов при взаимодействии с различными атомами (^-элементы вы -

ступают донорами электронов. Если комплекс образуется за счет свободной орбитали металла, на которой будет располагаться пара электронов лиганда, то тогда металл выступает в роли акцептора. Такие «двойственные» возможности с1-элементов обуславливают их высокие комплексообразующие способности.

пСг 48'3а

27СоМ!4^

т

т

т

т

т

Ш Е

п

т

т

т

и

3(1

и и и т 1

36

ТА

4Б 3(1 4в

Рис. 3 Электронно - графические формулы элементов.

Кроме того, был установлен антагонизм ионов РЬ к ионам Со, N1 и Сг, который выражается в уменьшении содержания РЬ в почве и увеличении содержания Со, № и Сг.При полиэлементном загрязнении возможна ситуация, когда ионы различных металлов будут стремиться взаимодействовать с одними и теми же почвенными реакционными центрами. При этом неизбежно снижается поглощение почвой того элемента, который обладает меньшим сродством к почвенным реакционным центрам. Свинец является р - элементом (рис. 4):

82РЬ 6Б2 6Р2

т т

6Б 6Р Рис. 4 Электронно - графическая формула.

Ионы (1-элементов (Сг, Со, N1), проявляя «двойственные» способности в образовании комплексных соединений с почвенными реакционными центрами образуют более устойчивые комплексы в сравнении с р-элементами. Таким образом, синергизм и антагонизм ионов связан с особенностями их электронного строения.

Далее был проанализирован состав донных отложений водоемов и водотоков области, поскольку донные отложения являются депо биогенных и токсических элементов. Установлено, что среднее содержание Со и N1 не превышало ПДК, кларк земной коры и было сопоставимо с кларком почв. Отдельные локальные участки с повышенным содержанием Со, № имеют природно - антропогенное происхождение. Отмечено повышенное содержание Со и № в нефтедобывающих районах (Бугурусланский, Первомайский). Содержание Сг на территории исследуемых зон превышало ПДК в 4,1-6,2 раза, кларк почв в 2,05-3,1 раза, кларк земной коры в 4,8-7,3 раза. Наибольшее содержание Сг установлено в Восточной и Западной зонах. Участки с аномально высоким содержанием имеют, в основном, природное происхождение, которое усилено действием техногенных факторов. Расчет среднего содержания РЬ по зонам области показал, что его содержание ниже ПДК, сопоставимо с кларком почв и горных пород. Аномальные участки с высоким содержанием РЬ приурочены к промышленным центрам и к районам рудных месторождений.

Таким образом, комплексная эколого - гигиеническая оценка показала различную степень антропогенной нагрузки исследуемых территорий и позволила установить приоритетные токсичные МЭ в аккумулирующих средах.

В четвертой главе «Качественный и количественный анализ питьевой воды» представлены результаты анализа питьевой воды из подземных водоисточников исследуемых регионов, городских и сельских территорий. Химический состав воды Восточной зоны характеризуется большей окисляемостью, жесткостью, большим содержанием хлоридов, аммиака. В Центральной зоне повышено содержание нитритов, нитратов, сульфатов, выше минерализация относительно других зон. Отмечено превышение ПДК по жесткости воды в Восточной зоне в 1,03 раза, остальные показатели в исследуемых зонах не превышают ПДК. Далее был проведен анализ микроэлементного состава воды.

В воде Восточной зоны повышенное содержание (относительно других исследуемых зон) Cd, Ni, Со и пониженное содержание Cr, РЬ. В Западной зоне повышенное содержание Sr, РЬ и пониженное Cd, Со, в Центральной зоне максимальный уровень Cr, Cd и минимальный уровень Pb, Sr, Ni, Со. По содержанию РЬ и Со достоверных различий между зонами обнаружено не было.

Установлено, что содержание МЭ не превышало ПДК во всех исследуемых зонах. В связи с этим дополнительно был рассчитан суммарный показатель К^ веществ 1-2 классов опасности, нормируемых по токсикологическим признакам (в норме<1). К^ всех исследуемых зон не превышает норму, но больший уровень суммарного загрязнения отмечен в Западной и Центральной зонах. Далее был проведен анализ питьевой воды городов и сельской местности. В воде городов достоверно выше содержание Ni (р<0,05),Со, Cd (р<0,001). В сельской местности подземные воды в основном подаются без предварительной очистки, что отражает природный состав, а также поступление МЭ в воду из депонирующих сред - снега и почвы.

Установлено, что вода сельских пунктов характеризуется более высоким содержанием Cr (р<0,001), Pb, Sr. К^ веществ 1-2 классов опасности в сельской местности превышает норму почти в 2 раза (Ксум =1,86), на городских территориях К^ в норме (Ксум =1,031). По прочим показателям в воде сельских пунктов выше окисляемость, жесткость, минерализация, содержание аммиака, нитритов, нитратов, сульфатов, в воде городов выше содержание хлоридов.

С целью определения возможного влияния почвы на загрязнение подземных вод металлами был проведен корреляционный анализ. В Восточной зоне установлена! сильная прямая корреляционная связь по содержанию Sr (г=0,99), в Западной зоне - РЬ (г=0,99), Со (г=0,84), в Центральной зоне у Sr (г=0,76). Связь средней силы определена в Западной зоне у Ni (г=0,38), в Центральной у Cr (r=0,56), Cd (г=0,34). Как показал ' корреляционный анализ, наиболее связан с загрязнением почвы состав подземных вод - Западной и Центральной зон, что отражается на их суммарном загрязнении.

В пятой главе «Особенности биоаккумуляции элементов в организме детей» дана характеристика содержания металлов в волосах и крови детского населения, проживающего в Оренбургской области, рассмотрен химизм синергизма и антагонизма ионов металлов в организме детей.

При проведении сравнительного анализа волос детского населения Восточной зоны, было установлено (табл. 1) повышенное содержание Cd, Sr, Ni, Со и пониженное содержание Cr, РЬ (относительно других исследуемых зон), в Западной зоне отмечалось повышенное содержание Pb, Sr и Со (относительно Центральной зоны), Сг (от-

носительно Восточной зоны) и пониженное содержание №. В Центральной зоне повышенное содержание Сс1, Сг и пониженное содержание Бг, Со.

Сравнительный анализ микроэлементного состава волос относительно региональных значений (Боев В.М., 2002) показал (табл. 1), что в Восточной зоне содержание Бг, N1, Со достоверно выше (р<0,001) региональных показателей, по РЬ и Сс1 достоверных отличий обнаружено не было.

Таблица 1.

Сравнительная характеристика содержания металлов в волосах детей

(М±ш, мкг/г'

Элемент Восточная Зона Западная Зона Центральная зона Региональные значения

Свинец 1,50±0,04 *** 2,822±0,072 1,83±0,106 1,44±0,05

Кадмий 0,002±0,0007 0,0018±0,0002 0,002±0,001 0,0013±0,0002

Стронций *** 5,552±0,112 *** 1,136±0,061 0,395±0,138 0,870±0,08

Никель *** 5,86±0,13 *** 1,45±0,12 2,9±0,43 2,5±0,79

Хром *** 0,80±0,016 1,76±0,082 *** 2,83±0,20 1,62±0,06

Кобальт *** 0,18±0,004 0,065±0,005 0,005±0,001 0,09±0,02

Примечание: Ь>2,0 р<0,05»; Ъ>2,6 р<0,01**; Ь3,2 р<0,001***

Ниже региональных значений концентрация Сг (р<0,001). В Западной зоне достоверно выше содержание Бг (р<0,001), РЬ (р<0,001), Сг (р>0,05). Ниже региональных показателей содержание N1 (р<0,001), Со. В Центральной зоне повышенное содержание Сг (р<0,001), Сё, N1, РЬ (р>0,05) и пониженное содержание Бг, Со (р<0,001). При сравнении содержания МЭ в волосах населения, проживающего в городских и сельских населенных пунктах (табл. 2) было установлено, что у детей, проживающих на городских территориях, достоверно выше (р<0,001) содержание РЬ, СА, Бг, №, Со и ниже содержание Сг (р<0,001). В крови детей, проживающих в городах достоверно выше (р<0,05) содержание РЬ, у детей сельских территорий выше содержание Бг (р>0,05), Со, N1, Сг (р<0 001). Кадмий обнаружен в крови детей, проживающих только в городах. Повышенное содержание большинства токсичных элементов в волосах городских детей свидетельствует об антропогенном влиянии урбанизированных территорий. Повышенное содержание Сг в волосах и крови, Бг в крови детей, проживающих на сельских территориях, может быть связано как с качеством воды, которая отличается повышенным содержанием Сг, так и с антагонизмом ионов. Различие в уровне содержания некоторых МЭ в волосах и крови возможно связано с тем, что кровь является водной лабильной средой.

Таблица 2.

Содержание элементов в волосах и крови детей городских и сельских

Элемент Город Село

кровь волосы кровь волосы

Свинец ф 0,022±0,0007 ффф 2,49±0,038 0,0041±0,002 1,30±0,05

Кадмий 0,001 ±0,0004 ффф 0,0021±0,00007 0,000±0,000 0,0004±0,0003

Стронций 1,074±0,258 ффф 5,348±0,13 1,345±0,061 1,11б±0,74

Никель ффф 0,069±0,01 ффф 6,09±0,19 0,278±0,033 1,46±0,091

Хром ффф 0,081±0,029 0,87±0,031 0,273±0,027 ффф 1,88±0,068

Кобальт ффф 0,003±0,001 ффф 0,18±0,005 0,012±0,002 0,056±0,005

Примечание: 1>2,0 р<0,05*; Ь>2,6 р<0,01**; &3,2 р<0,001***

Анализ содержания микроэлементов крови в разрезе экономических зон области показал, что в Восточной зоне (рис. 5) выше региональных показателей было содержание № и Со в 1,26 и 1,17 (рХ),05) раза.

Восточная зона Западная зона Центральная зона

Свинец Стронций Никель Хром

Кобальт

Рис. 5. Коэффициенты концентраций элементов в крови относительно региональных значений (Боев В.М., 2002).

В Западной зоне превышало региональные показатели содержание РЬ в 2,27 раза (р<0,001), Бг в 1,14 раза, № в 1,02 раза, Сг в 1,06 раза (р>0,05).

В Центральной зоне выше региональных значений концентрация Бг в 1,26 раза (р>0,05). Относительно физиологических норм Дж Эмсли в Восточной и Западной зонах выше содержание Бг, Сг, N1 и ниже - РЬ, Со. В Центральной зоне выше нормативных данных содержание Бг, Сг, ниже содержание РЬ, Со, N1

Таким образом, по большинству показателей кровь детей Западной и Восточной зон отличается повышенным содержанием МЭ.

Важнейшей особенностью функционирования химических элементов в организме является их взаимодействие друг с другом, часто это взаимодействие проявляется в виде синергических и антагонистических эффектов.

У детей Западной зоны (табл.3) при увеличении содержания Сг в волосах установлено снижение концентрации Со и № (антагонизм), а в крови при увеличении содержания Сг наблюдается увеличение содержания Со, № (синергизм).

Таблица 3.

Сравнительная характеристика уровней содержания элементов в волосах

Восточная зона Западная зона Центральная зона

Волосы (повышенное содержание)

Сё, Бг, №, Со, РЬ РЬ, Бг, Сг, Сс1 Сс1, Сг, РЬ

Пониженное содержание

Сг №, Со Бг, Со

Кровь (повышенное содержание)

№, Со РЬ, Сг, Бг, N1, Со Бг

Пониженное содержание

РЬ, Бг, Сг - N1, Сг, Со, РЬ

Ионы РЬ и Бг в организме детей Западной зоны проявляют только синергическое действие (табл. 4), т.к. способствуют увеличению содержания друг друга.

Таблица 4.

Элементы - синергисты и антагонисты в биос редах

Исследуемые зоны Биосреды Антагонизм Синергизм

Восточная волосы Сг - Со, № Со + № РЬ+Бг

кровь Сг-Со, № Со + № РЬ+Бг

Западная волосы Сг-Со,№ РЬ+ Бг Со + №

кровь — № + Со + Сг РЬ + Бг

Центральная волосы Сг-Со, РЬ - Бг Сг + №

кровь РЬ-Бг N1 + Со + Сг

Таким образом, установлен баланс в содержании РЬ, Бг, Сг. В волосах и крови детей Восточной зоны при увеличении содержания Со и № снижается содержание Сг (антагонизм), также наблюдается увеличение содержания РЬ и Бг в волосах и их вза-

имное снижение в крови (синергизм). Микроэлементный баланс наблюдается в содержании Со, N1, Сг.

Взаимодействие ионов Со, № и Сг в крови детей Центральной зоны проявляется в снижении их содержания, а в волосах в повышении содержания Сг, N1 и понижении Со (синергизм). Ионы РЬ и Бг в биосредах детей Центральной зоны проявляют только антагонистическое взаимодействие. В Центральной зоне отмечен максимальный дисбаланс ионов в организме детей.

Известно, что синергизм и антагонизм элементов зависит от положения элемента в периодической системе Д.И. Менделеева, от его физико-химических свойств (Коло-мийцева М.Г., Габович Р.Д., 1970). Близкие значения атомных и ионных радиусов, , энергий ионизации, координационных чисел, склонность к образованию связей с одними и теми же элементами в молекулах биолигандов обуславливает эффекты заме-• щения элементов в биологических системах. Такое замещение ионов может происходить как с усилением (синергизм), так и с угнетением активности замещаемого элемента (антагонизм).

Как было отмечено выше, анализ состава волос детей Восточного региона показал, что ионы Со и N1 являются антагонистами ионов Сг.Чаще всего в биохимических реакциях с1-элементы участвуют в виде бионеорганических комплексов металлов. Ли-гандами в этих комплексах могут выступать аминокислотные остатки, пептиды, белки, нуклеиновые кислоты и некоторые другие биологически активные вещества. Комплек-сообразование существенно изменяет окислительно-восстановительный потенциал иона и, соответственно изменяет его реакционную способность. Если нерастворимые соли или гидроксиды металлов переводятся в растворимые комплексные соединения, увеличивается их всасывание в ЖКТ и повышается содержание в организме. Кобальт и никель являются абсолютными аналогами. Соответственно, по отношению друг к другу чаще всего являются синергистами. Согласно теории жестких и мягких кислот и оснований (ЖМКО) кобальт и никель относятся к промежуточным кислотам и устойчивые комплексы образуют как с мягкими, так и с жесткими основаниями. Хром является жесткой кислотой и прочные комплексы образуют только с жесткими основаниями. Таким образом, ионы Со2+ и №2+ образуют более устойчивые октаэдрические комплексы (<12ЗР гибридизация) с лигандами (Ь) (рис.6.). Хелатные комплексы Со и № растворимы в кислой и основной среде (Ершов Ю.А., Плетнева Т.В., 1983), соответственно у этих ионов достаточно высокая абсорбция из ЖКТ, Сг превращается при физиологических значениях рН в малорастворимые поликислоты и хуже всасывается в ЖКТ.

В волосах детей Западной зоны также установлен синергизм Со и № и антагонизм ионов Сг. Но в отличие от Восточной зоны это выражено в увеличении содержания Сг и уменьшении при этом содержания Со и N1. Западная зона отличается повышенным природно-антропогенным содержанием Сг в окружающей среде. При избытке элемента в организме нарушается химический гомеостаз, уменьшается адаптационная способность организма к значительным изменениям содержания этого элемента. В организме происходит накопление хрома.

СО2+(АГ)ЗС1/48'

Тл оО

ь ь ь

+ * * * *

^ЧТМ> Ор I 11 N □

Зс1Е

<н)—®—®

№2+(Аг)ЗС17480 Зёу

Ь

Ь t

с128Р3

Ь Ь Ь * * *

ь *

<5Н0480Р

4(1

Сг^ЗёМБ0 Ь Ь Ь Ь Ь Ь

(^Р3

Зёу

3<1Е

■©—©—© Ар*

Рис. 6. Гибридизация атомных орбиталей.

Кроме этого в волосах и крови детей Западной зоны отмечается синергизм ионов РЬ и Бг. Эти ионы имеют одинаковые степени окисления +2, близкий радиус иона, одинаковые координационные числа. Ионы Бг^ образуют хорошо растворимые сРвР3 гибридизированные комплексы (рис.7). Ионы РЬ2+ образуют БР3 тетраэдрические комплексы:

Ь Ь Ь Ь

РЬ2+(Хе)6826Р° З^ЬвКг^З^Р0

(8Г2+)*4824Р34С13 к

4(1

4«!е

БР3

Ь Ь Ь ь

1 1

4Б | 4Р

Рис. 7. Гибридизация атомных орбиталей.

Растворимые соединения РЬ и Бг хорошо всасываются. Таким образом, обладая близкими физико-химическими свойствами РЬ и Бг взаимно способствуют абсорбции друг друга в пищеварительном тракте. Также ионы РЬ и Бг могут угнетать усвоение

друг друга (антагонизм), как это было отмечено у детей Центральной зоны. Видимо это обусловлено большим дисбалансом МЭ в организме детей Центральной зоны.

Установлено отличие в синергизме и антагонизме ионов в крови и волосах. Как было отмечено, анализ волос показал, что ионы Сг являются антагонистами N1 и Со, а анализ крови показал, что Со, N1 и Сг ведут себя как синергисты. В волосах и крови ионы РЬ и Бг как синергисты так и антагонисты. В водной среде ионы металлов либо гидролизуются, либо они гидратированы (Ершов Ю.А. с соавт., 1993). Сильное влияние на связывание металлов оказывает рН среды. Так рН сыворотки крови 7,4, а при высоких значениях рН в качестве конкурента лиганда начинает выступать гидро-ксильная группа. Константы образования хелатных комплексов зависят от заряда, радиуса, степени гидратации иона металла. Чем меньше радиус иона, тем при данной : величине заряда сильнее гидратирован этот ион. Для образования хелатного комплекса ион металла должен, как правило, потерять большую часть своей гидратной оболочки. По этой причине крупные и менее гидратированные ионы металлов часто связываются с лигандами прочнее, чем небольшие сильно гидратированные ионы. Видимо, такие крупные и менее гидратированные ионы как Со, N1 и Сг легко теряют свою гидратную оболочку и образуют прочные связи с органическими лигандами. Антагонизм ионов РЬ и Бг в крови детей Центральной зоны и их синергизм в крови детей Западной зоны может быть обусловлен в первую очередь высоким природно-антропогенным содержанием этих элементов в объектах среды обитания Западной зоны.

В целом, оценивая полученные результаты можно утверждать, что содержание МЭ в организме человека связано не только с влиянием объектов среды обитания, но и с химическим взаимодействием ионов металлов.

Шестая глава «Комплексная эколого-гигиеническая оценка межсредового распределения элементов» посвящена установлению степени влияния факторов среды обитания на содержание МЭ в организме детей. В данной главе приведены результаты миграционной способности элементов в системе снег - почва - вода - человек. В условиях населенных мест химическая нагрузка на население обусловлена одновременным поступлением в организм веществ различными путями и из разных объектов окружающей среды.

С целью установления факторов, в большей степени влияющих на накопление токсичных элементов в организме детей была рассмотрена связь содержания МЭ в биосредах детей с загрязнением объектов окружающей среды (снег, почва, питьевая вода). Установлены достоверно значимые (р<0,05) прямые корреляционные связи между содержанием элементов в почве и волосах в Центральной зоне у РЬ (г=0,80), Сг

• (г=0,73), Бг (г=0,64); в Восточной зоне у Сг (г=0,33); в Западной у N1 (г=0,65). Сильная

* прямая корреляционная связь и связь средней силы установлена в воде - волосах для № (г=0,62), Сг (г=0,59), Со (г=0,49), Бг (г=0,52) в Центральной, РЬ (г=0,74), Сг (г=0,65), Со (г=0,71), СсЗ (г=0,34) в Восточной, Со (г=0,61), Сг (г=0,30) в Западной зоне.

В системе снег - волосы установлена прямая связь для N1 (г=0,56), Сс1 (г=0,49) в Центральной зоне, N1 (г=0,63), Сг (г=0,52), Со (г=0,81), Сс1 (г=0,49) в Восточной зоне, РЬ (г=0,40) в Западной зоне. Корреляционный анализ выявил наличие в Восточной зоне средней и сильной прямой связи между содержанием в почве - крови N1 (г=0,44), Сг (г =0,70) в Центральной зоне РЬ (г=0,59), N1 (г=0,40), Со (г=0,48), Бг (г=0,97), в Западной зоне у РЬ (г=0,52). В системе снег - кровь установлена связь у № (г = 0,74), Сг (1=0,80)

в Западной зоне, в Центральной зоне у РЬ (г=0,38). В Восточной зоне достоверные связи не установлены. Между содержанием элементов воде и крови связь установлена в йпгтпчнп« чпне у Сг (г=0,30), вг (г=0,89), в Западной зоне у РЬ (г=0,58), N1 (г=0,59), в Центральной у Со (г=0,91).

Анализ миграционной способности элементов в системе снег - почва - питьевая вода человек показал в Западной зоне (рис. 8) наличие хорошей миграционной способности у РЬ и как результат - повышенное содержание РЬ в биосредах. Также отмечается высокое содержание РЬ в депонирующих средах и наличие прямой связи средней силы с содержанием в биосредах, таким образом, свинец в Западной зоне природно -антропогенного происхождения. Хорошая миграция отмечена у Со, установлено его повышенное содержание в депонирующих средах, таким образом происхождение чпрмента антропогенно-природное.

РЬ

Со

снег

почва -

волосы

вода

Примечанием

ы

- сильная (средняя) прямая корреляционная связь;

- слабая связь;

- пониженное содержание элемента в биосредах

- повышенное содержание элемента в биосредах Рис. 8. Межсредовой переход элементов (Западная зона).

Пониженное содержание Со в биосубстратах может быть обусловлено антагонизмом с ионами Сг. У Сг, Бг, 1ч1 миграционная способность выражена хуже, но установлено повышенное содержание 8г и Сг в волосах и крови, N1 в крови. Отмечено вы -

сокое содержание Бг и Сг в почве и фоновое в снеговом покрове, что свидетельствует о природном происхождении элементов. Кроме того, высокое содержание Сг в волосах, Бг в крови может быть обусловлено синергизмом и антагонизмом ионов. Повышенное содержание N1 в крови объясняется антропогенно - природными причинами, так как в снеге, а особенно в почве, его содержание превышает фоновый уровень. Также установлена миграция элемента в системе почва - вода, установлено наличие тесной связи с содержанием N1 в питьевой воде, в снеговом покрове.

В Центральной зоне (рис. 9) хорошая миграция у Бг, Сс1, слабее у Сг и РЬ, очень

- - - слабая связь;

В- пониженное содержание элемента в биосредах - повышенное содержание элемента в биосредах Рис. 9. Межсредовой переход элементов (Центральная зона).

Отмечено, что при наличии прямой корреляционной связи с загрязнением снега и почвы, при наличии межсредового перехода содержание РЬ в крови понижено, что обусловлено конкурентными взаимодействиями с ионами Бг. РЬ в Центральной зоне антропогенного происхождения. Содержание Бг в снеговом покрове на уровне фона, в почве выше фоновых значений. Его повышенное содержание в крови объясняется хорошей миграцией, наличием тесной связи с содержанием элемента в почве. Таким об-

разом, повышенное содержание Бг в крови объясняется в основном природными причинами.

Отмечено значительное повышение фонового уровня Сс! в снеговом покрове, в почве его содержание незначительное, таким образом, происхождение элемента антропогенное. Концентрация Сй в волосах превышает региональный показатель и имеет связь средней силы с загрязнением снегового покрова. Содержание Сг в депонирующих средах в 2-3 раза превышает фоновый уровень, наблюдается миграция в системе почва - вода. Данными фактами, а также наличием средней прямой корреляционной связи с содержанием металла в почве, воде объясняется повышенное содержание Сг в волосах. В крови отмечается пониженное содержание Сг, что возможно обусловлено его синергическими взаимоотношениями с ионами Со и №, которые также отличаются пониженным содержанием в крови детей Центральной зоны при наличии их повышенного содержания в депонирующих средах. Хром в Центральной зоне антропогенного и природного происхождения. В Восточной зоне хорошая миграция у Сг, Бг

- - - слабая связь;

0- пониженное содержание элемента в биосредах - повышенное содержание элемента в биосредах

Рис. 10. Межсредовой переход элементов (Восточная зона).

Никель отличается высоким содержанием в депонирующих средах и биосредах. Также наличие связи средней силы с содержанием элемента в снеге - волосах и почве - крови говорит об антропогенном происхождении элемента. Как было отмечено выше, у Сг хорошая миграция, высокое содержание в депонирующих средах. Установлено наличие связи средней силы между содержанием Сг в снеге, почве, воде и волосах, в почве, воде и крови, но содержание Сг в биосредах пониженное. Вероятно, это связано с антагонизмом между ионами Сг -N1, Сг -Со.Отмечено, что содержание Со и № в биосредах выше региональных значений. В Восточной зоне хром антропогенно -природного происхождения, так как отличается высоким содержанием в снеге и почве. Повышенное содержание Бг в волосах объясняется, видимо хорошей миграцией и синергизмом с ионами РЬ. Содержание Бг в снеговом покрове на уровне фона, в почве его содержание выше фона, таким образом, элемент природного происхождения.

Пониженное содержание Бг в крови при наличии хорошей миграционной способности и при наличии прямых тесных корреляционных связей в системе почва - кровь, вода - кровь может быть обусловлено антагонизмом ионов, а также тем, что кровь является лабильной средой. Установлена повышенная концентрация Со в биосредах и отсутствие межсредового перехода. Повышенное содержание Со в биосредах видимо связано с тем, что Со является синергистом Восточная зона характеризуется увеличением содержания РЬ в почве в 3 раза, а в снеговом покрове в 17 раз, накопление элемента определяется в основном техногенными причинами. Свинец в Восточной зоне отличается слабой миграционной способностью. Содержание РЬ в волосах незначительно превышает региональный уровень, а б крови его содержание ниже региональных значений, что также может быть связано с синергическим действием ионов Бг.

Таким образом, в организме человека элементами, наиболее достоверно отражающими состояние окружающей среды являются в Восточной зоне Со и в Западной РЬ, Бг, Сг, в Центральной Сг, Сё.

Ранжирование территорий по уровню содержания токсичных МЭ в объектах среды обитания и биосредах показало (табл. 5), что в Восточной зоне приоритетными являются Со, N1

В Центральной зоне приоритетными МЭ являются Сё, Сг, Бг. В волосах детей Центральной зоны Сг и Сс1 являются приоритетными элементами, в крови - Бг. Западная зона ннляе1ея приор иге той по содержанию РЬ и Бг, а также в повышенных кон-цен грациях содержа 1ся Сг, Со и №. Происхождение загрязнения связано в Западной зоне с нефтедобывающими предприятиями, в Восточной с промышленными выбросами горнодобывающих предприятий черной и цветной металлургии. В Центральной зоне основные загрязнители - газоперерабатывающий завод, автотранспорт, промышленные предприятия.

Таблица 5.

Ранговое распределение приоритетных территорий по уровню содержания элементов в объектах среды обитания и биосредах детей.

Элемент Восточная зона Западни зона Центральная зона

Объект сред и обигонкя в биосхды

снег I вода донный осадок волосы <• а I снег 1 вода в и 1 * | волосы 1 снег почва вода || 1 1

Свинец I П П I ш ш т I I ш I I П Ш П п п п

Никель I I I • 1 I и п П и Ш п Ш Ш Ш I и ш

Кадмий П I П - I - Ш п Ш - - - I П I - I %

Кобальт I I I - I I Ш п П п п п П Ш Ш I ш ш

Стронций П п I П 1 - I ш П I I - п II I П П - ш I

Хром I I П I I Ш п Ш п II п п I П Ш I ш I ш

Примечание.«-»- значение отсутствует.

Сравнение городских и сельских территорий показало (табл. 6), что приоритетными территориями по содержанию N1, Со, Сс1, РЬ были города, что свидетельствует о преобладании антропогенного типа загрязнения.

Таблица 6.

Ранговое распределение приоритетных территорий (город, село) по уровню содержания элементов в объектах среды обитания и биосредах детей.

Элемент

Свинец

Никель

Кадмий

Кобальт Стронций Хром

Город

Село

и о X и

Объекты среды обитания и биосреды

се а во с

3

о й

§ а

л в

о &

и и х и

II

II

II II II

ев ш

в* §

II

II

II

III

I в

2 и

о §

а

II

II

II

II II

иО П о

II

Примечание.«-»- элемент не был определен.

По содержанию Бг городские и сельские территории практически на одном уровне. Видимо, это обусловлено в первую очередь природным содержанием элемента. Вместе с тем, в сельских населенных пунктах отмечено повышенное содержание Сг в питьевой воде и биосредах (волосы, кровь) детей, РЬ в питьевой воде и волосах, Бг в воде и крови.

Таким образом, проведенные исследования позволили установить объекты среды обитания, являющиеся приоритетными в накоплении МЭ в биосубстратах детей, позволили установить геохимически активно мигрирующие и геохимически инертные металлы. Выявленные особенности миграционной способности элементов, особенности синергизма и антагонизма ионов металлов позволяют определить региональные особенности эколого-гигиенических и профилактических мероприятий.

ВЫВОДЫ

3. Комплексная эколого-гигиеническая оценка окружающей среды урбанизированных территорий и сельских населенных пунктов свидетельствуют о превышении фонового уровня содержания токсичных МЭ с наиболее высокими показателями на урбанизированных территориях области. Приоритет повышенного содержания элементов в снеговом покрове установлен в Восточной и Центральной зонах (2с=98,0 и 66,6), в почве - Восточной и Западной зонах (Кпочвы =12,6 и 8,3), питьевой воде -Западной и Центральной зонах (Ксум= 0,72 и 0,52).

4. Восточная зона является приоритетной по содержанию N1, Со, Сг в депонирующих средах (снег, почва), С<1, Со, N1 в питьевой воде. Западная зона является приоритетной по содержанию РЬ, Бг, Сг, Центральная по содержанию РЬ, Сё, N1, Сг в депонирующих средах и питьевой воде. В донных отложениях повышено содержание РЬ, особенно в Восточной и Центральной зонах, Сг на территории всей области.

1. Однотипный, повышенный, микроэлементный состав снегового покрова и почвы городских территорий свидетельствует о антропогенном загрязнении городских территорий. Приоритетные загрязнители депонирующих сред городских территорий РЬ, Сё, Со, N1, Сг, в питьевой воде - Со, N1, Сс1. Сельские территории отличаются более высоким содержанием Бг в почве, что возможно связано с природным содержанием элемента. Питьевая вода сельских территорий характеризуется большей величиной суммарного загрязнения токсичными МЭ за счет более высокого содержания Бг, РЬ, Сг, что может быть обусловлено как природным содержанием, так и антропогенным загрязнением.

2. При оценке содержания МЭ в биосредах (волосы, кровь) детей установлено в Восточной зоне повышенное содержание в волосах Со, N1, Бг, Сё и пониженное содержание Сг, в крови повышенное содержание N1, Со и пониженное РЬ, Бг, Сг. В волосах детей Западной зоны повышенное содержание РЬ, Бг, Сг (относительно Восточной зоны), Со (относительно Центральной зоны) и пониженное - Со, в крови повышенное содержание РЬ, Сг, Бг, N1 и пониженное Со. У детей, проживающих в Центральной зоне в волосах повышенное содержание Сё, Сг, N1 и пониженное Бг, Со, в крови повышенное содержание Бг и пониженное N1, Со, Сг, РЬ.

5. В Западной и Восточной зонах установлен максимальный баланс в волосах и крови по однонаправленному депонированию токсичных МЭ, что позволяет выделить приоритетные маркеры для оценки экологической ситуации. В Западной зоне - РЬ, Бг, Сг, в Восточной зоне - Со, №, РЬ, Бг. В Центральной зоне выявлен дисбаланс элементов в биосредах. Определено, что в качестве маркеров можно выделить РЬ, N1, Сг, Сё в волосах, как элементы наиболее информативно отражающие загрязнение окружающей среды Центральной зоны.

6. Микроэлементный состав волос детей, проживающих на урбанизированных территориях отличается повышенным содержанием РЬ, Сё, Со, №, Бг. У детей сельских территорий повышено содержание Сг, что объясняется как высоким природным содержанием Сг в почве и воде сельских территорий, так и антагонизмом ионов. В крови детей, проживающих на городских территориях выше содержание МЭ антропогенного происхождения - Сё, РЬ у детей сельских территорий выше содержание элементов природно-антропогенного характера - Сг, Бг, Со, №. Повышенное содержание Сг, Бг может быть обусловлено качеством питьевой воды, почвы сельских территорий, а повышенное содержание Со и N1 видимо связано с синергическим действием ионов Сг.

7. Сравнительный анализ микроэлементного состава объектов среды обитания, межсредового перехода и анализ корреляционной связи показал, что для всей территории области характерными источниками поступления РЬ в организм человека являются антропогенные источники, Бг - природные, Со и № - антропогенные и природные, Сг в Восточной и Центральной зонах - природного и антропогенного, в Западной -природного, Сё в Центральной зоне - антропогенного происхождения.

8. В системе «окружающая среда - человек» установлена высокая миграционная способность в Центральной зоне у Бг, Сё, в Западной зоне у РЬ, Со в Восточной у N1, Бг, Сг. Ниже миграция у N1, Сг, РЬ в Центральной зоне, N1, Бг, Сг в Западной зоне, РЬ в Восточной зоне. Наличие межсредового перехода у Со в Восточной и Центральной зонах не установлено.

9. При высокой концентрации в депонирующих средах, при наличии прямых корреляционных связей с содержанием в объектах среды обитания и наличии межсре-дового перехода содержание Сг в биосредах детей Восточной зоне, Со в Центральной зоне понижено, что связано с антагонизмом ионов, который обусловлен особенностями физико - химических свойств элементов.

Список работ, опубликованных по теме диссертации

1. Олифсон JI.E. Гидрохимия Ириклинского водохранилища /JI.E. Олифсон, Н.Д. Осадчая, Л.Г. Галкович, О.П. Кривелевич и др./ Актуальные вопросы теоретической и клинической медицины. - Сборник научных трудов ученых Оренбургского медицин- ского института. - Оренбург. - 1994. - с. 13-17.

2. Воронкова И.П. Содержание токсичных микроэлементов в питьевых водах Оренбуржья /Н.Д. Осадчая, Л.Г. Галкович, С.И. Красиков/ Контроль и реабилитация

- окружающей среды: Материалы II Международного симпозиума. - Томск. - 2000. - С. 210.

3. Воронкова И.П. Характеристика микроэлементного состава поверхностных вод и донного осадка на территории Оренбургской области /И.П. Воронкова, Л.А. Чеснокова/ Биосфера и человек - проблемы взаимодействия: Сборник материалов V Международной научной конференции. - Пенза. - 2001. - с. 197-199.

4. Воронкова И.П. Токсичные элементы в волосах детей //Среда обитания и здоровье человека: Материалы научно-практической конференции. - Оренбург. - 2001. Т.1.

5. Воронкова И.П. Содержание свинца в почвах Оренбургской области /И.П. Воронкова, С.И. Красиков, Л.А. Чеснокова/ Экология и жизнь (наука, образование, культура): Международный журнал. - вып. 7. - В.Новгород. - 2002. - с. 32-33.

6. Чеснокова Л.А. Содержание эссенциальных микроэлементов в волосах детей, проживающих в различных зонах Оренбургской области /Л.А. Чеснокова, С.И. Красиков, И.П. Воронкова/ Биохимия: от исследования молекулярных механизмов - до внедрения в клиническую практику и производство: Материалы Межрегиональной конференции биохимиков Урала, Западной Сибири и Поволжья. - Оренбург. - 2003. -с.312-314.

7. Воронкова И.П. Токсичные элементы в волосах детей как индикатор воздействия загрязнения депонирующих сред /И.П. Воронкова, С.И. Красиков, Л.А. Чеснокова/ Биохимия: от исследования молекулярных механизмов - до внедрения в клиническую практику и производство: Материалы Межрегиональной конференции биохимиков Урала, Западной Сибири и Поволжья. - Оренбург. - 2003. - с. 257-258.

8. Боев В.М. Содержание микроэлементов в донных отложениях открытых водоемов западной части Оренбургской области /В.М. Боев, С.И. Красиков, C.B. Перепел-кин, Л.А. Чеснокова, И.П. Воронкова/ Гигиена и санитария. - 2003. - №5. - с. 19-22.

9. Боев В.М., Красиков С.И., Воронкова И.П. и др. Загрязнение свинцом некоторых объектов окружающей среды /В.М. Боев, С.И. Красиков, И.П. Воронкова и др./ Гигиена и санитария. - 2004. - № 1. - с.25-28.

10. Воронкова И.П. Полиэлементные аномалии в депонирующих средах // Материалы Региональной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов. - Оренбург. - 2004. - с. 38-39.

Список сокращений

МЭ- микроэлементы

N1 - никель

Бг - стронций

Сг - хром

РЬ - свинец

Со - кобальт

С(1 - кадмий

ПДК - предельно допустимая концентрация

ЖКТ - желудочно-кишечный тракт

ЖМКО - жесткие и мягкие кислоты и основания

Воронкова Ирина Петровна Межсредовое распределение токсичных микроэлементов в окружающей среде сельских и урбанизированных территорий

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук

Оригинал макет сверстан в программе Уегейса. Подписано в печать 04.10.2004. Формат А4. Гарнитура «Тайме». Тираж 100 экз.

РНБ Русский фо]

2006-4 4420

Содержание диссертации, кандидата биологических наук, Воронкова, Ирина Петровна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

ГЛАВА 2. МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

ГЛАВА 3. ЭКОЛОГО-ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА

СОДЕРЖАНИЯ ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В 31 ДЕПОНИРУЮЩИХ СРЕДАХ

3.1. Природно-геохимические особенности Оренбургской области и сравнительный анализ источников 31 загрязнения

3.2. Качественная и количественная оценка загрязнения 36 снегового покрова

3.3. Качественная и количественная оценка содержания 42 токсичных микроэлементов в почве селитебных территорий

3.4. Качественная и количественная оценка загрязнения 57 донных отложений

ГЛАВА 4. КАЧЕСТВЕННЫЙ И КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ

АНАЛИЗ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ

ГЛАВА 5. ОСОБЕННОСТИ БИОАККУМУЛЯЦИИ

ЭЛЕМЕНТОВ В ОРГАНИЗМЕ ДЕТЕЙ

ГЛАВА 6. КОМПЛЕКСНАЯ ЭКОЛОГО-ГИГИЕНИЧЕСКАЯ

ОЦЕНКА МЕЖСРЕДОВ ОГО РАСПРЕДЕЛЕНИЯ 101 ЭЛЕМЕНТОВ

Введение Диссертация по биологии, на тему "Межсредовое распределение токсичных микроэлементов в окружающей среде сельских и урбанизированных территорий"

В последние годы во всем мире особое внимание уделяется ухудшению экологической обстановки. Причем темпы развития антропогенных изменений биосферы значительно опережают адаптационные возможности организма человека. Повышенный уровень содержания различных токсических веществ, в том числе микроэлементов в выбросах и стоках промышленных предприятий приводит к их накоплению в окружающей среде и в организме человека (Рахманин Ю.А., 2002, Маймулов В.Г., 2001 -2002 гг) .

По данным литературы последних лет четко выявляется зависимость состояния здоровья человека от экологический обстановки места проживания или его производственной деятельности (Измеров Н.Ф., Волкова З.А., 1990; Хаитов P.M. с соавт., 1995). Продолжительное загрязнение атмосферного воздуха, воды, почвы стойкими неорганическими соединениями, способными к межсредовым переходам и аккумуляции в организме человека, создают условия для формирования экологически опасных условий проживания не только в промышленно развитых городах, но и на сельских территориях. Наиболее чувствительным контингентом к действию неблагоприятных факторов окружающей среды являются дети (Аверьянова Н.И., 1994; Плотникова А.И., 1994; Ефимова А.А., 1995). Степень биоаккумуляции элементов в организме человека является важным маркером состояния среды обитания.

Региональные особенности воздействия окружающей среды в Оренбургской области на содержание МЭ в биосубстратах (волосы, кровь) детей достаточно полно отражены в работах Боева В.М., Быстрых В.В., Перепел-кина С.В. и др. (1995-2002). Вместе с тем, недостаточно внимания в исследованиях уделяется проблеме влияния элементов друг на друга в условиях полиэлементного загрязнения с учетом их физико-химических свойств, также недостаточно сведений о взаимовлиянии сопряженных сред (атмосфера -снег - почва — питьевая вода) на накопление элементов, о их миграционной способности в сопряженных средах и содержании в организме человека.

Перечисленный круг нерешенных вопросов определил актуальность работы, которая проводилась в соответствии с планом НИР Оренбургской государственной медицинской академии (№ государственной регистрации 01.9.80 008962).

Цель и задачи исследования

Основной целью работы является качественная и количественная оценка межсредового перехода элементов и их биоаккумуляция в организме человека с учетом физико-химических свойств.

Для решения данной цели поставлены следующие задачи:

1. Оценить качественное и количественное содержание микроэлементов (Pb, Со, Ni, Cd, Sr, Сг) в питьевой воде и депонирующих средах (снег, почва, донный осадок).

2. Провести в сравнительном аспекте качественный и количественный анализ содержания элементов в биосредах детей (волосы, кровь) и выявить корреляционные связи содержания элементов в объектах среды обитания и биосубстратах детей.

3. Оценить межсредовой переход элементов в сопряженных средах: снег - почва — питьевая вода — организм человека с учетом их физико - химических свойств, выявить основные факторы, влияющие на поступление элементов в организм человека.

Новизна исследования. Проанализировано качественное и количественное распределение токсичных МЭ в сопряженных средах (снег — почва -питьевая вода) с учетом их межсредового перехода на территории агропромышленного региона Южного Урала, на сельских и урбанизированных территориях.

Показано, что при полиэлементном загрязнении почвы уровень содержания МЭ обусловлен не только природным или техногенным загрязнением но и химическим взаимодействием металлов друг с другом и с почвенными реакционными центрами.

С использованием физико- химических характеристик элементов обоснован факт пониженного содержания МЭ в организме человека при их повышенной концентрации в объектах среды обитания.

Установлено, что содержание МЭ в биосубстратах определяется не только их количественным содержанием в объектах среды обитания, их миграционной способностью, а в большей степени химическим взаимодействием элементов.

Практическая значимость работы

Полученные результаты по способности высоких уровней антропогенной нагрузки приводить к дисбалансу микроэлементного состава волос и крови, в том числе и за счет антагонизма и синергизма ионов, расширяют знания в области экологии человека, способствуя пониманию механизмов формирования экологически обусловленной патологии организма. Практическая ценность работы характеризуется возможностью использования уровней содержания микроэлементов в волосах как критерия донозологической диагностики отклонений в состоянии здоровья населения, поскольку волосы в отличии от других биосубстратов являются более стабильной биосредой, характеризующей длительное поступление микроэлементов в организм.

Особенности миграционной способности элементов позволили выделить геохимически активную и геохимически инертную долю металлов с наиболее чувствительными звеньями миграционной цепи - «среда - человек».

Дана экологическая оценка ранжирования территорий по степени нагрузки окружающей среды и опасности накопления токсичными МЭ в организме человека.

Внедрение результатов работы в практику. Материалы исследований включены в ежегодные доклады «О санитарно-эпидемиологической обстановке в г. Оренбурге» (Оренбург, 2003). Материалы диссертации были использованы при составлении информационных писем «Комплексная эколого-гигиеническая оценка опасности природных и антропогенных воздействий металлов на уровне населения Оренбургской области» (Оренбург, 2002).

Результаты работы используются Центром государственного надзора в г. Оренбурге (акт внедрения от 30.09.2004 г.) при проведении предупредительного и текущего санитарно-эпидемиологического надзора, формировании региональных систем социально-гигиенического мониторинга, в учебном процессе на кафедре медицинской и фармацевтической химии ОрГМА (акт внедрения от 07.09.2004 г.).

Апробация работы. Основные положения диссертации доложены и обсуждены на научно-практической конференции «Среда обитания и здоровье человека» (Оренбург 2001), на II Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды» (Томск, 2000), на V Международной научной конференции «Биосфера и человек - проблемы взаимодействия» (Пенза, 2001), на Межрегиональной конференции биохимиков Урала, Западной Сибири и Поволжья (Оренбург, 2003) на региональной научно-практической конференции молодых ученых и специалистов (Оренбург, 2004).

Положения, выносимые на защиту:

1. Микроэлементный состав среды обитания на урбанизированных территориях и сельских населенных пунктах определяется антропогенными и природными факторами.

2. Приоритетные средовые факторы природно-антропогенного воздействия на содержание микроэлементов в биосубстратах.

3. На урбанизированных территориях природно - антропогенное воздействие на микроэлементный состав биосубстратов (волосы, кровь) обусловлено высоким уровнем химического загрязнения среды обитания, синергизмом и антагонизмом ионов, особенностями межсредового перехода элементов в системе : снег — почва - вода - человек.

Публикации. По теме диссертации опубликовано 10 научных работ.

Объем и структура работы. Диссертация изложена на 144 страницах машинописного текста и состоит из введения, обзора литературы, 5 глав собственных исследований, заключения, выводов и практических рекомендаций. Диссертация иллюстрирована 39 таблицами, 17 рисунками. Указатель литературы содержит 219 источников, из них 147 работы отечественных и 72 работы зарубежных авторов.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Воронкова, Ирина Петровна

ВЫВОДЫ

1. Комплексная эколого-гигиеническая оценка окружающей среды урбанизированных территорий и сельских населенных пунктов свидетельствуют о превышении фонового уровня содержания токсичных МЭ с наиболее высокими показателями на урбанизированных территориях области. Приоритет повышенного содержания элементов в снеговом покрове установлен в Восточной и Центральной зонах (Zc=98,0 и 66,6), в почве - Восточной и Западной зонах (Кпочвы =12,6 и 8,3), питьевой воде - Западной и Центральной зонах (Ксум= 0,72 и 0,52).

2. Восточная зона является приоритетной по содержанию Ni, Со, Сг в депонирующих средах (снег, почва), Cd, Со, Ni в питьевой воде. Западная зона является приоритетной по содержанию Pb, Sr, Сг , Центральная по содержанию Pb, Cd, Ni, Сг в депонирующих средах и питьевой воде. В донных отложениях повышено содержание Pb, особенно в Восточной и Центральной зонах, Сг на территории всей области.

3. Однотипный, повышенный, микроэлементный состав снегового покрова и почвы городских территорий свидетельствует о антропогенном загрязнении городских территорий. Приоритетные загрязнители депонирующих сред городских территорий Pb, Cd, Со, Ni, Сг, в питьевой воде - Со, Ni, Cd. Сельские территории отличаются более высоким содержанием Sr в почве, что возможно связано с природным содержанием элемента. Питьевая вода сельских территорий характеризуется большей величиной суммарного загрязнения токсичными МЭ за счет более высокого содержания Sr, Pb, Сг, что может быть обусловлено как природным содержанием, так и антропогенным загрязнением.

4. При оценке содержания МЭ в биосредах (волосы, кровь) детей установлено в Восточной зоне повышенное содержание в волосах Со, Ni, Sr, Cd и пониженное содержание Сг, в крови повышенное содержание Ni, Со и пониженное Pb, Sr, Cr. В волосах детей Западной зоны повышенное содержание Pb, Sr, Сг (относительно Восточной зоны), Со (относительно Центральной зоны) и пониженное - Со, Ni, в крови повышенное содержание Pb, Cr, Sr, Ni и пониженное Со. У детей, проживающих в Центральной зоне в волосах повышенное содержание Cd, Cr, Ni и пониженное Sr, Со, в крови повышенное содержание Sr и пониженное Ni, Со, Cr, Pb.

5. В Западной и Восточной зонах установлен максимальный баланс в волосах и крови по однонаправленному депонированию токсичных МЭ, что позволяет выделить приоритетные маркеры для оценки экологической ситуации. В Западной зоне — Pb, Sr, Сг, в Восточной зоне - Со, Ni, Pb, Sr. В Центральной зоне выявлен дисбаланс элементов в биосредах. Определено, что в качестве маркеров можно выделить Pb, Ni, Cr, Cd в волосах, как элементы наиболее информативно отражающие загрязнение окружающей среды Центральной зоны.

6. Микроэлементный состав волос детей, проживающих на урбанизированных территориях отличается повышенным содержанием Pb, Cd, Со, Ni, Sr. У детей сельских территорий повышено содержание Сг, что объясняется как высоким природным содержанием Сг в почве и воде сельских территорий, так и антагонизмом ионов. В крови детей, проживающих на городских территориях выше содержание МЭ антропогенного происхождения - Cd, Pb у детей сельских территорий выше содержание элементов природно — антропогенного характера - Cr, Sr, Со, Ni. Повышенное содержание Cr, Sr может быть обусловлено качеством питьевой воды, почвы сельских территорий, а повышенное содержание Со и Ni видимо связано с синергическим действием ионов Сг.

7. Сравнительный анализ микроэлементного состава объектов среды обитания, межсредового перехода и анализ корреляционной связи показал, что для всей территории области характерными источниками поступления Pb в организм человека являются антропогенные источники, Sr - природные, Со и Ni - антропогенные и природные, Сг в Восточной и Центральной зонах природного и антропогенного, в Западной - природного, Cd в Центральной зоне — антропогенного происхождения.

8. В системе «окружающая среда — человек» установлена высокая миграционная способность в Центральной зоне у Sr, Cd, в Западной зоне у РЬ, Со в Восточной у Ni, Sr, Сг. Ниже миграция у Ni, Сг, РЬ в Центральной зоне, Ni, Sr, Сг в Западной зоне, РЬ в Восточной зоне. Наличие межсредового перехода у Со в Восточной и Центральной зонах не установлено.

9. При высокой концентрации в депонирующих средах, при наличии прямых корреляционных связей с содержанием в объектах среды обитания и наличии межсредового перехода содержание Сг в биосредах детей Восточной зоне, Со в Центральной зоне понижено, что связано с антагонизмом ионов, который обусловлен особенностями физико - химических свойств элементов.

ПРАКТИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ

1.При проведении мониторинга почвы необходимо учитывать взаимное влияние ионов металлов, содержащихся в почве, т.к. в условиях полиэлементного загрязнения его потенциальный вред будут определять не только уровни концентрации, но и набор химических элементов и взаимоотношения между ними.

2. Рекомендовано для контроля за сопряженными средами (снег - почва -вода) включить в перечень обязательных для определения миграционно активных токсичных элементов: РЬ, Со (Западная зона), Sr, Cd, Сг (Центральная зона), Ni, Сг, Sr (Восточная зона).

3. Рекомендовано использовать содержание микроэлементов в волосах детей как более информативный биологический маркер оценки качества среды обитания и, для определения профилактических мероприятий по оздоровлению детского населения.

4. Необходимо учитывать синергические и антогонистические взаимоотношения между элементами в организме человека при корректировке и профилактике МЭ дисбаланса. Избыточное содержание Со и Ni в организме снижает содержание Сг, а повышенное содержание Сг снижает содержание Со и Ni. Свинец и стронций проявляют преимущественно синергическое действие, т.к. спосбствуют снижению содержания друг друга.

Библиография Диссертация по биологии, кандидата биологических наук, Воронкова, Ирина Петровна, Оренбург

1. Авиалини С.Л., Буштуева К.А., Андриянова М.М., Безпалько Л.Е., Оценка вклада выбросов автотранспорта в интегральную характеристику риска загрязнения воздушной среды //Гигиена и санитария. 2002. - №6. - С.21-25.

2. Авцын А.П., Жаворонков А.А., Риш М.А., Строчкова Л.С., Микроэлементозы человека: этиология, классификация, органопатология. М. Медицина, 1991. С. 496.

3. Александров В.Ю., Кузубова Л.И., Яблокова Е.П., Экологические проблемы автомобильного транспорта. Новосибирск., 1995.

4. Альберт Э., Альберт Р.Е. Избирательная токсичность М., 1971. 217 с.

5. Арсентьев В.Я. Соединения Ni, Cr, Ag и Pb у больных при различных формах и типах течения шизофрении: Автореф. дисс. канд. мед. наук. -Одесса, 1973.

6. Арский Ю.М., Данилов-Данильян В.И., Залиханов М.Ч и др. Экологические проблемы: что происходит, кто виноват и что делать? — М., 2001.

7. Бабенко Г.А. Микроэлементозы человека. М., 1989. — С. 32-33.

8. Баранов А.Л. Окружающая среда и здоровье //Педиатрия. М., 1995. -№5. - С.5-6.

9. Бархатова Л.А. Гигиеническая характеристика геохимических и антропогенных условий проживания сельского населения в зоне техногенных выбросов Оренбургского газоперерабатывающего завода //Автореф. Дисс. канд.мед.наук. Оренбург. - 1999. — 24 с.

10. Ю.Батаян В.В., Моисеенко О.В. Оценка техногенного воздействия на водохранилище по донным осадкам //Вестник МГУ. Сер. 5. География. -1988.-№3.

11. П.Бертокс П., Радд Д. Стратегия защиты окружающей среды от загрязнения. /Пер. с англ. М., Мир. - 1980. - 606 с.

12. Бигалиев А.Б. Генетические эффекты ионов металлов, 1986.

13. И.Буштуева К.А., Лифлянд JI.M. О нормировании автомобильных выбросов. //Гигиена и санитария. 1988. - №12. - С. 48-52.

14. Боев В.М., Воляник М.Н., Антропогенное загрязнение окружающей среды и состояние здоровья населения Восточного Оренбуржья, 1995. — С. 86-89.

15. Боев В.М., Гигиеническая характеристика влияния антропогенных и природных геохимических факторов на здоровье населения Южного Урала //Гигиена и санитария. 1998. - №-6. - С.3-8.

16. Боев В.М., Куксанов В.Ф., Быстрых В.В., Химические канцерогены среды обитания и злокачественные новообразования. Москва, 2002.

17. Боев В.М., Среда обитания и экологически обусловленный дисбаланс микроэлементов у населения урбанизированных и сельских территорий //Гигиена и санитария. 2002. - № 5. - С.3-7.

18. Боев В.М., Экология человека в малых городах и сельских населенных пунктах Восточного Оренбуржья //Гигиена и санитария. 1994. -№8. -С. 40-42.

19. Бокач Т. Охрана окружающей среды. Пер. с венгер. М.: Медицина. -1980.-216 с.

20. Бонашевская Т.И., Мальков Ю.Н., Юрьева Э.А и др. Медико-биологические исследования состояния здоровья детей Москвы в районах с разным уровнем загрязнения атмосферного воздуха //Гигиена и санитария. 1993. - №8. - С.52-55.

21. Будников Г.К. Тяжелые металлы в экологическом мониторинге водных систем //Соросовский образовательный журнал. 1998. -№ 5. - С. 23-29.

22. Бунггуева К.А., Случанко И.С., Методы и критерии оценки состояния здоровья населения в связи с загрязнением окружающей среды. — М.: Медицина. 1979. - 160 с.

23. Василенко Н.В., Наумов И.М., Фридман И.Д. Мониторинг загрязнения снегового покрова. — JI., 1985.

24. Василос Л.В., Василос А.Ф., Стратулат П.М. и др. Состояние здоровья детей в зонах интенсивной химизации сельского хозяйства //Гигиена и санитария 1993. - № 1. - С. 49-50.

25. Виноградов А.П. Геохимия редких и рассеянных элементов в почвах. -М., 1957.

26. Винокур И.Л., Гильденскольд Р.С., Гуськов Г.В., Кирьянова И.С. и др. Антропогенная нагрузка на урбанизарованные территории и здоровье населения. //Гигиена и санитария 1997. — №. - С. 4952.

27. Водяницкий Ю.И., Добровольский В.В. Железистые минералы и тяжелые металлы в почвах. М.: Почв, ин-т им. В.В. Докусаева. — 1998. — 218 с.

28. Войнар А.И. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. М.: Высшая школа. - 1960. - 544 с.

29. Воробьева Л.В. Гигиеническая оценка донных отложений как источников вторичного загрязнения водных объектов. //Гиг. и сан., 1991. — № 6. С. 22-24.

30. Вредные химические вещества. Под ред. В.А. Филова и др. Л.: Химия, 1988.-512 с.

31. Гапонюк Э.И., Бобовникова Ц.И., Реут Г.М., Кузнецова М.В., Состав и биохимические свойства донных отложений //Гигиена и санитария. -1985. №4. — С.75-76.

32. Гильденскольд Р.С., Новиков Ю.В., Хамидуллин Р.С и др. //Гигиена и санитария. 1992. - №5-6. - С.6-7.

33. Глоба Л.И., Гвоздяк П.И., Никановская Г.Н. Качество питьевой воды: проект, который предстоит реализовать. //Вестник А.Н. СССР. 1991. -№4.-С. 35-37.

34. Голиков С.Н., Саноцкий Н.В., Тиунов Л.А // Общие механизмы токсического действия. Л., 1896.

35. Гончарук Е.И., Голубчиков М.В., Гайдук В.Ф., Прокопович А.С. //Гигиена населенных мест. Киев, 1983. - Вып. 22. — С.7-9.

36. Горбатов B.C. Почвоведение. 1988. - №1. - С.35-43.

37. ГОСТ.17.2.3.01.-86. Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных мест.

38. ГОСТ.17.4.4.02-84.0храна природы. Почвы. Методы отбора и подготовки проб для химического, бактериологического и гельминтологического анализа.

39. ГОСТ. Р 51593-2000. Вода питьевая. Отбор проб.

40. ГОСТ. Р 51592-2000. Вода питьевая. Общие требования к отбору проб.

41. ГОСТ.28 168-89. Почва. Отбор проб.

42. Государственный доклад «О санитарно-эпидемиологического обстановке в РФ в 2000г.». -М., 2001.

43. Гусев М.И., Ершова Т.Н., Винокур И.Л и др. Влияние городской среды на заболеваемость детского населения //Современные вопросы гигиены детей и подростков. — 1986. С.46-49.

44. Давыдов Б.И., Перевощикова Н.К., Коба В.И и др. Состояние здоровья школьников, проживающих в районах с экологически неблагоприятными условиями //Здравоохранение Рос.Фед. 1999. -№9. - С.17-19.

45. Даутов Ф.Ф., Галлямов А.Б., Хакимова Р.Ф., Камалова Р.С. Качественная и количественная характеристика загрязнения атмосферы в промышленном городе. //Гигиена и санитария. 1990. - №6. — С.10-12.

46. Добровольский В.В., Цинк и кадмий в окружающей среде. — М. Наука. -1992.-199 с.

47. Ершов Ю.А., Плетнева Т.В., Механизмы токсического действия неорганических соединений. М.: Медицина, 1989.

48. Ершов Ю.А., Попков В.А., Берлянд А.С., Книжник А.З., Михайличенко Н.И. Химия биогенных элементов. М. «Высшая школа». 1993. - С.217-219.

49. Журков B.C., Соколовский В.В., Можаева Т.Е. и др. //Гигиена и санитария. 1997. - № 1.-С. 11-13.50.3агрязнение почв Советского союза токсикантами промышленного происхождения в 1989г. Обнинск, 1990.

50. Иванов В.И., Свинцовая биогеохимическая провинция в Читинской области //Экологическая патология; вопросы биохимии, фармакологии, клиники. Тез. докл. Всерос.науч.конф.-Чита, 1995. С. 27-28.

51. Канцерогенные вещества: Материалы международного агентства по изучению рака: Пер с анг. /Под ред. Турусова B.C. М.: Медицина, 1987.

52. Карпенко И.А. Комплексная гигиеническая оценка влияния антропогенных и природных геохимических факторов на состояние здоровья детей сельских населенных пунктов. Автореф.дисс. канд. мед. наук.-Оренбург, 1999.

53. Карпова Е.А., Потатуева Ю.А., Кадмий в почвах, растениях и удобрениях.// Химизация сельского хозяйства, 1990. — №2. — С. 44.

54. Кашкина B.C. //Медицина труда. 1993. - № 5-6. - С. 44-46.

55. Кобата-Пендиас А., Пендиас X. Микроэлементы в почвах и растениях. М.: «Мир». 1989. - С.342-356.

56. Ковальский В.В. Геохимическая экология. — М, 1973.

57. Колоянова-Силионова Ф. Пестициды. Токсическое действие и профилактика. -М., 1980. С.304.

58. Красовский Г.Н., Надеенко В.Г., Кенесариев Ч.И., Токсичность металлов в питьевой воде //Алма-Ата: «Гылым», 1992. 138 с.

59. Крятов И.А., Можаев Е.А. Канцерогенные и другие опасные вещества в воде (обзор). //Гигиена и санитария 1993. - №9. - С. 20-22.

60. Кузмичев Ю.Г., Матвеева Н.А и др.// Нижегородский медицинский журнал. 1993. -№3. - С. 41-44.

61. Кулкыбаев Г.А. //Медицинские аспекты экологии. Караганда, 1995, -С.180.

62. Ладонин Д.В. Конкурентные взаимоотношения ионов при загрязнении почвы тяжелыми металлами.// Почвоведение.2001. — №1. С. 1285-1293.

63. Ландриган Ф. //Гигиена труда. 1991. - № 6. - С. 25-27.

64. Левина Э.Н. Общая токсикология металлов. Л., 1972. 221 с.

65. Липатов Г.Я., Домнин С.Г., Киселева А.А. и др. //Гигиена и санитария. — 1990. -№ 8.-С. 40-41.

66. Луковенко В.П., Подрушняк А.Е. Содержание свинца и кадмия в волосах, как показатель воздействия их на организм //Гигиена и санитария. — 1991. -№11 -С. 56-58.

67. Лутай Г.Ф. Химический состав питьевой воды и здоровье населения.// Гигиена и санитария — 1992. — №1. — С. 13-15.

68. Мерков A.M., Поляков Л.Е. Санитарная статистика. — М: «Медицина», 1974.-383 с.

69. Методические рекомендации по оценке степени загрязнения атмосферного воздуха населенных пунктов металлами по их содержанию в снежном покрове и почве. №5174-90. М. - 1990.

70. Методические указания по оценке степени опасности загрязнения почвы химическими веществами. № 4266-87.

71. Методические указания по спектральным методам определения микроэлементов в объектах окружающей среды и биоматериалах при гигиенических исследованиях. — М. 1987.

72. Москалев Ю.И. Минеральный обмен. М., 1985. С. 243-244.

73. Мудрый И.В. Комплексная гигиеническая регламентация химических веществ в почве (обзор).// Врачебное дело. 1990. - №2. - С. 101-105.

74. Мудрый И.В. Эколого-гигиенические аспекты загрязнения почвы кадмием // Гигиена и санитария. -2001. №3. - С.32-35.

75. Мур.Дж., Рамамурти. С. Тяжелые металлы в природных водах. М.: Мир. — 1987.-С. 286.

76. Никоноров A.M., Жулидов JI.В. Биомониторинг металлов в пресноводных экосиситемах. СПб; Гидрометиздат. 1991. - 312 с.

77. Новиков Ю.В., Плитман С.И. Современные проблемы водоснабжения и санитарной охраны водоемов. //Гигиена и санитария. 1993. - №2. -С.6-8.

78. Новиков Ю.В., Сайфутдинов М.М. Вода и жизнь на земле. М.: Наука. -1981.-С.184.

79. Перепелкин С.В. Комплексная гигиеническая оценка природных и антропогенных геохимических провинций в агропромышленном регионе Южного Урала: Автореф. дисс. д-ра мед. наук. Оренбург, 2001.

80. Пестов Л.В., Надеенко В.Г., Кунгурова С.И. О токсичности алюминия при поступлении в организм с питьевой водой.// Гигиена и санитария. 1990.9. С. 23.

81. Пивоваров Ю.П. Промышленные биотехнологические и гигиенические аспекты.// Медицинские аспекты охраны окружающей среды. -Новокузнецк, 1991. С.32.

82. Пинский Д.Л. Ионообменные процессы в почвах. Пущино,1997. 166 с.

83. Плеханова И.О., Савельева В.А. Трансформация соединений кобальта в почвах при увлажнении.// Почвоведение, 1999. №5. - С. 569-574.

84. Потапов А.И., Гильденскольд Р.С., Винокур И.Л. и др. Региональные проблемы здоровья населения России. Под ред. В.Д. Белякова. М., 1993.1. С.27-32.

85. Потатуева Ю.А., Косицкий Ю.И., Хлыстовский А.Д и др. Влияние длительного применения фосфорных удобрений на накопление в почве и растениях тяжелых металлов и токсичных элементов //Агрохимия, 1994. -№11. — С.160.

86. Пронин А.П., Башорин В.Н., Зачернюк А.П. Эколого-геохимическая оценка загрязнения приземной атмосферы по данным изучения снегового покрова // Геоэкологические исследования и охрана недр. 1994. - №3. -С.20-25.

87. Пурмаль А.П. Антропогенная токсикация планеты // Соросовский образовательный журнал. 1998. - №9. - С.26-31.

88. Раева Н.Н., Равинский Ф.Я., Кононов Э.Я.// Журнал аналитической химии. 1996. - Т.51. - №4. - С.384-394.

89. Рафаэль Ю.Б., Попов Ю.П., Ярцева Н.И. и др. Влияние атмосферных загрязнений на заболеваемость детей дошкольного возраста.// Гигиена и санитария. 1991.- №1.-С.11-14.

90. Рахманин Ю.А., Михайлова Р.И., Ческис А.Б. и др. Современные критерии гигиенической оценки доброкачественности питьевой воды. //Гигиена и санитария. 1994. - №8. - С. 5-9.

91. Ревич Б. А. Гигиеническая характеристика содержания некоторых химических элементов в биосубстратах человека.// Гигиена, и санитария, 1986. №7. — С.59-62.

92. Ревич Б.А. Химические элементы в волосах человека как индикатор воздействия загрязнения производственной и окружающей среды // Гигиена и санитария. 1990. - №3. - С.55-59.

93. Ревич Б.А., Любченко П.И. Проблемы охраны здоровья населения и защиты окружающей среды от химических вредных факторов. Ростов н/. -1986. -С.439-440.

94. Ревич Б.А., Саев Ю.Е. Экологогеохимическая оценка окружающей среды промышленных городов с различной территориальной игеохимической структурой //Вестник академии медицинских наук СССР. -М., Медицина. 1989. -№8. - С. 14-18.

95. Ревич Б.А., Сает Ю.Е., Смирнова Р.С., Сорокина Е.П. Методические рекомендации по геохимической оценке загрязнения городов химическими элементами. М., ИМГРЭ, 1985. - 110 с.

96. Региональные проблемы здоровья населения России. Отв. Ред. В.Д. Беляков. М. - 1993. - 334 с.

97. Сает Е.Ю., Ревич Б.А., Смирнова Р.С., Сорокина Е.П. Всесоюзная конференция по проблемам микроэлементов в биологии, Кишинев. — 1981. -€.42-45.

98. Сает Ю.Е., Борисенко И.А. Количественная оценка соотношения между промышленными выбросами металлов и их накоплением в почве.

99. Сает Ю.Е., Ревич Б.А.// Известия А.Н. СССР. Сер.географ. 1988. -№4. -€.37-46.

100. Сает Ю.Е., Янин Е.П., Григорьева О.Г., Сорокина О.В. Микроэлементы в донных отложениях рек, как индикатор загрязнения антропогенных ландшафтов. //Геохимические методы мониторинга. Минск.: Наука и техника. —1980.

101. Сакнынь А.В., Шабанина Н.К. //Гигиена труда. 1973. - № 9. - С. 2528.

102. СанПин 2-1.4.559-96 «Вода питьевая. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества».

103. Сетко А.Г. Эколого-гигиенические аспекты изменений минеральной плотности костной ткани у населения урбанизированных территорий. Автореф.дисс. канд. мед. наук, — Оренбург., 2002.

104. Сидоренко Г.И., Ицкова А.А., Никель (Гигиенические аспекты охраны окружающей среды). — М.: Медицина, 1980.

105. Сидоренко Г.И., Можаев Е.А. //Гигиена и санитария. 1987. - № 3. -С. 12-17.

106. Сидоренко Г.И., Можаев Е.А. Санитарное состояние окружающей среды и здоровья населения: М., Медицина, 1987. 128 с.

107. Скальный А.В. Влияние свинца и других тяжелых металлов на здоровье детей: Тезисы докладов Международного совещания. — М., — 1995.

108. Скальный А.В. Свинец основной поллютант — металл у детей в Российской Федерации //Труды V-го Меж. Симпозиума. «Дефицит микроэлементов у детей грудного и раннего возраста», 1995. — Москва. — М. -С.67-74.

109. Скальный А.В., Кудрин А.В. Радиация, микроэлементы, антиоксиданты и иммунитет. М.2000. - С. 54-58.

110. Скальный А.В. //Влияние свинца и других тяжелых металлов на здоровье детей: Тезисы докладов Международного совещания. М., 1995.

111. Скурлатов Ю.И., Дука Г.Г., Мизити А. Введение в экологическую химию. М:Высшая школа. 1994. - 398 с.

112. Сливине Л.Г., Лопатина Т.П. Физическое развитие детей как индикатор экологического состояния территории. //Экология детства: социальные и медицинские проблемы. Материалы Всероссийской научной конференции. Санкт-Петербург. 1994. - С.45-50.

113. СП 980-00 Гигиенические требования к охране поверхностных вод СанПин 2.1.5.980-00

114. СП -1032-01 Гигиенические требования к обеспечению качества атмосферного воздуха населенных мест. СанПин 2.1.6.1032-01

115. СП- 1059-01 Гигиенические требования к охране подземных вод от загрязнения. СП 2.1.5.1059-01

116. СП- 1074- 01 Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества СанПин 2.1.4.1074-01

117. СП -1287-03-Санитарно-эпидемиологические требования к качеству почвы. СанПин 2.1.7.1287-03

118. Степанюк В.В.// Агрохимия, 2000. № 1, С. 74-80.

119. Стратулат П.М., Горшков А.В., Изит С.М. Заболевания детей в зоне интенсивной химизации сельского хозяйства.// Региональные особенности заболеваний детского населения: Матер. Всесоюз. научн. конф., Йошкар-Ола., 1991. - М., - С.94-95.

120. Тулакина Н.В., Новиков Ю.В. Аномалии в питьевой воде и здоровье населения // Гигиена и санитария, 1991. №11.

121. Уильяме Д.Металлы жизни. М.: Мир. 1975. - 217 с.

122. Утенина В.В. Диффузный нетоксический зоб у детей (проблемы и решение): Автореф.дисс.на соиск. .д-ра мед.наук. Оренбург, 1999. — 42с.

123. Утенин В.В. Гигиеническая характеристика хрома и бензола и морфофункциональные аспекты их взаимодействия на организм в условиях эксперимента: Автореф. дисс. канд. мед. наук. Оренбург. -2002.

124. Фельдман Ю.Г. Гигиеническая оценка автотранспорта как источник загрязнения атмосферного воздуха. М.: Медицина. 1975. - С. 159.

125. Фортескью. Дж. Геохимия окружающей среды. Пер. с англ.-М., Прогресс, 1985. 360 с.

126. Хамадуллина А.В., Мурзакаев Ф.Г. О здоровье детей раннего возраста в промышленных городах // Гигиена и санитария, 1989. №11. — С. 9-11.

127. Черняева Т.К., Матвеева Н.А., Кузмичев Ю.Г., Грачева М.П. Содержание тяжелых металлов в волосах детей в промышленном городе //Гигиена и санитария. -1997. № С.26-28.

128. Шандала М.Г., Звиняцковский Я.Н. Окружающая среда и здоровье населения. Киев: Здоровье. 1988. - С. 150.

129. Шепотько А.О., Дульский В.А., Сутурин А.И. и др. Свинец в организме животных и человека (обзор) //Гигиена и санитария. — 1993. №8. — С.70-73.

130. Широков Ю.Г. Экология-гигиена-охрана природы.// Медицина труда и промышленная экология. 1994. - №4. - С. 1-6.

131. Школьник М.И., Рахмалева М.И., Корнеева И.Н. //Биологическая роль микроэлементов и их применение в сельском хозяйстве и медицине. Ивано-Франковск, 1978. 4.1. - С. 176-177.

132. Шустов С.Б., Шустова JI.B. Химические основы экологии. М.: Просвещение, 1995. 240 с.

133. Юдина Т.В., Гильденскольд Р.С., Егорова М.В. Распределение тяжелых металлов в волосах.// Гигиена и санитария 1988. - №2. - С.50-52.

134. Яблоков В.А. Здоровье населения и химическое загрязнение окружающей среды. М: Медицина. - 1994. - С.83.

135. Ягодин Б.А., Говорина В.В., Виноградова С.В. Никель в системе почва удобрения - растения - животные - человек // Агрохимия., 1991. - №1. -С.128.

136. Янушанец О.И. Проблемно-целевой подход к разработке комплекса профилактических мероприятий по охране здоровья детей.// Экология детства: социальные и медицинские проблемы: Мат-лы Всерос. науч. конф. С-П., - 1994. - С. 40-42.

137. Яруллин И.А., Егоров., Хисматуллина И.А. Эколого-токсикологичес-кая оценка урбанизированных и сопредельных территорий. — Казань, 1990.- 4.2. -С.121-125.

138. Яцимирский К.Б. Введение в бионеорганическую химию. Киев: Наук, думка, 1973.

139. Activation Analysis of Heir as an Indikator of Contamination of Man by Environmental Trace Element Pollutants (Report IAEA/RL-50) Vienna, 1978.

140. Alexander L.Y., Hardy E.P., Hallister H.L// Symposium on Radiosotopes in the Biosphere.-Minneapolis, 1959, 1960.-P. 126-135.

141. Alimonti A., Petrucci F., Fioranti F.et al.// J. Trace Elem .exp. Med. 1995. - Vol.8, №2. - P.65

142. Andelow L., Anke M., Gropel В., Gilei M., Muller M. Aluminium: an essential element for goats// Trace element in Man and Animals. ТЕМА - 8/ Eds. M. Anke., D.,.Meissner., C.F.Mills. Dresden, 1993. P.699-704.

143. Andersen О Nielsen Y В Effect of simultaneous low-level dietary supplementation with inogranic and organik selenium on whole-body bload and organ levels of toxic metals in mice// Environ Health Perspect Vol 102 Suppl 3.P. 321-324.

144. Beckerath K. //Eutsorg. Prax 1985. - № 6. - S. 331-335.

145. Bicknell J. et al. //J. Mental Def. Res. 1968. - Vol. 12. - P. 282-293.

146. Blanksma L.A. et. al. //Pediatrics. 1969. - Vol. 44. - P. 661-665.

147. Bockhold A.E. //Water, Air, Soil, Pollut. 1991. - Vol. 57-58. - P. 479-788.

148. Burnatowska- Hladin M.A. //Biol. Trace. Elem. Res. 1984. - Vol. 6, № 6. -P. 531-535.

149. Campara P.,.D"Andrea F., Micciolo R. et al. //Environ. Heth. 1984. Vol. 53.-P. 237-246.

150. Cappurro J.V. //Clein. Toxicol. 1980. - Vol. 16. - № 4. - P. 549-553.

151. Costa M., Salnikow K., Cosentino S., Klein C.B., Huang X., Zhuang Z. Molecular mechanismus of nickel carcinogenesis //Environ Healtch Perspect. V. 1994. - Vol. 102. - Suppl. 3. - P. 127-130.

152. Coulston F. et al. //Final Report to the US Environmental Protection. 1972.

153. Deleers M. //Res. Commun. Chem. Rath. Pharmakol. 1985. - Vol. 49, № 2.-P. 277-294.

154. Demmerle G., Arndt A., Le moteur diesel pour vehicules industriels et Гenvironnement //Petrole et tehn. 1990. - № 535. - P. 26-32.

155. Dieter H.H. //Ibid. 1989. -№ 79. - S. 607-635.

156. Ellis K. et al. /J. Toxicol. Environm. Hlth. 1981. - Vol. 7. - P. 691.

157. Ferm V.H. Experentia Basel. 1969. - Vol. 25. - P. 56-57.

158. Fletcher D. J. //Postgrad. Med. 1982. Vol. 72. - № 5. - P. 79-88.

159. Forlus E.A., Posner A.M., Quirk J.P. //J. Soil. Sci. 1988. - Vol. - № 2. - P. 154-164.

160. Forstner U. Cadmium in the environment P.I. Ecological Cycling, № 9 /Ed. I. Nriagy. — 1980. № 4.

161. Frank R., Ishida K., Suda P. //Can. Soil. Sci. 1988. - Vol. 56. - № 3. p. 181-196.

162. Furrer О J. Schwermetalle ein Unweltproblem «Sweis Maschinenmarkt». -1984. V. 84. -№ 20. - S. 44-47.

163. Goldsmith J.R., Hexter A.C. //Science. 1976. - Vol. 158. - P. 132-134.

164. Goy Ch.D. //Wohnung und gescendh. 1989. - Bd. 10. - H. 48. - S. 536537.

165. Graf J., Pattrath D., Rosier F.M. et al. Experimental and numerical study of the dispersion and transport of automobile exhaust gases from highways //Sci. Total/ Environ. 1990. - Vol. 93. - P. 323-330.

166. Haeger-Aronsen B. et al. //Arch. Environ. Hlth. 1971. - Vol. 23. - P. 440445.

167. Hutten M., Symon C.//Sci. Total Environ.- 1986.-Vol. 57.-P. 129-150.

168. Kjellstrom T.L., Friberg L., Raduster B. //Environ. Hlth Perspect. 1979. -Vol. 28.-P. 199-204.

169. Klein S., Heinisch E., Lippold. U. //Z. Ges. Hyg. 1990. - Bd 36. - № 5. -S. 244-247.

170. Landrigan P.J., Toxicity of lead at low dose //Brit. J. Jnd. Med. 1989. -Vol. 46. - № 9. - P. 593-596.

171. Lantzy R.J., Mackenzie F.T. Atmospherick trace metal: global cyclis and assessment of man's impact //Geochim et Cosmochim. Acta. — 1979. — Vol. 41. -№ 4.

172. Lee D.H. Metallic. Contaminants and Human Health //Acad. Press. New. York, 1972.

173. Lingeman C.N. Human resources-measurement of environmental constaminans in post morten sampling //J. Environ. Sci. and Health A. 1982. -Vol. 17.-№ 14.-P. 515-518.

174. Markus W.P. Toxicity of bad a low dose //Toxicol. 1986. - Vol. 2. - № 1. -P. 23.

175. Marsalek I. //Urban Runoff Pollut. Berlin, 1986. - P. 39-57.

176. Masheter J., Lorke D. //Toxicol. Appl. Pharmacol. 1981. - Vol. 58. P. 438443.

177. Monastersky R. Greenland Snow Snows lead lowering success //Sci. News. - 1991.-Vol. 140.-№ Ц.

178. Mowle M.G. Environmental problems and the motor car //Wheels 92: Conf. and Workshop, Sydney, 16-17, Nov., 1992: Proc //Inst. Eng. Austral. Bartok. -1993.-P. 139-156.

179. Needleman H.L., Schell A., Bellinger D. et al. The long-term effects of exposure to Ion doses of lead in childhood //New Engl. J. Med. 1990. - Vol. 322.-№2.- P. 83-88.

180. Noorman P. Health signiticance chemical compounds in groundwater //19-th Congr. Jnt. Ass. Hydrogeol. Jnt. Sump. Jntegrateg Land use Plan and Grundwater. Praha. - 1986. - P. 30.

181. Nriagy J.O. A global assessment of natural sources of atmospherik trace metals //Nature. 1989. - Vol. 338. -№ 6210.1

182. Oberto A., Marks N., Evans H.L., Guidotti A. Lead (Pb ) promotes apoptosis in newborn rat celebellar neurons; pathological implicftions //J. Pharm and Exp. Thearapeutics. Vol. 279. - № 1. - p. 345-442.

183. Pankhurst C.A., Pate B.D. Trace Elements in Heir. Phermacential Sciences The University of British Columbia Vanconver. 1980. - VGT 1WP. - P. 112204.

184. Pearce N.//New. Scient. 1989.-Vol. 121.-№ 1648.-P. 28-29.

185. Peueschel F. et al. //J. A. M. A. 1972. - Vol. 333. - P. 462-466.

186. Pihl R.O., Drake H., Vrans F. /flbid. P. 143-178.

187. Profet margie. The function of allergy: Immunological defense against toxins //Quatr. Rev. Biol. 1991. - Vol. 66. - № 11.

188. Restrepo M. et al. Prevalence of adverse reproductive outcomes in a population occopationally exposed to pesticides in Colovbia //Scand. J. Work Environment. Health. 1990. - Vol. 16. - P. 232-238.

189. Roberts T.M. et al. //Science. 1976. - Vol. 186. - P. 1120-1123.

190. Ruiter N., Seemayer N., Monojlovic N. //Zhl Bakt. J. Abt. Orig. 1977. B. 164.-S. 90-98.

191. Sandra Blareslee. //Health. R. /Jarian. -14-th. Ed. 1993/94. - P. 41-45.

192. Schlipkoter H.W., Pott F. /In: Proceeding of the International Symposium: Environmental Health Aspects of Lead, Amsterdam, 2-6 October 1972, -Luxemburg, 1973. P. 403-412.

193. Schwedt G. //Umweltmagazin. 1992. - Bd. 21. -№ 3. - S. 70-71.

194. Seager J.R. //Giv. Eng. S. Afr. 1992. - Vol. 734. - № 9 - P. 295-302.

195. Sinha //J. Inst. Chem (India). 1987. - Vol. 59. - № 6. - P. 251-254.

196. Smith F.A., Hodge H.L. //GRC Crit. Rev. Environ. Contr. 1979. - Vol. 9. -P. 1-25.

197. Solherd W., Steirnas E. //Heavy Metals Environ. Edinburgh, 1983. - Vol. 1.-P. 170-173.

198. Stellern J., Marlowe V., Cossairt A. et al. //Percen. Mot. Skills. 1983. -Vol. 56.-P. 539-544.

199. Taylor A. //Amer. Clin. Biochem. 1986. - Vol. 23. - P. 364-378.

200. Thomas M., Petit D., Lamberts L. Pond Sediments as historical record of heavy metals fallout //Water, Air and Soil Pollut. 1984. - Vol. 23. -№ 1.

201. Tola S. et. al //Work environ. Hlth. 1973. - Vol. 10. - P. 26-35.

202. Tomkowa D., Hegner P. //Prumuslova Hrojiva a Zivotni Prostedi: Conference SVT. Usti nad Laben. Praha. - 1988. - P. 32-30.

203. Tovares T.M. Lead in heir of children exposed to gross environmental pollution //Jnt. J. Environ. Anal. Chem. 1989. - № 4. - Vol. 36.

204. Tucker A. The Metals //Earth Islands. London, 1972.

205. Underwood E.Y. Traces elements in human and animal nutrition. N.V.L., Academic Press. - 1971. - 543 p.

206. Ward N.I. Multielement contamination of British motorway enwironments //Sci. Total Environ. 1990, №93. - P. 396-401.

207. Wemmer U. //Sozialpadiat. Prax. Klin. 1990. - Bd. 12. - № 8. - S. 556570.

208. Wibowo A.A., Herber R.F., Das H.A. et al. //Environm. Res. 1986. - Vol. 40.-№2.-P. 346-356.