Бесплатный автореферат и диссертация по биологии на тему
Комплексная оценка и минимизация техногенных загрязнений пресноводных экосистем России
ВАК РФ 03.00.16, Экология

Автореферат диссертации по теме "Комплексная оценка и минимизация техногенных загрязнений пресноводных экосистем России"

На правах рукописи

ПЕРЕВОЗНИКОВ МИХАИЛ АЛЕКСАНДРОВИЧ

КОМПЛЕКСНАЯ ОЦЕНКА И МИНИМИЗАЦИЯ ТЕХНОГЕННЫХ ЗАГРЯЗНЕНИЙ ПРЕСНОВОДНЫХ ЭКОСИСТЕМ РОССИИ

Специальность: 03.00.16 - экология (технические науки)

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук

Санкт-Петербург 2005

Работа выполнена в лаборатории экологической токсикологии Государственного научно-исследовательского института озерного и речного рыбного хозяйства (ГосНИОРХ)

Официальные оппоненты:

Доктор технических наук, профессор, Бегак Олег Юрьевич

Доктор технических наук, профессор, Воронцов Александр Михайлович

Доктор технических наук, профессор, Добротворский Александр Николаевич

Ведущая организация:

ГУЛ «Гипрорыбфлот «Экое»

Защита состоится 01.07. 2005 г. в 1000 на заседании диссертационного совета Д 230.212.11 при Санкт-Петербургском государственном технологическом институте (техническом университете) по адресу: 190013, Санкт-Петербург, Московский пр. 26

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Санкт-Петербургского технологического института (технического университета)

Автореферат разослан 2005 г.

Ученый секретарь

диссертационного совета Д 230.212.11 кандидат технических наук

Озерова Е.М.

Общая характеристика работы

Актуальность проблемы. В современный период окружающая среда, и биосфера земли в целом под воздействием хозяйственной деятельности человека испытывает огромную многофакторную техногенную нагрузку, что неизменно приводит к нарушению исторически сложившихся и экологически сбалансированных природных комплексов на всех уровнях организации водных систем. Вследствие многолетнего накопления многокомпонентных загрязнений экосистемы практически всех крупных рек, озер, водохранилищ и даже континентальных морей в настоящее время в значительной степени трансформированы и находятся на разных стадиях деградации.

Адекватная оценка и своевременная разработка мероприятий по решению этой важнейшей народнохозяйственной проблемы требуют исследования широкого круга вопросов по выяснению особенностей распространения опасных токсикантов, их поведения в ингредиентах водных экосистем, в том числе и в организмах рыб, а также ответной реакции последних на комплексное воздействие химических соединений.

Решением Генеральной ассамблеи ООН и Всемирной комиссии по окружающей среде и развитию (резолюция 42/186-187) декларируется, что правительства, компании, предприятия и частные лица должны всемерно способствовать сокращению отрицательных воздействий на природную среду, причиняемых потенциально вредными веществами, продолжать разработку и внедрение в практику критериев и процедур для количественного определения, мониторинга и оценки ущерба, наносимого окружающей среде и здоровью человека.

Биологическими датчиками и показателями состояния водной экосистемы в конечном счете являются рыбы. Используя рыб в этом качестве, можно на основе их видового и возрастного изменения установить различия в степени загрязненности отдельных участков рассматриваемой водной экосистемы. Этот природный и наиболее объективный биодатчик оценки экологического состояния водной среды может применяться и для прогнозирования экологической значимости как хронического, так и залпового загрязнения водоемов и управления рыбоводством и рыболовством.

С учетом большой актуальности решения комплекса вопросов, связанных с данной проблемой, в этой работе впервые на большом экспериментальном материале в комплексе рассмотрен весь спектр вопросов, касающихся особенностей распространения и кумуляции некоторых пестицидов и тяжелых металлов в воде, донных отложениях и гидробионтах (преимущественно рыбах) ряда водоемов Европейской части России. Полученные и обобщенные данные о содержании этих поллютантов в водных компонентах и в организме рыб разных экологических групп и их ответной реакции на воздействие, позволяют достаточно объективно оценить уровень загрязнения водоемов и состояние гидроэкосистем. В этих условиях весьма перспективно осуществление биоэкотоксикологического мониторинга.

На основе полученных при выполнении диссертационной работы данных разработан комплекс инструкций и методик по оперативному определению уровня загрязнения природных вод, мониторингу, совершенствованию способов контроля качества рыбной продукции и др.

Цель работы. Целью работы являлись комплексная оценка, мониторинг и минимизация антропогенных загрязнений пресноводных экосистем России на основе сравнительного анализа опасности ряда тяжелых металлов, пестицидов и нефтепродуктов, содержащихся в воде, донных отложениях и гидробионтах (рыбах). Соответственно, в задачи проведенных экспериментальных и натурных научно-методических исследований входило:

1) комплексная сравнительная оценка содержания тяжелых металлов в разнотипных водных экосистемах;

2) научное обоснование и разработка специального технического устройства для монишринга тяжелых металлов в водной среде;

3) разработка и внедрение экологически безопасной системы извлечения ионов тяжелых металлов из рыбного сырья;

4) установление <<щдробиоцидности>> для пестицидов различного целевого назначения;

5) определение избирательности ихтиотоксического воздействия ряда пестицидов;

6) определение содержания нефтепродуктов в пресноводной экосистеме;

7) научная оценка зависимости состояния рыб от качества среды их обитания на основе системного подхода к оценке состояния основных составляющих водных экосистем.

В результате исследований в работе представлено концептуальное обоснование закона экологии «все связано со всем», вытекающее из научных исследований автора, формулирующих единство содержания поллютантов в отдельном ихтиоценозе с водной экосистемой (вода, донные отложения, рыбы). Научная новизна и теоретическая значимость проведенных комплексных исследований заключается в том, что впервые на большом фактическом материале приводится сравнительный анализ экологической опасности для рыб поллютантов различного целевого назначения.

При выполнении этого диссертационного исследования автором впервые получены новые материалы, научно обосновывающие механизм избирательного воздействия пестицидов для отдельных видов водных организмов (А.С. №1037439, 1983; А.С. № 1149908, 1984; А.С. № 1175413, 1985; А.С. № 1282835, 1985; А.С. № 1482630, 1987; А.С. № 1464989, 1988; А.С. № 1515421, 1988). Установлено, что межвидовые различия у рыб в толерантности к ФОС зависят от скорости протекания в их организме процесса карбоксилэсеразного гидролиза, а также показан механизм токсического воздействия карбофоса.

Научные положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Методология комплексного контроля экологического состояния пресных вод, загрязненных различными соединениями," наряду с контролем загрязненности гидробионтов и донных отложений;

2. Методология использования ихтиотоксикологического мониторинга для оценки современного состояния пресноводной экосистемы;

3. Концепция оценки качественного состояния пресноводных экосистем путем интегрального анализа рыб, воды и донных отложений;

4. Способ экологического мониторинга содержания тяжелых металлов в воде путем их определения в специальном сорбенте;

5. Способ минимизации антропогенных загрязнений путем очистки рыбного

сырья с помощью экологически безопасного сорбента.

Новизна исследований И научных результатов. Научная новизна работы заключается в том, что в ней впервые:

- разработана концепция экологического контроля и мониторинга пресноводных объектов на основе системного, интегрального подхода к одновременной оценке уровня загрязненности воды, донных отложений и гидробионтов (рыб), нацеленная на обеспечение экологической безопасности водных объектов;

- сформулированы требования и разработаны научно-обоснованные предложения по экологическому мониторингу рыбохозяйственных водоемов;

- разработаны и обоснованы требования, предложены научно-методические и технические решения, на основе которых создан новый способ оценки экологического состояния водоемов;

- создан экологически безопасный метод очистки рыбного сырья;

- впервые на основе многочисленных экспериментальных и натурных данных, полученных в реках, озерах и водохранилищах различных регионов России надежно доказано, что наиболее значимым показателем, объективно и адекватно отражающим уровень антропогенного загрязнения природных вод и донных отложений, является показатель загрязненности гидробионтов неорганическими и органическими токсикантами;

- впервые установлено, что продолжительное техногенное загрязнение природных вод приводит к непрерывному накоплению в гидробионтах (рыбах) тяжелых металлов, в то время как концентрации органических загрязнителей, достигая определенного уровня насыщения в гидробионтах, далее не превышают некоторых пороговых значений, то есть по органическим загрязнителям в процессе техногенного воздействия на водоемы в рыбах достигаются и поддерживаются определенные уровни динамического концентрационного равновесия. Негативные изменения, наблюдаемые у рыб, а также фактическое содержание в их организме повышенных концентраций токсичных металлов могут служить биологическим датчиком оценки качества водной среды;

- впервые предложены и теоретически обоснованы экологические аспекты

практического применения ихтиотоксикологического состояния водной экосистемы. Показано, что использование искусственных сорбентов позволяет получать экологически чистую продукцию.

Полученные в результате научных исследований теоретические обоснования явились основой для практического применения экологического мониторинга оценки водной системы. Использование специальных сорбентов для извлечения тяжелых металлов из рыбного сырья без нарушения технологии его обработки позволяет получать экологически безопасную продукцию.

На большом фактическом материале концептуально доказан закон экологии "все связано со всем", формулирующий единство загрязнения рыб и окружающей их водной экосистемы. Научно обоснованы комплексный подход и оценка качественного состояния водной экологической среды по ихтиопатологическим показателям.

На основании экспериментальных и натурных исследований подготовлено и издано три Методических указания, научно-методическое пособие и инструкция по использованию предложенных разработок экологического контороля загрязненных водоемов. Изложенные практические материалы используются в экологической регламентации поллютантов. Представленная работа выполнена на основе тематических планов ГосНИОРХ в рамках научно-технических программ Минсельхоза РФ по рыболовству, ГКО "Росрыбхоз" и ФЦП "Возрождение Волги".

Апробация работы. Основные и отдельные положения работы и материалы диссертации многократно сообщались и обсуждались на различных конференциях, совещаниях и симпозиумах, в том числе на: ежегодных сессиях Ученого совета ГосНИОРХ; Научно-Техническом совете Главрыбвода; Фармакологическом совете Минсельхоза России; XXI Конференции по изучению и освоению водоемов Прибалтики и Белоруссии, 1983; Совещании "Химия синтетических пиретроидов и их применение в сельском хозяйстве", 1984; Конференции "Роль химических средств защиты растений в реализации продовольственной программы", 1984; VI Всесоюзном Лимнологическом совещании по круговороту вещества и энергии в водоемах, 1985;

КоЬ'^ гренц.1И 'Бил'ТОЬМеские ресурсы внутрегних водоемов Европейского Севора", 19&6: X/QI Конференции по изучению водоемов Прибалтики, 1987; XXXI Конференции, ^7; Конференции "Биологически активные вещества в сельском хозяйстве", 1987; Первой Конференции по рыбохозяйственной токсикологии, 1988; Конференции "Экологические проблемы рационального использования и охраны водных ресурсов Северо-Западной европейской части РСФСР", 1990; Второй Конференции по рыбохозяйственной токсикологии, 1991; Конференции "Ртутная опасность - проблема XX века", 1992; Научно-консультационном совете по рыбохозяйственной токсикологии МИК "Общие закономерности и механизм накопления токсикантов кормовыми организмами и рыбами, обитающими в загрязненных водоемах. Влияние загрязнения на качество продукции", 1994; Международной Конференции "Крупные озера Европы - Ладожское и Онежское", 1996; Научном консультационном совете по рыбохозяйственной токсикологии МИК "Проблема регионального регламентирования антропогенной нагрузки с учетом зональных и азоннальных особенностей токсикорезистентности водных экосистем", 1997; Первом конгрессе ихтиологов, 1998; Научном консультативном совете по рыбохозяйственной токсикологии МИК "Роль ПДК, биотестирования и биоиндикации в охране водных объектов от загрязнений, 1999; Международном семинаре "Охрана водных биоресурсов в условиях интенсивного освоения нефтегазовых месторождений на шельфе и внутренних водных объектах Российской Федерации", 2000; Всероссийской конференции "Фундаментальные и прикладные аспекты функционирования водных экосистем в XXI веке", 2001; Международной конференции "Естественные и антропогенные аэрозоли", 2001; Международной конференции "Новые технологии в защите биоразнообразия в водных экосистемах", 2002; Второй Международной конференции "Биотехнология - охрана окружающей среды", 2004; Международной конференции "Пищевые ресурсы дикой природы и экологическая безопасность населения", 2004.

Публикации. Результаты исследований отражены в 40 опубликованных работах, в том числе 20 статей в тематических сборниках трудов; 5 методических

указаний, инструкций и пособий, 7 авторских свидетельств, 2 патента, 1 монография, 3 статьи в реферированных журналах и 2 под редакцией соискателя.

Структура работы. Диссертация состоит из введения, шести глав, заключения и выводов, списка литературы и приложений. Диссертация изложена на 352 страницах машинописного текста, включая приложения (на 328 станицах без приложений) и содержит 125 таблиц, 19 рисунков и 9 приложений. Список использованных литературных источников включает 222 наименования, в том числе 14 зарубежных.

Краткое содержание работы

Во введении формулируется рассматриваемая проблема и излагаются итоги исследований, охватывающие экспериментальное и натурное изучение более 80 пестицидов и нефтепродуктов, а также излагаются материалы по оценке воздействия тяжелых металлов на водную экосистему.

Аспекты охраны окружающей среды - это направленное рассмотрение существующих и прогнозируемых видов освоения природоохранных объектов с целью изучения негативного воздействия и сохранения экосистем. В качестве основных аспектов охраны окружающей среды выделяются экологический, технико-экономический и социальный. На наш взгляд, экологический аспект включает, прежде всего, изучение, фактическую информацию и на их основе разработку и обеспечение благоприятных экологических условий жизни гидробионтов и безопасного развития водных экосистем в настоящем и будущем. Загрязнение водной биоты, а, следовательно, и биоценозов придают экологическому аспекту первостепенную роль и значимость.

В первой главе показано, что работа выполнялась в лаборатории экологической токсикологии, экспериментальных участках (Псковская и Ленинградская области), в различных рыбных хозяйствах, а также на водных объектах европейской части России - водохранилища: Шекснинское, Рыбинское, Горьковское, Куйбышевское, Саратовское, Волгоградское, Цимлянское, Нарвское; озера: Ладожское, Ильмень, Псковско-Чудское и ряд других; реки: Волга, Волхов, Нева, Нарова и др.

В исследованиях был применен широкий комплекс методов: ихтиологический, токсикологический, физиологический, гидрохимический, гистологический, патологоанатомический, статистический, краткое описание которых приводится в процессе изложения.

глава посвящена фактам и концепции экологического состояния водных объектов, загрязненных тяжелыми металлами.

Наиболее опасными токсикантами среди ТМ являются кадмий, свинец, медь и цинк, обладающие значительной стабильностью в водной среде и способностью к накоплению в донных отложениях и рыбе. Исследовались атмосферные осадки (снег), вода, донные отложения и различные органы и ткани рыб. Содержание ионов СсГ: определялось чаще всего методом инверсионной вольтамперометрии на приборе СБА-1БМ согласно аттестованным методикам. Сводные результаты химико-аналитического контроля качества водных объектов приведены в табл. 1.

Таблица 1

_Коэффициент аккумуляции в озере и (реке)__

Отношение Хп2' ГоР РЬ2* Си"

Рыба/вода 134(37) н о (20) 39(71) 358(128)

Рыба/донные отложения 11(10) но (но) 7(1) 11(9)

Донные отложения/вода 12(7) но (95) 7(57) 31(15)

Примечание н о - не обнаружено

Сравнение данных во внутренних органах и тканях рыб, свидетельствует о том, что в целом за последние 20 лет загрязненность экосистемы Ладожского озера ТМ увеличилась.

Значительное накопление ТМ в рыбах, выращиваемых на рыбозаводах, может быть и следствием загрязненности кормов. Высокие концентрации ТМ обнаружены и в некоторых импортных кормах. Так, в корме Raisio № 1.7 концентрация цинка составляла 350, свинца - 44, меди -13 мг/кг, в корме Raisio № 2 концентрация цинка -400, свинца - 6 и меди - 36 мг/кг.

Многочисленные исследования показали, что рыбы являются биологическими аккумуляторами ионов ТМ и могут служить биодатчиком состояния среды их обитания, сигнализирующим о наличии данного химического загрязнения всей водной экосистемы, о чем более подробно сказано далее.

Учитывая выше изложенное, осуществляется достаточно подробное изучение количественного и качественного распространения ТМ в воде, донных отложениях и рыбах (преимущественно основных промысловых) в разнотипных пресноводных водоемах Европейской России: крупных водохранилищ Волжского каскада -Куйбышевского, Саратовского, Волгоградского - и сравнительно небольших -Шекснинского и Нарвского; озер - Ладожское, Ильмень и др.; ряда рек - Волги, Волхова, Невы, Луги, Наровы, Печоры и других водоемов.

Куйбышевское водохранилище—наиболее крупный водоем. Содержание ртути в воде данного водоема колеблется в диапазоне 0,13-0,30 мкг/л, а весной 1989 г. в воде верхнего участка концентрация ее превышала норматив (ПДК) в 10 раз. Относительно распространения ртути в донных отложениях отметим, что по мере продвижения вниз по течению наблюдается тенденция повышения ее количества. Участки водоема в зависимости от скорости перемещения водных масс характеризуются различной степенью заиленности и качеством грунта, что существенно влияет на ртутное накопление.

Соотношение содержания ртути в печени и мышцах около 0,5 свидетельствует о стабильном состоянии среды обитания рыб; соотношение, превышающее 1,0 - о значительном ее нарушении. Анализ многолетних материалов о содержании общей ртути в органах леща и судака показывает, что встречаемость соотношения (KHg)ne4/(KHg) мышц < 0,5 в приведенном примере отсутствует, а в основном это в пределах - > 0,5, но < 1,0 (82%), а > 1,0 (18%), что явно свидетельствует о неблагополучии водной экосистемы.

При экосистемном подходе к вышеизложенным результатам, с точки зрения стабильности водной среды, выявлена тенденция (1993-1999 гг.) к ее ухудшению, о чем свидетельствует кратность превышения предельно допустимых концентраций (ПДК) для рыбохозяйственных водоемов.

Саратовское водохранилище расположено ниже по течению р. Волги. Содержание металлов (медь, цинк, свинец) в воде подвержено значительным колебаниям. В целом в воде данного водохранилища наибольшие значения характерны для Zn, особенно вблизи г. Балаково, и РЬ и Си - у г. Печерска. Как

показывают фактические материалы состояние водной экосистемы на участке ниже г. Самары значительно хуже, чем выше города.

Волгоградское водохранилище располагается ниже Саратовского. В каскаде волжских водохранилищ оно является замыкающим и аккумулирующим не только сток поверхностных вод, но и стабильных загрязнителей, к которым мы относим и ТМ. В результате в сбросах промкомплексов городов (Балаково, Вольск, Саратов, Камышин, Волгоград, Волжский и др.) отмечено превышение ПДК по меди — в 101500 раз, цинку — в 3-635, кадмию — в 3 раза. Кроме токсичных концентраций элементов в водохранилище постоянно поступают органические вещества, в том числе нефтепродукты, СПАВ, биогены и др.

Полученные данные свидетельствуют о весьма высокой способности рыб накапливать некоторые тяжелые металлы из воды, где они встречаются в минимальных концентрациях. Это характерно и для ртути, и для кадмия. Практически повсеместное распространение ТМ в акваториях волжских водохранилищ обусловлено продолжающимся поступлением загрязненных вод и высоким их содержанием в донных отложениях. Несомненно, в этом регионе велико влияние на биоту водоемов аэрогенного и агротехногенного загрязнений, что также приводит к серьезным экологическим нарушениям в водной системе.

Шекснинское водохраншшце создано после перекрытия плотиной русла р. Шексны. В последние годы токсикологическая ситуация в водохранилище резко ухудшилась после складирования на его берегах завозимого с Череповецкого металлургического комбината доменного шлака с высоким содержанием свинца, цинка, ртути, кадмия и меди (мг/л).

Накопление ТМ в донных отложениях (табл. 2) происходит гораздо интенсивнее по сравнению с таковым в воде, особенно меди и свинца - наибольшее их количество наблюдается в участках водоема, расположенных ниже мест складирования доменного шлака. Даже в местах старых свалок шлака донные отложения по степени воздействия на дафний (тест-организм) были высоко- или остротоксичны.

Содержание микроэлементов в водной экосистеме, мкг/л, мг/кг

Таблица2

ПДКр,,

док

Токсичные элементы

1,006,25 5,00

Кадмий

к X X

0 и

1 € _i.iL

1,934,10

а

Вт 0,20

0,10

4,2115,00 10,0

Свинец £

4> 2 2 *

1 € § £ 10,6314,16

4,60

1,00

Эссенциальные элементы

Цинк

2 *

5,0010,63 10,00

4,03

40,00

8,8020,28 1,00

Медь

г

0> 5

з * 1 § ^ О_

13,4620,30

* Лещ (мышцы, сырая масса)

Эти результаты показывают, что элкприаты шлаков металлургического производства должны быть отнесены к группе высокоопасных веществ.

Результаты проведенных патологоанатомических исследований рыб (447 экз.). Их анализ показал, что на всех обследованных акваториях рыбы были тотально поражены токсикозом. У многих особей повреждение жаберной ткани, кишечника, паренхиматозных органов носило необратимый характер. Химико-аналитические исследования позволили определить наличие ионов тяжелых металлов одновременно в воде, донных отложениях и рыбе.

Нарвское водохранилище было заполнено в 1956 г., после сооружения плотины Нарвской ГЭС-13. В отличие от многих водохранилищ речного типа, которые обычно имеют удлиненную форму, повторяющую направление русла зарегулированной реки, для данного водохранилища характерно широкое распространение.

Особое внимание было обращено на исследование рыб, всего было проанализировано 725 экз. Ихтаотоксикологические исследования показали, что на водохранилище рыбы тотально поражены токсикозом, независимо от вида и возраста Токсикоз у рыб обычно протекает хронически и имеет среднюю тяжесть. В случаях, когда концентрация отдельных металлов ниже установленных норм, негативное влияние на рыб оказывает их длительность и совместное воздействие на состояние организма (усредненные данные содержания микроэлементов в воде (мг/л), в донных отложениях и рыбе (мг/кг)):

Объект Кадмий Цинк Ртуть Свинец Медь

Вода 0,0001 0,003 0,0006 0,001 0,001

Донные отложения 0,995 32,8 0,054 10,1 8,9

Рыбы (лещ) 0,07 7,5 0,009 0,023 0,1

Ладожское озеро - крупнейшее среди Великих озер Европы. В целом в воде (мг/л) северной и южной частях Ладожского озера выявлен широкий набор тяжелых металлов, но их количество в большинстве случаев невысокое:

Ладожское Озеро 22п Си Бе N1 а Сг РЬ НЕ

Северная часть 0,02 0,01 0,78 0,003 0,055 0,007 0,0005

Южная часть 0,03 0,02 0,05 0,017 0,002 0,018

Анализируя количественные показатели токсикантов, приведем сравнительные данные по накоплению их в мышцах (продукт питания населения) и чешуе (наружный

покров) некоторых рыб этого водоема:

Вид рыб Пункт Ионы тяжелых металлов

гп Си Сс1

Сиг Волховская губа 131.3 44,9 51 3,9 0.13 0,12

Судак Волховская губа 71.0 23,6 5^2 4,1 0,13 0,12

Лещ Волховская губа 54.0 39,5 ¿8 8,0 0.14 0,11

Примечание Над чертой - в чешуе, под чертой - в мышцах (мг/кг).

Исследования показали, что чешуйный покров рыб является накопителем ряда ТМ в организме, что, безусловно, зависит от экологии рыб, общей токсикологической ситуации отдельных участков водоема и ряда других факторов. В этом аспекте рассмотрено изменение количественных показателей токсикантов у двух видов ладожских сигов за 15-летний период (табл. 3).

ТаблицаЗ

Динамика накопления ТМ (мг/кг) в мышцах сигов

Элементы Сиг Ряпушка

1976* 1991 1976* 1991

гп 7,2 20,0 8,5 7,1

Си 0,7 3,0 0,9 3,3

са - 0,08 - 0,08

. РЬ 0,5 0,5 0,8 1,9

N1 0,9 4,0 0,9 0,5

Сг 0,7 4,0 0,3 0,9

* - данные по Дробот, 1981

Полученный сравнительный материал практически указывает на существенное повышение уровня токсикантов в организме рыб. Различия в степени загрязнения

указанных видов рыб токсикантами обусловлено прежде всего их экологическими особенностями. Так, сиг обитает преимущественно в придонных слоях. Напротив, ряпушка заселяет преимущественно верхние горизонты водной толщи и не имеет столь тесных пространственных и пищевых контактов с донными отложениями и, соответственно, накапливает ТМ менее интенсивно.

Таким образом, с годами загрязнение рыб различных экологических групп в основном возрастает, что обусловлено постоянной кумуляцией ТМ донными отложениями, передачей их по трофическим цепям в организм рыб - конечное звено цепи, где и продолжается процесс их дальнейшего накопления. Поэтому для своевременной оценки водной экосистемы и предложен эко-ихтиотоксикологический мониторинг.

Река Волга. В основном данная река в настоящее время преобразована в систему, состоящую из каскада водохранилищ, в которых вылавливается около 20% всей пресноводной рыбы России. Кроме того, по берегам этих водохранилищ проживает около 'А населения страны, для которых рыба является одним из основных источников питания. В последние годы запасы и уловы рыб, а также их количество и качество существенно снизились. Одной из основных причин этого процесса явилось влияние техногенного фактора, а именно загрязнение среды обитания рыб, о чем более подробно изложено в специальной литературе и наших материалах по ФЦП «Возрождение Волги».

Река Волхов вытекает из оз. Ильмень и впадает в Ладожское озеро. В табл. 4 представлены результаты накопления ТМ в различных компонентах водной экосистемы.

Таблица 4

Накопление ТМ в водной экосистеме

Пункт ,ре Си Сг N1 С<1 РЬ

Вода, Мг/л

Верховье реки (г.Новгород) 0,03 0,039 0,018 0,033 0,005 0,001 -

Ниже ПО «Азот» 0,04 0,04 0,015 0,05 0,016 0,002 -

Район г. Кириши 0,07 0,196 0,031 0,056 0,014 0.002 -

Ниже Волховского алюминиевого завода 0,04 0,087 0,023 0.008 0,031 0,002 -

(ВАЗ)

Снег, мг/л

Район г. Кириши 0,52 0,675 0,025 0,059 0,191 0,002 -

Лгд, мг/л

Район г. Кириши 0,25 0,125 0,016 0,038 0,161 0,002

Донные отложения, мк/кг

Верховье реки (г Новгород) 33,0 710,0 7,4 13,0 65,0 6,0 8,8

Ниже ПО «Азот» 28,0 690,0 10,0 10,0 66,0 6,5 7,3

Район г. Кириши 45,0 710,0 42,0 19,0 230.0 6,0 9,2

Ниже ВАЗ 36,0 700,0 9,3 13,0 87,0 6,5 9,3

Следует подчеркнуть, что в целом в речной воде концентрация ТМ сравнительно невысокая. Приведенные материалы свидетельствуют о том, что разнопрофильные предприятия, расположенные в районе г. Кириши, выбрасывают в атмосферу, а следовательно, и в водную среду ТМ (снег, лед). ТМ из воды и донных отложений (где они обычно аккумулируются) проникают в различные виды гидробионтов и с этими кормовыми компонентами передаются следующему звену пищевой цепи - рыбам. Для определения особенностей накопления ТМ в организме рыб были исследованы судак и лещ. Прежде всего отмечено значительное содержание ТМ в организме рыб по сравнению с их количеством в воде, мнеге и льду (габл. 5).

Таблица 5

Содержание ТМ в

рыб, мг/кг

Пункт Си са РЬ

Судак

Верховье реки (г. Новгород) ПО "Азот" ВАЗ 29,6 59,1 1,7 1,7 0,11 0,10 0,12 0,51 0,43

Лещ

Верховье реки (г. Новгород) ПО "Азот" ВАЗ 30,5 30,8 30,1 1,8 2,1 1,8 0,11 0,11 0,10 0,51 0,30 0,44

Карась

Район г. Кириши 23,6 2,6 0,19 1,96

В условиях тяжелой токсикологической ситуации, особенно в районе Киришского промузла, при патологоанатомическом обследовании рыб из реки и садкового хозяйства регистрируются тяжелые аномалии жабр и внутренних органов.

Река Нева соединяет Ладожское озеро с Финским заливом Балтийского моря. Учитывая проведенные исследования, следует отметить, что экоихтио-токсикологическая ситуация в р. Неве, ее дельте и Невской губе довольно напряженная. Продолжающийся сброс неочищенных сточных вод разнопрофильными промпредприятиями, отсутствие безотходных технологий, недостаточно эффективный мониторинговый контроль ТМ негативно сказываются на экологическом состоянии всей водоприемной системы.

Река Луга впадает в Лужскую губу Финского залива. Полученные материалы о содержании ряда ТМ в репродуктивных органах лосося и миноги (мг/кг) свидетельствуют о высоком уровне их накопления:

Вид рыб Объект исследований Cd Fe № Zn ш

Лосось Икра 0,001 54,0 7,0 22,0 5,1

Сперма 0,016 8,2 11,0 18,0 0,02

Минога Икра 0,27 66,0 13,0 64,0

Обращает на себя внимание высокая степень концентрации металлов в икре миноги, а в икре лосося особенно накапливается ртуть, количество которой в 10 раз превышает допустимый норматив. Ввиду весьма тяжелой ихтиотоксикологической ситуации в 1996-1997 гг. в бассейнах рыбоводного завода зарегистрирована массовая гибель личинок (до 97%), мальков и сеголеток атлантического лосося в результате возникновения острого токсикоза. При существующих на данном заводе условиях в период инкубации икры и выращивания молоди лосося необходимо исключить нарушения биотехнологического процесса, особенно на ранних стадиях онтогенеза.

Река Печора - самая полноводная река на Северо-Западе России. В последние два десятилетия произошла целая серия аварий на нефтепроводах бассейна, и ТМ смогли накопиться в организме рыб вместе с нефтепродуктами. Согласно полученным данным, в период экологической катастрофы (р. Уса) происходило очень высокое накопление нефтепродуктов в рыбе. Через год после аварии концентрация нефтепродуктов в органах рыб значительно уменьшилась. Наблюдаемое снижение уровня нефтепродуктов в организме рыб объясняется, на наш взгляд, прежде всего их распадом, образованием прочных комплексов с белками и другими процессами внутри организма рыб, направленными на биодеградацию органических соединений.

Относительно же ТМ такого четкого различия не просматривается, и элементы, попадая в организм рыб из нефтепродуктов, накапливаются и длительно сохраняются. На фоне кажущегося улучшения экологической ситуации через год после аварийного нефтяного загрязнения водоемов бассейна р. Печоры происходит скрытый экоихтиотоксикологический процесс, который вызывает у рыб хронический кумулятивный токсикоз, что в конечном итоге отрицательно сказывается на рыбохозяйственном потенциале водоемов, подвергшихся даже эпизодическому нефтяному загрязнению.

В системе причинно-следственных связей ихтиопатологии с химическим загрязнением водной экосистемы доказана необходимость и своевременность

диагностики, анализа и контроля за состоянием рыб с целью обоснования концепции экоихтиотоксикологического мониторинга. На примере водохранилищ, ряда озер и рек обоснована необходимость в экологических критериях качества воды. Изменения экологических факторов водной среды независимо от наличия или отсутствия токсичности у поллютантов, вызывающих ухудшение качества воды, нарушают нормальную жизнедеятельность рыб и представляют серьезную экологическую опасность.

главе диссертации рассмотрено содержание загрязнителей в рыбоводных хозяйствах.

Практически все (особенно тепловодные) рыбоводные хозяйства, расположенные на искусственных водоемах, как и естественные водные объекты, подвергаются загрязнению вредными веществами, в том числе и ТМ. С целью выяснения степени накопления их в окружающей среде (вода, донные отложения) и в организме выращиваемых рыб в 15 областях центральной Европейской России проведено сравнительное обследование 25 рыбоводных хозяйств. В 11 хозяйствах наиболее часто регистрируется превышение ПДК по ртути, меди, кадмию и цинку. Накопление микроэлементов в абиотических и биотических компонентах водной экосистемы разнотипных хозяйств, как и в естественных водоемах, имеет общие закономерности. Однако количественные показатели этого процесса подвержены значительным колебаниям (рис. 1).

При незначительном загрязнении водоисточников токсикантами накопление их в организме рыб протекает весьма интенсивно. В результате их органы, в том числе и мышцы, содержат широкий набор поллютантов, концентрация некоторых в них иногда превышает ДОК, что особенно характерно для тепловодных рыбоводных хозяйств. Так, зимой (1988/89 г.) в воде, поступающей на Волгореченское рыбоводное хозяйство из р. Волги, концентрация цинка достигала 1,5 мг/л, а в садковых участках -3,3 и 5,2 мг/л, что превышает ПДК в 150-300-500 раз соответственно. В донных отложениях кумуляция кадмия протекает более интенсивно и уровень его по сравнению с водой значительно выше (рис. 2). Следовательно, постоянно должен осуществляться котроль не только воды и фунтов, но и выращиваемых рыб, что

позволит выявить источники и динамику поступления токсикантов и исключить ухудшение экологического состояния системы, а следовательно, обезопасить и рыбопродукцию.

I

I 1 ¡» 8 |

ш •

I ¡1

-Щ_№

iii iv

Рис. 1 Содержание тяжелых металлов в воде (1), мг/л, донных отложениях (2), мк/кг, и рыбе (3), мк/кг, ряда рыбоводных хозяйств России:

I - Череповецкое тепловодное хозяйство; II - Курчатовский рыбхоз; III — Брянский рыбхоз; IV - Шатурский рыбхоз

В четвертой главе научно обосновывается экологический мониторинг поллютантов в воде.

В этих условиях резко возрастает отрицательное воздействие тяжелых металлов при сравнительно медленном и незначительном поступлении их в водоем. Такой внешне скрытый экопатологический процесс в настоящее время практически не контролируем и не прогнозируем, так как поступающие концентрации тяжелых металлов настолько малы в воде в момент взятия проб, что аналитически трудно определимы. Длительное воздействие малых концентраций (<ПДК) тяжелых металлов на рыб наряду с развитием специфических проявлений (токсикозы, канцерогенность, тератогенность, генотоксичность и т.д.) сопровождается неспецифическими реакциями организма, проявляющимися в снижении резистентности к стрессам как биотического, так и абиотического характеров. При этом если специфические отклики биоты на отравление тяжелыми металлами могут быть выявлены путем обычных химических и пато-физиологических анализов, то хронические можно своевременно обнаружить, а главное идентифицировать и спрогнозировать только путем постоянного контроля содержания и/или поступления

тяжелых металлов в водоем, что достигается использованием разработанного нами устройства.

В связи с вышеизложенным мы разработали новый способ непрерывного мониторинга тяжелых металлов в водоемах, который позволил осуществить анализ ионов тяжелых металлов, обеспечил возможность сохранения в исходном состоянии контрольной части взятой пробы воды для последующего сравнительного анализа. Последнее обстоятельство особенно важно для рыбохозяйственных ВОДОИУЮВ

Устройство дает качественно новую информацию, получить которую с помощью базовых (традиционных) методов контроля путем многократного увеличения количества замеров, требующих пропорционального количества затрат, невозможно. Оно позволяет осуществлять непрерывный контроль содержания ТМ -Щ*+, 0/т, РЬ2+, Си2*, 1п2* в водоеме независимо от времени их поступления Это достаточно технологичная с хорошими эксплуатационными характеристиками конструкция, в которой основным элементом-носителем искусственных сорбентов является плоская, тонкая, легко обтекаемая двухстенная рамка, куда вставляется пять кассет. По внешнему виду устройство представляет собой двухстенную пластину размером 20x192x730 мм, расположенную в вертикальной плоскости, совпадающей с вектором скорости течения в водоеме, причем вертикальный размер превышает горизонтальный, а толщина пластины много меньше размеров в плане (Рис. 3)

Рис 3 Устройство для контроля загрязнения воды ТМ 1 - вода, 2 - поплавок, 3 -жесткий трос, 4 - мягкий трос, 5 - скоба, 6 - корпус, 7 - кассета, 8 -сорбент, 9 - затворная ручка, 10 - груз, 11 - дно, V - вектор скорости течения

Конструктивно устройство состоит из корпуса в виде двухстенной рамки со вставленными в него пятью кассетами (3x130x190 мм), расположенными вертикально одна под другой. В кассетах находится сорбент, который обладает достаточными плотностью (чтобы его можно было зажать в кассете) и прочностью (чтобы выдержать обтекание турбулентным потоком со скоростью воды до 2 м/с). Применение сменных кассет позволяет сократить время на замену использованных сорбентов новыми. Кассеты снабжены дополнительными жесткими перегородками, устраняющими "выдувание" сорбента из кассет течением воды.

Принцип работы его основан на использовании специальных искусственных сорбентов, обладающих высокой поглощающей способностью содержащихся в воде

В качестве сорбента в данном случае рекомендуется волокнистый серусодержащий тиоамидированный сополимер поливинилового спирта с полиакрилонитрилом (МСПВС). Удельная поверхность сорбента составляет около 410 м2/г. Степень набухания в воде 154,2+3,3. Волокно обладает значительной устойчивостью и достаточной прочностью на разрыв.

Было установлено, что, например, ионы ртути извлекаются с высокой скоростью из водных растворов как с микро-, так и с макроконцентрациями. Сорбционная емкость зависит от содержания серы. Так, при содержании серы 4,8 % сорбционная емкость по ртути составляет 2,74 ммоль-г. Исследования изотерм сорбции волокном МСПВС показали, что оно является оптимальным сорбентом при извлечении ртути из разбавленных растворов."

Новые азотсодержащие волокна на основе полиакрилонитрила марки глипан, модифицированные полиэтиленполиаминами способны с высокой скоростью извлекать из водных растворов тяжелые металлы, особенно ртуть и кадмий. Так, емкость по ртути может достигать 400-800 мг/г.

или амивмуанвдинами

Азотсодержащие волокнистые 'материалы на основе полиакрилонитрила типа глипан относятся к экологически чистым и относительно дешевым в изготовлении.

ионов

Исходным продуктом для модификации является полиакрилонитрильное волокно (ПАН). Пан-волокно — тройной сополимер акрилонитрила (92,3%), метилакрилата (6,2%) и тапоната натрия (1,5%). Это волокно выпускается под маркой нитрон. Оно обладает высокой стойкостью к свету, атмосферным воздействиям, бактериям и микроорганизмам. Волокно термостойко, имеет достаточно высокую прочность (удлинение элементарного волокна при разрыве составляет 30-42 %).

Волокна типа глипан являются амфолитами и способны сорбировать тяжелые металлы неиависими о1 форм нахождения их в водных растворах как по катионо-, так и по анионообменному механизмам, а также за счет реакции комплексообразования с атомами азота. Так же, как и волокно МСПВС, волокна типа глипан при их использовании в предлагаемом устройстве способны адсорбировать на поверхности коллоидные формы металлов и удерживать их в порах и микропустотах волокон силами Ван-дер-Ваальса,

На сбросном канале Киришской ГРЭС (Ленинградская обл.), где расположены садки, на глубине 1,7 м была размещена данная конструкция с пятью находящимися друг над другом гнездами с сорбентом глипан, которую выдерживали в канале 75 суток. Темп прироста сорбирования ионов тяжелых металлов содержится в табл. 6.

Таблица 6

Результаты определения ионов меди, свинца и ртути в сорбенте последовательно

извлекаемых кассет

Время Номера Количество ТМ в сорбенте, мг/кг

экспозиции кассет Медь свинец Ртуть

1 1 9,3 4,2 -

8 1 5,7 2,0 0,004

9 2 15,0 6,2 • 0,004

33 2 67,3 8,6 0,005

33 3 62,7 11,2 -

42 4 82,4 Н,3 0,005

75 5 145,2 26,0 0,005

Данные таблицы свидетельствуют, что поступление ионов некоторых металлов в воду было довольно неравномерным. Обращает на себя внимание следующий факт. В период проведения исследований при разовых анализах проб в воде сбросного

канала ГРЭС ионов указанных токсикантов обнаружено не было. В другие сроки в воде количество меди оказалось 0,014, свинца - 0,012 и ртути - 0,004 мг/л. Кратность превышения рыбохозяйственных ПДК при этом составила для меди 14 раз, для свинца - менее ПДК. Это свидетельствует о том, что результаты разовых анализов воды не отражают истинную картину концентрации этих поллютантов в водоеме. Но они все же позволяют ориентировочно представить уровень концентрации тяжелых металлов в водоеме.

Данные о содержании этих поллютантов у двухлетков карпа (табл. 7), указывают на многократное (в большинстве случаев) превышение установленных допустимых нормативов практически всеми изученными металлами.

Таблица 7

Содержание тяжелых металлов в двухлетках карпа_

Органы рыб Количество ионов ТМ, мг/кг

цинк свинец кадмий медь

Почки 19,00 88,57 0,64 11,32

Жабры 97,85 13,85 1,43 260,00

Печень 11,20 33,28 следы 38,46

Подобное устройство было установлено и на участке механической очистки сточной воды городского коллектора Петербургской центральной станции аэрации. Анализ сорбента осуществляли через 1,2,3 и 6 дней.

Результаты, полученные при анализе количества металлов, аккумулированных сорбентом в целом указывают на высокий уровень загрязнения опасными токсикантами коллекторных сточных вод, поступающих на очистку. Одновременно вблизи расположения конструкции проводили анализ воды: кадмий, ртуть и цинк обнаружены не были, а концентрация свинца и меди составляла 0,08 и 0,09 мг/л соответственно. Эти данные подтверждают необходимость непрерывного контроля тяжелых металлов в воде.

В работах применяли также другой сорбент - модифицированный сополимер поливинилового спирта (МСПВС). Он имеет высокую удельную поверхность - 410 Волокно обладает значительной устойчивостью и достаточной прочностью на разрыв. Сорбционная емкость этого сорбента зависит от содержания серы. При содержании серы 4,8 % сорбционная емкость по ртути составляет 2,74 ммоль*г' .

Волокна способно адсорбировать на поверхности и коллоидные формы металлов за счет сил Ван-дер-Ваальса. В экспериментальных работах волокно МСПВС применяли в таких же пластинах, как описано ранее для сорбента глипан.

Благодаря высокой способности использованных сорбентов поглощать ионы тяжелых металлов, предложенный метод контроля за качеством воды с помощью простого в эксплуатации устройства может применяться различными предприятиями, организациями и учреждениями сельского и рыбного хозяйства, заинтересованными в безопасности воды как питьевого продукта и среды обитания рыбы, а также для более объективной экспертной оценки качества водной среды, что обычно затруднено при использовании традиционных разовых методов отбора проб воды с целью их анализа на присутствие металлов. В исследовательских работах оно может быть применено для изучения трансформации токсикантов в водной среде, их гидродинамичности и т.д.

Устройство позволяет получать новые информативные данные о фактическом состоянии водоема в течение длительного и непрерывного периода, что практически невозможно при традиционных анализах проб воды. Эти сведения могут послужить основанием для взимания с виновных дополнительной платы за загрязнение водного объекта (Постановление Правительства РФ №632 от 28.08.92) и тем самым способствовать улучшению экологической ситуации в водоемах различного назначения (Закон «Об охране окружающей среды», 2002, №7-ФЗ).

Таким образом, данный способ помимо прямого назначения - экологического мониторинга ионов тяжелых металлов во внутренних рыбохозяйственных водоемах -может быть применен и при многих других мероприятиях, связанных с охраной окружающей среды и контролем за технологическими процессами, при которых происходит сброс загрязненных сточных вод в разнотипные водоемы, а также при составлении экологических паспортов для промышленных предприятий разного профиля.

Данное устройство составляет суть изобретения на «Способ экологического мониторинга тяжелых металлов в водоемах».

Проблема очистки водоемов от ТМ и предотвращения их дальнейшего поступления из атмосферы и со сточными водами не решена. Поэтому первостепенное значение, наряду с сокращением поступления тяжелых металлов в водоемы, имеет разработка методов, направленных на снижение содержания их в рыбном сырье и готовой продукции.

В главе диссертации изложен способ очистки рыбного сырья от

некоторых тяжелых металлов.

Как известно, рыба поставляет в рацион человека значительную часть животного белка и является источником биологически активных веществ, в том числе микроэлементов. В состав их входят тяжелые металлы, которые в результате загрязнения окружающей среды могут накапливаться в тканях рыб до концентраций, превышающих жизненно необходимые, и выступать как вредные примеси.

Среди гидробионтов рыбы являются массовым и ценным сырьем для приготовления разнообразной пищевой, кормовой, технической и фармакологической продукции, что требует тщательного контроля уровня загрязнения используемого рыбного сырья и готовой продукции. В настоящее время проблемы безопасности пищевой продукции становятся не менее актуальнымим, чем вопросы их пищевой ценности.

Многие гидробионты могут концентрировать загрязняющие вещества до количеств, угрожающих здоровью человека. Например, загрязненность ртутью рыб и продуктов моря наблюдается в 99 % мирового улова, что связывают с близостью мест промысла к индустриальным, сельскохозяйственным и другим источникам загрязнения. Этими же факторами объясняется и высокая загрязненность промысловых рыб пресноводных водоемов (табл. 8).

Таблица 8

среднее содержание тяж Вид рыбы елых мета Медь ллов в мы Цинк ццах рыб, Ртуть мг/кг сыро Кадмий 4 массы Свинец

Судак: ладожский 4,5 28,5 0,16 0,13 0,55

Судак: средневолжский 4,4 22,7 0,17 0,60 1,10

Лещ: ладожский 4,8 30,0 0,30 0,10 0,46

Лещ: средневолжский 7,7 20,0 0,14 0,30 1,0

Существуют четыре основных пути поступления тяжелых металлов в организм

- хемосорбция ионов слизистыми оболочками;

- механический захват взвешенных частиц, содержащих ТМ;

- поступление с кормом и водой;

- поглощение жабрами при дыхании.

Если расположить тяжелые металлы, входящие в состав тканей и органов рыб, в порядке уменьшения их концентрации, то получим следующую картину: мышцы - Си>РЬ>^>Сс1\ скелет - РЬ>Си>Сс{>Н$; печень - Си>РЬ>Сс1>Щ; гонады -Си>РЪ>С<5>Н& кишечник - Си>РЪ>С<£>Щ.

Согласно имеющимся данным, для снижения содержания тяжелых металлов в мясе рыб предлагаются разнообразные способы. Наиболее полно в этом отношении изучена ртуть. По наблюдениям Э.Р. Липре (1980), удаление ртути предпочтительнее осуществлять в растворах соли высокой концентрации.

Достаточно эффективна очистка от ртути при обработке рыбного сырья растворами лимонной кислоты, глютатиона, цистеина, соляной кислоты (Быкова, 1990).

Из приведенного краткого обзора возможных приемов удаления ртути из рыбного сырья следует, что в ходе отдельных технологических операций можно снизить ее содержание в готовой продукции. Относительно удаления других тяжелых металлов сведения отсутствует, также как и о применении для этих целей сорбентов.

Разработанный нами способ основан на использовании искусственных сорбентов, обладающих высокой поглощающей способностью по отношению к содержащимся в рыбе различным формам тяжелых металлов (ртуть, кадмий, свинец, медь и цинк). Сорбент применяется в воде или солевом растворе, причем сам он не растворим и не вносит никаких вторичных загрязнений.

Контроль за содержанием тяжелых металлов в рыбном сырье с помощью сорбента исключает использование продукции с превышением нормативного содержания этих токсикантов. Однако даже кондиционное сырье в ходе технологической обработки (бланширование, отмочка, копчение и т.д.) может существенно изменить свой химический состав, что приведет к увеличению содержания тяжелых металлов в готовой продукции.

Поэтому целесообразно применять способы удаления тяжелых металлов не только из рыбного сырья, в котором превышены допустимые нормы их содержания, но и из загрязненной готовой продукции. Поскольку в ее валовом количестве больше всего тяжелых металлов содержится в мышцах и они являются основным продуктом питания, то способы очищения разрабатывались именно применительно к мышечной ткани рыб. Экономически целесообразно проводить удаление тяжелых металлов, совмещая эту операцию с другими технологическими стадиями.

Экспозиция сорбента в течение 2 часов в солевом растворе плотностью 1,05 г/см3 способствует удалению из рыбного сырья кадмия на 100 %, меди - на 76, свинца -на 92, ртути - на 54 и цинка - на 86 %.

Очищение рыбного сырья от ТМ в присутствии сорбента следует проводить на начальных стадиях технологического процесса приготовления соленой продукции и соленого полуфабриката, при изготовлении рыбы пряного посола, маринованной, копченой, вяленой, подвяленной и стерилизованных консервов в соответствии с требованиями действующих стандартов или технических условий. Усредненные результаты исследований приведены в табл. 9 и рис. 4.

Таблица 9

Результаты очищения рыбного сырья от тяжелых металлов с помощью сорбента

Скумбрия (мышцы): размораживание

Объект обработки

Сиг (мышцы),

размораживание и

15,9'' 2Л_

Карп (мышцы),

размораживание

13,5 2,8

Килька (целая), посол

Тунец (филе), соленый полуфабрикат

Допустимые остаточные

концентрации в рыбе (ДОК)

Си

11,6 8,7

8,34 3,64

4,6 3,1

10,0

Содержание ТМ (мг/кг) и эффект очистки (Э, %)

87

79

25

56

33

РЬ

5,3 0,5

90

11,0 0,8

93

0,080 0,027

0,016 0,007

1,0

66

56

Се1

1Л 0,05

96

0,7

о;оо

0,008 0,004

50

0,065 0,039

0,014 0,008

0,10

0,02 0,01

100

0,0005 0,004

40

43

Ж.

50

20

0,005 0,003

0,50

44,0 5,8

40

2п

70,5 14,1

40,0

80

87

*) Над чертой - содержание ТМ в исходном сырье1; под чертой - в очищенном.

Рис. 4. Сорбция тяжелых металлов из рыбного сырья (карп 1+) при 2-часовой экспозиции: а - накопления в сорбенте; б - содержание в жидкой фракции; в - остаточные количества в рыбе; 1 - контроль (100%); 2 -вода; 3 - 20%-ный раствор КаС1.

Проведено изучение степени очищения от тяжелых металлов жидкой фракции двух видов: бульоны и водные экстракты из рыбного сырья, приготовленные по технологической схеме извлечения ферментов.

Из водной вытяжки сорбент удаляет в большей степени кадмий (45 %), в меньшей - медь (10 %) и свинец (5 %). Применение сорбента для очистки бульона эффективно в отношении меди (38 % и свинца (15 %).

Изложенное является содержанием патента на изобретение «Способ удаления тяжелых металлов из животного сырья».

В шестой главе диссертации подробно излагаются проблемы, связанные с загрязнением водоемов некоторыми органическими поллютантами (пестициды, нефтепродукты).

С целью комплексной оценки опасности поллютантов для рыбохозяйственных водоемов предлагаем использовать комплексный критерий, определяемый оценочными баллами опасности по ряду показателей (санитарно-гигиенические и рыбохозяйственные ПДК, ЛД5о для теплокровных животных, СК,о для рыб и стабильность в воде). Данные о некоторых экологических функциях пестицидов позволяют с достаточной долей

уверенности считать, что эти вещества обладают многофункциональной активностью, в том числе и гидробиологической (табл. 10, рис. 5).

Таблица 10

Эколого-рыбохозяйственная классификация загрязняющих веществ

Показатель ПДК, мг/л

Параметры класса и оценочный балл

а) для питьевой воды

0(5) <0,01(4)

>0,01<0,1(3) >0,1<1,0(2)

>1.0<10(1) >10(0)

б) для рыбохозяйственного водоема_ _

0(5) <0,0001(4)

>0,0001 <0,001(3) >0,001 <0,01(2)

>0,01<0,1(1) >0,1(0)

ЛДи, мг/кг

<15(5) >15<150(4)

>150<500(3) >500<2000(2)

>2000<5 000(1) >5000(0)

С К 50, мг/л (96 час.)

<0,001(5) >0,001 <0,1 (4)

>0,1 <1,0(3) >1,0<10(2)

>10<100(1) >100(0)

Стабильность, сутки

>365(5) <365> 180(4)

<180>60(3) <60>20(2)

<20>5(1) <5(0)

Класс опасности

Высокоопасные

Среднеопасные

Малоопасные

Примечание. В скобках оценочный балл.

Предлагаемая нами эколого-рыбохозяйственная классификация позволяет

получать оценку обобщенного воздействия загрязняющих веществ на водную экосистему. Такой, независимый от времени поступления загрязняющих веществ, подход обеспечивает комплексную оценку качества воды по отношению к воздействующим загрязняющим веществам.

Ал-

ФУ*-" ^чид-'

'х:

1 О «О "О

ЛК50/%ч(мг/л)

Рис. 5. Ихтиотоксичность пестицидов различного целевого назначения Научное обоснование оптимизации применения пестицидов должно основываться не только на их физико-химических и других индивидуальных свойствах, но и на изучении роли экологических факторов водной среды. Величина рН и температура воды оказывают значительное воздействие на токсикорезистентность рыб и степень токсичности различных пестицидов. При этом имеются в виду не крайние пределы величины рН, которые сами отрицательно влияют на резистентность рыб, а

лишь те величины рН, которые не оказывают острого токсического действия. Полученные данные показали, например, что токсичность карбофоса для окуня при температуре воды 14°С значительно зависела от концентрации водородных ионов.

В процессе исследований установлено также, что скорость детоксикации карбофоса протекает значительно быстрее в водной среде со щелочной реакцией: так, при рН 8,4 полная инактивация пестицида в концентрации 0,3 мг/л происходила в течение 15 суток, а при рН 7,0 и 5,4 — соответственно за 30 и 40 суток. Следовательно, величина рН воды является одним из экологических факторов, способных оказывать значительное воздействие как на ихтиотоксичность, так и на стабильность карбофоса.

Как известно, одним из ключевых ферментов в цикле Кребса, обеспечивающих перенос водорода и электронов в дыхательной цепи, является сукцинатдегидрогеназа Учитывая важность этого фермента в дыхательном процессе, мы сочли необходимым изучить влияние пестицида 8-ОХМ на активность сукцинатдегидрогеназы (СДГ) в печени рыб.

Приспособление различных видов рыб к кратковременному воздействию токсиканта путем регуляции ферментативных функций за счет изменения количества синтезируемого энзима либо изменения его активности показано нами при раскрытии механизма избирательной токсичности карбофоса

Установлено, что карбофос обладает избирательной токсичностью для окуня по сравнению с карпом и плотвой, а также определена его способность разрушаться в печени карповых рыб исключительно под действием карбокилэстеразы (КЭ). При сопоставлении скорости разрушения с токсичностью карбофоса обнаруживается прямая связь между ними (табл. 11).

Таблица 11

Вид рыб ЛК5о, мг/л Скорость разрушения, мк. моль

Kaon 7.5±0.6 25±16

Плотва 4,1 ±0,3 118±5

Окунь 0,12±0,01 15±1

Рис. 6. Динамика ферментативной активности при воздействии на окуня летальными (1) и сублетальными (2) концентрациями, уровень активности фермента (3), ниже которого происходит гибель рыб (а — 8 ОХМ, б — карбофос)

Одновременно происходит частичная деградация карбофоса под действием КЭ, однако накапливающийся малаоксон угнетает КЭ и тем самым препятствует дальнейшему разрушению карбофоса; накопление малаоксона усиливает угнетение АХЭ, которое приводит к нарушению функции нервной системы и гибели рыб.

В организме окуня преобладает процесс активации пестицида, приюдящий к образованию антиэстеразного агента малаоксона, тогда как у карповых, наоборот, ведущую роль играет процесс деградации карбофоса при участии КЭ.

При этом в организме рыб возникает два направления ответной реакции: первое — стремление выработать компенсацию определенных энергетических затрат на биотрансформацию ксенобиотика и второе (неспецифическое) — это приспособительный характер с целью поддержания гомеостаза

На основе полученных данных по динамике количественного содержания карбофоса в воде природного водоема можно сделать вывод, что карбофос является малостабильным в воде пестицидом (табл. 12)»

Таблица 12

_Остаточные количества карбофоса в мышцах карпа (мг/кг)_

Глубина установки садков, м

Время после внесения пестицида

1ч Зч 1 сутки 3 суток 5 суток 10 суток 30 суток

0,5 0,08 0,10 0,10 0,08 0,06 0,02 0

4,0 0,02 0,06 0,10 0,10 0,04 0,02 0

8,0 0 0,08 0,08 0,10 0,08 0,04 0

Содержание карбофоса в мышцах погибших окуней составляло 0,06—0,08 мг/кг. Определенное количество карбофоса у карпов свидетельствует о том, что препарат не накапливается в организме рыб. Содержание токсиканта в рыбе

находилось в прямой зависимости от его концентрации в воде. Спустя месяц после внесения пестицида лишь в отдельных пробах были найдены следы карбофоса, в большинстве же проб он не обнаружен.

Заключение

Компоненты водных объектов и факторы ОПС - сложного природного комплекса - экологически сбалансированы, и это их состояние сохраняется до тех пор, пока уровень техногенного процесса не превышает естественных параметров их сосуществования.

В силу возникшей довольно сложной токсикологической ситуации экосистемы многочисленных внутренних водоемов деформируются и находятся на разных стадиях деградации. Однако и в дальнейшем поверхностные воды будут использоваться в целях водоснабжения населения и развития промышленного производства. В этой связи весьма актуально определение состояния гидроэкосистем, выяснение причин изменения их параметров, прогноз дальнейшего течения антропогенного воздействия на гидробиоценозы, установление негативных экологических последствий для них и др.

Для этих целей служит система постоянных наблюдений, то есть система мониторинга. Наряду с экологическим мониторингом как наиболее универсальным при оценке состояния гидроэкосистемы, может быть применен ихтиотоксикологический мониторинг, с помощью которого возможно определение динамики токсикоза рыб и качественно оценена вся экосистема водоема в течение Длительного периода. Это в свою очередь необходимо и для сравнительного анализа при определении содержания тяжелых металлов в природной среде, его динамики и периодичности в различных регионах.

Основу этих исследований составляет экоихтиотоксикологический мониторинг как систематическое накопление информации о техногенном загрязнении вод. Он предусматривает создание с использованием компьютерной техники банка данных на основе унификации методов исследования и отбора среди них наиболее информативных.

Б целом данная работа включает обширный материал по воздействию распространению и степени их накопления в различных элементах конкретные сведения о загрязненности отдельных водоемов, зоны, рыбы и их органы и ткани, где кумулируются тяжелые металлы, с наиболее высоких уровней концентрации в условиях повсеместной их встречаемости, а также отклик основных биоиндикаторных организмов на воздействие поллютантов

Подобное весьма многогранное комплексное исследование проблем, возникающих в водоемах в период их высокой техногенной нагрузки, осуществлено впервые

Исходя из вышеизложенного, материалы настоящей диссертации использованы при проведении экоихтиотоксикологического мониторинга (рис. 7) для оценки происходящих изменений в организме рыб и уровня загрязнения тяжелыми металлами различных водоемов Европейской России и их прогнозировании при разработке нормативных показателей и инструкций по улучшению качества воды, а также деятельности природоохранных организаций, особенно при контроле степени загрязнения водоемов деятельностью многопрофильных промышленных предприятий.

С теоретических позиций экотоксикологическое состояние водоемов оценино нами путем сравнения реальной концентрации загрязнения, в каком либо экологическом звене водоема (Кф) с нормативом в этом звене.

Под влиянием антропогенного воздействия на отдельное звено экологической системы водоема происходят изменения и в других ее составных частях. Здесь уместно вспомнить первый закон экологии - ''все связано со всем". Необходимость качественно нового подхода и его научная обоснованность оценки состояния водной экологической среды рассмотрены как единая динамическая токсико-биологическая система.

При выполнении поставленной цели экоихтиотоксикология рассмотрена с концептуальной позиции единства отдельных элементов водной среды.

Рис 7 Схема качественной оценки водной экосистемы на основе ихтиотоксикологического мониторинга

В данном изложении на первый план выступает химический анализ и патологоанатомическое обследование рыб.

На рис. 8 показано во сколько раз фактическое содержание большинства тяжелых металлов превышает их количество в различных рыбохозяйственных водоемах страны

Приведенные в диссертационной работе фактические материалы по пестицидам и нефтепродуктам свидетельствуют о том что водная среда обладает бесценным свойством ликвидации органического загрязнения. Однако, даже кратковременное превышение нагрузок за счет органических веществ антропогенного происхождения (ксенобиотики) приводит к нарушению гомеостаза и в конечном итоге к ухудшению качества воды

Поллютанты неорганического происхождения не только не подвергаются распаду, но и обладают свойствами, позволяющими накапливаться как в рыбе, так и донных отложениях (рис. 9). Аккумулированные токсиканты нарушают физиологические реакции рыб, более того, передаваясь по пищевым цепям, они попадают в пищу человека

Анализ материалов и массива имеющихся данных, позволил сформулировать концепцию, базирующейся на первом законе экологии "все связано со всем" и определить ее основу с целью не только контроля, но и охраны водной среды от загрязнения

Медь

Рис. 8. Сравнительное содержание тяжелых металлов в воде (мг/л), донных отложениях (мг/кг) и рыбе (мг/кг) в рыбохозяйственных водоемах

Рис 9 Схема трансформации тонов ТМ в водной экосистеме.

Выводы

1. Проведен сравнительный анализ гидробиоцидности фосфорорганических соединений. Установлено, что резистентность различных видов рыб определяется не только их видовой принадлежностью, но и во многом зависит от природы токсиканта. Наиболее устойчивые к токсикантам карп и плотва - к этафосу оказались менее устойчивы, по сравнению с другими видами рыб (окунь, сиг).

2. Установлено участие карбоксилэстеразы печени рыб в детоксикации карбофоса, скорость гидролиза которого данным энзимом является определяющей. Механизм воздействия карбофоса на рыб сходен с таковым для млекопитающих, то есть имеется фермент воздействия токсикантом - ацетилхолинэстераза и энзим, обеспечивающий детоксикацию вещества—карбоксилэстераза.

3. Проведена научно-обоснованная эколого-рыбохозяйственная классификация загрязняющих веществ, в которой впервые одним из профилирующих показателей приводятся ихтиотоксические характеристики, что позволяет считать их многофункционально активными и в зависимости от степени токсичности воздействия на рыб и их среду обитания осуществлять мониторинг различных компонентов окружающей среды в водоемах страны.

4. На основе многолетних комплексных натурных исследований в акваториях техногенного складирования хранилищ металлургических отходов, установлено их негативное влияние на рыб, вследствие длительного токсического воздействия ионами тяжелых металлов. Антропогенное происхождение токсикантов позволяет усилить эффективность природоохранных мероприятий в прибрежных районах, используемых для складирования отходов.

5. В результате многолетних экспериментальных исследований пресноводных экосистем в 15 регионах России установлено, что комплексный экоихтиотоксикологический метод позволяет диагностировать раннюю реакцию рыб на воздействие тяжелыми металлами. В качестве тестов при этом одновременно используются химико-аналитические данные и патолого-анатомические показатели органов и тканей рыб.

6. Впервые разработан принцип, способ и внедрено устройство экологического мониторинга тяжелых металлов в воде. Предложенный способ исключает временной фактор и позволяет при этом обнаруживать малые (менее ПДК) количества тяжелых металлов, находящихся в воде.

7. Для эффективного извлечения тяжелых металлов из рыбного сырья впервые научно обоснованы и успешно использованы экологически безопасные специальные искусственные сорбенты.

8. Впервые экспериментально и методически обоснована комплексная оценка экоихтиотоксикологической регламентации загрязняющих веществ для водоемов России, включающая одновременную оценку качества воды, донных отложений и состояния рыб. Показано, что уровень содержания тяжелых металлов в рыбах

определяется их концентрацией в воде, депонирующей способностью донных отложений, сроками негативного воздействия.

Тем самым, впервые в практике мониторинга пресноводных водоемов научно и экспериментально обоснован системный экоихтиотоксикологический мониторинг загрязняющих веществ в рыбохозяйственных водоемах, основанный на интегральной оценке качества воды, донных отложений и уровня загрязненности рыб тяжелыми металлами и органическими токсикантами.

Список публикаций по теме диссертации

1. Перевозников М.А. Ихтиотоксикологический мониторинг пресноводных водоемов// Междун. науч. конф. «Биотехнология - охране окружающей среды», МГУ. -М, 2002.-С. 131-132.

2. Перевозников М.А., Рыбин В.П. Химическая мелиорация малых озер и охрана природы// Охрана природы и применение химических средств в сельском и лесном хозяйстве/Под ред. СлепянаЭ.И. - Л.: Зоол. Ин-т, 1981. - С. 92-96.

3. Ихтиоцидный состав. А.С. № 1037439 СССР. - ГосНИОРХ/ М.А. Перевозников, ВЛ. Рыбин, А.А. Ахмедов, А.А. Салазкин, А.Г1 Лысак. - №3316180, заявл. 06.06.81. -опубл. 22.04.83, Бюл. №41.

4. Гантверг А.Н., Перевозников МА, Розенгарт В.И. Чувствительность эстераз некоторых видов костистых рыб к малаоксону// Ж. Эволюционная биохимия и физиология. -1983. - Т. 19, №2. - С. 191-192.

5. Гантверг А.Н., Перевозников МА Угнетение холинэстеразы головного мозга окуня Регса fluviatilis L. и карпа Cyprinus carpió L. при воздействии карбофоса// Ж. Вопросы ихтиологии. -1983. - №4. - С. 693-694.

6. Селективный ихтиоцид. А.С. №1149908 СССР. - НПО Промрыбвод, институт эволюционной физиологии и биохимии/ МЛ. Перевозников, А.Н. Гантверг, В.И. Розенгарт, МГ. Двухшерстов. - №3697408, заявл. 06.02.84. - опубл. 15.12.84., Бюл. №14.

7. Ихтиоцид, безвредный для кормовых беспозвоночных. А.С. №1175413 СССР. -ГосНИОРХ/ А.А. Ахмедов, А.П. Лысак, МА. Перевозников, Л.Н. Кудина, MIL Петрухина. - 3728806, заявл. 24.04.82. - опубл. 01.03.85, Бюл. №32.

8. Перевозников М.А.. Теоретические аспекты скрининга, классификации и рыбохозяйственной оценки ихтиоцидов// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. -1985. - №234. -С. 3-12.

9. Способ концентрации рыб. А.С. №1282835 СССР. - НПО по промышленному и тепловодном рыболовству/ Л А Кудерский, А.А. Ахмедов, МЛ. Перевозников, JI.A. Лесников, А.П. Лысак, М.Т. Петрухина. - №3898352, заявл. 22.05.85. - опубл. 15.09.86., Бюл. №2.

10. Ихтиоцид. А.С. №1257875 СССР. - НПО Промрыбвод/ А.А. Ахмедов, М.А. Перевозников, А.П. Лысак, АА Салазкин, Х.М. Шахидоятов, ЯМ. Юн. - №3819436, заявл. 06.12.84.-опубл. 15.05.86., Бюл. №17.

11. Ихтиоцидный состав. А.С. №1464989 СССР. - ГосНИОРХ/ М.А. Перевозников, АААхмедов, А.П Лысак, Ю.И. Муринов, Г.А. Толстиков, Ф.З. Галин, О.И. Михайлешсо.- №4205988,заявл. 06.03.87.-опубл. 15.11.88,Бюл.№ 10.

12. Влияние биологически активных веществ на гидробионтов/ Под ред. Перевозникова М.А. - Л.: ГосНИОРХ, 1988. - 142 с.

13. Перевозников М.А. Различия в проявлении адаптации к токсикантам у гидробионтов// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. -1988. - №285. - С. 105-106.

14. Перевозников МА, Салазкин АА, Мокрупшн А.В., Лысак А.П. Экологическая устойчивость кладоцер и копепод к пестицидам// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. -1988. -№287.-С. 42-54.

15. Способ подготовки водоемов для разведения в них ценных пород рыб. А.С. №1482630 СССР. - ГосНИОРХ/ А.А. Ахмедов, М.А. Перевозников, А.А. Салазкин. -№4183212, заявл. 19.01.87. -опубл. 01.02.89., Бюл. №20.

16. Влияние антропогенного фактора на экосистему озер/ Под ред. Перевозникова М.А. - Л.: ГосНИОРХ, 1990. - 279 с.

17. ГантвергАН, Перевозников МА, Хосид Е.В., Панферов В.Н. Методические указания по составлению экологических паспортов для рыбопромышленных предприятий. - Л.: ГосНИОРХ, 1990. - 76 с.

18. Перевозников МА, Богданова ЕА, Пономаренко А.М. Распространение тяжелых металлов среди различных звеньев экосистемы бассейна Ладожского озера// Сб. науч. трудов ГосНИОРХ. -1990. - №313. - С. 2543.

19. Перевозников МЛ., Пономаренко А.М, Светашова Е.С., Симанова СЛ. Временная инструкция по применению устройства для компонентного мониторинга ионов тяжелых металлов в водных объектах. - С-Пб.: ГосНИОРХ, 1995. -16 с.

20. Перевозников М.Л, Богданова ЕЛ. Многофакторное загрязнение Ладожского озера и его эпизоотическое состояние// Крупные озера Европы — Ладожское и Онежское/Под ред. Рыжкова Л.П. -Петрозаводск: СевНИОРХ, 1996. - С. 61-62.

21. Перевозников М.А., Пономаренко А.М., Светашова Е.С., Серпунина Л.Т., Симанова СА, Казакевич Ю.Е. Методические указания по очистке искусственными сорбентами рыбного сырья, загрязненного тяжелыми металлами. - СПб.: ГосНИОРХ, 1997.-25 с.

22. Симанова С А, Бурмистрова НМ, Казакевич Ю.Е., Перевозников МА, Пономаренко ЛМ. Сорбционное извлечение ртути из азотнокислых растворов волокнистыми сорбентами на основе полиакрилонитрила// Ж. Прикладная химия. -1997.- т.70,вып.2,- С. 18-21.

23. Способ экологического мониторинга тажелых металлов в водоемах. Пат. №2092834 РФ. - ГосНИОРХ/ МА. Перевозников, КС. Светашова, АМ. Пономаренко, СА. Симанова. - №95108570, заявл. 30.05.95. - опубл. 10.10.97., Бюл. №28.

24. Перевозников М.А., Светашова Е.С., Пономаренко АМ. Экологический мониторинг тяжелых металлов в водоемах// Озеро Ильмень/ Под ред. А.Ю. Асанова. -СПб: ГосНИОРХ, 1998. - С. 68-69.

25. Перевозников МА Рыбохозяйственные нормативы загрязняющих веществ// Контроль химических и биологических параметров окружающей среды/ Под ред. Исаева Л.К. - СПб.: Экометрия, 1998. - 851 с.

26. Методические указания по установлению эколого-рыбохозяйственных нормативов (ПДК и ОБУВ) загрязняющих веществ для воды водных объектов, имеющих рыбохозяйственное значение/ Под ред. Филенко О.Ф. - М.:изд-во ВНИРО, 1998. - 148 с.

27. Перевозников М.А., Аршаница Н.М. Токсикозы рыб и их диагностика (научно-методическое пособие). - СПб.: ГосНИОРХ, 1998. - 76 с.

28. Перевозников МА, Светашова Е.С., Симанова СА, Пономаренко А.М., Казакевич Ю.Е. Очистка искусственными сорбентами рыбного сырья, загрязненного тяжелыми металлами// Межд. научно-техн. конф. Калининград (сборник статей). - Калининград, 1999.-С. 26-27.

29. Перевозников МА Состояние и рыбохозяйственное нормирование качества водной среды// Современное состояние рыбного хозяйства на внутренних водоемах России/ Под ред. А.С. Печникова. - СПб.: ГосНИОРХ, 1999.-С. 102-106.

30. Перевозников МА, Богданова ЕА Тяжелые металлы в пресноводных экосистемах. - СПб: ГосНИОРХ, 1999. - 228 с.

31. Перевозников МА, Светашова Е.С. Ихтиотоксикологическая опасность загрязнения водоемов в условиях нефтедобычи и проблемы ее оценки// Междун. конф. «Охрана водных биоресурсов в условиях интенсивного освоения нефтегазовых

месторождений на шельфе и внутренних водных объектах РФ>> (сборник статей). — М.: ВНИРО, 2000.-С. 182-184.

32. Способ удаления тяжелых металлов из животного сырья. Пат. №2137379 РФ. -Калининградский государственный технический университет/ Л.Т. Серпунина, М.А. Перевозников, Е.С. Светашова, А.М. Пономаренко, С.А. Симанова. - №9813801, заявл. 13.07.98. - опубл. 20.09.99., Бюл. №27.

33. Эколого-ихтиотоксикологические аспекты мониторинга пресноводных объектов/ Под ред. Перевозникова М.А. - СПб.: ГосНИОРХ, 2000. - 312 с.

34. Перевозников М.А., Светашова Е.С. Ихгаотоксикологическая опасность нефтяного загрязнения водоемов// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. - 2000. - №326. - С. 145-160.

35. Перевозников М.А., Лащевская Т.Н. Рыбы - биоиндикаторы ионов тяжелых металлов// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ - 2000. - №326. - С.41 -45.

36. Перевозников М.А., Аршаница Н.М., Дементьева МЛ. Экологорыбохозяйственная опасность прибрежных отвалов доменного шлака// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. -2000.-№326.-С. 68-79.

37. Перевозников М А Экологические основы ихтиотоксикологического мониторинга водоемов// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. - 2000. - №326. - С. 3-31.

38. Перевозников МА. Ихтиотоксикологический мониторинг водоемов России// Современное состояние рыбного хозяйства на внутренних водоемах России/ Под ред. А.С. Печникова. - СПб.: ГосНИОРХ, 2000. - С. 133-143.

39. Перевозников М.А., Пономаренко А.М. Экологическая безопасность использования рыбного сырья волжских водохранилищ// Всерос. конф. "Фундаментальные и прикладные аспекты функционирования водных экосистем" (сборник статей). - Саратов, 2001. - С. 129-132.

40. Перевозников М.А. Тяжелые металлы в рыбном сырье и водной экосистеме// Межд. конф. «Пищевые ресурсы дикой природы и экологическая безопасность населения».-Киров, 2004.-С. 137-138.

Содержание диссертации, доктора технических наук, Перевозников, Михаил Александрович

Список сокращений.

Введение.

Глава 1. Объекты и методы исследования.1.

Глава 2. Экотоксикологическое состояние водных объектов загрязненных тяжелыми металлами.

2.1. Фоновое содержание тяжелых металлов в природных водах.

2.2. Основные формы миграции тяжелых металлов в водной среде.

2.3. Механизмы накопления тяжелых металлов в водной экосистеме.

2.4. Водохранилища.

2.5. Озера.

2.6. Реки.

Глава 3. Содержание поллютантов в экосистеме рыбоводных хозяйств

Центральной России.

Глава 4. Экологический мониторинг ионов ртути, меди, кадмия, свинца, цинка в воде.

Глава 5. Экологическая безопасность рыбного сырья, загрязненного тяжелыми металлами.

Глава 6. Воздействие поллютантов органической природы на экосистемы рыбохозяйственных водных объектов.

6.1. Пестициды.

6.2. Нефтепродукты.

Введение Диссертация по биологии, на тему "Комплексная оценка и минимизация техногенных загрязнений пресноводных экосистем России"

Актуальность проблемы. Длительный период информация о состоянии природной среды ограничивалась общими сведениями об отдельных ее компонентах (климат, горные породы, поверхностные воды, животный мир и др.), а в целом же она рассматривалась только как источник полезных ресурсов.

Первые сведения об ухудшении состояния водоемов и, в частности, среды обитания рыб при проникновении в водоемы промышленных стоков появились в России в середине XIX в., а в конце столетия, то есть не более 100 лет тому назад была обозначена сама проблема изменения качества поверхностных вод вследствие их загрязнения опасными токсикантами.

Особенно интенсивно этот процесс начал протекать в пресноводных водоемах, а также континентальных морях с середины XX в., когда практически повсеместно резко возросли темпы развития народного хозяйства и многократно усилилось поступление многочисленных поллютантов в окружающую среду. К числу наиболее мощных их источников загрязнения относятся сбросные сточные воды промышленных предприятий самого разного профиля, включая сельскохозяйственные, комунально-бытовые и многие другие. Так, в конце 80-х годов по оценкам экологов в пресноводные водоемы страны было выброшено более 150 км3 сточных, шахтно-буровых и других загрязнений, а объем токсичных вод целлюлозо-бумажных комбинатов (ЦБК) достигал в тот период несколько тысяч кубометров в час. Наряду с этим, в результате деятельности многочисленных предприятий топливно-энергетического комплекса и наземного транспорта обширная группа токсикантов с дымопылевыми выбросами и выхлопными газами проникает в атмосферу и затем в водоемы, где при взаимодействии между собой токсические свойства их суммируются. При этом, возможно образование тысяч новых соединений. В конечном итоге это еще более увеличивает их опасность для гидробионтов.

Следует отметить, что в современный период окружающая среда и биосфера земли в целом под воздействием хозяйственной деятельности человека испытывает огромную многофакторную техногенную нагрузку, что неизменно приводит к нарушению исторически сложившихся и экологически сбалансированных природных комплексов на всех уровнях организации водных систем. Вследствие многолетнего накопления многокомпонентных загрязнений экосистемы практически всех крупных рек, озер, водохранилищ и даже континентальных морей в настоящее время в значительной степени трансформированы и находятся на разных стадиях деградации.

В связи с воздействием столь мощного антропогенного пресса на водные объекты исключительно острой стала проблема чистой воды, недостаток которой ощущается практически повсеместно. Оценивая с этих позиций состояние водных ресурсов России, следует отметить, что экотоксикологическая ситуация в ряде водоемов, особенно используемых в рыбохозяйственных целях, сегодня достигает критического уровня.

Адекватная оценка и своевременная разработка мероприятий по решению этой важнейшей народнохозяйственной проблемы требуют исследования широкого круга вопросов по выяснению особенностей распространения опасных токсикантов, их поведения в ингредиентах водных экосистем, в том числе и в организмах рыб, а также ответной реакции последних на комплексное воздействие химических соединений.

Современный период развития производительных сил отличается невиданными до сих пор масштабами антропогенного воздействия на биосферу. В этой ситуации именно экология, обладающая современными методами и методологиями анализа процессов функционирования водных систем, может обеспечить решение проблемы антропогенного загрязнения водоемов.

Решением Генеральной ассамблеи ООН и Всемирной комиссии по окружающей среде и развитию (резолюция 42/186-187) декларируется, что правительства, компании, предприятия и частные лица должны всемерно способствовать сокращению отрицательных воздействий на природную среду, причиняемых потенциально вредными веществами, продолжать разработку и внедрение в практику критериев и процедур для количественного определения, мониторинга и оценки ущерба, наносимого окружающей среде и здоровью человека.

Разнообразие токсических соединений и элементов, поступающих в гидросферу, меняется ежегодно настолько, что не приходится рассчитывать на проведение детальных исследований по каждому ингредиенту. В связи с этим особую значимость приобретают интегральные и новые обобщенные методические подходы, позволяющие прогнозировать многофакторные последствия техногенного загрязнения водной среды.

При этом, однако, наблюдается несомненный дефицит информации о причинно-следственной обусловленности загрязненности воды, донных отложений и их ихтиотоксического проявления. Этот информационно-методический вакуум обусловлен ограниченностью наших конкретных знаний о состоянии рыб при антропогенных воздействиях. В подобной ситуации информационные пустоты заполняются гипотезами. Построение таких гипотез и концепций должно базироваться на научных данных, полученных в результате выделения из имеющейся информации основных закономерностей, поэтому ценность таких результатов чаще всего зависит от их применения к решению конкретной научной проблемы. Так, например, водоохранные мероприятия, осуществляемые путем нейтрализации гидробиоцидного воздействия пестицидов, должны быть многопрофильными и базироваться прежде всего на нормировании и специфичности их проявления.

Биологическими датчиками и показателями состояния водной экосистемы в конечном счете являются рыбы. Используя рыб в этом качестве, можно на основе их видового и возрастного изменения установить различия в степени загрязненности отдельных участков рассматриваемой водной экосистемы. Этот природный и наиболее объективный биодатчик оценки экологического состояния водной среды может применяться и для прогнозирования экологической значимости как хронического, так и залпового загрязнения водоемов и управления рыбоводством и рыболовством.

В данной работе на основе комплексного, системного подхода к исследованию антропогенного загрязнения водной среды, донных отложений и рыб тяжелыми металлами и органическими токсикантами показано, что загрязнение рыб химическими элементами и окружающая их водная среда (вода и донные отложения) находятся в динамическом равновесии. Установлено, что под влиянием антропогенного воздействия на отдельное звено экологической системы водоема неизбежно происходят изменения и в других ее составных частях. Научная обоснованность такого подхода к оценке состояния водной экосистемы доказана с позиции динамического единства среды обитания рыб.

С учетом большой актуальности решения комплекса вопросов, связанных с данной проблемой, в этой работе впервые на большом экспериментальном материале в комплексе рассмотрен весь спектр вопросов, касающихся особенностей распространения и кумуляции некоторых пестицидов и тяжелых металлов в воде, донных отложениях и гидробионтах (преимущественно рыбах) ряда водоемов Европейской части России. Полученные и обобщенные данные о содержании этих поллютантов в водных компонентах и в организме рыб разных экологических групп и их ответной реакции на воздействие, позволяют достаточно объективно оценить уровень загрязнения водоемов и состояние гидроэкосистем. В этих условиях весьма перспективно осуществление биоэкотокси-кологического мониторинга [1].

На основе полученных при выполнении этой диссертационной работы данных разработан комплекс инструкций и методик по оперативному определению уровня загрязнения природных вод, мониторингу, совершенствованию способов контроля качества рыбной продукции и др.

Представленная работа выполнена в соответствии с тематическими планами ГосНИОРХ в рамках научно-технических программ Минсельхоза РФ,

Госкомитета РФ по рыболовству, ГКО «Росрыбхоз» и ФЦП «Возрождение Волги».

Цель работы. Целью работы являлись комплексная оценка, мониторинг и минимизация антропогенных загрязнений пресноводных экосистем России на основе сравнительного анализа опасности ряда тяжелых металлов, пестицидов и нефтепродуктов, содержащихся в воде, донных отложениях и гидробионтах (рыбах). Соответственно, в задачи проведенных экспериментальных и натурных научно-методических исследований входило:

1) комплексная сравнительная оценка содержания тяжелых металлов в разнотипных водных экосистемах;

2) научное обоснование и разработка специального технического устройства для мониторинга тяжелых металлов в водной среде;

3) разработка и внедрение экологически безопасной системы извлечения ионов тяжелых металлов из рыбного сырья;

4) установление «гидробиоцидности» для пестицидов различного целевого назначения;

5) определение избирательности ихтиотоксического воздействия ряда пестицидов;

6) определение содержания нефтепродуктов в пресноводной экосистеме;

7) научная оценка зависимости состояния рыб от качества среды их обитания на основе системного подхода к оценке состояния основных составляющих водных экосистем.

В результате исследований в работе представлено концептуальное обоснование закона экологии «все связано со всем», вытекающее из научных исследований автора, формулирующих единство содержания поллютантов в отдельном ихтиоценозе с водной экосистемой (вода, донные отложения, рыбы). Научная новизна и теоретическая значимость проведенных комплексных исследований заключается в том, что впервые на большом фактическом материале приводится сравнительный анализ экологической опасности для рыб поллютантов различного целевого назначения.

При выполнении этого диссертационного исследования автором впервые получены новые материалы, научно обосновывающие механизм избирательного воздействия фосфорорганических пестицидов для отдельных видов водных организмов (A.c. № 1149908, 1984; A.c. № 1175413, 1985; A.c. № 1282835, 1985; A.c. № 1482630, 1987; A.c. № 1464989, 1988; A.c. № 1515421, 1988). Установлено, что межвидовые различия у рыб в толерантности к ФОС зависят от скорости протекания в их организме процесса карбоксилэсеразного гидролиза, а также показан механизм токсического воздействия карбофоса.

Научные положения и результаты, выносимые на защиту:

1. Методология комплексного контроля экологического состояния пресных вод, загрязненных различными соединениями, наряду с контролем загрязненности гидробионтов и донных отложений;

2. Методология использования ихтиотоксикологического мониторинга для оценки современного состояния пресноводной экосистемы;

3. Концепция оценки качественного состояния пресноводных экосистем путем интегрального анализа рыб, воды и донных отложений;

4. Способ экологического мониторинга содержания тяжелых металлов в воде путем их определения в специальном сорбенте;

5. Способ минимизации антропогенных загрязнений путем очистки рыбного сырья с помощью экологически безопасного сорбента.

Новизна исследований и научных результатов. Научная новизна работы заключается в том, что в ней впервые:

- разработана концепция экологического контроля и мониторинга пресноводных объектов на основе системного, интегрального подхода к одновременной оценке уровня загрязненности воды, донных отложений и гидробионтов (рыб), нацеленная на обеспечение экологической безопасности водных объектов;

- сформулированы требования и разработаны научно-обоснованные предложения по экологическому мониторингу рыбохозяйственных водоемов;

-разработаны и обоснованы требования, предложены научно-методические и технические решения, на основе которых создан новый способ оценки экологического состояния водоемов;

- создан экологически безопасный метод очистки рыбного сырья;

- впервые на основе многочисленных экспериментальных и натурных данных, полученных в реках, озерах и водохранилищах различных регионов России надежно доказано, что наиболее значимым показателем, объективно и адекватно отражающим уровень антропогенного загрязнения природных вод и донных отложений, является показатель загрязненности гидробионтов неорганическими и органическими токсикантами;

- - впервые установлено, что продолжительное техногенное загрязнение природных вод приводит к непрерывному накоплению в гидробионтах (рыбах) тяжелых металлов, в то время как концентрации органических загрязнителей, достигая определенного уровня насыщения в гидробионтах, далее не превышают некоторых пороговых значений, то есть по органическим загрязнителям в процессе техногенного воздействия на водоемы в рыбах достигаются и поддерживаются определенные уровни динамического концентрационного равновесия. Негативные изменения, наблюдаемые у рыб, а также фактическое содержание в их организме повышенных концентраций токсичных металлов могут служить биологическим датчиком оценки качества водной среды;

- впервые предложены и теоретически обоснованы экологические аспекты практического применения ихтиотоксикологического состояния водной экосистемы. Показано, что использование искусственных сорбентов позволяет получать экологически чистую продукцию.

Значимость для теории и практики. Полученные в результате научных исследований теоретические обоснования явились основой для практического применения экологического мониторинга оценки водной системы. Использование специальных сорбентов для извлечения тяжелых металлов из рыбного сырья без нарушения технологии его обработки позволяет получать экологически безопасную продукцию.

На большом фактическом материале концептуально доказан закон экологии "все связано со всем", формулирующий единство загрязнения рыб и окружающей их водной экосистемы. Научно обоснованы комплексный подход и оценка качественного состояния водной экологической среды по ихтиопатоло-гическим показателям.

Реализация результатов работы. На основании экспериментальных и натурных исследований подготовлено и издано три Методических указания, научно-методическое пособие и инструкция по использованию предложенных разработок экологического контороля загрязненных водоемов. Изложенные практические материалы используются в экологической регламентации поллю-тантов. Представленная работа выполнена на основе тематических планов Гос-НИОРХ в рамках научно-технических программ Минсельхоза РФ по рыболовству, ГКО "Росрыбхоз" и ФЦП "Возрождение Волги".

Апробация работы. Основные и отдельные положения работы и материалы диссертации многократно сообщались и обсуждались на различных конференциях, совещаниях и симпозиумах, в том числе на: ежегодных сессиях Ученого совета ГосНИОРХ; Научно-Техническом совете Главрыбвода; Фармакологическом совете Минсельхоза России; XXI Конференции по изучению и освоению водоемов Прибалтики и Белоруссии, 1983; Совещании "Химия синтетических пиретроидов и их применение в сельском хозяйстве", 1984; Конференции "Роль химических средств защиты растений в реализации продовольственной программы", 1984; VI Всесоюзном Лимнологическом совещании по круговороту вещества и энергии в водоемах, 1985; Конференции "Биологические ресурсы внутренних водоемов Европейского Севера", 1986; XXII Конференции по изучению водоемов Прибалтики, 1987; XXXI Конференции, 1987; Конференции "Биологически активные вещества в сельском хозяйстве", 1987;

Первой Конференции по рыбохозяйственной токсикологии, 1988; Конференции "Экологические проблемы рационального использования и охраны водных ресурсов Северо-Западной европейской части РСФСР", 1990; Второй Конференции по рыбохозяйственной токсикологии, 1991; Конференции "Ртутная опасность - проблема XX века", 1992; Научно-консультационном совете по рыбохозяйственной токсикологии МИК "Общие закономерности и механизм накопления токсикантов кормовыми организмами и рыбами, обитающими в загрязненных водоемах. Влияние загрязнения на качество продукции", 1994; Международной Конференции "Крупные озера Европы - Ладожское и Онежское", 1996; Научном консультационном совете по рыбохозяйственной токсикологии МИК "Проблема регионального регламентирования антропогенной нагрузки с учетом зональных и азональных особенностей токсикорезистентности водных экосистем", 1997; Первом конгрессе ихтиологов, 1998; Научном консультативном совете по рыбохозяйственной токсикологии МИК "Роль ПДК, биотестирования и биоиндикации в охране водных объектов от загрязнений, 1999; Международном семинаре "Охрана водных биоресурсов в условиях интенсивного освоения нефтегазовых месторождений на шельфе и внутренних водных объектах Российской Федерации", 2000; Всероссийской конференции "Фундаментальные и прикладные аспекты функционирования водных экосистем в XXI веке", 2001; Международной конференции "Естественные и антропогенные аэрозоли", 2001; Международной конференции "Новые технологии в защите биоразнообразия в водных экосистемах", 2002; Второй Международной конференции "Биотехнология - охрана окружающей среды", 2004; Международной конференции "Пищевые ресурсы дикой природы и экологическая безопасность населения", 2004.

Публикации. Результаты исследований отражены в 40 опубликованных работах, в том числе 20 статей в тематических сборниках трудов; 5 методических указаний, инструкций и пособий, 7 авторских свидетельств,

2 патента, 1 монография, 3 статьи в реферированных журналах и 2 под редакцией соискателя.

Заключение Диссертация по теме "Экология", Перевозников, Михаил Александрович

1. Проведен сравнительный анализ гидробиоцидности фосфорорганиче ских соединений. Установлено, что резистентность различных видов рыб опре деляется не только их видовой принадлежностью, но и во многом зависит от

природы токсиканта. Наиболее устойчивые к токсикантам карп и плотва - к

этафосу оказались менее устойчивы, по сравнению с другими видами рыб

(окунь, сиг),

2.Установлено участие карбоксилэстеразы печени рыб в детоксикации

карбофоса, скорость гидролиза которого данным энзимом является опреде ляющей. Механизм воздействия карбофоса на рыб сходен с таковым для мле копитающих, то есть имеется фермент воздействия токсикантом - ацетилхоли нэстераза и энзим, обеспечивающий детоксикацию вещества - карбоксилэсте раза. 3. Проведена научно-обоснованная эколого-рыбохозяйственная классифика ция загрязняющих веществ, в которой впервые одним из профилирующих по казателей приводятся ихтиотоксические характеристики, что позволяет считать

их многофункционально активными и в зависимости от степени токсичности

воздействия на рыб и их среду обитания осуществлять мониторинг различных

компонентов окружающей среды в водоемах страны. 4.На основе многолетних комплексных натурных исследований в акваториях

техногенного складирования хранилищ металлургических отходов, установле но их негативное влияние на рыб, вследствие длительного токсического воз действия ионами тяжелых металлов. Антропогенное происхождение токсикан тов позволяет усилить эффективность природоохранных мероприятий в при брежных районах, используемых для складирования отходов. 5. В результате многолетних экспериментальных исследований пресновод ных экосистем в 15 регионах России установлено, что комплексный экоихтио токсикологический метод позволяет диагностировать раннюю реакцию рыб на воздействие тяжелыми металлами. В качестве тестов при этом одновременно

используются химико-аналитические данные и патолого-анатомические пока затели органов и тканей рыб. 6. Впервые разработан принцип, способ и внедрено устройство экологиче ского мониторинга тяжелых металлов в воде. Предложенный способ исключает

временной фактор и позволяет при этом обнаруживать малые (менее ПДК) ко личества тяжелых металлов, находящихся в воде. 7.Для эффективного извлечения тяжелых металлов из рыбного сырья впер вые научно обоснованы и успешно использованы экологически безопасные

специальные искусственные сорбенты. 8. Впервые экспериментально и методически обоснована комплексная оцен ка экоихтиотоксикологической регламентации загрязняющих веществ для во доемов России, включающая одновременную оценку качества воды, донных

отложений и состояния рыб. Показано, что уровень содержания тяжелых ме таллов в рыбах определяется их концентрацией в воде, депонирующей способ ностью донных отложений, сроками негативного воздействия. Тем самым, впервые в практике мониторинга пресноводных водоемов науч но и экспериментально обоснован системный экоихтиотоксикологический мо ниторинг загрязняющих веществ в рыбохозяйственных водоемах, основанный

на интегральной оценке качества воды, донных отложений и уровня загрязнен ности рыб тяжелыми металлами и органическими токсикантами.

Библиография Диссертация по биологии, доктора технических наук, Перевозников, Михаил Александрович, Санкт-Петербург

1. Перевозников М.А., Богданова Е.А. Тяжелые металлы в пресноводных экосистемах. - СПб: ГосНИОРХ, 1999. - 228 с.

2. Перевозников М.А., Аршаница Н.М. Токсикозы рыб и их диагностика: научно-методическое пособие. СПб: ГосНИОРХ, 1998. - 76 с.

3. Правдин И.Ф. Руководство по изучению рыб. М.: Пищепром, 1966. -376 с.

4. Брайнина Х.З. Нейман Е.Я., Слепушкин В.В., Инверсионные вольтампе-рометрические методы. М.: Наука, 1988. - 212 с.

5. Беленький M.JI. Элементы количественной оценки фармакологического эффекта. JI.: Медицина, 1963. - 152 с.

6. Яковлев В.А. Кинетика ферментативных реакций. Д.: Медицина, 1965. -230 с.

7. Плохиниский H.A. Алгоритмы биометрии. М.: Медицина, 1980. - 150 с.

8. Кулаичев А.П. Анализ данных и представление результатов в системе StADIA. М.: Информатика и компьютеры, 1995. - 216 с.

9. Методы ихтиотоксикологических исследований / Под ред. Моисеенко Т.И.: Апатиты: изд. РАН, 1987. 46 с.

10. Моисеенко Т.И., Яковлев В.А. Антропогенные преобразования водных экосистем Кольского Севера. JI.: изд. ГНИИО РАН, 1990. - 219 с.

11. Никаноров A.M., Жулидов A.B. Биомониторинг металлов в пресноводных экосистемах. Д.: Гидрометеоиздат, 1991. - 312 с.

12. Израэль Ю.А., Назаров И.М., Прессман А.Я. Кислотные дожди. Д.: Гидрометеоиздат, 1989. - 243с.

13. Патин С.А. Экологические проблемы освоения нефтегазовых ресурсов морского тельфа. М.: Изд-во ВНИРО, 1997. - 349 с.

14. Перевозников М.А. Разработка принципов ихтиотоксикологического мониторинга рыбохозяйственных водоемов и контроля качества рыбной продукции. Л.: ГосНИОРХ, 1992. - 183 с.

15. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана. М.: Недра, 1967. - 307 с.

16. Фрумин Г.Т. Экологическая химия и экологическая токсикология. СПб.: изд. РГГМУ, 2000. - 198с.

17. Моисеенко Т.Н., Кудрявцева Л.П. Никель в поверхностных водах Кольского Севера, его аккумуляция и токсичные эффекты // Проблемы химич. и биологич. мониторинга эколог, состояния водных объектов Кольского Севера: сборник. Апатиты, 1995. - С. 36-45.

18. Волков И.В., Заличева И.Н., Каймина Н.В. К проблеме региональных рыбохозяйственных ПДК// Пробл. водной токсикологии: сб. трудов. Петрозаводск, 1988.-С. 92-98

19. Волков И.В., Заличева И.Н., Каймина Н.В. Региональные особенности ток-сикорезистентности гидробионтов к металлам// Сб. тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикологии. Рига, 1988. - С. 75-76.

20. Даувальтер В.А. Индекс риска, создаваемого загрязнением донных отложений тяжелыми металлами, как показатель экологического показателя пресноводных экосистем // Экологич. пробл. Севера Европейской территории России: сборник. Апатиты, 1996. - С. 16-18.

21. Макаров Т.Д., Артоболевский В.И. Мониторинг загрязняющих веществ в атмосферных осадках Кольского Севера // Антропогенное воздействие на экосистему Кольского Севера: сборник. Апатиты, 1984. - С. 63-70.

22. Крючков В.В. Проблемы экологической экспертизы на Кольском Севере// Эколого-географ. пробл. Кольского Севера: сборник. Апатиты, 1992. - С. 84-93.

23. Потапов Т.М., Арсланов Х.А. Миграция и аккумуляция тяжелых металлов в озерно-болотных осадках Северо-Запада Европейской части России// Экологич. пробл. Севера Европейской части России: сборник тез. докладов. Апатиты, 1996.-С. 163-164.

24. Восилене М.Э., Данюлите Г. Сравнительный анализ безопасных концентраций некоторых тяжелых металлов применительно к водоемам Литвы// Сб. тез. докл. II Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. СПб., 1991. - С. 99-100.

25. Волков И.В., Заличева И.Н. Регламентирование антропогенной нагрузки на водные экосистемы с учетом биогеографических факторов их токсикорези-стентности//Сб. тез. докл. II Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. СПб., 1991.- С. 97-98.

26. Зоммер Е.А. Теоретические и экспериментальные предпосылки к разработке экологически обоснованных региональных ПДК // Сб. тез. докл. II Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. СПб, 1991. - С. 224-226.

27. Варшал Г.М., Кощеева И.В. Велюханова Т.К. Исследование состояния микроэлементов в поверхностных водах// Геохимия природных вод (сборник). -Л.: изд. Геохимия, 1985. С. 205-215.

28. Ломоносов И.С., Леонова Г.А., Шепотько А.О. Токсическое действие соединений ртути. // Поведение ртути и других тяжелых металлов в экосистемах (сборник трудов). Новосибирск, 1989. - С. 48-63.

29. Родюшкин И.В. Основные закономерности распределения металлов по формам в поверхностных водах Кольского Севера: Автореф. дис. канд. биол. наук: 11.00.11 /СПбНИИО РАН. СПб., 1995. 23 с.

30. Метелев В.В., Канарев А.И., Дзасохова Н.Т. Водная токсикология. М.: Наука, 1971.-247 с.

31. Моисеенко Т.Н., Кудрявцева Л.П. Водные системы Кольского полуострова. //Сб. Экологии, пробл. Северо-Запада России и пути их решения. -СПб.: изд. СПбНИИО РАН, 1997. С. 68-86.

32. Родюшкин И.В. Формы нахождения тяжелых металлов в воде озера Имандра// Пробл. химии, и биологии, мониторинга экологии, состояния водных объектов Кольского Севера (сборник). Апатиты, 1995,- С. 55-64.

33. Филенко О.Ф. Водная токсикология. Черноголовка. М.: МГУ, 1988. -164 с.

34. Варшал Г.М., Папина Т.С. Определение сосуществующих в природных объектах форм ртути// Поведение ртути и других тяжелых металлов в экосистемах (сборник трудов). Новосибирск, 1989. - 112 с.

35. Мур В., Рамамурти С. Тяжелые металлы в природных водах. Контроль и оценка влияния. М.: Мир, 1987. - 286 с.

36. Коиерян А.Г., Морковкина И.К., Сафонова Т.А. Поведение ртути в водохранилищах и озерах// Поведение ртути и других тяжелых металлов в экосистемах (сборник трудов). Новосибирск.- 1989.- №3. - С. 88-127.

37. Смирнов В.А., Двуреченская С.Я. Проблема моделирования ртути в донных осадках и толще воды//Поведение ртути и других тяжелых металлов в экосистемах (сборник трудов). Новосибирск, 1989.-№3.- С. 141-155.

38. Сухенко С.А. Ртуть в водохранилищах// Новый аспект антропогенного загрязнения биосферы (сборник трудов). Новосибирск, 1995. - С. 1-57.

39. Wood J.M. Biological cycles for toxic elements in the environtment. J. Sciens, 1974.-P. 1049-1052.

40. Johnson D.L., Braman R.S. The specification of arsenic and the content of germanium and mercury in members of the pelagic Sargassium community. -J. Deep-Sea Res., 1975. P. 503-507.

41. Sanders J.D. Role of marine phytoplankton in determining the chemical speci-ation and biochemical cycling of arsenic. J. Esturies,1981. P. 283.

42. Segdel J.S. Distribution and circulation of arsenic thraegh water organisms and Sediments of lake Michigan. Archiv Hydrobiol., 1972. P. 17-30.

43. Дубова H.A. Роль гидробионтов в перераспределении форм нахождения тяжелых металлов в природных водах. //Сб. Тез. докл. VI съезда ВГБО. Мурманск. 1991.- №2. - С. 109-110.

44. Хрусталева JI.IO. Аккумуляция микроэлементов Северо-Западной части Черного моря. // Тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. Рига. -1989.-№2.-С. 187-189.

45. Brugman L. Trace elements Baltic Sea. -J. Environ. Proc., 1980. P. 58.

46. Александров A.K. Влияние загрязненной на рыбохозяйственные водоемы. // Тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикологии. Рига, 1988. - С. 314.

47. Зигель X. Некоторые вопросы токсичности ионов металлов. М.: Мир, 1993.-207 с.

48. ГОСТ 26929. Сырье и продукты пищевые. М.: изд. стандартов, 1986. - 15 с.

49. Дробот П.И. Содержание микроэлементов в тканях промысловых рыб Ладожского озера// Гидробиол. журн. 1981.- № 6. - С. 66-69.

50. Авакян А.Б., Салтанкин В.П., Шарапов В.А. Водохранилища. М.: ВНИ-ИГМИ, 1987. -325 с.

51. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-300 с.

52. Лукин A.A. Куйбышевское водохранилище. Л.: ГосНИОРХ, 1975. - С. 105-117.

53. Небольсина Т.К. Волгоградское водохранилище. Л.: ГосНИОРХ, 1975. -С. 130-147.

54. Яковлев А.Н. Саратовское водохранилище. Л.: ГосНИОРХ, 1975. - С. 118-129.

55. Буторин H.B. Гидрологические процессы и динамика водных масс в водохранилищах Волжского каскада. Л.: Гидрометеоиздат, 1969. - 332 с.

56. Матарзин Н.М. Проблемы комплексных географо-гидрологических исследований формирования крупных водохранилищ и их влияние на природу и хозяйство. Автореф. дисс. докт. геогр. наук/ ПТУ, Пермь, 1971. 46 с.

57. Широков В.М. Интенсивность заиления крупных искусственных водоемов лесостепной зоны на примере Куйбышевского водохранилища. //Сб. работ Комсом. гидрометеорол. обсерватории. 1966. - №6. - С. 116-124.

58. Баранов И.В. Биогидрохимическая классификация озер и водохранилищ СССР в связи с повышением их биопродуктивности. Автореф. дисс. докт. хим. наук/ ЛГУ, Л., 1964. 31 с.

59. Богданова Е.А. Паразитофауна и заболевания рыб крупных озер Северо-Запада России в период антропогенного преобразования их экосистем. -СПб.: ГосНИОРХ, 1995. 140 с.

60. Перевозников М.А., Богданова Е.А. Многофакторное загрязнение Ладожского озера и его эпизоотическое состояние. // Крупные озера Европы -Ладожское и Онежское (сборник). Петрозаводск, 1996. - С. 61-62.

61. Сыроватская Г.В., Варенов Ю.Г. Санитарное состояние Волжских водохранилищ. //Сб. тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. Рига, 1988.-С. 50-51.

62. Попов A.A., Малентьева O.P., Лахотская Л.А. Влияние токсических загрязнений на гидрофауну заливов Волжского отрога Куйбышевского водохранилища. //Сб. Тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. -Рига, 1989.-№2.-С. 81-82.

63. Валиев B.C., Закиров А.Г., Фролова Л.Л. Методологические аспекты создания базы данных по содержанию тяжелых металлов в водных экосистемах// Эколого-токсикол. характеристика г. Казани и пригородной зоны (сборник трудов). Казань, 1991. - С. 92-97.

64. Буторин H.B. Гидрологические процессы и динамика водных масс в водохранилищах Волжского каскада. JL: Гидрометеоиздат, 1969. - 332 с.

65. Матарзин Н.М. Проблемы комплексных географо-гидрологических исследований формирования крупных водохранилищ и их влияние на природу и хозяйство. Автореф. дисс. докт. геогр. наук/ ПГУ, Пермь, 1971. 46 с.

66. Широков В.М. Интенсивность заиления крупных искусственных водоемов лесостепной зоны на примере Куйбышевского водохранилища. //Сб. работ Комсом. гидрометеорол. обсерватории. 1966. - №6. - С. 116-124.

67. Баранов И.В. Биогидрохимическая классификация озер и водохранилищ СССР в связи с повышением их биопродуктивности. Автореф. дисс. докт. хим. наук/ЛГУ, Л., 1964. 31 с.

68. Богданова Е.А. Паразитофауна и заболевания рыб крупных озер Северо-Запада России в период антропогенного преобразования их экосистем. -СПб.: ГосНИОРХ, 1995. 140 с.

69. Перевозников М.А., Богданова Е.А. Многофакторное загрязнение Ладожского озера и его эпизоотическое состояние. // Крупные озера Европы -Ладожское и Онежское (сборниек). Петрозаводск, 1996. - С. 61-62.

70. Сыроватская Г.В., Варенов Ю.Г. Санитарное состояние Волжских водохранилищ. //Сб. тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. Рига, 1988.-С. 50-51.

71. Попов A.A., Малентьева О.Р., Лахотская Л.А. Влияние токсических загрязнений на гидрофауну заливов Волжского отрога Куйбышевского водохранилища. //Сб. Тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. -Рига, 1989.-№2.-С. 81-82.

72. Валиев B.C., Закиров А.Г., Фролова Л.Л. Методологические аспекты создания базы данных по содержанию тяжелых металлов в водных экосистемах// Эколого-токсикол. характеристика г. Казани и пригородной зоны (сборник трудов). Казань, 1991. - С. 92-97.

73. Аптина Н.М., Котляр С.Г., Лизина H.H. Эколого-токсикологическая ситуация в средней зоне Волгоградского водохранилища. // Сб. науч. трудов ГосНИОРХ.- 1995.-№315.-С. 113-121.

74. Природные ресурсы больших озер СССР и вероятные их изменения/ под. ред. O.A. Алекина. Л.: Наука, 1984. - 211с.

75. Перевозников М.А., Аршаница Н.М., Дементьева М.А. Экологорыбохо-зяйственная опасность прибрежных отвалов доменного шлака. //Сб. на-учн. трудов ГосНИОРХ. 2000. - №326. - С. 68-79.

76. Перевозников М.А., Рыбин В.П. Химическая мелиорация малых озер и охрана природы// Охрана природы и применение химических средств в сельском и лесном хозяйстве/ Под ред. Э.И. Слепяна. Л.: ЛГУ, 1981. - С. 92-96.

77. Способ экологического мониторинга тажелых металлов в водоемах. Пат. №2092834 РФ. ГосНИОРХ/ М.А. Перевозников, Е.С. Светашова, A.M. Пономаренко, С.А. Симанова. - №95108570, заявл. 30.05.95. - опубл. 10.10.97., Бюл. №28.

78. Лукин A.A. Оценка современного экологического состояния реки Печоры// Сб. тез. докл. Экологич. пробл. Севера Европейской территории России. -Апатиты, 1996.-С. 22-23.

79. Mallat Y. Fish gill structural changes induced by toxicants and other imtends a statistical review. Can. J. Fish, and Aguat. Sei., 42, № 4, 1985. - P. 630-648.

80. Лукин A.A. Сравнительная гистологическая характеристика патологий рыб Кольского Севера и р. Печоры// Тез. докл. Экологич. пробл. Севера Европейской территории России. Апатиты, 1996. - С. 121-122.

81. Государственный водный кадастр. Ежегодные данные о качестве вод суши. Архангельск: Гидромет, 1990. - С. 8-23.

82. Лобченко Е.Е. Ежегодник качества поверхностных вод СССР. Обнинск: ВНИИГМИ, 1991.- 162 с.

83. Аршаница Н.М., Перевозников М.А., Серопова Н.С. Ихтиотоксикологиче-ские исследования на Нарвском водохранилище и р. Нарове. //Сб. ГосНИ-ОРХ. 2000. - №326. - С. 203-225.

84. Филатова Т.Н., Ципперт М.Р., Кумарина М.Н., Минина Л.И. Особенности распространения теплых вод ГРЭС на отельных участках водоемов различных типов//Труды ГГИ. 1976. - №31. - с.31-34.

85. Носиков A.C., Савинкина М.А., Анищенко Л .Я. Воздействие ТЭС на окружающую среду и способы снижения наносимого ущерба. Новосибирск, 1990.-98 с.

86. Лукьяненко В.И. Проблема питьевой воды одна из центральных проблем Федеральной целевой программы "Возрождение Волги". - Ярославль: Наука, 1996. - 44 с.

87. Ладожское озеро критерии состояния экосистемы. / Под. ред. H.A. Петровой, Т.Ю. Тержевик. - СПб: Наука, 1992. - 325 с.

88. Белкина H.A., Васильева Е.П. Влияние антропогенного фактора на формирование химического состава донных отложений Ладожского озера. //Тез. докл. Междун. конф. Крупные озера Европы - Ладожское и Онежское. -Петрозаводск. - 1996. - С. 43-44.

89. Гусаков Б.Л., Петрова H.A. Перед лицом Великих озер. Л.: ГНИИО РАН, 1987.- 125 с.

90. Петрова И.В. Уровень загрязнения донных отложений реки Волхов и прибрежья Ладожского озера. // Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. 1988. -№285.-С. 51-66.

91. Зайцева И.И. Накопление микроэлементов в организмах планктона, зообен-тоеа и высшей водной растительности. // Современное состояние экосистемы Ладожского озера. Л.: ГНИИО РАН, 1987. - С. 83-86.

92. Толстикова Н.В., Петрова Т.Н. Накопление микроэлементов в малоко-фауне // Современное состояние экосистемы Ладожского озера. Л.: ГНИИО РАН, 1987 С. 86-92.

93. Балахин И.А., Казаченко И.И. К вопросу о взаимоотношениях в системе паразит-хозяин. //Тез. докл. I Всесоюз. съезда паразитологов. Киев, 1978. - С. 26-27.

94. Давыдов О.Н., Куровская Л.Я. Паразитохозяинные отношения при цестозах рыб.-Киев: Наука, 1991. 170 с.

95. Давыдов О.Н. О содержании некоторых микроэлементов в тканях плеро-церкоида. // Сб. Пробл. Паразитологии. Киев: Наука, 1972. - С. 247-248.

96. Слюсарев A.A. Биохимические изменения в макроорганизмах, как следствие перезито-хозяинных отношениях при гельминтозах // Итоги и перспективы исследований по паразитоценотологии в СССР. М.: НАУКА, 1978.-С. 154-160.

97. Окопный Н.С., Тромбицкий И.Д. Аминокислоты в системе паразит-хозяин при диплостомозе рыб// Материалы X конф. Украин. об-ва паразитологов. Киев, 1986. - 78с.

98. Петрова И.В., Свиридов В.В. Ртуть, кадмий и свинец в сестоне реки Волхов, Ладожского озера и реки Невы// Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. -1988.-№285.-С. 67-74.

99. Румянцев В.А., Кудерский Л. А., Слепухина Т.Д. Экологическое состояние Ладожского озера. // Тез. докл. Экологич. состояние рыбохоз. водоемов бассейна Балтийского моря (в пределах Финского залива). -СПб: ГНИИО РАН, 1993. С. 68-69.

100. Экологические проблемы Северо-Запада России и пути их решения / Под. ред. С.Г. Инге-Вечтомова. СПб.: ЗАО «Виктория спец. лит.», 1997. - 528 с.

101. Дмитриев В.В., Фрумин Г.Т. Экологическое нормирование и устойчивость природных систем. СПб.: Гидрометеоиздат, 2004. - 294 с.

102. Алекин O.A., Семенов А. Д., Сафинцев Б. А. Руководство по химическому анализу вод суши. Л.: Гидрометеоиздат, 1973. - 207 с.

103. Лурье Ю.Ю., Рыбникова А.И. Химический анализ производственных сточных вод. М.: Химия, 1974. - 335 с.

104. Гусев Б.А. Влияние загрязненности донных отложений на гидрохимический режим и некоторых гидробионтов. Л.: ГосНИОРХ, 1961. - 17 с.

105. Сергеева В.А. Состояние и распределение зоопланктона в очагах загрязнения Ладожского озера. //Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. 1988. -№285. -С. 114-128.

106. Сношкина Е.В. Оценка степени загрязнения водоемов системы оз. Ильмень — р. Волхов Ладожское озеро - р. Нева - Невская губа по составу донных организмов. // Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. - 1988. -№285. - С. 85-97.

107. Гуренович A.M. Зоопланктон р. Волхов, СПб: ГосНИОРХ, 1990. С. 54-60.

108. Нежиховский P.A. Вопросы гидробиологии реки Невы и Невской губы. -Л.: Гидрометеоиздат, 1988. 223 с.

109. Григорьев A.A. Антропогенное воздействие на природную среду по наблюдениям из космоса. СПб.: Наука, 1995. - 250 с.

110. Состояние окружающие среды Северо-Западного и Северного регионов России / Под. ред. А.К. Фролова. СПб: Наука, 1995. - 370 с.

111. Мокиевский К.А, Фрумин Г.Т. Река Нева. /Под. ред. С.Г. Инге-Вечтомова. СПб.: ЗАО «Виктория спец. лит.», 1997. - С. 133-137.

112. Скориков A.C. К фауне Невской губы и окрестных вод острова Котлина // Ежегодник зоологического музея. 1910. - №15. - С. 474-489.

113. Алимов А.Ф. Донная фауна реки Невы// Алимов. А.Ф. Загрязнение и самоочищение реки Невы. Л.: Наука, 1968. - С. 211-232.

114. Басова C.JI., Мокиевский К.А. Невская губа// Экологич. пробл. Северо-Запада России и пути их решения / Под. ред. С.Г. Инге-Вечтомова. СПб.: ЗАО «Виктория спец. лит.». - С. 137-144.

115. Невская губа: гидробиологические исследования/ Под. ред. Г.Г. Вин-берга. Л.: Наука, 1987. - 216 с.

116. Johnson D.L., Braman R.S. The specification of arsenic and the content of germanium and mercury in members of the pelagic Sargassium community. J. Deep-Sea Res., 1975. - P. 503-507.

117. Перевозников М.А. Научно-обоснованная корректировка некоторых региональных рыбохозяйственных ПДК вредных веществ для водоемов г. Санкт-Петербурга. СПб: ГосНИОРХ, 1996. - 47 с.

118. Корелякова И.Л. Содержание тяжелых металлов в водных растениях Невской губы и Выборгского залива. // Тез. докл. Эколог, состояние рыбохоз. водоемов бассейна Балтийского моря. СПб., 1993. - С. 28-30.

119. Скориков A.C. К фауне Невской губы и окрестных вод о-ва Котлина // Ежегодник Зоол. музея. 1910. - №15. С. - 474-489.

120. Финогенова Н.П., Голубков С.М., Панов B.C. Фаунистический состав зообентоса макрозообентос // Невская губа: гидробиологические исследования. /Под. ред. Г.Г. Винберга. - Л.: Наука, 1987. - С. 111-120.

121. Дерюгин K.M. Гидрологические и гидробиологические исследования Невской губы. Гидрология и бентос восточной части Финского залива// Исследования реки Невы и бассейна. Л.: Наука, 1925. - С. 3-48.

122. Панов Е.Е. Макрозообентос как показатель качества среды в Невской губе // Тез. докл. Экологич. состояние рыбохоз. водоемов бассейна Балтийского моря (в пределах Финского залива). СПб.: ГНИИО РАН. - 1993. -С. 42-44.

123. Салазкин A.A. Донная фауна Невской губы и некоторые особенности ее распределения.- JL: ГосНИОРХ, 1982. 192.

124. Ружин C.B., Волкова J1.B. Тяжелые металлы в колюшке трехиглой восточной части Финского залива // Тез. докл. экологич. состояние рыбохоз. водоемов бассейна Балтийского моря. СПб.: ГосНИОРХ, 1993. - С. 6567.

125. Мелякина Э.И., Зайцев В.Ф. Приспособительные реакции рыб в раннем онтогенезе к различным концентрациям металлов в воде. // Тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. Рига: Наука. 1989. - №2. - С. 3132.

126. Рихтер Г.Д., Чикишев А.Г. Север Европейской части СССР. Очерк природы. М.: Мир, 1996.-237 с.

127. Антонова В.П., Безумова А. Л., Завиша А.Г., Фадеева Г.В. Изменение структуры водных сообществ в низовьях р. Печоры // Тез. докл. эколог, пробл. Севера Европейской территории. Апатиты, 1996. - 14 с.

128. Антонова В.П., Новоселлов А.П. К вопросу о необходимости заводского воспроизводства омуля и нельма в бассейне р. Печоры // Тез. докл. экологич. пробл. Севера Европейской территории. Апатиты, 1996. - С. 112-114.

129. Шубина В.Н. Влияние техногенных загрязнений на зообентос лососевых рек Печорского бассейна. // Тез. докл. экологич. пробл. Севера Европейской территории. Апатиты, 1996. - 106-107.

130. Хохлова Л.Г. Современное состояние малых рек республики Коми// Тез. докл. экологии, пробл. Севера Европейской территории. Апатиты, 1996. -С. 38-39.

131. Захаров А.Б., Шубин Ю.П. Усинская авария нефтепровода. Состояние и восстановление природной среды// Тез. докл. экологии, пробл. Севера Европейской территории. Апатиты, 1996. - С. 96-97.

132. Лесников Л.А. Закономерности влияния загрязняющих веществ на водные биоценозы// Сб. науи. трудов ГосНИОРХ. 1986. - № 252. - С. 124-130.

133. Фадеева Г.В., Иванова Н.В. Изменение структуры рыбного населения и донной фауны водоемов низовьев реки Печоры // Тез. докл. Всесоюз. со-вещ. Охрана природной среды морей и устьев рек. Владивосток: Наука, 1986.- С. 51-53.

134. Некрасов С.Н., Хрусталев Л. Ю., Мумжу В.А. Особенности миграции токсичны микроэлементов в условиях антропогенных преобразования экосистем Нижней Волги // Тез. докл. I Всесоюз. конф. по рыбохоз. ток-сикол. Рига, 1989. - С. 54-55.

135. Денисов А.И. Накопление токсикантов в воде, грунте, рыбе на тепловодном хозяйстве// Тез. докл. II Всесоюз. конф. по рыбохоз. токсикол. СПб.: ГосНИОРХ, 1991.-С. 151-152.

136. Кузубова Л.И. Токсиканты в пищевых продуктах. Новосибирск: Наука, 1990.- 186 с.

137. Эйхлер В. Яды в нашей пище. M.: Мир, 1993. - 188 с.

138. Медико-биологические требования и санитарные нормы качества продовольственного сырья и пищевых продуктов. М.: изд. стандарты, 1990. -21 с.

139. Липре Э.Р. О влияние кулинарной обработке на содержание ртути в рыбе// Труды Таллинск. Политехи, ин-та. Таллин, 1978. С. - 335-339 .

140. Липре Э.Р. О способах удаления ртути из рыбы. // Труды Таллинск. Политехи. ин-та. Таллин, 1980. - С. 250-255.

141. Перевозников М.А., Пономаренко A.M., Светашова Е.С. Методические указания по очистке искусственными сорбентами рыбного сырья, загрязненного тяжелыми металлами. СПб.: ГосНИОРХ, 1997. - 25 с.

142. Баренбойм Г.М., Маленков А.Г. Биологически активные вещества. М.: Наука, 1986.-365 с.

143. Перевозников М.А. Теоретические аспекты скрининга, классификации и рыбохозяйственной оценки ихтиоцидов. // Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. 1985.-№234.-С. 3-12.

144. Химические средства защиты ценных видов рыб. Сб. научн. трудов ГосНИОРХ/ Под. ред. М.А. Перевозникова . Л.: ГосНИОРХ, 1979. - 231 с.

145. Перевозников М.А., Хрипак A.B. Токсичность пестицидов для рыб // Тез. докл.' Всесоюз. совещ. Химия и технология синтетических пестицидов и их применение в сельском хозяйстве. М.: Агропромиздат, 1984. - С. 5456.

146. Ихтиоцидный состав. A.C. №1464989 СССР. ГосНИОРХ/ М.А. Перевозников, А.А.Ахмедов, А.П. Лысак, Ю.И. Муринов, Г.А. Толстиков, Ф.З. Галин, О.И. Михайленко. - №4205988, заявл. 06.03.87. - опубл. 15.11.88, Бюл. №10.

147. Путинцев А.И. Некоторые представления об адаптации и закономерностях реагирования гидробионтов на токсическое воздействие. Петрозаводск: СевНИОРХ, 1981. - С. 127-146.

148. Мельников H.H. Пестициды. М.: Химия, 1987. 711 с.

149. Химическая защита растений / Под ред. Г.С. Груздева. М.: Химия, 1987. -415 с.

150. Мельников H.H. Основные современные требования к пестицидам и направления развития их производства и применения// Журн.- Всесоюз. хи-мич. общества им. Менделеева. 1984. - № 29. - С. 3-9.

151. Новожилов К.В., Фадеев Н.Ю. Современные тенденции рационального использования инсектицидов в агроценозах// Журн. Всес. химич. общества им. Менделеева. 1984. - № 29. - С. 10-15.

152. Лукьяненко В.И. Общая ихтиотоксиологоия. М.: Лег. и пищ. промышленность, 1983.-320 с.

153. Гантверг А.Н., Перевозников М.А. Угнетение холинэстеразы головного мозга окуня Perca fluviatilis L. и карта Cyprinus carpió L. при воздействии карбофоса// Вопр. Ихтиологии. 1983. - №4. - С. 693-694.

154. Чуйко Г.М. Биохимические и физиологические механизмы различной устойчивости пресноводных костистых рыб к действию хлорофоса и дих-лофоса: Автореф. дисс. канд. биол. наук / Институт биологии внутреннихводоемов. Борок, 1986, 27 с.t

155. ОБрайн Р.Д. Токсические эфиры кислот фосфора. М.: Химия, 1964. -632 с.

156. Гантверг А.Н., Перевозников М.А. Угнетение холинэстеразы головного мозга окуня Perca fluviatilis L. и карта Cyprinus carpió L. при воздействии карбофоса. // Вопр. Ихтиологии. 1983. - №4. - С. 693-694.

157. Лукьяненко В.И. Экологические аспекты ихтиотоксикологии. М.: Агро-промиздат, 1987. - 239 с.

158. Филатова Г.А., Гвозденко С.И. К вопросу об использовании методов эн-зимоиндикации при определении степени пестицидной интоксикации рыб естественных водоемов. //Методы ихтиотоксикологических исследований. Л.: ГосНИОРХ, 1987. - С. 128-129.

159. Prevost I. Use of fish toxicants in the province of Quebec Can. Fish. Cult., 28. 1960.

160. Spitler R.I. An analysis of rotenone treatments for elimination of fish populations in southern Michigan lakes, 1937-1967. Michigan Academician, 3(1). 1970.

161. Serns Steven L. Effect of pro-noxfish on the benthos and zooplankton of Bug Lake. Forest County, Wisconsin. Water Resour. Bull. 15. N 5, s. 1385-1393 1979.

162. Остроумов С.А. Введение в биохимическую экологию. М.: МГУ, 1986. -176 с.

163. Лазарев А.В., Неэлектролиты. Л.: Химия, 1944. - 272 с.

164. Голубев А.А., Люблина Е.И., Толоконцев Н.А., Филов В.А. Количественная токсикология. Л.: Медицина, 1973. - 287 с.

165. Голиков А.Н. Адаптация сельскохозяйственных животных. М.: Агро-промиздат, 1985. -215 с.

166. Ихтиоцидный состав. А.С. №1037439 СССР. ГосНИОРХ/ М.А. Пере-возников, В.П. Рыбин, А.А. Ахмедов, А.А. Салазкин, А.П. Лысак. -№3316180, заявл. 06.06.81. - опубл. 22.04.83, Бюл. №41.

167. Кудерский Л.А. Ихтиологические критерии биологической индикации экологических нарушений // Биологическая индикация в антроэкологии. Л.: ГосНИОРХ, 1984. - С. 120-125.

168. Watson N.H.F., Smallman B.N. The physiology of diapause in Diacyclops navi Herrisk (Crustacea, Copepoda). Can. J. Zool., 49, 11 1971.

169. Кульский Л.А., Даль В.А. Проблемы чистой воды. Киев: Наука, 1974. -227 с.

170. Алабастер Дж., Ллойд Р. Критерии качества воды для пресноводных рыб. -М.: Мир, 1984.-334 с.

171. Одум Ю. Основы экологии. М.: Мир, 1975. - 740 с.

172. Брагинский Л.П., Величко И.М., Щербань Э. П. Пресноводный планктон в токсической среде. Киев: Наука, 1987. - 179 с.

173. Cain J.R., Cain R.K. The effect of selected herbicides on zygospore germination and growth of Chlamydomonas moemustii (Chloropheceae). 1st. Int. Phycol. Congr. St. John's. Ang. 8th- 14th, 1982, Sci. Progr. and Abstr. 1983.

174. Kuwabare K., Kashimota T. 1984. Изучение токсичности поллютантов в среде с использованием тестов на сухих яйцах и взрослых Artemia salina. "Сэйта качаку". Ecol. Chem., 7, 2. ст. 33-39 (Яп., рез. англ.). РЖ "Биология". 1,7, реф. 7У387 1985.

175. Kissa Е., Moraiton-Apostolonlon М. Effects of four heavy metals on survival and hatching of Artemia salina (L.). Arch. Hydrobiol., 2. 1984.

176. Алексеев B.A., Лесников Л.А. Пестициды и их влияние на водные организмы.// Сб. науч. трудов ГосНИОРХ. 1977. - №121. - С. 8-94.

177. Биргер Т.И. Метаболизм водных безпозвоночных в токсической среде. -Киев: Наука, 1979. 190 с.

178. Брагинский Л.П. Пестициды и жизнь водоемов. Киев: Наука, 1975. - 226 с.

179. Врочинский К.К., Телитченко М.М., Мережко А.И. Гидробиологическая миграция пестицидов. М.: МГУ, 1980. - 120 с.

180. Строганов Н.С. Теоретические аспекты действия пестицидов на водные организмы// Сб. Экспериментал. водная токсикология, М.: МГУ, 1973. - С. 11-37.

181. Алексеев В.Р. Неспецифическая устойчивость диапаузирующих стадий ракообразных к воздействию токсических веществ. // Сб. науч. трудов ГосНИОРХ. 1985.- № 234. - С. 122-130.

182. Перевозников М.А. Ихтиотоксикологический мониторинг пресноводных водоемов// Междун. науч. конф. «Биотехнология охране окружающей среды», МГУ.-М., 2002.-С. 131-132.

183. Перевозников М.А., Салазкин A.A., Мокрушин A.B., Лысак А.П. Экологическая устойчивость кладоцер и копепод к пестицидам. // Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. 1988. - №287. - С. 42-54.

184. Способ подготовки водоемов для разведения в них ценных пород рыб. A.C. №1482630 СССР. ГосНИОРХ/ A.A. Ахмедов, М.А. Перевозников, A.A. Салазкин. -№4183212, заявл. 19.01.87.-опубл. 01.02.89., Бюл. №20.

185. Лукьяненко В.И. Экология водоемов, охрана и рациональное использование рыбных запасов бассейна Волги. Тольятти: изд-во ИЭБВ РАН, 1993.-31 с.

186. Перевозников М.А. Различия в проявлении адаптации к токсикантам у гидробионтов. // Сб. научн. трудов ГосНИОРХ. 1988. - №285. - С. 105106.

187. Способ концентрации рыб. A.C. №1282835 СССР. НПО по промышленному'и тепловодном рыболовству/ Л.А. Кудерский, A.A. Ахмедов, М.А. Перевозников, Л.А. Лесников, А.П. Лысак, М.Т. Петрухина. - №3898352, заявл. 22.05.85. - опубл. 15.09.86., Бюл. №2.

188. Ихтиоцид, безвредный для кормовых беспозвоночных. A.C. №1175413 СССР. ГосНИОРХ/ А.А Ахмедов, А.П. Лысак, М.А. Перевозников, Л.Н. Кудина, М.П. Петрухина. - №3728806, заявл. 24.04.82. - опубл. 01.03.85., Бюл. №32.

189. Международный стандарт 6341-82. Качество воды. Определение угнетения подвижности Daphnia magna Straus. М.: изд-во стандарты, 1987. - 17 с.

190. СанПиН охраны поверхностных вод от загрязнения 4630-88. М.: изд-во стандарты, 1988. - 57 с.

191. Руководство по расчету количества и удельных показателей выбросов вредных веществ в атмосферу. М.: ин-т «ВПТИтрансстрой», 1982. - 44 с.

192. Осипова Н.И. Охрана окружающей среды в рыбном хозяйстве. М.: Аг-ропромиздат, 1986. - 117 с.

193. Методика расчета концентраций в атмосферном воздухе вредных веществ, содержащихся в выбросах предприятий. JL: Пищ. промыщлен-ность, 1987.- 12 с.

194. Борщов Д.Я., Воликов А.Н. Защита окружающей среды при эксплуатации катков малой мощности. М.: Стройиздат, 1987. - 19 с.

195. Нормы расхода воды. Приказ Минрыбхоза РСФСР от 15.03.82. №240. -М.: изд-во стандарты, 1982. 17 с.

196. Сугак В.Г. Отраслевая методика по разработке норм и нормативов водо-потребления и водоотведения с учетом качества потребляемой и отводимой воды на предприятиях. М.: МТИ, 1986. -98с.

197. ГОСТ 2874-82. Вода питьевая. Гигиенические требования и контроль за качеством. М.: Изд-во стандартов, 1987. - 9 с.

198. ГОСТ 2761-84. Источники централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения. М.: Изд-во стандартов, 1987. - 15 с.

199. Яковлев C.B. Очистка производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1985.- 112 с.

200. ОСТ 15.3.13-84. Водоотведение и водопотребление в рыбном хозяйстве. Термины и определения. М.: Изд-во стандарты, 1985. - 9 с.

201. Догадина Т.В., Чухлебова Н. А. О влиянии стока городской канализации на санитарно-биологический режим р. Лохани // Гидробиологический журнал. 1972.-№5.-С. 18-23.

202. Бесчетнова Э.И., Земков Г.Я., Доревягина Н.Г., Кувшинова С.Н., ЛопатинаB.А. О действии сточных вод предприятий рыбообрабатывающей промышленности на гидробионтов// Гидробиологический журнал. 1976. - №3. C. 12-17.

203. ГОСТ 17.1.3.13-86. Охрана природы. Гидросфера. Общие сведения к охране поверхностных вод от загрязнения. М.: Изд-во стандартов , 1986. - 3 с.

204. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод. М.: Химия, 1984.-300 с.

205. Хосид Е.В., Баранова А.П., Сверханова В.В., Голубовская Э.К. Современные методы физико-химического анализа сточных вод рыбообрабатывающих предприятий. Л.: ЛДНТП, 1988. - 29 с.

206. Розов A.B. Утилизация отходов рыбообрабатывающих и пищевых производств: Обзор ОНТИ ЦПКТБ Дальрыбы. Владивосток: Б. и., 1985. - 20 с.

207. Хосид Е.В. Опыт внедрения новых мембранных методов водообработки стоков . Л.: ЛДНТП, 1989. - 31 с.

208. Трухин Н.В. Рациональное использование рыбного сырья. М.: Агро-промиздат, 1985. - 97 с.

209. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные вольтамиеро-метрические методы. М.: Химия, 1988. - 212 с.

210. Методические указания по установлению ПДС веществ, поступающих в водные объекты со сточными водами. М-во мелиорации и вод. хоз-ва СССР.-М.: Б. и., 1982.-7 с.

211. Дмитриев В.В., Фрумин Г.Т. Экологическое нормирование и устойчивость природных систем. СПб.: Наука, 2004. - 294 с.

212. Шифрин С.М., Хосид Е.В. Очистка донных вод предприятий рыбообрабатывающей промышленности. М.: Пищ. промышленность, 1977. - 17 с.

213. Мукатова М.Д., Кузнецов С.И. Возможные пути очистки производственных стоков. М.: Пищ. Промышленность, 1984. - 27 с.

214. Алексеев М.Н., Хосид Е.В. Внедрение мероприятий по повышению эффективности работы очистных сооружений, использование очищенных сточных вод. Киев: о-во «Знание», 1989. - 14 с.

215. Ефимов В.Н. Очистка промышленных отходов рыбообрабатывающих предприятий. М.: УНТИИТЭИРХ, 1985. - 73 с.