Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему

Кондиционирование сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий модифицированными глинистыми минералами угольных месторождений

ВАК РФ 25.00.13, Обогащение полезных ископаемых

Автореферат диссертации по теме "Кондиционирование сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий модифицированными глинистыми минералами угольных месторождений"

На правах рукописи

ШКАТОВ ВЛАДИМИР ЮРЬЕВИЧ

КОНДИЦИОНИРОВАНИЕ СТОЧНЫХ И ОБОРОТНЫХ ВОД

ГОРНО-ОБОГАТИТЕЛЬНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ , МОДИФИЦИРОВАННЫМИ ГЛИНИСТЫМИ МИНЕРАЛАМИ УГОЛЬНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ

Специальность 25 00 13 — Обогащение полезных ископаемых

АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук

ооз1т

Чита - 2007

003177444

Работа выполнена в государственном образовательном учреждении высшего профессионального образования «Читинский государственный университет»

Научный руководитель доктор технических наук, профессор

Рыбакова Ольга Иннокентьевна

Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор

Баландин Олег Агафангелович кандидат технических наук, доцент Кирик Лариса Викторовна

Ведущая организация ООО «ЗабНИИ - технология»

Защита состоится 28 декабря 2007 г. в 10 часов на заседании диссертационного совета Д 212 299 01 при Читинском государственном университете (г Чита, ул Александро-Заводская, 30, ЧитГУ, зал заседаний ученого совета)

Отзывы в двух экземплярах, заверенные печатью организации, просим направлять по адресу 672039, г. Чита, ул. Александро-Заводская, 30,ЧитГУ, ученому секретарю диссертационного совета Д 212.299.01

Факс: (3022) 41-64-44, Web-server www chitgu ru. E-mail root@chitgu ru

С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Читинского государственного университета

Автореферат разослан «28» ноября 2007 г

Ученый секретарь диссертационного совета

кг-мн уо^^^КотоваНП

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность работы. Химический состав оборотных вод обогатительных фабрик подвержен изменениям и определяется рядом факторов вещественным составом перерабатываемого сырья, технологическим и реагентным режимом его обработки, принятой системой водопотребления и водоочистки, состава добавляемой свежей воды

Присутствие в оборотной воде ионов металлов, в частности меди, свинца, цинка, мышьяка и ряда других может активно влиять на обогатительный процесс, в большинстве случаев отрицательно сказываясь на нем Так, например, известно, что накопление ионов металлов в растворах выщелачивания приводит к эффекту «утомляемости» и снижению активности последних (Рубцов Ю И ) В связи с этим, кондиционирование ионного состава оборотных вод является важнейшим звеном замкнутых схем водо-оборота обогатительных фабрик

В настоящее время широко применяются механические, химические, физико-химические и биологические методы очистки оборотных вод В случае, когда из оборотных вод необходимо удалить ионы тяжелых металлов, перспективным может оказаться метод сорбции на глинистых минералах угольных месторождений Особенностью данных минералов является возможность регулировать их структуру и, соответственно, сорбцион-ную емкость путем модификации солями металлов с последующей грануляцией и термической обработкой В связи с этим разработка методов повышения сорбционной емкости этих минеральных сорбентов с использованием данных процессов (механической активации, модификации, грануляции и термической обработки) имеет важное значение для улучшения технологических процессов очистки сточных и оборотных вод от ионов тяжелых металлов

Научная идея работы — повышение эффект ивности кондиционирования сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий достигается путем использования в данных процессах сорбентов, получаемых путем термической обработки гранул из механически активированных глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута В1(1ЧОз)з 5НгО (далее МАВГ- сорбентов)

Объект исследования - глинистые минералы угольных месторождений Забайкалья — Харанорского, Тишинского, Уртуйского месторождений, гранулированные МАВГ-сорбенты и оборотные воды Самартинской ЗИФ

Предмет исследования - закономерности изменения физических свойств гранулированных МАВГ-сорбентов в процессе их получения и закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на них

Цель работы - совершенствование технологии кондиционирования сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий Для достижения указанной цели поставлены следующие задачи

- анализ современного уровня исследований кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов,

- проведение комплексной оценки глинистого сырья вскрышных пород угольных месторождений Забайкалья,

- обосновать выбор и массовую долю катиона для модификации глинистых минералов угольных месторождений,

- установить механизм и закономерности формирования структуры сорбента в процессах механической активации глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута, последующей их грануляции и термической обработки,

- исследовать закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на гранулированных МАВГ-сорбентах,

- разработать предложения по применению гранулированных МАВГ-сорбентов в процессах кондиционирования оборотных и сточных вод горно-обогатительных предприятий,

- провести экономический анализ эффективности кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов, с использованием МАВГ - сорбентов

Методы исследования - химический анализ, определение физических свойств минералов (термический анализ, рентгенографический анализ), фазовый анализ (инфракрасная спектроскопия), минералогический анализ (гранулометрический анализ), корреляционный и регрессионный метод анализа, статистическая обработка экспериментальных данных с применением ЭВМ, технико-экономические расчеты

Научная новизна:

- предложена гипотеза механизма формирования сорбционных свойств глинистых минералов в процессе механической активации в присутствии соли висмута В1(Ы03)3 5Н20, заключающаяся в возможности образования столбчатых структур с различными вариантами расположения модификатора на поверхности и внутри сорбента, подтвержденная рент-геноструктурными и термографическими исследованиями,

- изучены закономерности процесса механической активации глинистых минералов угольных месторождений при различных технологических режимах их получения,

- изучены закономерности изменения сорбционной емкости МАВГ-сорбентов в процессах их грануляции и термической обработки при различных технологических режимах,

- изучены закономерности процесса сорбции ионов Си2+, , РЬ2+ на гранулированных МАВГ-сорбентах с учетом влияния различных факторов

Достоверность научных положений обеспечивается использованием современных методов исследований и подтверждается сходимостью полученных лабораторных и опытно-промышленных испытаний по кондиционированию оборотных вод горно-обогатительных предприятий, дос-

таточной сходимостью результатов расчетов по эмпирическим зависимостям с результатами контрольных опытов

Личный вклад автора:

- выполнен анализ вещественного и химического состава глинистого сырья вскрышных пород угольных месторождений Забайкалья,

- предложен способ получения гранулированных сорбентов путем механической активации глинистых минералов угольных месторождений в присутствии висмута азотнокислого пятиводного В1(ЫОз)з 5Н20 с дальнейшей грануляцией и термической обработкой,

- установлены закономерности изменения свойств гранулированных МАВГ-сорбентов в процессе их получения,

- предложена принципиальная технологическая схема получения МАВГ-сорбентов,

- установлены закономерности процесса сорбции ионов тяжелых металлов гранулированными МАВГ-сорбентами,

- научно-обосновано применение гранулированных МАВГ-сорбентов при кондиционировании оборотных и сточных вод горно-обогатительных предприятий и предложена принципиальная технологическая схема кондиционирования оборотных вод на Самартинской ЗИФ,

- дана экономическая оценка применения гранулированных МАВГ-сорбентов в процессах кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий

На защиту выносятся следующие положения:

1 Механическая активация глинистых минералов в присутствии солей висмута ВI (N03)3 приводит к внедрению катионов висмута [В1,з04(0Н)24(Н20)12]7+ в межслоевое пространство глинистых минералов, придавая им свойства молекулярных сит с определенным размером ячейки, обеспечивая улучшение технологических свойств как сорбентов ионов тяжелых металлов

2 Основными факторами, обуславливающими сорбционную емкость получаемых гранулированных МАВГ-сорбентов, являются минеральный состав глин, содержание соли висмута при активации, продолжительность активации, продолжительность и температурный режим процесса термической обработки

3 Основными факторами, обуславливающими эффективность использования активированных глинистых МАВГ-сорбентов в процессах кондиционирования вод, содержащих ионы тяжелых металлов, являются температура раствора и время процесса сорбции

Практическая ценность работы:

- предложен способ и разработана технологическая схема получения гранулированных МАГВ-сорбентов,

- разработана технологическая схема кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов, с применением гранулированных МАВГ-сорбентов

Данные технологические схемы получения и применения гранулированных МАВГ-сорбентов испытаны при кондиционировании оборотных вод Самартинской ЗИФ В качестве исходного сырья для получения МАВГ-сорбента использовались глинистые минералы Харанорского угольного месторождения Их внедрение позволило за счет снижения содержания ионов тяжелых металлов повысить сквозное извлечение золота на 0,7%

Результаты исследований внедрены в учебный процесс ЧитГУ и используются при подготовке инженеров по специальности 130405 «Обогащение полезных ископаемых»

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на ежегодных внутривузовских научно-технических конференциях ЧитГУ в период 2004-2006г, на конференциях в г Новосибирске и г Иркутске в период 2005-2006г

Публикации. Основные положения диссертационной работы представлены в 8 научных статьях, из них 2 опубликованы в ведущих рецензируемых изданиях, рекомендуемых ВАК РФ

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, списка используемых источников из 188 наименований и трех приложений Работа изложена на 139 страницах машинописного текста, включая 21 таблицу и 23 рисунков

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Основные результаты исследований отражены в следующих научных положениях

1 Механическая активация глинистых минералов в присутствии солей висмута Bi(N03)s приводит к внедрению катионов висмута [Bil304(0H)24(H20)l2j7+ в межслоевое пространство глинистых минералов, придавая им свойства молекулярных сит с определенным размером ячейки, обеспечивая улучшение технологических свойств как сорбентов ионов тяжелых металлов

Одним из основных методов управления сорбционной емкостью природных глин является их механическая активация с одновременным внедрением в их структуру специальных катионов Исследованием данных процессов занимались Уваров H Ф , Лимберова В В , Пилипенко А Г , Корнилович Б Ю и др Известно, что данный метод позволяет создавать сорбенты с «калиброванными» по диаметрам порами, получая так называемые «пиллар» глины Но обычно при получении таких сорбентов используются катионы металлов, присутствующих в природных глинах

Предлагается модификацию глинистых минералов производить путем механической активации в шаровой мельнице в присутствии соли висмута В1(>Юз)з 5Н20 Катион висмута не присутствует в природных глинах, следовательно, при модификации не вытесняет обменные ионы глинистых минералов и тем самым не уменьшает сорбционную емкость мате-

риала Кроме того, он обладает большими линейными размерами по сравнению с катионами А13+, Ре3+ и др металлов, используемых для модификации глин Это позволит образовать поры в активируемой глине размером, подходящим для эффективной сорбции различных веществ, в том числе и ионов тяжелых металлов

В качестве исходного сырья предлагается использовать глинистые минералы Харанорского, Тигнинского, Уртуйского угольных месторождений Забайкалья Минеральный состав образцов представлен в табл 1

Таблица 1

Характеристика минералогического состава глинистых минералов исследуемых месторождений

Наименование минералов Содержание в пробах, %

Харанорская №1 Харанорская №2 Тигнинская №3 Тигнинская №4 Уртуйская №5

Глинистые минералы 45 56 52 57 48

из них

гидрослюды 13 18 15 20 19

монтмориллонит 25 32 32 28 25

каолинит 7 6 5 9 4

Механическая активация глинистых минералов осуществлялась в шаровой мельнице в присутствии соли висмута В1(1\Ю3)3 5Н20 в соотношении [глинистые минералы] [соль висмута] от 1 0,0001 до 1 0,05

Основываясь на механизмах внедрения различных катионов металлов, рассмотренных в работах Уварова Н Ф , Лимберовой В В и др , предложен следующий механизм внедрения катиона висмута в глинистые минералы - при механическом активировании глинистых минералов в присутствии соли висмута В1 (N03)3 5НгО, в структуру глины встраиваются катионы висмута [В11з04(0Н)24(Н20)]2]7+, которые образуют столбы (колонны, пиллары), разделяющие плоскости силикатов (рис 1) При этом катионы висмута могут располагаться как на поверхности, так и между силикатными слоями, раздвигая его структуру В результате возникают трехмерные галереи, способные предотвратить уменьшение порового пространства при дегидратации

[В1,А(0Н)М(Н;0),,Г

СИЛИКАТНЫМ слои

©

ВНЕДРЕНИЕ

I-► Г

© ©

ДЕГИДРАТАЦИЯ —1 ______Ь Г-1 © ©

© © © ©

1 1 © ——<■ Ж ©

ПОРА

ПИЛЛАР

Рис. 1. Схема процесса укрепления силикатных слоев монтмориллонита комплексным катионом висмута

Данный вывод подтверждается следующими исследованиями. На рис. 2 представлены кривые интенсивности вхождения висмута в глинистые минералы по результатам рентгеновской дифрактометрии.

Интенсивность [Отн. ед.] 60 -,

50 -

40

30

20 -

10 -

—I— 10

20 (град)

20

30

40

Рис. 2. Малоугловые рентгеновские дифрактограммы образца харанор-ской глины №1 (1 — исходная глина, 2 - образец насыщенный висмутом [1: 0,05], 3 - образец после нагревания)

Первая кривая характеризует исходный образец породы, вторая - образец насыщенный висмутом, третья кривая - после нагревания до 500 °С и констатирует выход висмута из образца. Из кривых видно, что висмут может отдавать свои катионы для укрепления и изменения структуры глинистого минерала. На дифрактограммах четко прослеживается, что малоугловые рефлексы сместились при вхождении ЕИ3+ в образец. Это доказывает, что висмут закрепился не только на поверхности слоев глинистого минерала, но и внедрился в межслоевое пространство глины.

Сравнительный анализ дериватограмм исходных и активированных глин показал, что дифференциально-термические кривые последних характеризуются более ярко выраженными эндотермическим и экзотермическим эффектами. Кроме того, анализ полученных зависимостей величины сорбционной емкости активированных глин от содержания в них соли висмута (рис. 3) показал, что при соотношении [глинистые минера-лы]:[соль висмута] до 1:0,0001 наблюдается в основном адсорбция катиона

Рис. 3. Регрессионные зависимости влияния содержания соли висмута в глинистых минералах на сорбционную емкость образцов (время активации 15 мин., температура раствора 20 °С, ионы Си; глинистые минералы месторождений: 1 - Харанорского, 2 - Тишинского, 3 - Уртуйского)

Далее с 1 0,0001 до 1 0,0005 происходит внедрение в структуру глинистых минералов с раздвижением силикатных слоев, что объясняет резкое увеличение сорбционной емкости образцов При соотношении свыше 1 0,0005 катионы модификатора занимают активные центры глинистых минералов, уменьшая тем самым сорбционную емкость

2 Основными факторами, обуславливающими эффективность получаемых гранулированных МАВГ-сорбентов, являются минеральный состав глин, продолжительность и температурный режим процесса спекания

Использование в качестве исходного сырья для получения гранулированных МАВГ-сорбентов глинистых минералов угольных месторождений позволяет, за счет выгорания углистых частиц в процессе термической обработки гранул, повысить их сорбционную емкость

Исследование влияния продолжительности и температурного режима спекания на сорбционную емкость гранулированных МАВГ-сорбентов осуществлялась следующим образом Первоначально соль висмута смешивали с глинами различных образцов при соотношении компонентов - [глинистые минералы] [соль висмута] от 1 0,0001 до 0,05 в лабораторной мельнице в течении 10-15 мин Затем из полученной смеси изготавливали гранулы на лабораторном грануляторе и подвергали их термической обработке при температуре 100 -1100 °С в течении 1-10 ч в муфельной печи После остывания гранулы помещали в сорбционную колонку и пропускали через нее модельный раствор соли СиБОд, температура раствора 15 °С, продолжительность контакта раствора с сорбентом 15 мин Частные регрессионные зависимости влияния различных факторов на сорбционную емкость гранулированных МАВГ-сорбентов приведены на рис 4-6

Анализ полученных данных позволяет сделать следующие выводы о при увеличении доли монтмориллонита в образцах сорбционная емкость готового сорбента по ионам тяжелых металлов увеличивается Это, скорее всего, объясняется большей, по сравнению с другими глинистыми минералами удельной поверхностью и сорбционной емкостью монтмориллонита,

о с увеличением продолжительности термической обработки наблюдается рост адсорбционной емкости гранулированного сорбента по отношению к ионам тяжелых металлов, но пребывание сорбента в печи свыше 6 часов неэффективно, так как сорбционная способность при этом увеличивается незначительно,

о оптимальный технологический режим термической обработки, при котором за счет выгорания углистых частиц образуется максимальное число микропор, находится в диапазоне 500-700 °С Если процесс проводить ниже 500 °С, то происходит лишь частичное выгорание углистых частиц, а при температуре выше 700 °С начинается процесс разрушения пористой структуры сорбента

#4

т

/// /'/у-'""""чД\ \\\.

У = 10'' 1 -О-- ■»

¿ЩШ- . ^ -= 1 о' *'7 ■С'" о

з

у = 101'

0 0,25 0.5 1 10 5

2 границы (по Стьюденту с вероятностью Р=0 £>£'•

Рис. 4. Регрессионные зависимости влияния содержания соли висмута в гранулированных МАВГ-сорбентах на сорбционную емкость образцов (температура спекания 600 °С, продолжительность 6 ч; глинистые минералы месторождений: 1 — Харанорского, 2 - Тиг-нинского, 3 - Уртуйского)

А. МГ/Г 81 ■

У:=24.51630+23.35872'Х+(-3.19577" Х~)+0,14253'Х

Ж

/

06+21.53838-Х

+(-3.14373*Х )+0.15101 'X

= 14,69301+20.14182'>

+(-2,94712'Х",'+0.13982'Х 3

продолжительность.

О 2 4 6 8 10 ч'

- - - - Доверительные границы [по Стьюденту с вероятностью Р=0.95}

Рис. 5. Регрессионные зависимости влияния продолжительности термической обработки на сорбционную емкость гранулированных МАВГ-сорбентов ([глинистые минералы]:[соль висмута] 1:0,0005, температура спекания 600 °С; глинистые минералы месторождений: 1 - Харанорского, 2 - Тигнинского, 3 - Уртуйского)

11

----Доверительные границы (по Стьюденту с вероятностью Р=0.95)

Рис. 6. Регрессионные зависимости влияния температуры процесса спекания на сорбционную емкость гранулированных МАВГ-сорбентов ([глинистые минералы]:[соль висмута] 1:0,0005, продолжительность спекания 6 ч; глинистые минералы месторождений: 1 - Харанор-ского, 2 - Тигнинского, 3 - Уртуйского)

На основании полученных данных предложена схема получения гранулированного сорбента (рис. 7).

Измельчение глинистых минералов осуществляется по одностади-альной схеме. В стадии измельчения используются мельница МТТ1Р 900 х 900, работающая в замкнутом цикле с виброгрохотом. Минусовой класс подается в тарельчатый гранулятор, после чего гранулы поступают на спекание в муфельную печь.

Исходная глина - 50 мм

Соотношение глина/модификатор 1 0 0005

Соль висмута В1(ГЮ,), • 5НгО

V4-

Измельчение МШРоо% - о ,074мм)

Грохочение

■0 074

0 074

ГраНуЛЯЦИЯ (Тарельчатый гранулятор ТО 100)

Термическая обработка (б часов при {=600С)

Готовый сорбент

Рис 7 Технологическая схема получения гранулированного МАВГ-сор-бента

3 Основными факторами, обуславливающими эффективность использования активированных глинистых МАВГ-сорбентов в процессах кондиционирования вод, содержащих ионы тяжелых металлов, являются температура раствора и время процесса сорбции

Для определения необходимой продолжительности контакта сорбента с раствором гранулы помещали в колонку и пропускали через нее модельный раствор солей тяжелых металлов с концентрацией близкой к промышленным водам Методика получения сорбента осталась прежней (соотношение [глинистые минералы] [соль висмута] 1 0,0005, температура обжига 600 °С, продолжительность б ч) Температура раствора изменялась в диапазоне от 10 °С до 50 °С, рН раствора от 2 до 12, катионы - Си2+, , РЬ2+

Выявлено, что наиболее эффективно сорбция протекает в течение 15 мин со времени контакта раствора и сорбента, за это время извлекается от 88 — 97 % ионов тяжелых металлов (рис 8)

Рис. 8. Регрессионные зависимости влияния температуры раствора на сорбционную емкость гранулированных МАВГ-сорбентов (температура раствора 50 °С, рН= 8, ионы Си; глинистые минералы месторождений: 1 - Харанорского, 2 - Тигнинского, 3 - Уртуй-ского)

Анализ влияния температуры раствора на сорбцию ионов тяжелых металлов показывает, что с повышением температуры она падает в 1,5 - 2,5 раза. Это, скорее всего, свидетельствует о преобладании физической природы сил, удерживающих ионы металлов на поверхности сорбентов.

По способности сорбироваться на гранулированных МАВГ-сорбен-тах ионы тяжелых металлов располагаются в ряд: Си(П) > 7п(П) >РЬ(П).

Степень очистки водных растворов солей в лабораторных условиях составила: от ионов меди - 97 %; от ионов цинка - 95 %; от ионов свинца - 94%.

При сравнении сорбционной емкости полученных гранулированных сорбентов на основе глинистых минералов трех угольных месторождений Забайкалья выявлено, что наиболее высокой емкостью по ионам металлов обладают сорбенты на основе глин Харанорского месторождения. Сравнительный анализ величин сорбции природных и модифицированных сорбентов (табл. 2) показал отличие, объясняемое возникновением дополнительных мезо- и микропор в результате подготовки образцов, приводящее к

повышению их сорбционной емкости в 3-4 раза. В том числе за счет механической активации в присутствии соли висмута в 1,5-1,8 раза и при термической обработке гранул в 2,1-2,4 раза.

Таблица 2

Сравнительная оценка сорбционных свойств глинистых минералов до и

после активации и МАВГ-сорбентов

Образцы Уртуйское месторождение, мг/г Тигнинское месторождение, мг/г Харанорское месторождение, мг/г

Исходный 13 15 23

Активированный в мельнице с солью висмута 24 27 34

Гранулированный МАВГ-сорбент 52 63 82

На основании полученных данных предложена принципиальная схема кондиционирования оборотных вод рис. 9. Процесс происходит в сорбционных колоннах методом противотока.

1 -сорбционные колонны

2 - дренажное устройство

3 - отстойник

4 - расходный бак

6 - отстойник для стока раствора с отработанного сорбента

7 - приемный бак для сорбента

8 - приемный бак для воды

Оборотная вода Сорбент

5 - бак для сорбента

Рис. 9. Принципиальная схема кондиционирования оборотных вод гранулированным МАВГ-сорбентом

Оборотные воды предприятия поступают в технологическую схему кондиционирования самотеком, где осуществляется процесс сорбции. В

сорбционных колоннах, диаметром сечения 500 мм, находится гранулированный МАВГ-сорбент

Технологические схемы получения (рис 7) и применения гранулированных МАВГ-сорбентов (рис 9) испытаны при кондиционировании оборотных вод Самартинской ЗИФ В качестве исходного сырья для получения МАВГ-сорбента использовались глинистые минералы Харанорского угольного месторождения

Применение сорбента позволило снизить содержание ионов тяжелых металлов в оборотной воде, эффективность очистки составила в среднем 94 % (табл 3)

Уменьшение концентрации ионов металлов в оборотной воде позволило повысить сквозное извлечение золота на Самартинской ЗИФ на 0,7 %

Таблица 3

Химический состав цианистых хвостов флотоконцентрата Холбинского

рудника до и после кондиционирования

Элементы Содержание в хвостах Содержание в хвостах цеха Извлечение

цеха гидрометаллургии до гидрометаллургии после элементов при

кондиционирования, мг/л кондиционирования, мг/л кондиционировании, %

РН 10,5-11 11

Цианиды 1407 247 82

Роданиды 1440 98 93

Сульфаты 1076 214 80

Хлориды 355 230 35

Железо 3,0 - 99

Медь 1140 68 94

Цинк 150 9 94

Мышьяк 0,03 0,01 67

Выделение опасных веществ из сточных и оборотных вод горнообогатительных предприятий является лишь одной из стадий обезвреживания отходов Следующей задачей является перевод их в устойчивую форму, пригодную для длительного захоронения или использования в различных отраслях промышленности В работе предложены две стадии переработки отработанных сорбентов

1 Предварительное обезвреживание цианистых соединений активным хлором

2 Термическая обработка отработанных сорбентов, содержащих ионы тяжелых металлов с образованием химически стойкой керамики Она позволяет фиксировать ионы тяжелых металлов в глинистых минералах

В отличие от исходной глины, позволяющей получать марки кирпича М100-150, на основе измельченного отработанного сорбента изготовлен кирпич марок М150-200

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В работе предложен и научно обоснован способ повышения эффективности кондиционирования сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий путем использования в данных процессах гранулированных МАВГ-сорбентов, получаемых путем термической обработки гранул из механически активированных глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута В1(ЪГОз)з 5Н20

Основные научные и практические результаты работы сводятся к следующему

1 Проведен анализ современного уровня исследований кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов,

2 Проведена комплексная оценка глинистого сырья вскрышных пород угольных месторождений Забайкалья как исходного сырья для получения МАВГ-сорбентов,

3 Установлены механизм и закономерности формирования структуры сорбента в процессах механической активации глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута, с последующей их грануляцией и термической обработкой, предложена принципиальная технологическая схема получения МАВГ-сорбентов,

4 Установлены закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на гранулированных МАВГ-сорбентах и разработана технологическая схема кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов, с применением гранулированных МАВГ-сорбентов

Разработанные технологические схемы получения и применения гранулированных МАВГ-сорбентов испытаны при кондиционировании оборотных вод Самартинской ЗИФ В качестве исходного сырья для получения МАВГ-сорбента использовались глинистые минералы Харанорского угольного месторождения Их внедрение позволило за счет снижения содержания ионов тяжелых металлов повысить сквозное извлечение золота на 0,7 % Экономический эффект от внедрения предложенной схемы кондиционирования оборотных вод составил 1583160 руб

Основное содержание диссертации изложено в следующих работах.

1 Шкатов В Ю Кондиционирование оборотных вод обогатительных фабрик модифицированными гранулированными глинистыми минералами угольных месторождений Забайкалья/ О И Рыбакова, Р Б За-киев, Н И Закиева, В Ю Шкатов //Горный информационно-аналитический бюллетень, 2007.-№ 12 -С 100-103

2 Шкатов В Ю Влияние активации на сорбционные свойства гранулированных глинистых минералов угольных месторождений Забайкалья/В Ю Шкатов // Горный информационно-аналитический бюллетень, 2007. - № 12. - С 104-107

3 Шкатов В Ю Проблемы экологической безопасности при эксплуатации техногенных золотосодержащих россыпей и основные направления для их решения/ Татауров С Б , Шкатов В Ю //Проблемы экологической безопасности восточных границ России на рубеже тыся-чилетия ВестникЧитГУ№1 -Чита ЧитГУ, 2000 - С 34-36

4 Шкатов В Ю Измерение Eh, рН и электропроводности при взаимодействии соли висмута с глинистыми минералами/ Лимберова В В , Шкатов В Ю //Всероссийская научно-практическая конференция «Кулагинские чтения» материалы конференции -Чита ЧитГУ, 2004 - 41 -С 66-68

5 Шкатов В Ю Исследование глинистых минералов угольных месторождений Забайкалья и процесса их активации солью висмута/ Лимберова В В , Шкатов В Ю //Труды 7 международного симпозиума «Проблемы геолого-минерагенической корелляции в сопредельных территориях Китая, России, Монголии» материалы конференции -Чита ЗабГТПУ, 2007 - Ч 1 - С 73-75

6 Шкатов В Ю Исследование сорбционных свойств глинистых минералов Харанорского месторождения /Лимберова В В, Шкатов В Ю //Труды 7 международного симпозиума «Проблемы геолого-минерагенической корелляции в сопредельных территориях Китая, России, Монголии» материалы конференции - Чита ЗабГТПУ, 2007 -Ч 1 -С 71-73

7 Шкатов В Ю Кондиционирование технологических вод с учетом релаксационных процессов/ Шевчкенко Ю С, Шкатов В Ю //Всероссийская научно-практическая конференция «Кулагинские чтения» материалы конференции - Чита ЧитГУ, 2005 — 41 - С 81-83

8 Шкатов В Ю Некоторые результаты активации выщелачивающих растворителей сильными электрическими разрядами/ Лизункин В М , Лимберова В В , Пляскин Б Г , Миткус А В , Шкатов В Ю // Материалы V-й научно-технич конференции, посвященные 30-летию Горного института тезисы докладов - Чита ЧитГУ, 2004 - С 104109

Лицензия ЛР № 020525 от 02 06 97 Подписано в печать 26 11 2007 Формат 60x84 1/16 Услпечл 1.0 Тираж 100 экз Заказ N 162 Читинский государственный университет ул Александро-Заводская, 30. г Чита. 672039 РИК ЧитГУ

Содержание диссертации, кандидата технических наук, Шкатов, Владимир Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. СОВРЕМЕННЫЙ УРОВЕНЬ ИССЛЕДОВАНИЯ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ СТОЧНЫХ И ОБОРОТНЫХ ВОД ГОРНО-ОБОГАТИТЕЛЬНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ МОДИФИЦИРОВАННЫМИ ГЛИНИСТЫМИ МИНЕРАЛАМИ.

1.1. Современные физико-химические методы кондиционирования сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий.

1.2. Анализ развития физико-химических методов активации твердых веществ.

1.2.1. История развития механохимии.

1.2.2. Изучение механохимических реакций в системе твердое вещество - твердое вещество.

1.2.3. Использование механической активации в отраслях промышленности.

1.3. Характеристика месторождений и анализ минерально-сырьевой базы глинистого сырья

1.4. Характеристика висмута и его солей.

Цель и задачи исследования.

2. МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ И ХАРАКТЕРИСТИКА ИЗУЧАЕМЫХ ОБЪЕКТОВ.

2.1. Общая методика исследования.

2.2. Характеристика исследуемых объектов.

2.2.1. Изучение химического и вещественного состава глинистого сырья угольных месторождений Забайкалья.

2.2.1.1. Физические свойства и химический состав глинистых минералов.

2.2.1.2. Вещественный состав глинистого сырья угольных месторождений.

2.2.1.3. Исследование структуры и морфологии глинистых минералов.

2.2.2. Изучение состава технологической воды горно-обогатительных предприятий.

Выводы по главе 2.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ ПО ИССЛЕДОВАНИЮ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ МОДИФИЦИРОВАННОГО ГЛИНИСТОГО СЫРЬЯ УГОЛЬНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ ЗАБАЙКАЛЬЯ.

3.1. Влияние механической активации в шаровой мельнице на физико-химические и структурные свойства глинистых минералов.

3.2. Изучение дегидратации глинистых минералов методом термического анализа.

3.3. Исследование факторов, обуславливающих технологические свойства активированных глинистых МАГВ-сорбентов.

3.4. Исследование факторов, обуславливающих эффективность использования гранулированных МАГВ-сорбентов в процессах кондиционирования вод.

Выводы по главе 3.

4. ПРОМЫШЛЕННЫЕ ИСПЫТАНИЯ И ЭКОНОМИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА ЭФФЕКТИВНОСТИ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ГРАНУЛИРОВАННЫХ МАВГ-СОРБЕНТОВ В ПРОЦЕССАХ КОНДИЦИОНИРОВАНИЯ СТОЧНЫХ И ОБОРОТНЫХ ВОД ГОРНООБОГАТИТЕЛЬНЫХ ПРЕДПРИЯТИЙ.

4.1. Краткие сведения об объектах испытания.

4.2. Схемы получения сорбента и кондиционирования оборотной воды.

4.3. Экономическая часть.

4.4. Применение отработанных сорбентов.

Выводы по главе 4.

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Кондиционирование сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий модифицированными глинистыми минералами угольных месторождений"

Актуальность работы. Химический состав оборотных вод обогатительных фабрик подвержен изменениям и определяется рядом факторов: вещественным составом перерабатываемого сырья, технологическим и реагентным режимом его обработки, принятой системой водопотребления и водоочистки, состава добавляемой свежей воды.

Присутствие в оборотной воде ионов металлов, в частности меди, свинца, цинка, мышьяка и ряда других может активно влиять на обогатительный процесс, в большинстве случаев отрицательно сказываясь на нем. Так, например, известно, что накопление ионов металлов в растворах выщелачивания приводит к эффекту «утомляемости» и снижению активности последних (Рубцов Ю.И.). В связи с этим, кондиционирование ионного состава оборотных вод является важнейшим звеном замкнутых схем водооборота обогатительных фабрик.

В настоящее время широко применяются механические, химические, физико-химические и биологические методы очистки оборотных вод. В случае, когда из оборотных вод необходимо извлечь ионы тяжелых металлов, перспективным может оказаться метод сорбции на глинистых минералах угольных месторождений. Особенностью данных минералов является возможность регулировать их структуру и, соответственно, сорбционную емкость путем модификации солями металлов с последующей грануляцией и термической обработкой. В связи с этим разработка методов повышения сорбционной емкости этих минеральных сорбентов с использованием данных процессов (механической активации, модификации, грануляции и термической обработки) имеет важное значение для улучшения технологических процессов очистки сточных и оборотных вод от ионов тяжелых металлов.

Научная идея работы - повышение эффективности кондиционирования сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий достигается путем использования в данных процессах сорбентов, получаемых в результате термической обработки гранул из механически активированных глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута В1(МОз)з • 5Н20 (далее МАВГ- сорбентов).

Объест исследования - глинистые минералы угольных месторождений Забайкалья - Харанорского, Тигнинского, Уртуйского месторождений, гранулированные МАВГ-сорбенты и оборотные воды Самартинской ЗИФ.

Предмет исследования - закономерности изменения физических свойств гранулированных МАВГ-сорбентов в процессе их получения и закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на них.

Цель работы - совершенствование технологии кондиционирования сточных и оборотных вод горно-обогатительных предприятий.

Для достижения указанной цели поставлены следующие задачи:

- анализ современного уровня исследований кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов;

- проведение комплексной оценки глинистого сырья вскрышных пород угольных месторождений Забайкалья;

- обосновать выбор и массовую долю катиона для модификации глинистых минералов угольных месторождений;

- установить механизм и закономерности формирования структуры сорбента в процессах механической активации глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута, последующей их грануляции и термической обработки;

- исследовать закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на гранулированных МАВГ-сорбентах;

- разработать предложения по применению гранулированных МАВГ-сорбентов в процессах кондиционирования оборотных и сточных вод горнообогатительных предприятий;

- провести "экономический анализ эффективности кондиционирования оборотных . вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов, с использованием МАВГ - сорбентов.

Методы исследования - химический анализ, определение физических свойств минералов (термический анализ, рентгенографический анализ), фазовый анализ (инфракрасная спектроскопия), минералогический анализ (гранулометрический анализ), корреляционный и регрессионный метод анализа.

Научная новизна:

- предложена гипотеза механизма формирования сорбционных свойств глинистых минералов в процессе механической активации в присутствии соли висмута В1 (N03)3 • 5Н20, заключающаяся в возможности образования столбчатых структур с различными вариантами расположения модификатора на поверхности и внутри сорбента, подтвержденная рентгеноструктурными и термографическими исследованиями;

- изучены закономерности процесса механической активации глинистых минералов угольных месторождений при различных технологических режимах их получения;

- изучены закономерности изменения сорбционной емкости МАВГ-сор-бентов в процессах их грануляции и термической обработки при различных технологических режимах;

- изучены закономерности процесса сорбции ионов Си2+, РЬ2+ на гранулированных МАВГ-сорбентах с учетом влияния температуры водной фазы и продолжительности процесса.

Достоверность научных положений обеспечивается использованием современных методов исследований и подтверждается сходимостью полученных лабораторных и полупромышленных исследований по кондиционированию оборотных вод горно-обогатительных предприятий.

Личный вклад автора:

- выполнен анализ вещественного и химического состава глинистого сырья вскрышных пород угольных месторождений Забайкалья;

- предложен способ получения гранулированных сорбентов путем механической активации глинистых минералов угольных месторождений в присутствии висмута азотнокислого пятиводного ЕИ(МОз)з • 5Н20 с дальнейшей грануляцией и термической обработкой;

- установлены закономерности изменения свойств гранулированных МАВГ-сорбентов в процессе их получения;

- предложена технологическая схема получения МАВГ-сорбентов;

- установлены закономерности процесса сорбции ионов тяжелых металлов гранулированными МАВГ-сорбентами;

- научно-обосновано применение гранулированных МАВГ-сорбентов при кондиционировании оборотных и сточных вод горно-обогатительных предприятий и предложена технологическая схема кондиционирования оборотных вод на Самартинской ЗИФ;

- дана экономическая оценка применения гранулированных МАВГ-сор-бентов в процессах кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Механическая активация глинистых минералов в присутствии солей висмута В1(ЫОз)з приводит к внедрению катионов висмута [В^з04(0Н)24(Н20)12]7+ в межслоевое пространство глинистых минералов, придавая им свойства молекулярных сит с определенным размером ячейки, обеспечивая улучшение технологических свойств как сорбентов ионов тяжелых металлов.

2. Основными факторами, обуславливающими сорбционную емкость получаемых гранулированных МАВГ-сорбентов, являются: минеральный состав глин, содержание соли висмута при активации, продолжительность активации, продолжительность и температурный режим процесса термической обработки. .

3. Основными факторами, обуславливающими эффективность использования активированных глинистых МАВГ-сорбентов в процессах кондиционирования вод, содержащих ионы тяжелых металлов, являются температура раствора и время процесса сорбции.

Практическая ценность работы:

- предложен способ и разработана технологическая схема получения гранулированных МАГВ-сорбентов;

- разработана технологическая схема кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов, с применением гранулированных МАВГ-сорбентов.

Данные технологические схемы получения и применения гранулированных МАВГ-сорбентов испытаны при кондиционировании оборотных вод Самартинской ЗИФ. В качестве исходного сырья для получения МАВГ-сор-бента использовались глинистые минералы Харанорского угольного месторождения. Их внедрение позволило за счет снижения содержания ионов тяжелых металлов повысить сквозное извлечение золота на 0,7%.

Результаты исследований внедрены в учебный процесс ЧитГУ и используются при подготовке инженеров по специальности 130405 «Обогащение полезных ископаемых».

Апробация работы. Результаты исследований докладывались на ежегодных внутривузовских научно-технических конференциях ЧитГУ в период 2004-2006г.; на конференциях в г. Новосибирске и г. Иркутске в период 20052006г.

Публикации. Основные положения диссертационной работы представлены в 8 научных статьях, из них 2 опубликованы в ведущих рецензируемых изданиях, рекомендуемых ВАК РФ.

Объем и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, заключения, списка используемых источников из 188 наименований и трех приложений. Работа изложена на 139 страницах машинописного текста, включая 21 таблицу и 23 рисунков.

Заключение Диссертация по теме "Обогащение полезных ископаемых", Шкатов, Владимир Юрьевич

Общие выводы и рекомендации

В работе предложен и научно обоснован способ повышения эффективности кондиционирования сточных и оборотных вод горнообогатительных предприятий путем использования в данных процессах гранулированных МАВГ-сорбентов, получаемых путем термической обработки гранул из механически активированных глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута В1(1\Юз)з • 5Н20.

Основные научные и практические результаты работы сводятся к следующему:

- проведен анализ современного уровня исследований кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов;

- проведена комплексная оценка глинистого сырья вскрышных пород угольных месторождений Забайкалья как исходного сырья для получения МАВГ-сорбентов;

- установлены механизм и закономерности формирования структуры сорбента в процессах механической активации глинистых минералов угольных месторождений в присутствии соли висмута и последующей их грануляции и термической обработки и предложена принципиальная технологическая схема получения МАВГ-сорбентов;

- установлены закономерности сорбции ионов тяжелых металлов на гранулированных МАВГ-сорбентах и разработана технологическая схема кондиционирования оборотных вод горно-обогатительных предприятий, содержащих ионы тяжелых металлов, с применением гранулированных МАВГ-сорбентов.

Разработанные технологические схемы получения и применения гранулированных МАВГ-сорбентов испытаны при кондиционировании оборотных вод Самартинской ЗИФ. В качестве исходного сырья для получения МАВГ-сорбента использовались глинистые минералы Харанорского угольного пб месторождения. Их внедрение позволило за счет снижения содержания ионов тяжелых металлов повысить сквозное извлечение золота на 0,7%. Экономический эффект от внедрения предложенной схемы кондиционирования оборотных вод составил 1583160 руб.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата технических наук, Шкатов, Владимир Юрьевич, Чита

1. Антонов В.Н. Совершенствование технологии очистки и использования промышленных стоков в оборотном водоснабжении обогатительных фабрик.-Д., 1970.-24с.

2. Байченко А. А., Байченко Ал. А., Мельников М.А. Агрегативная устойчивость глинистых дисперсий. Изв.вузов. Горный журнал. - 1978, № 1.-С. 100-105.

3. Аширов А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов -Л:Химия, 1983 .-295с.

4. Белоусов A.M., Бергер Г.С. Оборотное водоснабжение на обогатительных фабриках цветной металлургии.-М.: Недра, 1977.-232С. Милованов JI.B. Очистка и использование сточных вод предприятий цветной металлургии.-М.: Металлургия, 1971.-384с.

5. Бондарик Г. К., Царева A.M. Пономарев В. В. Текстура и деформация глинистых пород.— М.: Недра, 1975.

6. Временная инструкция по выбору способов водоснабжения, водоподготовки и осветления промстоков при разработке россыпей / Назаров В. В., Чикин Ю. М., Личаев В. Р., Курылев А. П. Иркутск, 1971.-77 с.

7. Жуков А, И., Монгайт И. Л., Родзиллер И. Д. Методы очистки производственных сточных вод, — М.: Строй-издат. 1977.

8. Запольский А.К. Баран A.A. Коагулянты и флокулянты для очистки питьевых и сточных вод. Киев: Знание, 1983. - 16 с.

9. Клименко H.A., Левченко Т.М., Марутовский P.M. и др. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении.-М.: Химия,1983 .-С.74-185с.

10. Когановский А. М., Клименко Н. А., Левченко Т. М., Марутовский Р. М. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении — М.: Химия, 1983.

11. Когановский A.M., Кульский JI.A., Сотникова Е.В. и др Очистка промышленных сточных вод.-Киев: Техника, 1974.-257с.

12. Когановский А. М., Левченко Т. М., Роде И.Г., Марутовскнй P.M. Адсорбционная технология очистки сточных вод. Киев: Техника, 1981.

13. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды.-Киев: Наукова думка, 1983.-528с.

14. Лапатухин И.В., Розенфельд С.Ш., Попов Е.Л., Орел М.А. Оптимальная система оборотного водоснабжения при обогащении рудного сырья. Цветная металлургия.- 1983.-№23,-С.37-40.

15. Лебедев К.Б. Применение сорбционных методов для очистки сточных вод на металлургических заводах и обогатительных фабриках Труды, научно-иссл. и проекта, ин-та по обогащ. руд.цвет.мет. Казмеханобр,-1977.-№ 17.-С. 103-109.

16. Арипов Э. А. Природные минеральные сорбенты, их активирование и модифицирование. — Ташкент: ФАН, 1970.

17. Липкинд Б.А., Слисаренко Ф.А., Бурылов Ф.А. Глины технологическое сырье для производства адсорбентов, катализаторов и наполнителей в нефтепереработке и нефтехимии. Физико-химические исследования природных сорбентов. - Саратов, СГПИ, 1968.

18. Мирский Я. В., Пирожков В.В. Адсорбенты, их получение свойства, и применение. Л.: Наука. 1971. с.26

19. Овчаренко Ф. Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов. Киев, 1961.292с.

20. Тарасевич Ю.И., Руденко В.М., Климова. Г.М., Пищай И .Я. Регулирование адсорбционных свойств отработанных алюмосиликатных сорбентов и катализаторов с целью их применения для очистки воды // Химия и технология волы. П960. Т. 2. № 5.

21. Тимофеева С. С., Лыкова О. В., Кухарев Б.Ф. Использование химически модифицированных сорбентов для извлечения металлов их сточных вод

22. Обогащение руд: Сборник науч.тр. Иркутск:ИрГТУ, 1997. - С. 85-93.

23. Баталова Ш.Б. Физико-химические основы получения и применения катализаторов и адсорбентов из бентонитов. Алма-Ата: Наука, 1986.

24. Коломенский Е. И., Королев В. А. Об информационно-энтропийном анализе структурообразования глинистых грунтов.— Инженерная геология. 1982. № 5, с. 34-35.

25. Коломенский Е. И., Серра Ж. Теоретические основы количественного описания структуры и текстуры горных пород в инженерной геологии.— В кн.: Вопросы инженерной геологии и грунтоведения.— М.: Изд-во МГУ, 1978, вып. 4, с. 45—61.

26. Королев В.А. Связанная вода в горных породах: новые факты и проблемы // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. № 9. С. 79-85.

27. Кульчитский Л. И. и Урусьянов О. Г. (1981) Физико-химические основы формирования свойств глинистых пород. М.: «Недра».

28. Грим Р. Е. Минералогия глин. М.: Недра. 1985г.

29. Пивоваров С.А. (2001) Влияние структуры поверхности на адсорбцию ионов. Тезисы XIV российского совещания по экспериментальной минералогии. Черноголовка. Стр. 305.

30. Чухров В.Ф. Глины, их минералогия, свойства и практическое значение. М.: Наука, 1970

31. Селиванов В.М., Шильцина А.Д., Гныря А.И. Бетоны на основе смешанных вяжущих и заполнителей из техногенного сырья Хакасии // Бетон и железобетон. 2000. - № 6. - С. 16-18.

32. Селиванов В.М., Шильцина А.Д., Гныря А.И. Смешанные вяжущие на основе высококальциевой золы ТЭЦ с глинистыми добавками// Строительные материалы. 2000. - № 12. - С. 30-33.

33. Селиванов В.М., Шильцина А.Д., Гныря А.И. Строительные растворы на основе компонентов из отходов промышленности// Промышленное и гражданское строительство. 2000. - № 11. - С. 26-27.

34. Селиванов В.М., Шильцина А.Д., Гныря А.И. Сухие газобетонные смеси на основе вторичного сырья и отходов промышленности// Строительные материалы. 2000. - № 9. - С. 10-11.

35. Селиванов В.М., Шильцина А.Д., Гныря А.И. Ресурсо- и энергосбережение реальный путь снижения стоимости строительства жилья// Жилищное строительство. - 2000. - № 12. - С. 2 -3.

36. Барский Л.А. Проблемы организации безотходной технологии переработки полезных ископаемых. В сб. "Комплексная переработка сульфидных, фосфатных руд и угля". М.:Наука, 1981. С.5-15.

37. Ахмедов К.С. и др. Водорастворимые полимеры и их взаимодействие с дисперсными системами. Ташкент, ФАН, 1969.

38. Брауэр Г. Руководство по неорганическому синтезу. М.: Мир. 1985г.

39. Жуков А, И., Монгайт И. Л., Родзиллер И. Д. Методы очистки производственных сточных вод, — М.: Строй-издат. 1977.

40. Кац М. Я., Долгопольская Е. Ф. Количественный анализ гетерогенности минералов с размером зерен 5-50 мкм методом ступенчатого изменения плотности // Литология и полезн. ископаемые. 1979. - №6.

41. Горчаков Г.И., Баженов Строительные материалы. М. : Стройиздат, 1986.-87 с.

42. Евилевич . А.З. Утилизация осадков сточных вод. М.: Стройиздат, 1979. -87 с/

43. Байченко А. А., Байченко Ал. А. Флокуляция угольных суспензий водорастворимыми полимерами. Изв.вузов. Горный журнал, 1987. - № 2.-С. 122-124.

44. Неймарк И.Е. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наук, думка.

45. Бочкарев Г.Р., Бимбереков А.П. К вопросу об элементарном акте флокуляции минеральных частиц флокулянта. Обогащение полезных ископаемых Сибири. Новосибирск, 1975. - С.118-123.

46. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды., Киев, Наукова Думка, 1981,206 с.

47. Тарасевич Ю. И., Овчаренко Ф. Д. Адсорбция на глинистых минералах. М.: Химия, 1982

48. Тарасевич Ю. И., Овчаренко Ф. Д. Применение природных сорбентов для очистки нефтепродуктов и воды: Тр V Всесоюз. Совещания по адсорбентам «Адсорбенты, их получение, свойства и применение». Л.: Наука, 1985

49. Спивакова О.М., Севрюгов Л.Б., Дубовская Н.В. и др. Очистка сточных вод гранулированными сорбентами из бентонитовых глин. «Водоснабжение и санитарная техника». -1989. №6. - С. 24-23.

50. Эффективные методы очистки и кондиционирования сточных вод предприятий цветной металлургии // Сб. науч.трудов.-Алма-Ата, институт "Казмехнобр", 1987.-146с. №30.

51. Очистка и использование сточных вод в промышленном водоснабжении / Когановский A.M., Клименко H.A., Левченко Т.М. и др. М.: Химия, 1983.-288 с.

52. Охрана окружающей Среды от загрязнения предприятиями черной металлургии Шицкова А.П., Новиков Ю.В., Климкина Н.В. и др.-М.: Металлургия, 1982.-208С.

53. Наркелюн Л.Ф. Комплексное использование минерального сырья и горно-технологических отходов. Чита:ЧитГТУ, 1996. - 139 С.

54. Сергеева Н.Е. Введение в электронную микроскопию минералов. М.: Изд-во МГУ, 1977.144 с

55. Хатькова А.Н., Мязин В.П., Карасев К.И. Применение цеолитсодержащих туфов Сибири и дальнего востока для очистки сточных вод горно-обогатительных предприятий. Учебное-методическое пособие. Чита, 1997

56. Минералы и горные породы СССР. М.: Мысль, 1984

57. Объяснительная записка к обзорной карте месторождений строительных материалов Читинской области. Эпов В.Я. М., 1986

58. Осипов Ю.Б., Пономарёв В.В, Соколов Б.А. Текстурный анализ глин. М.: Недра, 1989

59. Осипов В.И., Соколов В.Н., Румянцева H.A. Микроструктура глинистых пород. М.: Недра, 1989.211 с.

60. Чипизубова Е.В., Ерилова И.В. Поверхностные свойства глинистых минералов и их модифицирование шламами //Студент и научно-технический прогресс: Материалы XL Международной научно-технической конференции. Новосибирск, 2002. - С. 196-197.

61. Ю.С. Шевчкенко, В.Ю. Шкатов. Кондиционирование технологических вод с учетом релаксационных процессов./ Ю.С. Шевчкенко, В.Ю. Шкатов//Всероссийская научно-практическая конференция «Кулагинские чтения». Чита, ЧитГУ, 2005 г. 41.С. 81-83.

62. Отраслевая методика. Фотометр фотоэлектрический КФК 3. Техническое описание.М. :2000г.

63. Алмер Дж., Алмер А. Минералогическая энциклопедия. П.:Недра. Ленинградское отделение, 1985

64. Вохоминский, С.С. Самартинская золотоизвлекательная фабрика рудника «Холбинский» Общий отчет/ С.С. Вохоминский, В. И. Реймер, Г. И. Дорочинская. Новосибирск, ГУЛ «СИБГИППРОЗОЛОТО», 2001 -43с

65. Соколов В.Н. Микромир глинистых пород // Соросовский Образовательный Журнал. 1996. № 3. С. 56-64.

66. Соколов В.Н. Формирование микроструктуры глинистых грунтов в ходе прогрессивного литогенеза. Инженерная геология: теория, практика, проблемы. Сб. науч. тр. М.: Изд-во МГУ, 1993. С. 26 41.

67. Столярова И.А., Филатова М.П. Атомно абсорбционная спектрометрия при анализе минерального сырья. Ленинград.: Недра. 1981г.

68. Фадеев Г.Н. Пятая вертикаль. Элементы У группы. М.: Наука. 1974г.

69. Федоров В.А, Калош Т.Н. Влияние температуры на образование иодидных комплексов висмута. Журнал физическая химия. 1972г.

70. В.Ю. Шкатов. Влияние активации на сорбционные свойства гранулированных глинистых минералов угольных месторождений Забайкалья./В.Ю. Шкатов //ГИАБ №12. Москва, 2007 г. С. 104-107.

71. Никитин Д.П., Новиков Ю.В. Окружающая среда и человек., М., 1980, Высшая школа. 423 с.

72. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомоллекулярные флокулянты в процессах очистки природных и сточных вод.-М.: Стройиздат, 1984.-200с.

73. Толмачев A.B., Никашина В.А., Челищев Н.Ф. Ионный обмен, М., Наука, 1981, с. 45-63.

74. Теоретические основы количественного описания структуры и текстуры горных пород в инженерной геологии. М.: Изд-во МГУ, 1978

75. Методика прецизионного измерения энергии взаимодействия конденсированных тел в различных физико-химических условиях/В. Г. Бабак, С.П. Козуб. В. Н. Соколов и др.—Изв. АН СССР. Сер. физ., т. 41, 1977. с. 2401-2407.

76. Методическое пособие по инженерно-геологическому изучению горных пород/Под ред. Е. М. Сергеева — М.: Недра, 1984.

77. Цициашвили Г.В. и др. Неорганические материалы. , 1973, т. 9, с. 1394 -1398.

78. Чекин С.С. Кристаллогенез глинистых минералов (прикладные аспекты)-М.: Наука, 1981

79. Челищев Н.Ф. Ионнообменные свойства минералов., М., Наука, 1973,204 с.

80. Черняк A.C. Методы научных исследований в неорганической химии. Иркутск. Изд. Иркутского университета. 1986г.

81. Чумбуридзе Т.А. и др. В кн.: Сб. Адсорбенты и твердые носители в газовой хроматографии., Тбилиси, Мецниреба, 1979, с.53-69.

82. Шкарин А. В., Гольденберг Г. И. Сборник научных трудов Института катализа СО РАН. — Новосибирск, 1989.

83. Шкарин А. В., Кундо JI. П. Физические и физико-химические свойства промышленных катализаторов и методы испытания. — М.: НИИТЭХИХ, 1989.

84. Юхин Ю.М., Михайлов Ю.И. Химия висмутовых соединений и материалов. Новосибирск. СОРАН. 2001г.

85. Внедрить способы применения коагулянтов для очистки технологической воды и повышения производительности драг и приборов при разработке глинистых россыпей / Отчет по НИР № гос. регистрации 81058167, науч.рук. Потапова Т.Е. Красноярск, 1981.-38 с.

86. Годовиков А. А. Минералогия. — М.: Недра, 1975.

87. Грабовска-Олыиевска Б., Осипов В.И., Соколов В.Н. Атлас микроструктур глинистых пород. Варшава: Наука, 1984. 411 с.

88. Грим Э. Р. Минералогия и практическое использование глин / под ред. В.П.Петрова. М.: Мир, 1967.

89. Грунтоведение / Под ред. Е.М.Сергеева. М.: Изд-во МГУ, 1983. 389 с.

90. Дерягин Б. В, Теория устойчивости коллоидов и тонких пленок.— М.:Наука, 1986.

91. Дерягин Б. В. Чураев И. В., Муллер В. М. Поверхностные силы.—М.: Наука, 1985.

92. ЮО.Дривер Дж. (1985) Геохимия природных вод. Пер. с англ., М.: «Мир».

93. Ю1.Коагуляционные контакты в дисперсных системах/В. В. Яминский, В.А. Пчелин, Е. А. Амелина и др.—М.: Химия, 1982.

94. Ю2.КостобИ. (1971) Минералогия. М.: «Мир».

95. Котлов В. Ф. К оценке микротекстуры глинистых пород по данным рентгеновского анализа.— Вестник Московского университета, Теология, 1976, № 2, с. 89—98.

96. Ю4.Кочетков К.А. Методы элементно-органической химии. Сурьма, висмут. М: Наука. 1976г.

97. Ю5.Кропотов В.Н., А.Г. Зайцев. Строительные материалы. М.: Высшая школа. 1973 г.

98. Юб.Браунлоу А. X. (1984) Геохимия. Пер. с англ. М.: «Недра».

99. Габуда С.П. Связанная вода. Факты и гипотезы, Новосибирск, Наука, 1982,159с.

100. Гаррелс, P.M., и Крайст, 4.JI. (1968) Растворы, минералы, равновесия. М., «Мир».

101. Гаррелс Р. М. Минеральные равновесия. Изд. Иностранной литературы. М. :1962г.

102. ПО.Гончареко В.К., Боев И .Я., Куркин В,П. Пром. И сан. Очистка газов. М., 1976, №6, с. 29-31.

103. П.Ахмедов К. С, Сердикова Н. Г. Козловская Т.Д., Рашиева Г.С. Изучение механизма закрепления флокулянтов на поверхности минералов / В кн. Теоретическая оценка минерального сырья. Алма-Ата, 1981. - С.8-13.

104. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена. М.: ИЛ, 1962. - 490 с.

105. Дерягин Б. В., Чураев И. В. Смачивающие пленки.— М.: Наука, 1984.

106. Доклад о состоянии окружающей природной среды в Читинской области за 1993 год. Чита: Читинский областной комитет по экологии и природопользованию, 1994. - 131 с.

107. Евдокимов П.Д., Сазонов Г.Т. Проектирование и эксплуатация хвостовых хозяйств обогатительных фабрик. Изд.2, перераб.и доп. М.: Недра, 1978. 439 с.

108. Пб.Жученко Е.Т., Петрович О.Т., Пятаков В. Г. и др. Опыт применения полимерных экранов при сооружении плотин на дражных полигонах // Колыма, 1968. №2. - С.12-14.

109. Иёриског К Т., Клован Д. И., Реймент Р. Д. Геологический факторный анализ.—Л.: Недра, 1985.

110. Исследование и разработка природоохранных систем рационального водопользования и кондиционирования сточных вод при переработке редкометалльного сырья / Отчет о НИР № гос.регистрации 01900010783, инв.№ 02920013146, науч. рук. Мязин В. П. Чита, 1991.

111. Испытать и внедрить новые коагулянты и флокулянты для водоподготовки на высокоглинистых россыпях: Отчет/ЧитПИ., Руководитель К.И. Карасев, № Гос.регистрации 01840008296.-Чита, 1985.-76с.

112. Карасев К.И., Мязин В.П., Гальперин В.Г. Использование водорастворимых полимеров при добыче и переработке минерального сырья. М., Центр НИИ экономики и информации цвет.мет. - 1990. - 55 с.

113. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества. М.: Химия 1974г.

114. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники. М.: Химия, 1984. - 591 с.

115. Кокотов Ю.А. Теоретические основы ионного обмена. Л.: Химия, 1986. -232 с.

116. Ковбаса С. И., Соколов В. И., Толкачев М. Д. Количественная интегральная оценка структурных параметров трещинно-порового пространства по изображениям-.—Изв. АН СССР, Сер. физ, т. 48, 1984. с. 2423—2426.

117. Ковалев А. А. Теоретические и технологические основы флокуло-гравитационной минералоподготовки и переработки золотосодержащих песков / Дис.док.тех.наук. Хабаровск, 1994 -503 с.

118. Ковалев А. А. Повышение эффективности извлечения мелкого золота при обогащении глинистых россыпей кондиционированием оборотной воды коагулянтами и флокулянтами / Автореферат дис. На соиск. уч. степ. канд. техн. наук. -Чита, 1984. 18 с.

119. Кеннетт, Дж.П. (1987) Морская геология. М.: «Мир».

120. Киселев A.B., Лыгин В.И. Инфракрасные спектры поверхностных соединений. М.: Наука. 1972г.

121. Кульский Л.А., Строкач П.П. Технология очистки природных вод. Киев: "Высшая школа", 1986.-С.114-122,352.

122. Челищев Н.Ф. и др. Тезисы докладов совещания по экстракции и сорбции редких щелочных металлов. Новосибирск, 1976, с. 102-104.

123. Фадеева В.И., Шеховцова Т.Н., Иванов В.М. Основы аналитической химии. М.: Высшая школа, 2001

124. Хатькова А.Н., Мязин В.П., Карасев К.И. Применение цеолитсодержащих туфов Сибири и дальнего востока для очистки сточных вод горно-обогатительных предприятий. Учебное-методическое пособие. Чита, 1997

125. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. -Л.: Химия, 1982.-168с.

126. Современные методы очистки сточных вод цветной металлургии. -Серия: Охрана окружающей Среды и рациональное использование природных ресурсов на предприятиях цветной металлургии. М.:, ЦНИИЦВЕТМЕТ экономики и информации, 1980. 38 с.

127. Розенберг Г.И., Кузнецов-Фетисов П.И. В кн.: Основные проблемы теории физической адсорбции. М., Наука, 1970, с. 202-206.

128. Ребиндер П.А. Современные проблемы коллоидной химии /Коллоидный журнал, т.ХХ №5,1958. С.527-537.

129. Практическая растровая электронная микроскопия / Под ред. Дж. Гоулдстейна и X. Яковица. М.: Мир, 1978. 656 с.

130. Проблемы очистки сточных вод и кондиционирования оборотных вод, эксплуатация хвостохранилищ //Сб.науч.трудов.-Алма-Ата. Изд. "Казмехнобра", вып. №29.-С 127.

131. Рашкин А.В., Костромин М.В., Стафеев П. Ф. Противофильтрационная защита земляных плотин при разработке россыпей // Горный журнал, 1976. №10. - С.12-14.

132. Небера В.П. Флокуляция минеральных суспензий. М.:Недра,1983. - 288 с.

133. Обогащение руд.-1981 .-№2.-С.8-10.

134. Овчаренко Ф. Д. Гидрофильность глин и глинистых минералов. Киев, 1961.292с.

135. Отраслевая методика. Определение рН.:Чита.2003г.

136. Мязин В.П. Осветление воды при драгировании с применением хлоридов металлов.-В кн.: Разработка россыпных месторождений.- М.: Из-МГРИ, 1977.-С.43-47.

137. Мязин В. П. Повышение эффективности переработки глинистых золотосодержащих песков. Учебное пособие.- 4.1,2. Чита, 1996

138. Мязин В.П., Загирова E.K. Анализ технологических потерь металла при промывке глинистых золотосодержащих песков /Сб. "Обогащение руд" Иркутск, 1978. - №5. - С. 197-200.

139. Мязин В.П., Карасев К.И. О физико-химических методах кондиционирования оборотных и сточных вод при переработке сцементированных глинистых россыпей / В кн. Разработка россыпных, месторождений. М.: Изд-во МГГИ, 1987. - С. 150-157.

140. Мязин В. П. Попова Г.Ю., Татауров СБ. Использование рёагентов-кольматантов для снижения фильтрационных потерь воды в системах оборотного водоснабжения промывочных установок. Обогащение руд: Сборник научных трудов. Иркутск: ИрГТУ, 1997.

141. Назаров В. В., Чикин Ю.М., Личаев В. Р. и др. Выбор способов водоснабжения и осветления промстоков при разработке россыпей / Цветная металлургия. 1972, № 16. С.50-53.

142. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-447 с.

143. Ляликов Ю.С. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. 1974г.

144. Матвеев А. А. Особенности процесса осаждения взвешенных частиц сточных вод разработок россыпей / Изв.вузов. Горный журнал.- 1985. -№9. С. 4-8.

145. Матвеев A.A., Волкова В.М. Повышение эффективности очистки промышленных стоков при разработке россыпей. М.: Недра, 1981. - 136 с.

146. Материалы координационного центра стран СЭВ по катализу. Унифицированные методики. — Вып. 10. — Новосибирск.— 1979.

147. Мельников O.K., Лобачев А.Н. и др. Рост кристаллов из высокотемпературных водных растворов. М.:Наука. 1977. с.5.

148. Методические указания по применению водорастворимых полимеров для кондиционирования воды при разработке россыпных месторождений / Мязин В.П. Тимофеева С.С, Бейм A.A., Бейм М.А., Возмилов A.M. Иркутск. 1995. - 96 с.

149. Лавров А.Ю. Использование полиэлектролитных комплексов для очистки сточных и оборотных вод при разработке высокоглинистых россыпей и конгломератов /Дис.канд.тех.наук.-Чита, 1988.-189с.

150. Лавров А.Ю. Повышение эффективности очистки сточных вод предприятий россыпной металлодобычи при использовании сочетаний анионных и катионных флокулянтов / Обогащение руд. Межвуз.сборник.- Иркутск, 1987. С. 94-96.

151. Schwertmann, U., Cornell, R. M. Iron Oxides in the Laboratory. Weinheim: VCH Verlagsges. 1991.132 P.

152. Moore J.W., Ramamoorthy S. Heavy metals in natural waters. NY: Springer, 1983.268 P.

153. Gunneriusson L. Composition and stability of Cd(II)-Chloro-Hydroxo complexes at the goethite (a -FeOOH)/water interface // J. Colloid Interface Sei. 1994. V. 163. P. 484-492.

154. Forbes E. A., Posner A. M., Quirk J. P. The specific adsorption of divalent Cd, Co, Cu, Pb, and Zn on goethite // J. Soil Sei. 1976. V. 27. P. 154-166.

155. Balistrieri L. S., Murray J. W. The adsorption of Cu, Pb, Zn, and Cd on goethite from major ion seawater // Geochim. Cosmochim. Acta. 1982. V. 46. P. 1253-1265.

156. Hayes K.F., Leckie J.O. Modeling ionic strength effects on cation adsorption at hydrous oxide/solution interface // J. Colloid Interface Sei. 1987. V. 115. P.564-572.

157. Van Riemsdijk W. H., De Wit J. C. M., Koopal L. K., Bolt G. H. Metal ion adsorption on heterogeneous surfaces: adsorption models // J. Colloid Interface Sei. 1987. V. 116 P. 511-522.

158. Dzombak D. A., Morel F. M. M. Sorption of cadmium on hydrous ferric oxide at high sorbate/sorbent ratios: equilibrium, kinetics, and modeling // J. Colloid Interface Sei. 1986. V. 112. P. 588- 598.

159. Benjamin M. M., Leckie J. 0. Multiple-Site Adsorption of Cd, Cu, Zn, and Pb on Amorphous Iron Oxyhydroxide // J. Colloid Interface Sei. 1981. V.79. P. 209-221.

160. Benjamin M. M., Leckie J. 0. Effects of Complexation by CI, S04, and S2O3 on Adsorption Behavior of Cd on Oxide Surfaces // Environ. Sei. Technol. 1982. V. 16. P. 162-170.

161. Cowan C. E., Zachara J. M., Resch C. T. Cadmium Adsorption on Iron Oxides in the Presence of Alkaline-Earth Elements // Environ. Sei. Technol. 1991,25,437-446.

162. Dzombak D. A., Morel F. M. M. Surface Complexation Modelling: Hydrous Ferric Oxide. NY: Wiley. 1990.393 P.

163. Pivovarov S.A. Proc. 5th Inter. Symp. on Hydrotherm. React., Gatlinburg, 1997.

164. Pivovarov S.A. Surface Structure and Site Density of the Oxide-Solution Interface//J. Colloid Interface Sci. 1997. 196. 321-323.

165. Farley K.J., Dzombak D. A., Morel F. M. M. A surface precipitation model for the sorption of cations on metal oxides // J. Colloid Interface Sci. 1985. V. 106. P. 226-242.

166. Boehm H.P. Acidic and basic properties of hydroxylated metal oxide surfaces //Discussions Faraday Soc. 1971. V. 52. P. 264-275.

167. Towle S.N., Bargar J.R., Brown G.E., Jr., Parks G.A. Surface precipitation of Co(II)(aq) on A1203 // J. Colloid Interface Sci. 1997. V. 187. P. 62-82.

168. Scheidegger A.M., Lamble G.M., Sparks D.L. Spectroscopic evidence for the formation of mixed-cation hydroxide phases upon metal sorption on clays and aluminium oxides // J. Colloid Interface Sci. 1997. V. 186. P. 118-128.

169. Towle S.N., Bargar J.R., Persson P., Brown G.E., Jr., Parks G.A. XAFS study of Co(II) sorption at the q-A1203 water interface // Physica B. 1995. V. 208 & 209. P. 439-440.

170. Schindler P.W., Gamsjager H. Acid-base reactions on the Ti02 (anatase) -water interface and the point of zero charge of Ti02 suspensions // Kolloid Z. u. Z. Polymere. 1972. V. 250. P. 759-765.

171. Stumm W., Huang C.P., Jenkins S.R. Specific chemical interactions affecting the stability of dispersed systems // Croat. Chim. Acta. 1970. V. 42. P. 223244.

172. Stumm W. Chemistry of the solid water interface. NY: Wiley. 1992. 428 P.

173. Herbelin A.L. and Westall J.C. FITEQL: A Computer Program for Determination of Chemical Equilibrium Constants from Experimental Data. Version 3.1. Report 94-01. Corvallis: Dept. of Chemistry, Oregon State Univ. 1994. 243 P.