Бесплатный автореферат и диссертация по наукам о земле на тему
Химический состав аэрозолей разных размерных фракций в атмосфере на Байкальской природной территории
ВАК РФ 25.00.30, Метеорология, климатология, агрометеорология

Автореферат диссертации по теме "Химический состав аэрозолей разных размерных фракций в атмосфере на Байкальской природной территории"

На правах рукописи

Филиппова Ульяна Геннадьевна

ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ АЭРОЗОЛЕЙ РАЗНЫХ РАЗМЕРНЫХ ФРАКЦИЙ В АТМОСФЕРЕ НА БАЙКАЛЬСКОЙ ПРИРОДНОЙ ТЕРРИТОРИИ

Специальность 25.00.30 - метеорология, климатология, агрометеорология

Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата географических наук

2 2 СЕН 2011

Санкт-Петербург - 2011

4853531

Работа выполнена в ГУ Российской Академии наук Лимнологического института Сибирского отделения РАН

Научный руководитель:

Официальные оппоненты:

доктор географических наук Ходжер Тамара Викторовна

доктор физико-математических наук, профессор

Смышляев Сергей Павлович

кандидат географических наук, доцент Латышева Инна Валентиновна

Ведущая организация:

ГУ Институт оптики атмосферы им. Е.В.Зуева СО РАН

Защита диссертации состоится «б» октября 2011 г. в ^ часов на заседании диссертационного совета Д.212.197.01 в Российском государственном гидрометеорологическом университете по адресу: 195196, Санкт-Петербург, Малоохтинский проспект, дом 98. (812) 444-41-63, гес1ог@.Г5Ьи.1и

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Российского государственного гидрометеорологического университета по адресу: 195196, Санкт-Петербург, Малоохтинский проспект, дом 98.

Автореферат разослан «"/» сентября 2011 г.

Ученый секретарь диссертационного совета Д.212.197.01

доктор географических наук, профессор / А. И. Угрюмов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность. Атмосферные аэрозоли являются неотъемлемой частью воздушной среды и играют важную роль во многих природных процессах, а также в формировании среды обитания человека При этом химический состав, происхождение и поведение в атмосфере (дальность переноса, степень воздействия на человека и природу и др.) существенным образом связаны с их размерами (Rudell et all 1994, 1996, Nordenhall et all 2001, Исидоров, 2001, Прохоров, 2001). С уменьшением размера аэрозольных частиц, резко возрастает относительная площадь контакта находящегося в них вещества с окружающей средой, в результате они становятся химически более активными и могут вступать в химические реакции, которые невозможны для веществ в обычных газообразных жидких или твердых состояниях.

Размером и химическим составом аэрозолей определяется и степень их участия во многих атмосферных процессах: в конденсации облачных капель; в отражении и рассеивании энергии солнечного излучения; в переносе атмосферного электричества, радиоактивности и др. Качество вдыхаемого человеком воздуха также в значительной мере определяется размером и составом взвешенных в нем жидких и твердых частиц.

На состав атмосферы Байкальской природной территории (БПТ) оказывает влияние крупный Иркутско-Черемховский промышленный узел с городами Иркутск, Шелехов, Ангарск, Усолье-Сибирское, Черемхово, Саянск. Кроме того, на побережье Южного Байкала имеются локальные источники загрязнения атмосферы (г. Байкальск, г. Слюдянка, п. Листвянка, п. Култук, п. Выдрино, п. Танхой и др.), которые также увеличивают общее количество аэрозольных частиц в атмосфере ее южной части. Рост загрязнения воздушного бассейна на БПТ представляет собой реальную угрозу экосистеме озера и окружающим его природным комплексам. Согласно Федеральному закону «Об охране озера Байкал», Байкальская природная территория определена как территория, в состав которой входят озеро Байкал, водоохранная зона, прилегающая к оз. Байкал, его водосборная площадь в пределах территории Российской Федерации, особо охраняемые природные территории, прилегающие к оз. Байкал, а также прилегающая к озеру территория шириной до 200 километров на запад и северо-запад от него.

Изучение химических компонентов в аэрозольных частицах разного размера в атмосфере над БПТ, вклада локальных и региональных источников в их состав является актуальным для оценки современного и прогнозирования будущего состояния воздушной среды над уникальным природным объектом - оз. Байкал.

Учитывая, что дальность переноса частиц в атмосфере зависит от их размеров, объектами наших исследований стали аэрозоли разных размерных фракций. Работа была выполнена с применением современного оборудования для отбора проб аэрозольных частиц и новых, более совершенных методов химического анализа микропримесей. Ранее подобного рода исследования на БПТ не проводились.

Цель работы: Выявить закономерности распределения химических компонентов в аэрозольных частицах разного размера, определить источники их происхождения в атмосфере над Байкальской природной территорией.

Задачи исследований:

1. Определить массовую концентрацию и химический состав аэрозольных частиц разного размера в отдельных районах БПТ

2. Изучить пространственно-временную изменчивость химического состава

аэрозольных частиц

3. Оценить влияние климатических параметров и синоптических процессов на формирование химического состава аэрозольных частиц разного размера

4. Выявить элементы-трассеры переноса атмосферных примесей от промышленных источников БПТ и оценить их поступление на акваторию Южного Байкала

Научная новизна:

1. Впервые в атмосфере над Байкальской природной территорией исследован ионный и элементный состав аэрозольных частиц в семи размерных фракциях > 10,2 мкм; 10,2-4,2; 4,2-2,1; 2,1-1,3; 1,3-0,69; 0,69-0,39 и < 0,39 мкм.

2. Установлены различия в химическом составе аэрозольных частиц разного размера от климатических параметров, синоптических условий, степени антропогенной нагрузки.

3. Впервые определена совокупность элементов (Ре, Мп, Си, 7м, Вг, РЬ) в субмикронной фракции атмосферных аэрозолей (< 1 мкм), которые могут служить трассерами регионального атмосферного переноса примесей на акваторию Южного Байкала.

4. Впервые оценено поступление тяжелых металлов (ре, Мп, Си, Ъл, РЬ) с аэрозольными примесями от промышленных комплексов Прибайкалья на акваторию Южного Байкала.

Достоверность полученных результатов подтверждена большим объемом исходных экспериментальных данных, применением современных методов анализа, статистической обработкой результатов. Систематическая ошибка для каждого определяемого элемента методами ВЭЖХ, ионной хроматографии и ИСП-МС составила 5-10%. Ошибка определения концентраций микроэлементов в твердой фазе аэрозольного вещества, анализируемых методом РФА-СИ, не превышала 15-20%.

Правильность выполнения анализов определяемых элементов подтверждена также участием в международных программах по контролю качества данных. Контроль качества данных осуществлялся по программе Глобальной Химии Атмосферы (САЧУ) под эгидой ВМО, программе «Сеть станций мониторинга кислотных выпадений в Восточной Азии» (ЕАМЕТ), программе мониторинга и оценки дальнего атмосферного переноса загрязняющих веществ в Европе (ЕМЕР).

Практическая значимость. Материалы, полученные в работе на сети станций мониторинга атмосферы, ежегодно передавались в базу данных Иркутского УГМС, Институт Глобального климата и экологии (г. Москва) при Росгидромете РФ, для использования в ежегодных отчетах по оценке состояния окружающей природной среды на РФ, для отчетов по международной программе ЕАМЕТ. Они могут быть использованы другими природоохранными ведомствами для оценки современного состояния атмосферы на БПТ, прогноза вероятных изменений в будущем, при составлении карт экологического районирования исследуемой территории.

Апробация работы. Основные положения диссертации докладывались на российских и международных конференциях и совещаниях: XIV, XV, XVI, XVII рабочих группах «Аэрозоли Сибири» (Томск, 2007, 2008, 2009, 2010), Всероссийской конференции «Развитие системы мониторинга состава атмосферы» (Москва, 2007), 6-м Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей среды» (КРОС-2008,Томск, 2008), VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды «ЭКОАНАЛИТИКА - 2009» (Йошкар-Ола, 2009), IX научном совещании по

прикладной географии «Региональная политика России в современных социально-экономических условиях: географические аспекты» (Иркутск, 2009), XVIII Международной школе по морской геологии «Геология морей и океанов» (Москва, 2009), Международной научной конференции «Актуальные вопросы деятельности академических естественно-научных музеев» (п. Листвянка, Иркутской области, 2010), Ежегодной международной научно-практической конференции «География: проблемы науки и образования» (Санкт-Петербург, 2010), Седьмой международной конференции «Естественные и антропогенные аэрозоли» (Санкт-Петербург, 2010), Пятой Верещагинской Байкальской конференции (Иркутск, 2010).

Публикации и личный вклад автора. По теме диссертации опубликованы три статьи в рецензируемых журналах, одна в материалах международной научной конференции, 14 тезисов. При участии в конференциях, автор награжден тремя дипломами за «лучший устный доклад». Работа выполнена в лаборатории гидрохимии и химии атмосферы Лимнологического института СО РАН в соответствии с планами НИР по Программе СО РАН 7.9.1.2. «Поступление и динамика вещества в водной толще, ледовом покрове и на границе раздела вода-атмосфера в условиях глобального изменения климата на примере озера Байкал»; интеграционному проекту СО РАН № 75 «Пространственно-временная изменчивость основных радиационно-активных компонентов атмосферы в переходной зоне материк-океан и континентальных районах, их роль в формировании региональных климатических особенностей Дальнего Востока и Сибири»; по Программе 4 ОНЗ РАН «Окружающая среда в условиях изменяющегося климата: экстремальные природные явления и катастрофы», проект №4.13 «Экспериментальные исследования фоновых и экстремальных природных процессов (песчаные бури, вулканическая деятельность, лесные пожары), влияющих на изменчивость аэрозольных и газовых примесей атмосферы на основе средств дистанционного зондирования и локального контроля»; по Международной программе ЕАМЕТ в рамках Национального центра данных России.

Автором самостоятельно отобраны пробы атмосферных аэрозолей и проведен их химический анализ, выполнена статистическая обработка и интерпретация полученных данных. Автор участвовал в подготовке публикаций, что отображено в совместных статьях и тезисах коллектива авторов.

Основные положения и результаты исследования, выносимые на защиту:

1. Химический состав аэрозолей над акваторией оз. Байкал сравнительно однороден: основная масса (около 60%) растворимых компонентов находится в диапазоне частиц с размерами менее 1 мкм, главными ионами в которых являются гидрокарбонаты, сульфаты, водород, кальций и аммоний.. Различия в составе аэрозольных частиц разного размера над озером обусловлены локальными и региональными источниками загрязнения атмосферы, как природного, так и антропогенного происхождения.

2. Пространственно-временная изменчивость химического состава аэрозольных частиц и распределение их по размерам в отдельных районах Байкальской природной территории определяются направлением переноса воздушных масс и метеорологическими условиями. При северо-западном переносе в составе мелкодисперсной фракции аэрозолей увеличивается содержание сульфатов, нитратов и кальция, при южном и юго-восточном - хлоридов, гидрокарбонатов, натрия, и кальция.

3. Трассерами регионального атмосферного переноса примесей от промышленных источников Прибайкалья на акваторию Южного Байкала являются химические элементы, содержащиеся в субмикронной фракции атмосферных аэрозолей. Из 20 проанализированных элементов наиболее информативной стала совокупность элементов Ре, Мп, Си, 2п, Вг, РЬ.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, 5 глав, заключения, списка литературы. Текст изложен на 131 странице, содержит 74 рисунка, 10 таблиц. Список литературы включает 181 наименований.

Автор выражает глубокую благодарность д.г.н. Т.В. Ходжер за научное руководство, к.т,н. Л.П. Голобоковой, к.г.н. В.А. Оболкину, к.т.н. Е.В. Чипаниной за содействие в выполнении исследований, а также другим сотрудникам лаборатории гидрохимии и химии атмосферы за оказанную помощь при выполнении работы и обсуждении результатов.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность темы, определены цель и задачи исследования, сформулированы положения, выносимые на защиту, раскрыта научная и практическая значимость работы и показан личный вклад диссертанта.

В первой главе приводится современное представление о природе и поведении частиц разного размера в приземной атмосфере. Дается обзор различных классификаций атмосферных аэрозолей в зависимости от их происхождения и размеров. Показаны предыдущие исследования атмосферных аэрозолей на БПТ.

Атмосферные аэрозоли - это уникальные природные объекты, играющие важную роль в глобальном круговороте веществ в атмосфере. С их участием происходит формирование радиационного и теплового баланса Земли за счет прямого эффекта - рассеяния и поглощения солнечного излучения, и опосредованно - при формировании облачности. Влияние аэрозолей на климат проявляется как непосредственно через увеличение альбедо Земли, так и косвенно посредством воздействия на динамику и микроструктуру облаков (Кондратьев, 1991). Дня однозначной оценки вклада аэрозолей в радиационные процессы необходимы сведения об их полном цикле (рождении, трансформации, стоке). Одна из главных неопределенностей при оценке роли атмосферных аэрозолей в изменении климата связана с отсутствием адекватной информации о глобальной пространственно-временной изменчивости концентрации аэрозолей различных типов, физических свойствах аэрозолей и их влияние на физические процессы в облаках (Ивлев, 2009).

Следует также отметить роль аэрозолей в химических процессах в биосфере, существенно влияющих на ее изменчивость. Процессы диспергирования веществ с последующим их выносом в атмосферу сопровождаются сепарацией по физико-химическим свойствам. Происходит обогащение аэрозолей рядом микроэлементов, которые через атмосферу попадают в различные регионы Земли и участвуют в жизнедеятельности организмов на всех уровнях, являясь регуляторами биологических процессов (Хильми, 1966, Зайков и др., 1991).

В работе показано, что первые анализы химического состава атмосферных аэрозолей над БПТ сделаны в 1974 г. (Ветров и др., 1985). Изучение элементного состава аэрозолей продолжено в 90-х годах (Оболкин и др., 1994, Ходжер и др., 1997). Основными элементами в аэрозолях над оз. Байкал были определены Ре, А1, Са, С1, 81 N3,1%. Их происхождение существенно зависело от сезонов года, хотя повсеместно 6

доминирующими источниками были почва и земная кора. В холодный период года, в связи с возрастанием объемов сжигаемого топлива и ухудшением рассеивающей способности атмосферы, возрастал вклад элементов (As, Sb, Со) антропогенного происхождения (Ходжер и др., 1994, Белая и др., 1996). Аэрозольные исследования, выполненные в 90-х годах, впервые позволили корректно рассчитать атмосферную составляющую в химическом балансе озера (Ходжер, 2005).

В исследованиях предыдущих лет проводилось определение валового содержания химических веществ в аэрозолях. Детальный химический анализ аэрозольных частиц разных размеров в атмосфере над БПТ сделан впервые.

Во второй главе дана краткая физико-географическая характеристика района исследования. Проанализированы циркуляционные и климатические условия в холодный и теплый периоды года на Байкальской природной территории. Дается описание станций, методов отбора и химического анализа аэрозолей.

Байкальская природная территория, общей площадью 386 тыс. км2, структурно состоит из двух частей - Прибайкалья и Забайкалья и самостоятельного центрального компонента - оз. Байкал.

Климат территории формируется под влиянием процессов, развивающихся над югом Восточной Сибири, но имеет свои особенности, вызванные воздействием большого объема водной массы озера и окружающих Байкальскую котловину гор. Влияние озера распространяется на прибрежную полосу, что, в первую очередь, сказывается на температурном режиме воздуха. Если климат внутренних районов юга Сибири относится к резко-континентальному, то климат побережья Байкала приближается к приморскому.

Химический состав аэрозольных частиц анализировался в течение 2007-2010 гг. при непрерывных отборах на трех опорных станциях: ст. Иркутск - городская, (52.3 N, 104.4° Е), ст. Листвянка - сельская, (51.9° N, 104.7° Е), ст. Монды - фоновая (52.0° N, 103°Е). Дополнительно пробы аэрозольных примесей отбирались вблизи основных региональных антропогенных источников и в фоновых районах исследуемой территории.

Регулярные станции наблюдения различались по физико-географическим, климатическим условиям и разной степенью антропогенной нагрузки. С 2001 г. они вошли в международную программу EANET. Для исследования аэрозольных примесей над оз. Байкал отбор проб производился с борта научно-исследовательских судов ЛИН СО РАН.

При отборе аэрозольных частиц использовались два типа устройств. Для отбора проб атмосферных аэрозолей, а также некоторых газовых примесей (аммиака, оксидов серы и азота, газообразных соединений хлора) применялся блок с 4-мя последовательно расположенными друг за другом фильтрами. Для отбора аэрозольных частиц разных размеров использовался 6-ти ступенчатый высокообъемный щелевой каскадный импактор фирмы «Tisch Environmental inc.», модель ТЕ-236 в паре со стандартным высокообъемным насосом. С помощью импактора отбирались частицы размерных фракций: > 10,2 мкм; 10,2-4,2; 4,2-2,1; 2,1-1,3; 1,3-0,69; 0,69-0,39 мкм. Осаждение частиц на каждой ступени производилось на фильтры «Whatman 41». Последняя, седьмая группа частиц (< 0,39 мкм), собиралась на фильтре «Whatman 41» с помощью высокообъемного насоса.

Для подготовки к химическому анализу пробы экстрагировали бидистиллированной водой с последующей фильтрацией растворов через ацетат-целлюлозный фильтр с диаметром пор 0,2 мкм. В фильтрате определяли концентрации катионов (Са2т, Mg2+, Na+, К+, NH4+) и концентрации анионов (НС03", Ш3", СГ, S042"). Для химического анализа использовали методы высокоэффективной жидкостной (ВЭЖХ) и ионной хроматографии, атомной абсорбции, масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой (ИСП-МС), рентгенофлуоресцентного анализа с синхротронным излучением (РФА-СИ). Анализ индивидуальных твердых аэрозольных частиц осуществляли методом РСМА на рентгеноспектральном электронно-зондовом микроанализаторе Supeiprobe JXA-8200, JEOL Ltd, Japan. Всего проанализировано свыше 500 отдельных проб атмосферных аэрозолей, выполнено около 30000 определений различных элементов.

В третьей главе рассмотрена сезонная и межгодовая динамика суммарной массовой концентрации, химический состав растворимой фракции аэрозольных частиц в отдельных районах исследуемой территории. Показаны различия в химическом составе аэрозолей в зависимости от сезонов года и метеорологических ситуаций.

Как показали исследования, наибольшая суммарная массовая концентрация ионов отмечена в аэрозолях промышленного города (ст. Иркутск), наименьшая - на фоновой станции Монды (рис. 1). Среднемесячные концентрации ионов в аэрозолях воздушной среды г. Иркутска изменялись от 2,2 до 14,2 мкг/м3, сельской станции п. Листвянка от 0,8 до 4,0 мкг/м3, на фоновой станции Монды - от 0,2 до 2,2 мкг/м3.

/

7 Г

Иркутск Листвянка Монды

¿008 м ¿009 «2010

Рис. 1. Межгодовая динамика суммарной массовой концентрации ионов в аэрозолях на станциях мониторинга БПТ, 2008 - 2010 гг., мкг/м3.

Основными ионами в аэрозолях были: N4/, Са2+, ЭОД НС03', Ы03~. Соотношение концентраций ионов в аэрозолях в теплом и холодном периодах на станциях мониторинга в 2008-2010 гг. показано в таблице 1. В холодный период на всех станциях соотношения ионов схожее, в теплый период года определены различия как для катионов, так и анионов.

Таблица 1

Соотношение концентраций ионов в растворимой фракции атмосферных аэрозолей на станциях мониторинга БПТ

Станция Холодный период Теплый период

катионы анионы катионы анионы

ст. Иркутск Ш4+>Са2Жа+> К+> Мё2+ 8042'>Ы03> СГ> НСОз" №+> Са2+ > К+> Ш/>Мя2+ нсо3> ъос >1чОз"> СГ

ст. Листвянка ЫН4+>Са2+> Иа+> К+> М§2+ 8042">Ш3"> СГ>НС03" Ш4+ >Са2+ > Na+>K+>Mg2+ 8042">Ш3"> СГ>НС03"

ст. Монды Ш4+>Са2+ > Иа+> К+ >Мё2+ 8042">Шз"> СГ>НС03" Са2+ > К+ > 1ЧН/>Ыа+>М£2+ 8042->Ш,'> С1> НСОз"

В зимний период, когда земная поверхность покрыта снегом и влияние почвы на химический состав аэрозолей минимально, растет вклад антропогенных источников в составе аэрозольных частиц. Химический состав аэрозолей в этот период формируется под действием общих для современных урбанизированных районов источников -энергетики, автотранспорта, индустриальных предприятий. Низкие температуры воздуха, штилевые условия при Азиатском антициклоне в зимний период в Восточной Сибири не способствуют рассеянию примесей от источников на большие расстояния, что приводит к их накоплению в воздушной среде. Возрастание массы ионов 1ЧН4 , 8042", Са2+ в холодный период на станциях Иркутск и Листвянка связано с усиливающимися температурными инверсиями, приводящими к накоплению промышленных выбросов.

Наиболее высокие концентрации всех ионов и их межгодовые вариации за период исследования отмечены на ст. Иркутск, наиболее низкие - на ст. Монды. Повышенные среднегодовые значения концентраций ионов в аэрозолях отмечались в периоды с наиболее холодными зимами 2000-2001, 2005-2006, 2008-2009 гг. (рис. 2). Весной, со сходом снежного покрова, повышается роль лочвенно-эрозионного источника, в составе аэрозолей возрастают концентрации ионов Ыа+, Са~", К НС03~. В июне-августе, с увеличением количества атмосферных осадков и очищением атмосферы, концентрации растворимых примесей в составе аэрозолей на всех станциях мониторинга снижаются.

Рис. 2. Межгодовая динамика массовой

концентрации ионов в аэрозолях на станциях мониторинга БПТ и сумма отрицательных температур воздуха зимних месяцев (декабрь-февраль), мкг/м3, (2000-2007 гг. по данным Л.П. Голобоковой).

Проведено сравнение относительного химического состава аэрозолей, отобранных в 2008-2010 гт. на станциях мониторинга атмосферы, с результатами предыдущих лет. В целом, общий химический состав аэрозолей аналогичен результатам, полученным в 2000-2007 гг. В составе аэрозолей доминируют, как и ранее, ионы БО/", Са2+ МНГ, отмечена тенденция к снижению доли ионов КН4Т и росту ЫОз" с 5,0% в 2000-2007 гг., до 9,5% в 2008-2010 гг., что связано с увеличением потока автомобильного транспорта в городах Прибайкалья.

Таким образом, химический состав растворимой фракции аэрозолей является одним из показателей загрязнения атмосферы Байкальской природной территории. По количественному содержанию ионов в аэрозолях, их соотношениям можно говорить об их происхождении, а также роли естественных процессов и антропогенных источников в их формировании.

В четвертой главе анализируется химический состав аэрозольных частиц разных размеров в приводном слое атмосферы над всей акваторией оз. Байкал, приводится характеристика отдельных индивидуальных частиц, показаны различия в их формах и составе по котловинам озера.

Отбор проб аэрозолей в приводном слое атмосферы над акваторией оз. Байкал проводился во время экспедиций с борта НИС 29 мая-11 июня 2007 г., 29 мая-5 июня и 22-26 июля 2008 г., 10-18 июля 2009 г. Пробы отбирались круглосуточно на высоте около 5 м над поверхностью воды во время движения судна.

По морфологическим признакам оз. Байкал разделяют на Южную, Среднюю и Северную котловины. Атмосфера Южной котловины в большей степени испытывает антропогенную нагрузку, т.к. с северо-западными ветрами по долине р. Ангары загрязненные воздушные массы могут поступать из промышленных комплексов Приангарья на акваторию озера. Суммарное содержание ионов в аэрозолях над всей акваторией озера колебалось в пределах от 0,1 до 4,6 мкг/м3. Наиболее высокие концентрации ионов определены в аэрозолях Южного Байкала, максимальные значения обнаружены вблизи г. Байкальска, где расположен Байкальский целлюлозно-бумажный комбинат (БЦБК). Рост суммарного содержания ионов в этом районе (до 4,6 мкг/м3 в июне 2008 г.) происходил за счет увеличения вклада NH4+, Са2+, 8042', НС03". Увеличение массы ионов в аэрозолях над Южным Байкалом отмечены также в Лиственничном заливе вблизи п. Листвянка и на гидрологическом разрезе Листвянка-Танхой, хотя их суммарная концентрация (1,3-2,6 мкг/м3) была ниже, чем в районе восточного побережья озера (рис. 3). Рост концентрации ионов в аэрозолях отмечен и в Среднем Байкале в приустьевых участках крупных рек, впадающих в озеро (реки Селенга, Баргузин). В приводной атмосфере Селенгинского мелководья сумма ионов составила 3 мкг/м3, в Баргузинском заливе - 1,7 мкг/м3, в Чивыркуйском - 2,8 мкг/м3. Загрязнение атмосферы в районе Чивыркуйского залива, одного из фоновых районов Байкала, связано с интенсивной туристической деятельностью на этой территории в последние годы. Преобладающими ионами в аэрозолях этого района были БОд2", NH4+ и Са2+ (Голобокова и др., 2011).

На Северном Байкале наиболее высокие значения массовой концентрации ионов определены в районе северной его оконечности вблизи населенных пунктов Нижнеангарск и Северобайкальск.

Наиболее чистой атмосфера была над водной поверхностью Южного Байкала вдоль его центральной части (0,4-0,7 мкг/м3). В Среднем и Северном Байкале (рис. 3)

низкие концентрации примесей определены также над поверхностью в центральных районах озера (0,1-0,7 мкг/м3). Усредненные за три года результаты по массовой концентрации ионов в аэрозолях над Байкалом показывают, что наименьшее содержание загрязняющих примесей, как и ранее (Ходжер и др., 1994), наблюдалось в атмосфере над Средним и Северным Байкалом.

Рис. З.Суммарная массовая концентрация ионов в аэрозолях приводной атмосферы над оз. Байкал, 2007-2009 гг., мкг/м3.

В 2007-2009 гг. впервые над акваторией Байкала с помощью каскадного импактора отобраны аэрозольные частицы разных размеров. В 2007 году над акваторией озера основная масса (около 60%) растворимых компонентов находилась в субмикронном диапазоне частиц с размерами менее 1 мкм.

В 2008 г. суммарная концентрация ионов в субмикронной фракции изменялась более широко: от 18 до 53 % от общей массы всех растворимых веществ в зависимости от района исследования, что обусловлено разными метеоусловиями в периоды отбора проб.

В 2007 году над акваторией озера стояла облачная погода, периодически выпадали осадки, что способствовало очищению атмосферы, напротив, в 2008 году, погода была солнечной со слабыми скоростями ветра, что привело к накоплению частиц в атмосфере и их укрупнению. Доля мелкодисперсных частиц в течение всех периодов исследований понижалась в аэрозолях вблизи г. Байкальска за счет вклада крупных частиц вблизи комбината и возрастала в аэрозолях на выходе из

1!

Баргузинского залива и над центральными районами озера, что объясняется удаленностью их от источников крупных частиц (берегов и населенных пунктов). В субмикронной фракции аэрозолей (< 1 мкм) над центральными районами Южного и Северного Байкала доминировали анионы НС03', БО^" и катионы Н+, Са2+, 1ЧН/. В Среднем Байкале, с более сухим аридным климатом, в этой фракции высокий процент ионов НС03', Са2\ М§2+ терригенного происхождения (рис. 4). В районе г. Байкальска,

Южный Байкал

где к терригенным источникам аэрозольных частиц добавляются выбросы БЦБК и крупной ТЭЦ в составе субмикронной фракции доминируют ионы Ыа+, Са2+, М§2+ и СУ

Высокий процент

содержания хлорида и натрия в субмикронных аэрозольных частицах и более крупных частицах связан с работой комбината по отбеливанию Грубодисперсные _1гс п характеризовали локальное

100

80

60 1

40

20

<0.39 0,3341,690,63-1,3 1,3-2,1 2,1-»,2 4.2-10,2 >10,2

100

80

Средний Байкал

60 1

0Н+

■ ЫН4+

■ N3+

■ К+

■ Сз 2+

□ Мв2+ вНСОЗ-

■ С1-

□ N03-Я Б042-

атмосферы и присутствовали отобранных в источников Байкальска, Селенгинского Баргузинского районе г.

варке и целлюлозы, частицы в основном загрязнение чаще всего в аэрозолях, районах их вблизи г. в районе мелководья, залива. Так, в Байкальска и

<0,39 0,39-0,69 0,69-1,3 1,3-2,1 2,1-4,2 4,2-10,2 >10,2

О

Северный Байкал

80

60

40

20

Баргузинского залива выделены два диапазона грубодисперсных фракций частиц с размерами 2,14,2 мкм и > 10,2 мкм. Высокие концентрации в этих диапазонах в районе г. Байкальска характерны для ионов К+, Са2+, Ы¿\ СГ, НС03; в аэрозолях Баргузинского залива - К+, Са2+, М§2+, НС03" и N03". В атмосфере над Селенгинским мелководьем наибольшие

концентрации растворимых веществ содержались во фракции 1,3-2,1 мкм. Отмечено, что на участке вдоль восточного побережья озера от п. Давша до входа в Чивыркуйский залив в приводной атмосфере повышена доля растворимых веществ в частицах крупных размеров (> 10,2 мкм), достигающая 17 % от общей концентрации всех ионов. В их составе определены МН4+, К+, N03.

сЫМЛ

<0,39 0,39-0,690,65-1,3 1,3-2,1 2,1-4,2 4,2-10,2 >10,2 Диапазон размера частиц, мкм

Рис. 4. Химический состав аэрозолей разных размерных фракций в атмосфере над оз. Байкал за 2007-2009 гг., %.

Электронно-микроскопический анализ индивидуальных аэрозольных частиц (метод РСМА), собранных над озером показал большое разнообразие их форм. В Северном Байкале чаще встречаются ограненные частицы. Частицы размерами < 1 мкм имели овальную или сферическую форму и встречались в атмосфере над всеми котловинами озера. У крупных частиц - более разнообразные формы. В составе округлых частиц в Среднем Байкале в большинстве случаев наряду с органическим материалом (~ 80%) наблюдались включения элементов А1, К, Са, терригенного происхождения. Ограненные частицы и скопления частиц в виде конгломератов содержали элементы - С, О, А1, Са, Эй (рис 5). В частицах других форм определен более разнообразный набор элементов - О, С, 81, К, Ре, А1, Б, Са, N8, В районе г. Байкальска аэрозольное вещество часто представлено конгломератами, облепленными мелкими частицами. В химическом составе округлых твердых частиц вблизи г. Байкальска, в основном, преобладают С, О, 81 и Са - зольные элементы от крупной ТЭЦ г. Байкальска (рис. 6).

Элемент, %

Элемент, %

Элемент, %

Рис. 5. Разнообразие форм и состав твердых аэрозольных частиц в приводном слое атмосферы над оз. Байкал, (доля относительного содержания элемента, % ).

По результатам химического анализа растворимых и нерастворимых компонентов содержащихся в различных фракциях аэрозолей и отдельных

13

индивидуальных частицах в приводном слое атмосферы над оз. Байкал, показано сходство и различия их по котловинам озера, обусловленные различными источниками их происхождения. Над всей акваторией озера по массе доминируют частицы субмикронной фракции (< 1 мкм) в которых более 90% составляют гидрокарбонаты, сульфаты, водород, кальций и аммоний.

6)

в)

Рис. 6. Состав

□ 81 индивидуальных частиц в приводном слое атмосферы над оз. Байкал, (доля содержания элемента, %):

а) район БЦБК,

б) Средний Байкал,

в) Северный Байкал. Верхний ряд - округлые

частицы, нижний ряд - частицы неправильной формы.

В пятой главе рассмотрена динамика химического состава частиц разных размеров в отдельных районах БПТ в зависимости от метеорологических ситуаций и синоптических процессов. Проанализированы основные источники загрязнения атмосферы на БПТ, дана оценка поступления загрязняющих примесей на акваторию Южного Байкала через атмосферный канал.

Исследование химического состава аэрозолей на БПТ показало, что его формирование зависит от физико-географических условий территории, сезона года, конкретных метеорологических ситуаций и синоптических процессов. Основные воздушные массы, оказывающие влияние на химический состав аэрозолей в холодный период года в районах г. Иркутска и п. Листвянка, формировались над Северным Ледовитым океаном, а затем трансформировались при передвижении над Европой. Для г. Иркутска средние максимальные концентрации ионов определены в мелкодисперсной фракции < 0,7 мкм. Показательно, что в этом диапазоне частиц наряду с высоким содержанием 3042" отмечена повышенная концентрация и СГ. В этой фракции, кроме того, среди анионов повышено содержание 1Ч03', среди катионов -Ш4 и Са~ . Установлено, что химический состав растворимой фракции частиц сильно зависит от метеорологических ситуаций. Усиление ветра способствует возрастанию концентраций ионов, как в грубодисперсной, так и в мелкодисперсной фракциях. Выпадение осадков вымывает крупные частицы аэрозолей, в частицах малых размеров преобладающими становятся ионы Ш4+ и 8042".

Проанализирован состав аэрозольных частиц разных размеров в районе г. Иркутска, источником которых стали пыльные бури 4 мая 2009 г. и 4 мая 2010 г. Воздушные массы, принесшие примеси в мае 2009 г., были сформированы над степными и пустынными районами Казахстана и Монголии. В составе аэрозолей выделялась фракции < 0,7 мкм и 1,3-1,2 мкм, где отмечены повышенные концентрации ионов НС0з",304"", Са2+. В мелкодисперсной фракции (< 0,7 мкм) определено высокое содержание № , СГ и N03' (рис. 7). Учитывая, что территория, с которой поступали примеси в район г. Иркутска, относится к пустынным и полупустынным районам Центральной Азии и Монголии со значительным распространением солончаков и 14

песков (Природные условия и ресурсы.., 1976), то, соответственно, в составе аэрозолей возросли концентрации компонентов, в основном, терригенного происхождения. Иная картина наблюдалась в мае 2010 г. Воздушные массы в этот период принесли примеси из промышленных территорий Западной и Восточной Сибири (рис. 8). В составе аэрозолей высокие концентрации ионов также, как и в мае 2009 г., определялись в мелкодисперсной фракции, но отмечено некоторое их повышенное содержание в грубодисперсной фракции (> 4 мкм). Преобладающими ионами в мелкодисперсной фракции были SO,f\ СГ , N03~, NH4+, в грубодисперсной - S042 "и СГ. Очевидно, что повышение концентрации этих ионов связано с влиянием дальнего переноса примесей из промышленных районов Западной и Восточной Сибири. Ранее установлено, что при переносе воздушных масс из промышленных районов Сибири в суммарном составе растворимой фракции аэрозолей возрастают концентрации ионов S(V" и NO3 (Голобокова и др. 2005).

4 - 5 мая 2009 г.

3.5 3

- 2,5 г

1 2 £

u"l,5 1 0,5 0

Н+

i,e 1.4

д и

1 1 S

u 0.S

о.с

0,4

о,;

Рис. 7. Химический состав аэрозолей разных размерных фракций в атмосфере г. Иркутска и траектории движения воздушных масс во время пыльных бурь, май 2009 г.

и май 2010 г., мкг/м3.

Наличие вблизи станции Листвянка большого водоема в теплое время года способствует осаждению крупных пылевидных частиц и содержание их в приземной атмосфере уменьшается. В холодный период более крупные частицы в составе аэрозолей на ст. Листвянка, образуются как от локальных источников, так и при

Li Л . t~ üirl -

1. 1. L

>10,2

0,39-0,69 0.69-1,3 1.3-2,1 2.1-4,2 4,2-10,2 Диапазон размера частиц, мкм «Мл* ЯК* ЯСЛ2* Mg2t ■ НС 03- «CI- SN03- *SC)42-

4-5 мая 2010 г.

I

Lil XrllÍ X Tj ^ ». ¿ TJ JL.TJ

<0,39 0,3941.69 0,69-1.3 1,3-2,1 2,14,2 4.2-10.2 >10,2

Диапазон размера частиц, мкм я MH4t «К« Щ1* «U2+ «НСОЗ- f- ■(!- EJNCH- »5042-

переносе примесей регионального масштаба и с более удаленных территорий Западной Сибири, Казахстана и других районов.

Рис. 8. Динамика метеорологических параметров в период отбора проб аэрозолей на станции Листвянка: а) атмосферное давление, б) относительная влажность воздуха, в) температура воздуха, г) скорость ветра.

Динамика метеорологических параметров для зимних условий в районе ст. Листвянка дана на рисунке 8. В первом случае 25-26 февраля 2009 г. наблюдалась более высокая температура воздуха, со значительными скоростями ветра и низкой относительной влажностью, чем 27-28 февраля. Усиление ветра на фоне низкой влажности 25 февраля способствовали повышению концентраций ионов в грубодисперсных частицах с размерами 2,1 - 4,2, и > 10 мкм (рис. 9).

■ 2s-26.02.2009 шп-а.оит

ш

* * л

'.0,39 039-0,69 0,69-1.5 1,5.2.1 2.1-4,2 4.2-10,2 »10.2 Ди лпозоны размера частиц, /икм

мШвьи Шш1\1\

25-26.02.2 <4 5 009 ?' 1 I ; 2 27- <ч «ч <ч 1 П | ?! 8.02.2009

■ н" В'^- ■ № 1к- му Шга- Шисо,- Ша- □ №. ■ ю./

Рис. 9. Суммарная массовая концентрация и химический состав аэрозолей разных размерных фракций в атмосфере на ст. Листвянка 25-28 февраля 2009 г., мкг/м . Правая шкала - концентрация 8042", концентрации остальных ионов даны на

левой шкале.

В аэрозолях превалировала субмикронная фракция частиц с ионами 804~" и Шд1. (рис. 9). Во втором периоде отбора проб (27-28 февраля) низкие скорости ветра в более сухой атмосфере способствовали накоплению загрязняющих примесей в воздухе. Отмечается повышение концентраций ионов во всех анализируемых фракциях, особенно в самой мелкой < I мкм.

Динамика массовой концентрация ионов в теплое время года на ст. Листвянка показана на рисунке Ю. Как и в других случаях, концентрации ионов в субмикронной фракции с размером частиц < I мкм самые высокие, где среди анионов превалируют ¿Од2", среди катионов Ш4', Са2+, На частицах крупных размеров сорбированы в основном ионы К+ и (рис. 11-12).

Определяющими факторами в формировании химического состава атмосферных аэрозолей на станции Монды являются почвенный и глобальный переносы примесей. В аэрозольном веществе на этой станции определены ионы ЫН4 , 804~\ СГ, № , причем максимальные концентрации ионов содержались в субмикронной фракции (< 0,69 мкм.). В атмосфере фоновых районов наличие таких ионов в аэрозолях, как 804~" и ]ЧН/, обусловлено в основном результатом газофазных превращений в чистой атмосфере (рис. 13).

Рис. 10. Суммарная концентрация ионов в аэрозолях разных размерных фракций, ст. Листвянка, 8-15 июня 2010 г., мкг/м3.

08.06.10

11.06.10

Диапазон размера частиц, мкм

| Р | нсо,- ша-о N05- ■ зэ42-

15.06.10

Рис. 11. Концентрация анионов в аэрозолях разных размерных фракций,

17

ст. Листвянка, 8-15 июня 2010 г., мкг/м3.

0,2

0,6

е и

0,4*

0,3

14.06.10

Диапазон размера чаоиц, мкм

Я Ж,* ИМа* ■ К-

Рис. 12. Концентрация катионов в аэрозолях разных размерных фракций, ст. Листвянка, 8-15 июня 2010 г., мкг/м3. Правая шкала - концентрация концентрации остальных ионов даны на левой шкале.

0,2

10,1 а

I" I" Г. I" I 1" 1 Т~ .1 ?.■_£.

0,8

0,6

0,4

6 о

0,2

<0,39 0,39-0,69 0,69-1,3 1,3-2,1 2,142 4,2-10,2 >10,2 Диапазон размеров часгоц, мкм

■н-ящ,* Мд2*■ са2* внго,- ■ а-шм^-ш ээ42-■ р дго43

Рис. 13. Средний химический состав частиц разных размеров в атмосфере, ст. Монды, июль, 2010 г., мкг/м3.

Правая шкала - концентрация СГ, концентрации остальных ионов даны на левой шкале.

Таким образом, установлено, что формирование химического состава частиц разных размеров на БПТ зависит от физико-географических условий местности, сезона года, конкретных метеорологических ситуаций. Наличие вблизи станции Листвянка большого водоема не способствует загрязнению атмосферы более крупными пылевидными частицами, которые легко поднимаются в атмосферу при усилении ветра в условиях промышленного города. Химический состав атмосферных аэрозолей в районе станции Монды определяется, в основном, естественными факторами, включающими в себя как локальные источники, так и примеси, сформировавшиеся в атмосфере в результате дальнего переноса.

Для исследования дальних и региональных переносов примесей (десятки и сотни км) предпочтительнее анализировать элементный состав аэрозольных частиц с наименьшими размерами. Для оценки загрязнения атмосферы Южного Байкала была 18

выбрана размерная фракция < 1 мкм, которая может существовать в атмосферном воздухе до нескольких суток и переноситься на сотни км от источников ее происхождения. Из 20 элементов, проанализированных методом РФА-СИ было выбрано несколько наиболее информативных: И, Мп, №, Си, Оа, Ое, 8г, Вг, РЬ, по которым различия между источниками были наиболее значимы (рис. 14).

Т] Мп N1 Си гп Оа ве вг вг У РЬ -3 Элементы

Рис. 14. Концентрации элементов в аэрозольных частицах с размерами 0,39-0,69 мкм вокруг основных источников Иркутско-Черемховского промышленного комплекса, зима 2009-2010 гг., нг/м3. В городах Иркутск и Шелехов для презентабельности были взяты пробы с трех разных мест, обозначенных как 1, 2 и 3.

Все обследованные источники по выбранным элементам распадаются на две группы: первая - г. Ангарск и г. Саянск, вторая - г. Иркутск и г.Шелехов (рис. 14). Концентрации элементов, за исключением Си, в первой группе значительно выше, чем во второй (шкала логарифмическая). Формы кривых (взаимное соотношение элементов) для этих двух групп также существенно различаются. Различия во взаимном соотношении элементов в выбросах отдельных источников могут служить индикатором удаленного влияния их на фоновые территории, в данном случае на Южную котловину озера. В работе для анализа относительного вклада этих городов-источников в загрязнение атмосферы Южного Байкала вместо абсолютных концентраций использовано отношение концентраций выбранных элементов к концентрации меди (Таблица 2).

Таблица 2

Отношения концентраций элементов к концентрации Си в городах-источниках промышленных аэрозолей рассчитанные по линейной множественной регрессии

С; / С.11 Саянск Ангарск Иркутск (среднее) Шелехов (среднее)

Т1 29,23 9,88 1,41 1,53

Мп 20,19 2,52 0,31 0,55

Ъа 2,07 1,60 0,73 1,16

Вг 1,05 0,95 0,02 0,16

8г 2,37 0,42 0,10 0,15

У 0,18 0,10 0,02 0,08

РЬ 0,78 0,71 0,25 0,55

Количественно относительный вклад обследованных источников в формирование химического состава аэрозолей Южного Байкала (на примере района Листвянки) может быть оценен с помощью множественного линейного регрессионного анализа. Такой анализ был сделан для оценки влияния четырех крупных городов-источников Прибайкалья: Саянск, Ангарск, Иркутск (среднее из трех проб) и Шелехов (среднее из трех проб). В качестве примера рассмотрены два случая отбора аэрозольных проб в п. Листвянка в октябре 2009 г. Обе пробы взяты при переносе воздушных масс со стороны г. Иркутска, первая (20-21 октября 2009 г.) взята при слабом северо-западном (СЗ) ветре, вторая (27-28 октября 2009) - при сильном СЗ ветре. Регрессионное уравнение достаточно надежно описывает вклад рассматриваемых четырех источников в химический состав аэрозолей района п. Листвянка (Таблица 3).

Таблица 3

Сравнительная характеристика соотношения элементов в аэрозолях на станции п. Листвянка с рассчитанным по уравнению регрессии

Листвянка

20-21 октября 2009 г. 27-28 октября 2009 г.

Хим. анализ Расчет. Хим. анализ. Расчет.

1,12 1,13 5,27 5,21

0,26 0,26 1,09 1,10

0,85 0,84 0,86 0,95

0,13 0,11 0,10 0,19

0,10 0,12 0,65 0,52

0,10 0,08 0,12 0,24

0,33 0,38 0,33 0,14

Из полученных результатов следует, что при слабом северо-западном переносе, элементный состав мелкодисперсной фракции аэрозолей в п. Листвянка на 80 - 90% соответствует Иркутско-Шелеховскому аэрозолю. На долю более удаленных источников - городов Ангарска и Саянска (и возможно других) - приходится в общей сложности около 2 - 3%. При усилении СЗ ветра вклад г. Иркутска возрастает (до 70 %), а г. Шелехова уменьшается до 26 % (Таблица 4). Эти оценки являются приближенными и относятся только к мелкодисперсной фракции аэрозолей, в которой высока доля антропогенной составляющей, однако она может включать, частично, и примеси природных аэрозолей.

Таблица 4

Возможный вклад (%) крупных городов Прибайкалья в загрязнение атмосферы Южного Байкала мелкодисперсным аэрозолем (на примере станции Листвянка), %

Станция наблюдения Направление и скорость ветра Вклад городов-источников аэрозолей,%

Саянск Ангарск Иркутск Шелехов

Листвянка 20-21 октября 2009 г. СЗ 3-5 м/с 1 1 36 62

Листвянка 27-28 октября 2009 г. СЗ 10-15 м/с 2 2 70 26

Таким образом, знание особенностей элементного состава аэрозолей в атмосферных выбросах отдельных источников (или их комплекса) позволяет отслеживать влияние последних на удаленные природные объекты, например, оз. Байкал. В частности, получено, что при северо-западных ветрах основной вклад в загрязнение атмосферы Южного Байкала (в районе истока р. Ангара) вносят атмосферные выбросы городов Иркутска и Шелехова. Вклад более удаленных источников составляет в общей сложности не более 2 - 3%.

Заключение

Впервые получены результаты по массовой концентрации и химическому составу аэрозольных частиц в размерных фракциях > 10,2 мкм; 10,2-4,2; 4,2-2,1; 2,11,3; 1,3-0,69; 0,69-0,39 и < 0,39 мкм над различными районами Байкальской природной территории.

Химический состав аэрозолей над акваторией центральных районов оз. Байкал сравнительно однороден: основная масса (около 60%) растворимых компонентов находится в диапазоне частиц с размерами < 1 мкм, главными ионами в которых были гидрокарбонаты, сульфаты, водород, кальций и аммоний.

Различия в составе аэрозольных частиц разного размера над акваторией озера обусловлены локальными источниками загрязнения атмосферы, как природного, так и антропогенного происхождения. В придельтовых районах крупных рек в грубодисперсных частицах определены элементы терригенного происхождения: алюминий, кремний, калий, кальций, магний. В районе БЦБК массовая доля частиц крупных размеров (4-10 мкм) значительна, в которых доминируют химические компоненты, используемые при производстве целлюлозы - Ыа , 304СГ.

Проанализированы отдельные индивидуальные частицы над акваторией оз. Байкал. Ограненные частицы и скопления частиц в виде конгломератов, содержали элементы природного происхождения - С, О, А1, Са, 81, Бе. В составе округлых частиц наряду с органическим материалом (до 80%) определены - А1, Бь Частицы других форм содержали более разнообразный набор элементов - О, С, вЦ К, Бе, А1, Б, Са, N8, М§.

Метеорологические ситуации и сезонные климатические факторы существенно влияют на концентрации атмосферных аэрозолей, а также на их распределение по размерам и химический состав на изучаемой территории. В теплый период года при устойчивых погодных условиях основная масса аэрозолей представлена частицами менее 1 мкм, в которых основными ионами были сульфаты и аммоний, в холодный период возрастал вклад крупных частиц, менялся их химический состав. В аэрозолях увеличивались концентрации ионов кальция, сульфатов, нитратов, что напрямую связано с атмосферными выбросами отопительных источников. В последние годы отмечена тенденция к снижению доли ионов аммония и возрастание в два раза нитратов в аэрозольных частицах по сравнению с началом 21 века.

Впервые получено распределение микроэлементов в аэрозольных частицах разных размеров в промышленных и фоновых районах БПТ. В крупнодисперсной фракции (> 4 мкм) преобладают типично почвенные элементы (Са, К, Т1, Ре, ЯЬ). Некоторые микроэлементы (Вг, 2п, РЬ) сосредоточены преимущественно в частицах мелких размеров (< 1 мкм), часть элементов может иметь два максимума распределения - в крупных и мелких частицах (V, N1, Си).

Для основной массы из 20 проанализированных микроэлементов их содержание в аэрозольных частицах соответствует кларкам земной коры. Для ряда микроэлементов

21

и тяжелых металлов (Br, Zn, Си, Pb, Ge) наблюдается многократное обогащение по сравнению с почвой. Оценен возможный вклад крупных городов Прибайкалья в загрязнение атмосферы Южного Байкала. Для городов Саянк, Ангарск, Иркутск, Шелехов определены элементы Ti, Mn, Ni, Си, Zn, Ga, Ge, Sr, Br, Pb в субмикронной фракции аэрозольных частиц по которым различия между источниками наиболее значимы. При северо-западных ветрах основной вклад в загрязнение атмосферы Южного Байкала вносят атмосферные выбросы городов Иркутска и Шелехова Вклад более удаленных региональных источников составляет в общей сложности не более 2-3%.

Основные публикации по теме диссертации:

1. Оболкин В.А. Динамика серосодержащих примесей в атмосфере вокруг точечного источника Байкальского целлюлозно-бумажного комбината (юго-восточное побережье оз. Байкал) / В.А. Оболкин, B.J1. Потемкин, Т.В. Хеджер, Л.П. Голобокова, У.Г. Филиппова, В.Л. Макухин, К. 'Года, М. Такеучи, Т. Обата, К. Хирота // Оптика атмосферы и океана - 2009. - Т. 22. № 9. - С. 853-858.

2. Голобокова Л.П. Химический состав атмосферных аэрозолей над акваторией оз. Байкал. (Chemical composition of atmospheric aérosol above the Lake Baikal area) / Л.П. Голобокова У.Г. Филиппова, И.И. Маринайте, О. Ю. Белозерова, А.Г. Горшков, В.А. Оболкин, В.Л. Потемкин, Т.В. Ходжер II Оптика атмосферы и океана - 2011. - Т. 24. № 3,-С. 236-241.

3. Павлов В.Е. Корреляционные соотношения между концентрациями ряда ионов в растворимых фракциях аэрозолей на азиатском континенте / В.Е. Павлов, Л.П. Голобокова, Г.С. Жамсуева, А.С. Заяханов, У.Г. Филиппова, И.В. Хвостов, Т.В. Ходжер // Оптика атмосферы и океана - 2011. - Т. 24. № 6. - С. 483-487.

4. Голобокова Л.П. Комплексные исследования атмосферы на станции мониторинга Азиатской территории России, работающих на программах ЕАНЕТ / Л.П. Голобокова Т.В. Ходжер, О.Г. Нецветаева, У.Г. Филиппова, В.А. Оболкин, В.Л. Потемкин // Всероссийская конференция.: 'Развитие системы мониторинга состава атмосферы (РСМСА)' - Тез. докладов. - Москва - 2007. С. 130.

5. Голобокова Л.П. Кислотообразующие газовые примеси (S02, NOx , NH3) в приземном слое Байкальского региона / Л.П. Голобокова У.Г. Филиппова, В.А. Оболкин // Тезисы докладов 14-ой рабочей группы 'Аэрозоли Сибири'- Тез. докладов. -Томск-2007. С. 15.

6. Голобокова Л.П. Контроль качества воздуха в районе газонефтяных месторождений на севере Иркутской области / Л.П. Голобокова Т.В. Ходжер, Н.И. Маринайте, У.Г. Филиппова, И.Н. Доля, М.Ю. Семенов II Контроль и реабилитация окружающей среды: Материалы VI Международного симпозиума - Тез. докладов. -Томск-2008. С. 15-16.

7. Оболкин В.А. Измерение газовых и аэрозольных серусодержахцих примесей в атмосфере вокруг Байкальского целлюлозно-бумажного комбината / В.А. Оболкин, В.Л. Потемкин, Т.В. Ходжер, Л.П. Голобокова У.Г. Филиппова, В.Л. Макухин, К.Тода МЛакеучи, Т. Обата К. Хирота // Тезисы докладов XV рабочая группы 'Аэрозоли Сибири'. К 100-легаю теории МИ - Тез. докладов. - Томск - 2008. С. 16.

8. Маринайте И.И. Состояние воздушной среды г. Шелехова / И.И. Маринайте, У.Г. Филиппова, Л.П. Голобокова // Тезисы докладов XV рабочая группы 'Аэрозоли Сибири'. К 100-летию теории МИ - Тез. докладов. - Томск - 2008. С. 59.

9. Голобокова Л.П. Химический состав атмосферных аэрозолей над акваторией озера Байкал / Л.П. Голобокова, И.И. Маринайте, У.Г. Филиппова, Т.В. Ходжер // Сборник тезисов VII Всероссийской конференции по анализу объектов окружающей среды 'ЭКОАНАЛИТИКА -2009' - Тез. докладов. - Йошкар-Ола. - 2009. С. 66-67.

10. Маринайте И.И. Химический состав аэрозолей и газовых примесей в атмосфере г. Шелехов весной 2008 г / И.И. Маринайте, Л.П. Голобокова, У.Г. Филиппова // Материалы IX научного совещания по прикладной географии «Региональная политика России в современных социально-экономических условиях: географические аспекты» -Тез. докладов. - Иркутск - 2009. С. 240-241.

11. Голобокова Л.П. Исследование химического состава атмосферных аэрозолей над акваторией озера Байкал / Л.П. Голобокова, И.И. Маринайте, Т.В. Ходжер, У.Г. Филиппова, // Тезисы докладов XVIII международной школы морской геологии. 'Геология морей и океанов'. - Тез. докладов. - Москва. - 2009 г. - С. 9-13.

12. Филиппова У.Г. Сравнение химического состава аэрозолей в районе Южного Байкала / У.Г. Филиппова, Т.В. Ходжер // XVI рабочая группа' Аэрозоли Сибири' - Тез. докладов. - Томск - 2009. С. 16.

13.0болкин В.А. Многолетняя динамика диоксида серы в атмосфере над Южным Байкалом / В.А. Оболкин, У.Г. Филиппова, Л.П. Голобокова, Т.В. Ходжер / Материалы международной научной конференции 'Актуальные вопросы деятельности академических естественно-научных музеев' - Тез. докладов. - п. Листвянка - 2010. С. 268-274.

14.Фклиппова У.Г. Пространственное распределение аэрозолей разных размерных фракций в районе оз. Байкал // Материалы ежегодной Международной научно-практической конференции - Тез. докладов. - Санкт-Петербург - 2010. С. 220-224.

15. Филиппова У.Г. Исследование химического состава частиц разных размерных фракций в атмосфере Байкальского региона/ Л.П. Голобокова, Т.В. Ходжер, // Седьмая международная конференция 'Естественные и антропогенные аэрозоли'- Тез. докладов. - Санкт-Петербург. - 2010 г. - С. 76.

16. Филиппова У.Г. Исследование размерных фракций атмосферного аэрозоля вблизи основных источников загрязнения атмосферы Иркутской области / Л.П. Голобокова, Т.В. Ходжер, Е.В. Чипанина, // Пятая Верещагинская Байкальская конференция, Международная научная школа для молодежи «Экология крупных водоемов и их бассейнов», 16 объединенный семинар по проблемам изучения региональных осаждений из атмосферы: тезисы докладов и стендовых сообщений -Тез. докладов. - Иркутск. - 2010 г. - С. 174-177.

17. Филиппова У.Г. Элементный состав аэрозолей разных размерных фракций на территории Иркутской области / В.А. Оболкин // XVII рабочая группа' Аэрозоли Сибири' - Тез. докладов. - Томск - 2010. С. 21.

18.Павлов В.Е. Корреляционные связи между концентрациями ряда ионов в растворимых аэрозолях приземного воздуха на азиатском континенте / В.Е. Павлов, Л.П. Голобокова, Г.С. Жамсуева, A.C. Заяханов, У.Г. Филиппова, И.В. Хвостов, Т.В. Ходжер // XVII рабочая группа' Аэрозоли Сибири1 - Тез. докладов. - Томск - 2010. С. 64.

Подписано к печати 22.08.2011 г. Формат 60*84/16. Объем 1,4 п.л. Тираж 100 экз. Заказ № 520. Издательство Института географии им. В.Б. Сочавы СО РАН. 664033 г. Иркутск, ул. Улан-Баторская, 1.

Содержание диссертации, кандидата географических наук, Филиппова, Ульяна Геннадьевна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИЗУЧЕННОСТИ 9 АТМОСФЕРНЫХ АЭРОЗОЛЕЙ

1.1. Состав, физико-химические свойства атмосферных аэрозолей

1.2. Влияние разных размерных фракций атмосферных аэрозолей на 20 здоровье человека

1.3. Исследование атмосферных аэрозолей над БГГГ

Глава 2. РАЙОН ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДЫ

2.1. Физико-географическая характеристика исследуемой территории

2.2. Станции мониторинга состояния атмосферы

2.3. Методы отбора и анализа атмосферных аэрозолей«

Глава 3. ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ РАСТВОРИМОЙ ФРАКЦИИ 50 АТМОСФЕРНЫХ АЭРОЗОЛЕЙ В ОТДЕЛЬНЫХ РАЙОНАХ БАЙКАЛЬСКОЙ ПРИРОДНОЙ ТЕРРИТОРИИ

3.1. Массовая концентрация и ионный состав растворимой фракции 50 атмосферных аэрозолей в различных районах БГГГ

3.2. Сравнительная характеристика химического состава 52 атмосферных аэрозолей в.разные периоды исследований

Глава 4. ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ АЭРОЗОЛЕЙ РАЗНЫХ 58 РАЗМЕРНЫХ ФРАКЦИЙ НАД АКВАТОРИЕЙ ОЗ. БАЙКАЛ

4.1. Массовая концентрация и общий химический состав растворимой 58 фракции аэрозолей в атмосфере над оз. Байкал

4.2. Химический состав растворимых аэрозолей разных размеров в 59 атмосфере над оз. Байкал

4.3. Состав индивидуальных аэрозолей различных форм в атмосфере 61 над оз. Байкал

Глава 5. ВЛИЯНИЕ МЕТЕОРОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ И 68 СИНОПТИЧЕСКИХ УСЛОВИЙ НА ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ АТМОСФЕРНЫХ АЭРОЗОЛЕЙ РАЗНЫХ РАЗМЕРНЫХ ФРАКЦИЙ НАД БПТ

5.1. Городская станция мониторинга атмосферы (г. Иркутск)

5.2. Сельская станция мониторинга атмосферы (п. Листвянка)

5.3. Фоновая станция мониторинга атмосферы (ст. Монды)

5.4. Элементный состав твердых аэрозолей разных размерных 96 фракций в городах Байкальской природной территории

Введение Диссертация по наукам о земле, на тему "Химический состав аэрозолей разных размерных фракций в атмосфере на Байкальской природной территории"

Атмосферные аэрозоли являются неотъемлемой частью воздушной среды и играют важную роль во многих природных процессах, а также в формировании среды обитания человека. При этом химический состав, f происхождение и поведение в атмосфере (дальность переноса, степень воздействия на человека и природу и др.) существенным образом связаны с их размерами (Rudell et all 1994, 1996, Nordenhall et all 2001, Исидоров, 2001, Прохоров, 2001). С уменьшением размера аэрозольных частиц, резко возрастает относительная площадь контакта находящегося в них вещества с окружающей средой, в результате они становятся химически более активными и могут вступать в химические реакции, которые невозможны для веществ в обычных газообразных жидких или твердых состояниях.

Размером и химическим составом аэрозолей определяется и степень их участия во многих атмосферных процессах: в конденсации облачных капель; в отражении и рассеивании энергии солнечного излучения; в переносе атмосферного электричества, радиоактивности и др. Качество вдыхаемого человеком воздуха также в значительной мере определяется размером и составом взвешенных в нем жидких и твердых частиц.

На состав атмосферы Байкальской природной территории (БПТ) оказывает влияние крупный Иркутско-Черемховский промышленный узел с городами Иркутск, Шелехов, Ангарск, Усолье-Сибирское, Черемхово, Саянск. Кроме того, на побережье Южного Байкала имеются локальные источники загрязнения атмосферы (г. Байкальск, г. Слюдянка, п. Листвянка, п. Култук, п. Выдрино, п. Танхой и др.), которые также увеличивают общее количество аэрозольных частиц в атмосфере ее южной части. Рост загрязнения воздушного бассейна на БПТ представляет собой реальную угрозу экосистеме озера и окружающим его природным комплексам. Согласно Федеральному закону «Об охране озера Байкал», Байкальская природная территория определена как территория, в состав которой входят озеро Байкал, водоохранная зона, прилегающая к озеру Байкал, его водосборная площадь в пределах территории

Российской Федерации, особо охраняемые природные территории, прилегающие к озеру Байкал, а также прилегающая к озеру территория шириной до 200 километров на запад и северо - запад от него.

Изучение химических компонентов в аэрозольных частицах разного размера в атмосфере над БГТГ, вклада локальных и региональных источников в их составе является актуальным для оценки современного и прогнозирования будущего состояния воздушной среды над уникальным природным объектом -оз. Байкал.

Учитывая, что дальность переноса частиц в атмосфере зависит от их размеров, объектами, наших исследований стали аэрозоли разных размерных фракций. Работа» была выполнена с применением современного оборудования для отбора проб аэрозольных частиц и- новых, более совершенных методов химического анализа микропримесей. Ранее подобного рода исследования на БПТ не проводились.

Цель работы: Выявить закономерности распределения химических компонентов в аэрозольных частицах разного размера, определить источники их происхождения в атмосфере над Байкальской природной территорией. Задачи исследований:

1. Определить массовую концентрацию и химический состав аэрозольных частиц разного размера в отдельных районах БПТ

2. Изучить пространственно-временную изменчивость химического состава аэрозольных частиц

3. Оценить влияние климатических параметров и синоптических процессов на формирование химического состава аэрозольных частиц разного размера

4. Выявить элементы-трассеры переноса атмосферных примесей от промышленных источников БПТ и оценить их поступление на акваторию Южного Байкала

Научная новизна:

1. Впервые в атмосфере над Байкальской природной территорией исследован ионный и элементный состав аэрозольных частиц в семи размерных фракциях > 10,2 мкм; 10,2-4,2; 4,2-2,1; 2,1-1,3; 1,3-0,69; 0,69-0,39 и < 0,39 мкм.

2. Установлены различия в химическом составе аэрозольных частиц разного размера от климатических параметров; синоптических условий, степени антропогенной нагрузки.

3. Впервые определена совокупность элементов (Те, Мп, Си, Ъъ, Вг, РЬ) в мелкодисперсной фракции атмосферных аэрозолей (< 1 мкм), которые могут служить трассерами регионального атмосферного- переноса примесей на акваторию Южного Байкала.

4. Впервые оценено поступление тяжелых металлов (Бе, Мп, Си, Zn, РЬ) с аэрозольными примесями от промышленных комплексов Прибайкалья на акваторию Южного Байкала:

Достоверность полученных результатов подтверждена большим объемом исходных экспериментальных данных, применением современных методов анализа, статистической обработкой результатов. Систематическая ошибка для каждого- определяемого элемента методами ВЭЖХ, ионной хроматографии и ИСП-МС составила 5-10%. Ошибка определения концентраций микроэлементов в твердой фазе аэрозольного вещества, анализируемых методом РФА-СИ, не превышала 15-20%.

Правильность выполнения анализов определяемых элементов подтверждена- также участием в международных программах по контролю качества данных. Контроль качества данных осуществлялся по программе Глобальной Химии Атмосферы (вА^) под эгидой ВМО, программе «Сеть станций мониторинга кислотных выпадений в Восточной Азии» (ЕАЫЕТ), программе мониторинга и оценки дальнего атмосферного переноса загрязняющих веществ в Европе (ЕМЕР).

Практическая значимость. Материалы, полученные в работе на сети станций мониторинга атмосферы, ежегодно передавались в базу данных

Иркутского УГМС, Институт Глобального климата и экологии (г. Москва) при Росгидромете РФ, для использования в ежегодных отчетах по оценке состояния окружающей природной среды на РФ, для отчетов по международной программе ЕАЫЕТ. Они могут быть использованы другими природоохранными ведомствами, для оценки современного состояния атмосферы на БПТ, прогноза вероятных изменений в будущем, при составлении карт экологического районирования исследу емой территории.,

Апробация« работы. Основные положения диссертации докладывались, на российских и международных конференциях и совещаниях: XIV, XV, XVI,

XVII рабочих группах «Аэрозоли Сибири» (Томск, 2007, 2008,-2009, 2010), Всероссийской конференции «Развитие системы мониторинга состава атмосферы» (Москва, 2007), 6-м Международном симпозиуме «Контроль и реабилитация окружающей, среды» (КРОС-2008,Томск, 2008), VII Всероссийской^ конференции! по анализу объектов окружающей5 среды «ЭКОАНАЛИТИКА - 2009» (Йошкар-Ола, 2009), IX научном; совещании, по прикладной географии «Региональная политика России в современных социально-экономических условиях: географические аспекты» (Иркутск, 2009),

XVIII Международнойсшколепоморской геологии «Реология морей и океанов» (Москва, 2009), Международной научной конференции «Актуальные вопросы деятельности академических естественно-научных музеев» (п. Листвянка, Иркутской области, 2010); Ежегодной международной научно-практической конференции «География: проблемы науки и образования» (Санкт-Петербург, 2010), Седьмой международной конференции «Естественные и антропогенные аэрозоли» (Санкт-Петербург, 2010), Пятой Верещагинской Байкальской конференции (Иркутск, 2010).

Публикации и личный вклад автора. По теме диссертации опубликованы три статьи в рецензируемых журналах, одна в материалах международной научной конференции, 14 тезисов. При участии в конференциях, автор награжден тремя дипломами за «лучший устный доклад». Работа выполнена в лаборатории гидрохимии и химии атмосферы

Лимнологического института СО РАН в соответствии с планами НИР по Программе СО РАН 7.9.1.2. «Поступление и динамика вещества в водной толще, ледовом покрове и на границе раздела вода-атмосфера в условиях глобального изменения климата на примере озера Байкал»; интеграционному проекту СО РАН № 75 «Пространственно-временная изменчивость основных радиационно-активных компонентов атмосферы в переходной зоне материк-океан и континентальных районах, их роль в формировании региональных климатических особенностей Дальнего Востока и Сибири»; по Программе 4 ОНЗ РАН «Окружающая среда в условиях изменяющегося климата: экстремальные природные явления и катастрофы», проект № 4.13. «Экспериментальные исследования фоновых и экстремальных природных процессов (песчаные бури, вулканическая деятельность, лесные пожары), влияющих на изменчивость, аэрозольных и газовых примесей атмосферы на основе средств- дистанционного зондирования и локального контроля»; по Международной программе ЕАЫЕТ в рамках Национального центра данных России.

Автором самостоятельно отобраны пробы атмосферных аэрозолей и проведен их химический анализ, выполнена статистическая обработка и интерпретация полученных данных. Автор участвовал в подготовке публикаций, что отображено в совместных статьях и тезисах коллектива авторов.

Основные положения и результаты исследования, выносимые на защиту:

1. Химический состав аэрозолей над акваторией оз. Байкал сравнительно однороден: основная масса (около 60%) растворимых компонентов находится в диапазоне частиц с размерами менее 1 мкм, главными ионами в которых являются гидрокарбонаты, сульфаты, водород, кальций и аммоний. Различия в составе аэрозольных частиц разного размера над озером обусловлены локальными и региональными источниками загрязнения атмосферы, как природного, так и антропогенного происхождения.

2. Пространственно-временная изменчивость химического состава аэрозольных частиц и распределение их по размерам в отдельных районах Байкальской природной территории определяются направлением переноса воздушных масс и метеорологическими условиями. При северо-западном переносе в составе мелкодисперсной фракции аэрозолей увеличивается содержание сульфатов, нитратов и кальция, при южном и юго-восточном -хлоридов, гидрокарбонатов, натрия, и кальция.

3. Трассерами регионального атмосферного переноса примесей от промышленных источников Прибайкалья на акваторию Южного Байкала являются химические элементы, содержащиеся в мелкодисперсной фракции атмосферных аэрозолей. Из 20 проанализированных элементов наиболее информативной стала совокупность элементов Бе, Мп, Си, 7м, Вг, РЬ.

Структура и объем диссертации. Работа состоит из введения, 5 глав, заключения, списка литературы. Текст изложен на 131 странице, содержит 74 рисунка, 10 таблиц. Список литературы включает 181 наименований.

Заключение Диссертация по теме "Метеорология, климатология, агрометеорология", Филиппова, Ульяна Геннадьевна

Заключение

Впервые получены результаты по массовой концентрации и химическому составу аэрозольных частиц в размерных фракциях > 10,2 мкм; 10,2-4,2; 4,2-2,1; 2,1-1,3; 1,3-0,69; 0,69-0,39 и < 0,39 мкм над различными«районами Байкальской природной территории.

Химический состав аэрозолей над акваторией центральных районов оз. Байкал сравнительно однороден: основная масса (около 60%) растворимых компонентов находится в диапазоне частиц с размерами менее 1 мкм, главными ионами в которых были: гидрокарбонаты, сульфаты, водород, кальций и аммоний.

Различия в составе аэрозольных частиц разного размера- над акваторией озера обусловлены локальными источниками загрязнения атмосферы, как природного, так и антропогенного- происхождения. В1 придельтовых районах крупных рек в грубодисперсных частицах определены элементы терригенного? происхождения алюминий, кремний, калий, кальций, магний. В районе БЦБК массовая доля частиц-крупных размеров (4 - 10 мкм) значительна, в которых доминируют химические компоненты, используемые при производстве целлюлозы - натрий, сульфаты, хлор.

Проанализированы отдельные индивидуальные частицы над акваторией оз. Байкал. Ограненные частицы и скопления частиц в виде конгломератов, содержали элементы природного происхождения - С, О; А1, Са, 81, М^, Ре. В составе округлых частиц наряду с органическим* материалом (до 80 %) определены - А1, 81. Частицы других форм содержали более разнообразный набор элементов - О, С, 81, К, Бе, А1, 8, Са, Ыа,

Метеорологические ситуации и сезонные климатические факторы существенно влияют на концентрации атмосферных аэрозолей, а также на их распределение по размерам и химический состав на изучаемой территории. В теплый период года при устойчивых погодных условиях основная масса аэрозолей представлена частицами менее 1 мкм, в которых основными ионами были сульфаты, аммоний, в холодный период возрастал вклад крупных частиц, менялся их химический состав. В аэрозолях увеличивались концентрации ионов кальция, сульфатов, нитратов, что напрямую связано с атмосферными выбросами отопительных источников. В последние годы отмечена тенденция'к снижению-доли ионов аммония, сульфатов, возрастание в два раза нитратов .»в аэрозольных частицах по сравнению с началом 21 века.

Впервые получено распределение микроэлементов в аэрозольных частицах разных размеров в промышленных и фоновых районах БПТ. В крупнодисперсной фракции (более 4 мкм) преобладают типично почвенные элементы (Са, К, Тл, Бе, Шэ). Некоторые микроэлементы* (Вг, Хп, РЬ) сосредоточены преимущественно в частицах мелких размеров* (менее 1 мкм), часть элементов может иметь два максимума распределения — в крупных и мелких частицах (V, N1, Си).

Для основной1 массы из 20 проанализированных микроэлементов, их содержание в аэрозольных частицах соответствует кларкам земной коры. Для' ряда микроэлементов и тяжелых металлов (Вг, Ъл, Си, РЬ, Се) наблюдается многократное обогащение по сравнению с почвой. Оценен возможный вклад крупных городов Прибайкалья в загрязнение атмосферы Южного Байкала. Для городов Саянска, Ангарска, Иркутска, Шелехова* определены элементы Тт, Мп, N1, Си, Ъп, Оа, Ое, Эг, Вг, РЬ в мелкодисперсной фракции аэрозольных частиц по которым различия между источниками- наиболее значимы. При северозападных ветрах основной вклад в загрязнение атмосферы Южного Байкала вносят атмосферные выбросы городов Иркутска и Шелехова. Вклад более удаленных региональных источников составляет в общей сложности не более 2 -3%.

Библиография Диссертация по наукам о земле, кандидата географических наук, Филиппова, Ульяна Геннадьевна, Санкт-Петербург

1. Анализаторы жидкости. Эксперт-001. Руководство по эксплуатации и методика поверки /М.: Эконикс-Эксперт, 2007. -60 с.

2. Аргунчинцева A.B. Оценка влияния» на озеро Байкал аэропромвыбросов региональных источников / В.К Аргучинцев, A.B. Аргунчинцева, MIA. Крейсик // Оптика атмосферы и океана. — 2001. Т. 14. - № 3. - 236-239.

3. Аргучинцева A.B. Оценка загрязнения атмосферы и подстилающей поверхности промышленными предприятиями в окрестности» Каменская/

4. A.B. Аргучинцева // География и природ, ресурсы — 1994. — № 2. — С. 50-55

5. Аргучинцев В.К. Экспериментальное исследование и численное моделирование аэрозолей и газовых примесей в атмосфере Южного Байкала. / В.К. Аргучинцев, К.П. Куценогий, В.Л. Макухин, В.А. Оболкин,

6. B.Л. Потемкин, Т.В. Ходжер // Оптика атмосферы и океана. -1997. -Т. 10. -, ' №6. -С.598-604.

7. Аргучинцев В.К. Распределение газовых примесей Байкальского целлюлозно-бумажного комбината / В.К. Аргучинцев, A.B. Аргучинцева, Л.М.Галкин //География и природ, ресурсы. —1992. — №1. С.56-61

8. Аргучинцев В.К. Математическое моделирование распространения аэрозолей и газовых примесей в пограничном слое атмосферы. / В.К.

9. Аргучинцев, В.JI. Макухин // Оптика атмосферы и океана. — 1996. — Т. 9. — №6.-С. 804-814.

10. Аргучинцев В.К. Моделирование вертикального распределения концентраций соединений серы и азота в пограничном слое атмосферы южного Прибайкалья. / В.К. Аргучинцев, В.Л. Макухин // Оптика атмосферы и океана. 1998. - Т.11. - №6. - С. 594-597.

11. Аргучинцев В.К. Моделирование распространения углеводородов в пограничном слое атмосферы южного Прибайкалья. / В.К. Аргучинцев, В.Л. Макухин // Оптика атмосферы и океана. — 1999. — Т. 12. №6. - С. 544-546.

12. Ассман Д. Чувствительность человека к погоде. / Д. Ассман — Л.: Гидрометеоиздат, 1966. — 248 с.

13. Белан Б.Д. Результаты климато-экологического мониторинга на TOR-станции. Ч. IV. — Оценка влияния города / Б.Д. Белан Е.В. Покровский,

14. Буфал В.В. Климат. Воды. / В.В. Буфал, А.Х. Филиппов, Д. Батдэлгэр, Г.Н: Григорьев, В.Ф. Дурнев, Л.Г. Стрелочных, М. Цоозол // Атлас озера Хубсугул. Монгольская Народная Республика. — 1990. — С. 100—103.

15. Валендик Э.Н. Экологические аспекты лесных пожаров, в Сибири / Э.Н. Валендик // Сибирский экологический журнал. 1996. - №8. - С. 1-8.

16. Ван Грикен Р. Атмосферные аэрозоли в Азиатской части бывшего Советского Союза // Байкал как участок мирового природного наследия: результаты и перспективы международного сотрудничества. Р. Ван

17. Грикен, Р. Янике, К.П. Куценогий, Т.В. Ходжер, Г.Н. Кулипанов // Новосибирск: Издательство СО РАН. 1999. - С. 209-219.

18. Виноградова A.A. Микроэлементы в составе арктического аэрозоля (Обзор) / A.A. Виноградова // Известия АН. Физика атмосферы и океана. — 1993. Т. 29. - №4. - С. 437 - 456.

19. Виноградова Г.М. Внутривековые изменения-климата Восточной Сибири / Г.М. Виноградова, H.H. Завалишин, В.И. Кузин // Оптика атмосферы и океана. 2002. - Т. 15. - №5-6. - С. 408 - 411.

20. Виноградова ¡Г.М. Изменчивость сезонных характеристик климата Сибири в течение XX века / Г.М: Виноградова, H.H. Завалишин, В.И. Кузин // Оптика атмосферы и океана. 2000. — Т. 13. - №6-7. - С. 604-607.

21. Власенко В.В. Климат и циркуляция воздушных масс. / В.В. Власенко, Л.И. Лут // Экология Южного Байкала. Изд-во АН СССР, 1983. - С. 8-19.

22. Галазий Г.Н. Байкал в вопросах и ответах. / Г.Н. Галазий Иркутск, 1987. - 282 с.

23. Горшков А.Г. Некоторые закономерности загрязнения окрестностей Иркутска полиароматическими углеводородами. / А.Г. Горшков, К.П. Куценогий // Оптика атмосферы и океана. — 1998. Т. 11. - №6. - С. 650 — 653.

24. Государственный доклад. О состоянии окружающей природной среды« Иркутской области в 2009 году. Иркутск, 2010. 410 с.

25. Дзердеевский Б.Л. Общая циркуляция атмосферы и климат. / Б.Л. Дзердеевский М.: Наука, 1975. - 285 с.

26. Зуев В.Е. Статистические модели температуры и газовых компонент атмосферы / В.Е. Зуев, B.C. Комаров. Л.: Гидрометеоиздат, 1986. - 249.

27. Зуев В.Е. Статистические модели температуры и газовых компонент атмосферы / В.Е. Зуев, B.C. Комаров. — Л.: Гидрометеоиздат, 1986. — 256 с.

28. Зуев В.Е. Оптические модели атмосферы / В.Е.Зуев, Г.М. Креков. — JI. : Гидрометеоиздат, 1986. — 256 с.

29. Зуев В.Е. Оптика атмосферного аэрозоля / В.Е. Зуев, М.В. Кабанов. — JI. : Гидрометеоиздат, 1987. — 254 с.

30. Зуев В.Е. Оптика атмосферы и климат / В.Е. Зуев, Г.А. Титов. — Томск : Изд-во ИОА СО РАН, 1996. 272 с.

31. Зуляр Ю.А. Очерки-истории природопользования в Байкальском регионе в XX веке / Ю.А. Зуляр. Иркутск: Изд-во ИГУ, 2002. - 494 с.

32. Ивлев JI. С. Химический состав и структура атмосферный аэрозолей. / Л. С. Ивлев Изд-во ЛГУ, 1982. - 366 с.

33. Ивлев Л. С.Физика атмосферных аэрозольных систем / Л. С. Ивлев, Ю. А. Довгалюк. СПб.: НИИХ СПбГУ, 1999. - 194 с.

34. Израэль Ю.А. Решение экологических проблем в условиях глобальной^ взаимозависимости / Ю.А. Израэль — Л.: Гидрометеоиздат, — 1989. — 18 с.

35. Израэль Ю.А. Изменения глобального климата. Роль антропогенных воздействий / Ю.А. Израэль, В.Г. Груза, В.М. Катцов, В.П. Мелешко // Метеорология и гидрология. — 2001. — Т.14. — №5. С. 5-21.

36. Исидоров В.А. Экологическая химия. / В.А. Исидоров — С.-Пб.: Химиздат, 2001.-304 с.

37. Исидоров В.А. Органическая химия атмосферы. / В.А. Исидоров — С.-Пб.: Химиздат, 2001. — 351 с.

38. ИСО 7890-86 Качество воды. Определение кальция и магния. Атомно-абсорбционный спектрометрический метод. М.: 1987. 6 с.

39. Калачникова B.C. Синоптические условия формирования и разрушения Азиатского антициклона. / B.C. Калачникова // Тр. ДВНИГМИ. — 1968. — В:26. С. 83-102.

40. Кац A.JI. Сезонные изменения общей циркуляции атмосферы и долгосрочные прогнозы. / A.JI. Кац — JL: Гидрометеоиздат, 1960. — 240 с.

41. Кондратьев К.Я. Окислы азота как химическими оптически активные малые газовые компоненты тропосферы / К.Я. Кондратьев, В.А. Исидоров // Оптика атмосферы и океана. — 2001. —Т. 14. — №8. — С. 643-652.

42. Кондратьев К.Я. Гетерогенная химия атмосферы. / К.Я. Кондратьев — JL: Гидрометеоиздат, 1986.— 493 с.

43. Кондратьев К.Я. Аэрозоль и климат. / К.Я. Кондратьев. — JL: Гидрометеоиздат, 1991. —541 с.

44. Кондратьев К.Я. Радиационное возмущающее воздействие, обусловленное аэрозолем / К.Я. Кондратьев // Оптика атмосферы и океана. — 2003. — Т. 16. -№1.-С. 5-18.

45. Кондратьев К.Я. Аэрозоль и климат: современное состояние и перспективы разработок. 3. Аэрозольное радиационное возмущающее воздействие / К.Я. Кондратьев // Оптика атмосферы и океана. — 2006. — Т.19. -№7. — С. 565-575.

46. Кузьмин В.А. Почвы центральной зоны Байкальской природной территории (эколого-геохимический подход). / В.А. Кузьмин. Иркутск, 2002. -166 с.

47. Кузьмин В.А., Плюснин В.М. Ландшафты и почвы высокогорий Предбайкалья и Северного Забайкалья. / В.А. Кузьмин, В.М. Плюснин // География и природные ресурсы. — 2002. — №2. — С. 16 — 23.

48. Куценогий К. П. Эмиссии крупного лесного пожара в Сибири. / К. П. Куценогий, Э. Н. Валендик, Н. С. Буфетов, В. Б. Барышев // Сиб. экол. журн. — 1996. —№ 1.-С. 93-101

49. Куценогий К.П. История развития исследований в области аэрозолей в Сибири / К.П. Куценогий,// Оптика атмосферы и-океана. — 2000. — Т. 13. -№6-7.-С. 577-587.

50. Куценогий К.П. Мониторинг атмосферных аэрозолей в Сибири// Оптика атмосферы и океана. 1996. - Т. 9. - №6. - С. 704—711.

51. Куценогий К.П. Проект "Аэрозоли Сибири". Первые результаты / К.П. Куценогий // Оптика атмосферы и океана. 1994. Т. 7. - №8. - С. 1015— 1021.

52. Куценогий К.П. Эмиссии крупного лесного пожара в Сибири / К.П. Куценогий, Э.Н. Валендик, Н.С. Буфетов, В.Б. Барышев // Сибирский экологический журнал. 1996. - №8. - С. 93-101.

53. Куценогий К.П. Аэрозоли Сибири. Итоги семилетних исследований / К.П. Куценогий, П.К. Куценогий // Сибирский экологический журнал. 2000. — T. VH. — №1. — С. 11-20.

54. Куценогий К.П. Мониторинг химического и дисперсного состава атмосферных аэрозолей Сибири / К.П. Куценогий, П.К. Куценогий // Химия в интересах устойчивого развития. 1997. -№5. - С. 457-471.

55. Ладешциков Н.П. Климатическое расчленение хр. Хамар-Дабан // Климат и растительность Южного Прибайкалья. / Н.П. Ладешциков — Новосибирск: Наука, 1989. С. 4-11.

56. Мальдерен Н.В. Анализ ндивидуальных аэрозольных частиц в Сибирском регионе. / Н.В. Мальдерен, Р. Гриекен, Т.В. Ходжер, Н.С. Буфетов; К.П: Куценогий // Оптика атмосферы и океана. — 1994. — Т.8. — С.622-627

57. Мак-Ивен М. Химия атмосферы. / М. Мак-Ивен, Л. Филлипс. — М.: Мир, 1978.-526 с.

58. Макухин В.Л. Разовые примеси и вариации электрического поля атмосферы в приводном слое оз. Байкал. / В.Л. Макухин, В.А. Оболкин, В.Л.' Потемкин, Ю.В. Шаманский //Известия ИГУ. 2009. - Т.2. - №1. - С. 107-112.

59. Маховер З.М. О причинах устойчивого положения центра Азиатского антициклона над Монголией. / З.М. Маховер // Тр. НИИАК, 1967. Вып. 38.-С. 54-59.

60. Мейсон. Б. Дж. Физика облаков. / Б. Дж. Мейсон. Л.: Гидрометеоиздат -1961.-542 с.

61. Методика выполнения измерений массовой концентрации аммиака и ионов аммония в водах фотометрическим методом с реактивом Несслера. — Ростов-на-Дону, 1995. — 18 с.

62. Методика выполнения измерений массовой концентрации аммиака и ионов аммония в водах фотометрическим методом с реактивом Несслера. -Ростов-на-Дону, 1995. 18 с.

63. Нечаева Е.Г. Ландшафтно-геохимическое районирование Азиатской России. / Е.Г. Нечаева // География и природные ресурсы. — 2001. — №1. — С. 12-18.

64. Новые идеи в океанологии. М: Наука. — 2004. — Т.2. — 415 с.

65. Обзор загрязнения природной среды в Российской Федерации за 2000 г. — М: Росгидромет, 2001.

66. Озеро Байкал / Атлас. — Иркутск: 1996. — 119с

67. Оболкин В.А Годовое поступление из атмосферы сульфатов и минерального азота в регионе оз. Байкал / В.А Оболкин, Т.В. Ходжер // Метеорология и гидрология: 1990. - №7. - С. 71—76.

68. Оболкин В.А. Основные особенности распределения и вековые колебанияосадков на территории Байкало-Енисейского бассейна / В.А Оболкин // Климатические ресурсы Байкала и его бассейна. — Новосибирск: Наука, 1976.-С. 81-88.

69. Оболкин В.А. Режим и распределение атмосферных осадков на хр. Хамар-Дабан / В.А Оболкин // Климат и растительность Южного Прибайкалья. — Новосибирск: Наука, 1989. С. 21-26.

70. Оболкин В.А. Элементный состав нерастворимой фракции зимних атмосферных выпадений в некоторых районах Южного Прибайкалья / В.А Оболкин, H.A. Кобелева, Т.В. Ходжер, С.Ю. Колмогоров // Оптика атмосферы и океана. 2004. - Т. 17. - №5-6. - С. 414-417.

71. Оболкин В.А., Элементный состав и основные источники атмосферного аэрозоля Южного Байкала / В.А Оболкин, B.JI. Потемкин, Т.В. Ходжер // География и природные ресурсы. — 1994. — № 3. — С. 75—81.

72. Оболкин В.А. Кислотность атмосферных выпадений в регионе Байкала / В.А Оболкин; Т.В. Ходжер, Ю.А. Анохин, Т.А. Прохорова // Метеорология и гидрология. 1991. - № 1. - С. 55-60.

73. Онищук H.A. Элементный состав атмосферных выпадений на Байкальскойсприродной территории:/ H.A. Онищук,.Т.В. Ходжер // Оптика атмосферы и1 океана. 2009: - Т. 22. - №6. - С. 579-584.

74. Опыт системных океанологических исследований- в Арктике / под ред. Л.П. Лисицина, М.Е. Виноградова, Е.А. Романкевича. — М.: Научный'мир, 2001.-643 с.

75. Панченко М.В. Роль самолета-лаборатории ИОА СО1 РАН. в изучении окружающей среды оз. Байкал / М.В. Панченко, Б.Д. Белан, B.C. Шаманаев // Оптика атмосферы и океана. — 1997. Т. 10: - №4-6.« — С. 463-472.

76. Панченко М.В. Годовой ход содержания субмикронного аэрозоля в тропосфере* над Западной Сибирью / М.В. Панченко, С.А. Терпугова // Оптика атмосферы и океана. 1994. - Т. 7. - №8. - С. 1033-1044.

77. Петренчук О.П. Экспериментальные исследования- атмосферного аэрозоля. / О.П. Петренчук — Ленинград: Гидрометиздат, 1979. — 264 с.

78. Потемкин В.Л. Исследование закономерностей пространственно-временного распределения концентраций малых газовых примесей ватмосфере байкальского региона. / B.JI. Потемкин, В.Л. Макухин // Экологическая химия. — 2007. Т. — 16. №3. С. 60 - 165.

79. Потемкин B.JI. Загрязнение ландшафтов в котловине озера Байкал при лесных пожарах. / В.Л. Потемкин, В.Л. Макухин // География и природ. Ресурсы. 2007. №4. С. - 60-63.

80. Потемкин В.Л. Распределение малых газовых примесей в атмосфере над озером Байкал. / В.Л. Потемкин, В.Л. Макухин // География и природ. Ресурсы. 2008. №2. С. - 80 - 84.

81. Прибылов К.П. Основы химии атмосферы. / К.П. Прибылов, В.П. Савельев, З.М. Латьгаов. Казань : Изд-во ДАС, 2001. - 205 с.

82. Природные условия и ресурсы Прихубсугулья в МНР / под. Ред. Н. Соднома, Н.Ф. Лосева. -М.: Недра, 1976.

83. Прохоров Б.Б. Экология человека: учебное пособие / Б. Б. Прохоров — М. : Изд-во МНЭПУ, 2001. 440 с.

84. Рапута В.Ф. Некоторые закономерности- загрязнения окрестностей Иркутска полиароматическими углеводородами. / В.Ф. Рапута, Т.В. Ходжер, А.Г. Горшков, К.П. Куценогий // Оптика атмосферы и океана. -1998.-Т. 11.-№6.-С. 650-653.

85. Романкевич Е.А. Цикл углерода в арктических морях России / Е.А. Романкевич, A.A. Ветров. — М.: Наука, 2001. — 301 с.

86. Савенко B.C. Природные и антропогенные источники загрязнения атмосферы. / B.C. Савенко // Итоги науки и техники ВИНИТИ. Сер. Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов. — 1991.-Т. 31.— 212 с

87. Семенченко Б.А. Физическая метеорология. / Б.А. Семенченко — М.: Аспент Пресс, 2002. - 416 с.

88. Сергеев А.Н. Сравнение присутствия химических и биологических маркеров в поверхностном микрослое воды акваторий курортных зон оз. Байкал и в атмосферном аэрозоле этого региона / А.Н. Сергеев, A.C.

89. Сергеев Н.И. Синоптические сезоны и сезонные аномалии температуры воздуха холодного полугодия Восточной Сибири. / Н.И. Сергеев // Сб. работ по синоптике. — №3. М.: Гидрометеоиздат, 1959. — С. 93 — 138.

90. Смоляков Б.С. Влияние лесных пожаров на химический состав аэрозоля / Б.С. Смоляков; К.П. Куценогий, В.И. Макаров, Г.А. Ковальская, А.И. Смирнова; Л.А. Павлюк, С.Н. Филимонова // Оптика атмосферы и океана:- 1999. Т. 12. - №6. - С. 523-527.

91. Состояние и комплексный мониторинг природной среды и климата. Пределы измерений / Под ред. Ю.А. Израэля. М.: Наука, 2002. - 248 с.

92. Спурный К. Аэрозоли / К. Спурный, Ч. Йех, Б. Седлачек, О. Шторх. — М. : Атомиздат, 1964. — 359 с.

93. Структура и ресурсы климата Байкала и сопредельных пространств / Отв. ред. Н.П. Ладейщиков. Новосибирск : Изд-во Наука СО РАН. — 1977. — 272 с.

94. Трофимова И.Е. Методические аспекты оценки качества воздушного бассейна Байкальской котловины. / И.Е. Трофимова // География и природные ресурсы. — 2001. — №1. — С. 60 — 66.

95. Трофимова И.Е. Типизация и картографирование климатов Байкальской горно-котловинной, системы. / И.Е. Трофимова // География и природные ресурсы. 2002. - №2. - С. 53 - 61.

96. Фукс H.A. Механика аэрозолей / H.A. Фукс. М.: Изд-во АН СССР, -1955. -351 с.

97. Шевченко В.П. Аэрозоли Арктики — результаты десятилетних исследований / В.П. Шевченко, А.П. Лисицин, A.A. Виноградова, В.В.

98. Смирнов, В.В. Серова, Р. Штайн // Оптика атмосферы и океана. — 2000. — Т. 13. № 6 - 7. - С. 551 - 576.

99. Шимараев М.Н. Современные изменения климата и температура глубинных вод озера Байкал / М.Н. Шимараев, Е.С.Троицкая, Р.Ю. Гнатовский // ДАН. 2009. - Т. 420. - №5. - С. 685-689.

100. Щербакова Е. Я. Восточная Сибирь. / Е. Я. Щербакова Л.: Гидрометеоиздат, 1961. — 300 с.

101. Юнге X. Химический состав и радиоактивность атмосферы. / X. Юнге. — М.: Мир, 1965.-419 с.

102. Янике, Р. Проблемы распределения» глобального'аэрозоля / Р. Янике // Успехи химии. 1990. - Т. 59. - № 10. - С. 1654-1675.129. 100 лет хроматографии / Отв. ред. Б.А. Руденко. М.: Наука, 2003.- 739 с.

103. Bashurova V.S. Measurements of atmospheric condensation nuclei size distributions in Siberia. /V.S. Bashurova, V. Dreiling, T.V. Khodzher // Journal Aerosol Sci.- 1992.- V.23.-№2.-P.191 199.

104. Brimblecomb, P. Air composition and chemistry. / P. Brimblecomb. -Cambridge Univ., 1996. 253 p.

105. Callander, A. Global climatic change — the latest scientific / A. Callander. Bruce // Geo Journal. -1997(May). -V. 42.1. P.55-63.

106. Davis E J. The airborne microparticle: its physics, chemistry, optics, and transport phenomena. / E J Davis, G.Schweiger. Berlin: Springer—Verlag. 2002. - 833 p.

107. Draxler R.R. The calculation of low-level winds from the archived data of a regional primitive equation model. / R.R. Draxler // J. Appl. Meteorol. — 1990. — №29-P. 240-248.

108. European Standard EN 12341. Air quality. Determination of the PM10 fraction of suspended particulate matter. Reference method and fied test procedure to demonstrate reference equivalence of measurement methods. — 1998. — 95 p.

109. Granum B. The effect of particles on allergic immune responses / B. Granum, M. Lovik // Toxicological sciences: an official journal of the Society of Toxicology. 2002. - V. 65. - P.7 - 17.

110. Haywood J. Estimates of the direct and indirect radiative forcing due to tropospheric aerosols: a review / J. Haywood. O. Boucher // Rev. Geophys. -2000. V.38. - № 4. - P.513 - 543.

111. Jedrychowski W. The adverse effect of low levels of ambient air pollutants on lung function growth in preadolescent children. / W. Jedrychowski, E. Flak, E. Mroz // Environmental health perspectives. 1999. — V. 107. — P. 669 - 674.

112. Land-Seinfeld J.H., Pandis S.H. Atmospheric chemistry and physics// From Air Pollution to Climate Change Shelf Interactions: A Scientific Initiative in Arctic Near-shore. Draft Science Plan: 25 October, 2002. 28 p.

113. Manual for sampling and chemical analysis. EMEP / CCC Report 1/95/0-7726/June. 1995. P.176.

114. Mattias-Maser, S. Seasonal variation of primary biological ¡aerosol particles in the remote continental region of Lake Baikal/Siberia / S. Mattias-Maser, V. Obolkin, T. Khodzher, R. Janieke // Atmosph. Environ. 2000. - V. 34 - P. 3805-3811.

115. Nordenhall C. Diesel exhaust enhances airway responsiveness in asthmatic subjects. / C. Nordenhall, J. Pourazar, M.C. Ledin, J.O. Levin, T. Sandstrom, E. Adelroth // European respiratory journal. 2001. - V. 17. - P.909-915

116. Rasool S. I.Chemistry of the lower atmosphere. / S. I. Rasool // Deputy Director, Planetary Programs National Aeronautics and Space Administration. Washington, D. C, Plenum press New York London, - 1973, — 254 p.

117. Preunkerta S. Improvement and characterization of an automatic aerosolsampler for remote (glacier) sites. / S. Preunkerta, D. Wagenbach, M. Legran // Atmospheric Environment. 2002. - V.36. - №8. - P.1221-1232.

118. Report on a WHO Working Group 2003.Health Aspects of Air Pollution with Particulate Matter, Ozone and Nitrogen Dioxide. Bonn. Germany. — 2003. — 98'1. P

119. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 1998. (Round Robin analysis Survey) 1 st. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 1999. 33 p.

120. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 1999. (Round Robins analysis*Survey) 2 nd. Attempt. Acid*Deposition and Oxidant Research Centers., October 2000. 33 p.

121. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2000 on Wet Deposition. 3 rd. Attempt. Acid «Deposition and Oxidant Research Centers. November 2001. — 37p.

122. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2001' on Wet Deposition. 4 th. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2002. —36 p.

123. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2003 on Wet Deposition. 5 th. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2003. -32 p.

124. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2004 on Wet Deposition. 6 th. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2004. —37 p.

125. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2005 on Wet Deposition. 7 th. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2004. — 31 p.

126. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2006 on Wet Deposition. 8 th. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2006: — 39 p.

127. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2007 on Wet Deposition. 9 th. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2007. — 36 p.

128. Report of the Inter-laboratory Comparison Project 2008 on Wet Deposition. 10 th. Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2008. — 33 p.

129. Report of the Inter-laboratoiy Comparison Project 2009 on Wet Deposition: 11 th: Attempt. Acid Deposition and Oxidant Research Centers. November 2009. — 35 p.

130. Rudell B. Effects on symptoms and lung function in humans experimentally exposed to diesel exhaust. / M.C. Ledin, U. Hammarstrom, N.Stjenberg, B. Lundberg, T. Sandstrom // Occupational and environmental medicine. — 1996. -V. 53.-P. 658-662.

131. Schwartz S:E. Uncertainty requirements in radiative forcing of climate change. S.E. Schwartz // J. Air & Waste Manage. Assoc. 2004. -V.54. - P. 1351-1359.

132. Schwartz J. Using meta-smoothing to estimate dose-response trends across multiple studies, with application to air pollution and daily death. / J. Schwartz, A. Zanobetti // Epidemiology. 2000. - V. 11. - P. 666-672.171. http://qasac-americas.orgft ^

133. SEARCH. Study of EnvironmentaTArctic Change. Science Plan 2001, Polar Science Center, Applied Physics Laboratory, University of Washington, Seattle. -91 p.

134. WMO statement on the status of the global climate in, 1999 // World Meteorological Organization. 1999. -№913.-110 p.

135. Zanobetti A. The concentration-response relation between air pollution and daily deaths. / A. Zanobetti, A.L. Braga // Environmental health perspectives. — 2001.-V. 109.-P. 1001-1006

136. Zemp E. Long-term ambient air pollution and respiratory symptoms in adults (SAPALDIA study). / E. Zemp //American journal of respiratory and critical care medicine. 1999. - V. 159. - P. 1257-1266.

137. McElroy. The atmospheric environment: effects of human activity. / McElroy, js

138. Michael B // Princeton University Press. 2002. - 319 p. 1

139. Whitby K. / Modeling of atmospheric aerosol particle size distribution. / K. Whitby // Progress Report. Particle Technology Lab., Mech. End. Dep., Univ. of Minnesota, USA. -1975.-42 p.